KR102658697B1 - Adhesive sheet for flexible display, laminate and method for manufacturing flexible display - Google Patents

Adhesive sheet for flexible display, laminate and method for manufacturing flexible display Download PDF

Info

Publication number
KR102658697B1
KR102658697B1 KR1020220158053A KR20220158053A KR102658697B1 KR 102658697 B1 KR102658697 B1 KR 102658697B1 KR 1020220158053 A KR1020220158053 A KR 1020220158053A KR 20220158053 A KR20220158053 A KR 20220158053A KR 102658697 B1 KR102658697 B1 KR 102658697B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
acrylic
adhesive layer
layer
adhesive sheet
mass
Prior art date
Application number
KR1020220158053A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR20230084038A (en
Inventor
신고 타나베
히로유키 후루노
츠토무 하야사카
카츠노리 후쿠타
모토후미 세키
타케시 이리에
Original Assignee
아티엔스 가부시키가이샤
토요켐주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 아티엔스 가부시키가이샤, 토요켐주식회사 filed Critical 아티엔스 가부시키가이샤
Publication of KR20230084038A publication Critical patent/KR20230084038A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR102658697B1 publication Critical patent/KR102658697B1/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C09J7/381—Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/385—Acrylic polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1808—C8-(meth)acrylate, e.g. isooctyl (meth)acrylate or 2-ethylhexyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/20—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for coatings strippable as coherent films, e.g. temporary coatings strippable as coherent films
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/24—Electrically-conducting paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/10—Adhesives in the form of films or foils without carriers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/40—Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/40—Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners
    • C09J7/401—Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners characterised by the release coating composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J9/00—Adhesives characterised by their physical nature or the effects produced, e.g. glue sticks
    • C09J9/02—Electrically-conducting adhesives
    • G—PHYSICS
    • G09—EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09F—DISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F9/00—Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements
    • G09F9/30—Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements in which the desired character or characters are formed by combining individual elements
    • G09F9/301—Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements in which the desired character or characters are formed by combining individual elements flexible foldable or roll-able electronic displays, e.g. thin LCD, OLED
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/20—Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/017—Additives being an antistatic agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/318—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for the production of liquid crystal displays
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/312—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2483/00—Presence of polysiloxane
    • C09J2483/005—Presence of polysiloxane in the release coating
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Theoretical Computer Science (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

(과제) 종래보다 굴곡성이 우수할 뿐만 아니라, 내감김 어긋남성 및 방진성이 우수한 플렉서블 디스플레이를 형성할 수 있는 점착 시트를 제공하는 것. 또한, 스트레인 적성이 우수하므로, 롤러블 디스플레이와 같은, 보다 엄격한 굴곡성이 요구되는 용도에도 적용하는 것이 가능한 점착 시트를 제공하는 것.
(해결 수단) 대전 방지 처리 박리 필름의 박리제층 상에 아크릴계 점착제층을 구비하고, 상기 박리제층의 23℃-50％RH 분위기 하에서의 표면 저항치는, 1 × 1011Ω／□ 이하이며, 상기 박리제층은, 주성분이 직쇄 실리콘이며, 또한 분기 실리콘의 함유율은 1질량％ 이하이며, 상기 아크릴계 점착제층은, 유리 전이 온도가 -55℃ 이하인, 플렉서블 디스플레이용 점착 시트에 의해 해결된다.(Problem) To provide an adhesive sheet that can form a flexible display that not only has better flexibility than the conventional one, but also has excellent resistance to misalignment and dust resistance. In addition, since it has excellent strain resistance, it is possible to provide an adhesive sheet that can be applied to applications that require stricter flexibility, such as rollable displays.
(Solution) An acrylic pressure-sensitive adhesive layer is provided on a release agent layer of an antistatic treatment release film, and the surface resistance of the release agent layer in an atmosphere of 23°C-50%RH is 1 × 10 11 Ω/□ or less, and the release agent layer Silver, the main component is linear silicone, and the content of branched silicone is 1% by mass or less, and the acrylic pressure-sensitive adhesive layer is prepared by an adhesive sheet for a flexible display having a glass transition temperature of -55°C or lower.

Description

플렉서블 디스플레이용 점착 시트, 그리고 적층체 및 플렉서블 디스플레이의 제조 방법{ADHESIVE SHEET FOR FLEXIBLE DISPLAY, LAMINATE AND METHOD FOR MANUFACTURING FLEXIBLE DISPLAY}Adhesive sheet for flexible display, and manufacturing method of laminated body and flexible display {ADHESIVE SHEET FOR FLEXIBLE DISPLAY, LAMINATE AND METHOD FOR MANUFACTURING FLEXIBLE DISPLAY}

본 발명은, 플렉서블 디스플레이를 형성하기 위해 이용되는 점착 시트, 및 상기 점착 시트에 의해 형성되어 이루어지는 점착제층을 갖는 적층체, 및 플렉서블 디스플레이에 관한 것이다.The present invention relates to an adhesive sheet used to form a flexible display, a laminate having an adhesive layer formed by the adhesive sheet, and a flexible display.

근년, 액정 디스플레이(LCD)나 유기 일렉트로 루미네선스(유기 EL) 디스플레이(OLED) 등의 화상 표시 장치와, 터치 패널을 조합해서 이용하는 입력 장치가 보급되고 있다. 터치 패널에 이용하는 투명 도전성 필름은, 지지 유리 등의 부재에 점착제층을 개재하여 적층되어 있다. 또한, 화상 표시 장치에 이용하는 편광판 필름은, 액정 모듈이나 유기 EL 모듈에 점착제층을 개재하여 첩부(貼付)된다.In recent years, input devices that use a combination of an image display device such as a liquid crystal display (LCD) or an organic electroluminescence (organic EL) display (OLED) and a touch panel have become popular. The transparent conductive film used in the touch panel is laminated on a member such as support glass with an adhesive layer interposed therebetween. In addition, the polarizing plate film used in an image display device is affixed to a liquid crystal module or an organic EL module through an adhesive layer.

상기 화상 표시 장치로서는, 유리 기판을 이용한 플랫 디스플레이가 주류였지만, 근년, 플라스틱 등의 가요성(可撓性) 기판을 이용한 폴더블 디스플레이(Foldable display)나 롤러블 디스플레이(Rollable display) 등의, 플렉서블 디스플레이가 개발되고 있다. 이러한 플렉서블 디스플레이는, 종래의 유리 기판을 이용한 플랫 디스플레이와 비교하여, 경량성, 얇음, 가요성 등이 우수하며, 또한 의장성(意匠性)도 우수한 등의 여러 가지의 이점을 갖는다.As for the image display devices, flat displays using glass substrates have been the mainstream, but in recent years, flexible displays such as foldable displays and rollable displays using flexible substrates such as plastic have been introduced. Displays are being developed. Compared to a flat display using a conventional glass substrate, such a flexible display has various advantages such as excellent lightness, thinness, flexibility, etc., and also excellent designability.

상기 점착 시트에는, 종래부터 고온 환경이나 고온고습 환경에서, 발포 및 벗겨짐이 발생하지 않는 성질이 필요했지만, 근년에는 또한, 플렉서블성이 필요해지고 있다. 플렉서블성이란, 시장품의 예로 말하면, 폴더블 디스플레이에 사용할 수 있도록 굴곡성을 구비하는 것이 기본 성능이 되고 있다. 그러나, 특정의 한 개소에서의 굴곡성을 개량(改良)하는 시도는 이루어지고 있지만, 복수 개소에서의 굴곡성을 동시에 만족하는 점착 시트의 개량은 이루어지지 않았다. 굴곡성으로서는, 절곡(折曲)을 반복했을 때, 발포, 들뜸 및 벗겨짐이 발생하지 않는 특성이 필요해진다.The adhesive sheet has traditionally been required to have properties that prevent foaming and peeling in high-temperature or high-temperature and high-humidity environments, but in recent years, flexibility has also been required. Flexibility is an example of a market product, and the basic performance is to have flexibility so that it can be used in a foldable display. However, although attempts have been made to improve the flexibility in one specific location, improvements to the adhesive sheet that simultaneously satisfy the flexibility in multiple locations have not been made. Flexibility requires characteristics that prevent foaming, lifting, or peeling when repeated bending occurs.

이러한 문제를 해결하기 위해, 특허문헌 1에는, 베이스 폴리머, 광경화성 화합물, 및 광개시제를 포함하는 점착제가 개시되어 있다. 또한, 특허문헌 2에는, 대전 방지성을 구비한 기재(基材), 점착제층, 박리 시트를 갖는 플렉서블 디바이스용 캐리어 시트가 개시되어 있다.To solve this problem, Patent Document 1 discloses an adhesive containing a base polymer, a photocurable compound, and a photoinitiator. Additionally, Patent Document 2 discloses a carrier sheet for flexible devices that includes a base material with antistatic properties, an adhesive layer, and a release sheet.

일본 특허공개 2020-097737호 공보Japanese Patent Publication No. 2020-097737 일본 특허공개 2018-203873호 공보Japanese Patent Publication No. 2018-203873

또한 근년, 보다 진화된 디스플레이로서, 롤러블 디스플레이가 주목을 받고 있다. 롤러블 디스플레이에 사용되는 점착 시트로서는, 지금까지보다 엄격한 굴곡성이 요구되며, 특정의 한 개소에서의 굴곡성(폴더블 굴곡성)에 더해, 비틀림과 같은 동작에 대응하기 위해, 복수 개소에서의 굴곡성(롤러블 굴곡성)에도 견딜 수 있는, 스트레인 적성(適性)도 요구되고 있다. 또한, 롤러블 디스플레이에 있어서는, 표시 화상의 선명성을 직접적으로 시인시키기 위해, 지금까지 이상으로 티끌이나 먼지의 혼입을 허용하지 않는 방진성(防塵性)의 시장 요구 레벨이 고수준에 있다. 이에 더하여, 점착 시트를 양산하는 경우, 롤투롤(roll to roll)로 권취(卷取)했을 때의 상태로 양생(養生)할 때에 점착제층의 전단 방향에서의 위치 어긋남(감김 어긋남)에 의해 화질의 선명성을 해칠 우려가 있다.Additionally, in recent years, rollable displays have been attracting attention as more advanced displays. Adhesive sheets used in rollable displays require more stringent flexibility than before. In addition to flexibility at one specific location (foldable flexibility), flexibility at multiple locations (roller flexibility) is required to accommodate movements such as twisting. Strain compatibility that can withstand extreme bending is also required. Additionally, in rollable displays, there is a high market demand for dustproofing that does not allow dust or dust to enter the display, so that the clarity of the displayed image can be directly seen. In addition, when mass producing an adhesive sheet, the image quality is affected by positional deviation (winding deviation) in the shear direction of the adhesive layer when curing it in the state when wound by roll to roll. There is a risk of damaging the clarity.

그러므로 본 발명은, 종래보다 굴곡성이 우수할 뿐만 아니라, 내(耐)감김 어긋남성 및 방진성이 우수한 플렉서블 디스플레이를 형성할 수 있는 점착 시트의 제공을 목적으로 한다.Therefore, the purpose of the present invention is to provide an adhesive sheet that can form a flexible display that not only has better flexibility than the conventional one, but also has excellent resistance to twisting and vibration resistance.

또한, 롤러블 디스플레이와 같은, 보다 엄격한 굴곡성이 요구되는 용도에도 적용하는 것이 가능한, 스트레인 적성이 우수한 점착 시트의 제공을 목적으로 한다.In addition, the object is to provide an adhesive sheet with excellent strain resistance that can be applied to applications requiring stricter flexibility, such as rollable displays.

본 발명자들이 예의(銳意) 검토를 거듭한 바, 이하의 태양에 있어서, 본 발명의 과제를 해결할 수 있는 것을 찾아내어, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.As a result of repeated careful studies, the present inventors have found a solution that can solve the problems of the present invention in the following aspects and have completed the present invention.

즉 본 발명은, 대전 방지 처리 박리 필름의 박리제층 상에 아크릴계 점착제층을 구비하고, 상기 박리제층의 23℃-50％RH 분위기 하에서의 표면 저항치는, 1 × 1011Ω／□ 이하이며, 상기 박리제층은, 주성분이 직쇄 실리콘이며, 또한 분기 실리콘의 함유율은 1질량％ 이하이며, 상기 아크릴계 점착제층은, 유리 전이 온도가 -55℃ 이하인, 플렉서블 디스플레이용 점착 시트에 관한 것이다.That is, the present invention provides an acrylic adhesive layer on a release agent layer of an antistatic treatment release film, the surface resistance of the release agent layer in an atmosphere of 23°C-50%RH is 1 × 10 11 Ω/□ or less, and the release agent The main component of the layer is linear silicone, and the content of branched silicone is 1% by mass or less, and the acrylic pressure-sensitive adhesive layer has a glass transition temperature of -55°C or lower.

또한 본 발명은, 아크릴계 점착제층이, 막두께가 50㎛ 이상인, 상기 플렉서블 디스플레이용 점착 시트에 관한 것이다.Additionally, the present invention relates to the above-described adhesive sheet for flexible displays, wherein the acrylic adhesive layer has a film thickness of 50 μm or more.

또한 본 발명은, 아크릴계 점착제층이, 아크릴계 공중합체(A)를 포함하고, 아크릴계 공중합체(A)는, 질량 평균 분자량이 80만 이상인 아크릴계 공중합체를 포함하는, 상기 플렉서블 디스플레이용 점착 시트에 관한 것이다.Additionally, the present invention relates to the adhesive sheet for a flexible display, wherein the acrylic adhesive layer includes an acrylic copolymer (A), and the acrylic copolymer (A) includes an acrylic copolymer with a mass average molecular weight of 800,000 or more. will be.

또한 본 발명은, 아크릴계 공중합체(A)가, 탄소수 1 또는 2의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산알킬에스테르 모노머(a-1), 및 지환 구조를 갖는 (메타)아크릴산알킬에스테르 모노머(a-2) 중 적어도 어느 하나를 포함하는 모노머 혼합물의 공중합체인, 상기 플렉서블 디스플레이용 점착 시트에 관한 것이다.In addition, the present invention is that the acrylic copolymer (A) is a (meth)acrylic acid alkyl ester monomer (a-1) having an alkyl group of 1 or 2 carbon atoms, and a (meth)acrylic acid alkyl ester monomer (a-2) having an alicyclic structure. ) relates to the adhesive sheet for the flexible display, which is a copolymer of a monomer mixture containing at least one of the following.

또한 본 발명은, 상기 모노머 혼합물이, 탄소수 8 ∼ 12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산알킬에스테르 모노머(a-3)를 더 포함하고, 상기 모노머(a-3)의 함유율은, 모노머 혼합물 100질량％ 중 80질량％ 이상인 상기 플렉서블 디스플레이용 점착 시트에 관한 것이다.In addition, in the present invention, the monomer mixture further includes a (meth)acrylic acid alkyl ester monomer (a-3) having an alkyl group having 8 to 12 carbon atoms, and the content of the monomer (a-3) is 100 mass of the monomer mixture. It relates to the above-described adhesive sheet for flexible displays that is 80% by mass or more in %.

또한 본 발명은, 아크릴계 점착제층이, 대전 방지제를 포함하고, 아크릴계 점착제층의 23℃-50％RH 분위기 하에서의 표면 저항치는, 1 × 1010Ω／□ 이하인, 상기 플렉서블 디스플레이용 점착 시트에 관한 것이다.Furthermore, the present invention relates to the adhesive sheet for a flexible display, wherein the acrylic adhesive layer contains an antistatic agent, and the surface resistance of the acrylic adhesive layer in an atmosphere of 23°C-50%RH is 1 × 10 10 Ω/□ or less. .

또한 본 발명은, 피착체와 아크릴계 점착제층을 구비한 적층체의 제조 방법으로서, 상기 플렉서블 디스플레이용 점착 시트로부터 상기 대전 방지 처리 박리 필름을 박리하고, 아크릴계 점착제층을 피착체에 첩부하는 공정을 구비한, 적층체의 제조 방법에 관한 것이다.Additionally, the present invention provides a method for manufacturing a laminate including an adherend and an acrylic adhesive layer, comprising the steps of peeling the antistatic treatment release film from the adhesive sheet for a flexible display and attaching the acrylic adhesive layer to the adherend. One, it relates to a method of manufacturing a laminated body.

또한 본 발명은, 플렉서블한 화상 표시부와, 아크릴계 점착제층을 구비한 플렉서블 디스플레이의 제조 방법으로서, 상기 플렉서블 디스플레이용 점착 시트로부터 상기 대전 방지 처리 박리 필름을 박리하고, 아크릴계 점착제층을 플렉서블한 화상 표시부에 첩부하는 공정을 구비한, 플렉서블 디스플레이의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention also provides a method for manufacturing a flexible display having a flexible image display portion and an acrylic adhesive layer, wherein the antistatic treatment release film is peeled from the adhesive sheet for a flexible display, and the acrylic adhesive layer is applied to the flexible image display portion. It relates to a manufacturing method of a flexible display including a sticking process.

상기의 본 발명에 의해, 종래보다 굴곡성이 우수할 뿐만 아니라, 내감김 어긋남성 및 방진성이 우수한 플렉서블 디스플레이를 형성할 수 있는 점착 시트의 제공이 가능해진다.The above-described present invention makes it possible to provide an adhesive sheet that can form a flexible display that not only has better flexibility than the conventional one, but also has excellent resistance to twisting and vibration resistance.

또한, 롤러블 디스플레이와 같은, 보다 엄격한 굴곡성이 요구되는 용도에도 적용하는 것이 가능하며, 본 발명의 점착 시트를 이용함으로써, 수납 시에는 작고, 사용 시에는 대(大)화면에서 시인성이 우수한 플렉서블 디스플레이의 제공이 가능해진다.In addition, it can be applied to applications that require stricter flexibility, such as rollable displays. By using the adhesive sheet of the present invention, a flexible display can be created that is small when stored and has excellent visibility on a large screen when used. provision becomes possible.

도 1은 본 발명의 점착 시트의 일례를 부분적으로 나타내는 개략 단면도이다.
도 2는 본 발명의 점착 시트의 사용예인, 적층체를 부분적으로 나타내는 개략 단면도이다.
도 3은 본 발명의 점착 시트의 사용예인, 디스플레이를 부분적으로 나타내는 개략 단면도이다.1 is a schematic cross-sectional view partially showing an example of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention.
Figure 2 is a schematic cross-sectional view partially showing a laminate, which is an example of use of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention.
Figure 3 is a schematic cross-sectional view partially showing a display, which is an example of use of the adhesive sheet of the present invention.

이하, 본 발명의 점착 시트, 적층체, 및 디스플레이의 구성예를 설명하지만, 이것으로 한정되지 않는다.Hereinafter, structural examples of the adhesive sheet, laminate, and display of the present invention will be described, but are not limited to this.

본 명세서에서 사용하는 용어를 정의한다. (메타)아크릴산에스테르란, 아크릴산에스테르 및 메타크릴산에스테르를 포함한다. 모노머란, 에틸렌성 불포화기 함유 단량체이다. 피착체란, 점착 시트를 첩부하는 상대방을 말한다. 본 발명에서 시트, 필름 및 테이프는 동의어이며, 「RH」는 상대습도를 의미한다.Defines terms used in this specification. (Meth)acrylic acid ester includes acrylic acid ester and methacrylic acid ester. A monomer is a monomer containing an ethylenically unsaturated group. The adherend refers to the other party to which the adhesive sheet is attached. In the present invention, sheet, film, and tape are synonyms, and “RH” means relative humidity.

또, 본 명세서에서는, 「아크릴계 공중합체(A)」를 「공중합체(A)」, 「플렉서블 디스플레이용 점착제」를 「점착제」, 「탄소수 1 또는 2의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산알킬에스테르 모노머(a1)」를 「모노머(a1)」, 「지환 구조를 갖는 (메타)아크릴산알킬에스테르 모노머(a2)」를 「모노머(a2)」, 「탄소수 8 ∼ 12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산알킬에스테르 모노머(a3)」를 「모노머(a3)」, 「히드록시기를 갖는 모노머, 또는 카르복시기를 갖는 모노머(a4)」를 「모노머(a4)」, 「모노머 (a-1) ∼ (a-4)와 공중합 가능한, 기타 모노머(a5)」를 「모노머(a5)」라고 칭하는 경우가 있다.In addition, in this specification, “acrylic copolymer (A)” is referred to as “copolymer (A),” “adhesive for flexible display” is referred to as “adhesive,” and “(meth)acrylic acid alkyl ester monomer having an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms.” (a1)” is referred to as “monomer (a1)”, “alkyl (meth)acrylate monomer (a2) having an alicyclic structure” is referred to as “monomer (a2)”, and “alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 8 to 12 carbon atoms” Ester monomer (a3)” is referred to as “monomer (a3)”, “monomer (a4) having a hydroxy group or monomer (a4) having a carboxyl group” is referred to as “monomer (a4)”, “monomer (a-1) to (a-4)” Other monomers (a5) that can be copolymerized with “other monomers (a5)” may be referred to as “monomers (a5).”

또, 본 명세서 중에 나오는 각종 성분은 특별히 주석하지 않는 한, 각각 독립적으로 1종 단독이어도 2종 이상을 병용해도 좋다.Additionally, unless otherwise noted, the various components appearing in this specification may be used individually or in combination of two or more types.

「점착 시트」“Adhesive sheet”

본 발명의 점착 시트는, 대전 방지 처리 박리 필름의 박리제층 상에 아크릴계 점착제층을 구비하고, 플렉서블 디스플레이를 형성하기 위해 이용된다.The adhesive sheet of the present invention has an acrylic adhesive layer on a release agent layer of an antistatic treatment release film, and is used to form a flexible display.

대전 방지 처리 박리 필름은, 필름 기재의 편면 또는 양면에 대전 방지층을 구비하고, 대전 방지층에 대해서는 또한 그 상면에, 대전 방지층이 구비되어 있지 않은 면에 대해서는 필름 기재 상에, 박리제층을 구비한 필름이다.An antistatic treatment release film is a film that is provided with an antistatic layer on one or both sides of a film base material, and has a release agent layer on the upper surface of the antistatic layer and on the film base material on the side not provided with the antistatic layer. am.

대전 방지 처리 박리 필름의 박리제층 상에, 점착제를 공지된 방법으로 도공함으로써 형성할 수 있다.It can be formed by coating an adhesive on the release agent layer of the antistatic treatment release film by a known method.

