MXPA02001483A - Producto cosmetico en base a oligomeros y polimeros que contienen grupos uretano y/o urea. - Google Patents

Producto cosmetico en base a oligomeros y polimeros que contienen grupos uretano y/o urea.

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Abstract

La invencion se refiere a los oligomeros y polimeros con grupos funcionales uretano y/o urea y otros, la utilizacion de estos oligomeros y cosmeticos que contienen los oligomeros y polimeros.

Description

PRODUCTO COSMÉTICO EN BASE A OLIGÓMEROS Y POLÍMEROS QUE CONTIENEN GRUPOS URETANO Y/O UREA Descripción La presente invención se refiere a oligómeros y polímeros con grupos uretano y/o urea, al uso de estos oligómeros en preparados farmacéuticos y cosméticos y a productos cosméticos que contienen estos oligómeros y polímeros . En la cosmética se utilizan polímeros con propiedades formadoras de película para fijar, mejorar la estructura y dar forma al cabello. Estos productos de tratamiento del cabello contienen en general una solución del formador de película en un alcohol o una mezcla de alcohol y agua. Los productos para fijar el cabello se rocían sobre el cabello, en general, en forma de soluciones acuosas-alcohólicas. Después que el solvente se evapora, el cabello se mantiene en la forma deseada en los puntos de contacto por el polímero que queda. Los polímeros deberían ser, por un lado, lo suficientemente hidrófilos como para que se puedan eliminar del cabello al lavarlo, pero por otro lado deberían ser hidrófobos para que el cabello tratado con los polímeros mantenga su forma también cuando hay mucha humedad erí el aire y para que no se peguen. Para obtener un efecto fijador del cabello lo más eficiente posible, es deseable además utilizar polímeros que posean un peso molecular relativamente alto y una temperatura de vidrio relativamente alta (por lo menos 10°C) . Otro requerimiento actual para los productos de tratamiento del cabello es que le confieran al cabello flexibilidad, un aspecto natural y brillo, por ej . , también cuando se trate de cabello muy grueso por naturaleza y/o muy oscuro . En la formulación de fijadores para el cabello debe tenerse en cuenta además que debido a las disposiciones de preservación del medio ambiente, para el control de la emisión de compuestos orgánicos volátiles (VOC = wvolatile organic compounds" ) a la atmósfera, es necesario reducir el contenido de alcohol y de agente propulsor. La DE-A-42 25 045 y la WO 94/03515 describen la utilización de poliuretanos aniónicos, solubles en agua o dispersables en agua, como fijadores del cabello. Estos poliuretanos están formados por: a) por lo menos un compuesto que contiene dos o más átomos de hidrógeno activos por molécula, b) por lo menos un diol que contiene grupos ácidos o de sales y c) por lo menos un diisocianato. Los grupos ácidos contenidos en estos poliuretanos pueden ser transformados en las sales correspondientes por medio de la neutralización con por lo menos una base. Para ello se utilizan aminas de bajo peso molecular, como 2-amino-2-metilpropanol, dietila inopropilamina y triisopropanolamina . La EP-A-619 111 describe la utilización de poliuretanos en base a diisocianatos orgánicos, dioles y carboxilatos 2,2-hidroximetil-sustituidos en productos para la fijación del cabello. Por lo menos una parte de los grupos de ácidos carboxílicos es neutralizada aquí con una base orgánica o inorgánica, elegida entre hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, 2-amino-2-metilpropanol, histidina, tris- (hidroximetil) aminometano y trietanolamina. La DE-A-195 41 658 describe polímeros de injerto solubles en agua o dispersables en agua de un prepolímero de poliuretano con grupos isocianato terminales y una proteína que contiene grupos amino libres. La EP-A-636 361 describe una composición cosmética que comprende en un vehículo cosméticamente tolerable, por lo menos un pseudolátex en base a un policondensado, que comprende por lo menos una unidad polisiloxano y por lo menos una unidad poliuretano y/o poliurea con grupos aniónicos o catiónicos. Como agentes neutralizantes se utilizan aquí baes minerales, aminas de bajo peso molecular y aminoalcoholes, ácidos minerales y ácidos carboxílicos de bajo peso molecular. La WO 97/25021 tiene un contenido de revelación comparable. La eliminación por lavado de estos formadores de película no es satisfactoria. Además, debido a su alta proporción de siloxano, tampoco poseen el efecto fijador requerido para un polímero para el cabello. La DE-A-195 41 329 y la WO 97/17052 describen productos para el tratamiento del cabello que contienen un polímero fijador del cabello dispersable o soluble en agua o en una mezcla de agua/alcohol y además, una sal que contiene siloxano dispersable o soluble en agua. Las formulaciones de spray para el cabello en base a estas sales que contienen siloxano, un polímero fijador del cabello que no contiene siloxano y un aceite de silicona producen películas que se pueden eliminar fácilmente, por ej . , por esfuerzo mecánico, de la superficie del cabello. El efecto fijador de estas formulaciones por lo tanto debe ser mejorado. La DE-A-195 41 326 y la WO 97/17386 describen poliuretanos solubles en agua o dispersables en agua con grupos ácidos terminales, su preparación y su utilización. Para ello se transforma un prepolímero de poliuretano soluble o dispersable en agua con grupos isocianato terminales con un ácido aminosulfónico o aminocarboxílico, especialmente taurina, ácido aspártico y ácido glutámico. Ninguno de los documentos arriba mencionados describe poliuretanos en base a diisocianatos y oligómeros con grupos reactivos con respecto a grupos isocianato, conteniendo estos oligómeros a su vez grupos uretano y/o urea. Tampoco se describe el uso de oligómeros de ese tipo en forma ligada a polímeros y no ligada a polímeros en productos cosméticos.
Los productos cosméticos y farmacéuticos que se utilizan para el tratamiento de la piel y el cabello deben cumplir con requerimientos especiales con respecto a sus propiedades reológicas. Así, por ej . , un requerimiento actual con respecto a los productos para el cuidado de la piel es que deben presentar una alta proporción de sustancias de acción benéfica para la piel. Se trata frecuentemente de compuestos, como aceites y grasas naturales, aceites etéreos, etc., los cuales debido a sus propiedades lubricantes sólo pueden ser llevados a la forma de aplicación deseada con ayuda de sustancias auxiliares, como por ej . , forma de barra. También los productos para el cuidado del cabello, por ej . , champúes, deben cumplir con requerimientos especiales con respecto a su viscosidad. En general, tales productos deben presentar una viscosidad más alta y una consistencia más sólida que lo que se obtiene solamente con las sustancias activas y de acción benéfica. Preferentemente deberán utilizarse las sustancias auxiliares para regular la viscosidad y la consistencia en cantidades lo más reducidas posible. La WO-A 98/17705 describe una composición de resma que contiene poliamidas terminadas en éster y su utilización para la formulación de geles de hidrocarburos líquidos con polaridad reducida.
La WO-A 97/36572 describe una composición básica para la preparación de productos cosméticos que contiene por lo menos una silicona líquida y por lo menos un agente formador de gel. La silicona líquida se utiliza para ello en cantidades de 0,5 a 95% en peso, con respecto al peso total de la composición, las formulaciones descriptas en los ejemplos de realización contienen por lo menos 27% en peso. Como formadores de geles se utilizan polímeros que contienen obligatoriamente grupos siloxano y grupos polares, adecuados para la formación de puentes hidrógeno. Estos últimos son seleccionados entre los grupos éster, grupos uretano, grupos urea, grupos tiourea y grupos amida. Los polímeros utilizados como formadores de gel no son adecuados como espesantes para aceites que no se basan en silicona. Tampoco se describe en esta patente el espesamiento de mezclas de aceites, de aceites de silicona y de otros diferentes aceites. •"- La presente invención tiene por objeto proveer nuevos productos cosméticos, especialmente para el tratamiento de la piel y el cabello. Los productos cosméticos deben presentar, preferentemente, buenas propiedades reológicas. Los productos cosméticos en forma de productos para el tratamiento del cabello deben formar películas no pegajosas con buenas propiedades de flexibilidad. Preferentemente, estos productos deben conferir al cabello un aspecto liso y flexible. Sorprendentemente se halló que este objeto se alcanza por medio de productos cosméticos que contienen por lo menos un oligómero, que contiene por lo menos un diisocianato y por lo menos un compuesto con por lo menos dos grupos reactivos con respecto a grupos isocianato, en donde el oligómero comprende por molécula por lo menos dos grupos uretano y/o urea y adicionalmente por lo menos otros dos grupos funcionales con átomos de hidrógeno activos . Objeto de la presente invención es por lo tanto un producto cosmético que contiene: por lo menos un oligómero o polímero de: A) por lo menos un diisocianato, B) por lo menos un compuesto con por lo menos dos grupos reactivos con respecto a los grupos isocianato, seleccionado entre: Bl) polioles alifáticos y cicloalifáticos, poliaminas y/o aminoalcoholes, B2) polieteroles y/o diaminopoliéteres, B3) polisiloxanos con por lo menos dos átomos de hidrógeno activos por molécula, B4) poliésterpolioles, y mezclas de los mismos, y C) opcionalmente por lo menos un ácido dicarboxílico y/o ácido hidroxicarboxílico, en donde el oligómero comprende por molécula por lo menos dos grupos uretano y/o urea y adicionalmente por lo menos otros dos grupos funcionales, seleccionados entre grupos hidroxilo, grupos amino primarios y/o secundarios. De acuerdo con una primera forma de realización preferida, los productos cosméticos de acuerdo con la invención contienen por lo menos un oligómero como se describió más arriba. Los productos cosméticos de acuerdo con la invención contienen los oligómeros preferentemente en forma de un componente separado y/o incorporado en un polímero. Polímeros preferidos, que contienen los oligómeros en forma 10 incorporada, son poliuretanos. En el marco de la presente invención, el término ?poliuretanos" comprende también polímeros que presentan grupos urea en lugar o además de los grupos uretanos. 15 Preferentemente, el oligómero presenta 2 a 50, especialmente 3 a 45 grupos uretano y/o urea por molécula. * Preferentemente, son oligómeros de los componentes A) y B) , que presentan un peso molecular en el rango de aprox. 500 a 10000, preferentemente 600 a 8000, especialmente 700 a 7000. 20 Se prefieren además oligómeros de los componentes A) , B) y C) , que presentan un peso molecular en el rango de aprox. 500 a 20000, preferentemente 600 a 15000, especialmente 700 a 10000. 25 Los oligómeros que contienen grupos hidroxilo presentan —'- --aafc¿»J^. preferentemente un número de alcohol (número OH) de aprox. 5 a 150 mg de KOH/g, más preferentemente 10 a 150 mg de KOH/g, especialmente 20 a 100 mg de KOH/g. Los oligómeros que contienen grupos amina presentan preferentemente un número de amina de aprox. 5 a 150 mg de KOH/g, más preferentemente 10 a 150 mg de KOH/g, más preferentemente aún 20 a 100 mg de KOH/g. En los oligómeros que presentan tanto grupos hidroxilo como amino, la suma del número de alcohol y de amina se encuentra preferentemente en un rango de aprox. 5 a 150, más preferentemente 10 a 150, especialmente 20 a 100. Estos oligómeros no presentan, preferentemente, grupos isocianato libres. Los productos cosméticos de acuerdo con la invención en base a los oligómeros mencionados presentan ventajosamente en general, incluso sin el agregado de componentes que contienen grupos silicona, buenas propiedades técnicas de aplicación. Así, por ej . , los productos para el tratamiento del cabello en los cuales el oligómero y/o los restantes componentes de la formulación no tienen silicona, confieren sin embargo al cabello en general una buena flexibilidad. De acuerdo con una forma de realización preferida, los productos cosméticos de acuerdo con la invención comprenden" por lo menos un oligómero que no tiene grupos silicona. De acuerdo con otra forma de realización preferida los productos cosméticos de acuerdo con la invención contienen un oligómero que contiene grupos de silicona, mientras que los restantes componentes del producto no contienen silicona. Preferentemente tanto el oligómero como también los restantes componentes del producto cosmético no contienen silicona. Otra forma de realización adecuada son productos cosméticos en los cuales el oligómero y/o por lo menos otro componente contienen grupos silicona. De acuerdo con una segunda forma de realización preferida, los productos cosméticos de acuerdo con la invención contienen por lo menos un polímero compuesto por: A) por lo menos un diisocianato, B) por lo menos un compuesto con por lo menos dos grupos reactivos con respecto a los grupos isocianato, seleccionado entre: Bl) polioles alifáticos y 'cicloalifáticos, poliaminas y/o aminoalcoholes, B2) polieteroles y/o dia inopoliéteres, B3) polisiloxanos con por lo menos dos átomos de hidrógeno activos por molécula, B4) poliésterpolioles, y mezclas de los mismos, y C) opcionalmente por lo menos un ácido dicarboxílico y/o ácido hidroxicarboxílico . El polímero presenta preferentemente 2 a 80, especialmente 4 a 50 grupos uretano y/o urea por molécula. ~_b*_j_**t* ? Se prefieren los polímeros de los componentes A) y B) , que presentan un peso molecular en el rango de aprox. 700 a 40000, preferentemente 1000 a 20000, especialmente 1500 a 15000. Se prefieren además los polímeros de los componentes A) , B) y C) , que presentan un peso molecular en el rango de aprox. 700 a 80000, preferentemente 1000 a 40000, especialmente 1500 a 20000. Los polímeros que contienen grupos hidroxilo presentan preferentemente un número de alcohol (número OH) de aprox. 5 a 150 mg de KOH/g. Los polímeros que contienen grupos amina presentan preferentemente un número de amina de aprox. 5 a 150 mg de KOH/g. Para los polímeros que presentan tanto grupos hidroxilo como también grupos amino, la suma de número de alcohol y número de amina se encuentra preferentemente en un rango de aprox. 5 a 150. Los polímeros son compatibles, preferentemente con respecto a compuestos hidrófobos (no polares), es decir, se pueden mezclar con los mismos en un rango de concentración amplio formando mezclas homogéneas. Los polímeros son especialmente solubles en compuestos hidrófobos líquidos. Tales polímeros se denominan a continuación N solubles en aceite" . Los polímeros presentan preferentemente aparte de los grupos uretano y/o urea, otros grupos capaces de formar ligaduras de puente de hidrógeno. Se trata aquí preferentemente de grupos amida. Se prefieren polímeros en donde el componente B) comprende por lo menos un poliésterpoliol B4) . Especialmente se elige el componente B) entre poliésterpolioles B4), que comprenden por lo menos un éster de un alcohol bi- o polivalente con por lo menos un ácido dicarboxílico cíclico o acíclico, obtenido por dimerización de ácidos carboxílicos C6 a C30 insaturados. Los diisocianatos A) son elegidos preferentemente entre los diisocianatos alifáticos, cicloalifáticos y/o aromáticos, como diisocianato de tetrametileno, diisocianato de hexametileno, isocianato de metilendifenilo, diisocianato de 2,4- y 2 , 6-toluileno y sus mezclas isómeras, diisocianato de o-, m- y p-xilileno, diisocianato de 1, 5-naftileno, diisocianato de 1, -ciclohexileno, diisocianato de diciclohexilmetano y mezclas de los mismos, especialmente diisocianato de isoforona, diisocianato de hexametileno y/o diisocianato de diciclohexilmetano . Preferentemente se utiliza diisocianato de hexametileno. Si se desea se pueden reemplazar hasta 3 moles % de los compuestos mencionados por triisocianato . Los grupos reactivos con respecto a grupos isocianato del componente B) son, preferentemente, grupos hidroxilo, grupos amino primarios y/o secundarios.
