KR19990008019A - 기능성 극미세 조직 박막 - Google Patents

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Abstract

본 발명을 마우스 피스 튜브(실시예 32-33 및 비교예 34-35)의 내부면에 코팅하면, 대략 16.5%로 약제의 총 잔량의 양을 줄일 수 있다.
모든 3개의 시편(실시예 36-38)은 전술한 바와 같이 시험된다. 표 7에 요약된 결과는 스테인레스 강재 노즐이 본 발명에 의해 코팅되어 변경되지 않은 표준 작동기에 비해 작동 양 잔류가 33% 감소하는 것과 비코팅 스테인레스 강재 노즐의 작동기와 비교해서 24% 감소하는 것을 보여준다.
본 발명의 다양한 변형 및 변경이 본 발명의 사상과 범위를 벗어나지 않고 당업자에게는 명백할 것이고, 본 발명은 이상에서 설정된 도식적인 실시예에 부당하게 한정되지 않는 것이 이해될 것이다. 모든 공보물 및 특허는 각각의 개별적인 공보물 및 특허가 특정적 및 개별적으로 참조로서 인용되었다고 지시되면 같은 범위에서 참조로 이하에서 인용된다.

Description

기능성 극미세 조직 박막
접촉각 : 액적이 고체 기판 상에 위치되어 있을때, 고체-액체 계면(10)과 액체-기체 계면(12)과의 사이의 한정각 θ(14)(일반적으로 참(true) 접촉각이라 불림)가 도 1에 도시한 바와 같이(상기 각이 0도이면 액체는 고체를 적신다라고 한다) 존재한다. θ(14)와 계면 에너지(표면 장력)와의 관계는 하기 수학식 1의 영 방정식(Young's equation)으로 주어지는데, 그 수학식에서 γLV, γSV, 및 γSL은 각각 액체-기체(12), 고체-기체(11), 고체-액체 계면(10)의 계면 에너지이다.
γLVCOSθ=γSV- γSL
동적 및 정적 접촉각 측정 : θ의 측정은 동적 또는 정적 조건을 사용하는 많은 기술에 의해서 얻어질 수 있다. 정적인 경우는 고체-액체-기체의 접촉선이 고정적일 때이다. 동적인 경우는 상기 고체-액체-기체의 접촉선이 이동할 때이다. 고체-액체의 접촉 영역이 증가하고 있는 경우(즉, 액적의 크기가 증가하고 있는 경우), θ값은 증대 접촉각aθ라 칭한다. 반대로, 고체-액체의 접촉 영역이 감소하고 있는 경우(즉, 액적의 크기가 감소하고 있는 경우), θ값은 감퇴 접촉각rθ라 칭한다. 매끄럽고, 화학적으로 균일하며, 분자적으로 정적인 표면에 대하여 θ값은 고체-액체 선이 이동하고 있느냐 또는 정지되어 있느냐에 무관하다. 그러나, 실제에 있어서는,aθ와rθ가 다른 경우에는 대개 측정 기술에 대한 종속성을 목격한다.
접촉각 이력 :aθ와rθ와의 차이는 접촉각 이력으로 정의된다. 3가지 조건이 이력의 원인이 될 수 있는데, 즉 표면 거칠기, 표면의 화학적 불균일성(즉, 표면 에너지의 높고 낮음이 있음), 및 고체 표면 분자의 이동성이다.
접촉각에 대한 표면 기하학적 형태의 영향 : 표면(22,23)의 기하학적 형태가 고체 표면(22,23)의 액적의 거시적인 형상에 어떻게 영향을 미칠 수 있는지를 도 1b 및 1c에서 개략적으로 보여준다. 다른 기하학적인 형태들로서 한 연구에 의해서, 표면 거칠기가 어떻게 영향을 미치는지를 알 수 있는데, 통상적으로 표면의 미시적인 표면(24,25)은 액체/기체 계면(도면 기호 26으로 도시함)이 증대(도면 기호 20으로서 도시함)할 때aθ(28) θ(30)이고, 액체/기체 계면(도면 기호 27로서 도시함)이 감퇴(도면 기호 21로서 도시함)할 때rθ(29) θ(31)이 된다.
또한, 일정 조건 하에서 액적은 복합 계면(즉, 고체 및 기체가 혼재함)에 위치할 수 있다. 충분한 표면 거칠기에 있어서, 표면은 화학적으로 불균일한 것이 효과적인데, 즉 낮은 에너지(공기) 및 그 보다 높은 에너지(고체)로 구성되어 있는 것으로 보인다. 이런 상태에 대한 조건은 표면의 기하학적인 형상 및 θ에 따른다. 종종 복합 계면과 관련된 특징은rθ가 두드러지게 증가하는 것으로, 그 이력은 실질적으로 사라진다.rθ가 매우 크게 증가하면, 액적은 테이블 위의 액체 수은같이 자유롭게 표면 위를 구를 수 있다.
접촉각에 영향을 미치는 표면 특성을 조절할 수 있는 것은 유체 흐름 조절같은 습윤 현상을 포함하는 모든 공정에 중요하다. 그러나, 이제까지 극성 및 비극성 액체의 최소 이력을 나타내는 표면을 마련하는 것은 불가능해 왔다.
플루오르 화학 시약을 함유한 복합 계면의 형성은 최근에 제품 제조에 사용하기 위해 보고되어 왔다. 이 작업은 폴리(테트라플루오르에틸렌)의 플라즈마 에칭을 사용해서 표면 조직을 만든다. 이 참조 문헌[모라(Morra)등의 저서, Surface and Interface Analysis,16,412 (1990); 및 모라 등의 저서, Langmuir 5,872 (1989)]로부터의 접촉각 및 또 다른 표면으로한 다른 작업이 아래 표 1 에 주어진다. 이것들은 이제까지 보고된 것 중에서 가장 큰aθ 및rθ를 나타낸다.
접촉각
표면 증대하는 H2O 감퇴하는 H2O
PTFE 산소 플라즈마1 165도 158도
TFE-메탄올 왁스2 159도 157도
TFE-실리콘 오일2 158도 157도
파라핀 왁스2 158도 153도
파라핀 왁스3 163도 122도
1. 엠 모라등의 저서, Surface and Interface Analysis,16,412(1990)2. 시.디.베인등의 저서, Angew.Chem.Int.Ed.Engl.28,506(1989)3. 알.쥐.누쪼등의 저서, Langmuir 1,45(1985)
본 발명은 극미세 조직 박막에 관한 것으로서, 특히 낮은 표면 에너지를 갖는 극미세 조직 박막(nanostructured film)에 관한 것이다.
도 1(a) 내지 (d)는 이상적인 편평한 표면(a), 증대하는 유체 흐름을 나타내는 종래의 거칠은 표면(b), 감퇴하는 유체 흐름을 나타내는 종래의 거칠은 표면(c) 및 복합 계면(d) 상에서 액적의 모델에 대한 실제의 증대 및 감퇴하는 접촉각을 개략적으로 도시한 도면.
도 2(a) 내지 (b)는 극미세 조직 요소의 하나를 등각으로 코팅하는 유기 분자 집합체의 분자를 구비한 액체/공기/극미세 조직 계면의 개략적 모형도.
도 3은 측정된 증대 및 감퇴하는 접촉각 171도 각각으로 C8F17(CH2)11SH 기능화된 팔라듐 코팅 극미세 조직 표면 상에 존재하는 2mm 직경의 물방울의 광학 현미경 사진.
도 4는 팔라듐 코팅 유기적 색소 휘스커으로 구성된 극미세 조직 박막으로 코팅된 폴리이미드(polyimide) 기판의 파열 연부의 15,000 배 확대한 스캐닝 전자 현미경 사진.
도 5는 예 7로 설명한 바와 같이, 5개의 다른 액체에 대한 표면 장력의 함수로서 증대 및 감퇴하는 접촉각의 도면.
도 6은 예 8로 설명한 바와 같이, 5개의 다른 액체에 대한 표면 장력의 함수로서 증대 및 감퇴하는 접촉각의 도면.
도 7은 흡입기의 개구부편의 관부내에 극미세 조직 박막을 구비한 계량식 도스(dose) 흡입기의 횡단면도.
도 8은 흡입기의 노즐부의 표면에 극미세 조직 박막을 구비한 계량식 도스 흡입기의 횡단면도.
도 9는 극미세 조직 박막으로 코팅된 교체 삽입 노즐의 횡단면도.
본 발명의 일태양에 있어서, 극미세 조직 박막에 의거한 낮은 에너지면은 액체에 대해 증대 및 감퇴하는 접촉각을 나타내어서, (1) 증대 및 감퇴하는 접촉각의 차이는 0도 및 (2) 그 차이는 180도에 가깝다. 본 발명의 낮은 에너지면은 유기 분자 집합체(OMA)로 코팅된 다수의 극미세 조직 요소를 구비한 극미세 조직 박막으로 구성되어 있다. 상기 극미세 조직 요소는 적어도 0.1/㎛2, 보통은 0.1 내지 500/㎛2, 바람직하게는 1 내지 50/㎛2의 면적당 밀도를 가진다. 장점적으로, 표면의 화학적 및 습윤성은 극미세 조직 박막의 표면과 접한 대기에 노출되는 OMA 단부군의 기능성을 변화시킴으로써 변경될 수 있다.
상기 표면은 낮은 표면 장력의 액체에 대해, 심지어 미네랄 오일에 대해서도 상기 특성을 나타낸다. 이것은 상기 표면을 덜 적시므로 액체가 그 표면상을 적은 마찰로 흐르게 된다. 표면의 액체 반발성은 액체 표면 장력의 작은 변화에 의해서 비습윤성(구르는 액적)에서 강한 모세관 습윤성으로 급격히 변화할 수 있다.
혼합된 섞일 수 없는 액체는 표면 장력에 의거해 간단히 분리될 수 있는데, 그것은 액체를 조정된(tuned) 표면 위를 흐르게함으로써 소정의 임계 이하의 표면 장력의 액체들이 젖도록 하는 것이다.
주어진 액체에 대해, 극미세 조직 표면의 습윤성은 일 극단에서 타 극단으로, 즉 180도의 접촉각에서 0도의 접촉각으로 OMA 단부군의 기능성 변화에 의해 간단히 변화될 수 있다. 우리가 알고 있는 어느 다른 표면과 달리, 본 발명의 표면 화학적 기능성과 협동하여 독특한 표면 조직은 다른 극단 사이에서 그 표면의 습윤성을 조절하기 위한 간단한 수단을 허용한다.
장점적으로, 본 발명은 보다 높은aθ 및rθ를 나타내는데, 이들 증가는 종래의 거칠은 플루오르 화학 시약 표면과 본 발명의 기능성 극미세 조직 표면으로 형성된 복합 계면과의 차이에 기인한다. 일반적으로, 본 발명의 개개의 거칠은 특성은 극미세 조직 요소와 관계된다. 상기 차이는 극미세 조직 요소의 크기, 형상, 방향 및 이격의 개별성과 균일성과를 포함하는 반면에, 표 1의 표면은 매우 낮은 종횡비의 특징을 가지고 보다 불규칙하고 기공류가 많은 거칠기를 가진다.
