KR19990044267A - 이중 압력 증류에 의한 부탄올 및 디부틸 에테르의 분리 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은
a) 혼합물을 제1 증류 칼럼에 도입하고, 이 증류 칼럼의 기저부에서 본질적으로 부탄올을 분리하고, 증류 칼럼의 상부에서 얻은 혼합물을
b) 제2 증류 칼럼에 도입하고, 이 제2 증류 칼럼의 기저부에서 본질적으로 디부틸 에테르를 분리하고, 제2 증류 칼럼의 상부에 형성된 혼합물을 제거하고,
c) 제2 증류 칼럼은 제1 증류 칼럼보다 더 높은 압력에서 작동시키고, 증류 칼럼의 상부를 통하여 얻은 2개의 혼합물 중 적어도 하나를 상 분리시키는데, 제1 증류 칼럼 하류에서의 상 분리의 경우 분리된 유기상만을 제2 증류 칼럼으로 공급하고, 또한 제2 증류 칼럼 하류에서의 상 분리의 경우 수성상 및 유기상으로 분리시키며, 일부의 스트림은 제2 증류 칼럼의 상부 또는 정류 구역으로부터 제1 증류 칼럼으로 재순환시키는 방법에 의해 물, 디부틸 에테르 및 n-부탄올, 2-부탄올 및(또는) 이소부탄올을 함유하는 혼합물로부터 부탄올 및 디부틸 에테르를 분리하는 것이다.

Description

이중 압력 증류에 의한 부탄올 및 디부틸 에테르의 분리 방법
본 발명은 물, 디부틸 에테르 및 n-부탄올, 2-부탄올 및(또는) 이소부탄올을 함유하는 혼합물로부터 부탄올 및 디부틸 에테르를 분리하는 개선된 방법에 관한 것이다.
부탄올은 화학 산업 분야에서 널리 사용되고 있으며, 코팅에 있어서 용매로서의 사용 및 가소제 합성용 출발 물질로서의 사용이 대표적인 예이다.
부탄올을 대용량으로 공업적으로 생산하는 것은 주로 프로펜의 히드로포르밀화에 이은 부탄올로의 수소 첨가 반응에 의해 수행되며, 이는 예를 들면 D1 [Chem. Ing. Techn., 41st year, 1969, 제974-980 페이지, Dr. Duembgen, Dr. Neubauer, Grosstechnische Herstellung von Oxo-Alkoholen aus Propylen in der BASF]에 기재되어 있다. 상기한 문헌에 기재된 방법에 있어서, 디부틸 에테르 및 물을 함유하는 혼합물로부터 부탄올을 분리하기 위하여 물로 추출한 후 증류시켜 부탄올과 물을 분리하는 것이 제안되어 있다(제978 페이지, 제2판 참조). 그러나, 이 분리 방법은 추출할 때 추출제로서 대량의 물이 필요하여 이를 다시 증류에 의해 후속 분리하여야 하기 때문에 대량을 분리해야 하는 경우 비교적 비용이 많이 드는 것으로 판명되었다.
아직 공개되지 않는 독일 특허 출원 D2(O.Z. 0050/44548, 참고 번호 P 4400837.6)에는 1,3-부타디엔으로부터 n-부티르알데히드 및(또는) n-부탄올을 제조하는 방법이 기재되어 있다. 여기서, 부탄올 제조는 방법의 d) 단계에서 최종적으로 수행하며, 물 및 수소의 존재하에 엔올 에테르를 전환시킨다(제24 페이지, 제8행 내지 제34행). 얻어진 혼합물은 부탄올 이외에 디부틸 에테르 및 물을 함유하므로 더 가공하기 전에 분리해야만 한다.
본 발명의 목적은 프로세스 엔지니어링의 관점에서 간단하고 경제적인 과정에 의해 부탄올, 디부틸 에테르 및 물을 함유하는 혼합물로부터 부탄올 및 디부틸 에테르를 분리할 수 있는 개선된 방법을 제공하는 것이다. 본 발명의 또다른 목적은 물의 추가 도입을 피하면서 부탄올 또는 디부틸 에테르를 고순도로 단리시킬 수 있는 방법이다.