Como componentes poliol Bl) se utilizan preferentemente dioles cuyo peso molecular se encuentra en un rango de aprox. 62 a 500 g/mol. Estos comprenden, por ej . , dioles con 2 a 18 átomos de carbono, preferentemente 2 a 10 átomos de carbono, como 1, 2-etanodiol, 1, 3-propanodiol, 1, 4-butanodiol, 1,6-hexanodiol, 1, 5-pentanodiol, 1, 10-decanodiol, 2-metil-l, 3-propanodiol, 2, 2-dimetil-l, 3-propanodiol, di-, tri-, tetra-, penta- y hexaetilenglicol, neopentilglicol, ciclohexano-dimetilol, monoestearato de glicerina y mezclas de los mismos . Como componente B) se utilizan preferentemente además trioles y polioles de valencia más alta con 3 a 100, preferentemente 3 a 70 átomos de carbono. Los trioles preferidos son, por ej . , glicerina y trimetilolpropano. Los trioles Bl) preferidos son además los triésteres de ácidos hidroxicarboxílieos con alcoholes trivalentes. Preferentemente se trata aquí de triglicéridos de ácidos hidroxicarboxílicos, como por ej . , ácido láctico, ácido hidroxiesteárico y ácido ricinoleico. También son adecuadas las mezclas que ocurren naturalmente, que contienen triglicéridos de ácidos hidroxicarboxílicos, especialmente aceite de ricino. Polioles Bl) de valencia más alta preferidos son, por ej . , eritritol, pentaeritritol y sorbitol . Aminoalcoholes Bl) preferidos son, por ej . , 2- aminoetanol, 2- (N-metilamino) etanol, 3-aminopropanol, 4- aminobutanol, l-etilaminobutan-2-ol, 2-amino-2-met?l-l- propanol, 4-metil-4-aminopentan-2-ol, etc. Poliaminas Bl) preferidas son, por ej . , diaminas, como etilendiamina, propilendiamina, 1, 4-diaminobutano, 1,5- diammopentano y 1, 6-diaminohexano . Tria inas Bl) preferidas son, por ej . , di-etilentriamina, N, ' -dietildietilentriamina, etc. Poliaminas de mayor valencia preferidas son, por ej . , trietilentetramina, etc. Los compuestos mencionados como componente Bl) pueden ser utilizados en forma individual o en mezclas. Se prefieren especialmente 1, 2-etanodiol, 1, 4-butanodiol, 1, 6-hexanodiol, neopentilglicol, dietilenglicol, ciclohexanodimetilol y mezclas de los mismos. El componente B2) es preferentemente un polieterol con un peso molecular promedio en número en el rango de aprox. . 300 a 5000, preferentemente aprox. 400 a 4000, especialmente 500 a 1500. Los polieteroles preferidos son polialquilenglicoles, por ej . , polietilenglicoles, polipropilenglicoles, politetrahidrofuranos, copolímeros de óxido de etileno, óxido de propileno y/u óxido de butileno, que contienen polimerizadas las unidades de óxido de alquileno distribuidas estadísticamente o en forma de bloques, etc. Preferentemente se utilizan como componente B2) politetrahidrofuranos y mezclas que los contienen.
Politetrahidrofuranos B2) adecuados pueden ser preparados por polimerización catiónica de tetrahidrofurano en presencia de catalizadores ácidos, como por e . , ácido sulfúrico o ácido fluorosulfúrico . Tales procedimientos de preparación son conocidos por el experto. Los polisiloxanos B3) son, preferentemente, compuestos de la Fórmula II: R4 R« E1 (CH2); -Si- Si (CH2)? E2 (II) R5 R5 en donde : R4 y R5 representan, independientemente uno de otro, alquilo C^ ,, bencilo o fenilo, E1 y E2 representan, independientemente uno de otro, OH o NHR6, en donde R6 representa hidrógeno, alquilo C^Cg o cicloalquilo C5 a C8, i y 1, independientemente uno de otro, representan 2 a 8, k representa 3 a 50, y mezclas de los mismos. Restos alquilo adecuados son, por ej . , metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, t-butilo, n-pentilo, n^hexilo, etc. Restos cicloalquilo adecuados son, por ej . , ciclopentilo, ciclohexilo, cicioheptilo, ciclooctilo, etc.
Preferentemente R4 y R5 representan metilo.
Estos polisiloxanos B3) presentan, preferentemente un peso molecular promedio en número en el rango de aprox. 300 a 5000, preferentemente 400 a 3000. Los polisiloxanos B3) son preferentemente compuestos de la Fórmula III: CH3 CH3 CH3 CH3 I CH. Sl- -Sl- Si- Si CH3 (III) I CH3 CH3 Z CH3 en donde : la secuencia de las unidades siloxano puede ser cualquiera, s representa un valor de 5 a 200, preferentemente 10 a 100, t representa un valor de 1 a 20, preferentemente 2 a 10, Z representa un resto de la fórmula -(CH2)U-NH2, en donde u representa un número entero de 1 a 10, preferentemente de 2 a 6, o Z representa un resto de la fórmula - (CH2) X-NH- (CH2) y-NH2, en donde x e y, independientemente uno de otro, representan 0 a 10, preferentemente 1 a 6, en donde la suma de x e y representa 1 a 10, preferentemente 2 a 6. Estos comprenden, por ej . , las marcas MAN y MAR de la firma Hüls así como también las marcas Finish de la firma Wacker, por ej . , Finish WT 1270.
Compuestos B3) adecuados son también los polidimetilsiloxanos descriptos en la EP-A-227.816, a los que se hace referencia aquí. Los poliésterpolioles B4) adecuados son polímeros lineales y ramificados con grupos OH terminales, por ej . , aquellos con por lo menos dos grupos OH. Los poliésterpolioles se pueden preparar, por ej . , por esterificación de ácidos di-, tri- y/o policarboxílicos alifáticos, cicloalifáticos y aromáticos así como también de ácidos hidroxicarboxílicos con di-, tri- y/o polioles. Los poliesteroles B4) preferidos son poliésterdioles . Los poliesteroles B4) presentan preferentemente un peso molecular promedio en número en el rango de aprox. 400 a 5000, preferentemente 500 a 4000, especialmente 600 a 3000. El componente B4) es seleccionado preferentemente entre los esteres de alcoholes di- o polivalentes con por lo menos un ácido carboxílico, en donde el ácido carboxílico es seleccionado entre: ácidos dicarboxílicos cíclicos o acíclicos, obtenidos por dimerización de ácidos carboxílicos Cd a C30 insaturados, ácidos dicarboxílicos C8 a C30 alifáticos, cicloalifáticos y/o aromáticos, ácidos hidroxicarboxílicos C8 a C30 alifáticos, cicloalifáticos y aromáticos, ^jjj^g^Égg y mezclas de los mismos. Por dimerización de ácidos carboxílicos una o más veces insaturados se obtienen mezclas de ácidos dicarboxílicos acíclicos y cíclicos que son denominados ácidos diméricos o ácidos grasos diméricos. Para la preparación del componente B4) se utilizan preferentemente mezclas de ácidos grasos diméricos, que contienen ácidos grasos diméricos con 8 a 54 átomos de carbono. Los ácidos grasos diméricos preferidos son aquellos que tienen en promedio 36 átomos de carbono, que son obtenidos en la dimerización de ácidos grasos C18 msaturados. Los ácidos grasos diméricos se pueden obtener comercialmente y reciben en la producción partes de ácidos grasos monoméricos y ácidos grasos triméricos ramificados'. Estos se pueden separar, si se desea, antes de usar los ácidos diméricos para la preparación de los componentes B4), por destilación. Para la preparación de los componentes B4) se esterifican los ácidos grasos diméricos con dioles, trioles y/o polioles. Preferentemente, para la preparación de los componentes B4) se esterifican los ácidos grasos diméricos con dioles, trioles y/o polioles alifáticos y/o cicloalifáticos, como se describen más arriba como componente Bl) . Si se desea se pueden utilizar los alcoholes solos o en mezclas . Se prefieren como componentes B4) los poliésterdioles, especialmente aquellos en base a ácidos dicarboxílieos aromáticos, como ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido ftálico, ácido Na- o K-sulfoisoftálico, etc., ácidos dicarboxílicos alifáticos, como ácido adípico o ácido succínico, etc., y ácidos dicarboxílicos cicloalifáticos, ácido 1,2-, 1,3- o 1, 4-ciclohexano-dicarboxílico . Como componentes dioles de estos poliésterdioles B4) entran en consideración especialmente los dioles alifáticos, como etilenglicol, propilenglicol, 1,6- hexanodiol, neopentilglicol, dietilenglicol, polietilenglicol, polipropilenglicol, 1, 4-dimetilolciclohexano . Se prefieren los poliésterdioles B4) en base a ácidos dicarboxílicos aromáticos y alifáticos y dioles alifáticos, especialmente aquellos en los que la proporción de los ácidos dicarboxílicos aromáticos es de 10 a 95 moles %, especialmente 40 a 90 moles % de la proporción total de ácidos dicarboxílicos (el resto son ácidos dicarboxílicos alifáticos) . Los poliésterdioles B4) que se prefieren especialmente son los productos de reacción de ácido ftálico/dietilenglicol, ácido isoftálico/1, 4-butanodiol, ácido isoftálico/ácido adípico/1, 6-hexanodiol, ácido 5-NaS03-isoftálico/ácido ftálico/ácido adípico/1, 6-hexanodiol, ácido adípico/etilenglicol, ácido isoftálico/ácido adípico/ neopentilglicol, ácido isoftálico/ácido adípico/ neopentilglicol/dietilenglicol/dimetilolciclohexano y ácido 5-NaS03-isoftálico/ácido isoftálico/ácido adípico/ neopentilglicol/dietilenglicol/dimetilolciclohexano, ácido isoftálico/ácido adípico, n e op e n t i 1 g 1 i co 1 / dimetilolciclohexano . También se prefieren como componente B4) los poliésterdioles en base a ácidos di- o policarboxílicos C8 a C30, lineales o ramificados. Estos pueden presentar si se desea, uno o más grupos funcionales adicionales, como por ej . , grupos hidroxilo. Los ácidos di- y policarboxílicos adecuados son, por ej . , ácido azelaico, ácido dodecánico, ácido subárico, ácido pimélico, ácido sebácico, diácido tetradecánico, ácido cítrico, ácido ricinoleico, ácido hidroxiesteárico y mezclas de los mismos. Los dioles preferidos para la preparación de estos componentes B4) son, por ej . , 1, 6-hexanodiol, neopentilglicol, 1,4-dimetilolciclohexano, dietilenglicol, monoestearato de glicerina y mezclas de los mismos. De acuerdo con una forma de realización preferida los productos cosméticos de acuerdo con la invención contienen por lo menos un oligómero de los componentes A) y B) , que presenta por lo menos dos grupos terminales con átomos de hidrógeno activos, seleccionados entre grupos hidroxilo, grupos amino primarios y/o secundarios. Los productos cosméticos de acuerdo con la invención contienen preferentemente por lo menos un oligómero, que contiene por lo menos un componente B4) incorporado, seleccionado entre esteres de alcoholes di- o polivalentes con por lo menos un ácido carboxílico, en donde el ácido carboxílico es seleccionado entre: ácidos dicarboxílicos cíclicos y acíclicos, obtenidos por dimerización de ácidos carboxílicos C6 a C30 insaturados, ácidos dicarboxílicos C8 a C30 alifáticos, cicloalifáticos y aromáticos, ácidos hidroxicarboxílicos C8 a C30, y mezclas de los mismos. De acuerdo con una forma de realización preferida los productos cosméticos de acuerdo con la invención contienen por lo menos un oligómero de los componentes A) y B4) . De acuerdo con otra forma de realización preferida los productos cosméticos de acuerdo con la invención contienen por lo menos un polímero de los componentes A) y B) , en donde el componente B) comprende por lo menos un compuesto de los componentes B4). Se prefieren especialmente los productos cosméticos que contienen por lo menos un polímero de los componentes A) y B4) . De acuerdo con otra forma de realización preferida, los productos cosméticos de acuerdo con la invención contienen por lo menos un oligómero de los componentes A) , B) y C) . Preferentemente se selecciona el ácido carboxílico C) entre los ácidos dicarboxílicos cíclicos y acíclicos mencionados más arriba, obtenidos por dimerización de ácidos carboxílicos C6 a C30 insaturados, ácidos dicarboxílicos C8 a C30 alifáticos, cicloalifáticos y aromáticos, ácidos hidroxicarboxílicos Cs a C30, y mezclas de los mismos. Preferentemente se selecciona el componente C) entre ácido sebácico, ácido azelaico, ácido graso dimérico C36, ácido ricinoleico, ácido hidroxiesteárico y mezclas de los mismos. Los oligómeros en base a por lo menos un ácido carboxílico C) presentan grupos de esteres de ácidos carboxílicos y/o amidas de ácidos carboxílicos dependiendo de los grupos funcionales del componente B) . Los productos cosméticos de acuerdo con la invención contienen preferentemente un oligómero de los componentes A) , Bl) y C) . Se prefieren los oligómeros de los componentes A), Bl) y C) , que se pueden obtener por transformación de por lo menos un compuesto de la Fórmula general I : HO-R^A^CO-NH-R^NH-CO-A^R^OH ( I ) en donde : R1 representa alquileno C2 a C12, cicloalquileno C5 a C8 o arileno, en donde los restos alquileno pueden estar interrumpidos por uno o dos restos cicloalquileno C5 a C8 o arileno, R2 representa un resto derivado de un diisocianato ^£g¡g¡ alifático, cicloalifático o aromático después de retirar los grupos isocianato, A1 representa O o NR3, en donde R3 representa hidrógeno, alquilo Cx a C6 o cicloalquilo C5 a C8/ con por lo menos un ácido carboxílico C) , seleccionado entre los ácidos dicarboxílicos cíclicos o acíclicos, obtenidos por dimerización de ácidos carboxílicos C6 a C30 insaturados, ácidos dicarboxílicos C8 a C30 alifáticos, cicloalifáticos y aromáticos, ácidos hidroxicarboxílicos C8 a C30, y mezclas de los mismos. En la Fórmula I R1 también puede representar un resto derivado de monoestearato de glicerina por remoción de los grupos OH. Los productos cosméticos de acuerdo con la invención contienen preferentemente por lo menos un polímero de los componentes A), Bl) y C) . Se prefieren los polímeros de los componentes A), Bl) y C) , que se pueden obtener por transformación de por lo menos un compuesto de la Fórmula general I.P: H-Y-R^Y- ( -C (O) -NH-R2-NU-C ( O ) -X-Rl-X- ) n-U (I.P) en donde : . RL representa alquileno C2 a C12, cicloalquileno C5 a C8 o arileno, en donde los restos alquileno pueden estar interrumpidos por uno o dos restos cicloalquileno C5 a C8 o arileno, R2 representa un resto derivado de un diisocianato alifático, cicloalifático o aromático después de retirar los grupos isocianato, X representa en cada unidad de repetición una vez 0 y una vez A1, Y representa una vez O y una vez A1, A1 representa O o NR3, en donde R3 representa hidrógeno, alquilo Ct a C6 o cicloalquilo C5 a C8, y n representa un número entero de 1 a 20, y preferentemente 1 a 5, con por lo menos un ácido carboxílico C) , seleccionado entre los ácidos dicarboxílicos cíclicos o acíclicos, obtenidos por dimerización de ácidos carboxílicos C6 a C30 insaturados, ácidos dicarboxílicos C8 a C30 alifáticos, cicloalifáticos y aromáticos, ácidos hidroxicarboxílicos C8 a C30, y mezclas de los mismos. En la Fórmula I.P, R1 también puede representar un resto derivado de monoestearato de glicerina por remoción de los grupos OH. Para la preparación de estos oligómeros de la Fórmula I y/o los polímeros de la Fórmula I.P se hace reaccionar preferentemente por lo menos un diisocianato A) de la fórmula OCN-R2-NCO con por lo menos un compuesto Bl) de la Fórmula EO-R1-?í-U . Los restos R1, R2 y A1 poseen aquí los significados dados más arriba. Para la preparación de los compuestos de las Fórmulas generales I y I.P se utilizan preferentemente diisocianatos A) , seleccionados entre diisocianatos alifáticos, como diisocianato de tetrametileno, diisocianato de hexametileno y mezclas que los contienen. Para la preparación de compuestos de las Fórmulas generales I y I.P se utilizan preferentemente dioles y aminoalcoholes de la Fórmula HO-R1-A1-H, seleccionados entre los dioles y aminoalcoholes mencionados más arriba como componentes Bl). Se prefieren especialmente los dioles y aminoalcoholes alifáticos, como 1, -butanodiol, 1,6-hexanodiol, 4-aminobutanol, 6-aminohexanol y mezclas de los mismos . La relación molar entre diisocianato y compuesto de la Fórmula HO-R1-A1-H, se encuentra preferentemente en un rango de 1:1,1 a 1:2,5, preferentemente aprox. 1:2. La preparación de los oligómeros de los componentes A) y B) contenidos en los productos cosméticos de acuerdo con la invención, se realiza por reacción de por lo menos un diisocianato A) con los grupos reactivos con respecto a los grupos isocianato del componente B) . Si para la reacción se utilizan los componentes B) que contienen grupos hidroxilo, entonces la reacción se realiza en general a una temperatura elevada en el rango de aprox. 40 a 150°C, preferentemente aprox. 70 a 120°C. La reacción se puede realizar sin solvente en la masa fundida o en un solvente o mezcla de solventes adecuados. Los solventes adecuados son solventes polares apróticos, por ej . , tetrahidrofurano, éster etílico del ácido acético, N-metilpirrolidona, dimetilformamida y preferentemente cetonas, como acetona y metiletilcetona. la preparación de oligómeros que no contienen componentes que tienen grupos hidroxilo, se realiza por reacción de componentes B) que contienen grupos amina con los diisocianatos A) a una temperatura en el rango de 0 a 60°C, preferentemente 10 a 50°C. Además de los solventes antes mencionados, la preparación de oligómeros, que no tienen incorporados componentes que contienen grupos hidroxilo, también se puede realizar en agua, alcoholes Ct a C4, como metanol, n-propanol, iso-propanol, n-butanol y preferentemente en etanol y mezclas de etanol-agua. La reacción se realiza preferentemente bajo una atmósfera de gas inerte, como por ej . , bajo nitrógeno. La reacción se realiza además preferentemente a presión ambiente o bajo presión aumentada. Los componentes se utilizan preferentemente en cantidades tales que la relación entre equivalente NCO de los compuestos del componente A) y el equivalente de átomo de hidrógeno activo de los componentes B) se encuentra en un rango de aprox. 0,3:1 a 1,1:1, preferentemente 0,4:1 a 0,9:1. La preparación de oligómeros de los componentes A) , B) y C) se realiza preferentemente por reacción de por lo menos un producto de reacción de los componentes A) y B) con por lo menos un ácido carboxílico C) .