<아크릴계 점착제층><Acrylic adhesive layer>

아크릴계 점착제층의 유리 전이 온도(Tg)는, 점착제층을 시차 주사 열량 분석(DSC)한 결과 얻어지는 값이 -55℃ 이하이다. 바람직하게는 -57℃ 이하이며, 보다 바람직하게는 -60℃ 이하이다. 아크릴계 점착제층의 유리 전이 온도가 -55℃ 이하임으로써 충분한 스트레인 적성을 발현할 수 있다.The glass transition temperature (Tg) of the acrylic adhesive layer, obtained as a result of differential scanning calorimetry (DSC) on the adhesive layer, is -55°C or lower. Preferably it is -57°C or lower, and more preferably -60°C or lower. Sufficient strain resistance can be achieved when the glass transition temperature of the acrylic adhesive layer is -55°C or lower.

아크릴계 점착제층은, 아크릴계 공중합체(A)를 포함하고, 필요에 따라 경화제, 및 첨가제 등을 포함한 아크릴계 점착제를, 공지된 방법으로 박리 필름 상에 박막 형성시킨 시트이다.The acrylic adhesive layer is a sheet formed by forming a thin film of an acrylic adhesive including an acrylic copolymer (A) and, if necessary, a curing agent and additives on a release film by a known method.

아크릴계 점착제층은, 아크릴계 공중합체(A)로서 질량 평균 분자량이 80만 이상인 아크릴계 공중합체를 포함하는 것이 바람직하다. 또한, 대전 방지제를 함유하는 것이 바람직하다.The acrylic adhesive layer preferably contains an acrylic copolymer (A) having a mass average molecular weight of 800,000 or more. Additionally, it is preferable to contain an antistatic agent.

(아크릴계 공중합체(A))(Acrylic copolymer (A))

아크릴계 공중합체(A)는, 모노머 혼합물의 공중합체이다.The acrylic copolymer (A) is a copolymer of a monomer mixture.

아크릴계 공중합체(A)를 구성하는 모노머로서는, 하기 모노머 (a-1) ∼ (a-5)로 분류할 수 있다.The monomers constituting the acrylic copolymer (A) can be classified into the following monomers (a-1) to (a-5).

(a-1) 탄소수 1 또는 2의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산알킬에스테르 모노머(a-1) (meth)acrylic acid alkyl ester monomer having an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms

(a-2) 지환 구조를 갖는 (메타)아크릴산알킬에스테르 모노머(a-2) (meth)acrylic acid alkyl ester monomer having an alicyclic structure

(a-3) 탄소수 8 ∼ 12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산알킬에스테르 모노머(a-3) (meth)acrylic acid alkyl ester monomer having an alkyl group having 8 to 12 carbon atoms

(a-4) 히드록시기를 갖는 모노머, 또는 카르복시기를 갖는 모노머(a-4) A monomer having a hydroxy group, or a monomer having a carboxyl group

(a-5) 모노머 (a-1) ∼ (a-4)와 공중합 가능한 기타 모노머(a-5) Other monomers copolymerizable with monomers (a-1) to (a-4)

아크릴계 공중합체(A)는, 모노머(a-1), 및 모노머(a-2) 중 적어도 어느 하나를 포함하는 모노머 혼합물의 공중합체임으로써, 측쇄에 응집력을 만들어 내는 치환기를 갖게 된다. 이에 따라, 굴곡성 및 점착력이 우수한 점착 시트로 할 수 있기 때문에 바람직하다.The acrylic copolymer (A) is a copolymer of a monomer mixture containing at least one of monomer (a-1) and monomer (a-2), and thus has a substituent in the side chain that creates cohesive force. This is preferable because a pressure-sensitive adhesive sheet with excellent flexibility and adhesive strength can be obtained.

모노머(a-1), 및 모노머(a-2)의 함유율은, 모노머 혼합물 100질량％ 중, 1 ∼ 30질량％인 것이 바람직하고, 2 ∼ 20질량％가 보다 바람직하다. 모노머(a-1), 및 모노머(a-2)의 양쪽 모두를 함유하는 경우에는, 합계량이, 모노머 혼합물 100질량％ 중, 1 ∼ 30질량％인 것이 바람직하고, 2 ∼ 20질량％가 보다 바람직하다.The content of monomer (a-1) and monomer (a-2) is preferably 1 to 30% by mass, more preferably 2 to 20% by mass, based on 100% by mass of the monomer mixture. When containing both monomer (a-1) and monomer (a-2), the total amount is preferably 1 to 30% by mass, and more preferably 2 to 20% by mass, based on 100% by mass of the monomer mixture. desirable.

함유율이 1질량％ 이상임으로써 충분한 응집력을 얻기 쉽다. 또한, 함유량이 30질량％ 이하임으로써 응집력과 완화성을 양립하기 쉬워지기 때문에 바람직하다.When the content is 1% by mass or more, it is easy to obtain sufficient cohesive force. Moreover, it is preferable that the content is 30% by mass or less because it becomes easy to achieve both cohesion and relaxation.

[모노머(a-1)][Monomer (a-1)]

모노머(a-1)는, 탄소수 1 또는 2의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산알킬에스테르 모노머이며, 구체적으로는, (메타)아크릴산메틸, 또는 (메타)아크릴산에틸 등을 들 수 있다. 그 중에서도, (메타)아크릴산메틸이, 굴곡성 및 점착력의 관점에서 바람직하다.The monomer (a-1) is an alkyl (meth)acrylate monomer having an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms, and specific examples thereof include methyl (meth)acrylate or ethyl (meth)acrylate. Among them, methyl (meth)acrylate is preferable from the viewpoint of flexibility and adhesive strength.

[모노머(a-2)][Monomer (a-2)]

모노머(a-2)는, 지환 구조를 갖는 (메타)아크릴산알킬에스테르 모노머이며, 구체적으로는, (메타)아크릴산시클로펜틸, (메타)아크릴산시클로헥실, (메타)아크릴산이소보르닐 등을 들 수 있다. 그 중에서도, (메타)아크릴산이소보르닐이 굴곡성 및 점착력의 관점에서 바람직하다.Monomer (a-2) is an alkyl (meth)acrylate monomer having an alicyclic structure, and specifically includes cyclopentyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, etc. there is. Among them, isobornyl (meth)acrylate is preferable from the viewpoint of flexibility and adhesive strength.

[모노머(a-3)][Monomer (a-3)]

모노머(a-3)는, 탄소수 8 ∼ 12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산알킬에스테르 모노머이며, 구체적으로는, (메타)아크릴산옥틸, (메타)아크릴산이소옥틸, (메타)아크릴산2-에틸헥실, (메타)아크릴산노닐, (메타)아크릴산데실, (메타)아크릴산이소데실, (메타)아크릴산라우릴 등을 들 수 있다. 그 중에서도, (메타)아크릴산옥틸, (메타)아크릴산2-에틸헥실, (메타)아크릴산라우릴이 굴곡성의 관점에서 바람직하다.Monomer (a-3) is an alkyl (meth)acrylate monomer having an alkyl group having 8 to 12 carbon atoms, and specifically, octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, and 2-ethylhexyl (meth)acrylate. , nonyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, and lauryl (meth)acrylate. Among them, octyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, and lauryl (meth)acrylate are preferable from the viewpoint of flexibility.

또한 탄소수 8 ∼ 12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산알킬에스테르 모노머(a-3)를 이용하면, 점착제의 완화성이 향상되어, 강인(强靭)한 점착제층이 얻어져, 굴곡성을 향상할 수 있기 때문에 보다 바람직하다.In addition, when a (meth)acrylic acid alkyl ester monomer (a-3) having an alkyl group of 8 to 12 carbon atoms is used, the softening properties of the adhesive are improved, a strong adhesive layer is obtained, and flexibility can be improved. It is more desirable because there is.

모노머(a-3)의 함유율은, 모노머 혼합물 100질량％ 중, 50 ∼ 98질량％인 것이 바람직하고, 65 ∼ 98질량％가 보다 바람직하고, 80 ∼ 95질량％가 더 바람직하다.The content of monomer (a-3) is preferably 50 to 98% by mass, more preferably 65 to 98% by mass, and still more preferably 80 to 95% by mass in 100% by mass of the monomer mixture.

함유율이 50질량％ 이상임으로써 충분한 완화성을 얻기 쉽다. 또한, 함유율이 98질량％ 이하임으로써 응집력을 만들어 내는 모노머(a-1) 또는 모노머(a-2)와, 가교점을 만드는 모노머(a-4)의 함유율을 확보해, 완화성과 응집력을 양립하기 쉬워지기 때문에 바람직하다.When the content is 50% by mass or more, it is easy to obtain sufficient relaxation properties. In addition, by ensuring that the content is 98% by mass or less, the content of the monomer (a-1) or monomer (a-2) that creates cohesion and the monomer (a-4) that creates crosslinking points is secured, and both relaxation and cohesion are achieved. This is desirable because it becomes easier to do.

[모노머(a-4)][Monomer (a-4)]

모노머(a-4)는, 히드록시기를 갖는 모노머, 또는 카르복시기를 갖는 모노머이다.Monomer (a-4) is a monomer having a hydroxy group or a monomer having a carboxyl group.

히드록시기를 갖는 모노머는, 분자 내에 히드록시기를 갖는 모노머이면 제한되지 않고, 구체적으로는, (메타)아크릴산2-히드록시에틸, (메타)아크릴산2-히드록시프로필, (메타)아크릴산3-히드록시프로필, (메타)아크릴산4-히드록시부틸 등을 들 수 있다. 그 중에서도, (메타)아크릴산2-히드록시에틸, (메타)아크릴산4-히드록시부틸이 응집력 및 점착력의 관점에서 바람직하다.The monomer having a hydroxy group is not limited as long as it is a monomer having a hydroxy group in the molecule, and specifically, 2-hydroxyethyl (meth)acrylic acid, 2-hydroxypropyl (meth)acrylic acid, and 3-hydroxypropyl (meth)acrylic acid. , 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, etc. Among them, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate are preferable from the viewpoint of cohesion and adhesive strength.

카르복시기 함유 모노머는, 분자 내에 카르복시기를 갖는 모노머이면 제한되지 않고, 구체적으로는, (메타)아크릴산, 아크릴산p-카르복시벤질, 아크릴산β-카르복시에틸, 말레산, 모노에틸말레산, 이타콘산, 시트라콘산, 푸말산 등을 들 수 있다. 그 중에서도, (메타)아크릴산이 응집력 및 점착력의 관점에서 바람직하다.The carboxyl group-containing monomer is not limited as long as it is a monomer having a carboxyl group in the molecule, and specifically includes (meth)acrylic acid, p-carboxybenzyl acrylate, β-carboxyethyl acrylate, maleic acid, monoethyl maleic acid, itaconic acid, and citracone. Acid, fumaric acid, etc. can be mentioned. Among them, (meth)acrylic acid is preferable from the viewpoint of cohesion and adhesive strength.

또한, 모노머(a-4)를 함유함으로써, 점착제의 응집력이 향상되어, 강인한 점착제층이 얻어져, 점착력을 향상할 수 있기 때문에 보다 바람직하다.In addition, containing the monomer (a-4) is more preferable because the cohesive force of the adhesive is improved, a strong adhesive layer is obtained, and the adhesive force can be improved.

모노머(a-4)의 함유율은, 모노머 혼합물 100질량％ 중, 0.5 ∼ 2.5질량％ 포함되는 것이 바람직하고, 0.5 ∼ 2.0질량％가 보다 바람직하다. 히드록시기를 갖는 모노머, 및 카르복시기를 갖는 모노머의 양쪽 모두를 함유하는 경우에는, 합계량이, 모노머 혼합물 100질량％ 중, 0.5 ∼ 2.5질량％ 포함되는 것이 바람직하고, 0.5 ∼ 2.0질량％가 보다 바람직하다.The content of monomer (a-4) is preferably 0.5 to 2.5% by mass, and more preferably 0.5 to 2.0% by mass in 100% by mass of the monomer mixture. When containing both a monomer having a hydroxy group and a monomer having a carboxyl group, the total amount is preferably 0.5 to 2.5% by mass, more preferably 0.5 to 2.0% by mass, based on 100% by mass of the monomer mixture.

함유율이 0.5질량％ 이상임으로써 충분한 응집력을 얻기 쉬워지고, 2.5질량％ 이하임으로써 응집력과 완화성을 양립하기 쉬워지기 때문에 바람직하다.When the content is 0.5% by mass or more, sufficient cohesive strength is easily obtained, and when the content is 2.5% by mass or less, it is easy to achieve both cohesion and relaxation, so it is preferable.

히드록시기를 갖는 모노머, 및 카르복시기를 갖는 모노머의 양쪽 모두를 함유하는 것이, 각각을 단독으로 함유하는 경우보다, 응집력과 완화성을 양립하기 쉬워지는 관점에서 바람직하다.Containing both a monomer having a hydroxy group and a monomer having a carboxyl group is preferable from the viewpoint of making it easier to achieve both cohesive force and relaxation than when each is contained alone.

[모노머(a-5)][Monomer (a-5)]

모노머(a-5)는, 모노머 (a-1) ∼ (a-4)와 공중합 가능한 기타 모노머이며, 본 발명의 아크릴계 점착제(A)는, 모노머 (a-1) ∼ (a-4)에 더하여, 모노머(a-5)를 더 포함해도 된다.Monomer (a-5) is another monomer that can be copolymerized with monomers (a-1) to (a-4), and the acrylic adhesive (A) of the present invention is copolymerized with monomers (a-1) to (a-4). In addition, you may further include monomer (a-5).

모노머(a-5)는, 모노머 (a-1) ∼ (a-3) 이외의 (메타)아크릴산알킬에스테르 모노머, 에폭시기를 갖는 (메타)아크릴산 모노머, 아미노기를 갖는 (메타)아크릴산 모노머, 알킬렌옥시기를 갖는 모노머, 기타 비닐 모노머 등을 들 수 있다.Monomer (a-5) is a (meth)acrylic acid alkyl ester monomer other than monomers (a-1) to (a-3), a (meth)acrylic acid monomer having an epoxy group, a (meth)acrylic acid monomer having an amino group, and alkylene. Monomers having an oxy group, other vinyl monomers, etc. can be mentioned.

모노머 (a-1) ∼ (a-3) 이외의 (메타)아크릴산알킬에스테르 모노머는, 예를 들면, (메타)아크릴산프로필, (메타)아크릴산부틸, (메타)아크릴산펜틸, (메타)아크릴산헥실 등을 들 수 있다.(meth)acrylic acid alkyl ester monomers other than monomers (a-1) to (a-3) include, for example, propyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, and hexyl (meth)acrylate. etc. can be mentioned.

에폭시기를 갖는 모노머는, 예를 들면, (메타)아크릴산글리시딜, (메타)아크릴산메틸글리시딜, (메타)아크릴산3,4-에폭시시클로헥실메틸, (메타)아크릴산6-메틸-3,4-에폭시시클로헥실메틸 등을 들 수 있다.Monomers having an epoxy group include, for example, glycidyl (meth)acrylate, methyl glycidyl (meth)acrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth)acrylate, 6-methyl-3 (meth)acrylate, 4-epoxycyclohexylmethyl, etc. can be mentioned.

아미노기를 갖는 모노머는, 예를 들면, (메타)아크릴산모노메틸아미노에틸, (메타)아크릴산모노에틸아미노에틸, (메타)아크릴산모노메틸아미노프로필, (메타)아크릴산모노에틸아미노프로필 등의 (메타)아크릴산모노알킬아미노에스테르 등을 들 수 있다.Monomers having an amino group include, for example, (meth)acrylic acid monomethylaminoethyl, (meth)acrylic acid monoethylaminoethyl, (meth)acrylic acid monomethylaminopropyl, (meth)acrylic acid monoethylaminopropyl, etc. Acrylic acid monoalkylamino ester, etc. are mentioned.

알킬렌옥시기를 갖는 모노머는, 예를 들면, 하기 일반식(1)으로 나타내는 모노머, 또는 일반식(2)으로 나타내는 모노머를 들 수 있다.Examples of the monomer having an alkyleneoxy group include a monomer represented by the following general formula (1) or a monomer represented by the general formula (2).

[화 1][Tuesday 1]

[화 2][Tuesday 2]

일반식(1) 및 일반식(2) 중, R1, R2은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 메틸기, n, m은, 반복 단위를 나타내는 정수이며, 1 ≤ n ≤ 25, 1 ≤ m ≤ 25이며, 1 ≤ n ≤ 13, 1 ≤ m ≤5가 바람직하다. In General Formulas (1) and (2), R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom or a methyl group, n and m are integers representing repeating units, 1 ≤ n ≤ 25, 1 ≤ m ≤ 25 , and 1 ≤ n ≤ 13 and 1 ≤ m ≤ 5 are preferable.

일반식(1)으로 나타내는 모노머의 시판품은, 예를 들면, 메톡시에틸아크릴레이트(OSAKA ORGANIC CHEMICAL INDUSTRY LTD 제조: 상기 식(1)에서, R1은 수소 원자, n＝1), 메톡시디에틸렌글리콜아크릴레이트(OSAKA ORGANIC CHEMICAL INDUSTRY LTD 제조: 상기 식(1)에서, R1은 수소 원자, n＝2), 메톡시트리에틸렌글리콜아크릴레이트(OSAKA ORGANIC CHEMICAL INDUSTRY LTD 제조: 상기 식(1)에서, R1은 수소 원자, n＝3), 메톡시폴리에틸렌글리콜＃400 아크릴레이트(SHIN-NAKAMURA CHEMICAL CO., LTD. 제조: 상기 식(1)에서, R1은 수소 원자, n＝9), 메톡시폴리에틸렌글리콜＃600 아크릴레이트(SHIN-NAKAMURA CHEMICAL CO., LTD. 제조: 상기 식(1)에서, R1은 수소 원자, n＝13), 메톡시폴리에틸렌글리콜＃1000 아크릴레이트(SHIN-NAKAMURA CHEMICAL CO., LTD. 제조: 상기 식(1)에서, R1은 수소 원자, n＝23), 메톡시디에틸렌글리콜메타크릴레이트(SHIN-NAKAMURA CHEMICAL CO., LTD. 제조: 상기 식(1)에서, R1은 메틸기, n＝2), 메톡시트리에틸렌글리콜메타크릴레이트(SHIN-NAKAMURA CHEMICAL CO., LTD. 제조: 상기 식(1)에서, R1은 메틸기, n＝3), 메톡시테트라에틸렌글리콜메타크릴레이트(SHIN-NAKAMURA CHEMICAL CO., LTD. 제조: 상기 식(1)에서, R1은 메틸기, n＝4), 메톡시폴리에틸렌글리콜＃400 메타크릴레이트(SHIN-NAKAMURA CHEMICAL CO., LTD. 제조: 상기 식(1)에서, R1은 수소 원자, n＝9), 메톡시폴리에틸렌글리콜＃600 메타크릴레이트(SHIN-NAKAMURA CHEMICAL CO., LTD. 제조: 상기 식(1)에서, R1은 수소 원자, n＝13), 메톡시폴리에틸렌글리콜＃1000 메타크릴레이트(SHIN-NAKAMURA CHEMICAL CO., LTD. 제조: 상기 식(1)에서, R1은 수소 원자, n＝23)를 들 수 있다.Commercial products of the monomer represented by the general formula (1) include, for example, methoxyethyl acrylate (manufactured by OSAKA ORGANIC CHEMICAL INDUSTRY LTD: in the above formula (1), R 1 is a hydrogen atom, n = 1), methoxydiethylene Glycol acrylate (manufactured by OSAKA ORGANIC CHEMICAL INDUSTRY LTD: in the above formula (1), R 1 is a hydrogen atom, n = 2), methoxytriethylene glycol acrylate (manufactured by OSAKA ORGANIC CHEMICAL INDUSTRY LTD: in the above formula (1) , R 1 is a hydrogen atom, n = 3), Methoxypolyethylene glycol #400 acrylate (manufactured by SHIN-NAKAMURA CHEMICAL CO., LTD.: In the above formula (1), R 1 is a hydrogen atom, n = 9), Methoxypolyethylene glycol #600 acrylate (manufactured by SHIN-NAKAMURA CHEMICAL CO., LTD.: In the above formula (1), R 1 is a hydrogen atom, n = 13), methoxypolyethylene glycol #1000 acrylate (SHIN-NAKAMURA Manufactured by CHEMICAL CO., LTD. In the formula (1), R 1 is a hydrogen atom, n = 23), methoxydiethylene glycol methacrylate (manufactured by SHIN-NAKAMURA CHEMICAL CO., LTD. Formula (1) In the formula (1), R 1 is a methyl group, n = 2), methoxytriethylene glycol methacrylate (manufactured by SHIN-NAKAMURA CHEMICAL CO., LTD.), R 1 is a methyl group, n = 3), Toxytetraethylene glycol methacrylate (manufactured by SHIN-NAKAMURA CHEMICAL CO., LTD.: In the above formula (1), R 1 is a methyl group, n = 4), methoxypolyethylene glycol #400 methacrylate (SHIN-NAKAMURA CHEMICAL CO., LTD. In the above formula (1), R 1 is a hydrogen atom, n = 9), methoxypolyethylene glycol #600 methacrylate (SHIN-NAKAMURA CHEMICAL CO., LTD.: above formula (1) ), R 1 is a hydrogen atom, n = 13), methoxypolyethylene glycol #1000 methacrylate (SHIN-NAKAMURA CHEMICAL CO., LTD. Preparation: In the above formula (1), R 1 is a hydrogen atom, n=23).

일반식(2)으로 나타내는 모노머의 시판품은, 예를 들면, 메톡시트리프로필렌글리콜아크릴레이트(SHIN-NAKAMURA CHEMICAL CO., LTD. 제조: 상기 식(2)에서, R2은 수소 원자, m＝3)를 들 수 있다.Commercial products of the monomer represented by the general formula (2) include, for example, methoxytripropylene glycol acrylate (manufactured by SHIN-NAKAMURA CHEMICAL CO., LTD.). In the above formula (2), R 2 is a hydrogen atom, and m = 3) can be mentioned.

비닐 모노머는, 예를 들면 아세트산비닐, 크로톤산비닐, 스티렌, 아크릴로니트릴 등을 들 수 있다.Examples of vinyl monomers include vinyl acetate, vinyl crotonate, styrene, and acrylonitrile.

모노머(a-5)의 함유율은, 모노머 혼합물 100질량％ 중, 5 ∼ 50질량％를 포함하는 것이 바람직하다. 함유량이 5질량％ 이상이 되면 응집력이 향상된다. 또한, 함유량이 50질량％ 이하가 되면 응집력과 굴곡성을 양립하기 쉽기 때문에 바람직하다.The content of monomer (a-5) is preferably 5 to 50% by mass in 100% by mass of the monomer mixture. When the content is 5% by mass or more, cohesion improves. In addition, it is preferable that the content is 50% by mass or less because it is easy to achieve both cohesion and flexibility.

