KR20030007867A - Ｎ-페닐-4-(4-피리딜)-2-피리미딘아민 유도체 - Google Patents

Ｎ-페닐-4-(4-피리딜)-2-피리미딘아민 유도체 Download PDF

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슈티를리다니엘
필로넬크리스티안
지글레후고
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Abstract

본 발명은 하나 이상의 식 (I) 의 화합물을 사용하여 선충 또는 특히 미생물, 바람직하게는 균류, 박테리아 및 바이러스와 같은 식물병원성 유기체, 또는 상기 유기체의 둘 이상의 조합에 의한 침습 또는 감염으로부터 식물을 보호하는 방법에 관한다.
[식 중, n은 0 또는 1이고, R1은 할로겐, 알콕시, 할로알킬, 할로알콕시 또는 알킬이고, R2은 수소, 할로겐, 알킬, 할로알킬, 알콕시 또는 할로알콕시이고, R3, R4및 R5은 각각 독립적으로 수소, 저급 알킬 또는 할로겐이고 R6은 청구항 제1항에서 정의된 바와 동일함]
본 발명은 또한 신규한 식 (I) 의 화합물, 이의 조제, 용도 및 상기 화합물을 포함하는 조성물에 관한다.

Description

Ｎ-페닐-4-(4-피리딜)-2-피리미딘아민 유도체 {N-PHENYL-4-(4-PYRIDYL)-2-PYRIMIDINEAMINE DERIVATIVES}
본 발명은 선충 또는 특히 미생물, 바람직하게는 균류, 박테리아 및 바이러스와 같은 식물병원성 유기체, 또는 둘 이상의 이들 유기체의 조합에 의한 침습 또는 감염에 대하여 이하 특정될 N-페닐-4-(4-피리딜)-2-피리미딘아민 유도체를 식물 및/또는 식물의 일부분에 처리함으로써 식물을 보호하는 방법, 상기 유기체에 대하여 식물을 보호하는 상기 유도체의 용도 및 상기 유도체를 포함하는 조성물에 관한다. 본원 발명은 추가로 신규한 N-페닐-4-(4-피리딜)-2-피리미딘아민 유도체, 이의 제조, 상기 언급한 바와 같은 용도 및 유도체를 포함하는 조성물에 관한다.
예를 들어, 종양 치료용으로 유용한 혹종의 N-페닐-4-(4-피리딜)-2-피리미딘아민 유도체가 이미 PCT 출원 WO 95/09851 및 WO 95/09853에 기재되어 있다.
놀랍게도, 이들과 특별한 신규 N-페닐-4-(4-피리딜)-2-피리미딘아민은 식물 보호 및 이와 관련된 영역에서 효과적이어서, 유기체에 의하여 발병하는 식물병 치료에 유리한 특성을 나타낸다는 점이 밝혀졌다.
본 발명에 있어서 사용된 N-페닐-4-(4-피리딜)-2-피리미딘아민 유도체는 하기 식 I 의 유도체 또는 이의 염이다.
[식 I]
[식 중,
n은 0 또는 1이고,
R1은 할로겐, 알콕시, 할로알킬, 할로알콕시 또는 알킬이고,
R2은 수소, 할로겐, 알킬, 할로알킬, 알콕시 또는 할로알콕시이고,
R3,R4및 R5은 각각 독립적으로 수소, 저급 알킬 또는 할로겐이고,
R6은
a)치환되지 않았거나, 임의로 치환된 알킬 및/또는 임의로 치환된 아실에 의하여 1 내지 3부분이 치환된 하이드라지노,
b)사이클로헥실아미노, 테트라하이드로-4H-피라닐-4-아미노, 피롤리딘-3-아미노, 2- 또는 3-테트라하이드로 푸릴아미노 (상기 모두는 아미노, 하이드록시, 알콕시, 알킬 또는 알콕시알킬에 의하여 임의로 치환됨),
c)아미노, 아미노-저급 알킬, 하이드록시, 알콕시, 알킬 또는 알콕시알킬에의하여 임의로 치환된 피페라지닐,
d)아미노, 아미노-저급 알킬, 하이드록시, 알콕시, 알킬 또는 알콕시알킬에 의하여 임의로 치환된 모르폴리닐,
e)아미노, 아미노-저급 알킬, 하이드록시, 하이드록시-저급 알킬, 알콕시, 알킬 또는 알콕시알킬에 의하여 임의로 치환된 옥사졸리디닐,
f)아미노, 아미노-저급 알킬, 하이드록시, 하이드록시-저급 알킬, 알콕시, 알킬 또는 알콕시알킬에 의하여 임의로 치환된 티아졸리디닐,
g)아미노, 아미노-저급 알킬, 하이드록시, 하이드록시-저급 알킬, 알콕시, 알킬 또는 알콕시알킬에 의하여 임의로 치환된 이미다졸리디닐,
h)저급 알킬 부분이 치환되지 않았거나 또는 치환되지 않은 아미노, N-모노- 또는 N,N-디-(저급 알킬)-아미노, (저급 알콕시)-저급 알크-옥시, 저급 알콕시카보닐아미노, 하이드록시-저급 알콕시카보닐아미노, 저급 알콕시-저급 알콕시카보닐아미노, 모르폴리닐, 하이드록시-저급 알킬아미노, 시아노, 할로겐, 옥소, 하이드록스이미노, 알콕스이미노, 임의로 치환된 하이드라조노, 저급 알케닐, 저급 알키닐, 구아니딜, 저급 알카노일아미노, 하이드록시-저급 알카노일아미노, 저급 알콕시-저급 알카노일아미노, 할로-저급 알카노일아미노, 저급 알킬아미노카보닐아미노, 하이드록시-저급 알킬아미노카보닐아미노, 저급 알콕시-저급 알킬아미노카보닐아미노, 아미디노, 디-저급-알킬아미노-사이클로헥실, 카복시, 저급 알콕시카보닐, 하이드록시-저급 알콕시카보닐, 저급 알콕시-저급 알콕시카보닐, 저급 알킬카보닐디옥시(=저급 알콕시카보닐옥시), 하이드록시-저급 알콕시카보닐옥시, 저급 알콕시-저급 알콕시카보닐옥시, 저급 알카노일옥시, 할로-저급 알카노일옥시, 하이드록시-저급 알카노일옥시, 저급 알콕시-저급 알카노일옥시, 카바모일, N-모노- 또는 N,N-디-저급 알킬카바모일, N-(하이드록시-저급 알킬)카바모일, N-저급 알킬-N-하이드록시-저급 알킬-카바모일, N,N-디-(하이드록시-저급 알킬)-카바모일, N-하이드록시-카바모일, 하이드록시, 저급 알콕시, 저급 알케닐옥시, 저급 알키닐옥시, 저급 할로알콕시, 저급 알킬티오, 저급 알킬설폭실, 저급 알킬설포닐, 저급 알콕시실릴, 4-테트라하이드로-4H-피라닐, 3-피롤리디닐, 2- 또는 3-테트라하이드로푸릴, 2- 또는 3-디하이드로푸릴, 피페라지닐, 저급 알카노일-피페라지닐(포밀피페라지닐을 포함함), 임의로 치환된 헤테로아릴 및 임의로 치환된 헤테로아릴옥시로 이루어진 그룹에서 독립적으로 선택된 하나 이상(바람직하게는 1 내지 3, 특히 1 또는 2개임)의 치환체로 치환된, 아미노 또는 모노- 또는 디-(저급 알킬)아미노,
i)임의로 치환된 알카노일아미노, 임의로 치환된 알케노일아미노, 임의로 치환된 알키노일아미노, 임의로 치환된 모노- 또는 디-알킬아미노카보닐아미노, 임의로 치환된 알콕시카보닐아미노, 임의로 치환된 모노- 또는 디-알킬아미노설포닐아미노, 임의로 치환된 모노- 또는 디-알킬아미노설폭실아미노,
j)N-(임의로 치환된 알킬)-N-(임의로 치환된 저급 알카노일)-아미노,
k)N-(임의로 치환된 알킬)-N-(임의로 치환된 알콕시카보닐)-아미노,
l)N-(임의로 치환된 알킬)-N-(N′,N′-모노- 또는 디-[임의로 치환된 알킬]-아미노카보닐)-아미노, 또는
m)N=C(R7,R8) {식 중, R7은 수소, 알킬, 아미노, 모노- 또는 디-알킬아미노이고 R8은 아미노, 모노- 또는 디알킬아미노이거나, R7및 R8과 결합된 탄소 원자와 함께 R7및 R8이 5 - 7원 포화 고리를 형성하는데, 상기 고리는 0, 1 또는 2 개의 고리 질소 원자를 갖고 있고, 하나 이상의 치환체, 바람직하게는 1 내지 3 개의 치환체, 특히 저급 알킬에 의하여 임의로 치환됨.} 임.]
상기 사용된 일반적인 기호 및 표현은 바람직하게는 하기와 같이 정의된다.:
할로겐은 플루오르, 브롬, 요오드 또는 바람직하게는 염소이다.
알콕시는 바람직하게는 C1-C16알콕시, 더욱 바람직하게는 C1-C8알콕시, 특히 저급 알콕시이고, 선형 또는 분지형이다. 저급 알콕시는 바람직하게는 메톡시 또는 에톡시이다.
할로알킬은 바람직하게는 C1-C16알킬, 더욱 바람직하게는 C1-C8알킬, 특히 저급 알킬이고, 이는 이는 선형 또는 분지형인데, 예를 들어, 할로-에틸의 경우에는 6 이하의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 것과 같이, 하나 이상의 할로겐 원자로, 특히 플루오르로 치환된다. 트리플루오로메틸 또는 2,2,2-트리플루오로에틸이 바람직하다.
할로알콕시는 바람직하게는 C1-C16알콕시, 더욱 바람직하게는 C1-C8알콕시, 특히 저급 알콕시이며, 이는 선형 또는 분지형이고 예를 들어 할로-에틸의 경우 5이하의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 것과 같이 하나 이상의 할로겐 원자, 특히, 플루오르로 치환되며; 트리플루오로메톡시 및 1,1,2,2-테트라플루오로에톡시가 특히 바람직하다.
하나의 그룹으로서의 알킬- 및 알킬아미노, 알카노일아미노, 알카노일옥시, 알킬티오, 알킬설폭실, 알킬설포닐-과 같이 화합물 및 다른 그룹의 구조를 이루는 요소로서의 알킬-은 바람직하게는 C1-C16알킬, 더욱 바람직하게는 C1-C8알킬, 특히 저급 알킬이고, 선형 즉 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸 또는 헥실이거나, 예를 들면 이소프로필, 이소부틸, sec.-부틸, tert.-부틸, 이소펜틸, 네오펜틸 또는 이소헥실과 같이 하나 이상의 분지를 갖고 있는 형태이다.
임의로 치환된다는 것은 각 부분은 치환되지 않거나(=치환체 대신 수소 원자가 결합되어 있음) 아미노, N-모노- 또는 N,N-디-(저급 알킬)-아미노, (저급 알콕시)-저급 알크-옥시, 저급 알콕시카보닐아미노, 하이드록시-저급 알콕시카보닐아미노, 저급 알콕시-저급 알콕시카보닐아미노, 모르폴리닐, 하이드록시-저급 알킬아미노, 시아노, 할로겐, 헤테로 원자에 직접 결합되지 않은 탄소와 결합된 옥소, 하이드록스이미노, 알콕스이미노, 임의로 치환된 하이드라조노, 저급 알케닐, 저급 알키닐, 구아니딜, 저급 알카노일아미노, 하이드록시-저급 알카노일아미노, 저급 알콕시-저급 알카노일아미노, 할로-저급 알카노일아미노, 저급 알킬아미노카보닐아미노, 하이드록시-저급 알킬-아미노카보닐아미노, 저급 알콕시-저급 알킬아미노카보닐아미노, 아미디노, 디-저급-알킬-아미노-사이클로헥실, 카복시, 저급 알콕시카보닐, 하이드록시-저급 알콕시카보닐, 저급 알콕시-저급 알콕시카보닐, 저급 알킬카보닐디옥시(=저급 알콕시카보닐옥시), 하이드록시-저급 알콕시카보닐옥시, 저급 알콕시-저급 알콕시카보닐옥시, 저급 알카노일옥시, 할로-저급 알카노일옥시, 하이드록시-저급 알카노일옥시, 저급 알콕시-저급 알카노일옥시, 카바모일, N-모노- 또는 N,N-디-저급 알킬카바모일, N-(하이드록시-저급 알킬)카바모일, N-저급 알킬-N-하이드록시-저급 알킬-카바모일, N,N-디-(하이드록시-저급 알킬)-카바모일, N-하이드록시-카바모일, 하이드록시, 저급 알콕시, 저급 알케닐옥시, 저급 알키닐옥시, 저급 할로알콕시, 저급 알킬티오, 저급 알킬설피닐, 저급 알킬설포닐, 저급 알콕시실릴, 4-테트라하이드로-4H-피라닐, 3-피롤리디닐, 2- 또는 3-테트라하이드로푸릴, 2- 또는 3-디하이드로푸릴, 피페라지닐, 저급 알카노일-피페라지닐(포밀피페라지닐을 포함함), 임의로 치환된 헤테로아릴 및 임의로 치환된 헤테로아릴옥시(임의로 치환된 헤테로아릴 및 임의로 치환된 헤테로아릴옥시의 경우 바람직하게는 헤테로아릴 치환체가 치환된 헤테로아릴옥시로 치환되지 않는다는 조건임)로 이루어진 그룹에서 각각 선택된 하나 이상, 특히 1 내지 3 개의 치환체로 치환된 것을 의미한다. 다른 언급이 없는 한, 바람직한 치환체는 저급 알콕시, 하이드록시 및/또는 할로겐이다.
예를 들어, 임의로 치환된 알킬 그룹에서 치환체는 마지막 문단에서 언급된 치환체 그룹에서 각각 선택된 하나 이상의 치환체이다.
하나의 그룹만으로서의 알케닐- 및 알케노일아미노-에서와 같이 화합물 및다른 그룹의 구조를 이루는 그룹으로서의 알케닐-은 바람직하게는 C2-C16-, 더욱 바람직하게는 C2-C8-, 특히 C3-C8-, 예를 들어, C3-C4-알케닐과 같이 더욱 특별하게는 C3-C7-이고, 예를 들어 비닐, 1-메틸비닐, 알릴, 1-부테닐 또는 2-헥세닐과 같은 직쇄형이거나 예를 들어 이소프로페닐과 같은 분지쇄이다. 헤테로 원자(예를 들면, 질소, 산소 또는 황임)와 결합된 알케닐 내의 탄소 원자는 바람직하게는(화학적 안정성때문임)이중 결합을 하지 않는다.
하나의 그룹만으로서의 알키닐- 및 알키노일아미노-에서와 화합물 및 다른 그룹의 구조를 이루는 그룹으로서의 알키닐-은 바람직하게는 C2-C16-, 더욱 바람직하게는 C2-C8-, 특히 C3-C8-, 예를 들어, C3-C4-알케닐과 같이 C3-C7-이고, 예를 들어 프로파길, 1-부티닐 또는 5-헥시닐과 같은 직쇄형이거나 예를 들어 2-에티닐프로필 또는 2-프로파길-이소프로필과 같은 분지쇄이다. 헤테로 원자(예를 들면, 질소, 산소 또는 황임)와 결합된 알키닐 내의 탄소 원자는 바람직하게는(화학적 안정성때문임) 삼중 결합을 하지 않는다.
1 내지 3 부분이 치환된 하이드라지노는 바람직하게는 알킬, 트리플루오로메틸과 같은 할로알킬, 2-하이드록시에틸, 하이드록시메틸 또는 1-하이드록시메틸-n-프로필과 같은 하이드록시알킬, 2-메톡시에틸, 에톡시메틸 또는 1-메톡시메틸-n-프로필과 같은 알콕시알킬, 및 아실로 이루어진 그룹에서 각각 선택된 1 내지 3 개의 치환체를 갖는다.
아실은 바람직하게는 C1-C16알카노일, 더욱 바람직하게는 저급 알카노일이고 선형 또는 분지형이다. 저급 알카노일은 바람직하게는 포밀, 아세틸 또는 본 발명을 보다 넓게 인식하면 프로피오닐 또는 부티릴이다.
예를 들어, 트리플루오로아세틸 또는 펜타플루오로프로피오닐과 같은 임의로 치환된 아실 그룹에서 치환체는 바람직하게는 할로겐(더욱 바람직하게는 플루오르), 하이드록시 또는 알콕시(더욱 바람직하게는 메톡시 또는 에톡시)에서 각각 선택되는 하나 이상의 치환체이다.
치환된 하이드라지닐은 바람직하게는 하이드록시-저급 알킬-하이드라지노이고; 2-하이드록시에틸은 하이드라지노 그룹의 특히 바람직한 치환체이다.