La preparación se realiza preferentemente sin agregado de solvente. La temperatura de reacción se encuentra preferentemente en un rango de aprox. 100 a 250°C, especialmente 150 a 220°C. La eliminación del agua de reacción formada durante la reacción se realiza por medio de los métodos conocidos por el experto, como por ej . , por destilación. La reacción se puede realizar a presión normal o preferentemente bajo presión reducida. La reacción de policondensación se puede acelerar por medio del uso de catalizadores en las cantidades usuales. Los catalizadores adecuados son, por ej . , ácido sulfúrico, ácido fosfórico, ácidos alquil- y arilsulfónicos, intercambiadores iónicos ácidos, titanato de tetrabutilo, etc. La preparación de oligómeros de los componentes A) , B) y C) también se puede realizar por reacción de por lo menos un producto de reacción de los componentes A) y B) con un derivado de un ácido C) . Los derivados adecuados son, por ej . , halogenuros ácidos, anhídridos ácidos y los esteres ácidos con alcanoles C? a C4. Durante la preparación de los oligómeros de los componentes A) , B) y C) la relación molar entre producto de reacción de A) y B) y ácidos dicarboxílicos y/o ácidos hidroxicarboxílicos C) se elige preferentemente de tal modo que los oligómeros resultantes no presentan sustancialmente ningún grupo de ácido carboxílico libre.
La preparación de los polímeros contenidos en los productos cosméticos de acuerdo con la invención se realiza en general como se describió más arriba para los oligómeros. La reacción de los componentes A) y B) se realiza preferentemente en la masa y/o en la masa fundida. La temperatura se encuentra preferentemente en un rango de aprox. 60 a 170°C. Si se desea se puede utilizar un gradiente de temperatura, en donde se hace reaccionar por ej . , los eductos primero aprox. 1 a 8 horas a una temperatura en el rango de aprox. 60 a 100°C y a continuación aprox. 1 a 6 horas a una temperatura en el rango de aprox. 100 a 170 °C. La reacción se realiza preferentemente bajo una atmósfera de gas inerte. Los polímeros resultantes no presentan preferentemente ningún grupo isocianato libre. Los grupos isocianato eventualmente aún presentes pueden ser desactivados por reacción final con por lo menos un compuesto con grupos reactivos con respecto a isocianato. Para ello se prefieren alcoholes grasos naturales o sintéticos, aminas grasas o de C) diversos ácidos hidroxicarboxílicos. Se prefiere también aceite de ricino. Para la preparación de polímeros solubles en aceite se puede proceder preferentemente según dos vías de síntesis alternativas Sin 1 y Sin 2: Sin 1: - Transformación de por lo menos un ácido dicarboxílico, preferentemente un ácido graso dimérico, con por lo menos un diol a un poliésterdiol y transformación del poliésterdiol con por lo menos un diisocianato a un polímero soluble en aceite. Sin 2: Transformación de por lo menos un diisocianato con por lo menos un diol a un diol que contiene uretano o un poliuretanodiol y transformación del poliuretanodiol con por lo menos un ácido dicarboxílico, preferentemente un ácido graso dimérico, a un polímero soluble en aceite. Se prefiere especialmente la vía de síntesis 2. Las transformaciones se realizan preferentemente en la masa fundida o en un aceite como solvente. Se prefiere la preparación en un aceite cosméticamente aceptable, como se utiliza también para la formulación de productos cosméticos que contienen los polímeros solubles en aceite de acuerdo con la invención. Los productos cosméticos contienen preferentemente por lo menos un oligómero de los componentes A) y Bl) . En la preparación de estos oligómeros la relación entre equivalente NCO de los compuestos del componente A) y el equivalente de átomo de hidrógeno activo de los compuestos del componente B) se encuentra en un rango de aprox. 0,3:1 a 0,9:1. Los oligómeros de los componentes A) y Bl) presentan preferentemente un peso molecular en el rango de aprox. 500 a 5000, más preferentemente de 600 a 3000, especialmente de 700 a 2000. Los productos cosméticos contienen preferentemente por lo menos un oligómero de los componentes A) y B2) . Durante la preparación de estos oligómeros la relación entre equivalente NCO de los compuestos del componente A) y el equivalente de átomo de hidrógeno activo de los componentes B2 ) se encuentra en un rango de aprox. 0,5:1 a 1:1, preferentemente 0,5:1 a 0,95:1, más preferentemente 0,5:1 a 0,8:1. Los oligómeros de los componentes A) y B2) presentan preferentemente un peso molecular en el rango de aprox. 500 a 5000, más preferentemente 600 a 3000. Los polímeros de los componentes A) y B2) presentan preferentemente un peso molecular en el rango de aprox. 15000, más preferentemente de aprox. 6000.
Los productos cosméticos contienen preferentemente por lo menos un oligómero de los componentes A) y B3) . En la preparación de estos oligómeros la relación entre equivalente NCO de los compuestos del componente A) y el equivalente de átomo de hidrógeno activo de los componentes B3) se encuentra en un rango de aprox. 0,5:1 a 0,9:1. Estos polisiloxanos presentan preferentemente un peso molecular promedio en número en el rango de aprox. 300 a 5000, preferentemente 400 a 3000. Los productos cosméticos contienen preferentemente por lo menos un oligómero de los componentes A) y B4) . En la preparación de estos oligómeros la relación entre equivalente NCO de los compuestos del componente A) y el equivalente de átomo de hidrógeno activo de los componentes B4) se encuentra en un rango de aprox. 0,4:1 a 1:1, preferentemente de 0,4:1 a 0,95:1, más preferentemente de 0,4:1 a 0,9:1. El peso molecular promedio de los oligómeros de los componentes A) y B4) se encuentra en un rango de aprox. 500 a 7000, más preferentemente de 600 a 6000, especialmente 700 a 5000. Los polímeros de los componentes A) y B4) presentan preferentemente un peso molecular en el rango de hasta aprox. 20000, más preferentemente aprox. 12000, especialmente aprox. 10000. Los productos cosméticos contienen preferentemente por lo menos un oligómero de los componentes A) , B) , más preferentemente Bl), y C) . Preferentemente, estos productos de reacción tienen un peso molecular en el rango de aprox. 500 a 20000, preferentemente de 600 a 15000, especialmente de 700 a 10000. Otro objeto de la invención es un oligómero que contiene incorporado por lo menos un diisocianato A) y por lo menos un componente B4), como se describió más arriba. Otro objeto de la invención es un oligómero que contiene por lo menos un diisocianato A) , por lo menos un componente B) y por lo menos un ácido dicarboxílico y/o ácido hidroxicarboxílico C) , como se describió más arriba. De acuerdo con una forma de realización preferida, los productos cosméticos de acuerdo con la invención comprenden por lo menos un oligómero, como se describió más arriba, en forma de un componente separado. De acuerdo con una forma de realización preferida, los productos cosméticos de acuerdo con la invención, que contienen los oligómeros o los polímeros como componentes separados, se presentan en forma de un producto para el tratamiento del cabello. Los mismos comprenden, por ej . , sprays para el cabello, fijadores de espuma, mousse para el cabello, gel para el cabello y champúes. Los componentes adecuados para la formulación de productos para el tratamiento del cabello se describen a continuación para productos para el tratamiento del cabello en base a polímeros que contienen los oligómeros polimerizados. Se hace referencia en su totalidad a las sustancias y formulaciones allí mencionadas. Los productos para el tratamiento del cabello contienen preferentemente los oligómeros en una cantidad en el rango de aprox. 0,01 a 20% en peso, preferentemente 0,1 a 15% en peso, con respecto a la cantidad total del producto. En general, los cosméticos para el cabello en base a los oligómeros antes descriptos poseen mejores propiedades de película, como por ej . , menor pegajosidad, que los productos correspondientes sin estos aditivos. En general se obtiene con los productos de acuerdo con la invención mejor flexibilidad que con los productos corrientes. El cabello tratado con los productos de acuerdo con la invención presenta por lo tanto en general buena docilidad y/o facilidad para ser peinado. Para la formulación de fijadores para el cabello se utilizan preferentemente oligómeros de los componentes A) y Bl) . De acuerdo con otra forma de realización preferida, los productos cosméticos de acuerdo con la invención se encuentran en forma de un preparado cosmético que contiene aceite o grasa. Estos comprenden, por ej . , cremas, rimel, maquillaje para los ojos, maquillaje para la cara, aceites cosméticos, aceite para bebés, aceite para baño, re ovedor de maquillaje, productos humectantes para la piel, productos de pantalla solar, productos para el cuidado de los labios, productos para el lavado de las manos sin agua, pomadas medicinales, etc. Los productos cosméticos que contienen aceite y/o grasa, de acuerdo con la invención, presentan, por ej . , un componente de aceite y/o grasa seleccionado entre: hidrocarburos de reducida polaridad, como aceites minerales; hidrocarburos saturados lineales, como tetradecano, hexadecano, octadecano, etc., hidrocarburos cíclicos, como decahidronaftalina; hidrocarburos ramificados; esteres, preferentemente esteres de ácidos grasos, como por ej . , los esteres de monoalcoholes Ca a C24 con ácidos monocarboxílicos t a C22, como isoestearato de isopropilo, miristato de n- propilo, miristato de iso-propilo, palmitato de n-propilo, palmitato de iso-propilo, palmitato de hexacosanilo, palmitato de octacosanilo, palmitato de triacontanilo, palmitato de dotriacontanilo, palmitato de tetratria- contanilo, estearato de hexanocosanilo, estearato de octacosanilo, estearato de triacontanilo, estearato de dotriacontanilo, estearato de tetratriacontanilo; salicilatos, como salicilatos C-¡. a C10, por ej . , octilsalicilato; esteres benzoato, como alquilbenzoatos C10 a C15, bencilbenzoato; otros esteres cosméticos, como triglicéridos de ácidos grasos, monolaurato de propilenglicol, monolaurato de polietilenglicol, aceite de castor, alquillactatos C10 a C15, etc. Los productos cosméticos que contienen aceite y/o grasa de acuerdo con la invención, contienen estos componentes en general en una cantidad de por lo menos 0,1, preferentemente por lo menos 0,2, especialmente por lo menos 0,5% en peso. Son adecuadas, por ej . , cantidades de aprox. 0,1 a 99,9% en peso, preferentemente 1 a 99,9% en peso, más preferentemente 10 a 90% en peso, especialmente 20 a 80% en peso, con respecto al peso total del producto. Los productos cosméticos que contienen aceite y/o grasa de acuerdo con la invención contienen los oligómeros y polímeros descriptos más arriba o sus productos de reacción en general en una cantidad de aprox. 0,1 a 50% en peso, preferentemente 0,2 a 40% en peso, más preferentemente 0,2 a 30% en peso, especialmente 0,5 a 10% en peso, con respecto a la cantidad total del producto. Además, los productos cosméticos que contienen aceite y/o grasa pueden contener sustancias auxiliares y/o adicionales, como emulsionantes, superengrasantes, estabilizantes, ceras, dadores de consistencia, espesantes, 10 compuestos de silicona, sustancias biogénicas, formadores de película, conservantes, hidrótropos, solubilizantes, adsorbedores de UV, colorantes y aromatizantes, etc. Para la preparación de los productos cosméticos que 15 contienen aceite y/o grasa de acuerdo con la invención se utiliza preferentemente un oligómero que contiene incorporado por lo menos un diisocianato A) y por lo menos un componente B) , seleccionado entre los componentes B2 a B4). Para la preparación de los productos cosméticos que contienen aceite y/o grasa se utiliza además preferentemente un oligómero de 20 los componentes A), B) , preferentemente Bl) y C) . Los productos cosméticos que contienen aceite y/o grasa de acuerdo con la invención en base a los oligómeros antes descriptos, se pueden regular en general con respecto a sus 25 propiedades reológicas y/o su consistencia, en un amplio rango. Según la consistencia básica del producto cosmético, las propiedades se pueden variar en general dependiendo de la cantidad de oligómero usada, desde muy fluida a muy consistente. Ventajosamente se pueden formular de este modo productos cosméticos para la piel que presentan una gran proporción de componentes que contienen aceite y/o grasa muy fluidos . Ventajosamente los oligómeros descriptos son adecuados para la formulación de geles. Bajo wgel" se entiende en general una formulación que presenta una viscosidad más alta que un líquido y que es autoportante, es decir, mantiene la forma que se le dio sin envuelta estabilizante de la forma. Para la formulación de geles son adecuados en general todos los componentes de aceite antes mencionados, que son líquidos a temperatura ambiente. Ventajosamente los geles en base a los oligómeros antes descriptos son, en general, transparentes. Pueden ser formulados con las sustancias auxiliares usuales para los productos cosméticos de acuerdo con la invención, como por ej . , productos para el cuidado de los labios, desodorantes, antitranspirantes, maquillajes, etc. Ventajosamente los oligómeros descriptos también pueden ser utilizados para la preparación de productos no cosméticos en base a gel. Estos comprenden, por ej . , ceras y productos para pulir autos, velas, productos para pulir muebles, productos para el cuidado del cuero, limpiametales, productos de limpieza para el hogar, etc. Ventajosamente los oligómeros descriptos son adecuados también para la preparación de formulaciones aceite/agua y agua/aceite usuales, como por ej . , cremas, en donde pueden ser usados en general tanto en la fase de aceite como también en la fase de agua. Otro objeto de la invención es la utilización de oligómeros y sus productos de reacción, como se describió más arriba, como componentes de preparados farmacéuticos y cosméticos, preferentemente en preparados cosméticos para el tratamiento de la piel o el cabello, para la modificación de las propiedades reológicas de composiciones en base a compuestos de reducida polaridad así como también como productos intermedios para la preparación de poliuretanos solubles en agua o dispersables en agua. Otro objeto de la invención es la utilización de oligómeros y sus productos de reacción, como se describió más arriba, como - o en - productos de recubrimiento y como - o en - productos de tratamiento para superficies no absorbentes, preferentemente metales, materiales sintéticos, fibras sintéticas textiles y vidrio, y para superficies absorbentes, preferentemente madera, papel, algodón y cuero. Los oligómeros mencionados son adecuados especialmente como espesantes para líquidos de baja polaridad, preferentemente aceites. Preferentemente se utilizan A^ . ^.