KR102465023B1 - 반사 방지 기능 및 적외선 차폐 기능을 갖는 적층 필름 - Google Patents

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Abstract

본 발명은, 반사 방지 기능 및 적외선 차폐 기능을 갖는 적층 필름에 관한 것이다. 본 발명은, 수지 필름의 적어도 하나의 표면 상에, 열선 차폐층 및 저굴절률층을 이 순서로 갖는 적층 필름으로서, 열선 차폐층의 굴절률 (Rh) 과 수지 필름의 굴절률 (Rf) 사이의 차이 (Rh - Rf) 가 -0.1 ~ 0.1 이고, 열선 차폐층의 굴절률 (Rh) 과 저굴절률층의 굴절률 (RL) 사이의 차이 (Rh - RL) 가 0.05 이상이고, 저굴절률층의 굴절률 (RL) 이 1.2 ~ 1.45 인 적층 필름이다. 열선 차폐층의 두께는 0.1 ~ 5 μm 일 수 있다. 적층 필름의 가시광선 투과율은 88% 이상일 수 있다.

Description

반사 방지 기능 및 적외선 차폐 기능을 갖는 적층 필름
본 발명은 반사 방지 기능 및 적외선 차폐 기능을 갖는 적층 필름에 관한 것이다.
종래부터, 공간을 보다 적은 에너지로 쾌적하게 하는 관점에서, 예를 들어 건축물 유리창 및 자동차 루프 윈도우에는, 적외선 차폐 기능을 갖는 투명한 필름이 자주 붙여진다. 최근, 이러한 투명한 적외선 차폐 필름은 자동차의 프론트 윈도우에 적용되고 있다. 한편, 안전성의 관점에서 법 규제에 의해, 자동차 프론트 윈도우에 적용되는 투명한 적외선 차폐 필름에는 매우 고도의 투명성이 요구되고 있다. 따라서 시장으로부터는, 투명한 적외선 차폐 필름의 적외선 차폐 기능과 투명성 사이의 균형을 더욱 향상되는 것이 요구되고 있다. 또한, 투명한 적외선 차폐 필름을 자동차 프론트 윈도우에 적용하는 경우, 또한 안전성의 관점에서, 투명한 적외선 차폐 필름에는 더욱 반사 방지 기능을 가지며 운전석의 측면이나 후방으로부터 튕겨지는 광의 반사로 인한 가시성의 저하를 방지하는 것이 요구되고 있다.
반사 방지 기능 및 적외선 차폐 기능을 갖는 필름으로서는, 예를 들어 특허문헌 1 및 특허문헌 2 가 제안되어 있다. 그러나, 특허문헌 1 및 특허문헌 2 의 기술에서, 자동차 프론트 윈도우에 필름을 적용하기에는 투명성이 불충분하다. 더욱이, 당해 문헌의 기술은 반사 얼룩 (reflection color irregularities) 에 대해서는 아무런 대책을 갖고 있지 않다.
JP-A-2015-118281 JP-A-2015-104865
본 발명의 과제는, 반사 방지 기능 및 적외선 차폐 기능이 우수하고, 투명성이 높고, 반사 얼룩 (육안으로, 통상 물에 유막이 형성된 것과 같은 색 차이 또는 무지개와 같은 그라데이션으로서 감지됨) 이 억제된 적층 필름을 제공하는 것이다.
본 발명자는, 예의 연구한 결과, 특정한 구조를 갖는 적층 필름이 상기 과제를 달성할 수 있는 것을 발견하였다.
즉, 본 발명의 양태는 하기와 같다.
[1] 수지 필름의 적어도 하나의 표면 상에 열선 차폐층 및 저굴절률층을 이 순서로 갖는 적층 필름으로서,
열선 차폐층의 굴절률 (Rh) 과 수지 필름의 굴절률 (Rf) 사이의 차이 (Rh-Rf)가 -0.1 ~ 0.1 이고;
열선 차폐층의 굴절률 (Rh) 과 저굴절률층의 굴절률 (RL) 사이의 차이 (Rh-RL) 가 0.05 이상이고;
저굴절률층의 굴절률 (RL) 이 1.2 ~ 1.45 인, 적층 필름.
[2] 열선 차폐층의 두께가 0.1 ~ 5 μm 인 상기 [1] 에 따른 적층 필름.
[3] 가시광선 투과율이 88% 이상인 상기 [1] 또는 [2] 에 따른 적층 필름.
[4] 상기 [1] 내지 [3] 중 어느 하나에 따른 적층 필름을 포함하는 물품.
본 발명의 적층 필름은, 반사 방지 기능 및 적외선 차폐 기능이 우수하고, 투명성이 높으며, 반사 얼룩이 억제된다. 따라서 이 적층 필름은, 예를 들어 건축물 유리창, 자동차 루프 윈도우 및 자동차 프론트 윈도우에 적합하게 사용할 수 있다.
도 1 은 본 발명의 적층 필름의 예를 나타내는 단면도이다.
도 2 는 실시예에서 사용한 제막 (film-forming) 장치의 개념도이다.
도 3 은 스무딩 (smoothing) 처리 전의 반사율 스펙트럼에 있어서, 최저 반사율을 갖는 파장 부근의 파형 상부와 그에 인접하는 파형 하부 사이의 반사율 차이를 설명하는 개념도이다.
본원에서 사용하는 용어 "필름" 은 시트도 포함하는 용어로서 사용된다. 유사하게, 용어 "시트" 는 필름도 포함하는 용어로서 사용된다. 용어 "수지" 는, 2 이상의 수지를 함유하는 수지 혼합물, 및 수지 이외의 성분을 함유하는 수지 조성물도 포함하는 용어로서 사용된다. 또한, 본원에서 나타내는, 층과 다른 층을 순서대로 적층하는 것은, 이들 층을 직접 적층하는 것, 및 이들 층의 사이에 앵커 코트와 같은 하나 이상의 다른 층과 이들 층을 적층하는 것 둘 모두를 포함한다. 수치 범위에 대한 용어 "이상" 은, 특정 수치 또는 특정 수치 초과를 의미하는 것으로 사용된다. 예를 들어 20% 이상은, 20% 또는 20% 초과를 의미한다. 수치 범위에 대한 용어 "이하" 는, 특정 수치 또는 특정 수치 미만을 의미하는 것으로 사용된다. 예를 들어 20% 이하는, 20% 또는 20% 미만을 의미한다. 더욱이, 수치 범위에 대한 기호 "~" (또는 "내지") 는, 특정 수치, 특정 수치 초과 및 또 다른 수치 미만, 또는 다른 수치를 의미하는 것으로 사용된다. 여기서, 다른 수치는, 특정 수치보다 큰 수치로 고려된다. 예를 들어, 10 ~ 90% 는 10%, 10% 초과 및 90% 미만, 또는 90% 를 의미한다.
실시예를 제외하거나 또는 달리 명시되지 않는 한, 본 명세서 및 청구범위에서 사용되는 모든 수치는 용어 "약" 에 의해 수식되는 것에 유의한다. 청구범위에 대한 균등론의 적용을 제한하고자 함이 없이, 각 수치는 유효 숫자에 비추어, 그리고 통상적인 반올림법을 적용함으로써 해석되어야 한다.
본 발명의 적층 필름은, 수지 필름의 적어도 한 표면 상에, 통상 한 표면 상에 열선 차폐층 및 저굴절률층을 이 순서로 갖는다.
전형적인 양태에 있어서, 수지 필름, 열선 차폐층 및 저굴절률층은 직접 적층된다. 또 다른 양태에 있어서, 본 발명의 적층 필름은 반사 방지 기능 및 적외선 차폐 기능이 우수하고, 투명성이 높으며, 반사 얼룩이 억제되는 원하는 효과가 나타나는 한, 수지 필름, 열선 차폐층 및 저굴절률층 이외에, 임의의 층간 또는 그 위에 선택적 층(들) 을 포함할 수 있다.
수지 필름
상기 수지 필름은, 열선 차폐층 및 저굴절률층을 그 위에 형성하기 위한 필름 기재이다. 수지 필름으로서, 임의 유형의 수지 필름을 사용할 수 있다. 수지 필름으로서, 높은 투명성을 가지며 착색이 없는 것들을 바람직하게 사용할 수 있다. 수지 필름의 예는, 예를 들어 트리아세틸 셀룰로오스와 같은 셀룰로오스 에스테르계 수지; 폴리에틸렌 테레프탈레이트와 같은 폴리에스테르계 수지; 에틸렌 노르보르넨 공중합체와 같은 고리형 탄화수소계 수지; 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리에틸 메타크릴레이트 및 비닐시클로헥산-메틸 (메트)아크릴레이트 공중합체와 같은 아크릴계 수지; 방향족 폴리카르보네이트계 수지; 폴리프로필렌 및 4-메틸-펜텐-1 과 같은 폴리올레핀계 수지; 폴리아미드계 수지; 폴리아크릴레이트계 수지; 폴리머 유형 우레탄 아크릴레이트계 수지; 및 폴리이미드계 수지의 필름을 포함할 수 있다. 이들 필름은 무연신 필름, 1축 연신 필름 및 2축 연신 필름을 포함한다. 또한, 이들 필름의 1종 또는 2종 이상을 2층 이상 적층한 다층 수지 필름을 포함한다.
수지 필름의 두께는 특별히 제한되지 않으며, 원하는 바에 따라 임의의 두께를 사용할 수 있다. 본 발명의 적층 필름의 취급성의 관점에서, 수지 필름의 두께는 통상 20 μm 이상, 바람직하게는 50 μm 이상일 수 있다. 본 발명의 적층 필름을 높은 강성을 필요로 하는 적용물에 사용하는 경우, 수지 필름의 두께는 강성을 유지하는 관점에서 통상 300 μm 이상, 바람직하게는 500 μm 이상, 보다 바람직하게는 600 μm 이상일 수 있다. 또한, 물품을 더 얇게 만들기 위한 필요성을 충족시키는 관점에서, 수지 필름의 두께는 통상 1500 μm 이하, 바람직하게는 1200 μm 이하, 보다 바람직하게는 1000 μm 이하일 수 있다. 본 발명의 적층 필름을 높은 강성을 필요로 하지 않는 적용물에 사용하는 경우, 수지 필름의 두께는 경제성의 관점에서 통상 250 μm 이하, 바람직하게는 150 μm 이하일 수 있다.
또한, 수지 필름의 두께는 필름 전체에 있어서 실질적으로 일정하다. 본원에서의 "실질적으로 일정한 두께" 는, 산업적으로 통상 실행되는 공정/품질관리의 편차폭인 약 -5 ~ ＋5 μm 범위 내인 것을 의미한다 (하기 기재한 바와 같이 필름이 다층 구조일 때의 각 층에 대해도 동일하게 적용됨). 예를 들어, 제조되어야 할 수지 필름의 두께를 100 μm 로 설정할 때, 필름의 특정 부분의 두께가 95 μm 이며 필름의 또 다른 부분의 두께가 105 μm 이도록 최대로 -5 ~ ＋5 μm 의 변동을 일으키는 경우, 필름이 실질적으로 일정한 두께 100 μm 를 갖는다고 말할 수 있다.
수지 필름의 전광선 투과율 (JIS K7361-1:1997 에 따라, Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.의 탁도계 "NDH2000" (상품명) 을 사용하여 측정) 은, 바람직하게는 85% 이상, 보다 바람직하게는 90% 이상, 더욱 바람직하게는 92% 이상일 수 있다. 수지 필름에 있어서, 더 높은 전광선 투과율이 보다 바람직하다.
수지 필름의 황색도 지수(JIS K7105:1981에 따라, Shimadzu Corporation사제의 색도계 "SolidSpec-3700" (상품명) 을 사용하여 측정) 는, 바람직하게는 3 이하, 보다 바람직하게는 2 이하, 더욱 바람직하게는 1 이하일 수 있다. 수지 필름에 있어서, 더 낮은 황색도 지수가 보다 바람직하다.
수지 필름의 굴절률 (Rf) 은, 적층 필름의 반사 방지 기능의 관점에서 바람직하게는 1.40 이상, 보다 바람직하게는 1.45 이상, 더욱 바람직하게는 1.49 이상, 보다 더욱 바람직하게는 1.50 이상일 수 있다. 한편, 수지 필름의 굴절률 (Rf) 은, 적층 필름의 반사 불균일 억제의 관점에서 바람직하게는 1.65 이하, 보다 바람직하게는 1.60 이하일 수 있다. 한 구현예에서, 수지 필름의 굴절률 (Rf) 은 바람직하게는 1.40 이상 1.65 이하, 1.40 이상 1.60 이하, 1.45 이상 1.65 이하, 1.45 이상 1.60 이하, 1.49 이상 1.65 이하, 1.49 이상 1.60 이하, 1.50 이상 1.65 이하, 또는 1.50 이상 1.60 이하일 수 있다.
굴절률 (Rf) 은, JIS K7142:2008 의 A 방법에 따라, Abbe 굴절계를 사용하여, 나트륨 D 선 (파장 589.3 nm) 을 적용하고; 접촉액으로서 1-브로모나프탈렌을 사용하고; 수지 필름의 열선 차폐층 형성 표면이 프리즘과 접촉되는 표면으로서 역할하며; 수지 필름의 머신 방향이 시험편의 길이 방향과 일치하는 조건 하에 측정한 값이다. 여기서 굴절률 (Rf) 은, 수지 필름이 다층 필름인 경우에도, 이를 고려하지 않고, 상기 기재한 방법에 의해 측정한다. 또한, 굴절률 (Rf) 은, 수지 필름이 예를 들어 열선 차폐층 형성 표면에 앵커 코트 층을 갖는 경우에도, 이를 고려하지 않고 (수지 필름 위에 앵커 코트 층 등이 형성된 적층물의 전체를 수지 필름으로서 간주함으로써), 상기 기재한 방법에 의해 측정한다. 즉, 굴절률 (Rf) 은, 열선 차폐층이 직접 적층되는 표면이 프리즘과 접촉하는 표면으로서 역할하는 조건 하에 측정한 값이다.
수지 필름의 바람직한 예는 아크릴계 수지로부터 형성된 수지 필름을 포함할 수 있다.
아크릴계 수지의 예는 (메트)아크릴산 에스테르 (공)중합체, (메트)아크릴산 에스테르에서 유래하는 구조 단위를 주로 (통상 50 몰% 이상, 바람직하게는 65 몰% 이상, 보다 바람직하게는 70 몰% 이상) 포함하는 공중합체, 및 이의 변성체를 포함할 수 있다. (메트)아크릴이 아크릴 또는 메타크릴을 의미하며 (공)중합체가 중합체 또는 공중합체를 의미한다는 것에 유의한다.
(메트)아크릴산 에스테르 (공)중합체의 예는 폴리메틸 (메트)아크릴레이트, 폴리에틸 (메트)아크릴레이트, 폴리프로필 (메트)아크릴레이트, 폴리부틸 (메트)아크릴레이트, 메틸 (메트)아크릴레이트-부틸 (메트)아크릴레이트 공중합체, 에틸 (메트)아크릴레이트-부틸 (메트)아크릴레이트 공중합체 등을 포함할 수 있다.
(메트)아크릴산 에스테르에서 유래하는 구조 단위를 주로 포함하는 공중합체의 예는 에틸렌-메틸 (메트)아크릴레이트 공중합체, 스티렌-메틸 (메트)아크릴레이트 공중합체, 비닐시클로헥산-메틸 (메트)아크릴레이트 공중합체, 무수 말레산-메틸 (메트)아크릴레이트 공중합체 및 N-치환 말레이미드-메틸 (메트)아크릴레이트 공중합체 등을 포함할 수 있다.
변성체의 예는 분자내 고리화 반응에 의해 락톤 고리 구조가 도입되는 중합체; 분자내 고리화 반응에 의해 글루타르산 무수물이 도입되는 중합체; 및 이미드화제 (이의 예는 메틸아민, 시클로헥실아민 및 암모니아 등을 포함할 수 있음) 와의 반응에 의해 이미드 구조가 도입되는 중합체 (이하, 폴리(메트)아크릴이미드계 수지로 지칭함) 등을 포함할 수 있다.
아크릴계 수지의 수지 필름의 예는 이들의 1종 또는 2종 이상의 혼합물의 필름을 포함할 수 있다. 또한, 이들 필름의 1종 또는 2종 이상을 2층 이상 적층한 적층 필름을 포함한다.
수지 필름은 보다 바람직하게는, 비닐시클로헥산-메틸 (메트)아크릴레이트 공중합체의 필름이다. 이와 같은 수지 필름을 사용하여, 투명성, 표면 평활성, 외관, 강성 및 내습성이 우수한 적층 필름을 수득할 수 있다. 비닐시클로헥산-메틸 (메트)아크릴레이트 공중합체에 함유된 메틸 (메트)아크릴레이트에서 유래하는 구조 단위의 양은, 모든 중합성 단량체에서 유래하는 구조 단위의 총합을 100 몰% 인 것으로 가정할 때 통상 50 ~ 95 몰%, 바람직하게는 65 ~ 90 몰%, 보다 바람직하게는 70 ~ 85 몰% 일 수 있다. 여기서 용어 "중합성 단량체" 는 메틸 (메트)아크릴레이트, 비닐시클로헥산, 및 이들과 공중합가능한 단량체를 의미한다. 공중합가능한 단량체는 통상, 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 화합물이며, 전형적으로는 에틸렌성 이중 결합을 갖는 화합물이다.
수지 필름은 보다 바람직하게는, 폴리(메트)아크릴이미드계 수지의 필름이다. 이러한 수지 필름을 사용하여, 투명성, 표면 평활성, 외관, 강성, 내열성 및 내열 치수 안정성이 우수한 적층 필름을 수득할 수 있다.
아크릴계 수지의 황색도 지수 (JIS K7105:1981 에 따라, SHIMADZU CORPORATION 의 색도계 "SolidSpec-3700" (상품명) 을 사용하여 측정) 는, 바람직하게는 3 이하, 보다 바람직하게는 2 이하, 더욱 바람직하게는 1 이하일 수 있다. 아크릴계 수지에 있어서, 더 낮은 황색도 지수가 보다 바람직하다.
아크릴계 수지의 용융 질량 유량 (ISO1133에 따라, 260℃ 및 98.07N 에서 측정) 은, 압출 부하 및 용융 필름의 안정성의 관점에서, 바람직하게는 0.1 ~ 20 g/10 분, 보다 바람직하게는 0.5 ~ 10 g/10 분일 수 있다.
또한 아크릴계 수지는, 본 발명의 목적에 반하지 않는 한, 원하는 바에 따라 아크릴계 수지 이외의 열가소성 수지; 안료, 무기 필러, 유기 필러, 수지 필러; 윤활제, 산화방지제, 내후성 안정화제, 열 안정화제, 이형제, 대전방지제 및 계면활성제와 같은 첨가제 등을 추가로 함유할 수 있다. 선택적 성분(들) 의 양은 통상, 아크릴계 수지의 양을 100 질량부인 것으로 가정할 때, 약 0.01 ~ 10 질량부이다.
수지 필름은 보다 바람직하게는, 제 1 아크릴계 수지층 (α1); 방향족 폴리카르보네이트계 수지층 (β); 및 제 2 아크릴계 수지층 (α2) 이, 이 순서로 직접 적층되는 다층 수지 필름이다. 본 발명이, (α1) 층 측에 열선 차폐층이 형성되는 것을 가정하여 설명될 것임에 유의한다.
아크릴계 수지가 많은 우수한 특성을 갖고 있으나, 절삭 가공성이 불충분하게 되기 쉽다. 따라서, 층 구조를 갖는 다층 수지 필름을 사용하여, 우수한 절삭 가공성을 또한 갖는 적층 필름을 용이하게 수득할 수 있다.
(α1) 층의 층 두께는 특별히 제한되지 않으며, 아크릴계 수지의 우수한 특성을 선용하는 관점에서 통상 20 μm 이상, 바람직하게는 40 μm 이상, 보다 바람직하게는 60 μm 이상, 더욱 바람직하게는 80 μm 이상일 수 있다.
(α2) 층의 층 두께 특별히 제한되지 않으며, 본 발명의 적층 필름의 내컬링성 (anti-curling properties) 의 관점에서 (α1) 층과 동일한 층 두께인 것이 바람직하다.
본원에서 "동일한 층 두께" 는 물리화학적으로 엄밀한 의미로 동일한 층 두께로서 해석되어서는 안되며, 산업에서 일반적으로 수행되는 공정 및 품질관리의 편차 내에서 동일한 층 두께로서 해석되어야 한다. 이는 산업에서 일반적으로 수행되는 공정 및 품질관리의 편차 내에서 동일한 층 두께의 경우, 다층 필름의 내컬링성을 양호하게 유지할 수 있기 때문이다. T-다이 공압출법에 의한 무연신 다층 필름의 경우, 공정 및 품질관리는 통상 약 -5 ~ ＋5 μm 범위 내에 있으므로, 예를 들어 설정 층 두께가 70 μm 일 때, 층 두께 65 μm 와 75 μm 는 동일한 두께로서 해석되어야 한다. 본원에서 "동일한 층 두께" 는, "실질적으로 동일한 층 두께" 로서 바꾸어 말할 수 있다.
(β) 층의 층 두께는 특별히 제한되지 않으며, 본 발명의 적층 필름의 절삭 가공성의 관점에서, 통상 20 μm 이상, 바람직하게는 80 μm 이상일 수 있다.
(α1) 층 및 (α2) 층에 사용하는 아크릴계 수지로서, 상기 기재한 수지를 사용할 수 있다.
(α1) 층에 사용하는 아크릴계 수지 및 (α2) 층에 사용하는 아크릴계 수지로서, 상이한 수지 특성, 예를 들어 상이한 유형, 용융 질량 유량 및 유리 전이 온도를 갖는 아크릴계 수지를 사용할 수 있다. 본 발명의 적층 필름의 내컬링성의 관점에서, 동일한 수지 특성을 갖는 아크릴계 수지가 바람직하게 사용된다. 예를 들어 한 바람직한 구현예에서, 동일 등급 및 동일 로트를 갖는 아크릴계 수지가 사용된다.
(β) 층에 사용할 수 있는 방향족 폴리카르보네이트계 수지의 예는, 비스페놀 A, 디메틸 비스페놀 A, 또는 1,1-비스(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸 시클로헥산과 같은 방향족 디히드록시 화합물과 포스겐의 계면중합법에 의해 수득되는 중합체; 및 비스페놀 A, 디메틸 비스페놀 A, 또는 1,1-비스(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸 시클로헥산과 같은 방향족 디히드록시 화합물과 디페닐 카르보네이트와 같은 디에스테르 카르보네이트의 에스테르교환 반응에 의해 수득되는 중합체와 같은 방향족 폴리카르보네이트계 수지의 1종 또는 2종 이상의 혼합물을 포함한다.
방향족 폴리카르보네이트계 수지에 함유될 수 있는 바람직한 선택적 성분의 예는 코어 쉘 고무를 포함한다. 방향족 폴리카르보네이트계 수지와 코어 쉘 고무의 합계를 100 질량부인 것으로 가정할 때, 코어 쉘 고무를 0 ~ 30 질량부 (방향족 폴리카르보네이트계 수지 100 ~ 70 질량부), 바람직하게는 0 ~ 10 질량부 (방향족 폴리카르보네이트계 수지 100 ~ 90 질량부) 의 양으로 사용하여, 절삭 가공성 및 내충격성을 더 증가시킬 수 있다.
코어 쉘 고무의 예는, 메타크릴산 에스테르-스티렌/부타디엔 고무 그래프트 공중합체, 아크릴로니트릴-스티렌/부타디엔 고무 그래프트 공중합체, 아크릴로니트릴-스티렌/에틸렌-프로필렌 고무 그래프트 공중합체, 아크릴로니트릴-스티렌/아크릴산 에스테르 그래프트 공중합체, 메타크릴산 에스테르/아크릴산 에스테르 고무 그래프트 공중합체 및 메타크릴산 에스테르-아크릴로니트릴/아크릴산 에스테르 고무 그래프트 공중합체와 같은 코어 쉘 고무를 포함할 수 있다. 코어 쉘 고무로서, 이들의 1종 또는 2종 이상의 혼합물을 사용할 수 있다.
또한 방향족 폴리카르보네이트계 수지는, 본 발명의 목적에 반하지 않는 한, 원하는 바에 따라 방향족 폴리카르보네이트계 수지 및 코어 쉘 고무 이외의 열가소성 수지; 안료, 무기 필러, 유기 필러, 수지 필러; 윤활제, 산화방지제, 내후성 안정화제, 열 안정화제, 이형제, 대전방지제 및 계면활성제와 같은 첨가제 등을 추가로 함유할 수 있다. 선택적 성분(들) 의 배합량은 통상, 방향족 폴리카르보네이트계 수지와 코어 쉘 고무의 합계를 100 질량부인 것으로 가정할 때, 약 0.01 ~ 10 질량부이다.
수지 필름의 제조 방법은 특별히 제한되지 않는다. 수지 필름이 제 1 폴리(메트)아크릴이미드계 수지층 (α1); 방향족 폴리카르보네이트계 수지층 (β); 및 제 2 폴리(메트)아크릴이미드계 수지층 (α2) 이, 이 순서로 직접 적층되는 다층 필름인 경우의 바람직한 제조 방법의 예로서, JP-A-2015-083370 에 기재된 방법을 예로 들 수 있다. 또한, 열선 차폐층을 형성하는 경우, 수지 필름의 열선 차폐층 형성 표면 또는 양 표면에, 열선 차폐층에 대한 접착 강도를 개선하기 위해 사전에 코로나 방전 처리 또는 앵커 코트 형성과 같은 쉬운 접착 처리를 가할 수 있다.
열선 차폐층
열선 차폐층은, 열선 차폐재를 함유하는 도료 (coating material) 로부터 형성된 층이며, 열선 차폐 기능을 갖는다.
열선 차폐층의 굴절률 (Rh) 은, 적층 필름의 반사 방지 기능의 관점에서 바람직하게는 1.40 이상, 보다 바람직하게는 1.45 이상, 더욱 바람직하게는 1.49 이상, 보다 더욱 바람직하게는 1.50 이상일 수 있다. 한편, 열선 차폐층의 굴절률 (Rh) 은, 적층 필름의 반사 불균일 억제의 관점에서 바람직하게는 1.65 이하, 보다 바람직하게는 1.60 이하일 수 있다. 한 구현예에서, 열선 차폐층의 굴절률 (Rh) 은 바람직하게는, 1.40 이상 1.65 이하, 1.40 이상 1.60 이하, 1.45 이상 1.65 이하, 1.45 이상 1.60 이하, 1.49 이상 1.65 이하, 1.49 이상 1.60 이하, 1.50 이상 1.65 이하, 또는 1.50 이상 1.60 이하일 수 있다.
굴절률 (Rh) 은, JIS K7142:2008 의 A 방법에 따라, Abbe 굴절계를 사용하여, 나트륨 D 선 (파장 589.3 nm) 을 적용하고; 접촉액으로서 1-브로모나프탈렌을 사용하고; 샘플 제조시에 2축 연신 폴리프로필렌계 수지 필름 측 상의 표면을, 프리즘과 접촉하는 표면으로서 역할하게 하고; 샘플의 바 코터 조작 방향이 시험편의 길이 방향과 일치하는 조건 하에 측정한 값이다. 열선 차폐층 형성용의 열선 차폐재를 함유하는 도료를, Toyobo Co., Ltd.의 두께 20 μm 의 2축 연신 폴리프로필렌계 수지 필름 "PYLEN Film-OT P2102" (상품명) 의 코로나 처리 표면 상에, 경화 후 두께가 5 μm 가 되도록, 바 코터를 사용하여 도포하고, 건조 및 경화에 의해 수득한 도막 (coat) 을, 2축 연신 폴리프로필렌계 수지 필름으로부터 박리하고 샘플로서 사용한다.
또한, 상기 상품과 실질적으로 동일한 물리적 특성을 갖는 또 다른 2축 연신 폴리프로필렌계 수지 필름을 사용하여 굴절률 (Rh) 을 측정할 수도 있다.
열선 차폐층의 굴절률 (Rh) 과 수지 필름의 굴절률 (Rf) 사이의 차이 (Rh-Rf) 는, 적층 필름의 반사 불균일 억제의 관점에서, 통상 -0.1 ~ 0.1, 바람직하게는 -0.01 ~ 0.07, 보다 바람직하게는 0.0 ~ 0.04, 더욱 바람직하게는 0.01 ~ 0.04 이다.
열선 차폐층의 두께는, 적층 필름의 반사 불균일 억제의 관점에서 통상 5 μm 이하, 바람직하게는 3 μm 이하, 보다 바람직하게는 2 μm 이하일 수 있다. 한편, 열선 차폐층의 두께는, 열선 차폐 기능의 관점에서 통상 0.1 μm 이상, 바람직하게는 0.5 μm 이상일 수 있다. 한 구현예에서, 열선 차폐층의 두께는 통상 0.1 μm 이상 5 μm 이하, 바람직하게는 0.1 μm 이상 3 μm 이하, 0.1 μm 이상 2 μm 이하, 0.5 μm 이상 5 μm 이하, 0.5 μm 이상 3 μm 이하, 또는 0.5 μm 이상 2 μm 이하일 수 있다.
적층 필름의 반사 얼룩이, 저굴절률층의 특성에 의존하지 않고, 수지 필름의 특성과 열선 차폐층의 특성 사이의 관계, 즉 굴절률 차이 (Rh - Rf) 가 상기 기재한 범위 내에 있을 때, 바람직하게는 굴절률 차이 (Rh - Rf) 가 상기 기재한 범위 내에 있으며 열선 차폐층의 두께가 상기 기재한 범위 내에 있을 때, 현저하게 억제되는 것은 놀라운 것이다. 이론에 구속되는 의도는 없으나, 열선 차폐 기능은 전체 층에서 열선 차폐재 (전형적으로는 하기 기재한 미립자) 의 양에 관련되는 한편, 적층 필름의 반사 얼룩은 열선 차폐재의 평균 농도에 관련된다는 이론에 근거하여, 특정한 두꺼운 층에 열선 차폐재를 특정한 낮은 농도로 첨가하는 것이 효과적일 수 있다는 것을 고려할 수 있다.
열선 차폐층의 형성에 사용하는 열선 차폐재를 함유하는 도료는 열선 차폐재를 함유하는 것을 제외하고는 제한되지 않으며, 임의 유형의 도료를 사용할 수 있다. 열선 차폐층의 형성에 사용하는 열선 차폐재를 함유하는 도료로서, 바람직한 예는 (A) 다작용성 (메트)아크릴레이트; 및 (B) 열선 차폐재를 함유하는 도료, 보다 바람직하게는 (A) 다작용성 (메트)아크릴레이트 100 질량부; 및 (B) 열선 차폐재 10 ~ 400 질량부를 함유하는 도료를 포함한다.
(A) 다작용성 ( 메트 ) 아크릴레이트
성분 (A) 다작용성 (메트)아크릴레이트는, 1 개 분자 중에 2 개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 (메트)아크릴레이트이다. 이러한 다작용성 (메트)아크릴레이트는 1 개 분자 중에 2 개 이상의 (메트)아크릴로일기를 가지며, 따라서 자외선이나 전자빔과 같은 활성 에너지선에 의해 중합 및 경화되어 도막을 형성한다.
다작용성 (메트)아크릴레이트의 예는, 디에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 2,2'-비스(4-(메트)아크릴로일옥시 폴리에틸렌옥시 페닐)프로판 및 2,2'-비스(4-(메트)아크릴로일옥시 폴리프로필렌옥시 페닐)프로판과 같은 (메트)아크릴로일기-함유 이작용성 반응성 단량체; 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올에탄 트리(메트)아크릴레이트 및 펜타에리트리톨 트리(메트)아크릴레이트와 같은 (메트)아크릴로일기-함유 삼작용성 반응성 단량체; 펜타에리트리톨 테트라(메트)아크릴레이트와 같은 (메트)아크릴로일기-함유 사작용성 반응성 단량체; 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트와 같은 (메트)아크릴로일기-함유 육작용성 반응성 단량체; 및 이들의 1종 이상을 구성 단량체로서 갖는 중합체 (올리고머 및 예비중합체) 를 포함할 수 있다. 다작용성 (메트)아크릴레이트의 다른 예는, 예를 들어 폴리우레탄 (메트)아크릴레이트, 폴리에스테르 (메트)아크릴레이트, 폴리아크릴 (메트)아크릴레이트, 폴리에폭시 (메트)아크릴레이트, 폴리알킬렌 글리콜 폴리(메트)아크릴레이트 및 폴리에테르 (메트)아크릴레이트의 예비중합체 또는 올리고머를 포함할 수 있으며, 상기 예비중합체 또는 올리고머는 2 개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는다. 성분 (A) 다작용성 (메트)아크릴레이트로서, 이들의 1종 또는 2종 이상의 혼합물을 사용할 수 있다. 본원에서 용어 (메트)아크릴레이트가 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 의미한다는 것에 유의한다.
(B) 열선 차폐재
성분 (B) 열선 차폐재는 태양광의 근적외선을 효율적으로 흡수 또는 반사함으로써 열선을 차폐하고, 또한 가시광선을 투과하는 기능을 한다. 이러한 열선 차폐재는, 이러한 기능을 갖는 한, 특별히 한정되지 않는다.
열선 차폐재의 예는, 주석-도핑 산화인듐, 안티몬-도핑 산화주석, 세슘-도핑 산화텅스텐, 알루미늄-도핑 산화아연, 갈륨-도핑 산화아연 및 니오브-도핑 산화티탄과 같은 물질의 미립자를 포함할 수 있다. 여기서 주석-도핑 산화인듐은, 산화인듐 내의 In3 ＋ 부분이 Sn4 ＋ 로 치환된 물질이며, 일반적으로 ITO 라고도 지칭된다. 이들 중에서, 투명성의 관점에서 주석-도핑 산화인듐의 미립자가 바람직하다. 성분 (B) 열선 차폐재로서, 이들의 1종 또는 2종 이상의 혼합물을 사용할 수 있다.
성분 (B) 열선 차폐재의 평균 입자경은, 투명성의 관점에서 통상 300 nm 이하, 바람직하게는 200 nm 이하, 보다 바람직하게는 100 nm 이하일 수 있다. 한편, 평균 입자경은 도료의 도공성 (coating properties) 의 관점에서 통상 1 nm 이상, 바람직하게는 5 nm 이상일 수 있다. 한 구현예에서, 성분 (B) 열선 차폐재의 평균 입자경은 통상 1 nm 이상 300 nm 이하, 바람직하게는, 1 nm 이상 200 nm 이하, 1 nm 이상 100 nm 이하, 5 nm 이상 300 nm 이하, 5 nm 이상 200 nm 이하, 또는 5 nm 이상 100 nm 이하일 수 있다.
본원에서 나타낸 미립자의 평균 입자경은, 레이저 회절/산란법을 사용하여 측정한 입자 크기 분포 곡선에 있어서 최소 입자 크기로부터의 누적 값이 50 질량% 에 이르는 입자 크기이다. 즉, 미립자의 평균 입자경은 Nikkiso Co., Ltd. 로부터 이용가능한 레이저 회절/산란식 입자 크기 분석기 "MT3200II" (상품명) 를 사용하여 측정한 입자 크기 분포 곡선에 있어서 최소 입자 크기로부터의 누적 값이 50 질량% 에 이르는 입자 크기로서 산출할 수 있다.
성분 (B) 열선 차폐재의 양은, 열선 차폐 기능의 관점에서 성분 (A) 100 질량부에 대해 통상 10 질량부 이상, 바람직하게는 30 질량부 이상, 보다 바람직하게는 50 질량부 이상, 더욱 바람직하게는 100 질량부 이상, 가장 바람직하게는 150 질량부 이상일 수 있다. 한편, 성분 (B) 열선 차폐재의 양은, 투명성 및 도료의 도공성의 관점에서 통상 400 질량부 이하, 바람직하게는 350 질량부 이하, 보다 바람직하게는 300 질량부 이하일 수 있다. 한 구현예에서, 성분 (B) 열선 차폐재의 양은 통상 10 질량부 이상 400 질량부 이하, 바람직하게는, 10 질량부 이상 350 질량부 이하, 10 질량부 이상 300 질량부 이하, 30 질량부 이상 400 질량부 이하, 30 질량부 이상 350 질량부 이하, 30 질량부 이상 300 질량부 이하, 50 질량부 이상 400 질량부 이하, 바람직하게는 50 질량부 이상 350 질량부 이하, 50 질량부 이상 300 질량부 이하, 100 질량부 이상 400 질량부 이하, 100 질량부 이상 350 질량부 이하, 100 질량부 이상 300 질량부 이하, 150 질량부 이상 400 질량부 이하, 150 질량부 이상 350 질량부 이하, 또는 150 질량부 이상 300 질량부 이하일 수 있따.
활성 에너지선에 의한 경화성을 양호하게 하는 관점에서, 열선 차폐재를 함유하는 도료가 1 개 분자 중에 2 개 이상의 이소시아네이트기 (-N=C=O) 를 갖는 화합물 및/또는 광중합 개시제를 추가로 함유하는 것이 바람직하다.
1 개 분자 중에 2 개 이상의 이소시아네이트기를 갖는 화합물의 예는, 메틸렌비스-4-시클로헥실이소시아네이트; 톨릴렌 디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 부가체, 헥사메틸렌 디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 부가체, 이소포론 디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 부가체, 톨릴렌 디이소시아네이트의 이소시아누레이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트의 이소시아누레이트, 이소포론 디이소시아네이트의 이소시아누레이트, 및 헥사메틸렌 디이소시아네이트의 뷰렛체와 같은 폴리이소시아네이트; 및 폴리이소시아네이트의 블록형 이소시아네이트와 같은 우레탄 가교제 등을 포함할 수 있다. 1 개 분자 중에 2 개 이상의 이소시아네이트기를 갖는 화합물로서, 이들의 1종 또는 2종 이상의 혼합물을 사용할 수 있다. 또한, 가교시에 필요에 따라 디부틸주석 디라우레이트 또는 디부틸주석 디에틸헥사노에이트와 같은 촉매를 첨가할 수 있다.
광중합 개시제의 예는, 벤조페논, 메틸-o-벤조일 벤조에이트, 4-메틸벤조페논, 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논, 메틸 o-벤조일벤조에이트, 4-페닐벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸디페닐술피드, 3,3',4,4'-테트라(tert-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논 및 2,4,6-트리메틸벤조페논과 같은 벤조페논 화합물; 벤조인, 벤조인 메틸 에테르, 벤조인 에틸 에테르, 벤조인 이소프로필 에테르 및 벤질 메틸 케탈과 같은 벤조인 화합물; 아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논 및 1-히드록시시클로헥실 페닐 케톤과 같은 아세토페논 화합물; 메틸 안트라퀴논, 2-에틸 안트라퀴논 및 2-아밀 안트라퀴논과 같은 안트라퀴논 화합물; 티옥산톤, 2,4-디에틸 티옥산톤 및 2,4-디이소프로필 티옥산톤과 같은 티옥산톤 화합물; 아세토페논 디메틸 케탈과 같은 알킬페논 화합물; 트리아진 화합물; 비이미다졸 화합물; 아실포스핀 옥시드 화합물; 티타노센 화합물; 옥심 에스테르 화합물; 옥심 페닐 아세테이트 화합물; 히드록시 케톤 화합물; 및 아미노벤조에이트 화합물 등을 포함할 수 있다. 광중합 개시제로서, 이들의 1종 또는 2종 이상의 혼합물을 사용할 수 있다.
광중합 개시제의 양은, 형성되는 도막이 황변 착색되지 않게 하는 관점 및 경화 속도의 관점에서, 성분 (A) 100 질량부에 대해 통상 10 질량부 이하, 바람직하게는 7 질량부 이하, 보다 바람직하게는 5 질량부 이하일 수 있다. 한편, 광중합 개시제의 양의 하한은, 선택적 성분이므로 특별히 제한되지 않으며, 사용 효과를 확실하게 수득하는 관점에서 통상 0.1 질량부 이상, 바람직하게는 0.5 질량부 이상, 보다 바람직하게는 1 질량부 이상일 수 있다. 한 구현예에서, 광중합 개시제의 앙은 통상 0.1 질량부 이상 10 질량부 이하, 바람직하게는 0.1 질량부 이상 7 질량부 이하, 0.1 질량부 이상 5 질량부 이하, 0.5 질량부 이상 10 질량부 이하, 0.5 질량부 이상 7 질량부 이하, 0.5 질량부 이상 5 질량부 이하, 1 질량부 이상 10 질량부 이하, 1 질량부 이상 7 질량부 이하, 또는 1 질량부 이상 5 질량부 이하일 수 있다.
열선 차폐층의 표면이 평활하게 되고 저굴절률층이 용이하게 형성될 수 있는 관점에서, 열선 차폐재를 함유하는 도료가 레벨링제를 추가로 함유하는 것이 바람직하다.
레벨링제의 예는, 아크릴계 레벨링제, 실리콘계 레벨링제, 불소계 레벨링제, 실리콘-아크릴 공중합체계 레벨링제, 불소-변성 아크릴계 레벨링제, 불소-변성 실리콘계 레벨링제 및 이들 화합물에 작용기 (예를 들어, 메톡시기 또는 에톡시기와 같은 알콕시기, 아실옥시기, 할로겐기, 아미노기, 비닐기, 에폭시기, 메타크릴옥시기, 아크릴옥시기 및 이소시아네이트기 등) 가 도입되는 레벨링제 등을 포할 수 있다. 이들 중에서, 실리콘-아크릴 공중합 체계 레벨링제가 바람직하다. 레벨링제로서, 이들의 1종 또는 2종 이상의 혼합물을 사용할 수 있다.
레벨링제의 양은, 열선 차폐층의 표면이 평활하게 되고 저굴절률층이 용이하게 형성될 수 있는 관점에서, 성분 (A) 100 질량부에 대해 통상 0.01 질량부 이상, 바람직하게는 0.1 질량부 이상, 보다 바람직하게는 0.2 질량부 이상일 수 있다. 한편, 레벨링제의 양은, 반발 없이 열선 차폐층의 표면 위에 저굴절률층 형성용 도료를 양호하게 도공할 수 있게 하는 관점에서, 통상 1 질량부 이하, 바람직하게는 0.6 질량부 이하, 보다 바람직하게는 0.4 질량부 이하일 수 있다. 본원에서 양이 고형분 환산의 값임에 유의한다. 한 구현예에서, 레벨링제의 양은 통상 0.01 질량부 이상 1 질량부 이하, 바람직하게는, 0.01 질량부 이상 0.6 질량부 이하, 0.01 질량부 이상 0.4 질량부 이하, 0.1 질량부 이상 1 질량부 이하, 0.1 질량부 이상 0.6 질량부 이하, 0.1 질량부 이상 0.4 질량부 이하, 0.2 질량부 이상 1 질량부 이하, 0.2 질량부 이상 0.6 질량부 이하, 또는 0.2 질량부 이상 0.4 질량부 이하일 수 있다.
열선 차폐재를 함유하는 도료는 필요에 따라, 산화방지제, 내후성 안정화제, 내광성 안정제, 자외선 흡수제, 열 안정화제, 대전방지제, 계면활성제, 요변성 부여제, 오염 방지제, 인쇄성 개선제, 무기 미립자, 유기 미립자, 무기 착색제 및 유기 착색제와 같은 1종 또는 2종 이상의 첨가제를 함유할 수 있다.
열선 차폐재를 함유하는 도료는, 도공하기 쉬운 농도로 희석하기 위해 필요에 따라 용매를 함유할 수 있다. 용매는 성분 (A), (B) 및 다른 선택적 성분 중 어느 것과도 반응하지 않으며 이들 성분의 자기 반응 (열화 반응 포함) 을 촉매화 (촉진) 시키지 않는 한, 특별히 제한되지 않는다. 용매의 예는, 1-메톡시-2-프로판올, 에틸 아세테이트, n-부틸 아세테이트, 톨루엔, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 디아세톤 알코올 및 아세톤 등을 포함할 수 있다. 용매로서, 이들의 1종 또는 2종 이상의 혼합물을 사용할 수 있다.
열선 차폐재를 함유하는 도료는, 이들 성분을 혼합 및 교반함으로써 수득할 수 있다.
열선 차폐재를 함유하는 도료를 사용하여 열선 차폐층을 형성하는 방법은 특별히 제한되지 않으며, 공지된 웹 도포 (web coating) 방법을 사용할 수 있다. 이의 구체예는 롤 코팅, 그래비어 코팅, 리버스 코팅, 롤 브러싱, 스프레이 코팅, 에어 나이프 코팅 및 다이 코팅과 같은 방법을 포함할 수 있다.
저굴절률층
저굴절률층은 저굴절률의 도막을 형성할 수 있는 도료로부터 형성되며, 적층 필름의 반사 방지 기능을 발현하는 기능을 한다.
저굴절률층의 굴절률 (RL) 은, 적층 필름의 양호한 반사 방지 기능을 발현시키는 관점에서 통상 1.45 이하, 바람직하게는 1.4 이하이다. 한편, 저굴절률층의 굴절률 (RL) 은, 표면 외관 및 투명성의 관점에서 바람직하게는 1.2 이상, 보다 바람직하게는 1.3 이상일 수 있다. 한 구현예에서, 저굴절률층의 굴절률 (RL) 은 통상 1.2 이상 1.45 이하, 바람직하게는 1.2 이상 1.4 이하, 1.3 이상 1.45 이하, 또는 1.3 이상 1.4 이하일 수 있다.
굴절률 (RL) 은, JIS K7142:2008 의 A 방법에 따라, Abbe 굴절계를 사용하여, 나트륨 D 선(파장 589.3 nm) 을 적용하고; 접촉액으로서 1-브로모나프탈렌을 사용하고; 샘플 제조시에 2축 연신 폴리프로필렌계 수지 필름 측 상의 표면을, 프리즘과 접촉하는 표면으로서 역할하게 하고; 샘플의 바 코터 조작 방향이 시험편의 길이 방향과 일치하는 조건 하에 측정한 값이다. 저굴절률층 형성용 도료를, Toyobo Co., Ltd.의 두께 20 μm 의 2축 연신 폴리프로필렌계 수지 필름 "PYLEN Film-OT P2102" (상품명) 의 코로나 처리 표면 상에, 경화 후 두께가 2 μm 가 되도록, 바 코터를 사용하여 도포하고, 건조 및 경화에 의해 수득한 도막을, 2축 연신 폴리프로필렌계 수지 필름으로부터 박리하고 샘플로서 사용한다.
또한, 상기 상품과 실질적으로 동일한 물리적 특성을 갖는 또 다른 2축 연신 폴리프로필렌계 수지 필름을 사용하여 굴절률 (RL) 을 측정할 수도 있다.
저굴절률층 형성용 도료는, 굴절률 (RL) 이 상기 기재한 범위 내에 있는 한 제한되지 않고, 임의의 도료를 사용할 수 있다. 이러한 도료로서, 예를 들어, 도막을 형성할 수 있는 매트릭스 성분, 및 폴리실록산, 중공 실리카, 불화마그네슘 및 불소 수지와 같은 저굴절률 재료의 미립자를 함유하는 도료를 사용할 수 있다.
이들 저굴절률 재료의 미립자 중에서, 중공 실리카가 바람직하다. 평균 입자경이 통상 약 5 ~ 150 nm, 바람직하게는 10 ~ 80 nm 인 중공 실리카가 보다 바람직하다.
열선 차폐재로서, 저굴절률 재료의 미립자의 평균 입자경은, 레이저 회절/산란법을 사용하여 측정한 입자 크기 분포 곡선에 있어서 최소 입자 크기로부터의 누적 값이 50 질량% 에 이르는 입자 크기이다. 즉, 미립자의 평균 입자경은 Nikkiso Co., Ltd. 로부터 이용가능한 레이저 회절/산란식 입자 크기 분석기 "MT3200II" (상품명) 를 사용하여 측정한 입자 크기 분포 곡선에 있어서 최소 입자 크기로부터의 누적 값이 50 질량% 에 이르는 입자 크기로서 산출할 수 있다.
저굴절률 재료의 매트릭스 성분은, 저굴절률의 발현을 저해하지 않는 한, 특별히 제한되지 않는다. 매트릭스 성분으로서, 수지 재료, 예를 들어 열경화성 수지, 예를 들어 자외선과 같은 광선 및 전자빔에 의해 경화되는 활성 에너지선 경화성 수지 등을 통상 사용할 수 있다. 전형적인 한 구현예에서, 매트릭스 성분은 열경화성 수지일 수 있다. 열경화성 수지의 예는, 페놀 수지, 우레아 수지, 멜라민 수지, 불포화 폴리에스테르, 에폭시 수지, 실리콘 수지, 2액 경화성 우레탄 수지, 폴리우레탄 등을 포함한다. 또 다른 전형적인 구현예에서, 매트릭스 성분은 활성 에너지선 경화성 수지일 수 있다. 활성 에너지선 경화성 수지의 예는, 다작용성 (메트)아크릴레이트와 같은 아크릴계 수지를 포함할 수 있다. 다작용성 (메트)아크릴레이트로서, 열선 차폐층의 설명에서 성분 (A) 로서 상기 기재한 화합물의 1종 또는 2종 이상의 혼합물을 사용할 수 있다.
저굴절률층의 두께는, 반사율 감소의 관점에서 통상 300 nm 이하, 바람직하게는 200 nm 이하, 보다 바람직하게는 150 nm 이하일 수 있다. 또한, 저굴절률층의 두께는 통상 20 nm 이상, 바람직하게는 40 nm 이상, 보다 바람직하게는 60 nm 이상일 수 있다. 한 구현예에서, 저굴절률층의 두께는 통상 20 nm 이상 300 nm 이하, 바람직하게는 20 nm 이상 200 nm 이하, 20 nm 이상 150 nm 이하, 40 nm 이상 300 nm 이하, 40 nm 이상 200 nm 이하, 40 nm 이상 150 nm 이하, 60 nm 이상 300 nm 이하, 60 nm 이상 200 nm 이하, 또는 60 nm 이상 150 nm 이하일 수 있다.
도 1 은, 본 발명의 적층 필름의 예를 나타내는 단면의 개념도이다. 이 예에서, 제 1 폴리(메트)아크릴이미드계 수지층 (α1) 3, 방향족 폴리카르보네이트계 수지 층 (β) 4 및 제 2 폴리(메트)아크릴이미드계 수지층 (α2) 5 가 이 순서로 직접 적층된 다층 수지 필름에서, 층 (α1) 3 측의 표면 상에 열선 차폐층 2 가 직접 형성되고, 또한 그 위에 저굴절률층 1 이 직접 형성된다.
본 발명의 적층 필름의 가시광선 투과율은 바람직하게는 75% 이상, 보다 바람직하게는 80% 이상, 더욱 바람직하게는 88% 이상, 가장 바람직하게는 90% 이상일 수 있다. 가시광선 투과율은 높을수록 보다 바람직하다. 여기서 가시광선 투과율은, JIS A5759:2008 에서의 6.4 가시광선 투과율 시험에 따라, Shimadzu Corporation 의 분광광도계 "SolidSpec-3700" (상품명) 을 사용하여 측정한 값이다.
본 발명의 적층 필름의 전광선 투과율 (JIS K7361-1:1997 에 따라, Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. 의 탁도계 "NDH2000" (상품명) 을 사용하여 측정) 은 바람직하게는 75% 이상, 보다 바람직하게는 80% 이상, 더욱 바람직하게는 88% 이상, 가장 바람직하게는 90% 이상일 수 있다. 전광선 투과율은 높을수록 보다 바람직하다.
본 발명의 적층 필름의 차폐 계수는 바람직하게는 0.95 이하, 보다 바람직하게는 0.94 이하, 더욱 바람직하게는 0.93 이하, 더욱 보다 바람직하게는 0.90 이하일 수 있다. 차폐 계수는 낮을수록 보다 바람직하다. 여기서 차폐 계수는, JIS A5759:2008 에서의 6.5 차폐 계수 시험의 "a" 방법에 따라 측정하고 산출한다. 일사 투과율 (solar transmittance) 및 일사 반사율 (solar reflectance) 은 Shimadzu Corporation 의 분광광도계 "SolidSpec-3700" (상품명) 을 사용하여 각각 측정한다.
본 발명의 적층 필름의 최소 반사율은 통상 1.5% 이하, 바람직하게는 1% 이하, 보다 바람직하게는 0.8% 이하, 더욱 바람직하게는 0.6% 이하, 가장 바람직하게는 0.5% 이하일 수 있다. 최소 반사율은 낮을수록 보다 바람직하다. 여기서 최소 반사율은 하기 방식으로 측정한다: 적층 필름의 저굴절률층 측과 반대측의 표면 상에 흑색 점착 시트를 붙여 시험편을 수득하고; Shimadzu Corporation 의 분광광도계 "SolidSpec-3700" (상품명) 및 반사 유닛 "절대 반사율 측정 장치, 입사각 5о" (상품명) 을 사용하고 분광광도계의 지시사항에 따라 정반사를 5도로 설정하는 (적분구 앞에 반사 유닛을 둠) 조건 하에, 시험편에 대해 가시광선 (파장 380 ~ 780 nm) 의 반사율 스펙트럼을 측정하고; 반사율 스펙트럼을 다항식 근사법에 의해 스무딩 처리하여, 처리된 스펙트럼을 수득하고; 처리된 스펙트럼으로부터 최저 반사율이 관찰되며 관찰된 최저 값을 최소 반사율로서 정의한다. 흑색 점착 시트는, Resino Color Industry Co., Ltd. 의 흑색 아크릴계 점착 마스터 배치 "Black-OT-1338" (상품명) 20 질량부와 Fujikura Kasei Co., Ltd. 의 점착제 "LKU-01" (상품명) 100 질량부를 혼합하여 혼합물을 수득하고, 상기 혼합물을 어플리케이터를 사용하여, 건조 후의 두께가 35 μm 가 될 수 있도록 Toyobo Co., Ltd. 의 두께 25 μm 의 2축 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트계 수지 필름 "E5431" (상품명) 의 한 표면에 도포함으로써 수득된다. 점착층의 표면으로부터 색을 측정하여 결정된 흑색 점착 시트의 L* 값은 3.13 이다. L* 값은, JIS Z8722:2009 에 따라, Konica Minolta Japan, Inc. 의 분광측색계 "CM600d" 를 사용하여, 표준 광 D65 의 조명으로, 기하 조건 "c" 및 경면 반사를 갖는 성분을 포함하는 조건 하에 XYZ 좌표를 측정하고, 그 결과를 L*a*b* 좌표로 전환시킴으로써 측정된다.
실시예
이제, 본 발명을 실시예에 의해 설명할 것이다. 그러나, 본 발명이 이들에 한정되지 않는다는 것에 유의해야 한다.
측정 방법
(i) 가시광선 투과율
JIS A5759:2008 에서의 6.4 가시광선 투과율 시험에 따라, Shimadzu Corporation 의 분광광도계 "SolidSpec-3700" (상품명) 을 사용하여 가시광선 투과율을 측정하였다.
(ii) 전광선 투과율
JIS K7361-1:1997 에 따라, Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. 의 탁도계 "NDH2000" (상품명) 을 사용하여 전광선 투과율을 측정하였다.
(iii) 차폐 계수
JIS A5759:2008 에서의 6.5 차폐 계수 시험의 "a" 방법에 따라 차폐 계수를 측정 및 산출하였다. 일사 투과율 및 일사 반사율은, Shimadzu Corporation 의 분광광도계 "SolidSpec-3700" (상품명) 을 사용하여 측정하였다.
(iｖ) 최소 반사율
적층 필름의 저굴절률층 측과 반대측의 표면 상에 흑색 점착 시트를 붙여 시험편을 수득하고; Shimadzu Corporation 의 분광광도계 "SolidSpec-3700" (상품명) 및 반사 유닛 "절대 반사율 측정 장치, 입사각 5о" (상품명) 을 사용하고 분광광도계의 지시사항에 따라 정반사를 5도로 설정하는 (적분구 앞에 반사 유닛을 둠) 조건 하에, 시험편에 대해 가시광선 (파장 380 ~ 780 nm) 의 반사율 스펙트럼을 측정하고; 반사율 스펙트럼을 다항식 근사법에 의해 스무딩 처리하여, 처리된 스펙트럼을 수득하고; 처리된 스펙트럼으로부터 최저 반사율이 최소 반사율로서 관찰되었다. 흑색 점착 시트를, Resino Color Industry Co., Ltd. 의 흑색 아크릴계 점착 마스터 배치 "Black-OT-1338" (상품명) 20 질량부와 Fujikura Kasei Co., Ltd. 의 점착제 "LKU-01" (상품명) 100 질량부를 혼합하여 혼합물을 수득하고, 상기 혼합물을 어플리케이터를 사용하여, 건조 후의 두께가 35 μm 가 될 수 있도록 Toyobo Co., Ltd. 의 두께 25 μm 의 2축 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트계 수지 필름 "E5431" (상품명) 의 한 표면에 도포함으로써 수득하였다. 점착층의 표면으로부터 색을 측정하여 결정된 흑색 점착 시트의 L* 값은 3.13 이었다. L* 값을, JIS Z8722:2009 에 따라, Konica Minolta Japan, Inc. 의 분광측색계 "CM600d" 를 사용하여, 표준 광 D65 의 조명으로, 기하 조건 "c" 및 경면 반사를 갖는 성분을 포함하는 조건 하에 XYZ 좌표를 측정하고, 그 결과를 L*a*b* 좌표로 전환시킴으로써 측정하였다.
(ｖ) 반사 얼룩
적층 필름의 저굴절률층 측의 표면에, 형광등의 광을, 입사각을 다양하게 변화시키면서 조사하여 시각적으로 관찰하고, 하기 기준에 의해 평가하였다. 하기 기준에 의해 평가할 때, 양호한 것으로 평가된 샘플에서, 최소 반사율에 대한 시험 (iｖ) 의 측정에서 수득한 스무딩 처리 전의 반사율 스펙트럼에 있어서, 최저 반사율을 갖는 파장 부근의 파형 상부와 그에 인접하는 파형 하부 사이의 반사율 차이는 1.0% 이하였고; 보통인 것으로 평가된 샘플에서, 반사율 차이는 1.0% 초과 및 1.5% 이하였으며, 불량한 것으로 평가된 샘플에서, 반사율 차이는 1.5% 초과였다는 것에 유의한다.
이와 관련하여, 스무딩 처리 전의 반사율 스펙트럼에 있어서, 최저 반사율을 갖는 파장 부근의 파형 상부와 그에 인접하는 파형 하부 사이의 반사율 차이를 설명하는 개념도를 도 3 에 나타낸다.
○ (양호): 반사 얼룩이 관찰되지 않는다.
△ (보통): 반사 얼룩이 약간 관찰된다.
× (불량): 반사 얼룩을 명확하게 관찰된다.
사용한 원재료
(α) 수지 필름
(α-1) 2-성분/3 층 멀티매니폴드 유형 공압출 T-다이 6, 및 제 1 경면 롤 8 (즉, 용융 필름을 잡아 용융 필름을 후속 이송 롤에 보내는 롤) 및 제 2 경면 롤 9로 용융 필름 7 을 가압하는 메커니즘을 갖는 와인더를 포함하는 장치 (도 2 참조) 를 사용하여, 양 외부층 (α1 층 및 α2 층) 이 Evonik Industry AG 로부터 이용가능한 폴리(메트)아크릴이미드 "PLEXIMID TT50" (상품명) 으로 형성되고 중간층(β 층) 이 Sumika Styron Polycarbonate Limited 의 방향족 폴리카르보네이트 "CALIBRE 301-4" (상품명) 로 형성된 2-성분/3 층 다층 수지 필름을, 공압출 T-다이 6 으로부터 연속적으로 공압출하였다. 공압출된 생성물을, α1 층이 제 1 경면 롤 측에 있도록 회전하는 제 1 경면 롤 8 과 제 2 경면 롤 9 사이에 공급 및 도입하고, 가압하여, 전체 두께 250 μm, α1 층의 두께 80 μm, β 층의 두께 90 μm, α2 층의 두께 80 μm 의 투명한 수지 필름을 수득하였다. 이러한 작동을 위해 설정한 조건에 관해, T-다이의 온도, 제 1 경면 롤의 온도, 제 2 경면 롤의 온도 및 인수 (wind-up) 속도를 각각 300℃, 130℃, 120℃ 및 6.5 m/분으로 설정하였다. 굴절률 (Rf) 은 1.530, 전광선 투과율은 93%, 황색도 지수는 0.6 이었다.
(α-2) 양 외부층 ((α1) 층 및 (α2) 층) 으로서 사용하는 수지를, 모든 중합성 단량체에서 유래하는 구조 단위의 총합을 100 몰% 인 것으로 가정할 때, 메틸 메타크릴레이트에서 유래하는 구조 단위를 76.8 몰% 의 양으로, 그리고 비닐시클로헥산에서 유래하는 구조 단위를 23.2 몰% 의 양으로 함유하는 아크릴계 수지로 대체하고, 제 1 경면 롤의 설정 온도를 120℃ 로 변경하고, 제 2 경면 롤의 설정 온도를 110℃ 로 변경한 것을 제외하고는, (α-1) 과 동일한 방식으로 투명한 수지 필름을 수득하였다. 굴절률 (Rf) 은 1.494, 전광선 투과율은 93%, 황색도 지수는 0.5 였다.
(α-3) 두께 250 μm 의, Mitsubishi Plastics, Inc. 의 2축 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트계 필름 "DIAFOIL" (상품명) 을 사용하였다. 굴절률 (Rf) 은 1.710, 전광선 투과율은 92%, 황색도 지수는 0.3 이었다.
(β) 열선 차폐층 형성용 도료
(β-1) 하기 기재한 (A-1) 80 질량부, 하기 기재한 (A-2) 20 질량부, 하기 기재한 (B-1) 160 질량부, 하기 기재한 (C-1) 2 질량부 (고형분 환산 0.2 질량부), 하기 기재한 (C-2) 3 질량부 및 하기 기재한 (C-3) 375 질량부를 혼합 및 교반하여 도료를 수득하였다. 표 1 에 성분의 양 (질량부) 을 나타낸다. (C-1) 에 대한 고형분 환산의 양을 표에 나타낸다는 것에 유의한다.
(β-2 ~ β-6, β-9) (B-1) 의 양 (질량부) 을 표 1 또는 표 2 에 나타내는 바와 같이 변경한 것을 제외하고는, (β-1) 과 동일한 방식으로 각각의 도료를 수득하였다.
(β-7, β-8) 표 2 에 나타낸 열선 차폐재를 (B-1) 대신에 소정량으로 사용한 것을 제외하고는, (β-1) 과 동일한 방식으로 각각의 도료를 수득하였다.
(A) 다작용성 (메트)아크릴레이트
(A-1) 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트: 육작용성.
(A-2) Mitsui Chemical, Inc. 의 다작용성 우레탄 아크릴레이트 "RA6800" (상품명): 오작용성.
(B) 열선 차폐재
(B-1) 주석-도핑 산화인듐 미립자: 평균 입자경 15 nm.
(B-2) 안티몬-도핑 산화주석 미립자: 평균 입자경 20 nm.
(B-3) 세슘-도핑 산화텅스텐 미립자: 평균 입자경 20 nm.
(C) 그 외
(C-1) Kusumoto Chemicals, Ltd. 의 실리콘-아크릴 공중합체계 레벨링제 "DISPARLON NSH-8430HF" (상품명): 고형분 10 질량%.
(C-2) BASF 의 아세토페논계 광중합 개시제 (1-히드록시-시클로헥실-페닐케톤) "IRGACURE 184" (상품명).
(C-3) 메틸 이소부틸 케톤
(γ) 저굴절률층 형성용 도료
(γ-1) Aica Kogyo Company, Limited 의 중공 실리카-함유 열경화성 도료 "Z-824" (상품명) 100 질량부, 1-메톡시-2-프로판올 28 질량부 및 메틸 이소부틸 케톤 28 질량부를 혼합 및 교반하여 도료를 수득하였다.
(γ-2) Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 의 중공 실리카-함유 저굴절률 열경화성 도료 "X12-2510A" (상품명) 100 질량부, 1-메톡시-2-프로판올 28 질량부 및 메틸 이소부틸 케톤 28 질량부를 혼합 및 교반하여 도료를 수득하였다.
실시예 1
(α-1) 의 양면을 코로나 방전 처리하였다. 양면 모두의 습윤 지수는 57 mN/m 였다. 다음으로, (α-1) 의 (α1) 층 측의 표면에, 경화 후 두께가 1.2 μm 가 되도록 소직경 그래비어 코터를 사용하여 (β-1) 를 도포하였다. 예비 건조 후, 고압 수은 램프를 사용하여 적분 광량이 300 mJ/cm2 인 조건 하에 자외선을 조사하여, 열선 차폐층을 형성하였다. 다음으로, 열선 차폐층에, 경화 후 두께가 100 nm 가 되도록 소직경 그래비어 코터를 사용하여 (γ-1) 을 도포하였다. 예비 건조 후, 온도 140℃ 로 경화함으로써 저굴절률층을 형성하여, 적층 필름을 수득하였다. 시험 (i) ~ (ｖ) 를 실행하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다. LR 층은 저굴절률층을 의미한다는 것에 유의한다. 표 2 에 동일하게 적용된다.
실시예 2 ~ 6
열선 차폐층 형성용 도료에서 혼합된 (B-1) 의 양을 표 1 에 나타내는 바와 같이 변경한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방식으로 적층 필름을 형성하고 물리적 특성을 측정 및 평가하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.
실시예 7
(B-1) 160 질량부 대신 (B-2) 100 질량부를 함유하는 열선 차폐층 형성용 도료 (β-7) 를 원재료로서 사용하고 열선 차폐층의 두께를 5 μm 로 변경한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방식으로 적층 필름을 형성하고 물리적 특성을 측정 및 평가하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.
실시예 8
(B-1) 160 질량부 대신 (B-3) 100 질량부를 함유하는 열선 차폐층 형성용 도료 (β-8) 를 원재료로서 사용하고 열선 차폐층의 두께를 5 μm 로 변경한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방식으로 적층 필름을 형성하고 물리적 특성을 측정 및 평가하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.
실시예 9
(B-1) 의 양을 160 질량부로부터 100 질량부로 변경하고 열선 차폐층의 두께를 5 μm 로 변경한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방식으로 적층 필름을 형성하고 물리적 특성을 측정 및 평가하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.
실시예 10
열선 차폐층의 두께를 0.5 μm 로 변경한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방식으로 적층 필름을 형성하고 물리적 특성을 측정 및 평가하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.
실시예 11
(α-1) 대신 (α-2) 를 수지 필름으로서 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방식으로 적층 필름을 형성하고 물리적 특성을 측정 및 평가하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.
실시예 12
(α-1) 대신 (α-2) 를 수지 필름으로서 사용하고 (β-1) 대신 (β-2) 를 열선 차폐층 형성용 도료로서 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방식으로 적층 필름을 형성하고 물리적 특성을 측정 및 평가하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.
실시예 13
(γ-1) 대신 (γ-2) 를 저굴절률층 형성용 도료로서 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방식으로 적층 필름을 형성하고 물리적 특성을 측정 및 평가하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.
실시예 14
(α-1) 대신 (α-3) 을 수지 필름으로서 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방식으로 적층 필름을 형성하고 물리적 특성을 측정 및 평가하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.
실시예 15
(α-1) 대신 (α-2) 를 수지 필름으로서 사용하고, (β-1) 대신 (β-9) 를 열선 차폐층 형성용 도료로서 사용하고, 열선 차폐층 형성용 도료에서의 (B-1) 의 양을 표 2 에 나타내는 바와 같이 변경한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방식으로 적층 필름을 형성하고 물리적 특성을 측정 및 평가하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.
또한, 적층 필름을 형성하는 층의 두께를 변경하였을 때의 물리적 특성 평가 결과를 컴퓨터 시뮬레이션에 의해 추정할 수 있다는 것에 유의한다. 시뮬레이션 소프트웨어는 시판되며, 그의 예는 Nary Software 의 "ThinFilmView" (상품명) 및 SIGMAKOKI CO., LTD. 의 "Essential Macleod" (상품명) 등을 포함할 수 있다.
[표 1]
Figure 112019063258402-pct00001
[표 2]
Figure 112019063258402-pct00002
이들 결과로부터, 본 발명에 따른 각각의 적층 필름이 반사 방지 기능 및 적외선 차폐 기능이 우수하고, 투명성이 높고, 반사 얼룩이 억제되었다는 것이 발견되었다. 따라서, 본 발명의 적층 필름은 예를 들어 건축물 유리창, 자동차 루프 윈도우 및 자동차 프론트 윈도우에 적합하게 사용할 수 있다.
1: 저굴절률층
2: 열선 차폐층
3: 제 1 폴리(메트)아크릴이미드계 수지층 (α1)
4: 방향족 폴리카르보네이트계 수지층 (β)
5: 제 2 폴리(메트)아크릴이미드계 수지층 (α2)
6: T-다이
7: 용융 필름
8: 제 1 경면 롤
9: 제 2 경면 롤
10: 스무딩 처리 전의 반사율 스펙트럼
11: 스무딩 처리 후의 반사율 스펙트럼
12: 최저 반사율을 갖는 파장 부근의 파형 상부
13: 파형 상부에 인접하는 파형 하부
14: 반사율 차이

Claims (11)

  1. 수지 필름의 적어도 하나의 표면 상에 열선 차폐층 및 저굴절률층을 이 순서로 갖는 적층 필름으로서,
    상기 열선 차폐층의 굴절률 (Rh) 과 상기 수지 필름의 굴절률 (Rf) 사이의 차이 (Rh-Rf)가 -0.01 ~ 0.1 이고;
    상기 열선 차폐층의 굴절률 (Rh) 과 상기 저굴절률층의 굴절률 (RL) 사이의 차이 (Rh-RL) 가 0.05 이상이고;
    상기 저굴절률층의 굴절률 (RL) 이 1.2 이상 및 1.4 미만인, 적층 필름.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 열선 차폐층의 두께가 0.1 ~ 5 μm 인 적층 필름.
  3. 제 1 항에 있어서, 가시광선 투과율이 88% 이상인 적층 필름.
  4. 제 1 항에 있어서, 상기 열선 차폐층은 (A) 다작용성 (메트) 아크릴레이트 100 질량부; 및 (B) 열선 차폐재 40 ~ 400 질량부; 를 함유하는 도료로 형성되는, 적층 필름.
  5. 제 1 항에 있어서, 상기 수지 필름의 굴절률 (Rf) 이 1.40 내지 1.60 인, 적층 필름.
  6. 제 1 항에 있어서, 파장 380 ~ 780 nm 에서의 가시광선의 반사율 스펙트럼에있어서, 최저 반사율을 갖는 파장 부근의 파형 상부와 그에 인접하는 파형 하부 사이의 반사율 차이가 1.0% 이하이거나, 또는 1.0% 초과 및 1.5% 이하인, 적층 필름.
  7. 제 1 항에 있어서, 상기 열선 차폐층의 굴절률 (Rh) 이 1.40 내지 1.65 인, 적층 필름.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 따른 적층 필름을 포함하는 물품.
  9. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 따른 적층 필름을 포함하는 건축물 유리창.
  10. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 따른 적층 필름을 포함하는 자동차 루프 윈도우.
  11. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 따른 적층 필름을 포함하는 자동차 프론트 윈도우.
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2021199894A1 (ko) * 2020-03-30 2021-10-07

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004361525A (ja) 2003-06-03 2004-12-24 Dainippon Printing Co Ltd 光学フィルタおよびこれを用いたディスプレイ
JP2010164713A (ja) * 2009-01-14 2010-07-29 Nof Corp 近赤外線吸収ハードコートフィルム及び反射防止フィルム
JP2012137647A (ja) 2010-12-27 2012-07-19 Canon Electronics Inc 光学フィルタ
JP2013041141A (ja) 2011-08-17 2013-02-28 Asahi Glass Co Ltd 撮像装置、固体撮像素子、撮像装置用レンズ、及び近赤外光カットフィルタ
JP2015104865A (ja) * 2013-11-29 2015-06-08 住友大阪セメント株式会社 熱線遮蔽フィルム及びセパレータ・粘着層付き熱線遮蔽フィルム
WO2016171219A1 (ja) 2015-04-23 2016-10-27 旭硝子株式会社 光学フィルタおよび撮像装置

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW347369B (en) 1996-12-17 1998-12-11 Asahi Glass Co Ltd Organic substrate provided with a light absorptive antireflection film and process for production
JP2007223332A (ja) 1996-12-17 2007-09-06 Asahi Glass Co Ltd 光吸収性反射防止膜付き有機基体とその製造方法
JP3679976B2 (ja) 2000-05-31 2005-08-03 株式会社巴川製紙所 ディスプレイ用貼着フィルム
JPWO2002075373A1 (ja) 2001-03-21 2004-07-08 富士写真フイルム株式会社 反射防止フィルムおよび画像表示装置
JP4475016B2 (ja) * 2003-06-30 2010-06-09 東レ株式会社 ハードコートフィルム、反射防止フィルムおよび画像表示装置
JP5055695B2 (ja) 2003-12-18 2012-10-24 凸版印刷株式会社 反射防止積層体
KR101096128B1 (ko) 2004-03-31 2011-12-20 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤 간섭 무늬 발생을 방지한 대전 방지성 반사 방지 필름
TWI317751B (en) 2005-12-30 2009-12-01 Ind Tech Res Inst Infrared cut-off hard coating, method of forming the same and multi-functional optical film thereof
CN100562767C (zh) * 2007-01-26 2009-11-25 日鹤实业股份有限公司 多层隔热膜贴片
JP5675312B2 (ja) * 2010-12-10 2015-02-25 株式会社ブリヂストン 熱線遮蔽ガラス、及びこれを用いた複層ガラス
JP6116337B2 (ja) * 2013-04-24 2017-04-19 株式会社大真空 光学デバイス
WO2014185518A1 (ja) * 2013-05-16 2014-11-20 日本化薬株式会社 赤外線遮蔽シート及びその製造方法並びにその用途
WO2015040931A1 (ja) 2013-09-20 2015-03-26 リケンテクノス株式会社 ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層を含む透明多層フィルム、及びその製造方法
JPWO2015056594A1 (ja) 2013-10-18 2017-03-09 コニカミノルタ株式会社 赤外遮蔽フィルムおよび合わせガラス
JP6284762B2 (ja) * 2013-12-18 2018-02-28 富士フイルム株式会社 熱線遮蔽材および窓ガラス
JP6553897B2 (ja) * 2015-03-05 2019-07-31 マクセルホールディングス株式会社 透明遮熱断熱部材及びその製造方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004361525A (ja) 2003-06-03 2004-12-24 Dainippon Printing Co Ltd 光学フィルタおよびこれを用いたディスプレイ
JP2010164713A (ja) * 2009-01-14 2010-07-29 Nof Corp 近赤外線吸収ハードコートフィルム及び反射防止フィルム
JP2012137647A (ja) 2010-12-27 2012-07-19 Canon Electronics Inc 光学フィルタ
JP2013041141A (ja) 2011-08-17 2013-02-28 Asahi Glass Co Ltd 撮像装置、固体撮像素子、撮像装置用レンズ、及び近赤外光カットフィルタ
JP2015104865A (ja) * 2013-11-29 2015-06-08 住友大阪セメント株式会社 熱線遮蔽フィルム及びセパレータ・粘着層付き熱線遮蔽フィルム
WO2016171219A1 (ja) 2015-04-23 2016-10-27 旭硝子株式会社 光学フィルタおよび撮像装置

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