[아크릴계 공중합체(A)의 제조][Manufacture of acrylic copolymer (A)]

아크릴계 공중합체(A)는, 모노머 혼합물을 중합하여, 제조할 수 있다. 중합은, 용액 중합, 괴상(塊狀) 중합, 유화(乳化) 중합, 현탁 중합 등 공지된 중합 방법이 가능하지만, 용액 중합이 바람직하다. 용액 중합에서 사용하는 용매는, 예를 들면, 아세톤, 아세트산메틸, 아세트산에틸, 톨루엔, 자일렌, 아니솔, 메틸에틸케톤, 시클로헥산온 등이 바람직하다. 중합 온도는, 60 ∼ 120℃의 비점 반응이 바람직하다. 중합 시간은, 5 ∼ 12시간 정도가 바람직하다.The acrylic copolymer (A) can be produced by polymerizing a monomer mixture. Polymerization can be performed using known polymerization methods such as solution polymerization, block polymerization, emulsion polymerization, and suspension polymerization, but solution polymerization is preferred. Preferred solvents used in solution polymerization include, for example, acetone, methyl acetate, ethyl acetate, toluene, xylene, anisole, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone. The polymerization temperature is preferably 60 to 120°C. The polymerization time is preferably about 5 to 12 hours.

중합에 사용하는 중합개시제는, 라디칼 중합개시제가 바람직하다. 라디칼 중합개시제는, 과산화물 및 아조 화합물이 일반적이다. 과산화물은, 예를 들면, 디-t-부틸퍼옥사이드, 디쿠밀퍼옥사이드, t-부틸쿠밀퍼옥사이드, α,α'-비스(t-부틸퍼옥시-m-이소프로필)벤젠, 2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥신-3 등의 디알킬퍼옥사이드; t-부틸퍼옥시벤조에이트, t-부틸퍼옥시아세테이트, 2,5-디메틸-2,5-디(벤조일퍼옥시)헥산 등의 퍼옥시에스테르; 시클로헥산온퍼옥사이드, 3,3,5-트리메틸시클로헥산온퍼옥사이드, 메틸시클로헥산온퍼옥사이드 등의 케톤퍼옥사이드; 2,2-비스(4,4-디-t-부틸퍼옥시시클로헥실)프로판, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)시클로헥산, n-부틸-4,4-비스(t-부틸퍼옥시)피발레이트 등의 퍼옥시케탈; 쿠멘히드로퍼옥사이드, 디이소프로필벤젠하이드로퍼옥사이드, 2,5-디메틸시클로헥산-2,5-디하이드로퍼옥사이드 등의 하이드로퍼옥사이드; 벤조일퍼옥사이드, 데카노일퍼옥사이드, 라우로일퍼옥사이드, 2,4-디클로로벤조일퍼옥사이드 등의 디아실퍼옥사이드; 비스(t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카보네이트 등의 퍼옥시디카보네이트 등을 들 수 있다.The polymerization initiator used for polymerization is preferably a radical polymerization initiator. Common radical polymerization initiators include peroxides and azo compounds. Peroxides include, for example, di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, α,α'-bis(t-butylperoxy-m-isopropyl)benzene, 2,5- dialkyl peroxides such as di(t-butylperoxy)hexene-3; Peroxy esters such as t-butyl peroxybenzoate, t-butyl peroxy acetate, and 2,5-dimethyl-2,5-di(benzoyl peroxy)hexane; Ketone peroxides such as cyclohexanone peroxide, 3,3,5-trimethylcyclohexanone peroxide, and methylcyclohexanone peroxide; 2,2-bis(4,4-di-t-butylperoxycyclohexyl)propane, 1,1-bis(t-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis Peroxyketals such as (t-butylperoxy)cyclohexane and n-butyl-4,4-bis(t-butylperoxy)pivalate; Hydroperoxides such as cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, and 2,5-dimethylcyclohexane-2,5-dihydroperoxide; Diacyl peroxides such as benzoyl peroxide, decanoyl peroxide, lauroyl peroxide, and 2,4-dichlorobenzoyl peroxide; and peroxydicarbonates such as bis(t-butylcyclohexyl)peroxydicarbonate.

아조 화합물은, 예를 들면 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(약칭: AIBN), 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴) 등의 2,2'-아조비스부티로니트릴; 2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 등의 2,2'-아조비스발레로니트릴; 2,2'-아조비스(2-히드록시메틸프로피오니트릴) 등의 2,2'-아조비스프로피오니트릴; 1,1'-아조비스(시클로헥산-1-카르보니트릴) 등의 1,1'-아조비스-1-알칸니트릴 등을 들 수 있다.Azo compounds include, for example, 2,2'-azobisbutyronitrile (abbreviated name: AIBN) and 2,2'-azobis(2-methylbutyronitrile). nitrile; 2,2'-azobisvale, such as 2,2'-azobis(4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile) and 2,2'-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile) Ronitrile; 2,2'-azobispropionitrile such as 2,2'-azobis(2-hydroxymethylpropionitrile); 1,1'-azobis-1-alkanitriles such as 1,1'-azobis(cyclohexane-1-carbonitrile), and the like.

중합개시제는, 상기 모노머 혼합물 100질량부에 대하여, 0.01 ∼ 10질량부를 사용하는 것이 바람직하고, 0.05 ∼ 2질량부가 보다 바람직하다.The polymerization initiator is preferably used in an amount of 0.01 to 10 parts by mass, more preferably 0.05 to 2 parts by mass, based on 100 parts by mass of the monomer mixture.

[질량 평균 분자량(Mw)][Mass average molecular weight (Mw)]

공중합체(A)의 질량 평균 분자량은, 60만 ∼ 200만이 바람직하고, 80만 ∼ 180만이 보다 바람직하고, 100만 ∼ 150만이 더 바람직하다. 60만 ∼ 200만의 범위에 있으면 응집력이 보다 향상되고, 내감김 어긋남성이나 스트레인 적성 등의 굴곡성, 및 점착력이 보다 향상된다. 또, 질량 평균 분자량은, 겔퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)법에 의해 측정하는 폴리스티렌 환산의 값이다.The mass average molecular weight of the copolymer (A) is preferably 600,000 to 2 million, more preferably 800,000 to 1.8 million, and still more preferably 1 million to 1.5 million. If it is in the range of 600,000 to 2,000,000, the cohesive force is further improved, and flexibility such as inner winding misalignment and strain resistance, and adhesive strength are further improved. In addition, the mass average molecular weight is a polystyrene conversion value measured by gel permeation chromatography (GPC) method.

(경화제)(hardener)

경화제는, 공중합체(A)가 갖는 히드록시기 및／또는, 카르복시기와 반응함으로써, 점착제층의 응집력이 향상되고, 굴곡성이나 점착력이 향상된다.By reacting with the hydroxy group and/or carboxyl group of the copolymer (A), the curing agent improves the cohesion of the adhesive layer and improves flexibility and adhesive strength.

경화제로서는, 이소시아네이트 화합물, 에폭시 화합물, 아지리딘 화합물, 카르보디이미드 화합물, 또는 금속 킬레이트 등을 들 수 있다. 이들 중, 경화제로서, 이소시아네이트 화합물을 사용함으로써, 굴곡성이 향상될 수 있기 때문에 바람직하다.Examples of the curing agent include isocyanate compounds, epoxy compounds, aziridine compounds, carbodiimide compounds, and metal chelates. Among these, the use of an isocyanate compound as a curing agent is preferable because flexibility can be improved.

이소시아네이트 화합물은, 2개 이상의 이소시아네이트기를 갖는 이소시아네이트이다. 이소시아네이트 화합물은, 예를 들면, 방향족 폴리이소시아네이트, 지방족 폴리이소시아네이트, 방향 지방족 폴리이소시아네이트, 지환족 폴리이소시아네이트 등의 이소시아네이트 모노머, 그리고 이들의 뷰렛체, 누레이트체, 및 어덕트체가 바람직하다.An isocyanate compound is an isocyanate having two or more isocyanate groups. The isocyanate compound is preferably, for example, isocyanate monomers such as aromatic polyisocyanate, aliphatic polyisocyanate, aromatic aliphatic polyisocyanate, and cycloaliphatic polyisocyanate, and biuret, nurate, and adduct forms thereof.

방향족 폴리이소시아네이트는, 예를 들면, 1,3-페닐렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐디이소시아네이트, 1,4-페닐렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-톨루이딘디이소시아네이트, 2,4,6-트리이소시아네이트톨루엔, 1,3,5-트리이소시아네이트벤젠, 디아니시딘디이소시아네이트, 4,4'-디페닐에테르디이소시아네이트, 4,4',4''-트리페닐메탄트리이소시아네이트 등을 들 수 있다.Aromatic polyisocyanates include, for example, 1,3-phenylene diisocyanate, 4,4'-diphenyl diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,4- Tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4'-toluidine diisocyanate, 2,4,6-triisocyanate toluene, 1,3,5-triisocyanate benzene, dianisidine diisocyanate, 4,4' -Diphenyl ether diisocyanate, 4,4',4''-triphenylmethane triisocyanate, etc. are mentioned.

지방족 폴리이소시아네이트는, 예를 들면, 트리메틸렌디이소시아네이트, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트(별명: HMDI), 펜타메틸렌디이소시아네이트, 1,2-프로필렌디이소시아네이트, 2,3-부틸렌디이소시아네이트, 1,3-부틸렌디이소시아네이트, 도데카메틸렌디이소시아네이트, 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다.Aliphatic polyisocyanates include, for example, trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate (alias: HMDI), pentamethylene diisocyanate, 1,2-propylene diisocyanate, 2,3-butylene diisocyanate, 1,3-butylene diisocyanate, dodecamethylene diisocyanate, 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, etc. are mentioned.

방향 지방족 폴리이소시아네이트는, 예를 들면, ω,ω'-디이소시아네이트-1,3-디메틸벤젠, ω,ω'-디이소시아네이트-1,4-디메틸벤젠, ω,ω'-디이소시아네이트-1,4-디에틸벤젠, 1,4-테트라메틸자일릴렌디이소시아네이트, 1,3-테트라메틸자일릴렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다.Aroaliphatic polyisocyanates include, for example, ω,ω'-diisocyanate-1,3-dimethylbenzene, ω,ω'-diisocyanate-1,4-dimethylbenzene, ω,ω'-diisocyanate-1, Examples include 4-diethylbenzene, 1,4-tetramethylxylylene diisocyanate, and 1,3-tetramethylxylylene diisocyanate.

지환족 폴리이소시아네이트는, 예를 들면, 3-이소시아네이트메틸-3,5,5-트리메틸시클로헥실이소시아네이트(별명: IPDI, 이소포론디이소시아네이트), 1,3-시클로펜탄디이소시아네이트, 1,3-시클로헥산디이소시아네이트, 1,4-시클로헥산디이소시아네이트, 메틸-2,4-시클로헥산디이소시아네이트, 메틸-2,6-시클로헥산디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(시클로헥실이소시아네이트), 1,4-비스(이소시아네이트메틸)시클로헥산 등을 들 수 있다.Cycloaliphatic polyisocyanates include, for example, 3-isocyanate methyl-3,5,5-trimethylcyclohexylisocyanate (also known as IPDI, isophorone diisocyanate), 1,3-cyclopentane diisocyanate, and 1,3-cyclo Hexane diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, methyl-2,4-cyclohexane diisocyanate, methyl-2,6-cyclohexane diisocyanate, 4,4'-methylenebis(cyclohexyl isocyanate), 1, 4-bis(isocyanate methyl)cyclohexane, etc. can be mentioned.

상기 뷰렛체는, 이소시아네이트 모노머가 자기(自己) 축합한 뷰렛 결합을 갖는 자기 축합물이다. 뷰렛체는, 예를 들면, 헥사메틸렌디이소시아네이트의 뷰렛체를 들 수 있다.The biuret body is a self-condensate product having biuret bonds formed by self-condensation of isocyanate monomers. Examples of the burette sieve include the burette sieve of hexamethylene diisocyanate.

상기 누레이트체는, 이소시아네이트 모노머의 3량체이다. 예를 들면, 헥사메틸렌디이소시아네이트의 3량체, 이소포론디이소시아네이트의 3량체, 톨릴렌디이소시아네이트의 3량체 등을 들 수 있다.The nurate body is a trimer of isocyanate monomer. For example, a trimer of hexamethylene diisocyanate, a trimer of isophorone diisocyanate, a trimer of tolylene diisocyanate, etc. are mentioned.

상기 어덕트체는, 이소시아네이트 모노머와 2관능 이상의 저분자 활성 수소 함유 화합물이 반응한 2관능 이상의 이소시아네이트 화합물이다. 어덕트체는, 예를 들면, 트리메틸올프로판과 헥사메틸렌디이소시아네이트를 반응시킨 화합물, 트리메틸올프로판과 톨릴렌디이소시아네이트를 반응시킨 화합물, 트리메틸올프로판과 자일릴렌디이소시아네이트를 반응시킨 화합물, 트리메틸올프로판과 이소포론디이소시아네이트를 반응시킨 화합물, 1,6-헥산디올과 헥사메틸렌디이소시아네이트를 반응시킨 화합물 등을 들 수 있다.The adduct body is a bifunctional or higher isocyanate compound obtained by reacting an isocyanate monomer with a bifunctional or higher molecular weight active hydrogen-containing compound. Adductors include, for example, a compound obtained by reacting trimethylolpropane and hexamethylene diisocyanate, a compound obtained by reacting trimethylolpropane and tolylene diisocyanate, a compound obtained by reacting trimethylolpropane and xylylene diisocyanate, and trimethylolpropane. and compounds obtained by reacting isophorone diisocyanate, and compounds obtained by reacting 1,6-hexanediol and hexamethylene diisocyanate.

이소시아네이트 화합물은, 충분한 가교 구조를 형성하는 관점에서, 3관능의 이소시아네이트 화합물이 바람직하다. 이소시아네이트 화합물은, 이소시아네이트 모노머와 3관능의 저분자 활성 수소 함유 화합물과의 반응물인 어덕트체, 및 누레이트체가 보다 바람직하다. 이소시아네이트 화합물은, 헥사메틸렌디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 어덕트체, 헥사메틸렌디이소시아네이트의 누레이트체, 톨릴렌디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 어덕트체, 톨릴렌디이소시아네이트의 누레이트체, 이소포론디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 어덕트체, 이소포론디이소시아네이트의 누레이트체가 바람직하고, 헥사메틸렌디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 어덕트체, 톨릴렌디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 어덕트체, 이소포론디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 어덕트체가 보다 바람직하다.The isocyanate compound is preferably a trifunctional isocyanate compound from the viewpoint of forming a sufficient crosslinked structure. As for the isocyanate compound, the adduct form which is a reaction product of an isocyanate monomer and a trifunctional low molecular weight active hydrogen-containing compound, and the nurate form are more preferable. Isocyanate compounds include the trimethylolpropane adduct form of hexamethylene diisocyanate, the nurate form of hexamethylene diisocyanate, the trimethylolpropane adduct form of tolylene diisocyanate, the nurate form of tolylene diisocyanate, and the trimethyl form of isophorone diisocyanate. The all-propane adduct and the nurate form of isophorone diisocyanate are preferred, the trimethylolpropane adduct form of hexamethylene diisocyanate, the trimethylolpropane adduct form of tolylene diisocyanate, and the trimethylolpropane adduct form of isophorone diisocyanate. A sieve is more preferable.

에폭시 화합물은, 예를 들면 글리세린디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-자일릴렌디아민, 1,3-비스(N,N'-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, N,N,N',N'-테트라글리시딜아미노페닐메탄 등을 들 수 있다.Epoxy compounds include, for example, glycerin diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, N,N,N',N'-tetraglycidyl-m-xylylenediamine, 1,3 -Bis(N,N'-diglycidylaminomethyl)cyclohexane, N,N,N',N'-tetraglycidylaminophenylmethane, etc.

아지리딘 화합물은, 예를 들면 N,N'-디페닐메탄-4,4'-비스(1-아지리딘카르복사이트), 트리스-2,4,6-(1-아지리디닐)-1,3,5-트리아진, 4,4'-비스(에틸렌이미노카르보닐아미노)디페닐메탄 등을 들 수 있다.Aziridine compounds include, for example, N,N'-diphenylmethane-4,4'-bis(1-aziridinecarboxyte), tris-2,4,6-(1-aziridinyl)-1 , 3,5-triazine, 4,4'-bis(ethyleneiminocarbonylamino)diphenylmethane, etc.

카르보디이미드 화합물은, 카르보디이미드화 촉매의 존재 하에서 디이소시아네이트 화합물을 탈탄산 축합 반응시킴으로써 생성된 고분자량 폴리카르보디이미드가 바람직하다. 상기 고분자량 폴리카르보디이미드의 시판품은, NISSHIN BOSEKI K. K.의 카르보디라이트 시리즈가 바람직하다. 그 중에서도 카르보디라이트 V-03, 07, 09는 유기 용제와의 상용성(相溶性)이 우수하여 바람직하다.The carbodiimide compound is preferably a high molecular weight polycarbodiimide produced by subjecting a diisocyanate compound to a decarboxylation condensation reaction in the presence of a carbodiimide catalyst. The commercially available high molecular weight polycarbodiimide is preferably the CarbodiLite series from NISSHIN BOSEKI K.K. Among them, Carbodilite V-03, 07, and 09 are preferred because they have excellent compatibility with organic solvents.

금속 킬레이트는, 예를 들면, 알루미늄, 철, 구리, 아연, 주석, 티탄, 니켈, 안티몬, 마그네슘, 바나듐, 크롬 및 지르코늄 등의 다가 금속과, 아세틸아세톤 또는 아세토아세트산에틸과의 배위 화합물이 바람직하다. 금속 킬레이트는, 예를 들면, 알루미늄에틸아세토아세테이트·디이소프로필레이트, 알루미늄트리스아세틸아세토네이트, 알루미늄비스에틸아세토아세테이트·모노아세틸아세토네이트, 알루미늄알킬아세토아세테이트·디이소프로필레이트를 들 수 있다.The metal chelate is preferably, for example, a coordination compound between a polyvalent metal such as aluminum, iron, copper, zinc, tin, titanium, nickel, antimony, magnesium, vanadium, chromium, and zirconium and acetylacetone or ethyl acetoacetate. . Examples of metal chelates include aluminum ethylacetoacetate/diisopropylate, aluminum trisacetylacetonate, aluminum bisethylacetoacetate/monoacetylacetonate, and aluminum alkylacetoacetate/diisopropylate.

경화제는, 공중합체(A) 100질량부에 대하여 0.01 ∼ 1.0질량부 포함하는 것이 바람직하고, 0.03 ∼ 0.5질량부 포함하는 것이 보다 바람직하다. 함유량이 0.01질량부 이상이 되면 응집력이 보다 향상되고, 4질량부 이하가 되면 응집력과 유연성을 양립하기 쉬워지기 때문에 바람직하다.The curing agent is preferably contained in an amount of 0.01 to 1.0 parts by mass, and more preferably in an amount of 0.03 to 0.5 parts by mass, based on 100 parts by mass of the copolymer (A). When the content is 0.01 parts by mass or more, the cohesion is further improved, and when the content is 4 parts by mass or less, it is preferable because both cohesion and flexibility become easier to achieve.

(대전 방지제)(Antistatic agent)

본 명세서의 아크릴계 점착제는, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위 내에서, 대전 방지제를 포함할 수 있다. 대전 방지제를 포함하면 박리 필름을 점착 시트로부터 박리했을 때에 티끌이나 먼지의 부착을 저감할 수 있는 한편, 피착체와의 점착력을 해칠 우려가 있다. 사용할 때에는 대전 방지제의 종류나 양에 따라, 방진성과 점착력의 양립을 도모하는 것이 간요(肝要)하다.The acrylic adhesive of the present specification may contain an antistatic agent within a range that does not impair the effect of the present invention. If an antistatic agent is included, adhesion of dust and dust can be reduced when the release film is peeled from the adhesive sheet, but there is a risk that the adhesive strength with the adherend may be impaired. When using, it is important to achieve both dustproofing and adhesiveness depending on the type and amount of the antistatic agent.

대전 방지제는, 예를 들면, 무기염, 이온 액체, 이온 고체, 계면활성제 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 이온 액체가 바람직하다. 또, 「이온 액체」는, 상온 용융염이라고도 하며, 25℃에서 액체의 성상(性狀)을 나타낸다.Antistatic agents include, for example, inorganic salts, ionic liquids, ionic solids, and surfactants. Among these, ionic liquids are preferable. In addition, “ion liquid” is also called room temperature molten salt and exhibits the properties of a liquid at 25°C.

무기염은, 예를 들면, 염화나트륨, 염화칼륨, 염화리튬, 과염소산리튬, 염화암모늄, 염소산칼륨, 염화알루미늄, 염화구리, 염화제1철, 염화제2철, 황산암모늄, 질산칼륨, 질산나트륨, 탄산나트륨, 및 티오시안산나트륨 등을 들 수 있다.Inorganic salts include, for example, sodium chloride, potassium chloride, lithium chloride, lithium perchlorate, ammonium chloride, potassium chlorate, aluminum chloride, copper chloride, ferrous chloride, ferric chloride, ammonium sulfate, potassium nitrate, sodium nitrate, sodium carbonate. , and sodium thiocyanate.

이온 액체는, 양이온과 음이온의 염이며, 양이온은, 예를 들면, 이미다졸륨 이온, 피리디늄 이온, 암모늄 이온 등이 바람직하다.The ionic liquid is a salt of a cation and an anion, and the cation is preferably, for example, imidazolium ion, pyridinium ion, or ammonium ion.

이미다졸륨 이온을 포함하는 이온 액체는, 예를 들면, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨비스(트리플루오로메틸설포닐)이미드, 1,3-디메틸이미다졸륨비스(트리플루오로메틸설포닐)이미드, 및 1-부틸-3-메틸이미다졸륨비스(트리플루오로메틸설포닐)이미드 등을 들 수 있다.Ionic liquids containing imidazolium ions include, for example, 1-ethyl-3-methylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide, 1,3-dimethylimidazolium bis(trifluoro methylsulfonyl)imide, and 1-butyl-3-methylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide.

