KR20010006022A

KR20010006022A - 아스코르브산을 함유하는 안정한 국소용 향장품/약제용 에멀션 조성물

Info

Publication number: KR20010006022A
Application number: KR1019997009100A
Authority: KR
Inventors: 모리스 허스테인
Original assignee: 라 프래리, 인코포레이티드; 라 프래리, 에스.에이.
Priority date: 1997-04-03
Filing date: 1998-03-10
Publication date: 2001-01-15
Also published as: JP2002512604A; EP1037585A1; WO1998043598A2; TW508245B; US5902591A

Abstract

본 발명은 아스코르브산을 함유하는 안정한 국소용 향장품/약제용 에멀션 조성물에 관한 것이다.

Description

아스코르브산을 함유하는 안정한 국소용 향장품/약제용 에멀션 조성물 {STABLE TOPICAL COSMETIC/PHARMACEUTICAL EMULSION COMPOSITIONS CONTAINING ASCORBIC ACID}

자외선(UV) 노출과 같은 환경 조건에 의해 야기되는 피부의 유해 변화를 방지하기 위한 방법을 발견하려는 상당한 노력이 이루어지고 있다. 아스코르브산은 효소 보조인자로부터 비타민 E 결핍에 대한 "예비(sparing)" 제제에 이르기까지 많은 생물학적 작용을 한다. 예비 제제로서의 작용에 의해 이것의 "산화방지" 상태가 부분적으로 설명될 수 있다. 부가적으로, 고농도에서, 아스코르브산은 초산화물 및 히드록실 라디칼과 반응하는 것으로 공지되어 있다. 초산화물 및 후속적으로 생성되는 과산화수소와 히드록실 라디칼은 다양한 정상 및 병리학적 조건하에서 생체내에서 생성되는 것으로 공지되어 있는 산소 함유 자유 라디칼이다. 매우 간략하게, 이들 라디칼은 일광화상으로부터의 노화에 이르기까지 모든 것에 대한 원인제로서 여겨져 왔다. 이들 라디칼은 지질막을 파괴하고, DNA를 분해시키고, 효소를 불활성화시키는 등의 작용을 한다. 지난 20년 동안, 산소 라디칼의 유해 작용을 설명하려는 막대한 작업이 이루어져 왔다.

L-아스코르브산(또는 비타민 C)는 하기 구조식을 갖는 α-케토-락톤으로서 화학적으로 정의된다 :

상기 식에서, 2번 및 3번 탄소는 이중결합이고, 수중 산 이온화성 수소를 함유한다 (pK=4.2). 아스코르브산은 또한 중간정도로 강한 환원제이다. 아스코르브산 구조의 불안정성을 유도하는 이러한 성질은 널리 공지되어 있으며, 활성 아스코르브산 용액을 제형화시키려는 경우에 약리학자들에게는 부담이 되어 왔다. 따라서, 더 높은 pH에서, 아스코르브산은 점점 매우 불안정한 아스코르베이트 음이온으로 된다. 이러한 불안정성은 하기 (a) 내지 (c)로 국한되지는 않는 수 가지 원인으로 인한 것일 수 있다 :

(a) 극성 반발력으로 인한 입체화학적 변형. 즉, 2-히드록시기가 이온화되는 경우에, 2개의 음전하(나머지는 카르복실 산소 상에 있음)가 매우 근접하게 위치하여 고리 파괴를 촉진시킨다.

(b) 환원제로서 작용하는 아스코르베이트 음이온의 성질로 인한 산화성 분해. 1 전자 산화 생성물(데히드로아스코르베이트 자유 라디칼)은 불균형을 이루어서 또 다른 아스코르베이트 분자를 생성시키려는 경향이 있으며, 2 전자 산화 생성물인 데히드로아스코르베이트는 수용액 중에서 매우 불안정하고, 분해되어, 궁극적으로 L-트레온산 및 옥살산과 같은 물질을 생성시킨다. 전이 금속 이온이 이들 반응을 촉매할 수 있다.

(c) 수분 공격으로 인한 분해. 낮은 아스코르브산 농도 또는 이온 강도에서, 수분은 자체적으로 아스코르베이트 분자와 반응하여 이것을 분해시킬 수 있다.

특히, 이러한 이유로, 당업계에 종사하는 과학자들은 향장품 또는 피부병에 유용한 아스코르브산의 안정한 용액을 제형화시키는 데에 어려움을 겪고 있다. 그럼에도 불구하고, 아스코르브산에 기인하는 많은 유익한 약제학적 효과로 인해, 이들 어려움을 극복하기 위한 많은 시도가 이루지고 있다.

매우 낮은 중량%의 아스코르브산, 또는 비수성 용매를 사용하거나, 일반적으로 4.0보다 높은 pH로 완충된 용액 중에서 아스코르브산의 유도체를 사용함으로써 생성되는 아스코르브산 조성물이 관련 문헌에 발표되어 있다 [참조예 : Takashima et al., "Ascorbic Acid Esters and Skin Pigmentation", Am. Perfurmer ＆ Cosmetics 86:29 (July 1971) (esterifying the hydroxyl group to form ascorbic acid-3-phosphate and maintaining an alkaline pH); Climinera and Wilcox, "Stable Ascorbic Acid Solution for Parenteral Use", J. Am. Pharm. Assoc. Sci. Ed. 35:363 (1946) (buffering an aqueous solution with an alkaline sodium salt)]. 또한, 미국 특허 제4,367,157호에는, 모노티오글리세롤을 첨가하고 pH를 4 내지 7로 유지시킴으로써 아스코르브산 수용액을 안정화시키는 방법이 기술되어 있고; 미국 특허 제2,400,171호에는, 아스코르브산을 이것의 칼슘염 또는 아연염으로 전환시키고, 바람직하게는 pH를 7 내지 7.3으로 유지시킴으로써 아스코르브산을 안정화시키는 방법이 기술되어 있고; 미국 특허 제2,442,461호에는, 지방족 티오카르복실산을 첨가하고, pH를 5.2 내지 5.6으로 유지시킴으로써 칼슘 아스코르베이트를 안정화시키는 방법이 기술되어 있고; 미국 특허 제2,585,580호에는, 아스코르브산을 티오-당으로 안정화시키고 pH를 4.0 내지 6.5로 유지시키는 방법이 기술되어 있으며; 미국 특허 제4,372,874호에는, 건조제를 사용하여 실제로 수분을 0.5 중량% 미만까지 제거하는 방법이 기술되어 있다. 많은 경우에, 이들 기술은 안정한 용액을 수득하는 데에는 성공적이었지만, 비용이 현저히 많이 들고, 비개질된 형태로 아스코르브산 보다 덜 바람직한 성질을 갖는 생성물이 수득되었다.