^a^ oligómeros como espesantes para aceites que presentan una proporción de grupos uretano y/o urea con respecto al peso total de como máximo 5% en peso. Estos componentes presentan preferentemente una alta compatibilidad con aceites que no contienen silicona. En general son solubles en aceites de silicona, aceites que no contienen silicona o mezclas de los mismos. Ventajosamente las soluciones así obtenidas son, en general, claras. Ventajosamente, las formulaciones cosméticas claras se pueden colorear más fácilmente que las ya coloreadas. Los oligómeros antes descriptos y sus productos 10 de reacción son adecuados preferentemente para la utilización en productos para el cuidado personal, como por ejemplo, productos cosméticos, por ej . , maquillaje para los ojos, maquillaje para la cara, aceite para bebés, aceite para baño, 15 removedor de maquillaje, productos humectantes, productos de pantalla solar, productos para el cuidado de los labios, productos para el lavado de las manos sin agua, geles cosméticos, pomadas, ceras, pomadas medicinales, perfumes y supositorios. Son adecuados además ventajosamente para la formulación de productos cosméticos para el cabello, como 20 sprays para el cabello, fijadores de espuma, mousse para el cabello, gel para el cabello y champúes. Son adecuados además preferentemente para una utilización en la cosmética decorativa, especialmente en rimel y sombras para párpados. 25 Los oligómeros antes descriptos y sus productos de reacción ;?iríi?írp?ii#ÉM?«?ii pueden ser utilizados además ventajosamente en productos para la limpieza de la casa, como ceras y productos para pulir autos, velas, productos para pulir muebles, limpiametales y productos para pulir metales, productos de limpieza para la casa, removedores de pintura y materiales vehículo para insecticidas. Son adecuados además para la utilización en productos técnicos e industriales, como por ejemplo, en combustibles, grasas, grasas para soldar, antioxidantes y cartuchos para impresoras de chorro de tinta. Los polímeros solubles en aceite antes descriptos son adecuados especialmente para la formulación de productos cosméticos en base a compuestos hidrófobos. Otro objeto de la invención es por lo tanto un producto cosmético que contiene: i) por lo menos un poliuretano soluble en aceite, que contiene incorporado: A) por lo menos un diisocianato, B) por lo menos un compuesto con por lo menos dos grupos reactivos con respecto a los grupos isocianato, seleccionado entre: Bl) polioles alifáticos y cicloalifáticos, poliaminas y/o aminoalcoholes, B2) polieteroles y/o diaminopoliéteres, B3) polisiloxanos con por lo menos dos átomos de hidrógeno activos por molécula, B4) poliésterpolioles, y mezclas de los mismos, y C) opcionalmente por lo menos un ácido dicarboxílico y/o ácido hidroxicarboxílico, ii) por lo menos un compuesto hidrófobo cosméticamente aceptable, iii) opcionalmente por lo menos una sustancia activa cosmética diferente de ii) y iv) opcionalmente por lo menos una sustancia auxiliar. Con respecto al poliuretano soluble en aceite utilizado como componente i) , se hace referencia a las indicaciones mencionadas más arriba para los polímeros. El componente A) se selecciona preferentemente entre diisocianatos alifáticos, como diisócianato de tetrametileno, diisocianato de hexametileno, etc. Más preferentemente se utiliza diisocianato de hexametileno. El componente B) comprende preferentemente por lo menos un poliésterpoliol B4). El componente B se selecciona preferentemente entre los poliésterpolioles B4), que poseen por lo menos un éster de un alcohol di- o polivalente con por lo menos un ácido dicarboxílico cíclico o acíclico, obtenido por dimensionamiento de ácidos carboxílicos C6 a C30 insaturados . Los compuestos hidrófobos del componente ii) son elegidos entre los componentes de aceite y/o grasa - * «-•'«« cosméticamente aceptables sustancialmente insolubles en agua (hidrófobos) . Estos comprenden preferentemente líquidos insolubles en agua. Bajo insoluble en agua se entiende una solubilidad en agua de, en general, como máximo 1 g/l a 20°C. Los compuestos hidrófobos del componente ii) son seleccionados preferentemente entre: I) aceites, preferentemente aceites minerales, aceites completamente sintéticos, aceites de origen vegetal y animal y aceites etéreos, grasas, hidrocarburos cíclicos y acíclicos saturados, esteres de ácidos monocarboxílicos con alcoholes mono-, di- o trivalentes, aceites de silicona y mezclas de los mismos. II) ceras de polietileno sintéticas diferentes de I), III) vaselina, y mezclas de los mismos. Con respecto al componente de aceite y/o grasa I se hace referencia a lo mencionado más arriba. Los compuestos del componente II son seleccionados preferentemente entre las ceras de polietileno y las mezclas de cera de polietileno con una proporción de unidades de etileno incorporadas y/o una proporción de polietileno de por lo menos 60% en peso, con respecto al peso total de los compuestos del componente II. Las ceras de polietileno adecuadas son, por ej . , ceras de polietileno homopoliméricas, ceras de polietileno micronizadas, ceras de polietileno copoliméricas, ceras de polietileno oxidadas, mezclas de ceras de polietileno con otras ceras, como por ej . , ceras de poliéter, ceras de ácido montánico, ceras de éster montánico, etc. Las ceras de polietileno de copolímeros presentan como comonómeros preferentemente ácido acrílico o acetato de vinilo. Las ' ceras de polietileno adecuadas, que se pueden obtener comercialmente, son las marcas Luwax® de BASF Aktiengesellschaft . Preferentemente se utilizan ceras de polietileno homopoliméricas en forma de polvo y granulado (por ej . , marcas Luwax® A y AH) , ceras de polietileno copoliméricas en forma de granulado (marcas Luwax® EAS y EVA) y mezclas de las mismas. Como componentes III) son adecuadas por ejemplo vaselinas naturales, sintéticas y Gatsch. Estas comprenden también productos que tienen la denominación CTFA * Petrolatum" así como también los productos denominados principalmente en los Estados Unidos ''gelatina de petróleo". Preferentemente se utiliza vaselina que es capaz de producir una capa resistente y en lo posible uniforme. Estas comprenden preferentemente tipos que tienen baja solidez y/o alta viscosidad. Preferentemente se utilizan los tipos mencionados en la lista DAB 10. Se prefieren productos cosméticos en donde el compuesto hidrófobo comprende por lo menos un componente II) y/o III) .
Las sustancias activas iii) cosméticas adecuadas son las mencionadas más arriba. Estas comprenden preferentemente vitaminas, colorantes, pigmentos, absorbedores de UV, componentes de protección, extractos de plantas, aceites naturales como aceite de oliva, aceite de palma, aceite de almendras o mezclas de los mismos, etc. Las sustancias auxiliares iv) adecuadas son las que se mencionaron más arriba. Estas comprenden especialmente emulsionantes, sobreengrasantes, estabilizantes, ceras, dadores de consistencia, espesantes, compuestos de silicona, sustancias activas biogénicas, formadores de películas, conservantes, hidrótropos, solubilizantes, absorbedores de UV, colorantes y aromatizantes, bactericidas, perfumes, agentes de ablandamiento, etc. Otro objeto de la invención es la utilización de los poliuretanos solubles en aceite, como se definió más arriba, como - o en - bases de aceite, de pomadas, de ungüentos y de ceras cosméticas así como también para la formulación de emulsiones aceite/agua y agua/aceite como componentes de preparados farmacéuticos y cosméticos, preferentemente en preparados cosméticos para el tratamiento de la piel o del cabello, para la modificación de las propiedades reológicas de composiciones en base a compuestos de polaridad reducida, como - o en - agentes de recubrimiento y como - o en -agentes de tratamiento para superficies no absorbentes, preferentemente metales, sustancias sintéticas, fibras ^^j^ fa«-^.» sintéticas textiles y vidrio, y para superficies absorbentes, preferentemente madera, papel, algodón y cuero, así como también como espesantes para líquidos de polaridad reducida. Los oligómeros descriptos más arriba presentan, en contraposición a los polímeros descriptos, siempre obligatoriamente por los menos dos grupos funcionales elegidos entre grupos hidroxilo, grupos amino primarios y secundarios. Son adecuados de manera ventajosa para formar poliuretanos segmentados, que presentan estos oligómeros en forma incorporada como unidad de repetición. 10 Otro objeto de la invención son por lo tanto poliuretanos segmentados que contienen incorporados por lo menos un oligómero, como se describió más arriba, por lo menos un prolongador de cadena de bajo peso molecular, por. lo 15 menos un compuesto con por lo menos un grupo ionógeno y/o iónico (hidrófilo o activo por dispersión) y por lo menos un diisocianato . Los poliuretanos en base a los oligómeros descriptos más arriba son solubles en agua o dispersables en agua. Los oligómeros descriptos más arriba son adecuados 20 especialmente como componentes para la preparación de poliuretanos solubles en agua o dispersables en agua. Otro objeto de la invención son poliuretanos solubles en agua o dispersables en agua de: 25 a) por lo menos un oligómero, como se describió más arriba, ?ítiiirf-iin'ii¡tfl?t?r-rr' b) por lo menos un compuesto con un peso molecular en el rango de 56 a 600, que contiene dos átomos de hidrógeno activos por molécula, c) por lo menos un compuesto que presenta dos átomos de hidrógeno activos y por lo menos un grupo ionógeno y/o iónico por molécula, d) opcionalmente por lo menos un polímero con por lo menos dos átomos de hidrógeno activos por molécula, e) por lo menos un diisocianato. Los poliuretanos de acuerdo con la invención contienen por lo menos uno de los oligómeros arriba descriptos como componente a) en forma incorporada (polimerizado) . El componente b) comprende preferentemente dioles, diaminas, aminoalcoholes y mezclas de los mismos. El peso molecular de estos compuestos se encuentra preferentemente en un rango de aprox. 56 a 500. Si se desea, se pueden reemplazar hasta 3 moles % de los compuestos mencionados por trioles o triaminas. Preferentemente se utilizan dioles como componente b) . Los dioles útiles son, por ej . , etilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, neopentilglicol, ciclohexanodimetilol, di-, tri-, tetra-, penta- o hexaetilenglicol y mezclas de los mismos. Preferentemente se utilizan neopentilglicol, monoestearato de glicerina y/o ciclohexanodimetilol . Los aminoalcoholes b) adecuados son, por ej . , 2- aminoetanol, 2- (N-metilamino) etanol, 3-aminopropanol, 4- aminobutanol, l-etilaminobutan-2-ol, 2-amino-2-met?l-l-propanol, 4-metil-4-aminopentan-2-ol, etc. Las diaminas b) adecuadas son, por ej . , etilendiamina, propilendiamina, 1, 4-diaminobutano, 1, 5-diaminopentano y 1, 6-diaminohexano . Las diaminas b) adecuadas son también diaminas de la fórmula Ra-NH- (CH2) 2_3-NH2, en donde Ra representa alquilo C8 a C22 o alquenilo C8 a C22, en donde el resto alquenilo puede presentar 1, 2 o 3 enlaces dobles no adyacentes. El peso molecular de estas diaminas b) se encuentra preferentemente en un rango de aprox. 160 a 400. Otras diaminas b) adecuadas, que se utilizan comúnmente como prolongadores de cadena, son, por ej . , hexametilendiamina, piperazina, 1, 2-diaminociclohexano, 1, 3-diaminociclohexano, 1, 4-diaminociclohexano, neopentanodia ina, 4, '-diaminodiciclohexilmetano, etc. Los compuestos c) adecuados presentan dos átomos de hidrógeno activos y por lo menos un grupo ionógeno y/o iónico por molécula, tratándose de grupos anionógenos, aniónicos, cationógenos o catiónicos. Los compuestos c) preferidos con dos átomos de hidrógeno activos y por lo menos un grupo anionógeno y/o amónico por molécula son, por ej . , compuestos con grupos carboxilato y/o sulfonato. Como componentes c) se prefieren especialmente ácidos 2, 2-hidroximetil-alquilcarboxílicos, como ácido dimetilolpropánico, y mezclas que contienen ácidos 2,2-hidroximetil-alquilcarboxílicos, como ácido dimetilolpropánico . Las diaminas y/o dioles c) adecuados con grupos anionógenos o aniónicos son compuestos de la fórmula: y/o en donde R representa en cada caso un grupo alquileno C2-C18 y Me representa Na o K. Como componentes c) también se pueden utilizar compuestos de la fórmula: H2N (CH2) W-NH- (CH2) x-COO-M+ H2N (CH2) W-NH- (CH2) x-S03-M+ en donde w y x, independientemente uno de otro, representan un número entero de 1 a 8, especialmente de 1 a 6, y M representa Li, Na o K, y compuestos de la fórmula: H2N(CH2CH20)y(CH2CH(CH3)0)z(CH2)w-NH- (CH2) x-S03-M+ en donde w y x tienen los significados dados más arriba, x y" y * z" representan, independientemente uno de otro un número entero de 0 a 50, en donde por lo menos una de las dos variables N?y" o w z" es > 0. La secuencia de las unidades de óxido de alquileno es indistinta. Los compuestos mencionados en último término presentan preferentemente un peso molecular promedio en número en el rango de aprox. 400 a 3000. Un compuesto adecuado de este tipo es, por ej . , Poly ESP 520 de la firma Raschig. Los poliuretanos pueden contener incorporados también compuestos c) que presentan dos átomos de hidrógeno activos y por lo menos un grupo cationógeno y/o catiónico, preferentemente por lo menos un grupo que contiene nitrógeno, por molécula. Preferentemente en el caso del grupo que contiene nitrógeno se trata de un grupo amino terciario o un grupo amonio cuaternario. Preferentemente son, por ej . , compuestos de las fórmulas generales: B? R» *7 fr — Rß OH Rl°HN R7 H R8 HHR"- ?*? / \ R? N NH RlOfi» — R7 N HH \ / \ ( R7 — Ra NHR11 R7 OH nde : R7 y R8, que pueden ser iguales o diferentes , representan alquileno C2-C8, R9, R12 y R13, que pueden ser iguales o diferentes, representan alquilo C^Cg, fenilo o fenil-alquilo C^C^, R10 y R11, que pueden ser iguales o diferentes, representan H o alquilo C-Cg, o representa 1, 2 o 3, X(_) representa cloruro, bromuro, yoduro, alquilsulfato Se prefieren especialmente N- (alquilo Cx a C6) - ..«.^ dietanolamina, como metildietanolamina, y N-alquildialquilen- triamina, como N-metildipropilentriamina . Estas se pueden utilizar preferentemente en combinación con ácido dimetilol-propánico como componente c) . Como componente c) son adecuadas también mezclas que contienen dos o más de los compuestos mencionados más arriba con grupos aniónicos y/o anionógenos, dos o más de los compuestos antes mencionados con grupos catíónicos y/o cationógenos o mezclas que contienen por lo menos uno de los compuestos antes mencionados con grupos aniónicos o anionógenos y por lo menos uno de los compuestos antes mencionados con grupos catiónicos o cationógenos. Preferentemente se utilizan, por ej . , mezclas que contienen ácido dimetilolpropánico y N-metildietanolamina . De acuerdo con una forma de realización preferida los poliuretanos contienen principalmente o exclusivamente grupos anionógenos y/o aniónicos como grupos ionógenos y/o iónicos. De acuerdo con otra forma de realización preferida, los poliuretanos contienen principalmente o exclusivamente grupos cationógenos y/o catiónicos como grupos ionógenos y/o iónicos. Los poliuretanos contienen por lo tanto preferentemente un componente c) que comprende principalmente, preferentemente por lo menos 80% en peso, especialmente por lo menos 90% en peso, con respecto a la cantidad total del componente c) , o bien compuestos anionógenos (aniónicos) o compuestos cationógenos (catiónicos) . El componente d) es preferentemente un polímero con un peso molecular promedio en número en el rango de aprox. 