JP7368672B2 - Adhesive sheet for flexible display, and method for manufacturing laminate and flexible display - Google Patents

Adhesive sheet for flexible display, and method for manufacturing laminate and flexible display Download PDF

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Description

本発明は、フレキシブルディスプレイを形成するために用いられる粘着シート、および該粘着シートにより形成されてなる粘着剤層を有する積層体、およびフレキシブルディスプレイに関する。 The present invention relates to an adhesive sheet used for forming a flexible display, a laminate having an adhesive layer formed of the adhesive sheet, and a flexible display.

近年、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）や有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）ディスプレイ（ＯＬＥＤ）等の画像表示装置とタッチパネルを組み合わせて用いる入力装置が普及している。タッチパネルに用いる透明導電性フィルムは、支持ガラス等の部材に粘着剤層を介して積層されている。また、画像装置に用いる偏光板フィルムは、液晶モジュールや有機ＥＬモジュールに粘着剤層を介して貼付される。 In recent years, input devices that use a combination of an image display device such as a liquid crystal display (LCD) or an organic electroluminescent (organic EL) display (OLED) and a touch panel have become popular. A transparent conductive film used in a touch panel is laminated on a member such as a support glass via an adhesive layer. Further, a polarizing plate film used in an image device is attached to a liquid crystal module or an organic EL module via an adhesive layer.

前記画像表示装置としては、ガラス基板を用いたフラットディスプレイが主流であったが、近年、プラスチック等の可撓性基板を用いたフォルダブルディスプレイ（Ｆｏｌｄａｂｌｅ ｄｉｓｐｌａｙ）やローラブルディスプレイ（Ｒｏｌｌａｂｌｅ ｄｉｓｐｌａｙ）等の、フレキシブルディスプレイが開発されている。このようなフレキシブルディスプレイは、従来のガラス基板を用いたフラットディスプレイと比較して、軽量性、薄さ、可撓性等に優れており、また意匠性にも優れている等の種々の利点を有する。 Although flat displays using glass substrates have been mainstream as image display devices, in recent years, foldable displays and rollable displays using flexible substrates such as plastic have been developed. , flexible displays have been developed. Compared to flat displays using conventional glass substrates, such flexible displays have various advantages such as being lighter, thinner, more flexible, and also have better design. have

前記粘着シートには、従来から高温環境や高温高湿環境で発泡や剥がれが生じない性質が必要であったが、近年ではさらに、フレキシブル性が必要となってきている。フレキシブル性とは、市場品の例でいえば、フォルダブルディスプレイに使用することができるように屈曲性を具備することが基本性能となりつつある。しかしながら特定の一箇所における屈曲性を改良する試みはなされているものの、複数個所における屈曲性を同時に満足する粘着シートの改良はなされていない。屈曲性としては、折り曲げを繰り返した際、発泡、浮きやハガレが生じない特性が必要とされる。 The pressure-sensitive adhesive sheet has conventionally been required to have properties that do not cause foaming or peeling in high-temperature environments or high-temperature, high-humidity environments, but in recent years, flexibility has also become necessary. In terms of flexibility, in the example of commercial products, having bendability so that they can be used in foldable displays is becoming a basic performance. However, although attempts have been made to improve the flexibility at one specific location, no improvements have been made to pressure-sensitive adhesive sheets that simultaneously satisfy the flexibility at multiple locations. As for flexibility, properties are required that do not cause foaming, lifting, or peeling when repeatedly bent.

これらの問題を解決すべく、特許文献１には、ベースポリマー、光硬化性化合物、および光開始剤を含む粘着剤が開示されている。また、特許文献２には、帯電防止性を備えた基材、粘着剤層、剥離シートを有するフレキシブルデバイス用キャリアシートが開示されている。 In order to solve these problems, Patent Document 1 discloses an adhesive containing a base polymer, a photocurable compound, and a photoinitiator. Further, Patent Document 2 discloses a carrier sheet for a flexible device that includes a base material with antistatic properties, an adhesive layer, and a release sheet.

特開２０２０－０９７７３７号公報JP2020-097737A 特開２０１８－２０３８７３号公報Japanese Patent Application Publication No. 2018-203873

さらに近年、より進化したディスプレイとして、ローラブルディスプレイが注目を集めている。ローラブルディスプレイに使用される粘着シートとしては、これまでよりも厳しい屈曲性が要求され、特定の一箇所における屈曲性（フォルダブル屈曲性）に加え、ねじれのような動作に対応すべく、複数個所における屈曲性（ローラブル屈曲性）にも耐えられる、ひずみ適性も求められている。また、ローラブルディスプレイにおいては、表示画像の鮮明性を直接的に視認させるべく、これまで以上に塵や埃の混入を許容しない防塵性の市場要求レベルが高水準にある。加えて、粘着シートを量産する場合、ロールｔｏロー
ルで巻き取ったときの状態で養生する際に粘着剤層のせん断方向における位置ズレ（巻きズレ）により画質の鮮明性を損なうおそれがある。 Furthermore, in recent years, rollable displays have been attracting attention as a more advanced display. Adhesive sheets used in rollable displays are required to have stricter flexibility than ever before, and in addition to the flexibility at one specific location (foldable flexibility), multiple It is also required to have strain suitability that can withstand bending (rollable flexibility) at certain points. In addition, in rollable displays, the market demands for dustproof properties that do not allow dust or dirt to be mixed in are at a higher level than ever before, in order to directly view the clarity of displayed images. In addition, when mass-producing adhesive sheets, there is a risk that the sharpness of the image quality may be impaired due to positional deviation (winding deviation) of the adhesive layer in the shear direction during curing in the state when wound up roll-to-roll.

よって本発明は、従来よりも屈曲性に優れるだけでなく、耐巻きズレ性および防塵性に優れたフレキシブルディスプレイを形成することができる粘着シートの提供を目的とする。
また、ひずみ適性に優れることから、ローラブルディスプレイのような、より厳しい屈曲性が要求される用途にも適用することが可能な粘着シートの提供を目的とする。 Therefore, an object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive sheet that not only has better flexibility than conventional adhesive sheets but also can form a flexible display that has excellent winding misalignment resistance and dustproofness.
Another object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive sheet that has excellent strain suitability and can be applied to applications that require stricter flexibility, such as rollable displays.

本発明者らが鋭意検討を重ねたところ、以下の態様において、本発明の課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち本発明は、帯電防止処理剥離フィルムの剥離剤層上にアクリル系粘着剤層を備え、前記剥離剤層の２３℃－５０％ＲＨ雰囲気下における表面抵抗値は、１×１０１１Ω／□以下であり、前記剥離剤層は、主成分が直鎖シリコーンであり、かつ分岐シリコーンの含有率が１質量％以下であり、前記アクリル系粘着剤層は、ガラス転移温度が－５５℃以下である、フレキシブルディスプレイ用粘着シートに関する。
また本発明は、アクリル系粘着剤層が、膜厚が５０μｍ以上である、前記フレキシブルディスプレイ用粘着シートに関する。
また本発明は、アクリル系粘着剤層が、アクリル系共重合体（Ａ）を含み、アクリル系共重合体（Ａ）は、質量平均分子量が８０万以上であるアクリル系共重合体を含む、前記フレキシブルディスプレイ用粘着シートに関する。
また本発明は、アクリル系共重合体（Ａ）が、炭素数１または２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（ａ－１）、および脂環構造を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（ａ－２）の少なくともいずれかを含むモノマー混合物の共重合体である、前記フレキシブルディスプレイ用粘着シートに関する。
また本発明は、前記モノマー混合物が、さらに炭素数８～１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（ａ－３）を含み、前記モノマー（ａ－３）の含有率が、モノマー混合物１００質量％中８０質量％以上である前記フレキシブルディスプレイ用粘着シート。に関する。
また本発明は、アクリル系粘着剤層が、帯電防止剤を含み、アクリル系粘着剤層の２３℃－５０％ＲＨ雰囲気下における表面抵抗値が、１×１０１０Ω／□以下である、前記フレキシブルディスプレイ用粘着シートに関する。
また本発明は、被着体とアクリル系粘着剤層を備えた積層体の製造方法であって、前記フレキシブルディスプレイ用粘着シートから前記帯電防止処理剥離フィルムを剥離し、被着体に貼り付ける工程を備えた、積層体の製造方法に関する。
また本発明は、フレキシブルな画像表示部と、アクリル系粘着剤層を備えたフレキシブルディスプレイの製造方法であって、前記フレキシブルディスプレイ用粘着シートから前記帯電防止処理剥離フィルムを剥離し、フレキシブルな画像表示部に貼り付ける工程を備えた、フレキシブルディスプレイの製造方法に関する。 As a result of extensive studies, the present inventors have found that the problems of the present invention can be solved in the following embodiments, and have completed the present invention.
That is, in the present invention, an acrylic adhesive layer is provided on a release agent layer of an antistatic treated release film, and the surface resistance value of the release agent layer in an atmosphere of 23° C. and 50% RH is 1×10 11 Ω/□. The release agent layer has a linear silicone as a main component and a branched silicone content of 1% by mass or less, and the acrylic adhesive layer has a glass transition temperature of -55°C or less. This article relates to a certain adhesive sheet for flexible displays.
The present invention also relates to the adhesive sheet for flexible displays, wherein the acrylic adhesive layer has a thickness of 50 μm or more.
Further, the present invention provides that the acrylic adhesive layer contains an acrylic copolymer (A), and the acrylic copolymer (A) contains an acrylic copolymer having a mass average molecular weight of 800,000 or more. The present invention relates to the adhesive sheet for flexible displays.
Further, the present invention provides that the acrylic copolymer (A) comprises a (meth)acrylic acid alkyl ester monomer (a-1) having an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms, and a (meth)acrylic acid having an alicyclic structure. The present invention relates to the pressure-sensitive adhesive sheet for flexible displays, which is a copolymer of a monomer mixture containing at least one of the alkyl ester monomers (a-2).
Further, in the present invention, the monomer mixture further includes a (meth)acrylic acid alkyl ester monomer (a-3) having an alkyl group having 8 to 12 carbon atoms, and the content of the monomer (a-3) is The pressure-sensitive adhesive sheet for a flexible display is 80% by mass or more in 100% by mass of the mixture. Regarding.
The present invention also provides the above-mentioned acrylic adhesive layer, wherein the acrylic adhesive layer contains an antistatic agent, and the surface resistance value of the acrylic adhesive layer in an atmosphere of 23°C and 50% RH is 1×10 10 Ω/□ or less. This invention relates to adhesive sheets for flexible displays.
The present invention also provides a method for producing a laminate comprising an adherend and an acrylic adhesive layer, comprising a step of peeling off the antistatic-treated release film from the flexible display adhesive sheet and pasting it on the adherend. The present invention relates to a method for manufacturing a laminate, comprising:
The present invention also provides a method for manufacturing a flexible display comprising a flexible image display section and an acrylic adhesive layer, in which the antistatic release film is peeled off from the flexible display adhesive sheet, and the flexible image display The present invention relates to a method for manufacturing a flexible display, which includes a step of pasting it on a portion of the flexible display.

上記の本発明により、従来よりも屈曲性に優れるだけでなく、耐巻きズレ性および防塵性に優れたフレキシブルディスプレイを形成することができる粘着シートの提供が可能となる。
また、ローラブルディスプレイのような、より厳しい屈曲性が要求される用途にも適用することが可能であり、本発明の粘着シートを用いることで、収納時には小さく、使用時には大画面で視認性に優れるフレキシブルディスプレイの提供が可能となる。 The present invention described above makes it possible to provide a pressure-sensitive adhesive sheet that not only has better flexibility than conventional adhesive sheets, but also can form a flexible display that has excellent winding misalignment resistance and dustproofness.
It can also be applied to applications that require stricter flexibility, such as rollable displays, and by using the adhesive sheet of the present invention, it can be small when stored, and large and highly visible when used. It becomes possible to provide an excellent flexible display.

本発明の粘着シートを部分的に示す概略断面図である。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a schematic sectional drawing which partially shows the adhesive sheet of this invention. 本発明の粘着シートの使用例である、積層体を部分的に示す概略断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view partially showing a laminate, which is an example of the use of the adhesive sheet of the present invention. 本発明の粘着シートの使用例である、ディスプレイを部分的に示す概略断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view partially showing a display, which is an example of the use of the adhesive sheet of the present invention.

以下、本発明の粘着シート、積層体、およびディスプレイの構成例を説明するが、これに限定されない。 Hereinafter, configuration examples of the adhesive sheet, laminate, and display of the present invention will be described, but the present invention is not limited thereto.

本明細書で使用する用語を定義する。（メタ）アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルを含む。モノマーとは、エチレン性不飽和基含有単量体である。被着体とは、粘着シートを貼り付ける相手方をいう。本発明でシート、フィルムおよびテープは同義語であり、「ＲＨ」は相対湿度を意味する。
なお、本明細書では、「アクリル系共重合体（Ａ）」を「共重合体（Ａ）」、「フレキシブルディスプレイ用粘着剤」を「粘着剤」、「炭素数１または２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（ａ１）」を「モノマー（ａ１）」、「脂環構造を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（ａ２）」を「モノマー（ａ２）」、「炭素数８～１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（ａ３）」を「モノマー（ａ３）」、「ヒドロキシ基を有するモノマー、またはカルボキシ基を有するモノマー（ａ４）」を「モノマー（ａ４）」、「モノマー（ａ－１）～（ａ－４）と共重合可能な、その他モノマー（ａ５）」を「モノマー（ａ５）」と称することがある。
なお、本明細書中に出てくる各種成分は特に注釈しない限り、それぞれ独立に一種単独でも二種以上を併用してもよい。 Define terms used herein. (Meth)acrylic ester includes acrylic ester and methacrylic ester. A monomer is an ethylenically unsaturated group-containing monomer. The adherend refers to the other party to which the adhesive sheet is attached. In this invention, sheet, film and tape are synonymous, and "RH" means relative humidity.
In this specification, "acrylic copolymer (A)" is referred to as "copolymer (A)", "adhesive for flexible display" is referred to as "adhesive", and "alkyl group having 1 or 2 carbon atoms" is "(meth)acrylic acid alkyl ester monomer (a1) having an alicyclic structure" is "monomer (a1)", "(meth)acrylic acid alkyl ester monomer (a2) having an alicyclic structure" is "monomer (a2)", "carbon number (meth)acrylic acid alkyl ester monomer (a3) having 8 to 12 alkyl groups" is referred to as "monomer (a3)", and "monomer having a hydroxy group or monomer (a4) having a carboxy group" is referred to as "monomer (a4)". )" and "other monomer (a5) copolymerizable with monomers (a-1) to (a-4)" may be referred to as "monomer (a5)."
In addition, unless otherwise noted, the various components appearing in this specification may be used individually or in combination of two or more.

「粘着シート」
本発明の粘着シートは、帯電防止処理剥離フィルムの剥離剤層上にアクリル系粘着剤層を備え、フレキシブルディスプレイを形成するために用いられる。
帯電防止処理剥離フィルムは、フィルム基材の片面または両面に帯電防止層を備え、帯電防止層に対しては更にその上面に、帯電防止層が備えられていない面に対してはフィルム基材上に、剥離剤層を備えたフィルムである。
帯電防止処理剥離フィルムの剥離層上に、粘着剤を公知の方法で塗工することにより形成することができる。 "Adhesive sheet"
The adhesive sheet of the present invention includes an acrylic adhesive layer on a release agent layer of an antistatic treated release film, and is used to form a flexible display.
An antistatic treated release film has an antistatic layer on one or both sides of the film base, and has an antistatic layer on the top surface of the antistatic layer and a layer on the film base for the side that is not provided with the antistatic layer. The film is equipped with a release agent layer.
It can be formed by applying an adhesive on the release layer of the antistatic treated release film using a known method.

＜アクリル系粘着剤層＞
アクリル系粘着剤層のガラス転移温度（Ｔｇ）は、粘着剤層を示唆走査熱量分析（ＤＳＣ）した結果得られる値が－５５℃以下である。好ましくは－５７℃以下であり、より好ましくは－６０℃以下である。アクリル系粘着剤層のガラス転移温度が－５５℃であることにより十分なひずみ適性を発現できる。
アクリル系粘着剤層は、アクリル系共重合体（Ａ）と、必要に応じて硬化剤、および添加剤等を含んだアクリル系粘着剤を、公知の方法で剥離フィルムの上に薄膜形成させたシートである。
アクリル系粘着剤層は、アクリル系共重合体（Ａ）として質量平均分子量が８０万以上であるアクリル系共重合体を含むことが好ましい。また、帯電防止剤を含有することが好ましい。 <Acrylic adhesive layer>
The glass transition temperature (Tg) of the acrylic adhesive layer is −55° C. or lower, as determined by differential scanning calorimetry (DSC) of the adhesive layer. Preferably it is -57°C or lower, more preferably -60°C or lower. Since the glass transition temperature of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer is −55° C., sufficient strain suitability can be exhibited.
The acrylic adhesive layer is made by forming a thin film of an acrylic adhesive containing an acrylic copolymer (A), a curing agent, an additive, etc. as necessary, on a release film using a known method. It is a sheet.
The acrylic pressure-sensitive adhesive layer preferably contains an acrylic copolymer having a mass average molecular weight of 800,000 or more as the acrylic copolymer (A). Moreover, it is preferable to contain an antistatic agent.

（アクリル系共重合体（Ａ））
アクリル系共重合体（Ａ）は、モノマー混合物の共重合体である。
アクリル系共重合体（Ａ）を構成するモノマーとしては、下記モノマー（ａ－１）～（
ａ－５）に分類できる。

（ａ－１）炭素数１または２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー
（ａ－２）脂環構造を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー
（ａ－３）炭素数８～１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー
（ａ－４）ヒドロキシ基を有するモノマー、またはカルボキシ基を有するモノマー
（ａ－５）モノマー（ａ－１）～（ａ－４）と共重合可能なその他モノマー (Acrylic copolymer (A))
The acrylic copolymer (A) is a copolymer of a monomer mixture.
The monomers constituting the acrylic copolymer (A) include the following monomers (a-1) to (
It can be classified as a-5).

(a-1) (meth)acrylic acid alkyl ester monomer having an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms (a-2) (meth)acrylic acid alkyl ester monomer having an alicyclic structure (a-3) having 8 or more carbon atoms (meth)acrylic acid alkyl ester monomer having 12 alkyl groups (a-4) Monomer having a hydroxy group or monomer having a carboxyl group (a-5) Together with monomers (a-1) to (a-4) Other polymerizable monomers

アクリル系共重合体（Ａ）は、モノマー（ａ－１）、およびモノマー（ａ－２）の少なくともいずれかを含むモノマー混合物の共重合体であることで、側鎖に凝集力を生み出す置換基を有することになる。これにより、屈曲性および粘着力に優れる粘着シートにすることができるために好ましい。 The acrylic copolymer (A) is a copolymer of a monomer mixture containing at least one of monomer (a-1) and monomer (a-2), so that it has a substituent that produces cohesive force in the side chain. will have the following. This is preferable because it allows a pressure-sensitive adhesive sheet with excellent flexibility and adhesive strength to be obtained.

