JP2013163744A - Tacky adhesive composition, and optical member surface protecting film - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a tacky adhesive composition excellent in all of tackiness, suppression of generation of static electricity due to peel charging, and low contamination of adherends.SOLUTION: A tacky adhesive composition contains an acrylic copolymer having a hydroxyl group in a molecule, an alkaline metal salt, and a dimethylsilicone compound having a polyalkyleneoxy group in a molecule and having an HLB value of ≥1 but ≤10.

Description

本発明は、粘着剤組成物および光学部材表面保護フィルムに関する。   The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition and an optical member surface protective film.

液晶表示板は、薄型軽量であること、消費電力が少なくて済むことなどから、近年、各種の情報関連機器、例えばワ−ドプロセッサやノ−ト型パソコンなどの画面表示装置として利用されている。このような液晶表示板には、本体である液晶を内包したガラスセル（液晶セル）と共に偏光板や位相差板などの光学部材が用いられている。   Since the liquid crystal display panel is thin and light and consumes less power, it has been used in recent years as a screen display device for various information-related devices such as word processors and notebook computers. . In such a liquid crystal display plate, an optical member such as a polarizing plate or a retardation plate is used together with a glass cell (liquid crystal cell) containing liquid crystal as a main body.

これらの光学部材は、通常、打抜加工、検査、輸送、液晶表示板の組立などの各工程を経る間にその表面が汚染されたり損傷したりしないように、さらに表面保護フィルムで粘着被覆されて長尺の光学部材積層体として形成され、該表面保護フィルムは表面保護が不要となった段階で光学部材から剥離除去される。   These optical members are usually further coated with a surface protective film so that the surface is not contaminated or damaged during each process such as punching, inspection, transportation, and assembly of the liquid crystal display panel. The surface protection film is peeled and removed from the optical member when the surface protection is no longer necessary.

このような表面保護フィルムは、光学部材の表面保護が必要とされる間、該部材の表面上でずれを生じたり表面から脱落したりすることがない程度にその表面に粘着していると共に、液晶の性能など各種の検査に支障を来さないように、高度に透明であること及びフクレ、トンネリング、ハガレなど粘着剤層内及び該粘着剤層と光学部材との界面に欠陥がないことが要求される。光学部材からの該フィルムの剥離に際しては、剥離に伴う歪みによって光学部材や液晶セルを損傷することがないように、また液晶セルから光学部材が剥離してしまうなどの不都合が生じないように、容易に剥離できることが必要である。
近年、作業効率の向上を目的として表面保護フィルムの剥離の速度が高速化される傾向にあり高速剥離における作業性も粘着剤の特性として要求されるようになった。 While such a surface protective film is required to protect the surface of the optical member, the surface protective film adheres to the surface to such an extent that the optical member does not deviate or fall off from the surface. It is highly transparent and does not have defects in the adhesive layer such as bulge, tunneling, peeling, and the interface between the adhesive layer and the optical member so as not to hinder various inspections such as liquid crystal performance. Required. When peeling the film from the optical member, in order not to damage the optical member or the liquid crystal cell due to the distortion caused by the peeling, and so as not to cause inconvenience such as the optical member peeling from the liquid crystal cell, It must be easily peelable.
In recent years, the speed of peeling of the surface protective film tends to be increased for the purpose of improving working efficiency, and workability in high-speed peeling has been required as a characteristic of the pressure-sensitive adhesive.

上記に関連して、アクリル系共重合体、金属塩、およびポリオキシアルキレン基を有するオルガノポリシロキサンを含む粘着剤が開示されている（例えば、特許文献１、２参照）。   In relation to the above, an adhesive containing an acrylic copolymer, a metal salt, and an organopolysiloxane having a polyoxyalkylene group has been disclosed (for example, see Patent Documents 1 and 2).

特許第３３５２１７６号公報Japanese Patent No. 3352176 特開２０９−２７５１２８号公報JP-A-209-275128

しかしながら、特許文献１、２に記載の粘着剤では、剥離帯電による静電気の発生抑制と、被着体の低汚染性とを両立することが難しい場合があった。
本発明は、粘着性、剥離帯電による静電気の発生抑制、および被着体の低汚染性のすべてに優れる粘着剤組成物およびこれを用いてなる光学部材表面保護フィルムを提供することを課題とする。 However, in the pressure-sensitive adhesives described in Patent Documents 1 and 2, it may be difficult to achieve both suppression of generation of static electricity due to peeling charging and low contamination of the adherend.
An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition that is excellent in tackiness, suppression of generation of static electricity due to peeling electrification, and low contamination of an adherend, and an optical member surface protective film using the same. .

前記課題を解決するための具体的手段は以下の通りである。
＜１＞ 分子内に水酸基を有するアクリル系共重合体と、アルカリ金属塩と、分子内にポリオキシアルキレン基を有し、ＨＬＢ値が１以上１０以下であるジメチルポリシロキサン化合物と、を含有する粘着剤組成物である。 Specific means for solving the above problems are as follows.
<1> An acrylic copolymer having a hydroxyl group in the molecule, an alkali metal salt, and a dimethylpolysiloxane compound having a polyoxyalkylene group in the molecule and having an HLB value of 1 or more and 10 or less. It is an adhesive composition.

＜２＞ 前記ジメチルポリシロキサン化合物のＨＬＢ値が７以上９以下である前記＜１＞に記載の粘着剤組成物である。 <2> The pressure-sensitive adhesive composition according to <1>, wherein the dimethylpolysiloxane compound has an HLB value of 7 or more and 9 or less.

＜３＞ 前記ジメチルポリシロキサン化合物のアクリル系共重合体に対する質量比（ジメチルポリシロキサン化合物／アクリル系共重合体）が、０．１／１００以上５．０／１００以下である前記＜１＞または＜２＞に記載の粘着剤組成物である。 <3> The above <1>, wherein a mass ratio of the dimethylpolysiloxane compound to the acrylic copolymer (dimethylpolysiloxane compound / acrylic copolymer) is 0.1 / 100 or more and 5.0 / 100 or less. It is an adhesive composition as described in <2>.

＜４＞ 前記ジメチルポリシロキサン化合物のアルカリ金属塩に対する質量比（ジメチルポリシロキサン化合物／アルカリ金属塩）が、１／２以上２／１以下である前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載の粘着剤組成物である。 <4> Any one of <1> to <3>, wherein a mass ratio of the dimethylpolysiloxane compound to the alkali metal salt (dimethylpolysiloxane compound / alkali metal salt) is ½ or more and 2/1 or less. It is an adhesive composition as described in above.

＜５＞ ポリエステル基材と、前記ポリエステル基材上に設けられ、請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の粘着剤組成物に由来する粘着剤層と、を備えた光学部材表面保護フィルム。 <5> Optical member surface provided with the polyester base material and the adhesive layer provided on the said polyester base material and originating in the adhesive composition of any one of Claims 1-4. Protective film.

本発明によれば、粘着性、剥離帯電による静電気の発生抑制、および被着体の低汚染性のすべてに優れる粘着剤組成物およびこれを用いてなる光学部材表面保護フィルムを提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the adhesive composition excellent in adhesiveness, generation | occurrence | production suppression of static electricity by peeling electrification, and the low contamination property of a to-be-adhered body, and an optical member surface protection film using the same can be provided. .

本明細書において「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値および最大値として含む範囲を示す。また本明細書において組成物中の各成分の量について言及する場合、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。   In the present specification, a numerical range indicated by using “to” indicates a range including the numerical values described before and after “to” as the minimum value and the maximum value, respectively. Further, in the present specification, when referring to the amount of each component in the composition, when there are a plurality of substances corresponding to each component in the composition, the plurality of the components present in the composition unless otherwise specified. It means the total amount of substance.

＜粘着剤組成物＞
本発明の粘着剤組成物は、分子内に水酸基を有するアクリル系共重合体の少なくとも１種と、アルカリ金属塩の少なくとも１種と、分子内にポリオキシアルキレン基を有し、ＨＬＢ値が１以上１０以下であるジメチルポリシロキサン化合物の少なくとも１種とを含む。前記粘着剤組成物は、必要応じてその他の成分を含有してもよい。
かかる構成であることにより、粘着性、剥離帯電による静電気の発生抑制、および被着体の低汚染性のすべてに優れ、信頼性の高い表面保護フィルム用粘着組成物を構成することができる。 <Adhesive composition>
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has at least one acrylic copolymer having a hydroxyl group in the molecule, at least one alkali metal salt, a polyoxyalkylene group in the molecule, and an HLB value of 1. And at least one dimethylpolysiloxane compound that is 10 or less. The pressure-sensitive adhesive composition may contain other components as necessary.
With such a configuration, it is possible to constitute a highly reliable pressure-sensitive adhesive composition for a surface protective film which is excellent in all of adhesiveness, suppression of generation of static electricity due to peeling charging, and low contamination of an adherend.

［ジメチルポリシロキサン化合物］
本発明の粘着剤組成物は、分子内にポリオキシアルキレン基を有し、ＨＬＢ値が１以上１０以下であるジメチルポリシロキサン化合物の少なくとも１種を含有する。
前記ジメチルポリシロキサン化合物が、その分子内にポリオキシアルキレン基を有し、ＨＬＢ値が特定の範囲であることで、優れた帯電防止性能を示し、さらに粘着剤組成物を構成する樹脂との相溶性に優れ、また適度な粘着性を示すことができる。 [Dimethylpolysiloxane compound]
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains at least one dimethylpolysiloxane compound having a polyoxyalkylene group in the molecule and having an HLB value of 1 or more and 10 or less.
The dimethylpolysiloxane compound has a polyoxyalkylene group in its molecule and has an HLB value in a specific range, so that it exhibits excellent antistatic performance and is further compatible with the resin constituting the pressure-sensitive adhesive composition. Excellent solubility and moderate tackiness can be shown.

これは例えば、以下のように考えることができる。ＨＬＢが特定の範囲であることで、前記アクリル系共重合体との相溶性、粘着性等をバランスよく満足しつつ、ジメチルポリシロキサン化合物を粘着剤組成物に由来する粘着層の表面に偏在することができ、さらに、分子内に存在するポリオキシアルキレン基がアルカリ金属塩と相互作用することにより、優れた帯電防止性能を発揮されると考えることができる。   For example, this can be considered as follows. When the HLB is in a specific range, the dimethylpolysiloxane compound is unevenly distributed on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer derived from the pressure-sensitive adhesive composition while satisfying the compatibility with the acrylic copolymer and the adhesiveness in a well-balanced manner. Furthermore, it can be considered that excellent antistatic performance is exhibited when the polyoxyalkylene group present in the molecule interacts with the alkali metal salt.

前記ポリオキシアルキレン基としては、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシブチレン基及びこれらのブロック共重合体に由来する基が挙げられる。
中でも、帯電防止性の観点から、ポリオキシエチレン基、またはポリオキシプロピレン基であることが好ましく、ポリオキシエチレン基であることがより好ましい。 Examples of the polyoxyalkylene group include a polyoxyethylene group, a polyoxypropylene group, a polyoxybutylene group, and groups derived from these block copolymers.
Among these, from the viewpoint of antistatic properties, a polyoxyethylene group or a polyoxypropylene group is preferable, and a polyoxyethylene group is more preferable.

ポリオキシアルキレン基における繰り返し単位数としては特に制限はないが、例えば、１〜１００とすることができ、２５〜１００であることが好ましい。
またジメチルポリシロキサン化合物中のポリオキシアルキレン基の含有率としては、後述するＨＬＢを満たす範囲であれば特に制限はない。 Although there is no restriction | limiting in particular as the number of repeating units in a polyoxyalkylene group, For example, it can be set to 1-100, and it is preferable that it is 25-100.
In addition, the content of the polyoxyalkylene group in the dimethylpolysiloxane compound is not particularly limited as long as it satisfies the HLB described later.