피리디늄 이온을 포함하는 이온 액체는, 예를 들면, 1-메틸피리디늄비스(트리플루오로메틸설포닐)이미드, 1-부틸피리디늄비스(트리플루오로메틸설포닐)이미드, 1-헥실피리디늄비스(트리플루오로메틸설포닐)이미드, 1-옥틸피리디늄비스(트리플루오로메틸설포닐)이미드, 1-헥실-4-메틸피리디늄비스(트리플루오로메틸설포닐)이미드, 1-헥실-4-메틸피리디늄헥사플루오로인산염, 1-옥틸-4-메틸피리디늄비스(트리플루오로메틸설포닐)이미드, 1-옥틸-4-메틸피리디늄비스(플루오로설포닐)이미드, 1-메틸피리디늄비스(퍼플루오로에틸설포닐)이미드, 및 1-메틸피리디늄비스(퍼플루오로부틸설포닐)이미드 등을 들 수 있다.Ionic liquids containing pyridinium ions include, for example, 1-methylpyridinium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide, 1-butylpyridiniumbis(trifluoromethylsulfonyl)imide, 1- Hexylpyridinium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide, 1-octylpyridiniumbis(trifluoromethylsulfonyl)imide, 1-hexyl-4-methylpyridiniumbis(trifluoromethylsulfonyl)imide )imide, 1-hexyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate, 1-octyl-4-methylpyridinium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide, 1-octyl-4-methylpyridinium bis( Fluorosulfonyl)imide, 1-methylpyridinium bis(perfluoroethylsulfonyl)imide, and 1-methylpyridinium bis(perfluorobutylsulfonyl)imide.

암모늄 이온을 포함하는 이온 액체는, 예를 들면, 트리메틸헵틸암모늄비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, N,N-디에틸-N-메틸-N-프로필암모늄비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, N,N-디에틸-N-메틸-N-펜틸암모늄비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, N,N-디에틸-N-메틸-N-헵틸암모늄비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, 및 트리-n-부틸메틸암모늄비스트리플루오로메탄설폰이미드 등을 들 수 있다.Ionic liquids containing ammonium ions include, for example, trimethylheptylammonium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, N,N-diethyl-N-methyl-N-propylammonium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, Ponyl)imide, N,N-diethyl-N-methyl-N-pentylammoniumbis(trifluoromethanesulfonyl)imide, N,N-diethyl-N-methyl-N-heptylammoniumbis(tri Fluoromethanesulfonyl)imide, and tri-n-butylmethylammonium bistrifluoromethanesulfonimide.

그 외, 양이온이 피롤리디늄 이온, 포스포늄 이온, 및 설포늄 이온 등인 공지된 이온 액체를 적절히 사용할 수 있다.In addition, known ionic liquids whose cations include pyrrolidinium ions, phosphonium ions, and sulfonium ions can be appropriately used.

이온 고체는, 이온 액체와 마찬가지로, 양이온과 음이온의 염이지만, 상압 하 25℃에서 고체의 성상을 나타낸다. 양이온은, 예를 들면, 알칼리 금속 이온, 포스포늄 이온, 피리디늄 이온, 암모늄 이온 등이 바람직하다.Ionic solids, like ionic liquids, are salts of cations and anions, but exhibit solid properties at 25°C under normal pressure. Preferred cations include, for example, alkali metal ions, phosphonium ions, pyridinium ions, and ammonium ions.

알칼리 금속 이온을 포함하는 이온 고체는, 예를 들면, 리튬비스플루오로설포닐이미드, 리튬비스트리플루오로메틸설포닐이미드, 리튬비스펜타플루오로에틸설포닐이미드, 리튬비스헵타플루오로프로필설포닐이미드, 리튬비스노난플루오로부틸설포닐이미드, 나트륨비스플루오로설포닐이미드, 나트륨비스트리플루오로메틸설포닐이미드, 나트륨비스펜타플루오로에틸설포닐이미드, 나트륨비스헵타플루오로프로필설포닐이미드, 나트륨비스노난플루오로부틸설포닐이미드, 칼륨비스플루오로설포닐이미드, 칼륨비스트리플루오로메틸설포닐이미드, 칼륨비스펜타플루오로에틸설포닐이미드, 칼륨비스헵타플루오로프로필설포닐이미드, 칼륨비스노난플루오로부틸설포닐이미드 등을 들 수 있다.Ionic solids containing alkali metal ions include, for example, lithium bisfluorosulfonylimide, lithium bistrifluoromethylsulfonylimide, lithium bispentafluoroethylsulfonylimide, and lithium bisheptafluoride. Propylsulfonylimide, lithium bisnonanefluorobutylsulfonylimide, sodium bisfluorosulfonylimide, sodium bistrifluoromethylsulfonylimide, sodium bispentafluoroethylsulfonylimide, sodium Bisheptafluoropropylsulfonylimide, Sodium Bisnonanefluorobutylsulfonylimide, Potassium Bisfluorosulfonylimide, Potassium Bistrifluoromethylsulfonylimide, Potassium Bispentafluoroethylsulfonyl Imide, potassium bisheptafluoropropylsulfonylimide, potassium bisnonane fluorobutylsulfonylimide, etc. can be mentioned.

포스포늄 이온을 포함하는 이온 고체는, 예를 들면, 테트라부틸포스포늄비스플루오로설포닐이미드, 테트라부틸포스포늄비스트리플루오로메틸설포닐이미드, 테트라부틸포스포늄비스펜타플루오로에틸설포닐이미드, 테트라부틸포스포늄비스헵타플루오로프로필설포닐이미드, 테트라부틸포스포늄비스노난플루오로부틸설포닐이미드, 트리부틸헥사데실포스포늄비스플루오로설포닐이미드, 트리부틸헥사데실포스포늄비스트리플루오로메틸설포닐이미드, 트리부틸헥사데실포스포늄비스펜타플루오로에틸설포닐이미드, 트리부틸헥사데실포스포늄비스헵타플루오로프로필설포닐이미드, 트리부틸헥사데실포스포늄비스노난플루오로부틸설포닐이미드, 테트라옥틸포스포늄비스플루오로설포닐이미드, 테트라옥틸포스포늄비스트리플루오로메틸설포닐이미드, 테트라옥틸포스포늄비스펜타플루오로에틸설포닐이미드, 테트라옥틸포스포늄비스헵타플루오로프로필설포닐이미드, 테트라옥틸포스포늄비스노난플루오로부틸설포닐이미드 등을 들 수 있다.Ionic solids containing phosphonium ions include, for example, tetrabutylphosphonium bisfluorosulfonylimide, tetrabutylphosphonium bistrifluoromethylsulfonylimide, and tetrabutylphosphonium bispentafluoroethyl sulfur. Ponylimide, tetrabutylphosphonium bisheptafluoropropylsulfonylimide, tetrabutylphosphonium bisnonanefluorobutylsulfonylimide, tributylhexadecylphosphoniumbisfluorosulfonylimide, tributylhexadecylphosphonium Decylphosphonium Bistrifluoromethylsulfonylimide, Tributylhexadecylphosphonium Bispentafluoroethylsulfonylimide, Tributylhexadecylphosphonium Bisheptafluoropropylsulfonylimide, Tributylhexadecylphos Phonium Bisnonanefluorobutylsulfonylimide, Tetraoctylphosphonium Bisfluorosulfonylimide, Tetraoctylphosphonium Bistrifluoromethylsulfonylimide, Tetraoctylphosphonium Bispentafluoroethylsulfonyl Mead, tetraoctylphosphonium bisheptafluoropropylsulfonylimide, tetraoctylphosphoniumbisnonanefluorobutylsulfonylimide, etc. are mentioned.

피리디늄 이온을 포함하는 이온 고체는, 예를 들면, 1-헥사데실-4-메틸피리디늄비스플루오로설포닐이미드, 1-헥사데실-4-메틸피리디늄비스트리플루오로메틸설포닐이미드, 1-헥사데실-4-메틸피리디늄비스펜타플루오로에틸설포닐이미드, 1-헥사데실-4-메틸피리디늄비스헵타플루오로프로필설포닐이미드, 1-헥사데실-4-메틸피리디늄비스노난플루오로부틸설포닐이미드 등을 들 수 있다.Ionic solids containing pyridinium ions include, for example, 1-hexadecyl-4-methylpyridiniumbisfluorosulfonylimide, 1-hexadecyl-4-methylpyridiniumbistrifluoromethylsulfonyl. Mead, 1-hexadecyl-4-methylpyridiniumbispentafluoroethylsulfonylimide, 1-hexadecyl-4-methylpyridiniumbisheptafluoropropylsulfonylimide, 1-hexadecyl-4-methyl Pyridinium bisnonane fluorobutyl sulfonylimide, etc. can be mentioned.

암모늄 이온을 포함하는 이온 고체는, 예를 들면, 트리부틸메틸비스트리플루오로메틸설포닐이미드, 트리부틸메틸비스펜타플루오로에틸설포닐이미드, 트리부틸메틸비스헵타플루오로프로필설포닐이미드, 트리부틸메틸비스노난플루오로부틸설포닐이미드, 옥틸트리부틸비스트리플루오로메틸설포닐이미드, 옥틸트리부틸비스펜타플루오로에틸설포닐이미드, 옥틸트리부틸비스헵타플루오로프로필설포닐이미드, 옥틸트리부틸비스노난플루오로부틸설포닐이미드, 테트라부틸비스플루오로설포닐이미드, 테트라부틸비스트리플루오로메틸설포닐이미드, 테트라부틸비스펜타플루오로에틸설포닐이미드, 테트라부틸비스헵타플루오로프로필설포닐이미드, 테트라부틸비스노난플루오로부틸설포닐이미드 등을 들 수 있다.Ionic solids containing ammonium ions include, for example, tributylmethylbistrifluoromethylsulfonylimide, tributylmethylbispentafluoroethylsulfonylimide, and tributylmethylbisheptafluoropropylsulfonyl. Mead, tributylmethylbinonanefluorobutylsulfonylimide, octyltributylbistrifluoromethylsulfonylimide, octyltributylbispentafluoroethylsulfonylimide, octyltributylbishepta Fluoropropylsulfonylimide, octyltributylbinonanefluorobutylsulfonylimide, tetrabutylbisfluorosulfonylimide, tetrabutylbistrifluoromethylsulfonylimide, tetrabutylbispentafluoride Roethylsulfonylimide, tetrabutylbisheptafluoropropylsulfonylimide, tetrabutylbinonanefluorobutylsulfonylimide, etc. can be mentioned.

그 외, 양이온이 피롤리디늄 이온, 이미다졸륨 이온, 및 설포늄 이온 등인 공지된 이온 고체를 적절히 사용할 수 있다.In addition, known ionic solids whose cations include pyrrolidinium ions, imidazolium ions, and sulfonium ions can be appropriately used.

계면활성제는, 비이온성, 음이온성, 양이온성, 및 양성(兩性)의 타입으로 분류할 수 있다.Surfactants can be classified into nonionic, anionic, cationic, and amphoteric types.

비이온성 계면활성제는, 예를 들면, 글리세린 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌알킬아민, 폴리옥시에틸렌알킬아민 지방산 에스테르, 지방산 디에탄올아미드, 폴리에테르에스테르아미드형, 에틸렌옥사이드-에피클로로히드린형, 및 폴리에테르에스테르형 등을 들 수 있다.Nonionic surfactants include, for example, glycerin fatty acid ester, polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene alkylamine, polyoxyethylene alkylamine fatty acid ester, fatty acid diethanolamide, and polyether ester. Amide type, ethylene oxide-epichlorohydrin type, and polyether ester type can be mentioned.

음이온성 계면활성제(단, 이온 액체 및 이온 고체를 제외함)는, 예를 들면, 알킬설폰산염, 알킬벤젠설폰산염, 알킬포스페이트, 및 폴리스티렌설폰산형 등을 들 수 있다.Anionic surfactants (excluding ionic liquids and ionic solids) include, for example, alkylsulfonates, alkylbenzenesulfonates, alkylphosphates, and polystyrenesulfonic acid types.

양이온성 계면활성제는, 예를 들면, 테트라알킬암모늄염, 트리알킬벤질암모늄염, 및 제4급 암모늄염기 함유 아크릴레이트 중합체형 등을 들 수 있다.Cationic surfactants include, for example, tetraalkylammonium salts, trialkylbenzylammonium salts, and quaternary ammonium base-containing acrylate polymer types.

양성 계면활성제는, 예를 들면, 알킬베타인 및 알킬이미다졸륨베타인, 고급 알킬아미노프로피온산염 등의 아미노산형 양성 계면활성제, 고급 알킬디메틸베타인, 및 고급 알킬디히드록시에틸베타인 등의 베타인형 양성 계면활성제 등을 들 수 있다.Amphoteric surfactants include, for example, amino acid-type amphoteric surfactants such as alkyl betaine, alkylimidazolium betaine, and higher alkylaminopropionate, higher alkyl dimethyl betaine, and higher alkyl dihydroxyethyl betaine. Betaine-type amphoteric surfactants, etc. can be mentioned.

대전 방지제는, 25℃에서 액체 또는 고체로 구별한다.Antistatic agents are classified as liquid or solid at 25°C.

25℃에서 액체인 대전 방지제는, 고체와 비교하여, 점착제층과 피착체와의 계면으로 이행하기 쉽기 때문에, 보다 양호한 대전 방지성을 얻기 쉽다.An antistatic agent that is liquid at 25°C is easier to transfer to the interface between the adhesive layer and the adherend compared to a solid agent, so it is easy to obtain better antistatic properties.

또한, 25℃에서 고체인 대전 방지제는, 액체와 비교하여, 점착제층 중에 일부가 해도(海島) 구조의 섬(島)으로서 존재하기 쉽다. 이에 따라 점착제층의 완화성이 향상되기 때문에, 양호한 굴곡성을 얻기 쉽다.Additionally, compared to liquid antistatic agents that are solid at 25°C, a portion of them tends to exist as islands with a sea-island structure in the adhesive layer. Since the softening properties of the adhesive layer are thereby improved, it is easy to obtain good flexibility.

이들 중에서도 대전 방지제는, 1-옥틸-4-메틸피리디늄비스(플루오로설포닐)이미드 또는 테트라부틸포스포늄비스(트리플루오로메탄설포닐이미드)가 바람직하다.Among these, the antistatic agent is preferably 1-octyl-4-methylpyridinium bis(fluorosulfonyl)imide or tetrabutylphosphonium bis(trifluoromethanesulfonylimide).

대전 방지제를 이용하는 경우, 아크릴계 점착제층의 23℃-50％RH 분위기 하에서의 표면 저항치는, 1 × 105Ω／□ 이상, 1 × 1010Ω／□ 이하인 것이 바람직하다. 대전 방지제를 적량(適量) 배합함으로써 방진성과 점착력, 스트레인 적성을 고도로 양립할 수 있다.When using an antistatic agent, the surface resistance of the acrylic adhesive layer in an atmosphere of 23°C-50%RH is preferably 1 × 10 5 Ω/□ or more and 1 × 10 10 Ω/□ or less. By mixing an appropriate amount of antistatic agent, dustproofing, adhesion, and strain resistance can be achieved at a high level of compatibility.

상기 표면 저항치를 발현시키기 위한 대전 방지제의 함유량으로서는, 대전 방지제의 구조에도 기인하지만, 아크릴계 공중합체(A) 100질량부에 대하여, 0.05 ∼ 1질량부 포함하는 것이 바람직하고, 0.1 ∼ 0.8질량부가 보다 바람직하고, 0.1 ∼ 0.5질량부가 더 바람직하다.The content of the antistatic agent for developing the surface resistance value is due to the structure of the antistatic agent, but is preferably 0.05 to 1 part by mass, and 0.1 to 0.8 parts by mass, per 100 parts by mass of the acrylic copolymer (A). It is preferable, and 0.1 to 0.5 parts by mass is more preferable.

(유기 실란 화합물)(organosilane compound)

본 발명의 아크릴계 점착제는, 유기 실란 화합물을 더 함유할 수 있다. 유기 실란 화합물은, 예를 들면, 3-(메타)아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-(메타)아크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-(메타)아크릴옥시프로필트리프로폭시실란, 3-(메타)아크릴옥시프로필트리부톡시실란, 3-(메타)아크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, 3-(메타)아크릴옥시프로필메틸디에톡시실란 등의 (메타)아크릴옥시기를 갖는 알콕시실란 화합물; 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리이소프로폭시실란, 비닐트리부톡시실란, 비닐메틸디메톡시실란, 비닐메틸디에톡시실란 등의 비닐기를 갖는 알콕시실란 화합물; 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-아미노프로필트리프로폭시실란, 3-아미노프로필메틸디메톡시실란, 3-아미노프로필메틸디에톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리에톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디에톡시실란, N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란 등의 아미노기를 갖는 알콕시실란 화합물; 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필트리에톡시실란, 3-메르캅토프로필트리프로폭시실란, 3-메르캅토프로필메틸디메톡시실란, 3-메르캅토프로필메틸디에톡시실란 등의 메르캅토기를 갖는 알콕시실란 화합물; 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리프로폭시실란, 3-글리시독시프로필트리부톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시기를 갖는 알콕시실란 화합물; 테트라메톡시실란, 테트라에톡시실란, 테트라프로폭시실란, 테트라부톡시실란 등의 테트라알콕시실란 화합물; 3-클로로프로필트리메톡시실란, n-헥실트리메톡시실란, n-헥실트리에톡시실란, n-데실트리메톡시실란, n-데실트리에톡시실란, 스티릴트리메톡시실란, 페닐트리메톡시실란, 디페닐디메톡시실란, 3-트리에톡시실릴-N-(1,3-디메틸부틸리덴)프로필아민, 1,3,5-트리스(3-트리메톡시실릴프로필)이소시아누레이트, 3-이소시아네이트프로필트리메톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란, 헥사메틸디실라잔, 분자 내에 알콕시실릴기를 갖는 실리콘레진 등을 들 수 있다.The acrylic adhesive of the present invention may further contain an organic silane compound. Organic silane compounds include, for example, 3-(meth)acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-(meth)acryloxypropyltriethoxysilane, 3-(meth)acryloxypropyltripropoxysilane, and 3-(meth)acryloxypropyltriethoxysilane. Alkoxysilane compounds having a (meth)acryloxy group such as (meth)acryloxypropyltributoxysilane, 3-(meth)acryloxypropylmethyldimethoxysilane, and 3-(meth)acryloxypropylmethyldiethoxysilane; Alkoxysilane compounds having a vinyl group such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltriisopropoxysilane, vinyltribuoxysilane, vinylmethyldimethoxysilane, and vinylmethyldiethoxysilane; 3-Aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltripropoxysilane, 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-aminopropylmethyldiethoxysilane, N-(2- Aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltriethoxysilane, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N Alkoxysilane compounds having an amino group such as -(2-aminoethyl)-3-aminopropylmethyldiethoxysilane and N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane; 3-Mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, 3-mercaptopropyltripropoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldiethoxysilane, etc. Alkoxysilane compounds having a mercapto group; 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltripropoxysilane, 3-glycidoxypropyltributoxysilane, 3-glycidoxypropyl Alkoxysilane compounds having an epoxy group such as methyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, and 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane; Tetraalkoxysilane compounds such as tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetrapropoxysilane, and tetrabutoxysilane; 3-Chloropropyltrimethoxysilane, n-hexyltrimethoxysilane, n-hexyltriethoxysilane, n-decyltrimethoxysilane, n-decyltriethoxysilane, styryltrimethoxysilane, phenyltri Methoxysilane, diphenyldimethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N-(1,3-dimethylbutylidene)propylamine, 1,3,5-tris(3-trimethoxysilylpropyl)isomethyl Anurate, 3-isocyanate propyltrimethoxysilane, 3-isocyanate propyltriethoxysilane, hexamethyldisilazane, silicone resin having an alkoxysilyl group in the molecule, etc.

유기 실란 화합물은, 아크릴계 공중합체(A) 100질량부에 대하여, 0.01 ∼ 2질량부를 포함하는 것이 바람직하고, 0.05 ∼ 1질량부가 보다 바람직하다. 유기 실란 화합물을 0.01 ∼ 2질량부를 포함함으로써 스트레인 적성이 우수한 점착제층을 형성하기 쉬워진다.The organic silane compound preferably contains 0.01 to 2 parts by mass, and more preferably 0.05 to 1 part by mass, based on 100 parts by mass of the acrylic copolymer (A). By containing 0.01 to 2 parts by mass of an organic silane compound, it becomes easy to form an adhesive layer with excellent strain resistance.

본 발명의 점착 시트에는, 과제를 해결할 수 있는 범위이면, 임의 성분으로서 각종 수지, 오일, 연화제, 염료, 안료, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 내후 안정제, 가소제, 충전제, 노화 방지제 및 대전 방지제 등을 함유할 수 있다.The adhesive sheet of the present invention contains various resins, oils, softeners, dyes, pigments, antioxidants, ultraviolet absorbers, weathering stabilizers, plasticizers, fillers, anti-aging agents, antistatic agents, etc. as optional components, as long as the problem can be solved. can do.

<대전 방지 처리 박리 필름><Anti-static treatment release film>

대전 방지 처리 박리 필름은, 박리제층 및 대전 방지층을 구비한다. 박리제층 및 대전 방지층은, 각각 독립적으로, 기재의 편면 또는 양면에 형성된다.The antistatic treatment release film includes a release agent layer and an antistatic layer. The release agent layer and the antistatic layer are each independently formed on one side or both sides of the substrate.

층 구성은, 특별히 제한되지 않지만, 점착제층과 접하는 측으로부터 「박리제층／대전 방지층／기재」인 경우, 점착 시트의 방진성이 우수한 것으로 할 수 있고, 「박리제층／기재／대전 방지층」인 경우, 점착 시트의 내감김 어긋남성이 우수한 것으로 할 수 있기 때문에 바람직하다.The layer composition is not particularly limited, but in the case of "release agent layer/antistatic layer/base material" from the side in contact with the adhesive layer, the dustproofing of the adhesive sheet can be excellent, and in the case of "release agent layer/base material/antistatic layer", This is preferable because it allows the adhesive sheet to have excellent resistance to twisting and misalignment.

경우에 따라, 「박리제층／대전 방지층／기재／대전 방지층」 등이어도 된다.In some cases, it may be “release agent layer/antistatic layer/substrate/antistatic layer” or the like.

또한, 본 발명의 효과를 방해하지 않는 범위에서, 각 층 사이에 그 외의 층을 갖고 있어도 된다.Additionally, other layers may be included between each layer as long as they do not interfere with the effects of the present invention.