300 a 5000, preferentemente aprox. 400 a 4000, especialmente 500 a 3000. Los polímeros d) útiles son, por ej . , poliésterdioles, polieteroles, polisiloxano y mezclas de los mismos. Los polieteroles son preferentemente polialquilenglicoles, por ej . , polietilenglicoles, polipropilenglicoles, politetrahidrofuranos, etc., copolímeros de óxido de etileno y óxido de propileno o copolímeros en bloque de óxido de etileno, óxido de propileno y óxido de butileno, que contienen las unidades de alquileno distribuidas estadísticamente o en forma de bloques polimerizados. También son adecuados los a, ?-diaminopoliéteres, que se pueden preparar por aminación de óxidos de polialquileno con amoníaco. Preferentemente se utilizan como componente d) poliésterdioles y mezclas que los contienen . Politetrahidrofuranos d) adecuados pueden ser preparados por polimerización catiónica de tetrahidrofurano en presencia de catalizadores ácidos, como por ej . , ácido sulfúrico o ácido fluorosulfúrico. Tales procedimientos de preparación son conocidos por el experto. Los poliésterdioles d) preferidos presentan un peso molecular promedio en número en el rango de aprox. 400 a _ í i 5000, preferentemente 500 a 3000, especialmente 600 a 2000. Como poliésterdioles entran en consideración todos aquellos que se utilizan comúnmente para la preparación de poliuretanos, especialmente aquellos en base a ácidos dicarboxílicos aromáticos, como ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido ftálico, ácido Na- o K-sulfoisoftálico,. etc., ácido dicarboxílicos alifáticos, como ácido adípico o ácido succínico, etc., y ácidos dicarboxílicos cicloalifáticos, como ácidos 1,2-, 1,3- o 1,4-ciclohexanodicarboxílicos . Como dioles entran en consideración especialmente los dioles alifáticos, como etilenglicol, propilenglicol, 1 , 6 -hexanodio 1 , neopentilglicol, dietilenglicol, polietilenglicoles, polipropilenglicoles, 1, 4-dimetilolciclohexano . Se prefieren los poliésterdioles en base a ácidos dicarboxílicos aromáticos y alifáticos y dioles alifáticos, especialmente aquellos en los cuales el ácido dicarboxílico aromático comprende 10 a 95 moles %, especialmente 40 a 90% moles %, de la parte total de ácido dicarboxílico (resto ácidos dicarboxílicos alifáticos) . Los poliésterdioles especialmente preferidos son los productos de reacción de ácido ftálico /dietilenglicol, ácido isoftálico/1, 4-butanodiol, ácido isoftálico/ácido adípico/1, 6-hexanodiol, ácido 5-NaS03-isoftálico/ácido f t á 1 i co / ác i do adí pi co / 1 , 6-hexanodi o 1 , ácido adípico/etilenglicol, ácido isoftálico/ácido adípico/ neopentilglicol, ácido isoftálico/ácido adípico/ neopentilglicol/dietilenglicol/dimetilolciclohexano y ácido 5-NaS03-isoftálico/ácido isoftálico/ácido adípico/ neopentilglicol/dietilenglicol/ dimetilolciclohexano, ácido isoftálico/ácido adípico, ne op en t i 1 gl i co 1 / dimetilolciclohexano . Como componentes d) se prefieren además los poliésterdioles mencionados más arriba como componentes B4) en base a ácidos di- o policarboxílicos C8 a C30 y ácidos hidroxicarboxílicos C8 a C30, lineales o ramificados. Los ácidos carboxílicos y los ácidos hidroxicarboxílicos preferidos son, por ej . , ácido azelaico, ácido dodecánico, ácido subárico, ácido pimélico, ácido sebácico, diácido tetradecánico, ácido cítrico, ácido ricinoleico, ácido hidroxiesteárico y mezclas de los mismos. Como componente diol para la preparación de estos poliésterdioles se utilizan, preferentemente, 1, 4-butanodiol, 1, 5-pentanodiol, 1, 6-hexanodiol, neopentilglicol, 1 , -dimetilolciclohexano, dietilenglicol, monoestearato de glicerina y mezclas de los mismos . Se prefieren además como componente d) los polisiloxanos B3) mencionados más arriba. Preferentemente sólo uno de los componentes a) y d) contiene un polisiloxano. Más preferentemente, el componente d) es un diaminopoliétersiloxano de Fórmula IV, seleccionado entre: polisiloxanos con unidades de repetición de la Fórmula general IV. I: en donde: (IV.l) a representa un número entero de 0 a 100, b representa un número entero de 1 a 8, R13 y R14 representan independientemente uno de otro alquileno C? a C8, la secuencia de las unidades de óxido de alquileno es indistinta y v y w, independientemente uno de otro representan un número entero de 0 a 200, en donde la suma de v y w es > 0, polisiloxanos de la Fórmula general IV.2: CH ,,,-SH adonde : R15 representa un resto alquileno Cx a C8, R16 y R17 representan, independientemente uno de otro, hidrógeno, alquilo Ct a C8 o cicloalquilo C5 a C8, la secuencia de las unidades de siloxano es indistinta, c, d y e, independientemente uno de otro, representan 0 a 100, en donde la suma de c, d y e es por lo menos 3, f representa un número entero de 2 a 8, Z1 representa un resto de la Fórmula V: -R18- (CH2CH20) g (CH2CH (CH3) O) h-R19 (V) en donde : la secuencia de las unidades de óxido de alquileno es indistinta y g y h, independientemente uno de otro, representan un número entero de 0 a 200, en donde la suma de g y h > 0, R18 representa un resto alquileno Cx a C8 y R19 representa hidrógeno o un resto alquilo C- a C8, y mezclas de los mismos. En la Fórmula IV.1 R13 y R14 representan preferentemente, independientemente uno de otro, un resto alquileno C2 a C4.
Especialmente R13 y R14 representan, independientemente uno de otro, un resto alquileno C2 a C3. El peso molecular del compuesto de la Fórmula IV.1 se encuentra preferentemente en un rango de aprox. 300 a 100000.
En la Fórmula IV.1 *a" representa preferentemente un número entero de 1 a 20, como por ej . , 2 a 10. El número total de unidades de óxido de alquileno del compuesto de la Fórmula IV.1, es decir la suma de v y w, se encuentra preferentemente en un rango de aprox. 3 a 200, preferentemente de 5 a 180. Los grupos terminales de los polisiloxanos con unidades de repetición de la Fórmula general IV.1 se eligen preferentemente entre (CH3)3SiO, H, alquilo C_. a C8 y mezclas de los mismos. Siloxanoaminas alcoxiladas adecuadas de la Formula IV.1 se describen, por ej . , en la WO-A-97/32917, a la que se hace referencia aquí en su totalidad. Los compuestos que se pueden obtener comercialmente son, por ej . , las marcas Silsoft® de la firma Witco, por ej . , Silsoft® A-843. En la Fórmula IV.2 el resto R15 representa preferentemente un resto alquileno C2-C4. Preferentemente en la Fórmula IV.2 R16 y R17, independientemente uno de otro, representan hidrógeno o alquilo Ca-C4. La suma de c, d y e se elige preferentemente de tal modo que el peso molecular del compuesto de la fórmula IV.2 se encuentra en un rango de aprox. 300 a 100000, preferentemente de 500 a 50000. El número total de unidades de óxido de alquileno del resto de la fórmula V, es decir, la suma de g y h, se encuentra preferentemente en un rango de aprox. 3 a 200, preferentemente de 5 a 80. En la Fórmula V el resto R18 representa preferentemente alquilo C2 a C4. En la Fórmula V el resto R19 representa preferentemente hidrógeno o alquilo Ct a C4. Un compuesto adecuado de la Fórmula IV.2 es, por ej . , Silsoft® A-858 de la firma Witco. El componente e) comprende diisocianatos alifáticos, cicloalifáticos y/o aromáticos, como diisocianato de tetrametileno, diisocianato de hexametileno, isocianato de metilendifenilo, diisocianato de 2,4- y 2, 6-toluileno y sus mezclas isómeras, diisocianato de o-, m- y p-xilileno, diisocianato de 1, 5-naftileno, diisocianato de 1,4-ciclohexileno, diisocianato de diciclohexilmetano y mezclas de los mismos, especialmente diisocianato de isoforona, diisocianato de hexametileno y/o diisocianato de diciclohexilmetano . Si se desea, se pueden reemplazar hasta 3 moles % de los compuestos mencionados por triisocianato .
La preparación de los poliuretanos de acuerdo con la invención se realiza por transformación de por lo menos un oligómero a) y los compuestos de los componentes b) y c) así como también opcionalmente d) con el componente diisocianato e) . La relación entre el equivalente NCO del componente e) y el equivalente de átomo de hidrógeno activo de los componentes a) a d) se encuentra en general en un rango de aprox. 0,6:1 a 1,4:1, preferentemente 0,8:1 a 1,2:1, especialmente 0,9:1 a 1,1:1. La reacción se puede realizar - * » « preferentemente sin solventes o en una mezcla de solventes o en un solvente inerte adecuado. Los solventes adecuados son solventes polares apróticos, por ej . , tetrahidrofurano, éster etílico del ácido acético, N-metilpirrolidona, dimetilformamida y preferentemente cetona, como acetona y metiletilcetona. Preferentemente la reacción se realiza bajo una atmósfera de gas inerte, como por ej . , bajo nitrógeno. La reacción se realiza además preferentemente a presión ambiente o bajo presión aumentada. Si los componentes a) a d) contienen compuestos que tienen grupos hidroxilo, la 10 temperatura de reacción se encuentra preferentemente en un rango de aprox. 50 a 150°C. La reacción se realiza entonces preferentemente en un solvente o mezcla de solventes que no presenta ningún átomo de hidrógeno activo. Preferentemente se 15 usan cetonas, como acetona, metiletilcetona y mezclas de los mismos. Si se usan como componentes a) a d) exclusivamente o principalmente, compuestos que presentan como grupos reactivos con respecto a grupos isocianato, grupos amino primarios y/o secundarios, entonces la temperatura de reacción se encuentra preferentemente en un rango de aprox. 20 5 a 80°C, más preferentemente de 5 a 40°C. La reacción se puede realizar entonces si se desea en un solvente o mezcla de solventes que puede presentar átomos de hidrógeno activos. Además de los arriba mencionados, se pueden usar entonces 25 preferentemente alcoholes, como metanol y etanol, mezclas de *8* H?tlli» £»??~a_____, alcoholes y agua, así como también mezclas de alcoholes y las cetonas arriba mencionadas. Si los poliuretanos resultantes presentan aún grupos isocianato libres, entonces éstos se inactivan al final por agregado de aminas, preferentemente aminoalcoholes. Los aminoalcoholes adecuados son los que se describieron más arriba, preferentemente 2-amino-2-metil-l-propanol . Para la preparación de los poliuretanos de acuerdo con la invención, los oligómeros a) usados pueden ser preparados en forma separada de acuerdo con una forma de realización adecuada, como se describió más arriba, y antes de su uso en la preparación de poliuretano se pueden aislar y/o purificar por métodos usuales. De acuerdo con una forma de realización preferida, la preparación de los oligómeros a) y la preparación de los poliuretanos de acuerdo con la invención se realiza sin aislamiento de un producto intermedio. Preferentemente se realizan las dos transformaciones una después de otra en el mismo recipiente de reacción. Los poliuretanos contienen preferentemente: 0,3 a 50% en peso, preferentemente 0,5 a 40% en peso, de por lo menos un oligómero a) , 0,5 a 25% en peso, preferentemente 1 a 20% en peso, de por lo menos un componente b) , 0,5 a 50% en peso, preferentemente 3 a 45% en peso, de por lo menos un componente c) , 0 a 25% en peso, preferentemente 0,01 a 15% en peso, de por lo menos un componente d) , 25 a 60% en peso, preferentemente 35 a 53% en peso, de por lo menos un componente e) , polimerizados . Los poliuretanos que contienen grupos ácidos pueden ser neutralizados parcial o completamente con una base. Los poliuretanos que contienen grupos amina pueden ser protonados o cuaternizados parcial o completamente. 10 En general, las sales obtenidas de los poliuretanos presentan una mejor solubilidad en agua o dispersabilidad en agua que los poliuretanos no neutralizados. Como base para la neutralización de los poliuretanos pueden utilizarse bases de 15 metales alcalinos como hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, sosa, hidrógenocarbonato de sodio, carbonato de potasio, o hidrógenocarbonato de potasio y bases de metales alcalinotérreos como hidróxido de calcio, óxido de calcio, hidróxido de magnesio o carbonato de magnesio, así como también amoníaco y aminas. Las aminas adecuadas son, por ej . , 20 alquilaminas Ci-Cg, preferentemente n-propilamina y n- butilamina, dialquilamina, preferentemente dietilpropilamina y dipropilmetilamina, trialquilamina, preferentemente trietilamina y triisopropilamina, alquildietanolamina C-Cg, 25 preferentemente metil- o etildietanolamina y di-alquiletanol- ^^^^^g^ ?