KR20070105883A - 방현성 하드 코팅 필름, 편광판, 화상 표시 장치 및 방현성하드 코팅 필름의 제조방법 - Google Patents

방현성 하드 코팅 필름, 편광판, 화상 표시 장치 및 방현성하드 코팅 필름의 제조방법 Download PDF

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Abstract

경도가 높고, 비스듬한 방향에서 본 경우의 백색 흐려짐이 방지되며, 또한 방현성이 우수한 방현성 하드 코팅 필름을 제공한다. 본 발명의 방현성 하드 코팅 필름은, 투명 플라스틱 필름 기재를 포함하고, 상기 투명 플라스틱 필름 기재의 적어도 한쪽 면에 미립자 및 하드 코팅 수지로부터 형성된 상기 방현성 하드 코팅층은, 15 내지 30㎛의 범위의 두께를 갖고, 상기 미립자는, 상기 방현성 하드 코팅층의 두께의 30 내지 75%의 범위의 중량평균 입경을 갖고, 상기 미립자에 의해 형성된 상기 방현성 하드 코팅층 표면의 요철 형상에 있어서, 평균 경사각 θa가 1.0 내지 2.0도의 범위이며, 또한 JIS B 0601(1994년 판)의 산술평균 표면 조도 Ra가 0.12 내지 0.30㎛의 범위이다.

Description

방현성 하드 코팅 필름, 편광판, 화상 표시 장치 및 방현성 하드 코팅 필름의 제조방법{HARD-COATED ANTIGLARE FILM, POLARIZING PLATE, IMAGE DISPLAY, AND METHOD OF MANUFACTURING HARD-COATED ANTIGLARE FILM}
도 1은 본 발명의 방현성 하드 코팅 필름의 일례의 구성을 나타내는 단면 모식도이다.
도 2는 본 발명의 방현성 하드 코팅 필름의 다른 예의 구성을 나타내는 단면 모식도이다.
도 3은 조도 곡선, 높이 h, 및 기준선 길이 L의 관계의 일례를 나타내는 모식도이다.
도 4는 비스듬한 방향에서의 백색 흐려짐의 평가 방법의 일례를 나타내는 모식도이다.
본 발명은, 방현성 하드 코팅 필름, 편광판, 화상 표시 장치 및 방현성 하드 코팅 필름의 제조방법에 관한 것이다.
최근의 기술 진보에 따라, 화상 표시 장치는, 종래의 CRT(Cathode Ray Tube)에 더하여, 액정 디스플레이(LCD), 플라즈마 디스플레이(PDP) 및 전기발광 디스플레이(ELD) 등이 개발되고, 실용화되어 있다. 이 중에서, LCD는 고시야각화, 고정세(高精細)화, 고속 응답성, 색재현성 등에 관한 기술 혁신에 따라, 그것을 이용하는 용도도 노트북형 퍼스널 컴퓨터나 모니터로부터 텔레비전으로 변화되고 있다. LCD의 기본적인 구성은, 각각 투명 전극을 갖춘 평판상의 유리 기판을, 일정 간격의 갭이 되도록 스페이서를 통해서 대향 배치하고, 상기 유리 기판 사이에 액정 재료를 주입하고 밀봉하여 액정셀로 하고, 추가로 상기 한 쌍의 유리 기판의 외측면에 각각 편광판을 설치한 구성이다. 종래는, 상기 액정셀 표면에 유리나 플라스틱으로 이루어진 커버 플레이트를 장착하여, 상기 액정셀 표면에 부착되어 있는 상기 편광판에의 흠집 방지를 도모하였다. 그러나, 커버 플레이트를 장착하면, 비용 및 중량 면에서 불리하다. 따라서, 하드 코팅 처리는, 점차로 상기 편광판 표면에 실시되게 되어 왔다. 상기 하드 코팅 처리에는, LCD의 눈부심이나 광원의 반영 등의 방지를 겸하여, 방현성 하드 코팅 필름이 사용되는 것이 일반적이다.
방현성 하드 코팅 필름은, 투명 플라스틱 필름 기재의 편면 또는 양면에, 2 내지 10㎛ 정도의 얇은 방현성 하드 코팅층을 형성함으로써 얻어진다. 상기 방현성 하드 코팅층은, 열경화성 수지나 자외선경화형 수지 등의 하드 코팅 수지 및 미립자를 이용하여 형성된다. 상기 방현성 하드 코팅층의 표면은, 상기 미립자에 의해서 요철 형상이 되고, 이것에 의해 방현성이 발휘된다. 상기 하드 코팅 수지를 유리 상에 도공하여 방현성 하드 코팅층을 설치한 경우에는, 연필 경도로 4H 이상의 경도를 나타낸다. 그러나 베이스가 상기 투명 플라스틱 필름 기재인 경우에는, 상기 방현성 하드 코팅층의 두께가 충분하지 않으면, 상기 투명 플라스틱 필름 기재의 영향을 받아, 상기 연필 경도가 3H 이하로 저하되는 것이 일반적이다.
LCD의 용도가 가정용 텔레비전으로 이행함으로써, 일반적인 가정용 텔레비전의 사용자는 LCD를 사용한 텔레비전이더라도 종래의 유리제 CRT를 이용한 텔레비전과 동일한 취급을 할 것이 용이하게 상정된다. 상기 유리제 CRT의 연필 경도는 9H 정도이다. 이 때문에, LCD에 사용하는 방현성 하드 코팅 필름에 대하여 경도의 향상이 요구되고 있다.
방현성 하드 코팅 필름의 경도의 향상은, 방현성 하드 코팅층의 층 두께를 증가시킴으로써 가능해진다. 그러나, 층 두께를 증대시키면, 방현성 하드 코팅층에 포함되어 있는 입자가 상기 방현성 하드 코팅층 내부에 완전히 매입(埋入)되어, 충분한 방현성(防眩性; antiglare property)을 발휘할 수 없을 우려가 있다. 이 문제를 해결하기 위해서는, 상기 미립자의 첨가량을 증가시키는 방법도 있지만, 이 경우, 층 방향에서의 입자수가 증대하여, 그 결과 헤이즈(haze)값이 커진다는 문제도 있다. 방현성 하드 코팅 필름의 고경도화 및 그에 따른 방현성이나 헤이즈값의 문제에 대해서는, 일본 특허공개 1999-286083호 공보, 일본 특허공개 2000-326447호 공보, 일본 특허공개 2001-194504호 공보 및 일본 특허공개 2001-264508호 공보에 기재된 기술이 제안되어 있다. 또한, 화소 크기가 작은 고정세의 화상 표시 장치에 대하여 눈부심 고장을 발생시키지 않는 방현 필름이, 일본 특허공개 2003- 4903호 공보에 기재되어 있다.
일본 특허공개 1999-286083호 공보는, 투명 기재 필름 상에, 중량평균 입경0.6 내지 20㎛의 입자와 중량평균 입경 1 내지 500nm의 미립자와 하드 코팅 수지를 주성분으로 하는 방현성 하드 코팅층을 형성한 방현성 하드 코팅 필름을 개시하고 있다. 상기 공보는, 상기 방현성 하드 코팅층의 두께가 상기 입자의 입경 이하, 바람직하게는 중량평균 입경의 80% 이하(구체적으로는 16㎛ 이하)인 것도 개시하고 있다.
일본 특허공개 2000-326447호 공보는, 플라스틱 기재 필름의 적어도 한쪽 면에, 적어도 1층의 방현성 하드 코팅층을 형성하여 이루어진 하드 코팅 필름을 개시하고 있고, 상기 공보는, 상기 방현성 하드 코팅층의 두께를 3 내지 30㎛로 하는 것, 및 2차 입경이 20㎛ 이하인 무기 미립자를 상기 방현성 하드 코팅층에 첨가하는 것도 개시하고 있다. 상기 공보는, 방현성 하드 코팅층의 표면을 요철상으로 하여 방현성을 부여하는 것도 개시하고 있다.
일본 특허공개 2001-194504호 공보는, 플라스틱 필름의 적어도 한쪽 면에, 하드 코팅 피막층과 금속 알콕사이드 및 그의 가수분해물을 주성분으로 하는 반사방지 박막층을 적층하여 이루어진 반사방지 필름으로서, 방현성 하드 코팅층의 파괴 변형 이하에서의 탄성률이 0.7 내지 5.5GPa인 반사방지 필름을 개시하고 있다. 상기 공보는, 방현성 하드 코팅층의 막 두께가 0.5㎛ 이상, 20㎛ 이하인 것, 및 상기 방현성 하드 코팅층에 포함되는 미립자의 중량평균 입경이 0.01 내지 10㎛인 것도 개시하고 있다.
일본 특허공개 2001-264508호 공보는, 투명 지지체 상에, 중량평균 입경 1 내지 10㎛의 입자를 함유하고 있는 방현성 하드 코팅층과, 중량평균 입경 0.001 내지 0.2㎛의 무기 미립자, 광경화성의 오가노실레인의 가수분해물 및/또는 그의 부분축합물, 그리고 함불소 중합체를 함유하는 조성물로부터 형성된 굴절률이 1.35 내지 1.49의 범위에 있는 저굴절률층이 순차적으로 적층된 방현성 반사방지 필름으로서, 헤이즈값이 3 내지 20%의 범위에 있고, 450nm 내지 650nm의 평균 반사율이 1.8% 이하인 방현성 반사방지 필름을 개시하고 있다. 상기 공보는, 방현성 하드 코팅층의 막 두께가 1 내지 10㎛인 것도 개시하고 있다.
일본 특허공개 2003-4903호 공보는, 화소 크기가 작은 고정세 화상 표시 장치에 대하여 눈부심 고장을 발생시키지 않는 방현 필름으로서, 투명 지지체 상에 방현층을 갖고, 또한 표면에 요철을 갖는 방현 필름에 있어서, 각각의 요(凹)의 절단면의 면적이 1000㎛2 이하인 것을 특징으로 하는 방현 필름을 개시하고 있다. 상기 공보는, 상기 방현 필름에 있어서, 산술평균 표면 조도 Ra가 0.05 내지 1.0㎛의 범위이며, 요의 평균 경사각 θa가 20° 이하인 것도 개시하고 있다.
그러나 이들 종래의 방현성 하드 코팅 필름에서는, 경도 및 방현성의 쌍방의 문제가 충분히 해결되었다고는 할 수 없다. 일본 특허공개 1999-286083호에 있어서, 상기 방현성 하드 코팅층의 두께가 상기 정도이면, 충분한 경도를 발휘할 수 없다는 문제점이 있다. 일본 특허공개 2000-326447호 공보에 있어서, 전술과 같은 구성에서는, 상기 방현성 하드 코팅층 표면의 표면 조도가 전혀 고려되어 있지 않 고, 상기 무기 미립자가 상기 방현성 하드 코팅층 내부에 완전히 매입되는 것과 같은 구성인 경우에는, 충분한 방현성을 발휘할 수 없다는 문제가 있다. 일본 특허공개 2001-194504호 공보에 기재된 반사방지 필름은, 경도 및 내찰상성에 관해서는 개선되어 있지만, 예컨대 중량평균 입경이 1.8㎛ 정도인 미립자를 막 두께가 20㎛ 정도인 방현성 하드 코팅층에 첨가한 경우에는, 미립자가 상기 방현성 하드 코팅층 내부에 완전히 매입되어 버려, 충분한 방현성을 발휘할 수 없다는 문제가 있다. 일본 특허공개 2001-264508호 공보에 기재된 방현성 반사방지 필름은, 내찰상성, 방현성 등의 개선을 목적으로 하고 있지만, 충분한 경도가 얻어지지 않는다는 문제가 있다. 그리고, 일본 특허공개 1999-286083호 공보, 일본 특허공개 2000-326447호 공보, 일본 특허공개 2001-194504호 공보, 일본 특허공개 2001-264508호 공보 및 일본 특허공개 2003-4903호 공보의 방현성 하드 코팅 필름에서는, 비스듬한 방향에서 본 경우, 반사광의 산란이 강하게 되어 희게 흐려져 보인다는, 이른바 비스듬한 방향의 백색 흐려짐(white blur)의 문제가 있다.
본 발명은, 이러한 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 경도 및 방현성이 우수하고, 또한 비스듬한 방향에서 본 경우의 백색 흐려짐이 방지된 방현성 하드 코팅 필름, 그것을 이용한 편광판, 화상 표시 장치 및 방현성 하드 코팅 필름의 제조방법의 제공을 그 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명의 방현성 하드 코팅 필름은, 투명 플라스틱 필름 기재를 포함하고, 상기 투명 플라스틱 필름 기재의 적어도 한쪽 면에, 미립자 및 하드 코팅 수지로부터 방현성 하드 코팅층이 형성된다. 상기 방현성 하드 코팅층은 15 내지 30㎛의 범위의 두께를 갖는다. 상기 미립자는, 상기 방현성 하드 코팅층의 두께의 30 내지 75%의 범위의 중량평균 입경을 갖는다. 상기 미립자에 의해 형성되는 상기 방현성 하드 코팅층 표면의 요철 형상에 있어서, 평균 경사각 θa는 1.0 내지 2.0도의 범위이며, 또한 JIS B 0601(1994년 판)의 산술평균 표면 조도 Ra는 0.12 내지 0.30㎛의 범위이다.