또한, 향장품 및 피부병용 국소용 제형의 대부분은 에멀션의 형태를 갖는다. 물 중의 아스코르브산의 공지된 불안정성 이외에, 아스코르브산에 의해 도입되는 산성도는 상승된 온도에서 거의 즉시, 그리고 실온에서는 수일에 걸쳐 에멀션을 파괴시키는 작용을 한다.

에멀션을 파괴시키려는 아스코르브산의 경향을 극복하기 위한 하나의 방법은 에멀션의 수상 중에 친수성 겔화제를 함유하는 담체를 사용하는 것이다. 생성물은 사용시에 아스코르브산 분말이 친수성 겔화제를 함유하는 수성 담체에 첨가되고 생성물이 진탕되어 이들 2가지 물질을 혼합시키도록 설계된다. 일반적으로 사용되는 친수성 겔화제로는, 다당류, 합성 중합체, 및 셀룰로오스, 예를 들어 카라게난, 구아르, 크산탄, 히드록시알킬셀룰로오스 및 나트륨 카르복시셀룰로오스와 같은 셀룰로오스, 젤라틴, 한천-한천, 및 아미돈이 있다. 이것은 EP 0 679 387호에 기술되어 있다.

발명의 요약

최종 조성물의 중량을 기준으로 하여, 바람직하게는 약 0.1 내지 20 중량%, 더욱 바람직하게는 약 2 내지 10 중량%, 특히 바람직하게는 약 4 내지 약 8 중량%의 아스코르브산을 함유하는 신규하고 안정한 국소용 에멀션 조성물은, 아스코르브산을, 안정화시키기에 유효량의 유기 점토 조성물을 함유하는 에멀션 조성물과 배합시킴으로써 수득될 수 있는 것으로 발견되었다. 국소용 에멀션은 에멀션이 15일 동안 안정하도록 제조될 수 있다.

본 발명은 아스코르브산을 함유하는 안정한 국소용 향장품/약제용 에멀션 조성물에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 본 발명은 특정 점토/양이온성 계면활성제 배합물에 의해 안정화되는 아스코르브산(비타민 C)을 함유하는 국소용 에멀션 조성물에 관한 것이다.

본 발명은 2가지 상, 즉 아스코르브산을 함유하는 분말상 및 안정화시키기에 유효량의 유기 점토 조성물을 함유하는 액체 에멀션상으로 제공되는 국소용 향장품/약제용 에멀션 조성물을 제공한다. 사용시에 혼합하면, 에멀션은 안정하게 유지되고, 파괴되지 않으며, 아스코르브산은 약 2주 동안 안정하게 유지된다 (안정성은 10% 미만의 손실율과 동일시된다).

아스코르브산

아스코르브산은, 바람직하다면, 담체, 염료, 안료, 충전제, 유동 조절제, 건조제 및 다른 향장품용 보조제가 사용될 수 있다고 하더라도. 순수한 분말 형태로 사용되는 것이 일반적이다. 용액, 예를 들어 아스코르브산을 분해시키지 않는 향장품용 또는 약제용으로 허용되는 용매 중의 용액이 또한 사용될 수 있다.

당업자는 아스코르브산이 임의의 향장품용/약제용으로 허용될 수 있는 염 또는 에스테르가 첨가된 형태로 제공될 수 있음을 인지할 것이다. 또한, 다른 소량의 환원 화합물, 예를 들어 이들에 제한되지는 않지만 글루타티온, L-시스테아민 등이 첨가된 형태로 임의의 아스코르브산의 환원 유사체, 예를 들어 D-이소아스코르브산이 사용될 수 있다. 이러한 형태는 본원에 청구되고 청구의 범위 내에 있는 것과 균등한 조성물을 제공하는 것으로 기대될 것이다.

또한 음이온/양이온 개질된 점토로서 또한 정의될 수 있는 본 발명에 사용되는 유기 점토 물질은 하기 화학식에 의해 정의될 수 있다 :

상기 식에서, 점토는 알루미늄 실리케이트, 더욱 바람직하게는 수화된 알루미늄 실리케이트만을 나타내거나, 이러한 실리케이트와 다른 점토와의 혼합물을 나타낸다. 바람직한 음이온은 염화물이다.

바람직하게는, 점토는 벤토나이트이다. 벤토나이트의 주성분은 몬모릴로나이트이다. 몬모릴로나이트는 표토의 주성분이다. 애터펄가이트, 즉 알루미늄 마그네슘 실리케이트는 또한 표토의 한 성분이다. 나트륨 마그네슘 리튬 실리케이트는 또한 몬모릴로나이트의 한 성분이다. 그 밖의 알루미늄 실리케이트로는 할로이사이트 및 카올린의 주성분인 카올리나이트가 있다. 이들 점토는 단독으로 또는 배합물로서, 오늄 화합물, 특히 사차 양이온성 계면활성제와의 착물을 형성할 정도로 본 발명에서 사용될 수 있다.

화학식에서, R은 탄소수 10 내지 20개의 지방족 라디칼을 나타낸다. R¹, R²및 R³는 각각 R을 나타내거나, 저급 알킬 또는 히드록시알킬 라디칼(C₁-C₄)을 나타낸다. 바람직하게는, R 및 R¹은 수소화된 수지 지방족 라디칼을 나타낸다. 그 밖의 대표적인 지방족 라디칼로는 코코넛이 있다. 탄소 사슬의 길이는 혼합된 탄소 사슬을 갖는 화합물을 포함하도록 의도된다. 바람직하게는, R²및 R³는 각각 메틸 또는 히드록시에틸이다.

본 발명에 사용되기에 바람직한 점토는 치환된 암모늄 이온에 의해 더욱 쉽게 치환되는 무기 양이온을 함유하는 벤토나이트 및 몬모릴로나이트와 같은 천연 물질이다. 개질된 점토는, 나트륨, 칼륨, 마그네슘 또는 유사한 유형의 벤토나이트계 점토를 디메틸 벤질 수소화된 수지 암모늄 클로라이드와 같은 치환된 암모늄 염기염과 반응시켜서, 점토의 디메틸벤질 수소화된 수지 암모늄염을 생성시킴으로써 제조된다. 대안적으로, 산성 벤토나이트계 점토는 데실아민과 같은 치환된 암모늄 염기와 반응하여, 친유기성 암모늄 양이온 개질된 점토를 생성시킬 수 있다. 이들 개질된 점토는 비교적 극성인 유기 용매의 존재하에 이들의 원래의 부피를 수 배로 팽창시킬 수 있는 성질을 가지며, 이러한 비교적 극성인 용매를 증점시킬 수 있다.