어떤 문헌은 0.1㎛ 이하의 표면 특징은 복합 계면을 계속 형성할 수 없다고 제안한다. 그러나, 도 1(d)에 따르면, 본 발명의 표면은 이 한계 이하인 0.05 이하의 휘스커 크기의 극미세 조직 요소(30)를 가진다. 이 경우에 많은 반발성은 액체/고체 계면 면적(32)의 두드러진 감소에 기인될 수 있다. 대다수의 액체 표면은 대기와 접하고 있다. 복합 계면(34) 상에서 관찰된 접촉각과 그 표면을 구성하는 두 개의 요소의 상대적 마찰과의 사이에 실험적인 관계식이 있다. 만일 이들 요소 중 하나가 공기라면, 하기 수학식 2의 카시-박스터 식(Cassie-Baxter equation)이 적용되는데, f2가 액체/공기의 복합 계면의 마찰 상수를 나타내고, f1은 액체/고체의 유지 마찰 상수를 나탄내다. θcomp(34)는 복합 계면에서 관찰된 접촉각이고, θ(33)는 매끄럽고 균일한 표면 상의 접촉각을 나타낸다.
cos(θcomp)=f1cosθ - f2
예를 들면, 만일 θcomp= 171도 고 θ=125도 라면, 수학식 2의 답은 f1= 2.9%를 의미한다.
본 발명은 제어 가능한 화학적 및 물리적 특성의 넓은 범위를 가지는 독특한 조직 표면 및 그러한 특성을 부여하기 위해서 상기 표면 코팅으로 제품에 코팅하는 공정에 관한 것이다. 그렇게 코팅된 표면은 액체 반발성, 특정 화학 반응도 또는 특정 타겟 분자의 최적화된 생화학적 고정도같은 넓은 범위의 용도를 나타낼 수 있다. 예를 들면, 출원 즉시 같은 양수인에게 양도된 공동 계류중인 특허 출원에 생체재료 흡수를 위한 이들 표면의 용법이 개시되어 있다.
본 발명의 독특한 조직 표면은 효과적인 최소의 표면 에너지, 즉 넓은 범위의 표면 장력을 가진 액체에 대한 극도의 반발성을 나타낼 수 있다. 상기 표면은 유체 반발성, 액체 분리 또는 유체 조절이 중요한 분야에 사용될 수 있다. 매우 조직적인 표면의 화학적 기능성이 그 표면의 습윤성을 조절할 수 있는 능력을 제공한다.
상기 표면 코팅은 극미세 조직 박막 및 유기 분자 집합체의 모든 특징을 조합한다. 본 발명의 제품을 생산하는 공정에는 두 개의 기본적인 단계가 있다. 통상적으로, 극미세 조직 박막은 이하에서 설명될 공정 수단에 의해서 우선 기판 상에 형성된다. 상기 박막을 준비하기 위한 공정은 미국 특허 제4,812,352호 및 제5,039,561호에 개시되어 있고, 상기 설명은 참고로 이하에 인용되고 있다. 상기 극미세 조직 박막은 극미세 조직 요소의 표면 상에 OMA를 도포하기 위해서 또한 코팅된다. 예를 들면, OMA는 자가 집합 모노레이어(self-assembled monolayer)일 수 있다. 극미세 조직 박막을 적당한 용액에 담금으로써, 그 극미세 조직 박막은 예를 들면 기능 종료 올리고머(functionally-terminated oligomer)의 단일 분자층으로 균일하게 코팅된다. 상기 올리고머는 극미세 조직 요소의 등각 코팅( conformal coating) 또는, 만일 그 요소가 단일 구성 요소라면, 그 요소에 결합할 수 있는 일부분에 의해 종료된다. 다른 반응적인 부분들은 이들 올리고머의 타단부에 존재할 수 있다. 예를들면, 예로 금속 코팅(극미세 조직 요소 상의)과 결합하는 올리고머의 단부는 티올(thiol)을 함유한 기능군일 수 있고, 다른 단부는 플루오르화 단부군일 수 있다. 상기 코팅은 극도의 소수성 및 소올레오성 표면 특징을 발생시킨다. 그러나, 일단부 및 소프트 콘택트 렌즈 표면을 만드는 대향하는 단부의 단부군에 결합 기능을 사용할 수 있다.
극미세 조직 박막
이 출원에서 사용된 극미세 조직은 적어도 한 치수에 있어 일정한 수십 나노미터의 공간적인 크기를 가진 조성적으로 불균일한 표면 구역을 의미한다. 2차원의 공간적 불균일성을 가진 상기 극미세 조직 표면의 예는 기판의 표면 상에 균일하게 방향을 잡은 긴 금속 코팅 요소(극미세 조직 요소)로 구성된 것으로, 상호 접하지 않고 원하는 특성을 얻기위해 단위 면적당 충분한 개수 및 종횡비를 구비한다. 2차원의 공간적으로 불균일한 극미세 조직 표면 구역은 3개의 직교하는 방향 중 2개를 따라 그 구역을 통해 변환되는 것으로, 적어도 두 개의 다른 재료에서, 예를 들면, 극미세 조직 요소 및 보이드(void)가 관찰될 것이다. 상기 극미세 조직 재료는 예로 미국 특허 제4,812,352호에 개시되어 있고, 상기 설명은 참고로 이하에서 인용되고 있다.
본 발명에 사용된 극미세 조직 박막은 독특한 밀도 분포, 긴 극미세 조직 요소로 구성되고 기판에 직각으로 균일하게 향하는 높은 종횡비(길이 대 폭의 비)를 가진다. 도 4는 하나의 가능한 극미세 조직 박막 중 스캐닝한 전자 현미경 사진을 보여준다.
극미세 조직 표면을 생성시키기 위한 다른 수단은, (1) 가열 기판 상에 유기 색소의 진공 증착, (2) 진공 증기 증착 대신에 물리적 증기 전송에 의한 성장 사용, (3) 높은 주사 각으로 무기 재료의 진공 증착, (4) 다른 스퍼터링 율을 갖는 중합체, 반도체 또는 합금의 이온 또는 rf스퍼터 에칭, (5) 마이크로아일랜드 마스킹(microisland masking)을 사용하는 중합체의 스퍼터 에칭, (6) 사진 석판(자외선 및 X-선), 및 전자 빔 석판, (7) 보에마이트(boehmite)를 생성하기 위한 알루미늄의 가수 분해, (8) 금속의 전기화학적 에칭 및 거친 금속의 전기도금, (9) 광중합체 표면의 광합성, (10) 공정 합금의 에칭 및 방향성 응고, 및 (11) 증기 액상 고체 (VLS) 결정 성장 등을 포함한다. 이들 방법들 중 어느 것으로 극미세 조직 표면을 생산할 수 있다. 몇 개의 기술 및 방법은 휘스커같은 구성부를 생산하는데 유용하다. 무기적, 금속적, 또는 반도체적에 의거한 미세조직층 또는 미세조직을 만드는 방법은 J.Vac.Sci.Tech.1983,1(3),1398-1402 및 미국 특허 제4,812,352호, 제5,039,561호 및 제5,238,729호에 개시되어 있다.
이하에서와 미국 특허 제5,039,561호에 개시된 공정에 의해 제조될 때, 극미세 조직 요소는 실질적으로 균일한 높이를 갖고, ~0.1 내지 3㎛ 길이의 범위, ~0.05 내지 0.3㎛의 폭의 범위, 1 내지 50/㎛2의 일정한 면적당 밀도 범위, ~0.05㎛ 미만의 중간 분리로 조절 가능하고, 본질적으로 분리되고 비접촉하는 극미세 조직으로 제조된다.
본 발명에 사용된 극미세 조직 요소는 유기 색소 코아를 구비한 복합물이고, 제 2 재료, 예를 들면 얇은 금속 또는 금속 합금 외장에 의해 등각으로 코팅되는데, 그것들은 단일 재료, 예를 들면 금속 또는 금속 합금일 수가 있다. 극미세 조직 및 그것들을 기판 상에 준비하는 방법이 미국 특허 제4,812,352호 및 제5,039,561호에 개시되어 있다.
간단히, 유기 색소, 예를 들면 N,N'-(3,5,-xylyl)페릴렌-3,4:9,10-비스(디카르복시미드)(PR149),는 기판 상에 진공 증착되고, ~200℃-260℃에서 1/2-1시간 동안 진공에서 어닐링된다. 이것은 그 박막을 고상 변이시켜, 그 박막을 결정질,가는 섬유 또는 휘스커 상태로 변환시킨다. 초기 PR149 박막 두께는 일반적으로 200㎚미만이지만, 극미세 조직 요소(휘스커 또는 가는 섬유)는 2㎛ 이상이 될 수 있다. 이들 휘스커는 또한 여러 가지 진공 코팅 수단에 의해서 금속, 금속 합금, 금속 산화물같은 무기 재료로 코팅될 수 있다. 이들 극미세 조직 요소의 휘스커 코아의 바람직한 등각 코팅 재료는 금, 백금, 은, 구리 및 팔라듐같은 금속이다. 금속의 등각 코팅의 사용은 금속 코팅과 단일층 올리고머와의 사이에 결합의 형성을 가능하게 한다.
유기 분자 집합체
본 발명에 사용된 유기 분자 집합체는 적당한 기판 상으로 소정 등급의 방향 또는 변환 순서에 의해 모노레이어로 집합된 적절한 분자로 구성되어 있어, 그 층의 표면과 접하는 대기에 실질적으로 균일한 화학적 기능을 나타낸다.
유기 분자 집합체의 예에는 랑무와르-블로젯 박막, 자가 집합 모노레이어, 및 분자적으로 정렬된 표면을 갖는 유기층등이 있다. 랑무와르-블로젯 박막, 자가 집합된 단일층, 이것들의 제조 방법, 적합한 기판 재료 및 적절한 유기 분자 집합체 분자는 문헌들에서 광범위하게 논의되었는데, 참고로 예를 들면, 뉴욕1991, 뉴욕, 아카데미 프레스사 발간, 에이. 울리만(A.Ulman) 저서, An Introduction to Ultrathin Organic Films, from Langmuir-Blodgett to Self-Assembly등이 있다. 분자적으로 정렬된 표면을 갖는 얇은 유기층의 예에는 3M으로부터 구매할 수 있는 보호용 화합물인 scotchgardTM같은 물 및 기름 반발 코팅층이 있다.
액체-고체 계면에서 자가 집합 모노레이어를 형성하는 유기 분자 집합체는 특히 최근에와서 많은 관심을 불러일으키고 유용해졌다. 장쇄 알킬-티올 분자의 용액에 금 표면을 간단히 담그는 것은 강한 유황-금 결합을 일으켜서, 분자 체인의 알킬부가 표면에서 방향을 바꾸게 한다.(베인(Bain) 등의 저서. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 28, 506(1989) 및 누쪼(Nuzzo)등의 저서 Langmuir 1,45(1985)). 흡수층은 밀폐식으로 밀봉된 단일 분자층 두께이고, 그 분자의 미부(tail)가 대기에 노출된다. 적당한 기판에는 예를 들면 금속, 금속 합금, SiO2, Al2O3, TiO2, SnV2, GaAs 등과 같은 금속 산화물 등이 있다. 계면의 특성은 자가 집합 분자 단부군의 화학적 기능성에 의해 상기 박막의 증착으로 두드러지게 변경될 수 있다. 일반적으로, 문헌은 매끄럽게 금속화된 기판상에서만 모노레이어의 형성을 보고한다. 본 발명은 매우 낮은 본래의 표면 에너지를 가지면서도 매끄러운 기판처럼 작동하는 복합 계면을 형성하기 위해서 OMA로 코팅된 매우 조직화된(극미세 조직) 표면을 설명한다. 장점적으로, 본 발명의 표면은 약 30mN/m 이상의 표면 장력을 가지면서 액체에 대해 액체 반발성을 가진다.