^^£g ^j^^^¿^_±i¿^i _____¡ii<^^í amina Cj-Cg, así como también glucamina y metilglucamina . Para el uso en productos para el tratamiento del cabello han demostrado ser adecuados para la neutralización de los poliuretanos que contienen grupos ácidos, 2-amino-2-metil-l-propanol, dietilaminopropilamina y triisopropanolamina. La neutralización de los poliuretanos que contienen grupos ácidos también puede realizarse con ayuda de mezclas de varias bases, por ej . , mezclas de hidróxido de sodio y triisopropanolamina. La neutralización se puede realizar, según el fin de la aplicación, parcialmente, por ej . , de 20 a 40%, o completamente, es decir hasta 100%. Los poliuretanos que contienen grupos amina y/o grupos amina protonados o cuaternizados, son fácilmente solubles en agua o en mezclas de agua/alcohol, debido a sus grupos catiónicos, o por lo menos se pueden dispersar sin ayuda de emulsionantes. Los grupos catiónicos cargados se pueden producir a partir de los nitrógenos de aminas terciarias o bien por protonación, por ej . , con ácidos carboxílicos, como ácido láctico, o ácidos minerales, como ácido fosfórico, ácido sulfúrico y ácido clorhídrico, o por cuaternización, por ej . , con agentes alquilantes, como alquilhalogenuros o alquilsulfatos Ca a C4. Ejemplos de tales agentes alquilantes son cloruro de etilo, bromuro de etilo, cloruro de metilo, bromuro de metilo, sulfato de dimetilo y sulfato de dietilo. Los poliuretanos que presentan tanto grupos cationógenos como también grupos anionógenos, pueden ser sometidos uno después de otro a una neutralización con por lo menos un ácido, a una neutralización con por lo menos una base y si se desea adicionalmente a una cuaternización. La secuencia de los pasos de neutralización es en general indistinta. Si durante la preparación de las sales poliméricas se utiliza un solvente orgánico miscible con agua, el mismo se puede eliminar a continuación por medio de métodos usuales, conocidos por el experto, por ej . , por destilación a presión reducida. Antes de la separación del solvente se puede agregar adicionalmente agua a la sal polimérica. Después de reemplazar el solvente por agua se obtiene una solución o dispersión de la sal polimérica, a partir de la cual, si se desea, se puede obtener la sal polimérica de manera usual, por ej . , por secado por rociado. El valor de pH de las soluciones o dispersiones acuosas puede ser ajustado por medio de la adición de un ácido o una base. Los ácidos y bases adecuados son los antes mencionados como agentes de neutralización adicionales. Preferentemente el valor de pH para poliuretanos aniónicos se encuentra en el rango alcalino, especialmente > 7,5. El valor de pH para los poliuretanos catiónicos se encuentra preferentemente en el rango ácido, especialmente de 5,5 a 6,5. Los poliuretanos de acuerdo con la invención son solubles en agua o dispersables en agua. Forman en general películas claras y no pegajosas y se pueden lavar bien con agua. Ventajosamente con los poliuretanos de acuerdo con la invención también se pueden obtener películas de muy buena elasticidad. Esta es en general mayor que la elasticidad que se obtiene comúnmente con los poliuretanos conocidos del estado de la técnica. Los productos para el tratamiento del cabello en base a estos polímeros confieren al cabello una buena docilidad. Los poliuretanos y poliureas de acuerdo con la invención son solubles y/o dispersables en general sin ayuda de emulsionantes en alcoholes, mezclas de alcohol/agua y/o agua. Los alcoholes preferidos para la preparación de formulaciones de los poliuretanos de acuerdo con la invención son especialmente alcanoles Cx a C4/ como metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol y mezclas de los mismos. Los poliuretanos de acuerdo con la invención se pueden usar como sustancias auxiliares en la cosmética, preferentemente como - o en - productos de recubrimiento para superficies que contienen queratina y análogos de queratina, como el cabello, la piel y las uñas. Son apropiados especialmente para la cosmética del cabello, preferentemente como polímero fijador en sprays para el cabello, fijadores de espuma, mousse para el cabello, gel para el cabello y champúes. Son apropiados además preferentemente para su utilización en la cosmética decorativa, especialmente en rimel, maquillaje y sombra para párpados. Pueden ser usados además ventajosamente como emulsionante o coemulsionante polimérico para la formulación de preparados cosméticos o farmacéuticos para la piel. En base a sus propiedades hidrófilas e hidrófobas son apropiados tanto para preparados que contienen grasa y aceite como para emulsiones aceite/agua y agua/aceite. Los poliuretanos de acuerdo con la invención se pueden usar además como sustancias auxiliares en farmacia, preferentemente como - o en - sustancias de recubrimiento o ligantes para productos farmacéuticos sólidos. Los poliuretanos arriba mencionados también pueden usarse en cremas y como sustancias para el recubrimiento de comprimidos y sustancias ligantes de comprimidos. Son apropiados además como ligantes y adhesivos para productos cosméticos. Los poliuretanos de acuerdo con la invención son apropiados además preferentemente para el uso como - o en - sustancias para recubrimiento para la industria textil, del papel, gráfica, del cuero y de adhesivos. Otro objeto de la invención es un producto cosmético o farmacéutico que contiene por los menos un poliuretano de acuerdo con la invención. En general, el producto contiene los poliuretanos en una cantidad en el rango de aprox. 0,2 a 30% en peso, preferentemente 0,5 a 20% en peso, con respecto al peso total del producto. Los productos cosméticos de acuerdo con la invención son apropiados especialmente como sustancias de recubrimiento para superficies que contienen queratina y análogos de queratina (cabello, piel y uñas) . Los compuestos usados en los mismos son solubles en agua o dispersables en agua. Si los compuestos que se usan en los productos de acuerdo con la invención son dispersables en agua, entonces se pueden usar en forma de microdispersiones acuosas con diámetros de partículas de comúnmente 1 a 350 nm, preferentemente 1 a 250 nm. El contenido de sólidos de los preparados se encuentra comúnmente en un rango de aprox. 0,5 a 20% en peso, preferentemente 1 a 12% en peso. Estas microdispersiones no requieren en general emulsionantes o tensioactivos para su estabilización. Preferentemente los productos de acuerdo con la invención pueden presentarse en forma de un producto para el tratamiento del cabello, como fijadores de espuma, mousse para el cabello, gel para el cabello, champú y especialmente en forma de un spray para el cabello. Para su uso como fijador para el cabello se prefieren productos que contienen poliuretanos, que tengan una temperatura de transición de vidrio de por lo menos Tg = 10°C, preferentemente > 20°C. El valor K de estos polímeros (medido de acuerdo con E. Fikentscher, Cellulose-Chemie 13 (1932), págs. 58-64) en una solución al 1% en peso en N-metilpirrolidona, se encuentra preferentemente en un rango de 23 a 90, especialmente de 25 a 60. Si los poliuretanos de acuerdo con la invención presentan grupos siloxano, el contenido de siloxano de estos polímeros es en general de 0,05 a 20% en peso, con respecto al peso total de los componentes incorporados . Preferentemente se trata aquí de productos para el tratamiento del cabello. Estos se encuentran comúnmente en forma de una dispersión acuosa o en forma de una solución alcohólica o acuoso-alcohólica . Ejemplos de alcoholes adecuados son etanol, propanol, isopropanol, etc. Los productos para el tratamiento del cabello de acuerdo con la invención pueden contener además en general sustancias auxiliares cosméticas usuales, por ejemplo, ablandadores, como glicerina y glicol; emolientes; perfumes; tensioactivos; absorbedores de UV; colorantes; agentes antiestáticos; sustancias para mejorar la facilidad de peinar; conservantes y antiespumantes. Cuando los productos de acuerdo con la invención son formulados como spray para el cabello, contienen una cantidad suficiente de un propulsor, por ejemplo un hidrocarburo de bajo punto de ebullición o éteres, como propano, butano, isobutano o dimetiléter. Como propulsores también se pueden usar gases comprimidos, como nitrógeno, aire o dióxido de carbono. La cantidad de propulsores puede mantenerse baja, para no aumentar innecesariamente la cantidad de VOC. En general comprende no más de 55% en peso con respecto al peso total de la sustancia. Si se desea también se pueden usar contenidos de VOC más altos, de 85% en peso y mayores. Los poliuretanos descriptos más arriba pueden ser utilizados también en combinación con otros polímeros para el cabello en los productos. Tales polímeros son especialmente: polímeros u oligómeros no iónicos, solubles en agua y/o dispersables en agua, como polivinilcaprolactama, por ej . , Luviskol Plus (BASF) , o polivinilpirrolidona y sus copolímeros, especialmente con esteres vinílicos, como acetato de vinilo, por ej . , Luviskol VA 37 (BASF) ; poliamidas, por ej . , en base a ácido itacónico y diaminas alifáticas, como se describen por ej . , en la DE-A-43 33 238; alcoholes polivinílicos y derivados de los mismos; polímeros en base a celulosa; polímeros anfóteros o zwitteriónicos, como los copolímeros de octilacrilamida/metilmetacrilato (tert- butilaminoetilmetacrilato/2-hidroxipropilmetacrilato que se obtienen bajo la denominación Amphomer® (National Starch) , así como también polímeros zwitteriónicos, como se revelan por ejemplo, en las solicitudes de patentes alemanas DE 39 29 973, DE 21 50 557, DE 28 17 369 y DE 37 08 451. Polímeros zwitteriónicos preferidos son cloruro de acrilamidopropil-trimetilamonio/copolímeros de ácido acrílico y ácido metacrílico y sus sales alcalinas y de amonio. Otros polímeros zwitteriónicos adecuados son copolímeros de metacroiletilbetaína/ metacrilato que se pueden obtener en el comercio bajo la denominación Amersette® (AMERCHOL) y los copolímeros de hidroxietilmetacrilato, metilmetacrilato, N, N- dimetilaminoetilmetacrilato y ácido acrílico (Jordapon®) ; polímeros aniónicos, como copolímeros de acetato de vinilo/ácido crotónico, como se encuentran en el comercio, por ejemplo, bajo las denominaciones Resyn® (NATIONAL STARCH) , Luviset® (BASF) y Gafset® (GAF) , 10 copolímeros de vinilpirrolidona/vinilacrilato, que se pueden obtener, por ejemplo, bajo las marcas de fábrica Luviflex® (BASF) . Un polímero preferido es el terpolímero de vinilpirrolidona/acrilato que se puede 15 obtener bajo la denominación Luviflex® VBM-35, Terpolímeros de ácido acrílico/etilacrilato/N-tert- butilacrilamida, que se comercializan, por ejemplo, bajo la denominación Ultrahold® strong (BASF) , y Luvimer® (BASF, terpolímero de t-butilacrilato, etilacrilato y ácido metacrílico) , poliamidas que contienen sulfonato 20 de sodio o poliésteres que contienen sulfonato de sodio, o polímeros catiónicos (cuaternizados), por ej . , copolímeros de poliacrilato catiónicos en base a N- 25 vinillactama y sus derivados (N-vinilpirrolidona, N- »- -......... _ tj4jI-. ^ tjt vinilcaprolactama, etc.) así como también polímeros acondicionadores del cabello catiónicos usuales, por ej . , Luviquat® (copolímero de vinilpirrolidona y metocloruro de vinilimidazolio, Luviquat® Hold (copolímero de N-vinilimidazol cuaternizado, N- vinilpirrolidona y N-vinilcaprolactama) , Merquat® (polímero en base a cloruro de dimetildialilamonio) , Gafquat® (polímeros cuaternarios, que se obtienen por reacción con polivinilpirrolidona con compuestos de amonio cuaternario) , Polymer JR (hidroxietilcelulosa con grupos catiónicos), tipos de Polyquaternium (denominaciones CTFA), etc., quitosana y derivados de quitosana; polímeros soluble en agua o dispersables en agua, que contienen siloxano, no iónicos, por ej . , poliétersiloxanos, como Tegopren® (firma Goldschmidt) o Belsil® (firma Wacker) . Los polímeros de acuerdo con la invención pueden ser usados como mezcla con un polímero para el cabello que contiene grupos amida. Estos comprenden, por e . , los poliuretanos descriptos en la DE-A-42 25 045, los terpolímeros de vinilpirrolidona/acrilato y los terpolímeros de ácido acrílico/etilacrilato/N-tert-butilacrilamida descriptos más arriba (por ej . , Ultrahold® strong de BASF AG) , los polímeros anfóteros que contienen grupos amida, . *___._.&.. * ' * *• descriptos más arriba (por ej . , Amphomer®) y especialmente los copolímeros que presentan una parte de monómeros que contienen grupos amida, como N-vinillactama, de por lo menos 30% en peso (por ej . , Luviskol®plus y Luviskol®VA37 de BASF AG) . Los otros polímeros para el cabello están contenidos en cantidades de hasta 10% en peso con respecto al peso total del producto. Un producto preferido para el tratamiento del cabello contiene : a) de 0,5 a 20% en peso, preferentemente de 1 a 10% en peso, por lo menos de un poliuretano de acuerdo con la invención, soluble o dispersable en agua, b) 50 a 99,5% en peso, preferentemente 55 a 99% en peso de un solvente, elegido entre agua y solventes miscibles con agua, preferentemente alcoholes C2 a C5, especialmente etanol, y mezclas de los mismos, c) 0 a 70% en peso, preferentemente 0,1 a 50% en peso, de un propulsor, preferentemente elegido entre éter dimetílico y alcanos, como por ej . , mezclas de propano/butano, d) 0 a 10% en peso, preferentemente 0,1 a 10% en peso, de por lo menos un polímero soluble o dispersable en agua, distinto de a) , e) 0 a 0,5% en peso, preferentemente 0,001 a 2% en peso, . !M_____t____t_ por lo menos de un compuesto de silicona soluble en agua o dispersable en agua, f) 0 a 1% en peso, preferentemente 0,0001 a 0,5% en peso, por lo menos de un compuesto elegido entre esteres y amidas de ácidos carboxílicos C5 a C30 saturados o insaturados una o más veces, alcoholes C8 a C30 saturados o insaturados una o más veces, y mezclas de los mismos, así como también sustancias auxiliares usuales. El producto de acuerdo con la invención puede contener como componente d) por lo menos otro polímero para el cabello soluble o dispersable en agua. La parte de este componente es entonces en general de aprox. 0,1 a 10% en peso, con respecto al peso total del producto. Preferentemente se pueden usar entonces poliuretanos solubles o dispersables en agua, que no contienen grupos siloxano polimerizados. El producto de acuerdo con la invención puede contener como componente e) por lo menos un polímero soluble o dispersable en agua, que contiene siloxano, no iónico, elegido especialmente entre los poliétersiloxanos descriptos más arriba. La parte de estos componentes es entonces, en general de aprox. 0,001 a 2% en peso con respecto al peso total del producto. El producto de acuerdo con la invención puede contener como componente adicional una silicona insoluble en agua, especialmente un polidi etilsiloxano, por ej . , los tipos ..?^a^a Abil® de la firma Goldschmidt. La parte de este componente es entonces en general de aprox. 0,0001 a 0,2% en peso, preferentemente 0,001 a 0,1% en peso, con respecto al peso total del producto. El producto de acuerdo con la invención puede contener entonces adicionalmente opcionalmente un antiespumante, por ej . , en base a silicona. La cantidad del antiespumante es en general de aprox. 