前記ポリオキシアルキレン基は、ジメチルポリシロキサン化合物の側鎖として含まれていても、ジメチルポリシロキサン化合物の末端基として含まれていてもよいが、粘着力と帯電防止効果の観点から、ジメチルポリシロキサン化合物の側鎖として含まれていることが好ましい。   The polyoxyalkylene group may be contained as a side chain of the dimethylpolysiloxane compound or as a terminal group of the dimethylpolysiloxane compound. From the viewpoint of adhesive strength and antistatic effect, the dimethylpolysiloxane group may be included. It is preferably contained as a side chain of the compound.

また前記ポリオキシアルキレン基の末端は、水酸基、アルコキシ基、アシルオキシ基のいずれであってもよいが、汚染性の観点から、水酸基であることが好ましい。   The terminal of the polyoxyalkylene group may be any of a hydroxyl group, an alkoxy group, and an acyloxy group, but is preferably a hydroxyl group from the viewpoint of contamination.

ポリオキシアルキレン基を有するジメチルポリシロキサン化合物の具体例としては、例えば、「ＫＦ−３５１Ａ」、「ＫＦ−３５２Ａ」（ＨＬＢ値７）、「ＫＦ−３５３」（ＨＬＢ値１０）、「ＫＦ−３５４Ｌ」、「ＫＦ−３５５Ａ」、「ＫＦ−６１５Ａ」（ＨＬＢ値１０）、「ＫＦ−９４５」、「ＫＦ−６４０」、「ＫＦ−６４１」、「ＫＦ−６４２」、「ＫＦ−６４３」、「ＫＦ−６０２０」、「Ｘ−２２−６１９１」、「Ｘ−２２−４５１５」、「ＫＦ−６０１１」、「ＫＦ−６０１２」、「ＫＦ−６０１３」、「ＫＦ−６０１５」、「ＫＦ−６０１６」、「ＫＦ−６０１７」、「Ｘ−２２−４７４１」、「ＫＦ−１００２」、「Ｘ−２２−４９５２」、「Ｘ−２２−４２７２」、「Ｘ−２２−６２６６」、「ＫＦ−６００４」、「ＫＰ−３０１」、「ＫＰ−３２３」、「ＫＰ−３５４」、「ＫＰ−３５５」（ＨＬＢ値１１）、「ＫＰ−３４１」、「ＫＰ−１１８」、「Ｆ−５０１」、「Ｘ−２２−６１９１」、「Ｘ−２２−３５０６」、「Ｘ−２２−３００４」、「ＫＦ−６００５」、「ＫＰ−１０１」、「ＫＦ−８８９」、「ＫＦ−６００３」、「Ｘ−２２−４５１５」、「Ｆ−３０３１」、「Ｘ−２４−１４３０」、「Ｘ−２２−４９９１」、「ＫＰ−２０８」、「ＫＦ−６００３」〔以上、信越化学（株）製〕；「Ｌ−７２０」、「Ｌ−７６０４」、「Ｙ−７００６」、「ＢＹ−１６−２０１」、「ＦＺ−７７」（ＨＬＢ値１１）、「ＦＺ−２１０１」、「ＦＺ−２１０４」（ＨＬＢ値１４）、「ＦＺ−２１１０」（ＨＬＢ値０）、「ＦＺ−２１１８」、「ＦＺ−２１２０」、「ＦＺ−２１２２」、「ＦＺ−２１３０」、「ＦＺ−２１６１」、「ＦＺ−２１６２」（ＨＬＢ値１４）、「ＦＺ−２１６３」、「ＦＺ−２１６４」、「ＦＺ−２１６６」、「ＦＺ−２１９１」、「ＦＺ−２１５４」、「ＦＺ−２２０３」、「ＦＺ−２２０７」、「ＦＺ−２２０８」、「Ｌ−７００１」（ＨＬＢ値５）、「Ｌ−７００２」（ＨＬＢ値８）、「ＳＦ−８４２７」（ＨＬＢ値９）、「ＳＦ−８４２８」（ＨＬＢ値０）、「ＳＨ−３７４９」（ＨＬＢ値６）、「ＳＨ−３７７３Ｍ」（ＨＬＢ値８）、「ＳＨ−８４００」（ＨＬＢ値７）、「ＦＺ−５６０９」、「ＦＺ−７００１」、「ＦＺ−７００２」〔以上、東レ・ダウ（株）製〕、「ＴＳＦ−４４４０」、「ＴＳＦ−４４４１」、「ＴＳＦ−４４４５」、「ＴＳＦ−４４４６」、「ＴＳＦ−４４５０」、「ＴＳＦ−４４５２」、「ＴＳＦ−４４６０」〔以上、モメンティブ・パフォーマンス（株）製〕などを挙げることができる。   Specific examples of the dimethylpolysiloxane compound having a polyoxyalkylene group include, for example, “KF-351A”, “KF-352A” (HLB value 7), “KF-353” (HLB value 10), “KF-354L”. "," KF-355A "," KF-615A "(HLB value 10)," KF-945 "," KF-640 "," KF-641 "," KF-642 "," KF-643 "," "KF-6020", "X-22-6191", "X-22-4515", "KF-6011", "KF-6012", "KF-6013", "KF-6015", "KF-6016" , “KF-6017”, “X-22-4741”, “KF-1002”, “X-22-4952”, “X-22-4272”, “X-22-6266”, “KF-6004” , "K -301 "," KP-323 "," KP-354 "," KP-355 "(HLB value 11)," KP-341 "," KP-118 "," F-501 "," X-22- 6191 "," X-22-3506 "," X-22-3004 "," KF-6005 "," KP-101 "," KF-889 "," KF-6003 "," X-22-4515 " "F-3031", "X-241-1430", "X-22-4991", "KP-208", "KF-6003" [manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.]; "L-720" , “L-7604”, “Y-7006”, “BY-16-201”, “FZ-77” (HLB value 11), “FZ-2101”, “FZ-2104” (HLB value 14), “ "FZ-2110" (HLB value 0), "FZ-2118", "FZ-2 20 ”,“ FZ-2122 ”,“ FZ-2130 ”,“ FZ-2161 ”,“ FZ-2162 ”(HLB value 14),“ FZ-2163 ”,“ FZ-2164 ”,“ FZ-2166 ”, “FZ-2191”, “FZ-2154”, “FZ-2203”, “FZ-2207”, “FZ-2208”, “L-7001” (HLB value 5), “L-7002” (HLB value 8) ), “SF-8427” (HLB value 9), “SF-8428” (HLB value 0), “SH-3749” (HLB value 6), “SH-3773M” (HLB value 8), “SH-8400” (HLB value 7), "FZ-5609", "FZ-7001", "FZ-7002" (manufactured by Toray Dow Co., Ltd.), "TSF-4440", "TSF-4441", "TSF" -4445 "," TSF-4 446 "," TSF-4450 "," TSF-4442 "," TSF-4460 "[manufactured by Momentive Performance Co., Ltd.].

本発明におけるジメチルポリシロキサン化合物は、ＨＬＢ値が１以上１０以下であるが、樹脂との相溶性、表面偏在性、および粘着性の観点から、ＨＬＢ値が７以上９以下であることが好ましく、８以上９以下であることがより好ましい。
前記ＨＬＢ値は、ジメチルポリシロキサン化合物（界面活性剤）の親水性と疎水性のバランスを示す尺度である。本発明においては、下記式１で算出されるグリフィン法の定義に従うが、前記ジメチルポリシロキサン化合物が市販品の場合、そのカタログデータを優先して採用する。
式１ ｛（親水性基部分の式量の総和）／（界面活性剤の分子量）｝×２０ The dimethylpolysiloxane compound in the present invention has an HLB value of 1 or more and 10 or less, and preferably has an HLB value of 7 or more and 9 or less from the viewpoint of compatibility with the resin, surface uneven distribution, and adhesiveness. More preferably, it is 8 or more and 9 or less.
The HLB value is a scale indicating the balance between hydrophilicity and hydrophobicity of a dimethylpolysiloxane compound (surfactant). In the present invention, it follows the definition of the Griffin method calculated by the following formula 1, but when the dimethylpolysiloxane compound is a commercial product, the catalog data is preferentially adopted.
Formula 1 {(sum of formula weight of hydrophilic group part) / (molecular weight of surfactant)} × 20

本発明において、ジメチルポリシロキサン化合物のＨＬＢ値を前記範囲に調整する方法としては、通常用いられる手法を特に制限なく用いることができる。例えば、ジメチルポリシロキサン化合物の分子量と親水性基であるポリオキシアルキレン基の含有量とを適宜選択する方法を挙げることができる。   In the present invention, as a method for adjusting the HLB value of the dimethylpolysiloxane compound to the above range, a commonly used technique can be used without any particular limitation. For example, a method of appropriately selecting the molecular weight of the dimethylpolysiloxane compound and the content of the polyoxyalkylene group that is a hydrophilic group can be mentioned.

本発明におけるポリオキシアルキレン基を有し、ＨＬＢ値が１以上１０以下のジメチルポリシロキサン化合物の具体例としては、例えば、「Ｌ−７００１」（ＨＬＢ値５）、「Ｌ−７００２」（ＨＬＢ値８）、「ＳＦ−８４２７」（ＨＬＢ値９）、「ＳＨ−３７４９」（ＨＬＢ値６）、「ＳＨ−３７７３Ｍ」（ＨＬＢ値８）、「ＳＨ−８４００」（ＨＬＢ値７）、〔以上、東レ・ダウ（株）製〕等を挙げることができる。
これらの中でも、「ＳＦ−８４２７」（ＨＬＢ値９）、「ＳＨ−３７７３Ｍ」（ＨＬＢ値８）から選ばれる少なくとも１種であることが好ましく、「ＳＦ−８４２７」（ＨＬＢ値９）および「ＳＨ−３７７３Ｍ」（ＨＬＢ値８）の少なくとも一方であることがより好ましい。 Specific examples of the dimethylpolysiloxane compound having a polyoxyalkylene group and having an HLB value of 1 to 10 in the present invention include, for example, “L-7001” (HLB value 5), “L-7002” (HLB value). 8), “SF-8427” (HLB value 9), “SH-3749” (HLB value 6), “SH-3773M” (HLB value 8), “SH-8400” (HLB value 7), Toray Dow Co., Ltd.].
Among these, at least one selected from “SF-8427” (HLB value 9) and “SH-3773M” (HLB value 8) is preferable, and “SF-8427” (HLB value 9) and “SH” -3773M "(HLB value 8) is more preferable.

本発明におけるジメチルポリシロキサン化合物は、上記のような市販品から選択されたものであっても、また、水素化ケイ素を有するジメチルポリシロキサン主鎖に対し、不飽和結合及びポリオキシアルキレン基を有する有機化合物をヒドロシリル化反応によりグラフトさせることによって得ることもできる。   Even if the dimethylpolysiloxane compound in the present invention is selected from the above-mentioned commercial products, it has an unsaturated bond and a polyoxyalkylene group with respect to the dimethylpolysiloxane main chain having silicon hydride. It can also be obtained by grafting an organic compound by a hydrosilylation reaction.

前記粘着剤組成物中における、前記ジメチルポリシロキサン化合物の分子内に水酸基を有するアクリル系共重合体に対する質量基準の含有比（ジメチルポリシロキサン化合物／アクリル系共重合体）は特に制限されないが、０．１／１００以上５．０／１００以下であることが好ましく、０．２／１００以上１．５／１００以下であることがより好ましく、０．３／１００以上０．７／１００以下であることがさらに好ましい。   The mass-based content ratio (dimethylpolysiloxane compound / acrylic copolymer) with respect to the acrylic copolymer having a hydroxyl group in the molecule of the dimethylpolysiloxane compound in the pressure-sensitive adhesive composition is not particularly limited. It is preferably 1/100 or more and 5.0 / 100 or less, more preferably 0.2 / 100 or more and 1.5 / 100 or less, and 0.3 / 100 or more and 0.7 / 100 or less. More preferably.