복합 코팅의 협동 작용적 소수성
극미세 조직 요소 상에 자가 집합에 의해서 모노레이어의 형성은 침수에 의해 간단히 성취된다. 이하에서 설명될 제품에 대해, 폴리이미드 기판 상에 성장한 극미세 조직 박막의 시이트는 옥타데실 메르캅탄(C18H37SH) 또는 플루오르카본-하이드로카본 티올(C8F17(CH2)11SH)의 0.1밀리몰이 함유된 에탄올 용액에 담겨진다. 수 시간에서 24시간 이후, 시편은 1분동안 에탄올로 헹궈지고 질소로 건조된다. 이 방법은 복잡함이 없이 주기적으로 작동되는 것으로 알려졌다.
그 기판이 모노레이어로 코팅되면, 변하는 표면 장력을 가진 5개 액체에 대한 접촉각(θ)의 측정에의해 기판을 특성화하기 위해 사용된 표면 특성이 강하게 영향을 받는 것을 증명한다(참조 예 1-24). 극미세 조직에 모노레이어를 결합한 표면의 독특한 습윤성은 단일 요소가 생성할 수 있는 것보다 매우 크고, 효과적이어서 물방울 심지어 미네랄 오일도 상온에서 거의 완벽한 구형으로서 표면 위를 표류할 것이다. 이 효과는 증대 및 감퇴하는 접촉각 171도로 측정되고 C8F17(CH2)11SH로 기능화된 팔라듐 코팅 극미세 조직 표면 상에 놓여진 2mm직경의 물방울의 광학 현미경 사진으로 도3에서 설명되어 있다. 그 방울들은 기판의 미세한 경사의 표면위를 장유롭게 구른다. 그 방울들에게 접촉함이 없이 근접하게(1-2cm) 정전기적으로 하전된 물건(예, 플라스틱 펜 캡)을 가져가면 방울들은 간단히 끌림 또는 밀림될 것이다.
도 2(a) 및 (b)는 본 발명에 따라, 기판(42) 상에 다수의 극미세 조직 요소(48)로 구성된 극미세 조직 박막을 개략적으로 보여주는 것으로, 극미세 조직 요소(48)는 단일 분자층(55)으로 등각으로 코팅되고, 도 3의 물방울(47)을 지지한다. 극미세 조직 요소(48)를 확장하면, 분자층(55)은 예로 3개의 상대적으로 구별되는 부분을 가지는 유기 분자 집합체 분자로 구성되는데, 즉 그 3개의 부분은 극미세 조직 휘스커(50)의 표면에 결합하는 미단부(tail end)(56), 균일한 화학적 기능을 제공하는 다른 미단부(52), 양 단부에 연결된 중앙부(54)이다. 도 2(a) 및 2(b)는 본 발명을 단순히 도시한 것으로 정확한 치수는 아니다.
고체 표면의 단지 몇 퍼센트만이 액체와 접한다. 예를 들면, 모든 요소의 팁이 물 방울 아래와 접한다고 생각하면, 모든 팁이 반경 ~50nm을 가지고 ~10/㎛2가 있기 때문에, 방울 아래와 접하는 고체 표면은 편평한 구역의 10%가 최고이다. 액체 표면의 나머지는 공기와 접한다.
본 발명의 낮은 에너지 표면은 물에 대한 증대 및 감퇴하는 접촉각이 상호 동등하고 우리가 이전에 알고 있는 것보다 180도에 가까운 것을 보여준다. 그 표면들은 낮은 표면 장력의 액체, 심지어 미네랄 오일에 대해 이 특성을 나타낸다. 이것은 적은 마찰의 비습윤 표면을 만들어, 유체가 이들 표면 위를 흐르게 한다. 액체 반발성은 액체 표면 장력의 작은 범위에서 비습윤성(구르는 방울)에서 강한 모세관 습윤성으로 급격하게 변할 수 있다(도 5 참조). 이것은 소정의 임계 이하의 표면 장력을 가진 액체에 의해 젖은 조정된(tuned)된 본 발명의 표면 상으로 간단히 개별성 또는 분리성 혼합 액체를 흐르게 함으로써 표면 장력에 기초한 그 액체에 에너지(포텐셜)를 부여한다.
물과 같은 주어진 액체에 있어서, 극미세 조직 표면의 습윤성은 OMA 코팅의 극미세 조직 요소 표면의 노출된 화학적 기능성을 단순히 변경시킴에 의해서 일극단에서 타극단으로, 즉 ~180도의 접촉각에서 0도로 변경될 수 있다. 어느 다른 표면과 달리, 독특한 휘스커 조직은 표면 기능화와 더불어 간단한 수단으로 두 개의 매우 다른 극단부 사이에서 그 표면의 습윤성을 조절할 수 있게 한다.
본 발명의 독특한 표면 때문에, 이들 박막은 유체 조절이 필수적이거나 장점적인 제품에서 특히 유용하다. 이들 표면은 정형화되거나 비정형화될 수 있다. 정형화된 표면은 예를 들면, 소수성 및 친수성 영역을 포함한다. 상기 유용물에는 분무 페인트 캔 노즐, 잉크 젯 노즐, 곡물 분출기, 상업적 페인트 분출기같은 에어로졸 공급 장치로 한정되지 않고 열 응축 표면, 항오염 표면, 항바이오 오염(anti-biofouling) 표면, 비결빙(non-icing) 표면, 액체 분리 표면, 낮은 드래그 표면(low drag surface), 파이핑(piping) 표면(내측 외측 양쪽), 비결로(非結露) 표면, 카테테르 또는 주사기 등의 의료 장치같은 다른 장치에 포함된다.
본 발명의 목적 및 장점은 또한 이하의 예에 의해 설명되지만, 다른 조건 및 세부 사항뿐 만이 아니고 이들 예에서 인용된 특정 재료 및 그것의 양은 부적당하게 본 발명에 제한되어 해석되지 않는다. 모든 재료는 상업적으로 이용되고 알려진거나 명백한 것 외에도 당업자에게는 알려진 것이다.
실시예
예시 1-25에 있어서, 변하는 표면 장력을 가진 액체의 접촉각 측정은 알킬티오 모노레이어가 있는 것과 없는 것을 비교하며 다양한 극미세 조직 및 비정질 표면에 적용된다.
접촉각 측정은 상업적 장치(Rame'-Hart Contact Angle Goniometer,Model 100)를 사용하는데, 피하 주사기로부터 대략 1 마이크로리터 방울을 뽑아내고 시편표면을 조심스럽게 올려서 주사기에 여전히 매달려있는 방울에 단지 접하게 함으로써 이루어진다. 이것을 평형 접촉각이라고 부른다. 그때, 접촉각을 측정하는 동안 그 방울은 커지거나 줄어들어 증대 및 감퇴하는 접촉각을 각각 얻는다.
실시예 26-27은 액체를 분리하기 위해서 그리고 얼음 없는 표면일 때 본 발명의 사용을 설명한다. 물에서 n-옥탄까지의 범위의 액체가 72.5 내지 21.8mN/m까지의 표면 장력의 범위를 주기위해서 선택된다.
극미세 조직 표면을 위한 일반적인 준비 공정
이하의 실시예에 있어서, 극미세 조직의 표면은 3단계 공정을 사용해서 생성된다. 제 1 단계는 유기 색소인 C.I.색소 레드 149,(N,N'-디(3,5,-xylyl)페릴렌-3,4:9,10-bis(디카르복시이드))(Hoechst-Celanese로부터 상업적으로 구매할 수 있음)가 2x10-4pa 미만의 압력으로 0.15㎛ 내지 0.13mm 두께로 금속화 폴리이미드 박막의 두께에 진공 증착된다. 제 2 단계는 PR149가 코팅된 폴리이미드가 1/2 내지 1시간 동안 200-220℃에서 진공 소결된다. 진공은 임계값이 아니고 ~5pa만큼 높게 변한다. 소결 공정은 본래의 매끄러운 PR149 박막을 개별적으로 방향성을 가진 결정의 휘스커의 층으로 형성시키기 위해 재결정 시킨다. 각각의 휘스커는 대략 0.05 x 0.03 ㎛의 횡단면, 0.1 내지 ~5 ㎛의 길이, 0.1 내지 50/㎛2범위의 면적당 밀도를 가진다. 제 3 단계는 극미세 조직층은 증발, 스퍼터링 또는 그와 같은 공정, 금속의 등각 외장으로 개개의 휘스커를 각각 코팅함에 의해서 팔라듐, 백금, 은, 금같은 금속으로 진공 코팅된다. 휘스커의 기하학적인 표면적은 기판의 편평한 면적에 10-15배이어서, 부착된 평면과 동등한 금속 두께는 보통 각 극미세 조직 휘스커(극미세 조직 요소) 둘레의 등각의 코팅 두께보다 10-15배 크다.
자가 집합 모노레이어
자가 집합 모노레이어를 준비하기 위해서, 옥타데실 메르캅탄, 즉 C18H37SH이 사용된다(Aldrich Chemical사로부터 구매할 수 있음). 플루오르화 분자, 즉C8F17(CH2)11SH가 다음의 종합적인 공정을 사용하여 준비된다: 퍼플루오로옥틸이오다이드가 기폭제로서 벤졸 페록사이드(benzoyl peroxide)를 사용해서 언데실레닉 알콜(undecylenic alcohol)과 반응한다. 이 요오드화 부가물(iodide adduct)은 그때 리튬 알루미늄 수소화물과 함게 감소되어 C8F17(CH2)11OH를 제공한다. 그 후, 수소화브로마이드 가스는 높아진 온도에서 혼합 반응을 거쳐 부풀어져서 알콜을 브롬화물로 변환시킨다. 그 후, 브롬화물은 번트 솔트 반응(bunte salt reaction)을 거쳐 메르캅탄으로 변환된다.
실시예 1 및 2
실시예 1 및 2는 표 1에서 요약된 바와같이 물 접촉각이 문헌에 보고된 것보다 본 발명의 제품으로부터 더 높게 측정되는 것을 보여준다. 또한, 실시예 1은 물에 대한 증대 및 감퇴하는 접촉각이 같은 것을 설명한다.
실시예 1
PR 149 극미세 조직 박막은 15cm x 30cm 편의 은 코팅 폴리이아미드 기판 상에서 성장되고 휘스커는 200nm와 동등한 팔라듐 덩어리로 증기 코팅된다. 스캐닝 전자 현미경 검사를 사용해서, 그 결과의 극미세 조직 요소는 1.5㎛의 높이, ~250nm의 직경 크라운(crown), 7.5/㎛2의 면적당 밀도로 나타내어 진다. 극미세 조직의 코팅 폴리이미드는 24시간 동안 C8F17(CH2)11SH의 0.1mmol을 함유한 에탄올에 담그고, 1분 동안 에탄올로 헹구고 질소로 건조시킨다. 표 2에서 보여주는 것과 같이, 물에 대한 증대 및 감퇴하는 접촉각은 모두 171도 인 것을 알 수 있다. 증대 및 감퇴하는 접촉각 모두가 높은 값을 나타내기 때문에, 물방울은 테이블탑의 수은같이 휘스커로 덮여진 모노레이어 위에서 구르거나 미끄러진다.
도 3은 이 표면의 물방울이 2mm 직경인 것을 나탄내다. 기판의 미세한 경사는 방울을 연부쪽으로 흐르게 한다. 머리털이나 직물에 문질러서 정전기적으로 하전된 플라스틱 펜을 1-2cm 이내로 가져감으로써, 물방울은 표면 위에서 끌리거나 밀어진다. 그 플라스틱 펜을 1cm 미만으로 가겨가면, 물방울은 그 펜에서 튕겨져 나가거나 그 펜에 달라붙는다.
실시예 2
실시예 1에 준비된 것과 같은 극미세 조직 표면을 C18H37SH의 단층으로 코팅한다. 이 표면에서 물의 증대 및 감퇴하는 접촉각은 169도 및 153도로 각각 측정되었다.