본 발명자들은 이러한 목적들이
a) 혼합물을 제1 증류 칼럼에 도입하고, 이 증류 칼럼의 기저부에서 본질적으로 부탄올을 분리하고, 증류 칼럼의 상부에서 얻은 혼합물을
b) 제2 증류 칼럼에 도입하고, 이 제2 증류 칼럼의 기저부에서 본질적으로 디부틸 에테르를 분리하고, 제2 증류 칼럼의 상부에 형성된 혼합물을 제거하고,
c) 제2 증류 칼럼은 제1 증류 칼럼보다 더 높은 압력에서 작동시키고, 증류 칼럼의 상부를 통하여 얻은 2개의 혼합물 중 적어도 하나를 상 분리시키는데, 제1 증류 칼럼 하류에서의 상 분리의 경우 분리된 유기상만을 제2 증류 칼럼으로 공급하고, 또한 제2 증류 칼럼 하류에서의 상 분리의 경우 수성상 및 유기상으로 분리시키며, 일부의 스트림은 제2 증류 칼럼의 상부 또는 정류 구역으로부터 제1 증류 칼럼으로 재순환시키는 것을 포함하는, 물, 디부틸 에테르 및 n-부탄올, 2-부탄올 및(또는) 이소부탄올을 함유하는 혼합물로부터 부탄올 및 디부틸 에테르를 분리하는 방법에 의해 달성됨을 알게 되었다.
이하 신규 방법을 도 1을 참조하여 실시예에 의해 상세히 설명한다.
본질적으로 부탄올, 디부틸 에테르 및 물을 함유하는 혼합물을 파이프 (2)를 통하여 증류 칼럼 (1)에 공급한다. 부탄올 약 20 내지 99 중량%, 바람직하게는 70 내지 95 중량%, 디부틸 에테르 0.05 내지 50 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 10 중량%, 및 물 0.05 내지 50 중량%, 바람직하게는 1 내지 20 중량%를 함유하는 혼합물이 특히 신규 방법에 적합하다. 통상의 방법으로 증발기 (3)에 연결된 칼럼 (1)의 기저부에서 실질적으로 순수한 부탄올을 파이프 (4)에 의해 얻는다. 통상, 부탄올의 농도는 약 80 내지 100 중량%, 바람직하게는 95 내지 99.99 중량%이다. 나머지 성분은 본질적으로 극소량의 디부틸 에테르와 나머지의 물로 이루어져 있다.
제1 증류 칼럼은 통상 칼럼의 상부에서 약 0.02 내지 2 bar, 바람직하게는 0.1 내지 0.7 bar의 압력에서 작동된다. 칼럼 내의 온도는 칼럼의 상부에서 약 40 내지 100 ℃이고, 칼럼의 기저부에서 약 65 내지 110 ℃이다. 일반적으로, 종래 칼럼이 분리에 적합하다. 시판되는 패킹 또는 트레이와 같은 종래 배플을 사용할 수 있다.
칼럼의 크기는 개별 작업 처리량에 따른다. 칼럼 내의 이론단의 수는 약 10 내지 70, 바람직하게는 15 내지 50, 특히 바람직하게는 25 내지 40이다.
칼럼의 작동 모드에 따라 유리하게는 실질적으로 공비성 농도를 갖는 생성물 스트림이 파이프 (5) 및 콘덴서 (6)을 통하여 칼럼의 상부로부터 얻어진다.
문헌에는 부탄올, 물 및 디부틸 에테르의 혼합물이 삼원 공비 혼합물을 형성한다고 기재되어 있다. 예를 들면 D3 [Advances in Chemistry Series 제116번, Azeotropic Data III, 1973, 제468 내지 473 페이지, ISBN 8412-0166-8]에는 이와 관련하여 보다 정확한 데이터를 제공한다. 하기 표는 소정 압력 및 온도에서의 물질의 몇몇 혼합물의 공비성 농도를 보여준다.
물 (중량%) 디-n-부틸 에테르 (중량%) n-부탄올 (중량%) 2-부탄올 (중량%) 온도 (℃) 압력 (mbar)
29.9 35.5 34.6 90.6 1000
31.2 44.2 24.6 45 130
24.7 19.2 56.1 86.6 1000
따라서, 상부에서 얻은 생성물 스트림의 조성은 우세한 온도 및 압력에 의해 및 존재하는 성분의 형태에 의해 연속적으로 영향받는데, 예를 들면 n-부탄올이 존재하는지 또는 2-부탄올이 존재하는지가 중요하다. 또한, 칼럼의 작동 모드, 예를 들면 에너지 공급이 조성에 영향을 준다. 그러므로, 실질적으로 공비성 농도를 갖는 조성물은 일반적으로 정확히 정량화할 수 없다.