前記ジメチルポリシロキサン化合物の前記アクリル系共重合体に対する含有比が前記下限値以上であることで表面保護フィルムを剥離する際の帯電防止効果をより効果的に得ることができる。また前記上限値以下であることで、被着体への汚染（クモリ）の発生や、アクリル共重合体との相溶性が低下して、白濁することを抑制することができる。   When the content ratio of the dimethylpolysiloxane compound to the acrylic copolymer is not less than the lower limit value, the antistatic effect when the surface protective film is peeled can be more effectively obtained. Moreover, by being below the said upper limit, generation | occurrence | production (contamination) to a to-be-adhered body and compatibility with an acrylic copolymer fall, and it can suppress that it becomes cloudy.

前記粘着剤組成物は、分子内にポリオキシアルキレン基を有し、ＨＬＢ値が１以上１０以下であるジメチルポリシロキサン化合物を含むが、必要に応じてＨＬＢ値が１未満又は１０を超えるジメチルポリシロキサン化合物をさらに含んでもよい。前記粘着剤組成物が、ＨＬＢ値が１未満又は１０を超えるジメチルポリシロキサン化合物を含む場合、その含有率は、ジメチルシロキサン化合物の総量中に０．０５質量％以下であることが好ましく、０．０３質量％以下であることがより好ましい。   The pressure-sensitive adhesive composition contains a dimethylpolysiloxane compound having a polyoxyalkylene group in the molecule and having an HLB value of 1 or more and 10 or less, and if necessary, a dimethylpolysiloxane having an HLB value of less than 1 or more than 10. A siloxane compound may further be included. When the pressure-sensitive adhesive composition contains a dimethylpolysiloxane compound having an HLB value of less than 1 or more than 10, the content is preferably 0.05% by mass or less in the total amount of the dimethylsiloxane compound. It is more preferable that it is 03 mass% or less.

［アクリル系共重合体］
（分子内に水酸基を有するアクリル系共重合体）
本発明の粘着剤組成物は、分子内に水酸基を有するアクリル系共重合体（以下、「第１のアクリル系共重合体」ということがある）の少なくとも１種を含む。ここでアクリル系共重合体とは、共重合体を構成する全単量体成分（共重合体を構成する単量体を単に共重合成分と記載することがある）の５０質量％以上、好ましくは９０質量％以上が（メタ）アクリル単量体である共重合体をいう。また（メタ）アクリル単量体とは、アクリル単量体およびメタクリル単量体の少なくとも一方を意味する。 [Acrylic copolymer]
(Acrylic copolymer having a hydroxyl group in the molecule)
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains at least one acrylic copolymer having a hydroxyl group in the molecule (hereinafter sometimes referred to as “first acrylic copolymer”). Here, the acrylic copolymer is 50% by mass or more of the total monomer component constituting the copolymer (the monomer constituting the copolymer may be simply referred to as a copolymer component), preferably Means a copolymer in which 90% by mass or more is a (meth) acrylic monomer. The (meth) acrylic monomer means at least one of an acrylic monomer and a methacrylic monomer.

本発明における第１のアクリル系共重合体に水酸基を導入する方法には特に制限はない。例えば、水酸基を有する単量体の少なくとも１種と、その他の単量体（好ましくは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの少なくとも１種）とを共重合することで、分子内に水酸基を有するアクリル系共重合体を構成することができる。   There is no restriction | limiting in particular in the method of introduce | transducing a hydroxyl group into the 1st acrylic copolymer in this invention. For example, by copolymerizing at least one monomer having a hydroxyl group and another monomer (preferably, at least one (meth) acrylic acid alkyl ester), an acrylic having a hydroxyl group in the molecule. A system copolymer can be constituted.

前記水酸基を有する単量体は、水酸基およびエチレン性不飽和結合基を有する単量体であれば特に制限はない。例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−メチル−３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，１−ジメチル−３−ブチル（メタ）アクリレート、１，３−ジメチル−３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２，２，４−トリメチル−３−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、２−エチル−３−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート類；Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド類；アリルアルコール、メタリルアルコール等を挙げることができる。   The monomer having a hydroxyl group is not particularly limited as long as it is a monomer having a hydroxyl group and an ethylenically unsaturated bond group. For example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-methyl-3-hydroxybutyl (meth) acrylate 1,1-dimethyl-3-butyl (meth) acrylate, 1,3-dimethyl-3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2,2,4-trimethyl-3-hydroxypentyl (meth) acrylate, 2-ethyl -3-hydroxyhexyl (meth) acrylate, glycerin mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, poly (ethylene glycol-propylene glycol) mono (meth) acrylate (Meth) acrylates rate, etc.; N- methylol (meth) acrylamide, N- hydroxyethyl (meth) acrylamide, (meth) acrylamides; allyl alcohol, mention may be made of methallyl alcohol and the like.

中でも、その他の単量体との相溶性及び共重合性が良好である点、並びに架橋剤との架橋反応が良好である点から、水酸基と炭素数２〜６のアルキル基を含む（メタ）アクリレート類であることが好ましく、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及び４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートの少なくとも一方であることがより好ましい。   Among them, a hydroxyl group and an alkyl group having 2 to 6 carbon atoms are included from the viewpoint of good compatibility and copolymerization with other monomers and good crosslinking reaction with a crosslinking agent (meth). Acrylates are preferable, and at least one of 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate is more preferable.

前記水酸基を有するアクリル系共重合体における、前記水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有比率としては、例えば、アクリル系共重合体中に０．１質量％以上１０．０質量％以下とすることができ、２．０質量％以上８．０質量％以下であることが好ましい。水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有比率が前記下限値以上であることで被着体への汚染の発生を抑制できる。また前記上限値以下であることでなじみ性（濡れ性）が良好になる。   The content ratio of the structural unit derived from the monomer having a hydroxyl group in the acrylic copolymer having a hydroxyl group is, for example, 0.1% by mass or more and 10.0% by mass or less in the acrylic copolymer. It is preferable that it is 2.0 mass% or more and 8.0 mass% or less. Generation | occurrence | production of the contamination to a to-be-adhered body can be suppressed because the content rate of the structural unit derived from the monomer which has a hydroxyl group is more than the said lower limit. Moreover, the conformability (wetting property) becomes good by being below the upper limit.

本発明におけるその他の単量体としては、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの少なくとも１種を用いることが好ましい。
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｉ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、ｉ−ノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸の炭素数１〜１８の直鎖または分枝アルキルエステル、および、これらの各種誘導体を挙げることができる。 As the other monomer in the present invention, it is preferable to use at least one (meth) acrylic acid alkyl ester.
Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, i- Octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, i-nonyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, n-dodecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) Examples thereof include linear or branched alkyl esters of 1 to 18 carbon atoms of (meth) acrylic acid such as acrylate, and various derivatives thereof.

中でも、粘着性の観点から、炭素数１〜１４の直鎖または分枝アルキルを有する（メタ）アクリル酸エステルから選ばれる少なくとも１種であることが好ましく、炭素数２〜１０の直鎖または分枝アルキルを有する（メタ）アクリル酸エステルから選ばれる少なくとも１種であることがより好ましい。   Among these, from the viewpoint of adhesiveness, it is preferably at least one selected from (meth) acrylic acid esters having a linear or branched alkyl having 1 to 14 carbon atoms, and a linear or molecular having 2 to 10 carbon atoms. More preferably, it is at least one selected from (meth) acrylic acid esters having a branched alkyl.

前記第１のアクリル系共重合体中における、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位の含有比率としては、例えば、８０質量％以上９９質量％以下とすることができ、粘着性の観点から、９０質量％以上９９質量％以下であることが好ましい。   The content ratio of the structural unit derived from the (meth) acrylic acid alkyl ester in the first acrylic copolymer can be, for example, 80% by mass or more and 99% by mass or less. From 90% by mass to 99% by mass is preferable.

前記第１のアクリル系共重合体における、前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル以外のその他の単量体としては、非（メタ）アクリル単量体、および水酸基以外の官能基を有する（メタ）アクリル単量体を挙げることができる。   In the first acrylic copolymer, the other monomer other than the (meth) acrylic acid alkyl ester is a non- (meth) acrylic monomer and a (meth) acrylic having a functional group other than a hydroxyl group. A monomer can be mentioned.

非（メタ）アクリル単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、t−ブチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、クロロメチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族モノビニル単量体；例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル単量体；例えば、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等、更にこれらの各種誘導体を挙げることができる。   Non- (meth) acrylic monomers include, for example, aromatic monovinyl monomers such as styrene, α-methylstyrene, t-butylstyrene, p-chlorostyrene, chloromethylstyrene, vinyltoluene; for example, acrylonitrile, methacrylate Examples include vinyl cyanide monomers such as nitrile; for example, vinyl formate, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl versatate, and various derivatives thereof.

前記水酸基以外の官能基を有する（メタ）アクリル単量体としては、例えば、カルボキシル基含有単量体、グリシジル基含有単量体、アミド基またはＮ−置換アミド基含有単量体、三級アミノ基含有単量体等の少なくとも１種を挙げることができる。   Examples of the (meth) acrylic monomer having a functional group other than the hydroxyl group include a carboxyl group-containing monomer, a glycidyl group-containing monomer, an amide group or an N-substituted amide group-containing monomer, and a tertiary amino acid. There may be mentioned at least one group-containing monomer.

前記カルボキシル基含有単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、シトラコン酸、桂皮酸、コハク酸モノヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、マレイン酸モノヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、フマル酸モノヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、１，２−ジカルボキシシクロヘキサンモノヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸ダイマー、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノ(メタ)アクリレート等を挙げることができる。   Examples of the carboxyl group-containing monomer include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, crotonic acid, itaconic acid, citraconic acid, cinnamic acid, monohydroxyethyl (meth) acrylate succinate, Monohydroxyethyl (meth) acrylate maleate, monohydroxyethyl (meth) acrylate fumarate, monohydroxyethyl phthalate (meth) acrylate, 1,2-dicarboxycyclohexane monohydroxyethyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid Dimer, ω-carboxy-polycaprolactone mono (meth) acrylate and the like can be mentioned.

グリシジル基含有単量体としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、グリシジルビニルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキシルビニルエーテル、グリシジル（メタ）アリルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アリルエーテル等が挙げられる。   Examples of the glycidyl group-containing monomer include glycidyl (meth) acrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth) acrylate, glycidyl vinyl ether, 3,4-epoxycyclohexyl vinyl ether, glycidyl (meth) allyl ether, 3,4 -Epoxy cyclohexyl (meth) allyl ether etc. are mentioned.

アミド基またはＮ−置換アミド基含有単量体としては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド等が挙げられる。   Examples of the amide group or N-substituted amide group-containing monomer include acrylamide, methacrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N-methoxymethyl (meth) acrylamide, and N-ethoxy. Examples include methyl (meth) acrylamide, N-propoxymethyl (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide, N-tert-butylacrylamide, N-octylacrylamide, diacetone acrylamide and the like.

三級アミノ基含有単量体としては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。   Examples of the tertiary amino group-containing monomer include dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, and the like.

前記第１のアクリル系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は特に制限されないが、例えば、３０万〜１００万とすることができ、４０万〜８０万であることが好ましい。
前記重量平均分子量が該下限値以上あれば、再剥離時の粘着力が大きくなりすぎることがなく、特に加熱処理などを行っても光学部材の損傷や光学部材の不具合を生じることなしに表面保護フィルムを容易に剥離することができるので好ましい。一方該上限値以下であれば、得られる粘着剤層の流動性が優れており、表面の微小の凹凸を有する偏光板に用いたときにでも粘着剤層が偏光板表面を十分に濡らすことができるため、偏光板表面と表面保護フィルムの粘着剤層との間にフクレを生じることがないので好ましい。 The weight average molecular weight (Mw) of the first acrylic copolymer is not particularly limited, but can be, for example, 300,000 to 1,000,000, and preferably 400,000 to 800,000.
If the weight average molecular weight is equal to or greater than the lower limit, the adhesive force during re-peeling does not become excessively high, and surface protection can be achieved without causing damage to the optical member or failure of the optical member even when heat treatment is performed. It is preferable because the film can be easily peeled off. On the other hand, if the upper limit is not exceeded, the resulting adhesive layer has excellent fluidity, and the adhesive layer can sufficiently wet the polarizing plate surface even when used for a polarizing plate having minute irregularities on the surface. This is preferable because no swelling occurs between the polarizing plate surface and the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protective film.