아미노로 치환된 사이클로헥실-아미노는 바람직하게는 2- 또는 4-아미노-사이클로헥실-아미노이다.
피페라지닐은 1-피페라지닐이 바람직하다. 치환된 피페라지닐의 경우, 아미노-저급 알킬로 치환된 피페라지닐이 바람직하며, 특히 4-(2-아미노-에틸)-피페라진-1-일이 바람직하다.
모르폴리닐은 바람직하게는 4-모르폴리닐(=모르폴리노)이다. 모르폴리닐로 치환된 저급 알킬아미노 R6은 바람직하게 2-모르폴린-4-일-에틸아미노이다. 치환된 모르폴리닐은 바람직하게는 3-알킬- 또는 3,5-디알킬모르폴리노, 더욱 바람직하게는 3-메틸- 또는 3,5-디메틸모르폴리노이다.
포밀-피페라지닐은 4-포밀-피페라지닐이 바람직하다.
하나 또는 두 개의 치환된 부분(두 개가 있는 경우)이 있는 모노- 또는 디-(저급 알킬)-아미노인 R6에 있어서, 치환되지 않은 모노- 또는 디-(저급 알킬)-아미노로 치환된 저급 알킬이란 바람직하게 N-모노- 또는 N,N-디-(저급 알킬)아미노, 바람직하게는 디메틸아미노로 치환된 저급 알킬이며; N-모노- 또는 N,N-디-(저급 알킬)아미노로 치환된 저급 알킬아미노가 바람직하고, 3-(디메틸아미노)-1-메틸-n-프로필아미노가 가장 바람직하다.
하나 또는 두 개의(두 개가 있다면) 치환된 저급 알킬 부분이 있는 모노- 또는 디-(저급 알킬)-아미노인 R6에 있어서, 아미노로 치환된 저급 알킬이란 바람직하게는 하나 또는 또는 두 개의 아미노 그룹으로 치환된 저급 알킬이며; 하나 이상, 특히 1 또는 2 개의 아미노 그룹으로 치환된 모노-저급 알킬이 바람직한데, 구체적으로는 2-아미노-에틸아미노 또는 3-아미노-n-프로필아미노이다.
모노- 또는 디-(저급 알킬)-아미노의 치환된 저급 알킬 부분의 치환체인 (저급 알콕시)-저급 알콕시는 (메톡시)-메톡시가 바람직하다.
저급 알킬 부분이 (저급 알콕시)-저급 알콕시 및 저급 알콕시로 치환된 디-(저급 알킬)아미노인 R6은 N-(메톡시메틸)-N-{2-[(메톡시)-메톡시]-1-메틸-에틸}-아미노가 바람직하다.
하이드록시-저급 알킬아미노는 바람직하게는 하나 이상, 구체적으로 하나 또는 두 개의 하이드록시 그룹을 갖는 하이드록시-저급 알킬이고, 더욱 바람직하게는 2-하이드록시-에틸아미노이다. 하이드록시-저급 알킬아미노로 치환된 저급 알킬아미노는 3-(2-하이드록시-에틸-아미노)-프로프-1-일 아미노가 바람직하다.
옥소는 아실 치환체와 중복되지 않도록 질소, 황 또는 산소와 같은 헤테로 원자와 결합하는 탄소 원자와는 결합되지 않는다.
저급 알킬아미노-카보닐아미노는 메틸아미노-카보닐-아미노가 바람직하다.
디-저급 알킬아미노는 디메틸아미노가 바람직하다.
알콕스이미노는 바람직하게는 C1-C16-, 더욱 바람직하게는 C1-C8-, 가장 바람직하게는 저급 알콕스이미노이다.
임의로 치환된 하이드라조노는 "임의로 치환된"이라는 표현에 따라 바람직하게는 하이드라조노 또는 상기 기재된 치환체 중 하나로 치환된 하이드라조노이다. 하이드라조노 또는 N-저급 알킬하이드라조노가 바람직하다.
하나 또는 두 개의(두 개가 있다면) 치환된 저급 알킬 부분이 있는 모노- 또는 디-(저급 알킬)-아미노인 R6에 있어서, 하이드록시로 치환된 저급 알킬은 바람직하게는 하나 이상의 하이드록시 치환체, 특히 1 또는 2 개의 하이드록시 치환체가 있는 저급 알킬아미노이고, 하나 또는 두 개의 하이드록시 그룹으로 치환된 모노 저급 알킬-아미노, 구체적으로는 2- 또는 3-하이드록시-n-프로필아미노, 1,1-디메틸-3-하이드록시-n-프로필아미노, 1-n-프로필-2-하이드록시-에틸아미노, 1,1-디메틸-2-하이드록시-에틸아미노, 1-에틸-2-하이드록시-에틸아미노, 2-하이드록시-1-(하이드록시-메틸)-에틸아미노, 2-하이드록시-1-메틸-에틸아미노 또는 2-하이드록시-1-(sec-부틸)-에틸아미노가 바람직하다.
하나 또는 두 개의(두 개가 존재한다면) 치환된 저급 알킬 부분이 있는 모노- 또는 디-저급 알킬아미노인 R6에 있어서, 저급 알콕시로 치환된 저급 알킬은 바람직하게는 하나 이상, 구체적으로는 1 또는 2 개의 저급 알콕시 그룹으로 치환되는 저급 알킬이고; 저급 알킬 부분은 저급 알콕시로 치환된 모노-저급 알킬아미노인 R6, 구체적으로는 2-메톡시-에틸아미노, 1-에틸-2-메톡시-에틸아미노, 2-에톡시-1-메틸-에틸아미노, 2-메톡시-2-메틸-에틸아미노, 1,1-디메틸-2-메톡시-에틸아미노, 1,1-디메틸-3-메톡시-n-프로필아미노 또는 3-메톡시-프로필아미노가 바람직하다.
하나 또는 두 개의(두 개가 있다면) 치환된 저급 알킬 부분이 있는 모노- 또는 디-저급 알킬아미노인 R6에 있어서, 카복시로 치환된 저급 알킬은 카복시메틸이 바람직하다.
저급 알콕시카보닐-아미노는 에톡시카보닐-아미노가 바람직하다. 저급 알콕시카보닐아미노, 특히 3-[N-(에톡시카보닐)-아미노]-n-프로필아미노로 치환된 모노-저급 알킬아미노 R6가 바람직하다.
시아노, 구아니딜, 저급 알카노일-아미노, 저급 알킬아미노-카보닐아미노, 아미디노, 디-저급 알킬아미노-사이클로헥실, 저급 알콕시카보닐, 카바모일, N-하이드록시-카바모일, 피페라지닐, 저급 알카노일-피페라지닐, 포밀피페라지닐, 테트라하이드로-4H-피라닐-4-아미노, 피롤리딘-3-아미노, 2- 또는 3-테트라하이드로푸릴아미노, 임의로 치환된 헤테로아릴 또는 임의로 치환된 헤티로아릴옥시에 의하여치환된 저급 알킬은 상기 치환체로 치환되고, 그 치환체는 바람직하게는 ω-위치인 디- 또는 트리-메틸렌아미노가 바람직하다. 세부 사항이 기재되지 않은 치환된 모노- 또는 디-저급 알킬아미노 저급 알킬의 다른 치환체에 있어서도 이는 동일하게 적용된다.
헤테로아릴(헤테로아릴 및 헤테로아릴옥시라는 용어에 있어서)는 총 5 내지 12각형(이중 1 내지 3개의 구성 요소는 헤테로 원자, 바람직하게는 산소, 황 또는 질소로 이루어진 그룹에서 선택됨)인 1 또는 2 개의 고리가 있는 고리 방향족 그룹이다. 1 내지 2 개의 벤젠 고리는 헤테로사이클로 축합되는데, 나머지 분자와의 결합은 헤테로 또는 벤젠 부분을 통하여 이루어진다. 바람직하게, 헤테로아릴은 벤즈이미다졸일, 벤즈이속사졸일, 벤즈이소티아졸일, 벤조코우마린일, 벤조푸릴, 벤조티아디아졸일, 벤조티아졸일, 벤조티엔일, 벤즈옥사졸일, 벤즈옥스디아졸일, 퀴나졸리닐, 퀴놀일, 퀴녹살리닐, 카바졸일, 디하이드로벤조푸릴, 푸릴(특히 2- 또는 3-푸릴), 이미다졸일(특히 1-이미다졸일), 인다졸일, 인돌일, 이소퀴놀리닐, 이소티아졸일, 이속사졸일, 메틸렌디옥시-페닐, 에틸렌디옥시페닐, 나프티리디닐, 옥사졸일, 페난트리디닐, 프탈라지닐, 프테리디닐, 푸리닐, 피라지닐, 피라졸일, 피리다지닐, 피라졸로[3,4-b]피리딜, 피리딜(특히 2-, 3- 또는 4-피리딜), 피리미딜, 피롤릴, 테트라졸일(특히, 테트라졸-1-일), 옥사디아졸일, 티아디아졸일, 티아졸일(특히 2-, 4- 또는 5-티아졸일), 티에닐(특히 2- 또는 3-티에닐), 트리아지닐(특히 1,3,5-트리아지닐) 및 트리아졸일(특히 1,2,4-트리아졸-1-일)이다.푸릴, 피리딜, 이미다졸일 및 트리아졸일이 바람직하다.
헤테로아릴 및 헤테로아릴옥시 부분은, 바람직하게는 할로겐, C1-C6-알킬, C3-C6-사이클로알킬, 할로겐-C1-C6-알킬, 하이드록시, C1-C6-알콕시, 할로겐-C1-C6-알콕시, C1-C6-알킬티오, 할로겐-C1-C6-알킬티오, C1-C6-알킬, 할로겐-C1-C6-알킬, C1-C6-알킬설피닐, 할로겐-C1-C6-알킬설피닐, C1-C6-알킬설포닐, 할로겐-C1-C6-알킬설포닐, C1-C6-알킬-카보닐, 할로겐-C1-C6-알킬카보닐, 카복시, C1-C6-알콕시-카보닐, 할로겐-C1-C6-알콕시카보닐, 아미노카보닐, C1-C6-알킬아미노카보닐, 알킬 그룹은 동일하거나 상이할 수 있는 디-(C1-C6-알킬)-아미노카보닐, 아미노, C1-C6-알킬아미노, 디-(C1-C6-알킬)-아미노, NO2, CN, C2-C6-알케닐 또는 C2-C6-알키닐을 포함하는 그룹에서 선택된 하나 이상, 바람직하게는 하나 내지 세 개의 동일하거나 상이한 치환체로 치환될 수 있다.
알카노일아미노는 바람직하게는 C1-C16알카노일아미노, 더욱 바람직하게는 C1-C8알카노일아미노, 가장 바람직하게는 저급 알카노일아미노, 특히 포밀아미노, 아세틸아미노, 프로피오닐아미노, 부탄오일아미노 및 펜탄오일아미노이다. 알카노일 그룹의 바람직한 치환체는 플루오르, 하이드록시 및 메톡시로 이루어진 그룹에서 각각 선택되는 하나 이상, 특히 1 내지 5 개의 치환체이다. 트리플루오로아세틸아미노 및 2-하이드록시-프로피오닐아미노가 특히 바람직하다.
R7및 R8과 결합된 탄소 원자와 함께 R7및 R8로부터 형성되는, 0, 1 또는2 개의 고리 질소 원자가 있는 5 - 7원 고리는 바람직하게는 결합 탄소 원자 바로 옆에 (=결합되어 있는) 2 개의 고리 질소 원자를 갖고 있는데, 이로서 예를 들어 이미다졸리딘-2-일리덴, 테트라하이드로피리미딘-2-일리덴 또는 헥사하이드로-1,3-디아제핀-2-일리덴 부분이 형성하며, 상기 고리는 임의로 치환될 수 있는데, 구체적으로 치환되지 않거나 하나 내지 세 개의 저급 알킬 부분, 특히 탄소 또는 질소 고리 원자와 결합할 수 있는 메틸, 에틸, 프로필 또는 이소프로필로 치환된다.
치환체 R6에 있어서, 하기에 주어질 표 A 및/또는 실시예에 구체적으로 언급된 R6이 특히 바람직하고 식 Ⅰ의 다른 부분인 R1내지 R5과 결합될 수 있다.
본 문헌의 범위 내에서 "저급"이라는 용어는 7을 포함하여 그 이하, 바람직하게는 4를 포함하여 그 이하의 탄소 원자를 갖는 라디칼을 의미한다. 이와 관련하여 본 문헌에서 다른 지시가 없는 한, 저급 알킬은 바람직하게는 메틸 또는 에틸이다. 알케닐 또는 알키닐의 경우, "저급"이란 C2-C7-, C3-C4-알케닐 또는 -알키닐과 같이 더욱 바람직하게는 C3-C7-이고, 이중- 또는 삼중 결합은 바람직하게는 헤테로 원자, 구체적으로는 황, 질소 또는 산소, 가장 구체적으로는 NH, OH 또는 SH와 같이 수소와 하나씩 결합되어 있는 헤테로 원자에서 시작되지는 않는다.
식 Ⅰ의 화합물은 산성의 추가 염을 형성할 수 있는데, 예를 들면 염산, 황산 또는 인산과 같은 무기 산, 또는 트리플루오로아세트산, 아세트산, 프로피온산, 글리콜산, 숙신산, 말레산, 푸마르산, 하이드록시말레산, 말르산(malic acid), 타르타르산, 시트르산, 옥살산과 같은 지방족 모노- 또는 디-카르복실산 또는 아르기닌 또는 류신과 같은 아미노산, 벤조산, 2-페녹시-벤조산, 2-아세톡시-벤조산, 살리실산, 4-아미노살리실산과 같은 방향족 카르복실산, 만델산(mandelic acid) 또는 신남산과 같은 방향족-지방족 카르복실산, 니코틴산 또는 이소니코틴산과 같은 헤테로 원자 카르복실산, 메탄- 에탄- 또는 2-하이드록시-에탄-설폰산과 같은 지방족 설폰산, 또는 예를 들어 벤젠-, p-톨루엔- 또는 나프탈렌-2-설폰산과 같은 방향족 설폰산과 같은 적당한 유기 카르복실산 또는 설폰산과 함께 형성된다. 모노, 디- 또는 아미노 그룹 또는 구아니딜 그룹과 같은 기타 염기성 그룹이 라디칼 R6내에 존재한다면, 폴리-산성 추가 염이 형성될 수도 있다.
예를 들어 라디칼 R6내의 유리 카복시 그룹과 같은 산성 그룹이 있는 식 Ⅰ의 화합물은 금속 또는 암모늄 염을 형성하는데, 예를 들어 나트륨, 칼륨, 마그네슘 또는 칼슘 염과 같은 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 염, 또는 암모니아나 트리에틸아민 또는 트리(2-하이드록시에틸)아민과 같은 4차 모노아민같은 적당한 아민, 또는 예를 들면 N-에틸-피페리딘 또는 N, N′-디메틸-피페라진과 같은 헤테로 고리 염기로서 암모늄 염을 형성한다.
산성 및 염기성 그룹을 모두 포함하는 식 Ⅰ의 화합물은 분자 내 염을 형성할 수 있다.
식 Ⅰ의 피리딘-N-옥사이드(n=1)는 산성 추가 염을 염산, 질산, 인산 또는 벤젠 설폰산과 같은 설폰산처럼 강산으로서 형성할 수 있다. n=1인 식 Ⅰ의 화학물은 신규하고 따라서 제조 방법 및 용도로서 본 발명의 특히 바람직한 구체예를 형성한다.
식 Ⅰ은 모든 예를 들어, 라세믹 혼합물, 및 [E/Z] 혼합물과 같은 혼합물뿐만 아니라, 모든 가능한 이성질체를 포함하는 것을 의미한다.
유리 형태의 식 I 의 화합물과 예를 들어, 식 Ⅰ의 화합물의 정제 시 또는 이의 동정 시 중간 생성물로서 사용될 수 있는 염도 포함되는 식 I 의 화합물의 염과의 밀접한 관계를 고려하여, 본원의 이전 및 이후에서 언급되는 (유리)화합물은 적절하고도 유리한 해당 염도 포함하는 것으로 이해된다.