칼럼의 상부에서 얻은 생성물 스트림은 상 분리 용기 (7)에 공급되어, 혼합물이 2가지 상으로 분리된다. 이 분야에 통상 사용되는 장치, 예를 들면 중력 분리기, 원심분리기 또는 하이드로사이클론, 바람직하게는 경사 분리기를 상 분리에 사용할 수 있다. 주로 유기상인 분리물의 일부는 파이프 (8) 및 (9)를 통하여 칼럼 환류로서 제1 칼럼에 재순환시킨다. 환류비는 약 0.5 내지 20, 바람직하게는 약 1 내지 10이다. 주로 수성상인 분리물은 파이프 (10)을 통하여 제거되며 유기상의 나머지 부분은 파이프 (11)을 통하여 제2 증류 칼럼 (12)로 공급된다.
분리된 수성상은 본질적으로 물, 부탄올 및 극소량의 디부틸 에테르를 함유한다. 개별 성분의 농도는 대부분 존재하는 실제 성분에 따른다. 수성상의 부탄올 함량은 약 4 중량%로부터 20 중량%까지 변동하며, 디부틸 에테르의 양은 약 0.1 중량% 이하이다.
제2 증류 칼럼은 제1 증류 칼럼보다 높은 압력에서 작동된다. 2가지 칼럼의 압력간의 차이는 약 0.05 내지 5 bar, 바람직하게는 0.2 내지 2 bar, 특히 바람직하게는 0.5 내지 1 bar이다.
칼럼 내의 온도는 칼럼의 상부에서 약 60 내지 110 ℃이고, 칼럼의 기저부에서 약 120 내지 170 ℃이다. 일반적으로, 종래 칼럼이 분리에 적합하다. 시판되는 패킹 또는 트레이와 같은 종래 배플을 사용할 수 있다.
칼럼의 크기는 개별 작업 처리량에 따른다. 칼럼 내의 이론단의 수는 약 5 내지 50, 바람직하게는 10 내지 35, 특히 바람직하게는 15 내지 25이다.
제2 칼럼에서도 역시, 유리하게는 실질적으로 공비성 농도를 갖는 생성물 스트림이 파이프 (13) 및 콘덴서 (14)를 통하여 상부로부터 얻어진다. 그러나, 압력의 상승으로 인하여 현존하는 공비 혼합물은 디부틸 에테르를 저농도로 포함하므로 실질적으로 디부틸 에테르를 함유하는 생성물 스트림이 파이프 (15)를 통하여 칼럼의 기저부에서 얻어진다. 또한, 이 스트림 내의 성분들은 부탄올 및 극소량의 물이다.
디부틸 에테르의 농도는 약 40 내지 100 중량%, 바람직하게는 95 내지 100 중량%이며, 칼럼으로 공급되는 에너지에 의해 영향을 받을 수 있다.
제2 칼럼은 공지된 방법으로 파이프 (16)을 통하여 증발기 (17)에 연결된다.
제2 칼럼의 상부에서 얻어진 생성물 스트림은 부분적으로 파이프 (18)을 통하여 칼럼으로 재순환된다. 환류비는 약 0.5 내지 10, 바람직하게는 0.6 내지 3이다.
생성물 스트림의 나머지 부분은 파이프 (19)를 통하여 제1 칼럼으로 재순환된다. 이러한 재순환은 파이프 (2)를 통한 칼럼 공급물 및 개별적으로는 칼럼 모두로 수행될 수 있다. 바람직하게는, 생성물 스트림은 공급물 (2) 및 환류 (9) 사이에서 칼럼 (1)로 이송된다. 공급물의 최적 위치는 공급물 스트림 (2)의 조성 및 칼럼 (1) 및 (12)의 작동 모드에 따르며, 당업자가 일상의 실험에 의해 결정할 수 있다.
특히 증류 칼럼 (1)로 갓 첨가된 혼합물이 비교적 물을 적게 함유한다면, 상 분리 용기에 의해 분리된 수성상의 일부를 제1 칼럼에 재순환시키는 것도 바람직할 수 있다. 따라서, 재순환된 물은 추가로 디부틸 에테르를 위한 동반제(entraining agent)로서 작용할 수 있다. 재순환의 정확한 배치 및 재순환된 수성상의 양은 대부분 각각의 개별 경우에 따르며 존재하는 농축물에 따른다. 정류 구역 또는 스트립핑 구역의 상부 절반에 있어서 칼럼의 상부 및 칼럼 상부의 바로 아래 둘 다에서의 환류가 특히 바람직할 수 있다.
