KR102476553B1 - 수용성 폴리비닐 알코올 블렌드 필름, 관련 방법, 및 관련 물품 - Google Patents

수용성 폴리비닐 알코올 블렌드 필름, 관련 방법, 및 관련 물품 Download PDF

Info

Publication number
KR102476553B1
KR102476553B1 KR1020177012810A KR20177012810A KR102476553B1 KR 102476553 B1 KR102476553 B1 KR 102476553B1 KR 1020177012810 A KR1020177012810 A KR 1020177012810A KR 20177012810 A KR20177012810 A KR 20177012810A KR 102476553 B1 KR102476553 B1 KR 102476553B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
pvoh
water
delete delete
film
polymer
Prior art date
Application number
KR1020177012810A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20170067866A (ko
Inventor
스티븐 지. 프리드리히
데이비드 엠. 리
토마스 제이. 요간
레지네 라베크
Original Assignee
모노졸, 엘엘씨
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 모노졸, 엘엘씨 filed Critical 모노졸, 엘엘씨
Publication of KR20170067866A publication Critical patent/KR20170067866A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102476553B1 publication Critical patent/KR102476553B1/ko

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B1/00—Layered products having a non-planar shape
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B1/00—Layered products having a non-planar shape
    • B32B1/08—Tubular products
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D65/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
    • B65D65/38—Packaging materials of special type or form
    • B65D65/46—Applications of disintegrable, dissolvable or edible materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D75/00—Packages comprising articles or materials partially or wholly enclosed in strips, sheets, blanks, tubes, or webs of flexible sheet material, e.g. in folded wrappers
    • B65D75/04—Articles or materials wholly enclosed in single sheets or wrapper blanks
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D75/00—Packages comprising articles or materials partially or wholly enclosed in strips, sheets, blanks, tubes, or webs of flexible sheet material, e.g. in folded wrappers
    • B65D75/04—Articles or materials wholly enclosed in single sheets or wrapper blanks
    • B65D75/06—Articles or materials wholly enclosed in single sheets or wrapper blanks in sheets or blanks initially folded to form tubes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D75/00—Packages comprising articles or materials partially or wholly enclosed in strips, sheets, blanks, tubes, or webs of flexible sheet material, e.g. in folded wrappers
    • B65D75/04—Articles or materials wholly enclosed in single sheets or wrapper blanks
    • B65D75/06—Articles or materials wholly enclosed in single sheets or wrapper blanks in sheets or blanks initially folded to form tubes
    • B65D75/08—Articles or materials wholly enclosed in single sheets or wrapper blanks in sheets or blanks initially folded to form tubes with the ends of the tube closed by folding
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D75/00—Packages comprising articles or materials partially or wholly enclosed in strips, sheets, blanks, tubes, or webs of flexible sheet material, e.g. in folded wrappers
    • B65D75/04—Articles or materials wholly enclosed in single sheets or wrapper blanks
    • B65D75/06—Articles or materials wholly enclosed in single sheets or wrapper blanks in sheets or blanks initially folded to form tubes
    • B65D75/12—Articles or materials wholly enclosed in single sheets or wrapper blanks in sheets or blanks initially folded to form tubes with the ends of the tube closed by flattening and heat-sealing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D75/00—Packages comprising articles or materials partially or wholly enclosed in strips, sheets, blanks, tubes, or webs of flexible sheet material, e.g. in folded wrappers
    • B65D75/04—Articles or materials wholly enclosed in single sheets or wrapper blanks
    • B65D75/20—Articles or materials wholly enclosed in single sheets or wrapper blanks in sheets or blanks doubled around contents and having their opposed free margins united, e.g. by pressure-sensitive adhesive, crimping, heat-sealing, or welding
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D75/00—Packages comprising articles or materials partially or wholly enclosed in strips, sheets, blanks, tubes, or webs of flexible sheet material, e.g. in folded wrappers
    • B65D75/04—Articles or materials wholly enclosed in single sheets or wrapper blanks
    • B65D75/20—Articles or materials wholly enclosed in single sheets or wrapper blanks in sheets or blanks doubled around contents and having their opposed free margins united, e.g. by pressure-sensitive adhesive, crimping, heat-sealing, or welding
    • B65D75/22—Articles or materials wholly enclosed in single sheets or wrapper blanks in sheets or blanks doubled around contents and having their opposed free margins united, e.g. by pressure-sensitive adhesive, crimping, heat-sealing, or welding the sheet or blank being recessed to accommodate contents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D75/00—Packages comprising articles or materials partially or wholly enclosed in strips, sheets, blanks, tubes, or webs of flexible sheet material, e.g. in folded wrappers
    • B65D75/28—Articles or materials wholly enclosed in composite wrappers, i.e. wrappers formed by associating or interconnecting two or more sheets or blanks
    • B65D75/30—Articles or materials enclosed between two opposed sheets or blanks having their margins united, e.g. by pressure-sensitive adhesive, crimping, heat-sealing, or welding
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D75/00—Packages comprising articles or materials partially or wholly enclosed in strips, sheets, blanks, tubes, or webs of flexible sheet material, e.g. in folded wrappers
    • B65D75/28—Articles or materials wholly enclosed in composite wrappers, i.e. wrappers formed by associating or interconnecting two or more sheets or blanks
    • B65D75/30—Articles or materials enclosed between two opposed sheets or blanks having their margins united, e.g. by pressure-sensitive adhesive, crimping, heat-sealing, or welding
    • B65D75/32—Articles or materials enclosed between two opposed sheets or blanks having their margins united, e.g. by pressure-sensitive adhesive, crimping, heat-sealing, or welding one or both sheets or blanks being recessed to accommodate contents
    • B65D75/321—Both sheets being recessed
    • B65D75/322—Both sheets being recessed and forming one compartment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08L29/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0039—Coated compositions or coated components in the compositions, (micro)capsules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • C11D17/041—Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
    • C11D17/042—Water soluble or water disintegrable containers or substrates containing cleaning compositions or additives for cleaning compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • C11D17/041—Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
    • C11D17/042—Water soluble or water disintegrable containers or substrates containing cleaning compositions or additives for cleaning compositions
    • C11D17/045—Multi-compartment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3753—Polyvinylalcohol; Ethers or esters thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2329/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
    • C08J2329/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2329/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
    • C08J2329/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08J2329/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2429/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
    • C08J2429/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08J2429/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/06—Biodegradable

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

폴리비닐 알코올 (PVOH) 수지 블렌드 및 임의로 1종 이상의 추가의 성분 예컨대 가소제, 충전제, 계면활성제, 및 다른 첨가제를 포함하는 수용성 필름이 본원에 개시된다. 또한 수용성 필름, 및 가정용 케어 조성물과 같은 조성물을 포함하는 물품이 본원에 개시된다. PVOH 수지 블렌드는 하나 이상의 유형의 음이온성 모노머 단위를 포함하는 PVOH 코폴리머 예컨대 PVOH 삼원중합체, 및 PVOH 폴리머 예컨대 부분적으로 또는 완전히 가수분해된 PVOH 호모폴리머를 포함한다. PVOH 코폴리머 및 PVOH 폴리머가 특정 비율로 블렌딩되고/되거나 PVOH 폴리머(들) 및 PVOH 코폴리머(들) 중 하나 또는 둘 모두의 4% 용액 점도와 관련된 다양한 기준에 관련하여 선택될 때, PVOH 수지 블렌드로부터 형성된 수득한 수용성 필름은 실질적으로 개선된 수성 용해 특성을 나타낸다.