암모늄 양이온 개질된 점토 이외에, 본 발명에 사용하기에 적합한 다양한 오늄 양이온 개질된 점토는 1950년 11월 28일에 특허된 어니스트 에이. 하우저(Eenest A. Hauser)의 미국 특허 제2,531,427호, 및 1960년 12월 27일에 허여된 제이. 더블유. 조오단(J. W. Jordan)의 미국 특허 제2,966,506호에 기술되어 있으며, 이들 특허는 본원에 참고문헌으로 인용되어 있다. 이러한 물질의 예로는 몬모릴로나이트, 벤토나이트, 제올라이트, 애터펄가이트 등이 있다. 원래, 이들 점토는 산성 또는 무기 염의 형태를 가졌지만, 암모늄, 포스포늄, 옥소늄, 술포늄, 셀레네오늄, 스탄노늄, 아르소늄, 스티보늄, 텔루로늄 및 요오도늄으로 구성된 군으로부터 선택되고 탄소수가 10개 이상인 하나 이상의 알킬 치환기를 갖는 오늄 화합물과 반응하여 오늄염으로 전환되었다. 암모늄 양이온 개질된 점토가 바람직하지만, 이것 대신에, 그 밖의 오늄 양이온 개질된 점토가 본 발명에 사용될 수 있다.

개질된 점토는 디메틸 이수소화된 수지 암모늄 클로라이드로 개질된 헥토라이트 점토, 디메틸 이수소화된 수지 암모늄 클로라이드로 개질된 와이오밍 벤토나이트 (Wyoming Bentonite) 점토, 디메틸 벤질 수소화된 수지 암모늄 클로라이드로 개질된 헥토라이트 점토, 디메틸벤질 수소화된 수지 암모늄 클로라이드로 개질된 와이오밍 벤토나이트 점토, 이들의 혼합물 등에 의해 예시될 수 있다. 유기점토는 아스코르브산에 대해 0.01 내지 1:1, 바람직하게는 0.05 내지 0.5:1의 비로 사용된다.

액체상

본 발명의 조성물을 제조하는데 사용되는 물은 바람직하게는 증류수 및/또는 탈이온수이지만, 아스코르브산 조성물의 안정성에 영향을 미치는 오염물이 함유되지 않았다면 임의의 물도 사용될 수 있다. 아스코르브산 안정성에 대한 순도가 다양한 물의 효과는 뮤시(Meucci) 등의 문헌["Ascrobic Acid Stability in Aqueous Solutions", Acta Vitaminol. Enzymol. 7(3-4):147-54(1985)]에 설명되어 있으며, 이는 본원에 참고문헌으로 인용되어 있다.

디에틸렌 트리아민펜타아세트산(DTPA) 또는 에틸렌디아민-디(o-히드록시페닐아세트산)(EDDHA) 또는 에틸렌디아민 테트라아세트산(EDTA)에 의해 예시되는 금속 킬레이터가 소량으로(.001% 내지 0.1%(w/v)) 조성물에 첨가되어, 특히 저농도로 사용될 경우, 아스코르브산에 부가적인 안정성을 제공할 수 있다.

아스코르브산은 독성이 충분히 낮고 순도가 충분히 높은 약제용으로 허용되고 향장품용으로 허용되는 안전한 성분과 배합된 형태로 사용되어, 이들 성분을 동물 및 사람의 피부에 도포되기에 적합하게 한다. 또한, 피부로 아스코르브산을 전달시키기에 적합한 비자극 성분이 사용된다. 성분은 사용 동안 조성물의 효능을 실질적으로 감소시키는 역 상호작용이 발생하지 않는 방식으로 아스코르브산 및 다른 성분과 혼합될 수 있어야 한다. 액체상 성분의 다양성으로 인해 약제/향장품용 및 세정 조성물의 군에 포함되는 광범위한 생성물이 생성될 것이다. 이들 생성물은 다양한 종류의 생성물 유형, 예를 들어 액체, 로션, 크림, 스프레이, 스틱, 연고, 페이스트 및 향장품의 형태일 수 있다.

에멀션화제

액체상이 에멀션의 형태인 경우, 액체상의 약 1% 내지 약 10%, 바람직하게는 약 3% 내지 약 8%는 에멀션화제를 포함한다. 에멀션화제는 비이온성, 음이온성 또는 양이온성일 수 있다. 적합한 에멀션화제는 USP 3,755,560, 4,421,769 및 문헌[McCutcheon's Detergents and Emulsifiers, North American Editon, pages 317-324(1986)]에 기재되어 있으며, 상기 문헌은 본원에 참고문헌으로서 인용되어 있다.

비이온성 에멀션화제의 예로는 탄소수가 10 내지 20개인 지방족 알코올, 에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드 2 내지 20몰과 축합된 탄소수가 10 내지 20개인 지방족 알코올, 알킬 사슬이 에틸렌 옥사이드 2 내지 20몰과 축합된 탄소수가 6 내지 12개인 알킬 페놀, 에틸렌 글리콜의 모노-지방산 에스테르 및 디-지방산 에스테르(여기에서, 지방산 부분은 탄소수가 10 내지 20개임), 지방산 모노글리세리드(지방산 부분은 탄소수가 10 내지 20개임), 디에틸렌 글리콜, 분자량이 200 내지 6000인 폴리에틸렌 글리콜, 분자량이 200 내지 3000인 프로필렌 글리콜, 소르비톨, 소르비탄 및 폴리옥시에틸렌 소르비톨이 있다. 이러한 에멀션화제의 예로는 폴리옥시에틸렌(2 또는 8 또는 21) 스테아레이트, 미리스틸 에폭시(3) 미리스테이트, 폴리옥시에틸렌(100)모노스테아레이트, 옥틸 및 글리세릴 스테아레이트, 라우르산 디에탄올아미드, 스테아르산 모노에탄올아미드, 수소화된 야채 글리세리드 및 나트륨 스테아로일-2-락틸레이트가 있다.

적합한 음이온성 에멀션화제로는 지방산 비누, 예를 들어 지방산의 알칼리 금속염, 예를 들어, 나트륨, 칼륨 및 트리에탄올아민 비누가 있으며, 여기에서 지방산 부분은 10 내지 20개의 탄소원자를 갖는다. 다른 적합한 음이온 에멀션화제로는 알칼리 금속, 암모늄 또는 치환된 암모늄 알킬 술페이트, 알킬 아릴술폰에이트 및 알킬 부분의 탄소수가 10 내지 30개인 알킬 에폭시 에테르 술폰에이트가 있다. 알킬 에톡시 에테르 술폰에이트는 1 내지 50개의 에틸렌 옥사이드 단위를 갖는다.

본 발명에 유용한 양이온성 에멀션화제로는 4차 암모늄, 모르폴리늄 및 피리디늄 화합물이 있다. 이러한 에멀션화제의 예로는 디알킬(C₁₂-C₁₈) 4차 암모늄 염, 세틸 3차 메틸암모늄 염, 알킬 디메틸 벤질 암모늄 염 및 세틸 피리디늄 염이 있다.

또한, 본 발명에 유용한 천연 에멀션화제로는 레시틴이 있다.

수중유형 및 유중수형의 단일 에멀션 피부관리 제제, 로션 및 크림은 향장품 업계에는 널리 공지되어 있으며, 본 발명에 유용하다. 본원에 참고문헌으로 인용된 파쿠다(Fakuda)등에 의해 1981년 3월 3일에 특허된 U.S. 특허 제 4,254,105호에 기재되어 있는 수중유형 및 유중수형과 같은 다중상 에멀션 화합물이 또한 본 발명에 유용하다.

실리콘중수 유체 에멀션 조성물을 포함하는 에멀션 시스템이 또한 본 발명에 유용하다. 더욱 상세하게는, 이러한 에멀션 시스템은 (a) 1종 이상의 액체 유기폴리실옥산을 필수성분으로 하는 실리콘 유체 연속상 약 15 중량% 내지 약 90 중량%(액체상의), 수성상에 분산된 향장품용으로 허용되는 오일성 액체 비미립자상의 수중유 에멀션를 포함하는 수성 불연속상 약 30 중량% 내지 약 80 중량%(액체상의), 및 (b)를 (a)에 분산시키기 위한 분산에 효과적인 양의 디메티콘 코폴리올 0.5 중량% 내지 약 5 중량%(비히클의)를 포함한다.

바람직하게는, 상기 액체 유기폴리실옥산은, 옥타메틸시클로테트라실옥산, 데카메틸시클로펜타실옥산, 도데카메틸시클로헥사실옥산, 시클로메티콘 및 헥사메틸디실옥산으로 구성된 군으로부터 선택된 1종 이상의 휘발성 유기폴리실옥산과, 디메티콘 코폴리올, 디메틸폴리실옥산, 디에틸폴리실옥산, 혼합된 C₁-C₃알킬 폴리실옥산, 페닐 디메티콘 및 평균 분자량이 약 200,000 내지 약 1,000,000인 고분자량 디메티콘으로 구성된 군으로부터 선택된 1종 이상의 비휘발성 유기폴리실옥산의 혼합물 형태로 구성되어 있고, 각각의 중량비는 약 5:1 내지 약 25:1 이며, 상기 오일상은 중광유, 콜레스테롤 및 세틸 팔미테이트를 약 10:5:1의 각각의 중량비로 포함한다.

본 발명의 약제용/향장품용 조성물에 유용한 또 다른 에멀션 시스템은 마이크로에멀션 시스템이다. 이러한 시스템은 스쿠알란 약 9% 내지 약 15%, 실리콘 오일 약 25% 내지 약 40%; 지방족 알코올 약 8% 내지 약 20%, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 비지방산(상표명 트웬즈(Tweens)로서 시중에서 구입 가능) 또는 다른 비이온성 물질 약 15% 내지 약 30%; 및 물 약 7% 내지 약 20%를 포함한다. 이러한 시스템은 약 2% 내지 약 10%의 아스코르브산과 배합될 수 있다.

로션 및 크림은 에멀션로서 제형화될 수 있다. 전형적으로, 이러한 로션은 약 1% 내지 약 20%, 바람직하게는 약 2% 내지 약 10%의 아스코르브산, 약 1% 내지 약 20%, 바람직하게는 약 5% 내지 약 10%의 하나 이상의 점활제, 약 25% 내지 약 75%, 바람직하게는 약 45% 내지 약 95%의 물; 및 약 1% 내지 약 10%, 바람직하게는 약 2% 내지 약 55의 에멀션화제를 포함한다. 크림은 전형적으로 약 1% 내지 약 2%, 바람직하게는 약 2% 내지 약 10%의 아스코르브산, 약 1% 내지 약 20%, 바람직하게는 약 5% 내지 약 10%의 하나 이상의 점활제, 약 20% 내지 약 80%, 바람직하게는 약 30% 내지 약 70%의 물; 및 약 1% 내지 약 10%, 바람직하게는 약 2% 내지 약 5%의 하나 이상의 에멀션화제를 포함한다.

본 발명의 약제/향장품용 에멀션 조성물이 겔 또는 향장푸용 스틱으로서 제형화될 경우, 히드로콜로이드, 셀룰로오스 유도체 및 고분자량 합성 중합체와 같은 적당량의 증점제가 크림 또는 로션 제형에 첨가된다.

상기 언급된 성분 이외에, 본 발명의 약제/향장품용 조성물은 이들 분야에서 확립된 수준으로 국소용 조성물에 통상적으로 사용되는 광범위한 종류의 부가적인 오일 용해성 물질 및/또는 수용성 물질을 함유할 수 있다.

이 중에, 선택적인 오일 용해성 물질은 점도가 25℃에서 약 10 내지 약 100,000 센티스토크스인 폴리디메틸 실옥산과 같은 비휘발성 실리콘 유체이다. 이러한 실옥산은 피부 느낌을 증진시키는데 유용하며, 도우 코닝 200 시리즈(Dow Corning 200 series)로서 도우 코닝 코포레이션(Dow Corning Corporation)으로부터 구입가능하다. 이러한 선택적인 오일 용해성 물질은 총 조성물의 약 20% 이하, 바람지갛게는 약 10% 이하로 포함될 수 있다.

다양한 수용성 물질은 또한, 본 발명의 조성물중에 존재할 수 있다. 이들은 필요에 따라, 존재할 수 있는 지방산 또는 증점제의 일부를 중화시키기 위해 희석제, 예를 들어 글리세롤, 소르비톨, 프로필렌 글리콜, 알콕실화된 글루코오스 및 헥산에트리올, 폴리비닐 알코올, 및 점토 예를 들어, 비검^ⓡ(상표명: Veegum)(마그네슘 알루미늄 실리케이트, R.T. 반데르빌트 인코포레이티드(R.T. Vanderbilt, Inc.); 단백질 및 폴리펩티드; 유도체 예를 들어, 히드록시벤조산의 메틸, 에틸, 프로필 및 부틸 에스테르(파라벤(Parabens)-말린크로드트 케미칼 코포레이션(Mallinckrodt Chemical Corporation)), EDTA, 메틸이소티아졸리논 및 이미다졸리디닐 우레아(게르말 115(Germall 115)-수턴 래보러토리스(Sutton Laboratories)) 페녹시에탄올, 클로로페네신; 및 알칼리성 제제 예를 들어, 나트륨 히드록시드 또는 칼륨 히드록시드를 포함한다.

본원의 국소용 조성물은 또한, 통상적인 향장품용 보조제, 예를 들어, 염료, 유백체(예를 들어, 티타늄 디옥사이드), 안료 및 향료를 포함할 수 있다.