실시예 3-6의 비교
실시예 3-6의 비교는 자가 집합 모노레이어로 처리된 극미세 조직 박막에서 측정된 물에 대한 접촉각이 높은 것은 모노레이어와 극미세 조직 박막을 결합한 협동 효과의 결과라는 것을 보여준다. 모노레이어없는 극미세 조직 박막 또는 비조직적인 매끄러운 금속 박막 상에 코팅된 모노레이어를 사용한다면, 접촉각은 상당히 작을 것이다.
비교예 3
C8F17(CH2)11SH은 폴리싱된 규소-웨이퍼 상에 흡착되는데, 그 웨이퍼는 미리 150nm의 금으로 스퍼터 코팅된다. 증대 및 감퇴하는 접촉각은 125도 및 105도로 각각 측정된다(표 2).
비교예 4
C18H37SH은 폴리싱된 규소-웨이퍼 상에 흡착되는데, 그 웨이퍼는 미리 150nm의 금으로 스퍼터 코팅된다. 증대 및 감퇴하는 접촉각은 111도 및 85도로 각각 측정된다(표 2).
비교예 5
실시예 1에 따라 준비된 바와같이 팔라듐 코팅의 극미세 조직 표면에는 흡착된 모노레이어는 없지만 초기 90도의 증대의 접촉각을 가지는 것으로 관찰되었다. 그러나, 그 값은 1분의 일정 시간 동안에 대략 10도로 완만하게 떨어진다. 그 감소는 방울의 퍼짐때문이 아니고 액체를 금속 코팅 휘스커 내로 흡인시키는 모세관 효과 때문이다. 그러므로, 그 결과는 금속 코팅이 금이냐 팔라듐이냐에 의존하지 않는다.
비교예 6
OMA 또는 극미세 조직층이 없는 매끄러운 금 코팅 규소 웨이퍼는 증대 및 감퇴하는 접촉각 38도 및 8도를 각각 가지는 것으로 관찰되었다.(표 2)
접촉각(정확도 ± 1도)
예시각 둔각
실시예 표면 H2O H2O
1 C8F17(CH2)11SH/극미세 조직 171도 171도
2 C18H37SH/극미세 조직 169도 153도
3 C8F17(CH2)11SH/매끄러운 금 125도 105도
4 C18H37SH/매끄러운 금 111도 85도
5 금 코팅 극미세 조직 만 90도* 흡인
6 매끄러운 금 38도 8도
* 초기 접촉각. ~ 1분 이후, 물 방울이 모세관 때문에 극 미세 조직에 흡입된다.
실시예 1과 비교예 3을 비교하면, 매끄러운 표면에 대해, 퍼플루오르 알킬 부분을 공기 계면에 노출시키면,aθ=125도 및rθ=105도인 것을 관찰할 수 있다. 휘스커 기판을 C8F17(CH2)11SH 분자로 처리할 때, 현저한 물의 반발성은 잘 알려졌는데,aθ=171도 및rθ=171도 이다. 기판은 물에 매우 반발하고 어떠한 이력도 관찰되지 않는다.
실시예 2와 비교예 4를 비교하면, 매끄러운 금 기판의 옥타데실 메르캅탄의 모노레이어는 소수성 표면의 생성으로 된다. 물에 대한 증대의 접촉각이 111도로 증가하는 반면에 감퇴 접촉각은 85도이다. 휘스커 기판이 사용될 때, 증대의 접촉각은 대략 60도에서aθ=169도로 증가한다. 감퇴하는 접촉각이 또한 대략 70도에서rθ=153도로 증가되는 것을 알 수 있다.
실시예 7
PR149는 실시예 1에 설명한 바와 같이 최고 온도 200도에서 105분 동안 5x10-5pa로 소결된 30cm x 120cm의 크기의 폴리이미드의 금 코팅된 시이트 상에 증착된다. 결과적인 PR149 휘스커 상은 팔라듐으로 전자 빔 증발에 의해 200nm와 동등한 두께의 덩어리로 코팅되어 1 내지 3㎛ 높이의 범위 및 0.20㎛의 중간 팁 직경을 가진 방향성 요소로 구성된 극미세 조직 박막을 생산한다. 30,000배율로 보통 입사의 SEM 사진에서 극미세 조직의 보다 높은 피크(peak)를 센다면, 평방 마이크로미터당 3개의 극미세 조직 요소가 나타난다. C8F17(CH2)11SH의 모노레이어는 실시예 1에서 전술한 바와 같이 극미세 조직 요소 상에 코팅된다.
증대 및 감퇴 접촉각은 다른 표면 장력의 7개의 액체에 대해 측정되는데, 즉 물, 포름아미드, 1-브롬나프탈렌, 미네랄 오일, 헥사데칸, n-데칸 및 n-옥탄을 포함한다. 표 3에서 평형 증대 및 감퇴 접촉각 및 평균 표준 편차를 요약한다. 도 5는 액체(72, 70 으로 각각 도시됨)의 표면 장력의 함수로서 증대 및 감퇴 접촉각을 도시한 것으로서, 습윤성(rθ가 0으로 가는 것을 정의함)이 미네랄 오일 만큼 낮은 표면 장력을 가지는 액체에 대해서도 일어나지 않는다. 예를 들면, 미네랄 오일의 원형 방울이 표면 위를 자유롭게 구르는 것이 관찰되었다. 헥사데칸에 대한 증대 접촉각이 높게 남아있지만, 감퇴 접촉각은 0으로 떨어진다. N-옥탄은 극미세 조직 속으로 흡인된다. 습윤이 발생했을 때, 도 5에 나타난 바와 같이 천이는 표면 장력에 대해 급격한 함수이다.
접촉각
접촉각
실시예 액체 표면장력(mM/m) 평행 증대 감퇴
1 물 72.5 178±0.6도 170±0.6도 171±0.4도
2 포름아마이드 58.2 177±0.3도 165±0.2도 166±0.3도
3 미네랄 오일 44.6 173±2.3도 166±0.2도 162±0.2도
4 1-브로모나프탈렌 31.5 163±2.1도 163±0.5도 156±0.5도
5 헥사데칸 27.3 149±1.2도 146±0.8도 0도
6 n-데칸 23.9 93도 0도
7 n-옥탄 21.8 흡인 흡인
실시예 8
극미세 조직 표면이 실시예 7에서 설명한 바와 같은 동일한 방식으로 준비되지만, 45분 동안 최고 온도 200℃에서 ~0.6 pa로 소결되고, 팔라듐의 편평한 두께와 동등한 60nm의 덩어리로 증기 코팅된다. 결과적인 극미세 조직 요소는 ~1.3㎛ 높이와 0.13㎛의 팁 직경이다. 높이는 실시예 7의 예시보다 더 균일하게 나타나고, 면적당 밀도는 대략 77 휘스커/9㎛2(8.5/㎛2)이 된다. 표면은 이전의 예와 같이 C8F17(CH2)11SH로 기능화되고 변화하는 표면 장력의 5개 액체에 대한 접촉각이 측정된다. 도 6은 증대 및 감퇴 접촉각(82 및 80으로 각각 도시됨)을 비교한다.
도 6과 비교했을 때 도 5에 설명된 차이는 실시예 8의 극미세 조직 요소의 면적당 밀도에 비교했을 때 실시예 7의 극미세 조직 요소의 면적당 밀도가 더 낮은 것에 기인한다. 극미세 조직 요소의 면적당 밀도가 더 낮을수록 액체-기체 계면과 액체-고체 계면의 비는 더 커지며, 수학식 2는 보다 더 큰 복합 접촉각이 결과라는 것을 암시한다.
실시예 9-24
실시예 9-24에서, 극미세 조직 요소의 변화하는 물리적 특성의 효과가 조사되어 있다. 표면 습윤성에 영향을 미치는 중요 조직 특성은 극미세 조직 요소 길이, 팁 직경, 이격(또는 면적당 밀도), 크기의 균일성 및 방향이다. 실시예 7 및 8은 휘스커 이격 또는 보다 일반적으로 길이 분포의 강한 효과를 도시하지만, 이것은 시스템적으로 쉽게 변하는 것이 아니다. 시스템적으로 변하는 두 개의 주요한 양은 휘스커 길이 및 휘스커 둘레에 등각으로 부착된 금속의 양인데, 그것은 팁직경 및 팁 이격에 영향을 준다.
실시예 9-14
실시예 9-14에서, 팁 직경 및 이격이 대략 같게 유지되는 동안 극미세 조직 요소 길이가 변함이 측정된 접촉각에 대한 효과가 도시되어 있다. PR149는 실시예 1에서 설명된 바와 같이 증착되지만, 소결 시간 및 온도는 다른 높이의 휘스커를 얻기 위해서 변화된다. 팔라듐이 시편 상에 변화하는 양으로 증기 코팅되어 0.13 내지 0.23㎛의 범위의 팁 직경을 휘스커에 제공한다. 단위 면적당 수는 ~6/㎛2의 낮은 것에서 부터 ~20/㎛2까지 변한다. C8F17(CH2)11SH의 모노레이어는 전술한 바와 같이 극미세 조직에 코팅된다.
물에 대한 평형 증대 및 감퇴 접촉각이 측정된 극미세 조직 요소 높이 및 SEM 현미경 사진으로부터 측정된 바와같은 크라운 직경에 따라 표 4에 요약되어 있다. 대략 0.5㎛ 이상에서, 습윤성은 길이에 무관하다는 것이 명백하다. 포름아미드, 1-브로모나프탈렌, 미네랄 오일 및 헥사데칸에 대한 접촉각은 이들 표면에 대해 측정되어 유사한 결과를 보여주고, 증대 및 평형 접촉각은 약 0.7㎛ 이상의 휘스커 길이에 무관하다. 결정적인 상호 관계가 휘스커 길이와 이들 액체에 대한 감퇴 접촉각과의 사이에 설정될 수 없다.
접촉각에 대한 극미세 조직 길이의 효과
물 접촉각
실시예 길이(㎛) 평형 증대 감퇴
9 0.1* 156±1.9도 153±0.7도 91±0.3도
10 0.7 178±0.3도 173±0.2도 172±0.3도
11 1.25 178±0.3도 172±0.3도 172±0.2도
12 1.8 178±0.6도 171±0.3도 171±0.2도
13 2.0 178±0.3도 173±0.3도 172±0.2도
14 2.5 178±0.6도 172±0.4도 173±0.3도
* 단순하게 변환된 PR149 박막에 코팅된 미세하게 요동적인 팔라듐 박막
실시예 15-24
실시예 15-24에서, 극미세 조직 휘스커 상에 코팅된 두께가 변하는 팔라듐 금속의 측정된 접촉각에 대한 영향이 보여진다. 전술한 실시예에서와 같이 변하는 단위 면적당 상기 극미세 조직 요소의 수는 ~6-20/㎛2이고, 휘스커의 길이는 1 내지 2.5㎛ 사이에서 변하지만, 실시예의 9-14에서 도시한 바와 같이, 이것은 중요한 변수는 아니다. PR149는 실시예 1에서 설명된 바와 같이 은이 코팅된 30cm 폭과 120cm 길이의 폴리이미드 시이트 상에 증착되는데, 그 후 그 시이트는 4개의 30cm x 30cm의 편으로 절단된다. 그 편들 중에서 3개는 최고 온도 200도(하나의 편에 대해), 다른 두 개의 편에 대해서는 220도로 0.6pa하에서 1시간 및 1/2시간 동안 각각 어닐링된다. 그 후, 팔라듐은 마스크를 통해 시편 상에 증기 코팅되어, 다른 두께의 팔라듐이 각 시편 시이트의 15cm x 15cm의 사분면 각각에 코팅된다. 그 덩어이의 동등한 두께는 팔라듐의 16nm 내지 340nm의 범위에서 변한다. 효과적인 기하학적 표면에 존재하는 휘스커는 기판의 편평한 구역에서 10-15정도 증가하기 때문에, 10 내지 15분의 1로 팔라듐의 두께와 동등한 덩어리를 분할함으로써 극미세 조직 요소에 실질적으로 등각으로 코팅된 팔라듐 금속의 두께를 측정할 수 있다. C8F17(CH2)11SH의 모노레이어는 전술한 바와 같이 극미세 조직에 코팅된다.