(기재)(write)

기재로서는, 특별히 제한되지 않지만, 투명 플라스틱 기재를 바람직하게 이용할 수 있다. 투명 플라스틱 기재의 소재로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN) 등의 폴리에스테르, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 등의 아크릴계 수지, 폴리카보네이트, 트리아세틸셀룰로오스, 폴리설폰, 폴리아릴레이트, 폴리시클로올레핀 등의 플라스틱 재료 등을 들 수 있다. 또, 플라스틱 재료는 단독으로 또는 2종 이상 조합해서 사용할 수 있다.The substrate is not particularly limited, but a transparent plastic substrate can be preferably used. Materials for the transparent plastic base include, for example, polyesters such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN), acrylic resins such as polymethyl methacrylate (PMMA), polycarbonate, triacetylcellulose, and polyester. Plastic materials such as sulfone, polyarylate, and polycycloolefin can be mentioned. Additionally, plastic materials can be used individually or in combination of two or more types.

상술한 바와 같은 투명 플라스틱 기재 중에서도, 내열성이 우수한 투명 플라스틱 기재, 즉, 고온, 고온고습 등의 가혹한 조건 하에서, 변형이 억제 또는 방지되고 있는 투명 플라스틱 기재를 바람직하게 이용할 수 있다. 투명 플라스틱 기재로서는, 특히, PET나 PEN 필름 또는 시트가 바람직하다.Among the transparent plastic substrates described above, transparent plastic substrates with excellent heat resistance, that is, those whose deformation is suppressed or prevented under harsh conditions such as high temperature and high humidity, can be preferably used. As a transparent plastic substrate, PET or PEN films or sheets are particularly preferable.

투명 플라스틱 기재의 두께는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 10 ∼ 200㎛가 바람직하고, 25 ∼ 150㎛가 보다 바람직하다.The thickness of the transparent plastic substrate is not particularly limited, and for example, it is preferably 10 to 200 μm, and more preferably 25 to 150 μm.

(박리제층)(Release layer)

박리제층은, 박리제로 형성된다. 박리제로서는, 일반적으로 실리콘계, 불소계, 올레핀계, 알키드계, 장쇄 알킬계 등을 들 수 있다. 본 발명에서는 박리 강도의 대소의 폭을 크게 갖게 하는 의미에 있어서 실리콘계 박리제를 이용한다.The release agent layer is formed from a release agent. Release agents generally include silicone-based, fluorine-based, olefin-based, alkyd-based, long-chain alkyl-based, etc. In the present invention, a silicone-based release agent is used to provide a large range of peel strength.

본 발명의 박리제는, 주성분이 직쇄 실리콘이며, 또한 분기 실리콘의 함유율이 1질량％ 이하이다.The main component of the release agent of the present invention is linear silicone, and the content of branched silicone is 1% by mass or less.

실리콘계 박리제는, 주쇄에 실록산 결합을 갖는 실리콘을 포함한다. 실리콘으로서는, 예를 들면, 규소에 유기 치환기가 3개 결합하고, 산소 원자를 1개 갖는 타입(M 단위), 규소에 유기 치환기가 2개 결합하고, 산소 원자를 2개 갖는 타입(D 단위), 규소에 유기 치환기가 1개 결합하고, 산소 원자를 3개 갖는 타입(T 단위), 규소에 유기 치환기가 결합해 있지 않고, 산소 원자를 4개 갖는 타입(Q 단위)을 조합함으로써 박리 성능이 다른 여러 가지의 실리콘을 얻을 수 있고, 이들 비율에 따라, 박리 강도의 대소를 제어할 수 있다. 많게는 M 단위나 D 단위로 구성되는 직쇄 실리콘에 의해 박리를 가볍게 하는 방향으로, 직쇄 실리콘의 구조에 T 단위나 Q 단위를 포함한 분기 실리콘에 의해 박리를 무겁게 하는 방향으로 조정이 가능하다.The silicone-based release agent contains silicone having a siloxane bond in the main chain. Examples of silicon include a type in which three organic substituents are bonded to silicon and one oxygen atom (M unit), and a type in which two organic substituents are bonded to silicon and two oxygen atoms (D unit). Peeling performance is improved by combining a type in which one organic substituent is bonded to silicon and three oxygen atoms (T unit), and a type in which no organic substituent is bonded to silicon and a type that has four oxygen atoms (Q unit). Various different types of silicon can be obtained, and the peel strength can be controlled according to their ratio. At most, it can be adjusted to lighten the peeling by using straight-chain silicon composed of M or D units, or to make the peeling heavier by using branched silicon containing T or Q units in the structure of straight-chain silicon.

직쇄 실리콘으로서는, D 단위를 주성분으로 하면서 분자량 조정을 위해 적절히 M 단위를 갖는 조성이 바람직하다. 유기 치환기는, 수소 원자, 수산기, 알킬기 또는 아릴기를 나타내고, 유기 용제에 용해하기 쉬운 관점에서 알킬기, 아릴기가 바람직하고, 구체적으로는 메틸기 또는 페닐기가 바람직하다.As linear silicone, a composition containing D units as the main component and appropriately containing M units for molecular weight adjustment is preferable. The organic substituent represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group, or an aryl group, and an alkyl group or an aryl group is preferable from the viewpoint of being easy to dissolve in an organic solvent, and specifically, a methyl group or a phenyl group is preferable.

직쇄 실리콘은 각종 내성을 부여하기 위해, 가교 구조를 취할 수 있다. 직쇄 실리콘은 가교점으로서, 그 말단 및／또는 측쇄에 비닐기를 2개 이상 구비하는 것이 바람직하다. 가교제로서는 하이드로젠 변성 실리콘 등이 있고, 1분자 중에 2개 이상의 SiH기를 갖는 것이 필요하다.Straight-chain silicone may have a cross-linked structure to impart various resistances. The linear silicone preferably has two or more vinyl groups at its terminal and/or side chain as a crosslinking point. Examples of crosslinking agents include hydrogen-modified silicone, and it is necessary to have two or more SiH groups per molecule.

직쇄 실리콘 100질량부에 대하여, 하이드로젠 변성 실리콘을 0.1 ∼ 20질량부 포함하는 것이 바람직하다.It is preferable to contain 0.1 to 20 parts by mass of hydrogen-modified silicone with respect to 100 parts by mass of linear silicon.

분기 실리콘으로서는, T 단위 및／또는 Q 단위를 갖는 것이 바람직하고, 분기 실리콘 100질량％ 중, T 단위 및／또는 Q 단위가 70질량％ 이상인 것이 바람직하다. 분기 실리콘은, T 단위 및／또는 Q 단위 외에, M 단위, D 단위를 가져도 된다.As branched silicon, it is preferable to have T units and/or Q units, and it is preferable that the T units and/or Q units are 70% by mass or more out of 100% by mass of branched silicon. Branched silicon may have M units and D units in addition to T units and/or Q units.

박리제층은, 박리제로 형성된다. 본 발명에 따른 박리제는, 직쇄 실리콘 및 분기 실리콘을, 직쇄 실리콘:분기 실리콘 ＝ 100:0 ∼ 99:1(질량비)의 비율로 함유한다. 분기 실리콘을, 박리제(직쇄 실리콘, 하이드로젠 변성 실리콘 및 분기 실리콘)의 총 질량에 대하여 1질량％ 이하의 함유로 함으로써, 방진성이나 내감김 어긋남성을 향상시킨다. 분기 실리콘의 비율은 0.5질량％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.2질량％ 이하인 것이 더 바람직하다.The release agent layer is formed from a release agent. The release agent according to the present invention contains linear silicone and branched silicone in a ratio of linear silicone:branched silicone = 100:0 to 99:1 (mass ratio). By containing branched silicone in an amount of 1% by mass or less based on the total mass of the release agent (linear silicone, hydrogen-modified silicone, and branched silicone), dust resistance and resistance to winding misalignment are improved. The proportion of branched silicon is more preferably 0.5 mass% or less, and further preferably 0.2 mass% or less.

직쇄 실리콘, 하이드로젠 변성 실리콘 및 분기 실리콘을 합계한 함유율은, 박리제의 총 질량 100질량％ 중, 50 ∼ 100질량％인 것이 바람직하고, 80 ∼ 100질량％인 것이 보다 바람직하고, 90 ∼ 100질량％인 것이 더 바람직하다.The total content of linear silicone, hydrogen-modified silicone, and branched silicone is preferably 50 to 100% by mass, more preferably 80 to 100% by mass, and 90 to 100% by mass, based on 100% by mass of the total mass of the release agent. % is more preferable.

실리콘계 박리제의 합성 방법으로서는 부가 반응, 과산화물 축합 반응, 자외선 가교 반응이 있지만, 부가 반응에 의해 형성되는 것이 바람직하다. 부가 반응은 직쇄 실리콘 중에 포함되는 비닐기와, 하이드로젠 변성 실리콘 중에 포함되는 SiH기의 가교이다.Methods for synthesizing the silicone-based release agent include addition reaction, peroxide condensation reaction, and ultraviolet crosslinking reaction, but formation by addition reaction is preferable. The addition reaction is crosslinking of the vinyl group contained in straight-chain silicone and the SiH group contained in hydrogen-modified silicone.

박리제를 부가 반응에 의해 합성하는 경우, 촉매를 포함한다. 촉매로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 백금계 촉매가 바람직하고, 염화제1백금산, 염화제2백금산 등의 염화백금산, 염화백금산의 알코올 화합물, 알데히드 화합물 혹은 염화백금산과 각종 올레핀과의 착체 등이 보다 바람직하다.When the release agent is synthesized by addition reaction, a catalyst is included. The catalyst is not particularly limited, but a platinum-based catalyst is preferable, and chloroplatinic acids such as chloroplatinic acid and chloroplatinic acid, alcohol compounds of chloroplatinic acid, aldehyde compounds, or complexes of chloroplatinic acid and various olefins are more preferred. desirable.

촉매의 첨가량은, 박리제의 총 질량 100질량％ 중, 0.01 ∼ 10질량％가 바람직하고, 0.2 ∼ 2질량％인 것이 보다 바람직하다.The amount of catalyst added is preferably 0.01 to 10% by mass, and more preferably 0.2 to 2% by mass, based on 100% by mass of the total mass of the release agent.

박리제는, 직쇄 실리콘 및 분기 실리콘 이외에, 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위에서, 촉매 이외에, 임의의 적절한 다른 성분을 함유할 수 있다. 예를 들면, 반응 억제제, 무기 충전제, 유기 충전제, 착색제(염료나 안료 등), 가소제, 자외선 흡수제, 산화 방지제 등을 들 수 있다.The release agent may contain, in addition to the straight-chain silicone and branched silicone, any other appropriate components in addition to the catalyst within a range that does not impair the effect of the present invention. Examples include reaction inhibitors, inorganic fillers, organic fillers, colorants (dyes and pigments, etc.), plasticizers, ultraviolet absorbers, antioxidants, etc.

박리제층의 형성 방법은, 박리 기재 상에 박리제 조성물을 도포함으로써 형성되는 것이 바람직하다.The method of forming the release agent layer is preferably formed by applying a release agent composition on a release substrate.

박리제는, 박리제층을 형성시키기 위해 도공할 때에 용제를 포함할 수 있다. 용제로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들면, n-헥산, 시클로헥산, n-헵탄 등의 탄화수소계 용제; 톨루엔, 자일렌 등의 방향족계 용제; 아세트산에틸, 아세트산메틸 등의 에스테르계 용제; 아세톤, 메틸에틸케톤 등의 케톤계 용제; 메탄올, 에탄올, 부탄올 등의 알코올계 용제 등의 유기 용제를 들 수 있다.The release agent may contain a solvent when coating to form a release agent layer. The solvent is not particularly limited, but examples include hydrocarbon solvents such as n-hexane, cyclohexane, and n-heptane; Aromatic solvents such as toluene and xylene; Ester solvents such as ethyl acetate and methyl acetate; Ketone-based solvents such as acetone and methyl ethyl ketone; Organic solvents such as alcohol-based solvents such as methanol, ethanol, and butanol can be mentioned.

박리제의 도공 방식으로서는, 마이크로 그라비아 코터, 그라비아 코터 등이 있다.Coating methods for the release agent include micro gravure coaters, gravure coaters, and the like.

박리제는, 고형분 질량으로 0.1 ∼ 2.0g／㎡, 바람직하게는 0.5 ∼ 1.2g／㎡정도가 되도록 도포하고, 경화에 의해 박리제층을 마련할 수 있다.The release agent can be applied in a solid mass of 0.1 to 2.0 g/m2, preferably about 0.5 to 1.2 g/m2, and cured to provide a release agent layer.

경화 방법으로서는, 부가 반응을 진행시키기 위해, 열경화인 것이 바람직하다. 경화 온도로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 80℃ 이상 130℃ 미만인 것이 바람직하다. 80℃ 이상이면 충분히 경화시키는데 장시간의 가열이 필요해질 일은 없으며, 보다 우수한 생산성을 얻을 수 있다. 또한, 130℃ 미만이면, 기재 또는 박리 기재에 있어서 열에 의한 주름의 발생을 저감할 수 있다.The curing method is preferably thermal curing in order to advance the addition reaction. The curing temperature is not particularly limited, but is preferably 80°C or more and less than 130°C. If the temperature is 80°C or higher, long-term heating is not necessary to sufficiently cure, and better productivity can be obtained. Additionally, if the temperature is less than 130°C, the occurrence of wrinkles due to heat in the substrate or peelable substrate can be reduced.

박리제층의 두께로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 0.1 ∼ 2㎛인 것이 바람직하고, 0.5 ∼ 1.2㎛인 것이 바람직하다. 0.1㎛ 이상 있으면 박리 성능을 충분히 발현시킬 수 있고, 2㎛ 이하이면, 박리제층 유래의 감김 엇갈림이 발생하기 어렵다.The thickness of the release agent layer is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 2 μm, and more preferably 0.5 to 1.2 μm. If it is 0.1 μm or more, peeling performance can be sufficiently exhibited, and if it is 2 μm or less, winding misalignment resulting from the release agent layer is unlikely to occur.

(대전 방지층)(Anti-static layer)

본 발명에 있어서의 박리 필름에는, 대전 방지층을 형성하고 있는 것이 필수의 조건이 된다. 박리 필름에 대전 방지층을 형성시킴으로써, 적층 공정에서 박리나 라미네이트 등의 가공 시에 있어서의 점착제층에의 티끌이나 먼지의 혼입을 억제할 수 있다.It is an essential condition for the release film in the present invention to have an antistatic layer. By forming an antistatic layer on the release film, it is possible to suppress dust and dirt from entering the adhesive layer during peeling or lamination processing in the lamination process.

대전 방지층은, 대전 방지 성분을 포함하는 대전 방지제에 의해 형성할 수 있다. 대전 방지제로서는, 공지된 재료를 사용할 수 있다. 대전 방지 성분으로서, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 도전성 폴리머를 들 수 있다. 도전성 폴리머 성분으로서, 수용성 도전성 폴리머 또는 수분산성 도전성 폴리머를 사용하는 것이 바람직하다. 도전성 폴리머를 사용함으로써, 대전 방지층에 기초하는 박리 대전 방지성을 만족할 수 있다. 또한 도전성 폴리머는, 「수용성」 또는 「수분산성」이지만, 후술하는 가교제(예를 들면, 멜라민계나 이소시아네이트계 가교제)를 사용함으로써, 대전 방지층 중에 고정화할 수 있으며, 내수성을 향상할 수 있다. 상기 수용성 도전성 폴리머 또는 수분산성 도전성 폴리머를 이용함으로써, 대전 방지층의 표면 저항치를 낮게 억제할 수 있고, 이에 따라 방진성이 향상된다.The antistatic layer can be formed with an antistatic agent containing an antistatic component. As an antistatic agent, known materials can be used. The antistatic component is not particularly limited, but examples include conductive polymers. As the conductive polymer component, it is preferable to use a water-soluble conductive polymer or a water-dispersible conductive polymer. By using a conductive polymer, the peeling antistatic properties based on the antistatic layer can be satisfied. In addition, the conductive polymer is “water-soluble” or “water-dispersible,” but can be immobilized in the antistatic layer and water resistance can be improved by using a crosslinking agent (for example, a melamine-based or isocyanate-based crosslinking agent) described later. By using the water-soluble conductive polymer or water-dispersible conductive polymer, the surface resistance of the antistatic layer can be suppressed to a low level, and thus the dustproof property is improved.

수용성 도전성 폴리머로서는, 특별히 제한되지 않고 사용할 수 있지만, 폴리아닐린설폰산, 폴리(이소티아나프텐디일-설포네이트(isothianaphthenediyl-sulfonate)) 화합물, 4급 암모늄염 함유 (메타)아크릴산에스테르계 폴리머 등을 들 수 있다. 또한, 수분산성 도전성 폴리머로서는, 특별히 제한되지 않고 사용할 수 있지만, 예를 들면, 폴리 음이온류에 의해 도프된 폴리티오펜류, 폴리아닐린을 들 수 있다. 이들 중 수용성 도전성 폴리머로서, 폴리아닐린설폰산의 사용이 바람직하고, 수분산성 도전성 폴리머로서는, 폴리 음이온류에 의해 도프된 폴리티오펜류의 사용이 바람직하다.The water-soluble conductive polymer can be used without particular restrictions, and includes polyaniline sulfonic acid, poly(isothianaphthenediyl-sulfonate) compounds, and (meth)acrylic acid ester-based polymers containing quaternary ammonium salts. there is. In addition, the water-dispersible conductive polymer can be used without particular restrictions, and examples include polythiophenes and polyaniline doped with polyanions. Among these, as the water-soluble conductive polymer, polyaniline sulfonic acid is preferable, and as the water-dispersible conductive polymer, polythiophene doped with polyanions is preferable.

수분산성 도전성 폴리머로서 사용할 수 있는 폴리티오펜류로서는, 예를 들면, 폴리티오펜, 폴리(3-메틸티오펜), 폴리(3-에틸티오펜), 폴리(3-프로필티오펜), 폴리(3-부틸티오펜), 폴리(3-헥실티오펜), 폴리(3-헵틸티오펜), 폴리(3-옥틸티오펜), 폴리(3-데실티오펜), 폴리(3-도데실티오펜), 폴리(3-옥타데실티오펜), 폴리(3-브로모티오펜), 폴리(3-클로로티오펜), 폴리(3-요오드티오펜), 폴리(3-시아노티오펜), 폴리(3-페닐티오펜), 폴리(3,4-디메틸티오펜), 폴리(3,4-디부틸티오펜), 폴리(3-히드록시티오펜), 폴리(3-메톡시티오펜), 폴리(3-에톡시티오펜), 폴리(3-부톡시티오펜), 폴리(3-헥실옥시티오펜), 폴리(3-헵틸옥시티오펜), 폴리(3-옥틸옥시티오펜), 폴리(3-데실옥시티오펜), 폴리(3-도데실옥시티오펜), 폴리(3-옥타데실옥시티오펜), 폴리(3,4-디히드록시티오펜), 폴리(3,4-디메톡시티오펜), 폴리(3,4-디에톡시티오펜), 폴리(3,4-디프로폭시티오펜), 폴리(3,4-디부톡시티오펜), 폴리(3,4-디헥실옥시티오펜), 폴리(3,4-디헵틸옥시티오펜), 폴리(3,4-디옥틸옥시티오펜), 폴리(3,4-디데실옥시티오펜), 폴리(3,4-디도데실옥시티오펜), 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜), 폴리(3,4-프로필렌디옥시티오펜), 폴리(3,4-부텐디옥시티오펜), 폴리(3-메틸-4-메톡시티오펜), 폴리(3-메틸-4-에톡시티오펜), 폴리(3-카르복시티오펜), 폴리(3-메틸-4-카르복시티오펜), 폴리(3-메틸-4-카르복시에틸티오펜), 폴리(3-메틸-4-카르복시부틸티오펜)을 들 수 있다. 이들은 단독이어도 좋고, 2종 이상을 혼합해서 사용해도 좋다. 그 중에서도, 도전성의 관점에서, 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)(PEDOT)이 바람직하다.Polythiophenes that can be used as water-dispersible conductive polymers include, for example, polythiophene, poly(3-methylthiophene), poly(3-ethylthiophene), poly(3-propylthiophene), and polythiophene. (3-butylthiophene), poly(3-hexylthiophene), poly(3-heptylthiophene), poly(3-octylthiophene), poly(3-decylthiophene), poly(3-dodecylthiophene) ophene), poly(3-octadecylthiophene), poly(3-bromothiophene), poly(3-chlorothiophene), poly(3-iodothiophene), poly(3-cyanothiophene), poly (3-phenylthiophene), poly(3,4-dimethylthiophene), poly(3,4-dibutylthiophene), poly(3-hydroxythiophene), poly(3-methoxythiophene), Poly(3-ethoxythiophene), poly(3-butoxythiophene), poly(3-hexyloxythiophene), poly(3-heptyloxythiophene), poly(3-octyloxythiophene), poly( 3-decyloxythiophene), poly(3-dodecyloxythiophene), poly(3-octadecyloxythiophene), poly(3,4-dihydroxythiophene), poly(3,4-dimethoxy) thiophene), poly(3,4-diethoxythiophene), poly(3,4-dipropoxythiophene), poly(3,4-dibutoxythiophene), poly(3,4-dihexyloxythiophene) ophene), poly(3,4-diheptyloxythiophene), poly(3,4-dioctyloxythiophene), poly(3,4-didecyloxythiophene), poly(3,4-didodecyloxythiophene) ), poly(3,4-ethylenedioxythiophene), poly(3,4-propylenedioxythiophene), poly(3,4-butenedioxythiophene), poly(3-methyl-4-methoxythiophene) , poly (3-methyl-4-ethoxythiophene), poly (3-carboxythiophene), poly (3-methyl-4-carboxythiophene), poly (3-methyl-4-carboxyethylthiophene), and poly(3-methyl-4-carboxybutylthiophene). These may be used alone or in combination of two or more types. Among them, poly(3,4-ethylenedioxythiophene) (PEDOT) is preferable from the viewpoint of conductivity.

폴리티오펜류로서는, 바람직한 중합도로서는 2 ∼ 1000이며, 보다 바람직하게는 5 ∼ 100이다. 중합도가 2 ∼ 1000의 범위 내이면, 도전성이 우수하기 때문에, 방진성이 향상된다.As for polythiophenes, the preferred degree of polymerization is 2 to 1000, more preferably 5 to 100. If the degree of polymerization is within the range of 2 to 1000, the electrical conductivity is excellent and the dustproofness improves.