갓 제조한 공급 혼합물이 부탄올, 물 및 디부틸 에테르 이외에 비교적 고비점의 다른 성분들을 함유할 경우, 분리는 상술한 과정과 유사하게 실시할 수 있다. 추가로 존재하는 성분은 제1 칼럼의 기저부 생성물에 부탄올과 함께 실질적으로 완전히 배출된 후, 예를 들면 증류에 의해 분리될 수 있다. 이러한 성분들의 예로는 1-옥탄올 및 이소데칸올이 있다. 신규 방법은 또한 고농도의 상기 성분들에도 사용할 수 있다. 유리하게는, 농도 범위는 약 0 내지 20 중량%이다.
공급 혼합물이 비점이 삼원 공비 혼합물의 비점보다 낮은 추가의 물질을 함유하거나, 또는 공급 혼합물이 상술한 물질과 함께 비점이 상술한 삼원 공비 혼합물의 비점보다 낮은 이원, 삼원 또는 사원 공비 혼합물을 형성하는 물질을 함유한다면, 이러한 분리 문제점도 역시 신규 방법에 의해 해결할 수 있다. 도 2는 이러한 경우에 적합한 실시형태를 나타내는데, 모든 점에서 도 1에 도시된 실시형태와 유사하다.
이하, 도 2에 도시된 실시형태를 보다 상세히 설명한다. 이 제2 실시태양에 있어서 도 1에 도시된 실시형태와 구별되지 않는다면 상술한 설명을 참조한다.
성분 부탄올, 디부틸 에테르 및 물 이외에 다음에서 저비점 비등물(low boiler)이라 칭하는 비교적 저비점의 성분을 함유하는 갓 제조한 공급 혼합물을 파이프 (2)를 통하여 증류 칼럼 (1)로 공급한다. 칼럼의 기저부는 증발기 (3)에 연결되어 있으며, 파이프 (4)를 통하여 실질적으로 순수한 부탄올이 얻어진다.
부탄올, 디부틸 에테르 및 물의 실질적으로 공비성인 혼합물 이외에 또한 저비점 비등물을 함유하는 생성물 스트림은 파이프 (5) 및 콘덴서 (6)을 통하여 칼럼의 상부에서 얻어진다.
유기상은 파이프 (8)을 통하여 상 분리 용기 (7)로부터 제거되며, 각각 파이프 (9) 및 (11)을 통하여 제1 칼럼으로 부분적으로 재순환되고 제2 증류 칼럼 (12)로 부분적으로 공급된다. 수성상은 파이프 (10)을 통하여 상 분리 용기로부터 제거된다. 혼합물 내에 존재하는 저비점 비등물은 통상 특히 유기상에 축적한다. 정확한 농도는 대부분 개별 작동 조건에 따르며 사용된 물질의 형태에 따르므로 일반적으로 정량화할 수는 없다.
실질적으로 공비성인 혼합물 이외에 저비점 비등물도 함유하는 측면 스트림은 상기 실시태양에 있어서 제1 칼럼보다 더 높은 압력에서 작동되는 제2 증류 칼럼으로부터 파이프 (13)을 통하여 제거된다. 바람직하게, 제거점은 칼럼의 정류 구역에 위치하며, 특히 바람직하게는 상기 구역의 상부 절반에 위치한다.
복잡한 영향으로 인하여 상기 측면 스트림에 존재하는 저비점 비등물의 양은 일반적으로 정확히 정량화할 수 없지만, 비교적 소량의 물, 부탄올 및 디부틸 에테르를 함유하는 주로 저비점의 비등물이 파이프 (15) 및 콘덴서 (14)를 통하여 제2 칼럼의 상부에서 제거된다고 생각된다. 저비점 비등물의 양은 약 30 내지 99 중량%, 바람직하게는 약 80 내지 99 중량%이어야 한다. 주로 수성상이거나 또는 주로 저비점 비등물을 함유하는 상은 파이프 (17) 및 (18)을 통하여 상 분리 용기 (16)의 하류로부터 제거된다.
주로 저비점 비등물을 함유하는 상의 일부는 파이프 (19)를 통하여 칼럼으로 재순환된다.
칼럼의 기저부는 증발기 (20)에 연결되어 있고, 고순도의 디부틸 에테르가 파이프 (21)을 통하여 얻어진다.
파이프 (13)을 통하여 제거된 측면 스트림은 제1 칼럼으로 재순환된다. 재순환은 제1 실시태양에 따라 실시한다.
n-부티르알데히드를 저비점 비등물의 예로서 들 수 있다. 공급 혼합물 중 저비점 비등물의 양은 통상 약 0.01 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 2 중량%이다.