물의 증대 및 감퇴 접촉각은 SEM 현미경 사진으로부터 측정된 평가된 극미세 조직 요소 높이와 시편의 단위 면적당 팔라듐 코팅의 두께와 동등한 크기에 따라 표 5에서 요약되어 있다. 물에 대한 표5의 결과를 검토하면, 접촉각이 조사된 범위에 걸쳐 극미세 조직 휘스커 상에 코팅된 팔라듐의 양에 민감하지 않은 것을 알 수 있다. 이것은 특별하다고 생각되지 않아서, 충분한 팔라듐이 있다면 휘스커 둘레에 연속적인 등각의 코팅을 제공하지만 함께 용해되지는 않는다.
실시예 15-24의 시편 표면에 대한 접촉각은 상기 실시예 14에서 설명한 바와 같이 4개의 다른 액체와 함께 측정된다. 그 결과는 금속 코팅 두께에 두드러지게 종속하지 않으므로, 조사된 범위에 걸쳐 팁 직경 및 휘스커 이격 및 표면 장력에 대한 의존성은 도 6에 도시한 것과 유사하다.
H2O 접촉각
실시예 Pd두께(nm) 평형 증대 감퇴
15 16 161±1.2도 172±0.4도 171±0.4도
16 25 177±0.6도 171±0.4도 170±0.3도
17 32.5 177±0.3도 170±0.4도 170±0.4도
18 40 177±0.3도 171±0.4도 171±0.2도
19 60 177±0.6도 171±0.3도 171±0.2도
20 70 178±0.6도 170±0.4도 171±0.3도
21 80 179±0.3도 171±0.3도 171±0.3도
22 90 179±0.3도 172±0.3도 172±0.2도
23* 100 178±0.6도 172±0.4도 173±0.3도
24 340 178±0.3도 178±0.3도 172±0.2도
*실시예 23은 실시예 14와 같다.
실시예 25-26
실시예 25 및 26은 액체-액체 분리 및 얼음이 고착할 수 없는 표면 코팅으로서 본 발명의 사용을 설명한다.
실시예 25
본 발명의 극미세 조직 코팅은 스테인레스 스틸 링 내부에 뻗은 50㎛ 두께의 8cm 직경의 디스크에 도포된다. 휘스커는 C8F17(CH2)11SH로 기능화되고 코팅된 금이다. 1mL의 사이클로헥산이 2mL의 희석화된 물에 첨가되고 심하게 그 혼합물을 흔들어 사이클로헥산 상을 미세한 방울로 전체 물(water) 상(phase)에 분산시킨다. 그 혼합물은 빠르게 시편 표면에 부어져서 둘레로 흐르게 한다. 사이클로헥산은 즉시 유체가 접하는 표면의 어떠한 극미세 조직 박막에서도 젖는다. 10-15초 동안 튀어오른 이후, 남아있는 액체는 용기 내로 부어져서 사이클로헥산이 표면으로부터 증발되게 한다. 휘스커 표면에 2번 이상의 적용이후, 남아있는 액체는 사이클로헥산의 냄새가 없는 순수한 물이 된다.
실시예 26
본 발명의 극미세 조직 코팅은 스테인레스 스틸 링 내부에 뻗은 50㎛ 두께의 폴리이미드의 8cm 직경의 디스크에 적용된다. 휘스커는 C8F17(CH2)11SH로 기능화되고 코팅된(150nm 크기와 동등함) 금이다. 시편이 조직 표면을 아래로 향하면서 끓는 물병위에 놓여져서 본 발명의 표면을 증기욕 시킨다. 액체 질소는 폴리이미드 기판의 배후에 부어지고, 스테인레스 스틸 링에 의해 한정되어, 증기로 향한 극미세 조직 박막을 매우 빠르게 냉각시킨다. 대략 1분 이후, 서리층이 표면에 형성된다. LN2가 완전히 증발된 때, 시편은 증기로부터 분리되어 수직으로 놓여져 관찰된다. 즉시 서리층은 작은 조각으로 줄어들어 표면에서 완전히 사라진다.
실시예 27
실시예 27은 극미세 조직 표면이 기능화되어 극도의 친수성을 가지는 것을 보여준다.
실시예 27
본 발명의 극미세 조직 코팅은 스테인레스 스틸 링 내부에 뻗은 50㎛ 두께의 폴리이미드의 8cm 직경의 디스크에 적용된다. 휘스커는 코팅된(150nm 크기와 동등함) 금이다. 극 미세 조직은 3-메르캅토프로피오닉 산,HSCH2CH2COOH 1mM 용액을 함유한 에탄올에 담금으로써 산으로 최종 처리된 분자의 자가 집합 모노레이어로 코팅된다. 플루오르카본의 기능성 표면과 완전히 대조하면, 물은 극미세 조직 박막으로 흡인되고 표면을 따라 퍼진다. 10mL의 물방울이 표면에 도포될 때, 그 것은 즉시 극미세 조직으로 흡인되어 횡으로 8mm의 습윤점을 형성한다.
비교예 28-30
비교예 28-30은 자가 집합 모노레이어의 OMA가 없고, 이력이 보다 크고, 접촉각이 표 6에 요약된 바와 같이 전범위의 액체 표면 장력에 대해 보다 낮은 것을 설명한다.
비교예 28
우선, 극미세 조직 박막이 70nm의 팔라듐을 폴리이미드에 증기 코팅함에 의해 폴리이미드 기판 상에 준비되고, 250nm의 PR149이 264℃에서 어닐링시켜 휘스커로 성장시킨다. 평방 마이크로미터당 4-5개의 극미세 조직 요소가 있었다. 8cm 직경의 박막편은 극미세 조직 측면이 위로 올라간 두 개의 스테인레스 스틸 링 사이에 뻗어 장착된다. 65% MeFOSEA(퍼플루오로-액틸 설퍼나미도 에틸 아크릴레이트)의 아크릴릭 공중합체인 FC905 및 3M사로부터 구매할 수 있는 35% ODMA(옥타데실 메타크라이레이트)는 건조되어 고체가 되어 톨루엔에 재용해된다. 분자량이 보다 높은 재료는 메탄올을 첨가함으로써 톨루엔 용액에서 석출된다. 그 석출물은 극미세 조직을 코팅하기 위한 톨루엔에 재용해된다. FC905 석출물의 0.57mg/mL 톨루엔의 3mL가 박막 표면에 도포되어 톨루엔을 증발시킨다. 초고해상도의 스캐닝 전자 현미경 사진은 극미세 조직 요소가 얇은 반투명의 등각의 코팅을 가지고 수 나노미터의 두께인 것을 보여준다. 표 6은 다른 액체에 대한 증대 및 감퇴 접촉각의 측정 결과이다.
비교예 29
비교예 28에 따라 준비된 극미세 조직 표면은 5.67mg/mL 용액을 함유한 톨루엔 3mL을 도포함에 의해서 보다 두꺼운 FC905의 층으로 코팅되어 톨루엔이 증발되게 한다. 그 코팅은 여전히 금이 코팅된 휘스커 둘레에 얇은 반투명성의 등각의 코팅으로서 나타난다. 감퇴 및 증대 접촉각은 표 6에 나타난 바와 같다.
비교예 30
FC905의 매우 두꺼운 층은 비교예 28 및 29의 것과 동일하게 준비된 극미세 조직 표면에 도포된다. SEM의 현미경 사진은 극미세 조직 요소 둘레의 FC905 중합체가 그 요소 사이의 간격을 부분적으로 채우는 것을 보여준다. 증대 및 감퇴 접촉각이 표 6에 도시되어 있다.
비교예 28 비교예 29 비교예 30
액체 표면장력mM/m aθ rθ aθ rθ aθ rθ
물 72.5 165도 164도 178도 178도 178도 178도
포름아마이드 58.2 135도 0도 160도 ∼0도 163도 123도
1-브로마이드 44.6 ∼10도 0도 145도 0도 146도 0도
미네랄오일 31.5 0도 0도 120도 0도 100도 0도
헥사데칸 27.3 0도 0도 108도 0도 97도 0도
n-데칸 23.9 0도 0도 0도 0도 68도 0도
n-옥탄 21.8 0도 0도 0도 0도 38도 0더
실시예 1-27은 표면 반발 특성이 극미세 조직으로서 여기에서 설명된 크기 스케일의 표면 조직의 도입으로 크게 영향을 받는다. 물 및 다른 액체의 반발성이 플루오르카본 기능화에 의해 크게 증가되는 것이 극미세 조직 휘스커의 공간적 및 기하학적 물리적 특성을 가지는 조직 박막의 OMA에 의해 보여진다. 그것들의 크기 스케일 및 패킹 밀도 외에도, 그것들 치수가 일정하고 방향이 표면에 직각이어서 그것들은 개별적이며, 실질적으로 비접촉은 중요한 특성으로 여겨진다. 실시예 7의 시편의 명목상 실행에 의거해서, 휘스커 대 휘스커 이격 및 극미세 조직 요소의 길이 분포는 관련 상수로 보인다. 휘스커에 모노레이어의 플루오르카본을 코팅함으로써, 원형의 물방울 및 심지어 미네랄 오일 방울들이 본 발명의 독특한 복합 계면때문에 기판 상에서 움직인다.
실시예 31
실시예 31은 본 발명의 코팅을 상업적인 잉크 제트 프린터의 노즐판의 80㎛ 직경의 오리피스의 내부 표면에 적용할 수 있는 것을 설명한다.
실시예 31
오리피스판이 잉크 제트 프린터 잉크 카트리지 집합체(휴렛 패커드 모델 HP51650)로부터 분리된다. 그 오리피스판은 12mm x 3mm x 85㎛ 두께의 금이 코팅된 금속판이다. 그것은 0.67mm 이격되고 중앙 길이의 아래로 갈수록 테이퍼진 두 개의 평행한 구멍의 열을 포함한다. 테이퍼진 구멍은 80㎛ 직경의 내부(잉크통 측면) 오리피스 및 40㎛ 직경의 외부(대기측 면) 오리피스를 구비한다.
PR149의 ~100nm 층은 오리피스판의 큰 직경 측면에 진공 부착된다. 그 후, 그 판은 극미세 조직 PR149 휘스커을 생산할 만큼 충분한 시간동안 10-2Pa의 진공에서 어닐링된다. 그 후, 휘스커는 금으로 코팅되어 150nm의 두께와 동등한 덩어리가 되고, C8F17(CH2)11SH의 모노레이어가 실시예 1의 설명한 바와 같이 극미세 조직 요소에 도포된다. 오리피스의 SEM 특성화는 극미세 조직 박막이 테이퍼진 홀의 내부에 완전히 코팅되는 것을 보여준다. 오리피스판의 표면은 실시예 1-27에서 관찰된 것과 동등한 극미세 조직 표면을 가지는 것이 SEM을 통해 관찰되었다. 카트리지에 사용된 형탱의 색소 잉크의 방울이 실시예 24에 사용된 극미세 조직 박막 시편 상에 놓여져서 자유롭게 구르는 것이 관찰되었다. 오리피스 내부의 극미세 조직 코팅과 실시예 24에 사용된 시편과의 유사성 때문에 오리피스 내부는 색소 잉크에 높은 반발도를 나타내는 것을 결론지울 수 있다.