前記第１のアクリル系共重合体の重量平均分子量は、下記（１）〜（３）に従って測定される。
（１）アクリル系共重合体溶液を剥離シートに塗布した後、１００℃で２分間乾燥し、フィルム状のアクリル系共重合体を得る。
（２）上記（１）で得られたフィルム状のアクリル系共重合体をテトラヒドロフランにて固形分０．２％になるように溶解させる。
（３）下記条件にて、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、アクリル系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）を測定する。 The weight average molecular weight of the first acrylic copolymer is measured according to the following (1) to (3).
(1) After an acrylic copolymer solution is applied to a release sheet, it is dried at 100 ° C. for 2 minutes to obtain a film-like acrylic copolymer.
(2) The film-like acrylic copolymer obtained in the above (1) is dissolved in tetrahydrofuran so as to have a solid content of 0.2%.
(3) Under the following conditions, the weight average molecular weight (Mw) of the acrylic copolymer is measured using gel permeation chromatography (GPC).

（条件）ＧＰＣ：ＨＬＣ−８２２０、ＧＰＣ〔東ソー（株）製〕カラム：ＴＳＫ−ＧＥＬ ＧＭＨＸＬ ４本使用、移動相溶媒：テトラヒドロフラン、流速：０．６ｍｌ／ｍｉｎ、カラム温度：４０℃ (Conditions) GPC: HLC-8220, GPC (manufactured by Tosoh Corporation) Column: 4 TSK-GEL GMHXL used, mobile phase solvent: tetrahydrofuran, flow rate: 0.6 ml / min, column temperature: 40 ° C.

前記第１のアクリル系共重合体の製造方法としては、特に制限されるものではなく、溶液重合、乳化重合、懸濁重合などの公知の方法により重合できる。重合により得られたアクリル系共重合体を用いて本発明の粘着剤組成物を製造するに当り、処理工程が比較的簡単で且つ短時間で行えることから溶液重合により重合することが好ましい。   The method for producing the first acrylic copolymer is not particularly limited, and the first acrylic copolymer can be polymerized by a known method such as solution polymerization, emulsion polymerization or suspension polymerization. When the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is produced using the acrylic copolymer obtained by polymerization, it is preferable to perform polymerization by solution polymerization since the treatment process is relatively simple and can be performed in a short time.

溶液重合は、一般に、重合槽内に所定の有機溶媒、単量体、重合開始剤、及び、必要に応じて用いられる連鎖移動剤を仕込み、窒素気流中又は有機溶媒の還流温度で、撹拌しながら数時間加熱反応させることにより行なうなど公知の方法を使用することができる。   In solution polymerization, a predetermined organic solvent, a monomer, a polymerization initiator, and a chain transfer agent used as needed are generally charged in a polymerization tank, and stirred in a nitrogen stream or at the reflux temperature of the organic solvent. However, a known method can be used, for example, by performing a heating reaction for several hours.

なお、本発明において第１のアクリル系共重合体の重量平均分子量は、反応温度、時間、溶剤量、触媒の種類や量により容易に調節することができる。   In the present invention, the weight average molecular weight of the first acrylic copolymer can be easily adjusted by the reaction temperature, time, amount of solvent, type and amount of catalyst.

前記第１のアクリル系共重合体の重合に際し、重合用有機溶剤としては、例えば、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、ｎ−プロピルベンゼン、ｔ−ブチルベンゼン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、テトラリン、デカリン、芳香族ナフサなどの芳香族炭化水素類；例えば、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ｉ−オクタン、ｎ−デカン、ジペンテン、石油スピリット、石油ナフサ、テレピン油などの脂肪系もしくは脂環族系炭化水素類；例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｎ−アミル、酢酸２−ヒドロキシエチル、酢酸２−ブトキシエチル、酢酸３−メトキシブチル、安息香酸メチルなどのエステル類；例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチル−ｉ−ブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノンなどのケトン類；例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのグリコールエーテル類；例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｉ−ブチルアルコール、ｓ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコールなどのアルコール類；などを挙げることができる。これらの有機溶媒はそれぞれ単独で、又は２種以上混合して用いることができる。   In the polymerization of the first acrylic copolymer, examples of the organic solvent for polymerization include benzene, toluene, ethylbenzene, n-propylbenzene, t-butylbenzene, o-xylene, m-xylene, p-xylene, Aromatic hydrocarbons such as tetralin, decalin, and aromatic naphtha; for example, fats such as n-hexane, n-heptane, n-octane, i-octane, n-decane, dipentene, petroleum spirit, petroleum naphtha, and turpentine oil Or alicyclic hydrocarbons; for example, esters such as ethyl acetate, n-butyl acetate, n-amyl acetate, 2-hydroxyethyl acetate, 2-butoxyethyl acetate, 3-methoxybutyl acetate, and methyl benzoate For example, acetone, methyl ethyl ketone, methyl i-butyl ketone, isophorone, cyclohexano Ketones such as methylcyclohexanone; glycol ethers such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether; And alcohols such as alcohol, n-propyl alcohol, i-propyl alcohol, n-butyl alcohol, i-butyl alcohol, s-butyl alcohol and t-butyl alcohol. These organic solvents can be used alone or in admixture of two or more.

これら重合用有機溶媒のうち、前記第１のアクリル系共重合体の重合に際しては、重合反応中に連鎖移動を生じにくい有機溶媒、例えば、エステル類、ケトン類を使用することが好ましく、特に、第１のアクリル系共重合体の溶解性、重合反応の容易さなどの点から、酢酸エチル、アセトンなどの使用が好ましい。   Among these organic solvents for polymerization, in the polymerization of the first acrylic copolymer, it is preferable to use an organic solvent that hardly causes chain transfer during the polymerization reaction, for example, esters and ketones. In view of the solubility of the first acrylic copolymer and the ease of the polymerization reaction, it is preferable to use ethyl acetate, acetone or the like.

前記の重合開始剤としては、通常の溶液重合で使用できる有機過酸化物、アゾ化合物などを使用することが可能である。
このような有機過酸化物としては、例えば、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、カプロイルパーオキシド、ジ−ｉ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、２，２−ビス(４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル)プロパン、２，２−ビス(４，４−ジ−ｔ−アミルパーオキシシクロヘキシル)プロパン、２，２−ビス(４，４−ジ−ｔ−オクチルパーオキシシクロヘキシル)プロパン、２，２−ビス(４，４−ジ−α−クミルパーオキシシクロヘキシル)プロパン、２，２−ビス(４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル)ブタン、２，２-ビス(４，４−ジ−ｔ−オクチルパーオキシシクロヘキシル)ブタンなどが挙げられる。また、アゾ化合物としては、例えば、２，２’−アゾビス−ｉ−ブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、２，２’−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリルなどを挙げることができる。 As said polymerization initiator, it is possible to use the organic peroxide, an azo compound, etc. which can be used by normal solution polymerization.
Examples of such organic peroxides include t-butyl hydroperoxide, cumene hydroxide, dicumyl peroxide, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, caproyl peroxide, and di-i-propyl peroxydicarbonate. , Di-2-ethylhexyl peroxydicarbonate, t-butyl peroxybivalate, 2,2-bis (4,4-di-t-butylperoxycyclohexyl) propane, 2,2-bis (4,4- Di-t-amylperoxycyclohexyl) propane, 2,2-bis (4,4-di-t-octylperoxycyclohexyl) propane, 2,2-bis (4,4-di-α-cumylperoxycyclohexyl) ) Propane, 2,2-bis (4,4-di-t-butylperoxycyclohexyl) butane, 2 And 2-bis (4,4-di -t- octylperoxycarbonyl cyclohexyl) butane. Examples of the azo compound include 2,2′-azobis-i-butyronitrile, 2,2′-azobis-2,4-dimethylvaleronitrile, 2,2′-azobis-4-methoxy-2,4- And dimethylvaleronitrile.

これら有機過酸化物のうち、前記第１のアクリル系共重合体の重合に際しては、重合反応中にグラフト反応を起こさない重合開始剤が好ましく、特にアゾ化合物が好ましい。
その使用量は、通常、単量体合計１００質量部に対して０．０１〜２．０質量部、好ましくは０．１〜１．０質量部である。 Among these organic peroxides, in the polymerization of the first acrylic copolymer, a polymerization initiator that does not cause a graft reaction during the polymerization reaction is preferable, and an azo compound is particularly preferable.
The amount of use is usually 0.01 to 2.0 parts by mass, preferably 0.1 to 1.0 part by mass with respect to 100 parts by mass of the total monomer.

また、本発明に用いられる第１のアクリル系共重合体の製造に際しては、連鎖移動剤は使用しないのが普通であるが、本発明の目的及び効果を損なわない範囲で、必要に応じて使用することは可能である。
このような連鎖移動剤としては、例えば、シアノ酢酸；シアノ酢酸の炭素数１〜８のアルキルエステル類；ブロモ酢酸；ブロモ酢酸の炭素数１〜８のアルキルエステル類；アントラセン、フェナントレン、フルオレン、９−フェニルフルオレンなどの芳香族化合物類；ｐ−ニトロアニリン、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼン、ｐ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロフェノール、ｐ−ニトロトルエンなどの芳香族ニトロ化合物類；ベンゾキノン、２，３，５，６−テトラメチル−ｐ−ベンゾキノンなどのベンゾキノン誘導体類；トリブチルボランなどのボラン誘導体；四臭化炭素、四塩化炭素、１，１，２，２−テトラブロモエタン、トリブロモエチレン、トリクロロエチレン、ブロモトリクロロメタン、トリブロモメタン、３−クロロ−１−プロペンなどのハロゲン化炭化水素類；クロラール、フラルデヒドなどのアルデヒド類：炭素数１〜１８のアルキルメルカプタン類；チオフェノール、トルエンメルカプタンなどの芳香族メルカプタン類；メルカプト酢酸、メルカプト酢酸の炭素数１〜１０のアルキルエステル類；炭素数１〜１２のヒドロキシアルキルメルカプタン類；ビネン、ターピノレンなどのテルペン類；などを挙げることができる。 Further, in the production of the first acrylic copolymer used in the present invention, it is normal not to use a chain transfer agent, but it is used as necessary within the range that does not impair the purpose and effect of the present invention. It is possible to do.
Examples of such chain transfer agents include cyanoacetic acid; alkyl esters having 1 to 8 carbon atoms of cyanoacetic acid; bromoacetic acid; alkyl esters having 1 to 8 carbon atoms of bromoacetic acid; anthracene, phenanthrene, fluorene, 9 -Aromatic compounds such as phenylfluorene; aromatic nitro compounds such as p-nitroaniline, nitrobenzene, dinitrobenzene, p-nitrobenzoic acid, p-nitrophenol, p-nitrotoluene; benzoquinone, 2, 3, 5, Benzoquinone derivatives such as 6-tetramethyl-p-benzoquinone; borane derivatives such as tributylborane; carbon tetrabromide, carbon tetrachloride, 1,1,2,2-tetrabromoethane, tribromoethylene, trichloroethylene, bromotrichloro Methane, tribromomethane, 3-chloro-1-propyl Halogenated hydrocarbons such as pens; Aldehydes such as chloral and fulleraldehyde: Alkyl mercaptans having 1 to 18 carbon atoms; Aromatic mercaptans such as thiophenol and toluene mercaptan; 1 to 10 carbon atoms of mercaptoacetic acid and mercaptoacetic acid And alkyl esters of 1 to 12 carbons; terpenes such as vinylene and terpinolene; and the like.