0,001% en peso, con respecto a la cantidad total del producto. El producto de acuerdo con la invención contiene como componente f) preferentemente por lo menos un éster de la fórmula general R20-CO-OR21, en donde R20 representa un resto alquenilo o alquilo C5 a C30, preferentemente C10 a C20, lineal o ramificado, en donde el resto alquenilo puede presentar 1, 2, 3 o 4 enlaces dobles no adyacentes. R21 representa preferentemente un resto alquilo Ct a C30, especialmente C5 a C22, lineal o ramificado o un resto alquenilo C6 a C30, especialmente C8 a C22, lineal o ramificado, que puede presentar 1, 2, 3 o 4 enlaces dobles no adyacentes. Se prefieren los esteres del ácido caproico, ácido carpílico, ácido 2-etilhexánico, ácido cáprico, ácido láurico, ácido isotridecánico, ácido mirístico,' ácido palmítico, ácido palmoleico, ácido esteárico, ácido isoesteárico, ácido oleico, ácido elaídico, ácido petroselínico, ácido linólico, ácido linoleico, ácido . ^^A^ eleoesteárico, ácido araquídico, ácido gadoleínico, ácido behénico y ácido erúcico, así como también sus mezclas, con alcohol laurílico, alcohol isotridecílico, alcohol miristílico, alcohol cetílico, alcohol palmoleilico, alcohol estearílico, alcohol isoestearílico, alcohol oleílico, alcohol elaidílico, alcohol petroselínico, alcohol linolílico, alcohol linolénico, alcohol eleostearílico, alcohol araquílico, alcohol gadoleílico, alcohol behenílico, alcohol euricílico y alcohol brasidílico, así como también sus mezclas. Preferentemente se usan esteres que en los componentes de ácidos grasos y alcoholes grasos juntos presentan por lo menos 24, preferentemente 30 átomos de carbono y opcionalmente un enlace doble. Ejemplos típicos son erucato de oleilo, oleato de erucilo, oleato de behenilo y oleato de cetearilo. Como componentes f) se prefieren además amidas de la fórmula general R20-CO-NR22R23, en donde R20 tiene los significados dados más arriba y R22 y R23 representan independientemente uno de otro hidrógeno, alquilo Cx a C12 o cicloalquilo C5 a C8. Como componentes f) se prefieren además alcoholes saturados e insaturados una o más veces. Los restos alquilo C8 a C30 adecuados son los arriba mencionados. Los alcoholes pueden ser utilizados solos o como mezclas. Tales alcoholes y mezclas de alcoholes se pueden obtener, por ej . , por hidratación de ácidos grasos de grasas y aceites naturales o de ácidos grasos sintéticos, por ej . , de la oxidación catalítica de parafinas. Alcoholes y mezclas de alcoholes adecuados se pueden obtener además por hidroformilación de olefinas con hidratación simultánea de aldehidos, en donde, en general, resultan mezclas de alcoholes primarios (oxo- alcoholes) lineales o ramificados. Alcoholes y mezclas de alcoholes adecuados se pueden obtener además por oxidación parcial de n-parafinas de acuerdo con métodos conocidos, en donde se obtienen principalmente alcoholes secundarios lineales. Son adecuados además los alcoholes de Ziegler sustancialmente primarios, lineales y pares. Alcoholes f) preferidos son los así llamados alcoholes de Guerbet. Los alcoholes de Guerbet, que se usan preferentemente como componente f) se obtienen preferentemente por condensación propia catalizada por bases de alcoholes lineales y/o ramificados con 6 a 22 y preferentemente 8 a 18 átomos de carbono. Un panorama al respecto se encuentra en A. J. O'Lennick en Soap Cosm. Chem. Spec. (Abril) 52 (1987). Ejemplos típicos son los productos de condensación de cortes de alcoholes grasos técnicos con 8 a 10 resp. 16 a 18 átomos de carbono. Los compuestos mencionados más arriba como componentes f) pueden ser usados en forma individual o como mezclas. Los productos cosméticos de acuerdo con la invención, que .,^^M*¿ contienen los componentes f) , presentan en general, también sin usar componentes que contienen silicona, buenas propiedades de uso, como por ej . , buena flexibilidad y un buen agarre. El producto de acuerdo con la invención contiene preferentemente además de los componentes arriba mencionados: g) 0 a 40% en peso, preferentemente 0,1 a 35% en peso, por lo menos de un tensioactivo, h) 0 a 5% en peso, preferentemente 0,05 a 4% en peso, por lo menos de un colorante y/o absorbedor de UV, i) 0 a 3% en peso, preferentemente 0,05 a 2,5% en peso, por lo menos de una sal, k) 0 a 3% en peso, preferentemente 0,05 a 2,5% en peso, por lo menos de un espesante, así como también opcionalmente otras sustancias auxiliares adicionales. Estas se encuentran entonces, en general en una cantidad de aprox. 0 a 0,2% en peso, preferentemente 0,001 a 0,2% en peso, con respecto al peso total del producto. Los productos de acuerdo con la invención poseen la ventaja de • que por un lado confieren al cabello la fijación deseada y los polímeros se pueden lavar fácilmente (son redispersables) y por el otro, el cabello permanece elástico. Ventajosamente los poliuretanos de acuerdo con la invención son apropiados también como componentes en productos para el tratamiento del cabello, que contienen además por lo menos otro polímero para el cabello, usual. También con estas mezclas se obtienen en general mejores flexibilidades que con los polímeros o mezclas correspondientes, que no contienen los poliuretanos de acuerdo con la invención. Los poliuretanos de acuerdo con la invención son apropiados por lo tanto también para mejorar la elasticidad de los productos de fijación del cabello usuales. Estos confieren al cabello en general una buena flexibilidad y docilidad. La invención se explicará con mayores detalles en base 10 a los siguientes Ejemplos, no limitativos. I. Preparación de oligómeros Aceite de oligómeros: Preparación de un poliuretanodiol a partir de diisocianato de 15 hexametileno y neopentilqlicol En un matraz de 4 cuellos, equipado con agitador, embudo de goteo, termómetro, enfriador de reflujo y un dispositivo para trabajar bajo nitrógeno, se disolvieron 624 g (6 moles) de neopentilglicol y 0,3 de tetrabutilortotitanato en 490 g de metiletilcetona bajo calentamiento a una temperatura de 20 aprox. 50°C y bajo agitación. A continuación se agregaron de a gotas bajo agitación 840 g (5 moles) de diisocianato de hexametileno, con lo que aumentó la temperatura de reacción. Luego se agitó durante dos horas la mezcla de reacción bajo 25 reflujo y a continuación se enfrió a temperatura ambiente, agitando. Se obtuvo una solución al 75% en peso, clara, de un poliuretanodiol altamente viscoso, con un número de OH de aprox. 75 y un peso molecular promedio en número de aprox. 1500 g/mol. Oliqómero 02: Preparación de un poliuretano en base a politetrahidrofurano En un matraz de 4 cuellos, equipado con agitador, embudo de goteo, termómetro, enfriador de reflujo y un dispositivo para trabajar bajo nitrógeno, se colocaron 650 g (1 mol) de politetrahidrofurano (Mn = 650 g/moles) y 0,1 g de 10 ortotitanato de tetrabutilo y la mezcla se calentó a aprox. 50°C, agitando. A continuación se agregaron de a gotas, agitando, 109,5 g (0,65 moles) de diisocianato de hexametileno, aumentando la temperatura de reacción. La mezcla de reacción se agitó otras tres horas a 80°C. Después 15 de enfriar a temperatura ambiente se obtuvo un producto tipo cera con un número de OH de aprox. 50 con un peso molecular promedio en número de aprox. 2250 g/mol. La preparación del oligómero 02 también puede realizarse análogamente a la instrucción de preparación para el 20 oligómero 01, es decir, en un solvente como metiletilcetona. Oligómero 03: Preparación de un poliuretano en base a un poliésterdiol Por policondensación de 3,5 moles de ácido sebácico y 4,5 moles de 1, 6-hexanodiol, se obtuvo un poliéterdiol que 25 ^tt^üittf contenía grupos hidroxilo con un peso molecular promedio en número de aprox. 1150 g/mol. Análogamente a la instrucción de preparación para el oligómero 02 se hicieron reaccionar 1 mol del poliésterdiol y 0, 65 moles de diisocianato de hexametileno. Se obtuvo un producto duro, tipo cera, con un número de OH de aprox. 30 y un peso molecular promedio en número de aprox. 3700 g/mol. Análogamente al oligómero 03 se preparó el oligómero 04. Los eductos usados y sus cantidades se encuentran en la Tabla 1 siguiente. Oliqómero 05: Preparación de un poliuretano en base a un polisiloxanodiol De acuerdo con la instrucción de preparación general para el oligómero 01 se hicieron reaccionar 1 mol de polisiloxanodiol (Mn = 900 g/mol, Tegomer® H-Si 2122 de la firma Goldschmidt) y 0, 65 moles de diisocianato de hexametileno en metiletilcetona. La preparación de oligómeros de este tipo también se puede realizar de acuerdo con la instrucción general para el oligómero 02, es decir, sin agregado de un solvente. Oliqómero 06: Preparación de un poliuretano en base a una polisiloxanodiamina Análogamente a la instrucción de preparación para el oligómero 01 se hicieron reaccionar 1 mol de , . ^!&Mt?_*_t polisiloxanodia ina (Mn = 900 g/mol, Tegomer® A-Si 2122 de la firma Goldschmidt) y 0, 65 moles de diisocianato de hexametileno en metiletilcetona a una temperatura de aprox. 30°C y sin agregado de un catalizador. Oliqómero 07: Preparación de un producto de reacción que contiene hidroxilo de un poliuretanodiol con un ácido graso dimérico En un matraz de 4 cuellos, equipado con agitador, embudo de goteo, termómetro, enfriador de reflujo y un dispositivo para trabajar bajo nitrógeno, se preparó de acuerdo con la 0 instrucción de preparación general para el oligómero 01 un poliuretanodiol a partir de 2 moles de 1, 6-hexanodiol y 1 mol de diisocianato de hexametileno. A continuación se reemplazó el enfriador de reflujo por un enfriador descendente. Bajo atmósfera de nitrógeno se agregaron 0, 65 moles de un ácido 5 graso dimérico y se calentó la mezcla de reacción, destilándose primero la metiletilcetona a una temperatura de 80 a 110°C. Después de otro aumento de temperatura a 160°C se agitó la mezcla de reacción otras tres horas y se aumentó la temperatura de reacción cada hora en aprox. 20 °C, hasta que 0 alcanzó aprox. 210°C. Después de otras cinco horas a aprox. 210°C el número de ácido se encontraba por debajo de 2. Se dejó enfriar a temperatura ambiente y se obtuvo una cera casi clara, amarilla con un número de OH de aprox. 48 y un peso 5 molecular promedio en número de aprox. 2300 g/mol. rifiitíni i ' - - *• • -"*«*" Oliqómero 08: Preparación de un producto de reacción que contiene qrupos hidroxilo a partir de un poliuretano con ácido sebácico Análogamente a la instrucción de preparación general para el producto de reacción 07, se preparó primero un poliuretanodiol a partir de 2 moles de 1, 6-hexanodiol y 1 mol de diisocianato de hexametileno y a continuación se hizo reaccionar con 0,65 moles de ácido sebácico. 10 15 20 25 ?^n^^^^ jg¡g^?¡ Tabla 1: Oligómeros 00 1) Diisocianato de hexametileno 2) Neopentilglicol 3) 1, 6-hexanodiol 4) Acido graso dimérico, Empol® 1008 de la firma Henkel 5) Polisiloxanodiol, Mn = 900 g/mol (Tegomer® H-Si 2122 de la firma Goldschmidt) Polisiloxanodiamina, Mn = 900 g/mol (Tegomer® A-Si 2122 de la firma Goldschmidt) 6) Politetrahidrofurano, Mn = 650 g/mol, II. Preparación de polímeros II.1: Polímeros solubles en aceite P9 a Pll Análogamente a la instrucción de preparación del oligómero 03 se prepararon los polímeros P9 a Pll a partir de eductos de acuerdo con la Tabla 2. II.2: Polímeros solubles en agua P12 y P13 Análogamente a la instrucción de preparación del oligómero 02 se prepararon los polímeros P12 y P13 a partir de eductos de acuerdo con la Tabla 2 en masa. Tabla 2: Polímeros 1) Diisocianato de hexametileno ) Acido dimetilolpropánico ) Poliésterdiol a partir de ácido graso dimérico y 1, 6-hexanodiol, Mn 2000 g/mol ) Polisiloxanodiol, Mn = 900 g/mol (Tegomer® H-Si 2122 de la ,firma Goldschmidt) ) Politetrahidrofurano, Mn = 1000 g/mol ) Polietilenglicol desalcalinizado, Mn = 1500 g/mol.
Ej emplos técnicos de aplicación (Oliqómeros 01 a Oí .Y Polímeros solubles en aceite P9 a Pll) : Para la preparación de formulaciones de los oligómeros y polímeros arriba mencionados se mezclan los mismos con un alquilbenzoato C12 a C15 (Finsolv® TN) en una cantidad de acuerdo con la Tabla 3 y se evalúan las propiedades de las mezclas resultantes.
Tabla 3: , ____,<> -. *-!-- Ejemplos de formulación para una utilización en la cosmética de la piel (oligómeros 01 a 08 y polímeros solubles en aceite P9 a Pll) : Tabla 4: 1) Alquilbenzoato C12-C15 2) Aceite neutro, ácidos grasos vegetales saturados de triglicéridos 3) Cera de polietileno homopolimérica (Luwax® A, BASF) Cera de polietileno copolimérica, ácido acrilico copolimérico (Luwax® EAS, BASF) Cera de polietileno copolimérica, acetato de vinilo copolimérico (Luwax®, EVA, BASF) y mezclas de los mismos 4) Por ej . , Berry Wax y/o Ultrabee WD (ambos de la firma Kahl, Alemania) Las formulaciones pueden contener otros componentes, seleccionados entre pigmentos de color, vitaminas solubles en aceite, absorbedores de LTV solubles en aceite, perfumes, aceites etéreos, conservantes, etc. Ejemplos para emulsiones libres de emulsionante (oligómeros y polímeros solubles en aceite) : Preparación de las emulsiones libres de emulsionante Para la preparación de las emulsiones libres de emulsionantes se pesan separadamente los componentes para fase de aceite y fase de agua y se homogeneiza la fase de aceite a aprox. 100°C y la fase de agua a aprox. 60°C. Luego á^Ériti-ÉÉ-IÉ- se agrega lentamente la fase de aceite templada (20 - 80°C) bajo agitación a la fase de agua igualmente opcionalmente templada (0 - 80°C) . Cuanto más altas las temperaturas de la fase de agua y de la fase de aceite, tanto más finas son las emulsiones obtenidas. Después de la neutralización con 2- amino-2-metilpropanol (50% en agua) a pH 7,5 a 8,5 se obtienen emulsiones estables. Ejemplos de cremas (oligómeros y polímeros solubles en aceite) : 10 15 20 Preparación: 25 Pesar y homogeneizar la fase de aceite y la fase de agua ^¿jaa^^a^a?l«tÉÉ^fct-i^Mt^ -.A„»-A^..J---,> ..,-.-«-- ......... en forma separada bajo agitación a una temperatura de aprox. 80°C. Agitar lentamente la fase de agua en la fase de aceite. Enfriar a temperatura ambiente lentamente bajo agitación. Ejemplos para la utilización en la cosmética para el cabello (Polímeros 12 y 13 solubles en agua) : Gel con polímeros solubles en agua y alcohol polivinílico 1) Carbopol 940: Acido poliacrílico (Firma Goodrich) 2) Mowiol 4/88: Alcohol polivinílico (grado de saponificación 88%, Hoesch) 3) AMP: Aminometilpropanol . Preparación: Una mezcla de b) , c) y d) se lleva agitando a una temperatura de aprox. 40°C. A continuación se agrega una solución acuosa de ácido poliacrílico y se sigue agitando hasta que la mezcla da una solución homogénea ligeramente turbia. La solución se enfría agitando a una temperatura de aprox. 25°C. Después de agregar aminometilpropanol s"e forma un gel claro. III. Preparación de poliuretano Método de preparación A: Ejemplo 3 En un aparato de agitación, equipado con agitador, embudo de goteo, termómetro, enfriador de reflujo y un dispositivo para trabajar bajo nitrógeno, se disolvieron 600 g (0,3 moles), oligómero 01, 600 g (0,4 moles) de un poliésterdiol (Mn = 1500 g/mol, preparado a partir de ácido isoftálico, ácido adípico, neopentilglicol y ciclohexano-dimetilol) , 124,8 g (1,2 moles) de neopentilglicol, 375,2 g (2,8 moles), ácido dimetilolpropánico y 0,5 g de ortotitanato de tetrabutilo en 760 g de metiletilcetona bajo calentamiento a una temperatura de aprox. 80°C y bajo agitación. Después que se disolvió todo, se enfrió la mezcla de reacción a aprox. 50°C. A continuación se agregó de a gotas bajo agitación 1111 g (5 moles) de diisocianato de isoforona, con lo que aumentó la temperatura de reacción. Se agitó la mezcla de reacción bajo reflujo hasta que quedó prácticamente constante el contenido del grupo de isocianato de la mezcla, y a continuación se enfrió bajo agitación a temperatura ambiente. Luego, para hacer reaccionar los grupos isocianato libres, se agregaron a la mezcla 276 g (3,1 moles) de 2-amino-2-metil-l-propanol como solución acuosa a una temperatura de aprox. 40°C, para neutralizar el mismo a 100%. Las propiedades de flexibilidad de los polímeros así obtenidos se presentan en la Tabla 2. Después de destilar el solvente al vacío a 40°C se obtiene una (micro) dispersión acuosa . Se pueden obtener productos en forma de polvo por secado por rociado. Análogamente a esta instrucción de preparación se prepararon también los polímeros VI, 2, 4-6 y 11. Todos los poliuretanos que contienen ácido carboxílico fueron neutralizados al 100% con 2-amino-2-metil-l-propanol . Los poliuretanos 11 y 12 catiónicos fueron neutralizados con ácido láctico, el poliuretano 13 fue cuaternizado con dimetilsulfato . Instrucción de preparación B: Ejemplo 7 En un aparato de agitación, equipado con agitador, embudo de goteo, termómetro, enfriador de reflujo y un dispositivo para trabajar bajo nitrógeno, se disolvieron 600 g (0,4 moles) de un poliésterdiol (Mn = 1000 g/mol, preparado a partir de ácido isoftálico, ácido adípico, neopentilglicol y ciclohexanodimetilol) , 187,2 g (1,8 moles) de neopentilglicol y 0,5 g de ortotitanato de tetrabutilo en 350 g de metiletilcetona bajo calentamiento a una temperatura de aprox. 