Description

수용성 폴리비닐 알코올 블렌드 필름, 관련 방법, 및 관련 물품 {WATER-SOLUBLE POLYVINYL ALCOHOL BLEND FILM, RELATED METHODS, AND RELATED ARTICLES}
본 개시내용은 일반적으로 폴리비닐 알코올 (PVOH) 수지의 블렌드를 포함하고, 액체, 고체, 또는 이들의 조합, 예를 들어 가정용 케어(household care) 조성물과 접촉하기 위해 사용될 수 있는 수용성 필름에 관한 것이다. 본 개시내용은 또한 필름의 제조 방법뿐만 아니라 필름으로부터 제조된 패킷 및 파우치와 같은 물품에 관한 것이고, 이는 임의로 측정된 용량 파우치를 제조하기 위한 활성 성분, 예를 들면, 세제로 충전된다. 보다 특별하게는, 본 개시내용은 하나 이상의 장점 예컨대 적절한 가공성과 함께 최종 용도를 위한 개선된 가용성 특성 및/또는 화학물질과의 접촉시 가용성 특성에 있어서의 변화에 대한 저항성을 갖는 이러한 필름, 패킷, 및 파우치에 관한 것이다.
수용성 폴리머성 필름은 일반적으로 전달되는 물질의 분산, 주입, 용해 및 투여를 간소화하는 포장 물질로서 사용된다. 예를 들면, 수용성 필름으로부터 제조된 패킷은 일반적으로 가정용 케어 조성물, 예를 들면, 세탁 또는 식기 세제를 함유하는 파우치를 포장하기 위해 사용된다. 소비자는 직접적으로 혼합 용기, 예컨대 버킷(bucket), 싱크(sink) 또는 세탁기로 파우치를 부가한다. 유리하게는, 이는 소비자가 조성물을 측정할 필요성을 근절하면서도 정확한 투여를 위해 제공된다. 또한, 파우치는 용기로부터 유사한 조성물을 분배하는 것, 예컨대 병으로부터 액상 세탁용 세제를 주입하는 것과 관련된 찌꺼기(mess)를 감소시킬 수 있다. 또한, 파우치는 그 내의 조성물이 사용자의 손과의 접촉되는 것을 방지한다. 요컨대, 사전-측정된 제제를 함유하는 가용성 폴리머성 필름 패킷은 다양한 응용분야에서 소비자의 사용의 편의를 위해 제공된다.
패킷을 제조하는데 사용되는 일부의 수용성 폴리머성 필름은 세척 주기 과정에서 불완전하게 용해될 것이고, 이로써 세척 과정에서 물품 상에 필름 잔류물이 남게 된다. 이러한 문제는 특히 파우치가 압력이 가해진 세척 조건 하에서 사용되는 경우, 예컨대 파우치가 짧은 세척 주기에서 및/또는 소량의 물 세척 주기 (예를 들면, 약 3L 내지 약 20L의 세척액)에서 냉수(예를 들면, 5℃ 이하 내지 최대 10℃ 또는 15℃의 물)에서 사용되는 경우에 일어날 수 있다. 특히, 환경적 문제 및 에너지 비용은 소비자가 더 차가운 세척수 및 더 짧은 세척 주기를 이용하게 한다.
양호한 수용성 (예를 들면, 냉수 가용성), 내화학성, 이로부터 형성된 필름 또는 파우치와 접촉되는 세탁 활성제 또는 다른 조성물과의 화학적 및 물리적 상용성, 및 양호한 가공성을 포함한 바람직한 기계적 특성의 원하는 특성을 갖는 수용성 필름 및 관련 패킷과 같은 물품에 대한 필요성이 존재한다.
요약
본 개시내용은 폴리비닐 알코올 (PVOH) 수지 블렌드 및 임의로 1종 이상의 추가의 성분 예컨대 가소제, 충전제, 계면활성제, 및 다른 첨가제를 포함하는 수용성 필름 (예컨대 파우치 또는 패킷, 예를 들면, 그에 인접한 가정용 케어 조성물을 포함하는 물품을 형성하기 위해 사용될 수 있음)에 관한 것이다. PVOH 수지 블렌드는 음이온성 모노머 단위 (예를 들면, PVOH 삼원중합체) 및 PVOH 폴리머 (예를 들면, 부분적으로 또는 완전히 가수분해된 PVOH 호모폴리머) 중 하나 이상의 유형을 포함하는 PVOH 코폴리머를 포함한다. PVOH 코폴리머 및 폴리머가 특정 비율로 블렌딩되고/되거나 하나 또는 둘 모두의 PVOH (공)폴리머의 4% 용액 점도와 관련된 다양한 기준에 관련하여 선택될 때, PVOH 수지 블렌드로부터 형성된 수득한 수용성 필름은 (i) 단일 PVOH 음이온성 코폴리머로부터 형성된 유사한 필름, 및 (ii) 선택된 비율 및/또는 용액 점도 기준을 벗어난 PVOH 코폴리머 및 폴리머 블렌드로부터 형성된 유사한 필름 둘 모두에 비해 (임의로 유익한 인장 강도 특성 및/또는 인장 탄성률 특성과 함께) 유익한 수성 용해 특성을 나타낸다. 임의로, PVOH 수지 블렌드로부터 형성된 수득한 수용성 필름은 추가로, 음이온성 모노머 단위가 없는 PVOH 폴리머 블렌드 (예를 들면, 부분적으로 또는 완전히 가수분해된 PVOH 호모폴리머의 블렌드)로부터 형성된 유사한 필름에 비해 (임의로 유익한 인장 강도 특성, 및/또는 인장 탄성률 특성과 함께) 유익한 수성 용해 특성을 나타낸다. 수성 용해 잔류물의 감소 또는 제거는, 예를 들면, 수용성 필름으로부터 형성되고 세정 조성물 (예를 들면, 세탁물 또는 그릇 세정 조성물)을 함유하는 파우치가 1종 이상의 물품 (예를 들면, 세탁물 또는 식기류)을 세정하기 위해 사용되는 경우, 세정된 물품이 폴리머 필름 잔류물을 함유하지 않는 것이 바람직한 한에서는, 다양한 세정 조작에서 특히 바람직하다.
본 개시내용의 한 양태는 20℃에서 제1 4% 용액 점도 (μ1)를 갖는, 음이온성 모노머 단위를 포함하는 제1 PVOH 코폴리머; 및 20℃에서 제2 4% 용액 점도 (μ2)를 갖는, 본질적으로 비닐 알코올 모노머 단위 및 임의로 비닐 아세테이트 모노머 단위로 구성된 제2 PVOH 폴리머를 포함하는 폴리비닐 알코올 (PVOH) 수지 블렌드를 포함하는 수용성 필름에 관한 것이며; 여기서: 상기 제1 PVOH 코폴리머 및 상기 제2 PVOH 폴리머에 대한 절대 점도 차이 |μ2 - μ1|는 0 cP 내지 약 10 cP 범위이고, 상기 제1 PVOH 코폴리머는 상기 필름에서 총 PVOH 폴리머 및 PVOH 코폴리머의 약 30 중량% 내지 약 90 중량% 범위의 양으로 존재한다.
본 개시내용의 또 다른 양태는 20℃에서 제1 4% 용액 점도 (μ1)를 갖는, 음이온성 모노머 단위를 포함하는 제1 PVOH 코폴리머; 및 20℃에서 제2 4% 용액 점도 (μ2)를 갖는, 본질적으로 비닐 알코올 모노머 단위 및 임의로 비닐 아세테이트 모노머 단위로 구성된 제2 PVOH 폴리머를 포함하는 폴리비닐 알코올 (PVOH) 수지 블렌드를 포함하는 수용성 필름에 관한 것이며; 여기서: 상기 제1 PVOH 코폴리머 및 상기 제2 PVOH 폴리머에 대한 절대 점도 차이 |μ2 - μ1|는 0 cP 내지 약 10 cP 범위이고, 상기 음이온성 모노머 단위는 상기 필름에서 총 PVOH 폴리머 및 PVOH 코폴리머의 약 1.0　몰% 내지 약 4.2　몰% 범위의 양으로 존재한다.
본 개시내용의 또 다른 양태는 20℃에서 제1 4% 용액 점도 (μ1)를 갖는, 음이온성 모노머 단위를 포함하는 제1 PVOH 코폴리머; 및 20℃에서 약 20 cP 또는 그 미만의 제2 4% 용액 점도 (μ2)를 갖는, 본질적으로 비닐 알코올 모노머 단위 및 임의로 비닐 아세테이트 모노머 단위로 구성된 제2 PVOH 폴리머를 포함하는 폴리비닐 알코올 (PVOH) 수지 블렌드를 포함하는 수용성 필름에 관한 것이며; 여기서: 상기 제1 PVOH 코폴리머는 상기 필름에서 총 PVOH 폴리머 및 코폴리머의 약 30 중량% 내지 약 90 중량% 범위의 양으로 존재한다.
본 개시내용의 또 다른 양태는 20℃에서 제1 4% 용액 점도 (μ1)를 갖는, 음이온성 모노머 단위를 포함하는 제1 PVOH 코폴리머; 및 20℃에서 약 20 cP 또는 그 미만의 제2 4% 용액 점도 (μ2)를 갖는, 본질적으로 비닐 알코올 모노머 단위 및 임의로 비닐 아세테이트 모노머 단위로 구성된 제2 PVOH 폴리머를 포함하는 폴리비닐 알코올 (PVOH) 수지 블렌드를 포함하는 수용성 필름에 관한 것이며; 여기서: 상기 음이온성 모노머 단위는 상기 필름에서 총 PVOH 폴리머 및 PVOH 코폴리머의 약 1.0　몰% 내지 약 4.2　몰% 범위의 양으로 상기 필름에 존재한다.
본 개시내용의 또 다른 양태는 제1 음이온성 모노머 단위를 포함하는 제1 PVOH 코폴리머; 및 본질적으로 비닐 알코올 모노머 단위 및 임의로 비닐 아세테이트 모노머 단위로 구성된 제2 PVOH 폴리머를 포함하는 폴리비닐 알코올 (PVOH) 수지 블렌드를 포함하는 수용성 필름에 관한 것이며; 여기서 상기 제1 PVOH 코폴리머는 상기 필름에서 총 PVOH 폴리머 및 PVOH 코폴리머의 약 30 중량% 내지 약 70 중량% 범위의 양으로 존재한다.
본 개시내용의 또 다른 양태는 수용성 필름 및 상기 필름에 인접한 가정용 케어 조성물을 포함하는 물품에 관한 것이며, 여기서 상기 필름은 20℃에서 제1 4% 용액 점도 (μ1)를 갖는, 음이온성 모노머 단위를 포함하는 제1 PVOH 코폴리머; 및 20℃에서 제2 4% 용액 점도 (μ2)를 갖는, 본질적으로 비닐 알코올 모노머 단위 및 임의로 비닐 아세테이트 모노머 단위로 구성된 제2 PVOH 폴리머를 포함하는 폴리비닐 알코올 (PVOH) 수지 블렌드를 포함하며; 여기서 상기 제1 PVOH 코폴리머 및 상기 제2 PVOH 폴리머에 대한 절대 점도 차이 |μ2 - μ1|는 0 cP 내지 약 10 cP의 범위이며, 상기 제1 PVOH 코폴리머는 상기 필름에서 총 PVOH 폴리머 및 PVOH 코폴리머의 약 30 중량% 내지 약 90 중량% 범위의 양으로 존재한다.
본 개시내용의 또 다른 양태는 수용성 필름 및 상기 필름에 인접한 가정용 케어 조성물을 포함하는 물품에 관한 것이며, 여기서 상기 필름은 20℃에서 제1 4% 용액 점도 (μ1)를 갖는, 음이온성 모노머 단위를 포함하는 제1 PVOH 코폴리머; 및 20℃에서 제2 4% 용액 점도 (μ2)를 갖는, 본질적으로 비닐 알코올 모노머 단위 및 임의로 비닐 아세테이트 모노머 단위로 구성된 제2 PVOH 폴리머를 포함하는 폴리비닐 알코올 (PVOH) 수지 블렌드를 포함하며; 여기서 상기 제1 PVOH 코폴리머 및 상기 제2 PVOH 폴리머에 대한 절대 점도 차이 |μ2 - μ1|는 0 cP 내지 약 10 cP의 범위이며, 상기 음이온성 모노머 단위는 상기 필름에서 총 PVOH 폴리머 및 PVOH 코폴리머의 약 1.0　몰% 내지 약 4.2　몰% 범위의 양으로 존재한다.
본 개시내용의 또 다른 양태는 수용성 필름 및 상기 필름에 인접한 가정용 케어 조성물을 포함하는 물품에 관한 것이며, 여기서 상기 필름은 20℃에서 제1 4% 용액 점도 (μ1)를 갖는, 음이온성 모노머 단위를 포함하는 제1 PVOH 코폴리머; 및 20℃에서 약 20 cP 또는 그 미만의 제2 4% 용액 점도 (μ2)를 갖는, 본질적으로 비닐 알코올 모노머 단위 및 임의로 비닐 아세테이트 모노머 단위로 구성된 제2 PVOH 폴리머를 포함하는 폴리비닐 알코올 (PVOH) 수지 블렌드를 포함하며; 여기서: 상기 제1 PVOH 코폴리머는 상기 필름에서 총 PVOH 폴리머 및 코폴리머의 약 30 중량% 내지 약 90 중량% 범위의 양으로 존재한다.
본 개시내용의 또 다른 양태는 수용성 필름 및 가정용 케어 조성물을 포함하는 물품에 관한 것이며, 여기서 상기 필름은 20℃에서 제1 4% 용액 점도 (μ1)를 갖는, 음이온성 모노머 단위를 포함하는 제1 PVOH 코폴리머; 및 20℃에서 약 20 cP 또는 그 미만의 제2 4% 용액 점도 (μ2)를 갖는, 본질적으로 비닐 알코올 모노머 단위 및 임의로 비닐 아세테이트 모노머 단위로 구성된 제2 PVOH 폴리머를 포함하는 폴리비닐 알코올 (PVOH) 수지 블렌드를 포함하며; 여기서: 상기 음이온성 모노머 단위는 상기 필름에서 총 PVOH 폴리머 및 PVOH 코폴리머의 약 1.2　몰% 내지 약 4.2　몰% 범위의 양으로 상기 필름에 존재한다.
본 개시내용의 또 다른 양태는 수용성 필름 및 상기 필름에 인접한 가정용 케어 조성물을 포함하는 물품에 관한 것이며, 여기서 상기 필름은 제1 음이온성 모노머 단위를 포함하는 제1 PVOH 코폴리머; 및 본질적으로 비닐 알코올 모노머 단위 및 임의로 비닐 아세테이트 모노머 단위로 구성된 제2 PVOH 폴리머를 포함하는 폴리비닐 알코올 (PVOH) 수지 블렌드를 포함하며; 여기서 상기 제1 PVOH 코폴리머는 상기 필름에서 총 PVOH 폴리머 및 PVOH 코폴리머의 약 30 중량% 내지 약 70 중량% 범위의 양으로 존재한다.
본 개시내용의 또 다른 양태는 (예를 들면, 내부 파우치 용적에 포함된 가정용 케어 조성물과 같은 조성물을 추가로 포함하는) 내부 파우치 용적을 획정하는 파우치 형태의 다양하게 개시된 구현예 중 어느 것에 따른 수용성 필름을 포함하는 물품에 관한 것이다.
다양한 구현예의 특정한 개선에서, 음이온성 모노머는 아크릴아미도 메틸프로판설폰산, 이의 알칼리 금속 염, 및 이들의 조합으로 구성된 군으로부터 선택된다. 다양한 구현예의 또 다른 개선에서, 음이온성 모노머는 모노메틸 말레에이트, 이의 알칼리 금속 염, 및 이들의 조합으로 구성된 군으로부터 선택된다. 다양한 구현예의 또 다른 개선에서, 음이온성 모노머 단위는 약 2　몰% 내지 약 10　몰% 범위의 양으로 제1 PVOH 코폴리머에 존재한다. 다양한 구현예의 또 다른 개선에서, 제1 PVOH 코폴리머 및 제2 PVOH 폴리머에 대한 점도 차이 (μ2 - μ1)는 약 0 cP 내지 약 10 cP (예를 들면, 약 0 cP 내지 약 5 cP)의 범위이다. 다양한 구현예의 또 다른 개선에서, 제1 점도 μ1 은 약 4 cP 내지 약 24 cP (예를 들면, 약 8 cP 내지 약 16 cP)의 범위이다. 다양한 구현예의 또 다른 개선에서, 제2 점도 μ2 은 약 4 cP 내지 약 24 cP (예를 들면, 약 8 cP 내지 약 16 cP)의 범위이다. 다양한 구현예의 또 다른 개선에서, 수용성 필름은 용해 챔버 시험에 의해 측정 시 약 45 중량% 또는 그 미만 (예를 들면, 약 10 중량% 또는 20 중량% 내지 약 40 중량% 또는 45 중량%)의 잔류물 값을 갖는다. 다양한 구현예의 또 다른 개선에서, 제2 PVOH 폴리머는 (예를 들면, 제1 PVOH 코폴리머가 상기 필름에서 총 PVOH 폴리머 및 PVOH 코폴리머의 약 30 중량% 내지 약 90 중량% 범위의 양으로 존재하는 경우) 상기 필름에서 총 PVOH 폴리머 및 PVOH 코폴리머의 약 10 중량% 내지 약 70 중량% 범위의 양으로 존재한다.
본 개시내용의 다른 양태는 본원에 개시된 물품을 성형하는 방법에 관한 것이고, 여기서, 방법은 필름이 내부 파우치 용기 체적을 획정하는 수용성 필름을 제공하는 단계; 컨테이터 체적을 조성물 (예를 들면, 가정용 케어 조성물)을 충전하는 단계; 및 필름을 밀봉하여 밀봉된 구획을 형성하는 단계로서 밀봉된 구획은 조성물을 함유하는 단계를 포함한다.
본 개시내용의 다른 양태는 기재를 처리하는 단계에 관한 것이고, 여기서 본 방법은 본원에 기재된 물품을 기재와 접촉시키는 단계를 포함한다.
본원에 기재된 조성물 및 방법을 위해, 비제한적으로 성분, 이의 조성적 범위, 치환기, 조건, 및 단계를 포함하는 임의의 특징은 본원에 제공되는 다양한 양태, 구현예, 및 실시예로부터 선택되는 것으로 고려된다.
추가의 양태 및 장점은 하기 상세한 설명 및 수반된 도면의 관점으로부터 본 기술분야의 당업자에게 자명할 것이다. 조성물 및 방법은 다양한 형태로의 구현예에 허용가능하고, 이하 설명은 특정 구현예를 포함하고, 개시물이 예시되고, 본원에 기재된 특정 구현예로 제한하는 것으로 의도되지 않는 것으로 이해된다.
다양한 개시된 방법, 공정, 조성물, 및 물품의 하기 상세한 설명은 수반된 도면과 관련되고, 여기서:
도 1은 본 개시내용에 따른 다른 조성물과 조합되는 지연 방출 캡슐의 수성 전달을 위한 수용성 파우치 물품의 측단면도이다.
도 2는 단일 PVOH (공)폴리머 수지를 포함하는 수용성 필름에 대한 용해 챔버 잔류물 (중량%) 대 음이온성 코모노머 함량 (몰%)을 실증하는 그래프이며;
도 3은 PVOH 코폴리머 및 PVOH 호모폴리머를 포함하는 PVOH 수지 블렌드를 포함하는 수용성 필름에 대한 용해 챔버 잔류물 (중량%) 대 음이온성 코모노머 함량 (몰%)을 실증하는 그래프이며;
도 4는 PVOH 코폴리머 및 PVOH 호모폴리머를 포함하는 PVOH 수지 블렌드를 포함하는 수용성 필름에 대한 용해 챔버 잔류물 (중량%) 대 음이온성 코모노머 함량 (몰%)을 실증하는 그래프이다.
폴리비닐 알코올 폴리머 및 이로부터 형성되거나 그렇지 않으면 필름을 포함하는 전달 파우치와 같은 물품의 블렌드를 포함하는 수용성 필름이 본원에 개시되어 있으며, 여기서 상기 물품 또는 파우치는 추가로 가정용 케어 조성물을 포함할 수 있다.
물품 예컨대 패킷 (예컨대, 그 안에 가정용 케어 조성물을 함유할 수 있음)을 제조하는데 사용되는 일부 수용성 폴리머성 필름은 일반 사용 과정, 예를 들면, 세탁-관련 조성물 (예를 들면, 세척시 이에 의해 물품에 상에 남겨진 필름 잔류물)을 함유하는 패킷에 대한 세탁 세척 주기 과정에서 불완전하게 용해될 것이다.
PVOH에 기초한 수용성 폴리머성 필름은 가용성 특성에서 변화될 수 있다. 코-폴리(비닐 아세테이트 비닐 알코올)에서의 아세테이트 기는 본 기술분야의 당업자에게 산성 또는 알칼리성 가수분해에 의해 가수분해성인 것으로 알려져 있다. 가수분해도가 증가할수록, PVOH 호모폴리머 수지로부터 제조되는 폴리머 조성물은 증가된 기계적 강도, 그러나 저온 (예를 들면, 완전한 용해를 위해 요구되는 열수 온도)에서의 감소된 가용성을 가질 것이다. 따라서, PVOH 호모폴리머 수지의 알칼리성 환경 (예를 들면, 세탁 표백 첨가제로부터 생성됨)에의 노출은 수지를 주어진 수성 환경 (예를 들면, 냉수 매질)에서의 급속하게 그리고 완전하게 용해된 것으로부터 수성 환경에서 서서히 및/또는 불완전하게 용해된 것으로 수지를 전환시킬 수 있고, 이는 잠재적으로 세척 사이클의 종료시 미용해된 폴리머성 잔류물을 생성할 것이다. 이는 시판되는 PVOH 호모폴리머 수지를 특징으로 하는 단지 비닐 아세테이트/알코올 코-폴리머에 기초한 필름의 응용분야에서의 본래의 단점이다.
펜던트 카복실기, 예컨대 비닐 아코올/가수분해된 메틸 아크릴레이트 나트륨염 수지를 갖는 PVOH 코폴리머 수지는 이웃하는 펜던트 카복실 및 알코올기 사이의 락톤 고리를 형성할 수 있고, 이에 따라 PVOH 코폴리머 수지의 수용성을 감소시킨다. 강염기 예컨대 세척 표백 첨가제의 존재 하에, 락톤 고리는 상대적으로 따듯한 (주위) 및 높은 습도 조건에서 (예를 들면, 증가된 수용성을 갖는 해당하는 펜던트 카복실 및 알코올기를 형성하는 락톤 개환 반응을 통해) 수주의 과정에 걸쳐 개방될 수 있다. 따라서, PVOH 호모폴리머 필름으로 관찰된 효과와 반대로, 이러한 PVOH 코폴리머 필름은 저장 과정에서의 파우치 내의 필름 및 알칼리성 조성물 사이의 화학적 상호작용으로 인해 보다 가용성이 될 것이다. 결과적으로, 이것이 노화될 수록, 패킷은 증가적으로 고온 세척 주기 (명목상 40℃) 과정에서 조기 용해의 경향을 가질 수 있고, 결국 표백제의 존재 및 생성된 pH 영향으로 인해 특정 세탁 활성물의 효능을 감소시킬 것이다.
본 개시내용은 폴리비닐 알코올 (PVOH) 수지 블렌드 및 임의로 가소제, 충전제, 계면활성제, 및 하기에서 보다 상세하게 설명되는 다른 첨가제와 같은 하나 이상의 추가적인 성분을 포함하는 수용성 필름을 포함한다. 본 개시내용은 추가로, 예를 들어 가정용 케어 조성물을 함유하는, 수용성 필름을 포함하는 물품 또는 패킷을 포함한다. PVOH 수지 블렌드는, 비닐 알코올 모노머 단위 및 (임의로) 비닐 아세테이트 모노머 단위 (예컨대, 폴리(비닐 알코올-co-비닐 아세테이트)의 완전 가수분해 폴리비닐 알코올 또는 부분적 가수분해 조합인, PVOH 호모폴리머)를 포함하는, 음이온성 모노머 단위 (예를 들면, PVOH 터- (또는 더 고차의 코-) 폴리머) 중 하나 이상의 유형을 포함하는 PVOH 코폴리머 ("제1 PVOH 코폴리머")인 제1 PVOH 수지 및 PVOH 폴리머 ("제2 PVOH 폴리머")인 제2 PVOH 수지를 포함한다. 일부 양태에서, PVOH 수지 블렌드는 단지 제1 PVOH 코폴리머 및 제2 PVOH 폴리머 (예를 들면, 2개의 폴리머의 이원 블렌드)를 포함한다. 대안적으로 또는 추가적으로, PVOH 수지 블렌드, 수용성 필름, 또는 둘 모두는 다른 폴리머 (예를 들면, 일반적으로 다른 수용성 폴리머, 특별하게는 다른 PVOH-기반 폴리머, 또는 둘 모두)를 함유하지 않거나 또는 실질적으로 함유하지 않는 것을 특징으로 할 수 있다. 다른 양태에서, 수용성 필름은 하나 이상의 추가의 수용성 폴리머를 포함할 수 있다. 예를 들면, PVOH 수지 블렌드는 제3 PVOH 폴리머, 제4 PVOH 폴리머, 제5 PVOH 폴리머 등 (예를 들면, 음이온성 모노머 단위를 갖거나 갖지 않는 하나 이상의 추가의 PVOH 호모폴리머 또는 PVOH 코폴리머)을 포함할 수 있다. 예를 들면, 수용성 필름은 PVOH 폴리머가 아닌 (예를 들면, 음이온성 모노머 단위를 갖거나 갖지 않는 PVOH 호모폴리머 또는 PVOH 코폴리머가 아닌) 적어도 제3 (또는 제4, 제5 등) 수용성 폴리머를 포함할 수 있다.
PVOH 코폴리머는 비닐 알코올 모노머 단위, 비닐 아세테이트 모노머 단위 (즉, 완전하게 가수분해되지 않은 경우), 및 단일 유형의 음이온성 모노머 단위 (예를 들면, 여기서 단일 유형의 모노머 단위는 음이온성 모노머 단위의 동등한 산 형태, 염 형태, 및 임의로 에스테르 형태를 포함할 수 있음)을 포함하는 PVOH 터폴리머일 수 있다. 일부 양태에서, PVOH 코폴리머는 2개 이상의 유형의 음이온성 모노머 단위를 포함할 수 있다. PVOH 코폴리머에 대해 사용될 수 있는 일반 부류의 음이온성 모노머 단위는 모노카복실산 비닐 모노머, 이의 에스테르 및 무수물, 폴리머성 이중 결합을 갖는 디카복실산 모노머, 이의 에스테르 및 무수물, 비닐 설폰산 모노머, 및 상술한 것 중 임의의 것의 알칼리 금속염에 해당하는 비닐 중합 단위를 포함한다. 적합한 음이온성 모노머 단위의 예는 비닐 아세트산을 포함하는 비닐 음이온성 모노머, 말레산, 모노알킬 말레에이트, 디알킬 말레에이트, 모노메틸 말레에이트, 디메틸 말레에이트, 말레산 무수물, 푸마르산, 모노알킬 푸마레이트, 디알킬 푸마레이트, 모노메틸 푸마레이트, 디메틸 푸마레이트, 푸마르산 무수물, 이타콘산, 모노메틸 이타코네이트, 디메틸 이타코네이트, 이타콘산 무수물, 비닐 설폰산, 알릴 설폰산, 에틸렌 설폰산, 2-아크릴아미도-1-메틸프로판설폰산, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산, 2-메틸아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산, 2-서포에틸 아크릴레이트, 상술한 것의 알칼리 금속염 (예를 들면, 나트륨, 칼륨, 또는 다른 알칼리 금속염), 상술한 것의 에스테르 (예를 들면, 메틸, 에틸, 또는 다른 C1-C4 또는 C6 알킬 에스테르), 및 이들의 조합 (예를 들면, 복수개의 유형의 음이온성 모노머 또는 동등한 형태의 동일한 음이온성 모노머)에 해당하는 비닐 중합 단위를 포함한다. 일 양태에서, 음이온성 모노머는 하나 이상의 아크릴아미도 메틸프로판설폰산 (예를 들면, 2-아크릴아미도-1-메틸프로판설폰산, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산, 2-메틸아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산), 이의 알칼리 금속염 (예를 들면, 나트륨염), 및 이들의 조합일 수 있다. 일 양태에서, 음이온성 모노머는 하나 이상의 모노메틸 말레에이트, 이의 알칼리 금속염 (예를 들면, 나트륨염), 및 이들의 조합일 수 있다.
PVOH 코폴리머 (예를 들면, 제1 PVOH 코폴리머)에서 1종 이상의 음이온성 모노머 단위의 편입 수준은 특별히 제한되지 않는다. 일부 양태에서, 하나 이상의 음이온성 모노머 단위는 약 2　몰% 내지 약 10　몰% 또는 약 3　몰% 내지 약 5　몰% (예를 들면, 다양한 구현예에서 적어도 2.0, 2.5, 3.0, 3.5, 또는 4.0　몰% 및/또는 최대 약 3.0, 4.0, 4.5, 5.0, 6.0, 8.0, 또는 10　몰%)의 범위의 양으로, 개별적으로 또는 총괄적으로, PVOH 코폴리머에 존재한다. 예를 들어, 하나 이상의 음이온성 모노머 단위는 약 5　몰% 내지 약 10　몰% (예를 들면, 다양한 구현예에서 적어도 5.0 또는 6.0　몰% 및/또는 최대 약 7.0, 8.0, 또는 10　몰%)의 범위의 양으로, 개별적으로 또는 총괄적으로, 제1 PVOH 코폴리머에 존재할 수 있다. 대안적으로 또는 추가로, 1종 이상의 음이온성 모노머 단위는 집합적으로, 상기 필름에서 총 PVOH 폴리머 및 코폴리머의 약 3　몰% 내지 약 4.2　몰% (예를 들면, 다양한 구현예에서 적어도 3.0 또는 3.5　몰% 및/또는 최대 약 3.7, 4.0, 또는 4.2　몰%) 범위의 양으로 수용성 필름에 존재할 수 있다. 또 다른 양태에서, 제1 PVOH 폴리머에서 1종 이상의 음이온성 모노머 단위는 집합적으로, 상기 필름에서 총 PVOH 폴리머 및 코폴리머의 약 1　몰% 내지 약 3　몰% 범위의 양으로 수용성 필름에 존재할 수 있다. 예를 들면, 음이온성 PVOH 코폴리머는 PVOH 폴리머와 블렌딩되어 (예를 들면, 약 40%/60% 내지 60%/40% (w/w) 블렌드) 용해 챔버 잔류물 곡선이 음이온성 모노머 함량의 함수로서 제로에 접근하는 곳 부근에서 약 3　몰% 내지 약 4.2　몰% 범위의 평균 블렌드 음이온성 모노머 단위 함량을 달성할 수 있다. 일 구현예에서, 제1 음이온성 모노머는 상기 필름에서 총 PVOH 폴리머 및 PVOH 코폴리머의 약 3　몰% 미만의 양으로 존재할 수 있다.
수용성 필름은 적어도 약 50 중량%, 55 중량%, 60 중량%, 65 중량%, 70 중량%, 75 중량%, 80 중량%, 85 중량%, 또는 90 중량% 및/또는 최대 약 60 중량%, 70 중량%, 80 중량%, 90 중량%, 95 중량%, 또는 99 중량%의 PVOH 수지 블렌드를 함유한다. 일 양태에서, 제1 PVOH 코폴리머는 (즉, PVOH 수지 블렌드 중량에 대해) 필름에서의 총 PVOH 폴리머 및 PVOH 코폴리머의 약 30 중량% 내지 약 90 중량% (또는 약 40 중량% 내지 약 60 중량%, 약 40 중량% 내지 약 70 중량%, 약 30 중량% 내지 약 70 중량%)의 범위의 양으로 수용성 필름에 존재할 수 있다. 예를 들면, 제1 PVOH 코폴리머는 필름에서의 총 PVOH 폴리머 및 PVOH 코폴리머의 적어도 30　중량%, 40　중량%, 45　중량%, 50　중량%, 55　중량%, 60　중량%, 또는 65　중량% 및/또는 최대 약 55　중량%, 60　중량%, 65　중량%, 70　중량%, 75　중량%, 80　중량%, 85　중량% 또는 90　중량%의 양으로 존재할 수 있다. 다른 양태에서, 제1 PVOH 코폴리머의 상술한 농도는 대안적으로 또는 추가적으로 필름, PVOH 또는 다른 것에서의 총 수용성 폴리머 함량에 상대적인 것일 수 있다. 일 양태에서, 제2 PVOH 폴리머는 (즉, PVOH 수지 블렌드 중량에 대해) 필름에서의 총 PVOH 폴리머 및 PVOH 코폴리머의 약 10 중량% 내지 약 70 중량% (또는 약 30 중량% 내지 약 60 중량%, 약 40 중량% 내지 약 60 중량%, 약 30 중량% 내지 약 70 중량%)의 범위의 양으로 존재할 수 있다. 예를 들면, 제2 PVOH 폴리머는 필름에서의 총 PVOH 폴리머 및 PVOH 코폴리머의 적어도 10　중량%, 20　중량%, 30　중량%, 또는 40　중량% 및/또는 최대 약 40　중량%, 50　중량%, 60　중량%, 또는 70　중량%의 양으로 존재할 수 있다. 다른 양태에서, 제2 PVOH 폴리머의 상술한 농도는 대안적으로 또는 추가적으로 필름, PVOH 또는 다른 것에서의 총 수용성 폴리머 함량에 상대적인 것일 수 있다.
대안적으로 또는 추가적으로, 폴리머성 수지, PVOH, 또는 다른 것의 상대적인 양에 대하여, 수용성 필름은 (특히 이의 폴리머성 수지 함량에 대해) 필름에서의 음이온성 모노머 단위의 몰 함량의 관점에서 특정될 수 있다. 일 양태에서, 하나 이상의 음이온성 모노머 단위는 필름 내에서 약 1.0　몰% 내지 약 4.2　몰% (또는 약 1　몰% 내지 약 3.4　몰%, 또는 약 1.4　몰% 내지 약 2.6　몰%(는 약 1　몰% 내지 약 3.4　몰%, 또는 약 1.4　몰% 내지 약 2.6　몰%)의 범위의 양으로, 상기 필름 내 총 PVOH 폴리머 및 PVOH 코폴리머의, 개별적으로 또는 집합적으로, 존재한다. 예를 들면, 1종 이상의 음이온성 모노머 단위는 적어도 1.0, 1.2, 1.4, 1.6, 1.8, 2.0, 2.2, 2.5, 또는 3.0　몰% 및/또는 최대 약 2.5, 3.0, 3.4, 3.6, 3.8, 4.0 또는 4.2　몰% 범위의 양으로, 상기 필름 내에, 개별적으로 또는 집합적으로 존재할 수 있다. 음이온성 모노머 단위 함량은 대안적으로 또는 총괄적으로 필름, PVOH 또는 다른 것에서의 총 수용성 폴리머 함량에 대해 표현될 수 있다.
하기에 보다 상세하게 기재되는 바와 같이, PVOH 폴리머 및 PVOH 코폴리머 수지는 (즉, 일반적으로 수지의 분자량과 상관되는 값으로서) 수중에서의 20℃에서 이의 4% 용액 점도값과 관련하여 특정될 수 있다. 참고로, 제1 PVOH 코폴리머는 20℃에서의 제1 4% 용액 점도(μ1)를 갖는 것으로 나타나고, 제2 PVOH 폴리머는 20℃에서 제2 4% 용액 점도(μ2)를 갖는 것으로 나타난다. 개시내용의 일 양태에서, PVOH 수지 블렌드에서 제1 PVOH 코폴리머 및 제2 PVOH 폴리머에 대한 절대 점도 차이 |μ2 - μ1|는 0 cP 내지 약 10 cP 범위 (예를 들면, 최대 약 1, 2, 5, 또는 10 cP; 약 0 cP)이다. 개시내용의 또 다른 양태에서, 제2 PVOH 폴리머는 20℃에서 약 20 cP 또는 그 미만 (예를 들면, 적어도 약 4, 8, 10, 또는 12 cP 및/또는 최대 약 12, 16, 또는 20 cP)의 제2 4% 용액 점도 (μ2)를 가질 수 있다. 전술한 양태 중 어느 하나 또는 둘 모두에서, 제1 PVOH 코폴리머 및 제2 PVOH 폴리머에 대한 점도 차이 (μ2 - μ1)는 약 0 cP 내지 약 10 cP 범위 (예를 들면, 적어도 약 0, 0.5, 1, 또는 2 cP 및/또는 최대 약 1, 2, 5, 또는 10 cP, 예컨대 약 0 cP 내지 약 5 cP 또는 약 0 cP 내지 약 2 cP)일 수 있다. 일 양태에서, 제1 PVOH 코폴리머 및 제2 PVOH 폴리머는 서로 약 10 cP 내에 있는 20℃에서의 4 %의 용액 점도 값을 갖는다. 또 다른 양태에서, 제1 PVOH 코폴리머 및 제2 PVOH 폴리머는 서로 약 10 cP 초과로 이격된 20℃에서의 4 %의 용액 점도 값을 갖는다. 다양한 구현예에서, 제1 점도 μ1 은 약 4 cP 내지 약 24 cP (예를 들면, 적어도 약 4, 8, 10 또는 12 cP 및/또는 최대 약 12, 16, 20, 또는 24 cP, 예컨대 약 10 cP 내지 약 16 cP 또는 약 10 cP 내지 약 20 cP) 범위일 수 있다. 대안적으로 또는 추가로, 제2 점도 μ2 는 약 4 cP 내지 약 24 cP, 약 8 cP 내지 약 16 cP, 또는 약 20 cP 내지 약 30 cP (예를 들면, 적어도 약 4, 8, 10 또는 12 cP 및/또는 최대 약 12, 16, 20, 또는 24 cP, 예컨대 약 10 cP 내지 약 16 cP 또는 약 10 cP 내지 약 20 cP)의 범위일 수 있다. PVOH 수지 블렌드가 PVOH 폴리머 및 PVOH 코폴리머 수지로부터 선택된 3종 이상의 PVOH 수지를 포함하는 경우, 전술한 점도 값은 각 PVOH 폴리머 또는 PVOH 코폴리머에 개별적으로 적용될 수 있으며, 전술한 점도 차이는 PVOH 수지 블렌드 및 수득한 수용성 필름에서 각 PVOH 폴리머/PVOH 코폴리머 쌍에 적용될 수 있다.
개시된 수용성 필름, 필름을 포함하는 전달 파우치와 같은 물품, 및 관련 방법은, 달리 언급되지 않는 한, 하기에 추가로 기재된 추가적인 임의의 성분, 특징, 및 단계 (도면 및 실시예에 나타난 것 포함) 중 하나 이상의 임의의 조합을 포함하는 구현예를 포함하는 것으로 고려된다.
임의의 구현예에서, 수용성 물품 또는 파우치는 조성물, 예를 들어, 가정용 케어 조성물을 함유할 수 있다. 조성물은 액체, 고체 또는 이들의 조합으로부터 선택될 수 있다. 본원에서 사용되는 바와 같이, "액체"는 자유-유동 액체뿐만 아니라 페이스트, 겔, 폼 및 무스를 포함한다. 액체의 비제한적인 예는 경질 및 중질 액체 세정제 조성물, 섬유 강화제, 세탁에 대해 일반적으로 사용되는 세정제 겔, 표백제 및 세탁 첨가제를 포함한다. 가스, 예를 들면, 현탁된 거품 또는 고체, 예를 들면 입자는 액체 내에 포함될 수 잇다. 본원에 사용되는 바와 같은 "고체"는 비제한적으로 분말, 응집체, 및 이의 혼합물을 포함한다. 고체의 비제한적인 예는 과립, 마이크로-캡슐, 비드, 누들, 및 진주화 볼(pearlised ball)을 포함한다.　 고체 조성물은 비제한적으로 세척을-통한 장점(through-the-wash benefit), 전처리 장점, 및/또는 미적 효과를 포함하는 기술적 장점을 제공할 수 있다.
세탁-중점 구현예 중 임의의 것에서, 조성물은, 예를 들면, 액체 경질 및 액체 중질 액체 세정제 조성물, 분말화 세정제 조성물, 섬유 강화제, 세탁을 위해 일반적으로 사용되는 세정제 겔, 미치 표백제 (예를 들면, 유기 또는 무기 표백제) 및 세탁 첨가제의 군으로부터 선택될 수 있다.
본원에 사용되는 바와 같이, 용어 "호모폴리머"는 일반적으로 단일 유형의 모노머성 반복 단위 (예를 들면, 단일의 모노머성 반복 단위로 이루어지거나 이로 본질적으로 이루어지는 폴리머성 사슬)를 갖는 폴리머를 포함한다. PVOH의 특정 경우에 대해, 용어 "호모폴리머" (또는 "PVOH 호모폴리머" 또는 "PVOH 폴리머")는 추가로 가수분해 정도에 따라 비닐 알코올 모노머 단위 및 비닐 아세테이트 모노머 단위의 분포를 갖는 코폴리머 (예를 들면, 비닐 알코올 및 비닐 아세테이트 모노머 단위로 이루어지거나 이로 본질적으로 이루어지는 폴리머성 사슬)를 포함한다. 100% 가수분해의 제한적인 경우, PVOH 호모폴리머는 비닐 알코올 단위만을 갖는 실제 호모폴리머를 포함할 수 있다.
본원에 사용되는 바와 같이, 용어 "코폴리머"는 일반적으로 2개 이상의 유형의 모노머성 반복 단위 (예를 들면, 랜덤 코폴리머, 블록 코폴리머 등 여부와 관계없이 2개 이상의 상이한 모노머성 반복 단위로 이루어지거나 이로 본질적으로 이루어지는 폴리머성 사슬)를 갖는 폴리머를 포함한다. PVOH의 특정 경우에 대해, 용어 "코폴리머" (또는 "PVOH 코폴리머")는 추가로 가수분해의 정도에 따라 비닐 알코올 모노머 단위 및 비닐 아세테이트 모노머 단위의 분포를 갖는 코폴리머뿐만 아니라 적어도 하나의 다른 유형의 모노머성 반복 단위 (예를 들면, 비닐 알코올 모노머 단위, 비닐 아세테이트 모노머 단위, 및 하나 이상의 다른 모노머 단위, 예를 들면 음이온성 모노머 단위로 이루어지거나 이로 본질적으로 이루어지는 터- (또는 더 높은) 폴리머성 사슬)을 포함한다. 100% 가수분해의 제한적인 경우에 있어서, PVOH 코폴리머는 비닐 알코올 단위 및 하나 이상의 다른 모노머 단위를 가지나 비닐 아세테이트 단위를 갖지 않는 코폴리머를 포함할 수 있다.
본원에 사용되는 경우, 용어 "포함함"은 구체화한 것 이외 다른 제제, 성분, 단계, 또는 특징의 잠재적 개입을 나타낸다.
달리 상술하지 않은 한, 본원에 사용되는 바와 같이, 용어 "중량%" 및 "중량%"는 전체 필름 (적용가능한 경우)의 "건조" (무수) 중량부 또는 파우치 내에 내포된 전체 조성물 (적용가능한 경우)의 중량부에서의 확인된 성분의 조성물과 관련된다. 달리 상술하지 않은 한, 본원에 사용되는 바와 같이, 용어 "phr"은 수용성 필름에서의 백중량부 수용성 폴리머 (또는 수지; PVOH 이거나 다른 것과 무관함)에서의 확인된 성분의 조성물을 지칭하는 것으로 의도된다.
본원에 기재된 모든 범위는 범위의 모든 가능한 하위세트 및 이러한 하위세트 범위의 임의의 조합을 포함한다. 기본적으로, 범위는, 달리 언급하지 않는 한, 언급된 종점을 포괄한다. 값의 범위가 제공되는 경우, 이러한 범위의 상한값 및 하한값 사이의 각각의 개입된 값 및 언급된 범위에서의 임의의 다른 언급된 또는 개입된 값은 본 개시내용에 포괄되는 것으로 이해된다. 이러한 더 작은 범위의 상한값 및 하한값은 독립적으로 더 작은 범위에 포함되고, 이는 또한 언급된 범위 내의 임의의 구체적으로 배제된 제한을 가지며 본 개시내용에 포괄된다. 언급된 범위는 한계값의 하나 또는 둘 모두를 포함하고, 포함된 한계값 중 하나 또는 둘 모두를 배제하는 범위는 또한 본 개시내용의 일부인 것으로 고려된다.
수용성 필름 조성물
수용성 필름 조성물, 이에 사용하기 위한 임의의 성분, 및 이의 제조 방법은 본 기술분야에 잘 알려져 있고, 이는 (예를 들면, 파우치 물질로서) 상대적으로 얇은 수용성 필름 또는 다른 것을 제조하는지 여부와 무관하다.
일 부류의 구현예에서, 수용성 필름은 이의 호모폴리머 (예를 들면, 비닐 알코올 및 비닐 아세테이트 모노머 단위만을 포함함) 및 이의 코폴리머 (예를 들면, 비닐 알코올 및 비닐 아세테이트 단위 이외 하나 이상의 다른 모노머 단위를 포함함)을 포함하는 폴리비닐 알코올 (PVOH)을 포함한다. PVOH는 보통 폴리비닐 아세테이트의 가수분해 또는 비누화로 지칭되는 알코올분해에 의해 일반적으로 제조되는 합성 수지이다. 실제로 모든 아세테이트기가 알코올기로 전환된 완전하게 가수분해된 PVOH는 강하게 수소 결합된 고도의 결정성 폴리머이고, 이는 단지 약 140℉ (60℃)보다 높은-열수에만 용해된다. 충분한 수의 아세테이트기가 폴리비닐 아세테이트의 가수분해 이후에 부분적으로 가수분해된 것으로 알려진 PVOH 폴리머로 잔류하게 하는 경우, 이는 보다 약하게 수소 결합되고 더 적은 결정성이고, 이는 약 50℉ (10℃) 미만의 냉수에서 가용성이다. 중간 냉수 또는 열수 가용성 필름은 예를 들면 중간 부분적으로-가수분해된 PVOH (예를 들면, 약 94% 내지 약 98%의 가수분해도를 가짐)을 포함하고, 이는 용이하게 따듯한 물에서 가용성이고 - 예를 들면, 40℃ 이상의 온도에서의 급속 용해된다. 완전하게 그리고 부분적으로 가수분해된 PVOH 유형 모두는 일반적으로 PVOH 호모폴리머로서 지칭되고, 한편 부분적으로 가수분해된 유형은 기술적으로 비닐 알코올-비닐 아세테이트 코폴리머이다.
본 개시내용의 수용성 필름에 포함되는 PVOH 폴리머 및 PVOH 코폴리머의 가수분해도 (DH)는 약 75% 내지 약 99% (예를 들면, 약 79% 내지 약 92%, 약 86.5% 내지 약 89%, 또는 약 88%, 예컨대 냉수 가용성 조성물인 경우; 약 90% 내지 약 99%, 약 92% 내지 약 99%, 또는 약 95% 내지 약 99%)의 범위일 수 있다. 가수분해도가 감소되는 경우, 수지로부터 제조된 필름은 감소된 기계적 강도, 그러나 약 20℃ 미만의 온도에서 보다 급속의 가용성을 가질 것이다. 가수분해도가 증가됨에 따라, 폴리머로부터 제조된 필름은 기계적으로 더 강해지는 경향이 있을 것이고, 열성형성은 감소되는 경향을 가질 것이다. PVOH의 가수분해도는 폴리머의 수용성이 온도 의존적이고, 폴리머, 임의의 상용화제 폴리머, 및 추가의 성분으로부터 제조된 필름의 이에 따른 가용성이 또한 영향을 받도록 선택될 수 있다. 하나의 경우에서, 필름은 냉수 가용성이다. 10℃ 미만의 온도의 물에서 가용성인 냉수 가용성 필름은 약 75% 내지 약 90%의 범위, 또는 약 80% 내지 약 90%의 범위, 또는 약 85% 내지 약 90%의 범위의 가수분해도를 갖는 PVOH를 포함할 수 있다. 다른 경우에서, 필름은 고온 가용성이다. 60℃ 이상의 온도의 물에서 가용성인 고온 가용성 필름은 적어도 약 98%의 가수분해도를 갖는 PVOH를 포함할 수 있다.
블렌드에서 PVOH 폴리머 및 PVOH 코폴리머 이외 사용하기 위한 다른 수용성 폴리머는 비제한적으로 개질된 폴리비닐 알코올, 폴리아크릴레이트, 수용성 아크릴레이트 코폴리머, 폴리비닐 피롤리돈, 폴리에틸렌이민, 풀루란, 비제한적으로, 구아르 검, 아카시아검, 크산탄 검, 카라기난, 및 전분을 포함하는 수용성 천연 폴리머, 비제한적으로, 변성 전분, 에톡실화된 전분, 및 하이드록시프로필화된 전분을 포함하는 수용성 폴리머 유도체, 상술한 것의 코폴리머 및 상술한 것 중 임의의 것의 조합을 포함할 수 있다. 또 다른 수용성 폴리머는 폴리 알킬렌 옥사이드, 폴리아크릴아미드, 폴리아크릴산 및 이의 염, 셀룰로오스, 셀룰로오스 에테르, 셀룰로오스 에스테르, 셀룰로오스 아미드, 폴리비닐 아세테이트, 폴리카복실산 및 이의 염, 폴리아미노산, 폴리아미드, 젤라틴, 메틸셀룰로오스, 카복시메틸셀룰로오스 및 이의 염, 덱스트린, 에틸셀룰로오스, 하이드록시에틸 셀룰로오스, 하이드록시프로필 메틸셀룰로오스, 말토덱스트린, 및 폴리메타크릴레이트를 포함할 수 있다. PVOH 또는 다른 것일 수 있는 이러한 수용성 폴리머는 다양한 공급처로부터 상업적으로 이용가능하다. 상술한 수용성 폴리머의 임의의 것은 일반적으로 필름-형성 폴리머로서 사용하기에 적합할 수 있다. 일반적으로, 수용성 필름은 상술한 수지의 코폴리머 및/또는 블렌드를 포함할 수 있다.
수용성 폴리머 (예를 들면, PVOH 수지 블렌드 단독 또는 다른 수용성 폴리머와 조합됨)은 예를 들면 약 30 중량% 또는 50 중량% 내지 약 90 중량% 또는 95 중량%의 범위의 양으로 필름에 포함될 수 있다. 모든 가소제, 상용화제, 및 2차 첨가제의 조합된 양과 비교되는 모든 수용성 폴리머의 양의 중량비는 예를 들면 약 0.5 내지 약 18, 약 0.5 내지 약 15, 약 0.5 내지 약 9, 약 0.5 내지 약 5, 약 1 내지 3, 또는 약 1 내지 2의 범위일 수 있다. 예를 들면, 가소제 및 다른 비폴리머 성분의 특정 양은 필름 가요성을 조정하고, 원하는 기계적 필름 특성의 관점에서 가공 장점을 부여하기 위해 수용성 필름의 의도된 응용분야에 기초하여 특정 구현예에서 선택될 수 있다.
본원에 기재된 필름 (비제한적으로 PVOH 폴리머 및 PVOH 코폴리머를 포함함)에 사용하기 위한 수용성 폴리머는 예를 들면 약 3.0 내지 약 27.0 cP, 약 4.0 내지 약 24.0 cP, 약 4.0 내지 약 23.0 cP, 약 4.0 cP 내지 약 15 cP, 또는 약 6.0 내지 약 10.0 cP의 범위의 점도로 특정될 수 있다. 폴리머의 점도는 영국 표준 EN ISO 15023-2:2006 Annex E 브룩필드 시험 방법에 기재된 UL 어댑터가 구비된 브룩필드 LV 유형 점도계를 사용하여 새롭게 제조된 용액을 측정하여 결정된다. 20℃에서 4% 폴리비닐 알코올 수용액의 점도를 언급하는 것이 국제 관행이다. cP로의 본원에서 구체화된 폴리머성 점도는 달리 상술하지 않은 한, 20℃에서의 4% 수성 수용성 폴리머 용액의 점도를 지칭하는 것으로 이해되어야 한다.
수용성 폴리머 (PVOH 또는 다른 것)의 점도는 동일한 폴리머의 중량-평균 분자량 과 상관되고, 대개 점도는 에 대한 프록시(proxy)로서 사용된다. 이에 따라, 제1 PVOH 코폴리머 및 제2 PVOH 폴리머를 포함하는 수용성 폴리머의 중량-평균 분자량은 예를 들면 약 30,000 내지 약 175,000, 또는 약 30,000 내지 약 100,000, 또는 약 55,000 내지 약 80,000의 범위일 수 있다.
수용성 필름은 이의 의도된 목적에 적합한 양으로 다른 보조제 및 가공제, 예컨대 비제한적으로 가소제, 가소제 상용화제, 계면활성제, 윤활제, 이형제, 충전제, 증량제, 가교결합제, 블로킹 방지제, 항산화제, 점착성 제거제, 소포제, 나노입자 예컨대 층상 실리케이트-유형 나노클레이 (예를 들면, 나트륨 몬모릴로나이트), 표백제 (예를 들면, 나트륨 메타바이설파이트, 중아황산나트륨 또는 다른 것), 기피제(aversive agent) 예컨대 비터런트(bitterant) (예를 들면, 데나토늄염 예컨대 데나토늄 벤조에이트, 데나토늄 사카라이드, 및 데나토늄 클로라이드; 수크로오스 옥타아세테이트; 퀴닌; 플라보노이드 예컨대 쿠에르세틴 및 나린겐; 및 쿠아스시노이드 예컨대 쿠아스신 및 브루신) 및 자극제(pungent) (예를 들면, 캡사이신, 피페린, 알릴 이소티오시아네이트, 및 레진페라톡신(resinferatoxin)), 및 다른 기능성 성분을 함유할 수 있다. 가소제를 포함하는 구현예가 바람직하다. 이러한 제제의 양은 개별적으로 또는 총괄적으로 최대 약 50 중량%, 20 중량%, 15 중량%, 10 중량%, 5 중량%, 4 중량% 및/또는 적어도 0.01 중량%, 0.1 중량%, 1 중량%, 또는 5 중량%일 수 있다.
가소제는, 비제한적으로, 글리세린, 디글리세린, 소르비톨, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜 최대 400 MW, 네오펜틸 글리콜, 트리메틸롤프로판, 폴리에테르 폴리올, 소르비톨, 2-메틸-1,3-프로판디올, 에탄올아민, 및 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 바람직한 가소제는 글리세린, 소르비톨, 트리에틸렌글리콜, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌(diproyplene) 글리콜, 2-메틸-1,3-프로판디올, 트리메틸롤프로판, 또는 이들의 조합이다. 가소제의 총량은 총 필름 중량에 기초하여 약 10 중량% 내지 약 40 중량%, 또는 약 15 중량% 내지 약 35 중량%, 또는 약 20 중량% 내지 약 30 중량%, 예를 들면, 약 25 중량%의 범위일 수 있다. 글리세린, 디프로필렌 글리콜, 및 소르비톨의 조합이 사용될 수 있다. 임의로, 글리세린은 약 5 중량% 내지 약 30 중량%, 또는 5 중량% 내지 약 20 중량%, 예를 들면, 약 13 중량%의 양으로 사용될 수 있다. 임의로, 디프로필렌 글리콜은 약 1 중량% 내지 약 20 중량%, 또는 약 3 중량% 내지 약 10 중량%, 예를 들면 6 중량%의 양으로 사용될 수 있다. 임의로, 소르비톨은 약 1 중량% 내지 약 20 중량%, 또는 약 2 중량% 내지 약 10 중량%, 예를 들면, 약 5 중량%의 양으로 사용될 수 있다. 가소제의 특정 양은 수용성 필름의 원하는 필름 가요성 및 가공성 특징에 기초하여 특정 구현예에서 선택될 수 있다. 낮은 가소제 수준에서, 필름은 취성, 가공에 대한 곤란성, 또는 파괴 경향이 될 수 있다. 증가된 가소제 수준에서, 필름은 너무 연성이고, 약하고, 원하는 용도로의 위한 가공의 곤란성이 될 수 있다.
적합한 계면활성제는 비이온성, 양이온성, 음이온성 및 쯔비터이온 부류를 포함할 수 있다. 적합한 계면활성제는, 비제한적으로, 폴리옥시에틸렌화된 폴리옥시프로필렌 글리콜, 알코올 에톡실레이트, 알킬페놀 에톡실레이트, 3차 아세틸렌성 글리콜 및 알칸올아미드 (비이온성), 폴리옥시에틸렌화된 아민, 4차 암모늄 염 및 사원화된 폴리옥시에틸렌화된 아민 (양이온성), 및 아민 옥사이드, N-알킬베타인 및 설포베타인 (쯔비터이온)를 포함한다. 다른 적합한 계면활성제는 디옥틸 나트륨 설포석시네이트, 글리세롤 및 프로필렌 글리콜의 락틸화된 지방산 에스테르, 지방산의 락틸산 에스테르, 나트륨 알킬 설페이트, 폴리소르베이트 20, 폴리소르베이트 60, 폴리소르베이트 65, 폴리소르베이트 80, 레시틴, 글리세롤 및 프로필렌 글리콜의 아세틸화된 지방산 에스테르, 및 지방산의 아세틸화된 에스테르, 및 이들의 조합을 포함한다. 다양한 구현예에서, 수용성 필름에서의 계면활성제의 양은 약 0.1 중량% 내지 2.5 중량%, 임의로 약 1.0 중량% 내지 2.0 중량%의 범위이다.
적합한 윤활제/이형제는 비제한적으로 지방산 및 이의 염, 지방 알코올, 지방 에스테르, 지방 아민, 지방 아민 아세테이트 및 지방 아미드를 포함할 수 있다. 바람직한 윤활제/이형제는 지방산, 지방산 염, 및 지방 아민 아세테이트이다. 하나의 유형의 구현예에서, 수용성 필름에서의 윤활제/이형제의 양은 약 0.02 중량% 내지 약 1.5 중량%, 임의로 약 0.1 중량% 내지 약 1 중량%의 범위이다.
적합한 충전제/증량제/블로킹 방지제/점착성 제거제는, 비제한적으로, 전분, 변성 전분, 가교결합된 폴리비닐피롤리돈, 가교결합된 셀룰로오스, 미세결정성 셀룰로오스, 실리카, 산화금속, 탈산칼슘, 탈크 및 마이카를 포함한다. 바람직한 물질은 전분, 변성 전분 및 실리카이다. 하나의 유형의 구현예에서, 수용성 필름에서의 충전제/증량제/블로킹 방지제/점착성 제거제의 양은 약 0.1 중량% 내지 약 25 중량%, 또는 약 1 중량% 내지 약 10 중량%, 또는 약 2 중량% 내지 약 8 중량%, 또는 약 3 중량% 내지 약 5 중량%의 범위이다. 전분의 부재시, 적합한 충전제/증량제/블로킹 방지제/점착성 제거제에 대한 하나의 바람직한 범위는 약 0.1 중량% 또는 1 중량% 내지 약 4 중량% 또는 6 중량%, 또는 약 1 중량% 내지 약 4 중량%, 또는 약 1 중량% 내지 약 2.5 중량%이다.
수용성 필름은 추가로 칼 피셔 적정에 의해 측정되는 적어도 4 중량%, 예를 들면 약 4 내지 약 10 중량%의 범위의 잔류 수분 함량을 가질 수 있다.
수용성 폴리머 조성물 예컨대 필름의 다른 특징은 미국공개 제2 011/0189413호 및 미국출원 제13/740,053호에서 찾을 수 있고, 이 둘은 이의 전문이 본원에 참조로 혼입된다.
필름의 제조 방법
하나의 고려되는 부류의 구현예는, 예를 들면, 본원에 기재된 유형 및 양에 따라 제1 PVOH 코폴리머 및 제2 PVOH 폴리머를 본원에 기재된 바람직하고 선택적인 2차 첨가제와 함께 혼화하고, 공동-캐스팅하거나, 또는 융착시키는 것에 의해 형성되는 수용성 필름으로 특정된다. 폴리머가 우선 혼화되는 경우, 이후 수용성 필름은 바람직하게는 필름을 형성하기 위해 생성된 혼화물을 (예를 들면, 다른 가소제 및 다른 첨가제와 함께) 캐스팅하여 형성된다. 폴리머가 융착되는 경우, 수용성 필름은 예를 들면 용매 또는 열융착에 의해 형성될 수 있다. 다른 고려되는 부류의 구현예는 압출, 예를 들면, 취입 압출에 의해 형성되는 수용성 필름에 의해 특정된다. 하나의 고려되는 비제한적인 구현예에서, PVOH 폴리머 및 아크릴아미도 메틸프로판설폰산 PVOH 터폴리머 블렌딩된 필름은 취입 압출에 의해 형성된다.
필름은 임의의 적절한 두께를 가질 수 있다. 예를 들면, 필름은 약 5 내지 약 200 μm의 범위, 또는 약 20 내지 약 100 μm의 범위, 또는 약 40 내지 약 85 μm, 예를 들면 76 μm의 두께를 가질 수 있다.
임의로, 수용성 필름은 단층 또는 유사한 복수개의 층으로 구성된 프리-스탠딩 필름(free-standing film)일 수 있다.
필름은 세정 활성제를 포함하는 세정제 조성물을 함유하여 파우치를 형성하기 위한 패킷과 같은 물품을 생성하는데 유용하다. 세정 활성제는 임의의 형태 예컨대 분말, 겔, 페이스트, 액체, 정제 또는 이의 임의의 조합의 형태를 가질 수 있다. 필름은 또한 개선된 습윤 취급성 및 낮은 냉수 잔류물이 바람직한 임의의 다른 응용분야에 유용하다. 필름은 파우치 및/또는 패킷의 적어도 하나의 측벽, 임의로 전체의 파우치 및/또는 패킷, 및 바람직하게는 적어도 하나의 측벽의 외면을 형성한다.
본원에 기재된 필름은 또한 상동한 필름 또는 다른 폴리머성 물질의 필름과 조합하여 2개 이상의 구획을 갖는 패킷과 같은 물품을 제조하기 위해 사용될 수 있다. 추가적인 필름은, 예를 들면, 본 기술분야에 알려진 동일하거나 상이한 폴리머성 물질의 캐스팅, 취입-성형, 압출 또는 취입 압출에 의해 수득될 수 있다. 한 유형의 구현예에서, 추가의 필름으로서 사용하기에 적합한 폴리머, 코폴리머 또는 이의 유도체는 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 피롤리돈, 산화폴리알킬렌, 폴리아크릴산, 셀룰로오스, 셀룰로오스 에테르, 셀룰로오스 에스테르, 셀룰로오스 아미드, 폴리비닐 아세테이트, 폴리카복실산 및 염, 폴리아미노산 또는 펩타이드, 폴리아미드, 폴리아크릴아미드, 말레산/아크릴산의 코폴리머, 전분 및 젤라틴 포함 다당류, 천연 검 예컨대 크산탄, 및 카라기난으로부터 선택된다. 예를 들면, 폴리머는 폴리아크릴레이트 및 수용성 아크릴레이트 코폴리머, 메틸셀룰로오스, 카복시메틸셀룰로오스 나트륨, 덱스트린, 에틸셀룰로오스, 하이드록시에틸 셀룰로오스, 하이드록시프로필 메틸셀룰로오스, 말토덱스트린, 폴리메타크릴레이트, 및 이들의 조합으로부터 선택되거나, 또는 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 알코올 코폴리머 및 하이드록시프로필 메틸 셀룰로오스 (HPMC), 및 이들의 조합으로부터 선택될 수 있다. 하나의 고려되는 부류의 구현예는 패킷 물질, 예를 들면 상기 지재된 바와 같은 PVOH 수지 블렌드에서의 적어도 60%인 폴리머의 수준으로 특정된다.
물품 및 파우치
본 개시내용의 물품은 수용성 필름을 포함하고, 그리고 조성물, 전형적으로 상기 필름에 인접한 가정용 케어 조성물을 포함할 수 있다.
본 개시내용의 물품은 적어도 하나의 밀봉된 구획을 포함하는 파우치를 포함할 수 있다. 따라서, 파우치는 단일 구획 또는 다중 구획을 포함할 수 있다. 도 1은 수용성 파우치(100)가 계면(30)에서 밀봉된 수용성 폴리머 필름(10, 20)으로부터 형성된다. 필름(10, 20)의 하나 또는 둘 모두는 제1 PVOH 코폴리머 및 제2 PVOH 폴리머의 PVOH 수지 블렌드를 포함한다. 필름(10, 20)은 수성 환경으로의 배출을 위한 임의의 원하는 조성물(50)을 함유하는 내부 파우치 용기 체적(40)을 획정한다. 조성물 (50)은 특별하게 제한되지 않고, 예를 들면, 하기 기재된 다양한 세정 조성물 중 임의의 것을 포함한다. 다중 구획을 포함하는 구현예 (미도시)에서, 각각의 구획은 동일한 및/또는 상이한 조성물을 함유할 수 있다. 결국, 조성물은 임의의 적합한 형태를 취할 수 있고, 이는 비제한적으로 액체, 고체, 및 이의 조합 (예를 들면, 액체에 현탁된 고체)를 포함한다. 일부 구현예에서, 파우치는 제1, 제2 및 제3 구획을 포함하고, 이의 각각은 각각 상이한 제1, 제2, 및 제3 조성물을 함유한다.
다중 구획 파우치의 구획은 동일하거나 상이한 크기(들) 및/또는 체적(들)의 것일 수 있다. 본 다중 구획 파우치의 구획들은 개별적이거나 임의의 적합한 방식으로 결합될 수 있다. 일부 구현예에서, 제2 및/또는 제3 및/또는 후속 구획은 제1 구획에 중첩된다. 일 구현예에서, 제3 구획은 제2 구획 상에 중첩될 수 있고, 이는 결국 샌드위치 구조로 제1 구획에 중첩된다. 대안적으로, 제2 및 제3 구획은 제1 구획 상에 중첩될 수 있다. 그러나, 또한, 제1, 제2 및 임의로 제3 및 후속 구획은 나란한 방식으로 서로 부착될 수 있다. 구획들은 줄(string)로 패킹될 수 있고, 각각의 구획은 개별적으로 천공 선(perforation line)에 의해 분리될 수 있다. 따라서, 각각의 구획은 개별적으로 최종 사용자에 의해 나머지 줄로 벗겨지게 되어, 예를 들면 이에 의해 구획으로부터의 조성물과 함께 섬유를 전처리하거나 후처리될 수 있다. 일부 구현예에서, 제1 구획은 예를 들면 타이어 및 림 구조(tire-and-rim configuration) 또는 파우치-내-파우치(pouch-in-a-pouch) 구조에서 적어도 제2 구획으로 둘러싸여질 수 있다.
일부 구현예에서, 다중 구획 파우치는 대형 제1 구획 및 2개의 소형 구획으로 이루어진 3개의 구획을 포함한다. 제2 및 제3 소형 구획은 대형 제1 구획 상에 중첩된다. 구획의 크기 및 기하학 구조는 이러한 배열이 달성될 수 있도록 선택된다. 구획의 기하학 구조는 동일하거나 상이할 수 있다. 일부 구현예에서, 제2 및 임의로 제3 구획 각각은 제1 구획과 비교하여 상이한 기하학 구조 및 형태를 가진다. 이러한 구현예에서, 제2 및 임의로 제3 구획은 제1 구획 상의 디자인으로 배열된다. 디자인은 예를 들면 개념 또는 지시를 예시하기 위해 장식적이고, 교육적이거나 예시적이고, 및/또는 제품의 유래를 나타내기 위해 사용된다. 일부 구현예에서, 제1 구획은 주변이 밀봉된 2개의 대형 면을 갖는 최대 구획이고, 제2 구획은 제1 구획의 일면의 표면적의 약 75%, 미만 또는 약 50% 미만의 더 작은 커버링이다. 제3 구획이 존재하는 구현예에서, 상술한 구조는 동일하나 제2 및 제3 구획이 제1 구획의 일면의 약 60% 미만, 또는 약 50% 미만, 또는 약 45% 미만의 표면적을 덮는다.
본 개시내용의 물품, 파우치 및/또는 패킷은 하나 이상의 상이한 필름을 포함할 수 있다. 예를 들면, 단일 구획 구현예에서, 패킷은 그 자체가 접혀지고 가장자리가 밀봉된 하나의 벽, 또는 대안적으로 가장자리에서 서로 밀봉된 2개의 벽으로 제조될 수 있다. 다중 구획 구현예에서, 패킷은 하나 이상의 필름으로 제조될 수 있고, 이로써 임의의 주어진 패킷 구획은 단일 필름 또는 상이한 조성물을 갖는 다중 필름으로부터 제조된 벽을 포함할 수 있다. 일 구현예에서, 다중 구획 파우치는 적어도 3개의 벽: 외부 상부벽; 외부 하부벽; 및 분할 벽을 포함한다. 외부 상부벽 및 외부 하부벽은 일반적으로 서로 마주하고, 파우치의 외부를 형성한다. 분할 벽은 파우치의 내부에 있고, 밀봉선에 따라 서로 마주하는 외부벽으로 고정된다. 분할벽은 다중 구획 파우치의 내부를 적어도 제1 구획 및 제2 구획으로 구분한다.
파우치 및 패킷과 같은 물품은 임의의 적절한 장비 및 방법을 사용하여 제조될 수 있다. 예를 들면, 단일 구획 파우치는 본 기술분야에 알려진 수직 형성 충전(vertical form filling), 수평 형성 충전(horizontal form filling), 또는 회전식 드럼 충전 기술을 사용하여 제조될 수 있다. 이러한 공정은 연속식이거나 단속식일 수 있다. 필름은 적셔지거나 및/또는 가열되어 이의 전성을 증가시킬 수 있다. 또한, 방법은 적절한 주형으로 필름을 배출하기 위한 진공의 사용을 수반한다. 주형으로의 필름을 배출하는 진공은 약 0.2 내지 약 5초, 또는 약 0.3 내지 약 3, 또는 약 0.5 내지 약 1.5초 동안 인가될 수 있고, 이경우 필름이 표면의 수평부 상에 존재한다. 이러한 진공은 이것이 예를 들면 10 mbar 내지 1000 mbar의 범위, 또는 100 mbar 내지 600 mbar의 범위의 가압이 제공되는 것일 수 있다.
패킷과 같은 물품이 제조되는 주형은 원하는 파우치의 치수에 따라 임의의 형태, 길이, 너비 및 깊이를 가질 수 있다. 또한, 주형은 서로 크기 및 형태에서 변화될 수 있다. 원하는 경우, 예를 들면, 최종 파우치의 체적은 약 5 ml 내지 약 300 ml, 또는 약 10 내지 150 ml, 또는 약 20 내지 약 100 ml일 수 있고, 주형 크기는 이에 따라 조정된다.
일 구현예에서, 패킷 또는 다른 물품은 제1 및 제2 밀봉 구획을 포함한다. 제2 구획은 일반적으로 제1 밀봉 구획과의 중첩 관계이고 이로써 제2 밀봉 구획 및 제1 밀봉 구획은 파우치 내부의 분할 벽을 공유한다.
일 구현예에서, 제1 및 제2 구획을 포함하는 패킷 또는 다른 물품은 추가로 제3 밀봉 구획을 포함한다. 제3 밀봉 구획은 일반적으로 제1 밀봉 구획과 중첩 관계이고, 이로써 제3 밀봉 구획 및 제1 밀봉 구획은 파우치 내우의 분할 벽을 공유한다.
일부 구현예에서, 제1 조성물 및 제2 조성물은 하기 조합 중 하나로부터 선택된다: 액체, 액체; 액체, 분말; 분말, 분말; 및 분말, 액체.
일부 구현예에서, 제1, 제2, 및 제3 조성물은 하기 조합 중 하나로부터 선택된다: 고체, 액체, 액체 및 액체, 액체, 액체.
일 구현예에서, 단일 구획 또는 복수개의 밀봉된 구획은 조성물을 함유한다. 다중 구획은 각각 동일하거나 상이한 조성물을 함유할 수 있다. 조성물은 액체, 고체, 또는 이들의 조합으로부터 선택된다.
일 구현예에서, 조성물은 액체 경질 및 액제 중질 액체 세정제 조성물, 분말화된 세정제 조성물, 손세정 및/또는 기계 세정을 위한 식기 세정제; 경질 표면 세정 조성물, 섬유 강화제, 세탁을 위해 일반적으로 사용되는 세정제 겔, 및 표백제 및 세탁 첨가제, 삼퓨, 및 바디 세정제의 군으로부터 선택될 수 있다.
성형, 밀봉 및 열성형
고려되는 부류의 구현예는 본원에 기재된 바와 같이 제조된 수용성 필름의 양호한 열성형성으로 특정된다. 열성형성 필름은 열 및 힘의 인가를 통해 성형될 수 있는 것이다.
열성형성 필름은 필름을 가열하고, 주형 내에서 이를 성형하고, 이후 필름을 냉각시키는 공정이고, 이 경우 필름은 주형의 형태를 유지할 것이다. 열은 임의의 적합한 수단을 사용하여 인가될 수 있다. 예를 들면, 필름은 이것이 표면 상에 또는 표면 위에 있을때 공급되기 이전에 가열 부재 하에 통과하거나 또는 고온 공기를 통과함으로써 직접가열될 수 있다. 대안적으로, 이는 예를 들면 표면을 가열하거나 또는 필름 위의 고온 물품을 적용함으로써 간접적으로 가열될 수 있다. 일부 구현예에서, 필름은 적외선을 사용하여 가열된다. 필름은 약 50 내지 약 150℃, 약 50 내지 약 120℃, 약 60 내지 약 130℃, 약 70 내지 약 120℃, 또는 약 60 내지 약 90℃의 온도로 가열될 수 있다. 열성형은 하기 공정 중 임의의 하나 이상으로 수행될 수 있다: 열적으로 연화된 필름을 주형 위에 수동으로 걸쳐두거나, 연화된 필름을 주형에의 성형에 유도하거나 (예를 들면, 진공 성형), 또는 정확하게 알려진 온도를 갖는 새로운 압출된 시트의 성형 및 트리밍 스테이션, 또는 자동 배치, 플러그로 자동 고속 인덱싱(indexing)하고 및/또는 필름의 공압 연신 및 가압 성형한다.
대안적으로, 필름은 임의의 적합한 수단에 의해, 예를 들면 표면 위에 또는 필름 위에 있을 때 이를 공급하기 이전에 필름 상에 습윤제 (물, 필름 조성물의 용액, 필름 조성물용 가소제, 또는 상술한 것의 임의의 조합을 포함함)를 직접적으로 분무함으로써, 또는 표면을 간접적으로 습윤시키거나 또는 필름 위의 물품을 적용함으로써 습윤될 수 있다.
필름이 가열되고 및/또는 습윤되는 경우, 이는 바람직하게는 진공을 사용하여 적절한 주형으로 배출된다. 성형 필름의 충전은 임의의 적합한 수단을 이용하여 달성될 수 있다. 일부 구현예에서, 가장 바람직한 방법은 생성물 형태 및 충전의 요구되는 속도에 좌우될 것이다. 일부 구현예에서, 성형 필름은 인라인 충전 기술에 의해 충전된다. 충전된, 개방형 패킷은 이후 임의의 적절한 방법에 의해 제2 필름을 사용하여 파우치로 밀폐 성형된다. 이는 수평 위치 및 연속식, 일정 동작으로 달성될 수 있다. 밀폐는 패킷 위에 및 그 상에 제2 필름, 바람직하게는 수용성 필름을 연속적으로 공급하고, 이후 바람직하게는 주형 사이 및 이에 따른 패킷 사이의 부분에서 통상적으로 제1 및 제2 필름과 함께 밀봉함으로써 달성될 수 있다.
패킷 및/또는 이의 개개의 구획을 밀봉하는 임의의 적합한 방법이 이용될 것이다. 이러한 수단의 비제한적인 예는 열 밀봉, 용매 융착, 용매 또는 습윤 밀봉, 및 이의 조합을 포함한다. 통상적으로, 밀봉이 형성되는 면적만이 열 또는 용매로 처리된다. 열 또는 용매는 통상적으로 밀폐 물질 위 및 통상적으로 밀봉이 형성되는 부분 위에 임의의 방법에 의해 적용될 수 있다. 용매 또는 습윤 밀봉 또는 융착이 사용되는 경우, 또한 열이 적용되는 것이 바람직할 수 있다. 바람직한 습윤 또는 용매 밀봉/융착 방법은 예를 들면 이러한 부분 상에 이를 분무하거나 인쇄하고, 이후 밀봉을 형성하기 위해 이러한 부분 상에 압력을 적용함으로써 주형 사이의 부분 위에, 또는 밀봉 물질 상에 임의로 용매를 적용하는 것을 포함한다. 예를 들면, 상기 기재된 바와 같은 밀봉 롤 및 벨트 (또한 임의로 열을 제공함)가 사용될 수 있다.
성형된 파우치는 이후 절단 장치에 의해 절단될 수 있다. 절단은 임의의 공지된 방법을 사용하여 달성될 수 있다. 절단이 또한 연속식 방법, 바람직하게는 일정 속도 및 바람직하게는 수평 위치에서 있는 경우 실시되는 것이 바람직할 것이다. 절단 장치는, 예를 들면, 성형 물품, 또는 고온 물품, 또는 레이저, 후자의 경우, 필름/밀봉 부분을 통한 고온 물품 또는 레이저 "버닝(burns)"일 수 있다.
다중 구획 파우치의 상이한 구획은 나란한 스타일로 함께 제조될 수 있고, 여기서 생성된 결합형 파우치는 절단으로 분리되거나 분리되지 않을 수 있다. 대안적으로, 구획은 별도로 제조될 수 있다.
일부 구현예에서, 파우치는 하기의 단계를 포함하는 공정에 따라 제조될 수 있다: a) (상기 기재된 바와 같은) 제1 구획을 형성하고; b) 단계 (a)에서 형성된 일부 또는 모든 밀폐된 구획 내에 리세스를 형성하여 제1 구획 상에 중첩된 제2 성형 구획을 생성하는 단계; c) 제3 필름에 의해 제2 구획을 충전하고 밀폐시키는 단계; d) 제1, 제2 및 제3 필름을 밀봉하는 단계; 및 e) 다중 구획 파우치를 생성하기 위해 필름을 절단하는 단계. 단계 (b)에서 형성되는 리세스(recess)는 단계 (a)에서 제조되는 구획에 진공을 적용함으로써 달성될 수 있다.
일부 구현예에서, 제2 및/또는 제3 구획(들)은 유럽특허출원번호 08101442.5 또는 WO 2009/152031에 개시된 바와 같이 별개의 단계에서 제조되고, 제1 구획과 조합된다.
일부 구현예에서, 파우치는 하기 단계를 포함하는 공정에 따라 제조될 수 있다: a) 열 및/또는 진공을 임의로 사용하여 제1 성형 기계 상에 제1 필름을 사용하여 제1 구획을 형성하는 단계; b) 제1 구획을 제1 조성물로 충전하는 단계; c) 제2 성형 기계 상에서, 열 및 진공을 임의로 사용하여 제2 필름을 변형시켜 제2 및 임의로 제3 성형 구획을 제조하는 단계; d) 제2 및 임의로 제3 구획을 충전하는 단계; e) 제3 필름을 사용하여 제2 및 임의로 제3 구획을 밀봉하는 단계; f) 제1 구획 상에 밀봉된 제2 및 임의로 제3 구획을 배치하는 단계; g) 제1, 제2 및 임의로 제3 구획을 밀봉하는 단계; 및 h) 필름을 절단하여 다중 구획 파우치를 제조하는 단계.
제1 및 제2 성형 기계는 이의 적합성에 기초하여 선택하여 상기 공정을 수행할 수 있다. 일부 구현예에서, 제1 성형 기계는 바람직하게는 수평형 성형 기계이고, 바람직하게는, 제2 성형 기계는 바람직하게는 제1 성형 기계 위에 배치된 회전식 드럼 성형 기계이다.
적절한 공급 스테이션의 사용에 의해, 다수의 상이한 또는 별개의 조성물 및/또는 상이한 또는 별개의 액체, 겔 또는 페이스트 조성물이 혼입된 다중 구획 파우치를 제조하는 것이 가능한 것으로 이해되어야 한다.
일부 구현예에서, 필름 및/또는 파우치는 적절한 물질, 예컨대 활성제, 윤활제, 기피제, 또는 이의 혼합물을 분무하거나 더스팅(dusting)시킨다. 일부 구현예에서, 필름 및/또는 파우치는 예를 들면 잉크 및/또는 활성제로 그 위에 인쇄된다.
파우치 내용물
본 물품 (예를 들면, 파우치 또는 패킷의 형태)은 다양한 조성물, 예를 들면 가정용 케어 조성물을 함유할 수 있다. 다중 구획 파우치는 동일하거나 상이한 조성물을 각각의 별개의 구획에 함유할 수 있다. 조성물은 수용성 필름에 인접해 있다. 조성물은 필름과 약 10 cm 미만, 또는 약 5 cm 미만, 또는 약 1cm 미만으로 떨어져 있을 수 있다. 통상적으로, 조성물은 필름에 인접하거나 필름과 접촉된다. 필름은 파우치 또는 구획의 형태일 수 있고, 그 내에 조성물을 함유한다.
상기 기재된 바와 같이, 필름 및 파우치는 교환 가능한 수소 이온을 갖는 물질, 예를 들면, 산/염기 평형, 예컨대 아민-지방산 평형 및/또는 아민-음이온성 계면활성제 산 평형을 특징으로 하는 조성물을 (이와 직접 접촉하여) 패키징하는데 특히 유리하다.
개시물의 이러한 특징은 서로 물리적으로 분리되거나 분할되는 비상용성 성분 (예를 들면, 표백제 및 효소)을 함유하는 조성물을 유지하는데 이용될 수 있다. 이러한 분할은 유효한 수명을 연장하고 및/또는 이러한 성분의 물리적 불안정성을 감소시킬 수 있는 것으로 여겨진다. 추가적으로 또는 대안적으로, 이러한 분할은 유럽특허출원번호 09161692.0에 기재된 바와 같은 미적 장점을 제공할 수 있다.
유용한 조성물 (예를 들면, 가정용 케어 조성물)의 비제한적인 예는 경질 및 중질 액체 세정제 조성물, 강성 표면 세정 조성물, 세탁에 대해 일반적으로 사용되는 세정제 겔, 섬유 강화제 조성물 (예컨대 섬유 유연제), 삼푸, 바디 세정제, 및 다른 개인용 케어 조성물을 포함한다. 본 파우치에 사용되는 조성물은 액체, 고체, 또는 분말의 형태를 취할 수 있다. 액체 조성물은 고체를 포함할 수 있다. 고체는 분말 또는 응집체, 예컨대 마이크로-캡슐, 비드, 누들 또는 하나 이상의 진주화 볼 또는 이의 혼합물을 포함할 수 있다. 이러한 고체 성분은 세정을 통해, 또는 전처리, 지연 또는 순차 배출 성분을 통해 기술적 장점을 제공하고; 추가적으로 또는 대안적으로, 이는 미적 효과를 제공할 수 있다.
본원에 기재된 필름에 의해 캡슐화된 조성물은 제형화 성분 및 조성물의 목적과 같은 인자에 따라 적합한 임의의 점도를 가질 수 있다.　 일 구현예에서, 조성물은 20s-1의 전단 속도 및 20℃의 온도에서 100 내지 3,000 cP, 대안적으로 300 내지 2,000 cP, 대안적으로 500 내지 1,000 cP의 높은 전단 점도값 및 1s-1의 전단 속도 및 20℃의 온도에서 500 내지 100,000 cP, 대안적으로 1000 내지 10,000 cP, 대안적으로 1,300 내지 5,000 cP의 낮은 전단 점도값을 가진다. 점도를 측정하는 방법은 본 기술분야에 알려져 있다. 본 발명에 따라, 점도 측정은 회전식 레오미터 예를 들면 TA instruments AR550를 사용하여 실시된다. 상기 장비는 등방성 액체에 대해 약 50-60μm의 갭을 갖는 40mm 2° 또는 1° 콘 픽스처(cone fixture) 또는 입자 함유 액체에 대해 1000 μm의 갭을 갖는 40mm 평면형 강철 플레이트를 포함한다. 측정은 컨디셔닝 단계, 피크 홀드(peak hold) 및 연속적 램프 단계(continuous ramp step)를 갖는 유동 과정을 사용하여 실시된다. 컨디셔닝 단계는 20℃에서의 측정 단계의 세팅, 10s-1의 전단 속도에서의 10초의 예비-전단, 및 선택된 온도에서의 60초의 평형화를 수반한다. 피크 홀드는 매10초 샘플링과 함께 3분 동안 20℃에서의 0.05s-1의 전단 속도를 적용하는 단계를 수반한다. 연속식 램프 단계는 완전 유동 프로파일을 얻기 위해 20℃에서 3분 동안 0.1 내지 1200s-1의 전단 속도에서 수행된다.
세탁, 세탁 첨가제 및/또는 섬유 강화제 조성물을 포함하는 파우치에서, 조성물은 하기 비제한적인 목록의 성분 중 하나 이상을 포함할 수 있다: 섬유 케어 유효 제제; 세정 효소; 침착 조제; 유동학 조절제; 빌더; 표백제; 표백 제제; 표백 전구체; 표백 부스터; 표백 촉매; 방향제 및/또는 방향제 마이크로캡슐 (예를 들면 US 5,137,646 참조); 방향제 장입 제올라이트; 전분 캡슐화된 어코드; 폴리글리세롤 에스테르; 백화 제제; 진주광택 제제; 효소 안정화 시스템; 음이온성 염료용 고정화제, 음이온성 계면활성제용 착화제, 및 이들의 혼합물을 포함하는 제거제; 광학적 광택제 또는 형광물질; 비제한적으로 토양 방출 폴리머 및/또는 토양 서스펜션 폴리머를 포함하는 폴리머; 분산제; 기포저지 제제; 비-수성 용매; 지방산; 비누거품 억제제, 예를 들면, 실리콘 비누거품 억제제 (참고: 미국공개번호 2003/0060390 A1, 65-77); 양이온성 전분 (참고: US 2004/0204337 A1 및 US 2007/0219111 A1); 부유물 분산제 (참고: US 2003/0126282 A1, 89 - 90); 직접 염료; 휴잉 염료 (참고: US US2014/0162929A1 참조); 착색제; 불투명체; 항산화제; 향수제 예컨대 톨루엔설포네이트, 큐멘설포네이트 및 나프탈렌설포네이트; 색상 반점; 착색된 비드, 구형체 또는 압출물; 점토 연화제; 항-세균제. 이러한 성분 중 임의의 하나 이상은 유럽특허출원번호 09161692.0, 미국공개번호 2003/0139312A1 및 미국특허출원번호 61/229,981에 추가로 기재되어 있다. 추가적으로 또는 대안적으로, 조성물은 계면활성제, 4차 암모늄 화합물, 및/또는 용매계를 포함할 수 있다. 4차 암모늄 화합물은 섬유 강화제 조성물, 예컨대 섬유 연화제에 존재할 수 있고, 구조 NR4 + 의 양전하로 하전된 다원자 이온인 4차 암모늄 양이온을 포함하고, 이에서 R은 알킬기 또는 아릴기이다.
계면활성제
세정 조성물은 약 1 중량% 내지 80 중량%의 계면활성제를 포함할 수 있다. 계면활성제는 제1 조성물의 성분으로서 특히 바람직하다. 바람직하게는, 제1 조성물은 약 5 중량% 내지 50 중량%의 계면활성제를 포함한다. 제2 및 제3 조성물은 0.1 내지 99.9%의 수분으로 계면활성제를 포함할 수 있다.
이용되는 세정 계면활성제는 음이온성, 비이온성, 쯔비터이온성, 양성 또는 양이온성 유형일 수 있거나, 또는 이러한 유형의 상용성 혼합물을 포함할 수 있다. 보다 바람직한 계면활성제는 음이온성, 비이온성, 양이온성 계면활성제 및 이의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 바람직하게는, 조성물은 베타인 계면활성제를 실질적으로 함유하지 않는다. 본원에 유용한 세정 계면활성제는 미국특허 3,664,961; 3,919,678; 4,222,905; 및 4,239,659에 기재되어 있다. 음이온성 및 비이온성 계면활성제가 바람직하다.
유용한 음이온성 계면활성제는 다수의 상이한 유형 그 자체일 수 있다. 예를 들면, 고차 지방산의 수용성 염, 즉, "비누"는 본원의 조성물에서의 유용한 음이온성 계면활성제이다. 이는 알칼리 금속 비누 예컨대 약 8 내지 약 24개의 탄소 원자, 및 바람직하게는 약 12 내지 약 18개의 탄소 원자를 함유하는 고차 지방산의 나트륨, 칼륨, 암모늄, 및 알킬 암모늄염을 포함한다. 비누는 지방 및 오일의 직접적 비누화에 의해 또는 자유 지방산의 중성화에 의해 제조될 수 있다. 코코넛 오일 및 우지로부터 유도된 지방산의 혼합물의 나트륨 및 칼륨염, 즉, 나트륨 또는 칼륨 우지 및 코코넛 비누가 특히 유용하다.
본원에 사용하기에 적합한 추가적인 비-비누 음이온성 계면활성제는 이의 분자 구조에 약 10 내지 약 20개의 탄소 원자를 함유하는 알칼리기 또는 설폰산 또는 황산 에스테르기를 갖는 유기 황산 반응 생성물의 수용성염, 바람직하게는 알칼리 금속, 및 암모늄염을 포함한다. (용어 "알킬"에 아실기의 알킬 부분이 포함됨). 합성 계면활성제의 이러한 기의 예는 하기를 포함한다: a) 나트륨, 칼륨 및 암모늄 알킬 설페이트, 고급 알코올 (C8-C18)의 황화에 의해 수득된 것 예컨대 우지 또는 코코넛 오일의 글리세라이드를 환원시켜 제조된 것; b) 나트륨, 칼륨 및 암모늄 알킬 폴리에톡실레이트 설페이트, 특히 알킬기가 10 내지 22개, 바람직하게는 12 내지 18개의 탄소 원자를 함유하고, 여기서 폴리에톡실레이트 사슬이 1 내지 15개, 바람직하게는 1 내지 6개의 에톡실레이트 모이어티를 함유하는 것; 및 c) 직쇄 또는 분지쇄 입체배치에서 알킬기가 약 9 내지 약 15개의 탄소 원자를 함유하는 나트륨 및 칼륨 알킬벤젠 설포네이트, 예를 들면, 미국특허 2,220,099 및 2,477,383에 기재된 유형의 것. 알킬기에서의 탄소 원자의 평균수가 약 11 내지 13이고 C11-C13 LAS로 축약되는 직쇄 알킬벤젠 설포네이트가 특히 유용하다.
본 발명의 음이온성 계면활성제 및 보조 음이온성 공계면활성제(cosurfactant)는 산 형태로 존재할 수 있으며, 상기 산 형태는 중화되어 본 세제 조성물에 사용하기에 바람직한 계면활성제 염을 형성할 수 있다. 전형적인 중화 제제는 금속 반대이온 염기 예컨대 하이드록사이드, 예를 들면, NaOH 또는 KOH를 포함한다. 본 발명의 음이온성 계면활성제 및 이의 산 형태의 보조 음이온성 계면활성제 또는 공계면활성제를 중화시키는 추가의 바람직한 제제는 암모니아, 아민, 또는 알칸올아민을 포함한다. 알칸올아민이 바람직하다. 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 및 당해 기술에 공지된 다른 선형 또는 분지형 알칸올아민을 포함하는 적합한 비-제한적인 예; 예를 들면, 매우 바람직한 알칸올아민은 2-아미노-1-프로판올, 1-아미노프로판올, 모노이소프로판올아민, 또는 1-아미노-3-프로판올을 포함한다. 아민 중화는 완전히 또는 부분적으로 수행될 수 있으며, 예를 들면, 음이온성 계면활성제 혼합물의 일부는 나트륨 또는 칼륨으로 중화될 수 있으며, 음이온성 계면활성제 혼합물의 일부는 아민 또는 알칸올아민으로 중화될 수 있다.
바람직한 비이온성 계면활성제는 화학식 R1(OC2H4)nOH의 것이고, 여기서 R1은 C10-C16 알킬기 또는 C8-C12 알킬 페닐기이고, n은 3 내지 약 80이다. C12-C15 알코올과 알코올 몰당 약 5 내지 약 20 몰의 산화에틸렌의 축합 생성물, 예를 들면, 알코올 몰당 약 6.5 몰의 산화에틸렌과 축합되는 C12-C13 알코올이 특히 바람직하다.
용매계
본 조성물에서의 용매계는 물 단독 또는 물과 유기 용매의 혼합물을 포함하는 용매계일 수 있다. 바람직한 유기 용매는 글리세롤, 에틸렌 글리콜, 1,3 프로판디올, 1,2 프로판디올, 테트라메틸렌 글리콜, 펜타메틸렌 글리콜, 헥사메틸렌 글리콜, 2,3-부탄 디올, 1,3 부탄디올, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 글리세롤 포르말 디프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르, 및 이들의 혼합물, 더 바람직하게는 1,2-프로판디올, 에탄올, 글리세롤, 디프로필렌 글리콜, 메틸 프로판 디올 및 이들의 혼합물을 포함한다. 다른 저급 알코올, C1-C4 알칸올아민 예컨대 모노에탄올아민 및 트리에탄올아민이 또한 사용될 수 있다. 예를 들면 본 개시내용의 무수 고체 구현예로부터 용매계가 부재할 수 있지만, 더욱 전형적으로 약 0.1% 내지 약 98%, 바람직하게는 적어도 약 1% 내지 약 50%, 더 통상적으로는 약 5% 내지 약 25% 범위의 수준에서 존재한다. 전형적으로, 본 조성물은, 특히 액체 형태일 때, 조성물의 중량 기준으로 50% 미만의 물, 바람직하게는 약 0.1% 내지 약 20%의 물, 또는 더 바람직하게는 약 0.5% 내지 약 15%, 또는 약 5% 내지 약 12%의 물을 포함한다.
본원의 조성물은 일반적으로 성분을 함께 혼합하여 제조될 수 있다. 진주광택의 물질이 사용되는 경우, 이는 혼합의 말기에 부가되어야 한다. 유동학 개질제가 사용되는 경우, 우선 일정 비율의 물 및 임의로 조성물에 포함되는데 종국적으로 사용되는 다른 성분이 그 내에 분산되는 프리-믹스를 형성하는 것이 바람직하다. 이러한 프리-믹스는 이것이 구조화된 액체를 형성하는 방식으로 형성된다. 이에 대해 프리-믹스는 이후 프리-믹스가 진탕되면서 부가될 수 있고, 계면활성제(들) 및 본질적인 세탁 부가 물질은 물 및 임의의 세정 조성물 부가물과 함께 사용된다.
유용한 조성물의 pH는 약 2 내지 약 12, 약 4 내지 약 12, 약 5.5 내지 약 9.5, 약 6 내지 약 8.5, 또는 약 6.5 내지 약 8.2일 수 있다. 세탁용 세제 조성물은 약 6 내지 약 10, 약 6.5 내지 약 8.5, 약 7 내지 약 7.5, 또는 약 8 내지 약 10의 pH를 가질 수 있다. 자동-식기세척 조성물은 약 8 내지 약 12의 pH를 가질 수 있다. 세탁용 세제 첨가제 조성물은 약 4 내지 약 8의 pH를 가질 수 있다. 섬유 강화제는 약 2 또는 4 내지 약 8, 또는 약 2 내지 약 4, 또는 약 2.5 내지 약 3.5, 또는 약 2.7 내지 약 3.3의 pH를 가질 수 있다.
세제의 pH는 20 ± 2℃에서의 세제의 10% (중량/체적) 수용액의 pH로서 정의되고; 고체 및 분말화된 세제에 대해, 이는 20 ± 2℃에서의 세제의 1% (중량/체적) 수용액의 pH로서 정의된다. ± 0.01 pH 단위로 pH를 측정할 수 있는 임의의 계측기가 적합하다. Orion 계측기 (Thermo Scientific, Clintinpark -Keppekouter, Ninovesteenweg 198, 9320 Erembodegem -Aalst, Belgium 사제) 또는 동등 기기가 허용되는 기기이다. pH 계측기는 칼로멜 또는 은/염화은 참조를 갖은 적합한 유리 전극이 구비되어야 한다. 그 예는 Mettler DB 115를 포함한다. 전극은 제조자의 권고된 전해질 용액에 저장되어야 한다.
세제의 10% 수용액은 하기 과정에 따라 제조된다. 10 ± 0.05 그램의 샘플은 ± 0.02 그램까지 정확하게 측정할 수 있는 밸런스로 칭량된다. 샘플은 100 mL 부피 플라스크로 이동되고, 정제수 (탈이온수 및/또는 증류수가 물의 전도성이 < 5μS/cm인 경우에 적합함)로 체적으로 희석되고, 완전하게 혼합된다. 약 50 mL의 생성된 용액은 비이커로 부어지고, 온도는 20 ± 2℃로 조정되고, pH는 pH 계측기 제조자의 표준 과정에 따라 측정된다 (pH 어셈블리를 설정하고 보정하기 위한 제조사의 설명서를 따르는 것이 중요함).
고체 및 분말화된 세제에 대해, 세제의 1% 수용액은 하기 과정에 따라 제조된다. 10 ± 0.05 그램의 샘플은 ± 0.02 그램까지 정확하게 측정할 수 있는 밸런스로 칭량된다. 샘플은 1000 mL의 부피 플라스크로 이동되고, 정제수 (탈이온수 및/또는 증류수가 물의 전도성이 < 5μS/cm인 경우에 적합함)로 체적에 대해 희석되고, 완전하게 혼합된다. 약 50 mL의 생성된 용액은 비이커로 부어지고, 온도는 20 ± 2℃로 조정되고, pH는 pH 계측기 제조자의 표준 과정에 따라 측정된다 (pH 어셈블리를 설정하고 보정하기 위한 제조사의 설명서를 따르는 것이 중요함).
표백제
무기 및 유기 표백제가 본원에 사용하기에 적합한 적합한 세정 활성제이다. 무기 표백제는 퍼하이드레이트 염 예컨대 퍼보레이트, 퍼카보네이트, 퍼포스페이트, 퍼포스페이트, 퍼설페이트 및 퍼실리케이트 염을 포함한다. 무기 퍼하이드레이트 염은 일반적으로 알칼리 금속염이다. 무기 퍼하이드레이트 염은 추가적인 보호 없는 결정성 고체로서 포함될 수 있다. 대안적으로, 염은 본 기술분야에 공지된 바와 같이 코팅될 수 있다.
알칼리 금속 퍼카보네이트, 특히 과탄산나트륨은 본원에 기재된 세제 조성물에 사용하기 위한 바람직한 퍼하이드레이트이다. 퍼카보네이트는 가장 바람직하게는 생성물에서의 안정성을 제공하는 코팅된 형태로 생성물에 포함된다. 생성물에서의 안정성을 제공하는 적합한 코팅 물질은 수용성 알칼리 금속 설페이트 및 카보네이트의 혼합된 염을 포함한다. 코팅 공정과 함께 이러한 코팅은 GB1 1,466,799, 및 미국 특허 번호 3,975,280; 4,075,116; 및 5,340,496에 앞서 기재되어 있고, 이의 각각은 본원에 참조로 포함되어 있다. 혼합된 염 코팅 물질 대 퍼카보네이트의 중량비는 1:99 내지 1:9, 바람직하게는 1:49 내지 1:19의 범위에 있다. 바람직하게는, 혼합된 염은 황산나트륨 및 탄산나트륨이고, 이는 일반 화학식 Na2SO4·n·Na2CO3을 가지고, 여기서 n은 0.1 내지 3, 바람직하게는 0.3 내지 1.0, 더 바람직하게는 0.2 내지 0.5이다. 생성물에서의 안정성을 제공하는 다른 적합한 코팅 물질은 1.8:1 내지 3.0:1, 바람직하게는 1.8:1 내지 2.4:1의 SiO2: Na2O 비의 나트륨 실리케이트, 및/또는 바람직하게는 무기 퍼하이드레이트 염, 예컨대 칼륨 퍼옥시모노퍼설페이트의 중량 기준으로 SiO2 의 2% 내지 10%, (일반적으로 3% 내지 5%)의 수준이 적용되는 나트륨 메타실리케이트를 포함한다. 마그네슘 실리케이트, 실리케이트 및 보레이트 염, 실리케이트 및 붕산, 왁스, 오일, 및 지방 비누를 함유하는 다른 코팅물이 또한 유리하게 사용될 수 있다.
유기 표백제는 디아실 및 테트라아실퍼옥사이드, 특히 디퍼옥시도데칸디옥산, 디퍼옥시테트라데칸디옥산, 및 디퍼옥시헥사데칸디옥산을 포함하는 유기 과산을 포함할 수 있다. 비젠조일 퍼옥사이드는 본원에서의 바람직한 유기 과산이다. 디아실 퍼옥사이드, 특히 디벤조일 퍼옥사이드는 바람직하게는 약 0.1 내지 약 100 마이크론, 바람직하게는 약 0.5 내지 약 30 마이크론, 더 바람직하게는 약 1 내지 약 10 마이크론의 중량 평균 직경을 갖는 입자의 형태로 존재할 수 있다. 바람직하게는, 적어도 약 25% 내지 100%, 더 바람직하게는 적어도 약 50%, 심지어 더 바람직하게는 적어도 약 75%, 가장 바람직하게는 적어도 약 90%의 입자는 10 마이크로보다 작고, 바람직하게는 6 마이크로보다 작다.
다른 유기 표백제는 과산을 포함하고, 특정 예는 알킬퍼옥시산 및 아릴퍼옥시산이다. 바람직한 대표예는 하기와 같다: (a) 퍼옥시벤조산 및 이의 고리-치환된 유도체, 예컨대 알킬퍼옥시벤조산뿐만 아니라 퍼옥시-α-나프토산 및 마그네슘 모노퍼프탈레이트; (b) 지방족 또는 치환된 지방족 퍼옥시산, 예컨대 퍼옥시라우르산, 퍼옥시스테아르산, ε-프탈이미도퍼옥시카프로산[프탈로이미노퍼옥시헥산산 (PAP)], o-카복시벤즈아미도퍼옥시카프로산, N-노네닐아미도퍼아디프산 및 N-노네닐아미도퍼석시네이트; 및 (c) 지방족 및 방향지방족 퍼옥시디카복실산, 예컨대 1,12-디퍼옥시카복실산, 1,9-디퍼옥시아젤라산, 디퍼옥시세바스산, 디퍼옥시브라실릭산, 디퍼옥시프탈산, 2-데실디퍼옥시부탄-1,4-디오익산, N,N-테레프탈로일디(6-아미노퍼카프로산).
표백 활성제는 60℃ 이하의 온도에서의 세정 과정에서 표백 작용을 향상시키는 유기 과산 전구체를 포함할 수 있다. 본원에 사용하기에 적합한 표백 활성제는 과가수분해 조건 하에 바람직하게는 1 내지 10개의 탄소 원자, 특히 2 내지 4개의 탄소 원자 및/또는 임의로 치환된 퍼벤조산을 갖는 지방족 퍼옥시카복실산을 생성하는 화합물을 포함한다. 적절한 물질은 특정한 탄소 원자의 수의 O-아실 및/또는 N-아실기 및/또는 임의로 치환된 벤조일기를 함유한다. 폴리아실화된 알킬렌디아민, 특히 테트라아세틸에틸렌디아민 (TAED), 아실화된 트리아진 유도체, 특히 1,5-디아세틸-2,4-디옥소헥사하이드로-1,3,5-트리아진 (DADHT), 아실화된 글라이콜루릴, 특히 테트라아세틸글라이콜루릴 (TAGU), N-아실이미드, 특히 N-노나노일석신이미드 (NOSI), 아실화된 페놀설포네이트, 특히 n-노나노일- 또는 이소노나노일옥시벤젠설포네이트 (n- 또는 이소-NOBS), 카복실 무수물, 특히 프탈산 무수물, 아실화된 다가 알코올, 특히 트리아세틴, 에틸렌 글리콜 디아세테이트 및 2,5-디아세톡시-2,5-디하이드로푸란 및 또한 트리에틸아세틸 시트레이트 (TEAC)가 바람직하다.
본원의 세제 조성물에 사용하기에 바람직한 표백 촉매는 망간 트리아자사이클로노난 및 관련 착물 (US-4,246,612, US-A-5,227,084); Co, Cu, Mn 및 Fe 비스피리딜아민 및 관련 착물 (US-5,114,611); 및 펜트아민 아세테이트 코발트(III) 및 관련된 복합체 (US-4,810,410)를 포함한다. 본원에 사용하기에 적합한 표백 촉매의 완전한 설명은 미국 특허 번호 6,599,871에서 찾을 수 있고, 이는 본원에 참조로 포함되어 있다.
식기세척제
자동 식기세척제에 사용하기 위한 바람직한 계면활성제는 그 자체에 의해 또는 다른 성분 (예를 들면, 비누거품 억제제)와 조합되어 낮은 발포성이다. 저 및 고 혼탁점 비이온성 계면활성제 및 이들의 혼합물을 본원에 사용하는 것이 바람직하고, 이는 비이온성 알콕실화된 계면활성제 (특히 C6-C18 일차 알코올로부터 유도된 에톡실레이트), 에톡실화된-프로폭실화된 알코올 (예를 들면, Olin 사제의 POLY-TERGENT® SLF18), 에폭시-캡핑된 폴리(옥시알킬화됨) 알코올 (예를 들면, Olin 사제의 POLY-TERGENT® SLF18B - WO-A-94/22800 참조), 에테르-캡핑된 폴리(옥시알킬화됨) 알코올 계면활성제, 및 블록 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 폴리머성 화합물 예컨대 BASF-Wyandotte Corp., 와이언돗, 미시간의 PLURONIC®, REVERSED PLURONIC®, 및 TETRONIC®; 양쪽성 계면활성제 예컨대 C12-C20 알킬 아민 옥사이드 (본원에 사용하기 위한 바람직한 아민 옥사이드는 라우릴디메틸 아민 옥사이드 및 헥사데실 디메틸 아민 옥사이드를 포함함), 및 알킬 양쪽성카복실 계면활성제 예컨대 MIRANOL™ C2M; 및 쯔비터이온 계면활성제 예컨대 베타인 및 설테인; 및 이들의 혼합물을 포함한다. 본원에 사용하기에 적합한 계면활성제는, 예를 들면, US-A-3,929,678 , US-A- 4,259,217, EP-A-0414 549, WO-A-93/08876 및 WO-A-93/08874에 개시되어 있다. 계면활성제는 세제 조성물의 약 0.2 중량% 내지 약 30 중량%, 더 바람직하게는 약 0.5 중량% 내지 약 10 중량%, 가장 바람직하게는 약 1 중량% 내지 약 5 중량%의 수준으로 존재할 수 있다.
다른 조성물 및 첨가제
본원에 기재된 세제 조성물에 사용하기에 적합한 빌더는 시트레이트, 카보네이트, 실리케이트 및 폴리포스페이트, 예를 들면 나트륨 트리폴리포스페이트 및 나트륨 트리폴리포스페이트 헥사히드레이트, 칼륨 트리폴리포스페이트 및 혼합된 나트륨 및 칼륨 트리폴리포스페이트 염을 포함하는 수용성 빌더를 포함한다.
가정용 케어 조성물은 효소를 포함할 수 있다. 적합한 효소의 예는, 비제한적으로, 헤미셀룰라아제, 페록시다아제, 프로테아제, 셀룰라아제, 자일라나제, 리파제, 포스포리파제, 에스테라제, 쿠티나제, 펙티나제, 만난아제, 펙테이트 리아제, 케라티나제, 리덕타제, 옥시다제, 페놀옥시다제, 리폭시게나제, 리그니나제, 풀루라나제, 타나아제, 펜토산나제, 말라나제, β-글루카나제, 아라비노시다제, 하이알루로니다제, 콘드로이티나제, 라카제, 및 아밀라아제, 또는 이들의 혼합물을 포함한다. 전형적인 조합은 예를 들면, 아밀라아제와 함께 프로테아제 및 리파제를 포함할 수 있는 효소 칵테일이다. 상기 언급된 추가의 효소는, 가정용 케어 조성물에 존재하는 경우, 조성물의 중량을 기준으로 약 0.00001% 내지 약 2%, 약 0.0001% 내지 약 1% 또는 심지어 약 0.001% 내지 약 0.5%의 효소 단백질 수준으로 존재할 수 있다.
본원에 기재된 세제 조성물에 사용하기에 적합한 효소는 CAREZYME 및 CELLUZYME (Novo Nordisk A/S)을 포함하는 박테리아 및 진균 셀룰라아제; 페록시다아제; AMANO-P (Amano Pharmaceutical Co.), M1 LIPASE 및 LIPOMAX (Gist-Brocades) 및 LIPOLASE 및 LIPOLASE ULTRA (Novo)를 포함하는 리파제; 쿠티나제; ESPERASE, ALCALASE, DURAZYM 및 SAVINASE (Novo) 및 MAXATASE, MAXACAL, PROPERASE 및 MAXAPEM (Gist-Brocades)을 포함하는 프로테아제; PURAFECT OX AM (Genencor) 및 TERMAMYL, BAN, FUNGAMYL, DURAMYL, 및 NATALASE (Novo)를 포함하는 α 및 β 아밀라아제; 펙티나제; 및 이들의 혼합물을 포함한다. 효소는 전형적으로 세정 조성물의 중량을 기준으로 약 0.0001% 내지 약 2% 범위의 순수한 효소 수준으로 프릴(prill), 과립 또는 공과립(cogranulate)으로 본원에서 부가될 수 있다.
가정용 케어 조성물에 사용하기 위한 효소는 다양한 기술에 의해 안정화될 수 있다. 본원에 이용된 효소는, 효소에 그와 같은 이온을 제공하는 완성된 패브릭 및 홈 케어 생성물에서의 칼슘 및/또는 마그네슘 이온의 수용성 공급원의 존재에 의해 안정화될 수 있다. 프로테아제를 포함하는 수성 소비자 제품의 경우에, 가역적 프로테아제 저해제, 예컨대 펩타이드 알데하이드, 또는 보레이트, 4-포르밀 페닐보론산, 페닐보론산 및 이의 유도체를 포함하는 붕소 화합물, 또는 칼슘 포르메이트, 나트륨 포르메이트 및 1,2-프로판 디올과 같은 화합물이 안정성을 추가로 개선시키기 위해 부가될 수 있다.
본 조성물은 패브릭 휴잉(hueing) 제제를 포함할 수 있다. 적합한 패브릭 휴잉 제제는 염료, 염료-점토 콘주게이트, 및 안료를 포함한다. 적합한 염료는 소분자 염료 및 폴리머성 염료를 포함한다. 적합한 소분자 염료는 다이렉트 블루(Direct Blue), 다이렉트 레드(Direct Red), 다이렉트 바이올렛(Direct Violet), 애시드 블루(Acid Blue), 애시드 레드(Acid Red), 애시드 바이올렛(Acid Violet), 베이직 블루(Basic Blue), 베이직 바이올렛(Basic Violet) 및 베이직 레드(Basic Red), 또는 이들의 혼합물의 색지수 (C.I.) 분류에 속하는 염료로 구성된 군으로부터 선택된 소분자 염료를 포함한다. 바람직한 염료는 알콕실화된 아조티오펜, 솔벤트 바이올렛(Solvent Violet) 13, 애시드 바이올렛 50 및 다이렉트 바이올렛 9를 포함한다.
본 조성물은 캡슐화제(encapsulate)를 포함할 수 있다. 일 양태에서, 캡슐화제는 코어, 내부 및 외부 표면을 갖는 쉘을 포함하며, 상기 쉘은 상기 코어를 캡슐화한다. 코어는 방향제(perfume)를 포함할 수 있다. 쉘은 멜라민 포름알데하이드 및/또는 가교결합 멜라민 포름알데하이드를 포함할 수 있다. 쉘은 폴리아크릴레이트 폴리머를 포함할 수 있다.
적합한 캡슐화제는 코어 물질 및 쉘을 포함할 수 있으며, 상기 쉘은 상기 코어 물질을 적어도 부분적으로 둘러싼다. 상기 캡슐화제의 적어도 75%, 85% 또는 심지어 90%는 약 0.2 MPa 내지 약 10 MPa, 약 0.4 MPa 내지 약 5MPa, 약 0.6 MPa 내지 약 3.5 MPa, 또는 심지어 약 0.7 MPa 내지 약 3MPa의 파괴 강도(fracture strength); 및 0% 내지 약 30%, 0% 내지 약 20%, 또는 심지어 0% 내지 약 5%의 유익제(benefit agent) 누출을 나타낼 수 있다. 일 양태에서, 상기 캡슐화제의 적어도 75%, 85% 또는 심지어 90%는 약 1 마이크론 내지 약 80 마이크론, 약 5 마이크론 내지 60 마이크론, 약 10 마이크론 내지 약 50 마이크론, 또는 심지어 약 15 마이크론 내지 약 40 마이크론의 입자 크기를 가질 수 있다. 일 양태에서, 상기 캡슐화제의 적어도 75%, 85% 또는 심지어 90%는 약 30 nm 내지 약 250 nm, 약 80 nm 내지 약 180 nm, 또는 심지어 약 100 nm 내지 약 160 nm의 입자 벽 두께를 가질 수 있다.
일 양태에서, 상기 캡슐화제의 코어 물질은 방향제 원료로 구성된 군으로부터 선택된 물질 및/또는 임의로 피마자유, 코코넛 오일, 목화씨 오일, 포도 오일, 평지씨, 대두 오일, 옥수수 오일, 야자 오일, 아마인 오일, 잇꽃 오일, 올리브 오일, 땅콩 오일, 코코넛 오일, 야자핵 오일, 피마자유, 레몬 오일 및 이들의 혼합물을 포함하는 순수한 및/또는 블렌딩된 식물성 오일을 포함하는 식물성 오일; 식물성 오일의 에스테르, 디부틸 아디페이트, 디부틸 프탈레이트, 부틸 벤질 아디페이트, 벤질 옥틸 아디페이트, 트리크레실 포스페이트, 트리옥틸 포스페이트 및 이들의 혼합물을 포함하는 에스테르; 약 80℃ 초과의 비점을 갖는 직쇄 또는 분지쇄 탄화수소를 포함하는 직쇄 또는 분지쇄 탄화수소; 부분적으로 수소화된 테르페닐, 디알킬 프탈레이트, 모노이소프로필바이페닐을 포함하는 알킬 바이페닐, 디프로필나프탈렌을 포함하는 알킬화된 나프탈렌, 등유(kerosene)를 포함하는 경유(petroleum spirit), 광유 및 이들의 혼합물; 벤젠, 톨루엔 및 이들의 혼합물을 포함하는 방향족 용매; 실리콘 오일; 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 물질을 포함할 수 있다.
상기 조성물은 또한 침착 조제, 바람직하게는 양이온성 또는 비이온성 폴리머를 포함하는 그룹으로 구성된 침착 조제를 포함할 수 있다. 적합한 폴리머는, 임의로 아크릴산 및 아크릴아미드를 포함하는 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 모노머와 함께, 양이온성 전분, 양이온성 하이드록시에틸셀룰로오스, 폴리비닐포름알데하이드, 로커스트 빈 검, 만난, 크실로글루칸, 타마린드 검, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 및 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트를 함유하는 폴리머를 포함한다.
본원에 기재된 세제 조성물에 사용하기에 적합한 비누거품 억제제는 낮은 혼탁점을 갖는 비이온성 계면활성제를 포함한다. 본원에 사용되는 "혼탁점"은 비이온성 계면활성제의 잘 알려진 특성이고, 이는 증가된 온도에서 낮은 가용성이 되는 계멸활성제의 결과이고, 제2 상이 관찰되는 온도를 "혼탁점"으로 지칭한다. 본원에 사용되는 "낮은 혼탁점" 비이온성 게면활성제는 30℃ 미만, 바람직하게는 약 20℃ 미만, 심지어 더 바람직하게는 약 10℃ 미만, 가장 바람직하게는 약 7.5℃ 미만의 혼탁점을 갖는 비이온성 계면활성제 시스템 성분으로서 정의된다. 낮은 혼탁점 비이온성 계면활성제는 비이온성 알콕실화 계면활성제, 특히 1차 알코올로부터 유도된 에톡실레이트, 및 폴리옥시프로필렌/폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 (PO/EO/PO) 리버스 블록 폴리머를 포함할 수 있다. 또한, 이러한 낮은 혼탁점 비이온성 계면활성제는 예를 들면 에톡실화-프로폭실화된 알코올 (예를 들면, BASF POLY-TERGENT SLF18) 및 에폭시-캡핑된 폴리(옥시알킬레이트화된) 알코올 (예를 들면, US-A-5,576,281에 기재된 비이온성의 BASF POLY-TERGENT SLF18B 시리즈)을 포함할 수 있다.
본원에 기재된 세제 또는 가정용 케어 조성물에 사용되는 다른 적합한 성분은 항-재침착, 토양 방출 또는 다른 세정력 특성을 갖는 세정 폴리머를 포함한다. 본원에 사용되는 항-재침착 폴리머는 SOKALAN PA30, PA20, PA15, PA10 및 SOKALAN CP10 (BASF GmbH), ACUSOL 45N, 480N, 460N (Rohm and Haas)과 같은 아크릴산 함유 폴리머, SOKALAN CP5와 같은 아크릴산/말레산 코폴리머, 및 아크릴산/메타크릴산 코폴리머를 포함한다. 가정용 케어 조성물은, 그것이 패브릭 및 표면으로부터 그리스(grease) 입자를 제거하도록 균형이 잡힌 친수성 및 소수성 특성을 갖는 양친매성 알콕실화된 그리스 세정 폴리머를 포함할 수 있다. 본 발명의 양친매성 알콕실화된 그리스 세정 폴리머의 특정 구현예는 코어 구조, 및 코어 구조에 부착된 복수의 알콕실레이트 그룹을 포함한다. 적합한 폴리머는, 임의로 사원화될 수 있는, 아민계 폴리머 예컨대 알콕실화된 폴리알킬렌이민 (예를 들면, PEI600 EO20 및/또는 에톡시황산화된 헥사메틸렌 디아민 디메틸 quats)을 포함한다. 다른 폴리머는 내부 폴리에틸렌 옥사이드 블록 및 외부 폴리프로필렌 옥사이드 블록을 갖는 알콕실화된 폴리알킬렌이민을 포함한다. 다른 적합한 폴리머는, 임의로 사원화될 수 있는, 아민계 폴리머 예컨대 알콕실화된 폴리알킬렌이민 (예를 들면, PEI600 EO20 및/또는 에톡시황산화된 헥사메틸렌 디아민 디메틸 quats)을 포함한다. 본원에 사용되는 토양 방출 폴리머는 알킬 및 하이드록시알킬 셀룰로오스 (US-A-4,000,093), 폴리옥시에틸렌, 폴리옥시프로필렌 및 이의 코폴리머, 및 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 및 이들의 혼합물의 테레프탈레이트 에스테르를 기반으로 하는 비이온성 및 음이온성 폴리머를 포함한다.
구조화 액체(structured liquid)는 구조가 1차 성분 (예를 들면 계면활성제 물질)에 의해 형성되는, 내부적으로 구조화될 수 있고/있거나 2차 성분 (예를 들면, 폴리머, 점토 및/또는 실리케이트 물질)을 사용하여 3차원 매트릭스 구조를 제공함으로써 외부적으로 구조화될 수 있다. 본 조성물은 구조화제(structurant), 바람직하게는 0.01중량% 내지 5중량%, 0.1중량% 내지 2.0중량%의 구조화제를 포함할 수 있다. 구조화제는 전형적으로 디글리세라이드 및 트리글리세라이드, 에틸렌 글리콜 디스테아레이트, 미세결정성 셀룰로오스, 셀룰로오스-기반 물질, 극세사 셀룰로오스, 소수성으로 변형된 알칼리-팽윤성 에멀젼 예컨대 Polygel W30 (3VSigma), 생고분자, 크산탄 검, 젤란 검, 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다. 적합한 구조화제는 수소화된 피마자유, 및 이의 비-에톡실화된 유도체를 포함한다. 적합한 구조화제는 US 특허 번호 6,855,680에 개시되어 있다. 그와 같은 구조화제는 다양한 종횡비를 갖는 스레드(thread)-유사 구조화 시스템을 갖는다. 다른 적합한 구조화제 및 이의 제조 공정은 WO2010/034736에 기재되어 있다.
또한, 중금속 봉쇄제 및 결정 성장 억제제, 예를 들면, 이의 염 및 자유 산 형태로의 디에틸렌트리아민 펜타(메틸렌 포스포네이트), 에틸렌디아민 테트라(메틸렌 포스포네이트) 헥사메틸렌디아민 테트라(메틸렌 포스포네이트), 에틸렌 디포스포네이트, 하이드록시-에틸렌-1,1-디포스포네이트, 니트릴로트리아세테이트, 에틸렌디아미노테트라아세테이트, 에틸렌디아민-N,N'-디석시네이트가 세제에 사용하기에 적합하다.
또한, 부식 억제제, 예를 들면, 유기 은 코팅 제제 (특히 파라핀 예컨대 Wintershall, 잘츠베르겐, 독일에서 시판되는 WINOG 70), 질소 함유 부식 억제제 화합물 (예를 들면, 벤조트리아졸 및 벤즈이미다졸 - GB-A-1137741 참조) 및 Mn(II) 화합물, 특히 유기 리간드의 Mn(II) 염이 본원에 기재된 세제 조성물에 사용하기에 적합하다.
본원의 세제 조성물에 사용하기 위한 다른 적합한 성분은 효소 안정제, 예를 들면, 칼슘 이온, 붕산 및 프로필렌 글리콜을 포함한다.
적합한 린스 첨가제는 본 기술분야에 잘 알려져 있다. 시판되는 식기세척용 린스 조제는 통상적으로 저발포 지방 알코올 폴리에틸렌/폴리프로필렌 글라이콜 에테르, 가용화제 (예를 들면, 큐멘 설포네이트), 유기산 (예를 들면, 시트르산) 및 용매 (예를 들면, 에탄올)의 혼합물이다. 이러한 린스 조제의 작용은 물의 계면 장력에 영향을 주는 것이고, 이에 의해 얇은 접착 필름의 형태로 린스된 표면으로부터 취출하여 물 방물, 조흔, 또는 필름이 후속 건조 과정 이후 남지 않게 한다. 유럽특허 0 197 434 B1은 계면활성제로서 혼합된 에테르를 함유하는 린스 조제를 기술한다. 린스 첨가제 예컨대 섬유 연화제 등이 또한 고려되고, 본 개시내용에 따른 필름에서의 캡슐화에 적합하다.
사용 방법
본원에 기재된 필름 및 물품뿐만 아니라 이에 포함된 조성물은 기재, 예를 들면, 섬유 또는 강성 표면을 예를 들면 기재를 필름, 물품, 및/또는 이에 포함된 조성물과 접촉시켜 처리하는데 사용될 수 있다. 접촉 단계는 수동으로 또는 자동화 기계, 예를 들면 자동화 (상면 또는 정면-장입) 세탁 기계 또는 자동화 식기세척 기계에서 일어날 수 있다. 접촉 단계는 물의 존재 하에 일어날 수 있고, 이는 최대 약 80℃, 또는 최대 약 60℃, 또는 최대 약 40℃, 또는 최대 약 30℃, 또는 최대 약 20℃, 또는 최대 약 15℃, 또는 최대 약 10℃, 또는 최대 약 5℃의 온도에서 일어날 수 있다. 상기 언급한 바와 같이, 본 필름 및 이로부터 제조된 물품은 냉수 용해에 특히 적합하고, 이에 따라 냉수 세척 (예를 들면, 약 1℃ 내지 약 30℃, 또는 약 5℃ 내지 약 20℃)에서의 장점을 제공한다. 접촉 단계는 복수-린스 주기에 후속되거나 또는 단일 린스 주기에 후속될 수 있고; 이는 필름이 양호한 용해 특성을 가지고, 더 적은 물이 필름을 용해시키고 및/또는 이에 함유된 내용물을 방출하는데 요구되기 때문이다.
본 개시내용의 특별하게 고려되는 양태는 하기 번호 매긴 단락에 기술되어 있다.
1. 20℃에서 제1 4% 용액 점도 (μ1)를 갖는, 음이온성 모노머 단위를 포함하는 제1 PVOH 코폴리머; 및 20℃에서 제2 4% 용액 점도 (μ2)를 갖는, 본질적으로 비닐 알코올 모노머 단위 및 임의로 비닐 아세테이트 모노머 단위로 구성된 제2 PVOH 폴리머를 포함하는 폴리비닐 알코올 (PVOH) 수지 블렌드를 포함하는 수용성 필름으로서; 여기서: 상기 제1 PVOH 코폴리머 및 상기 제2 PVOH 폴리머에 대한 절대 점도 차이 |μ2 - μ1|는 0 cP 내지 약 10 cP 범위이고, 상기 제1 PVOH 코폴리머는 상기 필름에서 총 PVOH 폴리머 및 PVOH 코폴리머의 약 30 중량% 내지 약 90 중량% 범위의 양으로 존재하는, 수용성 필름.
2. 단락 1에 있어서, 상기 제2 PVOH 폴리머는 상기 필름에서 총 PVOH 폴리머 및 PVOH 코폴리머의 약 10 중량% 내지 약 70 중량% 범위의 양으로 존재하는, 수용성 필름.
3. 단락 1 또는 2에 있어서, 상기 음이온성 모노머 단위는 상기 필름에서 총 PVOH 폴리머 및 PVOH 코폴리머의 약 1.0　몰% 내지 약 4.2　몰% 범위의 양으로 상기 필름에 존재하는, 수용성 필름.
4. 20℃에서 제1 4% 용액 점도 (μ1)를 갖는, 음이온성 모노머 단위를 포함하는 제1 PVOH 코폴리머; 및 20℃에서 제2 4% 용액 점도 (μ2)를 갖는, 본질적으로 비닐 알코올 모노머 단위 및 임의로 비닐 아세테이트 모노머 단위로 구성된 제2 PVOH 폴리머를 포함하는 폴리비닐 알코올 (PVOH) 수지 블렌드를 포함하는 수용성 필름으로서; 여기서: 상기 제1 PVOH 코폴리머 및 상기 제2 PVOH 폴리머에 대한 절대 점도 차이 |μ2 - μ1|는 0 cP 내지 약 10 cP 범위이고, 상기 음이온성 모노머 단위는 상기 필름에서 총 PVOH 폴리머 및 PVOH 코폴리머의 약 1.0　몰% 내지 약 4.2　몰% 범위의 양으로 존재하는, 수용성 필름.
5. 단락 1 내지 4 중 어느 하나에 있어서, 상기 음이온성 모노머는 비닐 아세트산, 말레산, 모노알킬 말레에이트, 디알킬 말레에이트, 모노메틸 말레에이트, 디메틸 말레에이트, 말레산 무수물, 푸마르산, 모노알킬 푸마레이트, 디알킬 푸마레이트, 모노메틸 푸마레이트, 디메틸 푸마레이트, 푸마르산 무수물, 이타콘산, 모노메틸 이타코네이트, 디메틸 이타코네이트, 이타콘산 무수물, 비닐 설폰산, 알릴 설폰산, 에틸렌 설폰산, 2-아크릴아미도-1-메틸프로판설폰산, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산, 2-메틸아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산, 2-설포에틸 아크릴레이트, 전술한 것들의 알칼리 금속 염, 전술한 것들의 에스테르, 및 이들의 조합으로 구성된 군으로부터 선택되는, 수용성 필름.
6. 단락 1 내지 5 중 어느 하나에 있어서, 상기 음이온성 모노머는 아크릴아미도 메틸프로판설폰산, 이의 알칼리 금속 염, 및 이들의 조합으로 구성된 군으로부터 선택되는, 수용성 필름.
7. 단락 1 내지 6 중 어느 하나에 있어서, 상기 음이온성 모노머는 모노메틸 말레에이트, 이의 알칼리 금속 염, 및 이들의 조합으로 구성된 군으로부터 선택되는, 수용성 필름.
8. 단락 1 내지 7 중 어느 하나에 있어서, 상기 음이온성 모노머 단위는 약 2　몰% 내지 약 10　몰% 범위의 양으로 제1 PVOH 코폴리머에 존재하는, 수용성 필름.
9. 단락 8에 있어서, 상기 음이온성 모노머 단위는 약 5　몰% 내지 약 10　몰% 범위의 양으로 제1 PVOH 코폴리머에 존재하는, 수용성 필름.
10. 단락 9에 있어서, 상기 음이온성 모노머 단위는 상기 필름에서 총 PVOH 폴리머 및 PVOH 코폴리머의 약 3　몰% 내지 약 4.2　몰% 범위의 양으로 존재하는, 수용성 필름.
11. 단락 1 내지 10 중 어느 하나에 있어서, 상기 PVOH 수지 블렌드는 본질적으로 상기 제1 PVOH 코폴리머 및 상기 제2 PVOH 폴리머로 구성되는, 수용성 필름.
12. 단락 1 내지 11 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 PVOH 코폴리머 및 상기 제2 PVOH 폴리머에 대한 점도 차이 (μ2 - μ1)는 약 0 cP 내지 약 10 cP 범위인, 수용성 필름.
13. 단락 1 내지 12 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 점도 μ1 은 약 4 cP 내지 약 24 cP 범위인, 수용성 필름.
14. 단락 2 내지 12 중 어느 하나에 있어서, 상기 제2 점도 μ1 은 약 4 cP 내지 약 24 cP 범위인, 수용성 필름.
15. 단락 1 내지 14 중 어느 하나에 있어서, 상기 수용성 필름은 용해 챔버 시험에 의해 측정 시 약 45 중량% 또는 그 미만의 잔류물 값을 갖는, 수용성 필름.
16. 단락 1 내지 15 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 PVOH 코폴리머 및 상기 제2 PVOH 폴리머는 각각 독립적으로 약 75% 내지 약 99% 범위의 가수분해도를 갖는, 수용성 필름.
17. 단락 1 내지 16 중 어느 하나에 있어서, 상기 PVOH 수지 블렌드는 제3 PVOH 폴리머를 포함하는, 수용성 필름.
18. 단락 1 내지 17 중 어느 하나에 있어서, 상기 수용성 필름은 적어도 PVOH 폴리머와 다른 제3 수용성 폴리머를 추가로 포함하는, 수용성 필름.
19. 단락 18에 있어서, 상기 수용성 폴리머는 폴리에틸렌이민, 폴리비닐 피롤리돈, 폴리알킬렌 옥사이드, 폴리아크릴아미드, 셀룰로오스 에테르, 셀룰로오스 에스테르, 셀룰로오스 아미드, 폴리비닐 아세테이트, 폴리아미드, 젤라틴, 메틸셀룰로오스, 카복시메틸셀룰로오스 및 이의 염, 덱스트린, 에틸셀룰로오스, 하이드록시에틸 셀룰로오스, 하이드록시프로필 메틸셀룰로오스, 말토덱스트린, 전분, 변성 전분, 구아르 검, 아카시아검, 크산탄 검, 카라기난, 폴리아크릴레이트 및 이의 염, 이들의 코폴리머, 이들의 배합물, 및 이들의 조합으로 구성된 군으로부터 선택되는, 수용성 필름.
20. 단락 1 내지 19 중 어느 하나에 있어서, 상기 수용성 필름은 가소제, 가소제 상용화제, 윤활제, 이형제, 충전제, 증량제, 가교결합제, 블로킹방지 제제, 항산화제, 점착성제거제, 소포제, 나노입자, 표백제, 계면활성제, 및 이들의 조합으로 구성된 군으로부터 선택된 1종 이상의 성분을 추가로 포함하는, 수용성 필름.
21. 단락 1A 내지 20A 중 어느 하나에 있어서, 상기 수용성 필름은 상기 필름의 약 1중량% 내지 약 40 중량% 범위의 양으로 1종 이상의 가소제를 추가로 포함하는, 수용성 필름.
22. 음이온성 모노머 단위를 포함하는 제1 PVOH 코폴리머로서, 상기 제1 제1 PVOH 코폴리머는 20℃에서 제1 4% 용액 점도 (μ1)를 갖는, 상기 제1 PVOH 코폴리머; 및 본질적으로 비닐 알코올 모노머 단위 및 임의로 비닐 아세테이트 모노머 단위로 구성된 제2 PVOH 폴리머로서, 상기 제2 PVOH 폴리머는 20℃에서 약 20 cP 또는 그 미만의 제2 4% 용액 점도 (μ2)를 갖는, 상기 제2 PVOH 폴리머를 포함하는 폴리비닐 알코올 (PVOH) 수지 블렌드를 포함하는 수용성 필름으로서, 상기 제1 PVOH 코폴리머는 (예를 들면, 상기 수용성 필름 또는 이의 성분이 이전의 단락으로부터의 임의의 개선을 포함할 수 있는 경우) 상기 필름에서 총 PVOH 폴리머 및 코폴리머의 약 30 중량% 내지 약 90 중량% 범위의 양으로 존재하는, 수용성 필름.
23. 20℃에서 제1 4% 용액 점도 (μ1)를 갖는, 음이온성 모노머 단위를 포함하는 제1 PVOH 코폴리머; 및 20℃에서 약 20 cP 또는 그 미만의 제2 4% 용액 점도 (μ2)를 갖는, 본질적으로 비닐 알코올 모노머 단위 및 임의로 비닐 아세테이트 모노머 단위로 구성된 제2 PVOH 폴리머를 포함하는 폴리비닐 알코올 (PVOH) 수지 블렌드를 포함하는 수용성 필름으로서, 상기 음이온성 모노머 단위는 (예를 들면, 상기 수용성 필름 또는 이의 성분이 이전의 단락으로부터의 임의의 개선을 포함할 수 있는 경우) 상기 필름에서 총 PVOH 폴리머 및 PVOH 코폴리머의 약 1.0　몰% 내지 약 4.2　몰% 범위의 양으로 상기 필름에 존재하는, 수용성 필름.
24. 제1 음이온성 모노머 단위를 포함하는 제1 PVOH 코폴리머; 및 본질적으로 비닐 알코올 모노머 단위 및 임의로 비닐 아세테이트 모노머 단위로 구성된 제2 PVOH 폴리머를 포함하는 폴리비닐 알코올 (PVOH) 수지 블렌드를 포함하는 수용성 필름으로서, 상기 제1 PVOH 코폴리머는 상기 필름에서 총 PVOH 폴리머 및 PVOH 코폴리머의 약 30 중량% 내지 약 70 중량% 범위의 양으로 존재하는, 수용성 필름.
25. 단락 24에 있어서, 상기 제2 PVOH 폴리머는 상기 필름에서 총 PVOH 폴리머 및 PVOH 코폴리머의 약 30 중량% 내지 약 70 중량% 범위의 양으로 존재하는, 수용성 필름.
26. 단락 24 또는 25에 있어서, 상기 제1 음이온성 모노머는 비닐 아세트산, 말레산, 모노알킬 말레에이트, 디알킬 말레에이트, 모노메틸 말레에이트, 디메틸 말레에이트, 말레산 무수물, 푸마르산, 모노알킬 푸마레이트, 디알킬 푸마레이트, 모노메틸 푸마레이트, 디메틸 푸마레이트, 푸마르산 무수물, 이타콘산, 모노메틸 이타코네이트, 디메틸 이타코네이트, 이타콘산 무수물, 비닐 설폰산, 알릴 설폰산, 에틸렌 설폰산, 2-아크릴아미도-1-메틸프로판설폰산, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산, 2-메틸아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산, 2-설포에틸 아크릴레이트, 전술한 것들의 알칼리 금속 염, 전술한 것들의 에스테르, 및 이들의 조합으로 구성된 군으로부터 선택되는, 수용성 필름.
27. 단락 24 내지 26 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 음이온성 모노머는 아크릴아미도 메틸프로판설폰산, 이의 알칼리 금속 염, 및 이들의 조합으로 구성된 군으로부터 선택되는, 수용성 필름.
28. 단락 24 내지 27 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 음이온성 모노머는 상기 필름에서 총 PVOH 폴리머 및 PVOH 코폴리머의 약 3　몰% 미만의 양으로 존재하는, 수용성 필름.
29. 단락 24 내지 28 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 PVOH 코폴리머 및 상기 제2 PVOH 폴리머는 서로 약 10 cP 내에 있는 20℃에서의 4% 용액 점도 값을 갖는, 수용성 필름.
30. 단락 24 내지 29 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 PVOH 코폴리머 및 상기 제2 PVOH 폴리머는 서로 약 10 cP 초과로 이격된 20℃에서의 4 %의 용액 점도 값을 갖는, 수용성 필름.
31. 단락 24 내지 30 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 PVOH 코폴리머는 약 3　몰% 내지 약 5　몰% 범위의 제1 음이온성 모노머 단위의 편입 수준을 가지며; 상기 제1 음이온성 모노머는 아크릴아미도 메틸프로판설폰산, 이의 알칼리 금속 염, 및 이들의 조합으로 구성된 군으로부터 선택되고; 상기 제1 음이온성 모노머는 상기 필름에서 총 PVOH 폴리머 및 PVOH 코폴리머의 약 1　몰% 내지 약 3　몰% 범위의 양으로 존재하고; 상기 제1 PVOH 코폴리머는 상기 필름에서 총 PVOH 폴리머 및 PVOH 코폴리머의 약 40 중량% 내지 약 60 중량% 범위의 양으로 존재하고; 상기 제2 PVOH 폴리머는 약 8 cP 내지 약 16 cP 범위의 20℃에서의 4% 용액 점도 값을 갖고; 상기 제2 PVOH 폴리머는 상기 필름에서 총 PVOH 폴리머 및 PVOH 코폴리머의 약 40 중량% 내지 약 60 중량% 범위의 양으로 존재하는, 수용성 필름.
32. 단락 24 내지 30 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 PVOH 코폴리머는 약 3　몰% 내지 약 5　몰% 범위의 제1 음이온성 모노머 단위의 편입 수준을 가지며; 상기 제1 음이온성 모노머는 아크릴아미도 메틸프로판설폰산, 이의 알칼리 금속 염, 및 이들의 조합으로 구성된 군으로부터 선택되고; 상기 제1 음이온성 모노머는 상기 필름에서 총 PVOH 폴리머 및 PVOH 코폴리머의 약 1　몰% 내지 약 3　몰% 범위의 양으로 존재하고; 상기 제1 PVOH 코폴리머는 상기 필름에서 총 PVOH 폴리머 및 PVOH 코폴리머의 약 30 중량% 내지 약 70 중량% 범위의 양으로 존재하고; 상기 제2 PVOH 폴리머는 약 20 cP 내지 약 30 cP 범위의 20℃에서의 4% 용액 점도 값을 갖고; 상기 제2 PVOH 폴리머는 상기 필름에서 총 PVOH 폴리머 및 PVOH 코폴리머의 약 30 중량% 내지 약 70 중량% 범위의 양으로 존재하는, 수용성 필름.
33. 단락 24 내지 32 중 어느 하나에 있어서, 상기 수용성 필름은 용해 챔버 시험에 의해 측정 시 약 48 중량% 또는 그 미만의 잔류물 값을 갖는, 수용성 필름.
34. 단락 24 내지 33 중 어느 하나에 있어서, 상기 수용성 필름은 인장 강도 시험에 의해 측정 시 적어도 약 33 MPa의 평균 인장 강도 값을 갖는, 수용성 필름.
35. 단락 24 내지 34 중 어느 하나에 있어서, 상기 수용성 필름은 모듈러스 시험에 의해 측정 시 적어도 약 12　N/mm2의 모듈러스 값을 갖는, 수용성 필름.
36. 내부 파우치 용적을 획정하는 파우치 형태의 단락 1 내지 35 중 어느 하나의 수용성 필름을 포함하는 물품.
37. 단락 24에 있어서, 상기 내부 파우치 용적에 함유된 조성물을 추가로 포함하는, 물품.
38. 단락 1 내지 37 중 어느 하나의 수용성 필름 및 상기 필름에 인접한 가정용 케어 조성물을 포함하는 물품.
1A. 수용성 필름 및 상기 필름에 인접한 가정용 케어 조성물을 포함하는 물품으로서, 여기서 상기 필름은 20℃에서 제1 4% 용액 점도 (μ1)를 갖는, 음이온성 모노머 단위를 포함하는 제1 PVOH 코폴리머; 및 20℃에서 제2 4% 용액 점도 (μ2)를 갖는, 본질적으로 비닐 알코올 모노머 단위 및 임의로 비닐 아세테이트 모노머 단위로 구성된 제2 PVOH 폴리머를 포함하는 폴리비닐 알코올 (PVOH) 수지 블렌드를 포함하며; 여기서 상기 제1 PVOH 코폴리머 및 상기 제2 PVOH 폴리머에 대한 절대 점도 차이 |μ2 - μ1|는 0 cP 내지 약 10 cP의 범위이며, 상기 제1 PVOH 코폴리머는 상기 필름에서 총 PVOH 폴리머 및 PVOH 코폴리머의 약 30 중량% 내지 약 90 중량% 범위의 양으로 존재하는, 물품.
2A. 단락 1A에 있어서, 상기 제2 PVOH 폴리머는 상기 필름에서 총 PVOH 폴리머 및 PVOH 코폴리머의 약 10 중량% 내지 약 70 중량% 범위의 양으로 존재하는, 물품.
3A. 단락 1A 또는 2A에 있어서, 상기 음이온성 모노머 단위는 상기 필름에서 총 PVOH 폴리머 및 PVOH 코폴리머의 약 1.0　몰% 내지 약 4.2　몰% 범위의 양으로 상기 필름에 존재하는, 물품.
4A. 수용성 필름 및 가정용 케어 조성물을 포함하는 물품으로서, 여기서 상기 필름은 20℃에서 제1 4% 용액 점도 (μ1)를 갖는, 음이온성 모노머 단위를 포함하는 제1 PVOH 코폴리머; 및 20℃에서 제2 4% 용액 점도 (μ2)를 갖는, 본질적으로 비닐 알코올 모노머 단위 및 임의로 비닐 아세테이트 모노머 단위로 구성된 제2 PVOH 폴리머를 포함하는 폴리비닐 알코올 (PVOH) 수지 블렌드를 포함하며; 여기서 상기 제1 PVOH 코폴리머 및 상기 제2 PVOH 폴리머에 대한 절대 점도 차이 |μ2 - μ1|는 0 cP 내지 약 10 cP의 범위이며, 상기 음이온성 모노머 단위는 상기 필름에서 총 PVOH 폴리머 및 PVOH 코폴리머의 약 1.0　몰% 내지 약 4.2　몰%의 범위의 양으로 상기 필름에 존재하는, 물품.
5A. 단락 1A 내지 4A 중 어느 하나에 있어서, 상기 음이온성 모노머는 비닐 아세트산, 말레산, 모노알킬 말레에이트, 디알킬 말레에이트, 모노메틸 말레에이트, 디메틸 말레에이트, 말레산 무수물, 푸마르산, 모노알킬 푸마레이트, 디알킬 푸마레이트, 모노메틸 푸마레이트, 디메틸 푸마레이트, 푸마르산 무수물, 이타콘산, 모노메틸 이타코네이트, 디메틸 이타코네이트, 이타콘산 무수물, 비닐 설폰산, 알릴 설폰산, 에틸렌 설폰산, 2-아크릴아미도-1-메틸프로판설폰산, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산, 2-메틸아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산, 2-설포에틸 아크릴레이트, 전술한 것들의 알칼리 금속 염, 전술한 것들의 에스테르, 및 이들의 조합으로 구성된 군으로부터 선택되는, 물품.
6A. 단락 1A 내지 5A 중 어느 하나에 있어서, 상기 음이온성 모노머는 아크릴아미도 메틸프로판설폰산, 이의 알칼리 금속 염, 및 이들의 조합으로 구성된 군으로부터 선택되는, 물품.
7A. 단락 1A 내지 6A 중 어느 하나에 있어서, 상기 음이온성 모노머는 모노메틸 말레에이트, 이의 알칼리 금속 염, 및 이들의 조합으로 구성된 군으로부터 선택되는, 물품.
8A. 단락 1A 내지 7A 중 어느 하나에 있어서, 상기 음이온성 모노머 단위는 약 2　몰% 내지 약 10　몰% 범위의 양으로 제1 PVOH 코폴리머에 존재하는, 물품.
9A. 단락 8A에 있어서, 상기 음이온성 모노머 단위는 약 5　몰% 내지 약 10　몰% 범위의 양으로 제1 PVOH 코폴리머에 존재하는, 물품.
10A. 단락 9A에 있어서, 상기 음이온성 모노머 단위는 상기 필름에서 총 PVOH 폴리머 및 PVOH 코폴리머의 약 3　몰% 내지 약 4.2　몰% 범위의 양으로 존재하는, 물품.
11A. 단락 1A 내지 10A 중 어느 하나에 있어서, 상기 PVOH 수지 블렌드는 본질적으로 상기 제1 PVOH 코폴리머 및 상기 제2 PVOH 폴리머로 구성된, 물품.
12A. 단락 1 내지 11 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 PVOH 코폴리머 및 상기 제2 PVOH 폴리머에 대한 점도 차이 (μ2 - μ1)는 약 0 cP 내지 약 10 cP 범위인, 물품.
13A. 단락 1A 내지 12A 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 점도 μ1 은 약 4 cP 내지 약 24 cP 범위인, 물품.
14A. 단락 1A 내지 12A 중 어느 하나에 있어서, 상기 제2 점도 μ1 은 약 4 cP 내지 약 24 cP 범위인, 물품.
15A. 단락 1A 내지 14A 중 어느 하나에 있어서, 상기 수용성 필름은 용해 챔버 시험에 의해 측정 시 약 45 중량% 또는 그 미만의 잔류물 값을 갖는, 물품.
16A. 단락 1A 내지 15A 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 PVOH 코폴리머 및 상기 제2 PVOH 폴리머는 각각 독립적으로 약 75% 내지 약 99% 범위의 가수분해도를 갖는, 물품.
17A. 단락 1A 내지 16A 중 어느 하나에 있어서, 상기 PVOH 수지 블렌드는 제3 PVOH 폴리머를 포함하는, 물품.
18A. 단락 1A 내지 17A 중 어느 하나에 있어서, 상기 수용성 필름은 적어도 PVOH 폴리머와 다른 제3 수용성 폴리머를 추가로 포함하는, 물품.
19A. 단락 18A에 있어서, 상기 수용성 폴리머는 폴리에틸렌이민, 폴리비닐 피롤리돈, 폴리알킬렌 옥사이드, 폴리아크릴아미드, 셀룰로오스 에테르, 셀룰로오스 에스테르, 셀룰로오스 아미드, 폴리비닐 아세테이트, 폴리아미드, 젤라틴, 메틸셀룰로오스, 카복시메틸셀룰로오스 및 이의 염, 덱스트린, 에틸셀룰로오스, 하이드록시에틸 셀룰로오스, 하이드록시프로필 메틸셀룰로오스, 말토덱스트린, 전분, 변성 전분, 구아르 검, 아카시아검, 크산탄 검, 카라기난, 폴리아크릴레이트 및 이의 염, 이들의 코폴리머, 이들의 배합물, 및 이들의 조합으로 구성된 군으로부터 선택되는, 물품.
20A. 단락 1A 내지 19A 중 어느 하나에 있어서, 상기 수용성 필름은 가소제, 가소제 상용화제, 윤활제, 이형제, 충전제, 증량제, 가교결합제, 블로킹방지 제제, 항산화제, 점착성제거제, 소포제, 나노입자, 표백제, 계면활성제, 및 이들의 조합으로 구성된 군으로부터 선택된 1종 이상의 성분을 추가로 포함하는, 물품.
21A. 단락 1A 내지 20A 중 어느 하나에 있어서, 상기 수용성 필름은 상기 필름의 약 1중량% 내지 약 40 중량% 범위의 양으로 1종 이상의 가소제를 추가로 포함하는, 수용성 필름.
22A. 수용성 필름 및 상기 필름에 인접한 가정용 케어 조성물을 포함하는 물품으로서, 상기 필름은 20℃에서 제1 4% 용액 점도 (μ1)를 갖는, 음이온성 모노머 단위를 포함하는 제1 PVOH 코폴리머; 및 20℃에서 약 20 cP 또는 그 미만의 제2 4% 용액 점도 (μ2)를 갖는, 본질적으로 비닐 알코올 모노머 단위 및 임의로 비닐 아세테이트 모노머 단위로 구성된 제2 PVOH 폴리머를 포함하는 폴리비닐 알코올 (PVOH) 수지 블렌드를 포함하고, 상기 제1 PVOH 코폴리머는 (예를 들면, 상기 수용성 필름 또는 이의 성분이 이전의 단락으로부터의 임의의 개선을 포함할 수 있는 경우) 상기 필름에서 총 PVOH 폴리머 및 코폴리머의 약 30 중량% 내지 약 90 중량% 범위의 양으로 존재하는, 수용성 필름.
23A. 수용성 필름 및 상기 필름에 인접한 가정용 케어 조성물을 포함하는 물품으로서, 상기 필름은 20℃에서 제1 4% 용액 점도 (μ1)를 갖는, 음이온성 모노머 단위를 포함하는 제1 PVOH 코폴리머; 및 20℃에서 약 20 cP 또는 그 미만의 제2 4% 용액 점도 (μ2)를 갖는, 본질적으로 비닐 알코올 모노머 단위 및 임의로 비닐 아세테이트 모노머 단위로 구성된 제2 PVOH 폴리머를 포함하는 폴리비닐 알코올 (PVOH) 수지 블렌드를 포함하며, 상기 음이온성 모노머 단위는 (예를 들면, 상기 수용성 필름 또는 이의 성분이 이전의 단락으로부터의 임의의 개선을 포함할 수 있는 경우) 상기 필름에서 총 PVOH 폴리머 및 PVOH 코폴리머의 약 1.2　몰% 내지 약 4.2　몰% 범위의 양으로 상기 필름에 존재하는, 물품.
24A. 수용성 필름 및 상기 필름에 인접한 가정용 케어 조성물을 포함하는 물품으로서, 상기 필름은 제1 음이온성 모노머 단위를 포함하는 제1 PVOH 코폴리머; 및 본질적으로 비닐 알코올 모노머 단위 및 임의로 비닐 아세테이트 모노머 단위로 구성된 제2 PVOH 폴리머를 포함하는 폴리비닐 알코올 (PVOH) 수지 블렌드를 포함하며, 상기 제1 PVOH 코폴리머는 상기 필름에서 총 PVOH 폴리머 및 PVOH 코폴리머의 약 30 중량% 내지 약 70 중량% 범위의 양으로 존재하는, 물품.
25A. 단락 24A에 있어서, 상기 제2 PVOH 폴리머는 상기 필름에서 총 PVOH 폴리머 및 PVOH 코폴리머의 약 30 중량% 내지 약 70 중량% 범위의 양으로 존재하는, 물품.
26A. 단락 24A 또는 25A에 있어서, 상기 제1 음이온성 모노머는 비닐 아세트산, 말레산, 모노알킬 말레에이트, 디알킬 말레에이트, 모노메틸 말레에이트, 디메틸 말레에이트, 말레산 무수물, 푸마르산, 모노알킬 푸마레이트, 디알킬 푸마레이트, 모노메틸 푸마레이트, 디메틸 푸마레이트, 푸마르산 무수물, 이타콘산, 모노메틸 이타코네이트, 디메틸 이타코네이트, 이타콘산 무수물, 비닐 설폰산, 알릴 설폰산, 에틸렌 설폰산, 2-아크릴아미도-1-메틸프로판설폰산, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산, 2-메틸아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산, 2-설포에틸 아크릴레이트, 전술한 것들의 알칼리 금속 염, 전술한 것들의 에스테르, 및 이들의 조합으로 구성된 군으로부터 선택되는, 물품.
27A. 단락 24A 내지 26A 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 음이온성 모노머는 아크릴아미도 메틸프로판설폰산, 이의 알칼리 금속 염, 및 이들의 조합으로 구성된 군으로부터 선택되는, 물품.
28A. 단락 24A 내지 27A 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 음이온성 모노머는 상기 필름에서 총 PVOH 폴리머 및 PVOH 코폴리머의 약 3　몰% 미만의 양으로 존재하는, 물품.
29A. 단락 24A 내지 28A 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 PVOH 코폴리머 및 상기 제2 PVOH 폴리머는 서로 약 10 cP 내에 있는 20℃에서의 4% 용액 점도 값을 갖는, 물품.
30A. 단락 24A 내지 29A 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 PVOH 코폴리머 및 상기 제2 PVOH 폴리머는 서로 약 10 cP 초과로 이격된 20℃에서의 4% 용액 점도 값을 갖는, 물품.
31A. 단락 24A 내지 30A 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 PVOH 코폴리머는 약 3　몰% 내지 약 5　몰% 범위의 제1 음이온성 모노머 단위의 편입 수준을 가지며; 상기 제1 음이온성 모노머는 아크릴아미도 메틸프로판설폰산, 이의 알칼리 금속 염, 및 이들의 조합으로 구성된 군으로부터 선택되고; 상기 제1 음이온성 모노머는 상기 필름에서 총 PVOH 폴리머 및 PVOH 코폴리머의 약 1　몰% 내지 약 3　몰% 범위의 양으로 존재하고; 상기 제1 PVOH 코폴리머는 상기 필름에서 총 PVOH 폴리머 및 PVOH 코폴리머의 약 40 중량% 내지 약 60 중량% 범위의 양으로 존재하고; 상기 제2 PVOH 폴리머는 약 8 cP 내지 약 16 cP 범위의 20℃에서의 4% 용액 점도 값을 갖고; 상기 제2 PVOH 폴리머는 상기 필름에서 총 PVOH 폴리머 및 PVOH 코폴리머의 약 40 중량% 내지 약 60 중량% 범위의 양으로 존재하는, 물품.
32A. 단락 24A 내지 30A 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 PVOH 코폴리머는 약 3　몰% 내지 약 5　몰% 범위의 제1 음이온성 모노머 단위의 편입 수준을 가지며; 상기 제1 음이온성 모노머는 아크릴아미도 메틸프로판설폰산, 이의 알칼리 금속 염, 및 이들의 조합으로 구성된 군으로부터 선택되고; 상기 제1 음이온성 모노머는 상기 필름에서 총 PVOH 폴리머 및 PVOH 코폴리머의 약 1　몰% 내지 약 3　몰% 범위의 양으로 존재하고; 상기 제1 PVOH 코폴리머는 상기 필름에서 총 PVOH 폴리머 및 PVOH 코폴리머의 약 30 중량% 내지 약 70 중량% 범위의 양으로 존재하고; 상기 제2 PVOH 폴리머는 약 20 cP 내지 약 30 cP 범위의 20℃에서의 4% 용액 점도 값을 갖고; 상기 제2 PVOH 폴리머는 상기 필름에서 총 PVOH 폴리머 및 PVOH 코폴리머의 약 30 중량% 내지 약 70 중량% 범위의 양으로 존재하는, 물품.
33A. 단락 24A 내지 32A 중 어느 하나에 있어서, 상기 수용성 필름은 용해 챔버 시험에 의해 측정 시 약 48 중량% 또는 그 미만의 잔류물 값을 갖는, 물품.
34A. 단락 24A 내지 33A 중 어느 하나에 있어서, 상기 수용성 필름은 인장 강도 시험에 의해 측정 시 적어도 약 33 MPa의 평균 인장 강도 값을 갖는, 물품.
35A. 단락 24A 내지 34A 중 어느 하나에 있어서, 상기 수용성 필름은 모듈러스 시험에 의해 측정 시 적어도 약 12　N/mm2의 모듈러스 값을 갖는, 물품.
36A. 단락 1A 내지 35A 중 어느 하나에 있어서, 상기 가정용 케어 조성물은 필름과 접촉되는, 물품.
37A. 단락 1A 내지 36A 중 어느 하나에 있어서, 상기 물품은 적어도 1종의 밀봉된 구획을 포함하는 파우치 형태인, 물품.
38A. 단락 37A에 있어서, 상기 적어도 1개의 구획은 적어도 1개의 벽을 포함하며, 상기 적어도 1개의 벽은 수용성 필름을 포함하는, 물품.
39A. 단락 37A 내지 38A에 있어서, 상기 파우치는 적어도 2개의 구획을 포함하는, 물품.
40A. 단락 39A에 있어서, 제2 구획은 제1 구획 상에 겹쳐지는, 물품.
41A. 단락 37A에 있어서, 상기 파우치는 적어도 3개의 구획을 포함하는, 물품.
42A. 단락 41A에 있어서, 제2 구획 및 제3 구획은 제1 구획 상에 겹쳐지는, 물품.
43A. 단락 37A 내지 42A 중 어느 하나에 있어서, 상기 가정용 조성물은 적어도 1개의 구획에 함유된, 물품.
44A. 단락 1A 내지 43A 중 어느 하나에 있어서, 상기 가정용 케어 조성물은 라이트 듀티(light duty) 액체 세제 조성물, 헤비 듀티(heavy duty) 액체 세제 조성물, 경질 표면 세정 조성물, 통상적으로 세탁용으로 사용되는 세제 겔, 표백 조성물, 세탁 첨가제, 패브릭 인핸서(fabric enhancer) 조성물, 샴푸, 바디워시, 다른 개인 위생 조성물, 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는, 물품.
45A. 단락 1A 내지 44A 중 어느 하나에 있어서, 상기 조성물은 계면활성제를 포함하는, 물품.
46A. 단락 1A 내지 45A 중 어느 하나에 있어서, 상기 조성물은 액체, 고체, 분말, 또는 이들의 혼합물 형태인, 물품.
47A. 단락 1A 내지 46A 중 어느 하나의 물품을 형성하는 방법으로서, 상기 방법은 내부 파우치 용기 용적을 획정하는 필름을 제공하는 단계; 상기 용기 용적을 가정용 케어 조성물로 충전시키는 단계; 및 상기 필름을 밀봉하여 상기 조성물을 함유하는 밀봉된 구획을 형성하는 단계를 포함하는, 방법.
48A. 기재의 처리 방법으로서, 상기 방법은 전형적으로 물의 존재 하에 상기 기재를 단락 1A 내지 46A 중 어느 하나의 물품, 또는 그 안에 함유된 조성물과 접촉시키는 단계를 포함하는, 방법.
용해 챔버 잔류물 시험
용해 챔버 (DC) 시험에 따른 미용해된 잔류물로 특정되거나 또는 이에 대해 시험되는 수용성 필름을 하기 재료를 사용하여 하기와 같이 분석한다:
1. 비이커 (4000 ml);
2. 스테인리스 스틸 세척기 (3.5" (88.9　mm) OD, 1.875" ID (47.6　mm), 0.125" (3.18　mm) 두께);
3. 스티렌-부타디엔 고무 개스킷 (3.375" (85.7　mm) OD, 1.91" ID (48.5　mm), 0.125" 두께 (3.18　mm));
4. 스테인리스 스틸 스크린 (3.0" (76.2　mm) OD, 200×200 메쉬, 0.0021" (0.053　mm) 와이어 OD, 304SS 스테인리스 스틸 와이어 망);
5. 온도계 (0°C to 100°C, +/-1°C로 정확);
6. 절단 펀치 (1.5" (38.1　mm) 직경);
7. 타이머 (초단위의 정확도)
8. 역삼투 (RO) 물;
9. 바인더 클립 (크기 #5 또는 등가);
10. 알루미늄 팬 (2.0" (50.8　mm) OD); 및
11. 초음파기.
시험되는 각각의 필름에 대해, 3개의 시험 시료를 절단 펀치를 사용하여 3.0 ±0.10 mil (또는 76.2 ± 2.5 μm)의 두께를 갖는 선택된 시험 필름으로부터 절단한다. 필름 웹을 절단하는 경우, 시료은 웹의 횡방향에 따라 균일하게 이격된 웹의 부분으로부터 절단하여야 한다. 각각의 시험 시료은 이후 하기 과정을 사용하여 분석된다:
1. 필름 시료를 칭량하고, 시험에 걸쳐 시료를 추적한다. 초기 필름 중량 (Fo)을 기록한다.
2. 각 시료에 대한 한 세트의 2개의 초음파처리된, 깨끗한 건조 스크린을 칭량하고, 시험에 걸쳐 시료를 추적한다. 초기 스크린 중량 (총괄적으로 조합된 2개의 스크린에 대해 So)을 기록한다.
3. 2개의 스크린의 중심 사이에 필름 시료, 이후 2개의 고무 개스킷 (스크린 및 세척기 사이의 각각의 일면 상의 하나의 개스킷), 및 이후 2개의 세척기를 후속하여 평평하게 개재하여 시료 용해 챔버를 조립한다.
4. 세척기 주변에 균일하게 이격된 4개의 바인더 클립 및 뒤로 접혀진 클립으로 용해 챔버 어셈블리를 고정한다.
5. 실험실 실온 (72 +/- 3°F, 22 +/- 2℃)에서 1,500 ml의 역 삼투 물로 비이커를 충전하고 실온을 기록한다.
6. 5분의 함침 시간을 규정하기 위해 타이머를 설정한다.
7. 용해 챔버 어셈블리를 비이커 내에 배치하고, 즉각적으로 타이머를 시작하고, 물 표면으로 대략 45도 유입 각도로 용해 챔버 어셈블리를 삽입한다. 이러한 유입 각도는 챔버로부터 공기 거품을 제거하게 한다. 용해 챔버 어셈블리를 비이커 바닥에 두어 시험 시료 필름이 바락으로부터 수평하게 약 10 mm로 배치되게 한다. 용해 챔버 어셈블리의 4개의 뒤로 접혀진 바인더 클립은 비이커 바닥으로부터의 약 10　mm 필름 간격을 유지하기에 적합하나, 임의의 다른 동등한 지지체 수단이 사용될 수 있다.
8. 5분의 규정된 경과되는 함침 시간의 시점에서, 대략 45도 각도로 비이커로부터 용해 챔버 어셈블리를 서서히 빼낸다.
9. 알루미늄 팬 위에 수평하게 용해 챔버 어셈블리를 유지시켜 스크린으로부터의 임의의 드립(drip)을 포집하고, 조심스럽게 바인더 클립, 세척기, 및 개스킷을 제거한다. 개재된 스크린을 파쇄하여 개방하지 않는다.
10. 개재된 스크린 (즉, 스크린/잔류 미용해 필름/스크린)을 알루미늄 팬 위에 배치하고, 건조시키기 위해 30분 동안 100℃에서 오븐에 배치한다.
11. 임의의 잔류 미용해 필름을 그 내부에 포함하는 건조된 세트의 개재된 스크린을 칭량한다. 용해 챔버 어셈블리가 우선 비이커로부터 건조 과정에서 빼내어지는 경우, 측정하고, 건조된 스크린 중량에 팬으로부터 (예를 들면, 스크래핑하여) 포집하고 회수한 건조된 필름 드립핑(film dripping)을 더한다. 최종 개재된 스크린 중량 (총괄적으로 Sf, 건조된 필름 드립핑을 포함함)을 기록한다.
필름 시료에 대해 잔류된 %잔류물 ("DC 잔류물")을 계산한다: % DC 잔류물 = 100*((Sf　-　So)/Fo).
13. 약 20분 동안 RO 물의 비이커에 이를 적셔 개재된 스크린을 세정한다. 이후, 이를 분리하고, 초음파기 (켜지고, RO 물로 채워짐)에서 적어도 5분 동안 또는 잔류물이 스크린 상에서 보이지 않을 때까지 최종 린스를 실시한다.
본 개시내용에 따른 수용성 필름의 적절한 거동을 DC 시험기로 측정되는 약 45 중량% 이하 또는 약 48 중량% 이하의 DC 잔류물 값으로 표시한다. 다양한 구현예에서, 수용성 필름은 적어도 1, 2, 5, 10, 또는 20 중량% 및/또는 최대 약 15, 20, 30, 40, 45, 또는 48 중량%; (예를 들면, 약 5　중량% 내지 약 48　중량%, 약 10　중량% 내지 약 45　중량%, 약 20　중량% 내지 약 45　중량%, 또는 약 30　중량% 내지 약 40　중량%)의 DC 값을 가진다.
인장 강도 시험 및 모듈러스 시험
인장 강도 (TS) 시험 및 모듈러스 (또는 인장 응력) 및 모듈러스 (MOD) 시험에 따른 모듈러스 (또는 인장 응력)으로 특정되거나 또는 이에 대해 시험되는 수용성 필름을 하기와 같이 분석한다. 과정은 ASTM D 882 ("얇은 플라스틱 시트의 인장 특성에 대한 표준 시험 방법") 또는 동등한 것에 따라 100% 신장율에서의 모듈러스의 결정 및 인장 강도의 결정을 포함한다. INSTRON 인장 시험 장비 (모델 5544 인장 시험기 또는 동등물)은 필름 데이터의 수집을 위해 사용된다. 치수 안정성 및 재현성을 보장하기 위한 신뢰성 있는 절단 장비로 각각 절단된 최소 3개의 시험 시료를 각각의 측정값에 대해 기계 방향 (MD) (적용가능한 경우)으로 시험한다. 시험은 23 ± 2.0℃의 표준 실험실 분위기 및 35 ± 5 % 상대 습도에서 실시한다. 인장 강도 또는 모듈러스 측정을 위해, 3.0 ± 0.15 mil (또는 76.2 ± 3.8 μm) 의 두께를 갖는 단일 필름 시트의 1"-폭 (2.54　cm) 샘플을 제조한다. 샘플을 이후 INSTRON 인장 시험 기계로 이송시켜 35% 상대 습도 환경에의 노출을 최소화하면서 시험을 진행한다. 인장 시험 기계를 제조자 지시에 따라 준비하고, 500　N 하중 셀을 구비시키고, 보정한다. 수정 그립 및 페이스를 고정한다 (모델 번호 2702-032 페이스를 갖는 INSTRON 그립, 이는 25 mm 폭으로 코팅된 고무임, 또는 동등물). 샘플은 인장 시험 기계에 설치하고, 100% 모듈러스 (즉, 100% 필름 신장율을 달성하는데 요구되는 응력) 및 인장 강도 (즉, 필름을 파괴하는데 요구되는 응력)을 결정하기 위해 신장시키고, 분석한다.
임의로, 상기 필름은, 필름을 물품, 예를 들면, 피복된 패킷(filmed packet)으로 가공하는데 적합하게 만드는 특정한 기계적 특성에 의해 특성화될 수 있다.
본 개시내용에 따른 수용성 필름은 TS 시험으로 측정 시 적어도 약 24　MPa 또는 약 28　MPa의 ATS 값으로 표시될 수 있다. 일반적으로, 더 높은 TS 값이 바람직하고, 이는 필름이 밀봉의 제한적이거나 또는 가장 약한 성분인 경우, 이들이 더 강한 파우치 밀봉에 해당하기 때문이다. 다양한 구현예에서, 수용성 필름은 적어도 약 24, 26, 28, 30, 33, 또는 35 MPa 및/또는 최대 약 32, 34, 40, 45, 또는 50 MPa (예를 들면, 약 24 MPa 내지 약 36 MPa 또는 약 28 MPa 내지 약 32 MPa)의 TS 값을 가진다. 대안적으로 또는 추가적으로, 적절한 TS 값 범위에 대한 상한값은 PVOH 수지 블렌드에서의 PVOH 폴리머 및 PVOH 코폴리머 중의 단일 PVOH 폴리머 또는 PVOH 코폴리머만을 갖는 대응하는 수용성 필름 (예를 들면, 더 높은 TS 값을 갖는 대응하는 단일-수지 필름)에 대한 TS 값일 수 있다.
본 개시내용에 따른 수용성 필름은 MOD 시험으로 측정 시 적어도 약 11　N/mm2 또는 약 12　N/mm2 의 MOD 값으로 표시될 수 있다. 일반적으로, 더 높은 MOD 값이 바람직하고, 이는 제조 과정에서 또는 최종 소비자 패키징에서 서로의 상면에 장입되는 경우 서로에 대해 변형되고 고정되는 낮은 가능성 및 더 큰 강성을 갖는 파우치에 해당하기 때문이다. 다양한 구현예에서, 수용성 필름은 적어도 약 11, 12, 또는 13　N/mm2 및/또는 최대 약 13, 14, 15, 또는 16　N/mm2 (예컨대, 약 11　N/mm2 내지 약 15　N/mm2 또는 약 12　N/mm2 내지 약 14　N/mm2)의 MOD 값을 가진다. 대안적으로 또는 추가적으로, 적절한 MOD 값 범위에 대한 상한값은 PVOH 수지 블렌드에서의 PVOH 폴리머 및 PVOH 코폴리머 중의 단일 PVOH 폴리머 또는 PVOH 코폴리머만을 갖는 대응하는 수용성 필름 (예를 들면, 더 높은 MOD 값을 갖는 대응하는 단일-수지 필름)에 대한 MOD 값일 수 있다.
실시예
실시예 1-5: 단일-수지 필름
실시예 1-5는 형성되는 수용성 필름을 나타내고, 각각은 단일 PVOH 폴리머 또는 PVOH 코폴리머 수지 A-E 각각을 포함한다. 수지 A 및 B는 음이온성 코모노머를 갖지 않고, 상이한 4% 용액 점도를 갖는 부분적으로 가수분해된 PVOH 폴리머였다. 수지 C는 음이온성 모노메틸 말레에이트 (나트륨염) 코모노머의 혼입의 1.82　몰% 수준을 갖는 부분적으로 가수분해된 PVOH 코폴리머였다 (즉, 수지 C는 비닐 알코올, 비닐 아세테이트, 및 모노메틸 말레에이트 (나트륨염) 모노머 단위를 갖는 PVOH 터폴리머였다). 수지 D 및 E는 음이온성 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산 (나트륨염) 코모노머의 혼입의 1.77　몰% 및 3.70　몰% 수준을 각각 갖는 부분적으로 가수분해된 PVOH 코폴리머였다 (즉, 수지 D 및 E는 비닐 알코올, 비닐 아세테이트, 및 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산 (나트륨염) 모노머 단위를 갖는 PVOH 터폴리머였다). 필름은 (i) 이의 각각의 수지 (수지 백중량부당 100 중량부 (phr)), (ii) 글리세롤 가소제 (약 20-22 phr), (iii) 프로필렌 글리콜 가소제 (약 10-12 phr), (iv) 소르비톨 가소제 (약 5-6 phr), (v) 개질된 전분 충전제 (약 2-4 phr), (vi) 계면활성제 및 다른 가공 조제 (약 5-7 phr), 및 (vii) 잔류물 (약 9-10 phr)을 포함하였다. 전술한 것의 수성 조성물은 주조되어 3.0 ± 0.15 mil (또는 76.2 ± 3.8 μm) 필름 샘플을 형성하여, 상기 방법에 의해 이의 DC 잔류물 값에 대해 시험되었다. 표 1은 수지 및 필름 특성 예를 들면 1-5을 요약하였다. 표 1에서, 필름에 대한 음이온성 코모노머 (AC) 함량은 필름에서 모든 폴리머성 수지에 대한 몰 기준으로 제공된다 (즉, 가소제 및 이의 기타 비-수지 성분 제외).
표 1 실시예 1-5에 대한 수지 및 필름 데이터
Figure 112017045033366-pct00001
도 2는 필름을 형성하는 PVOH (공)폴리머 수지의 AC 함량 (mol.　%)의 함수로서의 DC 잔류물 (중량%)을 실증하는, 표 1로부터의 데이터를 나타낸다. 도시된 바와 같이, DC 잔류물은 AC 함량과 매우 관련되어 있다. 곡선의 볼록한 형상의 DC 잔류물 (y) 대 AC 함량 (x) 관계는 시험된 필름에 대해 2차 곡선 (y(x) = -4.491　x2　+　1.864　x　+　60.38; r2　=　0.9996)으로 도 2에서 실증된다.
실시예 6- 10: 2개의 수지 블렌드 필름
실시예 6-10은 형성된 수용성 필름을 나타내고, 이들 각각은 PVOH 폴리머 또는 PVOH 코폴리머 수지 A-E 중 2개의 블렌드를 포함한다. 특정 블렌드는 PVOH 수지 A 및 E (실시예 6), A 및 C (실시예 7), A 및 D (실시예 8), B 및 E (실시예 9), 및 B (실시예 10), 및 C 및 E (실시예 11)를 포함하였다. 블렌드 필름은 하기 표 2-6에 기재된 상대적인 중량 비율의 범위에서 주어진 블렌드를 형성하는 100 phr 조합된 2개의 수지를 포함하였고, 한편 가소제 및 다른 첨가제는 비교 실시예 1-5에 대해 기재된 양 및 유형으로 존재하였다. 상기 블렌드 필름 조성물의 수성 조성물을 캐스팅하여 3.0 ± 0.15 mil (또는 76.2 ± 3.8 μm) 필름 샘플을 형성하였고, 이는 상기 방법에 의한 DC 잔류물 값, TS 값, 및 MOD 값에 대해 시험하였다. 표 2-6은 예를 들면 6-10의 수지 및 필름 특성을 요약하였다. 표 2-6의 각각에 대한 제1 및 최종 항목은 필름 제형에 대한 단일-수지 한계값을 나타내고, 한편 나머지 값은 2개의수지 블렌드 제형을 나타낸다 표 2-6에서, 필름에 대한 음이온성 코모노머 (AC) 함량은 필름에서 모든 폴리머성 수지에 대한 몰 기준으로 제공된다 (즉, 존재하는 수지 둘 모두 포함, 그러나 가소제 및 이의 기타 비-수지 성분 제외).
표 2 실시예 6에 대한 수지 및 필름 데이터 (A/E 블렌드)
Figure 112017045033366-pct00002
표 3 실시예 7에 대한 수지 및 필름 데이터 (A/C 블렌드)
Figure 112017045033366-pct00003
표 4 실시예 8에 대한 수지 및 필름 데이터 (A/D 블렌드)
Figure 112017045033366-pct00004
표 5 실시예 9에 대한 수지 및 필름 데이터 (B/E 블렌드)
Figure 112017045033366-pct00005
표 6 실시예 10에 대한 수지 및 필름 데이터 (A/B 블렌드)
Figure 112017045033366-pct00006
도 3 및 도 4는 표 2-6의 데이터를 나타내며, 이는 필름을 형성하는 PVOH (공)폴리머 수지 블렌드의 AC 함량 (mol.　%)의 함수로서의 DC 잔류물 (중량%)을 실증하는, 표 1로부터의 데이터를 나타낸다. 도 3에서 도시된 바와 같이, 실시예 7-10에 대한 DC 잔류물 데이터는 일반적으로 실시예 1-5의 단일-폴리머 수지 필름에 대해 도 2에서 실증된 것과 동일한 곡선의 볼록한 형상의 DC 잔류물 대 AC 함량 관계를 따른다. 그러나, 실시예 1-5의 단일-폴리머 수지 필름 및 실시예 7-10의 2-폴리머 수지 블렌드 필름 둘 모두에 비해, 실시예 6의 2-폴리머 수지 블렌드 필름 (A/E 블렌드)은 넓은 범위의 블렌드 조성물에 걸쳐 DC 잔류물의 실질적으로 개선된 감소를 나타낸다. 구체적으로, 실시예 6의 A/E 블렌드 필름은 약 1　몰% 내지 약 3.4　몰%, 특히 약 1.4　몰% 내지 약 2.6　몰%에 이르는 AC 함량에서의 실질적으로 감소된 DC 잔류물을 입증한다. 실시예 6의 호의적인 필름에 상응하는 블렌드 조성물은 약 30 중량% 내지 약 90 중량% 수지 E (특히 약 40 중량% 내지 약 70 중량% 수지 E) 및 약 10 중량% 내지 약 70 중량% 수지 A (특히 약 30 중량% 내지 약 60 중량% 수지 A)를 포함한다.
도 3의 데이터의 서브셋을 실증하는, 도 4는 실시예 6 (A/E 블렌드) 필름과 실시예 9 (B/E 블렌드) 필름의 비교를 제공한다. 그래프에서 나타낸 바와 같이, 실시예 9 (B/E 블렌드) 필름은 전체적으로 실시예 1-5 또는 실시예 7-10의 비교 기준치에 비해 개선된 DC 잔류물 성능을 제공하지 못하지만, 실시예 6 및 9 둘 모두는 동일한 범위의 AC 함량 값에 이르며, 둘 모두 동일한 음이온성 PVOH 코폴리머 수지 E를 공유한다 (즉, 둘 모두 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산 (나트륨 염) 코모노머를 동일한 양으로 갖는다). 실시예 6 및 9 간의 주요한 차이는 실시예 9에서 PVOH 폴리머 수지 B의 4% 용액 점도 (약 23.5 cP)와 비교되는 실시예 6에서 PVOH 폴리머 수지 A의 4% 용액 점도 (약 12.5 cP)이다.
다른 실시예의 비교는 실시예 6 (A/E 블렌드) 필름의 이점을 유사하게 실증한다. 실시예 8 (A/D 블렌드) 필름은 실시예 6 (A/E 블렌드) 필름과 동일한 PVOH 폴리머 수지 A 및 동일한 음이온성 코모노머를 공유하지만 (즉, 두 수지 D 및 E는 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산 (나트륨 염) 코모노머를 갖는다), 실시예 8 (A/D 블렌드) 필름은 전체적으로 실시예 1-5 또는 실시예 7-10의 비교 기준치에 비해 개선된 DC 잔류물 성능을 제공하지 못한다. 따라서, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산 (나트륨 염) 코모노머 단독의 존재는 반드시 개선된 DC 잔류물 성능을 제공하는 것은 아니다. 상이한 점도 (또는 동등하게, 분자량)를 갖는 2종의 PVOH 폴리머를 포함하는 실시예 10 (A/B 블렌드) 필름은 상대적으로 높은 DC 잔류물 값을 갖는다. 따라서, 실시예 6 (A/E 블렌드) 필름에서 수지 A의 상대적으로 낮은 점도 (또는 분자량)는 반드시 개선된 DC 잔류물 성능만을 제공하는 것은 아니다.
실시예 11: 예시적인 조성물
표 7-15은 본원에 기재된 물품과 조합될 수 있는 예시적인 조성물을 나타낸다. 예를 들면, 비제한적인 실시예인 것으로 의도되는 하기 조성물은 본원에 기재된 수용성 필름, 예를 들면 파우치에 캡슐화될 수 있다.
표백 첨가제는 표 7에 존재하는 성분을 포함할 수 있다.
A
중량%
과탄산나트륨 25
표백제 활성제1 7
탄산나트륨 15
나트륨 시트레이트 10
제올라이트 10
황산나트륨 15
효소 2
형광 발광제 2
기타 100 까지
1테트라아세틸 에틸렌 디아민
과립상 세탁 세제는 표 8에 나타난 성분을 포함할 수 있다.
B
(중량%)		 C
(중량%)		 D
(중량%)		 E
(중량%)		 F
(중량%)		 G
(중량%)
선형 알킬벤젠설포네이트 8 7.1 7 6.5 7.5 7.5
AE3S 0 4.8 0 5.2 4 4
C12-14 알킬설페이트 1 0 1 0 0 0
AE7 2.2 0 3.2 0 0 0
C10-12 디메틸 하이드록시에틸암모늄 클로라이드 0.75 0.94 0.98 0.98 0 0
결정질 층상 실리케이트 (d-Na2Si2O5) 4.1 0 4.8 0 0 0
제올라이트 A 5 0 5 0 2 2
시트르산 3 5 3 4 2.5 3
탄산나트륨 15 20 14 20 23 23
실리케이트 2R (2:1 비로의 SiO2:Na2O) 0.08 0 0.11 0 0 0
토양 방출제 0.75 0.72 0.71 0.72 0 0
아크릴산/말레산 코폴리머 1.1 3.7 1.0 3.7 2.6 3.8
카르복시메틸셀룰로오스 0.15 1.4 0.2 1.4 1 0.5
프로테아제 - Purafect® (84 mg 활성제/g) 0.2 0.2 0.3 0.15 0.12 0.13
아밀라아제 - Stainzyme Plus® (20 mg 활성제/g) 0.2 0.15 0.2 0.3 0.15 0.15
리파아제 - Lipex® (18.00 mg 활성제/g) 0.05 0.15 0.1 0 0 0
아밀라아제 - Natalase® (8.65 mg 활성제/g) 0.1 0.2 0 0 0.15 0.15
셀룰라아제 - CellucleanTM (15.6 mg 활성제/g) 0 0 0 0 0.1 0.1
TAED 3.6 4.0 3.6 4.0 2.2 1.4
퍼카보네이트 13 13.2 13 13.2 16 14
에틸렌디아민-N,N'-디석신산, (S,S) 이성질체 (EDDS)의 Na 염 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
하이드록시에탄 디포스포네이트(HEDP) 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
MgSO4 0.42 0.42 0.42 0.42 0.4 0.4
방향제 0.5 0.6 0.5 0.6 0.6 0.6
비누거품 억제 응집체 0.05 0.1 0.05 0.1 0.06 0.05
비누 0.45 0.45 0.45 0.45 0 0
설폰화 아연 프탈로시아닌 (활성제) 0.0007 0.0012 0.0007 0 0 0
S-ACMC 0.01 0.01 0 0.01 0 0
Direct Violet 9 (활성제) 0 0 0.0001 0.0001 0 0
설페이트/ 물 & 기타 100에 대한 나머지
액체 세탁 세제는 표 9에 나타난 성분을 포함할 수 있다.
H I J K L M
중량% 중량% 중량% 중량% 중량% 중량%
글리세롤 3 5 6.1 0.6 5 5.3
1,2 프로판디올 16 14 15.9 12 10
시트르산 1 1.2 0.5 0.5
이소프로판올 7.7
NaOH 0.5 1
Marlipal C12- 14EO7 22 11.8 14 20.1
C13- 15EO9 1 15
C9- 11EO9 72
선형 알킬 벤젠 설폰산1 16 25 14.5 23 24.6
C12-18 지방산 16 5 12.5 6 16.4
C12-14 알킬
에톡시 3 설페이트		 11.1 9
효소 2.5 1.5 1.3 2.0 1.5 2.0
폴리에틸렌이민 에톡실레이트
PEI 600 E20		 2 5.0 3.0
디에틸렌트리아민 펜타아세트산 0.9 1
Dequest 2010 1.5 1 1.1
형광발광제 1 1.2 2.5 0.5 0.2
Mg Cl2 0.7 0.2
아황산칼륨 0.5 0.35 0.2
구조화제 0.21 0.13 0.15
실리콘 연화제 (PDMS) 2.5
물 8 10 7 6 9
기타 (염료, 미적첨가제, 방향제 등) 100 까지 100 까지 100 까지 100 까지 100 까지 100 까지
모노에탄올 아민 pH 7.6까지 pH 7.5까지 pH 7.4까지 pH 7.6까지 pH 7.6까지 pH 7.6까지
1 바람직한 LAS는 또한 직쇄 구조에서 약 9 내지 약 15개의 탄소 원자를 포함하는 알킬기를 포함한다.
세제는 표 10에 나타난 제형을 포함할 수 있다.
N
중량%
디메틸 모노에틸 에테르 73.87
나트륨 라우릴 설페이트 6.00
디메틸 글리옥심 1.00
이소프로필 알코올 0.5
트리아진 스틸벤(Tinopal UNPA-GX) 0.4
모노에탄올 아민 1.52
선형 알코올 에톡실레이트 (Surfonic LF-17) 13.61
d-리모넨 3.00
조성물은 표 11에 나타난 제형을 포함할 수 있다.
O P
중량% 중량%
양이온 연화제 활성제1 65.0 65.0
지방산2 1.8 1.8
TMPD3 14.7 14.7
코코아미드 6EO4 4.05 4.05
방향제 5 2.5
방향제 마이크로캡슐 --- 1.25
염료 0.001 0.001
헥실렌 글리콜6 5.63 5.6
에탄올6 5.63 5.6
1 디(아크릴옥시에틸)(2-하이드록시 에틸) 메틸 암모늄 메틸 설페이트, 여기서 아실기는 부분적으로 수소화된 카놀라 지방산으로부터 유도된다.
2 부분적으로 수소화된 카놀라 지방산
3 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올
4 PEG 6 코카미드 - 코코넛 지방산의 폴리에틸렌 글리콜 아미드
5 하이드록시에탄 디포스폰산의 나트륨염
6 공급처에 의해 연화 활성제가 포함된 물질
다중-구획 파우치는 다수의 유효작용제(benefit agent)를 함유할 수 있다. 비제한적인 예로서, 2개 또는 3개 성분의 파우치가 별개의 엔클로저 내에 표 12에 나타난 제형을 함유할 수 있고, 이에서 용량은 개개의 엔클로저 내의 제형의 양이다.
Q R S
3개 구획 2개 구획 3개 구획
구획 # 1 2 3 1 2 1 2 3
용량 (g) 34.0 3.5 3.5 30.0 5.0 25.0 1.5 4.0
성분 중량 %
알킬벤젠 설폰산 20.0 20.0 20.0 10.0 20.0 20.0
알킬설페이트 2.0
C12-14 알킬 7-에톡실레이트 17.0 17.0 17.0 17.0 17.0
양이온 계면활성제 1.0
제올라이트 A 10.0
C12-18 지방산 13.0 13.0 13.0 18.0 18.0
나트륨 아세테이트 4.0
효소 0-3 0-3 0-3 0-3 0-3
과탄산나트륨 11.0
TAED 4.0
유기 촉매1 1.0
PAP 과립 2 50
폴리카복실레이트 1.0
폴리에틸렌이민 에톡실레이트 3 2.2 2.2 2.2
하이드록시에탄 디포스폰산 0.6 0.6 0.6 0.5
에틸렌 디아민테트라(메틸렌 포스폰)산 0.4
광택제 0.2 0.2 0.2 0.3 0.3
광유
휴잉염료 4 0.05 0.035 0.12
방향제 1.7 1.7 0.6 1.5
물 및 소수제 (항산화제, 미적첨가제,…) 10.0 10.0 10.0 4.0
버퍼 (
탄산나트륨, 모노에탄올아민) 5 		액체에 대해 pH 8.0 까지
분말에 대해 RA > 5.0 까지
용매 (1,2 프로판디올, 에탄올) 액체의 경우, 황산나트륨, 분말의 경우 100% 까지
1 US7169744에 기재된 황산 모노-[2-(3,4-디하이드로-이소퀴놀린-2-일)-1-(2-에틸-헥실옥시메틸)-에틸]에스테르
2 PAP = 프탈로일-아미노-퍼옥시카프론산, 70% 활성제 습윤 케이크로서의 것임
3 -NH 당 20개의 에톡실레이트기를 갖는 폴리에틸렌이민 (MW = 600)
4 에톡실화된 티오펜, EO (R1+R2) = 5
5 RA = 리버스 알칼리도(Reserve Alkalinity) (g NaOH/용량)
다중구획 파우치의 다른 구현예에서, 각각의 엔클로저는 액체 및 고체 유효 작용제로 충전될 수 있다. 하나의 엔클로저가 액체로 충전되고, 다른 하나는 고체로 충전되는 2개의 구획 파우치의 비제한적인 예는 표 13 및 14에 나타난 제형의 조합을 포함한다.
T U V W
액체 제형 XL1 XL2 XL3 XL4
용량 10g 5g 15g 7g
중량% 중량% 중량% 중량%
Marlipal C24-7 74 20 14
비이온성 계면활성제Neodol 23-5 55
음이온성 계면활성제1 20 20 25
프로판 디올 10 4 22 10
글리세롤 2 5 5
토양 분산제2 2
양친매성 알콕실화 그리스 세정 폴리머3 5
지방산 10 20
효소 3
구조화제 3
방향제 7 10
물 2 3 5
모노에탄올 아민 pH 7.5까지
소수제 100% 까지
1. 선형 C11-13 알킬 벤젠 설폰산
2. (비스(C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+- (CH3)-비스(C2H5O)(C2H4O)n), 식 중 n = 15 내지 30임, 및 x = 3 내지 8임.
3. 랜덤 그라프트 코폴리머는 산화폴리에틸렌 골격 및 다중 폴리비닐 아세테이트 측쇄를 갖는 폴리비닐 아세테이트 그라프팅된 산화폴리에틸렌 코폴리머이다. 산화폴리에틸렌 골격의 분자량은 약 6000이고, 산화폴리에틸렌 대 폴리비닐 아세테이트의 중량비는 약 40 내지 60이고, 그라프팅 지점은 50개의 산화에틸렌 단위당 1 이하이다.
X Y Z AA
분말 제형 XP1 XP2 XP3 XP4
용량 35g 25g 40g 30g
중량% 중량% 중량% 중량%
비이온성 계면활성제 20 20 20
양이온 계면활성제 1.5 1.5
표백 제제 20 36 36 36
킬레이트제 0.8 2 2 2
효소 10 10 10
탄산나트륨 6 4 4
중탄산나트륨 4 4
제올라이트 40 20 15 15
형광증백제 0.5 3 1
폴리머 2 5 5
황산나트륨 15
소수제 100% 까지
전문적으로 사용될 수 있는 경성의 표면 세정 조성물은 표 15에 나타난 제형을 포함할 수 있다.
성분명
중량%
C10 알킬 알코올-8-에톡실레이트 55.0
선형 알킬벤젠 설폰산 9.0
모노에탄올아민 2.4
1, 2 프로판디올 9.0
글리세롤 7.5
C1218 알킬 지방산 2.5
염료 0.1
방향제 2.2
물 나머지
상기 설명은 단지 이해의 명확성을 위해 주어지고, 이로부터 불필요한 제한이 이로부터 이해될 수 없으며, 이는 본 발명의 범위 내의 변형이 본 기술분야의 당업자에게 자명할 것이기 때문이다.
본 명세서 및 후속되는 청구범위에 걸쳐, 맥락에서 달리 요구하지 않는 한, 단어 "포함하다(comprise 및 comprises)" 및 변형어 예컨대 "포함함(comprising)"은 언급된 정수 또는 단계 또는 정수 또는 단계의 군의 개입을 의미하고, 임의의 다른 정수 또는 단계 또는 정수 또는 단계의 군의 배제를 의미하는 것이 아닌 것으로 이해될 것이다.
본 명세서에 걸쳐, 조성물은 포함되는 성분 또는 물질로서 기재되고, 조성물은 또한 달리 기재되지 않는 한, 언급되는 성분 또는 물질의 임의의 조합으로 본질적으로 이루어지거나, 이로 이루어질 수 있는 것으로 고려된다. 마찬가지로, 특정 단계가 포함되는 것으로 방법이 기술되는 경우, 방법이 또한 달리 기재되지 않는 한, 언급된 단계의 임의의 조합으로 본질적으로 이루어지거나, 또는 이로 이루어질 수 있는 것으로 고려된다. 본원에 예시적으로 개시된 본 발명은 본원에 구체적으로 개시되지 않는 임의의 성분 또는 단계의 부재로 실시될 수 있다.
본원에 개시된 방법 및 이의 개개의 단계의 실시는 수동으로 및/또는 전자 장비에 의해 제공되는 자동화로 수행될 수 있다. 공정이 특정 구현예를 참조하여 기술되지만, 당업자는 다른 방식의 실시가 사용될 수 있는 방법과 관련하여 작용하는 것으로 용이하게 이해할 것이다. 예를 들면, 다양한 단계의 순서는 달리 기재되지 않는 한, 방법의 범위 또는 사상을 벗어남 없이 변화될 것이다. 또한, 일부의 개개의 단계는 조합되고, 생략되거나, 또는 추가의 단계로 더 세분될 수 있다.
본원에 인용되는 모든 특허, 공보 및 참조문헌은 본원에 참조로 완전하게 포함되어 있다. 본 개시내용과 포함된 특허, 공보, 및 참조문헌이 상충되는 경우, 본 개시내용이 우선하여야 한다.

Claims (85)

  1. 20℃에서 제1 4% 폴리머 수용액 점도 (μ1)를 갖고, 음이온성 모노머 단위를 포함하는 제1 PVOH 코폴리머; 및
    20℃에서 제2 4% 폴리머 수용액 점도 (μ2)를 갖고, 비닐 알코올 모노머 단위 및 임의로 비닐 아세테이트 모노머 단위로 구성된 제2 PVOH 폴리머를 포함하는 폴리비닐 알코올 (PVOH) 수지 블렌드를 포함하는 수용성 필름으로서;
    상기 제1 PVOH 코폴리머 및 상기 제2 PVOH 폴리머에 대한 절대 점도 차이 |μ2　-　μ1|는 0　cP 내지 10　cP 범위이고,
    상기 제1 PVOH 코폴리머는 상기 필름에서 총 PVOH 폴리머 및 PVOH 코폴리머의 30　중량% 내지 90　중량% 범위의 양으로 존재하는, 수용성 필름.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 제2 PVOH 폴리머는 상기 필름에서 총 PVOH 폴리머 및 PVOH 코폴리머의 10　중량% 내지 70　중량% 범위의 양으로 존재하는, 수용성 필름.
  3. 청구항 1 또는 2에 있어서, 상기 음이온성 모노머 단위는 상기 필름에서 총 PVOH 폴리머 및 PVOH 코폴리머의 1.0　몰% 내지 4.2　몰% 범위의 양으로 상기 필름에 존재하는, 수용성 필름.
  4. 20℃에서 제1 4% 폴리머 수용액 점도 (μ1)를 갖고, 음이온성 모노머 단위를 포함하는 제1 PVOH 코폴리머; 및
    20℃에서 제2 4% 폴리머 수용액 점도 (μ2)를 갖고, 본질적으로 비닐 알코올 모노머 단위 및 임의로 비닐 아세테이트 모노머 단위로 구성된 제2 PVOH 폴리머를 포함하는 폴리비닐 알코올 (PVOH) 수지 블렌드를 포함하는 수용성 필름으로서;
    상기 제1 PVOH 코폴리머 및 상기 제2 PVOH 폴리머에 대한 절대 점도 차이 |μ2　-　μ1|는 0　cP 내지 10　cP 범위이고,
    상기 음이온성 모노머 단위는 상기 필름에서 총 PVOH 폴리머 및 PVOH 코폴리머의 1.0　몰% 내지 4.2　몰% 범위의 양으로 상기 필름에 존재하는, 수용성 필름.
  5. 청구항 1 또는 4 중 어느 한 항에 있어서, 상기 음이온성 모노머는 비닐 아세트산, 말레산, 모노알킬 말레에이트, 디알킬 말레에이트, 모노메틸 말레에이트, 디메틸 말레에이트, 말레산 무수물, 푸마르산, 모노알킬 푸마레이트, 디알킬 푸마레이트, 모노메틸 푸마레이트, 디메틸 푸마레이트, 푸마르산 무수물, 이타콘산, 모노메틸 이타코네이트, 디메틸 이타코네이트, 이타콘산 무수물, 비닐 설폰산, 알릴 설폰산, 에틸렌 설폰산, 2-아크릴아미도-1-메틸프로판설폰산, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산, 2-메틸아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산, 2-설포에틸 아크릴레이트, 전술한 것들의 알칼리 금속 염, 전술한 것들의 에스테르, 및 이들의 조합으로 구성된 군으로부터 선택되는, 수용성 필름.
  6. 청구항 1 또는 4 중 어느 한 항에 있어서, 상기 음이온성 모노머는 아크릴아미도 메틸프로판설폰산, 이의 알칼리 금속 염, 및 이들의 조합으로 구성된 군으로부터 선택되는, 수용성 필름.
  7. 청구항 1 또는 4 중 어느 한 항에 있어서, 상기 음이온성 모노머는 모노메틸 말레에이트, 이의 알칼리 금속 염, 및 이들의 조합으로 구성된 군으로부터 선택되는, 수용성 필름.
  8. 청구항 1 또는 4 중 어느 한 항에 있어서, 상기 음이온성 모노머 단위는 2　몰% 내지 10　몰% 범위의 양으로 제1 PVOH 코폴리머에 존재하는, 수용성 필름.
  9. 청구항 8에 있어서, 상기 음이온성 모노머 단위는 5　몰% 내지 10　몰% 범위의 양으로 제1 PVOH 코폴리머에 존재하는, 수용성 필름.
  10. 청구항 9에 있어서, 상기 음이온성 모노머 단위는 상기 필름에서 총 PVOH 폴리머 및 PVOH 코폴리머의 3　몰% 내지 4.2　몰% 범위의 양으로 존재하는, 수용성 필름.
  11. 청구항 1 또는 4 중 어느 한 항에 있어서, 상기 PVOH 수지 블렌드는 상기 제1 PVOH 코폴리머 및 상기 제2 PVOH 폴리머로 구성되는, 수용성 필름.
  12. 청구항 1 또는 4 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1 PVOH 코폴리머 및 상기 제2 PVOH 폴리머에 대한 점도 차이 (μ2　-　μ1)는 0　cP 내지 10　cP 범위인, 수용성 필름.
  13. 청구항 1 또는 4 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1 점도 μ1은 4　cP 내지 24　cP 범위인, 수용성 필름.
  14. 청구항 1 또는 4 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제2 점도 μ2는 4　cP 내지 24　cP 범위인, 수용성 필름.
  15. 청구항 1 또는 4 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수용성 필름은 용해 챔버 시험(Dissolution Chamber Test)에 의해 측정 시 45　중량% 또는 그 미만의 잔류물 값을 갖는, 수용성 필름.
  16. 청구항 1 또는 4 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1 PVOH 코폴리머 및 상기 제2 PVOH 폴리머는 각각 독립적으로 75% 내지 99% 범위의 가수분해도를 갖는, 수용성 필름.
  17. 청구항 1 또는 4 중 어느 한 항에 있어서, 상기 PVOH 수지 블렌드는 제3 PVOH 폴리머를 포함하는, 수용성 필름.
  18. 청구항 1 또는 4 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수용성 필름은 적어도 PVOH 폴리머와 다른 제3 수용성 폴리머를 추가로 포함하는, 수용성 필름.
  19. 청구항 18에 있어서, 상기 제3 수용성 폴리머는 폴리에틸렌이민, 폴리비닐 피롤리돈, 폴리알킬렌 옥사이드, 폴리아크릴아미드, 셀룰로오스 에테르, 셀룰로오스 에스테르, 셀룰로오스 아미드, 폴리비닐 아세테이트, 폴리아미드, 젤라틴, 메틸셀룰로오스, 카복시메틸셀룰로오스 및 이의 염, 덱스트린, 에틸셀룰로오스, 하이드록시에틸 셀룰로오스, 하이드록시프로필 메틸셀룰로오스, 말토덱스트린, 전분, 변성 전분, 구아르 검, 아카시아검, 크산탄 검, 카라기난, 폴리아크릴레이트 및 이의 염, 이들의 코폴리머, 이들의 배합물, 및 이들의 조합으로 구성된 군으로부터 선택되는, 수용성 필름.
  20. 청구항 1 또는 4 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수용성 필름은 가소제, 가소제 상용화제, 윤활제, 이형제, 충전제, 증량제, 가교결합제, 블로킹방지 제제, 항산화제, 점착성제거제, 소포제, 나노입자, 표백제, 계면활성제, 및 이들의 조합으로 구성된 군으로부터 선택된 1종 이상의 성분을 추가로 포함하는, 수용성 필름.
  21. 청구항 1 또는 4 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수용성 필름은 상기 필름의 1중량% 내지 40　중량% 범위의 양으로 1종 이상의 가소제를 추가로 포함하는, 수용성 필름.
  22. 삭제
  23. 삭제
  24. 삭제
  25. 삭제
  26. 삭제
  27. 삭제
  28. 삭제
  29. 삭제
  30. 삭제
  31. 삭제
  32. 삭제
  33. 삭제
  34. 삭제
  35. 삭제
  36. 청구항 1 또는 4 중 어느 한 항의 수용성 필름을, 내부 파우치 용적을 획정하는 파우치 형태로 포함하는 물품.
  37. 청구항 36에 있어서, 상기 내부 파우치 용적에 함유된 조성물을 추가로 포함하는, 물품.
  38. 하기를 포함하는 물품:
    a. 청구항 1 또는 4 중 어느 한 항의 수용성 필름; 및
    b. 상기 필름에 인접한 가정용 케어 조성물.
  39. 삭제
  40. 삭제
  41. 삭제
  42. 삭제
  43. 삭제
  44. 삭제
  45. 삭제
  46. 삭제
  47. 삭제
  48. 삭제
  49. 삭제
  50. 삭제
  51. 삭제
  52. 삭제
  53. 삭제
  54. 삭제
  55. 삭제
  56. 삭제
  57. 삭제
  58. 삭제
  59. 삭제
  60. 삭제
  61. 삭제
  62. 삭제
  63. 삭제
  64. 삭제
  65. 삭제
  66. 삭제
  67. 삭제
  68. 삭제
  69. 삭제
  70. 삭제
  71. 삭제
  72. 삭제
  73. 삭제
  74. 삭제
  75. 삭제
  76. 삭제
  77. 삭제
  78. 삭제
  79. 삭제
  80. 청구항 38에 있어서, 물품은 적어도 1개의 밀봉된 구획을 포함하는 파우치 형태이고; 및 상기 가정용 케어 조성물을 적어도 1개의 구획에 함유하는, 물품.
  81. 청구항 38에 있어서, 상기 가정용 케어 조성물은 라이트 듀티(light duty) 액체 세제 조성물, 헤비 듀티(heavy duty) 액체 세제 조성물, 경질 표면 세정 조성물, 통상적으로 세탁용으로 사용되는 세제 겔, 표백 조성물, 세탁 첨가제, 패브릭 인핸서(fabric enhancer) 조성물, 샴푸, 바디워시, 다른 개인 위생 조성물, 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는, 물품.
  82. 청구항 38에 있어서, 상기 가정용 케어 조성물은 계면활성제를 포함하는, 물품.
  83. 청구항 38에 있어서, 상기 가정용 케어 조성물은 액체, 고체, 분말, 비드, 또는 이들의 혼합물 형태인, 물품.
  84. 청구항 38의 물품을 형성하는 방법으로서,
    내부 파우치 용기 용적을 획정하는 수용성 필름을 제공하는 단계;
    상기 용기 용적을 가정용 케어 조성물로 충전시키는 단계; 및
    상기 필름을 밀봉하여 상기 가정용 케어 조성물을 함유하는 밀봉된 구획을 형성하는 단계를 포함하는, 방법.
  85. 섬유 또는 강성표면을 포함하는 기재를 처리하는 방법으로서, 상기 기재를 청구항 38의 물품과 접촉시키는 단계를 포함하는, 방법.