モノマー（ａ－１）、およびモノマー（ａ－２）の含有率は、モノマー混合物１００質量％中、１～３０質量％であることが好ましく、２～２０質量％がより好ましい。モノマー（ａ－１）、およびモノマー（ａ－２）の両方を含有する場合には、合計量が、モノマー混合物１００質量％中、１～３０質量％であることが好ましく、２～２０質量％がより好ましい。
含有率が１質量％以上であることで十分な応凝集力を得やすい。また、含有量が３０質量％以下であることで凝集力と緩和性を両立しやすくなるために好ましい。 The content of monomer (a-1) and monomer (a-2) is preferably 1 to 30% by weight, more preferably 2 to 20% by weight based on 100% by weight of the monomer mixture. When containing both monomer (a-1) and monomer (a-2), the total amount is preferably 1 to 30% by mass, and 2 to 20% by mass based on 100% by mass of the monomer mixture. is more preferable.
When the content is 1% by mass or more, sufficient cohesive force can be easily obtained. Further, it is preferable that the content is 30% by mass or less because it makes it easier to achieve both cohesive force and relaxation properties.

［モノマー（ａ－１）］
モノマー（ａ－１）は、炭素数１または２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーであり、具体的には、（メタ）アクリル酸メチル、または（メタ）アクリル酸エチル等が挙げられる。中でも、（メタ）アクリル酸メチルが、屈曲性および粘着力の観点より好ましい。 [Monomer (a-1)]
Monomer (a-1) is a (meth)acrylic acid alkyl ester monomer having an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms, and specifically, methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, etc. Can be mentioned. Among these, methyl (meth)acrylate is preferred from the viewpoints of flexibility and adhesive strength.

［モノマー（ａ－２）］
モノマー（ａ－２）は、脂環構造を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーであり、具体的には、（メタ）アクリル酸シクロペンチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニルなどが挙げられる。中でも、（メタ）アクリル酸イソボルニルが屈曲性および粘着力の観点より好ましい。 [Monomer (a-2)]
Monomer (a-2) is a (meth)acrylic acid alkyl ester monomer having an alicyclic structure, and specifically, cyclopentyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, etc. can be mentioned. Among these, isobornyl (meth)acrylate is preferred from the viewpoint of flexibility and adhesive strength.

［モノマー（ａ－３）］
モノマー（ａ－３）は、炭素数８～１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーであり、具体的には、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ラウリルなどが挙げられる。中でも、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリルが屈曲性の観点より好ましい。 [Monomer (a-3)]
Monomer (a-3) is a (meth)acrylic acid alkyl ester monomer having an alkyl group having 8 to 12 carbon atoms, and specifically includes octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, and (meth)acrylate. ) 2-ethylhexyl acrylate, nonyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, and the like. Among these, octyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, and lauryl (meth)acrylate are preferred from the viewpoint of flexibility.

さらに炭素数８～１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（ａ－３）を用いると、粘着剤の緩和性が向上し、強靭な粘着剤層が得られ、屈曲性を向上することができるためにより好ましい。 Furthermore, when a (meth)acrylic acid alkyl ester monomer (a-3) having an alkyl group having 8 to 12 carbon atoms is used, the relaxivity of the adhesive is improved, a tough adhesive layer is obtained, and the flexibility is improved. It is more preferable because it can be done.

モノマー（ａ－３）の含有率は、モノマー混合物１００質量％中、５０～９８質量％であることが好ましく、６５～９８質量％がより好ましく、８０～９５質量％がさらに好ましい。
含有率が５０質量％以上であることで十分な緩和性を得やすい。また、含有率が９８質量％以下であることで凝集力を生み出すモノマー（ａ－１）またはモノマー（ａ－２）と、架橋点をつくるモノマー（ａ－４）の含有率を確保し、緩和性と凝集力を両立しやすくなるために好ましい。 The content of monomer (a-3) is preferably 50 to 98% by weight, more preferably 65 to 98% by weight, and even more preferably 80 to 95% by weight based on 100% by weight of the monomer mixture.
When the content is 50% by mass or more, sufficient relaxation properties can be easily obtained. In addition, by ensuring the content of monomer (a-1) or monomer (a-2) that creates cohesive force and monomer (a-4) that creates crosslinking points by ensuring the content is 98% by mass or less, the content of This is preferable because it makes it easier to achieve both stability and cohesion.

［モノマー（ａ－４）］
モノマー（ａ－４）は、ヒドロキシ基を有するモノマー、またはカルボキシ基を有するモノマーである。 [Monomer (a-4)]
Monomer (a-4) is a monomer having a hydroxy group or a monomer having a carboxy group.

ヒドロキシ基を有するモノマーは、分子内にヒドロキシ基を有するモノマーであれば制限されず、具体的には、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキプロピル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル、などが挙げられる。中でも、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチルが凝集力および粘着力の観点より好ましい。 The monomer having a hydroxy group is not limited as long as it has a hydroxy group in the molecule, and specifically, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, (meth)acrylate, etc. Examples include 3-hydroxypropyl acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, and the like. Among these, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate are preferred from the viewpoint of cohesive strength and adhesive strength.

カルボキシ基含有モノマーは、分子内にカルボキシ基を有するモノマーであれば制限されず、具体的には、（メタ）アクリル酸、アクリル酸ｐ－カルボキシベンジル、アクリル酸β－カルボキシエチル、マレイン酸、モノエチルマレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、フマル酸等が挙げられる。中でも、（メタ）アクリル酸が凝集力および粘着力の観点より好ましい。 The carboxy group-containing monomer is not limited as long as it has a carboxy group in the molecule, and specifically, (meth)acrylic acid, p-carboxybenzyl acrylate, β-carboxyethyl acrylate, maleic acid, monomer, etc. Examples include ethylmaleic acid, itaconic acid, citraconic acid, and fumaric acid. Among these, (meth)acrylic acid is preferable from the viewpoint of cohesive force and adhesive force.

また、モノマー（ａ－４）を含有することで、粘着剤の凝集力が向上し、強靭な粘着剤層が得られ、粘着力を向上することができるためにより好ましい。 In addition, it is more preferable to contain the monomer (a-4), since the cohesive force of the adhesive can be improved, a tough adhesive layer can be obtained, and the adhesive strength can be improved.

モノマー（ａ－４）の含有率は、モノマー混合物１００質量％、０．５～２．５質量％含まれることが好ましく、０．５～２．０質量％がより好ましい。ヒドロキシ基を有するモノマー、およびカルボキシ基を有するモノマーの両方を含有する場合には、合計量が、モノマー混合物１００質量％中、０．５～２．５質量％含まれることが好ましく、０．５～２．０質量％がより好ましい。
含有率が０．５質量％以上であることで十分な凝集力を得やすくなり、２．５質量％以下であることで凝集力と緩和性を両立しやすくなるために好ましい。
ヒドロキシ基を有するモノマー、およびカルボキシ基を有するモノマーの両方を含有することが、それぞれを単独で含有する場合よりも、凝集力と緩和性を両立しやすくなる観点で好ましい。 The content of monomer (a-4) is preferably 0.5 to 2.5% by weight, more preferably 0.5 to 2.0% by weight based on 100% by weight of the monomer mixture. When containing both a monomer having a hydroxy group and a monomer having a carboxy group, the total amount is preferably 0.5 to 2.5% by mass based on 100% by mass of the monomer mixture, and 0.5% by mass. ~2.0% by mass is more preferred.
A content of 0.5% by mass or more facilitates obtaining sufficient cohesive force, and a content of 2.5% by mass or less facilitates achieving both cohesive force and relaxivity, which is preferable.
It is preferable to contain both a monomer having a hydroxy group and a monomer having a carboxyl group from the viewpoint of achieving both cohesive force and relaxation property more easily than when each is contained alone.

［モノマー（ａ－５）］
モノマー（ａ－５）は、モノマー（ａ－１）～（ａ－４）と共重合可能な、その他モノマーであり、本発明のアクリル系粘着剤（Ａ）は、モノマー（ａ－１）～（ａ－４）に加えて、さらにモノマー（ａ－５）を含んでもよい。
モノマー（ａ－５）は、モノマー（ａ－１）～（ａ－３）以外の（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー、エポキシ基を有する（メタ）アクリル酸モノマー、アミノ基を有する（メタ）アクリル酸モノマー、アルキレンオキシ基を有するモノマー、その他ビニルモノマー等が挙げられる。 [Monomer (a-5)]
Monomer (a-5) is another monomer that can be copolymerized with monomers (a-1) to (a-4), and the acrylic adhesive (A) of the present invention is a monomer that can be copolymerized with monomers (a-1) to (a-4). In addition to (a-4), it may further contain monomer (a-5).
Monomer (a-5) is a (meth)acrylic acid alkyl ester monomer other than monomers (a-1) to (a-3), a (meth)acrylic acid monomer having an epoxy group, or a (meth)acrylic acid monomer having an amino group. Examples include acid monomers, monomers having an alkyleneoxy group, and other vinyl monomers.

モノマー（ａ－１）～（ａ－３）以外の（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーは、例えば、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル等が挙げられる。 Examples of (meth)acrylic acid alkyl ester monomers other than monomers (a-1) to (a-3) include propyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, and (meth)acrylate. Examples include hexyl acrylate.

エポキシ基を有するモノマーは、例えば、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）ア
クリル酸メチルグリシジル、（メタ）アクリル酸３，４－エポキシシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸６－メチル－３，４－エポキシシクロヘキシルメチル等が挙げられる。 Examples of monomers having an epoxy group include glycidyl (meth)acrylate, methylglycidyl (meth)acrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth)acrylate, and 6-methyl-3,4-(meth)acrylate. Examples include epoxycyclohexylmethyl.

アミノ基を有するモノマーは、例えば、（メタ）アクリル酸モノメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸モノエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸モノメチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸モノエチルアミノプロピルなどの（メタ）アクリル酸モノアルキルアミノエステル等が挙げられる。 Monomers having an amino group include, for example, monomethylaminoethyl (meth)acrylate, monoethylaminoethyl (meth)acrylate, monomethylaminopropyl (meth)acrylate, and monoethylaminopropyl (meth)acrylate. ) acrylic acid monoalkylamino ester, etc.

アルキレンオキシ基を有するモノマーは、例えば、下記一般式（１）で示すモノマー、または一般式（２）で示すモノマーが挙げられる。 Examples of the monomer having an alkyleneoxy group include a monomer represented by the following general formula (1) or a monomer represented by the general formula (2).

一般式（１）および一般式（２）中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に水素原子またはメチル基、ｎ、ｍは、繰り返し単位を表す整数であり、１≦ｎ≦２５、１≦ｍ≦２５であり、１≦ｎ≦１３、１≦ｍ≦５が好ましい。 In general formulas (1) and (2), R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom or a methyl group, n and m are integers representing repeating units, and 1≦n≦25, 1≦m ≦25, preferably 1≦n≦13, and 1≦m≦5.

一般式（１）で示すモノマーの市販品は、例えば、メトキシエチルアクリレート（大阪有機化学工業社製：上記式（１）において、Ｒ１が水素原子、ｎ＝１）、メトキシジエチレングリコールアクリレート（大阪有機化学工業社製：上記式（１）において、Ｒ１が水素原子、ｎ＝２）、メトキシトリエチレングリコールアクリレート（大阪有機化学工業社製：上記式（１）において、Ｒ１が水素原子、ｎ＝３）、メトキシポリエチレングリコール＃４００アクリレート（新中村化学工業社製：上記式（１）において、Ｒ１が水素原子、ｎ＝９）、メトキシポリエチレングリコール＃６００アクリレート（新中村化学工業社製：上記式（１）において、Ｒ１が水素原子、ｎ＝１３）、メトキシポリエチレングリコール＃１０００アクリレート（新中村化学工業社製：上記式（１）において、Ｒ１が水素原子、ｎ＝２３）、メトキシジエチレングリコールメタクリレート（新中村化学工業社製：上記式（１）において、Ｒ１がメチル基、ｎ＝２）、メトキシトリエチレングリコールメタクリレート（新中村化学工業社製：上記式（１）において、Ｒ１がメチル基、ｎ＝３）、メトキシテトラエチレングリコールメタクリレート（新中村化学工業社製：上記式（１）において、Ｒ１がメチル基、ｎ＝４）、メトキシポリエチレングリコール＃４００メタクリレート（新中村化学工業社製：上記式（１）において、Ｒ１が水素原子、ｎ＝９）、メトキシポリエチレングリコール＃６００メタクリレート（新中村化学工業社製：上記式（１）において、Ｒ１が水素原子、ｎ＝１３）、メトキシポリエチレングリコール＃１０００メタクリレート（新中村化学工業社製：上記式（１）において、Ｒ１が水素原子、ｎ＝２３）が挙げられる。 Commercial products of the monomer represented by general formula (1) include, for example, methoxyethyl acrylate (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.; in the above formula (1), R 1 is a hydrogen atom, n = 1), methoxydiethylene glycol acrylate (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.; Manufactured by Kagaku Kogyo Co., Ltd.: In the above formula (1), R 1 is a hydrogen atom, n = 2), methoxytriethylene glycol acrylate (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.: In the above formula (1), R 1 is a hydrogen atom, n = 3), Methoxypolyethylene glycol #400 acrylate (manufactured by Shin Nakamura Chemical Co., Ltd.: In the above formula (1), R 1 is a hydrogen atom, n = 9), Methoxypolyethylene glycol #600 acrylate (manufactured by Shin Nakamura Chemical Co., Ltd.: In the above formula (1), R 1 is a hydrogen atom, n = 13), methoxypolyethylene glycol #1000 acrylate (manufactured by Shin Nakamura Chemical Co., Ltd.; in the above formula (1), R 1 is a hydrogen atom, n = 23), Methoxydiethylene glycol methacrylate (manufactured by Shin Nakamura Chemical Co., Ltd.; in the above formula (1), R 1 is a methyl group, n = 2), methoxytriethylene glycol methacrylate (manufactured by Shin Nakamura Chemical Co., Ltd.; in the above formula (1), R 1 is a methyl group, n = 3), methoxytetraethylene glycol methacrylate (manufactured by Shin Nakamura Chemical Co., Ltd.: In the above formula (1), R 1 is a methyl group, n = 4), methoxy polyethylene glycol #400 methacrylate (Shin Nakamura Manufactured by Kagaku Kogyo Co., Ltd.: In the above formula (1), R 1 is a hydrogen atom, n = 9), methoxypolyethylene glycol #600 methacrylate (manufactured by Shin Nakamura Kagaku Kogyo Co., Ltd.: In the above formula (1), R 1 is a hydrogen atom, n=13), methoxypolyethylene glycol #1000 methacrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.; in the above formula (1), R 1 is a hydrogen atom, n=23).

一般式（２）で示すモノマーの市販品は、例えば、メトキシトリプロピレングリコールアクリレート（新中村化学工業社製：上記式（２）において、Ｒ２が水素原子、ｍ＝３）が挙げられる。 Examples of commercially available monomers represented by general formula (2) include methoxytripropylene glycol acrylate (manufactured by Shin Nakamura Chemical Co., Ltd.: in the above formula (2), R 2 is a hydrogen atom, m=3).

ビニルモノマーは、例えば酢酸ビニル、クロトン酸ビニル、スチレン、アクリロニトリルな等が挙げられる。 Examples of vinyl monomers include vinyl acetate, vinyl crotonate, styrene, and acrylonitrile.

モノマー（ａ－５）の含有率は、モノマー混合物１００質量％、５～５０質量％を含むことが好ましい。含有量が５質量％以上になると凝集力が向上する。また、含有量が５０質量％以下になると凝集力と屈曲性を両立し易いために好ましい。 The content of the monomer (a-5) is preferably 100% by mass of the monomer mixture and 5 to 50% by mass. When the content is 5% by mass or more, the cohesive force is improved. Further, it is preferable that the content is 50% by mass or less because it is easy to achieve both cohesive force and flexibility.

［アクリル系共重合体（Ａ）の製造］
アクリル系共重合体（Ａ）は、モノマー混合物を重合し、製造することができる。重合は、溶液重合、塊状重合、乳化重合、懸濁重合など公知の重合方法が可能であるが、溶液重合が好ましい。溶液重合で使用する溶媒は、例えば、アセトン、酢酸メチル、酢酸エチル、トルエン、キシレン、アニソール、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどが好ましい。重合温度は、６０～１２０℃の沸点反応が好ましい。重合時間は、５～１２時間程度が好ましい。 [Production of acrylic copolymer (A)]
The acrylic copolymer (A) can be produced by polymerizing a monomer mixture. For polymerization, known polymerization methods such as solution polymerization, bulk polymerization, emulsion polymerization, and suspension polymerization are possible, but solution polymerization is preferred. Preferred examples of the solvent used in solution polymerization include acetone, methyl acetate, ethyl acetate, toluene, xylene, anisole, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone. The polymerization temperature is preferably a boiling point reaction of 60 to 120°C. The polymerization time is preferably about 5 to 12 hours.

重合に使用する重合開始剤は、ラジカル重合開始剤が好ましい。ラジカル重合開始剤は、過酸化物およびアゾ化合物が一般的である。過酸化物は、例えば、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ－ブチルクミルパーオキサイド、α，α’－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ－ｍ－イソプロピル）ベンゼン、２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキシン－３などのジアルキルパーオキサイド；ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ－ブチルパーオキシアセテート、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサンなどのパーオキシエステル；シクロヘキサノンパーオキサイド、３，３，５－トリメチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイドなどのケトンパーオキサイド；２，２－ビス（４，４－ジ－ｔ－ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｎ－ブチル－４，４－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）バレート、などのパーオキシケタール；クメンヒドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、２，５－ジメチルシクロヘキサン－２，５－ジハイドロパーオキサイドなどのハイドロパーオキサイド；ベンゾイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、２，４－ジクロロベンゾイルパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイド；ビス（ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネートなどのパーオキシジカーボネート等が挙げられる。 The polymerization initiator used for polymerization is preferably a radical polymerization initiator. Radical polymerization initiators are generally peroxides and azo compounds. Peroxides include, for example, di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, α,α'-bis(t-butylperoxy-m-isopropyl)benzene, 2,5- Dialkyl peroxides such as di(t-butylperoxy)hexyne-3; t-butylperoxybenzoate, t-butylperoxyacetate, 2,5-dimethyl-2,5-di(benzoylperoxy)hexane, etc. Peroxy esters; ketone peroxides such as cyclohexanone peroxide, 3,3,5-trimethylcyclohexanone peroxide, and methylcyclohexanone peroxide; 2,2-bis(4,4-di-t-butylperoxycyclohexyl)propane; 1,1-bis(t-butylperoxy)3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis(t-butylperoxy)cyclohexane, n-butyl-4,4-bis(t-butylperoxy) ) peroxyketals such as barrate; hydroperoxides such as cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, 2,5-dimethylcyclohexane-2,5-dihydroperoxide; benzoyl peroxide, decanoyl peroxide, Diacyl peroxides such as lauroyl peroxide and 2,4-dichlorobenzoyl peroxide; peroxydicarbonates such as bis(t-butylcyclohexyl)peroxydicarbonate, and the like.

アゾ化合物は、例えば２，２’－アゾビスイソブチロニトリル（略称：ＡＩＢＮ）、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）などの２，２’－アゾビスブチロニトリル；２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）などの２，２’－アゾビスバレロニトリル；２，２’－アゾビス（２－ヒドロキシメチルプロピオニトリル）などの２，２’－アゾビスプロピオニトリル；１，１’－アゾビス（シクロヘキサン－１－カルボニトリル）などの１，１’－アゾビス－１－アルカンニトリル等が挙げられる。 The azo compound is, for example, 2,2'-azobisbutyronitrile such as 2,2'-azobisisobutyronitrile (abbreviation: AIBN), 2,2'-azobis(2-methylbutyronitrile); 2,2'-azobisvaleronitrile such as ,2'-azobis(4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile); -2,2'-azobispropionitrile such as azobis(2-hydroxymethylpropionitrile); 1,1'-azobis-1-alkane such as 1,1'-azobis(cyclohexane-1-carbonitrile) Examples include nitrile.

重合開始剤は、前記モノマー混合物１００質量部に対して、０．０１～１０質量部を使用することが好ましく、０．０５～２質量部がより好ましい。 The polymerization initiator is preferably used in an amount of 0.01 to 10 parts by weight, more preferably 0.05 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the monomer mixture.

［質量平均分子量（Ｍｗ）］
共重合体（Ａ）の質量平均分子量は、６０万～２００万が好ましく、８０万～１８０万がより好ましく、１００万～１５０万がさらに好ましい。６０万～２００万の範囲にあると凝集力がより向上し、耐巻きズレ性やひずみ適性等の屈曲性、および粘着力がより向上する。なお、質量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定するポリスチレン換算の値である。 [Mass average molecular weight (Mw)]
The mass average molecular weight of the copolymer (A) is preferably 600,000 to 2,000,000, more preferably 800,000 to 1,800,000, and even more preferably 1,000,000 to 1,500,000. When it is in the range of 600,000 to 2,000,000, the cohesive force is further improved, and the flexibility such as winding slip resistance and strain suitability, and adhesive strength are further improved. Note that the mass average molecular weight is a polystyrene equivalent value measured by gel permeation chromatography (GPC).

（硬化剤）
硬化剤は、共重合体（Ａ）が有するヒドロキシ基および／または、カルボキシ基と反応することで、粘着剤層の凝集力が向上し、屈曲性や粘着力が向上する。 (hardening agent)
The curing agent reacts with the hydroxyl group and/or carboxy group that the copolymer (A) has, thereby improving the cohesive force of the adhesive layer and improving the flexibility and adhesive strength.

硬化剤としては、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、カルボジイミド化合物、または金属キレート等が挙げられる。これらのうち、硬化剤として、イソシアネート化合物を使用することで、屈曲性が向上できるために好ましい。 Examples of the curing agent include isocyanate compounds, epoxy compounds, aziridine compounds, carbodiimide compounds, and metal chelates. Among these, it is preferable to use an isocyanate compound as a curing agent because flexibility can be improved.

イソシアネート化合物は、２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネートである。イソシアネート化合物は、例えば、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート等のイソシアネートモノマー、ならびにこれらのビュレット体、ヌレート体、およびアダクト体が好ましい。 An isocyanate compound is an isocyanate having two or more isocyanate groups. The isocyanate compound is preferably an isocyanate monomer such as an aromatic polyisocyanate, an aliphatic polyisocyanate, an araliphatic polyisocyanate, an alicyclic polyisocyanate, or a burette, nurate, or adduct thereof.

芳香族ポリイソシアネートは、例えば、１，３－フェニレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルジイソシアネート、１，４－フェニレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、４，４’－トルイジンジイソシアネート、２，４，６－トリイソシアネートトルエン、１，３，５－トリイソシアネートベンゼン、ジアニシジンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルエーテルジイソシアネート、４，４’，４”－トリフェニルメタントリイソシアネート等が挙げられる。 Aromatic polyisocyanates include, for example, 1,3-phenylene diisocyanate, 4,4'-diphenyl diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6- Tolylene diisocyanate, 4,4'-toluidine diisocyanate, 2,4,6-triisocyanate toluene, 1,3,5-triisocyanate benzene, dianisidine diisocyanate, 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, 4,4',4 ”-triphenylmethane triisocyanate and the like.

脂肪族ポリイソシアネートは、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（別名：ＨＭＤＩ）、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２－プロピレンジイソシアネート、２，３－ブチレンジイソシアネート、１，３－ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。 Aliphatic polyisocyanates include, for example, trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate (also known as HMDI), pentamethylene diisocyanate, 1,2-propylene diisocyanate, 2,3-butylene diisocyanate, 1,3-butylene diisocyanate, Examples include dodecamethylene diisocyanate and 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate.

芳香脂肪族ポリイソシアネートは、例えば、ω，ω’－ジイソシアネート－１，３－ジメチルベンゼン、ω，ω’－ジイソシアネート－１，４－ジメチルベンゼン、ω，ω’－ジイソシアネート－１，４－ジエチルベンゼン、１，４－テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，３－テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。 Aroaliphatic polyisocyanates include, for example, ω,ω'-diisocyanate-1,3-dimethylbenzene, ω,ω'-diisocyanate-1,4-dimethylbenzene, ω,ω'-diisocyanate-1,4-diethylbenzene, Examples include 1,4-tetramethylxylylene diisocyanate and 1,3-tetramethylxylylene diisocyanate.

脂環族ポリイソシアネートは、例えば、３－イソシアネートメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（別名：ＩＰＤＩ、イソホロンジイソシアネート）、１，３－シクロペンタンジイソシアネート、１，３－シクロヘキサンジイソシアネート、１，４－シクロヘキサンジイソシアネート、メチル－２，４－シクロヘキサンジイソシアネート、メチル－２，６－シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、１，４－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン等が挙げられる。 Alicyclic polyisocyanates include, for example, 3-isocyanate methyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate (also known as IPDI, isophorone diisocyanate), 1,3-cyclopentane diisocyanate, 1,3-cyclohexane diisocyanate, 1,4 -cyclohexane diisocyanate, methyl-2,4-cyclohexane diisocyanate, methyl-2,6-cyclohexane diisocyanate, 4,4'-methylenebis(cyclohexylisocyanate), 1,4-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, and the like.

前記ビュレット体は、イソシアネートモノマーが自己縮合したビュレット結合を有する自己縮合物である。ビュレット体は、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット体が挙げられる。 The burette body is a self-condensation product having buret bonds formed by self-condensation of isocyanate monomers. Examples of the buret body include hexamethylene diisocyanate burette bodies.

前記ヌレート体は、イソシアネートモノマーの３量体である。例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートの３量体、イソホロンジイソシアネートの３量体、トリレンジイソシアネートの３量体などが挙げられる。 The nurate is a trimer of isocyanate monomers. Examples include hexamethylene diisocyanate trimer, isophorone diisocyanate trimer, and tolylene diisocyanate trimer.

前記アダクト体は、イソシアネートモノマーと２官能以上の低分子活性水素含有化合物が反応した２官能以上のイソシアネート化合物である。アダクト体は、例えば、トリメチロールプロパンとヘキサメチレンジイソシアネートとを反応させた化合物、トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートとを反応させた化合物、トリメチロールプロパンとキシリレンジイソシアネートとを反応させた化合物、トリメチロールプロパンとイソホロンジイソシアネートとを反応させた化合物、１，６－ヘキサンジオールとヘキサメチレンジイソシアネートとを反応させた化合物等が挙げられる。 The adduct is a difunctional or more functional isocyanate compound obtained by reacting an isocyanate monomer with a difunctional or more functional low-molecular active hydrogen-containing compound. Examples of adducts include compounds obtained by reacting trimethylolpropane and hexamethylene diisocyanate, compounds obtained by reacting trimethylolpropane and tolylene diisocyanate, compounds obtained by reacting trimethylolpropane and xylylene diisocyanate, and trimethylolpropane. Examples include a compound obtained by reacting propane with isophorone diisocyanate, and a compound obtained by reacting 1,6-hexanediol with hexamethylene diisocyanate.

イソシアネート化合物は、十分な架橋構造を形成する観点から、３官能のイソシアネート化合物が好ましい。イソシアネート化合物は、イソシアネートモノマーと３官能の低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体、及びヌレート体がより好ましい。イソシアネート化合物は、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、ヘキサメチレンジイソシアネートのヌレート体、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、トリレンジイソシアネートのヌレート体、イソホロンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、イソホロンジイソシアネートのヌレート体が好ましく、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、イソホロンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体がより好ましい。 The isocyanate compound is preferably a trifunctional isocyanate compound from the viewpoint of forming a sufficient crosslinked structure. The isocyanate compound is more preferably an adduct or a nurate, which is a reaction product of an isocyanate monomer and a trifunctional low-molecular active hydrogen-containing compound. Isocyanate compounds include trimethylolpropane adduct of hexamethylene diisocyanate, nurate of hexamethylene diisocyanate, trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate, nurate of tolylene diisocyanate, trimethylolpropane adduct of isophorone diisocyanate, and isophorone diisocyanate. Nurate forms are preferred, and trimethylolpropane adducts of hexamethylene diisocyanate, trimethylolpropane adducts of tolylene diisocyanate, and trimethylolpropane adducts of isophorone diisocyanate are more preferred.

エポキシ化合物は、例えばグリセリンジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'－テトラグリシジル－ｍ－キシリレンジアミン、１、３－ビス（Ｎ、Ｎ’－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'－テトラグリシジルアミノフェニルメタン等が挙げられる。 Epoxy compounds include, for example, glycerin diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, N,N,N',N'-tetraglycidyl-m-xylylene diamine, 1,3-bis(N,N'- (diglycidylaminomethyl)cyclohexane, N,N,N',N'-tetraglycidylaminophenylmethane, and the like.

アジリジン化合物は、例えばＮ，Ｎ’－ジフェニルメタン－４，４'－ビス（１－アジ
リジンカルボキサイト）、トリス－２，４，６－（１－アジリジニル）－１、３、５－トリアジン、４，４’－ビス（エチレンイミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン等が挙げられる。 Examples of aziridine compounds include N,N'-diphenylmethane-4,4'-bis(1-aziridinecarboxite), tris-2,4,6-(1-aziridinyl)-1,3,5-triazine, 4, Examples include 4'-bis(ethyleneiminocarbonylamino)diphenylmethane.

カルボジイミド化合物は、カルボジイミド化触媒の存在下でジイソシアネート化合物を脱炭酸縮合反応させることによって生成した高分子量ポリカルボジイミドが好ましい。前記高分子量ポリカルボジイミドの市販品は、日清紡績社のカルボジライトシリーズが好ましい。その中でもカルボジライトＶ－０３、０７、０９は有機溶剤との相溶性に優れており好ましい。 The carbodiimide compound is preferably a high molecular weight polycarbodiimide produced by subjecting a diisocyanate compound to a decarboxylation condensation reaction in the presence of a carbodiimidation catalyst. The commercial product of the high molecular weight polycarbodiimide is preferably the Carbodilite series manufactured by Nisshinbo Co., Ltd. Among them, Carbodilite V-03, 07, and 09 are preferred because they have excellent compatibility with organic solvents.

金属キレートは、例えば、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロムおよびジルコニウムなどの多価金属と、アセチルアセトンまたはアセト酢酸エチルとの配位化合物が好ましい。金属キレートは、例えば、アルミニウムエチルアセトアセテート・ジイソプロピレート、アルミニウムトリスアセチルアセトネート、アルミニウムビスエチルアセトアセテート・モノアセチルアセトネート、アルミニウムアルキルアセトアセテート・ジイソプロピレートが挙げられる。 The metal chelate is preferably a coordination compound of a polyvalent metal such as aluminum, iron, copper, zinc, tin, titanium, nickel, antimony, magnesium, vanadium, chromium, and zirconium and acetylacetone or ethyl acetoacetate. Examples of the metal chelate include aluminum ethyl acetoacetate diisopropylate, aluminum trisacetylacetonate, aluminum bisethylacetoacetate monoacetylacetonate, and aluminum alkyl acetoacetate diisopropylate.

硬化剤は、共重合体（Ａ）１００質量部に対して０．０１～１．０質量部含むことが好ましく、０．０３～０．５質量部含むことがより好ましい。含有量が０．０１質量部以上になると凝集力がより向上し、４質量部以下になると凝集力と柔軟性を両立しやすくなるために好ましい。 The curing agent is preferably contained in an amount of 0.01 to 1.0 parts by mass, more preferably 0.03 to 0.5 parts by mass, per 100 parts by mass of copolymer (A). When the content is 0.01 parts by mass or more, the cohesive force is further improved, and when the content is 4 parts by mass or less, it becomes easier to achieve both cohesive force and flexibility, which is preferable.

（帯電防止剤）
本明細書のアクリル系粘着剤は、本発明の効果を阻害しない範囲内で、帯電防止剤を含むことができる。帯電防止剤を含むと剥離フィルムを粘着シートから剥離した際に塵や埃の付着を低減できる一方で、被着体との粘着力を損なう虞がある。使用する際には帯電防止剤の種類や量により、防塵性と粘着力の両立を図ることが肝要である。 (Antistatic agent)
The acrylic pressure-sensitive adhesive of this specification can contain an antistatic agent within a range that does not impede the effects of the present invention. Including an antistatic agent can reduce the adhesion of dirt and dust when the release film is peeled off from the adhesive sheet, but there is a risk that the adhesion to the adherend may be impaired. When using it, it is important to achieve both dustproofness and adhesive strength by adjusting the type and amount of the antistatic agent.

帯電防止剤は、例えば、無機塩、イオン液体、イオン固体、界面活性剤等が挙げられる。これらの中でもイオン液体が好ましい。なお、「イオン液体」は、常温溶融塩ともいい、２５℃で液体の性状を示す。 Examples of the antistatic agent include inorganic salts, ionic liquids, ionic solids, and surfactants. Among these, ionic liquids are preferred. Note that the "ionic liquid" is also referred to as a room-temperature molten salt, and exhibits liquid properties at 25°C.

無機塩は、例えば、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化リチウム、過塩素酸リチウム、塩化アンモニウム、塩素酸カリウム、塩化アルミニウム、塩化銅、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸アンモニウム、硝酸カリウム、硝酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、およびチオシアン酸ナトリウム等が挙げられる。 Inorganic salts include, for example, sodium chloride, potassium chloride, lithium chloride, lithium perchlorate, ammonium chloride, potassium chlorate, aluminum chloride, copper chloride, ferrous chloride, ferric chloride, ammonium sulfate, potassium nitrate, sodium nitrate, Examples include sodium carbonate and sodium thiocyanate.

イオン液体は、カチオンとアニオンの塩であり、カチオンは、例えば、イミダゾリウムイオン、ピリジニウムイオン、アンモニウムイオン等が好ましい。 The ionic liquid is a salt of a cation and an anion, and the cation is preferably, for example, an imidazolium ion, a pyridinium ion, an ammonium ion, or the like.

イミダゾリウムイオンを含むイオン液体は、例えば、１－エチル－３－メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド、１，３－ジメチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド、および１－ブチル－３－メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド等が挙げられる。 Ionic liquids containing imidazolium ions include, for example, 1-ethyl-3-methylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide, 1,3-dimethylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide, and 1-butyl- Examples include 3-methylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide.

ピリジニウムイオンを含むイオン液体は、例えば、１－メチルピリジニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド、１－ブチルピリジニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド、１－ヘキシルピリジニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド、１－オクチルピリジニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド、１－ヘキシル－４－メチルピリジニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド、１－ヘキシル－４－メチルピリジニウムヘキサフルオロリン酸塩、１－オクチル－４－メチルピリジニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド、１－オクチル－４－メチルピリジニウムビス（フルオロスルホニル）イミド、１－メチルピリジニウムビス（パーフルオロエチルスルホニル）イミド、および１－メチルピリジニウムビス（パーフルオロブチルスルホニル）イミド等が挙げられる。 Examples of ionic liquids containing pyridinium ions include 1-methylpyridinium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide, 1-butylpyridiniumbis(trifluoromethylsulfonyl)imide, 1-hexylpyridiniumbis(trifluoromethylsulfonyl)imide, -Octylpyridinium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide, 1-hexyl-4-methylpyridiniumbis(trifluoromethylsulfonyl)imide, 1-hexyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate, 1-octyl-4-methyl Pyridinium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide, 1-octyl-4-methylpyridiniumbis(fluorosulfonyl)imide, 1-methylpyridiniumbis(perfluoroethylsulfonyl)imide, and 1-methylpyridiniumbis(perfluorobutylsulfonyl) Examples include imide.

アンモニウムイオンを含むイオン液体は、例えば、トリメチルヘプチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル－Ｎ－メチル－Ｎ－プロピルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル－Ｎ－メチル－Ｎ－ペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル－Ｎ－メチル－Ｎ－ヘプチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、およびトリ－ｎ－ブチルメチルアンモニウムビストリフルオロメタンスルホンイミド等が挙げられる。 Ionic liquids containing ammonium ions are, for example, trimethylheptylammonium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, N,N-diethyl-N-methyl-N-propylammonium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, N,N-diethyl-N -Methyl-N-pentylammonium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, N,N-diethyl-N-methyl-N-heptylammonium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, and tri-n-butylmethylammonium bistrifluoromethanesulfonimide etc.

その他、カチオンがピロリジニウムイオン、ホスホニウムイオン、およびスルホニウムイオン等である公知のイオン液体を適宜使用できる。 In addition, known ionic liquids having cations such as pyrrolidinium ions, phosphonium ions, and sulfonium ions can be used as appropriate.

イオン固体は、イオン液体同様、カチオンとアニオンの塩であるが、常圧下２５℃において固体の性状を示す。カチオンは、例えば、アルカリ金属イオン、ホスホニウムイオン、ピリジニウムイオン、アンモニウムイオン等が好ましい。 Like ionic liquids, ionic solids are salts of cations and anions, but exhibit solid properties at 25° C. under normal pressure. Preferably, the cation is, for example, an alkali metal ion, a phosphonium ion, a pyridinium ion, an ammonium ion, or the like.

アルカリ金属イオンを含むイオン固体は、例えば、リチウムビスフルオロスルホニルイミド、リチウムビストリフルオロメチルスルホニルイミド、リチウムビスペンタフルオロエチルスルホニルイミド、リチウムビスヘプタフルオロプロピルスルホニルイミド、リチウムビスノナンフルオロブチルスルホニルイミド、ナトリウムビスフルオロスルホニルイミド、ナトリウムビストリフルオロメチルスルホニルイミド、ナトリウムビスペンタフルオロエチルスルホニルイミド、ナトリウムビスヘプタフルオロプロピルスルホニルイミド、ナトリウムビスノナンフルオロブチルスルホニルイミド、カリウムビスフルオロスルホニルイミド、カリウムビストリフルオロメチルスルホニルイミド、カリウムビスペンタフルオロエチルスルホニルイミド、カリウムビスヘプタフルオロプロピルスルホニルイミド、カリウムビスノナンフルオロブチルスルホニルイミド等が挙げられる。 Ionic solids containing alkali metal ions are, for example, lithium bisfluorosulfonylimide, lithium bistrifluoromethylsulfonylimide, lithium bispentafluoroethylsulfonylimide, lithium bisheptafluoropropylsulfonylimide, lithium bisnonanefluorobutylsulfonylimide, sodium bisnonanefluorobutylsulfonylimide. Fluorosulfonylimide, sodium bistrifluoromethylsulfonylimide, sodium bispentafluoroethylsulfonylimide, sodium bisheptafluoropropylsulfonylimide, sodium bisnonanefluorobutylsulfonylimide, potassium bisfluorosulfonylimide, potassium bistrifluoromethylsulfonylimide, potassium bis Examples include pentafluoroethylsulfonylimide, potassium bisheptafluoropropylsulfonylimide, potassium bisnonanefluorobutylsulfonylimide, and the like.

ホスホニウムイオンを含むイオン固体は、例えば、テトラブチルホスホニウムビスフルオロスルホニルイミド、テトラブチルホスホニウムビストリフルオロメチルスルホニルイミド、テトラブチルホスホニウムビスペンタフルオロエチルスルホニルイミド、テトラブチルホスホニウムビスヘプタフルオロプロピルスルホニルイミド、テトラブチルホスホニウムビスノナンフルオロブチルスルホニルイミド、トリブチルヘキサデシルホスホニウムビスフルオロスルホニルイミド、トリブチルヘキサデシルホスホニウムビストリフルオロメチルスルホニルイミド、トリブチルヘキサデシルホスホニウムビスペンタフルオロエチルスルホニルイミド、トリブチルヘキサデシルホスホニウムビスヘプタフルオロプロピルスルホニルイミド、トリブチルヘキサデシルホスホニウムビスノナンフルオロブチルスルホニルイミド、テトラオクチルホスホニウムビスフルオロスルホニルイミド、テトラオクチルホスホニウムビストリフルオロメチルスルホニルイミド、テトラオクチルホスホニウムビスペンタフルオロエチルスルホニルイミド、テトラオクチルホスホニウムビスヘプタフルオロプロピルスルホニルイミド、テトラオクチルホスホニウムビスノナンフルオロブチルスルホニルイミド等が挙げられる。 Ionic solids containing phosphonium ions are, for example, tetrabutylphosphonium bisfluorosulfonylimide, tetrabutylphosphonium bistrifluoromethylsulfonylimide, tetrabutylphosphonium bispentafluoroethylsulfonylimide, tetrabutylphosphonium bisheptafluoropropylsulfonylimide, tetrabutylphosphonium Bisnonanefluorobutylsulfonylimide, tributylhexadecylphosphoniumbisfluorosulfonylimide, tributylhexadecylphosphoniumbistrifluoromethylsulfonylimide, tributylhexadecylphosphoniumbispentafluoroethylsulfonylimide, tributylhexadecylphosphoniumbisheptafluoropropylsulfonylimide, tributylhexadecylphosphonium bisheptafluoropropylsulfonylimide Decylphosphonium bisnonanefluorobutylsulfonylimide, Tetraoctylphosphoniumbisfluorosulfonylimide, Tetraoctylphosphoniumbistrifluoromethylsulfonylimide, Tetraoctylphosphoniumbispentafluoroethylsulfonylimide, Tetraoctylphosphoniumbisheptafluoropropylsulfonylimide, Tetraoctylphosphoniumbis Examples include nonanefluorobutylsulfonylimide.

ピリジニウムイオンを含むイオン固体は、例えば、１－ヘキサデシル－４－メチルピリジニウムビスフルオロスルホニルイミド、１－ヘキサデシル－４－メチルピリジニウムビストリフルオロメチルスルホニルイミド、１－ヘキサデシル－４－メチルピリジニウムビスペンタフルオロエチルスルホニルイミド、１－ヘキサデシル－４－メチルピリジニウムビスヘプタフルオロプロピルスルホニルイミド、１－ヘキサデシル－４－メチルピリジニウムビスノナンフルオロブチルスルホニルイミド等が挙げられる。 Ionic solids containing pyridinium ions are, for example, 1-hexadecyl-4-methylpyridinium bisfluorosulfonylimide, 1-hexadecyl-4-methylpyridinium bistrifluoromethylsulfonylimide, 1-hexadecyl-4-methylpyridinium bispentafluoroethylsulfonyl imide, 1-hexadecyl-4-methylpyridinium bisheptafluoropropylsulfonylimide, 1-hexadecyl-4-methylpyridinium bisnonanefluorobutylsulfonylimide, and the like.

アンモニウムイオンを含むイオン固体は、例えば、トリブチルメチルビストリフルオロメチルスルホニルイミド、トリブチルメチルビスペンタフルオロエチルスルホニルイミド、トリブチルメチルビスヘプタフルオロプロピルスルホニルイミド、トリブチルメチルムビスノナンフルオロブチルスルホニルイミド、オクチルトリブチルビストリフルオロメチルスルホニルイミド、オクチルトリブチルビスペンタフルオロエチルスルホニルイミド、オクチルトリブチルビスヘプタフルオロプロピルスルホニルイミド、オクチルトリブチルムビスノナンフルオロブチルスルホニルイミド、テトラブチルビスフルオロスルホニルイミド、テトラブチルビストリフルオロメチルスルホニルイミド、テトラブチルビスペンタフルオロエチルスルホニルイミド、テトラブチルビスヘプタフルオロプロピルスルホニルイミド、テトラブチルムビスノナンフルオロブチルスルホニルイミド等が挙げられる。 Ionic solids containing ammonium ions are, for example, tributylmethylbistrifluoromethylsulfonylimide, tributylmethylbispentafluoroethylsulfonylimide, tributylmethylbisheptafluoropropylsulfonylimide, tributylmethylmubisnonanefluorobutylsulfonylimide, octyltributylbistrifluoro Methylsulfonylimide, octyltributylbispentafluoroethylsulfonylimide, octyltributylbisheptafluoropropylsulfonylimide, octyltributylumbisnonanefluorobutylsulfonylimide, tetrabutylbisfluorosulfonylimide, tetrabutylbistrifluoromethylsulfonylimide, tetrabutylbis Examples include pentafluoroethylsulfonylimide, tetrabutylbisheptafluoropropylsulfonylimide, tetrabutylmubinonanefluorobutylsulfonylimide, and the like.

その他、カチオンがピロリジニウムイオン、イミダゾリウムイオン、およびスルホニウムイオン等である公知のイオン固体を適宜使用できる。 In addition, known ionic solids whose cations include pyrrolidinium ions, imidazolium ions, sulfonium ions, etc. can be used as appropriate.

界面活性剤は、非イオン性、アニオン性、カチオン性、および両性のタイプに分類できる。 Surfactants can be classified into nonionic, anionic, cationic, and amphoteric types.

非イオン性界面活性剤は、例えば、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミン脂肪酸エステル、肪酸ジエタノールアミド、ポリエーテルエステルアミド型、エチレンオキシド－エピクロルヒドリン型、およびポリエーテルエステル型等が挙げられる。
アニオン性界面活性剤（ただし、イオン液体およびイオン固体を除く）は、例えば、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルホスフェート、およびポリスチレンスルホン酸型等が挙げられる。
カチオン性界面活性剤は、例えば、テトラアルキルアンモニウム塩、トリアルキルベンジルアンモニウム塩、および第４級アンモニウム塩基含有アクリレート重合体型等が挙げられる。
両性界面活性剤は、例えば、アルキルベタインおよびアルキルイミダゾリウムベタイン、高級アルキルアミノプロピオン酸塩等のアミノ酸型両性界面活性剤、高級アルキルジメチルベタイン、および高級アルキルジヒドロキシエチルベタイン等のベタイン型両性界面活性剤等が挙げられる。 Examples of nonionic surfactants include glycerin fatty acid ester, polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene alkylamine, polyoxyethylene alkylamine fatty acid ester, fatty acid diethanolamide, and polyether ester amide. type, ethylene oxide-epichlorohydrin type, and polyether ester type.
Examples of anionic surfactants (excluding ionic liquids and ionic solids) include alkyl sulfonates, alkylbenzenesulfonates, alkyl phosphates, and polystyrene sulfonic acid types.
Examples of the cationic surfactant include tetraalkylammonium salts, trialkylbenzylammonium salts, and quaternary ammonium base-containing acrylate polymer types.
Examples of the amphoteric surfactant include alkyl betaines and alkylimidazolium betaines, amino acid type amphoteric surfactants such as higher alkylaminopropionates, betaine type amphoteric surfactants such as higher alkyl dimethyl betaines, and higher alkyl dihydroxyethyl betaines. etc.

帯電防止剤は、２５℃で液体または固体で区別する。
２５℃で液体の帯電防止剤は、固体と比較して、粘着層と被着体との界面に移行し易いため、より良好な帯電防止性が得易い。 Antistatic agents are liquid or solid at 25°C.
An antistatic agent that is liquid at 25° C. is more likely to migrate to the interface between the adhesive layer and the adherend than a solid antistatic agent, so it is easier to obtain better antistatic properties.

また、２５℃で固体の帯電防止剤は、液体と比較して、粘着層中に一部が海島構造の島として存在し易い。これにより粘着層の緩和性が向上するため、良好な屈曲性を得易い。 Furthermore, an antistatic agent that is solid at 25° C. is more likely to exist as islands in a sea-island structure in the adhesive layer than when it is a liquid. This improves the relaxation properties of the adhesive layer, making it easy to obtain good flexibility.

これらの中でも帯電防止剤は、１－オクチル－４－メチルピリジニウムビス（フルオロスルホニル）イミドまたはテトラブチルホスホニウムビス（トリフルオロメタンスルニルイミド）が好ましい。 Among these, the antistatic agent is preferably 1-octyl-4-methylpyridinium bis(fluorosulfonyl)imide or tetrabutylphosphonium bis(trifluoromethanesulnylimide).

帯電防止剤を用いる場合、アクリル系粘着剤層の２３℃－５０％ＲＨ雰囲気下における表面抵抗値は、１×１０５Ω／□以上、１×１０１０Ω／□以下であることが好ましい。帯電防止剤を適量配合することで防塵性と粘着力、ひずみ適性を高度に両立することができる。 When an antistatic agent is used, the surface resistance value of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer in an atmosphere of 23° C. and 50% RH is preferably 1×10 5 Ω/□ or more and 1×10 10 Ω/□ or less. By incorporating an appropriate amount of antistatic agent, it is possible to achieve a high level of dust resistance, adhesive strength, and strain suitability.

上記表面抵抗値を発現させるための帯電防止剤の含有量としては、帯電防止剤の構造にも因るが、アクリル系共重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．０５～１質量部含むことが好ましく、０．１～０．８質量部がより好ましく、０．１～０．５質量部が更に好ましい。 The content of the antistatic agent to develop the above surface resistance value is 0.05 to 1 mass by weight per 100 parts by mass of the acrylic copolymer (A), although it depends on the structure of the antistatic agent. part by weight, more preferably 0.1 to 0.8 parts by weight, and even more preferably 0.1 to 0.5 parts by weight.

（有機シラン化合物）
本発明のアクリル系粘着剤は、さらに有機シラン化合物を含有できる。有機シラン化合物は、例えば、３－（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルトリプロポキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルトリブトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシランなどの（メタ）アクリロキシ基を有するアルコキシシラン化合物；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシランなどのビニル基を有するアルコキシシラン化合物；３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリプロポキシシラン、３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３－アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（２
－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ基を有するアルコキシシラン化合物；３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリプロポキシシラン、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３－メルカプトプロピルメチルジエトキシシランなどのメルカプト基を有するアルコキシシラン化合物；３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリプロポキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリブトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどのエポキシ基を有するアルコキシシラン化合物；テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシランなどのテトラアルコキシシラン化合物；３－クロロプロピルトリメトキシシラン、ｎ－ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ－ヘキシルトリエトキシシラン、ｎ－デシルトリメトキシシラン、ｎ－デシルトリエトキシシラン、スチリルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、３－トリエトキシシリル－Ｎ－（１，３－ジメチルブチリデン）プロピルアミン、１，３，５－トリス（３－トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート、３－イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、分子内にアルコキシシリル基を有するシリコーンレジンなどが挙げられる。 (organosilane compound)
The acrylic pressure-sensitive adhesive of the present invention can further contain an organic silane compound. Examples of the organic silane compound include 3-(meth)acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-(meth)acryloxypropyltriethoxysilane, 3-(meth)acryloxypropyltripropoxysilane, 3-(meth)acryloxy Alkoxysilane compounds having a (meth)acryloxy group such as propyltributoxysilane, 3-(meth)acryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-(meth)acryloxypropylmethyldiethoxysilane; vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxy Alkoxysilane compounds having a vinyl group such as silane, vinyltriisopropoxysilane, vinyltributoxysilane, vinylmethyldimethoxysilane, vinylmethyldiethoxysilane; 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3 -Aminopropyltripropoxysilane, 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-aminopropylmethyldiethoxysilane, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-(2
-aminoethyl)-3-aminopropyltriethoxysilane, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropylmethyldiethoxysilane, N- Alkoxysilane compounds having an amino group such as phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane; 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, 3-mercaptopropyltripropoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane , 3-mercaptopropylmethyldiethoxysilane and other alkoxysilane compounds having a mercapto group; 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltripropoxysilane, 3 - Contains epoxy groups such as glycidoxypropyltributoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, etc. Alkoxysilane compounds; Tetraalkoxysilane compounds such as tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetrapropoxysilane, tetrabutoxysilane; 3-chloropropyltrimethoxysilane, n-hexyltrimethoxysilane, n-hexyltriethoxysilane, n- Decyltrimethoxysilane, n-decyltriethoxysilane, styryltrimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N-(1,3-dimethylbutylidene)propylamine, 1,3, Examples include 5-tris(3-trimethoxysilylpropyl)isocyanurate, 3-isocyanatepropyltrimethoxysilane, 3-isocyanatepropyltriethoxysilane, hexamethyldisilazane, and silicone resins having an alkoxysilyl group in the molecule.

有機シラン化合物は、アクリル系共重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．０１～２質量部を含むことが好ましく、０．０５～１質量部がより好ましい。有機シラン化合物を０．０１～２質量部を含むことでひずみ適性に優れる粘着剤層を形成しやすくなる。 The organic silane compound preferably contains 0.01 to 2 parts by mass, more preferably 0.05 to 1 part by mass, per 100 parts by mass of the acrylic copolymer (A). By containing 0.01 to 2 parts by mass of an organic silane compound, it becomes easier to form an adhesive layer with excellent strain suitability.

本発明の粘着シートには、課題を解決できる範囲であれば、任意成分として各種樹脂、オイル、軟化剤、染料、顔料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐候安定剤、可塑剤、充填剤、老化防止剤及び帯電防止剤等を含有できる。 The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may include various resins, oils, softeners, dyes, pigments, antioxidants, ultraviolet absorbers, weathering stabilizers, plasticizers, fillers, etc., as long as they can solve the problem. It can contain anti-aging agents, antistatic agents, etc.

＜帯電防止処理剥離フィルム＞
帯電防止処理フィルムは、基材の片面または両面に、剥離剤層および帯電防止層を備える。
層構成は、特に制限されないが、粘着剤層と接する側から「剥離層／帯電防止層／基材」である場合、粘着シートの防塵性に優れるものとでき、「剥離層／基材／帯電防止層」である場合、粘着シートの耐巻きズレ性に優れるものとできるために好ましい。
場合により、「剥離層／帯電防止層／基材／帯電防止層」等であってもよい。
さらに、本発明の効果を妨げない範囲で、各層の間にその他の層を有していてもよい。 <Antistatic treated release film>
An antistatic treated film includes a release agent layer and an antistatic layer on one or both sides of a base material.
The layer structure is not particularly limited, but if it is "release layer/antistatic layer/base material" from the side in contact with the adhesive layer, the adhesive sheet can have excellent dustproof properties, and "release layer/base material/electrostatic layer" It is preferable that the adhesive layer is a "preventing layer" because the adhesive sheet can be made to have excellent resistance to winding slippage.
Depending on the case, it may be a "release layer/antistatic layer/base material/antistatic layer" or the like.
Furthermore, other layers may be included between each layer as long as the effects of the present invention are not impaired.

（基材）
基材としては、特に制限されないが、透明プラスチック基材を好適に用いることができる。透明プラスチック基材の素材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等のアクリル系樹脂、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ポリサルフォン、ポリアリレート、ポリシクロオレフィン等のプラスチック材料などが挙げられる。なお、プラスチック材料は単独で又は２ 種以上組み合わせて使用することができ
る。 (Base material)
Although the base material is not particularly limited, a transparent plastic base material can be suitably used. Examples of materials for the transparent plastic base material include polyesters such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN), acrylic resins such as polymethyl methacrylate (PMMA), polycarbonate, triacetylcellulose, polysulfone, polyarylate, Examples include plastic materials such as polycycloolefin. Note that the plastic materials can be used alone or in combination of two or more.

前述のような透明プラスチック基材のなかでも、耐熱性が優れた透明プラスチック基材、すなわち、高温、高温高湿などの苛酷な条件下において、変形が抑制または防止されて
いる透明プラスチック基材を好適に用いることができる。透明プラスチック基材としては、特に、ＰＥＴやＰＥＮフィルム又はシートが好適である。 Among the transparent plastic substrates mentioned above, we prefer transparent plastic substrates that have excellent heat resistance, that is, transparent plastic substrates that suppress or prevent deformation under harsh conditions such as high temperatures and high humidity. It can be suitably used. As the transparent plastic substrate, PET and PEN films or sheets are particularly suitable.

透明プラスチック基材の厚さは、特に限定されず、例えば、１０～２００μｍが好ましく、２５～１５０μｍがより好ましい。 The thickness of the transparent plastic substrate is not particularly limited, and is preferably, for example, 10 to 200 μm, more preferably 25 to 150 μm.

（剥離剤層）
剥離剤層は、剥離剤から形成される。剥離剤としては、一般的にシリコーン系、フッ素系、オレフィン系、アルキッド系、長鎖アルキル系等が挙げられる。本発明では剥離強度の大小の幅を大きく持たせる意味合いにおいてシリコーン系剥離剤を用いる。
本発明の剥離剤は、主成分が直鎖シリコーンであり、かつ分岐シリコーンの含有率が１質量％以下である。 (Release agent layer)
The release agent layer is formed from a release agent. As the release agent, silicone-based, fluorine-based, olefin-based, alkyd-based, long-chain alkyl-based, etc. are generally mentioned. In the present invention, a silicone release agent is used to provide a wide range of peel strength.
In the release agent of the present invention, the main component is linear silicone, and the content of branched silicone is 1% by mass or less.

シリコーン系剥離剤は、主鎖にシロキサン結合を有するシリコーンを含む。シリコーンとしては、例えば、ケイ素に有機置換基が３個結合し、酸素原子を１個有するタイプ（Ｍ単位）、ケイ素に有機置換基が２個結合し、酸素原子を２個有するタイプ（Ｄ単位）、ケイ素に有機置換基が１個結合し、酸素原子を３個有するタイプ（Ｔ単位）、ケイ素に有機置換基が結合しておらず、酸素原子を４個有するタイプ（Ｑ単位）を組合せることで剥離性能の異なる種々のシリコーンを得ることができ、これらの比率により、剥離強度の大小を制御できる。多くはＭ単位やＤ単位で構成される直鎖シリコーンにより剥離を軽くする方向へ、直鎖シリコーンの構造にＴ単位やＱ単位を含めた分岐シリコーンにより剥離を重くする方向へ調整が可能である。 The silicone release agent contains silicone having a siloxane bond in its main chain. Examples of silicone include a type in which three organic substituents are bonded to silicon and one oxygen atom (M unit), a type in which two organic substituents are bonded to silicon and two oxygen atoms (D unit); ), a type that has one organic substituent bonded to silicon and three oxygen atoms (T unit), and a type that has no organic substituent bonded to silicon and has four oxygen atoms (Q unit). By doing this, it is possible to obtain various silicones with different release properties, and the peel strength can be controlled by the ratio of these silicones. In most cases, it is possible to adjust the peelability by using linear silicone composed of M units or D units to make the peeling easier, or by using branched silicone containing T units or Q units in the linear silicone structure to make the peeling heavier. .

直鎖シリコーンとしては、Ｄ単位を主成分としながら分子量調整のため適宜Ｍ単位を有する組成が好ましい。有機置換基は、水素原子、水酸基またはアルキル基を表し、有機溶剤に溶解しやすい観点からアルキル基、具体的にはメチル基またはフェニル基であることが好ましい。 As the linear silicone, it is preferable to have a composition containing D units as a main component and appropriately containing M units for controlling the molecular weight. The organic substituent represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, or an alkyl group, and is preferably an alkyl group, specifically a methyl group or a phenyl group, from the viewpoint of easy solubility in an organic solvent.

直鎖シリコーンは各種耐性を付与するため、架橋構造をとることができる。直鎖シリコーンは架橋点として、その末端および／または側鎖にビニル基を２つ以上備えることが好ましい。架橋剤としてはハイドロジェン変性シリコーンなどがあり、１分子中に２つ以上のＳｉＨ基を有することが必要である。
直鎖シリコーン１００質量部に対して、ハイドロジェン変性シリコーンを０．１～２０質量部含むことが好ましい。 Linear silicone can have a crosslinked structure in order to provide various resistances. The linear silicone preferably has two or more vinyl groups at its terminal and/or side chain as crosslinking points. Examples of the crosslinking agent include hydrogen-modified silicone, which needs to have two or more SiH groups in one molecule.
Preferably, the hydrogen-modified silicone is contained in an amount of 0.1 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the linear silicone.

分岐シリコーンとしては、Ｔ単位および／またはＱ単位を有することが好ましく、分岐シリコーン１００質量％中、Ｔ単位および／またはＱ単位が７０質量％以上であることが好ましい。分岐シリコーンは、Ｔ単位および／またはＱ単位の他に、Ｍ単位、Ｄ単位を有してもよい。 The branched silicone preferably has T units and/or Q units, and it is preferable that the T units and/or Q units account for 70% by mass or more in 100% by mass of the branched silicone. The branched silicone may have M units and D units in addition to T units and/or Q units.

剥離剤層は、剥離剤から形成される。本発明に係る剥離剤は、直鎖シリコーンおよび分岐シリコーンを、直鎖シリコーン：分岐シリコーン＝１００：０～９９：１（質量比）の比率で含有する。分岐シリコーンを、剥離剤（直鎖シリコーン、ハイドロジェン変性シリコーンおよび分岐シリコーン）の総質量に対して１質量％以下の含有とすることで、防塵性や耐巻きズレ性を向上させる。分岐シリコーンの比率は０．５質量％以下であることがより好ましく、０．２質量％以下であることがさらに好ましい。 The release agent layer is formed from a release agent. The release agent according to the present invention contains linear silicone and branched silicone in a ratio of linear silicone:branched silicone=100:0 to 99:1 (mass ratio). By containing the branched silicone in an amount of 1% by mass or less based on the total mass of the release agent (linear silicone, hydrogen-modified silicone, and branched silicone), dustproofness and winding resistance are improved. The proportion of branched silicone is more preferably 0.5% by mass or less, and even more preferably 0.2% by mass or less.

直鎖シリコーン、ハイドロジェン変性シリコーンおよび分岐シリコーンを合計した含有率は、剥離剤の総質量１００質量％中、５０～１００質量％であることが好ましく、８０～１００質量％であることがより好ましく、９０～１００質量％であることがさらに好ま
しい。 The total content of linear silicone, hydrogen-modified silicone, and branched silicone is preferably 50 to 100% by mass, more preferably 80 to 100% by mass, based on 100% by mass of the total mass of the release agent. , more preferably 90 to 100% by mass.

シリコーン系剥離剤の合成方法としては付加反応、過酸化物縮合反応、紫外線架橋反応があるが、付加反応により形成されることが好ましい。付加反応は直鎖シリコーン中に含まれるビニル基と、ハイドロジェン変性シリコーン中に含まれるＳｉＨ基の架橋である。 Methods for synthesizing the silicone release agent include addition reaction, peroxide condensation reaction, and ultraviolet crosslinking reaction, but formation by addition reaction is preferable. The addition reaction is a crosslinking between the vinyl group contained in the linear silicone and the SiH group contained in the hydrogen-modified silicone.

剥離剤を付加反応により合成する場合、触媒を含む。触媒としては、特に限定されるものではないが、白金系触媒が好ましく、塩化第一白金酸、塩化第二白金酸などの塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール化合物、アルデヒド化合物あるいは塩化白金酸と各種オレフィンとの錯体などがより好ましい。
触媒の添加量は、剥離剤の総質量１００質量％中、０．０１～１０質量％が好ましく、０．２～２質量％であることがより好ましい。 When the stripping agent is synthesized by an addition reaction, a catalyst is included. The catalyst is not particularly limited, but platinum-based catalysts are preferred, and chloroplatinic acids such as chloroplatinic acid and dichloroplatinic acid, alcohol compounds of chloroplatinic acid, aldehyde compounds, or chloroplatinic acid are suitable as catalysts. More preferred are complexes with various olefins.
The amount of the catalyst added is preferably 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.2 to 2% by weight based on 100% by weight of the total weight of the stripping agent.

剥離剤は、直鎖シリコーンおよび分岐シリコーン以外に、本発明の効果を損なわない範囲で、触媒以外に、任意の適切な他の成分を含有することができる。例えば、反応抑制剤、無機充填剤、有機充填剤、着色剤（染料や顔料等）、可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などが挙げられる。 In addition to the linear silicone and the branched silicone, the release agent may contain any other appropriate components in addition to the catalyst, as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples include reaction inhibitors, inorganic fillers, organic fillers, colorants (dyes, pigments, etc.), plasticizers, ultraviolet absorbers, antioxidants, and the like.

剥離剤層の形成方法は、剥離基材上に剥離剤組成物を塗布することで形成されることが好ましい。 The release agent layer is preferably formed by applying a release agent composition onto a release base material.

剥離剤は、剥離剤層を形成させるべく塗工する際に溶剤を含むことができる。溶剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、ノルマルヘキサン、シクロヘキサン、ノルマルヘプタンなどの炭化水素系溶剤； トルエン、キシレンなどの芳香族系溶剤； 酢酸エチル、酢酸メチルなどのエステル系溶剤； アセトン、メチルエチルケトンなどのケト
ン系溶剤； メタノール、エタノール、ブタノールなどのアルコール系溶剤などの有機溶
剤が挙げられる。 The release agent can contain a solvent when applied to form a release agent layer. The solvent is not particularly limited, but includes, for example, hydrocarbon solvents such as normal hexane, cyclohexane, and normal heptane; aromatic solvents such as toluene and xylene; ester solvents such as ethyl acetate and methyl acetate; Examples include organic solvents such as ketone solvents such as acetone and methyl ethyl ketone; and alcohol solvents such as methanol, ethanol and butanol.

剥離剤の塗工方式としては、マイクログラビアコーター、グラビアコーター等がある。
剥離剤は、固形分質量で０．１～２．０ｇ／ｍ２、好ましくは０．５～１．２ｇ／ｍ２程度になるように塗布し、硬化により剥離剤層を設けることができる。 The release agent coating method includes a microgravure coater, a gravure coater, and the like.
The release agent can be applied to a solid content of about 0.1 to 2.0 g/m 2 , preferably about 0.5 to 1.2 g/m 2 , and then cured to form a release agent layer.

硬化方法としては、付加反応を進めるために、熱硬化であることが好ましい。硬化温度としては、特に限定されるものではないが、８０℃～１３０℃であることが好ましい。８０℃以上であると十分に硬化させるのに長時間の加熱が必要となることはなく、より優れた生産性を得ることができる。また、１３０℃未満であると、基材または剥離基材において熱によるシワの発生を低減することができる。 The curing method is preferably thermal curing in order to advance the addition reaction. The curing temperature is not particularly limited, but is preferably 80°C to 130°C. When the temperature is 80° C. or higher, long-term heating is not required for sufficient curing, and better productivity can be obtained. Further, when the temperature is lower than 130°C, generation of wrinkles due to heat on the base material or release base material can be reduced.

剥離剤層の厚みとしては、特に限定されるものではないが、０．１～２μｍであることが好ましく、０．５～１．２μｍであることが好ましい。０．１μｍ以上あれば剥離性能を十分に発現させることができ、２μｍ以下であれば、剥離剤層由来の巻きズレが発生しにくい。 The thickness of the release agent layer is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 2 μm, more preferably 0.5 to 1.2 μm. If the thickness is 0.1 μm or more, peeling performance can be sufficiently exhibited, and if the thickness is 2 μm or less, winding misalignment due to the release agent layer is unlikely to occur.

（帯電防止層）
本発明における剥離フィルムには、帯電防止層を形成していることが必須の条件となる。剥離フィルムに帯電防止層を形成させることにより、積層工程において剥離やラミネート等の加工時における塵や埃の混入を抑制することができる。 (Antistatic layer)
An essential condition for the release film in the present invention is that it has an antistatic layer. By forming an antistatic layer on the release film, it is possible to suppress the incorporation of dust and dust during processes such as peeling and lamination in the lamination process.

帯電防止層は、帯電防止成分を含む帯電防止剤により形成することができる。帯電防止剤としては、公知の材料を使用することが出来る。帯電防止成分として、特に限定されな
いが、例えば、導電性ポリマーが挙げられる。導電性ポリマー成分として、水溶性導電性ポリマー又は水分散性導電性ポリマーを使用することが好ましい。導電性ポリマーを使用することにより、帯電防止層に基づく剥離帯電防止性を満足することができる。また導電性ポリマーは、「水溶性」又は「水分散性」であるが、後述する架橋剤（例えば、メラミン系やイソシアネート系架橋剤）を使用することにより、帯電防止層中に固定化でき、耐水性を向上できる。前記水溶性導電性ポリマー又は水分散性導電性ポリマーを用いることにより、帯電防止層の表面抵抗値を低く抑えることができ、これにより防塵性が向上する。 The antistatic layer can be formed from an antistatic agent containing an antistatic component. As the antistatic agent, known materials can be used. Examples of the antistatic component include, but are not limited to, conductive polymers. Preferably, a water-soluble or water-dispersible conductive polymer is used as the conductive polymer component. By using a conductive polymer, it is possible to satisfy the peeling and antistatic properties based on the antistatic layer. Although the conductive polymer is "water-soluble" or "water-dispersible," it can be fixed in the antistatic layer by using a crosslinking agent (for example, a melamine-based or isocyanate-based crosslinking agent), which will be described later. Water resistance can be improved. By using the water-soluble conductive polymer or the water-dispersible conductive polymer, the surface resistance value of the antistatic layer can be suppressed to a low value, thereby improving the dustproof property.

水溶性導電性ポリマーとしては、特に制限されず使用できるが、ポリアニリンスルホン酸、ポリ（イソチアナフテンジイルースルホネート）化合物、４級アンモニウム塩含有（メタ）アクリル酸エステル系ポリマーなどが挙げられる。
また、水分散性導電性ポリマーとしては、特に制限されず使用できるが、例えば、ポリアニオン類によりドープされたポリチオフェン類、ポリアニリンが挙げられる。これらのうち水溶性導電性ポリマーとして、ポリアニリンスルホン酸の使用が好ましく、水分散性導電性ポリマーとしては、ポリアニオン類によりドープされたポリチオフェン類の使用が好ましい。 Examples of the water-soluble conductive polymer include polyaniline sulfonic acid, poly(isothianaphthene diyl sulfonate) compounds, (meth)acrylic acid ester polymers containing quaternary ammonium salts, and the like, although they can be used without particular limitation.
Further, the water-dispersible conductive polymer can be used without any particular limitation, and examples thereof include polythiophenes doped with polyanions and polyaniline. Among these, polyaniline sulfonic acid is preferably used as the water-soluble conductive polymer, and polythiophenes doped with polyanions are preferably used as the water-dispersible conductive polymer.

水分散性導電性ポリマーとして使用できるポリチオフェン類としては、例えば、ポリチオフェン、ポリ（３－メチルチオフェン）、ポリ（３－エチルチオフェン）、ポリ（３－プロピルチオフェン）、ポリ（３－ブチルチオフェン）、ポリ（３－ヘキシルチオフェン）、ポリ（３－ヘプチルチオフェン）、ポリ（３－オクチルチオフェン）、ポリ（３－デシルチオフェン）、ポリ（３－ドデシルチオフェン）、ポリ（３－オクタデシルチオフェン）、ポリ（３－ブロモチオフェン）、ポリ（３－クロロチオフェン）、ポリ（３－ヨードチオフェン）、ポリ（３－シアノチオフェン）、ポリ（３－フェニルチオフェン）、ポリ（３，４－ジメチルチオフェン）、ポリ（３，４－ジブチルチオフェン）、ポリ（３－ヒドロキシチオフェン）、ポリ（３－メトキシチオフェン）、ポリ（３－エトキシチオフェン）、ポリ（３－ブトキシチオフェン）、ポリ（３－ヘキシルオキシチオフェン）、ポリ（３－ヘプチルオキシチオフェン）、ポリ（３－オクチルオキシチオフェン）、ポリ（３－デシルオキシチオフェン）、ポリ（３－ドデシルオキシチオフェン）、ポリ（３－オクタデシルオキシチオフェン）、ポリ（３，４－ジヒドロキシチオフェン）、ポリ（３，４－ジメトキシチオフェン）、ポリ（３，４－ジエトキシチオフェン）、ポリ（３，４－ジプロポキシチオフェン）、ポリ（３，４－ジブトキシチオフェン）、ポリ（３，４－ジヘキシルオキシチオフェン）、ポリ（３，４－ジヘプチルオキシチオフェン）、ポリ（３，４－ジオクチルオキシチオフェン）、ポリ（３，４－ジデシルオキシチオフェン）、ポリ（３，４－ジドデシルオキシチオフェン）、ポリ（３，４－エチレンジオキシチオフェン）、ポリ（３，４－プロピレンジオキシチオフェン）、ポリ（３，４－ブテンジオキシチオフェン）、ポリ（３－メチル－４－メトキシチオフェン）、ポリ（３－メチル－４－エトキシチオフェン）、ポリ（３－カルボキシチオフェン、ポリ（３－メチル－４－カルボキシチオフェン）、ポリ（３－メチル－４－カルボキシエチルチオフェン）、ポリ（３－メチル－４－カルボキシブチルチオフェン）が挙げられる。これらの単独であってもよく、２種以上を混合して使用してもよい。中でも、導電性の観点から、ポリ（３，４－エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）が好ましい。 Examples of polythiophenes that can be used as water-dispersible conductive polymers include polythiophene, poly(3-methylthiophene), poly(3-ethylthiophene), poly(3-propylthiophene), poly(3-butylthiophene), Poly(3-hexylthiophene), poly(3-heptylthiophene), poly(3-octylthiophene), poly(3-decylthiophene), poly(3-dodecylthiophene), poly(3-octadecylthiophene), poly( 3-bromothiophene), poly(3-chlorothiophene), poly(3-iodothiophene), poly(3-cyanothiophene), poly(3-phenylthiophene), poly(3,4-dimethylthiophene), poly( 3,4-dibutylthiophene), poly(3-hydroxythiophene), poly(3-methoxythiophene), poly(3-ethoxythiophene), poly(3-butoxythiophene), poly(3-hexyloxythiophene), poly (3-heptyloxythiophene), poly(3-octyloxythiophene), poly(3-decyloxythiophene), poly(3-dodecyloxythiophene), poly(3-octadecyloxythiophene), poly(3,4- dihydroxythiophene), poly(3,4-dimethoxythiophene), poly(3,4-diethoxythiophene), poly(3,4-dipropoxythiophene), poly(3,4-dibutoxythiophene), poly(3,4-dibutoxythiophene), , 4-dihexyloxythiophene), poly(3,4-diheptyloxythiophene), poly(3,4-dioctyloxythiophene), poly(3,4-didecyloxythiophene), poly(3,4-didecyloxythiophene), dodecyloxythiophene), poly(3,4-ethylenedioxythiophene), poly(3,4-propylenedioxythiophene), poly(3,4-butenedioxythiophene), poly(3-methyl-4-methoxy thiophene), poly(3-methyl-4-ethoxythiophene), poly(3-carboxythiophene), poly(3-methyl-4-carboxythiophene), poly(3-methyl-4-carboxyethylthiophene), poly(3-carboxythiophene), poly(3-methyl-4-carboxythiophene), poly(3-methyl-4-carboxythiophene), -methyl-4-carboxybutylthiophene).These may be used alone or in combination of two or more.Among them, from the viewpoint of conductivity, poly(3,4-ethylene Dioxythiophene (PEDOT) is preferred.

ポリチオフェン類としては、好ましい重合度としては２～１０００であり、より好ましくは５～１００である。重合度が２～１０００の範囲内であると、導電性に優れるため、防塵性が向上する。 For polythiophenes, the degree of polymerization is preferably from 2 to 1,000, more preferably from 5 to 100. When the degree of polymerization is within the range of 2 to 1000, the conductivity is excellent and the dustproof property is improved.

ポリアニオン類は、アニオン基を有する構成単位の重合体であり、ポリチオフェン類に対するドーパントとして機能する。ポリアニオン類としては、例えば、ポリスチレンスル
ホン酸、ポリビニルスルホン酸、ポリアリルスルホン酸、ポリアクリルスルホン酸、ポリメタクリルスルホン酸、ポリ（２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸）、ポリイソプレンスルホン酸、ポリスルホエチルメタクリレート、ポリ（４－スルホブチルメタクリレート）、ポリメタリルオキシベンゼンスルホン酸、ポリビニルカルボン酸、ポリスチレンカルボン酸、ポリアリルカルボン酸、ポリアクリルカルボン酸、ポリメタクリルカルボン酸、ポリ（２－アクリルアミド－２－メチルプロパンカルボン酸）、ポリイソプレンカルボン酸、ポリアクリル酸、ポリスルホン化フェニルアセチレン等が挙げられる。中でも、ポリチオフェン類の導電性、分散性を向上させる観点から、ポリスチレンスルホン酸（ＰＳＳ）が好ましい。尚、これらは単独重合体であってもよく、２種以上の共重合体であってもよい。 Polyanions are polymers of structural units having anionic groups and function as dopants for polythiophenes. Examples of polyanions include polystyrene sulfonic acid, polyvinyl sulfonic acid, polyallylsulfonic acid, polyacrylsulfonic acid, polymethacrylsulfonic acid, poly(2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid), polyisoprene sulfonic acid, and polysulfonic acid. Sulfoethyl methacrylate, poly(4-sulfobutyl methacrylate), polymethallyloxybenzenesulfonic acid, polyvinylcarboxylic acid, polystyrene carboxylic acid, polyallylcarboxylic acid, polyacryliccarboxylic acid, polymethacryliccarboxylic acid, poly(2-acrylamide) (2-methylpropanecarboxylic acid), polyisoprenecarboxylic acid, polyacrylic acid, polysulfonated phenylacetylene, and the like. Among these, polystyrene sulfonic acid (PSS) is preferred from the viewpoint of improving the conductivity and dispersibility of polythiophenes. In addition, these may be a homopolymer or a copolymer of two or more types.

ポリアニオン類は、質量平均分子量（Ｍｗ）が、好ましくは１０００～１００万であり、より好ましくは２０００～５０万である。１０００～１００万の範囲内であると、ポリチオフェン類へのドーピングと分散性に優れるため、好ましい。 The mass average molecular weight (Mw) of the polyanions is preferably 1,000 to 1,000,000, more preferably 2,000 to 500,000. If it is within the range of 1,000 to 1,000,000, it is preferable because doping into polythiophenes and dispersibility are excellent.

帯電防止層として、例えば、ポリチオフェン類としてポリ（３，４－エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）、及び、前記ポリポリチオフェン類をドープすることができるポリアニオン類としてポリスチレンスルホン酸（ＰＳＳ）を使用した場合に、ＰＥＤＯＴとＰＳＳが相互作用し、至近距離に存在することで、ＰＳＳによりＰＥＤＯＴの電子が奪われ、帯電防止層に導電性を発現させることができ、防塵性が向上する。 As the antistatic layer, for example, when poly(3,4-ethylenedioxythiophene) (PEDOT) is used as a polythiophene, and polystyrene sulfonic acid (PSS) is used as a polyanion that can be doped with the polythiophene. In addition, when PEDOT and PSS interact and are present in close proximity, electrons from PEDOT are taken away by PSS, allowing the antistatic layer to exhibit conductivity and improving dust resistance.

ポリアニオン類によりドープされたポリチオフェン類の市販品としては、例えば、ポリ（３，４－エチレンジオキシチオフェン）／ポリスチレンスルホン酸（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ）のバイエル社製の商品名「ＢｙｔｒｏｎＰ」、信越ポリマー社製の商品名「セプルジーダ」、綜研化学社製の商品名「ベラゾール」などが例示される。 Commercial products of polythiophenes doped with polyanions include, for example, poly(3,4-ethylenedioxythiophene)/polystyrene sulfonic acid (PEDOT/PSS) under the trade name "BytronP" manufactured by Bayer, Shin-Etsu Polymer Co., Ltd. Examples include the product name "Sepulgida" manufactured by Kagaku Co., Ltd., and the product name "Verazol" manufactured by Soken Kagaku Co., Ltd.

水溶性導電性ポリマー成分として使用できるポリアニリンスルホン酸は、ポリスチレン換算の質量平均分子量（Ｍｗ）が、５×１０５以下であるものが好ましく、３×１０５以下がより好ましい。また、これら導電性ポリマーの質量平均分子量は、通常は１×１０３以上であることが好ましく、より好ましくは５×１０３以上である。 The polyaniline sulfonic acid that can be used as the water-soluble conductive polymer component preferably has a mass average molecular weight (Mw) in terms of polystyrene of 5×10 5 or less, more preferably 3×10 5 or less. Further, the weight average molecular weight of these conductive polymers is usually preferably 1×10 3 or more, more preferably 5×10 3 or more.

ポリアニリンスルホン酸の市販品としては、三菱レイヨン社製の商品名「ａｑｕａＰＡＳＳ」などが例示される。 As a commercially available product of polyaniline sulfonic acid, the product name "aquaPASS" manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. is exemplified.

帯電防止層は、公知の樹脂に導電性ポリマーなどの帯電防止成分を含む帯電防止剤により形成することができる。公知の樹脂としては、特に制限はないものの、ポリエステル樹脂をバインダとして含有することが好ましい。前記ポリエステル樹脂は、ポリエステルを主成分として含む公知の樹脂材料を用いることができる。
また架橋剤として、一般的な樹脂の架橋に用いられるメラミン系、イソシアネート系、エポキシ系等の架橋剤を適宜選択して用いることができる。 The antistatic layer can be formed from a known antistatic agent containing an antistatic component such as a conductive polymer in a resin. The known resin is not particularly limited, but preferably contains polyester resin as a binder. As the polyester resin, a known resin material containing polyester as a main component can be used.
Further, as the crosslinking agent, crosslinking agents such as melamine type, isocyanate type, epoxy type, etc., which are used for crosslinking of general resins, can be appropriately selected and used.

導電性ポリマーの使用量は、バインダ１００質量部に対して、１０～２００質量部が好ましく、より好ましくは、２５～１５０質量部であり、更に好ましくは、４０～１２０質量部である。導電性ポリマーの使用量が１０～２００質量部である場合、より十分な防塵性を担保できる。 The amount of the conductive polymer used is preferably 10 to 200 parts by weight, more preferably 25 to 150 parts by weight, and still more preferably 40 to 120 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder. When the amount of the conductive polymer used is 10 to 200 parts by mass, more sufficient dustproof properties can be ensured.

帯電防止層を形成する方法として、帯電防止層形成用のコーティング材(帯電防止剤組
成物)を基材フィルムの片面又は両面に塗布・乾燥（または硬化）させる方法が採用でき
、コーティング材の調製に用いる導電性ポリマー成分として、水溶性導電性ポリマー又は水分散性導電性ポリマー、若しくはバインダとしてポリエステル樹脂を含有することがで
き、導電性ポリマーが水に溶解・分散した形態のものを好ましく使用し得る。導電性ポリマー水溶液又は水分散液は、例えば、親水性官能基を有する導電性ポリマーを水に溶解・分散させることにより調製することができる。親水性官能基としては、スルホ基、アミノ基、アミド基、イミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、ヒドラジノ基、カルボキシル基、四級アンモニウム基、硫酸エステル基、リン酸エステル基等が例示される。親水性官能基は塩を形成していてもよい。 As a method for forming the antistatic layer, a method can be adopted in which a coating material (antistatic agent composition) for forming the antistatic layer is applied and dried (or cured) on one or both sides of the base film, and the coating material is prepared. The conductive polymer component used in the present invention can contain a water-soluble conductive polymer or a water-dispersible conductive polymer, or a polyester resin as a binder, and it is preferable to use a form in which the conductive polymer is dissolved or dispersed in water. obtain. The conductive polymer aqueous solution or dispersion can be prepared, for example, by dissolving and dispersing a conductive polymer having a hydrophilic functional group in water. Examples of the hydrophilic functional group include a sulfo group, an amino group, an amide group, an imino group, a hydroxyl group, a mercapto group, a hydrazino group, a carboxyl group, a quaternary ammonium group, a sulfate ester group, and a phosphate ester group. The hydrophilic functional group may form a salt.

帯電防止層の厚さは、好ましくは３～５００ｎｍであり、より好ましくは３～１００ｎｍ、さらに好ましくは３～５０ｎｍである。帯電防止層の厚みが３～５００ｎｍであれば、防塵性に優れる粘着シートを形成可能である。 The thickness of the antistatic layer is preferably 3 to 500 nm, more preferably 3 to 100 nm, even more preferably 3 to 50 nm. If the thickness of the antistatic layer is 3 to 500 nm, it is possible to form a pressure-sensitive adhesive sheet with excellent dustproof properties.

剥離フィルムは、剥離剤表面において測定される表面抵抗値（Ω／□）が、１×１０１０Ω／□以下であり、好ましくは１×１０９Ω／□以下であり、より好ましくは、１×１０８Ω／□以下であり、さらに好ましくは、１×１０７Ω／□以下である。表面抵抗値が１×１０１０Ω／□以下を示す剥離フィルムは、静電気により塵や埃の混入を嫌う物品の加工または搬送過程等において使用されるフィルムとして好適に利用される。
表面抵抗値の下限値は特に制限されないが１×１０５Ω／□以上であることが好ましい。
尚、表面抵抗値は、市販の電気抵抗測定装置を用いて、２３℃－５０％ＲＨ雰囲気下で測定される表面抵抗値から算出することができる。 The release film has a surface resistance value (Ω/□) measured on the surface of the release agent of 1×10 10 Ω/□ or less, preferably 1×10 9 Ω/□ or less, more preferably 1 ×10 8 Ω/□ or less, more preferably 1 × 10 7 Ω/□ or less. A release film having a surface resistance value of 1×10 10 Ω/□ or less is suitably used as a film used in the processing or conveyance process of articles where contamination with dust or dirt due to static electricity is averse.
Although the lower limit of the surface resistance value is not particularly limited, it is preferably 1×10 5 Ω/□ or more.
Note that the surface resistance value can be calculated from the surface resistance value measured in an atmosphere of 23° C. and 50% RH using a commercially available electrical resistance measuring device.

剥離フィルムにおけるその他の処理としては、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理等の物理的処理、下塗り処理等の化学的処理などの適宜な表面処理が施されていてもよい。 Other treatments on the release film include appropriate surface treatments such as physical treatments such as corona discharge treatment and plasma treatment, and chemical treatments such as undercoat treatment.

＜粘着シートの製造＞
本発明の粘着シートは、通常の粘着シートの製造方法に従って製造することができる。例えば、剥離フィルムの剥離層側に、アクリル系共重合体（Ａ）と硬化剤等の混合物であるアクリル系粘着剤を、乾燥後の厚さが所定の厚さとなるように直接塗工して粘着剤層を形成し、他の剥離フィルムを貼付する方法や、２枚の剥離フィルムの剥離層側に、粘着剤を乾燥後の厚さが所定の厚さとなるように塗工して、２つの粘着剤層をそれぞれ形成した後、各粘着剤層を貼付する方法等により作製することができる。このとき用いる剥離フィルムのいずれかが、剥離剤層の２３℃－５０％ＲＨ雰囲気下における表面抵抗値が、１×１０１１Ω／□以下であり、剥離剤層の主成分が直鎖シリコーンであり、かつ分岐シリコーンの含有率が１質量％以下である、帯電防止処理剥離フィルムである。なかでも、両方の剥離フィルムが前記の帯電防止処理フィルムであることが好ましい。 <Manufacture of adhesive sheet>
The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be manufactured according to a normal pressure-sensitive adhesive sheet manufacturing method. For example, an acrylic pressure-sensitive adhesive, which is a mixture of an acrylic copolymer (A) and a curing agent, is directly applied to the release layer side of a release film so that it has a predetermined thickness after drying. There is a method of forming an adhesive layer and pasting another release film, or a method of applying an adhesive to the release layer side of two release films so that the thickness after drying becomes a predetermined thickness. It can be produced by a method such as forming two adhesive layers and then pasting each adhesive layer. Either of the release films used at this time has a surface resistance value of the release agent layer in an atmosphere of 23°C and 50% RH of 1×10 11 Ω/□ or less, and the main component of the release agent layer is linear silicone. This is an antistatic-treated release film having a branched silicone content of 1% by mass or less. Among these, it is preferable that both release films are the above-mentioned antistatic treated films.

粘着剤層の膜厚は、下限としては２５μｍ以上であり、上限としては特に制限されず、例えば、５０～５００μｍが好ましく、５０～２００μｍがより好ましい。粘着剤層の膜厚が２５～５００μｍであると、十分な凝集力が得やすく、ひずみ適性および粘着力を高度に両立できるために好ましい。 The lower limit of the thickness of the adhesive layer is 25 μm or more, and the upper limit is not particularly limited, and is preferably, for example, 50 to 500 μm, more preferably 50 to 200 μm. It is preferable that the thickness of the adhesive layer is from 25 to 500 μm, since it is easy to obtain sufficient cohesive force and a high degree of strain suitability and adhesive strength can be achieved at the same time.

なお、粘着剤の塗工に際しては、慣用のコーター、例えば、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、またはスプレーコーターなどを用いることができる。 In addition, when applying the adhesive, a commonly used coater such as a gravure roll coater, a reverse roll coater, a kiss roll coater, a dip roll coater, a bar coater, a knife coater, or a spray coater can be used.

前記粘着シートとしては、適宜の幅に裁断し、ロール状に巻回することにより、ロール状に巻回した粘着テープの形態を有していてもよい。 The adhesive sheet may have the form of an adhesive tape wound into a roll by cutting it into an appropriate width and winding it into a roll.

「積層体」
積層体は、被着体とアクリル系粘着剤層を備え、前記粘着剤層は、本発明の粘着シートを用いて形成される。
具体的には、例えば、本発明のフレキシブルディスプレイ用粘着シートから帯電防止処理剥離フィルムを剥離し、フィルム基材（カバーパネル）、タッチセンサー（透明導電層、屈折率調整層、保護層が最外層の場合を含む）、補強金属板、偏光板、または光学素子等の被着体に粘着剤層を貼り付けて積層体を形成することができる。 "Laminated body"
The laminate includes an adherend and an acrylic adhesive layer, and the adhesive layer is formed using the adhesive sheet of the present invention.
Specifically, for example, the antistatic-treated release film is peeled off from the adhesive sheet for flexible displays of the present invention, and the film base material (cover panel), touch sensor (transparent conductive layer, refractive index adjustment layer, and protective layer are the outermost layers). ), a laminate can be formed by attaching an adhesive layer to an adherend such as a reinforcing metal plate, a polarizing plate, or an optical element.

図２に、本発明の粘着シートの使用例である、積層体を部分的に示す概略断面図の例を示す。図２において３はフィルム基材、１は粘着剤層１、４は偏光板である。 FIG. 2 shows an example of a schematic cross-sectional view partially showing a laminate, which is an example of the use of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention. In FIG. 2, 3 is a film base material, 1 is an adhesive layer 1, and 4 is a polarizing plate.

図２で示される積層体では、フィルム基材が、本発明の粘着剤からなる粘着剤層を介して、偏光板に貼付されている。このように、本発明の粘着シートは、アクリル系粘着剤から形成されたアクリル系粘着剤層が、フィルム基材（カバーパネル）および偏光板に貼付される形態で用いることができる。 In the laminate shown in FIG. 2, a film base material is attached to a polarizing plate via an adhesive layer made of the adhesive of the present invention. As described above, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be used in a form in which the acrylic pressure-sensitive adhesive layer formed from an acrylic pressure-sensitive adhesive is attached to a film base material (cover panel) and a polarizing plate.

フィルム基材（カバーパネル）としては、特に制限されないが、透明プラスチック基材や極薄ガラス（ＵＴＧ）基材を好適に用いることができる。透明プラスチック基材の素材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等のアクリル系樹脂、ポリカーボネート、ポリシクロオレフィン、ポリイミド等のプラスチック材料などが挙げられる。なお、プラスチック材料やガラス材料は単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。 The film base material (cover panel) is not particularly limited, but transparent plastic base materials and ultra-thin glass (UTG) base materials can be suitably used. Examples of the material for the transparent plastic base material include acrylic resins such as polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), and polymethyl methacrylate (PMMA), and plastic materials such as polycarbonate, polycycloolefin, and polyimide. It will be done. Note that plastic materials and glass materials can be used alone or in combination of two or more.

フィルム基材（カバーパネル）としては、前述のような透明プラスチック基材の場合には、耐熱性が優れた透明プラスチック基材、すなわち、高温、高温高湿などの苛酷な条件下において、変形が抑制または防止されている透明プラスチック基材を好適に用いることができる。透明プラスチック基材としては、特に、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリシクロオレフィン、ポリイミドが好適である。 As for the film base material (cover panel), in the case of the transparent plastic base material mentioned above, it is a transparent plastic base material with excellent heat resistance, that is, a transparent plastic base material that does not deform under harsh conditions such as high temperature and high humidity. Transparent plastic substrates that are suppressed or prevented can be suitably used. Particularly suitable transparent plastic substrates are polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polycycloolefin, and polyimide.

フィルム基材（カバーパネル）の厚さは、特に限定されず、例えば、１００～２０００μｍが好ましく、２００～１０００μｍがより好ましい。 The thickness of the film base material (cover panel) is not particularly limited, and is preferably, for example, 100 to 2000 μm, more preferably 200 to 1000 μm.

「フレキシブルディスプレイ」
フレキシブルディスプレイは、光学素子とアクリル系粘着剤層を備え、前記粘着剤層は、本発明の粘着シートを用いて形成される。
フレキシブルディスプレイは、柔軟性があるために折り曲げたり捻じったりしても破損しない耐性を有し、光学素子としては特に限定されず、例えば、液晶素子、有機ＥＬ素子等が挙げられる。 "Flexible display"
The flexible display includes an optical element and an acrylic adhesive layer, and the adhesive layer is formed using the adhesive sheet of the present invention.
Flexible displays have flexibility and are resistant to damage even when bent or twisted, and the optical element is not particularly limited, and includes, for example, a liquid crystal element, an organic EL element, and the like.

光学素子は、例えば、有機エレクトロルミネッセンス素子層（以下、ＯＬＥＤ層）、液晶素子層等の変形可能な画像表示部であり、湾曲、折り曲げ等平面状態から何らかのひずみ変形が可能な部材である。前記変形は一時的または恒久的な変形を問わない。
ＯＬＥＤ層は、例えば、フィルム基材上に陽極、正孔注入／輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層、陰極、封止材、無機バリア層が順次積層された構成が挙げられる。ＯＬＥＤ層を構成する各種材料や層構成、製造方式は既知のものを用いることができる。 The optical element is, for example, a deformable image display section such as an organic electroluminescent element layer (hereinafter referred to as an OLED layer) or a liquid crystal element layer, and is a member that can undergo some strain deformation from a planar state, such as by curving or bending. The deformation may be temporary or permanent.
Examples of the OLED layer include a structure in which an anode, a hole injection/transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, a cathode, a sealant, and an inorganic barrier layer are sequentially laminated on a film base material. Known materials, layer configurations, and manufacturing methods that constitute the OLED layer can be used.

フレキシブルディスプレイは、本発明の粘着シートを用いて形成された粘着剤層を有する。
具体的には、例えば、本発明のフレキシブルディスプレイ用粘着シートから帯電防止処
理剥離フィルムを剥離し、露出したアクリル系粘着剤層を、フィルム基材、または偏光板等の被着体に貼り付けて積層体を形成し、他の粘着剤層を介して光学素子に貼り付け、フレキシブルディスプレイとすることができる。 The flexible display has an adhesive layer formed using the adhesive sheet of the present invention.
Specifically, for example, the antistatic-treated release film is peeled off from the flexible display adhesive sheet of the present invention, and the exposed acrylic adhesive layer is attached to a film base material or an adherend such as a polarizing plate. A laminate can be formed and attached to an optical element via another adhesive layer to form a flexible display.

図３に、本発明の粘着シートの使用例である、ディスプレイを部分的に示す概略断面図の例を示す。図３において、３はフィルム基材（カバーパネル）、１は粘着剤層１、４は偏光板、５は粘着剤層２、６は窒化ケイ素等のバリア層、７は有機ＥＬ層、８はポリイミド等の支持体、９は有機ＥＬセルである。なお、ディスプレイの構成が図３に限定されることはない。 FIG. 3 shows an example of a schematic sectional view partially showing a display, which is an example of the use of the adhesive sheet of the present invention. In FIG. 3, 3 is a film base material (cover panel), 1 is an adhesive layer 1, 4 is a polarizing plate, 5 is an adhesive layer 2, 6 is a barrier layer such as silicon nitride, 7 is an organic EL layer, and 8 is a polarizing plate. A support such as polyimide, and 9 are organic EL cells. Note that the configuration of the display is not limited to that shown in FIG. 3.

図３で示されるディスプレイでは、フィルム基材（カバーパネル）が、本発明の粘着シートにより形成されてなる粘着剤層１を含む粘着シートを介して、偏光板に貼付され、さらに偏光板用粘着剤層（粘着剤層２）を介して有機ＥＬセルに貼付され、フレキシブルディスプレイとすることができる。 In the display shown in FIG. 3, a film base material (cover panel) is attached to a polarizing plate via an adhesive sheet including an adhesive layer 1 formed of the adhesive sheet of the present invention, and an adhesive for the polarizing plate is further attached. It can be attached to an organic EL cell via an adhesive layer (adhesive layer 2) to form a flexible display.

また、図３で示される偏光板用粘着剤層（粘着剤層２）を形成するために用いることもでき、その場合、具体的には、例えば、本発明のフレキシブルディスプレイ用粘着シートから帯電防止処理剥離フィルムを剥離し、露出したアクリル系粘着剤層を光学素子に貼り付けて積層体を形成し、次に他方の剥離フィルムを剥離し、偏光板等を備えた積層体に貼り付けて、フレキシブルディスプレイとすることができる。
すなわち、例えば、図３において、本発明の粘着剤は、粘着剤層１、および粘着剤層２のいずれにも用いることができる。 Further, it can also be used to form an adhesive layer for a polarizing plate (adhesive layer 2) shown in FIG. 3, and in that case, specifically, for example, antistatic Peeling off the treated release film and pasting the exposed acrylic adhesive layer on an optical element to form a laminate, then peeling off the other release film and pasting it on a laminate equipped with a polarizing plate, etc. It can be a flexible display.
That is, for example, in FIG. 3, the adhesive of the present invention can be used for both adhesive layer 1 and adhesive layer 2.

ディスプレイの使用用途としては、特に制限はないが、有機ＥＬテレビをはじめ、有機ＥＬスマートフォン、有機ＥＬタブレット、有機ＥＬスマートウォッチ等が挙げられる。 There are no particular restrictions on the usage of the display, but examples include organic EL televisions, organic EL smartphones, organic EL tablets, and organic EL smart watches.

次に、実施例を示して更に詳細を説明するが、本発明は、これらによって限定されるものではない。例中、特に断りのない限り、「部」は「質量部」を示し、「％」は「質量％」を示し、「ＲＨ」は相対湿度を意味する。また、表中の配合量は、質量部である。尚、表中の空欄は配合していないことを表す。
なお、アクリル系共重合体およびアクリル系粘着剤層のガラス転移温度、質量平均分子量、および帯電防止処理剥離フィルムの表面抵抗値測定方法は、下記に示す通りである。 Next, the present invention will be described in further detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. In the examples, unless otherwise specified, "parts" means "parts by mass,""%" means "% by mass," and "RH" means relative humidity. Further, the blending amounts in the table are parts by mass. In addition, a blank column in the table indicates that it is not blended.
The glass transition temperature and mass average molecular weight of the acrylic copolymer and acrylic pressure-sensitive adhesive layer, and the method for measuring the surface resistance value of the antistatic-treated release film are as shown below.

＜アクリル系共重合体およびアクリル系粘着剤層のガラス転移温度の算出＞
アクリル系粘着剤層のガラス転移温度（Ｔｇ）は、ロボットＤＳＣ（示差走査熱量計、セイコーインスツルメンツ社製「ＲＤＣ２２０」）により測定した。試料約２ｍｇをアルミニウムパンに入れ、秤量して示差走査熱量計にセットし、試料を入れない同タイプのアルミニウムパンをリファレンスとして、１００℃の温度で５分間保持した後、液体窒素を用いて－１２０℃まで急冷した。その後、昇温速度５℃／分で昇温し、得られたＤＳＣチャートからガラス転移温度（Ｔｇ、単位：℃）を決定した。 <Calculation of glass transition temperature of acrylic copolymer and acrylic adhesive layer>
The glass transition temperature (Tg) of the acrylic adhesive layer was measured using a robot DSC (differential scanning calorimeter, "RDC220" manufactured by Seiko Instruments). Approximately 2 mg of the sample was placed in an aluminum pan, weighed, and set in a differential scanning calorimeter. Using the same type of aluminum pan without the sample as a reference, the temperature was kept at 100°C for 5 minutes, and then - It was rapidly cooled to 120°C. Thereafter, the temperature was increased at a rate of 5° C./min, and the glass transition temperature (Tg, unit:° C.) was determined from the obtained DSC chart.

＜アクリル系共重合体の質量平均分子量の測定＞
質量平均分子量（Ｍｗ）の測定は、島津製作所社製ＧＰＣ「ＬＣ－ＧＰＣシステム」を用い、質量平均分子量（Ｍｗ）の決定は、分子量既知のポリスチレンを標準物質とした換算で行うことができる。
装置名：島津製作所社製、ＬＣ－ＧＰＣシステム「Ｐｒｏｍｉｎｅｎｃｅ」
カラム：東ソー社製ＧＭＨＸＬ ４本、東ソー社製ＨＸＬ－Ｈ １本を連結した。
移動相溶媒： テトラヒドロフラン
流量： １．０ｍｌ／分
カラム温度： ４０℃ <Measurement of mass average molecular weight of acrylic copolymer>
The mass average molecular weight (Mw) can be measured using a GPC "LC-GPC system" manufactured by Shimadzu Corporation, and the mass average molecular weight (Mw) can be determined by conversion using polystyrene of known molecular weight as a standard substance.
Equipment name: Shimadzu Corporation, LC-GPC system “Prominence”
Columns: 4 GMHXL columns manufactured by Tosoh Corporation and 1 column HXL-H manufactured by Tosoh Corporation were connected.
Mobile phase solvent: Tetrahydrofuran Flow rate: 1.0ml/min Column temperature: 40°C

＜アクリル系粘着剤層、および帯電防止処理剥離フィルムの表面抵抗値の測定＞
アクリル系粘着剤層の表面、および帯電防止処理剥離フィルムの剥離剤層の表面について、ハイレスタ－ＵＸ ＭＣＰ－ＨＴ８００（日東精工アナリテック社製）を用いて表面抵抗値を測定した。 <Measurement of surface resistance value of acrylic adhesive layer and antistatic treated release film>
Surface resistance values were measured on the surface of the acrylic adhesive layer and the surface of the release agent layer of the antistatic treated release film using Hirestar-UX MCP-HT800 (manufactured by Nitto Seiko Analytech).

＜アクリル系共重合体の製造例＞
（アクリル系共重合体（Ａ－１））
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下装置、窒素導入管を備えた反応容器（以下、単に「反応容器」と記述する。）に、酢酸エチル１００部、アクリル酸２－エチルヘキシル（２ＥＨＡ）８０部、アクリル酸ブチル（ＢＡ）１５部、アクリル酸メチル（ＭＡ）３部、アクリル酸（ＡＡ）１部、アクリル酸２－ヒドロキシエチル（ＨＥＡ）１部、開始剤として、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（以下、単に「ＡＩＢＮ」と記述する。）０．
１部を仕込み、この反応容器内の雰囲気を窒素ガスで置換した。その後、窒素雰囲気下で撹拌しながら、６５℃まで加熱し反応を開始した。その後、反応溶液を６５℃で４時間反応させた。反応終了後、冷却し、酢酸エチルで希釈して不揮発分３０％のアクリル系共重合体（Ａ－１）溶液を得た。得られたアクリル系共重合体（Ａ－１）の質量平均分子量は８０万であった。 <Production example of acrylic copolymer>
(Acrylic copolymer (A-1))
100 parts of ethyl acetate and 80 parts of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA) were placed in a reaction vessel (hereinafter simply referred to as "reaction vessel") equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping device, and a nitrogen introduction tube. 15 parts of butyl acrylate (BA), 3 parts of methyl acrylate (MA), 1 part of acrylic acid (AA), 1 part of 2-hydroxyethyl acrylate (HEA), 2,2'-azo as an initiator. Bisisobutyronitrile (hereinafter simply referred to as "AIBN") 0.
One part was charged, and the atmosphere inside the reaction vessel was replaced with nitrogen gas. Thereafter, the reaction was started by heating to 65° C. while stirring under a nitrogen atmosphere. Thereafter, the reaction solution was reacted at 65° C. for 4 hours. After the reaction was completed, the mixture was cooled and diluted with ethyl acetate to obtain an acrylic copolymer (A-1) solution with a nonvolatile content of 30%. The mass average molecular weight of the obtained acrylic copolymer (A-1) was 800,000.

（アクリル系共重合体（Ａ－２～６）
表１記載の組成および配合量（質量部）に変更した以外は、アクリル系共重合体（
Ａ－１）の製造と同様の方法でアクリル系共重合体（Ａ－２～６）を製造した。 (Acrylic copolymer (A-2 to 6)
The acrylic copolymer (
Acrylic copolymers (A-2 to A-6) were produced in the same manner as in the production of A-1).

得られた粘着剤（Ａ－１、２～６）の質量平均分子量（Ｍｗ）を表１に示す。 Table 1 shows the weight average molecular weights (Mw) of the resulting adhesives (A-1, 2 to 6).

Figure 0007368672000003
Figure 0007368672000003

表中の略号は以下の通りである。
（モノマー（ａ－１））
ＭＡ：アクリル酸メチル（炭素数１）
（モノマー（ａ－２））
ＩＢＸＡ：アクリル酸イソボルニル
（モノマー（ａ－３）
２ＥＨＡ：アクリル酸２－エチルヘキシル（炭素数８）
（モノマー（ａ－４）
ＡＡ：アクリル酸
ＨＥＡ：アクリル酸２－ヒドロキシエチル
（モノマー（ａ－５）
ＢＡ：アクリル酸ブチル（炭素数４） The abbreviations in the table are as follows.
(Monomer (a-1))
MA: Methyl acrylate (1 carbon number)
(Monomer (a-2))
IBXA: Isobornyl acrylate (monomer (a-3)
2EHA: 2-ethylhexyl acrylate (8 carbon atoms)
(Monomer (a-4)
AA: acrylic acid HEA: 2-hydroxyethyl acrylate (monomer (a-5)
BA: Butyl acrylate (4 carbon atoms)

＜帯電防止処理剥離フィルムの製造＞
（帯電防止処理剥離フィルム（Ｂ－１））
メインバインダーとしてバイロナールＭＤ－１４８０（東洋紡社製）を１００部、導電性ポリマーとしてアクアパス（三菱ケミカル社製）を７０部、架橋剤としてジイソプロピルアミンブロック型ヘキサメチレンジイソシアネート－ヌレート体を１０部、滑剤としてオレイン酸アミドを２０部、水で希釈しながら撹拌して十分に混合して帯電防止剤を調整した。
前記帯電防止剤を乾燥後の膜厚が２５ｎｍとなるようにグラビア塗工機で膜厚が５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に塗工し、１４０℃で２分間乾燥して帯電防止剤層を形成した。 <Manufacture of antistatic treated release film>
(Antistatic treated release film (B-1))
100 parts of Vylonal MD-1480 (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) as a main binder, 70 parts of Aquapass (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) as a conductive polymer, 10 parts of diisopropylamine block type hexamethylene diisocyanate-nurate as a crosslinking agent, and 10 parts of a diisopropylamine block type hexamethylene diisocyanate-nurate as a lubricant. An antistatic agent was prepared by stirring and thoroughly mixing 20 parts of oleic acid amide while diluting it with water.
The antistatic agent was coated on a polyethylene terephthalate (PET) film with a thickness of 50 μm using a gravure coater so that the film thickness after drying was 25 nm, and dried at 140° C. for 2 minutes to form an antistatic agent layer. was formed.

次にメインバインダーとして、シリコーン中のメチル基含有量１００部に対して、ビニル基含有量が５モル％である付加反応型シリコーンを１００部、白金系触媒を１部、トルエンを２００部となるように配合、攪拌して十分に混合して剥離剤を調整した。
付加反応型シリコーンは、架橋性反応基としてビニル基を２つ以上有する直鎖シリコーンとハイドロジェン変性シリコーンを含有し、分岐シリコーンの含有率は０質量％であった。
調製された剥離剤を乾燥後の膜厚が１μｍとなるように、グラビア塗工機で前記帯電防止層上に塗工し、１２０℃で２分間乾燥して剥離剤層を形成し、基材／帯電防止層／剥離剤層の層構成を備えた帯電防止処理剥離フィルム（Ｂ－１）を得た。 Next, as a main binder, 100 parts of an addition reaction type silicone with a vinyl group content of 5 mol%, 1 part of a platinum catalyst, and 200 parts of toluene are used for 100 parts of the methyl group content in the silicone. The release agent was prepared by blending and stirring to mix thoroughly.
The addition reaction type silicone contained a linear silicone having two or more vinyl groups as a crosslinkable reactive group and a hydrogen-modified silicone, and the content of branched silicone was 0% by mass.
The prepared release agent was coated on the antistatic layer using a gravure coater so that the film thickness after drying was 1 μm, and dried at 120°C for 2 minutes to form a release agent layer. An antistatic-treated release film (B-1) having a layer structure of /antistatic layer/release agent layer was obtained.

（帯電防止処理剥離フィルム（Ｂ－２、３）、（Ｂ’－１））
剥離剤を表２記載の通りに変えた以外は、帯電防止処理剥離フィルム（Ｂ－１）と同様にして、剥離剤を形成し、それぞれ基材／帯電防止層／剥離剤層の層構成を備えた帯電防止処理剥離フィルム（Ｂ－２、３）、（Ｂ’－１）を得た。
剥離剤は、付加反応型シリコーンが、架橋性反応基としてビニル基を２つ以上有する直鎖シリコーンとハイドロジェン変性シリコーンを含有し、製造時の条件により表２記載の含有率で分岐シリコーンを含有するものを得た。 (Antistatic treated release film (B-2, 3), (B'-1))
A release agent was formed in the same manner as the antistatic treated release film (B-1) except that the release agent was changed as described in Table 2, and the layer configuration of base material/antistatic layer/release agent layer was changed. Antistatically treated release films (B-2, 3) and (B'-1) were obtained.
In the release agent, the addition-reactive silicone contains linear silicone and hydrogen-modified silicone having two or more vinyl groups as crosslinkable reactive groups, and contains branched silicone at the content rate listed in Table 2 depending on the conditions during manufacturing. Got something to do.

（帯電防止処理剥離フィルム（Ｂ－４））
帯電防止処理剥離フィルム（Ｂ－１）の製造と同様にして、帯電防止剤と剥離剤を製造した。
帯電防止剤を乾燥後の膜厚が２５ｎｍとなるようにグラビア塗工機で膜厚が５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に塗工し、１４０℃で２分間乾燥して帯電防止剤層を形成した。
続いて剥離剤を乾燥後の膜厚が１μｍとなるように、グラビア塗工機で、基材の帯電防止剤層とは反対面に塗工し、１２０℃で２分間乾燥して剥離剤層を形成し、帯電防止層／基材／剥離剤層の層構成を備えた帯電防止処理剥離フィルム（Ｂ－４）を得た。
剥離剤は、付加反応型シリコーンが、架橋性反応基としてビニル基を２つ以上有する直鎖シリコーンとハイドロジェン変性シリコーンを含有し、分岐シリコーンの含有率は０質量％であった。 (Antistatic treated release film (B-4))
An antistatic agent and a release agent were produced in the same manner as in the production of the antistatic treated release film (B-1).
The antistatic agent was coated on a polyethylene terephthalate (PET) film with a thickness of 50 μm using a gravure coater so that the film thickness after drying was 25 nm, and the antistatic agent layer was dried at 140°C for 2 minutes. Formed.
Next, a release agent was applied to the opposite side of the base material from the antistatic agent layer using a gravure coating machine so that the film thickness after drying was 1 μm, and dried at 120°C for 2 minutes to form a release agent layer. An antistatic-treated release film (B-4) having a layer structure of antistatic layer/base material/release agent layer was obtained.
In the release agent, the addition-reactive silicone contained a linear silicone having two or more vinyl groups as a crosslinkable reactive group and a hydrogen-modified silicone, and the content of branched silicone was 0% by mass.

（剥離フィルム（Ｂ’－２））
帯電防止処理剥離フィルム（Ｂ－１）の製造と同様にして、剥離剤を製造した。
剥離剤を乾燥後の膜厚が１μｍとなるように、グラビア塗工機で膜厚が５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に塗工し、１２０℃で２分間乾燥して剥離剤層を形成し、基材／剥離剤層の層構成を備えた剥離フィルム（Ｂ’－２）を得た。 (Release film (B'-2))
A release agent was produced in the same manner as in the production of the antistatic treated release film (B-1).
The release agent was coated on a polyethylene terephthalate (PET) film with a thickness of 50 μm using a gravure coating machine so that the film thickness after drying was 1 μm, and dried at 120°C for 2 minutes to form a release agent layer. A release film (B'-2) having a layer structure of base material/release agent layer was obtained.

帯電防止処理剥離フィルム（Ｂ－２～４）、（Ｂ’－１）、剥離フィルム（Ｂ’－２）の剥離剤の組成と表面抵抗値、層構成を表２に示す。 Table 2 shows the composition, surface resistance value, and layer structure of the release agent for the antistatic treated release films (B-2 to 4), (B'-1), and release film (B'-2).

Figure 0007368672000004
Figure 0007368672000004

（実施例１）
＜粘着剤の調製＞
アクリル系共重合体（Ａ－１）不揮発分１００部に対して、硬化剤としてトリレンジイソシアネート－トリメチロールプロパンアダクト体０．１部、有機シラン化合物として３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（Ｓ－１）０．２部、さらに不揮発分が２０％となるように酢酸エチルを配合し撹拌してアクリル系粘着剤を得た。 (Example 1)
<Preparation of adhesive>
To 100 parts of non-volatile content of the acrylic copolymer (A-1), 0.1 part of tolylene diisocyanate-trimethylolpropane adduct as a hardening agent and 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (S -1) 0.2 parts of ethyl acetate was further blended so that the nonvolatile content was 20%, and the mixture was stirred to obtain an acrylic pressure-sensitive adhesive.

＜粘着シートの製造＞
帯電防止処理剥離フィルム（Ｂ－１）（剥離フィルム１）の剥離剤層上に、得られたアクリル系粘着剤を、乾燥後の厚さが７５μｍになるように塗工し、１１０℃で３分間乾燥することで粘着剤層を形成した。次いで、この粘着剤層に、帯電防止処理剥離フィルム（Ｂ－２）（剥離フィルム２）の剥離剤層を貼り合せ、温度２５℃相対湿度５５％の条件で１週間熟成させて、「帯電防止処理剥離フィルム（Ｂ－１）／粘着剤層／帯電防止処理剥離フィルム（Ｂ－２）」の構成を有する粘着シートを得た。 <Manufacture of adhesive sheet>
The obtained acrylic adhesive was coated on the release agent layer of the antistatic treated release film (B-1) (release film 1) so that the thickness after drying was 75 μm, and the mixture was heated at 110°C for 30 minutes. An adhesive layer was formed by drying for minutes. Next, the release agent layer of the antistatic treated release film (B-2) (release film 2) was laminated to this adhesive layer, and aged for one week at a temperature of 25°C and a relative humidity of 55%. A pressure-sensitive adhesive sheet having a structure of ``treated release film (B-1)/adhesive layer/antistatic treated release film (B-2)'' was obtained.

（実施例２～１３、比較例１、２）
表３、４に示す通りに、アクリル系共重合体、硬化剤、帯電防止剤、および有機シラン化合物の種類と配合量（質量部）を変更した以外は実施例１と同様にして、アクリル系粘着剤を得た。その後、表３、４に示す剥離フィルムを用いて、実施例１と同様にして、粘着シートを製造した。 (Examples 2 to 13, Comparative Examples 1 and 2)
As shown in Tables 3 and 4, the acrylic copolymer, curing agent, antistatic agent, and organic silane compound were prepared in the same manner as in Example 1, except that the types and amounts (parts by mass) of the organic silane compound were changed. Obtained adhesive. Thereafter, a pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 using the release films shown in Tables 3 and 4.

《粘着シートの評価》
得られた粘着シートを用いて、防塵性、耐巻きズレ性、ひずみ適性、および粘着力を評価した。結果を表３、４に示す。
なお、積層体の作製において、粘着シートから剥がす剥離フィルムは、片面が帯電防止処理剥離フィルムである場合は、帯電防止処理剥離フィルムを剥がして露出したアクリル系粘着剤層を被着体に貼り付けて積層体を製造し、評価した。両面が帯電防止処理剥離フィルムである場合は、まず剥離力が軽く、剥がれやすいほうの帯電防止処理剥離フィルム（剥離フィルム１）から順に剥がして積層体を製造し、評価した。 《Evaluation of adhesive sheet》
Using the obtained pressure-sensitive adhesive sheet, dustproofness, resistance to unrolling, strain suitability, and adhesive strength were evaluated. The results are shown in Tables 3 and 4.
In addition, when producing a laminate, if the release film to be peeled off from the adhesive sheet is an antistatic-treated release film on one side, the antistatic-treated release film is peeled off and the exposed acrylic adhesive layer is attached to the adherend. A laminate was produced and evaluated. When both surfaces were antistatic-treated release films, the antistatic-treated release film (release film 1) with the lighter peeling force and easier peeling was first peeled off in order to produce a laminate and evaluated.

＜防塵性＞
クリーンルーム（クラス１０００）の環境下において、作製した粘着シートから、帯電防止処理剥離フィルムを剥離し、基材フィルム（カバーパネル）にラミネートして、積層体を形成した。得られた積層体の防塵性を、欠点検査機を用いて２５ｃｍ幅×１００ｃｍ長の面積を測定した。
［評価基準］
◎：塵や埃などの異物が全く認められない、優良。
○：塵や埃などの異物が１つ認められる、良好。
△：塵や埃などの異物が２または３つ認められる、実用上問題なし。
×：塵や埃などの異物が４つ以上認められる、実用上問題がある。 <Dustproof>
In a clean room (class 1000) environment, the antistatically treated release film was peeled off from the prepared adhesive sheet and laminated onto a base film (cover panel) to form a laminate. The dustproof property of the obtained laminate was measured using a defect inspection machine on an area of 25 cm wide x 100 cm long.
[Evaluation criteria]
◎: Excellent, with no foreign matter such as dust or dirt observed.
○: Good, with one foreign object such as dust or dirt observed.
△: Two or three foreign substances such as dust and dust are observed, and there is no problem in practical use.
×: Four or more foreign substances such as dust and dirt are observed, and there is a practical problem.

＜耐巻きズレ性＞
得られた粘着シートを４ｃｍ角に切り出したサンプルを用意し、ブロッキングテスターを用いて２ｋｇ／ｃｍ２の荷重をかけて、４０℃条件下で２４時間静置した。その後、テスターからサンプルを取り出し、２３℃条件下に１時間静置し、養生後の帯電防止処理フィルムと粘着剤層とのズレの大きさの度合いを目視にて評価を行った。評価基準は下記の通りである。
［評価基準］
◎：巻きズレが全く発生していない、優良。
○：巻きズレが０．１ｍｍ以下発生している、良好。
△：巻きズレが０．１ｍｍ超え０．３ｍｍ以上の範囲内で発生している、実用上問題なし。
×：巻きズレが０．３ｍｍを超えて発生している、実用上問題あり。 <Resistance to winding deviation>
A sample was prepared by cutting the resulting pressure-sensitive adhesive sheet into a 4 cm square, and a load of 2 kg/cm 2 was applied using a blocking tester, and the sample was allowed to stand at 40° C. for 24 hours. Thereafter, the sample was taken out from the tester, left to stand for 1 hour at 23° C., and the degree of misalignment between the antistatic treated film and the adhesive layer after curing was visually evaluated. The evaluation criteria are as follows.
[Evaluation criteria]
◎: Excellent with no winding misalignment at all.
○: Good, with a winding misalignment of 0.1 mm or less.
Δ: The winding misalignment occurred within a range of more than 0.1 mm and 0.3 mm or more, and there was no problem in practical use.
×: The winding misalignment exceeds 0.3 mm, causing a practical problem.

＜ひずみ適性＞
得られた粘着シートから帯電防止処理剥離フィルムを粘着剤層から剥がし、露出した粘着剤層をポリイミドフィルムにラミネートした。次いでもう片方の帯電防止処理剥離フィルムを粘着剤層から剥がし、露出した粘着剤層を易接着ＰＥＴフィルムにラミネートした。ラミネート物をオートクレーブに投入し５０℃２０分間保持した。次に、ラミネート物を取り出し２３℃－５０％ＲＨで３０分間静置した後、幅７０ｍｍ・長さ１００ｍｍの大きさに準備して、易接着ＰＥＴフィルム／粘着剤層／ポリイミドからなる試験用積層体を得た。
次いで試験用積層体を、２５℃、５０％ＲＨ雰囲気において面状体無負荷捻回試験機（ユアサシステム機器社製）にて左右に捻じ曲げた後、捻じ曲げる前の状態に戻るまでを１サイクルとして２０万サイクルを繰り返し行った。試験はＮ＝５で行い、試験後の外観を評価した。評価基準は以下の通り。
［評価基準］
◎：５回とも気泡の発生、浮き・ハガレが全く認められず、優良。
○：１回のみ気泡の発生、浮き・ハガレがわずかに認められる、良好。
△：２または３回の頻度で気泡の発生、浮き・ハガレがわずかに認められる、実用上問題なし。
×：４回以上の頻度で気泡の発生、浮き・ハガレがわずかに認められる、または
１回でも気泡の発生、浮き・ハガレが顕著に認められる、実用上問題あり。 <Strain suitability>
The antistatic-treated release film was peeled off from the adhesive layer of the obtained adhesive sheet, and the exposed adhesive layer was laminated to a polyimide film. Next, the other antistatic treated release film was peeled off from the adhesive layer, and the exposed adhesive layer was laminated onto an easily adhesive PET film. The laminate was placed in an autoclave and held at 50°C for 20 minutes. Next, the laminate was taken out and allowed to stand at 23°C and 50% RH for 30 minutes, then prepared into a size of 70 mm width and 100 mm length, and a test laminate consisting of easily adhesive PET film/adhesive layer/polyimide was prepared. I got a body.
Next, the test laminate was twisted from side to side using a planar no-load twisting tester (manufactured by Yuasa System Equipment Co., Ltd.) in an atmosphere of 25°C and 50% RH, and then the test laminate was twisted for 1 time until it returned to the state before twisting. 200,000 cycles were repeated. The test was conducted with N=5, and the appearance after the test was evaluated. The evaluation criteria are as follows.
[Evaluation criteria]
◎: No air bubbles, floating, or peeling was observed in all 5 times, and it was excellent.
○: Good condition with generation of bubbles and slight lifting/peeling observed only once.
△: Occurrence of bubbles, slight lifting and peeling was observed 2 or 3 times, no practical problem.
×: Occurrence of air bubbles, slight lifting, or peeling is observed 4 or more times, or generation of air bubbles, floating, or peeling is noticeably observed even once, and there is a practical problem.

＜粘着力＞
得られた粘着シートから帯電防止処理剥離フィルムを粘着剤層から剥がし、露出した粘着剤層を易接着ＰＥＴフィルムにラミネートした。次いでもう片方の帯電防止処理剥離フィルムを粘着剤層から剥がし、露出した粘着剤層をポリイミドフィルムにラミネートした。得られた易接着ＰＥＴフィルム／粘着剤層／ポリイミドを幅２５ｍｍ・長さ１００ｍｍの大きさに準備し、測定試料とした。次いで、２３℃－５０％ＲＨの雰囲気下で、２ｋｇロールを１往復して圧着した。その後、２３℃条件下で２４時間放置した。引張試験機を用いて、２３℃環境下、剥離速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０°の条件で粘着剤層とポリイミド間の粘着力を測定した。評価基準は以下の通りである。
［評価基準］
◎：２０Ｎ／２５ｍｍ以上、優良。
○：１５Ｎ／２５ｍｍ以上、２０Ｎ／２５ｍｍ未満、良好。
△：１０Ｎ／２５ｍｍ以上、１５Ｎ／２５ｍｍ未満、実用上問題なし。
×：１０Ｎ／２５ｍｍ未満、実用上問題あり。 <Adhesive strength>
The antistatically treated release film was peeled off from the adhesive layer of the resulting adhesive sheet, and the exposed adhesive layer was laminated onto an easily adhesive PET film. Next, the other antistatic treated release film was peeled off from the adhesive layer, and the exposed adhesive layer was laminated to a polyimide film. The obtained easily adhesive PET film/adhesive layer/polyimide was prepared to have a width of 25 mm and a length of 100 mm, and was used as a measurement sample. Next, a 2 kg roll was reciprocated once in an atmosphere of 23° C. and 50% RH to bond. Thereafter, it was left for 24 hours at 23°C. Using a tensile tester, the adhesive force between the adhesive layer and the polyimide was measured under conditions of a 23° C. environment, a peeling speed of 300 mm/min, and a peeling angle of 180°. The evaluation criteria are as follows.
[Evaluation criteria]
◎: 20N/25mm or more, excellent.
○: 15N/25mm or more, less than 20N/25mm, good.
Δ: 10 N/25 mm or more, less than 15 N/25 mm, no problem in practical use.
×: Less than 10N/25mm, there is a problem in practical use.

Figure 0007368672000005
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Figure 0007368672000006
Figure 0007368672000006

表中の略号は以下の通りである。
＜硬化剤＞
ＮＣＯ：トリレンジイソシアネート－トリメチロールプロパンアダクト体
＜帯電防止剤＞
Ｅ－１：１－オクチル－４－メチルピリジニウムビス（フルオロスルホニル）イミド
＜有機シラン化合物＞
Ｓ－１：３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン The abbreviations in the table are as follows.
<Curing agent>
NCO: Tolylene diisocyanate-trimethylolpropane adduct <antistatic agent>
E-1: 1-octyl-4-methylpyridinium bis(fluorosulfonyl)imide <organosilane compound>
S-1: 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane

表３、４の結果から実施例の粘着シートは、耐巻きズレ性および帯電防止性に加えて、ローラブル屈曲性のすべてが良好であることが確認できた。これにより、本発明の粘着シートを使用した積層体および、ディスプレイは、耐巻きズレ性、帯電防止性、ローラブル屈曲性に優れている。さらには、本発明のディスプレイは、利便性と同時に視認性も優れていた。一方、比較例１、２の粘着シートは、前記特性の全てを満たすことはできなかった。 From the results shown in Tables 3 and 4, it was confirmed that the pressure-sensitive adhesive sheets of Examples had excellent rollability and flexibility in addition to roll slip resistance and antistatic properties. As a result, the laminate and display using the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention are excellent in roll slip resistance, antistatic property, and rollable flexibility. Furthermore, the display of the present invention was both convenient and excellent in visibility. On the other hand, the adhesive sheets of Comparative Examples 1 and 2 could not satisfy all of the above characteristics.

１ 粘着剤層１
２ 帯電防止処理剥離フィルム
３ フィルム基材（カバーパネル）
４ 偏光板
５ 粘着剤層２
６ バリア層
７ 有機ＥＬ層
８ 支持体
９ 有機ＥＬセル

1 Adhesive layer 1
2 Antistatic treated release film 3 Film base material (cover panel)
4 Polarizing plate 5 Adhesive layer 2
6 Barrier layer 7 Organic EL layer 8 Support 9 Organic EL cell

Claims (3)

帯電防止処理剥離フィルムの剥離剤層上にアクリル系粘着剤層を備え、
前記剥離剤層の２３℃－５０％ＲＨ雰囲気下における表面抵抗値は、１×１０１１Ω／□以下であり、
前記剥離剤層は、主成分が直鎖シリコーンであり、かつ分岐シリコーンの含有率が１質量％以下であり、
前記アクリル系粘着剤層は、ガラス転移温度が－５５℃以下であって、
前記アクリル系粘着剤層は、アクリル系共重合体（Ａ）を含み、
前記アクリル系共重合体（Ａ）は、モノマー混合物の共重合体であって、
前記モノマー混合物は、炭素数８～１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（ａ－３）を含み、
前記モノマー（ａ－３）の含有率は、モノマー混合物１００質量％中５０質量％以上であって、
２３℃環境下、剥離速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０°の条件で前記粘着剤層とポリイミド間の粘着力が１０Ｎ／２５ｍｍ以上であるフレキシブルディスプレイ用粘着シート。 An acrylic adhesive layer is provided on the release agent layer of the antistatic treated release film,
The surface resistance value of the release agent layer in an atmosphere of 23° C. and 50% RH is 1× 10 Ω/□ or less,
The release agent layer has a main component of linear silicone, and a branched silicone content of 1% by mass or less,
The acrylic adhesive layer has a glass transition temperature of −55° C. or lower,
The acrylic adhesive layer contains an acrylic copolymer (A),
The acrylic copolymer (A) is a copolymer of a monomer mixture,
The monomer mixture contains a (meth)acrylic acid alkyl ester monomer (a-3) having an alkyl group having 8 to 12 carbon atoms,
The content of the monomer (a-3) is 50% by mass or more in 100% by mass of the monomer mixture,
An adhesive sheet for a flexible display, wherein the adhesive force between the adhesive layer and polyimide is 10 N/25 mm or more under the conditions of a peeling speed of 300 mm/min and a peeling angle of 180° in an environment of 23°C. 前記アクリル系粘着剤層は、膜厚が５０μｍ以上である、請求項１記載のフレキシブルディスプレイ用粘着シート。 The adhesive sheet for a flexible display according to claim 1, wherein the acrylic adhesive layer has a thickness of 50 μm or more. 前記アクリル系共重合体（Ａ）は、質量平均分子量が８０万以上であるアクリル系共重合体を含む、請求項１または２記載のフレキシブルディスプレイ用粘着シート。 The adhesive sheet for flexible displays according to claim 1 or 2, wherein the acrylic copolymer (A) includes an acrylic copolymer having a mass average molecular weight of 800,000 or more.
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