폴리 음이온류는, 음이온기를 갖는 구성 단위의 중합체이며, 폴리티오펜류에 대한 도펀트로서 기능한다. 폴리 음이온류로서는, 예를 들면, 폴리스티렌설폰산, 폴리비닐설폰산, 폴리아릴설폰산, 폴리아크릴설폰산, 폴리메타크릴설폰산, 폴리(2-아크릴아미드-2-메틸프로판설폰산), 폴리이소프렌설폰산, 폴리설포에틸메타크릴레이트, 폴리(4-설포부틸메타크릴레이트), 폴리메타크릴옥시벤젠설폰산, 폴리비닐카르복시산, 폴리스티렌카르복시산, 폴리아릴카르복시산, 폴리아크릴카르복시산, 폴리메타크릴카르복시산, 폴리(2-아크릴아미드-2-메틸프로판카르복시산), 폴리이소프렌카르복시산, 폴리아크릴산, 폴리설폰화페닐아세틸렌 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 폴리티오펜류의 도전성, 분산성을 향상시키는 관점에서, 폴리스티렌설폰산(PSS)이 바람직하다. 또, 이들은 단독 중합체여도 좋고, 2종 이상의 공중합체여도 좋다.Polyanionics are polymers of structural units having anionic groups, and function as dopants for polythiophenes. Examples of polyanions include polystyrenesulfonic acid, polyvinylsulfonic acid, polyarylsulfonic acid, polyacrylsulfonic acid, polymethacrylsulfonic acid, poly(2-acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid), poly Isoprene sulfonic acid, polysulfoethyl methacrylate, poly(4-sulfobutyl methacrylate), polymethacryloxybenzenesulfonic acid, polyvinyl carboxylic acid, polystyrene carboxylic acid, polyaryl carboxylic acid, polyacryl carboxylic acid, polymethacryl carboxylic acid, Examples include poly(2-acrylamide-2-methylpropanecarboxylic acid), polyisoprenecarboxylic acid, polyacrylic acid, and polysulfonated phenylacetylene. Among them, polystyrene sulfonic acid (PSS) is preferable from the viewpoint of improving the conductivity and dispersibility of polythiophenes. Moreover, these may be a homopolymer or two or more types of copolymers may be sufficient as them.

폴리 음이온류는, 질량 평균 분자량(Mw)이, 바람직하게는 1000 ∼ 100만이며, 보다 바람직하게는 2000 ∼ 50만이다. 1000 ∼ 100만의 범위 내이면, 폴리티오펜류에의 도핑과 분산성이 우수하기 때문에, 바람직하다.The mass average molecular weight (Mw) of polyanions is preferably 1,000 to 1,000,000, and more preferably 2,000 to 500,000. If it is within the range of 1,000 to 1,000,000, it is preferable because doping and dispersibility to polythiophenes are excellent.

대전 방지층으로서, 예를 들면, 폴리티오펜류로서 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)(PEDOT), 및 상기 폴리티오펜류를 도프할 수 있는 폴리 음이온류로서 폴리스티렌설폰산(PSS)을 사용한 경우에, PEDOT와 PSS가 상호작용하고, 지근(至近) 거리에 존재함으로써, PSS에 의해 PEDOT의 전자가 빼앗겨, 대전 방지층에 도전성을 발현시킬 수 있으며, 방진성이 향상된다.As an antistatic layer, for example, poly(3,4-ethylenedioxythiophene) (PEDOT) as a polythiophene, and polystyrene sulfonic acid (PSS) as a polyanion that can be doped with the polythiophene. When used, PEDOT and PSS interact and exist at a short distance, so that electrons from PEDOT are taken away by PSS, which makes it possible to develop conductivity in the antistatic layer and improve dustproofing.

폴리 음이온류에 의해 도프된 폴리티오펜류의 시판품으로서는, 예를 들면, 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)／폴리스티렌설폰산(PEDOT／PSS)의 Bayer사 제조의 상품명 「BytronP」, Shin-Etsu Polymer Co., Ltd. 제조의 상품명 「SEPLEGYDA」, Soken Chemical & Engineering Co., Ltd. 제조의 상품명 「VERAZOL」 등이 예시된다.Commercially available products of polythiophene doped with polyanions include, for example, poly(3,4-ethylenedioxythiophene)/polystyrenesulfonic acid (PEDOT/PSS) under the trade name “BytronP” manufactured by Bayer, Shin -Etsu Polymer Co., Ltd. Manufactured brand name “SEPLEGYDA”, Soken Chemical & Engineering Co., Ltd. Examples include the manufactured brand name “VERAZOL”.

수용성 도전성 폴리머 성분으로서 사용할 수 있는 폴리아닐린설폰산은, 폴리스티렌 환산의 질량 평균 분자량(Mw)이, 5 × 105 이하인 것이 바람직하고, 3 × 105 이하가 보다 바람직하다. 또한, 이들 도전성 폴리머의 질량 평균 분자량은, 통상은 1 × 103 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5 × 103 이상이다.The polyaniline sulfonic acid that can be used as a water-soluble conductive polymer component preferably has a mass average molecular weight (Mw) in terms of polystyrene of 5 × 10 5 or less, and more preferably 3 × 10 5 or less. Additionally, the mass average molecular weight of these conductive polymers is usually preferably 1 × 10 3 or more, and more preferably 5 × 10 3 or more.

폴리아닐린설폰산의 시판품으로서는, MITSUBISHI RAYON CO., LTD. 제조의 상품명 「aquaPASS」 등이 예시된다.Commercially available products of polyaniline sulfonic acid include MITSUBISHI RAYON CO., LTD. Examples include the manufactured brand name “aquaPASS”.

대전 방지층은, 공지된 수지에 도전성 폴리머 등의 대전 방지 성분을 포함하는 대전 방지제에 의해 형성할 수 있다. 공지된 수지로서는, 특별히 제한은 없지만, 폴리에스테르 수지를 바인더로서 함유하는 것이 바람직하다. 상기 폴리에스테르 수지는, 폴리에스테르를 주성분으로서 포함하는 공지된 수지 재료를 이용할 수 있다.The antistatic layer can be formed with an antistatic agent containing an antistatic component such as a conductive polymer in a known resin. There is no particular limitation on the known resin, but it is preferable to contain a polyester resin as a binder. As the polyester resin, a known resin material containing polyester as a main component can be used.

또한 가교제로서, 일반적인 수지의 가교에 이용되는 멜라민계, 이소시아네이트계, 에폭시계 등의 가교제를 적절히 선택하여 이용할 수 있다.Additionally, as a crosslinking agent, crosslinking agents such as melamine-based, isocyanate-based, and epoxy-based crosslinking agents used for crosslinking general resins can be appropriately selected and used.

도전성 폴리머의 사용량은, 바인더 100질량부에 대하여, 10 ∼ 200질량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는, 25 ∼ 150질량부이며, 더 바람직하게는, 40 ∼ 120질량부이다. 도전성 폴리머의 사용량이 10 ∼ 200질량부인 경우, 보다 충분한 방진성을 담보할 수 있다.The amount of the conductive polymer used is preferably 10 to 200 parts by mass, more preferably 25 to 150 parts by mass, and still more preferably 40 to 120 parts by mass, based on 100 parts by mass of the binder. When the amount of the conductive polymer used is 10 to 200 parts by mass, more sufficient dustproofing can be ensured.

대전 방지층을 형성하는 방법으로서, 대전 방지층 형성용의 코팅재(대전 방지제 조성물)를 기재 필름의 편면 또는 양면에 도포·건조(또는 경화)시키는 방법을 채용할 수 있고, 코팅재의 조제에 이용하는 도전성 폴리머 성분으로서, 수용성 도전성 폴리머 또는 수분산성 도전성 폴리머, 혹은 바인더로서 폴리에스테르 수지를 함유할 수 있고, 도전성 폴리머가 물에 용해·분산한 형태의 것을 바람직하게 사용할 수 있다. 도전성 폴리머 수용액 또는 수분산액은, 예를 들면, 친수성 관능기를 갖는 도전성 폴리머를 물에 용해·분산시킴으로써 조제할 수 있다. 친수성 관능기로서는, 설포기, 아미노기, 아미드기, 이미노기, 히드록시기, 메르캅토기, 히드라지노기, 카르복시기, 4급 암모늄기, 황산에스테르기, 인산에스테르기 등이 예시된다. 친수성 관능기는 염을 형성하고 있어도 된다.As a method of forming the antistatic layer, a method of applying and drying (or curing) a coating material (antistatic agent composition) for forming an antistatic layer on one or both sides of the base film can be adopted, and the conductive polymer component used in the preparation of the coating material As a water-soluble conductive polymer, a water-dispersible conductive polymer, or a polyester resin may be contained as a binder, and the conductive polymer in the form dissolved and dispersed in water can be preferably used. A conductive polymer aqueous solution or aqueous dispersion can be prepared, for example, by dissolving and dispersing a conductive polymer having a hydrophilic functional group in water. Examples of the hydrophilic functional group include sulfo group, amino group, amide group, imino group, hydroxy group, mercapto group, hydrazino group, carboxyl group, quaternary ammonium group, sulfuric acid ester group, and phosphoric acid ester group. The hydrophilic functional group may form a salt.

대전 방지층의 두께는, 바람직하게는 3 ∼ 500㎚이며, 보다 바람직하게는 3 ∼ 100㎚, 더 바람직하게는 3 ∼ 50㎚이다. 대전 방지층의 두께가 3 ∼ 500㎚이면, 방진성이 우수한 점착 시트를 형성 가능하다.The thickness of the antistatic layer is preferably 3 to 500 nm, more preferably 3 to 100 nm, and still more preferably 3 to 50 nm. If the antistatic layer has a thickness of 3 to 500 nm, it is possible to form an adhesive sheet with excellent dustproof properties.

박리 필름은, 박리제 표면에 있어서 측정되는 표면 저항치(Ω／□)가, 1 × 1010Ω／□ 이하이며, 바람직하게는 1 × 109Ω／□ 이하이며, 보다 바람직하게는, 1 × 108Ω／□ 이하이며, 더 바람직하게는, 1 × 107Ω／□ 이하이다. 표면 저항치가 1 × 1010Ω／□ 이하를 나타내는 박리 필름은, 정전기에 의해 티끌이나 먼지의 혼입을 꺼리는 물품의 가공 또는 반송 과정 등에 있어서 사용되는 필름으로서 바람직하게 이용된다.The release film has a surface resistance value (Ω/□) measured on the surface of the release agent of 1 × 10 10 Ω/□ or less, preferably 1 × 10 9 Ω/□ or less, more preferably 1 × 10 Ω/□ or less. It is 8 Ω/□ or less, more preferably 1 × 10 7 Ω/□ or less. A release film having a surface resistance value of 1

표면 저항치의 하한치는 특별히 제한되지 않지만 1 × 105Ω／□ 이상인 것이 바람직하다.The lower limit of the surface resistance value is not particularly limited, but is preferably 1 × 10 5 Ω/□ or more.

또, 표면 저항치는, 시판되는 전기 저항 측정 장치를 이용하여, 23℃-50％RH 분위기 하에서 측정되는 표면 저항치로부터 산출할 수 있다.In addition, the surface resistance value can be calculated from the surface resistance value measured in an atmosphere of 23°C-50%RH using a commercially available electrical resistance measuring device.

박리 필름에 있어서의 기타 처리로서는, 예를 들면, 코로나 방전 처리, 플라스마 처리 등의 물리적 처리, 밑칠 처리 등의 화학적 처리 등의 적절한 표면 처리가 실시되고 있어도 된다.As other treatment in the release film, for example, appropriate surface treatment such as physical treatment such as corona discharge treatment or plasma treatment, or chemical treatment such as base coating treatment may be performed.

<점착 시트의 제조><Manufacture of adhesive sheet>

본 발명의 점착 시트는, 통상의 점착 시트의 제조 방법에 따라서 제조할 수 있다. 예를 들면, 박리 필름의 박리제층 측에, 아크릴계 공중합체(A)와 경화제 등의 혼합물인 아크릴계 점착제를, 건조 후의 두께가 소정의 두께가 되도록 직접 도공하여 점착제층을 형성하고, 다른 박리 필름을 첩부하는 방법이나, 2매의 박리 필름의 박리제층 측에, 점착제를 건조 후의 두께가 소정의 두께가 되도록 도공하여, 2개의 점착제층을 각각 형성한 후, 각 점착제층을 첩부하는 방법 등에 의해 제작할 수 있다. 이때 이용하는 박리 필름 중 적어도 어느 하나가, 박리제층의 23℃-50％RH 분위기 하에서의 표면 저항치가, 1 × 1011Ω／□ 이하이며, 박리제층의 주성분이 직쇄 실리콘이며, 또한 분기 실리콘의 함유율이 1질량％ 이하인, 대전 방지 처리 박리 필름이다. 그 중에서도, 양쪽 모두의 박리 필름이 상기의 대전 방지 처리 박리 필름인 것이 바람직하다.The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be manufactured according to a normal pressure-sensitive adhesive sheet manufacturing method. For example, an acrylic adhesive, which is a mixture of an acrylic copolymer (A) and a curing agent, is applied directly to the release agent layer side of the release film so that the thickness after drying is a predetermined thickness to form an adhesive layer, and another release film is applied. It can be produced by a method of sticking, or a method of coating the adhesive on the release agent layer side of two release films so that the thickness after drying is a predetermined thickness, forming two adhesive layers, and then attaching each adhesive layer. You can. At least one of the release films used at this time has a surface resistance of the release agent layer in an atmosphere of 23°C-50%RH of 1 × 10 11 Ω/□ or less, the main component of the release agent layer is linear silicon, and the content of branched silicon is It is an antistatic treatment peeling film of 1 mass % or less. Among these, it is preferable that both release films are the antistatic treatment release films described above.

점착제층의 막두께는, 하한으로서는 25㎛ 이상이며, 상한으로서는 특별히 제한되지 않고, 예를 들면, 50 ∼ 500㎛가 바람직하고, 50 ∼ 200㎛가 보다 바람직하다. 점착제층의 막두께가 25 ∼ 500㎛이면, 충분한 응집력을 얻기 쉽고, 스트레인 적성 및 점착력을 고도로 양립할 수 있기 때문에 바람직하다.The film thickness of the adhesive layer is 25 μm or more as a lower limit, and is not particularly limited as an upper limit, for example, 50 to 500 μm is preferable, and 50 to 200 μm is more preferable. It is preferable that the adhesive layer has a film thickness of 25 to 500 μm because it is easy to obtain sufficient cohesion and strain resistance and adhesive force can be highly compatible.

또, 점착제의 도공에 있어서는, 관용의 코터, 예를 들면, 그라비아 롤 코터, 리버스 롤 코터, 키스 롤 코터, 딥 롤 코터, 바 코터, 나이프 코터, 또는 스프레이 코터 등을 이용할 수 있다.In addition, in coating the adhesive, a common coater such as a gravure roll coater, reverse roll coater, kiss roll coater, dip roll coater, bar coater, knife coater, or spray coater can be used.

상기 점착 시트로서는, 적절한 폭으로 재단하여, 롤상으로 권회(卷回)함으로써, 롤상으로 권회한 점착 테이프의 형태를 갖고 있어도 된다.The adhesive sheet may be cut to an appropriate width and wound into a roll, thereby taking the form of an adhesive tape wound into a roll.

「적층체」“Laminate”

적층체는, 피착체와 아크릴계 점착제층을 구비하고, 상기 점착제층은, 본 발명의 점착 시트를 이용하여 형성된다.The laminate includes an adherend and an acrylic adhesive layer, and the adhesive layer is formed using the adhesive sheet of the present invention.

구체적으로는, 예를 들면, 본 발명의 플렉서블 디스플레이용 점착 시트로부터 대전 방지 처리 박리 필름을 박리하고, 필름 기재(커버 패널), 터치 센서(투명 도전층, 굴절률 조정층, 보호층이 최외층인 경우를 포함함), 보강 금속판, 편광판, 또는 광학 소자 등의 피착체에 점착제층을 첩부하여 적층체를 형성할 수 있다.Specifically, for example, the antistatic treatment peeling film is peeled from the adhesive sheet for a flexible display of the present invention, and the film substrate (cover panel) and the touch sensor (a transparent conductive layer, a refractive index adjustment layer, and a protective layer are the outermost layers) are peeled off. A laminate can be formed by attaching an adhesive layer to an adherend such as a reinforcing metal plate, a polarizing plate, or an optical element (including cases).

도 2에, 본 발명의 점착 시트의 사용예인, 적층체를 부분적으로 나타내는 개략 단면도의 예를 나타낸다. 도 2에서 3은 필름 기재, 1은 점착제층 1, 4는 편광판이다.Figure 2 shows an example of a schematic cross-sectional view partially showing a laminate, which is an example of use of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention. In Figure 2, 3 is a film substrate, 1 is an adhesive layer 1, and 4 is a polarizing plate.

도 2에서 나타나는 적층체에서는, 필름 기재가, 본 발명의 점착제로 이루어지는 점착제층을 개재하여, 편광판에 첩부되어 있다. 이와 같이, 본 발명의 점착 시트는, 아크릴계 점착제로 형성된 아크릴계 점착제층이, 필름 기재(커버 패널) 및 편광판에 첩부되는 형태로 이용할 수 있다.In the laminate shown in FIG. 2, the film base material is affixed to the polarizing plate through an adhesive layer made of the adhesive of the present invention. In this way, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be used in a form in which an acrylic pressure-sensitive adhesive layer formed of an acrylic pressure-sensitive adhesive is affixed to a film base (cover panel) and a polarizing plate.

필름 기재(커버 패널)로서는, 특별히 제한되지 않지만, 투명 플라스틱 기재나 극박(極薄) 유리(UTG) 기재를 바람직하게 이용할 수 있다. 투명 플라스틱 기재의 소재로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 등의 아크릴계 수지, 폴리카보네이트, 폴리시클로올레핀, 폴리이미드 등의 플라스틱 재료 등을 들 수 있다. 또, 플라스틱 재료나 유리 재료는 단독으로 또는 2종 이상 조합해서 사용할 수 있다.The film substrate (cover panel) is not particularly limited, but a transparent plastic substrate or an ultra-thin glass (UTG) substrate can be preferably used. Materials for transparent plastic substrates include, for example, acrylic resins such as polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), and polymethyl methacrylate (PMMA), and plastics such as polycarbonate, polycycloolefin, and polyimide. Materials, etc. can be mentioned. Additionally, plastic materials and glass materials can be used individually or in combination of two or more types.

필름 기재(커버 패널)로서는, 상술한 바와 같은 투명 플라스틱 기재의 경우에는, 내열성이 우수한 투명 플라스틱 기재, 즉, 고온, 고온고습 등의 가혹한 조건 하에서, 변형이 억제 또는 방지되고 있는 투명 플라스틱 기재를 바람직하게 이용할 수 있다. 투명 플라스틱 기재로서는, 특히, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리시클로올레핀, 폴리이미드가 바람직하다.As a film substrate (cover panel), in the case of a transparent plastic substrate as described above, a transparent plastic substrate with excellent heat resistance, that is, a transparent plastic substrate whose deformation is suppressed or prevented under harsh conditions such as high temperature and high humidity, is preferred. It can be easily used. As a transparent plastic substrate, polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polycycloolefin, and polyimide are particularly preferable.

필름 기재(커버 패널)의 두께는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 100 ∼ 2000㎛가 바람직하고, 200 ∼ 1000㎛가 보다 바람직하다.The thickness of the film base material (cover panel) is not particularly limited, and for example, it is preferably 100 to 2000 μm, and more preferably 200 to 1000 μm.

「플렉서블 디스플레이」「Flexible display」

플렉서블 디스플레이는, 광학 소자와 아크릴계 점착제층을 구비하고, 상기 점착제층은, 본 발명의 점착 시트를 이용하여 형성된다.A flexible display includes an optical element and an acrylic adhesive layer, and the adhesive layer is formed using the adhesive sheet of the present invention.

플렉서블 디스플레이는, 유연성이 있기 때문에 절곡하거나 비틀어도 파손되지 않는 내성을 가지며, 광학 소자로서는 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 액정 소자, 유기 EL 소자 등을 들 수 있다.Since the flexible display is flexible, it has resistance to being damaged even when bent or twisted, and the optical element is not particularly limited, and examples include liquid crystal elements and organic EL elements.

광학 소자는, 예를 들면, 유기 일렉트로 루미네선스 소자층(이하, OLED층), 액정 소자층 등의 변형 가능한 화상 표시부이며, 만곡, 절곡 등 평면 상태에서 어떠한 스트레인 변형이 가능한 부재이다. 상기 변형은 일시적 또는 항구적인 변형을 묻지 않는다.The optical element is, for example, a deformable image display portion such as an organic electroluminescence element layer (hereinafter referred to as an OLED layer) or a liquid crystal element layer, and is a member capable of any strain deformation in a flat state, such as curved or bent. The modification may be temporary or permanent.

OLED층은, 예를 들면, 필름 기재 상에 양극, 정공 주입／수송층, 발광층, 전자 수송층, 전자 주입층, 음극, 봉지재, 무기 배리어층이 순차 적층된 구성을 들 수 있다. OLED층을 구성하는 각종 재료나 층 구성, 제조 방식은 기존의 것을 이용할 수 있다.For example, the OLED layer has a structure in which an anode, a hole injection/transport layer, a light-emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, a cathode, an encapsulant, and an inorganic barrier layer are sequentially laminated on a film substrate. Various materials, layer compositions, and manufacturing methods that make up the OLED layer can be used as existing ones.

플렉서블 디스플레이는, 본 발명의 점착 시트를 이용하여 형성된 점착제층을 갖는다.The flexible display has an adhesive layer formed using the adhesive sheet of the present invention.

구체적으로는, 예를 들면, 본 발명의 플렉서블 디스플레이용 점착 시트로부터 대전 방지 처리 박리 필름을 박리하고, 노출된 아크릴계 점착제층을, 필름 기재, 또는 편광판 등의 피착체에 첩부하여 적층체를 형성하고, 다른 점착제층을 개재하여 광학 소자에 첩부하여, 플렉서블 디스플레이로 할 수 있다.Specifically, for example, the antistatic treatment release film is peeled from the adhesive sheet for a flexible display of the present invention, and the exposed acrylic adhesive layer is attached to an adherend such as a film substrate or a polarizing plate to form a laminate. , it can be attached to an optical element through another adhesive layer to create a flexible display.

도 3에, 본 발명의 점착 시트의 사용예인, 디스플레이를 부분적으로 나타내는 개략 단면도의 예를 나타낸다. 도 3에서, 3은 필름 기재(커버 패널), 1은 점착제층 1, 4는 편광판, 5는 점착제층 2, 6은 질화규소 등의 배리어층, 7은 유기 EL층, 8은 폴리이미드 등의 지지체, 9는 유기 EL 셀이다. 또, 디스플레이의 구성은 도 3으로 한정되지 않는다.Figure 3 shows an example of a schematic cross-sectional view partially showing a display, which is an example of use of the adhesive sheet of the present invention. In Figure 3, 3 is a film substrate (cover panel), 1 is adhesive layer 1, 4 is a polarizer, 5 is adhesive layer 2, 6 is a barrier layer such as silicon nitride, 7 is an organic EL layer, and 8 is a support such as polyimide. , 9 is an organic EL cell. Additionally, the configuration of the display is not limited to FIG. 3.

도 3에서 나타나는 디스플레이에서는, 필름 기재(커버 패널)가, 본 발명의 점착제에 의해 형성되어 이루어지는 점착제층 1을 포함하는 점착 시트를 개재하여, 편광판에 첩부되고, 또한 편광판용 점착제층(점착제층 2)을 개재하여 유기 EL 셀에 첩부되어, 플렉서블 디스플레이로 할 수 있다.In the display shown in FIG. 3, a film base material (cover panel) is attached to a polarizing plate via an adhesive sheet containing adhesive layer 1 formed of the adhesive of the present invention, and further an adhesive layer for polarizing plate (adhesive layer 2) ) can be attached to an organic EL cell to form a flexible display.

또한, 도 3에서 나타나는 편광판용 점착제층(점착제층 2)을 형성하기 위해 이용할 수도 있고, 그 경우, 구체적으로는, 예를 들면, 본 발명의 플렉서블 디스플레이용 점착 시트로부터 대전 방지 처리 박리 필름을 박리하고, 노출된 아크릴계 점착제층을 광학 소자에 첩부하여 적층체를 형성하고, 다음으로 다른쪽 박리 필름을 박리하고, 편광판 등을 구비한 적층체에 첩부하여, 플렉서블 디스플레이로 할 수 있다.It can also be used to form the adhesive layer for a polarizing plate (adhesive layer 2) shown in FIG. 3. In that case, specifically, for example, peeling an antistatic treatment release film from the adhesive sheet for a flexible display of the present invention. Then, the exposed acrylic pressure-sensitive adhesive layer is attached to the optical element to form a laminate, and then the other release film is peeled and attached to a laminate equipped with a polarizing plate, etc., to form a flexible display.

즉, 예를 들면, 도 3에서, 본 발명의 점착제는, 점착제층 1, 및 점착제층 2 어느 쪽에도 이용할 수 있다.That is, for example, in FIG. 3, the adhesive of the present invention can be used in both adhesive layer 1 and adhesive layer 2.

디스플레이의 사용 용도로서는, 특별히 제한은 없지만, 유기 EL 텔레비전을 비롯해, 유기 EL 스마트폰, 유기 EL 태블릿, 유기 EL 스마트 워치 등을 들 수 있다.There are no particular restrictions on the use of the display, but examples include organic EL televisions, organic EL smartphones, organic EL tablets, and organic EL smart watches.

[실시예][Example]

다음으로, 실시예를 나타내어 더욱 상세를 설명하지만, 본 발명은, 이들에 의해 한정되는 것은 아니다. 예 중, 특별히 언급이 없는 한, 「부」는 「질량부」를 나타내고, 「％」는 「질량％」를 나타내고, 「RH」는 상대습도를 의미한다. 또한, 표 중의 배합량은, 질량부이다. 또, 표 중의 공란은 배합하지 않은 것을 나타낸다.Next, examples will be given to explain further details, but the present invention is not limited thereto. In the examples, unless otherwise specified, “part” refers to “part by mass,” “%” refers to “% by mass,” and “RH” refers to relative humidity. In addition, the compounding quantities in the table are parts by mass. In addition, blank spaces in the table indicate that they are not mixed.

또, 아크릴계 공중합체 및 아크릴계 점착제층의 유리 전이 온도, 질량 평균 분자량, 및 대전 방지 처리 박리 필름의 표면 저항치 측정 방법은, 하기에 나타내는 바와 같다.In addition, the glass transition temperature of the acrylic copolymer and the acrylic adhesive layer, the mass average molecular weight, and the method of measuring the surface resistance of the antistatic treatment release film are as shown below.

<아크릴계 공중합체 및 아크릴계 점착제층의 유리 전이 온도의 산출><Calculation of glass transition temperature of acrylic copolymer and acrylic adhesive layer>

아크릴계 점착제층의 유리 전이 온도(Tg)는, 로봇 DSC(시차 주사 열량계, Seiko Instruments Inc. 제조 「RDC220」)에 의해 측정했다. 시료 약 2㎎을 알루미늄 팬에 넣고, 칭량하여 시차 주사 열량계에 세트하고, 시료를 넣지 않는 동(同) 타입의 알루미늄 팬을 레퍼런스로 하여, 100℃의 온도에서 5분간 유지한 후, 액체 질소를 이용하여 -120℃까지 급랭했다. 그 후, 승온 속도 5℃／분에서 승온하고, 얻어진 DSC 차트로부터 유리 전이 온도(Tg, 단위: ℃)를 결정했다.The glass transition temperature (Tg) of the acrylic adhesive layer was measured by a robot DSC (differential scanning calorimeter, “RDC220” manufactured by Seiko Instruments Inc.). Put about 2 mg of the sample into an aluminum pan, weigh it, set it in a differential scanning calorimeter, use an aluminum pan of the same type without a sample as a reference, and hold it at a temperature of 100°C for 5 minutes, then add liquid nitrogen. and rapidly cooled to -120°C. After that, the temperature was raised at a temperature increase rate of 5°C/min, and the glass transition temperature (Tg, unit:°C) was determined from the obtained DSC chart.

<아크릴계 공중합체의 질량 평균 분자량의 측정><Measurement of mass average molecular weight of acrylic copolymer>

질량 평균 분자량(Mw)의 측정은, Shimadzu Corporation 제조 GPC 「LC-GPC 시스템」을 이용하고, 질량 평균 분자량(Mw)의 결정은, 분자량 기지(旣知)인 폴리스티렌을 표준 물질로 한 환산으로 행할 수 있다.The mass average molecular weight (Mw) is measured using the GPC "LC-GPC system" manufactured by Shimadzu Corporation, and the mass average molecular weight (Mw) is determined by conversion using polystyrene, a known molecular weight, as a standard material. You can.

장치명: Shimadzu Corporation 제조, LC-GPC 시스템 「Prominence」Device name: LC-GPC system “Prominence” manufactured by Shimadzu Corporation

칼럼: TOSOH CORPORATION 제조 GMHXL 4개, TOSOH CORPORATION 제조 HXL-H 1개를 연결했다.Column: 4 GMHXL manufactured by TOSOH CORPORATION and 1 HXL-H manufactured by TOSOH CORPORATION connected.

이동상 용매: 테트라히드로퓨란Mobile phase solvent: tetrahydrofuran

유량: 1.0ml／분Flow rate: 1.0ml/min

칼럼 온도: 40℃Column temperature: 40℃

<아크릴계 점착제층, 및 대전 방지 처리 박리 필름의 표면 저항치의 측정><Measurement of surface resistance value of acrylic adhesive layer and antistatic treatment release film>

아크릴계 점착제층의 표면, 및 대전 방지 처리 박리 필름의 박리제층의 표면에 대해서, HIRESTA-UX MCP-HT800(Nittoseiko Analytech Co., Ltd. 제조)을 이용하여 표면 저항치를 측정했다.The surface resistance of the acrylic adhesive layer and the surface of the release agent layer of the antistatic treatment release film was measured using HIRESTA-UX MCP-HT800 (manufactured by Nittoseiko Analytech Co., Ltd.).

<아크릴계 공중합체의 제조예><Manufacture example of acrylic copolymer>

(아크릴계 공중합체(A-1))(Acrylic copolymer (A-1))

교반기, 온도계, 환류 냉각관, 적하 장치, 질소 도입관을 구비한 반응 용기(이하, 단순히 「반응 용기」라고 기술함)에, 아세트산에틸 100부, 아크릴산2-에틸헥실(2EHA) 80부, 아크릴산부틸(BA) 15부, 아크릴산메틸(MA) 3부, 아크릴산(AA) 1부, 아크릴산2-히드록시에틸(HEA) 1부, 개시제로서, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(이하, 단순히 「AIBN」이라고 기술함) 0.1부를 투입하고, 이 반응 용기 내의 분위기를 질소 가스로 치환했다. 그 후, 질소 분위기 하에서 교반하면서, 65℃까지 가열하여 반응을 개시했다. 그 후, 반응 용액을 65℃에서 4시간 반응시켰다. 반응 종료 후, 냉각하고, 아세트산에틸로 희석하여 불휘발분 30％의 아크릴계 공중합체(A-1) 용액을 얻었다. 얻어진 아크릴계 공중합체(A-1)의 질량 평균 분자량은 80만이었다.In a reaction vessel (hereinafter simply referred to as “reaction vessel”) equipped with a stirrer, thermometer, reflux condenser, dropping device, and nitrogen introduction tube, 100 parts of ethyl acetate, 80 parts of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), and acrylic acid were added. 15 parts of butyl (BA), 3 parts of methyl acrylate (MA), 1 part of acrylic acid (AA), 1 part of 2-hydroxyethyl acrylate (HEA), as an initiator, 2,2'-azobisisobutyronitrile (hereinafter , simply described as “AIBN”) was added, and the atmosphere in this reaction vessel was replaced with nitrogen gas. After that, the reaction was started by heating to 65°C while stirring in a nitrogen atmosphere. Afterwards, the reaction solution was reacted at 65°C for 4 hours. After completion of the reaction, it was cooled and diluted with ethyl acetate to obtain an acrylic copolymer (A-1) solution with a non-volatile content of 30%. The mass average molecular weight of the obtained acrylic copolymer (A-1) was 800,000.

(아크릴계 공중합체(A-2 ∼ 6)(Acrylic copolymer (A-2 to 6)

표 1에 기재된 조성 및 배합량(질량부)으로 변경한 것 이외에는, 아크릴계 공중합체(A-1)의 제조와 마찬가지의 방법으로 아크릴계 공중합체(A-2 ∼ 6)를 제조했다.Acrylic copolymers (A-2 to 6) were produced in the same manner as the production of acrylic copolymer (A-1), except that the composition and mixing amount (mass parts) were changed as shown in Table 1.

얻어진 점착제(A-1, 2 ∼ 6)의 질량 평균 분자량(Mw)을 표 1에 나타낸다.The mass average molecular weights (Mw) of the obtained adhesives (A-1, 2 to 6) are shown in Table 1.

[표 1][Table 1]

표 중의 약호는 이하와 같다.The symbols in the table are as follows.

(모노머(a-1))(Monomer (a-1))

MA: 아크릴산메틸(탄소수 1)MA: Methyl acrylate (carbon number 1)

(모노머(a-2))(Monomer (a-2))

IBXA: 아크릴산이소보르닐IBXA: isobornyl acrylate

(모노머(a-3))(Monomer (a-3))

2EHA: 아크릴산2-에틸헥실(탄소수 8)2EHA: 2-ethylhexyl acrylate (carbon number 8)

(모노머(a-4))(Monomer (a-4))

AA: 아크릴산AA: Acrylic acid

HEA: 아크릴산2-히드록시에틸HEA: 2-hydroxyethyl acrylate

(모노머(a-5))(Monomer (a-5))

BA: 아크릴산부틸(탄소수 4)BA: Butyl acrylate (carbon number 4)

<대전 방지 처리 박리 필름의 제조><Manufacture of anti-static treatment release film>

(대전 방지 처리 박리 필름(B-1))(Anti-static treatment release film (B-1))

메인 바인더로서 Vylonal MD-1480(TOYOBO CO., LTD. 제조)을 100부, 도전성 폴리머로서 AQUAPASS(Mitsubishi Chemical Corporation. 제조)를 70부, 가교제로서 디이소프로필아민 블록형 헥사메틸렌디이소시아네이트-누레이트체를 10부, 활제(滑劑)로서 올레산아미드를 20부, 물로 희석하면서 교반하여 충분히 혼합하여 대전 방지제를 조정했다.100 parts of Vylonal MD-1480 (manufactured by TOYOBO CO., LTD.) as the main binder, 70 parts of AQUAPASS (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) as a conductive polymer, and diisopropylamine block type hexamethylene diisocyanate-nurate as a crosslinking agent. The antistatic agent was adjusted by thoroughly mixing 10 parts of the sieve, 20 parts of oleic acid amide as a lubricant, and stirring while diluting with water.

상기 대전 방지제를 건조 후의 막두께가 25㎚가 되도록 그라비아 도공기로 막두께가 50㎛인 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름 상에 도공하고, 140℃에서 2분간 건조하여 대전 방지제층을 형성했다.The antistatic agent was applied onto a polyethylene terephthalate (PET) film with a film thickness of 50 μm using a gravure coater so that the film thickness after drying was 25 nm, and dried at 140°C for 2 minutes to form an antistatic agent layer.

다음으로 메인 바인더로서, 실리콘 중의 메틸기 함유량 100부에 대하여, 비닐기 함유량이 5몰％인 부가 반응형 실리콘을 100부, 백금계 촉매를 1부, 톨루엔을 200부가 되도록 배합, 교반하여 충분히 혼합하여 박리제를 조정했다.Next, as the main binder, 100 parts of addition reaction type silicone with a vinyl group content of 5 mol%, 1 part of a platinum-based catalyst, and 200 parts of toluene are mixed with 100 parts of the methyl group content in the silicon, stirred, and thoroughly mixed. The release agent was adjusted.

부가 반응형 실리콘은, 가교성 반응기로서 비닐기를 2개 이상 갖는 직쇄 실리콘과 하이드로젠 변성 실리콘을 함유하고, 분기 실리콘의 함유율은 0질량％였다.The addition reaction-type silicone contained linear silicone and hydrogen-modified silicone having two or more vinyl groups as crosslinking reactive groups, and the content of branched silicone was 0% by mass.

조제된 박리제를 건조 후의 막두께가 1㎛가 되도록, 그라비아 도공기로 상기 대전 방지층 상에 도공하고, 120℃에서 2분간 건조하여 박리제층을 형성하고, 기재／대전 방지층／박리제층의 층 구성을 구비한 대전 방지 처리 박리 필름(B-1)을 얻었다.The prepared release agent is applied on the antistatic layer with a gravure coater so that the film thickness after drying is 1 μm, and dried at 120°C for 2 minutes to form a release agent layer, and the layer structure is provided as base material/antistatic layer/release agent layer. An antistatically treated release film (B-1) was obtained.

(대전 방지 처리 박리 필름 (B-2, 3), (B'-1))(Antistatic treatment release film (B-2, 3), (B'-1))

박리제를 표 2에 기재된 바와 같이 바꾼 것 이외에는, 대전 방지 처리 박리 필름(B-1)과 마찬가지로 하여, 박리제를 형성하고, 각각 기재／대전 방지층／박리제층의 층 구성을 구비한 대전 방지 처리 박리 필름 (B-2, 3), (B'-1)을 얻었다.Except that the release agent was changed as shown in Table 2, the release agent was formed in the same manner as the antistatic treatment release film (B-1), and the antistatic treatment release film had a layer structure of base material/antistatic layer/release agent layer, respectively. (B-2, 3) and (B'-1) were obtained.

박리제는, 부가 반응형 실리콘이, 가교성 반응기로서 비닐기를 2개 이상 갖는 직쇄 실리콘과 하이드로젠 변성 실리콘을 함유하고, 제조 시의 조건에 따라 표 2에 기재된 함유율로 분기 실리콘을 함유하는 것을 얻었다.The release agent was obtained as an addition reaction type silicone containing straight chain silicone and hydrogen modified silicone having two or more vinyl groups as crosslinking reactive groups, and branched silicone at the content ratio shown in Table 2 according to the conditions at the time of production.

(대전 방지 처리 박리 필름(B-4))(Anti-static treatment release film (B-4))

대전 방지 처리 박리 필름(B-1)의 제조와 마찬가지로 하여, 대전 방지제와 박리제를 제조했다.An antistatic agent and a release agent were produced in the same manner as the production of the antistatic treatment release film (B-1).

대전 방지제를 건조 후의 막두께가 25㎚가 되도록 그라비아 도공기로 막두께가 50㎛인 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름 상에 도공하고, 140℃에서 2분간 건조하여 대전 방지제층을 형성했다.The antistatic agent was applied onto a polyethylene terephthalate (PET) film with a film thickness of 50 μm using a gravure coater so that the film thickness after drying was 25 nm, and dried at 140°C for 2 minutes to form an antistatic agent layer.

이어서 박리제를 건조 후의 막두께가 1㎛가 되도록, 그라비아 도공기로, 기재의 대전 방지제층과는 반대면에 도공하고, 120℃에서 2분간 건조하여 박리제층을 형성하고, 대전 방지층／기재／박리제층의 층 구성을 구비한 대전 방지 처리 박리 필름(B-4)을 얻었다.Next, the release agent was applied to the surface opposite to the antistatic agent layer of the substrate using a gravure coater so that the film thickness after drying was 1 ㎛, dried at 120°C for 2 minutes to form a release agent layer, and the antistatic layer/substrate/release agent layer was formed. An antistatic treatment release film (B-4) having the layer structure was obtained.

박리제는, 부가 반응형 실리콘이, 가교성 반응기로서 비닐기를 2개 이상 갖는 직쇄 실리콘과 하이드로젠 변성 실리콘을 함유하고, 분기 실리콘의 함유율은 0질량％였다.The release agent was an addition reaction-type silicone, which contained linear silicone and hydrogen-modified silicone having two or more vinyl groups as crosslinking reactive groups, and the content of branched silicone was 0% by mass.

(박리 필름(B'-2))(Release Film (B'-2))

대전 방지 처리 박리 필름(B-1)의 제조와 마찬가지로 하여, 박리제를 제조했다.A release agent was produced in the same manner as the production of the antistatic treatment release film (B-1).

박리제를 건조 후의 막두께가 1㎛가 되도록, 그라비아 도공기로 막두께가 50㎛인 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름 상에 도공하고, 120℃에서 2분간 건조하여 박리제층을 형성하고, 기재／박리제층의 층 구성을 구비한 박리 필름(B'-2)을 얻었다.The release agent was applied on a polyethylene terephthalate (PET) film with a film thickness of 50 μm using a gravure coater so that the film thickness after drying was 1 μm, dried at 120°C for 2 minutes to form a release agent layer, and the base material/release agent layer. A release film (B'-2) having the layer structure was obtained.

대전 방지 처리 박리 필름 (B-2 ∼ 4), (B'-1), 박리 필름(B'-2)의 박리제의 조성과 표면 저항치, 층 구성을 표 2에 나타낸다.Table 2 shows the composition of the release agent, surface resistance value, and layer composition of the antistatic treatment release films (B-2 to 4), (B'-1), and release film (B'-2).

[표 2][Table 2]

(실시예 1)(Example 1)

<점착제의 조제><Preparation of adhesive>

아크릴계 공중합체(A-1) 불휘발분 100부에 대하여, 경화제로서 톨릴렌디이소시아네이트-트리메틸올프로판 어덕트체 0.1부, 유기 실란 화합물로서 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(S-1) 0.2부, 또한 불휘발분이 20％가 되도록 아세트산에틸을 배합하고 교반하여 아크릴계 점착제를 얻었다.Based on 100 parts of non-volatile content of acrylic copolymer (A-1), 0.1 part of tolylene diisocyanate-trimethylolpropane adduct as a curing agent, and 0.2 part of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (S-1) as an organic silane compound. In addition, ethyl acetate was mixed so that the non-volatile content was 20% and stirred to obtain an acrylic adhesive.

<점착 시트의 제조><Manufacture of adhesive sheet>

대전 방지 처리 박리 필름(B-1)(박리 필름 1)의 박리제층 상에, 얻어진 아크릴계 점착제를, 건조 후의 두께가 75㎛가 되도록 도공하고, 110℃에서 3분간 건조함으로써 점착제층을 형성했다. 그 다음에, 이 점착제층에, 대전 방지 처리 박리 필름(B-2)(박리 필름 2)의 박리제층을 첩합하고, 온도 25℃ 상대습도 55％의 조건으로 1주간 숙성시켜, 「대전 방지 처리 박리 필름(B-1)／점착제층／대전 방지 처리 박리 필름(B-2)」의 구성을 갖는 점착 시트를 얻었다.The obtained acrylic adhesive was applied onto the release agent layer of the antistatic treatment release film (B-1) (release film 1) so that the thickness after drying was 75 μm, and dried at 110°C for 3 minutes to form an adhesive layer. Next, the release agent layer of the antistatic treatment release film (B-2) (release film 2) is bonded to this adhesive layer, and aged for one week under conditions of a temperature of 25°C and a relative humidity of 55%, resulting in “antistatic treatment.” An adhesive sheet having the structure of “release film (B-1)/adhesive layer/antistatic treatment release film (B-2)” was obtained.

(실시예 2 ∼ 13, 비교예 1, 2)(Examples 2 to 13, Comparative Examples 1 and 2)

표 3, 4에 나타내는 바와 같이, 아크릴계 공중합체, 경화제, 대전 방지제, 및 유기 실란 화합물의 종류와 배합량(질량부)을 변경한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 아크릴계 점착제를 얻었다. 그 후, 표 3, 4에 나타내는 박리 필름을 이용하여, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 점착 시트를 제조했다.As shown in Tables 3 and 4, an acrylic adhesive was obtained in the same manner as in Example 1 except that the types and mixing amounts (parts by mass) of the acrylic copolymer, curing agent, antistatic agent, and organic silane compound were changed. After that, an adhesive sheet was manufactured in the same manner as in Example 1 using the release films shown in Tables 3 and 4.

<<점착 시트의 평가>><<Evaluation of adhesive sheet>>

얻어진 점착 시트를 이용하여, 방진성, 내감김 어긋남성, 스트레인 적성, 및 점착력을 평가했다. 결과를 표 3, 4에 나타낸다.The obtained adhesive sheet was used to evaluate dust resistance, resistance to winding misalignment, strain resistance, and adhesive strength. The results are shown in Tables 3 and 4.

또, 적층체의 제작에 있어서, 점착 시트로부터 벗기는 박리 필름은, 편면이 대전 방지 처리 박리 필름인 경우는, 대전 방지 처리 박리 필름을 벗겨 노출된 아크릴계 점착제층을 피착체에 첩부하여 적층체를 제조하고, 평가했다. 양면이 대전 방지 처리 박리 필름인 경우는, 우선 박리력이 가볍고, 벗겨지기 쉬운 쪽의 대전 방지 처리 박리 필름(박리 필름 1)으로부터 순서대로 벗겨 적층체를 제조하고, 평가했다.In addition, in the production of a laminate, if the release film peeled off from the adhesive sheet has one side as an antistatic treatment release film, the antistatic treatment release film is peeled off and the exposed acrylic adhesive layer is attached to the adherend to produce a laminate. and evaluated. In the case where both sides were antistatically treated release films, first, the peeling force was light and the antistatically treated release film (release film 1) on the side that was easy to peel was sequentially peeled to produce a laminate and evaluated.

<방진성><Vibration resistance>

클린 룸(Class 1000)의 환경 하에서, 제작한 점착 시트로부터, 대전 방지 처리 박리 필름을 박리하고, 기재 필름(커버 패널)에 라미네이트하여, 적층체를 형성했다. 얻어진 적층체의 방진성을, 결점 검사기를 이용하여 25㎝ 폭 × 100㎝ 길이의 면적을 측정했다.In a clean room (Class 1000) environment, the antistatic treatment release film was peeled from the produced adhesive sheet and laminated to the base film (cover panel) to form a laminate. The dust resistance of the obtained laminate was measured in an area of 25 cm wide x 100 cm long using a defect inspection machine.

[평가 기준][Evaluation standard]

◎: 티끌이나 먼지 등의 이물이 전혀 인정되지 않음, 우량.◎: No foreign matter such as dust or dirt is recognized at all, excellent quality.

○: 티끌이나 먼지 등의 이물이 1개 인정됨, 양호.○: One foreign matter such as dust or dirt was recognized, good.

△: 티끌이나 먼지 등의 이물이 2 또는 3개 인정됨, 실용상 문제 없음.△: Two or three foreign substances such as dust or dirt were recognized, but there was no problem in practical terms.

×: 티끌이나 먼지 등의 이물이 4개 이상 인정됨, 실용상 문제가 있음.×: Four or more foreign substances such as dust or dirt are recognized, which poses a practical problem.

<내감김 어긋남성><A man whose inner sense is out of sync>

얻어진 점착 시트를 4㎝ 각으로 잘라낸 샘플을 준비하고, 블로킹 테스터를 이용하여 2㎏／㎠의 하중을 걸어, 40℃ 조건 하에서 24시간 정치했다. 그 후, 테스터로부터 샘플을 취출하여, 23℃ 조건 하에 1시간 정치하고, 양생 후의 대전 방지 처리 박리 필름과 점착제층과의 엇갈림의 크기의 정도를 육안으로 평가를 행했다. 평가 기준은 하기와 같다.A sample was prepared by cutting the obtained adhesive sheet into 4 cm squares, a load of 2 kg/cm2 was applied using a blocking tester, and the sample was left standing under 40°C conditions for 24 hours. After that, the sample was taken out from the tester, left to stand for 1 hour under conditions of 23°C, and the degree of gap between the cured antistatic treatment release film and the adhesive layer was visually evaluated. The evaluation criteria are as follows.

[평가 기준][Evaluation standard]

◎: 감김 엇갈림이 전혀 발생하지 않았음, 우량.◎: No winding misalignment occurred at all, excellent.

○: 감김 엇갈림이 0.1㎜ 이하 발생하고 있음, 양호.○: Winding misalignment of 0.1 mm or less occurs, good.

△: 감김 엇갈림이 0.1㎜ 초과 0.3㎜ 이하의 범위 내에서 발생하고 있음, 실용상 문제 없음.△: The winding misalignment occurs within the range of more than 0.1 mm and less than 0.3 mm, so there is no problem in practical terms.

×: 감김 엇갈림이 0.3㎜를 초과하여 발생하고 있음, 실용상 문제 있음.×: The winding gap occurs in excess of 0.3 mm, which poses a practical problem.

<스트레인 적성><Strain aptitude>

얻어진 점착 시트로부터 대전 방지 처리 박리 필름을 점착제층으로부터 벗기고, 노출된 점착제층을 폴리이미드 필름에 라미네이트했다. 그 다음에 다른 한쪽의 대전 방지 처리 박리 필름을 점착제층으로부터 벗기고, 노출된 점착제층을 이(易)접착 PET 필름에 라미네이트했다. 라미네이트물을 오토클레이브에 투입하고 50℃ 20분간 유지했다. 다음으로, 라미네이트물을 취출하여 23℃-50％RH에서 30분간 정치한 후, 폭 70㎜·길이 100㎜의 크기로 준비하여, 이접착 PET 필름／점착제층／폴리이미드로 이루어지는 시험용 적층체를 얻었다.From the obtained adhesive sheet, the antistatic treatment release film was peeled off from the adhesive layer, and the exposed adhesive layer was laminated to a polyimide film. Next, the other antistatic treatment release film was peeled off from the adhesive layer, and the exposed adhesive layer was laminated to an easily adhesive PET film. The laminate was placed in an autoclave and kept at 50°C for 20 minutes. Next, the laminated material was taken out and left to stand at 23°C-50%RH for 30 minutes, and then prepared to a size of 70 mm in width and 100 mm in length, and a test laminate made of easily adhesive PET film/adhesive layer/polyimide was prepared. got it

그 다음에 시험용 적층체를, 25℃, 50％RH 분위기에서 면상체(面狀體) 무부하 비틀림 시험기(Yuasa System Co., Ltd. 제조)로 좌우로 비틀어 구부린 후, 비틀어 구부리기 전 상태로 돌아올 때까지를 1사이클로 하여 20만 사이클을 반복해서 행했다. 시험은 N＝5로 행하고, 시험 후의 외관을 평가했다. 평가 기준은 이하와 같다.Next, the test laminate is twisted and bent left and right in an atmosphere of 25°C and 50%RH using a planar body no-load torsion tester (manufactured by Yuasa System Co., Ltd.), and then returned to the state before twisting and bending. The cycle was repeated 200,000 times, with the number up to 1 cycle. The test was conducted at N=5, and the appearance after the test was evaluated. The evaluation criteria are as follows.

[평가 기준][Evaluation standard]

◎: 5회 모두 기포의 발생, 들뜸·벗겨짐이 전혀 인정되지 않음, 우량.◎: No occurrence of bubbles, no lifting or peeling was recognized in all 5 times, excellent quality.

○: 1회만 기포의 발생, 들뜸·벗겨짐이 근소하게 인정됨, 양호.○: Occurrence of bubbles only once, slight lifting and peeling were recognized, good.

△: 2 또는 3회의 빈도로 기포의 발생, 들뜸·벗겨짐이 근소하게 인정됨, 실용상 문제 없음.△: Occurrence of bubbles, lifting, and peeling at a frequency of 2 or 3 times are slightly recognized, and there is no problem in practical terms.

×: 4회 이상의 빈도로 기포의 발생, 들뜸·벗겨짐이 근소하게 인정됨, 또는 1회로도 기포의 발생, 들뜸·벗겨짐이 현저하게 인정됨, 실용상 문제 있음.×: Generation of bubbles, lifting, and peeling are slightly recognized at a frequency of 4 or more times, or generation of bubbles, lifting, and peeling are significantly recognized even once, and there is a problem in practical use.

<점착력><Adhesion>

얻어진 점착 시트에 있어서, 대전 방지 처리 박리 필름을 점착제층으로부터 벗기고, 노출된 점착제층을 이접착 PET 필름에 라미네이트했다. 그 다음에 다른 한쪽의 대전 방지 처리 박리 필름을 점착제층으로부터 벗기고, 노출된 점착제층을 폴리이미드 필름에 라미네이트했다. 얻어진 이접착 PET 필름／점착제층／폴리이미드를 폭 25㎜·길이 100㎜의 크기로 준비하여, 측정 시료로 했다. 그 다음에, 23℃-50％RH의 분위기 하에서, 2㎏ 롤을 1왕복하여 압착했다. 그 후, 23℃ 조건 하에서 24시간 방치했다. 인장 시험기를 이용하여, 23℃ 환경 하, 박리 속도 300㎜／분, 박리 각도 180°의 조건으로 점착제층과 폴리이미드간의 점착력을 측정했다. 평가 기준은 이하와 같다.In the obtained adhesive sheet, the antistatic treatment release film was peeled off from the adhesive layer, and the exposed adhesive layer was laminated to an easily adhesive PET film. Next, the other antistatic treatment release film was peeled off from the adhesive layer, and the exposed adhesive layer was laminated to the polyimide film. The obtained easily adhesive PET film/adhesive layer/polyimide was prepared in a size of 25 mm in width and 100 mm in length, and was used as a measurement sample. Next, in an atmosphere of 23°C-50%RH, the 2 kg roll was compressed in one reciprocation. After that, it was left to stand for 24 hours under conditions of 23°C. Using a tensile tester, the adhesive force between the adhesive layer and the polyimide was measured under the conditions of a peeling speed of 300 mm/min and a peeling angle of 180° in an environment of 23°C. The evaluation criteria are as follows.

[평가 기준][Evaluation standard]

◎: 20N／25㎜ 이상, 우량.◎: 20N/25mm or more, excellent.

○: 15N／25㎜ 이상 20N／25㎜ 미만, 양호.○: 15N/25mm or more but less than 20N/25mm, good.

△: 10N／25㎜ 이상 15N／25㎜ 미만, 실용상 문제 없음.△: 10N/25mm or more but less than 15N/25mm, no problem in practical terms.

×: 10N／25㎜ 미만, 실용상 문제 있음.×: Less than 10N/25mm, problematic in practical terms.

[표 3][Table 3]

[표 4][Table 4]

표 중의 약호는 이하와 같다.The symbols in the table are as follows.

<경화제><Hardener>

NCO: 톨릴렌디이소시아네이트-트리메틸올프로판 어덕트체NCO: Tolylene diisocyanate-trimethylolpropane adduct

<대전 방지제><Antistatic agent>

E-1: 1-옥틸-4-메틸피리디늄비스(플루오로설포닐)이미드E-1: 1-octyl-4-methylpyridinium bis(fluorosulfonyl)imide

<유기 실란 화합물><Organosilane compound>

S-1: 3-글리시독시프로필트리메톡시실란S-1: 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane

표 3, 4의 결과로부터 실시예의 점착 시트는, 내감김 어긋남성 및 대전 방지성에 더하여, 롤러블 굴곡성 모두가 양호하다는 것을 확인할 수 있었다. 이에 따라, 본 발명의 점착 시트를 사용한 적층체 및 디스플레이는, 내감김 어긋남성, 대전 방지성, 롤러블 굴곡성이 우수하다. 더욱이는, 본 발명의 디스플레이는, 편리성과 동시에 시인성도 우수했다. 한편, 비교예 1, 2의 점착 시트는, 상기 특성 모두를 충족시킬 수는 없었다.From the results in Tables 3 and 4, it was confirmed that the adhesive sheets of the examples had good rollable flexibility in addition to anti-rolling resistance and antistatic properties. Accordingly, the laminate and display using the adhesive sheet of the present invention are excellent in anti-winding resistance, antistatic properties, and rollable flexibility. Moreover, the display of the present invention was excellent in convenience and visibility. On the other hand, the adhesive sheets of Comparative Examples 1 and 2 could not satisfy all of the above characteristics.

1: 점착제층 1
2: 대전 방지 처리 박리 필름
3: 필름 기재(커버 패널)
4: 편광판
5: 점착제층 2
6: 배리어층
7: 유기 EL층
8: 지지체
9: 유기 EL 셀1: Adhesive layer 1
2: Anti-static treatment release film
3: Film substrate (cover panel)
4: Polarizer
5: Adhesive layer 2
6: Barrier layer
7: Organic EL layer
8: support
9: Organic EL cell

Claims (8)

대전 방지 처리 박리 필름의 박리제층 상에 아크릴계 점착제층을 구비하고,
상기 박리제층의 23℃-50％RH 분위기 하에서의 표면 저항치는, 1 × 1011Ω／□ 이하이며,
상기 박리제층은, 주성분이 직쇄 실리콘이며, 또한 분기 실리콘의 함유율은 1질량％ 이하이며,
상기 아크릴계 점착제층은, 유리 전이 온도가 -55℃ 이하인, 플렉서블 디스플레이용 점착 시트.An acrylic adhesive layer is provided on the release agent layer of the antistatic treatment release film,
The surface resistance of the release agent layer in an atmosphere of 23°C-50%RH is 1 × 10 11 Ω/□ or less,
The release agent layer has a main component of linear silicon and a content of branched silicon of 1% by mass or less,
The acrylic adhesive layer is an adhesive sheet for a flexible display, wherein the glass transition temperature is -55°C or lower. 제1항에 있어서,
상기 아크릴계 점착제층은, 막두께가 50㎛ 이상인, 플렉서블 디스플레이용 점착 시트.According to paragraph 1,
An adhesive sheet for a flexible display, wherein the acrylic adhesive layer has a film thickness of 50 μm or more. 제1항에 있어서,
상기 아크릴계 점착제층은, 아크릴계 공중합체(A)를 포함하고,
아크릴계 공중합체(A)는, 질량 평균 분자량이 80만 이상인 아크릴계 공중합체를 포함하는, 플렉서블 디스플레이용 점착 시트.According to paragraph 1,
The acrylic adhesive layer includes an acrylic copolymer (A),
The acrylic copolymer (A) is an adhesive sheet for flexible displays containing an acrylic copolymer with a mass average molecular weight of 800,000 or more. 제3항에 있어서,
상기 아크릴계 공중합체(A)는,
탄소수 1 또는 2의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산알킬에스테르 모노머(a-1), 및 지환 구조를 갖는 (메타)아크릴산알킬에스테르 모노머(a-2) 중 적어도 어느 하나를 포함하는 모노머 혼합물의 공중합체인, 플렉서블 디스플레이용 점착 시트.According to paragraph 3,
The acrylic copolymer (A) is,
It is a copolymer of a monomer mixture containing at least one of a (meth)acrylic acid alkyl ester monomer (a-1) having an alkyl group of 1 or 2 carbon atoms, and a (meth)acrylic acid alkyl ester monomer (a-2) having an alicyclic structure. , Adhesive sheet for flexible displays. 제4항에 있어서,
상기 모노머 혼합물은, 탄소수 8 ∼ 12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산알킬에스테르 모노머(a-3)를 더 포함하고,
상기 모노머(a-3)의 함유율은, 모노머 혼합물 100질량％ 중 80질량％ 이상인, 플렉서블 디스플레이용 점착 시트.According to clause 4,
The monomer mixture further includes a (meth)acrylic acid alkyl ester monomer (a-3) having an alkyl group having 8 to 12 carbon atoms,
An adhesive sheet for a flexible display, wherein the content of the monomer (a-3) is 80% by mass or more based on 100% by mass of the monomer mixture. 제1항에 있어서,
상기 아크릴계 점착제층은, 대전 방지제를 포함하고,
상기 아크릴계 점착제층의 23℃-50％RH 분위기 하에서의 표면 저항치는, 1 × 1010Ω／□ 이하인, 플렉서블 디스플레이용 점착 시트.According to paragraph 1,
The acrylic adhesive layer contains an antistatic agent,
An adhesive sheet for a flexible display, wherein the surface resistance of the acrylic adhesive layer in an atmosphere of 23°C-50%RH is 1 × 10 10 Ω/□ or less. 피착체와 아크릴계 점착제층을 구비한 적층체의 제조 방법으로서,
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 기재된 플렉서블 디스플레이용 점착 시트로부터 상기 대전 방지 처리 박리 필름을 박리하고, 아크릴계 점착제층을 피착체에 첩부하는 공정을 구비한, 적층체의 제조 방법.A method for manufacturing a laminate having an adherend and an acrylic adhesive layer, comprising:
A method for producing a laminated body, comprising the step of peeling the antistatic treatment release film from the adhesive sheet for a flexible display according to any one of claims 1 to 6 and attaching the acrylic adhesive layer to the adherend. 광학 소자와, 아크릴계 점착제층을 구비한 플렉서블 디스플레이의 제조 방법으로서,
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 기재된 플렉서블 디스플레이용 점착 시트로부터 상기 대전 방지 처리 박리 필름을 박리하고, 아크릴계 점착제층을 광학 소자에 첩부하는 공정을 구비한, 플렉서블 디스플레이의 제조 방법.
A method of manufacturing a flexible display having an optical element and an acrylic adhesive layer, comprising:
A method of manufacturing a flexible display, comprising the steps of peeling the antistatic treatment release film from the adhesive sheet for a flexible display according to any one of claims 1 to 6 and attaching the acrylic adhesive layer to an optical element.
KR1020220158053A 2021-12-03 2022-11-23 Adhesive sheet for flexible display, laminate and method for manufacturing flexible display KR102658697B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2021197128A JP7081715B1 (en) 2021-12-03 2021-12-03 Adhesive sheet for flexible display, and method for manufacturing laminate and flexible display
JPJP-P-2021-197128 2021-12-03

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20230084038A KR20230084038A (en) 2023-06-12
KR102658697B1 true KR102658697B1 (en) 2024-04-19

Family

ID=81926020

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020220158053A KR102658697B1 (en) 2021-12-03 2022-11-23 Adhesive sheet for flexible display, laminate and method for manufacturing flexible display

Country Status (4)

Country Link
JP (2) JP7081715B1 (en)
KR (1) KR102658697B1 (en)
CN (1) CN116285716A (en)
TW (1) TWI830519B (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7081715B1 (en) * 2021-12-03 2022-06-07 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 Adhesive sheet for flexible display, and method for manufacturing laminate and flexible display
KR20240002915A (en) 2022-06-30 2024-01-08 가부시키가이샤 후지미인코퍼레이티드 Titanium phosphate powder and production method thereof

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014024206A (en) 2012-07-25 2014-02-06 Dexerials Corp Antistatic release film
JP2018203873A (en) 2017-06-02 2018-12-27 リンテック株式会社 Carrier sheet for flexible device
JP2020097737A (en) 2018-12-14 2020-06-25 三菱ケミカル株式会社 Adhesive resin composition, adhesive resin cured product, adhesive sheet, and image display device laminate

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6541109B1 (en) * 1999-10-08 2003-04-01 3M Innovative Properties Company Release coating formulation providing low adhesion release surfaces for pressure sensitive adhesives
CN103013368A (en) * 2006-03-24 2013-04-03 信越化学工业株式会社 Surface protection method of flat panel display
CN103429432A (en) * 2011-03-14 2013-12-04 日东电工株式会社 Release liner
JP5860673B2 (en) 2011-11-07 2016-02-16 日東電工株式会社 Adhesive composition, adhesive layer, polarizing plate with adhesive layer, and image forming apparatus
JP2013163744A (en) 2012-02-09 2013-08-22 Nippon Carbide Ind Co Inc Tacky adhesive composition, and optical member surface protecting film
JP5949014B2 (en) 2012-03-21 2016-07-06 住友化学株式会社 Adhesive sheet, optical film with adhesive, and optical laminate
KR20140079064A (en) * 2012-12-18 2014-06-26 도레이첨단소재 주식회사 Heat Resistant Silicone Release Film
JP6428679B2 (en) 2016-02-25 2018-11-28 三菱ケミカル株式会社 Laminated film
JP7353399B2 (en) 2016-08-15 2023-09-29 日東電工株式会社 Laminated body for flexible image display device and flexible image display device
JP6932421B2 (en) 2016-08-15 2021-09-08 日東電工株式会社 Adhesive layer for flexible image display device, laminate for flexible image display device, and flexible image display device
JP2018184598A (en) 2018-05-25 2018-11-22 日東電工株式会社 Adhesive layer with separator, method for producing the same, and optical film with adhesive layer with separator
KR102445538B1 (en) * 2018-12-05 2022-09-20 주식회사 엘지화학 Adhesive composition, surface protective film and method for manufacturing organic light emitting electronic device
JP7244369B2 (en) 2019-06-25 2023-03-22 藤森工業株式会社 Method for producing antistatic surface protective film, antistatic surface protective film
CN114402052B (en) * 2020-03-25 2023-12-22 株式会社Lg化学 Adhesive composition for protective film, adhesive comprising same, and adhesive sheet using same
JP7081715B1 (en) 2021-12-03 2022-06-07 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 Adhesive sheet for flexible display, and method for manufacturing laminate and flexible display

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014024206A (en) 2012-07-25 2014-02-06 Dexerials Corp Antistatic release film
JP2018203873A (en) 2017-06-02 2018-12-27 リンテック株式会社 Carrier sheet for flexible device
JP2020097737A (en) 2018-12-14 2020-06-25 三菱ケミカル株式会社 Adhesive resin composition, adhesive resin cured product, adhesive sheet, and image display device laminate

Also Published As

Publication number Publication date
TW202323486A (en) 2023-06-16
JP7081715B1 (en) 2022-06-07
CN116285716A (en) 2023-06-23
JP2023083201A (en) 2023-06-15
JP2023083035A (en) 2023-06-15
JP7368672B2 (en) 2023-10-25
KR20230084038A (en) 2023-06-12
TWI830519B (en) 2024-01-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102658697B1 (en) Adhesive sheet for flexible display, laminate and method for manufacturing flexible display
KR102269915B1 (en) adhesion composition, an adhesive and adhesion sheet
KR102658943B1 (en) Adhesive composition, adhesive agent, and adhesive sheet
CN112961610B (en) Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive, and pressure-sensitive adhesive sheet
US20150079387A1 (en) Optical member, pressure-sensitive adhesive composition and liquid crystal display
JP7108165B1 (en) Adhesives, Adhesive Sheets, Laminates, and Flexible Displays
KR102518563B1 (en) Adhesive composition, adhesive, adhesive sheet, and display
CN113597459B (en) Polarizing film with conductive layer and method for manufacturing same
JP7052298B2 (en) Optical Adhesives and Optical Adhesive Sheets
KR20160065407A (en) Adhesive composition for polarizing plate, adhesive film for polarizing plate prepared using the same, polarizing plate comprising the same and optical display comprising the same
TWI728023B (en) Adhesive composition, adhesive, adhesive plate and display body
JP7108164B1 (en) Adhesives, Adhesive Sheets, Laminates, and Flexible Displays
WO2022250041A1 (en) Adhesive for flexible display, adhesive sheet, laminate, and flexible display
JP7385795B1 (en) Adhesives, adhesive sheets, laminates, and displays
JP6343717B2 (en) Adhesive, adhesive sheet and display
JP7398033B1 (en) Adhesives, adhesive sheets, laminates, and displays
CN106318284B (en) Migration inhibitor, adhesive and adhesive sheet
CN116656262A (en) Adhesive for flexible display, adhesive sheet, laminate, and display
KR20120071372A (en) Adhesive composition, polarizing plate and liquid crystal display device comprising the same

Legal Events

Date Code Title Description
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant