KR102559646B1 - 1,3-사이클로펜탄디올 제조방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 4-하이드록시-2-사이클로펜테논에 표면 산화층이 제거된 루테늄 촉매를 첨가하여 1,3-사이클로펜탄디올을 제조하는 방법에 관한 것으로, 상기 촉매 사용을 통해 반응 중간체인 3-하이드록시사이클로펜타논의 형성 없이 한 단계로 1,3-사이클로펜탄디올을 제조할 수 있어 제조 방법이 단순하며, 반응 시간을 줄일 수 있을 뿐만 아니라 1,3-사이클로펜탄디올의 수득율을 향상시킬 수 있다.

Description

1,3-사이클로펜탄디올 제조방법{METHOD FOR PREPARING 1,3-CYCLOPENTANEDIOL}
본 발명은 1,3-사이클로펜탄디올 제조방법에 관한 것이다.
일반적으로 폴리카보네이트, 폴리에스테르 등의 고분자들은 석유자원으로부터 유도되는 원료를 사용하여 제조된다. 그러나 최근, 석유자원의 고갈이 염려되고 있어, 식물 등의 바이오매스 자원에서 얻어지는 원료를 사용한 고분자 수지의 제공이 요구되고 있는 실정이다. 또한, 이산화탄소 배출량의 증가 및 축적에 의한 지구 온난화가 기후 변화 등을 초래하는 것이 염려되고 있는 점에서도, 제조 과정 중에 탄소 배출이 극히 적은 식물 유래 모노머를 원료로 하는 고분자의 개발이 요구되고 있다.
1,3-사이클로펜탄디올(1,3-cyclopentanediol)은 사이클로펜타디엔(cyclopentadiene)으로 합성되며, 상기 사이클로펜타디엔은 디사이클로펜타디엔(dicyclopentadiene)의 크랙킹(cracking)으로 얻을 수 있으며, 하기 반응식 1과 같이 반응한다.
[반응식 1]
상기 사이클로펜타디엔은 딜스-알더 반응(diels-alder reaction)에서 반응성이 매우 좋아 실온에서 불과 몇시간 안에 다시 디사이클로펜타디엔으로 전환된다. 따라서, -20℃에서 보관해야 며칠 동안 사용할 수 있는 단점이 있다.
푸르푸랄(furfural)은 옥수수 속, 귀리, 밀기울, 쌀겨, 바 가스 및 톱밥과 같은 식물 재료에서 추출한 유기 화합물이다. 즉, 상기 푸르푸랄은 바이오매스 기반 화학 물질로, 상기 푸르푸랄로부터 1,3-사이클로펜탄디올을 제조할 수 있다.
상기 바이오매스 유래의 푸르푸랄로부터 1,3-사이클로펜탄디올은 하기 반응식 2에 의해 3단계로 제조된다.
[반응식 2]
상기 2단계의 반응물인 4-하이드록시-2-사이클로펜테논(4-hydroxy-2-cyclopentenone)은 수소첨가 반응에 의해 중간체(intermediate)인 3-하이드록시사이클로펜타논(3-hydroxycyclopentanone)이 형성되고, 상기 3-하이드록시사이클로펜타논은 수소첨가 반응에 의해 1,3-사이클로펜탄디올을 형성할 수 있다.
그러나 상기 종래의 1,3-사이클로펜탄디올 제조방법은 상기 2 및 3 단계에서 사용하는 촉매의 종류가 상이하여 반응 조건이 복잡하며, 반응시간이 오래 걸리는 문제가 있다. 또한, 상기 중간체 생성으로 인하여 1,3-사이클로펜탄디올의 수득율이 매우 낮은 문제가 있다.
따라서, 상기의 문제를 해결할 수 있는 1,3-사이클로펜탄디올의 제조방법이 필요한 상황이다.
대한민국 공개특허 제10-2015-0067788호
상기의 문제점을 해결하고자, 본 발명자들은 다각적으로 연구를 수행한 결과, 4-하이드록시-2-사이클로펜테논에 표면 산화층이 제거된 루테늄 촉매를 첨가하면 중간체인 3-하이드록시사이클로펜타논의 형성 과정 없이 바로 1,3-사이클로펜탄디올을 형성할 수 있어, 제조 과정이 단순하고, 반응 시간을 단축시킬 수 있으며, 1,3-사이클로펜탄디올의 수득율을 증가시킬 수 있음을 확인하였다.
따라서, 본 발명은 4-하이드록시-2-사이클로펜테논에서 중간체 형성 없이 바로 1,3-사이클로펜탄디올을 제조할 수 있는, 1,3-사이클로펜탄디올의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위하여,
본 발명은 4-하이드록시-2-사이클로펜테논에 촉매를 첨가하여 1,3-사이클로펜탄디올을 제조하는 단계를 포함하는 1,3-사이클로펜탄디올 제조방법으로,
상기 촉매는 표면 산화층이 제거된 루테늄 촉매인 것을 특징으로 하는 1,3-사이클로펜탄디올 제조방법을 제공한다.
본 발명의 일 구체예는 상기 1,3-사이클로펜탄디올을 제조하는 단계는 반응 중간체인 3-하이드록시사이클로펜타논이 생성되지 않는 것이다.
본 발명의 일 구체예는 상기 표면 산화층이 제거된 루테늄 촉매는 루테늄을 열처리하여 제조되는 것이다.
본 발명의 일 구체예는 상기 표면 산화층이 제거된 루테늄 촉매는 4-하이드록시-2-사이클로펜테논 100 중량부에 대하여 0.05 내지 0.3 중량부로 포함되는 것이다.
본 발명의 일 구체예는 상기 1,3-사이클로펜탄디올을 제조하는 단계는 수소 분위기에서 70 내지 200℃의 온도 및 30 내지 70bar의 압력에서 이루어지는 것이다.
본 발명의 일 구체예는 상기 1,3-사이클로펜탄디올을 제조하는 단계는 30분 내지 2시간 동안 이루어지는 것이다.
본 발명의 일 구체예는 상기 4-하이드록시-2-사이클로펜테논에 촉매를 첨가하기 전, 4-하이드록시-2-사이클로펜테논의 수분을 제거하는 단계를 추가로 포함하는 것이다.
본 발명의 일 구체예는 상기 4-하이드록시-2-사이클로펜테논은 푸르푸릴 알코올 수용액으로부터 제조되는 것이다.
본 발명의 일 구체예는 상기 푸르푸릴 알코올은 바이오매스 유래인 것이다.
또한, 본 발명은 상기 본 발명의 방법으로 제조되는 1,3-사이클로펜탄디올을 제공한다.
본 발명의 1,3-사이클로펜탄디올 제조방법은 제조과정 중 중간체인 3-하이드록시사이클로펜타논이 형성되지 않아 제조 단계를 줄일 수 있어 제조 과정이 단순하며, 반응 시간이 짧은 효과가 있다. 또한, 1,3-사이클로펜탄디올의 수득율이 높은 효과가 있다.
도 1은 실시예 1 내지 4의 GC-FID 결과 그래프이다.
도 2는 실시예 5의 GC-MASS 결과 그래프이다.
도 3은 비교예 1 내지 3 및 비교예 6의 GC-FID 결과 그래프이다.
도 4는 비교예 4 및 비교예 5의 GC-FID 결과 그래프이다.
이하, 본 발명을 보다 자세히 설명한다.
종래의 1,3-사이클로펜탄디올(1,3-cyclopentanediol)을 제조하기 위해서는,
(1)4-하이드록시-2-사이클로펜테논에 촉매를 첨가하여 3-하이드록시사이클로펜타논(3-hydroxycyclopentanone)을 제조하는 단계; 및
(2)상기 3-하이드록시사이클로펜타논에 촉매를 첨가하여 1,3-사이클로펜탄디올을 제조하는 단계;를 포함하였다.
이는 하기 반응식 3과 같다.
[반응식 3]
상기 3-하이드록시사이클로펜타논은 1,3-사이클로펜탄디올을 형성하기 위한 중간체(intermediate)이며, 종래의 1,3-사이클로펜탄디올 제조방법은 상기 중간체 형성으로 인하여 두 단계의 제조 단계를 거쳐야 하므로 제조 과정이 복잡하며, 구체적으로 상기 (1)단계의 촉매 및 (2)단계의 촉매의 종류가 상이하여 제조 과정이 복잡한 문제가 있으며, 반응 시간이 3시간 이상으로 오래 걸리는 문제가 있다. 또한, 1,3-사이클로펜탄디올의 수득율이 40% 미만으로 낮은 문제가 있다.
따라서, 본 발명에서는 상기의 문제점을 해결하고자 중간체인 3-하이드록시사이클로펜타논의 형성 없이, 4-하이드록시-2-사이클로펜테논에서 1,3-사이클로펜탄디올을 바로 제조할 수 있는 제조방법을 제공하여 제조 과정을 단순화시키고, 반응 시간을 단축시키며, 1,3-사이클로펜탄디올의 수득율을 증가시키고자 하였다.
즉, 본 발명은 4-하이드록시-2-사이클로펜테논에 촉매를 첨가하여 1,3-사이클로펜탄디올을 제조하는 단계를 포함하는 1,3-사이클로펜탄디올 제조방법으로,
상기 촉매는 표면 산화층이 제거된 루테늄 촉매이다.
상기 본 발명의 1,3-사이클로펜탄디올의 제조는 하기 반응식 4와 같다.
[반응식 4]
즉, 본 발명은 상기 표면 산화층이 제거된 루테늄 촉매를 사용함에 따라 중간체인 3-하이드록시사이클로펜타논의 형성 없이, 4-하이드록시-2-사이클로펜테논에서 바로 1,3-사이클로펜탄디올을 제조할 수 있다.
상기 표면 산화층이 제거된 루테늄 촉매는 표면에 산화층이 제거된 순수(pure)한 루테늄을 의미한다.
일반적으로 루테늄 주변에는 산화층(native oxide layer)이 둘러싸여 있어 반응을 저해하는 문제가 있다. 따라서, 본 발명에서는 루테늄 촉매를 열처리하여 주변에 존재하는 산화층을 제거함에 따라 표면 산화층이 제거된 순수한 루테늄을 촉매로 사용하였다.
상기 열처리는 200℃ 이상의 온도에서 2시간 이상 이루어질 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 열처리를 통하여 표면 산화층이 제거된 루테늄 촉매를 첨가하면, 상기 1,3-사이클로펜탄디올 형성 과정에서 루테늄 표면에 수소가스(H2, H-H group) 및 이중결합을 갖는 알켄 탄화수소가 형성된다. 상기 루테늄 표면에 형성된 수소가 알켄 탄화수소와 반응하여 알켄 탄화수소는 포화 탄화수소가 된다.
상기 표면 산화층이 제거된 루테늄 촉매 표면에 포화 탄화수소가 생성되는 과정과 4-하이드록시-2-사이클로펜테논에서 1,3-사이클로펜탄디올이 제조되는 과정은 동시에 일어난다. 그에 따라 중간체인 3-하이드록시사이클로펜타논의 형성없이 한 단계(one step)로 1,3-사이클로펜탄디올을 제조할 수 있다.
만약, 1,3-사이클로펜탄디올 제조에서 표면 산화층을 제거하지 않은 루테늄 촉매를 사용하면 촉매 주변의 산화층의 반응 저해로 인하여 중간체가 형성되어 수득율이 40% 미만으로 나타나나, 상기 표면 산화층이 제거된 루테늄 촉매를 사용하면 중간체가 형성되지 않으므로 1,3-사이클로펜탄디올의 수득율을 45% 이상으로 증가시킬 수 있다.
상기 포화 탄화수소 및 알켄 탄화수소의 탄소수는 2 내지 10, 바람직하게는 2 내지 5일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 4-하이드록시-2-사이클로펜테논이 유기 용매에 용해된 용액에 표면 산화층이 제거된 루테늄 촉매를 첨가하는 것이며, 상기 유기용매는 2-메틸테트라하이드로퓨란, 메탄올 및 아세톤으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것일 수 있으며, 바람직하게는 2-메틸테트라하이드로퓨란일 수 있다.
상기 표면 산화층이 제거된 루테늄 촉매는 4-하이드록시-2-사이클로펜테논 100 중량부에 대하여 0.05 내지 0.3 중량부, 바람직하게는 0.1 내지 0.2 중량부로 포함될 수 있다.
상기 표면 산화층이 제거된 루테늄 촉매가 0.05 중량부 미만으로 포함되면 알켄 탄화수소의 이중결합이 반응하지 않아 포화 탄화수소가 형성되지 않을 수 있으며, 0.3 중량부를 초과하여 포함되면 미반응 촉매가 많기 때문에 경제적 손실이 이루어질 수 있으며, 과반응으로 인한 사이클로펜탄의 고리 열림(Ring open) 현상 또는 부반응이 일어날 수 있어 바람직하지 않다.
상기 4-하이드록시-2-사이클로펜테논의 수소첨가 반응에 의해 1,3-사이클로펜탄디올이 제조되므로, 상기 1,3-사이클로펜탄디올을 제조하는 단계는 수소(H2) 분위기에서 이루어질 수 있다.
또한, 상기 수소 분위기에서 70 내지 200℃의 온도 및 30 내지 70bar의 압력에서 30분 내지 2시간 동안 반응이 이루어질 수 있으며, 바람직하게는 100 내지 150℃의 온도 및 30 내지 50bar의 압력에서 30분 내지 1시간 동안 반응이 이루어질 수 있다.
상기 온도가 70℃ 미만이면 반응이 일어나지 않을 수 있고, 200℃을 초과하면 사이클로펜탄의 고리 열림(Ring open) 현상 또는 부반응이 일어날 수 있다. 또한, 상기 압력이 30bar 미만이거나 반응 시간이 30분 미만이면 루테늄 표면의 H-H group이 부족하여 반응이 일어나지 않을 수 있고, 70bar를 초과하 면 사이클로펜탄의 고리 열림(Ring open) 현상이 일어날 수 있다. 또한, 반응 시간이 2시간을 초과하면 더 이상 반응이 진행되지 않아 경제적이지 못하다.
또한, 본 발명은 상기 4-하이드록시-2-사이클로펜테논에 표면 산화층이 제거된 루테늄 촉매를 첨가하기 전에, 상기 4-하이드록시-2-사이클로펜테논의 수분을 제거하는 단계를 추가로 더 포함할 수 있다.
상기 수분의 제거는 4-하이드록시-2-사이클로펜테논에 MgSO4를 첨가하여 제거할 수 있다.
상기 수분을 제거함에 따라 상기 1,3-사이클로펜탄디올을 모노머로 사용하여 고분자화할 경우, 고분자의 중합률을 제어할 수 있는 효과를 얻을 수 있다.
상기 본 발명의 1,3-사이클로펜탄디올의 제조방법은 부반응이 일어날 수 있으며, 상기 부반응에서 사이클로펜타논(cyclopentanone) 또는 사이클로펜탄올(cyclopentanol)이 형성될 수 있으나, 상기 부반응 생성물들은 중간체와 별개로 형성되는 물질이다.
상기 4-하이드록시-2-사이클로펜테논은 푸르푸릴 알코올 수용액으로부터 제조된 것이며, 상기 푸르푸릴 알코올은 바이오매스 유래 화합물이다.
상기 푸르푸릴 알코올은 옥수수 속, 귀리, 밀기울, 쌀겨 및 톱밥과 같은 식물 재료에서 추출된 푸르푸랄의 유도체다.
구체적으로, 상기 4-하이드록시-2-사이클로펜테논은 바이오매스 유래 푸르푸릴 알코올 수용액에 촉매를 첨가하여 제조된 것일 수 있다.
상기 촉매는 산화칼슘, 산화납, 산화알루미늄, 산화철, 염화칼슘, 초산아연, 파라톨루엔 술폰산, 염화 제1주석, 황산 제1주석, 산화 제1주석, 산화 제2주석, 옥틸산 제1주석, 테트라페닐 주석, 주석분말 및 사염화티탄으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있으며, 바람직하게는 산화칼슘일 수 있다.
또한, 상기 촉매는 상기 푸르푸릴 알코올 수용액 100 중량부에 대하여 0.1 내지 10 중량부로 포함될 수 있으며, 바람직하게는 0.1 내지 5 중량부로 포함될 수 있다. 상기 촉매가 0.1 중량부 미만으로 포함되면 반응이 일어나지 않아 4-하이드록시-2-사이클로펜테논이 제조되지 않을 수 있고, 10 중량부를 초과하면 미반응 촉매가 많아 경제적이지 못하다.
또한, 상기 4-하이드록시-2-사이클로펜테논은 푸르푸릴 알코올 수용액에 촉매를 첨가한 후, 100 내지 300℃의 온도에서 10분 내지 1시간 동안 반응을 진행함에 따라 제조될 수 있다.
즉, 상기 바이오매스 유래 푸르푸릴 알코올로부터 1,3-사이클로펜탄디올이 제조되는 과정은 하기 반응식 5와 같다.
[반응식 5]
따라서, 본 발명은 표면 산화층이 제거된 루테늄 촉매를 사용함에 따라, 중간체인 3-하이드록시사이클로펜타논의 형성 없이 4-하이드록시-2-사이클로펜타논에서 1,3-사이클로펜탄디올을 바로 제조할 수 있어 제조 과정이 단순하고, 반응 시간이 짧으며, 1,3-사이클로펜탄디올의 수득율을 증가시킬 수 있다.
또한, 바이오매스 유래인 푸르푸릴 알코올로부터 1,3-사이클로펜탄디올을 제조할 수 있어 친환경적이며 경제적인 효과를 가질 수 있다.
또한, 본 발명은 상기 본 발명의 방법으로 제조되는 1,3-사이클로펜탄디올에 관한 것이다.
이하, 본 발명의 실시예를 참조하여 설명하지만, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이며, 본 발명의 범주가 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
<1,3-사이클로펜탄디올의 제조>
실시예 1 내지 5 및 비교예 1 내지 6..
바이오매스에서 추출한 푸르푸랄의 유도체인 푸르푸릴 알코올 14g을 물 685.97mL에 용해하여 수용액을 제조하였다. 상기 수용액에 산화칼슘 촉매 0.028g을 첨가하여 200℃ 온도에서 0.5시간 동안 교반하여 4-하이드록시-2-사이클로펜테논을 제조하였다.
상기 4-하이드록시-2-사이클로펜테논 248g을 2-메틸테트라하이드로퓨란 2000mL에 용해하여 용액을 제조하였다. 상기 용액에 촉매를 첨가하여 하기의 반응 조건으로 수소첨가반응을 수행하여 바이오매스 유래 1,3-사이클로펜탄디올(CPdiol)을 제조하였다.
상기 실시예 1 내지 5 및 비교예 1 내지 6의 촉매의 종류, 반응 온도, 반응 압력 및 반응 시간을 하기 표 1에 나타내었다.
촉매 종류 촉매 함량
(중량부)		 반응온도(℃) 반응압력
(bar)		 반응 시간(h)
실시예 1 Ru/C(R) 0.2 100 50 1
실시예 2 Ru/C(R) 0.2 100 50 2
실시예 3 Ru/C(R) 0.4 100 50 0.5
실시예 4 Ru/C(R) 0.4 100 50 1
실시예 5 Ru/C(R) 0.4 100 50 1
비교예 1 Ru/C 0.1 100 30 2
비교예 2 Ru/C 0.1 150 30 2
비교예 3 Ru/C 0.1 100 50 2
비교예 4 Ru/C 0.1 100 50 1
비교예 5 Ru/C 0.2 100 50 1
비교예 6 Pd/C 0.1 150 30 2
상기 Ru/C는 표면 산화층이 제거되지 않은 루테늄 촉매이며, Ru/C(R)은 표면 산화층이 제거된 루테늄 촉매이며, 상기 Pd/C는 표면 산화층이 제거되지 않은 팔라듐 촉매이다. 상기 표면 산화층이 제거된 루테늄 촉매(제조사 CEM Corp.)는 루테늄을 280℃ 이상의 온도에서 3시간 이상 열처리하여 표면 산화층을 제거한 것이다.
또한, 상기 촉매의 함량은 4-하이드록시-2-사이클로펜테논 100 중량부에 대한 것이다.
또한, 상기 실시예 5의 4-하이드록시-2-사이클로펜테논은 수분 제거 후에 표면 산화층이 제거된 루테늄 촉매를 첨가하여 상기의 반응 조건으로 반응을 진행한 것으로, 상기 수분 제거는 MgSO4를 사용하여 이루어졌다.
실험예 1.
상기 실시예 1 내지 5 및 비교예 1 내지 6의 방법으로 제조한 1,3-사이클로펜탄디올 및 중간체인 3-하이드록시사이클로펜타논의 수득율을 GC-FID(Agilent 7890B GC / 5975C MSD)를 이용하여 측정하였으며, GC-FID의 반응 조건은 하기와 같으며, 1,3-사이클로펜탄디올 및 중간체인 3-하이드록시사이클로펜타논의 수득율을 하기 표 2에 나타내었다.