또한, 본 발명의 약제/향장품용 조성물은 안전한 유효량의 침투 증진제를 포함할 수 있다. 본원에 사용된 용어 "안전한 유효량"은 피부로 아스코르브산의 침투는 증진시키기에 충분하지만, 부작용 또는 피부 반응을 초래하지 않을 정도의 양을 의미하며, 이는 일반적으로 약 1% 내지 약 5%의 조성물이다. 유용한 침투 증진제의 예로는 (a) N-(2-히드록시에틸)-피롤리돈, 및 메틸 라우레이트, 올레산, 올레일 알코올, 모노올레인, 미리스틸 알코올 및 이들의 혼합물로부터 선택된 (b) 세포 외피 장애 혼합물을 필수성분으로 하는 침투 증진 비히클을 포함하여, 성분 (a) 및 (b)는 (a):(b)의 중량비가 약 1:5 내지 약 500:1가 되도록 존재한다. 미국 특허 제 4,557,934에는 침투 증진제, 1-도데실아자시클로헵탄-2-온, 및 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,2-부탄디올, 피롤리돈, 1-(2-히드록시에틸)아자시클로펜탄-2-온 및 이들의 혼합물로부터 구성된 침투 증진 디올 또는 시클로케토 화합물을 포함하는 약제 조성물이 개시되어 있다. 미국 특허 제 4,130,667호에는

(a) 약 0.1 중량% 이상의 수크로오스, 모노옥타노에이트, 수크로오스, 모노데카노에이트, 수크로오스 모노라우레이트, 수크루오스 모노미리스테이트, 수크로오스 모노팔미테이트, 수크로오스 모노스테아레이트, 수크로오스 모노올레이트 및 수크로오스 디올레이트로부터 선택된 당 에스테르; 및

(b) 약 0.1 중량% 이상의 옥틸 또는 모닐 또는 데실 또는 운데실 또는 도데실-디메틸 포스핀 옥사이드 및 이들의 2-히드록시데실 유도체로부터 선택된 포스핀 옥사이드 화합물을 포함하는 침투 증진제가 설명되어 있다.

또한, 다른 통상적인 피부관리 첨가제가 본 발명의 조성물에 포함될 수 있다. 예를 들어, 콜라겐, 히아루론산 및 이것의 염, 엘라스틴, 가수분해물, 앵초 오일, 호호바 오일, 상피 성장 인자, 콩 사포닌, 무코폴리사카라이드 및 이들의 혼합물이 사용될 수 있다.

다양한 비타민도 본 발명의 조성물에 또한 포함될 수 있다. 예를 들어, 비타민 A 및 이것의 유도체, 비타민 B₂, 비오틴, 판토텐산, 비타민 D, 비타민 E 및 이들의 혼합물이 사용될 수 있다.

본 발명의 조성물은 약 2% 내지 약 5%의 1종 이상의 약제/향장품용으로 허용되는 점활제를 또한 함유할 수 있다. 점활제가 에멀션의 수성상 또는 유성상에 있는지의 여부에 따라 다양한 유형의 점활제가 공지되어 있다.

본원에서 사용되는 용어 "점활제"는 피부 보호를 위해서 뿐만 아니라 건조증의 예방 또는 경감을 위해서 사용되는 물질을 언급한다. 여러 가지 적합한 점활제가 공지되어 있으며 본원에서 사용될 수 있다. [참고문헌: Sagarin, Cosmetics, Science and Technology, 2nd Edition, Vol. 1, pp., 32-43 (1972); 본원에 참고문헌으로 인용되어 있음]에는 다수의 적합한 물질이 기술되어 있다. 유용한 점활제 부류 예는 다음과 같다:

1. 탄화수소 오일 및 왁스. 그 예로는 광유, 페트로라텀, 미세결정성 왁스, 폴리에틸렌 및 퍼하이드로스쿠알렌이 있다. 밀랍, 경랍, 미리스틸 미리스테이트, 스테아릴, 스테아레이트와 같은 왁스 에스테르 및 이들의 유도체, 예를 들어 에톡시화된 소르비톨 밀랍 에테르-에스테르도 이러한 군에 포함된다. 카르나우바(carnauba) 및 칸델릴라(candelilla) 왁스를 포함하는 식물 왁스도 추가로 포함된다.

2. 디메틸 폴리실록산, 메틸페닐 폴리실록산, 및 디메티콘 및 트리메티콘을 포함하는 수용성 및 알코올 용해성 실리콘 글리콜 공중합체와 같은 실리콘 오일.

3. 트리글리세리드, 예를 들어 식물성 및 동물성 지방, 및 캐스터유, 홍화유, 목화씨유, 옥수수 기름, 간유, 야자유, 참기름 및 대두유를 포함하는 오일.

4. 아세틸화된 모노글리세리드와 같은 아세토글리세리드 에스테르.

5. 에톡시화된 글리세릴 모노스테아레이트와 같은 에톡시화된 글리세리드.

6. 라우레이트, 팔미테이트, 올레이트, 스테아레이트, 아디페이트, 세바케이트 및 라우릴 락테이트와 같은 10 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 지방산의 C₁-C₂₀-알킬 에스테르.

7. 10 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 지방산의 알케닐 에스테르. 그 예로는 올레일 미리스테이트, 올레일 스테아레이트 및 올레일 올레이트가 있다.

8. 10 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 지방산. 그 적합한 예로는 펠라곤산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 이소스테아르산, 히드록시스테아르산, 올레산, 리놀산, 리시놀산, 베헨산 및 에루르산이 있다.

9. 10 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 지방산. 이러한 만족할 만한 지방산의 예로는 2-옥틸 도데칸올 뿐만 아니라 라우릴, 미리스틸, 세틸, 헥사데실, 스테아릴, 이소스테아릴, 히드록시스테아릴, 올레일, 리시놀레일, 베헤닐, 및 에루실 알코올이 있다.

10. 지방족 알코올 에테르. 10 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 에톡시화된 지방족 알코올의 예로는 1 내지 50개의 에틸렌 옥시드 그룹 또는 1 내지 50개의 프로필렌 옥시드 그룹이 부착된 라우릴, 세틸, 스테아릴, 이소스테아릴, 올레일, 및 콜레스테롤 알코올이 있다.

11. 에톡시화된 지방족 알코올의 지방산 에스테르와 같은 에테르-에스테르.

12. 라놀린 및 스테롤 및 이들의 유도체. 라놀린으로부터 유도된 점활제의 예로는 라놀린, 라놀린 오일, 라놀린 왁스, 라놀린 알코올, 라놀린 지방산, 수소화된 라놀린 및 에톡시화되고 프로폭시화되고 아세틸화된 이들의 유도체, 및 액체 및 반고체 라놀린 흡수 기제가 있다. 스테롤도 이러한 군에 포함된다. 콜레스테롤 및 콜레스테롤 지방산 에스테르도 이러한 예에 속한다.

13. 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 2000 및 4000, 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 글리콜, 글리세롤, 소르비톨, 에톡시화된 소르비톨, 폴리에틸렌 글리콜 200-6000, 폴리(에틸렌 옥시드) 동종중합체 (100,000-5,000,000), 폴리알킬렌 글리콜 및 유도체, 1,3-부틸렌 글리콜, 1,2,6-헥산트리올, 에토헥사디올 USP (2-에틸-1,3-헥산디올), C₁₅-C₁₈비시날 글리콜, 및 트리메틸프로판의 폴리옥시프로필렌 유도체 및 이들의 에스테르 (C₁₀-C₂₀)에 의해 예시된 다가 알코올 및 폴리에테르 유도체.

14. 레시틴 및 유도체와 같은 포스포리피드.

15. 지방산 아미드, 에톡시화된 지방산 아미드, 고체 지방산 알칸올아미드와 같은 아미드.

피부 상태조절을 제공하는 특히 유용한 점활제는 글리세롤, 헥산트리올, 부탄트리올, 락트산 및 이의 염, 우레아, 피롤리돈 카르복실산 및 이의 염, 아미노산, 구아니딘, 디글리세롤 및 트리글리세롤이다. 바람직한 피부 상태조절 제제는 1987년 3월 6일에 출원된 오르(Orr) 등의 미국특허출원 제 023,059호에 기술되어 있는 프로폭실화된 글리세롤 유도체이다. 이들 제제는 하기로부터 선택된 화학식의 화합물 및 이들의 혼합물을 갖는다:

상기 식에서, n은 1 또는 2이다.

일광차단제

다양한 통상의 일광차단제는 본 발명에서 사용하기에 적합하다. 본원에 참조로 인용된 문헌[Segarin, et al., Chapter VIII, Pages 180 et seq., of Cosmetics Science and Technology]에는 다수의 적합한 제제가 기술되어 있다. 특히 적합한 일광차단제의 예는 다음과 같다:

p-아미노벤조산, 이의 염 및 유도체, 안트라닐레이트, 살리실레이트, 신남산 유도체, 디히드로신남산 유도체, 트리히드록시신남산 유도체, 탄화수소, 디벤잘아세톤 및 벤잘아세톤페논, 나프토술포네이트, 디히드록시-나프토산 및 이의 염, o- 및 p-히드록시-비페닐디술포네이트, 쿠마린(coumarin) 유도체, 디아졸 퀴닌염, 퀴놀린 유도체, 히드록시 또는 메톡시 치환된 벤조페논, 요산 및 빌로우르산, 탄닌산 및 이의 유도체, 히드로퀴논, 벤조페논 등.

본 발명의 약제/향장품용 에멀션 조성물은 전형적으로 약제용 또는 향장품용으로 허용되는 유기 용매를 포함한다. 본원에서 사용되는 표현 "약제용으로 허용되는 유기 용매" 및 "향장품용으로 허용되는 유기 용매"는 그 안에 오일 가용성 성분을 분산시키거나 용해시킬 수 있다는 것에 더하여 양호한 미학적인 특성(예를 들어 유성이거나 점착성이 느껴지지 않는 특성) 뿐만 아니라 허용가능한 안정성(예를 들어, 자극 및 감작 특성)을 지니고 있는 유기 용매를 언급한다. 적합한 유기 용매의 예로는 프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜(220-600), 폴리프로필렌 글리콜(425-2025), 글리세롤, 1,2,4-부탄트리올, 소르비톨 에스테르, 1,2,6-헥산트리올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄디올, 글리세린, 및 이들의 혼합물이 있다. 용매는 어떠한 유도된 양으로도 사용될 수 있으며, 바람직하게는 조성물의 약 1% 내지 약 20%, 보다 바람직하게는 약 2% 내지 약 10%의 양으로 사용될 수 있다.

소염제

원한다면, 광에 대한 보호 장점, 특히 UVA로부터의 장점을 증가시키기 위해 소염제가 본 발명의 조성물에 포함될 수 있다. 스테로이드성 소염제는 히드로코르티손에 의해 제시될 수 있으며; 비스테로이드성 소염제는 옥시칸, 살리실레이트, 아세트산 유도체, 페나메이트, 프로피온산 유도체, 피라졸, 치환된 페닐 화합물, 2-나프틸 함유 화합물에 의해 제시될 수 있으며; 천연 소염제는 알로에 베라에 의해 제시될 수 있다. 이들은 본원에 참조로 인용된 미국특허 제 5,487,884호에 보다 충분히 기술되어 있다.

산화방지제

아스코르브산에 더하여, 본 발명의 조성물은 당업자에게는 널리 공지되어 있는 산화방지제를 포함하여 그 밖의 산화방지제를 또한 함유할 수 있다. 대표적인 산화방지제로는 비타민 E, 토코페릴 아세테이트, 베타글루칸, 조효소 Q10(대표적인 화학식 -CH₃C₆(O)₂(OCH₃)₂[CH₂CH:C(CH₃)CH₂]_nH), 부틸화된 히드록시톨루엔(BHT),수퍼옥시드 디스무토스(dismutose) 등이 있다.

조성물의 pH 조절은 82% 이상의 아스코르베이트산이 프로톤화되고 비하전된 형태로 유지되게 하기 위한 것이다. 이론에 의해 국한시키고자 하는 것은 아니지만, 본 발명에서 사용된 프로톤화된 형태의 아스코르브산은 수가지 이유로 인해 피부학적으로 중요하다고 믿어진다. 먼저, 이러한 형태는 두 개의 산소 그룹의 티온성 반발력을 제거하여 분자를 안정화시킨다. 둘째로, 프로톤화된 형태의 아스코르브산이 하전되지 않기 때문에, (그 자체가 pH 3-5인) 피부로의 도입이 용이하게 수행되어야 한다. 바람직하게는, 최종 생성물의 pH는 3.5 내지 4.1의 범위내에 유지되어야 한다. 액체상의 pH는 바람직하게는 8.2 내지 8.9, 보다 바람직하게는 8.6 내지 8.9에 유지되어야 한다. 어떠한 향장품용으로 또는 약제용으로 허용되는 pH 조정 또는 완충 화합물도 사용될 수 있다. 수산화나트륨 또는 수산화암모늄과 같은 그 밖의 화합물이 사용될 수 있지만 트리에탄올아민을 사용하는 것이 가장 바람직하다.

본 발명의 생성물은 향장품 및 약제 성분의 혼합 및 배합과 관련된 우수한 제조 기술을 사용하여 제조될 수 있다. 바람직하게는, 계면활성제, 일광차단제, 점활제, 안정화제 및 유기 가용성 보존제와 같은 유기 성분이 유기점토 물질과 함께 수중에 에멀션화된다. 이러한 에멀션에 잔류 성분이 첨가될 수 있으며, 최종적으로 pH는 원하는 수준으로 조정될 수 있다. 본 발명의 조성물이 일반적으로 어떠한 등급으로도 만들어질 수 있지만, 에멀션의 오일상이 그 안에 유기점토 물질과 함께 수립되는 것이 중요하다. 온도와 같은 혼합 조건은 당업자의 이해 범위내에 있다. 액체상에 대한 성분의 일부 또는 전체가 배합된 후 원하는 바에 따라 에멀션화될 수 있다. 아스코르브산을 안정화시키기 위해, 액체상은 보통은 별도로 제조되며, 용기의 두 부분 사이의 밀봉부의 파괴시에 분말이 액체상과 용이하게 혼합되게 하는 2 구획 용기에서 또는 직접 첨가용의 분말 형태의 아스코르브산이 사용자에게 공급된다.