도 2에 도시된 실시태양에 대해서는 달리 지적되지 않으면 도 1에 도시된 변형을 참조하는데, 즉 주어진 압력, 기하, 농도 등에 대한 데이터가 본질적으로 제2 변형에도 적용될 수 있다.
또다른 상 분리 용기가 신규 방법에 사용되는지의 여부 및 이에 대해 어느 지점을 선택하는지는 2가지 상이 어느 정도 존재하는지 및 분리가 바람직한지에 따른다. 예를 들면 상 분리 용기는 도 2의 스트림 (13)에 존재하는 것이 바람직할 수 있다.
신규 방법은 부탄올 및 디부틸 에테르를 물, 디부틸 에테르 및 부탄올을 함유하는 혼합물로부터 분리하는데 적합하다. 신규 방법은 특히 n-부탄올을 분리하는데 적합하지만, 2-부탄올 또는 이소부탄올 및 n-부탄올과 이소부탄올 또는 n-부탄올과 2-부탄올을 함유하는 혼합물들을 처리할 수도 있다.
n-부탄올과 이소부탄올 또는 n-부탄올과 2-부탄올을 함유하는 혼합물들을 분리하고자 할 경우, n-부탄올은 본질적으로 제1 칼럼의 기저부에서 분리한다. 이 경우, 2-부탄올 또는 이소부탄올은 디부틸 에테르 및 물과 함께 n-부탄올, 디부틸 에테르 및 물의 혼합물보다 더 낮은 비점을 갖는 공비 혼합물을 형성하는 첨가제로 이해되어 진다. 또한, 이 경우 도 2의 변형에 따른 신규 방법을 사용할 수 있다. 여기서, 저비점 공비 혼합물은 칼럼 (12)의 상부에서 스트림 (15)로서 얻어진다.
신규 방법은 프로세스 엔지니어링의 관점에서 간단하고 경제적인 방식으로 부탄올, 물 및 디부틸 에테르를 함유하는 혼합물로부터 부탄올 및 디부틸 에테르를 분리할 수 있게 한다. 따라서, 순도 약 95 중량% 이상, 바람직하게는 99.9 중량%의 부탄올 및 순도 약 85 중량% 이상, 바람직하게는 98 중량%의 디부틸 에테르를 얻을 수 있다. 유리하게는, 증류에 의해 후속적으로 다시 분리해야 하는 물의 추가 도입은 신규 방법에서는 피할 수 있다.
<실시예 1>
도 1에 따른 실험 셋업을 선택하였다. 직경 50 ㎜의 제1 칼럼은 60 버블 트레이를 갖는다. 유기상에 대한 환류비 3 및 상부 압력 250 mbar에서 얻어진 기저부 온도는 86 ℃이고 얻어진 상부 온도는 71 ℃이었다. 조 혼합물을 제40 트레이에 공급하고, 재순환 스트림을 제50 트레이에 공급하였다. 제2 칼럼은 상부 압력 1 bar에서 작동시켰다. 환류비 3에서 얻어진 기저부 온도는 146 ℃이며 얻어진 상부 온도는 106 ℃이었다. 제2 칼럼의 직경은 43 ㎜이었다. 칼럼의 이론단은 22개이며, 구조화된 패킹이 장착되었다. 타입 CY(Sulzer 제품)의 직물 패킹을 사용하였다. 공급물은 제8 트레이에 존재하였다. 개별 스트림의 조성은 하기 표에 나타내었다.
스트림 2 스트림 4 스트림 11 스트림 10 스트림 15 스트림 19
질량 유동 (㎏/h) 0.50 0.435 0.595 0.05 0.015 0.58
n-부탄올 (중량%) 87.0 99.979 61.265 5.22 0.109 63.189
디-n-부틸 에테르 (중량%) 3.0 0.001 29.769 0.0 99.891 27.588
물 (중량%) 10.0 0.02 8.966 94.78 0.0 9.223
<실시예 2>
도 2에 따른 실험 셋업을 선택하였지만, 제2 칼럼의 하류에는 상 분리 용기를 연결하지 않았다. 공급물 (1)은 저비점 비등물로서 부티르알데히드 1 중량%를 함유하였다. 칼럼 데이터는 실시예 1에 상응하였다. 제2 칼럼의 측면 스트림은 제19 이론단으로부터 얻었다. 제1 칼럼의 상부 압력 250 mbar에서 얻어진 기저부 온도는 87 ℃이고, 얻어진 상부 온도는 71 ℃이었다. 1 bar의 압력에서 제2 칼럼의 기저부 및 상부 온도는 각각 146 ℃ 및 80 ℃이었다. 개별 스트림의 조성을 하기 표에 나타내었다.
스트림 2 스트림 4 스트림 11 스트림 10 스트림 13 스트림 21 스트림 18
질량 유동 (㎏/h) 0.50 0.43 0.59 0.05 0.57 0.015 0.005
n-부탄올 (중량%) 86.0 99.94 58.49 5.14 59.97 0.11 20.30
디-n-부틸 에테르 (중량%) 3.0 0.006 30.19 0.0 28.57 99.87 25.85
물 (중량%) 10.0 0.0 8.30 94.63 8.76 0.0 5.68
부티르알데히드 (중량%) 1.0 0.054 3.02 0.23 2.70 0.02 48.17
<실시예 3>
이소부탄올, 디-n-부틸 에테르 및 물의 혼합물을 실험실용 칼럼(직경 50 ㎜, 5 ㎜ 메쉬 나사선을 포함하는 패킹, 충전물 총 높이 1.8 m)에서 증류시켰다. 혼합물을 기저부 위의 패킹 개시부로부터 계산하여 1.3 m의 높이에서 공급하였다. 칼럼으로의 스트림은 갓 제조한 공급물 및 미리 증류시킨 일부의 스트림으로 이루어진다. 배치는 도 3에 도시되어 있다. 유기상의 환류비는 5이고, 상부 압력은 250 mbar이었다. 스트림의 조성은 하기 표에 나타내었다.
스트림 1 스트림 2 스트림 3 스트림 4
질량 유동 (㎏/h) 505 230 262 14
이소부탄올 (중량%) 87 99.58 80.1 8
디-n-부틸 에테르 (중량%) 3 0.4 5.8 0
물 (중량%) 10 0.02 14.1 92
이어서, 스트림 3의 조성에 상응하는 혼합물을 동일한 칼럼 중 1 bar에서 도 4에 따라 증류하였다. 환류비는 3이었다. 혼합물을 기저부 위의 패킹 개시부로부터 계산하여 높이 0.5 m에서 공급하였다.
스트림 3 스트림 5 스트림 6
질량 유동 (㎏/h) 262 249 14.5
이소부탄올 (중량%) 80.1 85.14 4.87
디-n-부틸 에테르 (중량%) 5.9 0.63 95.07
물 (중량%) 14 14.23 0.06

Claims (5)

  1. a) 혼합물을 제1 증류 칼럼에 도입하고, 이 증류 칼럼의 기저부에서 본질적으로 부탄올을 분리하고, 증류 칼럼의 상부에서 얻은 혼합물을
    b) 제2 증류 칼럼에 도입하고, 이 제2 증류 칼럼의 기저부에서 본질적으로 디부틸 에테르를 분리하고, 제2 증류 칼럼의 상부에 형성된 혼합물을 제거하고,
    c) 제2 증류 칼럼은 제1 증류 칼럼보다 더 높은 압력에서 작동시키고, 증류 칼럼의 상부를 통하여 얻은 2개의 혼합물 중 적어도 하나를 상 분리시키는데, 제1 증류 칼럼 하류에서의 상 분리의 경우 분리된 유기상만을 제2 증류 칼럼으로 공급하고, 또한 제2 증류 칼럼 하류에서의 상 분리의 경우 수성상 및 유기상으로 분리시키며, 일부의 스트림은 제2 증류 칼럼의 상부 또는 정류 구역으로부터 제1 증류 칼럼으로 재순환시키는 것을 포함하는, 물, 디부틸 에테르 및 n-부탄올, 2-부탄올 또는 이소부탄올을 함유하는 혼합물로부터 부탄올 및 디부틸 에테르를 분리하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상 분리기가 제1 증류 칼럼의 하류에 연결되는 것인 방법.
  3. 제2항에 있어서, 상 분리 용기에서 분리된 수성상 중 일부가 제1 칼럼으로 재순환되고 나머지가 제거되는 것인 방법.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 측면 스트림이 제2 증류 칼럼의 정류 구역으로부터 제거되어 제1 증류 칼럼으로 재순환되는 것인 방법.
  5. 제4항에 있어서, 측면 스트림은 상 분리 용기로 공급되고, 수성상은 제거되고, 유기상은 제2 증류 칼럼으로 재순환되는 것인 방법.
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