본원의 이전 및 이후에서 언급된 "본 발명에 있어서 화합물은 ... 사용될 수 있다" 또는 "식 Ⅰ의 화합물을 사용하는 방법" 또는 "본 발명에 있어서 사용될 수 있는 화합물" 이란, 본 발명이 하기 내용 중 하나 이상과 관계있다는 사실을 의미한다.:
(i)식물병원성 유기체에 의한 침습으로부터 식물을 보호하거나 또는 식물병원성 유기체에 의하여 감염된 식물을 치료하기 위한 식 Ⅰ의 화합물, 또는 이의 염의 용도에 있어서, 식 Ⅰ의 화합물 또는 이의 염, 또는 상기 화합물 또는 염 및 농업적인 목적상 허용가능한 담체 물질을 포함하는 조성물을 식물, 식물의 일부, 종자 및 식물의 장소(locus)로 이루어지는 그룹에서 하나 이상 선택하여 투여하는 것을 포함하는 용도;
(ii)식물병원성 유기체에 의한 침습에 대하여 식물을 보호하거나 및/또는 식물병원성 유기체에 의하여 감염된 식물을 치료하는 방법에 있어서, 식 Ⅰ의 화합물 또는 이의 염, 또는 상기 화합물 또는 염 및 농업적 목적으로 허용가능한 담체 물질을 포함하는 조성물을 식물, 식물의 일부, 종자 및 식물의 장소(locus)로 이루어지는 그룹에서 하나 이상 선택하여, 바람직하게는 상기 치료가 필요한 곳에 처리하는하는 것을 포함하는 방법;
(iii)식물병원성 유기체에 의한 침습에 대하여 식물을 보호하거나 및/또는 식물병원성 유기체에 의하여 감염된 식물을 치료하는 과정에 있어서, 식 Ⅰ의 화합물 또는 이의 염, 또는 상기 화합물 또는 염 및 농업적 목적으로 허용가능한 담체 물질을 포함하는 조성물을 식물, 식물의 일부, 종자 및 식물의 장소(locus)로 이루어지는 그룹에서 하나 이상 선택하여 이를 처리하는 것을 포함하는 과정; 및/또는
(iv)식물병원성 유기체에 의한 침습에 대하여 식물을 보호하거나 및/또는 식물병원성 유기체에 의하여 감염된 식물을 치료하는데 (유용한) 조성물에 있어서, 식 I 의 화합물 또는 이의 염 및 농업적으로 허용가능한 담체 물질을 포함하는 조성물.
이와 같은 용도, 방법, 과정 또는 조성물 중 어느 것이라도 예시구 내의 상기와 같이 주어진 각각의 내용이 적용되는 본원의 바람직한 일부를 의미한다.
상기 또는 하기 주어진 본 발명의 바람직하고 더욱 구체적인 구체예에 있어서, 일반적인 용어 대신에 상기와 같이 주어진 정의가 사용될 수 있고, 이는 본 발명의 바람직한 구체예를 이끌어낸다.
식 Ⅰ의 화합물은 식물의 역병을 제어할 수 있는 활성 성분으로서 방제 및/또는 치료의 목적으로 농업 분야 및 관련 분야에서 사용될 수 있다. 본 발명에 있어서 식 Ⅰ의 활성 성분은 이들의 양호한 식물 내성 및 이들의 환경친화적 특성때문에 심지어 낮은 농도라도 양호한 활성을 나타내는 것으로 유명하다. 이들은 매우 유용하고, 특히 전신성(systemic)이 있어서, 다수의 경작 식물 보호에도 사용할 수 있다. 다양한 작물의 식물 또는 식물의 일부(과실, 꽃, 잎, 줄기, 결절, 뿌리)에 식 Ⅰ의 활성 성분을 사용하면 출현한 역병이 제어되거나 또는 소실될 수 있으며, 이후 생장하는 식물의 일부 또한 예를 들어, 식물병원성 미생물로부터 계속 보호된다.
식 Ⅰ의 화합물은 추가로 종자(과실, 결절, 구경) 및 균류에 의한 감염 및 토양에서 발생할 수 있는 식물병원성 균류에 대하여 식물을 보호하기 위하여 절단된 식물에 처리하는 드레싱(dressing)으로도 사용될 수 있다.
식 Ⅰ의 화합물은 예를 들어 관련있는 식물병원성 균류의 하기와 같은 강에 대하여 효과적이다: 불완전균류(Fungi imperfecti) (예를 들면 보트리티스[Botrytis], 피리쿨라리아[Pyricularia], 헬민토스포리움[Helminthosporium], 푸사리움[Fusarium], 셉토리아[Septoria], 케르코스포라[Cercospora] 및 알테르나리아[Alternaria]); 담자균류(Basidiomycetes) (예를 들면, 리족토니아[Rhizoctonia], 헤밀레이아[Hemileia], 푸시니아[Puccinia]); 자양균류(Ascomycetes) (예를 들면, 벤투리아[Venturia] 및 에리시페[Erysiphe], 포도스파에라[Podosphaera], 모닐니아[Monilinia], 운시눌라[Uncinula]) 및 역병균류(Oomycetes) (예를 들면, 피토프토라[Phytophthora], 피티움[Pythium], 플라스모파라[Plasmopara]).
본 발명에 기초하여 식물-보호용에 적당한 대상 작물은 예를 들면 하기의 식물 재배 변종이다.: 곡류(밀, 보리, 라이 보리, 귀리, 쌀, 옥수수, 수수 및 이와 관련된 종); 비트[beet](근대 또는 사료용 비트); 배와 비슷한 열매, 단단한 씨가 있는 열매 및 장과(사과, 배, 서양자두, 복숭아, 아몬드, 체리, 딸기, 라즈베리 및 블랙베리); 콩과 식물(콩, 렌즈콩[lentils], 완두콩, 대두); 오일 작물(레이프[rape], 겨자, 양귀비, 올리브, 해바라기, 코코넛, 카스토르 오일[castor oil], 코코아, 땅콩); 오이 식물(스쿼시[squashes], 오이, 멜론); 감귤류 과실(오렌지, 레몬, 포도, 귤); 채소(시금치, 상추, 아스파라거스, 양배추 변종, 당근, 양파, 토마토, 감자, 파프리카); 월계수(아보카도, 시나몬[cinnamonium], 장뇌) 및 장식용 식물은 물론, 담배, 견과류, 커피, 가지, 사탕수수, 차, 후추, 덩굴식물, 홉, 바나나 및 생고무 나무와 같은 식물.
본 발명에 있어서 활성 성분이 사용되는 추가의 영역은 저장물이 부패하거나 물러지는 것을 방지하기 위한 저장품 또는 재료의 보호이다.
식 Ⅰ의 화합물은 그대로 또는 제조 기법 상 바람직한 종래의 보형제와 함께 사용된다. 이러한 목적을 위하여, 상기 화합물은 공지된 수단을 통하여 예를 들어, 유화 농축액, 피복가능한 페이스트, 직접 분무가능하거나 희석가능한 용액, 희석된 유화액, 습윤가능한 분말, 용해 가능한 분말, 가루 또는 과립 등으로 되어 예를 들어 중합체 물질 등과 같은 재료 내로 캡슐화시키는 것과 같이 종래의 방법으로 가공된다. 매질과 함께 분무, 분쇄, 가루 뿌리기(dusting), 분산, 피복 또는 붓기(pouring)과 같은 사용방법을 바람직한 목적 및 효과적인 조건에 맞추어 유사하게 선택한다.
적당한 기질 및 첨가제는 고체 또는 액체이고 예를 들어, 천연 또는 개량된 미네랄(mineral)재료, 용해 보조제, 분산제, 습윤제, 접착제, 농후제, 결합제 또는 비료와 같은 제조 기법 상 유용한 재료일 수 있다.
식 Ⅰ의 화합물은 예를 들어, 비료, 미량의 원소를 공급해 주는 성분 또는 기타 식물 보호 조성물, 특히 추가의 살균제와 같은 활성 성분과 추가로 혼합될 수 있다. 이렇게 함으로서, 예기치 못한 상승 효과(synergistic)가 발생할 수 있다.
혼합물에 바람직한 첨가제는 다음과 같다.:
아자코나졸, 비터탄올, 브로무코나졸, 시프로코나졸, 디페노코나졸, 디니코나졸, 에폭시코나졸, 펜부코나졸, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루트리아폴, 헥사코나졸, 이마잘릴, 이미벤코나졸, 이프코나졸, 메트코나졸, 미클로부탄일, 페푸라조아테, 펜코나졸, 피리페녹스, 프로클로라즈, 프로피코나졸, 테부코나졸, 테트라코나졸, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리플루미졸, 트리티코나졸과 같은 아졸;
안시미돌, 페나리몰, 누아리몰과 같은 피리미디닐 카비놀;
부피리메이트, 디메티리몰, 에티리몰과 같은 2-아미노-피리미딘;
도데모르프, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 스피록스아민, 트리데모르프와 같은 모르폴린;
시프로디닐, 메파니피림, 피리메탄일과 같은 아닐리노피리미딘;
펜피클로닐, 플루디옥소닐과 같은 피롤;
베날락실, 푸랄락실, 메탈락실, r-메탈락실, 오푸라스, 옥사딕실과 같은 페닐아미드;
베노밀, 카벤다짐, 데바카르브, 푸베리다졸, 티아벤다졸과 같은 벤즈이미다졸;
클로졸리네이트, 디클로졸린, 이프로디온, 미클로졸린, 프로시미돈, 빈클로졸린과 같은 디카복스이미드;
카복신, 펜푸람, 플루톨라닐, 메프로닐, 옥시카복신, 티플루즈아미드와 같은 카복스아미드;
구아자틴, 도딘, 이미녹타딘과 같은 구아니딘;
아즈옥시스트로빈, 크레속심-메틸, 메토미노스트로빈, SSF-129, 트리플록시스트로빈과 같은 스트로빌루린;
페르밤, 만코제브, 마네브, 메티람, 프로피네브, 티람, 지네브, 지람과 같은 디티오카바마이트;
캡타폴, 캡탄, 디클로플루아니드, 플루오로미드, 폴페트, 톨리플루아니드와 같은 N-할로메틸티오;
보르데악스 혼합물, 카퍼 하이드록사이드, 카퍼 옥시클로라이드, 카퍼 설페이트, 쿠프러스 옥사이드, 만카퍼, 옥신-카퍼와 같은 구리 화합물;
디노캡, 니트로탈-이소프로필과 같은 니트로페놀-유도체;
에디펜포스, 이프로벤포스, 이소프로티올란, 포스디펜, 피라조포스, 톨클로포스-메틸과 같은 유기-p-유도체;
아시벤졸라-S-메틸, 아닐아진, 블라스티시딘-S, 키노메티오네이트, 클로로네브, 클로로탈로닐, 시목산일, 디클론, 디클로메진, 디클로란, 디에토펜카브, 디메토모르프, 디티아논, 에트리디아졸, 파목사돈, 페나미돈, 펜틴, 페림존, 플루아지남, 플루설파미드, 펜헥사미드, 포세틸-알루미니움, 히멕사졸, 이프로발리카브, IKF-916, 카수가미신, 메타설포카브, 펜시쿠론, 프탈라이드, 폴리옥신, 프로베나졸, 프로파모카므, 피로퀼론, 퀴녹시펜, 퀸토젠, 황, 트리아즈옥사이드, 트리시클라졸, 트리포린, 발리다미신과 같은 다양한 기타 물질.
식 Ⅰ의 활성 성분 또는 상기 활성 성분 중 하나 이상을 함유하는 농업화학적 조성물을 사용하는 바람직한 방법은 잎에 사용하는 것이다. 사용하는 빈도 및 양은 의심되는 병원균에 의한 침습의 심각한 정도에 따라 달라진다. 그러나, 활성 성분 Ⅰ은 식물의 장소(locus)를 액체 조제물로 적시거나 예를 들어, 과립(토양 사용)의 형태와 같은 고체 형태로 토양에 물질을 합체시킴으로써 토양을 거쳐 뿌리 조직을 통하여 식물에 도달(전신적 작용)할 수도 있다. 쌀 경작에 있어서, 상기 과립은 논물에 분산될 수 있다. 그러나, 화합물 I 을 종자류(피복)를 처리하는 종자 곡물에도 사용하는데, 이 때 종자 또는 결절을 활성 성분이 있는 액체 조제물에 담그거나 고체 조제물을 피복시킨다.
조성물은 예를 들어, 용매, 고체 담체 및 임의의 계면활성제와 같은 증량제와 함께 활성 성분을 균일 혼합하거나 및/또는 분쇄하는 것과 같은 공지의 방법으로 제조된다.
농업화학적 조성물에는 통상 0.1 - 99 중량%, 특히 0.1 - 95 중량%의 식 Ⅰ의 활성 성분, 99.9 - 1 중량%, 특히 99.8 - 5 중량%의 고체 또는 액체 첨가제 및 0 - 25 중량%, 특히 0.1 - 25 중량%의 계면활성제가 함유된다.
적합한 사용량은 일반적으로 1 헥타르(ha)당 1g - 2kg 의 활성 물질(AS), 바람직하게는 10g - 1kg AS/ha, 특히 20g - 600g AS/ha이다. 종자 드레싱(dressing)과 같은 용도에는 1kg 의 종자 곡물 당 10mg - 1g와 활성 물질의 사용량이 유리하다.
반면, 농축 조성물이 상업용으로 바람직한데, 최종 사용자는 통상적으로 희석된 조성물을 사용한다.
조성물은 또한 비료는 물론 안정화제, 거품방지제, 점도조절제, 결합제 또는 접착제와 같은 첨가제 또는 특정 효과를 달성한 수 있는 기타 활성 성분을 추가로 함유할 수 있다.
제조물은 WO 97/33890의 실시예에 기재된 바와 유사하게 제조될 수 있다.
다음은, 식 Ⅰ의 화합물("활성 성분" 또는 "실험 화합물"로 표시됨)의 식물 보호 효능을 입증하는 실험에 대한 실시예이다.:
생물학적 연구
연구 B-1: 밀 Puccinia graminis (밀 검은녹병[brownrust on wheat])에 대한 효능
a) 잔존 보호 활성
1주일된 밀 식물 cv. Arina을 제조된 실험 화합물(0.02% 의 활성 물질)로 분무실에서 처리한다. 처리한지 이틀 후, 포자 현탁액(1 ×105하[夏]포자/ml)을 실험 식물에 분무하여 밀 식물에 접종한다. 상기 식물을 20℃ 및 95%의 대기 상대 습도(r.h.)로 1일동안 배양한 후, 20℃ 및 60%의 r.h.의 온실에 9일동안 둔다. 접종한지 10일 후에 발병 여부를 조사한다.
b) 전신성(systemic) 활성
실험 화합물(토양 부피에 기초하여 0.002%의 활성 물질)로부터 제조한 분무용 수성 액체를 심은 지 5일된 밀 식물에 붓는다. 분무 액체가 식물의 땅위에 있는 식물 부분에 닿지 않도록 유의한다. 48시간 후, 식물에 균류 포자 현탁액을 접종한다. 상기 식물을 48시간동안 배양(20℃ 및 95 - 100%의 r.h.)한 후, 20℃의 온실에 둔다. 감염된지 12일 후, 발병 여부를 조사한다.
연구 B-2: 토마토 Phytophthora infestans (감자역병)에 대한 효능
a) 잔존 보호 활성
3주된 토마토 식물 cv. Roter Gnom을 제조된 실험 화합물(0.02% 의 활성 물질)로 분무실에서 처리한다. 처리한지 이틀 후, 포자낭 현탁액(2 ×104포자낭/ml)을 실험 식물에 분무하여 식물에 접종한다. 상기 식물을 18℃ 및 95%의 r.h.에서 4일동안 배양한 후, 생장실에서 발병 여부를 조사한다.
b)전신성 활성
실험 화합물(토양 부피에 기초하여 0.002%의 활성 물질)로부터 제조한 수성 현탁액을 3주 동안 재배한 토마토 식물에 붓는다. 분무 액체가 땅위에 있는 식물 부분에 닿지 유의한다. 48시간 후, 식물에 균류의 포자낭 현탁액을 접종한다. 90 - 100% 의 r.h. 및 20℃의 조건을 유지하면서, 감염 후 5일이 지난 후 발병 여부를 조사한다.
연구 B-3: Phytophthora infestans / 감자(감자역병)에 대한 효능
5주된 감자 식물 cv. Bintje을 제조된 실험 화합물(0.02% 의 활성 물질)로 분무실에서 처리한다. 처리한지 이틀 후, 포자낭 현탁액(1.4 ×105포자낭/ml)을 실험 식물에 분무하여 식물에 접종한다. 상기 식물을 18℃ 및 95%의 r.h.로 4일동안 배양한 후, 생장실에서 발병 여부를 조사한다.
연구 B-4: 포도 Plasmopara viticola (포도 노균병)에 대한 효능
5주된 포도 묘목 cv. Gutedel을 제조된 실험 화합물(0.02% 의 활성 물질)로 분무실에서 처리한다. 처리한지 하루 후, 포자낭 현탁액(4 ×104포자낭/ml)을 실험 식물의 아래쪽 잎의 가장자리에 분무하여 포도 식물에 접종한다. 상기 식물을 22℃ 및 95%의 r.h.로 6일동안 배양한 후, 온실에서 발병 여부를 조사한다.
연구 B-5: 사과 Venturia inaequalis(사과 검은별무늬별)에 대한 잔존 보호 활성
4주된 사과 묘목 cv. Mclntosh을 제조된 실험 화합물(0.02% 의 활성 물질)로 분무실에서 처리한다. 처리한지 하루 후, 포자 현탁액(4 ×105분생자/ml)을 실험 식물에 분무하여 사과 식물에 접종한다. 상기 식물을 21℃ 및 95%의 r.h.로 4일동안 배양한 후, 4일동안 21℃ 및 60% r.h.의 온실에 둔다. 21℃ 및 95% r.h.로 4일 동안 더 배양한 후 발병 여부를 조사한다.
연구 B-6: 보리 Erysiphe graminis (보리 백분병)에 대한 효능
a) 잔존 보호 활성
약 8cm 의 보리 식물에 활성 성분(0.02% 의 활성 물질)의 습윤 가능한 분말로부터 제조된 수성 분무 액체를 방울져 떨어질 정도로 분무한 후, 3 - 4 시간 후에 균류의 분생포자를 뿌린다. 감염된 식물을 22℃의 온실에 둔다. 감염된 지 12일 후, 균류에 의한 침습을 측정한다.
b)전신성 활성
실험 화합물(토양 부피를 기초로 하여 0.002%의 활성 물질)로부터 제조된 수성 분무 액체를 약 8cm 의 보리 식물에 붓는다. 분무 액체가 땅위에 있는 식물 부분에 닿지 않도록 유의한다. 48시간 후, 식물에 균류의 분생포자를 뿌린다. 감염된식물을 22℃의 온실에 둔다. 감염된 지 12일 후, 발병 여부를 조사한다.
연구 B-7: Botrytis cinrea /포도(포도 회색곰팡이병)
5주된 포도 묘목 cv. Gutedel을 제조된 실험 화합물(0.02% 의 활성 물질)로 분무실에서 처리한다. 처리한지 이틀 후, 포자 현탁액(1 ×106분생자/ml)을 실험 식물에 분무하여 포도 식물에 접종한다. 상기 식물을 21℃ 및 95%의 r.h.로 4일동안 온실에서 배양한 후, 발병 여부를 조사한다.
연구 B-8: Botrytis cinrea /토마토(토마토 회색곰팡이병)에 대한 효능
4주된 토마토 식물 cv. Roter Gnom을 제조된 실험 화합물(0.02% 의 활성 물질)로 분무실에서 처리한다. 처리한지 이틀 후, 포자 현탁액(1 ×105분생자/ml)을 실험 식물에 분무하여 토마토 식물에 접종한다. 상기 식물을 20℃ 및 95%의 r.h.의 온실에서 4일동안 배양한 후, 발병 여부를 조사한다.
연구 B-9: Pyricularia oryzae /벼(벼 도열병)에 대한 효능
3주된 벼 식물 cv. Sasanishiki을 제조된 실험 화합물(0.02% 의 활성 물질)로 분무실에서 처리한다. 처리한지 이틀 후, 포자 현탁액(1 ×105분생자/ml)을 실험 식물에 분무하여 벼 식물에 접종한다. 상기 식물을 25℃ 및 95%의 r.h.로 6일동안 배양한 후, 발병 여부를 조사한다.
연구 B-10: Pyrenophora teres(Helminthosporium) /보리(보리 점무늬병)에 대한 효능
1주된 보리 식물 cv. Regina을 제조된 실험 화합물(0.02% 의 활성 물질)로 분무실에서 처리한다. 처리한지 이틀 후, 포자 현탁액(1 ×105분생자/ml)을 실험 식물에 분무하여 보리 식물에 접종한다. 상기 식물을 20℃ 및 95%의 r.h.에서 2일동안 배양한 후, 20℃ 및 60%의 r.h. 의 온실에서 2일동안 둔다. 접종한지 4일 후, 발병 여부를 조사한다.
연구 B-11: Fusarium culmorum /밀(밀 푸사리움 붉은곰팡이병)에 대한 효능
F. culmorum의 분생자 현탁액((7 ×105분생자/ml)을 제조된 실험 화합물(0.002%의 활성 물질)과 혼합한다. 혼합물을 여과 종이가 미리 장착된 주머니에 도포한다. 도포 후, 밀(cv. Orestis) 종자를 여과 종이의 위층에 파종한다. 준비된 주머니를 11일동안 약 10 - 18℃ 및 100%의 상대 습도에서 14시간 동안 광원을 공급하면서 배양한다. 뿌리의 갈색 병소의 형태로부터 발병 정도를 조사함으로서 조사한다.
연구 B-12: Septoria nodorum /밀(밀 셉토리아 점무늬병)에 대한 효능
1주된 밀 식물 cv. Arina를 제조된 실험 화합물(0.02% 의 활성 물질)로 분무실에서 처리한다. 처리한지 하루 후, 포자 현탁액(5 ×105분생자/ml)을 실험 식물에 분무하여 식물에 접종한다. 상기 식물을 20℃ 및 95%의 r.h.에서 1일동안 배양한 후, 20℃ 및 60%의 r.h. 의 온실에서 10일동안 둔다. 주입한지 11일 후, 발병여부를 조사한다.
본 발명에 관하여 사용된 화합물 중 하기 표의 화합물이 바람직하다.
표 1
R1은 플루오르이고, R2및 R3는 수소이고, n은 0이고, 및 R6는 각 경우 표 A에 기재된 것 중 하나에 해당하는 일반식 Ⅰ1.의 화합물.
[식 I1]
표 2
R1은 염소이고, R2및 R3는 수소이고, n은 0이고, 및 R6는 각 경우 표 A에 기재된 것 중 하나에 해당하는 일반식 Ⅰ1.의 화합물.
표 3
R1은 브롬이고, R2및 R3는 수소이고, n은 0이고, 및 R6는 각 경우 표 A에 기재된 것 중 하나에 해당하는 일반식 Ⅰ1.의 화합물.
표 4
R1은 트리플루오로메틸이고, R2및 R3는 수소이고, n은 0이고, 및 R6는 각 경우 표 A에 기재된 것 중 하나에 해당하는 일반식 Ⅰ1.의 화합물.
표 5
R1은 트리플루오로메톡시이고, R2및 R3는 수소이고, n은 0이고, 및 R6는 각 경우 표 A에 기재된 것 중 하나에 해당하는 일반식 Ⅰ1.의 화합물.
표 6
R1은 클로로디플루오로메톡시이고, R2및 R3는 수소이고, n은 0이고, 및 R6는 각 경우 표 A에 기재된 것 중 하나에 해당하는 일반식 Ⅰ1.의 화합물.
표 7
R1은 2,2,2-트리플루오로에톡시이고, R2및 R3는 수소이고, n은 0이고, 및 R6는 각 경우 표 A에 기재된 것 중 하나에 일반식 Ⅰ1.의 화합물.
표 8
R1은 1,1,2,2-테트라플루오로에톡시이고, R2및 R3는 수소이고, n은 0이고,및 R6는 각 경우 표 A에 기재된 것 중 하나에 해당하는 일반식 Ⅰ1.의 화합물.
표 9
R1은 플루오르이고, R2는 메틸이고, R3는 수소이고, n은 0이고, 및 R6는 각 경우 표 A에 기재된 것 중 하나에 해당하는 일반식 Ⅰ1.의 화합물.
표 10
R1은 염소이고, R2는 메틸이고, R3는 수소이고, n은 0이고, 및 R6는 각 경우 표 A에 기재된 것 중 하나에 해당하는 일반식 Ⅰ1.의 화합물.
표 11
R1은 브롬이고, R2는 메틸이고, R3는 수소이고, n은 0이고, 및 R6는 각 경우 표 A에 기재된 것 중 하나에 해당하는 일반식 Ⅰ1.의 화합물.
표 12
R1은 트리플루오로메톡시이고, R2는 메틸이고, R3는 수소이고, n은 0이고, 및 R6는 각 경우 표 A에 기재된 것 중 하나에 해당하는 일반식 Ⅰ1.의 화합물.
표 13
R1은 클로로디플루오로메톡시이고, R2는 메틸이고, R3는 수소이고, n은 0이고, 및 R6는 각 경우 표 A에 기재된 것 중 하나에 해당하는 일반식 Ⅰ1.의 화합물.
표 14
R1은 2,2,2-트리플루오로에톡시이고, R2는 메틸이고, R3는 수소이고, n은 0이고, 및 R6는 각 경우 표 A에 기재된 것 중 하나에 해당하는 일반식 Ⅰ1.의 화합물.
표 15
R1은 1,1,2,2-테트라플루오로에톡시이고, R2는 메틸이고, R3는 수소이고, n은 0이고, 및 R6는 각 경우 표 A에 기재된 것 중 하나에 해당하는 일반식 Ⅰ1.의 화합물.
표 16
R1및 R3는 플루오르이고, R2는 수소이고, n은 0이고, 및 R6는 각 경우 표 A에 기재된 것 중 하나에 해당하는 일반식 Ⅰ1.의 화합물.
표 17
R1은 염소이고, R2는 수소이고, R3는 플루오르이고, n은 0이고, 및 R6는 각 경우 표 A에 기재된 것 중 하나에 해당하는 일반식 Ⅰ1.의 화합물.
표 18
R1은 브롬이고, R2는 수소이고, R3는 플루오르이고, n은 0이고, 및 R6는 각 경우 표 A에 기재된 것 중 하나에 해당하는 일반식 Ⅰ1.의 화합물.
표 19
R1은 트리플루오로메톡시이고, R2는 수소이고, R3는 플루오르이고, n은 0이고, 및 R6는 각 경우 표 A에 기재된 것 중 하나에 해당하는 일반식 Ⅰ1.의 화합물.
표 20
R1은 클로로디플루오로메톡시이고, R2는 수소이고, R3는 플루오르이고, n은 0이고, 및 R6는 각 경우 표 A에 기재된 것 중 하나에 해당하는 일반식 Ⅰ1.의 화합물.
표 21
R1은 2,2,2-트리플루오로에톡시이고, R2는 수소이고, R3는 플루오르이고, n은 0이고, 및 R6는 각 경우 표 A에 기재된 것 중 하나에 해당하는 일반식 Ⅰ1.의 화합물.
표 22
R1은 1,1,2,2-테트라플루오로에톡시이고, R2는 수소이고, R3는 플루오르이고, n은 0이고, 및 R6는 각 경우 표 A에 기재된 것 중 하나에 해당하는 일반식 Ⅰ1.의 화합물.
표 23
R1및 R3는 염소이고, R2는 수소이고, n은 0이고, 및 R6는 각 경우 표 A에 기재된 것 중 하나에 해당하는 일반식 Ⅰ1.의 화합물.
표 24
R1은 플루오르이고, R2는 수소이고, R3는 염소이고, n은 0이고, 및 R6는 각 경우 표 A에 기재된 것 중 하나에 해당하는 일반식 Ⅰ1.의 화합물.
표 25
R1은 브롬이고, R2는 수소이고, R3는 염소이고, n은 0이고, 및 R6는 각 경우 표 A에 기재된 것 중 하나에 해당하는 일반식 Ⅰ1.의 화합물.
표 26
R1은 트리플루오로메톡시이고, R2는 수소이고, R3는 염소이고, n은 0이고, 및 R6는 각 경우 표 A에 기재된 것 중 하나에 해당하는 일반식 Ⅰ1.의 화합물.
표 27
R1은 클로로디플루오로메톡시이고, R2는 수소이고, R3는 염소이고, n은 0이고, 및 R6는 각 경우 표 A에 기재된 것 중 하나에 해당하는 일반식 Ⅰ1.의 화합물.
표 28
R1은 2,2,2-트리플루오로에톡시이고, R2는 수소이고, R3는 염소이고, n은 0이고, 및 R6는 각 경우 표 A에 기재된 것 중 하나에 해당하는 일반식 Ⅰ1.의 화합물.
표 29
R1은 1,1,2,2-테트라플루오로에톡시이고, R2는 수소이고, R3는 염소이고, n은0이고, 및 R6는 각 경우 표 A에 기재된 것 중 하나에 해당하는 일반식 Ⅰ1.의 화합물.
표 30
R1은 플루오르이고, R2및 R3는 수소이고, n은 1이고, 및 R6는 각 경우 표 A에 기재된 것 중 하나에 해당하는 일반식 Ⅰ1.의 화합물.
표 31
R1은 염소이고, R2및 R3는 수소이고, n은 1이고, 및 R6는 각 경우 표 A에 기재된 것 중 하나에 해당하는 일반식 Ⅰ1.의 화합물.
표 32
R1은 브롬이고, R2및 R3는 수소이고, n은 1이고, 및 R6는 각 경우 표 A에 기재된 것 중 하나에 해당하는 일반식 Ⅰ1.의 화합물.
표 33
R1은 트리플루오로메틸이고, R2및 R3는 수소이고, n은 1이고, 및 R6는 각 경우 표 A에 기재된 것 중 하나에 해당하는 일반식 Ⅰ1.의 화합물.
표 34
R1은 트리플루오로메톡시이고, R2및 R3는 수소이고, n은 1이고, 및 R6는 각 경우 표 A에 기재된 것 중 하나에 해당하는 일반식 Ⅰ1.의 화합물.
표 35
R1은 클로로디플루오로메톡시이고, R2및 R3는 수소이고, n은 1이고, 및 R6는 각 경우 표 A에 기재된 것 중 하나에 해당하는 일반식 Ⅰ1.의 화합물.
표 36
R1은 2,2,2-트리플루오로에톡시이고, R2및 R3는 수소이고, n은 1이고, 및 R6는 각 경우 표 A에 기재된 것 중 하나에 해당하는 일반식 Ⅰ1.의 화합물.
표 37
R1은 1,1,2,2-테트라플루오로에톡시이고, R2및 R3는 수소이고, n은 1이고, 및 R6는 각 경우 표 A에 기재된 것 중 하나에 해당하는 일반식 Ⅰ1.의 화합물.
표 38
R1은 플루오르이고, R2는 메틸이고, R3는 수소이고, n은 1이고, 및 R6는 각 경우 표 A에 기재된 것 중 하나에 해당하는 일반식 Ⅰ1.의 화합물.
표 39
R1은 염소이고, R2는 메틸이고, R3는 수소이고, n은 1이고, 및 R6는 각 경우 표 A에 기재된 것 중 하나에 해당하는 일반식 Ⅰ1.의 화합물.
표 40
R1은 브롬이고, R2는 메틸이고, R3는 수소이고, n은 1이고, 및 R6는 각 경우 표 A에 기재된 것 중 하나에 해당하는 일반식 Ⅰ1.의 화합물.
표 41
R1은 트리플루오로메톡시이고, R2는 메틸이고, R3는 수소이고, n은 1이고, 및 R6는 각 경우 표 A에 기재된 것 중 하나에 해당하는 일반식 Ⅰ1.의 화합물.
표 42
R1은 클로로디플루오로메톡시이고, R2는 메틸이고, R3는 수소이고, n은 1이고, 및 R6는 각 경우 표 A에 기재된 것 중 하나에 해당하는 일반식 Ⅰ1.의 화합물.
표 43
R1은 2,2,2-트리플루오로에톡시이고, R2는 메틸이고, R3는 수소이고, n은 1이고, 및 R6는 각 경우 표 A에 기재된 것 중 하나에 해당하는 일반식 Ⅰ1.의 화합물.
표 44
R1은 1,1,2,2-테트라플루오로에톡시이고, R2는 메틸이고, R3는 수소이고, n은 1이고, 및 R6는 각 경우 표 A에 기재된 것 중 하나에 해당하는 일반식 Ⅰ1.의 화합물.
표 45
R1및 R3는 플루오르이고, R2는 수소이고, n은 1이고, 및 R6은 각 경우 표 A에 기재된 것 중 하나에 해당하는 일반식 Ⅰ1.의 화합물.
표 46
R1은 염소이고, R2는 수소이고, R3는 플루오르이고, n은 1이고, 및 R6는 각 경우 표 A에 기재된 것 중 하나에 해당하는 일반식 Ⅰ1.의 화합물.
표 47
R1은 브롬이고, R2는 수소이고, R3는 플루오르이고, n은 1이고, 및 R6는 각 경우 표 A에 기재된 것 중 하나에 해당하는 일반식 Ⅰ1.의 화합물.
표 48
R1은 트리플루오로메톡시이고, R2는 수소이고, R3는 플루오르이고, n은 1이고, 및 R6는 각 경우 표 A에 기재된 것 중 하나에 해당하는 일반식 Ⅰ1.의 화합물.
표 49
R1은 클로로디플루오로메톡시이고, R2는 수소이고, R3는 플루오르이고, n은 1이고, 및 R6는 각 경우 표 A에 기재된 것 중 하나에 해당하는 일반식 Ⅰ1.의 화합물.
표 50
R1은 2,2,2-트리플루오로에톡시이고, R2는 수소이고, R3는 플루오르이고, n은 1이고, 및 R6는 각 경우 표 A에 기재된 것 중 하나에 해당하는 일반식 Ⅰ1.의 화합물.
표 51
R1은 1,1,2,2-테트라플루오로에톡시이고, R2는 수소이고, R3는 플루오르이고, n은 1이고, 및 R6는 각 경우 표 A에 기재된 것 중 하나에 해당하는 일반식 Ⅰ1.의 화합물.
표 52
R1및 R3는 염소이고, R2는 수소이고, n은 1이고, 및 R6은 각 경우 표 A에 기재된 것 중 하나에 해당하는 일반식 Ⅰ1.의 화합물.
표 53
R1은 플루오르이고, R2는 수소이고, R3는 염소이고, n은 1이고, 및 R6는 각 경우 표 A에 기재된 것 중 하나에 해당하는 일반식 Ⅰ1.의 화합물.
표 54
R1은 브롬이고, R2는 수소이고, R3는 염소이고, n은 1이고, 및 R6는 각 경우 표 A에 기재된 것 중 하나에 해당하는 일반식 Ⅰ1.의 화합물.
표 55
R1은 트리플루오로메톡시이고, R2는 수소이고, R3는 염소이고, n은 1이고, 및 R6는 각 경우 표 A에 기재된 것 중 하나에 해당하는 일반식 Ⅰ1.의 화합물.
표 56
R1은 클로로디플루오로메톡시이고, R2는 수소이고, R3는 염소이고, n은 1이고, 및 R6는 각 경우 표 A에 기재된 것 중 하나에 해당하는 일반식 Ⅰ1.의 화합물.
표 57
R1은 2,2,2-트리플루오로에톡시이고, R2는 수소이고, R3는 염소이고, n은 1이고, 및 R6는 각 경우 표 A에 기재된 것 중 하나에 해당하는 일반식 Ⅰ1.의 화합물.
표 58
R1은 1,1,2,2-테트라플루오로에톡시이고, R2는 수소이고, R3는 염소이고, n은 1이고, 및 R6는 각 경우 표 A에 기재된 것 중 하나에 해당하는 일반식 Ⅰ1.의 화합물.
표A
본 발명은 식물병원성 유기체, 구체적으로 미생물, 특히 균류 유기체(바람직하게는 자양균류, 담자균류, 역병균류 및 불완전 균류), 박테리아, 바이러스 또는 선충에 의한 침습 또는 감염으로부터 식물을 보호하기 위한 하나 이상의 식 I 의 화합물 또는 이의 염의 용도에 특히 관하는데, 상기 화합물 또는 이의 염은 표 A 또는 특히 표 59에 주어진 화합물로부터 선택되고, 상기 용도는 식물, 식물의 일부, 종자 및 식물의 부위로 이루어진 그룹 중 하나 이상 선택하여 상기 화합물 및/또는 염을 처리하는 것을 포함한다.
n은 0이고, R1은 수소 또는 할로알콕시이고, R2내지 R5중 각각은 수소이고 R6은 저급 알킬 부분이 치환되지 않은 아미노, N-모노- 또는 N,N-디-(저급 알킬)-아미노, (저급 알콕시)-저급 알콕시, 저급 알콕시카보닐아미노, 하이드록시-저급 알콕시카보닐아미노, 저급 알콕시-저급 알콕시카보닐아미노, 모르폴리닐, 하이드록시-저급 알킬아미노, 하이드록스이미노, 알콕스이미노, 구아니딜, 저급 알카노일아미노, 하이드록시-저급 알카노일아미노, 저급 알콕시-저급 알카노일아미노, 할로-저급 알카노일아미노, 저급 알킬아미노카보닐아미노, 하이드록시-저급 알킬아미노카보닐아미노, 저급 알콕시-저급 알킬아미노카보닐아미노, 아미디노, 저급 알킬카보닐디옥시(=저급 알콕시카보닐옥시), 하이드록시-저급 알콕시카보닐옥시, 저급 알콕시-저급 알콕시카보닐옥시, 저급 알칸올옥시, 할로-저급 알카노일옥시, 하이드록시-저급 알카노일옥시, 저급 알콕시-저급 알카노일옥시, 하이드록시, 저급 알콕시, 저급 알케닐옥시, 저급 알키닐옥시, 저급 할로알콕시, 피페라지닐, 저급 알카노일 피네라지닐(포밀피페라지닐을 포함함) 및 임의로 치환된 헤테로아릴옥시로 이루어진 그룹에서 각각 선택된 하나 이상(바람직하게는 1 내지 3, 특히 1 또는 2개)의 치환체로 치환된 저급 알킬아미노인, 식 Ⅰ의 화합물 또는 이의 염이 바람직하다.
n은 0이고, R1은 염소 또는 할로알콕시이고, R2내지 R5중 각각은 수소이며, R6은 알콕시알킬아미노인, 식 Ⅰ의 화합물 또는 이의 염이 더욱 바람직하다.
표 59의 화합물 4, 5, 12, 13, 14, 15, 32 및 40이 특히 바람직하다.
본 발명은 또한 본원의 상기 또는 이하에서 언급된 신규한 식 Ⅰ의 화합물, 또는 이의 염에 관하고,;
n은 1(N-옥사이드)인 식 Ⅰ의 화합물, 또는 이의 염이 특히 바람직하다.
N-(3-트리플루오로메틸-페닐)-4-[2-(3-하이드록시-프로필-아미노)-4-피리딜]-2-피리미딘-아민,
N-(3-클로로-페닐)-4-[2-(3-하이드록시-프로필-아미노)-4-피리딜]-2-피리미딘-아민,
N-(3-클로로-페닐)-4-[2-(2-하이드록시-프로필-아미노)-4-피리딜]-2-피리미딘-아민,
N-(3-클로로-페닐)-4-[2-(2-카복시-에틸-아미노)-4-피리딜]-2-피리미딘-아민,
N-(3-클로로-페닐)-4-[2-(2-카바모일-에틸-아미노)-4-피리딜]-2-피리미딘-아민,
N-(3-클로로-페닐)-4-[2-(2-에톡시카보닐-에틸-아미노)-4-피리딜]-2-피리미딘-아민,
N-(3-트리플루오로메틸-페닐)-4-[2-(2-하이드록시-프로필-아미노)-4-피리딜]-2-피리미딘-아민,
N-(3-트리플루오로메틸-페닐)-4-[2-(2-카복시-에틸-아미노)-4-피리딜]-2-피리미딘-아민,
N-(3-트리플루오로메틸-페닐)-4-[2-(2-카바모일-에틸-아미노)-4-피리딜]-2-피리미딘-아민,
N-(3-트리플루오로메틸-페닐)-4-[2-(2-에톡시카보닐-에틸-아미노)-4-피리딜]-2-피리미딘-아민,
N-(3-클로로-페닐)-4-[2-(2-이미다졸-1-일-에틸-아미노)-4-피리딜]-2-피리미딘-아민,
N-(3-클로로-페닐)-4-[2-(2-아세트아미도-에틸-아미노)-4-피리딜]-2-피리미딘-아민,
N-(3-클로로-페닐)-4-(2-하이드라지노-4-피리딜)-2-피리미딘-아민,
N-(3-클로로-페닐)-4-[2-(2-구아니딜-에틸-아미노)-4-피리딜]-2-피리미딘-아민,
N-(3-클로로-페닐)-4-[2-{2-(메틸아미노-카보닐아미노)-에틸-아미노}-4-피리딜]-2-피리미딘-아민,
N-(3-클로로-페닐)-4-[2-(2-이미디노-에틸-아미노)-4-피리딜]-2-피리미딘-아민,
N-(3-클로로-페닐)-4-[2-{2-(N-하이드록시-카바모일)-에틸-아미노}-4-피리딜]-2-피리미딘-아민,
N-(3-트리플루오르메틸-페닐)-4-[2-{2-(N-하이드록시-카바모일)-에틸-아미노}-4-피리딜]-2-피리미딘-아민,
N-(3-클로로-페닐)-4-[2-(2-아미노-에틸-아미노)-4-피리딜]-2-피리미딘-아민,
N-(3-트리플루오로메틸-페닐)-4-[2-(2-아미노-에틸-아미노)-4-피리딜]-2-피리미딘-아민,
N-(3-클로로-페닐)-4-[2-(2-하이드록시-에틸-아미노)-4-피리딜]-2-피리미딘-아민,
N-(3-클로로-페닐)-4-[2-(1-피페라지닐)-4-피리딜]-2-피리미딘-아민,
N-(3-클로로-페닐)-4-[2-{2-(4-모르폴리닐)-에틸-아미노}-4-피리딜]-2-피리미딘-아민,
N-(3-클로로-페닐)-4-[2-(4-모르폴리닐)-4-피리딜]-2-피리미딘-아민,
N-(3-클로로-페닐)-4-(2-n-프로필아미노-4-피리딜)-2-피리미딘-아민,
N-(3-클로로-페닐)-4-[2-(n-1-부틸아미노)-4-피리딜]-2-피리미딘-아민,
N-(3-클로로-페닐)-4-(2-아미노-4-피리딜)-2-피리미딘-아민, 및
N-(3-클로로-페닐)-4-(2-디메틸아미노-4-피리딜)-2-피리미딘-아민, 또는 이들의 염
을 제외하고, 표 1 내지 58에 기재된 화합물, 또는 이들의 염, 또는 모든 그룹의 화합물에서 선택된 식 Ⅰ의 화합물이 또한 특히 바람직하다.
표 2, 4, 5, 8, 31, 33, 34 및 37에서 언급된 화합물, 또는 이의 염, 또는 상기 표에서 언급된 모든 화합물에서 선택된 식 Ⅰ의 화합물이 또한 바람직하다.
N-(3-클로로-페닐)-4-[2-(3-하이드록시-프로필-아미노)-4-피리딜]-2-피리미딘-아민,
N-(3-클로로-페닐)-4-[2-(2-하이드록시-프로필-아미노)-4-피리딜]-2-피리미딘-아민,
N-(3-클로로-페닐)-4-[2-(2-이미다졸-1-일-에틸-아미노)-4-피리딜]-2-피리미딘-아민,
N-(3-클로로-페닐)-4-(2-하이드라지노-4-피리딜)-2-피리미딘-아민,
N-(3-클로로-페닐)-4-[2-(2-아미노-에틸-아미노)-4-피리딜]-2-피리미딘-아민,
N-(3-클로로-페닐)-4-[2-(2-하이드록시-에틸-아미노)-4-피리딜]-2-피리미딘-아민,
N-(3-클로로-페닐)-4-[2-(1-피페라지닐)-4-피리딜]-2-피리미딘-아민,
N-(3-클로로-페닐)-4-[2-{2-(4-모르폴리닐)-에틸-아미노}-4-피리딜]-2-피리미딘-아민,
N-(3-클로로-페닐)-4-[2-(4-모르폴리닐)-4-피리딜]-2-피리미딘-아민,
N-(3-클로로-페닐)-4-(2-n-프로필아미노-4-피리딜)-2-피리미딘-아민,
N-(3-클로로-페닐)-4-(2-아미노-4-피리딜)-2-피리미딘-아민, 및
N-(3-클로로-페닐)-4-(2-디메틸아미노-4-피리딜)-2-피리미딘-아민, 또는 이들의 염을
제외하고 표 59에서 언급된 식 Ⅰ의 화합물, 또는 이의 염, 또는 상기 표의모든 그룹의 화합물에서 선택된 식 Ⅰ의 화합물이 특히 바람직하다.
본 발명에 있어서, 유용한 화합물은 본질적으로 업계에서 공지된 방법(그러나 이러한 방법으로 신규한 화합물이 제조되고, 각 제조 과정 또한 신규함)으로, 특히 하기 식 (Ⅱ)의 화합물(또는 이의 염)을 하기 식 (Ⅲ)의 하이드라지노, 아미노 또는 이미노 화합물(또는 이의 염)과 반응시킴으로써 제조되거나,
[식 II]
[식 중, X는 이탈기로서, 예를 들어, 플루오로, 클로로, 브로모 또는 아이오도와 같이 특히 할로기이고, 다른 부분은 식 Ⅰ1의 화합물에 대하여 주어진 정의와 같음.]
[식 III]
H-R6(Ⅲ)
[식 중, R6은 하이드라지노가 치환되지 않았거나 또는 임의로 치환된 알킬에 의하여 1 내지 3부분이 치환된 a), b), 피페라지닐이 질소 원자를 통하여 결합된 c), 모르폴리닐이 모르폴리노인 d), 또는 특히 e) 인 식 Ⅰ의 화합물에 있어서의 R6의 정의와 같음.]
또는 하기 식 (IV)의 화합물을 할로게나이드(Va) 또는 무수물(Vb)와 반응시킴으로써 제조하거나,
[식 IV]
[식 중, n 및 R1내지 R5은 식 I의 화합물에 대하여 주어진 정의와 같고 R6 *은 수소이거나 상기 정의된 바와 같이 임의로 치환된 알킬임.]
[식 Va]
Hal-R9(Va)
[식 Vb]
O(R9)2(Vb)
[식 중, Hal은 클로로, 브로모 또는 아이오도, 특히 클로로 또는 브로모이고, R9은 R6이 f), g), h) 또는 i)인 식 I의 화합물에 대하여 카복실, 설폭실 또는 설포닐 부분의 정의와 같음.]
또는 식 IV 의 화합물을 아미드(Vc)의 아세탈 또는 활성화된 아미드의 기타 다른 형태와 반응시킴으로써 제조되거나;
[식 Vc]
(R10)2N-C(R7)-(OR11)2(Vc)
[식 중, (R10)2N은 식 I에서 정의된 바와 같은 R8이고 R11은 알킬이거나 C(OR11)2는 R6이 g)인 식 I의 화합물에 있어서의 디옥소라닐 또는 디옥사닐과 같은 고리 아세탈의 정의와 같고, R7은 수소 또는 알킬임.]
또는, 식 IV 의 화합물을 S-알킬 티오우레아 유도체(Vd), 또는 활성화된 우레하의 기타 다른 형태와 반응시킴으로써 제조되거나.;
[식 Vd]
R10N=C(R7)-SR11(Vd)
[식 중, R10N 은 R8이고 R11은 R6이 g)인 식 I의 화학물에서의 알킬이며, R7은 아미노, 모노- 또는 디알킬아미노임.]
또는, 식 IV의 화합물을 치환되지 않았거나 또는 치환된 저급 알킬 화합물과 유사하고, 치환체 R6인 "치환되지 않았거나 치환된 모노- 또는 디-(저급 알킬)아미노"로서 상기 기재된 치환되지 않았거나 치환된 해당 저급 알킬의 연결 메틸렌 그룹(-CH2-)대신 알데하이드(-CHO)를 갖고 있는 알데하이드와 반응시킴으로써 제조되는데, 상기 치환체는 식 I 의 화합물에 대하여 환원제, 바람직하게는 소듐 시아노보로하이드라이드의 존재 하에 상기 기재된 바와 같은 식 I 의 최종 제조물의 형태이고, R6은 저급 알킬 부분이 치환되지 않았거나 아미노, N-모노 또는 N,N-디-(저급 알킬)-아미노, (저급 알콕시)-저급 알크-옥시, 저급 알콕시카보닐아미노, 하이드록시-저급 알콕시카보닐아미노, 저급 알콕시-저급 알콕시카보닐아미노, 모르폴리닐, 하이드록시-저급 알킬아미노, 시아노, 할로겐, 헤테로 원자와 직접 결합되지 않은 탄소와 결합한 옥소, 하이드록스이미노, 알콕스이미노, 임의로 치환된 하이드라조노, 저급 알케닐, 저급 알키닐, 구아니딜, 저급 알카노일아미노, 하이드록시-저급알카노일아미노, 저급 알콕시-저급 알카노일아미노, 할로-저급 알카노일아미노, 저급 알킬아미노카보닐아미노, 하이드록시-저급 알킬아미노카보닐아미노, 저급 알콕시-저급 알킬아미노카보닐아미노, 아미디노, 디-저급-알킬아미노-사이클로헥실, 카복시, 저급 알콕시카보닐, 하이드록시-저급 알콕시카보닐, 저급 알콕시-저급 알콕시카보닐, 저급 알킬카보닐디옥시(=저급 알콕시카보닐옥시), 하이드록시-저급 알콕시카보닐옥시, 저급 알콕시-저급 알콕시카보닐옥시, 저급 알칸오일옥시, 할로-저급 알칸오일옥시, 하이드록시-저급 알칸오일옥시, 저급 알콕시-저급 알칸오일옥시, 카바모일, N-모노- 또는 N,N-디-저급 알킬카바모일, N-(하이드록시-저급 알킬)카바모일, N-저급 알킬-N-하이드록시-저급 알킬-카바모일, N,N-디-(하이드록시-저급 알킬)-카바모일, N-하이드록시-카바모일, 하이드록시, 저급 알콕시, 저급 알케닐옥시, 저급 알키닐옥시, 저급 할로알콕시, 저급 알킬티오, 저급 알킬설피실, 저급 알킬설포닐, 저급 알콕시실릴, 4-테트라하이드로-4H-피라닐, 3-피롤리디닐, 2- 또는 3-테트라하이드로푸릴, 2- 또는 3-디하이드로푸릴, 피페라지닐, 저급 알칸오일-피페라지닐 (포밀피페라지닐을 포함함), 임의로 치환된 헤테로아릴 및 임의로 치환된 헤테로아릴옥시로 이루어진 그룹에서 독립적으로 선택된 하나 이상의 치환체로 치환된 모노- 또는 디-(저급 알킬)아미노이거나,;
또는 (식 I의 화합이 a)에서 정의된 바와 같이 치환된 하이드라지노 R6을 얻기 위하여)하기 식 (VI) 의 화합물을 할로게나이드(Va) 또는 무수물(Vb)와 반응시킴으로써 제조하거나,;
[식 VI]
[식 중, n 및 R1내지 R5은 식 I 의 화합물에 대하여 주어진 정의와 같음.]
Hal-R9(Va) O(R7)9(Vb)
[식 중, Hal 은 클로로, 브로모 또는 아이오도, 특히 클로로 또는 브로모이고 R9은 R6이 a)인 식 I 의 화합물에 있어서의 아실 부분의 정의와 같음.]
또는(식 I 의 화합물이 a)의 조건에 일치되도록 치환된 하이드라지노 R6을 얻기 위하여) 하기 식(VII a-d)의 화합물을 식 (VIII)의 할로게나이드와 반응시킴으로써 제조하며, 및
[식 VIIa-d]
[식 중, n 및 R1내지 R5은 식 I 의 화합물에 대하여 주어진 정의와 같고 R9은 R6이 a)라는 조건 하의 식 I 의 화합물에 있어서의 아실 부분의 정의와 같음.]
[식 VIII]
Hal-R12(VIII)
[식 중, Hal 은 클로로, 브로모 또는 아이오도, 특히 클로로 또는 브로모이고 R12은 R6이 a)라는 조건 하의 식 I 의 화합물에 있어서의 아실 부분의 정의와 같음.]
바란다면, 상기와 같이 얻어진 식 I 의 화합물은 이의 염으로 전환되거나 또는 결과물로 얻어진 염은 유리 화합물 및/또는 상이한 염으로 전환되거나, 또는 식 I 의 화합물은 식 I 의 상이한 화합물로 전환되는데, 식 II 및/또는 III의 출발 물질의 관능기는 필요하다면 보호받는 형태로 존재하고, 존재하는 어떠한 보호기라도 최종 생성물을 얻기 위하여 제거된다.
상기와 같이 얻어질 수 있는 식 I 의 화합물 및 나머지 식 I 의 화합물은 또한 필요한 변경을 가하여, WO 95/09853에 기재되어 있는 제조 공정에 따라 또는 이와 유사한 공정으로 제조될 수 있으므로, 상기 WO 95/09853 의 내용은 본 발명의 내용에 합체된다. 적당한 보호기의 도입 또는 제거 또한 WO 95/09853에 기재되어 있다. 엄격한 의미에서 보호기의 특징은 식 I 의 최종 생성물 내에는 존재하지 않는다는 점이다.
식 II 의 화합물은 바람직하게는 하기 식 (IX)의 화합물(또는 n이 0이라면 이의 염)을 하기 식 (XI)의 구아니디노 화합물(또는 이의 염)과 반응시킴으로써 얻어질 수 있다.
[식 IX]
[식 중, L은 유탈기로서, 특히 저급 알콕시와 같은 알콕시, 에스테르화된 OH(특히, 토실옥시), 또는 디-(저급 알킬아미노)이고, X는 유탈기(바람직하게는 클로로, 브로모 또는 아이오도와 같은 할로기)이고, 다른 부분은 식 I 의 화합물에 대한 정의와 같음.]
[식 XI]
[식 중, R1은 식 I 의 화합물에 대한 정의와 같음.]
PCT 출원 WO 95/09583에서 언급된 조건과 유사한 조건 하에서 반응되는 것이 바람직한데, 이는 예를 들어, 이소프로판올, 또는 2-부탄올처럼 적당한 알콜과 같은 적당한 용매 또는 분산제 내에서, 상온(약 20℃) 내지 150℃의 온도에서 예를 들어 환류와 같은 방법이다.
식 (IX)의 화합물은 공지되었거나 또는 예를 들어 하기 식 (XII) 의 화합물을 반응시키는 것과 같은 업계에 공지된 방법으로 얻을 수 있는데, 이는 (i) Claisen 하에 또는 축합 반응 조건과 유사한 조건(반응 조건에 따라, 식 IV 의 화합물 내의 유탈기 L로 개시되거나; 또는 유탈기 L 대신에 유리 하이드록시로 개시되고; 상기 유리 하이드록시 그룹은 예를 들어, 알킬알콜("알콕시-H";)로 에테르 형성에 의하여 전환되는 것과 같이 이후 유탈기로 전환되어, 저급 알콕시와 같이 L로서의 알콕시를 생성하거나 또는, 예를 들어 산염화물과 같은 산 또는 활성 에스테르 유도체와의 반응에 의하여 에스테르화된 OH(특히, 토실옥시)를 생성하는 것과 같이 전환될 수 있음) 하에서 얻을 수 있고, 또는 (ii)바람직하게는 유럽 특허 출원 제EP 0 233 461호에 기재된 공정과 유사한, 예를 들어 상온 내지 반응 혼합물의 비점 사이의 온도에서 N,N-디-(저급 알킬)-포름아미드 디-저급 알킬아세탈을 특히, 환류 조건하에서 반응시키는 것과 같은 N,N-디-(저급 알킬)-포름아미드 디-저급 알킬아세탈, 특히 N,N-디-(메틸)포름아미드 디-메틸아세탈과의 반응으로써 얻는데, 이는 참고 문헌으로써 합체되어 있다.
[식 XII]
[식 중, R2, R3, R3및 R5는 식 I 의 화합물에 대하여 주어진 정의와 같고 X 는 유탈기로서 바람직하게는 식 (IX) 의 화합물에 대하여 정의된 바와 같음.]
식 (XII)의 중간 생성물은 예를 들어, 하기 식 (XIII)의 금속화된 알킬 유도체를 하기 식 (XIV)의 피리딘 산 유도체와 표준 일킬레이팅 반응 조건 하에서 반응시킴으로써 얻을 수 있다.
[식 XIII]
R2-CH2-Metal (XIII)
[식 중, R2은 식 I 의 화합물에 대하여 정의된 바와 같고(바람직하게는 수소 또는 알킬) Metal 은 바람직하게는 Mg-Hal(Hal은 할로겐) 또는 리튬임.]
[식 XIV]
[식 중, R3내지 R5은 식 I 의 화합물에 대하여 주어진 정의와 같고, X는 유탈기로서, 바람직하게는 식 (II)의 화합물에서 정의된 바와 같고, Y는 유탈기로서, 바람직하게는 N-저급 알킬-N-저급 알콕시-아미노 또는 할로겐임.]
이와 별개로, n은 0인 식 (XII)의 중간 생성물은 하기 식 (XV)의 금속화된 피리딘 유도체를 하기 식 (XVI)에 해당하는 아실과 표준 일킬레이팅 조건 하에서반응시킴으로써 얻어질 수 있다.
[식 XV]
[식 중, R3내지 R5은 식 I 의 화합물에 대하여 주어진 정의와 같고, X는 유탈기로서, 바람직하게는 식 (IX)의 화합물에서 정의된 바와 같고, Metal은 Mg-Hal(Hal은 할로겐) 또는 리튬임.]
[식 XVI]
[식 중, R2은 식 I 의 화합물에 대하여 정의된 바와 같고, Z는 할로, 또는 아미드, 알콕시아미드, 무수물 등의 분자의 나머지와 같은 형태이거나; 또는 수소(화합물 (XVI)가 알데하이드임을 의미함)이어서 알콜 내에서 예를 들어 옥살리클로라이드 및 디메틸 설폭사이드과 같은 선택적인 산화제로 식 (XII)의 케톤 중간생성물로 산화되는 반응을 일어나게 함.]
식 III 의 출발 물질은 공지되어 있고, 업계에 공지된 방법으로 제조될 수 있으며 시판되고 있다.
식 (XI)의 출발 물질은 하기 식 (XVII)의 아닐린 유도체를 예를 들어 저급 알칸올과 같은 알콜처럼 적당한 용매 내에서, 예를 들어 (i) 예를 들어 질산과 같은 염-형성 산이 동량으로 존재하거나, 또는 (ii) 예를 들어 60%의 순수한, 염산과 같은 무기산의 과량 존재 하에서 시안아미드(NC-NH2)와 반응시킴으로써 제조(바람직하게는 산성 부가 염을 얻음)될 수 있는데, 이 때 바람직한 염-형성 산의 암모늄 염은 반응이 완결되었을 때 첨가되고; 상온과 150℃ 사이의 온도에서 예를 들어 환류와 같은 방법을 이용하여 제조된다.
[식 XVII]
[식 중, R1은 식 I 의 화합물에 대하여 정의된 바와 같음.]
식 XIII, XIV, XV 및 XVI 의 화합물은 업계에 공지된 방법으로 제조될 수 있다.
다양한 출발 물질 및 중간생성물 또한 WO 95/09853 에 기재된 공정 또는 이와 유사한 공정으로 합성할 수 있다.
모든 중간 생성물에 있어서, 반응에 관여하지 않을 관능기는 보호될 수도 있고 적당한 단계에서 부반응을 방지하기 위하여 보호가 해제될 수도 있는데, 적당한관능기의 도입 및 제거는 예를 들어 WO 95/09853로부터 알 수 있다.
본 발명은 또한 신규한 출발 물질 및/또는 중간 생성물에 관하며 이들의 제조 공정에도 관한다. 출발 물질의 사용 및 반응 조건의 선택이 바람직하게는 이루어져야 본 발명에서 특히 바람직하다고 알려졌거나 바람직하게 사용될 화합물을 얻을 수 있다. 하기 실시예에 기재된 반응 조건, 또는 유사한 공정이 특히 바람직하다.
본 발명은 또한 식 I 의 화합물 또는 이의 염을 활성 성분으로서 식물-보호 조성물 내에 함유하는 조성물 및 농업 분야 또는 이와 관련된 분야에서의 이의 용도에도 관한다.
식 I 의 활성 화합물은 조성물의 형태로 통상적으로 사용되며 추가 활성 화합물과 함께 처리될 표면 또는 식물에 동시에 또는 연속적으로 가해질 수 있다. 상기 추가 활성 화합물은 비료, 미량 원소-공급제 또는 기타 식물 생장에 영향을 주는 제조물일 수 있다. 또한, 본 문헌에서는 살충제, 살균제, 박테리아 제거제, 살선충제 또는 연체동물박멸제, 또는 몇몇 상기 제조물의 혼합물과 같은 선택된 제초제와 추가적으로 적당한 보형제, 계면활성제 또는 기타 제조물 제조 시 통상적으로 사용되는 처리-촉진 첨가제(이하 담체 물질이라고 모두 표시됨.)와 함께 사용하는 것이 가능하다.
적합한 보형제 및 첨가제는 고체 또는 액체이고 예를 들어, 천연 또는 개량 미네랄, 용매, 분산제, 습윤제, 접착제, 농후제, 결합제 또는 비료와 같은 제조 기술 상 적합한 물질이다.
식 I 의 화합물, 또는 상기 화합물중 하나 이상을 함유하는 농업화학적 조성물을 사용하는 바람직한 방법은 잎에 투여하는 것(잎 사용)이다. 빈도 및 투여량은 해당 병원균에 의한 감염 위험도에 따라 달라진다. 식 II 의 화합물은 토양을 거쳐 뿌리를 통하여 식물에 퍼질 수도 있다(전신성 작용). 식물의 장소(locus)에 액체 조제물이 스며들지 못하거나 물질이 예를 들면 과립과 같이 토양에 고체형으로 도입될 수 있는 경우(토양 사용)이다. 물이 많이 필요한 벼 작물의 경우, 이와 같은 과립은 정량으로 논에 사용될 수 있다. 그러나, 종자를 처리하기 위하여, 식 I 의 화합물을 액체 조제물로서 곡물 또는 결절에 주입시키거나 또는 고체 조제물로서 이들을 피복시켜 종자(피복)에 사용할 수 있다.
유리한 사용량은 통상 1 헥타르(ha) 당 5g - 2kg 의 활성 성분(a.i.), 바람직하게는 10g - 1kg의 a.i./ha, 특히 20g - 600g a.i./ha이다. 화합물이 종자 드레싱(dressing)에 사용되는 경우, 종자 1kg 당 10mg - 1g 의 활성 성분이 유리하게 사용될 수 있다. 농업화학적 조성물은 통상 0.1 - 99 중량%, 바람직하게는 0.1 - 95 중량%의 식 Ⅰ의 화합물, 99.9 - 1 중량%, 바람직하게는 99.8 - 5 중량%의 고체 또는 액체 보조제 및 0 - 25 중량%, 바람직하게는 0.1 - 25 중량%의 계면활성제를 함유한다. 반면 시판되는 제품을 바람직하게는 농축물로서 제조되어 최종 사용자는 희석된 제조물을 통상적으로 사용하게 될 것이다.
조성물에 비료는 물론, 안정화제, 거품방지제, 점도 조절제, 결합제 또는 접착제와 같은 보조제 또는 특정 효과를 제공하는 기타 활성 성분이 추가로 함유될 수 있다.
하기의 실시예는 본 발명을 예시하는 것으로 본 발명의 범위에 영향을 미치지 않는다.
제조 실시예:
합성 실시예 1:
(3-클로로-페닐)-{4-[2-(2-메톡시-1-메틸-에틸아미노)-피리딘-4-일]-피리미딘-2-일}-아민
디옥산 (75m) 내 (3-클로로-페닐)-[4-(2-클로로-피리딘-4-일)-피리미딘-2-일]-아민(10.0g, 0.03ml)과 2-아미노-1-메톡시프로판(14.0g, 0.16mol)의 혼합물을 195℃의 오트클레이브 내에서 12시간동안 가열한다. 반응 혼합물은 에틸 아세테이트와 물로 분리된다. 유기 층을 분리하여 황산마그네슘으로 수분을 제거하고 여과한 후, 감압 하에 증발시킨다. 잔류물을 실리카겔 크로마토그래피로 정제하여 녹는점이 143-144℃인 표제의 화합물을 얻는다.
합성 실시예 2:
(3-클로로-페닐)-[4-(2-하이드라지노-피리딘-4-일)-피리미딘-2-일]-아민
하이드라진(20ml, 0.41mol) 내 (3-클로로-페닐)-[4-(2-클로로-피리딘-4-일)-피리미딘-2-일]-아민(4.8g, 0.015mol)의 혼합물을 90분동안 환류시킨다. 반응물을 효과적으로 저으면서 에탄올(300ml)내에 붓는다. 결과물로 얻은 침전물을 흡입하면서 여과하여 녹는점이 201-203℃인 표제 화합물을 얻는다.
합성 실시예 3:
{4-[2-(1-아세톡시부틸-2-아미노)-피리딘-4-일]-피리미딘-2-일}-(3-클로로-페닐)-아민
단계 1:
(3-클로로-페닐)-[4-(2-클로로-피리딘-4-일)-피리미딘-2-일}-아민(10.0g, 0.03mol) 및 2-아미노-1-하이드록시부탄(30.0g, 0.3mol)의 혼합물을 180℃에서 18시간동안 가열한다. 반응 혼합물은 에틸 아세테이트와 물로 분리된다. 유기층을 분리하여, 황산마그네슘으로 수분을 제거하고 여과한 후, 감압 하에 증발시킨다. 잔류물을 실리카겔 크로마토그래피로 정제하여 녹는점이 99-101℃인 표제 화합물을 얻는다.
단계 2:
{4-[2-(1-하이드록시부틸-2-아미노)-피리딘-4-일]-피리미딘-2-일}-(3-클로로-페닐)-아민(1.24g, 3.3mmol)와 아세트산 무수물(0.41g, 4.0mmol)을 디메톡시에탄(20ml) 내에서 촉매량의 DMAP의 존재 하에 30분동안 환류시킨다. 반응 혼합물을 감압하에 증발시킨다. 잔류물에 얼음 조각을 가하여 결정화시킨다. 고체를 여과하고 수분을 제거하여 녹는점이 125-126℃인 표제 화합물을 얻는다.
합성 실시예 4:
{4-[3-클로로-2-(2-메톡시-에틸아미노)-피리딘-4-일]-피리미딘-2-일}-(3-클로로-페닐)-아민
단계 1:
THF(15ml) 내 2,3-디클로피리딘(7.4g, 0.05mol)을 THF/헥산(1:1, 100ml) 내 리튬 디이소프로필아민(0.07mmol)용액에 -60℃에서 가한다. 동일 온도에서 1시간동안 교반한 후 THF(8ml) 내 냉각된 아세트알데히드 용액을 한 방울씩 가한다. 반응 혼합물을 -20℃까지 가온한 후 수성 포화 암모늄 클로라이드 용액을 가하여 반응을 종결시킨다. 유기층을 분리하여, 황산마그네슘으로 수분을 제거하고 여과한 다음, 감압 하에 증발시켜 맑은 오일을 얻는데, 이를 추가로 정제하지 않고 다음 단계에서 사용한다.
단계 2 (Swern 산화):
메틸렌 클로라이드 (150ml) 내 옥살릴 클로라이드(6.0ml, 0.07mol) 및 디메틸설폭사이드(8.5ml, 0.12mol)로 -60℃에서 제조한 용액에 상기 단계 1에 기재된생성물을 이와 동일한 온도에서 조심스럽게 가한다. 반응 혼합물을 30분동안 교반한 후 -60℃에서 트리에틸아민(49ml, 0.35mol)을 가한 후 상온까지 가온한다. 브라인을 가하고 메틸렌 클로라이드를 감압 하에 증발시킨다. 생성물을 에테르로 추출하여, 황산마그네슘으로 수분을 제거한 후, 여과하여 감압 하에 증류시켜 비점이 90-93/2mm인 무색의 오일을 얻었다.
단계 3:
단계 2에 기재된 생성물을 디메틸포름아미드 디에틸아세탈(15ml) 내에서 15분 동안 환류시킨다. 뜨거운 반응 혼합물을 헥산으로 희석하고 결과물로 얻어진 결정 생성물을 여과한다. 상기 중간생성물을 2-부탄올(200ml) 내 3-클로로페닐구아니딘 탄산수소염(11.5g, 0.05mol)과 14시간동안 환류시킨다. 반응 혼합물을 헥산으로 희석시키고 여과하여 황색 결정의 형태로 중간 생성물을 얻는다.
단계 4:
단계 3 에서 제조한 생성물(1.0g, 2.8mmol)을 2-메톡시에틸아민(5ml) 내에서 8시간동안 환류시킨다. 반응 혼합물은 에틸 아세테이트와 물로 분리된다. 유기 층을 분리하여 건조시키고 여과한 다음, 감압 하에 증발시켜 녹는점이 172℃인 표제 화합물을 얻는다.
합성 실시예 5:
{4-[2-클로로-6-(2-메톡시-1-메틸-에틸아미노)-피리딘-4-일]-피리미딘-2-일}-(3-클로로-페닐)-아민
단계 1:
메틸렌클로라이드(100ml) 내 2,6-디클로로이소니코틴산(20.0g, 0.10mol)과 옥살릴클로라이드(11.2ml, 0.13mol)의 현탁액을 촉매량의 디메틸포름아미드의 존재 하에 상온에서 2시간 동안 교반하여 맑은 용액을 얻는다. 용매를 감압 하에 증발시키고 잔류물을 0 - 5℃의 N,O-디메틸하이드록시아민(12.0g, 0.2mol) 및 트리에틸아민(10.2g, 0.1mol)의 잘 교반된 용액에 가한다. 상온에서 2 시간동안 교반한 후, 반응 혼합물을 물로 씻어낸다. 유기 층의 수분을 황산 마그네슘으로 제거하고, 여과한 다음 감압 하에 증발시켜, 녹는점이 69-70℃인 2,6-디클로로-N-메톡시-N-메틸-이소니코틴아미드를 무색이 결정으로 얻는다.
단계 2:
THF(150ml) 내 2,6-디클로로-N-메톡시-N-메틸-이소니코틴아미드 용액(20g, 0.085mol)에 -30℃의 THF(0.2mol) 내 메틸 마그네슘 클로라이드 용액을 -20℃를 초과지 않을 정도로 가한다. 몇 시간 더 -20℃에서 교반한 후, 혼합물을 수성 포화 암모늄 클로라이드 용액에 붓는다. 유기 층을 분리하여, 황산 마그네슘으로 건조시키고, 여과한 다음, 건조시키기 위하여 증발시킨다.
단계 3:
단계 2 에서 얻은 결정 생성물을 다메틸포름아미드 디에틸 아세탈(20ml) 내에서 10분동안 환류시킨다. 반응 혼합물을 감압 하에 증발시켜 암적색의 오일을 얻는다. 중간 생성물을 탄산수소 3-클로로페닐구아니딘(16.2g, 0.07mol)과 함께 2-부탄올(250ml)내에서 1시간동안 환류시킨다. 생성물은 상기 시간동안 결정화된다. 결정을 여과하고 에테르로 씻어내어 녹는점이 239-240℃인 황색의 결정을 얻는다.
단계 4:
1-메톡시-2-아미노프로판(2ml) 내 단계 2에서 얻은 중간 생성물(0.5g, 1.4mmol)을 16시간동안 환류시킨다. 크루드(crude)생성 혼합물을 크로마토그래피의 새 컬럼으로 정제하여 녹는점이 128-129℃인 결정형의 표제 화합물을 얻는다.
합성 실시예 6:
[4-(2-아미노-피리딘-4-일)-피리미딘-2-일]-(3-클로로-페닐)-아민
디옥산(150ml) 및 암모니아(20g) 내 (3-클로로-페닐)-[4-(2-클로로-피리딘-4-일)-피리미딘-2-일]-아민(10.0g, 0.03mol)현탁액을 200℃의 오토클레이브 내에서 48시간동안 가열한다. 반응 혼합물은 에틸 아세테이트와 물로 분리된다. 유기 층을 감압 하에 증발시켜 생성물을 실리카겔 상의 크로마토그래피로 정제한다.
합성 실시예 7:
N`-{4-[2-(3-클로로-페닐아미노)-피리미딘-4-일]-피리딘-2-일}-.N,.,N.-디메틸-포름아미딘
[4-(2-아미노-피리딘-4-일)-피리미딘-2-일]-(3-클로로-페닐)-아미노(0.3g, 1mmol) 및 N,N-디메틸포름아미드 디에틸아세탈(0.3g, 2mmol)의 혼합물을 120℃의 디메틸포름아미드(5ml) 내에서 1시간동안 가열한다. 온도를 140℃까지 가온하여 유리된 에탄올이 증류되도록 한다. 반응 혼합물을 상온까지 냉각시킨 후, 디에틸에테르를 가하고 결과물로 얻은 결정을 흡입 여과하여 녹는점이 194-195℃인 표제 화합물을 얻는다.
합성 실시예 8:
N-{4-[2-(3-클로로-페닐아미노)-피리미딘-4-일]-피리딘-2-일}-프로피온아미드
프로피온산 무수물(0.26g, 2.0mmol)을 95℃의 [4-(2-아미노-피리딘-4-일)-피리미딘-2-일]-(3-클로로-페닐)-아민(0.5g, 1.68mmol)과 디메톡시에탄(10ml) 내 촉매량의 DMAP의 용액에 가한다. 1시간동안 계속 가열한다. 냉각하는 동안 생성물은 결정화되기 시작한다. 디에틸에테르를 가하고 생성물을 여과한 후 에테르로 씻어내어 녹는점이 215-216℃인 표제 화합물을 얻는다.
합성 실시예 9:
{4-[2-(3-클로로-페닐아미노)-피리미딘-4-일]-피리딘-2-일아미노}-아세트산
DBU(100ml) 내 (3-클로로-페닐)-[4-(2-클로로-피리딘-4-일)-피리미딘-2-일]-아민(10.0g, 0.03mol) 및 글리신(4.8g, 0.06mol)의 혼합물을 아르곤 대기 하 150℃에서 40시간동안 가열한다. 뜨거운 반응 혼합물을 물에 붓는다. 수성 층을 에틸 아세테이트로 씻은 후, 시트르산을 가하여 pH를 5로 조절한다. 결과물로 얻은 침전물을 여과하고 디메틸포름아미드/에탄올로 재결정화하여 녹는점이 136-138℃인 황색 결정(분해됨)을 얻는다.
합성 실시예 10:
[4-(2-알릴아미노-1-옥시-피리딘-4-일)-피리미딘-2-일]-(3-클로로-페닐)-아민
메틸렌 클로라이드(10ml) 내 [4-(2-알릴아미노-피리딘-4-일)-피리미딘-2-일]-(3-클로로-페닐)-아민(1.0g, 3mmol)의 현탁액에 메틸렌 클로라이드(5ml) 내 5℃의 m-클로로퍼벤조산 (0.73g, 70%, 3mmol)용액을 가한다. 반응 혼합물을 상온에서 30분동안 교반하고 중탄산염 용액으로 씻어내고 감압 하에 증발시킨다. 잔류물을 크로마토그래피로 정제하여 녹는점이 223-224℃인 표제 화합물을 얻는다.
합성 실시예 11:
(3-클로로-페닐)-{4-[2-(에틸-메톡시메틸-아미노)-피리딘-4-일]-피리미딘-2-일}-아민
고체 포타슘-t-부톡사이드(0.27g, 2.5mmol)을 건조 테트라하이드로푸란(15ml) 내 (3-클로로-페닐)-[4-(2-에틸아미노-피리딘-4-일)-피리미딘-2-일]-아민(0.5g, 1.5mmol)용액에 상온에서 가한다. 결과물로 얻은 용액을 0℃까지 냉각시키고 클로로메틸메틸에테르(0.16g, 2.0mmol)을 5℃를 초과하지 않을 정도로 가한다. 상온에서 2시간 동안 교반한 후, 용매를 감압 하에 증발시키고 생성물을 크로마토그래피로 정제한다. 녹는점이 114-115℃인 옅은 황색 결정을 얻는다.
상기 실시예와 유사하게 표 1 내지 58의 화합물 및 하기 표 59의 화합물이 제조될 수 있다.
표 59
(d)는 분해됨을 의미함; CN=화합물의 번호
생물학적 실시예
상기 언급되었던 생물학적 연구 B-1 내지 B-12를 사용하여, 상기 주어진 표 59로부터 사용된 화합물, 또는 이의 염에 대하여 조사한다. 하기 표에서 플러스 "+" 는 해당하는 실험 시스템에서 관찰된 활성이 70%이상임을 의미한다.

Claims (15)

  1. 하나 이상의 식 I 의 화합물 또는 이들의 염을 식물, 식물의 일부분, 종자 및 식물의 어떤 부위로 이루어지는 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 장소에 사용하는 것을 포함하는, 식물병원성 유기체에 의한 침습 또는 감염에 대하여 식물을 보호하는 방법.
    [식 중,
    n은 0 또는 1이고,
    R1은 할로겐, 알콕시, 할로알킬, 할로알콕시 또는 알킬이고,
    R2은 수소, 할로겐, 알킬, 할로알킬, 알콕시 또는 할로알콕시이고,
    R3,R4및 R5은 각각 독립적으로 수소, 저급 알킬 또는 할로겐이고,
    R6은
    a)치환되지 않았거나, 임의로 치환된 알킬 및/또는 임의로 치환된 아실에 의하여 1 내지 3부분이 치환된 하이드라지노,
    b)사이클로헥실아미노, 테트라하이드로-4H-피라닐-4-아미노, 피롤리딘-3-아미노, 2- 또는 3-테트라하이드로 푸릴아미노 (상기 모두는 아미노, 하이드록시, 알콕시, 알킬 또는 알콕시알킬에 의하여 임의로 치환됨),
    c)아미노, 아미노-저급 알킬, 하이드록시, 알콕시, 알킬 또는 알콕시알킬에 의하여 임의로 치환된 피페라지닐,
    d)아미노, 아미노-저급 알킬, 하이드록시, 알콕시, 알킬 또는 알콕시알킬에 의하여 임의로 치환된 모르폴리닐,
    e)아미노, 아미노-저급 알킬, 하이드록시, 하이드록시-저급 알킬, 알콕시, 알킬 또는 알콕시알킬에 의하여 임의로 치환된 옥사졸리디닐,
    f)아미노, 아미노-저급 알킬, 하이드록시, 하이드록시-저급 알킬, 알콕시, 알킬 또는 알콕시알킬에 의하여 임의로 치환된 티아졸리디닐,
    g)아미노, 아미노-저급 알킬, 하이드록시, 하이드록시-저급 알킬, 알콕시, 알킬 또는 알콕시알킬에 의하여 임의로 치환된 이미다졸리디닐,
    h)저급 알킬 부분이 치환되지 않았거나 또는 치환되지 않은 아미노, N-모노- 또는 N,N-디-(저급 알킬)-아미노, (저급 알콕시)-저급 알크-옥시, 저급 알콕시카보닐아미노, 하이드록시-저급 알콕시카보닐아미노, 저급 알콕시-저급 알콕시카보닐아미노, 모르폴리닐, 하이드록시-저급 알킬아미노, 시아노, 할로겐, 헤테로 원자와 직접 결합되지 않은 탄소와 결합된 옥소, 하이드록스이미노, 알콕스이미노, 임의로 치환된 하이드라조노, 저급 알케닐, 저급 알키닐, 구아니딜, 저급 알카노일아미노, 하이드록시-저급 알카노일아미노, 저급 알콕시-저급 알카노일아미노, 할로-저급 알카노일아미노, 저급 알킬아미노카보닐아미노, 하이드록시-저급 알킬아미노카보닐아미노, 저급 알콕시-저급 알킬아미노카보닐아미노, 아미디노, 디-저급-알킬아미노-사이클로헥실, 카복시, 저급 알콕시카보닐, 하이드록시-저급 알콕시카보닐, 저급 알콕시-저급 알콕시카보닐, 저급 알킬카보닐디옥시(=저급 알콕시카보닐옥시), 하이드록시-저급 알콕시카보닐옥시, 저급 알콕시-저급 알콕시카보닐옥시, 저급 알카노일옥시, 할로-저급 알카노일옥시, 하이드록시-저급 알카노일옥시, 저급 알콕시-저급 알카노일옥시, 카바모일, N-모노- 또는 N,N-디-저급 알킬카바모일, N-(하이드록시-저급 알킬)카바모일, N-저급 알킬-N-하이드록시-저급 알킬-카바모일, N,N-디-(하이드록시-저급 알킬)-카바모일, N-하이드록시-카바모일, 하이드록시, 저급 알콕시, 저급 알케닐옥시, 저급 알키닐옥시, 저급 할로알콕시, 저급 알킬티오, 저급 알킬설피닐, 저급 알킬설포닐, 저급 알콕시실릴, 4-테트라하이드로-4H-피라닐, 3-피롤리디닐, 2- 또는 3-테트라하이드로푸릴, 2- 또는 3-디하이드로푸릴, 피페라지닐, 포밀피페라지닐을 포함하는 저급 알카노일-피페라지닐, 임의로 치환된 헤테로아릴 및 임의로 치환된 헤테로아릴옥시로 이루어진 그룹에서 독립적으로 선택된 하나 이상의 치환체로 치환된, 아미노 또는 모노- 또는 디-(저급 알킬)아미노,
    i)임의로 치환된 알카노일아미노, 임의로 치환된 알케노일아미노, 임의로 치환된 알키노일아미노, 임의로 치환된 모노- 또는 디-알킬아미노카보닐아미노, 임의로 치환된 알콕시카보닐아미노, 임의로 치환된 모노- 또는 디-알킬아미노설포닐아미노, 임의로 치환된 모노- 또는 디-알킬아미노설폭실아미노,
    j)N-(임의로 치환된 알킬)-N-(임의로 치환된 저급 알카노일)-아미노,
    k)N-(임의로 치환된 알킬)-N-(임의로 치환된 알콕시카보닐)-아미노,
    l)N-(임의로 치환된 알킬)-N-(N′,N′-모노- 또는 디-[임의로 치환된 알킬]-아미노카보닐)-아미노, 또는
    m)N=C(R7,R8) {식 중, R7은 수소, 알킬, 아미노, 모노- 또는 디-알킬아미노이고 R8은 아미노, 모노- 또는 디알킬아미노이거나, 또는 R7및 R8와 결합되어 있는 탄소 원자와 함께 R7과 R8이 5 - 7원 포화 고리를 형성하는데, 상기 고리는 0, 1 또는 2 개의 고리 질소 원자를 갖고 있고, 하나 이상의 치환체에 의하여 임의로 치환됨} 임]
  2. 제 1 항에 있어서, 식물병원성 유기체가 균류 유기체인 방법.
  3. 제 1 항에 있어서, 균류 유기체가 자양균류, 담자균류, 역병균류 및 불완전 균류로 이루어지는 강의 그룹에서 하나 이상 선택되는 방법.
  4. 제 1 항에 있어서, 식물병원성 유기체가 박테리아인 방법.
  5. 제 1 항에 있어서, 식물병원성 유기체가 바이러스인 방법.
  6. 제 1 항에 있어서, 식물병원성 유기체가 선충인 방법.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    n은 0 또는 1 이고,
    R1은 할로겐, 할로알킬 또는 할로알콕시이고,
    R2은 수소 또는 알킬이고,
    R3, R4, 및 R5은 각각 독립적으로 수소, 저급 알킬 또는 할로겐이고,
    R6은 제 1 항에서 정의된 바와 같은
    식 I 의 화합물을 사용하는 방법.
  8. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    n은 0 또는 1 이고,
    R1은 할로겐, 할로알킬 또는 할로알콕시이고,
    R2은 수소 또는 알킬이고,
    R3, R4, 및 R5각각은 수소이고,
    R6은 제 1 항에서 정의된 바와 같은
    식 I 의 화합물을 사용하는 방법.
  9. 제 1 항 내지 제 6 항의 어느 한 항에 있어서,
    n은 0이고,
    R1은 클로로, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시 또는 1,1,2,2-테트라플루오로에톡시이고,
    R2,R3,R4및 R5는 수소이고,
    R6은
    a)치환되지 않았거나, 임의로 치환된 알킬 및/또는 임의로 치환된 아실에 의하여 1 내지 3부분이 치환된 하이드라지노,
    e)저급 알킬 부분이 치환되지 않았거나 또는 치환되지 않은 아미노, N-모노- 또는 N,N-디-(저급 알킬)-아미노, (저급 알콕시)-저급 알크-옥시, 저급 알콕시카보닐아미노, 하이드록시-저급 알콕시카보닐아미노, 저급 알콕시-저급 알콕시카보닐아미노, 모르폴리닐, 하이드록시-저급 알킬아미노, 시아노, 할로겐, 헤테로 원자와 직접 결합되지 않은 탄소와 결합된 옥소, 하이드록스이미노, 알콕스이미노, 임의로 치환된 하이드라조노, 저급 알케닐, 저급 알키닐, 구아니딜, 저급 알카노일아미노, 하이드록시-저급 알카노일아미노, 저급 알콕시-저급 알카노일아미노, 할로-저급 알카노일아미노, 저급 알킬아미노카보닐아미노, 하이드록시-저급 알킬아미노카보닐아미노, 저급 알콕시-저급 알킬아미노카보닐아미노, 아미디노, 디-저급-알킬아미노-사이클로헥실, 카복시, 저급 알콕시카보닐, 하이드록시-저급 알콕시카보닐, 저급 알콕시-저급 알콕시카보닐, 저급 알킬카보닐디옥시(=저급 알콕시카보닐옥시), 하이드록시-저급 알콕시카보닐옥시, 저급 알콕시-저급 알콕시카보닐옥시, 저급 알카노일옥시, 할로-저급 알카노일옥시, 하이드록시-저급 알카노일옥시, 저급 알콕시-저급 알카노일옥시, 카바모일, N-모노- 또는 N,N-디-저급 알킬카바모일, N-(하이드록시-저급 알킬)카바모일, N-저급 알킬-N-하이드록시-저급 알킬-카바모일, N,N-디-(하이드록시-저급 알킬)-카바모일, N-하이드록시-카바모일, 하이드록시, 저급 알콕시, 저급 알케닐옥시, 저급 알키닐옥시, 저급 할로알콕시, 저급 알킬티오, 저급 알킬설피닐, 저급 알킬설포닐, 저급 알콕시실릴, 4-테트라하이드로-4H-피라닐, 3-피롤리디닐, 2- 또는 3-테트라하이드로푸릴, 2- 또는 3-디하이드로푸릴, 피페라지닐, 포밀피페라지닐을 포함하는 저급 알카노일-피페라지닐, 임의로 치환된 헤테로아릴 및 임의로 치환된 헤테로아릴옥시로 이루어진 그룹에서 독립적으로 선택된 하나 이상의 치환체로 치환된, 아미노 또는 모노- 또는 디-(저급 알킬)아미노,
    f)임의로 치환된 알카노일아미노, 임의로 치환된 알케노일아미노, 임의로 치환된 알키노일아미노, 임의로 치환된 모노- 또는 디-알킬아미노카보닐아미노, 임의로 치환된 알콕시카보닐아미노, 임의로 치환된 모노- 또는 디-알킬아미노설포닐아미노, 임의로 치환된 모노- 또는 디-알킬아미노설폭실아미노,
    g)N-(임의로 치환된 알킬)-N-(임의로 치환된 저급 알카노일)-아미노,
    h)N-(임의로 치환된 알킬)-N-(임의로 치환된 알콕시카보닐)-아미노,
    i)N-(임의로 치환된 알킬)-N-(N′,N′-모노- 또는 디-[임의로 치환된 알킬]-아미노카보닐)-아미노, 또는
    j)N=C(R7,R8) {식 중, R7은 수소, 알킬, 아미노, 모노- 또는 디-알킬아미노이고 R8은 아미노, 모노- 또는 디알킬아미노이거나, R7및 R8과 결합된 탄소 원자와 함께 R7과 R8이 5 - 7원 포화 고리를 형성하는데, 상기 고리는 0, 1 또는 2 개의 고리 질소 원자를 갖고 있고, 하나 이상의 치환체에 의하여 임의로 치환됨.}
    인 식 I 의 화합물 또는 이의 염을 사용하는 방법.
  10. n은 1이고,
    R1은 할로겐, 알콕시, 할로알킬, 할로알콕시 또는 알킬이고,
    R2은 수소, 할로겐, 알킬, 할로알킬, 알콕시 또는 할로알콕시이고,
    R3,R4및 R5은 각각 독립적으로 수소, 저급 알킬 또는 할로겐이고,
    R6은
    a)치환되지 않았거나, 임의로 치환된 알킬 및/또는 임의로 치환된 아실에 의하여 1 내지 3부분이 치환된 하이드라지노,
    b)사이클로헥실아미노, 테트라하이드로-4H-피라닐-4-아미노, 피롤리딘-3-아미노, 2- 또는 3-테트라하이드로 푸릴아미노 (상기 모두는 아미노, 하이드록시, 알콕시, 알킬 또는 알콕시알킬에 의하여 임의로 치환됨.),
    c)아미노, 아미노-저급 알킬, 하이드록시, 알콕시, 알킬 또는 알콕시알킬에 의하여 임의로 치환된 피페라지닐,
    d)아미노, 아미노-저급 알킬, 하이드록시, 알콕시, 알킬 또는 알콕시알킬에 의하여 임의로 치환된 모르폴리닐,
    e)아미노, 아미노-저급 알킬, 하이드록시, 하이드록시-저급 알킬, 알콕시, 알킬 또는 알콕시알킬에 의하여 임의로 치환된 옥사졸리디닐,
    f)아미노, 아미노-저급 알킬, 하이드록시, 하이드록시-저급 알킬, 알콕시, 알킬 또는 알콕시알킬에 의하여 임의로 치환된 티아졸리디닐,
    g)아미노, 아미노-저급 알킬, 하이드록시, 하이드록시-저급 알킬, 알콕시, 알킬 또는 알콕시알킬에 의하여 임의로 치환된 이미다졸리디닐,
    h)저급 알킬 부분이 치환되지 않았거나 또는 치환되지 않은 아미노, N-모노- 또는 N,N-디-(저급 알킬)-아미노, (저급 알콕시)-저급 알크-옥시, 저급 알콕시카보닐아미노, 하이드록시-저급 알콕시카보닐아미노, 저급 알콕시-저급 알콕시카보닐아미노, 모르폴리닐, 하이드록시-저급 알킬아미노, 시아노, 할로겐, 헤테로 원자와 직접 결합되지 않은 탄소와 결합된 옥소, 하이드록스이미노, 알콕스이미노, 임의로 치환된 하이드라조노, 저급 알케닐, 저급 알키닐, 구아니딜, 저급 알카노일아미노, 하이드록시-저급 알카노일아미노, 저급 알콕시-저급 알카노일아미노, 할로-저급 알카노일아미노, 저급 알킬아미노카보닐아미노, 하이드록시-저급 알킬아미노카보닐아미노, 저급 알콕시-저급 알킬아미노카보닐아미노, 아미디노, 디-저급-알킬아미노-사이클로헥실, 카복시, 저급 알콕시카보닐, 하이드록시-저급 알콕시카보닐, 저급 알콕시-저급 알콕시카보닐, 저급 알킬카보닐디옥시(=저급 알콕시카보닐옥시), 하이드록시-저급 알콕시카보닐옥시, 저급 알콕시-저급 알콕시카보닐옥시, 저급 알카노일옥시, 할로-저급 알카노일옥시, 하이드록시-저급 알카노일옥시, 저급 알콕시-저급 알카노일옥시, 카바모일, N-모노- 또는 N,N-디-저급 알킬카바모일, N-(하이드록시-저급 알킬)카바모일, N-저급 알킬-N-하이드록시-저급 알킬-카바모일, N,N-디-(하이드록시-저급 알킬)-카바모일, N-하이드록시-카바모일, 하이드록시, 저급 알콕시, 저급 알케닐옥시, 저급 알키닐옥시, 저급 할로알콕시, 저급 알킬티오, 저급 알킬설피닐, 저급 알킬설포닐, 저급 알콕시실릴, 4-테트라하이드로-4H-피라닐, 3-피롤리디닐, 2- 또는 3-테트라하이드로푸릴, 2- 또는 3-디하이드로푸릴, 피페라지닐, 포밀피페라지닐을 포함하는 저급 알카노일-피페라지닐, 임의로 치환된 헤테로아릴 및 임의로 치환된 헤테로아릴옥시로 이루어진 그룹에서 독립적으로 선택된 하나 이상의 치환체로 치환된, 아미노 또는 모노- 또는 디-(저급 알킬)아미노,
    i)임의로 치환된 알카노일아미노, 임의로 치환된 알케노일아미노, 임의로 치환된 알키노일아미노, 임의로 치환된 모노- 또는 디-알킬아미노카보닐아미노, 임의로 치환된 알콕시카보닐아미노, 임의로 치환된 모노- 또는 디-알킬아미노설포닐아미노, 임의로 치환된 모노- 또는 디-알킬아미노설폭실아미노,
    j)N-(임의로 치환된 알킬)-N-(임의로 치환된 저급 알카노일)-아미노,
    k)N-(임의로 치환된 알킬)-N-(임의로 치환된 알콕시카보닐)-아미노,
    l)N-(임의로 치환된 알킬)-N-(N′,N′-모노- 또는 디-[임의로 치환된 알킬]-아미노카보닐)-아미노, 또는
    m)N=C(R7,R8) {식 중, R7은 수소, 알킬, 아미노, 모노- 또는 디-알킬아미노이고 R8은 아미노, 모노- 또는 디알킬아미노이거나, R7및 R8과 결합된 탄소 원자와 함께 R7과 R8이 5 - 7원 포화 고리를 형성하는데, 상기 고리는 0, 1 또는 2 개의 고리 질소 원자를 갖고 있고, 하나 이상의 치환체에 의하여 임의로 치환됨}
    인 식 I 의 화합물 또는 이의 염.
  11. n은 0이고,
    R1은 할로겐, 알콕시, 할로알킬, 할로알콕시 또는 알킬이고,
    R2은 수소, 할로겐, 알킬, 할로알킬, 알콕시 또는 할로알콕시이고,
    R3,R4및 R5은 각각 독립적으로 수소, 저급 알킬 또는 할로겐이고,
    R6은
    a)임의로 치환된 알킬 및/또는 임의로 치환된 아실에 의하여 1 내지 3부분이 치환된 하이드라지노,
    b)테트라하이드로-4H-피라닐-4-아미노, 피롤리딘-3-아미노, 2- 또는 3-테트라하이드로 푸릴아미노 (상기 모두는 아미노, 하이드록시, 알콕시, 알킬 또는 알콕시알킬에 의하여 임의로 치환됨.),
    c)아미노, 하이드록시, 알콕시, 알킬 또는 알콕시알킬에 의하여 치환된 피페라지닐,
    d)아미노, 하이드록시, 알콕시, 알킬에 의하여 치환된 모르폴리닐,
    e)아미노, 아미노-저급 알킬, 하이드록시, 하이드록시-저급 알킬, 알콕시, 알킬 또는 알콕시알킬에 의하여 임의로 치환된 옥사졸리디닐,
    f)아미노, 아미노-저급 알킬, 하이드록시, 하이드록시-저급 알킬, 알콕시,알킬 또는 알콕시알킬에 의하여 임의로 치환된 티아졸리디닐,
    g)아미노, 아미노-저급 알킬, 하이드록시, 하이드록시-저급 알킬, 알콕시, 알킬 또는 알콕시알킬에 의하여 임의로 치환된 이미다졸리디닐,
    h)저급 알킬 부분이 (저급 알콕시)-저급 알콕시, 저급 할로겐알콕시, 저급 알콕시카보닐아미노, 할로겐, 옥소, 하이드록스이미노, 알콕스이미노, 임의로 치환된 하이드라조노, 저급 알케닐, 저급 알키닐, 저급 알킬카보닐디옥시, 저급 알카노일옥시, 저급 알킬카바모일, 알케닐옥시, 알키닐옥시, 저급 알킬티오, 저급 알킬설피닐, 저급 알킬설포닐, 저급 알콕시실릴, 4-테트라하이드로-4H-피라닐, 3-피롤리딘, 2- 또는 3-테트라하이드로푸릴, 2- 또는 3-디하이드로푸릴, 치환된 헤테로아릴 및 임의로 치환된 헤테로아릴옥시로 이루어진 그룹에서 독립적으로 선택된 하나 이상의 치환체로 치환된, 모노- 또는 디-(저급 알킬)아미노,
    i)임의로 치환된 알케노일아미노, 임의로 치환된 알키노일아미노, 임의로 치환된 모노- 또는 디-알킬아미노카보닐아미노, 임의로 치환된 알콕시카보닐아미노, 임의로 치환된 모노- 또는 디-알킬아미노설포닐아미노, 임의로 치환된 모노- 또는 디-알킬아미노설폭실아미노,
    j)N=C(R7,R8) {식 중, R7은 수소, 알킬, 아미노, 모노- 또는 디-알킬아미노이고 R8은 아미노, 모노- 또는 디알킬아미노이거나, R7및 R8과 결합된 탄소 원자와 함께 R7과 R8이 5 - 7원 포화 고리를 형성하는데, 상기 고리는 0, 1 또는 2 개의 고리 질소 원자를 갖고 있고, 하나 이상의 치환체에 의하여 임의로 치환됨}
    인 식 I 의 화합물 또는 이의 염.
  12. 제 11 항에 있어서, N-(3-클로로-페닐) -4-(에틸아미노-4-피리딜)-2-피리미딘-아민, N-(3-클로로-페닐)-4-[2-{1-(2-메톡시-1-메틸)-에틸아미노}-4-피리딜]-2-피리미딘-아민, N-(3-클로로-페닐)-4-[2-(N`-N`-디메틸-아세트아미디노-4-피리딜]-2-피리미딘-아민의 그룹에서 선택되는 식 I 의 화합물.
  13. 식물병원성 유기체에 의한 침습에 대하여 식물을 보호하거나 식물병원성 유기체에 의하여 감염된 식물을 치료하기 위하여 제 1 항 내지 제 11항 중 어느 한 항의 식 I 의 화합물, 또는 이의 염을 사용하는 용도로서, 식 I 의 화합물 또는 이의 염, 또는 상기 화합물 또는 염 및 농업적으로 허용가능한 담체 물질을 포함하는 조성물을 식물, 식물의 일부분, 종자 및 식물의 장소로 이루어지는 그룹에서 하나 이상 선택하여 도포하는 것을 포함하는 용도.
  14. 식물병원성 유기체의 의한 침습에 대하여 식물을 보호하고/하거나 식물병원성 유기체에 의해 감염된 식물을 치료하는 방법으로서, 바람직하게는 처리가 필요할 경우, 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항의 식 I 의 화합물 또는 이의 염, 또는 상기 화합물 또는 염 및 농업적으로 허용가능한 담체 물질을 포함하는 조성물을 식물, 식물의 일부분, 종자 및 식물의 위치로 이루어지는 그룹에서 하나 이상 선택하여, 도포하는 것을 포함하는 방법.
  15. 식물병원성 유기체에 의한 침습에 대하여 식물을 보호하고/하거나 식물병원성 유기체에 의하여 감염된 식물을 치료하는 조성물로서, 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항의 식 I 의 화합물 또는 이의 염 및 농업적으로 허용가능한 담체 물질을 포함하는 조성물.
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