하기 실시예는 본 발명을 설명하기 위한 것이며 본 발명의 범위를 제한하려는 것은 아니다.

실시예 I

5% 아스코르브산을 최종 배합물에 제공하는 5% 분말상 및 95% 액체상의 비로 배합되는 액체상 및 분말화된 아스코르브산을 함유하는 분말상으로 구성되는 2 부분 시스템으로 유기 점토를 함유하는 안정한 아스코르브산 에멀션 제형을 제조할 수 있다.

본 실시예에서는, 하기 성분을 가지는 시판되는 유기점토 물질 티옥소겔(Tixogel) VSP가 액체상에 사용될 수 있다:

시클로메탄 79.5%

쿼터늄-18 벤토나이트 17.5%

프로필렌 카르보네이트 2.5%

물 0.5%

쿼터늄-18 벤토나이트는 하기 화학식으로 표시될 수 있다:

상기 식에서, R은 수소화된 수지(獸脂) 지방족 라디칼을 나타낸다.

시클로메티콘의 화학식은 하기와 같다:

전형적인 액체상은 하기 제형으로부터 제조될 수 있다.

액체상 제형

% W/W

상 A:

물 100.00이 되게 하는 충분량

pH 조정제-트리에탄올아민 1.00

상 B:

일광차단제

벤조페논 4.00

옥틸 메톡시신나메이트 7.50

에멀션화제

스테아레트-2 2.00

스테아레트-21 1.00

레시틴 2.00

옥틸 스테아레이트 2.00

글리세릴 스테아레트 1.65

PEG-100 스테아레트 1.25

티옥소겔 VSP 2.00

상 C:

방부제

페녹시에탄올 0.60

메틸파라벤 0.225

클로르페네신 0.225

용매

부틸렌 글리콜 1.275

글리세린 1.275

상기 액체상은 하기 제조 과정을 사용하여 제조하였다.

단계

1. 상 A의 물을 75 내지 80℃로 가열하면서 빠르게 혼합한다.

2. 상 B 성분 물을 75 내지 80℃로 가열하면서 빠르게 혼합한다.

3. 75℃에서 상 B 성분을 단계 1로부터의 상 A의 물에 첨가하면서 혼합하고, 10분 동안 균질화시킨다.

4. 혼합하면서, 상기 물질을 35℃로 냉각시킨다.

5. 상 C를 35℃에서 상기 물질에 첨가하면서 혼합한다.

6. 상기 물질을 25℃로 냉각시킨다.

7. 트리에탄올아민로 pH를 8.6 내지 8.9로 조정한다.

실시예 2

실시예 2는 청구되는 조성물의 제조 및 본 발명의 조성물의 안정성을 입증한다.

유기점토를 함유하는 안정한 아스코르브산 에멀션 제형을, 분말화된 아스코르브산을 함유하는 분말상과 액체상으로 이루어지고, 이들 상이 실시예 1에서와 같이 최종물에 5% 아스코르브산을 제공하는 분말상 5%와 액체 혼합물 95%의 비율로 혼합된 패키지로서 제조하였다.

액체상을 하기 제형으로 제조하였다.

표 I

% W/W

상 A:

물 100.00000(전체 조성물)이 되게 하는 충분량

(약 61%)

이나트륨 EDTA 0.10000

조류(algae) 추출물 4.00000

그린 티 (Green Tea) 0.10000

트리에탄올아민 1.00000

상 B:

나트륨 히알루로네이트 0.01500

물 1.98500

상 C:

벤조페논-3 4.00000

옥틸 메톡시신나메이트 7.50000

토코페릴 아세테이트 0.10000

BHT 0.10000

코엔자임 Q10 0.10000

베타글루칸 0.50000

스테아레트-2 2.00000

스테아레트-21 1.00000

레시틴 2.00000

옥틸 스테아레이트 2.00000

글리세릴 스테아레트 1.65000

PEG-100 스테아레트 1.25000

페닐 트리메티콘 1.70000

티옥소겔 VSP 2.00000

수소화된 식물유 1.00000

디메티콘 200(200 cst) 1.00000

상 D:

초산화물 디스무타아제 0.10000

상 E:

페녹시에탄올 0.60000

메틸파라벤 0.22500

부틸렌 글리콜 1.27500

글리세린 1.27500

클로로페네신 0.22500

방향제 0.20000

상 F:

FD＆C 옐로우 넘버 5 0.00290

D＆D 오렌지 넘버 4 0.00126

D＆C 레드 넘버 5 0.00084

단계 1:

1. 상 B로부터 물을 적합한 용기에 충전하고 75 내지 80℃로 가열하면서 빠르게 혼합한다.

2. 상 B로부터 나트륨 히알루로네이트를 서서히 첨가하면서 혼합한다.

3. 용액이 얻어질 때까지 계속 혼합한다.

4. 용액을 35℃로 냉각한다.

단계 2:

1. 상 A의 물을 75 내지 80℃로 가열하면서 빠르게 혼합한다.

2. 상 A 성분을 별도로 첨가하면서 용해될 때까지 혼합한다.

단계 3:

1. 상 C 성분을 빠르게 혼합하면서 75 내지 80℃로 가열한다.

2. 75℃에서 상 B 성분을 단계 2로부터의 상 A의 물에 첨가하면서 혼합하고, 10분 동안 균질화시킨다.

3. 혼합하면서, 상기 물질을 35℃로 냉각시킨다.

4. 상 D를 35℃에서 상기 물질에 첨가하면서 혼합한다.

5. 상 E 및 B를 35℃에서 첨가하면서 혼합한다.

6. 상 F를 35℃에서 첨가하면서 혼합한다.

7. 상기 물질을 25℃로 냉각시킨다.

8. 트리에탄올아민로 pH를 8.6 내지 8.9로 조정한다.

9. 상기 물질을 25℃로 냉각시키면서 혼합한다.

그 후, 코르브산 분말을 상기 액체상과 혼합하였다.

혼합 후, 아스코르브산 안정성을 HPLC에 의해 결정하였다. 상기 결과를 0일 에서 5일, 10일, 15일 및 25일째의 아스코르브산 검정과 비교하였다. 25일 후, 액체 혼합물 중에 잔류하는 아스코르브산은 79%을 초과하였다. 또한, 생성물의 물리적 외형은 악화되지 않았다. 데이타를 하기 표 II에 기재하였다:

표 II

	검정 - % 안정성	물리적 외형
초기	4.85%(100%)	표준에 부합
5일
25℃	4.78%(98.6%)	0
40℃	4.61%(95.1%)	0
10일
25℃	4.81%(99.2%)	0
40℃	4.46%(92.0%)	0
15일
25℃	4.35%(89.7%)	0
25일
25℃	3.86%(79.6%)	0
+3 외형의 큰 변화
+2 외형의 보통의 변화
+1 외형의 약간의 변화
0 외형 변화 없음

상기 데이타로부터 알 수 있는 바와 같이, 에멀션의 물리적 외형은 초기에 허용가능하며, 25일 후에도 여전히 허용가능하다(에멀션의 분해 없음). 유기점토 성분이 없는 경우, 에멀션은 수일 후, 즉, 2 내지 3일 후에 분해되기 시작하였다. 또한, 상기 데이타는 제형내 아스코르브산이 15일까지는 안정하게 존재함을 보여준다.

본 발명의 명세서 및 청구범위는 설명을 위해 기재된 것이지 제한하고자 하는 것은 아니며, 여러 변형 및 변경이 본 발명의 사상 및 범주를 벗어나지 않고 이루어질 수 있다.

Claims

아스코르브산을 함유하는 안정화된 액체 에멀션 조성물로서, 아스코르브산과 오늄 개질된 유기점토 조성물을 포함하고, 유기점토 조성물이, 점토의 벤토나이트 또는 몬모릴로나이트 또는 카올리나이트 그룹 또는 이들의 점토 성분이 오늄 점토 개질용 화합물과 조합된 형태로 구성된 점토를 포함하며, 유기점토 조성물이 하기 화학식으로 표현되는 조성물:

상기 식에서,

점토는 상기 규정된 점토를 나타내고,

R은 탄소수가 약 10개 내지 약 20개인 지방족 라디칼을 나타내고;

R¹, R²및 R³는 각각 R 또는 탄소수가 1개 내지 약 4개인 저급 알킬 또는 히드록시알킬을 나타낸다.
제 1항에 있어서, R¹이 R이고, R이 수지 지방족 알킬 라디칼임을 특징으로 하는 조성물.
제 1항에 있어서, R²과 R³이 메틸임을 특징으로 하는 조성물.
제 1항에 있어서, 유기점토 조성물이 수지 염화암모늄으로 개질된 몬모릴로나이트 또는 벤토나이트 점토임을 특징으로 하는 조성물.
제 1항에 있어서, 점활제, 일광차단제, 방부제, 산화방지제, 소염제, 에멀션화제 중의 1종 이상, 및 임의로 용매, 염료와 방향제, 및 pH 조정제 중의 1종 이상을 추가로 포함함을 특징으로 하는 조성물.
아스코르브산을 함유하는 액체상과 분말상의 배합물로서, 액체상이 에멀션이고, 분말상과 액체상이 함께 블렌딩되기에 적합하며, 액체상이 에멀션을 안정화시키기에 유효량의 제 1항에 규정된 유기점토 재료를 함유하는 배합물.
제 6항에 있어서, R¹이 R이고, R이 수지 지방족 알킬 라디칼임을 특징으로 하는 배합물.
제 6항에 있어서, R²과 R³이 메틸임을 특징으로 하는 배합물.
제 6항에 있어서, 유기점토 조성물이 수지 염화암모늄으로 개질된 몬모릴로나이트 또는 벤토나이트 점토임을 특징으로 하는 배합물.
제 6항에 있어서, 점활제, 일광차단제, 방부제, 산화방지제, 소염제, 에멀션화제 중의 1종 이상, 및 임의로 용매, 염료와 방향제, 및 pH 조정제 중의 1종 이상을 추가로 포함함을 특징으로 하는 배합물.
아스코르브산을 유기점토 조성물을 함유하는 액체 에멀션에 함유된 형태로 포함하는 국소용 향장품/약제용 안정화된 액체 에멀션 조성물로서, 유기점토 조성물이 점토의 벤토나이트 또는 몬모릴로나이트 또는 카올리나이트 그룹 또는 이들의 점토 성분을 점토용 오늄 개질제와 조합된 형태로 구성된 점토를 포함하며, 하기 화학식으로 표현되는 조성물:

상기 식에서,

점토는 상기 규정된 점토를 나타내고,

R은 탄소수가 약 10개 내지 약 20개인 지방족 라디칼을 나타내고,

R¹, R²및 R³는 각각 R 또는 탄소수가 1개 내지 약 4개인 저급 알킬 또는 히드록시알킬을 나타낸다.
제 11항에 있어서, R¹이 R이고, R이 수지 지방족 알킬 라디칼임을 특징으로 하는 조성물.
제 11항에 있어서, R²과 R³이 메틸임을 특징으로 하는 조성물.
제 11항에 있어서, 유기점토 조성물이 수지 염화암모늄으로 개질된 몬모릴로나이트 또는 벤토나이트 점토임을 특징으로 하는 조성물.
제 11항에 있어서, 점활제, 일광차단제, 방부제, 산화방지제, 소염제, 에멀션화제 중의 1종 이상, 및 임의로 용매, 염료와 방향제, 및 pH 조정제 중의 1종 이상을 추가로 포함함을 특징으로 하는 조성물.
액체 에멀션 중의 아스코르브산을 안정화시키는 방법으로서,

액체 에멀션 중의 아스코르브산을, 에멀션을 안정화시키기에 유효량의, 점토의 벤토나이트 또는 몬모릴로나이트 또는 카올리나이트 그룹 또는 이들의 점토 성분의 점토와 오늄 점토 개질용 화합물을 포함하는 오늄 개질된 유기점토 조성물과 접촉시키는 것을 포함하며, 유기점토 조성물이 하기 화학식에 의해 표현되는 방법:

상기 식에서,

점토는 상기 규정된 점토를 나타내고,

R은 탄소수가 약 10개 내지 약 20개인 지방족 라디칼을 나타내고,

R¹, R²및 R³는 각각 R 또는 탄소수가 1개 내지 약 4개인 저급 알킬 또는 히드록시알킬을 나타낸다.
제 16항에 있어서, R¹이 R이고, R이 수지 지방족 알킬 라디칼임을 특징으로 하는 방법.
제 16항에 있어서, R²과 R³이 메틸임을 특징으로 하는 방법.
제 16항에 있어서, 유기점토 조성물이 수지 염화암모늄으로 개질된 몬모릴로나이트 또는 벤토나이트 점토임을 특징으로 하는 방법.
제 16항에 있어서, 점활제, 일광차단제, 방부제, 산화방지제, 소염제, 에멀션화제 중의 1종 이상, 및 임의로 용매, 염료와 방향제, 및 pH 조정제 중의 1종 이상을 추가로 포함함을 특징으로 하는 방법.