실시예 32-38
실시예 32-38은 에어로졸 약 전송 장치의 내부면에 본 발명을 코팅하는 것이 그들 표면에 의한 약제 잔류의 바람직하지 않은 효과를 감소시키는 것을 보여준다. 모든 시험에 대해, 사용된 작동 장치는 용액 작동기(캐나다 아나하임 소재의 서던 플라스틱 몰드(Southern Plastic Mold)사로부터 구매할 수 있고, 3M에서 상업적으로 구매할 수 있는 AutoInhalerTM모델 M3708에 사용됨)이다. 약제 제조시, 하이드로플루오르알칸(P134a로서 듀퐁사로부터 상업적으로 구매할 수 있음) 프로펠런트의 0.45% 피르부테롤 아세테이트(화이자(Pfizer)로부터 상업적으로 구매할 수 있음)는 4온스 글라스 에어로졸 병으로 피르부테롤 아세테이트의 무게를 재고, 5mL의 글라스 비이드(텍사스, 브라운 우드에 소재하는 테크니칼 퀄리티 그라스 스페어스, 포터스 인더스트리스사(Technical Quality Glass Spheres, Potters Industries,Inc., Brownwood, TX))를 첨가하고, 연속적인 밸브를 병에 주름지게해서 준비된다. 프로펠런트 134a는 압력 뷰렛을 사용해서 첨가된다. 피르부테롤 아세테이트는 5분 동안 병을 페인트 쉐이커에 놓음으로써 프로펠런트에서 분산된다. 병은 드라이 아이스로 냉각되고 그 제조는 표준 15mL 알루미늄 에어로졸 병으로 전가되고, 계량된 도스 밸브와 함께 주름진다.
의약품 이송은 마우스피스를 지나서 운반되는 모든 약제를 포착하기 위해서 설계된 변형된 USP 의약품 운반 장치(ARSⅢ)를 사용하는 것으로 결정되어 있다. 계량된 도스 인헤일러(MDI)는 밸브 스템을 프라임하기 위한 시험 전에 즉시 분리형 M3708 작동기(도 7 및 8의 100,200)를 통해 배기 후드(hood)로 10번 작동된다. MDI는 흔들어지고 진공원에 부착된 의약품 운반 장치(ARSⅢ)로 작동되면, 12L/분의 속도로 공기 흐름을 제공한다. 장치(ARSⅢ)는 메탄올로 세척되고, 용적식 플라스크의 부피로 희석된다. 작동기는 메탄올에 의해 분리형 용적식 플라스크로 세척되고 큰부피로 희석된다. 적어도 15개의 단일 샷이 랜덤한 형태의 다른 작동기 각으로부터 개별적으로 채집된다. 시편(운반된 약제)은 295nm로 자외선 분광 분석기에 의해 분석된다. 모든 작동기 예의 구성부는 또한 메탄올로 헹구어져서 295nm로 자외선 분광 분석에 의해 분석되어 의약품 운반 시험 전에 자외선 간섭이 없다는 것을 보장한다. 테스트를 통해서 모니터된 상수는 약제 잔류의 퍼센트이고 다음과 같이 정의된다.
약제의 잔량(%) = (작동기의 ㎍ 약제)/(회수된 총 약제)
상기에서, 회수된 총 약제 = 작동기의 ㎍ 약제 + ARSⅢ의 ㎍ 약제
약제 정지가 밸브 스템(도시되지 않음), 도 7 및 8의 작동기 노즐(102,205)의 밸브 스템 소켓(101,201) 및 마우스 피스 튜브(103,203)의 내부면(104) 내에서 발생할 수 있다고 믿어진다.
실시예 32-35는 약제 잔류가 본 발명의 극미세 조직 박막이 마우스 피스 튜브(103)의 내부면(104)에 사용될 때 감소되는 것을 설명한다.
실시예 36-38은 약제 잔류가 본 발명의 박막(204)이 도 8 및 9의 작동기 노즐(205)에 사용될 때 상당히 감소되는 것을 보여준다.
실시예 32
본 발명의 극미세 조직 박막인 은이 코팅된 폴리이미드의 30cm x 120cm의 시이트는 휘스커가 금의 150nm 크기와 동등한 두께로 진공 코팅되는 것을 제외하고는 실시예 1에 설명된 바와 같이 준비된다. 코팅된 휘스커는 실시예 1에 설명된 바와 같이 모노레이어로 코팅된다. SEM은 그 결과적인 극미세 조직 요소가 1.5-2㎛ 높이이고 탑이 ~0.13㎛ 직경인 것을 보여준다. 6.51cm x 2.62cm인 장방형 스트립은 보다 큰 시편으로부터 절단되고, 원통으로 감겨져서 도 7에 도시한 바와 같이 튜브(103)과 대향하는 소수성 표면(104)을 구비한 마우스 피스 튜브(103)를 작동기(100) 내에 위치시킨다. 약제 잔량(%)은 전술한 프로토콜을 사용해서 이 작동기로 측정되어, 표 7에 요약한 결과를 나타낸다.
실시예 33
본 발명의 제 2 시편은 PR149가 금이 코팅된 폴리이미드 상에 부착되는 것을 제외하고 실시예 32와 유사하게 준비된다. SEM은 극미세 조직 요소가 ~1㎛ 높이이고 그것들 탑에서 직경이 0.2㎛인 것을 보여준다. 6.51cm x 2.62cm인 장방형 스트립은 보다 큰 시편에서 절단되어, 원통으로 감겨지고 튜브(103)의 내부와 대향하는 소수성 표면(104)을 구비하는 작동기(100) 마우스 피스 튜브(103) 내에 위치한다. 약제 잔량(%)은 전술한 포로토콜을 사용해서 이 작동기에 의해 측정되고, 그 결과는 표 7에 요약되어 있다.
비교예 34-35
제 1의 비교예로서, 구리가 코팅된 폴리이미드의 장방형 편은 다른 표면 처리를 하지 않고, 원통형으로 감겨지고 튜브 내부와 대향하는 구리 표면을 구비하는 작동기(100) 마우스 피스 튜브(103) 내부에 위치된다.
제 2 비교예로서, 다른 코팅 또는 마우스 피스 튜브의 라이닝이 없는 수납 작동기는 전술한 프로토콜을 사용해서 시험되고 그 결과는 표 7에 요약되어 있다.
비교예 36-37
수납 작동기 모델 M3208은 드릴링으로 변경되어 노즐(도 8의 206)을 4.00mm의 직경 및 2.54mm의 깊이로 확대시킨다. 대체 스테인레스 강재 삽입 노즐(도 9의 205)은 변경된 작동기 튜브(200)로 압력을 가해 끼워맞도록 집합된다. 대체 노즐의 오리피스는 본래 작동기(100)와 같은 크기를 가진다. 삽입(205)의 원추형 표면(202)은 부드럽게 폴리싱된다.
비교예 36은 변경되지 않은 작동기이다. 비교예 37은 비코팅 스테인레스 강재 삽입 노즐을 구비한 변경된 작동기이다.
실시예 38
실시예 38에 대해, 본 발명의 극미세 조직 박막은 실시예 33에 설명된 바와 같이 변경된 작동기(200) 내로 그것의 삽입 전에 스테인레스 강재 삽입 노즐(205)의 원추형 섹션(202)으로 준비된다.
실시예 잔량(%)
32 29.7±2.8
33 28.4±3.5
34 35.6±2.9
35 34.0±3.3
36 34.6±2.0
37 30.8±4.5
38 23.3±2.3

Claims (13)

  1. 유기 분자 집합체를 형성하는 분자들로 코팅된 다수의 극미세 조직 요소로 구성된 극미세 조직 박막으로 코팅된 기판으로 구성된 코팅 제품에 있어서, 극미세 조직 요소는 0.1 내지 500/㎛2면적당 밀도를 가지는 것을 특징으로 하는 코팅 제품.
  2. 제1항에 있어서, 유기 분자 집합체는 자가 집합 모노레이어인 것을 특징으로 하는 코팅 제품.
  3. 제1항에 있어서, 극미세 조직 요소는 3 이상의 종횡비를 가지는 것을 특징으로 하는 코팅 제품.
  4. 액체와 접할 때, 그 액체에 대해 증대 및 감퇴의 접촉각을 가지는데 그 접촉각 이력이 0에 가까운 극미세 조직 박막으로 코팅되는 기판으로 구성된 코팅 제품에 있어서, 유기 분자 집합체로 코팅되고 0.1 내지 500/㎛2의 면적당 밀도를 가지는 다수의 극미세 조직 요소로 구성되는 것을 특징으로 하는 코팅 제품.
  5. 제4항에 있어서, 유기 분자 집합체는 자가 집합 모노레이어인 것을 특징으로 하는 코팅 제품.
  6. 제5항에 있어서, 극미세 조직 요소는 3 이상의 종횡비를 가지는 것을 특징으로 하는 코팅 제품.
  7. 유기 분자 집합체로 코팅된 다수의 극미세 조직 요소로 구성되는 극미세 조직 박막을 구비하는 제품에 있어서, 상기 극미세 조직 박막은 그 박막과 접하는 액체와 복합 계면을 형성하는 것을 특징으로 하는 제품.
  8. 제7항에 있어서, 상기 액체는 30mN/m 이상의 표면 장력을 가지는 것을 특징으로 하는 제품.
  9. 유체 조절 장치를 위해 유기 분자 집합체로 코팅된 다수의 극미세 조직 요소를 구비하는 극미세 조직 박막으로 코팅되는 기판으로 구성된 코팅 제품을 사용하는 방법.
  10. 제9항에 있어서, 유체 조절 장치는 에어로졸 노즐인 것을 특징으로 하는 방법.
  11. 제9항에 있어서, 유체 조절 장치는 잉크젯 노즐인 것을 특징으로 하는 방법.
  12. 제9항에 있어서, 유체 조절 장치는 차동 유체 분리기인 것을 특징으로 하는 방법.
  13. 제9항에 있어서, 유체 조절 장치는 비아이싱 표면인 것을 특징으로 하는 방법.
KR1019970707543A 1995-05-04 1996-03-27 기능성 나노구조 박막 KR100443138B1 (ko)

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US (1) US5674592A (ko)
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CA (1) CA2216378A1 (ko)
DE (1) DE69604915T2 (ko)
WO (1) WO1996034697A1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022240203A1 (ko) * 2021-05-13 2022-11-17 한양대학교 산학협력단 온도 감응형 친수성-발수성 변환 표면을 형성하는 방법, 및 이를 이용한 온도 감응형 친수성-발수성 변환 표면 및 열교환기

Families Citing this family (144)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2361954C (en) * 1995-04-14 2003-07-08 Smithkline Beecham Corporation Metered dose inhaler for albuterol
BR9604977A (pt) 1995-04-14 1998-06-09 Glaxo Wellcome Inc Inalador de dose medida sistema inalador de dose medida e uso do mesmo
KR19980703850A (ko) 1995-04-14 1998-12-05 그레이엄브레레톤 베클로메타손 디프로피오네이트용 계량 흡입기
EE04004B1 (et) 1995-04-14 2003-04-15 Glaxo Wellcome Inc. Flutikasoonpropionaati doseeriv inhalaator
US20100302479A1 (en) * 1996-03-21 2010-12-02 Aronson Joseph T Optical article
AU6700998A (en) * 1997-03-14 1998-09-29 University Of Houston, The Methods for making fluorinated surface modifying agents, methods of using same and products made using same
US20030103906A1 (en) * 1997-10-14 2003-06-05 Smithkline Beecham Corporation Metered dose inhaler having internal surfaces coated with fluorocarbon polymer
WO1999048682A1 (en) * 1998-03-27 1999-09-30 University Of Pittsburgh Tarnish resistant article, preparation, manufacture and methods of use of same
AU4496799A (en) * 1998-04-15 1999-11-08 Extreme Energy And Power Company Limited Loading especially metallic or metal-ceramic technical surfaces with a fluoro-organic compound
CZ301248B6 (cs) * 1998-12-24 2009-12-23 Qiagen Gmbh Strukturovaný ultrafobní povrch, zpusob jeho prípravy a jeho použití
US6503564B1 (en) * 1999-02-26 2003-01-07 3M Innovative Properties Company Method of coating microstructured substrates with polymeric layer(s), allowing preservation of surface feature profile
US6350397B1 (en) * 1999-03-10 2002-02-26 Aspen Research Corporation Optical member with layer having a coating geometry and composition that enhance cleaning properties
US6352766B1 (en) 1999-04-09 2002-03-05 3M Innovative Properties Company Self-associating low adhesion backsize material
DE19926888A1 (de) * 1999-06-12 2000-12-14 Bayer Ag Vorrichtung und Verfahren zum Dosieren kleiner Flüssigkeitenmengen
DE19947788A1 (de) 1999-10-05 2001-04-12 Bayer Ag Verfahren und Vorrichtung zum Bewegen von Flüssigkeiten
DE29919506U1 (de) * 1999-11-05 2000-02-24 Creavis Tech & Innovation Gmbh Mikrostruktuierte Pipetten als Dosiersysteme
KR100464314B1 (ko) * 2000-01-05 2004-12-31 삼성에스디아이 주식회사 전계방출소자 및 그 제조방법
DE10004724A1 (de) 2000-02-03 2001-08-09 Bayer Ag Rohrleitung mit ultraphober Innenwand
DE10005600A1 (de) * 2000-02-09 2001-08-16 Bayer Ag Ultraphobes Flächengebilde mit einer Vielzahl von hydrophilen Bereichen
US6641767B2 (en) 2000-03-10 2003-11-04 3M Innovative Properties Company Methods for replication, replicated articles, and replication tools
WO2001080919A2 (de) * 2000-04-11 2001-11-01 Polyzenix Gmbh Umhüllungen und folien aus poly-tri-fluor-ethoxypolyphosphazen
DE10038301A1 (de) * 2000-08-05 2002-02-14 Bosch Gmbh Robert Brennstoffeinspritzventil
AU2002239641A1 (en) * 2000-12-18 2002-07-01 The Regents Of The University Of California Microchannels for efficient fluid transport
WO2002055446A1 (de) * 2001-01-12 2002-07-18 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur schmutzabweisenden ausrüstung von oberflächen
US6913697B2 (en) 2001-02-14 2005-07-05 Science & Technology Corporation @ Unm Nanostructured separation and analysis devices for biological membranes
DE10138037A1 (de) * 2001-08-03 2003-02-20 Creavis Tech & Innovation Gmbh Pipettenspitzen mit teilweise strukturierten Oberflächen mit verbesserten Pipettiereigenschaften
FR2829406B1 (fr) * 2001-09-12 2003-12-05 Commissariat Energie Atomique Surface autonettoyante et/ou antisalissure et/ou anticondensation
US6956084B2 (en) 2001-10-04 2005-10-18 Bridgestone Corporation Nano-particle preparation and applications
DE10162816A1 (de) * 2001-12-19 2003-07-03 Sunyx Surface Nanotechnologies Optischer Schalter
AU2003210342A1 (en) * 2002-02-22 2003-09-09 Scienion Ag Use of ultraphobic surfaces having a multitude of hydrophilic areas for analyzing samples
AU2003215590A1 (en) * 2002-02-22 2003-09-09 Scienion Ag Ultraphobic sample carrier having functional hydrophilic and/or oleophilic areas
DE10207616A1 (de) * 2002-02-22 2003-09-04 Sunyx Surface Nanotechnologies Ultraphober Probenträger mit funktionalen hydrophilen und/oder oleophilen Bereichen
US20040026684A1 (en) * 2002-04-02 2004-02-12 Nanosys, Inc. Nanowire heterostructures for encoding information
US6872645B2 (en) * 2002-04-02 2005-03-29 Nanosys, Inc. Methods of positioning and/or orienting nanostructures
US20040191127A1 (en) * 2003-03-31 2004-09-30 Avinoam Kornblit Method and apparatus for controlling the movement of a liquid on a nanostructured or microstructured surface
US20040203256A1 (en) * 2003-04-08 2004-10-14 Seagate Technology Llc Irradiation-assisted immobilization and patterning of nanostructured materials on substrates for device fabrication
MY135712A (en) * 2003-04-15 2008-06-30 Entegris Inc Microfludic device with ultraphobic surfaces
US6938774B2 (en) * 2003-04-15 2005-09-06 Entegris, Inc. Tray carrier with ultraphobic surfaces
US20050208268A1 (en) * 2003-04-15 2005-09-22 Extrand Charles W Article with ultraphobic surface
US6976585B2 (en) * 2003-04-15 2005-12-20 Entegris, Inc. Wafer carrier with ultraphobic surfaces
US6911276B2 (en) * 2003-04-15 2005-06-28 Entegris, Inc. Fuel cell with ultraphobic surfaces
US20040256311A1 (en) * 2003-04-15 2004-12-23 Extrand Charles W. Ultralyophobic membrane
US6845788B2 (en) * 2003-04-15 2005-01-25 Entegris, Inc. Fluid handling component with ultraphobic surfaces
US7972616B2 (en) * 2003-04-17 2011-07-05 Nanosys, Inc. Medical device applications of nanostructured surfaces
US20050038498A1 (en) * 2003-04-17 2005-02-17 Nanosys, Inc. Medical device applications of nanostructured surfaces
US20040241396A1 (en) * 2003-05-29 2004-12-02 3M Innovative Properties Company Method of modifying a surface of a substrate and articles therefrom
US20040241395A1 (en) * 2003-05-29 2004-12-02 3M Innovative Properties Company Method of modifying a surface of a substrate and articles therefrom
US20040241323A1 (en) * 2003-05-29 2004-12-02 3M Innovative Properties Company Method for applying adhesive to a substrate
US6969166B2 (en) 2003-05-29 2005-11-29 3M Innovative Properties Company Method for modifying the surface of a substrate
JP2005004094A (ja) * 2003-06-13 2005-01-06 Sekisui Chem Co Ltd 液晶表示装置の製造方法
CA2530759C (en) 2003-07-08 2012-02-21 Karl J. Scheidler Methods and compositions for improving light-fade resistance and soil repellency of textiles and leathers
US7824566B2 (en) 2003-07-08 2010-11-02 Scheidler Karl J Methods and compositions for improving light-fade resistance and soil repellency of textiles and leathers
US20080028984A1 (en) * 2003-10-28 2008-02-07 Tru Vue, Inc. Anti-Reflective Coating for a Substrate
FR2864110B1 (fr) * 2003-12-19 2006-03-24 Commissariat Energie Atomique Dispositif a surface hydrophobe et/ou lipophobe et procede de realisation d'un tel dispositif
US7205370B2 (en) 2004-01-12 2007-04-17 Bridgestone Corporation Polymeric nano-particles of flower-like structure and applications
US8025960B2 (en) * 2004-02-02 2011-09-27 Nanosys, Inc. Porous substrates, articles, systems and compositions comprising nanofibers and methods of their use and production
US7553371B2 (en) * 2004-02-02 2009-06-30 Nanosys, Inc. Porous substrates, articles, systems and compositions comprising nanofibers and methods of their use and production
US20110039690A1 (en) 2004-02-02 2011-02-17 Nanosys, Inc. Porous substrates, articles, systems and compositions comprising nanofibers and methods of their use and production
US7718737B2 (en) 2004-03-02 2010-05-18 Bridgestone Corporation Rubber composition containing functionalized polymer nanoparticles
US7048889B2 (en) * 2004-03-23 2006-05-23 Lucent Technologies Inc. Dynamically controllable biological/chemical detectors having nanostructured surfaces
US7105428B2 (en) * 2004-04-30 2006-09-12 Nanosys, Inc. Systems and methods for nanowire growth and harvesting
US20050279274A1 (en) * 2004-04-30 2005-12-22 Chunming Niu Systems and methods for nanowire growth and manufacturing
US7785922B2 (en) 2004-04-30 2010-08-31 Nanosys, Inc. Methods for oriented growth of nanowires on patterned substrates
US20050282956A1 (en) 2004-06-21 2005-12-22 Xiaorong Wang Reversible polymer/metal nano-composites and method for manufacturing same
US7998554B2 (en) * 2004-07-06 2011-08-16 Bridgestone Corporation Hydrophobic surfaces with nanoparticles
JP2008506254A (ja) * 2004-07-07 2008-02-28 ナノシス・インコーポレイテッド ナノワイヤーの集積及び組み込みのためのシステムおよび方法
GB0416434D0 (en) * 2004-07-23 2004-08-25 Eastman Kodak Co Method of forming uniform lines on a substate
US20060029808A1 (en) * 2004-08-06 2006-02-09 Lei Zhai Superhydrophobic coatings
US7608446B2 (en) * 2004-09-30 2009-10-27 Alcatel-Lucent Usa Inc. Nanostructured surface for microparticle analysis and manipulation
US7906057B2 (en) * 2005-07-14 2011-03-15 3M Innovative Properties Company Nanostructured article and method of making the same
US7651863B2 (en) * 2005-07-14 2010-01-26 3M Innovative Properties Company Surface-enhanced spectroscopic method, flexible structured substrate, and method of making the same
US20070014997A1 (en) * 2005-07-14 2007-01-18 3M Innovative Properties Company Tool and method of making and using the same
US20070028588A1 (en) * 2005-08-03 2007-02-08 General Electric Company Heat transfer apparatus and systems including the apparatus
US20070059452A1 (en) * 2005-09-13 2007-03-15 Debe Mark K Formation of nanostructured layers through continued screw dislocation growth
US20080020923A1 (en) * 2005-09-13 2008-01-24 Debe Mark K Multilayered nanostructured films
JP2007076242A (ja) * 2005-09-15 2007-03-29 Fujifilm Corp 保護フィルム
US20070065637A1 (en) * 2005-09-16 2007-03-22 Extrand Charles W Carrier with anisotropic wetting surfaces
US20070062594A1 (en) * 2005-09-16 2007-03-22 Extrand Charles W Microfluidic device with anisotropic wetting surfaces
US20070065702A1 (en) * 2005-09-16 2007-03-22 Extrand Charles W Fuel cell with anisotropic wetting surfaces