본 발명의 편광판은, 편광자 및 상기 본 발명의 방현성 하드 코팅 필름을 포함한다.
본 발명의 화상 표시 장치는, 상기 본 발명의 방현성 하드 코팅 필름 및 상기 본 발명의 편광판 중 적어도 한쪽을 포함한다.
본 발명의 방현성 하드 코팅 필름의 제조방법은, 투명 플라스틱 필름 기재의 적어도 한쪽 면에 방현성 하드 코팅층이 형성된 방현성 하드 코팅 필름의 제조방법으로서, 미립자, 하드 코팅 수지, 및 용매를 포함하는 방현성 하드 코팅층 형성 재료를 준비하는 공정, 상기 방현성 하드 코팅층 형성 재료를 상기 투명 플라스틱 필름 기재의 적어도 한쪽 면에 도공하여 도막을 형성하는 공정, 및 상기 도막을 경화시킴으로써 방현성 하드 코팅층을 형성하는 공정을 포함한다. 상기 방현성 하드 코팅층은 15 내지 30㎛의 범위의 두께를 갖는다. 상기 미립자는, 상기 방현성 하 드 코팅층의 두께의 30 내지 75%의 범위의 중량평균 입경을 갖는다. 상기 용매는, 전체의 50중량% 이상의 비율로 아세트산 에틸을 포함한다. 상기 미립자에 의해 형성되는 표면의 요철 형상에 있어서, 평균 경사각 θa는 1.0 내지 2.0도의 범위이며, 또한 JIS B 0601(1994년 판)의 산술평균 표면 조도 Ra는 0.12 내지 0.30㎛의 범위이다.
본 발명의 방현성 하드 코팅 필름은, 상기 방현성 하드 코팅층의 두께가 상기 소정의 범위로 설정되어 있는 것에 의해, 고경도화가 실현된다. 본 발명의 방현성 하드 코팅 필름은, 상기 미립자의 중량평균 입경이 상기 소정의 범위로 설정되고, 또한 상기 방현성 하드 코팅층 표면의 요철 형상에 있어서 상기 평균 경사각 θa 및 상기 산술평균 표면 조도 Ra가 상기 소정의 범위로 설정되어 있는 것에 의해, 방현성도 우수하고, 더구나 비스듬한 방향에서 본 경우의 백색 흐려짐을 효과적으로 방지할 수 있다. 따라서, 본 발명의 방현성 하드 코팅 필름 및 그것을 이용한 편광판을 갖춘 화상 표시 장치는, 화면이 적절히 보호되어 취급성이 우수하고, 방현성이 우수하며, 비스듬한 방향에서 본 경우의 백색 흐려짐이 방지되고 표시 특성이 우수하다는 등의 효과를 나타낸다. 이러한 고성능의 본 발명의 방현성 하드 코팅 필름은, 상기 본 발명의 제조방법에 의해 제조 가능하다. 단, 본 발명의 방현성 하드 코팅 필름은, 별도의 제조방법에 의해 제조되더라도 좋다. 본 발명의 제조방법에서는, 용매로서, 전량의 50중량% 이상의 비율로 아세트산 에틸을 포함하는 용매를 사용하기 때문에, 형성되는 방현성 하드 코팅층과 투명 플라스틱 필름 기재의 밀착성이 높아진다.
발명을 실시하기 위한 최선의 형태
본 발명의 방현성 하드 코팅 필름 및 그 제조방법에 있어서, 상기 미립자가, 중량평균 입경이 다른 2종류 이상의 복수 종류의 미립자이며, 상기 복수 종류의 미립자 중 적어도 하나의 미립자의 중량평균 입경이, 상기 방현성 하드 코팅층의 두께의 30 내지 75%의 범위인 것이 바람직하다.
본 발명의 방현성 하드 코팅 필름 및 그 제조방법에 있어서, 상기 미립자의 형상이 구형인 것이 바람직하다.
본 발명의 방현성 하드 코팅 필름에 있어서, JIS K 7105(1981년 판)에 의한 광택도가 60 이하인 것이 바람직하다. 마찬가지로, 본 발명의 방현성 하드 코팅 필름의 제조방법에 있어서, 수득되는 방현성 하드 코팅 필름의 JIS K 7105에 의한 광택도가 60 이하로 되도록 방현성 하드 코팅층을 형성하는 것이 바람직하다. 한편, 상기 「광택도」는, JIS K 7105(1981년 판)에 준한 60도 경면 광택도를 의미한다.
본 발명의 방현성 하드 코팅 필름 및 그 제조방법에 있어서, 상기 하드 코팅 수지가 하기의 (A) 성분, (B) 성분 및 (C) 성분을 포함하는 것이 바람직하다.
(A) 성분: 우레탄 아크릴레이트 및 우레탄 메타크릴레이트 중 적어도 한쪽
(B) 성분: 폴리올 아크릴레이트 및 폴리올 메타크릴레이트 중 적어도 한쪽
(C) 성분: 하기 (C1) 및 하기 (C2) 중 적어도 한쪽으로부터 형성되는 중합체 또는 공중합체, 또는 상기 중합체와 공중합체의 혼합 중합체
(C1): 하이드록실기 및 아크릴로일기 중 적어도 한쪽의 기를 갖는 알킬기를 갖는 알킬 아크릴레이트
(C2): 하이드록실기 및 아크릴로일기 중 적어도 한쪽의 기를 갖는 알킬기를 갖는 알킬 메타크릴레이트
본 발명의 방현성 하드 코팅 필름은, 추가로, 방현성 하드 코팅층 상에 반사방지층이 형성되어 있는 것이 바람직하다. 이 경우, 상기 반사방지층이, 중공(中空)이고 구형(球形)인 산화규소 미립자를 함유하는 것이 바람직하다.
이어서, 본 발명에 대하여 구체적으로 설명한다. 단, 본 발명은 이하의 기재에 의해 제한되지 않는다.
본 발명의 방현성 하드 코팅 필름은, 투명 플라스틱 필름 기재를 포함하고, 상기 투명 플라스틱 필름의 편면 또는 양면에 방현성 하드 코팅층이 형성된다.
상기 투명 플라스틱 필름 기재는 특별히 제한되지 않는다. 상기 투명 플라스틱 필름 기재는, 가시광의 광선 투과율이 우수하고(바람직하게는 광선 투과율 90% 이상), 투명성이 우수한 것(바람직하게는 헤이즈값 1% 이하)이 바람직하다. 상기 투명 플라스틱 필름 기재의 형성 재료는, 예컨대 폴리에스터계 중합체, 셀룰로스계 중합체, 폴리카보네이트계 중합체, 아크릴계 중합체 등을 포함한다. 상기 폴리에스터계 중합체는, 예컨대 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 나프탈레이트 등을 포함한다. 상기 셀룰로스계 중합체는, 예컨대 다이아세틸 셀룰로스, 트라이아세틸 셀룰로스(TAC) 등을 포함한다. 상기 아크릴계 중합체는, 예컨대 폴리메틸메타크릴레이트 등을 포함한다. 상기 투명 플라스틱 필름 기재의 형성 재료는, 예컨대 스타이렌계 중합체, 올레핀계 중합체, 염화바이닐계 중합체, 아마이드 계 중합체 등도 포함한다. 상기스타이렌계 중합체는, 예컨대 폴리스타이렌, 아크릴로나이트릴-스타이렌 공중합체 등을 포함한다. 상기 올레핀계 중합체는, 예컨대 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 환상 구조를 포함하는 폴리올레핀, 노보넨 구조를 포함하는 폴리올레핀, 에틸렌-프로필렌 공중합체 등을 포함한다. 상기 아마이드계 중합체는, 예컨대 나일론, 방향족 폴리아마이드 등을 포함한다. 상기 투명 플라스틱 필름 기재의 형성 재료는, 예컨대 이미드계 중합체, 설폰계 중합체, 폴리에터설폰계 중합체, 폴리에터에터케톤계 중합체, 폴리페닐렌설파이드계 중합체, 바이닐알코올계 중합체, 염화바이닐리덴계 중합체, 바이닐뷰티랄계 중합체, 알릴레이트계 중합체, 폴리옥시메틸렌계 중합체, 에폭시계 중합체나 상기 중합체의 블렌드물 등도 포함한다. 이들 중에서, 광학적으로 복굴절이 적은 것이 적합하게 사용된다. 본 발명의 방현성 하드 코팅 필름은, 예컨대 보호 필름으로서 편광판에 사용할 수도 있고, 이 경우에는, 상기 투명 플라스틱 필름 기재로서는, 트라이아세틸 셀룰로스, 폴리카보네이트, 아크릴계 중합체, 환상 구조를 포함하는 폴리올레핀, 노보넨 구조를 포함하는 폴리올레핀 등으로부터 형성된 필름이 바람직하다. 본 발명에 있어서, 후술하는 바와 같이, 상기 투명 플라스틱 필름 기재는 편광자 자체이더라도 좋다. 이러한 구성이면, TAC 등으로 이루어지는 보호층을 필요로 하지 않아 편광판의 구조를 단순화할 수 있다. 이것에 의해, 편광판 또는 화상 표시 장치의 제조 공정수를 감소시켜, 생산 효율의 향상을 도모할 수 있다. 또한, 이러한 구성이면, 편광판을 보다 박층화할 수 있다. 상기 투명 플라스틱 필름 기재가 편광자인 경우에는, 상기 방현성 하드 코팅층이 종래의 보호층으로서의 역할을 하게 된다. 이러 한 구성이면, 방현성 하드 코팅 필름은, 액정셀 표면에 장착되는 커버 플레이트로서의 기능을 겸하게 된다.
본 발명에 있어서, 상기 투명 플라스틱 필름 기재의 두께는 특별히 제한되지 않는다. 상기 두께는, 예컨대 강도, 취급성 등의 작업성 및 박층성 등의 점을 고려하면, 10 내지 500㎛의 범위가 바람직하고, 보다 바람직하게는 20 내지 300㎛의 범위이며, 최적으로는 30 내지 200㎛의 범위이다.
상기 방현성 하드 코팅층은 상기 미립자 및 상기 하드 코팅 수지를 이용하여 형성된다.
전술한 바와 같이, 상기 하드 코팅 수지는, 예컨대 하기의 (A) 성분, (B) 성분 및 (C) 성분을 포함하는 것을 들 수 있다.
(A) 성분: 우레탄 아크릴레이트 및 우레탄 메타크릴레이트 중 적어도 한쪽
(B) 성분: 폴리올 아크릴레이트 및 폴리올 메타크릴레이트 중 적어도 한쪽
(C) 성분: 하기 (C1) 및 하기 (C2) 중 적어도 한쪽으로부터 형성되는 중합체 또는 공중합체, 또는 상기 중합체와 공중합체의 혼합 중합체
(C1): 하이드록실기 및 아크릴로일기 중 적어도 한쪽의 기를 갖는 알킬기를 갖는 알킬 아크릴레이트
(C2): 하이드록실기 및 아크릴로일기 중 적어도 한쪽의 기를 갖는 알킬기를 갖는 알킬 메타크릴레이트
상기 (A) 성분인 상기 우레탄 아크릴레이트 및 우레탄 메타크릴레이트로서는, 아크릴산, 메타크릴산, 아크릴산 에스터, 메타크릴산 에스터, 폴리올, 다이아 이소사이아네이트를 구성 성분으로서 함유하는 것이 사용된다. 상기 우레탄 아크릴레이트 및 상기 우레탄 메타크릴레이트 중 적어도 한쪽은, 예컨대 아크릴산, 메타크릴산, 아크릴산 에스터 및 메타크릴산 에스터 중 적어도 하나의 단량체와, 폴리올을 이용하여, 하이드록실기를 1개 이상 갖는 하이드록시아크릴레이트 및 하이드록실기를 1개 이상 갖는 하이드록시메타크릴레이트 중 적어도 한쪽을 제작하고, 이것을 다이아이소사이아네이트와 반응시키는 것에 의해 제조할 수 있다. 상기 (A) 성분에 있어서, 상기 우레탄 아크릴레이트 및 상기 우레탄 메타크릴레이트는 1종류를 단독으로 사용할 수도 있다. 상기 (A) 성분에 있어서, 상기 우레탄 아크릴레이트 및 상기 우레탄 메타크릴레이트는 2종류 이상을 병용할 수도 있다.
상기 아크릴산 에스터는, 예컨대 알킬 아크릴레이트, 사이클로알킬 아크릴레이트 등을 포함한다. 상기 알킬 아크릴레이트는, 예컨대 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 아이소프로필 아크릴레이트, 뷰틸 아크릴레이트 등을 포함한다. 상기 사이클로알킬 아크릴레이트는, 예컨대 사이클로헥실 아크릴레이트 등을 포함한다. 상기 메타크릴산 에스터는, 예컨대 알킬 메타크릴레이트, 사이클로알킬 메타크릴레이트 등을 포함한다. 상기 알킬 메타크릴레이트는, 예컨대 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 아이소프로필 메타크릴레이트, 뷰틸 메타크릴레이트 등을 포함한다. 상기 사이클로알킬 메타크릴레이트는, 예컨대 사이클로헥실 메타크릴레이트 등을 포함한다.
상기 폴리올은 하이드록실기를 적어도 2개 갖는 화합물이다. 상기 폴리올은, 예컨대 에틸렌 글라이콜, 1,3-프로필렌 글라이콜, 1,2-프로필렌 글라이콜, 다 이에틸렌 글라이콜, 다이프로필렌 글라이콜, 네오펜틸 글라이콜, 1,3-뷰테인다이올, 1,4-뷰테인다이올, 1,6-헥세인다이올, 1,9-노네인다이올, 1,10-데케인다이올, 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜테인다이올, 3-메틸-1,5-펜테인다이올, 하이드록시피발산 네오펜틸글라이콜 에스터, 사이클로헥세인다이메틸올, 1,4-사이클로헥세인다이올, 스파이로글라이콜, 트라이사이클로데케인메틸올, 수첨 비스페놀 A, 에틸렌 옥사이드 부가 비스페놀 A, 프로필렌 옥사이드 부가 비스페놀 A, 트라이메틸올에테인, 트라이메틸올프로페인, 글리세린, 3-메틸펜테인-1,3,5-트라이올, 펜타에리트리톨, 다이펜타에리트리톨, 트라이펜타에리트리톨, 글루코스류 등을 포함한다.
상기 다이아이소사이아네이트로서는, 예컨대 방향족, 지방족 또는 지환족의 각종 다이아이소사이아네이트류를 사용할 수 있다. 상기 다이아이소사이아네이트는, 예컨대 테트라메틸렌 다이아이소사이아네이트, 헥사메틸렌 다이아이소사이아네이트, 아이소포론 다이아이소사이아네이트, 2,4-톨릴렌 다이이소시아네이트, 4,4-다이페닐 다이아이소사이아네이트, 1,5-나프탈렌 다이아이소사이아네이트, 3,3-다이메틸-4,4-다이페닐 다이아이소사이아네이트, 자일렌 다이아이소사이아네이트, 트라이메틸헥사메틸렌 다이아이소사이아네이트, 4,4-다이페닐메테인 다이아이소사이아네이트 등, 및 이들의 수첨물 등을 포함한다.
상기 (A) 성분의 배합 비율은 특별히 제한되지 않는다. 상기 (A) 성분의 사용에 의해, 형성되는 방현성 하드 코팅층의 유연성 및 상기 투명 플라스틱 필름 기재에 대한 밀착성을 향상시킬 수 있다. 이러한 점들 및 상기 방현성 하드 코팅층의 경도의 관점 등에서, 상기 (A) 성분의 배합 비율은, 상기 방현성 하드 코팅층 형성 재료 중의 수지 성분 전체에 대하여 예컨대 15 내지 55중량%의 범위이며, 바람직하게는 25 내지 45중량%의 범위이다. 상기 수지 성분 전체란, (A) 성분, (B) 성분 및 (C) 성분의 합계량, 또는 그 밖의 수지 성분을 이용하는 경우는, 상기 3성분의 합계량과 상기 수지 성분의 합계량을 합친 양을 의미하고, 이하 마찬가지이다.
상기 (B) 성분은, 예컨대 펜타에리트리톨 다이아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트라이아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 다이펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트, 1,6-헥세인다이올 아크릴레이트, 펜타에리트리톨 다이메타크릴레이트, 펜타에리트리톨 트라이메타크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라메타크릴레이트, 다이펜타에리트리톨 헥사메타크릴레이트, 1,6-헥세인다이올 메타크릴레이트 등을 포함한다. 이들은 단독으로 사용할 수 있다. 이들은 2종류 이상을 병용할 수도 있다. 예컨대, 상기 폴리올 아크릴레이트로서는, 펜타에리트리톨 트라이아크릴레이트와 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트의 중합물로 이루어진 단량체 성분 및 펜타에리트리톨 트라이아크릴레이트와 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트를 포함하는 혼합 성분이 바람직하다.
상기 (B) 성분의 배합 비율은 특별히 제한되지 않는다. 예컨대, 상기 (B) 성분의 배합 비율은, 상기 (A) 성분에 대하여 70 내지 180중량%의 범위인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 100 내지 150중량%의 범위이다. 상기 (B) 성분의 배합 비율이 상기 (A) 성분에 대하여 180중량% 이하이면, 형성된 상기 방현성 하드 코팅층의 경화 수축을 유효하게 방지할 수 있다. 그 결과, 상기 방현성 하드 코팅 필름의 컬(curl)을 방지할 수 있고, 굴곡성의 저하를 방지할 수 있다. 상기 (B) 성분의 배합 비율이 상기 (A) 성분의 70중량% 이상이면, 형성된 상기 방현성 하드 코팅층의 경도를 보다 향상시킬 수 있어, 내찰상성을 향상시키는 것이 가능해진다.
상기 (C) 성분에 있어서, (C1) 및 (C2)의 알킬기는 특별히 제한되지 않는다. 상기 알킬기는, 예컨대 탄소수 1 내지 10의 알킬기이다. 상기 알킬기는 직쇄상일 수도 있다. 상기 알킬기는 분지상일 수도 있다. 상기 (C) 성분으로서는, 예컨대 하기 화학식 1의 반복 단위를 포함하는 중합체, 공중합체 또는 상기 중합체 및 상기 공중합체의 혼합물을 들 수 있다.
Figure 112007031337266-PAT00001
상기 화학식 1에 있어서, R1은 -H 또는 -CH3이고, R2는 -CH2CH2OX 또는 하기 화학식 2로 표시되는 기이며, 상기 X는 -H 또는 하기 화학식 3으로 표시되는 아크릴로일기이다.
Figure 112007031337266-PAT00002
상기 화학식 2에 있어서, 상기 X는 -H 또는 하기 화학식 3으로 표시되는 아크릴로일기이고, 상기 X는 동일하거나 상이할 수 있다.
Figure 112007031337266-PAT00003
상기 (C) 성분으로서는, 예컨대 2,3-다이하이드록시프로필 아크릴레이트, 2,3-다이아크릴로일옥시프로필 아크릴레이트, 2-하이드록시-3-아크릴로일옥시프로필 아크릴레이트, 2-아크릴로일옥시-3-하이드록시프로필 아크릴레이트, 2,3-다이하이드록시프로필 메타크릴레이트, 2,3-다이아크릴로일옥시프로필 메타크릴레이트, 2-하이드록시-3-아크릴로일옥시프로필 메타크릴레이트, 2-아크릴로일옥시-3-하이드록시프로필 메타크릴레이트, 2-하이드록시에틸 아크릴레이트, 2-아크릴로일옥시에틸 아크릴레이트, 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트 및 2-아크릴로일옥시 메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 단량체로부터 형성된 중합체, 공중합체 또는 상기 중합체 및 상기 공중합체의 혼합물을 들 수 있다.
상기 (C) 성분의 배합 비율은 특별히 제한되지 않는다. 예컨대, 상기 (C) 성분의 배합 비율은, 상기 (A) 성분에 대하여 25 내지 110중량%의 범위가 바람직하고, 보다 바람직하게는 45 내지 85중량%의 범위이다. 상기 (C) 성분의 배합 비율 이 상기 (A) 성분에 대하여 110중량% 이하이면, 상기 방현성 하드 코팅층 형성 재료의 도공성이 우수하게 된다. 상기 (C) 성분의 배합 비율이 상기 (A) 성분에 대하여 25중량% 이상이면, 형성되는 상기 방현성 하드 코팅층의 경화 수축을 방지할 수 있다. 그 결과, 상기 방현성 하드 코팅 필름에 있어서, 컬 발생을 방지 가능하게 된다.
상기 방현성 하드 코팅층을 형성하기 위한 미립자는, 형성되는 방현성 하드 코팅층 표면을 요철 형상으로 하여 방현성을 부여하는 것을 주된 기능으로 한다. 상기 미립자로서는, 예컨대 무기 미립자와 유기 미립자가 있다. 상기 무기 미립자는 특별히 한정되지 않는다. 상기 무기 미립자는, 예컨대 산화규소 미립자, 산화타이타늄 미립자, 산화알루미늄 미립자, 산화아연 미립자, 산화주석 미립자, 탄산칼슘 미립자, 황산바륨 미립자, 탈크 미립자, 카올린 미립자, 황산칼슘 미립자 등을 포함한다. 상기 유기 미립자는 특별히 한정되지 않는다. 상기 유기 미립자는, 예컨대 폴리메타크릴산 메틸 아크릴레이트 수지 분말(PMMA 미립자), 실리콘 수지 분말, 폴리스타이렌 수지 분말, 폴리카보네이트 수지 분말, 아크릴스타이렌 수지 분말, 벤조구아나민 수지 분말, 멜라민 수지 분말, 폴리올레핀 수지 분말, 폴리에스터 수지 분말, 폴리아마이드 수지 분말, 폴리이미드 수지 분말, 폴리불화에틸렌 수지 분말 등을 포함한다. 이들 무기 미립자 및 유기 미립자는, 1종류를 단독으로 사용할 수도 있다. 이들 무기 미립자 및 유기 미립자는, 2종류 이상을 병용할 수도 있다.
상기 미립자의 중량평균 입경은, 상기 방현성 하드 코팅층의 막 두께의 30 내지 75%의 범위이며, 바람직하게는 30 내지 50%의 범위이다. 상기 미립자의 중량평균 입경이 30% 이상이면, 상기 방현성 하드 코팅층 표면에 충분한 요철 형상을 형성할 수 있어, 충분한 방현 기능을 부여할 수 있다. 상기 미립자의 중량평균 입경이 75% 이하이면, 표면의 요철차를 적절한 크기로 할 수 있어, 외관을 좋게 할 수 있고, 또한 반사광의 산란을 적절하게 할 수 있어, 백색 흐려짐이 방지 가능하게 된다. 본 발명에 있어서, 상기 미립자의 중량평균 입경은, 예컨대 4.5 내지 22.5㎛, 바람직하게는 5.4 내지 18.8㎛, 보다 바람직하게는 5.4 내지 12.5㎛의 범위이다. 상기 미립자의 중량평균 입경은, 예컨대, 콜터 카운트(Coulter count)법에 의해 측정할 수 있다. 상기 미립자의 중량평균 입경의 측정에 있어서는, 예컨대 세공 전기 저항법을 이용한 입도 분포 측정 장치(상품명: 콜터 멀티사이저, 벡맨·콜터사(Beckman Coulter, Inc.) 제품)를 이용하여, 상기 미립자가 상기 세공을 통과할 때의 상기 미립자의 부피에 상당하는 전해액의 전기 저항을 측정함으로써 상기 미립자의 수와 부피를 측정하여, 중량평균 입경을 산출한다.
상기 미립자의 형상은 특별히 제한되지 않는다. 상기 미립자의 형상은, 예컨대 비드상의 대략 구형이더라도 좋다. 상기 미립자의 형상은, 예컨대 분말 등의 부정형이더라도 좋다. 전술한 바와 같이, 본 발명에 있어서, 상기 미립자는, 중량평균 입경이 2종류 이상인 복수 종류의 미립자인 것이 바람직하다. 이 경우의 상기 미립자는, 하나의 중량평균 입경을 가지는 복수의 미립자가 모인 그룹(미립자 분(粉))이 2가지 이상 있는 것을 의미한다. 전술한 바와 같이, 상기 미립자로서는, 대략 구형의 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는, 어스펙트비가 1.5 이하인 대략 구형의 미립자이다. 상기 어스펙트비가 1.5 이하이면, 상기 방현성 하드 코팅층 표면의 요철 형상에 있어서, 상기 산술평균 표면 조도 Ra 및 상기 평균 경사각 θa를 보다 한층 더 바람직하게 제어할 수 있기 때문이다. 상기 어스펙트비는 보다 바람직하게는 1.05 미만이다.
상기 미립자의 배합 비율은 특별히 제한되지 않는다. 상기 미립자의 배합 비율은 적절히 설정할 수 있다. 상기 미립자의 배합 비율은, 상기 수지 성분 전체 100중량부에 대하여, 예컨대 2 내지 70중량부의 범위이며, 바람직하게는 4 내지 50중량부의 범위이며, 보다 바람직하게는 15 내지 40중량부의 범위이다.
상기 미립자와 상기 방현성 하드 코팅층과의 계면에 생기는 광산란을 방지하는 등의 관점에서, 상기 미립자와 상기 방현성 하드 코팅층의 굴절률 차이를 작게 하는 것이 바람직하다. 상기 광산란을 방지함으로써도, 백색 흐려짐을 방지할 수 있다. 상기 방현성 하드 코팅층의 굴절률은 1.4 내지 1.6의 범위가 일반적이기 때문에, 이 굴절률의 범위에 가까운 굴절률의 미립자가 바람직하다. 상기 미립자와 상기 방현성 하드 코팅층의 굴절률의 차이는 0.05 미만이 바람직하다.
상기 방현성 하드 코팅층 표면의 요철 형상에 있어서, 상기 평균 경사각 θa는 1.0 내지 2.0도의 범위이며, 상기 산술평균 표면 조도 Ra는 0.12 내지 0.30㎛의 범위이다. 상기 평균 경사각 θa가 1.0도 미만이거나, 또는 상기 산술평균 표면 조도 Ra가 0.12㎛ 미만이면, 방현성이 불충분하게 되어, 외광 등의 반영이 발생한다는 결점이 있다. 한편, 상기 평균 경사각 θa가 2.0도를 초과하거나, 또는 상기 산술평균 표면 조도 Ra가 0.30㎛를 초과하면, 비스듬한 방향의 백색 흐려짐이 생긴 다는 문제가 있다. 상기 평균 경사각 θa는, 1.1 내지 1.8도의 범위가 바람직하고, 1.2 내지 1.6도의 범위가 보다 바람직하다. 상기 산술평균 표면 조도 Ra는, 0.15 내지 0.28㎛의 범위가 바람직하고, 0.16 내지 0.27㎛의 범위가 보다 바람직하다. 본 발명에 있어서, 상기 산술평균 표면 조도 Ra 및 상기 평균 경사각 θa는, 상기 하드 코팅 수지의 종류, 상기 방현성 하드 코팅층의 두께, 상기 미립자의 종류, 상기 미립자의 중량평균 입경 등을 적절히 선택하는 것에 의해 조정할 수 있어, 당업자라면 과도한 시행착오 없이, 본 발명의 소정 범위의 상기 산술평균 표면 조도 Ra 및 상기 평균 경사각 θa로 할 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 평균 경사각 θa는 하기 수학식 1로 정의되는 값이다. 상기 평균 경사각 θa는, 예컨대 후술하는 실시예에 기재되는 방법에 의해 측정할 수 있다.
Figure 112007031337266-PAT00004
상기 수학식 1에 있어서, Δa는 하기 수학식 2에 나타낸 바와 같이, JIS B 0601(1994년도판)에 규정되는 조도 곡선의 기준 길이 L에서, 이웃이 되는 산(peak)의 정점과 골(trough)의 최하점과의 차이(높이 h)의 합계(h1+h2+h3···+hn)를 상기 기준 길이 L로 나눈 값이다. 상기 조도 곡선은, 단면 곡선으로부터, 소정의 파장보다 긴 표면파 성분을 위상차 보상형 고역 필터로 제거한 곡선이다. 상기 단면 곡선이란, 대상면에 직각인 평면으로 대상면을 절단했을 때에, 그 단면에 나타나는 윤곽이다. 도 3에 상기 조도 곡선, 높이 h 및 기준선 L의 일례를 나타낸다.
Figure 112007031337266-PAT00005
상기 산술평균 표면 조도 Ra는, 산술평균 조도 Ra라고도 한다. 그것은, 물체의 표면의 조도를 나타내는 지표의 하나이며, JIS B 0601(1994년 판)에 규정되어 있는 것이다. 상기 산술평균 표면 조도 Ra는, 예컨대 후술하는 실시예에 기재되는 방법에 의해 측정할 수 있다.
상기 투명 플라스틱 필름 기재의 굴절률과 상기 방현성 하드 코팅층의 굴절률의 차이 d는 0.04 이하가 바람직하다. 상기 굴절률의 차이 d가 0.04 이하이면, 간섭 줄무늬를 억제할 수 있다. 상기 d는 0.02 이하인 것이 보다 바람직하다.
상기 방현성 하드 코팅층의 두께는 15 내지 30㎛의 범위이다. 상기 두께가 상기 소정의 범위이면, 상기 방현성 하드 코팅층의 경도도 충분하게 되고(예컨대, 연필 경도로 4H 이상), 또한 표면 요철 형상도 적절하게 되어 방현성이 우수하고, 또한 비스듬한 방향의 백색 흐려짐도 방지된다. 상기 방현성 하드 코팅층의 두께는 18 내지 25㎛의 범위가 바람직하다.
본 발명의 방현성 하드 코팅 필름은, 예컨대 상기 미립자, 상기 하드 코팅 수지 및 용매를 포함하는 방현성 하드 코팅층 형성 재료를 준비하고, 상기 방현성 하드 코팅층 형성 재료를 상기 투명 플라스틱 필름 기재의 적어도 한쪽 면에 도공하여 도막을 형성하고, 상기 도막을 경화시켜 상기 방현성 하드 코팅층을 형성함으로써 제조할 수 있다.
상기 용매는 특별히 제한되지 않는다. 상기 용매는, 예컨대 다이뷰틸 에터, 다이메톡시메테인, 다이메톡시에테인, 다이에톡시에테인, 프로필렌 옥사이드, 1,4-다이옥세인, 1,3-다이옥솔레인, 1,3,5-트라이옥세인, 테트라하이드로퓨란, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 다이에틸 케톤, 다이프로필 케톤, 다이아이소뷰틸 케톤, 사이클로펜탄온, 사이클로헥산온, 메틸사이클로헥산온, 폼산 에틸, 폼산 프로필, 폼산 n-펜틸, 아세트산 메틸, 아세트산 에틸, 프로피온산 메틸, 프로피온산 에틸, 아세트산 n-펜틸, 아세틸 아세톤, 다이아세톤알코올, 아세토아세트산 메틸, 아세토아세트산 에틸, 메탄올, 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 1-뷰탄올, 2-뷰탄올, 1-펜탄올, 2-메틸-2-뷰탄올, 사이클로헥산올, 아세트산 아이소뷰틸, 메틸 아이소뷰틸 케톤(MIBK), 2-옥탄온, 2-펜탄온, 2-헥산온, 2-헵탄온, 3-헵탄온, 에틸렌 글라이콜 모노에틸 에터 아세테이트, 에틸렌 글라이콜 모노에틸 에터, 에틸렌 글라이콜 모노뷰틸 에터, 에틸렌 글라이콜 모노메틸 에터, 프로필렌 글라이콜 모노메틸 에터 아세테이트, 프로필렌 글라이콜 모노메틸 에터 등을 포함한다. 이들은 1종류를 단독으로 사용할 수도 있다. 이들은 2종류 이상을 병용할 수도 있다. 상기 용매는, 상기 투명 플라스틱 필름 기재와 상기 방현성 하드 코팅층의 밀착성을 향상시킨다는 관점에서, 전체의 50중량% 이상의 비율로 아세트산 에틸을 함유하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 전체의 60중량% 이상의 비율로 아세트산 에틸을 함유하는 것이며, 최적으로는 전체의 70중량% 이상의 비율로 아세트산 에틸을 함유하는 것이다. 상기 아세트산 에틸과 병용하는 용매의 종류는 특별히 제한되지 않는다. 상기 용매는, 예컨대 아세트산 뷰틸, 메틸 에틸 케톤, 에틸렌 글라이콜 모노뷰틸 에터, 프로필렌 글라이콜 모노메틸 에터 등을 포함한다.
상기 방현성 하드 코팅층 형성 재료에는 각종 레벨링제를 첨가할 수 있다. 상기 레벨링제로서는, 예컨대 불소계 또는 실리콘계의 레벨링제를 들 수 있고, 바람직하게는 실리콘계 레벨링제이다. 상기 실리콘계 레벨링제는, 예컨대 반응성 실리콘, 폴리다이메틸실록세인, 폴리에터 변성 폴리다이메틸실록세인, 폴리메틸알킬실록세인 등을 포함한다. 이들 실리콘계 레벨링제 중에서, 상기 반응성 실리콘이 특히 바람직하다. 상기 반응성 실리콘을 첨가함으로써 표면에 윤활성(lubricity)이 부여되어 내찰상성이 장기간에 걸쳐 지속되게 된다. 상기 반응성 실리콘으로서 하이드록실기를 갖는 것을 이용하면, 후술과 같이 반사방지층(저굴절률층)으로서 실록세인 성분을 함유하는 것을 상기 방현성 하드 코팅층 상에 형성한 경우, 상기 반사방지층과 상기 방현성 하드 코팅층의 밀착성이 향상된다.
상기 레벨링제의 배합량은, 상기 수지 성분 전체 100중량부에 대하여 예컨대 5중량부 이하, 바람직하게는 0.01 내지 5중량부의 범위이다.
상기 방현성 하드 코팅층 형성 재료에는, 필요에 따라, 성능을 손상하지 않는 범위로, 안료, 충전제, 분산제, 가소제, 자외선흡수제, 계면활성제, 산화방지제, 요변성화제 등이 첨가되더라도 좋다. 상기 첨가제는 1종류를 단독으로 사용할 수도 있다. 상기 첨가제는 2종류 이상을 병용할 수도 있다.
상기 방현성 하드 코팅층 형성 재료에는, 종래 공지된 광중합개시제를 이용할 수 있다. 상기 광중합개시제로서는, 예컨대 2,2-다이메톡시-2-페닐아세토페논, 아세토페논, 벤조페논, 잔톤, 3-메틸아세토페논, 4-클로로벤조페논, 4,4'-다이메톡시벤조페논, 벤조인 프로필 에터, 벤질 다이메틸 케탈, N,N,N',N'-테트라메틸- 4,4'-다이아미노벤조페논, 1-(4-아이소프로필페닐)-2-하이드록시-2-메틸프로판-1-온 등을 들 수 있고, 그 외에 싸이옥산톤계 화합물 등을 사용할 수 있다.
상기 방현성 하드 코팅층 형성 재료를 상기 투명 플라스틱 필름 기재 상에 도공하는 방법으로서는, 예컨대 파운틴 코팅법, 다이 코팅법, 스핀 코팅법, 스프레이 코팅법, 그라비어 코팅법, 롤 코팅법, 바 코팅법 등의 도공법을 이용할 수 있다.
상기 방현성 하드 코팅층 형성 재료를 도공하여 상기 투명 플라스틱 필름 기재 상에 도막을 형성하고, 상기 도막을 경화시킨다. 상기 경화에 앞서서, 상기 도막을 건조시키는 것이 바람직하다. 상기 건조는, 예컨대 자연 건조라도 좋고, 바람을 불어넣은 공기 중에서의 건조이더라도 좋고, 가열 건조이더라도 좋고, 이들을 조합시킨 방법이더라도 좋다.
상기 방현성 하드 코팅층 형성 재료의 도막의 경화 수단은 특별히 제한되지 않는다. 상기 경화 수단은 전리 방사선 경화가 바람직하다. 상기 경화 수단에는 각종 활성 에너지를 이용할 수 있다. 상기 활성화 에너지는 자외선이 바람직하다. 에너지선원으로서는, 예컨대 고압 수은 램프, 할로겐 램프, 크세논 램프, 메탈할라이드 램프, 질소 레이저, 전자선 가속 장치, 방사성 원소 등의 선원이 바람직하다. 상기 에너지선원의 조사량은, 자외선 파장 365nm에서의 적산(積算) 노광량으로서 50 내지 5000mJ/cm2가 바람직하다. 상기 조사량이 50mJ/cm2 이상이면, 경화가 보다 충분하게 되어, 형성되는 하드 코팅층의 경도도 보다 충분하게 된다. 상기 조사량 이 5000mJ/cm2 이하이면, 형성되는 하드 코팅층의 착색을 방지할 수 있어, 투명성을 향상시킬 수 있다.
이상과 같이 상기 투명 플라스틱 필름 기재의 적어도 한쪽 면에 상기 방현성 하드 코팅층을 형성함으로써 본 발명의 방현성 하드 코팅 필름을 제조할 수 있다. 한편, 본 발명의 방현성 하드 코팅 필름은, 전술된 방법 이외의 제조방법으로 제조할 수도 있다. 본 발명의 방현성 하드 코팅 필름은, 연필 경도로 예컨대 4H 이상의 경도를 갖는다.
도 1은 본 발명의 방현성 하드 코팅 필름의 일례를 나타내는 단면 모식도이다. 도 1에 나타낸 바와 같이, 이 예의 방현성 하드 코팅 필름(4)은, 투명 플라스틱 필름 기재(1)를 포함하고, 상기 투명 플라스틱 필름 기재(1)의 한쪽 면에 방현성 하드 코팅층(2)이 형성되어 있다. 상기 방현성 하드 코팅층(2)은 미립자(3)를 포함하고 있고, 이것에 의해서, 방현성 하드 코팅층(2)의 표면이 요철 형상으로 되어 있다. 이 예에서는, 투명 플라스틱 필름 기재(1)의 편면에 방현성 하드 코팅층(2)이 형성되어 있다. 단, 본 발명은 이것에 한정되지 않는다. 본 발명의 방현성 하드 코팅 필름은, 투명 플라스틱 필름 기재(1)의 양면에 방현성 하드 코팅층(2)이 형성된 방현성 하드 코팅 필름이더라도 좋다. 이 예의 방현성 하드 코팅층(2)은 단층이다. 단, 본 발명은 이것에 한정되지 않는다. 상기 방현성 하드 코팅층(2)은, 2층 이상이 적층된 복수층 구조이더라도 좋다.
본 발명의 방현성 하드 코팅 필름에 있어서, 상기 방현성 하드 코팅층 상에 반사방지층(저굴절률층)을 형성할 수도 있다. 도 2는 상기 반사방지층을 포함하는 본 발명의 하드 코팅 필름의 일례를 나타내는 단면 모식도이다. 도 2에 나타낸 바와 같이, 이 예의 방현성 하드 코팅 필름(6)은, 투명 플라스틱 필름 기재(1)의 편면에, 미립자(3)를 포함하는 방현성 하드 코팅층(2)이 형성되고, 이 방현성 하드 코팅층(2) 상에 반사방지층(5)이 형성되어 있는 구성이다. 빛은 물체에 입사하면, 그 계면에서의 반사, 내부에서의 흡수, 산란이라는 현상을 반복하여 물체의 배면으로 투과해 나간다. 예컨대, 화상 표시 장치에 방현성 하드 코팅 필름을 장착한 경우, 화상의 시인성을 저하시키는 요인 중 하나로, 공기와 하드 코팅층의 계면에서의 빛의 반사를 들 수 있다. 상기 반사방지층은 그 표면 반사를 저감시키는 것이다. 도 2에 나타내는 방현성 하드 코팅 필름(6)에서는, 상기 방현성 하드 코팅층(2) 및 상기 반사방지층(5)은 투명 플라스틱 필름 기재(1)의 편면에 형성되어 있다. 단, 본 발명은 이것에 한정되지 않는다. 본 발명의 방현성 하드 코팅 필름에서는, 상기 투명 플라스틱 필름 기재(1)의 양면에 상기 방현성 하드 코팅층(2) 및 상기 반사방지층(5)을 형성할 수도 있다. 도 2에 나타내는 방현성 하드 코팅 필름에서는, 방현성 하드 코팅층(2) 및 반사방지층(5)은 각각 단층이다. 단, 본 발명은 이것에 한정되지 않는다. 상기 방현성 하드 코팅층(2) 및 상기 반사방지층(5)은 각각 2층 이상이 적층된 복수층 구조이더라도 좋다.
본 발명에 있어서, 상기 반사방지층은, 두께 및 굴절률을 엄밀히 제어한 광학 박막 또는 상기 광학 박막을 2층 이상 적층한 것이다. 상기 반사방지층에 있어서, 반사방지 기능은, 빛의 간섭 효과를 이용하여 입사광과 반사광의 역전한 위상 을 서로 상쇄시킴으로써 반사방지 기능을 발현한다. 상기 반사방지 기능을 발현시키는 가시광선의 파장 영역은, 예컨대 380 내지 780nm이며, 특별히 시감도가 높은 파장 영역은 450 내지 650nm의 범위이다. 상기 반사방지층은, 그 중심 파장인 550nm의 반사율을 최소로 하도록 설계되는 것이 바람직하다.
광의 간섭 효과에 근거하는 상기 반사방지층의 설계에 있어서, 그 간섭 효과를 향상시키는 수단으로서는, 예컨대 상기 반사방지층과 상기 방현성 하드 코팅층의 굴절률 차이를 크게 하는 방법이 있다. 일반적으로, 2 내지 5층의 광학 박층(두께 및 굴절률을 엄밀히 제어한 박막)을 적층한 구조의 다층 반사방지층으로서는, 굴절률이 다른 성분을 소정의 두께만큼 복수층 형성한다. 따라서, 상기 반사방지층의 광학 설계의 자유도가 높아져, 보다 반사방지 효과를 향상시킬 수 있고, 분광 반사 특성도 가시광 영역에서 균일(플랫)하게 할 수 있게 된다. 상기 광학 박막에 있어서, 높은 두께 정밀도가 요구된다. 이것 때문에, 일반적으로, 각 층의 형성은, 건식 방식인 진공 증착, 스퍼터링, CVD 등으로 실시된다.
상기 다층 반사방지층으로서는, 굴절률이 높은 산화타이타늄층(굴절률: 약 1.8) 상에 굴절률이 낮은 산화규소층(굴절률: 약 1.45)을 적층한 2층 구조의 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는, 산화타이타늄층 상에 산화규소층을 적층하고, 그 위에 그 외의 산화타이타늄층을 적층하고, 그 위에 그 외의 산화규소층을 적층한 4층 구조의 것이다. 이들 2층 반사방지층 또는 4층 반사방지층을 형성함으로써 가시광선의 파장 영역(예컨대, 380 내지 780nm의 범위)의 반사를 균일하게 저감하는 것이 가능하다.
상기 방현성 하드 코팅층 상에 단층의 광학 박막(반사방지층)을 형성함으로써도 반사방지 효과를 발현시키는 것이 가능하다. 일반적으로 단층 반사방지층의 형성에는, 예컨대 습식 방식인 파운틴 코팅, 다이 코팅, 스핀 코팅, 스프레이 코팅, 그라비어 코팅, 롤 코팅, 바 코팅 등의 도공법이 채용된다.
상기 단층 반사방지층의 형성 재료는, 예컨대 자외선경화형 아크릴 수지 등의 수지계 재료, 수지 중에 콜로이달 실리카 등의 무기 미립자를 분산시킨 하이브리드계 재료, 테트라에톡시실레인, 타이타늄테트라에톡사이드 등의 금속 알콕사이드를 이용한 졸-겔계 재료 등을 포함한다. 상기 형성 재료에 있어서, 표면의 방오염성 부여를 위해 불소기를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 형성 재료에 있어서, 내찰상성 등의 이유에서, 무기 성분 함유량이 많은 형성 재료가 바람직하고, 보다 바람직하게는 상기 졸-겔계 재료이다. 상기 졸-겔계 재료는 부분 축합하여 이용할 수 있다.
상기 반사방지층(저굴절률층)에는, 막 강도를 향상시키기 위해서 무기 졸을 함유시키더라도 좋다. 상기 무기 졸로서는, 특별히 제한되지 않는다. 상기 무기 졸은, 예컨대 실리카, 알루미나, 불화마그네슘 등을 포함한다. 이들 중에서, 실리카 졸이 바람직하다. 상기 무기 졸의 배합 비율은, 예컨대 상기 반사방지층 형성 재료의 전체 고형분 100중량부에 대하여 10 내지 80중량부의 범위이다. 상기 무기 졸 중의 무기 미립자의 입경은 2 내지 50nm의 범위가 바람직하고, 5 내지 30nm의 범위가 보다 바람직하다.
상기 반사방지층의 형성 재료에는, 중공이고 구상인 산화규소 초미립자가 포 함되어 있는 것이 바람직하다. 상기 산화규소 초미립자는, 평균 입경이 5 내지 300nm 정도인 것이 바람직하고, 10 내지 200nm의 범위가 보다 바람직하다. 상기 산화규소 초미립자는, 세공을 갖는 외각의 내부에 공동이 형성되어 있는 중공 구상이다. 상기 공동은, 상기 산화규소 초미립자의 조제시의 용매 및 기체 중 적어도 한쪽을 포함한다. 또한, 상기 산화규소 초미립자의 상기 공동을 형성하기 위한 전구체 물질이 상기 공동 내에 잔존하고 있는 것이 바람직하다. 상기 외각의 두께는 1 내지 50nm 정도의 범위이며, 또한 상기 산화규소 초미립자의 평균 입경의 1/50 내지 1/5 정도의 범위인 것이 바람직하다. 상기 외각은, 복수의 피복층으로 형성되어 있는 것이 바람직하다. 상기 산화규소 초미립자에 있어서, 상기 세공이 폐색되고, 상기 공동이 상기 외각에 의해 밀봉되어 있는 것이 바람직하다. 이것은, 상기 반사방지층 중에, 상기 산화규소 초미립자의 다공질 또는 공동이 유지되어 있어, 상기 반사방지층의 굴절률을 보다 저감시키는 것이 가능하기 때문이다. 이러한 중공이고 구상인 산화규소 초미립자의 제조방법으로서는, 예컨대 일본 특허공개 2000-233611호 공보에 개시된 실리카계 미립자의 제조방법이 적합하게 채용된다.
상기 반사방지층(저굴절률층)을 형성할 때의 건조 및 경화의 온도는 특별히 제한되지 않는다. 상기 건조 및 경화의 온도는, 예컨대 60 내지 150℃의 범위이며, 바람직하게는 70 내지 130℃의 범위이다. 상기 건조 및 경화의 시간은, 예컨대 1 내지 30분의 범위이며, 생산성을 생각한 경우에는, 1 내지 10분의 범위가 바람직하다. 또한, 상기 건조 및 경화 후, 추가로 가열 처리를 하는 것에 의해, 반사방지층을 갖는 고경도의 방현성 하드 코팅 필름이 얻어진다. 상기 가열 처리의 온도는 특별히 제한되지 않는다. 상기 가열 처리의 온도는, 예컨대 40 내지 130℃의 범위이며, 바람직하게는 50 내지 100℃의 범위이다. 상기 가열 처리 시간은 특별히 제한되지 않는다. 상기 가열 처리 시간은, 예컨대 1분 내지 100시간, 내찰상성 향상의 관점에서는, 10시간 이상 행하는 것이 보다 바람직하다. 상기 가열 처리는, 핫 플레이트, 오븐, 벨트로 등을 이용한 방법에 의해 실시할 수 있다.
상기 반사방지층을 포함하는 상기 방현성 하드 코팅 필름을 화상 표시 장치에 장착하는 경우, 상기 반사방지층이 최외층이 되는 빈도가 높다. 이 때문에, 상기 반사방지층은, 외부 환경에서의 오염을 받기 쉽다. 상기 반사방지층은, 단순한 투명판 등에 비하여 오염이 눈에 띄기 쉽다. 상기 반사방지층은, 예컨대 지문, 손때, 땀이나 이발 재료 등의 오염물의 부착에 의해서 표면 반사율이 변화되거나, 부착물이 희게 떠올라 보여 표시 내용이 선명하지 않게 되는 경우가 있다. 상기 오염물의 부착 방지 및 부착된 상기 오염물의 제거 용이성의 향상을 위해, 불소기 함유 실레인계 화합물 또는 불소기 함유 유기 화합물 등으로부터 형성되는 오염방지층을 상기 반사방지층 상에 적층하는 것이 바람직하다.
본 발명의 방현성 하드 코팅 필름에 있어서, 상기 투명 플라스틱 필름 기재 및 상기 방현성 하드 코팅층 중 적어도 한쪽에 대하여 표면 처리를 하는 것이 바람직하다. 상기 투명 플라스틱 필름 기재 표면을 표면 처리하면, 상기 방현성 하드 코팅층, 편광자 또는 편광판과의 밀착성이 더욱 향상된다. 상기 방현성 하드 코팅층 표면을 표면 처리하면, 상기 반사방지층, 편광자 또는 편광판과의 밀착성이 더욱 향상된다. 상기 표면 처리로서는, 예컨대 저압 플라즈마 처리, 자외선 조사 처 리, 코로나 처리, 화염 처리, 산 또는 알칼리 처리를 들 수 있다. 상기 투명 플라스틱 필름 기재로서 트라이아세틸 셀룰로스 필름을 이용한 경우의 표면 처리로서는, 알칼리 처리가 바람직하다. 이 알칼리 처리는, 예컨대 트라이아세틸 셀룰로스 필름 표면을 알칼리 용액에 접촉시킨 후, 수세하고 건조함으로써 실시할 수 있다. 상기 알칼리 용액으로서는, 예컨대 수산화칼륨 용액, 수산화나트륨 용액을 사용할 수 있다. 상기 알칼리 용액의 수산화물 이온의 규정 농도(몰 농도)는 0.1 내지 3.0N(mol/L)의 범위가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.5 내지 2.0N(mol/L)의 범위이다.
투명 플라스틱 필름 기재를 포함하고, 상기 투명 플라스틱 필름 기재의 한쪽 면에 상기 방현성 하드 코팅층이 형성되어 있는 방현성 하드 코팅 필름에 있어서, 컬 발생을 방지하기 위해서, 다른 쪽의 면에 대하여 용제 처리를 하더라도 좋다. 상기 용제 처리는, 상기 투명 플라스틱 필름 기재를 용해 가능한 용제 또는 팽윤 가능한 용제를 접촉시키는 것에 의해 실시할 수 있다. 상기 용제 처리에 의해, 상기 투명 플라스틱 필름 기재에 상기 다른 쪽의 면에도 컬하고자 하는 힘을 부여하고, 이것에 의해서 상기 투명 플라스틱 필름 기재가 상기 방현성 하드 코팅층의 형성에 의해 컬하고자 하는 힘을 상쇄함으로써, 컬 발생을 방지할 수 있다. 마찬가지로, 상기 투명 플라스틱 필름 기재를 포함하고, 상기 투명 플라스틱 필름 기재의 한쪽 면에 상기 방현성 하드 코팅층이 형성되어 있는 방현성 하드 코팅 필름에 있어서, 컬 발생을 방지하기 위해서, 다른 쪽의 면에 투명 수지층을 형성할 수도 있다. 상기 투명 수지층으로서는, 예컨대 열가소성 수지, 방사선경화성 수지, 열경 화성 수지, 그 밖의 반응형 수지를 주성분으로 하는 층을 들 수 있다. 이들 중에서도, 특히 열가소성 수지를 주성분으로 하는 층이 바람직하다.
본 발명의 방현성 하드 코팅 필름은, 보통 상기 투명 플라스틱 필름 기재측을 점착제나 접착제를 통해서, LCD나 ELD에 사용되고 있는 광학 부재에 접합시킬 수 있다. 이 접합에 임하여, 상기 투명 플라스틱 필름 기재 표면에 대하여, 전술한 바와 같은 각종의 표면 처리를 하더라도 좋다.
상기 광학 부재로서는, 예컨대 편광자 또는 편광판을 들 수 있다. 편광판은, 편광자를 포함하고, 상기 편광자의 편측 또는 양측에 투명 보호 필름이 형성된 것이 일반적으로 사용된다. 상기 편광자의 양면에 투명 보호 필름을 설치하는 경우는, 표리의 투명 보호 필름은, 같은 재료이더라도 좋고, 다른 재료이더라도 좋다. 편광판은 보통 액정셀의 양측에 배치된다. 편광판은 2장의 편광판의 흡수축이 서로 대략 직교하도록 배치된다.
이어서, 본 발명의 방현성 하드 코팅 필름을 적층한 광학 소자에 대하여, 편광판을 예로 들어 설명한다. 본 발명의 방현성 하드 코팅 필름을, 접착제나 점착제 등을 이용하여 편광자 또는 편광판과 적층함으로써, 본 발명의 기능을 갖는 편광판을 얻을 수 있다.
상기 편광자는 특별히 한정되지 않는다. 상기 편광자로서는, 예컨대 폴리바이닐알코올계 필름, 부분 폼알화 폴리바이닐알코올계 필름, 에틸렌·아세트산 바이닐 공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름에, 요오드나 2색성 염료 등의 2색성 물질을 흡착시켜 1축 연신한 것, 폴리바이닐알코올의 탈수처리물이나 폴리염화바이닐의 탈염산처리물 등 폴리엔계 배향 필름 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 폴리바이닐알코올계 필름과 요오드 등의 2색성 물질로 이루어진 편광자가, 편광 2색비가 높아 바람직하다. 상기 편광자의 두께는 특별히 제한되지 않는다. 상기 편광자의 두께는, 예컨대 5 내지 80㎛ 정도이다.
폴리바이닐알코올계 필름을 요오드로 염색하여 1축 연신한 편광자는, 예컨대 폴리바이닐알코올계 필름을 요오드의 수용액에 침지함으로써 염색하고, 원 길이의 3 내지 7배로 연신함으로써 제작할 수 있다. 상기 요오드의 수용액은, 필요에 따라 붕산이나 황산아연, 염화아연 등을 포함하고 있더라도 좋다. 또한, 별도로, 붕산이나 황산아연, 염화아연 등을 포함하는 수용액에, 폴리바이닐알코올계 필름을 침지할 수도 있다. 필요에 따라, 염색 전에, 폴리바이닐알코올계 필름을 물에 침지하여 수세할 수도 있다. 폴리바이닐알코올계 필름을 수세함으로써, 폴리바이닐알코올계 필름 표면의 오염이나 블록킹방지제를 세정할 수 있고, 그 외에, 폴리바이닐알코올계 필름을 팽윤시킴으로써 염색의 불균일 등의 불균일을 방지한다는 효과도 있다. 연신은, 요오드로 염색한 후에 행할 수도 있고, 염색하면서 연신할 수도 있고, 또한 연신하고 나서 요오드로 염색할 수도 있다. 붕산이나 요오드화칼륨 등의 수용액 중이나 수욕 중에서도 연신할 수 있다.
상기 편광자의 편면 또는 양면에 설치되는 투명 보호 필름으로서는, 투명성, 기계적 강도, 열안정성, 수분 차폐성, 위상차값의 안정성 등이 우수한 것이 바람직하다. 상기 투명 보호 필름을 형성하는 재료로서는, 예컨대 상기 투명 플라스틱 필름 기재와 같은 것을 들 수 있다.
상기 투명 보호 필름으로서는, 일본 특허공개 2001-343529호 공보(WO01/37007)에 기재된 고분자 필름을 들 수 있다. 상기 공보에 기재된 고분자 필름은, 예컨대, (A) 측쇄에 치환 이미드기 및 비치환 이미드기 중 적어도 한쪽의 이미드기를 갖는 열가소성 수지와, (B) 측쇄에 치환 페닐기 및 비치환 페닐기 중 적어도 한쪽의 페닐기 및 나이트릴기를 갖는 열가소성 수지를 함유하는 수지 조성물로부터 형성된 고분자 필름을 들 수 있다. 상기 수지 조성물로부터 형성된 고분자 필름으로서는, 예컨대 아이소뷰틸렌과 N-메틸 말레이미드로 이루어진 교대 공중합체와 아크릴로나이트릴-스타이렌 공중합체를 함유하는 수지 조성물로부터 형성된 고분자 필름을 들 수 있다. 상기 고분자 필름은, 상기 수지 조성물을 필름상으로 압출 성형하는 것에 의해 제조할 수 있다. 상기 고분자 필름은, 위상차가 작고, 광탄성계수가 작기 때문에, 편광판 등의 보호 필름에 적용한 경우에는, 변형에 의한 불균일 등의 불량을 해소할 수 있다. 상기 고분자 필름은 투습도가 작기 때문에 가습 내구성이 우수하다.
상기 투명 보호 필름은, 편광 특성이나 내구성 등의 점에서, 트라이아세틸 셀룰로스 등의 셀룰로스계 수지제의 필름 및 노보넨계 수지제의 필름이 바람직하다. 상기 투명 보호 필름의 시판품으로서는, 예컨대 상품명 「후지타크(FUJITAC)」(후지사진필름사(Fuji Photo Film Co., Ltd.) 제품), 상품명 「제오노아(ZEONOA)」(니폰제온사(Nippon Zeon Co., Ltd.) 제품), 상품명 「아톤(ARTON)」(JSR사 제품) 등을 들 수 있다.
상기 투명 보호 필름의 두께는 특별히 제한되지 않는다. 상기 투명 보호 필 름의 두께는, 강도, 취급성 등의 작업성, 박층성 등의 점에서, 예컨대 1 내지 500㎛의 범위이다. 상기 범위이면, 편광자를 기계적으로 보호하여, 고온고습하에 노출되더라도 편광자가 수축하지 않아, 안정한 광학 특성을 유지할 수 있다. 상기 투명 보호 필름의 두께는, 바람직하게는 5 내지 200㎛의 범위이며, 보다 바람직하게는, 10 내지 150㎛의 범위이다.
방현성 하드 코팅 필름을 적층한 편광판의 구성은 특별히 제한되지 않는다. 상기 편광판은, 예컨대 방현성 하드 코팅 필름 상에 투명 보호 필름, 편광자 및 투명 보호 필름을 이 순서로 적층한 구성이라도 좋다. 상기 편광판은, 예컨대 방현성 하드 코팅 필름 상에 편광자, 투명 보호 필름을 이 순서로 적층한 구성이라도 좋다.
본 발명의 방현성 하드 코팅 필름 및 이것을 이용한 편광판 등의 각종 광학 소자는, 액정 표시 장치 등의 각종 화상 표시 장치에 바람직하게 이용할 수 있다. 본 발명의 액정 표시 장치는, 본 발명의 방현성 하드 코팅 필름을 이용하는 것 이외는, 종래의 액정 표시 장치와 같은 구성이다. 본 발명의 액정 표시 장치는, 예컨대 액정셀, 편광판 등의 광학 부재, 및 필요에 따라 조명 시스템(백라이트 등) 등의 각 구성 부품을 적당히 조립하여 구동 회로를 조립한 것 등에 의해 제조할 수 있다. 상기 액정셀은 특별히 제한되지 않고, 예컨대 TN형, STN형, π형 등의 다양한 타입을 사용할 수 있다.
본 발명에 있어서, 액정 표시 장치의 구성은 특별히 제한되지 않는다. 본 발명의 액정 표시 장치는, 예컨대 액정셀의 편측 또는 양측에 상기 광학 소자를 배 치한 액정 표시 장치, 조명 시스템에 백라이트 또는 반사판을 이용한 액정 표시 장치 등을 포함한다. 이들 액정 표시 장치에 있어서, 본 발명의 광학 소자는 액정셀의 편측 또는 양측에 배치할 수 있다. 상기 액정셀의 양측에 상기광학 소자를 배치하는 경우, 그들은 동일하거나 상이할 수 있다. 상기 액정 표시 장치에는, 예컨대 확산판, 방현(antiglare)층, 반사방지층, 보호판, 프리즘 어레이, 렌즈 어레이 시트, 광확산판, 백라이트 등의 각종 광학 부재 및 광학 부품을 배치할 수도 있다.
실시예
이어서, 본 발명의 실시예에 대하여 비교예와 더불어 설명한다. 단, 본 발명은 이하의 실시예 및 비교예에 의해 제한되지 않는다.
실시예 1
하기에 나타내는 (A) 성분, (B) 성분, (C) 성분, 광중합개시제 및 혼합 용매를 포함하는 수지 원료(고형분 농도 66중량%, 다이니폰잉크사(Dainippon Ink And Chemicals, Incorporated) 제품, 상품명 GRANDIC PC1097)를 준비했다. 이 수지 원료의 고형분 100중량부에, 중량평균 입경 8㎛의 PMMA 입자(세키스이화성사(Sekisui Plastics Co., Ltd.)) 제품, 상품명 MBX-8 SSTN) 70중량부 및 레벨링제(다이니폰잉크사 제품, 상품명 GRANDIC PC-F479) 0.1중량부를 배합하여 혼합했다. 이 혼합물을, 용매(아세트산 에틸)를 이용하여 고형분 농도가 55중량%로 되도록 희석하여 방현성 하드 코팅층 형성 재료를 조제했다. 상기 방현성 하드 코팅층 형성 재료를, 투명 플라스틱 필름 기재(트라이아세틸 셀룰로스 필름, 두께 80㎛, 굴절률 1.48) 상에 #24 바 코터를 이용하여 도공하여 도막을 형성했다. 상기 도공 후, 100℃로 1분간 가열함으로써 상기 도막을 건조시켰다. 그 후, 고압 수은 램프로 적산 광량 300mJ/cm2의 자외선을 조사하여, 상기 도막을 경화 처리하여 두께 25㎛의 방현성 하드 코팅층을 형성하여, 목적으로 하는 방현성 하드 코팅 필름을 수득했다. 상기 PMMA 미립자의 대부분이 어스펙트비 1.05 미만이었다.
(A) 성분; 아이소포론 다이아이소사이아네이트계 우레탄 아크릴레이트(100중량부)
(B) 성분; 다이펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트(38중량부), 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트(40중량부) 및 펜타에리트리톨 트라이아크릴레이트(15.5중량부)
(C) 성분; 상기 화학식 1로 표시되는 반복 단위를 갖는 중합체, 공중합체 또는 상기 중합체 및 공중합체의 혼합물(30중량부)
광중합개시제: 상품명 이르가큐어(Irgacure) 184(치바·스페셜티케미컬즈사(Ciba Specialty Chemicals) 제품) 1.8중량부 및 루시린(lucirin)형 광중합개시제 5.6중량부
혼합 용매; 아세트산 뷰틸:아세트산 에틸(중량비)=3:4
실시예 2
하기에 나타내는 (A) 성분, (B) 성분, (C) 성분, 광중합개시제 및 혼합 용매를 포함하는 수지 원료(고형분 농도 66중량%, 다이니폰잉크사 제품, 상품명 GRANDIC PC1071)를 준비했다. 이 수지 원료의 고형분 100중량부에 대하여, 중량평균 입경 10㎛의 PMMA 입자(소켄화학사(Soken Chemical & Engineering Co., Ltd.) 제품, 상품명 MX1000) 50중량부 및 레벨링제(다이니폰잉크사 제품 GRANDIC PC4-4133) 0.5중량부를 배합하여 혼합했다. 이 혼합물을, 용매(n-뷰탄올)를 이용하여 고형분 농도가 35중량%로 되도록 희석하여 방현성 하드 코팅층 형성 재료를 조제했다. 상기 방현성 하드 코팅층 형성 재료를 사용하고, #40 바 코터를 이용한 것 이외는 상기 실시예 1과 같은 조작 및 조건에 의해 방현성 하드 코팅 필름을 제조했다. 본 실시예의 방현성 하드 코팅 필름의 방현성 하드 코팅층의 두께는 24㎛였다. 상기 PMMA 미립자의 대부분이 어스펙트비 1.05 미만이었다.
(A) 성분; 펜타에리트리톨계 아크릴레이트와 수첨 자일렌 다이아이소사이아네이트로 이루어진 우레탄 아크릴레이트(100중량부)
(B) 성분; 다이펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트(49중량부), 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트(41중량부) 및 펜타에리트리톨 트라이아크릴레이트(24중량부)
(C) 성분; 상기 화학식 1로 표시되는 반복 단위를 갖는 중합체, 공중합체 또는 상기 중합체 및 공중합체의 혼합물(59중량부)
광중합개시제: 상품명 이르가큐어184(치바·스페셜티 케미컬즈사 제품) 3중량부
혼합 용매; 아세트산 뷰틸:아세트산 에틸(중량비)=89:11
실시예 3
실시예 2와 동일한 수지 원료를 사용했다. 이 수지 원료의 고형분 100중량부에 대하여, 중량평균 입경 10㎛의 PMMA 입자(소켄화학사 제품, 상품명 MX1000) 30중량부 및 레벨링제(다이니폰잉크사 제품 GRANDIC PC4-4133) 0.5중량부를 배합하여 혼합했다. 이 혼합물을, 용매(셀로솔브 아세테이트)를 이용하여 고형분 농도가 35중량%로 되도록 희석하여 방현성 하드 코팅층 형성 재료를 조제했다. 상기 방현성 하드 코팅층 형성 재료를 사용하고, #40 바 코터를 이용한 것 이외는 상기 실시예 1과 같은 조작 및 조건에 의해 방현성 하드 코팅 필름을 제조했다. 본 실시예의 방현성 하드 코팅 필름의 방현성 하드 코팅층의 두께는 25㎛였다. 상기 PMMA 미립자의 대부분이 어스펙트비 1.05 미만이었다.
실시예 4
실시예 1과 동일한 수지 원료를 사용했다. 이 수지 원료의 고형분 100중량부에 대하여, 중량평균 입경 7.2㎛의 PMMA 입자(세키스이화성사 제품, 상품명 XX40AA) 20중량부 및 레벨링제(다이니폰잉크사 제품 GRANDIC PC4-4133) 0.5중량부를 배합하여 혼합했다. 이 혼합물을, 용매(아세트산 에틸)를 이용하여 고형분 농도가 55중량%로 되도록 희석하여 방현성 하드 코팅층 형성 재료를 조제했다. 상기 방현성 하드 코팅층 형성 재료를 사용하여, 상기 실시예 1과 같은 조작 및 조건에 의해 방현성 하드 코팅 필름을 제조했다. 본 실시예의 방현성 하드 코팅 필름의 방현성 하드 코팅층의 두께는 22㎛였다. 상기 PMMA 미립자의 대부분이 어스펙트비 1.05 미만이었다.
실시예 5
실시예 1과 동일한 수지 원료를 사용했다. 이 수지 원료의 고형분 100중량부에 대하여, 중량평균 입경 8㎛의 PMMA 입자(세키스이화성사 제품, 상품명 MBX-8 SSTN) 20중량부, 중량평균 입경 2.5㎛의 실리카 입자(후지 실리시아사(Fuji Silisya Chemical Ltd.) 제품, 상품명 사일로포빅(SYLOPHOBIC) 702) 25중량부 및 레벨링제(다이니폰잉크사 제품 GRANDIC PCF479) 0.1중량부를 배합하여 혼합했다. 이 혼합물을, 용매(아세트산 에틸)를 이용하여 고형분 농도가 55중량%로 되도록 희석하여 방현성 하드 코팅층 형성 재료를 조제했다. 상기 방현성 하드 코팅층 형성 재료를 사용하여, 상기 실시예 1과 같은 조작 및 조건에 의해 방현성 하드 코팅 필름을 제조했다. 본 실시예의 방현성 하드 코팅 필름의 방현성 하드 코팅층의 두께는 25㎛였다. 상기 PMMA 미립자의 대부분이 어스펙트비 1.05 미만이었다. 상기 실리카 입자의 대부분이 어스펙트비 1.6 이상이었다.
실시예 6
실시예 2와 동일한 수지 원료를 사용했다. 이 수지 원료의 고형분 100중량부에 대하여, 중량평균 입경 10㎛의 PMMA 입자(소켄화학사 제품, 상품명 MX1000) 30중량부 및 레벨링제(다이니폰잉크사 제품 GRANDIC PC4-4133) 0.5중량부를 배합하여 혼합했다. 이 혼합물을, 용매(셀로솔브 아세테이트)를 이용하여 고형분 농도가 35중량%로 되도록 희석하여 방현성 하드 코팅층 형성 재료를 조제했다. 상기 방현성 하드 코팅층 형성 재료를 사용하고, #40 바 코터를 이용한 것 이외는 상기 실시예 1과 같은 조작 및 조건에 의해 방현성 하드 코팅 필름을 제조했다. 본 실시예의 방현성 하드 코팅 필름의 방현성 하드 코팅층의 두께는 23㎛였다. 상기 PMMA 미립자의 대부분이 어스펙트비 1.05 미만이었다.
실시예 7
중량평균 입경 10㎛의 PMMA 입자(소켄화학사 제품, 상품명 MX1000)를 45중량부, 용매를 아세트산 에틸로 변경하고, 고형분 농도가 55중량%로 되도록 희석하고, #22 바 코터를 이용한 것 이외는 실시예 3과 같은 조작 및 조건에 의해 방현성 하드 코팅 필름을 제조했다. 본 실시예의 방현성 하드 코팅 필름의 방현성 하드 코팅층의 두께는 18㎛였다. 상기 PMMA 미립자의 대부분이 어스펙트비 1.05 미만이었다.
비교예 1
실시예 1과 동일한 수지 원료를 사용했다. 이 수지 원료의 고형분 100중량부에 대하여, 중량평균 입경 8㎛의 PMMA 입자(세키스이화성사 제품, 상품명 MBX8SSTN) 80중량부 및 레벨링제(다이니폰잉크사 제품 GRANDIC PC-F479) 0.1중량부를 배합하여 혼합했다. 이 혼합물을, 용매(아세트산 에틸)를 이용하여 고형분 농도가 55중량%로 되도록 희석하여 방현성 하드 코팅층 형성 재료를 조제했다. 상기 방현성 하드 코팅층 형성 재료를 사용하여, 상기 실시예 1과 같은 조작 및 조건에 의해 방현성 하드 코팅 필름을 제조했다. 본 비교예의 방현성 하드 코팅 필름의 방현성 하드 코팅층의 두께는 25㎛였다.
비교예 2
실시예 1과 동일한 수지 원료를 사용했다. 이 수지 원료의 고형분 100중량부에 대하여, 중량평균 입경 8㎛의 PMMA 입자(세키스이화성사 제품, 상품명 MBX8SSTN) 30중량부, 중량평균 입경 1.4㎛의 실리카 입자(후지 실리시아사 제품, 상품명 사일로포빅 100) 10중량부 및 레벨링제(다이니폰잉크사 제품 GRANDIC PC-F479) 0.1중량부를 배합하여 혼합했다. 이 혼합물을, 용매(아세트산 에틸)를 이용하여 고형분 농도가 55중량%로 되도록 희석하여 방현성 하드 코팅층 형성 재료를 조제했다. 상기 방현성 하드 코팅층 형성 재료를 사용하여, 상기 실시예 1과 같은 조작 및 조건에 의해 방현성 하드 코팅 필름을 제조했다. 본 비교예의 방현성 하드 코팅 필름의 방현성 하드 코팅층의 두께는 25㎛였다. 상기 PMMA 입자의 대부분이 어스펙트비 1.05 미만이었다. 상기 실리카 입자의 대부분이 어스펙트비 1.6 이상이었다.
비교예 3
실시예 1과 동일한 수지 원료를 사용했다. 이 수지 원료의 고형분 100중량부에 대하여, 중량평균 입경 8㎛의 PMMA 입자(세키스이화성사 제품, 상품명 MBX8SSTN) 30중량부, 중량평균 입경 2.5㎛의 실리카 입자(후지 실리시아사 제품, 상품명 사일로포빅 702) 15중량부, 중량평균 입경 4.5㎛의 실리카 입자(도시바실리콘사(Toshiba Silocones Co., Ltd.) 제품, 상품명 토스피어(TOSPEAR)) 6중량부 및 레벨링제(다이니폰잉크사 제품 GRANDIC PC-F479) 0.1중량부를 배합하여 혼합했다. 이 혼합물을, 용매(아세트산 에틸)를 이용하여 고형분 농도가 55중량%로 되도록 희석하여 방현성 하드 코팅층 형성 재료를 조제했다. 상기 방현성 하드 코팅층 형성 재료를 사용하여, 상기 실시예 1과 같은 조작 및 조건에 의해 방현성 하드 코팅 필름을 제조했다. 본 비교예의 방현성 하드 코팅 필름의 방현성 하드 코팅층의 두께는 25㎛였다. 상기 PMMA 입자 및 상기 중량평균 입경 4.5㎛의 실리카 입자의 대부분이 어스펙트비 1.05 미만이었다. 상기 중량평균 입경 1.4㎛의 실리카 입자의 대부분이 어스펙트비 1.6 이상이었다.
비교예 4
실시예 1과 동일한 수지 원료를 사용했다. 이 수지 원료의 고형분 100중량부에 대하여, 중량평균 입경 7.2㎛의 PMMA 입자(세키스이화성사 제품, 상품명 XX40AA) 30중량부 및 레벨링제(다이니폰잉크사 제품 GRANDIC PC4-4133) 0.5중량부를 배합하여 혼합했다. 이 혼합물을, 용매(아세트산 에틸)를 이용하여 고형분 농도가 55중량%로 되도록 희석하여 방현성 하드 코팅층 형성 재료를 조제했다. 상기 방현성 하드 코팅층 형성 재료를 사용하여, 상기 실시예 1과 같은 조작 및 조건에 의해 방현성 하드 코팅 필름을 제조했다. 본 비교예의 방현성 하드 코팅 필름의 방현성 하드 코팅층의 두께는 22㎛였다.
비교예 5
하드 코팅 수지로서, 우레탄 아크릴레이트 40중량%, 폴리에스터 아크릴레이트 40중량%, 아세트산 뷰틸 20중량%의 배합비를 갖는 자외선경화형 수지를 사용했다. 이 하드 코팅 수지 100중량부에 대하여, 중량평균 입경 1.3㎛의 산화규소 입자(후지 실리시아사 제품, 상품명 사일로포빅 100) 6.5중량부, 중량평균 입경 2.5㎛의 산화규소 입자(후지 실리시아사 제품, 사일로포빅 702) 7.5중량부, 레벨링제(다이니폰잉크사 제품, 디펜사(DEFENSA) MCF323) 0.5부 및 광중합개시제(치바·스페셜티 케미컬즈사 제품, 상품명 이르가큐어 184) 5중량부를 배합하여 혼합했다. 이 혼합물을, 용매(톨루엔)를 이용하여 고형분 농도가 45중량%로 되도록 희석하여 방현성 하드 코팅층 형성 재료를 조제했다. 상기 방현성 하드 코팅층 형성 재료를 사용하여, 실시예 1과 같은 조작 및 조건에 의해 방현성 하드 코팅 필름을 제조했다. 본 비교예의 방현성 하드 코팅 필름의 방현성 하드 코팅층의 두께는 3㎛였다. 상기 각 미립자의 대부분이 어스펙트비 1.6 이상이었다.
비교예 6
상기 미립자로서, 중량평균 입경이 1.8㎛인 산화규소 입자(후지 실리시아사 제품, 상품명 사일로포빅 200) 6.5중량부 및 중량평균 입경 2.5㎛의 산화규소 입자(후지 실리시아사 제품, 상품명 사일로포빅 702) 6.5중량부를 사용하고, 방현성 하드 코팅층의 두께를 8㎛로 한 것 이외는 상기 비교예 5와 같은 조작 및 조건으로 방현성 하드 코팅 필름을 제조했다. 상기 각 미립자의 대부분이 어스펙트비 1.6 이상이었다.
비교예 7
상기 미립자로서, 중량평균 입경이 3.5㎛의 폴리스타이렌 입자(소켄화학사 제품, 상품명 SX350H) 14중량부를 사용하고, 방현성 하드 코팅층의 두께를 5㎛로 한 것 이외는 상기 비교예 5와 같은 조작 및 조건으로 방현성 하드 코팅 필름을 제조했다.
평가
각 실시예 및 각 비교예에 있어서의 각종 특성은, 하기의 방법에 의해 평가 또는 측정했다.
(방현성 하드 코팅층의 두께)
미쯔토요사(Mitsutoyo Corporation) 제품의 마이크로게이지식 두께계를 이용하여, 방현성 하드 코팅 필름의 전체 두께를 측정했다. 상기 전체 두께로부터, 투명 플라스틱 필름 기재의 두께를 뺌으로써, 방현성 하드 코팅층의 두께를 산출했 다. 그 결과를 하기 표 1에 나타낸다.
(헤이즈)
JIS K 7136(1981년 판)의 헤이즈(담도(曇度))에 준하여, 상품명 헤이즈미터 HR 300(무라카미색채기술연구소사(Murakami Color Research Laboratory) 제품)을 이용하여 헤이즈를 측정했다. 그 결과를 하기 표 1에 나타낸다.
(광택도)
광택도는, 측정 각도를 60°로 하여, JIS K 7105(1981년 판)에 준하여 상품명 디지털변각광택계(變角光澤計) UGV-5DP(스가시험기사(Suga Test Instrument Co., Ltd.) 제품)를 이용하여 측정했다. 그 결과를 하기 표 1에 나타낸다.
(연필 경도)
방현성 하드 코팅층이 형성되어 있지 않은 면을 아래로 하여, 방현성 하드 코팅 필름을 유리판 상에 실었다. 그 후, 상기 방현성 하드 코팅층 표면에 대하여 JIS K-5400에 기재된 연필 경도 시험에 따라서(단, 하중 500g) 연필 경도를 측정했다. 그 결과를 하기 표 1에 나타낸다.
(산술평균 표면 조도 Ra 및 평균 경사각 θa)
방현성 하드 코팅 필름의 방현성 하드 코팅층이 형성되어 있지 않은 면에, 마츠나미사(Matsunami Glass Ind., Ltd.) 제품의 유리판(두께 1.3mm)을 점착제로 접합하여, 고정밀도 미세형상측정기(상품명; 서프코더(Surfcorder) ET4000, 고사카연구소사(Kosaka Laboratory Ltd.) 제품)를 이용하여 상기 방현성 하드 코팅층의 표면 형상을 측정하여, JIS B 0601(1994년 판)에 기재된 산술평균 표면 조도 Ra값 및 평균 경사각 θa값을 구했다. 그 결과를 하기 표 1에 나타낸다. 상기 고정밀도 미세형상측정기는, 상기 산술평균 표면 조도 Ra 및 상기 평균 경사각 θa를 자동 산출한다.
(반사율)
방현성 하드 코팅 필름의 방현성 하드 코팅층이 형성되어 있지 않은 면에 흑색 아크릴판(두께 2.0mm, 미쓰비시레이온사 제품)을, 두께 약 20㎛의 점착제층을 형성하여 접합하는 것에 의해, 상기 방현성 하드 코팅 필름의 이면의 반사를 없게 했다. 이 방현성 하드 코팅 필름에 대하여, 방현성 하드 코팅층 표면의 반사율을 구했다. 상기 반사율은, 시마즈제작소사(Shimadzu Corporation) 제품의 상품명 UV2400PC(8°경사적분구 부착) 분광광도계를 이용하여, 분광 반사율(경면 반사율+확산 반사율)을 측정하여, C 광원/2°시야의 전반사율(Y값)을 계산에 의해 구했다. 그 결과를 하기 표 1에 나타낸다.
(방현성 하드 코팅층의 굴절률)
방현성 하드 코팅층의 굴절률은, 다파장 아베굴절계(주식회사 아타고사(Atago Co., Ltd.), 상품명: DR-M2/1550)를 이용하여 측정했다. 그 결과를 하기 표 1에 나타낸다.
(미립자의 굴절률)
미립자를 슬라이드 글래스 위에 싣고, 굴절률 표준액을 미립자 상에 적하하고, 커버 유리를 씌워 시료를 제작했다. 그 시료를 현미경으로 관찰하여, 미립자의 윤곽이 굴절률 표준액과의 계면에서 가장 보기 어렵게 되는 굴절률 표준액의 굴 절률을 미립자의 굴절률로 했다. 그 결과를 하기 표 1에 나타낸다.
(60° 비스듬한 방향에서 본 경우의 백색 흐려짐)
각 방현성 하드 코팅 필름의 방현성 하드 코팅층을 형성하지 않은 면에, 닛토수지공업사 제품의 흑색 아크릴판(두께 1.0mm)을 점착제로 접합하여, 이면의 반사를 없게 한 시험편을 제작했다. 이 시험편에 대하여, 디스플레이가 일반적으로 사용되는 사무실 환경하에서, 도 4에 나타낸 바와 같이 하여, 시험편의 평면에 대하여 수직 방향을 기준(0°)으로 하여 60° 방향에서 보아, 백색 흐려짐 현상을 육안에 의해 관찰하여, 하기의 판정 기준으로 평가했다. 그 결과를 하기 표 1에 나타낸다. 도 4에 있어서, 7은 방현성 하드 코팅 필름을 나타내고, 8은 흑색 아크릴판을 나타낸다.
판정 기준:
A: 백색 흐려짐이 거의 없다.
B: 백색 흐려짐이 있지만, 시인성의 영향은 작다.
C: 백색 흐려짐이 있고, 시인성의 저하가 인식될 수 있다.
D: 백색 흐려짐이 강하고, 시인성을 현저히 저하시킨다.
(60°로부터 보았을 때의 반영)
(1) 방현성 하드 코팅 필름의 방현성 하드 코팅층이 형성되어 있지 않은 면에 흑색 아크릴판(두께 1.0mm, 닛토수지공업사 제품)을 점착제로 접합하여, 이면의 반사를 없게 한 시험편을 제작했다.
(2) 이 시험편의 면에 수직 방향을 0°로 하여 60° 방향에 있는 물체의 표 면 처리층(방현성 하드 코팅층)에 반영된 반사상을 -60° 방향으로부터 육안에 의해 확인하여, 하기의 판정 기준으로 평가했다. 그 결과를 하기 표 1에 나타낸다.
A: 물체를 인식할 수 없다.
B: 물체의 윤곽이 희미하게 보인다.
C: 물체가 약간 희미하게 보인다.
D: 물체가 분명히 보인다.
(미립자의 중량평균 입경)
전술한 바와 같이, 콜터 카운트법에 의해, 세공 전기 저항법을 이용한 입도 분포측정장치(상품명: 콜터 멀티사이저, 벡맨·콜터사 제품)를 이용하여, 상기 미립자가 상기 세공을 통과할 때의 미립자의 부피에 상당하는 전해액의 전기 저항을 측정함으로써 상기 미립자의 수와 부피를 측정하여, 상기 미립자의 중량평균 입경을 산출했다. 그 결과를 하기 표 1에 나타낸다.
Figure 112007031337266-PAT00006
상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 전 실시예의 방현성 하드 코팅 필름은, 충분한 경도를 갖고, 비스듬한 방향의 백색 흐려짐도 효과적으로 방지되며, 또한 방현성(60°로부터 보았을 때의 반영 포함)도 우수했다. 이와는 대조적으로, 전 비교예의 방현성 하드 코팅 필름에서는, 방현성 하드 코팅층의 두께, 평균 입경, 산술평균 표면 조도 Ra 및 평균 경사각 θa의 각 조건의 일부 또는 전부가 본 발명의 범위로부터 벗어나 있기 때문에, 경도, 비스듬한 방향의 백색 흐려짐 및 방현성에 있어서, 어느 것인가의 특성이 불량하고, 모든 특성을 만족시키지 않았다.
본 발명은 그의 정수 또는 필수 특징에서 벗어나지 않은 다른 형태로 구체화될 수 있다. 본원에 개시된 실시형태는 모든 면에 있어서 예시적인 것으로 간주되어야 하며 한정하는 것이 아니다. 본 발명의 범위는 상기 설명이 아닌 특허청구범위에 의해 지시되며, 특허청구범위의 의미 및 동등한 범위 내에 있는 모든 변화가 그에 포함되도록 의도된 것이다.
본 발명의 방현성 하드 코팅 필름은 고경도화가 실현되고, 방현성도 우수하며, 더구나 비스듬한 방향에서 본 경우의 백색 흐려짐을 효과적으로 방지할 수 있다. 따라서, 본 발명의 방현성 하드 코팅 필름 및 그것을 이용한 편광판을 갖춘 화상 표시 장치는, 화면이 적절히 보호되어 취급성이 우수하고, 방현성이 우수하며, 비스듬한 방향에서 본 경우의 백색 흐려짐이 방지되고 표시 특성이 우수하다는 등의 효과를 나타낸다.

Claims (15)

  1. 방현성 하드 코팅 필름으로서,
    투명 플라스틱 필름 기재를 포함하고,
    상기 투명 플라스틱 필름 기재의 적어도 한쪽 면에 미립자 및 하드 코팅 수지로부터 방현성 하드 코팅층이 형성되며,
    상기 방현성 하드 코팅층은 15 내지 30㎛의 범위의 두께를 갖고,
    상기 미립자는, 상기 방현성 하드 코팅층의 두께의 30 내지 75%의 범위의 중량평균 입경을 갖고,
    상기 미립자에 의해 형성되는 상기 방현성 하드 코팅층 표면의 요철 형상에 있어서, 평균 경사각 θa는 1.0 내지 2.0도의 범위이며, 또한 JIS B 0601(1994년 판)에 규정하는 산술평균 표면 조도 Ra는 0.12 내지 0.30㎛의 범위인 것을 특징으로 하는 방현성 하드 코팅 필름.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 미립자가, 중량평균 입경이 다른 2종류 이상의 복수 종류의 미립자이고,
    상기 복수 종류의 미립자 중 적어도 하나의 미립자는, 상기 방현성 하드 코팅층의 두께의 30 내지 75%의 범위의 중량평균 입경을 갖는 방현성 하드 코팅 필름.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 미립자의 형상이 구형인 방현성 하드 코팅 필름.
  4. 제 1 항에 있어서,
    JIS K 7105(1981년 판)에 의한 광택도가 60 이하인 방현성 하드 코팅 필름.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 하드 코팅 수지가, 하기의 (A) 성분, (B) 성분 및 (C) 성분을 포함하는 방현성 하드 코팅 필름:
    (A) 성분: 우레탄 아크릴레이트 및 우레탄 메타크릴레이트 중 적어도 한쪽
    (B) 성분: 폴리올 아크릴레이트 및 폴리올 메타크릴레이트 중 적어도 한쪽
    (C) 성분: 하기 (C1) 및 하기 (C2) 중 적어도 한쪽으로부터 형성되는 중합체 또는 공중합체, 또는 상기 중합체와 공중합체의 혼합 중합체
    (C1): 하이드록실기 및 아크릴로일기 중 적어도 한쪽의 기를 갖는 알킬기를 갖는 알킬 아크릴레이트
    (C2): 하이드록실기 및 아크릴로일기 중 적어도 한쪽의 기를 갖는 알킬기를 갖는 알킬 메타크릴레이트.
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 방현성 하드 코팅층 상에 반사방지층이 형성되어 있는 방현성 하드 코팅 필름.
  7. 제 6 항에 있어서,
    상기 반사방지층이, 중공이고 구형인 산화규소 초미립자를 함유하는 방현성 하드 코팅 필름.
  8. 편광자 및 제 1 항에 따른 방현성 하드 코팅 필름을 포함하는 편광판.
  9. 제 1 항에 따른 방현성 하드 코팅 필름을 포함하는 화상 표시 장치.
  10. 제 8 항에 따른 편광판을 포함하는 화상 표시 장치.
  11. 투명 플라스틱 필름 기재의 적어도 한쪽 면에 방현성 하드 코팅층이 형성된 방현성 하드 코팅 필름의 제조방법으로서,
    미립자, 하드 코팅 수지, 및 용매를 포함하는 방현성 하드 코팅층 형성 재료를 준비하는 공정,
    상기 방현성 하드 코팅층 형성 재료를 상기 투명 플라스틱 필름 기재의 적어도 한쪽 면에 도공하여 도막을 형성하는 공정, 및
    상기 도막을 경화시킴으로써 방현성 하드 코팅층을 형성하는 공정을 포함하고,
    상기 방현성 하드 코팅층은 15 내지 30㎛의 범위의 두께를 갖고,
    상기 미립자는, 상기 방현성 하드 코팅층의 두께의 30 내지 75%의 범위의 중량평균 입경을 가지며,
    상기 용매는, 전체의 50중량% 이상의 비율로 아세트산 에틸을 포함하고,
    상기 미립자에 의해 형성되는 표면의 요철 형상에 있어서, 평균 경사각 θa는 1.0 내지 2.0도의 범위이고, 또한 JIS B 0601(1994년 판)의 산술평균 표면 조도 Ra는 0.12 내지 0.30㎛의 범위인 것을 특징으로 하는 방현성 하드 코팅 필름의 제조방법.
  12. 제 11 항에 있어서,
    상기 미립자가, 중량평균 입경이 다른 2종류 이상의 복수 종류의 미립자이고,
    상기 복수 종류의 미립자 중 적어도 하나의 미립자는, 상기 방현성 하드 코팅층의 두께의 30 내지 75%의 범위의 중량평균 입경을 갖는 방현성 하드 코팅 필름의 제조방법.
  13. 제 11 항에 있어서,
    상기 미립자의 형상이 구형인 방현성 하드 코팅 필름의 제조방법.
  14. 제 11 항에 있어서,
    수득된 방현성 하드 코팅 필름의 JIS K 7105(1981년 판)에 의한 광택도가 60 이하로 되도록 방현성 하드 코팅층을 형성하는 방현성 하드 코팅 필름의 제조방법.
  15. 제 11 항에 있어서,
    상기 하드 코팅 수지가, 하기의 (A) 성분, (B) 성분 및 (C) 성분을 포함하는 방현성 하드 코팅 필름의 제조방법:
    (A) 성분: 우레탄 아크릴레이트 및 우레탄 메타크릴레이트 중 적어도 한쪽
    (B) 성분: 폴리올 아크릴레이트 및 폴리올 메타크릴레이트 중 적어도 한쪽
    (C) 성분: 하기 (C1) 및 하기 (C2) 중 적어도 한쪽으로부터 형성되는 중합체 또는 공중합체, 또는 상기 중합체와 공중합체의 혼합 중합체
    (C1): 하이드록실기 및 아크릴로일기 중 적어도 한쪽의 기를 갖는 알킬기를 갖는 알킬 아크릴레이트
    (C2): 하이드록실기 및 아크릴로일기 중 적어도 한쪽의 기를 갖는 알킬기를 갖는 알킬 메타크릴레이트.
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