50°C y bajo agitación. A continuación se agregaron de a gotas 252 g (1,5 moles) de diisocianato de hexametileno, aumentando la temperatura de reacción. Bajo reflujo se agitó la mezcla de reacción aprox. dos horas y a continuación se enfrió a temperatura ambiente. A continuación se agregaron 124,8 g (1,2 moles) de neopentilglicol, 375,2 g (2,8 moles) A A &..&.... ^¿1 - i . •* -*~**¿>**? de ácido dimetilolpropánico y 200 g de metiletilcetona a la mezcla de reacción y se disolvieron bajo calentamiento a una temperatura de aprox. 80°C con agitación. Después que se había disuelto todo, se enfrió la mezcla de reacción a aprox. 50 °C. A continuación se agregó de a gotas bajo agitación una mezcla de 222 g (1 mol) de diisocianato de isoforona y 672 g (4 moles) de diisocianato de hexametileno, aumentando la temperatura de reacción. Bajo reflujo se agitó la mezcla de reacción hasta que el contenido de grupos isocianato quedó prácticamente constante y a continuación se enfrió bajo 10 agitación a temperatura ambiente. Luego, para la reacción de los grupos isocianato libres se agregaron 276 g (3,1 moles) de 2-amino-2-metil-l-propanol como solución acuosa a una temperatura de aprox. 40°C a la mezcla, para neutralizar a la 15 misma al 100%. Después de destilar el solvente al vacío a 40°C se obtuvo una (micro) dispersión acuosa. Productos en forma de polvo pueden ser obtenidos por secado por rociado. Análogamente a esta instrucción de preparación se prepararon también los polímeros 8-10, 12 y 13. La evaluación de las propiedades técnicas de aplicación 20 se realizó por la adjudicación de notas para la flexibilidad por parte de expertos independientes. La escala de notas se presenta en la Tabla 6. 25 ^^^=¡ iffltff 0 O f, rd 4-> a> -H O O. 5 ? (0 E-- -__W______. : . . _. „ ± .. ^..j ro Ol o ') Los componentes asi marcados se hacen reaccionar entre si en un primer paso de reacción. P(Esterdiol) Poliésterdiol de ácido isoftálico, ácido adipico, neopentilglicol, dimetilolciclohexano; MG » 1500 g/mol Poli-THF: Politetrahidrofurano, Mn = 1000 g/mol Polisiloxanodiamina : Mn = 900 g/mol (Tegomer® A-Si 2122 de la firma Goldschmidt) -O HDI: Diisocianato de hexametileno NPG: Neopentilglicol DMPA: Acido dimetilolpropá ico MDEA: N-metildietanolamina IPDI: Diisocianato de isoforona AMP: Amino-2-metll-propanol Tabla 6: Flexibilidad Nota: Flexibilidad 1 muy flexible 2 flexible 3 moderadamente flexible 4 poco flexible Ejemplos de aplicación técnica Ejemplos 14 a 25 Formulaciones de spray para el cabello en aerosol con un contenido de VOC de 97% en peso: 10 Poliuretano según Ej . 2-13 3,00% en peso Etanol 57,00% en peso Éter dimetílíco 34,96% en peso Perfume, sustancias auxiliares c.s. 15 (entre otros, éster del ácido erúcico) Ejemplos 26 a 37 Formulaciones de spray para el cabello en aerosol compactas con un contenido de VOC de 80% en peso: Poliuretano según Ej . 2-13 5, 00% en peso Etanol 40,00% en peso 20 Éter dimetílico 34,96% en peso Agua 15,00% en peso Perfume, sustancias auxiliares c.s. Ejemplos 38 a 49 25 Formulaciones de spray para el cabello con un contenido de VOC de 55% en peso: Poliuretano según Ej . 2-13 3, 00% en peso Etanol 20,00% en peso Agua 42,00% en peso Éter dimetílico 34,96% en peso Perfume, sustancias auxiliares c.s. Ejemplos 50 a 61 Spray para el cabello por bombeo: Poliuretano según Ej . 2-13 5,00% en peso Etanol 54,96% en peso Agua 40, 00% en peso Perfume, sustancias auxiliares c.s. Ejemplos 62 a 73 Acondicionador en espuma : [% en peso] Polímero 2-13 (solución acuosa al 25%) 20, 00 Cremophor® A25 7) 0,20 Comperlan® KD 8) 0,10 Agua 69,70 Propano/Butano 9, 96 Perfume, conservantes c.s. 7) Nombre CTFA: Ceteareth 25, firma BASF AG, producto de reacción de alcohol graso y óxido de etileno 8) Nombre CTFA: Coamida DEA, firma Henkel, amida de ácido graso de coco. Para la preparación del acondicionador en espuma se pesan los componentes y se disuelven bajo agitación. A continuación se llenan en un dispensador y se agrega el gas propulsor . Eiemplos 74 a 85 Spray para el cabello en aerosol con un contenido de VOC de 80% en peso en base a los oligómeros de poliuretano: Polímero según Ejemplos 2-13 5,00% en peso Oligómero 2-8 0,10% en peso Etanol 40,00% en peso Éter dimetílico 34,96% en peso Agua 14, 90% en peso Perfume, sustancias auxiliares c.s. Ejemplos 86 a 88 Champú acondicionador [% en peso] A) Texapon® NSO 28% 9) 50,00 Comperlan® KD 1,00 Polímero 11-13 (solución acuosa al 25%) 20,00 Aceite perfumado c.s. B) Agua 27,5 Cloruro de sodio 1,5 Conservante c.s. 9) Laurilsulfato de sodio, firma Henkel. Para la preparación del champú acondicionador se pesan los componentes A) y B) en forma separada y se disuelven ? . ?. . _.* ,*. A ** *í . ---.*».-, mezclando. Luego se agrega la fase B) lentamente bajo agitación a la fase A) . Ejemplos para aplicaciones en la cosmética para la piel Ejemplos 89 a 95 Cremas aceite/agua Para la preparación de las cremas se pesan los componentes para la fase de aceite y la fase de agua por separado y se homogeneizan a 80°C. Luego se agrega la fase de j^^^^*^^^^i^j|*^^^^^^^ agua lentamente agitando a la fase de aceite. A continuación se deja enfriar bajo agitación a temperatura ambiente. Ejemplos 96 a 107 Cremas aceite/agua 10 15 20 Para la preparación de las cremas se pesan los componentes para la fase de aceite y la fase de agua por separado y se homogeneizan a 80°C. Luego se agrega la fase de agua lentamente agitando a la fase de aceite. A continuación se deja enfriar bajo agitación a temperatura ambiente. 25

Claims (1)

  1. REIVINDICACIONES 1. Una composición cosmética que contiene: 5 cuando menos un oligómero de: A) cuando menos un diisocianato alifático B) cuando menos un compuesto que tenga cuando 10 menos dos grupos que sean reactivos a los grupos isocianato, los cuales se eligen de: Bl) polioles, poliaminas y/o aminoalcoholes alifáticos y cicloalifáticos 15 B2) polieteroles y/o diaminopoliéteres B3) polisiloxanos que tengan cuando menos dos átomos de hidrógeno activo por molécula 20 B4) polioles de poliéster y mezclas de estos, y 25 C) opcionalmente cuando menos un ácido dicarboxílico y/o ácido hidroxicarboxílico, en donde el oligómero comprende, por molécula cuando menos dos grupos uretano y/o urea y además cuando menos otros dos grupos funcionales elegidos de: grupos hidroxilo, amino primario y/o secundario, y donde los oligómeros de los componentes A) y B) tienen un peso molecular en el intervalo desde 500 hasta 7000 y los oligómeros de los componentes A) , B) y C) tienen un peso molecular en el intervalo desde 500 hasta 10,000. La composición como se reclama en la reivindicación 1, que comprende cuando menos un oligómero el cual contiene, en forma incorporada, cuando menos un componente B4) elegido de esteres de alcoholes di- o políhídricos con cuando menos un ácido carboxílico, el ácido carboxílico siendo elegido de: — ácidos dicarboxílicos cíclicos y acíclicos, obtenidos por dimerización de ácidos carboxílicos de C6-C30 insaturados — ácidos dicarboxílicos de C8-C30 alifáticos, ^^Ut___________________m *'•* * * • cicloalifáticos y aromáticos — ácidos hidroxicarboxílicos de C8-C30 y mezclas de estos. La composición como se reclama en la reivindicación 1, que comprende cuando menos un oligómero de los componentes A) , Bl) y C) . La composición como se reclama en la reivindicación 3, en donde el oligómero puede obtenerse haciendo reaccionar con cuando menos un compuesto a partir del componente A) y Bl) de la fórmula I: HO-R1-A1-CO-NH-R2-NH-CO-A1-R1-OH (I) en la cual R1 es alquileno de C2-C?2, cicloalquileno de C5-C8 o arileno, donde los radicales alquileno pueden estar interrumpidos por uno o dos radicales cicloalquileno de C5-C8 o arileno, R2 es un radical proveniente de un diisocianato íaá±?, , alifático, cicloalifático o aromático después de la eliminación de los grupos isocianato, A1 es O ó NR3, donde R3 es hidrógeno, alquilo de C!-C6 o cicloalquilo de C5-C8, con cuando menos un compuesto del componente C) , el cual se elige a partir de los ácidos dicarboxílicos cíclicos o acíclicos obtenidos por dimerización de ácidos carboxílicos insaturados de C6-C30, ácidos dicarboxílicos de C8-C30, alifáticos, cicloalifáticos y aromáticos, ácidos hidroxicarboxílicos de C8-C30, y mezclas de estos. El uso de los oligómeros como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 como componente de preparaciones farmacéuticas y cosméticas, de preferencia en preparaciones cosméticas para el tratamiento de la piel o del cabello, para la modificación de las propiedades reológicas de las composiciones basadas en los compuestos de baja polaridad, y como intermediarios para la preparación de poliuretanos solubles en agua o dispersables en agua. 6. El uso de los oligómeros como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 como o en revestimientos y como o en agentes de tratamiento para superficies no absorbentes, de preferencia metales, plásticos, fibras textiles sintéticas y vidrio, y para superficies absorbentes, de preferencia madera, papel, algodón y cuero, y como espesantes para líquidos de baja polaridad. 7. Un oligómero de los componentes A) y B4) , y de los componentes A) , Bl) y C) , como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4. 8. Un poliuretano soluble en agua o dispersable en agua de: a) cuando menos un oligómero, como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 b) cuando menos un compuesto con un peso molecular en el intervalo de 46 a 600, el cual contiene dos átomos de hidrógeno activo por molécula c) cuando menos un compuesto que tenga dos átomos de hidrógeno activos y cuando menos un grupo ionogénico y/o iónico por molécula d) como una opción cuando menos un polímero que tenga cuando menos dos átomos de hidrógeno activos por molécula e) cuando menos un diisocianato. . Un proceso para la preparación de un poliuretano, como se define en la reivindicación 8, mediante la reacción de cuando menos un oligómero a) y los compuestos de los componentes b) , c) y opcionalmente d) con el componente diisocianato e) , donde la preparación de los oligómeros a) y la preparación del poliuretano toma lugar sin aislar un intermediario . 0. Una composición cosmética o farmacéutica que contiene cuando menos un poliuretano como se reclama en la reivindicación 8. 1. La composición cosmética como se reclama en la reivindicación 10, en forma de una composición para tratamiento capilar, comprende: a) 0.5 a 20% en peso de cuando menos un poliuretano, como se define en la reivindicación 15 b) 50 a 99.5% en peso de cuando menos un solvente, elegido de agua, solventes miscibles en agua y mezclas de estos c) 0 a 70% en peso, de preferencia 0.1 a 50% en peso de un propelente 10 d) 0 a 10% en peso de un polímero para el cabello soluble en agua o dispersable en agua que sea diferente de a) 15 e) 0 a 0.5% en peso de un compuesto silicona soluble en agua o dispersable en agua f) 0 a 1% en peso, de preferencia 0.0001 a 0.5% en peso, de cuando menos un compuesto elegido de 20 esteres y amidas de ácidos carboxílicos de C5- C30 saturados y mono- o poliinsaturados, alcoholes de C8-C30 saturados y mono- o poliinsaturados, y mezclas de estos. 25 El uso de los poliuretanos como se define en la reivindicación 8 como auxiliares en cosméticos, de preferencia como revestimientos para el cabello, piel y uñas, en particular en cosméticos capilares, de preferencia como polímeros endurecedores en rocíos para el cabello, espumas moldeadoras, mousse para el cabello, geles y shampoos para el cabello. El uso de los poliuretanos como se reclama en la reivindicación 8 en cosméticos decorativos, de preferencia en máscara, maquillaje y sombras para ojos, como emulsificador o co-emulsificador polimérico para la formulación de las preparaciones cosméticas o farmacéuticas, y como auxiliares en farmacia, de preferencia como o en revestimientos o aglutinantes para formas sólidas de medicamentos. El uso de los poliuretanos como se define en la reivindicación 8 como o en revestimientos para la industria textil, del papel, de impresión, de cueros y adhesivos, y como emulsificador polimérico para preparaciones no cosméticas. Una composición cosmética que comprende cuando menos un poliuretano soluble en aceite que comprende, en forma incorporada: A) cuando menos un diisocianato alifático B) cuando menos un compuesto que tenga al menos dos grupos que sean reactivos a los grupos isocianato, los cuales se eligen de: Bl) polioles, poliaminas y/o aminoalcoholes alifáticos y cicloalifáticos B2) polieteroles y/o diaminopoliéteres B3) polisiloxanos que tengan cuando menos dos átomos de hidrógeno activos por molécula B4) polioles de poliéster y mezclas de estos, y C) opcionalmente cuando menos un ácido dicarboxílico y/o ácido hidroxicarboxílico ii) cuando menos un compuesto hidrofóbico compatible como cosmético iii) como una opción cuando menos una sustancia 5 cosmética activa diferente de ii) y iv) como una opción cuando menos un aditivo. 16. La composición como se reclama en la reivindicación 10 15, donde el poliuretano puede obtenerse haciendo reaccionar cuando menos un compuesto de la fórmula I.P: H-Y-R^Y— (—C(O) -NH-R2-NH-C(0) -X-R^X—)n—H (I.P) 15 en la cual R1 es alquileno de C2-C12, cicloalquileno de C5-C8 o arileno, donde los radicales alquileno pueden 20 estar interrumpidos por uno o dos radicales cicloalquileno de C5-C8 o arileno R es un radical proveniente de un diisocianato alifático, cicloalifático o aromático después 25 de quitar los grupos isocianato MßiÉlhiÜiíM . - i í i J É X en cada unidad repetida es O una vez y A1 una vez Y es O una vez y A1 una vez A1 es O ó NR3, donde R3 es hidrógeno, alquilo de C?-C6 o cicloalquilo de C5-C8, y n es un entero de 1 a 20, y de preferencia de 1 a 5, con cuando menos un ácido carboxílico C que se elige de ácidos dicarboxílicos cíclicos o acíclicos, obtenidos por dimerización de ácidos carboxílicos de C6-C30 insaturados, ácidos dicarboxílicos de C8-C30 alifáticos, cicloalifáticos y aromáticos, ácidos hidroxicarboxílicos de C8-C30, y mezclas de estos. El uso de poliuretanos solubles en aceite, como se define en la reivindicación 15, como o en base oleosas, para pomada, ungüento y cera para cosméticos, para la formulación de emulsiones o/w y w/o, como componente de preparaciones farmacéuticas y cosméticas, de preferencia en preparaciones cosméticas para el tratamiento de la piel o del cabello, para modificar las propiedades reológicas de las composiciones basadas en los compuestos de baja polaridad, como o en revestimientos y como o en composiciones de tratamiento para superficies no absorbentes, de preferencia metales, plásticos, fibras textiles sintéticas y vidrio, y para superficies absorbentes, de preferencia madera, papel, algodón y cuero, y como espesantes para líquidos de baja polaridad. nMfrrtot *
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