WO2007053242A2 (en) * 2005-09-19 2007-05-10 Wayne State University Transparent hydrophobic article having self-cleaning and liquid repellant features and method of fabricating same
US20090231714A1 (en) * 2005-09-19 2009-09-17 Yang Zhao Transparent anti-reflective article and method of fabricating same
US20070104922A1 (en) * 2005-11-08 2007-05-10 Lei Zhai Superhydrophilic coatings
US9061900B2 (en) 2005-12-16 2015-06-23 Bridgestone Corporation Combined use of liquid polymer and polymeric nanoparticles for rubber applications
US8288473B2 (en) 2005-12-19 2012-10-16 Bridgestone Corporation Disk-like nanoparticles
US7884160B2 (en) * 2005-12-19 2011-02-08 Bridgestone Corporation Non-spherical nanoparticles made from living triblock polymer chains
US8877250B2 (en) 2005-12-20 2014-11-04 Bridgestone Corporation Hollow nano-particles and method thereof
US8697775B2 (en) 2005-12-20 2014-04-15 Bridgestone Corporation Vulcanizable nanoparticles having a core with a high glass transition temperature
US20070141305A1 (en) * 2005-12-21 2007-06-21 Toshihiro Kasai Superhydrophobic coating
US20070141306A1 (en) * 2005-12-21 2007-06-21 Toshihiro Kasai Process for preparing a superhydrophobic coating
US7741197B1 (en) 2005-12-29 2010-06-22 Nanosys, Inc. Systems and methods for harvesting and reducing contamination in nanowires
JP2009522197A (ja) * 2005-12-29 2009-06-11 ナノシス・インコーポレイテッド パターン形成された基板上のナノワイヤの配向した成長のための方法
KR101445405B1 (ko) 2006-07-28 2014-09-26 가부시키가이샤 브리지스톤 상간 영역을 갖는 중합체성 코어-쉘 나노입자
US7668112B2 (en) * 2006-07-31 2010-02-23 Sap Portals Israel Ltd. Method for application modeling
JP2010509171A (ja) * 2006-11-07 2010-03-25 ナノシス・インク． ナノワイヤー成長用システム及び方法
EP1925782A1 (en) * 2006-11-23 2008-05-28 Siemens Aktiengesellschaft Non wetable surface coating of steam turbine parts which work in wet steam
EP2125220A1 (en) * 2006-12-13 2009-12-02 Qiagen GmbH Transfection microarrays
US7597959B2 (en) 2006-12-19 2009-10-06 Bridgestone Corporation Core-shell fluorescent nanoparticles
CA2675495A1 (en) * 2007-02-26 2008-09-04 Stemcell Technologies Inc. Methods for improving culture vessel assays
US7829624B2 (en) 2007-06-29 2010-11-09 Bridgestone Corporation One-pot synthesis of nanoparticles and liquid polymer for rubber applications
US8227027B2 (en) 2007-12-07 2012-07-24 Presspart Gmbh & Co. Kg Method for applying a polymer coating to an internal surface of a container
FI123691B (fi) * 2007-12-10 2013-09-30 Beneq Oy Menetelmä erittäin hydrofobisen pinnan tuottamiseksi
EP2157432A1 (en) 2008-08-15 2010-02-24 Qiagen GmbH Method for analysing a complex sample by mass spectrometry
US8703072B2 (en) 2008-09-12 2014-04-22 Oliver Egeler Cell culture vessels for meniscus reduction with aqueous solutions
EP2370349B1 (en) 2008-12-31 2014-10-29 Bridgestone Corporation Core-first nanoparticle formation process, nanoparticle, and composition
US9062144B2 (en) 2009-04-03 2015-06-23 Bridgestone Corporation Hairy polymeric nanoparticles with first and second shell block polymer arms
US8481231B2 (en) * 2009-05-14 2013-07-09 GM Global Technology Operations LLC Preparation of nanostructured thin catalytic layer-based electrode ink
US8512908B2 (en) * 2009-05-14 2013-08-20 GM Global Technology Operations LLC Fabrication of catalyst coated diffusion media layers containing nanostructured thin catalytic layers
US8507152B2 (en) * 2009-05-14 2013-08-13 GM Global Technology Operations LLC Fabrication of electrodes with multiple nanostructured thin catalytic layers
US8802329B2 (en) 2009-05-14 2014-08-12 GM Global Technology Operations LLC Electrode containing nanostructured thin catalytic layers and method of making
DK3859830T3 (da) 2009-05-19 2022-04-11 Oned Mat Inc Nanostrukturerede materialer til batterianvendelser
US8623288B1 (en) 2009-06-29 2014-01-07 Nanosys, Inc. Apparatus and methods for high density nanowire growth
US20110027629A1 (en) * 2009-07-29 2011-02-03 Searete Llc, A Limited Liability Corporation Of The State Of Delaware Instrumented fluid-surfaced electrode
US8865361B2 (en) * 2009-07-29 2014-10-21 The Invention Science Fund I, Llc Instrumented fluid-surfaced electrode
US20110027638A1 (en) * 2009-07-29 2011-02-03 Searete Llc, A Limited Liability Corporation Of The State Of Delaware Fluid-surfaced electrode
US8974939B2 (en) * 2009-07-29 2015-03-10 The Invention Science Fund I, Llc Fluid-surfaced electrode
US8889312B2 (en) * 2009-07-29 2014-11-18 The Invention Science Fund I, Llc Instrumented fluid-surfaced electrode
US10074879B2 (en) * 2009-07-29 2018-09-11 Deep Science, Llc Instrumented fluid-surfaced electrode
US8534797B2 (en) * 2009-12-28 2013-09-17 Xerox Corporation Superoleophobic and superhydrophobic devices and method for preparing same
US9115222B2 (en) 2009-12-29 2015-08-25 Bridgestone Corporation Well defined, highly crosslinked nanoparticles and method for making same
US8445164B2 (en) 2010-05-27 2013-05-21 GM Global Technology Operations LLC Electrode containing nanostructured thin catalytic layers and method of making
US9085019B2 (en) 2010-10-28 2015-07-21 3M Innovative Properties Company Superhydrophobic films
US20120122363A1 (en) 2010-11-16 2012-05-17 Department Of The Air Force Additives for Highly Repellent Polymeric Surfaces
EP2686389B1 (en) * 2011-03-14 2016-08-10 3M Innovative Properties Company Nanostructured articles
NZ620507A (en) 2011-08-05 2015-10-30 Massachusetts Inst Technology Devices incorporating a liquid - impregnated surface
US9428604B1 (en) 2011-12-30 2016-08-30 Bridgestone Corporation Nanoparticle fillers and methods of mixing into elastomers
EP2823357B1 (en) * 2012-03-09 2016-03-02 Danmarks Tekniske Universitet A method for manufacturing a tool part for an injection molding process, a hot embossing process, a nano-imprint process, or an extrusion process
US8518596B1 (en) 2012-05-16 2013-08-27 GM Global Technology Operations LLC Low cost fuel cell diffusion layer configured for optimized anode water management
CA2874096C (en) * 2012-05-24 2021-11-09 Massachusetts Institute Of Technology Apparatus with a liquid-impregnated surface
KR20140082439A (ko) * 2012-12-24 2014-07-02 한국전자통신연구원 그래핀 패턴의 형성방법
CN105073587B (zh) 2013-01-10 2018-01-09 干细胞技术公司 弯月面降低构件
US10537891B2 (en) 2013-01-10 2020-01-21 Stemcell Technologies Inc. Meniscus reducing member
US10391506B2 (en) 2014-10-28 2019-08-27 3M Innovative Properties Company Spray application system components comprising a repellent surface and methods
DE102014222240A1 (de) * 2014-10-30 2016-05-04 Continental Automotive Gmbh Ventilvorrichtung für ein Kraftfahrzeug
EP3368618B1 (en) 2015-10-28 2020-11-25 3M Innovative Properties Company Articles subject to ice formation comprising a repellent surface
BR112018008646A2 (pt) 2015-10-28 2018-10-30 3M Innovative Properties Co componentes de um sistema de aplicação de aspersões que compreende uma superfície repelente e métodos
US10766223B2 (en) 2015-11-02 2020-09-08 3M Innovative Properties Company Low gloss laminated article
EP3448944A4 (en) 2016-04-26 2019-11-13 3M Innovative Properties Company ARTISTS SUBJECT TO ICE FORMATION WITH A REPELLENT SURFACE COMPRISING SILOXONE MATERIAL
KR101866436B1 (ko) 2017-02-10 2018-06-11 주식회사 반도옵티칼 절삭가공안경테의 가공소재세척기
DE102018108074A1 (de) * 2018-04-05 2019-10-10 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung eingetragener Verein Verwendung eines Bauteils mit mikrostrukturierter Oberfläche als Fließbett für diskrete Mengen einer Flüssigkeit
DE102018108053A1 (de) * 2018-04-05 2019-10-10 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung eingetragener Verein Mikrostrukturierter Gegenstand
WO2020152345A1 (en) 2019-01-24 2020-07-30 Nil Technology Aps A component for liquid handling with self-cleaning properties
CN110419797B (zh) * 2019-06-27 2020-08-14 圣华盾防护科技股份有限公司 一种医疗救援用防护隔离服
WO2021028368A1 (en) * 2019-08-15 2021-02-18 Bayer Aktiengesellschaft Method of spraying a field with an unmanned aerial vehicle
WO2021152479A1 (en) * 2020-01-29 2021-08-05 3M Innovative Properties Company Nanostructured article

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4812352A (en) * 1986-08-25 1989-03-14 Minnesota Mining And Manufacturing Company Article having surface layer of uniformly oriented, crystalline, organic microstructures
US5039561A (en) * 1986-08-25 1991-08-13 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method for preparing an article having surface layer of uniformly oriented, crystalline, organic microstructures
US4940854A (en) * 1988-07-13 1990-07-10 Minnesota Mining And Manufacturing Company Organic thin film controlled molecular epitaxy
US5176786A (en) * 1988-07-13 1993-01-05 Minnesota Mining And Manufacturing Company Organic thin film controlled molecular epitaxy
US5139592A (en) * 1988-07-13 1992-08-18 Minnesota Mining And Manufacturing Company Low gravity enhanced growth of phthalocyanine polymorphs and films
US5238729A (en) * 1991-04-05 1993-08-24 Minnesota Mining And Manufacturing Company Sensors based on nanosstructured composite films
US5336558A (en) * 1991-06-24 1994-08-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company Composite article comprising oriented microstructures
JP2774743B2 (ja) * 1992-09-14 1998-07-09 松下電器産業株式会社 撥水部材及びその製造方法
US5352651A (en) * 1992-12-23 1994-10-04 Minnesota Mining And Manufacturing Company Nanostructured imaging transfer element
US5338430A (en) * 1992-12-23 1994-08-16 Minnesota Mining And Manufacturing Company Nanostructured electrode membranes
JP3465850B2 (ja) * 1993-04-28 2003-11-10 株式会社安川電機 産業用ロボットの手首機構
DE9310549U1 (de) * 1993-07-15 1993-09-23 Stoz Michael Dipl Ing Fh Harzverguetete phosphatierte metalloberflaeche
US5326619A (en) * 1993-10-28 1994-07-05 Minnesota Mining And Manufacturing Company Thermal transfer donor element comprising a substrate having a microstructured surface
US5487792A (en) * 1994-06-13 1996-01-30 Midwest Research Institute Molecular assemblies as protective barriers and adhesion promotion interlayer

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022240203A1 (ko) * 2021-05-13 2022-11-17 한양대학교 산학협력단 온도 감응형 친수성-발수성 변환 표면을 형성하는 방법, 및 이를 이용한 온도 감응형 친수성-발수성 변환 표면 및 열교환기

Also Published As

Publication number Publication date
KR100443138B1 (ko) 2004-10-08
WO1996034697A1 (en) 1996-11-07
EP0825901A1 (en) 1998-03-04
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DE69604915D1 (de) 1999-12-02
CN1183739A (zh) 1998-06-03
DE69604915T2 (de) 2000-05-18
CA2216378A1 (en) 1996-11-07
AU5373996A (en) 1996-11-21
JPH11504281A (ja) 1999-04-20
EP0825901B1 (en) 1999-10-27
US5674592A (en) 1997-10-07

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