重合温度としては、一般に約３０℃〜１８０℃、好ましくは４０℃〜１５０℃、より好ましくは５０℃〜９０℃の範囲である。   The polymerization temperature is generally in the range of about 30 ° C to 180 ° C, preferably 40 ° C to 150 ° C, more preferably 50 ° C to 90 ° C.

なお、溶液重合法などで得られた重合物中に未反応の単量体が含まれる場合は、該単量体を除くために、メタノールなどによる再沈澱法で精製することも可能である。   When an unreacted monomer is contained in a polymer obtained by a solution polymerization method or the like, it can be purified by a reprecipitation method using methanol or the like in order to remove the monomer.

前記本発明の粘着剤組成物における前記第１のアクリル系共重合体の含有比率は特に制限されないが、粘着性の観点から、粘着剤組成物の全質量中に７０質量%以上９８質量％以下であることが好ましく、８０質量%以上９６質量％以下であることがより好ましい。   The content ratio of the first acrylic copolymer in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is not particularly limited, but from the viewpoint of pressure-sensitive adhesive, 70% by mass to 98% by mass in the total mass of the pressure-sensitive adhesive composition. It is preferable that it is 80 mass% or more and 96 mass% or less.

（ポリオキシアルキレン基を有するアクリル系共重合体）
本発明の粘着剤組成物は、前記第１のアクリル系共重合体に加えて、ポリオキシアルキレン基を有するアクリル系共重合体（以下、「第２のアクリル系共重合体」ということがある）の少なくとも１種を含むことが好ましい。
ポリオキシアルキレン基を有するアクリル系共重合体をさらに含むことで、より効果的に帯電防止効果が向上する。 (Acrylic copolymer having a polyoxyalkylene group)
In addition to the first acrylic copolymer, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may be referred to as an acrylic copolymer having a polyoxyalkylene group (hereinafter referred to as “second acrylic copolymer”). It is preferable to include at least one of the above.
By further including an acrylic copolymer having a polyoxyalkylene group, the antistatic effect is more effectively improved.

前記第２のアクリル系共重合体に、ポリオキシアルキレン基を導入する方法としては、ポリオキシアルキレン基を有するアクリル系単量体を共重合に用いる方法であっても、ポリオキシアルキレン基を有しないアクリル系共重合体に高分子反応でポリオキシアルキレン基を導入する方法であってもよい。本発明においてはポリオキシアルキレン基を有するアクリル系単量体を共重合に用いる方法であることが好ましい。   As a method for introducing a polyoxyalkylene group into the second acrylic copolymer, a method using an acrylic monomer having a polyoxyalkylene group for copolymerization may have a polyoxyalkylene group. Alternatively, a method of introducing a polyoxyalkylene group into the acrylic copolymer by a polymer reaction may be used. In the present invention, a method using an acrylic monomer having a polyoxyalkylene group for copolymerization is preferred.

前記ポリオキシアルキレン基を有するアクリル系単量体としては、例えば、ポリオキシエチレン基、およびポリオキシプロピレン基の少なくとも一方を有するアクリル系単量体が挙げられ、具体的には、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート等を挙げることができ、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートが好ましい。   Examples of the acrylic monomer having a polyoxyalkylene group include an acrylic monomer having at least one of a polyoxyethylene group and a polyoxypropylene group. ) Acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, methoxypolypropylene glycol (meth) acrylate, polypropylene glycol (meth) acrylate, and the like, and methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate is preferred.

前記ポリオキシアルキレン基におけるオキシアルキレン単位の繰り返し数に特に制限はないが、２０以上であることが好ましく、４０以上であることがより好ましい。オキシアルキレン構造単位の繰り返し数が２０以上であることで、後述するアルカリ金属塩との組み合わせによってより顕著な帯電防止効果を発揮することができる。   Although there is no restriction | limiting in particular in the repeating number of the oxyalkylene unit in the said polyoxyalkylene group, It is preferable that it is 20 or more, and it is more preferable that it is 40 or more. When the number of repeating oxyalkylene structural units is 20 or more, a more remarkable antistatic effect can be exhibited by a combination with an alkali metal salt described later.

また前記ポリオキシアルキレン基の末端は、水酸基、アルコキシ基、アシルオキシ基等のいずれであってもよいが、相溶性の観点から、アルコキシ基であることが好ましい。
前記アルコキシ基は直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。またアルコキシ基の炭素数としては特に制限されないが、例えば、１〜１０とすることができ、１〜５であることが好ましい。 The terminal of the polyoxyalkylene group may be any of a hydroxyl group, an alkoxy group, an acyloxy group and the like, but is preferably an alkoxy group from the viewpoint of compatibility.
The alkoxy group may be linear or branched. Moreover, although it does not restrict | limit especially as carbon number of an alkoxy group, For example, it can be set to 1-10, and it is preferable that it is 1-5.

前記第２のアクリル系共重合体は、ポリオキシアルキレン基を有する単量体に由来する構成単位の少なくとも１種を含むことが好ましいが、その他の単量体に由来する構成単位をさらに含んで構成することができる。前記その他の単量体としては、前記第１のアクリル系共重合体におけるその他の単量体として、例示した（メタ）アクリル酸アルキルエステル、非（メタ）アクリル単量体、および水酸基以外の官能基を有する（メタ）アクリル単量体等を挙げることできる。   The second acrylic copolymer preferably includes at least one structural unit derived from a monomer having a polyoxyalkylene group, but further includes a structural unit derived from another monomer. Can be configured. Examples of the other monomer include other (meth) acrylic acid alkyl esters, non- (meth) acrylic monomers, and functional groups other than hydroxyl groups as other monomers in the first acrylic copolymer. A (meth) acrylic monomer having a group can be exemplified.

前記第２のアクリル系共重合体は、帯電防止と粘着性の観点から、ポリオキシアルキレン基を有する単量体に由来する構成単位の少なくとも１種と、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位の少なくとも１種とを含むことが好ましい。   The second acrylic copolymer is derived from at least one structural unit derived from a monomer having a polyoxyalkylene group and a (meth) acrylic acid alkyl ester from the viewpoint of antistatic properties and adhesiveness. It is preferable that at least 1 type of a structural unit is included.

前記第２のアクリル系共重合体における、ポリオキシアルキレン基を有するアクリル系単量体に由来する構成単位の含有比率は特に制限されないが、帯電防止と汚染性の観点から、第２のアクリル系共重合体の全質量中に７０質量％以上１００質量％以下であることが好ましく、８０質量％以上１００質量％以下であることがより好ましい。   The content ratio of the structural unit derived from the acrylic monomer having a polyoxyalkylene group in the second acrylic copolymer is not particularly limited, but from the viewpoint of antistatic and contamination, the second acrylic The total mass of the copolymer is preferably 70% by mass or more and 100% by mass or less, and more preferably 80% by mass or more and 100% by mass or less.

また第２のアクリル系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、０．３万以上１０万以下であることが好ましく、０．５万以上６．０万以下であることがより好ましい。
重量平均分子量が０．３万以上であることでより優れた粘着力が得られる。また１０万以下であることでより良好な相溶性が得られる。 The weight average molecular weight (Mw) of the second acrylic copolymer is preferably from 30,000 to 100,000, more preferably from 50,000 to 60,000.
When the weight average molecular weight is 30,000 or more, more excellent adhesive force can be obtained. Moreover, better compatibility is obtained by being 100,000 or less.

前記第２のアクリル系共重合体は、前記第１のアクリル系共重合体と同様にして製造することができ、製造方法の好ましい態様も同様である。   The second acrylic copolymer can be produced in the same manner as the first acrylic copolymer, and the preferred embodiment of the production method is also the same.

本発明の粘着剤組成物における前記第２のアクリル系共重合体の含有比率は特に制限されないが、帯電防止と粘着性の観点から、前記第１のアクリル系共重合体１００質量部に対して、０．１質量部以上２．０質量部以下であることが好ましく、０．２質量部以上１．０質量部以下であることがより好ましい。   The content ratio of the second acrylic copolymer in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is not particularly limited, but from the viewpoint of antistatic and adhesiveness, 100 parts by mass of the first acrylic copolymer. It is preferably 0.1 parts by mass or more and 2.0 parts by mass or less, and more preferably 0.2 parts by mass or more and 1.0 parts by mass or less.

［アルカリ金属塩］
本発明の粘着剤組成物は、アルカリ金属塩の少なくとも１種を含有する。前記アルカリ金属塩は、リチウムイオン（Ｌｉ^＋）、ナトリウムイオン（Ｎａ^＋）、カリウムイオン（Ｋ^＋）、ルビジウム（Ｒｂ^＋）等をカチオンとする金属塩であれば特に制限されない。
具体的には、Ｌｉ^＋、Ｎａ^＋、Ｋ^＋等のカチオンと、Ｃｌ⁻、Ｂｒ⁻、Ｉ⁻、ＢＦ_４ ⁻、ＰＦ_６ ⁻、ＳＣＮ⁻、ＣｌＯ_４ ⁻、ＣＦ_３ＳＯ_３ ⁻、（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２Ｎ⁻、（Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２）_２Ｎ⁻、（ＣＦ_３ＳＯ_２）_３Ｃ⁻等のアニオンから構成される金属塩が好適に用いられる。 [Alkali metal salt]
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains at least one alkali metal salt. The alkali metal salt is not particularly limited as long as it is a metal salt having a cation of lithium ion (Li ⁺ ), sodium ion (Na ⁺ ), potassium ion (K ⁺ ), rubidium (Rb ⁺ ), or the like.
Specifically, cations such as Li ⁺ , Na ⁺ , K ⁺ , Cl ⁻ , Br ⁻ , I ⁻ , BF ₄ ⁻ , PF ₆ ⁻ , SCN ⁻ , ClO ₄ ⁻ , CF ₃ SO ₃ ⁻ , (CF ^{_{3 sO 2) 2 N -,}} (C 2 F 5 sO 2) 2 N -, (CF 3 sO 2) 3 C - metal salt composed of anions or the like is preferably used.

中でも、帯電防止の観点から、ＬｉＢｒ、ＬｉＩ、ＬｉＢＦ_４、ＬｉＰＦ_６、ＬｉＳＣＮ、ＬｉＣｌＯ_４、ＬｉＣＦ_３ＳＯ_３、Ｌｉ（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２Ｎ、Ｌｉ（Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２）_２Ｎ、Ｌｉ（ＣＦ_３ＳＯ_２）_３Ｃなどのリチウム塩が好ましく用いられる。
特に、帯電防止効果、金属腐食性の観点から、ＬｉＣＦ_３ＳＯ_３、Ｌｉ（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２Ｎ、Ｌｉ（Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２）_２Ｎ、Ｌｉ（ＣＦ_３ＳＯ_２）_３Ｃ等のフルオロメチルスルホニルリチウム塩がより好ましく、ＬｉＣＦ_３ＳＯ_３、Ｌｉ（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２Ｎ、Ｌｉ（Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２）_２Ｎがさらに好ましい。
これらのアルカリ金属塩は単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。 Among them, LiBr, LiI, LiBF ₄ , LiPF ₆ , LiSCN, LiClO ₄ , LiCF ₃ SO ₃ , Li (CF ₃ SO ₂ ) ₂ N, Li (C ₂ F ₅ SO ₂ ) ₂ N, A lithium salt such as Li (CF ₃ SO ₂ ) ₃ C is preferably used.
In particular, from the viewpoint of antistatic effect and metal corrosivity, LiCF ₃ SO ₃ , Li (CF ₃ SO ₂ ) ₂ N, Li (C ₂ F ₅ SO ₂ ) ₂ N, Li (CF ₃ SO ₂ ) ₃ C, etc. Are more preferable, and LiCF ₃ SO ₃ , Li (CF ₃ SO ₂ ) ₂ N, and Li (C ₂ F ₅ SO ₂ ) ₂ N are more preferable.
These alkali metal salts may be used alone or in combination of two or more.