<GC-FID의 반응 조건>
인젝터(Injector) 조건 : 250℃, 4μL, Split = 20 : 1
컬럼(Column) : HP-INNOWAX (30 m x 0.32 mm x 0.25 um)
유속(Pressure rate) : 2.33 mL/min
이동상(Mobile Phase) : He, 1 mL/min
오븐 온도(Oven Temp.) : From 80℃, 10℃/min to 320℃, hold 5min
검출(Detector) : 28~600 m/z scan
주입방법(Sampling) : 직접 주입(Direct injection)
촉매 종류 CPdiol
수득율		 중간체
수득율		 CPone
수득율		 CPol
수득율
실시예 1 Ru/C(R) 47.7% 0% 0% 52.3%
실시예 2 Ru/C(R) 48.6% 0% 0% 51.4%
실시예 3 Ru/C(R) 49.7% 0% 0% 50.3%
실시예 4 Ru/C(R) 50.7% 0% 0% 49.3%
실시예 5 Ru/C(R) 53.9% 0% 0% 46.1%
비교예 1 Ru/C 4.6% 90.5% 0% 4.9%
비교예 2 Ru/C 28.3% 21% 11.2% 39.5%
비교예 3 Ru/C 22.5% 47.7% 0% 29.9%
비교예 4 Ru/C 15% 64.1% 0% 20.9%
비교예 5 Ru/C 39.1% 9.2% 0% 51.7%
비교예 6 Pd/C 0.7% 97.8% 1.6% 0%
상기 표 2의 CPone 및 CPol은 각각 부반응 생성물인 사이클로펜타논(cyclopentanone) 사이클로펜탄올(cyclopentanol)이다.
상기 표 2의 결과에서, 표면 산화층이 제거된 루테늄 촉매(Ru/C(R))를 사용한 본 발명의 실시예 1 내지 5의 제조방법은 중간체인 3-하이드록시사이클로펜타논이 형성되지 않았으며, 1,3-사이클로펜탄디올(CPdiol)의 수득율이 45% 이상으로 나타났다. 특히, 4-하이드록시-2-사이클로펜테논은 수분 제거 후에 표면 산화층이 제거된 루테늄 촉매를 첨가하여 상기의 반응 조건으로 반응을 진행한 실시예 5는 1,3-사이클로펜탄디올의 수득율이 가장 높은 결과를 보였다.
반면, 표면 산화층이 제거되지 않은 루테늄 촉매 (Ru/C)를 사용한 비교예 1 내지 5의 제조방법은 1,3-사이클로펜탄디올의 수득율이 매우 낮았으며, 중간체가 형성된 결과를 보였다. 또한, 1,3-사이클로펜탄디올의 수득율이 낮을수록 중간체의 수득율이 매우 높은 결과를 보였다.
따라서, 본 발명의 1,3-사이클로펜탄디올 제조방법은 표면 산화층이 제거된 루테늄 촉매를 사용하여 중간체인 3-하이드록시사이클로펜타논의 형성 과정 없이 1,3-사이클로펜탄디올을 형성할 수 있어, 제조 과정이 단순하며 수득율을 향상시킬 수 있음을 알 수 있다.

Claims (10)

  1. 4-하이드록시-2-사이클로펜테논에 촉매를 첨가하여 1,3-사이클로펜탄디올을 제조하는 단계를 포함하는 1,3-사이클로펜탄디올 제조방법으로,
    상기 촉매는 표면 산화층이 제거된 루테늄 촉매이고,
    상기 표면 산화층이 제거된 루테늄 촉매는 루테늄을 열처리하여 제조되는 것을 특징으로 하는 1,3-사이클로펜탄디올 제조방법.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 1,3-사이클로펜탄디올을 제조하는 단계는 반응 중간체인 3-하이드록시사이클로펜타논이 생성되지 않는 것을 특징으로 하는 1,3-사이클로펜탄디올 제조방법.
  3. 삭제
  4. 제1항에 있어서,
    상기 표면 산화층이 제거된 루테늄 촉매는 4-하이드록시-2-사이클로펜테논 100 중량부에 대하여 0.05 내지 0.3 중량부로 포함되는 것을 특징으로 하는 1,3-사이클로펜탄디올 제조방법.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 1,3-사이클로펜탄디올을 제조하는 단계는 수소 분위기에서 70 내지 200℃의 온도 및 30 내지 70bar의 압력에서 이루어지는 것을 특징으로 하는 1,3-사이클로펜탄디올 제조방법.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 1,3-사이클로펜탄디올을 제조하는 단계는 30분 내지 2시간 동안 이루어지는 것을 특징으로 하는 1,3-사이클로펜탄디올 제조방법.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 4-하이드록시-2-사이클로펜테논에 촉매를 첨가하기 전, 4-하이드록시-2-사이클로펜테논의 수분을 제거하는 단계를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 1,3-사이클로펜탄디올 제조방법.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 4-하이드록시-2-사이클로펜테논은 푸르푸릴 알코올 수용액으로부터 제조된 것을 특징으로 하는 1,3-사이클로펜탄디올 제조방법.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 푸르푸릴 알코올은 바이오매스 유래인 것을 특징으로 하는 1,3-사이클로펜탄디올 제조방법.
  10. 삭제
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