KR1020177012810A 2014-10-13 2015-10-13 수용성 폴리비닐 알코올 블렌드 필름, 관련 방법, 및 관련 물품 KR102476553B1 (ko)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201462063075P 2014-10-13 2014-10-13
US201462063086P 2014-10-13 2014-10-13
US62/063,075 2014-10-13
US62/063,086 2014-10-13
PCT/US2015/055282 WO2016061069A2 (en) 2014-10-13 2015-10-13 Water-soluble polyvinyl alcohol blend film, related methods, and related articles

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20170067866A KR20170067866A (ko) 2017-06-16
KR102476553B1 true KR102476553B1 (ko) 2022-12-09

Family

ID=54360571

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020177012810A KR102476553B1 (ko) 2014-10-13 2015-10-13 수용성 폴리비닐 알코올 블렌드 필름, 관련 방법, 및 관련 물품

Country Status (15)

Country Link
US (2) US10844183B2 (ko)
EP (1) EP3207085B1 (ko)
JP (2) JP6978315B2 (ko)
KR (1) KR102476553B1 (ko)
CN (1) CN107108920B (ko)
AU (1) AU2015333710B2 (ko)
BR (1) BR112017007625B1 (ko)
CA (2) CA3078064C (ko)
HU (1) HUE056027T2 (ko)
MX (1) MX2017004811A (ko)
MY (1) MY184456A (ko)
PL (1) PL3207085T3 (ko)
RU (1) RU2712693C2 (ko)
WO (1) WO2016061069A2 (ko)
ZA (1) ZA201702531B (ko)

Families Citing this family (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI689547B (zh) 2014-10-13 2020-04-01 美商摩諾索公司 具有塑化劑摻合物的水溶性聚乙烯醇膜、相關方法及相關物品
TWI677525B (zh) 2014-10-13 2019-11-21 美商摩諾索公司 水溶性聚乙烯醇摻合物膜、相關方法及相關物品
KR102476553B1 (ko) 2014-10-13 2022-12-09 모노졸, 엘엘씨 수용성 폴리비닐 알코올 블렌드 필름, 관련 방법, 및 관련 물품
BR112017006880A2 (pt) 2014-10-13 2017-12-12 Procter & Gamble artigos compreendendo filme de álcool polivinílico solúvel em água com mistura de plastificantes e métodos relacionados
US10240114B2 (en) 2014-10-13 2019-03-26 The Procter & Gamble Company Articles comprising water-soluble polyvinyl alcohol blend film and related methods
JP7005894B2 (ja) * 2015-12-07 2022-01-24 三菱ケミカル株式会社 水溶性フィルム及び薬剤包装体
EP3443060A1 (en) 2016-04-13 2019-02-20 The Procter and Gamble Company Container systems with water-soluble pouches
CA3001551C (en) * 2016-04-13 2019-08-13 Monosol, Llc Water-soluble films, pouches, and container systems
HUE049553T2 (hu) 2016-04-13 2020-10-28 Procter & Gamble Polivinil-alkohol polimer keverékeket tartalmazó, vízben oldódó filmbõl készült tasakok
PL3443030T3 (pl) * 2016-04-13 2022-10-10 Monosol, Llc Folia rozpuszczalna w wodzie, opakowania z folią oraz sposoby jej wytwarzania i stosowania
CA2970603C (en) 2016-06-13 2019-09-10 The Procter & Gamble Company Water-soluble unit dose articles made from a combination of different films and containing household care compositions
CA2970575A1 (en) 2016-06-13 2017-08-31 The Procter & Gamble Company Water-soluble unit dose articles made from a combination of different films and containing household care compositions
EP3469063A1 (en) 2016-06-13 2019-04-17 Monosol, LLC Use of a first film and a second film to improve seal strength of a water-soluble
JP6686181B2 (ja) * 2016-06-13 2020-04-22 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーＴｈｅ Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙ 異なるフィルムの組み合わせから製造され、家庭用ケア組成物を含有する、水溶性単位用量物品
EP3468887A1 (en) 2016-06-13 2019-04-17 Monosol, LLC Water-soluble unit dose articles made from a combination of different films
US10183794B2 (en) * 2016-06-13 2019-01-22 Monosol, Llc Use of a water-soluble unit dose article to improve the user dosing experience
EP3469058A1 (en) * 2016-06-13 2019-04-17 Monosol, LLC Water-soluble unit dose articles made from a combination of different films
CA3001552A1 (en) * 2016-06-13 2017-12-21 Monosol, Llc Water-soluble packets
CN106380765B (zh) * 2016-09-05 2019-03-01 广东聚益新材有限公司 一种水溶性购物袋及其制备方法
CL2016002241A1 (es) * 2016-09-06 2018-06-15 Solubag Spa Composición detergente en forma de lamina
JP2018104705A (ja) * 2016-12-27 2018-07-05 花王株式会社 繊維製品用粉末洗浄剤組成物
MX2019007193A (es) * 2017-01-04 2019-09-05 Church & Dwight Co Inc Un sistema y un metodo relacionado para formar un paquete de camaras multiples.
US11441002B2 (en) 2017-05-31 2022-09-13 Rohm And Haas Company Free standing dispersant film
CN110709049A (zh) 2017-05-31 2020-01-17 株式会社Lg生活健康 泵压式牙膏组合物
DE102017218594A1 (de) 2017-10-18 2019-04-18 Henkel Ag & Co. Kgaa Wasserarme Pflege-Conditioner im Pouch
DE102017218599A1 (de) 2017-10-18 2019-04-18 Henkel Ag & Co. Kgaa "Wasserarme Pflege-Shampoos im Pouch"
CN111936448B (zh) * 2019-03-13 2023-04-04 互应化学工业株式会社 焙烧浆料组合物、生片、制造生片、烧结产品及独石陶瓷电容器的方法
US12006266B2 (en) 2019-03-13 2024-06-11 Goo Chemical Co., Ltd. Baking slurry composition, green sheet, method for manufacturing green sheet, method for manufacturing sintered product, and method for manufacturing monolithic ceramic capacitor
CN111936449B (zh) * 2019-03-13 2023-04-04 互应化学工业株式会社 生产生片的粘合剂组合物、焙烧浆料组合物、制造生片、烧结产品及独石陶瓷电容器的方法
EP3719108A1 (en) 2019-04-01 2020-10-07 The Procter & Gamble Company Water-soluble unit dose article comprising a water-soluble film comprising a water soluble polyvinyl alcohol polymer
EP3719109A1 (en) * 2019-04-01 2020-10-07 The Procter & Gamble Company Water-soluble unit dose article comprising a water-soluble film comprising a polyvinyl alcohol polymer comprising an anionic monomer unit
EP3786275B1 (en) * 2019-08-28 2023-07-12 The Procter & Gamble Company Water-soluble unit dose article
WO2021067482A1 (en) * 2019-09-30 2021-04-08 Monosol, Llc Water soluble unit dose film for packaging harsh chemicals
CN111777942A (zh) * 2020-07-08 2020-10-16 贵州石阡佛顶山野生油茶油业有限公司 一种防粘连凝胶及其制备方法
EP4185638A1 (en) * 2020-07-22 2023-05-31 The University of British Columbia Blended polyvinyl alcohol drug delivery systems
US20220041851A1 (en) * 2020-08-06 2022-02-10 Kenneth Wyatt Richards Water soluble & degradable elastomeric compositions and method for making thereof
WO2022128372A1 (en) * 2020-12-14 2022-06-23 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
EP4015568A1 (en) * 2020-12-15 2022-06-22 Monosol, LLC Water-soluble films, water-soluble unit dose articles, and methods of making and using the same
WO2022163816A1 (ja) * 2021-01-29 2022-08-04 三菱ケミカル株式会社 水溶性フィルム及び薬剤包装体
WO2022221568A1 (en) * 2021-04-16 2022-10-20 Intertape Polymer Corp. Sustainable air cushion or mailer
WO2022226253A1 (en) * 2021-04-23 2022-10-27 Sealed Air Corporation (Us) Recyclable retention/suspension packaging assembly
WO2023154805A2 (en) 2022-02-09 2023-08-17 Pivot Bio, Inc. Dry formulated nitrogen-fixing microbe packaged in water-soluble film for rapid and safe dispersal in aqueous mixtures
WO2024024939A1 (ja) * 2022-07-28 2024-02-01 三菱ケミカル株式会社 水溶性フィルム及び薬剤包装体、並びに薬剤包装体の製造方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014089386A1 (en) * 2012-12-06 2014-06-12 The Procter & Gamble Company Soluble pouch comprising hueing dye
WO2014110356A1 (en) 2013-01-11 2014-07-17 Monosol, Llc Edible water-soluble film

Family Cites Families (79)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2220099A (en) 1934-01-10 1940-11-05 Gen Aniline & Flim Corp Sulphonic acids
US2477383A (en) 1946-12-26 1949-07-26 California Research Corp Sulfonated detergent and its method of preparation
NL6503229A (ko) 1965-03-13 1966-09-14
US3664961A (en) 1970-03-31 1972-05-23 Procter & Gamble Enzyme detergent composition containing coagglomerated perborate bleaching agent
FR2226460B1 (ko) 1973-04-20 1976-12-17 Interox
DE2413561A1 (de) 1974-03-21 1975-10-02 Henkel & Cie Gmbh Lagerbestaendiger, leichtloeslicher waschmittelzusatz und verfahren zu dessen herstellung
US3919678A (en) 1974-04-01 1975-11-11 Telic Corp Magnetic field generation apparatus
US3929678A (en) 1974-08-01 1975-12-30 Procter & Gamble Detergent composition having enhanced particulate soil removal performance
US4000093A (en) 1975-04-02 1976-12-28 The Procter & Gamble Company Alkyl sulfate detergent compositions
FR2323631A1 (fr) 1975-09-15 1977-04-08 Ugine Kuhlmann Persels mixtes stables en melange lixiviel
US4259217A (en) 1978-03-07 1981-03-31 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions having enhanced greasy and oily soil removal performance
US4222905A (en) 1978-06-26 1980-09-16 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions having enhanced particulate soil removal performance
US4239659A (en) 1978-12-15 1980-12-16 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing nonionic and cationic surfactants, the cationic surfactant having a long alkyl chain of from about 20 to about 30 carbon atoms
GB2048606B (en) 1979-02-28 1983-03-16 Barr & Stroud Ltd Optical scanning system
EP0197434B1 (de) 1985-04-03 1989-07-19 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Klarspülmittel für die maschinelle Geschirreinigung
GB8629837D0 (en) 1986-12-13 1987-01-21 Interox Chemicals Ltd Bleach activation
GB8908416D0 (en) 1989-04-13 1989-06-01 Unilever Plc Bleach activation
US5137646A (en) 1989-05-11 1992-08-11 The Procter & Gamble Company Coated perfume particles in fabric softener or antistatic agents
JP2841211B2 (ja) 1989-07-06 1998-12-24 東海電化工業株式会社 過炭酸ナトリウムの安定化方法
US5807810A (en) 1989-08-24 1998-09-15 Albright & Wilson Limited Functional fluids and liquid cleaning compositions and suspending media
GB8919254D0 (en) 1989-08-24 1989-10-11 Albright & Wilson Liquid cleaning compositions and suspending media
GB9108136D0 (en) 1991-04-17 1991-06-05 Unilever Plc Concentrated detergent powder compositions
WO1993008874A1 (en) 1991-10-31 1993-05-13 Medtronic, Inc. Muscle control and monitoring system
WO1993008876A1 (en) 1991-11-04 1993-05-13 Bsd Medical Corporation Urethral inserted applicator for prostate hyperthermia
RU2090478C1 (ru) 1992-03-27 1997-09-20 Рон-Пуленк Агрошими Упаковка и способ ее изготовления
US5378759A (en) 1992-04-23 1995-01-03 Rohm And Haas Company Polymer blends
US5576281A (en) 1993-04-05 1996-11-19 Olin Corporation Biogradable low foaming surfactants as a rinse aid for autodish applications
DE4323897A1 (de) * 1993-07-16 1995-01-19 Hoechst Ag Plastifizierte Polymerformkörper aus modifizierten Polyvinylbutyralen
WO1997022666A1 (en) 1995-12-18 1997-06-26 E.I. Du Pont De Nemours And Company Poly(vinyl alcohol) copolymer ionomers, their preparation and use in textile sizes
US5837776A (en) 1996-03-20 1998-11-17 Nalco Chemical Company Process for producing water soluble anionic dispersion polymers
JPH09324096A (ja) * 1996-06-05 1997-12-16 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd 水溶性フィルム
EP0884352B1 (en) * 1997-06-11 2001-09-05 Kuraray Co., Ltd. Water-soluble film
JP3784533B2 (ja) 1997-06-11 2006-06-14 株式会社クラレ 水溶性フィルム
US6599871B2 (en) 1997-08-02 2003-07-29 The Procter & Gamble Company Detergent tablet
JP2000109574A (ja) 1998-10-08 2000-04-18 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The ポリビニルアルコールフィルム
GB2361707A (en) * 2000-04-28 2001-10-31 Procter & Gamble Pouched compositions
EP1280882B2 (en) 2000-05-11 2014-03-12 The Procter & Gamble Company Highly concentrated fabric softener compositions and articles containing such compositions
EP1978081B1 (en) 2000-10-27 2014-04-30 The Procter and Gamble Company Stabilized liquid compositions
JP2002146053A (ja) 2000-11-09 2002-05-22 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The ポリビニルアルコール系フィルム
CA2439512A1 (en) 2001-03-07 2002-09-19 The Procter & Gamble Company Rinse-added fabric conditioning composition for use where residual detergent is present
DE60201142T2 (de) 2001-04-20 2005-10-20 Kuraray Co., Ltd., Kurashiki Wasserlösliche Folie und Verpackung, welche dieselbe verwendet
DE10162338A1 (de) 2001-12-18 2003-07-03 Huels Troisdorf Folie für Verbundsicherheitsscheiben mit verringerter Eigenklebrigkeit
US7197571B2 (en) 2001-12-29 2007-03-27 International Business Machines Corporation System and method for improving backup performance of media and dynamic ready to transfer control mechanism
JP4338117B2 (ja) 2002-01-11 2009-10-07 日本合成化学工業株式会社 アルカリ性物質包装用ポリビニルアルコール系フィルム
ES2230529T3 (es) 2002-09-17 2005-05-01 Unilever N.V. Envase soluble en agua y contenido liquido de este.
GB0222964D0 (en) 2002-10-03 2002-11-13 Unilever Plc Polymeric film for water soluble package
JP4056859B2 (ja) 2002-11-11 2008-03-05 日本合成化学工業株式会社 水溶性フィルム
US7022656B2 (en) 2003-03-19 2006-04-04 Monosol, Llc. Water-soluble copolymer film packet
US7135451B2 (en) 2003-03-25 2006-11-14 The Procter & Gamble Company Fabric care compositions comprising cationic starch
DE602004001109T2 (de) * 2003-09-05 2007-01-04 The Procter & Gamble Company, Cincinnati Polyvinylalkohol Copolymere und daraus formbare wasserlösliche Filme und Behälter
JP2005089655A (ja) 2003-09-18 2005-04-07 Japan Vam & Poval Co Ltd ポリビニルアルコール系樹脂およびフィルム
JP4095595B2 (ja) * 2004-08-30 2008-06-04 電気化学工業株式会社 フィルム
US20060275567A1 (en) * 2005-06-07 2006-12-07 Richard Vicari Borate resistant films
US7754318B2 (en) 2005-06-16 2010-07-13 The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. Water-soluble film
CA2637753C (en) 2006-02-28 2012-05-29 The Procter & Gamble Company Fabric care compositions comprising cationic starch
US20080176985A1 (en) 2006-11-13 2008-07-24 Verrall Andrew P Water-soluble film
US20080256822A1 (en) * 2007-04-19 2008-10-23 Hiroko Suzuki Container for freeze-drying
JP5456242B2 (ja) 2007-05-25 2014-03-26 日本酢ビ・ポバール株式会社 ポリビニルアルコール系樹脂を主成分とする、金属酸化物又は金属塩を含む水性エマルジョンの分散剤安定剤又は水性バインダー樹脂
JP5161515B2 (ja) 2007-08-27 2013-03-13 日本合成化学工業株式会社 農薬包装用水溶性フィルム
ES2379951T3 (es) 2008-06-13 2012-05-07 The Procter & Gamble Company Bolsa multicompartimental
US7904231B2 (en) 2008-07-22 2011-03-08 GM Global Technology Operations LLC Method for controlling combustion noise in a compression-ignition engine
WO2010034736A1 (en) 2008-09-25 2010-04-01 Unilever Plc Liquid detergents
ES2774183T3 (es) 2009-06-02 2020-07-17 Procter & Gamble Bolsa hidrosoluble
US8288332B2 (en) 2009-07-30 2012-10-16 The Procter & Gamble Company Fabric care conditioning composition in the form of an article
US8309505B2 (en) 2009-07-30 2012-11-13 The Procter & Gamble Company Hand dish composition in the form of an article
CA2788079C (en) 2010-01-29 2018-01-02 Monosol, Llc Improved water-soluble film having blend of pvoh polymers, and packets made therefrom
PL2397539T3 (pl) 2010-06-15 2013-09-30 Procter & Gamble Torebka wielokomorowa
EP2476744A1 (en) 2011-01-12 2012-07-18 The Procter & Gamble Company Method for controlling the plasticization of a water soluble film
DE102012214608A1 (de) 2012-08-16 2014-02-20 Henkel Ag & Co. Kgaa Wasserlösliche Verpackung mit Bittermittel II
US9473451B2 (en) * 2012-09-21 2016-10-18 Ixia Methods, systems, and computer readable media for providing mapping information associated with port control protocol (PCP) in a test environment
EP2740785A1 (en) * 2012-12-06 2014-06-11 The Procter and Gamble Company Use of composition to reduce weeping and migration through a water soluble film
US9404071B2 (en) 2012-12-06 2016-08-02 The Procter & Gamble Company Use of composition to reduce weeping and migration through a water soluble film
EP3055402A1 (en) * 2013-10-07 2016-08-17 Monosol, LLC Water-soluble delayed release capsules, related methods, and related articles
US10240114B2 (en) 2014-10-13 2019-03-26 The Procter & Gamble Company Articles comprising water-soluble polyvinyl alcohol blend film and related methods
TWI689547B (zh) 2014-10-13 2020-04-01 美商摩諾索公司 具有塑化劑摻合物的水溶性聚乙烯醇膜、相關方法及相關物品
BR112017006880A2 (pt) 2014-10-13 2017-12-12 Procter & Gamble artigos compreendendo filme de álcool polivinílico solúvel em água com mistura de plastificantes e métodos relacionados
TWI677525B (zh) 2014-10-13 2019-11-21 美商摩諾索公司 水溶性聚乙烯醇摻合物膜、相關方法及相關物品
KR102476553B1 (ko) 2014-10-13 2022-12-09 모노졸, 엘엘씨 수용성 폴리비닐 알코올 블렌드 필름, 관련 방법, 및 관련 물품
US9711533B2 (en) 2015-10-16 2017-07-18 Taiwan Semiconductor Manufacturing Company, Ltd. FinFET devices having different source/drain proximities for input/output devices and non-input/output devices and the method of fabrication thereof

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014089386A1 (en) * 2012-12-06 2014-06-12 The Procter & Gamble Company Soluble pouch comprising hueing dye
WO2014110356A1 (en) 2013-01-11 2014-07-17 Monosol, Llc Edible water-soluble film

Also Published As

Publication number Publication date
CN107108920B (zh) 2021-09-28
CA2963697C (en) 2020-07-14
RU2017115892A (ru) 2018-11-22
HUE056027T2 (hu) 2022-01-28
RU2017115892A3 (ko) 2019-05-17
EP3207085B1 (en) 2021-07-21
WO2016061069A3 (en) 2016-07-14
KR20170067866A (ko) 2017-06-16
US20170226298A1 (en) 2017-08-10
MY184456A (en) 2021-04-01
CN107108920A (zh) 2017-08-29
MX2017004811A (es) 2017-07-27
JP2017533992A (ja) 2017-11-16
CA3078064C (en) 2022-12-13
WO2016061069A2 (en) 2016-04-21
JP2021191862A (ja) 2021-12-16
CA3078064A1 (en) 2016-04-21
ZA201702531B (en) 2020-07-29
JP6978315B2 (ja) 2021-12-08
US10844183B2 (en) 2020-11-24
AU2015333710A1 (en) 2017-04-27
AU2015333710B2 (en) 2019-09-26
BR112017007625A2 (pt) 2020-07-21
JP7289880B2 (ja) 2023-06-12
EP3207085A2 (en) 2017-08-23
US10913832B2 (en) 2021-02-09
PL3207085T3 (pl) 2021-12-27
BR112017007625B1 (pt) 2022-07-19
US20200071476A1 (en) 2020-03-05
CA2963697A1 (en) 2016-04-21
RU2712693C2 (ru) 2020-01-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102476553B1 (ko) 수용성 폴리비닐 알코올 블렌드 필름, 관련 방법, 및 관련 물품
US20200199344A1 (en) Pouches having water-soluble films made from polyvinyl alcohol polymer blends, and related methods
KR102468269B1 (ko) 가소제 블렌드를 갖는 수용성 폴리비닐 알코올 필름, 관련 방법, 및 관련 물품
KR102468267B1 (ko) 수용성 폴리비닐 알코올 블렌드 필름, 관련 방법, 및 관련 물품
EP3207083B1 (en) Articles comprising water-soluble polyvinyl alcohol blend film and related methods
KR102362301B1 (ko) 수용성 필름, 필름을 사용하는 패킷, 그리고 이의 제조 방법 및 사용 방법
TWI741968B (zh) 水溶性聚乙烯醇摻合物膜、相關方法及相關物品

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
GRNT Written decision to grant