前記粘着剤組成物におけるアルカリ金属塩の含有量については、前記第１のアクリル系共重合体１００質量部に対して、０．００５質量部以上０．６質量部以下であることが好ましく、０．００５質量部以上０．３質量部以下であることがより好ましく、０．０１質量部以上０．２質部以下であることがさらに好ましい。
アルカリ金属塩の含有量が前記第１のアクリル系共重合体１００質量部に対して、０．００５質量部以上であることで十分な帯電特性が得られる。一方、０．６質量部以下であることで含有量に対する帯電防止効果率が十分に得られる。 The content of the alkali metal salt in the pressure-sensitive adhesive composition is preferably 0.005 parts by mass or more and 0.6 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the first acrylic copolymer. It is more preferably 0.005 parts by mass or more and 0.3 parts by mass or less, and further preferably 0.01 parts by mass or more and 0.2 parts by mass or less.
Sufficient charging characteristics can be obtained when the content of the alkali metal salt is 0.005 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the first acrylic copolymer. On the other hand, the antistatic effect rate with respect to content is fully obtained by being 0.6 mass parts or less.

また前記粘着剤組成物における、前記ジメチルポリシロキサン化合物の前記アルカリ金属塩に対する質量比（ジメチルポリシロキサン化合物／アルカリ金属塩）としては、帯電防止効果と粘着性の観点から、１／２以上２／１以下であることが好ましい。   The mass ratio of the dimethylpolysiloxane compound to the alkali metal salt (dimethylpolysiloxane compound / alkali metal salt) in the pressure-sensitive adhesive composition is 1/2 or more from the viewpoint of antistatic effect and adhesiveness. It is preferably 1 or less.

［ポリイソシアネート化合物］
本発明の粘着剤組成物は、ポリイソシアネート化合物の少なくとも１種をさらに含むことが好ましい。ポリイソシアネート化合物と、例えば、前記分子内に水酸基を有するアクリル系共重合体とが架橋反応することで、粘着性と被着体の低汚染性とが向上する。 [Polyisocyanate compound]
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention preferably further contains at least one polyisocyanate compound. The cross-linking reaction between the polyisocyanate compound and, for example, an acrylic copolymer having a hydroxyl group in the molecule improves adhesion and low contamination of the adherend.

前記ポリイソシアネート化合物としては、例えば、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート化合物；例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、該芳香族ポリイソシアネート化合物の水素添加物等の脂肪族又は脂環族ポリイソシアネート化合物；それらポリイソシアネート化合物の２量体もしくは３量体；これらポリイソシアネート化合物と、トリメチロールプロパンなどのポリオール化合物とのアダクト体などを挙げることができる。これらのイソシアネート化合物の中では、ヘキサメチレンジイソシアネートが特に好ましい。
これらのイソシアネート化合物は、単独でまたは２種類以上混合して使用することができる。 Examples of the polyisocyanate compound include aromatic polyisocyanate compounds such as xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, and tolylene diisocyanate; for example, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and hydrogen of the aromatic polyisocyanate compound. Examples thereof include aliphatic or alicyclic polyisocyanate compounds such as additives; dimers or trimers of these polyisocyanate compounds; adducts of these polyisocyanate compounds and polyol compounds such as trimethylolpropane. . Among these isocyanate compounds, hexamethylene diisocyanate is particularly preferable.
These isocyanate compounds can be used alone or in admixture of two or more.

前記ポリイソシアネート化合物は、例えば、「コロネートＨＸ」、「コロネートＨＬ−Ｓ」、「コロネート２２３４」「アクアネート２００」、「アクアネート２１０」〔以上、日本ポリウレタン（株）製〕、「デスモジュールＮ３４００」〔以上、住友バイエルウレタン（株）製〕、「デュラネートＥ−４０５−８０Ｔ」、「デュラネート２４Ａ−１００」、「デュラネートＴＳＥ−１００」〔以上、旭化成工業（株）製〕、「タケネートＤ−１１０Ｎ」、「タケネートＤ−１２０Ｎ」、「タケネートＭ−６３１Ｎ」「ＭＴ−オレスターＮＰ１２００」〔以上、三井武田ケミカル（株）製〕などの商品名により市販されているものを好適に使用することができる。   Examples of the polyisocyanate compound include “Coronate HX”, “Coronate HL-S”, “Coronate 2234”, “Aquanate 200”, “Aquanate 210” (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.), “Desmodur N3400. [Above, manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.], “Duranate E-405-80T”, “Duranate 24A-100”, “Duranate TSE-100” [above, manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.], “Takenate D- 110N "," Takenate D-120N "," Takenate M-631N "," MT-Olestar NP1200 "[above, manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd.] Can do.

これらポリイソシアネート化合物の配合量は、前記第１のアクリル系共重合体および第２のアクリル系共重合体に含まれることがある反応性官能基の合計を１当量とした時、イソシアネート基として０．３当量〜１．２当量の範囲となる配合量であることが好ましく、０．５当量〜０．９当量の範囲となる配合量であることがより好ましい。
また、必要に応じて、ジブチル錫ラウリレート等の硬化触媒をさらに添加してもよい。 The compounding amount of these polyisocyanate compounds is 0 as an isocyanate group when the total of reactive functional groups that may be contained in the first acrylic copolymer and the second acrylic copolymer is 1 equivalent. The blending amount is preferably in the range of 3 equivalents to 1.2 equivalents, and more preferably in the range of 0.5 equivalents to 0.9 equivalents.
Further, if necessary, a curing catalyst such as dibutyltin laurate may be further added.

本発明の粘着剤組成物には、以上述べた第１のアクリル系共重合体、アルカリ金属塩、ジメチルポリシロキサン化合物の他に、必要に応じて、耐候性安定剤、タッキファイヤー、可塑剤、軟化剤、剥離助剤、染料、顔料、無機充填剤、界面活性剤、などを適宜配合することができる。   In the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, in addition to the first acrylic copolymer, alkali metal salt, and dimethylpolysiloxane compound described above, a weather resistance stabilizer, a tackifier, a plasticizer, A softener, a peeling aid, a dye, a pigment, an inorganic filler, a surfactant, and the like can be appropriately blended.

＜光学部材表面保護フィルム＞
本発明の光学部材表面保護フィルムは、ポリエチレン基材と、前記ポリエチレン基材上に設けられるとともに、前記粘着剤組成物に由来する粘着剤層と、を備える。
前記粘着剤層が、前記粘着剤組成物に由来するものであることにより、粘着性、剥離帯電による静電気の発生抑制、および被着体の低汚染性のすべてに優れる粘着剤層を構成することができる。 <Optical member surface protective film>
The optical member surface protective film of the present invention includes a polyethylene base material and a pressure-sensitive adhesive layer derived from the pressure-sensitive adhesive composition while being provided on the polyethylene base material.
By forming the pressure-sensitive adhesive layer from the pressure-sensitive adhesive composition, a pressure-sensitive adhesive layer that is excellent in all of pressure-sensitive adhesiveness, suppression of static electricity generation due to peeling charging, and low contamination of the adherend is formed. Can do.

本発明の光学部材表面保護フィルムに用いられる基材は、該基材上に粘着剤層が形成可能であれば特に制限されない。
前記基材は、透視による光学部材の検査や管理の観点から、例えば、ポリエステル系樹脂、アセテート系樹脂、ポリエーテルサルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂などからなるフィルムを挙げることができる。中でも、表面保護性能の観点から、ポリエステル系樹脂が好ましく、実用性を考慮すればポリエチレンテレフタレート樹脂が特に好ましい。 The base material used for the optical member surface protective film of the present invention is not particularly limited as long as an adhesive layer can be formed on the base material.
From the viewpoint of inspection and management of the optical member by fluoroscopy, the base material is, for example, a polyester resin, an acetate resin, a polyether sulfone resin, a polycarbonate resin, a polyamide resin, a polyimide resin, a polyolefin resin, The film which consists of acrylic resin etc. can be mentioned. Among these, from the viewpoint of surface protection performance, a polyester resin is preferable, and a polyethylene terephthalate resin is particularly preferable in consideration of practicality.

前記基材の厚さは、一般には５００μｍ以下とすることができ、好ましくは５μｍ〜３００μｍ、さらに好ましくは１０μｍ〜２００μｍ程度の厚さを例示することができる。   Generally the thickness of the said base material can be 500 micrometers or less, Preferably it is 5 micrometers-300 micrometers, More preferably, the thickness of about 10 micrometers-200 micrometers can be illustrated.

前記基材の片面又は両面には、剥離時の帯電防止を目的に、帯電防止層が設けられていてもよい。また前記基材の、粘着剤層が設けられる側の表面には、粘着剤層との密着性を向上させるためにコロナ放電処理等が施されていてもよい。   An antistatic layer may be provided on one side or both sides of the base material for the purpose of preventing charging during peeling. Moreover, in order to improve the adhesiveness with an adhesive layer, the corona discharge process etc. may be given to the surface by which the adhesive layer is provided of the said base material.

前記基材上には、前記粘着剤組成物に由来する粘着剤層が設けられている
粘着剤層の形成方法としては、例えば、ポリイソシアネート化合物を含む粘着剤組成物を、そのまま又は、必要に応じて適宜の溶媒で希釈し、これを表面保護ベースフィルム（基材）に直接塗布・乾燥して溶媒を除去する方法を採用することができる。
また、先ずシリコーン樹脂等により離型処理が施された紙やポリエステルフィルム等の適宜のフィルムからなる剥離シート上に、例えば、ポリイソシアネート化合物を含む粘着剤組成物を塗布し、加熱乾燥して粘着剤層を形成させ、次に該剥離シートの粘着剤層側を表面保護ベースフィルム（基材）に圧接して該粘着剤層を該保護フィルムに転写させる方法を採用することもできる。 On the base material, a pressure-sensitive adhesive layer derived from the pressure-sensitive adhesive composition is provided. As a method for forming the pressure-sensitive adhesive layer, for example, a pressure-sensitive adhesive composition containing a polyisocyanate compound is used as it is or necessary. Accordingly, it is possible to employ a method in which the solvent is removed by diluting with an appropriate solvent and directly applying and drying this to a surface protective base film (base material).
Further, first, for example, a pressure-sensitive adhesive composition containing a polyisocyanate compound is applied on a release sheet made of an appropriate film such as paper or polyester film which has been subjected to a release treatment with a silicone resin, and then dried by heating and adhered. It is also possible to adopt a method in which an adhesive layer is formed, and then the pressure-sensitive adhesive layer side of the release sheet is pressed against a surface protective base film (base material) to transfer the pressure-sensitive adhesive layer to the protective film.

本発明において前記粘着剤層は、前記粘着剤組成物が含むポリイソシアネート化合物によって、アクリル系共重合体の少なくとも１種（好ましくは、第１のアクリル系共重合体）が架橋されてなる粘着剤層であることが好ましい。これにより粘着剤層の粘着性と低汚染性とがより向上する。
アクリル系共重合体の少なくとも１種をポリイソシアネート化合物で架橋する条件は特に制限されない。 In the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer is a pressure-sensitive adhesive obtained by crosslinking at least one acrylic copolymer (preferably, the first acrylic copolymer) with a polyisocyanate compound contained in the pressure-sensitive adhesive composition. A layer is preferred. Thereby, the adhesiveness and low contamination of the pressure-sensitive adhesive layer are further improved.
Conditions for crosslinking at least one of the acrylic copolymers with a polyisocyanate compound are not particularly limited.

前記粘着剤層は、例えば、２０インチ以上の液晶表示画面に使用されるような大型の光学部材に対して十分な粘着力を持ち（低速剥離時の粘着力が十分大きい）かつ高速剥離時に容易に剥離でき（高速剥離時の粘着力が大きくならない）かつなじみ性が良好である（切断した場合に切断端がめくり上がらない）ことが好ましい。   For example, the pressure-sensitive adhesive layer has a sufficient adhesive force for a large optical member used for a liquid crystal display screen of 20 inches or more (adhesive force at a low speed peeling is sufficiently large) and is easy at a high speed peeling. It is preferable that the film can be peeled off (the adhesive force at high-speed peeling does not increase) and the conformability is good (the cut end does not turn up when cut).

すなわち、光学部材に対する２３℃での１８０度ピールの粘着力は、剥離速度０．３ｍ／分（低速剥離）における粘着力（剥離力）が０．０５Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、０．０６Ｎ／２５ｍｍ以上であることがより好ましい。
低速剥離時の粘着力が０．０５Ｎ／２５ｍｍ以上であることで、めくれやずれの発生が抑制される。 That is, the adhesive strength of 180 ° peel at 23 ° C. to the optical member is preferably 0.05 N / 25 mm or more at a peeling speed of 0.3 m / min (low speed peeling). More preferably, it is 06 N / 25 mm or more.
When the adhesive strength at the time of low-speed peeling is 0.05 N / 25 mm or more, the occurrence of turning and deviation is suppressed.

また、粘着力が高くなると大面積における高速剥離時の作業性が低下するので、剥離速度３０ｍ／分（高速剥離）における粘着力（剥離力）が１．５Ｎ／２５ｍｍ未満であることが好ましく、１．２Ｎ／２５ｍｍ未満であることがより好ましい。   Moreover, since the workability at the time of high-speed peeling in a large area decreases as the adhesive strength increases, the adhesive strength (peeling force) at a peeling speed of 30 m / min (high-speed peeling) is preferably less than 1.5 N / 25 mm. More preferably, it is less than 1.2 N / 25 mm.

さらに、剥離時の帯電が大きいと光学部材にダメージを与える場合があるので、本発明の粘着剤組成物はアンチグレア偏光板に対する３０ｍ／分剥離時の剥離帯電圧が０．９ＫＶ以下であることが好ましく、０．５ＫＶ以下であることがより好ましく、０．３ＫＶ以下であることがさらに好ましい。   Furthermore, since the optical member may be damaged if the charge at the time of peeling is large, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may have a peeling voltage of 0.9 KV or less at the time of peeling at 30 m / min with respect to the anti-glare polarizing plate. Preferably, it is 0.5 KV or less, more preferably 0.3 KV or less.

また剥離の際のフィルム側の帯電を防止する観点から、前記粘着剤層の表面抵抗値は、１Ｅ＋１３（Ω／□）以下であることが好ましく、好ましくは１Ｅ＋１１（Ω／□）以下であることがより好ましい。   Further, from the viewpoint of preventing charging on the film side at the time of peeling, the surface resistance value of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1E + 13 (Ω / □) or less, preferably 1E + 11 (Ω / □) or less. Is more preferable.

基材上に形成される粘着剤層の厚さは、保護フィルムの求められる粘着力や光学部材表面粗さなどに応じて適宜設定することができ、一般に１μｍ〜１００μｍ、好ましくは５μｍ〜５０μｍ、さらに好ましくは１５μｍ〜３０μｍ程度の厚さを例示することができる。   The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer formed on the substrate can be appropriately set according to the adhesive force required for the protective film, the surface roughness of the optical member, etc., and is generally 1 μm to 100 μm, preferably 5 μm to 50 μm, More preferably, a thickness of about 15 μm to 30 μm can be exemplified.

かくして得られる光学部材表面保護フィルムは、光学部材の表面に積層されて、その光学部材の表面が汚染されたり損傷したりしないよう保護し、該光学部材が液晶表示板などに加工される際には、該保護フィルムが光学部材に積層された状態のまま、打抜加工、検査、輸送、液晶表示板の組立などの各工程に供され、必要に応じて、オートクレーブ処理や高温エージング処理などの加熱加圧処理が施され、表面保護が不要となった段階で光学部材から剥離除去される。   The optical member surface protective film thus obtained is laminated on the surface of the optical member to protect the surface of the optical member from being contaminated or damaged, and when the optical member is processed into a liquid crystal display plate or the like. Is applied to each process such as punching, inspection, transportation, and assembly of the liquid crystal display panel in a state where the protective film is laminated on the optical member, and if necessary, such as autoclave treatment or high temperature aging treatment It is peeled and removed from the optical member when it is subjected to heat and pressure treatment and surface protection is no longer necessary.

以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。   EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, “part” and “%” are based on mass.

（製造例１）
−第１のアクリル系共重合体の製造１−
温度計、攪拌機、窒素導入管及び還流冷却器を備えた反応器内に、酢酸エチル２０部、トルエン１０部を入れ、また別の容器に、単量体として２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）９５．０部、単量体として４−ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ）５．０部を入れ混合して単量体混合物とし、その中の２５％を反応容器中に加え、次いで該反応容器の空気を窒素ガスで置換した後、重合開始剤としてアゾビスブチロニトリル（以下ＡＩＢＮと言う）０．０２部を添加して、攪拌下に窒素雰囲気中で該反応容器内の混合物温度を７０℃に昇温させて初期反応を開始させた。初期反応がほぼ終了した後、残りの単量体混合物７５％、並びに酢酸エチル２０部、トルエン１０部及びＡＩＢＮ０．２部の混合物をそれぞれ逐次添加しながら約２時間反応させ、引き続いてさらに２時間反応させた。その後、トルエン２５部にＡＩＢＮ０．２５部を溶解させた溶液を１時間かけて滴下し、さらに１．５時間反応させた。反応終了後、反応混合物をトルエン１２５部で希釈して、固形分３５％の第１のアクリル系共重合体溶液Ａ−１を得た。
得られた第１のアクリル系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）５５万であった。 (Production Example 1)
-Production of first acrylic copolymer 1-
In a reactor equipped with a thermometer, a stirrer, a nitrogen introducing tube and a reflux condenser, 20 parts of ethyl acetate and 10 parts of toluene were placed, and in another container, 2-ethylhexyl acrylate (2EHA) 95. 0 parts, 5.0 parts of 4-hydroxybutyl acrylate (4HBA) as a monomer are mixed to form a monomer mixture, 25% of which is added to the reaction vessel, and then the air in the reaction vessel is nitrogenated After replacing with gas, 0.02 part of azobisbutyronitrile (hereinafter referred to as AIBN) was added as a polymerization initiator, and the temperature of the mixture in the reaction vessel was raised to 70 ° C. in a nitrogen atmosphere with stirring. To start the initial reaction. After the initial reaction was almost completed, the remaining monomer mixture 75%, and a mixture of 20 parts of ethyl acetate, 10 parts of toluene and 0.2 part of AIBN were allowed to react for about 2 hours, followed by another 2 hours. Reacted. Thereafter, a solution in which 0.25 part of AIBN was dissolved in 25 parts of toluene was added dropwise over 1 hour, and the mixture was further reacted for 1.5 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with 125 parts of toluene to obtain a first acrylic copolymer solution A-1 having a solid content of 35%.
The weight average molecular weight (Mw) of the obtained first acrylic copolymer was 550,000.

（製造例２）
−アクリル系共重合体の製造−
単量体として２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）１００部のみを用いたこと以外は製造例１と同様にして第１のアクリル系共重合体溶液Ｂ−１を製造した。
得られた第１のアクリル系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）５６万であった。 (Production Example 2)
-Manufacture of acrylic copolymer-
A first acrylic copolymer solution B-1 was produced in the same manner as in Production Example 1 except that only 100 parts of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA) was used as the monomer.
The weight average molecular weight (Mw) of the obtained first acrylic copolymer was 560,000.

（製造例３）
−第２のアクリル系共重合体の製造１−
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器、滴下ロートを備えた四つ口フラスコにｔ−ブチルメタクリレート（ｔ−ＢＭＡ）９０部、ポリオキシアルキレン基含有モノマーとしてメトキシポリエチレングリコールメタクリレート（オキシエチレン単位の繰り返し数は４５）１０部、重合開始剤としてＡＩＢＮ０．８部、酢酸エチル４００部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入し、フラスコ内の液温を７０℃に保って６時間重合反応を行い、固形分２０％の第２のアクリル系共重合体の溶液を調製した。
得られた第２のアクリル系共重合体の重量平均分子量は３．０万であった。 (Production Example 3)
-Production of second acrylic copolymer 1-
A four-necked flask equipped with a stirring blade, thermometer, nitrogen gas inlet tube, cooler, and dropping funnel, 90 parts of t-butyl methacrylate (t-BMA), and methoxypolyethylene glycol methacrylate (oxyethylene) as a polyoxyalkylene group-containing monomer The number of repeating units is 45) 10 parts, 0.8 parts of AIBN and 400 parts of ethyl acetate are charged as a polymerization initiator, nitrogen gas is introduced while gently stirring, and the liquid temperature in the flask is kept at 70 ° C. for 6 hours. A polymerization reaction was performed to prepare a solution of a second acrylic copolymer having a solid content of 20%.
The weight average molecular weight of the obtained second acrylic copolymer was 30,000.

＜実施例１＞
攪拌羽根、温度計、冷却器、滴下ロートを備えた四つ口フラスコに、上記で得られた第１のアクリル系共重合体組成物（Ａ−１）溶液（固形分３５％）を１００部、第２のアクリル系共重合体溶液（固形分２０％）を０．５部、ジメチルポリシロキサン化合物としてＳＨ−３７７３Ｍ（東レ・ダウコーニング（株）製、側鎖ポリエーテル変性シリコーン、ポリエーテル末端が水酸基）を０．３部、Ｌｉ（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２Ｎ（森田化学工業（株）製、ＬｉＴＦＳＩ）を０．０４３部、それぞれ仕込み、フラスコ内の液温を２５℃に保って４．０時間混合撹拌を行い、アクリル系共重合体混合溶液を得た。
これにイソシアネート化合物として商品名：デスモジュールＮ３４００〔ＨＭＤＩ二量体型、固形分１００重量％；住化バイエルウレタン（株）製〕を０．９部、商品名：デスモジュールＮ３３００〔ＨＭＤＩ三量体型、固形分１００重量％；住化バイエルウレタン（株）製〕を２．８部、それぞれ添加し、十分に攪拌して、光学部材表面保護フィルム用粘着剤組成物溶液を得た。
この粘着剤組成物は十分なポットライフを有するものであり、以下の試験用粘着シートの作製方法に従って試験用表面保護フィルムを作製し、前記の各種物性試験を行った。得られた結果を表１に示した。 <Example 1>
In a four-necked flask equipped with a stirring blade, a thermometer, a cooler, and a dropping funnel, 100 parts of the first acrylic copolymer composition (A-1) solution (solid content 35%) obtained above. , 0.5 part of the second acrylic copolymer solution (solid content 20%), SH-3773M as a dimethylpolysiloxane compound (manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd., side chain polyether-modified silicone, polyether end) Is hydroxyl group) and Li (CF ₃ SO ₂ ) ₂ N (manufactured by Morita Chemical Co., Ltd., LiTFSI) is charged in 0.043 part, and the liquid temperature in the flask is kept at 25 ° C. The mixture was stirred for 0 hours to obtain an acrylic copolymer mixed solution.
As an isocyanate compound, 0.9 part of a trade name: Desmodur N3400 [HMDI dimer type, solid content: 100% by weight; manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.], a trade name: Desmodur N3300 [HMDI trimer type, 2.8 parts of solid content 100% by weight; manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.] were respectively added and stirred sufficiently to obtain a pressure-sensitive adhesive composition solution for an optical member surface protective film.
This pressure-sensitive adhesive composition has a sufficient pot life. A surface protective film for testing was prepared according to the following method for preparing a pressure-sensitive adhesive sheet for testing, and the above various physical property tests were performed. The obtained results are shown in Table 1.

（１）試験用粘着シートの作製
シリコーン系離型剤で表面処理された離型紙上に、乾燥後の塗工量が２０ｇ／ｍ^２となるように、粘着剤組成物を塗布し、１００℃で６０秒間熱風循環式乾燥機にて乾燥して粘着剤層を形成した後、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム〔商品名；Ｅ５００１；東洋紡績(株)製〕上に該粘着剤層面が接するように載置し、加圧ニップロールを通して圧着して貼り合わせた後、２３℃、５０％ＲＨで１０日間養生を行って試験用表面保護フィルムを得た。 (1) Preparation of pressure-sensitive adhesive sheet for test The pressure-sensitive adhesive composition was applied onto a release paper surface-treated with a silicone-based release agent so that the coating amount after drying was 20 g / m ^2, and 100 ° C. After drying with a hot-air circulating dryer for 60 seconds to form an adhesive layer, the adhesive layer surface is in contact with a polyethylene terephthalate (PET) film [trade name; E5001; manufactured by Toyobo Co., Ltd.]. After mounting and pressure bonding through a pressure nip roll, the surfaces were cured at 23 ° C. and 50% RH for 10 days to obtain a test surface protective film.

（２）粘着剤層の外観
前（１）項により作製した試験用表面保護フィルムの粘着剤層が均一で透明なものであるか観察し、下記評価基準に従って評価した。
〜評価基準〜
Ａ：粘着剤層が均一で透明であった。
Ｂ：粘着剤層は均一であるが、曇りが見られた。
Ｃ：粘着剤層に欠陥が見られた。 (2) Appearance of pressure-sensitive adhesive layer It was observed whether or not the pressure-sensitive adhesive layer of the test surface protective film prepared according to item (1) above was uniform and transparent, and evaluated according to the following evaluation criteria.
~Evaluation criteria~
A: The pressure-sensitive adhesive layer was uniform and transparent.
B: The pressure-sensitive adhesive layer was uniform, but cloudiness was observed.
C: Defects were observed in the pressure-sensitive adhesive layer.

（３）接着力の測定
前（１）項により作製した試験用表面保護フィルムを２５ｍｍ×１５０ｍｍにカットしたのち、この表面保護フィルム片から離型紙を剥がし、卓上ラミネート機を用いて、アンチグレア処理された偏光フィルム〔商品名；ＳＱ−１８５２ＡＰ−ＡＧ６；住友化学工業(株)製〕に圧着して試験サンプルとした。
この試験サンプルを２３℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間放置（コンディショニング処理）した後、偏光フィルムから表面保護フィルムを粘着層ごと剥離した場合の、１８０゜剥離における接着力を剥離速度０．３ｍ／分（低速剥離）で測定した。 (3) Measurement of adhesive strength After cutting the test surface protective film prepared in (1) above to 25 mm x 150 mm, the release paper is peeled off from this piece of surface protective film, and antiglare treatment is performed using a table laminating machine. A test sample was prepared by pressure bonding to a polarizing film (trade name: SQ-1852AP-AG6; manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.).
The test sample was allowed to stand for 24 hours under the conditions of 23 ° C. and 50% RH (conditioning treatment), and then the adhesive strength at 180 ° peeling when the surface protective film was peeled off from the polarizing film together with the adhesive layer was peeled off at a rate of 0. It was measured at 3 m / min (slow peeling).

（４）剥離後の偏光フィルムの表面状態の観察（汚染性）
前（３）項で試験した試験サンプルの剥離後の偏光フィルムの表面状態を観察し、下記評価基準に従って評価した。
〜評価基準〜
Ａ：表面に糊残り等の異常は観察されなかった。
Ｂ：表面に糊残り等の異常がわずかに観察されたが、実用上支障のないレベルだった。
Ｃ：表面に糊残り等の異常が観察された。 (4) Observation of surface state of polarizing film after peeling (contamination)
The surface state of the polarizing film after peeling of the test sample tested in the previous item (3) was observed and evaluated according to the following evaluation criteria.
~Evaluation criteria~
A: No abnormality such as adhesive residue was observed on the surface.
B: Abnormality such as adhesive residue on the surface was slightly observed, but it was a level with no practical problem.
C: Abnormalities such as adhesive residue were observed on the surface.

（５）剥離帯電圧測定
前(１)項により作製した試験用表面保護フィルムを２５ｍｍ×１５０ｍｍにカットしたのち、この表面保護フィルム片を、卓上ラミネート機を用いて、アンチグレア処理された偏光フィルム〔商品名；ＳＱ−１８５２ＡＰ−ＡＧ６；住友化学工業(株)製〕に圧着して試験サンプルとした。このサンプルを２３℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間放置（コンディショニング処理）した後、１８０゜剥離、剥離速度３０ｍ／分（高速剥離条件）で剥離した。このときの発生する偏光板表面の電位を所定の位置に固定してある電位測定機〔春日電機(株)製ＫＳＤ−０３０３〕にて測定した。測定は、２３℃×５０％ＲＨの環境下で行った。 (5) Peeling voltage measurement After the test surface protective film prepared in the previous item (1) was cut to 25 mm × 150 mm, this surface protective film piece was antiglare-treated with a polarizing film [ Trade name: SQ-1852AP-AG6; manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.] was used as a test sample. This sample was allowed to stand for 24 hours under the conditions of 23 ° C. and 50% RH (conditioning treatment), and then peeled off at 180 ° and at a peeling speed of 30 m / min (high-speed peeling conditions). The potential of the polarizing plate surface generated at this time was measured with a potential measuring device (KSD-0303 manufactured by Kasuga Electric Co., Ltd.) fixed at a predetermined position. The measurement was performed in an environment of 23 ° C. × 50% RH.

（６）表面抵抗率
得られた粘着シートの剥離紙を剥がし、粘着剤層表面の表面抵抗値を表面抵抗測定装置（（株）アドバンテスト：Ｒ１２７０４ ＲＥＳＩＳＴＩＶＩＴＹ ＣＨＡＭＢＥＲ）を用いて測定した。 (6) Surface resistivity The release paper of the obtained pressure-sensitive adhesive sheet was peeled off, and the surface resistance value of the pressure-sensitive adhesive layer surface was measured using a surface resistance measuring device (Advantest Co., Ltd .: R12704 RESISTIVITY CHAMBER).

＜実施例２〜実施例４＞
実施例１において、光学部材表面保護フィルム用粘着剤組成物溶液の各成分を表１に示したように変更したこと以外は、実施例１と同様にして表面保護フィルム用粘着剤組成物を作製し、同様にして各種物性試験を行った。得られた結果を表１に示した。 <Example 2 to Example 4>
In Example 1, the adhesive composition for surface protective films was produced like Example 1 except having changed each component of the adhesive composition solution for optical member surface protective films as shown in Table 1. In the same manner, various physical property tests were conducted. The obtained results are shown in Table 1.

＜比較例１〜比較例７＞
実施例１において、光学部材表面保護フィルム用粘着剤組成物溶液の各成分を表１に示したように変更したこと以外は、実施例１と同様にして表面保護フィルム用粘着剤組成物を作製し、同様にして各種物性試験を行った。得られた結果を表１に示した。 <Comparative Examples 1 to 7>
In Example 1, the adhesive composition for surface protective films was produced like Example 1 except having changed each component of the adhesive composition solution for optical member surface protective films as shown in Table 1. In the same manner, various physical property tests were conducted. The obtained results are shown in Table 1.

尚、表１における略号は以下の通りである。
２ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート；４ＨＢＡ：４−ヒドロキシブチルアクリレート；
Ｎ３４００：デスモジュールＮ３４００〔ＨＭＤＩ二量体型、住化バイエルウレタン（株）製〕；Ｎ３３００：デスモジュールＮ３３００〔ＨＭＤＩ三量体型、住化バイエルウレタン（株）製〕；
ＳＨ−３７７３Ｍ：東レ・ダウコーニング（株）製、側鎖ポリエーテル変性シリコーン；ＳＦ-８４２７：東レ・ダウコーニング（株）製、両末端ポリエーテル変性シリコーン；ＫＰ−３５５：信越化学工業(株）製、側鎖ポリエーテル変性シリコーン；ＳＦ−８４２８：東レ・ダウコーニング（株）製、側鎖ポリエーテル変性シリコーン；ＦＺ−２１６２：東レ・ダウコーニング（株）製、側鎖ポリエーテル変性シリコーン；ＫＦ９６−１０００：信越化学（株）製、ジメチルシリコーン；
ＡＳ剤：帯電防止剤；ＴＦＳＩ⁻：トリフルオロメタンスルホニルイミデート；ＴＦＳ⁻：トリフルオロメタンスルホネート；ＣＩＬ−３１４：日本カーリット（株）製、イオン性液体、１−ブチル−３−メチルピリジニウムカチオン／ＣＦ_３ＣＯＯ⁻。 The abbreviations in Table 1 are as follows.
2EHA: 2-ethylhexyl acrylate; 4HBA: 4-hydroxybutyl acrylate;
N3400: Death Module N3400 [HMDI dimer type, manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.]; N3300: Death Module N3300 [HMDI trimer type, manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.];
SH-3773M: Toray Dow Corning, side chain polyether-modified silicone; SF-8427: Toray Dow Corning, both-end polyether-modified silicone; KP-355: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. SF-8428: manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd., side chain polyether modified silicone; FZ-2162: manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd., side chain polyether modified silicone; KF96 -1000: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., dimethyl silicone;
AS agents: antistatic agents; TFSI ^-: trifluoromethanesulfonyl imidate; TFS ^-: trifluoromethane sulfonate; CIL-314: Nippon Carlit Co., Ltd., an ionic liquid, 1-butyl-3-methylpyridinium cation / CF ₃ COO ⁻ .

表１から、本発明の粘着剤組成物は、粘着性、剥離帯電による静電気の発生抑制、および被着体の低汚染性のすべてに優れることがわかる。   From Table 1, it can be seen that the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is excellent in all of adhesiveness, suppression of generation of static electricity due to peeling charging, and low contamination of the adherend.

Claims (5)

分子内に水酸基を有するアクリル系共重合体と、
アルカリ金属塩と、
分子内にポリオキシアルキレン基を有し、ＨＬＢ値が１以上１０以下であるジメチルポリシロキサン化合物と、
を含有する粘着剤組成物。 An acrylic copolymer having a hydroxyl group in the molecule;
An alkali metal salt,
A dimethylpolysiloxane compound having a polyoxyalkylene group in the molecule and having an HLB value of 1 to 10,
A pressure-sensitive adhesive composition containing 前記ジメチルポリシロキサン化合物のＨＬＢ値が７以上９以下である請求項１に記載の粘着剤組成物。   The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, wherein the dimethylpolysiloxane compound has an HLB value of 7 or more and 9 or less. 前記ジメチルポリシロキサン化合物のアクリル系共重合体に対する質量比（ジメチルポリシロキサン化合物／アクリル系共重合体）が、０．１／１００以上５．０／１００以下である請求項１または請求項２に記載の粘着剤組成物。   The mass ratio of the dimethylpolysiloxane compound to the acrylic copolymer (dimethylpolysiloxane compound / acrylic copolymer) is from 0.1 / 100 to 5.0 / 100. The pressure-sensitive adhesive composition described. 前記ジメチルポリシロキサン化合物のアルカリ金属塩に対する質量比（ジメチルポリシロキサン化合物／アルカリ金属塩）が、１／２以上２／１以下である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。   The pressure-sensitive adhesive according to any one of claims 1 to 3, wherein a mass ratio of the dimethylpolysiloxane compound to the alkali metal salt (dimethylpolysiloxane compound / alkali metal salt) is ½ or more and 2/1 or less. Agent composition. ポリエステル基材と、
前記ポリエステル基材上に設けられ、請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の粘着剤組成物に由来する粘着剤層と、
を備える光学部材表面保護フィルム。 A polyester substrate;
An adhesive layer provided on the polyester base material and derived from the adhesive composition according to any one of claims 1 to 4,
An optical member surface protective film comprising: