KR102255084B1 - Method for producing rolled acrylic resin film, and method for producing polarizing plate - Google Patents

Abstract

본 발명에 관련된 롤상 아크릴계 수지 필름의 제조 방법은, 아크릴계 수지를 용융 혼련하여 T 다이 (10) 로부터 필름상물 (1) 을 압출하고, 그 필름상물 (1) 을 제 1 냉각 롤 (11) 과 제 2 냉각 롤 (12) 사이에 끼워 필름상 성형체 (2) 로 하고, 그 필름상 성형체 (2) 의 폭 방향측 단부를 커터 (14) 로 절단하고, 얻어지는 필름 (3) 을 권취 코어 (19) 에 감아 롤상으로 권취하고, 권취 코어 (19) 에 감을 때의 권취 장력을 50 ∼ 250 N/m 로 하고, 권취 코어 (19) 측에 누름 롤 (18) 을 배치하고, 그 누름 롤 (18) 의 선압을 0.01 ∼ 0.6 N/㎜ 로 하여 상기의 측단부가 절단된 아크릴계 수지 필름 (3) 을 롤상으로 권취한다.In the method for producing a roll-shaped acrylic resin film according to the present invention, an acrylic resin is melt-kneaded to extrude a film-like material (1) from a T-die (10), and the film-like material (1) is manufactured with a first cooling roll (11). 2 It is sandwiched between the cooling rolls 12 to make a film-like molded body 2, the width direction side end of the film-like molded body 2 is cut with a cutter 14, and the obtained film 3 is wound core 19 It winds up and winds up in a roll shape, and the winding tension at the time of winding on the winding core 19 is 50-250 N/m, and the pressing roll 18 is arrange|positioned on the winding core 19 side, and the pressing roll 18 The acrylic resin film 3 from which the above side end portions were cut is wound up in a roll shape with the line pressure of 0.01 to 0.6 N/mm.

Description

롤상 아크릴계 수지 필름의 제조 방법 및 편광판의 제조 방법{METHOD FOR PRODUCING ROLLED ACRYLIC RESIN FILM, AND METHOD FOR PRODUCING POLARIZING PLATE}A manufacturing method of a roll-shaped acrylic resin film and a manufacturing method of a polarizing plate {METHOD FOR PRODUCING ROLLED ACRYLIC RESIN FILM, AND METHOD FOR PRODUCING POLARIZING PLATE}

본 발명은, 액정 표시 장치 (LCD) 등에 사용되는 편광판의 보호 필름으로서 이용할 수 있는 아크릴계 수지 필름을 롤상으로 권취하여 당해 수지 필름을 제조하는 방법에 관한 것이다. 본 발명은 또한, 이 방법에 의해 제조되는 롤상 아크릴계 수지 필름으로부터 편광판을 제조하는 방법에도 관계하고 있다.The present invention relates to a method of manufacturing the resin film by winding up an acrylic resin film that can be used as a protective film for a polarizing plate used in a liquid crystal display (LCD) or the like. The present invention also relates to a method of manufacturing a polarizing plate from a roll-shaped acrylic resin film manufactured by this method.

최근, 액정 표시 장치나 플라즈마 디스플레이 등의 플랫 패널 디스플레이 (FPD) 의 수요가 확대되고 있어, 이들에 사용되는 고기능의 광학 필름이 요구되고 있다. 예를 들어, 액정 표시 장치에는, 그 화상 형성 방법으로부터 액정 패널을 형성하는 유리 기판의 양면에 편광판을 배치하는 것이 불가결하다. 이 편광판은, 일반적으로는 폴리비닐알코올계 필름과 요오드 등의 2 색성 재료로 이루어지는 편광자의 양면에, 트리아세틸셀룰로오스 등의 투명 수지로 이루어지는 편광자 보호 필름이, 접착제를 사용하여 첩합 (貼合) 된 구조로 되어 있다.In recent years, the demand for flat panel displays (FPDs) such as liquid crystal display devices and plasma displays is expanding, and high-function optical films used for these are required. For example, in a liquid crystal display device, it is indispensable to arrange polarizing plates on both surfaces of a glass substrate forming a liquid crystal panel from the image forming method. In this polarizing plate, in general, a polarizer protective film made of a transparent resin such as triacetyl cellulose is bonded to both sides of a polarizer made of a dichroic material such as a polyvinyl alcohol-based film and iodine using an adhesive. It is structured.

그러나, 트리아세틸셀룰로오스는 내습열성이 충분하지 않아, 트리아세틸셀룰로오스 필름을 보호 필름으로서 사용한 편광판은, 고온 조건하 및 고습열 조건하에 있어서 편광도나 색상 등의 성능이 저하되는 경우가 있었다. 그래서, 트리아세틸셀룰로오스 필름에 비해 투습도가 낮은 편광자 보호 필름으로서, 아크릴계 수지 필름을 사용하는 것이 알려져 있다.However, triacetyl cellulose does not have sufficient moist heat resistance, and the polarizing plate using the triacetyl cellulose film as a protective film may have poor performance such as polarization degree and color under high temperature conditions and high moist heat conditions. Therefore, it is known to use an acrylic resin film as a polarizer protective film having a lower moisture permeability than a triacetyl cellulose film.

아크릴계 수지 필름을 제조할 때, 용액 유연 (流延) 제막법을 사용하는 경우에는, 용제에 수지를 용해한 용액을 금속 지지체 상에 유연하고, 건조 공정에서 용제를 제거하여 필름을 권취함으로써 제조된다. 또, 용융 압출 제막법을 사용하는 경우에는, 수지를 열에 의해 용융하고, 고온이 된 용융 수지를 T 다이로부터 냉각 롤 상에 용융 압출하여 제막하고, 필름의 온도를 낮추기 위한 반송 공정을 거쳐, 필름을 권취함으로써 제조된다.When manufacturing an acrylic resin film, in the case of using a solution casting film forming method, it is produced by casting a solution in which a resin is dissolved in a solvent on a metal support, removing the solvent in a drying step, and winding the film. In addition, in the case of using the melt extrusion film forming method, the resin is melted by heat, and the molten resin which has become hot is melt-extruded on a cooling roll from a T-die to form a film, and a film is passed through a conveyance process for lowering the temperature of the film. It is manufactured by winding up.

이 제막 후의 필름을 롤상으로 권취할 때, 필름 사이에 에어를 끌어들어 버리면, 권취 직후, 나아가서는 시간이 경과함에 따라서 필름 롤로부터 에어가 빠져나가 롤에 변형이 생겨, 쿠닉 (cunic) 이라고 불리는 점상의 결함이 발생한다는 문제가 있었다. 또, 롤의 보관시에, 필름의 자중 (自重) 에 의해 권취 코어 상부와 권취 코어 하부에서 직경이 상이한 하방 늘어짐이 발생하여, 필름이 변형되어 결함이 된다는 문제가 있었다. 특히, 아크릴계 수지 필름의 경우, 트리아세틸셀룰로오스보다 투습도가 낮아, 수분을 흡수하기 어렵다. 그 때문에, 편광판 제조시의 필름의 세정이나 건조 공정에 있어서, 쿠닉 등의 필름의 변형에서 기인하는 결함이 복구되기 어려워, 롤의 변형이나 필름의 변형에 의한 결함이 발생함으로써 크게 수율을 떨어뜨리는 문제가 있었다.When the film after film formation is wound in a roll shape, if air is drawn between the films, air escapes from the film roll immediately after winding, and further as time elapses, causing deformation in the roll, which is called a cunic. There was a problem that a defect occurred. In addition, during storage of the roll, there is a problem that downward sagging of different diameters occurs in the upper and lower portions of the take-up core due to the self-weight of the film, and the film is deformed to become a defect. In particular, in the case of an acrylic resin film, moisture permeability is lower than that of triacetyl cellulose, and it is difficult to absorb moisture. Therefore, in the washing or drying process of the film during the manufacturing of the polarizing plate, defects caused by deformation of the film such as a kunik are difficult to recover, and defects due to deformation of the roll or film occur, which greatly reduces the yield. There was.

이와 같은 문제를 해결하기 위한 대책으로서, 일본 공개특허공보 2002-220143호에는, 권취시에 누름 롤 (이 문헌에서는 「레이온 롤」이라고 표기) 을 사용하여 필름 사이에 들어가는 공기층을 제어하는 방법이 개시되어 있다. 이 문헌에서는, 용액 제막법에 의해 제작된 필름을 중심으로 설명되어 있으며, 트리아세틸셀룰로오스 필름에 적용한 예가 나타나 있다. 또, 일본 공개특허공보 2007-91784호에는, 아크릴계 수지 필름의 폭 방향측 단부 (端部) 에 널링 가공을 실시함으로써, 롤에 권취할 때의 공기층을 제어하는 방법이 개시되어 있다. 이 방법에 의하면, 널링의 높이에 따라서는 가공 중에 필름의 파단을 일으키는 경우가 있다. 또한, 필름을 가열하여 엠보스 가공에 의해 널링을 실시하는 경우에는, 필름 자체의 물성이 변화되어 버릴 우려가 있다.As a countermeasure to solve such a problem, Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2002-220143 discloses a method of controlling the air layer entering between the films by using a pressing roll (represented as ``rayon roll'' in this document) during winding. Has been. In this document, a film produced by a solution film forming method is mainly described, and an example applied to a triacetylcellulose film is shown. In addition, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-91784 discloses a method of controlling an air layer when winding up on a roll by performing knurling processing on an end portion on the width direction side of an acrylic resin film. According to this method, depending on the height of the knurling, the film may break during processing. In addition, when the film is heated and knurled by embossing, there is a fear that the physical properties of the film itself will change.

한편으로, 아크릴계 수지에 고무 탄성체 입자를 배합함으로써 내충격성을 높이는 것은 오래전부터 알려져 있다. 이 기술을 개시하는 문헌의 예로서, 일본 특허공보 소55-27576호를 들 수 있다. 이와 같이 고무 탄성체 입자가 배합된 아크릴계 수지는, 필름으로의 제막성도 양호해진다.On the other hand, it has been known for a long time to increase the impact resistance by blending rubber elastomer particles with an acrylic resin. As an example of a document disclosing this technology, Japanese Patent Publication No. 55-27576 can be cited. The acrylic resin in which the rubber elastomer particles are blended in this way also has good film-forming properties into a film.

본 발명의 목적은, 롤상으로 권취된 아크릴계 수지 필름에, 시간 경과에 따른 변화에 수반되는 롤의 변형이나 필름의 변형에서 기인하여 발생하기 쉬운 결함을 억제할 수 있는 방법을 제공하는 것에 있다. 본 발명은 특히, 상기의 문제를 해결하기 위한 대책으로서, 아크릴계 수지 필름을 권취할 때에 누름 롤을 사용하여 필름 사이에 들어가는 공기층을 제어함으로써, 롤의 변형이나 필름의 변형에 의한 결함이 잘 발생하지 않는 아크릴계 수지 필름의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다. 본 발명의 또 하나의 목적은, 이 방법에 의해 제조되는 롤상 아크릴계 수지 필름을 편광자 보호 필름으로서 사용하여 편광판을 제조하는 방법을 제공하는 것에 있다.An object of the present invention is to provide a method capable of suppressing defects that are likely to occur due to deformation of a roll or deformation of a film accompanying a change over time in an acrylic resin film wound in a roll shape. In particular, as a countermeasure to solve the above problems, the present invention controls the air layer that enters between the films by using a pressing roll when winding up an acrylic resin film, so that defects due to deformation of the roll or deformation of the film are less likely to occur. An object of the present invention is to provide a method for producing an acrylic resin film that is not used. Another object of the present invention is to provide a method of manufacturing a polarizing plate using a roll-shaped acrylic resin film produced by this method as a polarizer protective film.

본 발명에 관련된 롤상 아크릴계 수지 필름의 제조 방법은, 아크릴계 수지를 용융 혼련하여 T 다이로부터 필름상물을 압출하고, 그 필름상물을 제 1 냉각 롤과 제 2 냉각 롤 사이에 끼워 필름상 성형체로 하고, 그 필름상 성형체의 폭 방향측 단부를 절단하고, 얻어지는 필름을 권취 코어에 감아 롤상으로 권취하고, 필름을 권취 코어에 감을 때의 권취 장력을 50 ∼ 250 N/m 로 하고, 권취 코어측에 누름 롤을 배치하고, 그 누름 롤의 선압을 0.01 ∼ 0.6 N/㎜ 로 하여 상기의 측단부가 절단된 필름을 롤상으로 권취하는 방법이다.In the method for producing a roll-shaped acrylic resin film according to the present invention, an acrylic resin is melt-kneaded to extrude a film-like product from a T-die, and the film-like product is sandwiched between a first cooling roll and a second cooling roll to obtain a film-like molded body, The end of the film-shaped molded body in the width direction is cut, the resulting film is wound around a winding core and wound in a roll shape, and the winding tension when winding the film on the winding core is 50 to 250 N/m, and pressed on the winding core side. It is a method in which a roll is arranged, the line pressure of the pressing roll is 0.01 to 0.6 N/mm, and the film from which the above-described side ends are cut is wound into a roll shape.

또, 본 발명에 관련된 편광판의 제조 방법은, 상기 방법에 의해 제조된 롤상 아크릴계 수지 필름을 권출하고, 폴리비닐알코올계 수지로 이루어지는 편광자에 첩합하는 방법이다.Moreover, the manufacturing method of a polarizing plate concerning this invention is a method of unwinding the roll-shaped acrylic resin film manufactured by the said method, and bonding to a polarizer made of a polyvinyl alcohol system resin.

본 발명의 방법에 의하면, 시간 경과에 따른 변화에 수반되는 롤의 변형이나 필름의 변형에서 기인하는 결함이 잘 발생하지 않는 아크릴계 수지 필름을 제조할 수 있다. 또한, 아크릴계 수지 필름을 보호 필름으로 하는 편광판을 제조할 때의 생산성을 높일 수 있다.According to the method of the present invention, it is possible to manufacture an acrylic resin film in which defects caused by deformation of the roll or deformation of the film accompanying the change over time are less likely to occur. Moreover, productivity when manufacturing a polarizing plate which uses an acrylic resin film as a protective film can be improved.

도 1 은, 본 발명에 관련된 방법의 일 실시형태 전체의 측면을 개략적으로 나타내는 설명도이다.
도 2 는, 본 발명에 있어서의 권취 공정의 측면을 확대하여 나타내는 설명도이다.
도 3 은, 권취 공정에 있어서의 필름의 진입 각도를 설명하기 위한 도면이다. 1 is an explanatory view schematically showing a side surface of an entire embodiment of a method according to the present invention.
2: is explanatory drawing which enlarges and shows the side surface of a winding process in this invention.
3: is a figure for demonstrating the entry angle of a film in a winding process.

[아크릴계 수지][Acrylic resin]

본 발명에서 사용되는 아크릴계 수지는, 예를 들어 메타크릴 수지 (메타크릴산에스테르의 단독 중합체나, 그것을 주성분으로 하는 공중합체) 를 들 수 있다. 필름에 내충격성을 부여하는 관점에서, 아크릴계 수지는, 고무 입자가 배합된 것, 특히 메타크릴 수지에 고무 입자가 배합된 것인 것이 바람직하다. 메타크릴 수지는, 메타크릴산에스테르의 단독 중합체나, 그것을 주성분으로 하는 공중합체이다. 메타크릴산에스테르로는, 통상적으로 메타크릴산의 알킬에스테르가 사용되며, 그 알킬기의 탄소수는 1 ∼ 4 개 정도이다. 공중합체로 하는 경우에는, 메타크릴 수지의 공중합 성분으로서 유리하다는 것이 알려져 있는 아크릴산에스테르나, 메타크릴산알킬에스테르 및/또는 아크릴산에스테르에 공중합 가능한 다른 중합성 모노머 등이 사용된다.The acrylic resin used in the present invention includes, for example, a methacrylic resin (a homopolymer of a methacrylic acid ester, or a copolymer having it as a main component). From the viewpoint of imparting impact resistance to the film, the acrylic resin is preferably one in which rubber particles are blended, particularly those in which rubber particles are blended with a methacrylic resin. The methacrylic resin is a homopolymer of a methacrylic acid ester or a copolymer having it as a main component. As the methacrylic acid ester, an alkyl ester of methacrylic acid is usually used, and the alkyl group has about 1 to 4 carbon atoms. In the case of a copolymer, an acrylic acid ester known to be advantageous as a copolymerization component of a methacrylic resin, an alkyl methacrylate ester and/or another polymerizable monomer copolymerizable with an acrylic acid ester, and the like are used.

메타크릴 수지는, 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 4 의 알킬기를 갖는 메타크릴산알킬에스테르 50 ∼ 100 중량％ 와, 아크릴산에스테르 0 ∼ 50 중량％ 와, 이들에 공중합 가능한 다른 중합성 모노머의 적어도 1 종 0 ∼ 49 중량％ 로 이루어지는 단량체의 중합에 의해 얻어진다. 바람직하게는, 유리 전이 온도가 40 ℃ 이상인 열가소성 중합체이다. 여기에서, 아크릴산에스테르는, 보다 바람직하게는 0.1 ∼ 50 중량％ 의 범위에서 사용되고, 메타크릴산알킬에스테르의 보다 바람직한 공중합 비율은, 50 ∼ 99.9 중량％ 의 범위이다. 또, 이 메타크릴 수지의 유리 전이 온도는, 보다 바람직하게는 60 ℃ 이상이다. 또한, 본 명세서에 있어서 단순히 「단량체」라고 할 때에는, 어떠한 단량체 1 종으로 이루어지는 경우뿐만 아니라, 복수의 단량체가 혼합된 상태도 포함하는 것으로 한다.The methacrylic resin is preferably 50 to 100% by weight of an alkyl methacrylate ester having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, 0 to 50% by weight of an acrylic acid ester, and at least one type 0 of other polymerizable monomers copolymerizable therewith. It is obtained by polymerization of a monomer consisting of -49% by weight. Preferably, it is a thermoplastic polymer having a glass transition temperature of 40°C or higher. Here, the acrylic acid ester is more preferably used in the range of 0.1 to 50% by weight, and the more preferable copolymerization ratio of the alkyl methacrylate ester is in the range of 50 to 99.9% by weight. Moreover, the glass transition temperature of this methacrylic resin is more preferably 60° C. or higher. In addition, when simply referring to "monomer" in the present specification, it is assumed that not only a case made of one type of monomer but also a state in which a plurality of monomers are mixed.

이 열가소성 중합체에 있어서, 메타크릴산알킬에스테르로는, 예를 들어, 메타크릴산메틸, 메타크릴산에틸, 메타크릴산n-프로필, 메타크릴산이소프로필, 메타크릴산n-부틸, 메타크릴산이소부틸, 메타크릴산t-부틸, 메타크릴산2-에틸헥실, 메타크릴산시클로헥실, 메타크릴산2-하이드록시에틸 등과 같은 알킬기의 탄소수가 1 ∼ 8 인 메타크릴산알킬에스테르를 들 수 있다. 알킬기의 탄소수는, 바람직하게는 1 ∼ 4 이다. 이들 중에서도 내구성의 관점에서, 특히 메타크릴산메틸이 바람직하게 사용된다. 메타크릴산알킬에스테르는 1 종만을 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.In this thermoplastic polymer, as an alkyl methacrylate ester, for example, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, methacrylic Alkyl methacrylate esters having 1 to 8 carbon atoms such as isobutyl acid, t-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, and the like. I can. The number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 1 to 4. Among these, from the viewpoint of durability, methyl methacrylate is particularly preferably used. As for the alkyl methacrylate, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.

아크릴산에스테르로는, 통상적으로, 아크릴산알킬에스테르가 사용된다. 아크릴산알킬에스테르로는, 예를 들어, 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산n-프로필, 아크릴산이소프로필, 아크릴산n-부틸, 아크릴산이소부틸, 아크릴산t-부틸, 아크릴산2-에틸헥실, 아크릴산시클로헥실, 아크릴산2-하이드록시에틸과 같은 알킬기의 탄소수가 1 ∼ 8 인 아크릴산알킬에스테르를 들 수 있다. 알킬기의 탄소수는, 바람직하게는 1 ∼ 4 이다. 아크릴산에스테르는 1 종만을 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.As the acrylic acid ester, usually, an acrylic acid alkyl ester is used. Examples of alkyl acrylate esters include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, t-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, and acrylic acid. An alkyl acrylate ester having 1 to 8 carbon atoms in an alkyl group such as 2-hydroxyethyl is mentioned. The number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 1 to 4. Only 1 type may be used for acrylic acid ester, and 2 or more types may be used together.

메타크릴산알킬에스테르 및/또는 아크릴산에스테르에 공중합 가능한 다른 중합성 모노머로는, 종래, 이 분야에서 알려져 있는 각종 단량체를 들 수 있다. 이와 같은 단량체로는, 예를 들어, 분자 내에 중합성의 탄소-탄소 2 중 결합을 1 개 갖는 단관능 모노머, 분자 내에 중합성의 탄소-탄소 2 중 결합을 적어도 2 개 갖는 다관능 모노머 등을 들 수 있으며, 단관능 모노머가 바람직하게 사용된다. 단관능 모노머로는, 구체적으로는, 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔, 할로겐화스티렌, 하이드록시스티렌과 같은 스티렌계 단량체 ; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴과 같은 시안화비닐; 아크릴산, 메타크릴산, 무수말레산, 무수이타콘산 등과 같은 불포화산 ; N-메틸말레이미드, N-시클로헥실말레이미드, N-페닐말레이미드와 같은 말레이미드 ; 메탈릴알코올, 알릴알코올과 같은 불포화 알코올 ; 아세트산비닐, 염화비닐, 에틸렌, 프로필렌, 4-메틸-1-펜텐, 2-하이드록시메틸-1-부텐, 메틸비닐케톤, N-비닐피롤리돈, N-비닐카르바졸과 같은 다른 모노머 등을 들 수 있다.As other polymerizable monomers that can be copolymerized with an alkyl methacrylate ester and/or an acrylic acid ester, various monomers conventionally known in this field may be mentioned. Examples of such monomers include monofunctional monomers having one polymerizable carbon-carbon double bond in the molecule, and polyfunctional monomers having at least two polymerizable carbon-carbon double bonds in the molecule. And monofunctional monomers are preferably used. Specific examples of the monofunctional monomer include styrene-based monomers such as styrene, α-methylstyrene, vinyl toluene, halogenated styrene, and hydroxystyrene; Vinyl cyanide such as acrylonitrile and methacrylonitrile; Unsaturated acids such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, and itaconic anhydride; Maleimide such as N-methylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, and N-phenylmaleimide; Unsaturated alcohols such as metalyl alcohol and allyl alcohol; Other monomers such as vinyl acetate, vinyl chloride, ethylene, propylene, 4-methyl-1-pentene, 2-hydroxymethyl-1-butene, methyl vinyl ketone, N-vinylpyrrolidone, N-vinylcarbazole, etc. Can be lifted.

다관능 모노머로는, 구체적으로는, 에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 부탄디올디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트와 같은 다가 알코올의 폴리 불포화 카르복실산에스테르 ; 아크릴산알릴, 메타크릴산알릴, 신남산알릴과 같은 불포화 카르복실산의 알케닐에스테르 ; 프탈산디알릴, 말레산디알릴, 트리알릴시아누레이트, 트리알릴이소시아누레이트와 같은 다염기산의 폴리알케닐에스테르 ; 디비닐벤젠과 같은 방향족 폴리알케닐 화합물 등을 들 수 있다.Specific examples of the polyfunctional monomer include polyunsaturated carboxylic acid esters of polyhydric alcohols such as ethylene glycol dimethacrylate, butanediol dimethacrylate, and trimethylolpropane triacrylate; Alkenyl esters of unsaturated carboxylic acids such as allyl acrylate, allyl methacrylate, and allyl cinnamate; Polyalkenyl esters of polybasic acids such as diallyl phthalate, diallyl maleate, triallyl cyanurate, and triallyl isocyanurate; And aromatic polyalkenyl compounds such as divinylbenzene.

이와 같은, 메타크릴산알킬에스테르 및/또는 아크릴산에스테르에 공중합 가능한 다른 중합성 모노머는, 1 종만을 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.The other polymerizable monomers copolymerizable with such an alkyl methacrylate ester and/or an acrylic acid ester may be used alone or in combination of two or more.

메타크릴 수지로는, 상기 서술한 바와 같이, 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 4 의 알킬기를 갖는 메타크릴산알킬에스테르 50 ∼ 100 중량％, 보다 바람직하게는 50 ∼ 99.9 중량％ 와, 아크릴산에스테르 0 ∼ 50 중량％, 보다 바람직하게는 0.1 ∼ 50 중량％ 와, 이들에 공중합 가능한 다른 중합성 모노머의 적어도 1 종 0 ∼ 49 중량％ 로 이루어지는 단량체를 중합시켜 얻어지는 열가소성 중합체가 바람직하고, 이 범위에 들어가는 중합체를 단독으로 또는 2 종 이상의 중합체의 혼합물로 하여 사용할 수 있다. 이 열가소성 중합체는, 유리 전이 온도가 40 ℃ 이상이면 되고, 바람직하게는 60 ℃ 이상의 유리 전이 온도를 갖는다. 열가소성 중합체의 유리 전이 온도가 40 ℃ 이상이면, 얻어지는 필름의 내열성이 보다 향상된다. 유리 전이 온도는, 메타크릴산알킬에스테르와 공중합되는 다른 단량체의 종류와 양을 변화시킴으로써 적절히 설정할 수 있다.As the methacrylic resin, as described above, preferably 50 to 100% by weight of an alkyl methacrylate ester having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably 50 to 99.9% by weight, and 0 to 50 of an acrylic acid ester A thermoplastic polymer obtained by polymerizing a monomer consisting of 0 to 49% by weight, more preferably 0.1 to 50% by weight, and at least one type of other polymerizable monomer copolymerizable thereto, is preferable, and a polymer falling within this range is It can be used alone or as a mixture of two or more types of polymers. This thermoplastic polymer may have a glass transition temperature of 40°C or higher, and preferably has a glass transition temperature of 60°C or higher. When the glass transition temperature of the thermoplastic polymer is 40°C or higher, the heat resistance of the resulting film is further improved. The glass transition temperature can be appropriately set by changing the kind and amount of the other monomer copolymerized with the alkyl methacrylate ester.

메타크릴 수지는, 필름의 내구성을 높일 수 있는 점에서, 고분자 주사슬에 고리 구조를 가지고 있어도 된다. 고리 구조는 고리형 산무수물 구조, 고리형 이미드 구조, 락톤 고리 구조 등의 복소 고리 구조인 것이 바람직하다. 구체적으로는, 무수글루타르산 구조, 무수숙신산 구조와 같은 고리형 산무수물 구조 ; 글루타르이미드 구조, 숙신이미드 구조와 같은 고리형 이미드 구조 ; 부티로락톤, 발레로락톤과 같은 락톤 고리 구조 등을 들 수 있다. 주사슬 중의 고리 구조 함유량을 크게 할수록 메타크릴 수지의 유리 전이 온도를 높게 할 수 있다. 고리형 산무수물 구조나 고리형 이미드 구조는, 무수말레산이나 말레이미드 등의 고리형 구조를 갖는 모노머를 공중합시킴으로써 도입하는 방법, 중합 후에 탈수ㆍ탈메탄올 축합 반응에 의해 고리형 산무수물 구조를 도입하는 방법, 아미노 화합물을 반응시켜 고리형 이미드 구조를 도입하는 방법 등에 의해 주사슬 중에 도입할 수 있다.The methacrylic resin may have a cyclic structure in the polymer main chain because it can increase the durability of the film. The cyclic structure is preferably a heterocyclic structure such as a cyclic acid anhydride structure, a cyclic imide structure, and a lactone ring structure. Specifically, cyclic acid anhydride structures such as a glutaric anhydride structure and a succinic anhydride structure; Cyclic imide structures such as glutarimide structure and succinimide structure; And lactone ring structures such as butyrolactone and valerolactone. As the content of the cyclic structure in the main chain is increased, the glass transition temperature of the methacrylic resin can be increased. The cyclic acid anhydride structure or the cyclic imide structure is introduced by copolymerizing a monomer having a cyclic structure such as maleic anhydride or maleimide, and the cyclic acid anhydride structure is formed by dehydration/demethanol condensation reaction after polymerization. It can be introduced into the main chain by a method of introduction, a method of reacting an amino compound to introduce a cyclic imide structure, or the like.

락톤 고리 구조를 갖는 수지 (중합체) 는, 다음과 같이 하여 얻어진다. 먼저, 고분자 사슬에 하이드록실기와 에스테르기를 갖는 중합체를 조제한다. 그 후, 얻어진 중합체에 있어서의 하이드록실기와 에스테르기를 가열에 의해, 필요에 따라 유기 인산 화합물과 같은 촉매의 존재하에서 고리화 축합시켜 락톤 고리 구조를 형성한다. 고분자 사슬에 하이드록실기와 에스테르기를 갖는 중합체는, 예를 들어, 2-(하이드록시메틸)아크릴산메틸, 2-(하이드록시메틸)아크릴산에틸, 2-(하이드록시메틸)아크릴산이소프로필, 2-(하이드록시메틸)아크릴산n-부틸, 2-(하이드록시메틸)아크릴산t-부틸과 같은 하이드록실기와 에스테르기를 갖는 아크릴산에스테르 또는 메타크릴산에스테르를 모노머의 일부로서 사용함으로써 얻을 수 있다. 락톤 고리 구조를 갖는 중합체의 보다 구체적인 조제 방법은, 예를 들어 일본 공개특허공보 2007-254726호에 기재되어 있다.A resin (polymer) having a lactone ring structure is obtained as follows. First, a polymer having a hydroxyl group and an ester group in the polymer chain is prepared. Thereafter, the hydroxyl group and the ester group in the obtained polymer are heated to form a lactone ring structure by cyclization condensation in the presence of a catalyst such as an organic phosphoric acid compound, if necessary. Polymers having a hydroxyl group and an ester group in the polymer chain are, for example, 2-(hydroxymethyl) methyl acrylate, 2-(hydroxymethyl) ethyl acrylate, 2-(hydroxymethyl) isopropyl acrylate, and 2- It can be obtained by using an acrylic acid ester or methacrylic acid ester having an ester group with a hydroxyl group such as n-butyl (hydroxymethyl)acrylate and t-butyl 2-(hydroxymethyl)acrylate as a part of the monomer. A more specific method for preparing a polymer having a lactone ring structure is described in, for example, Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2007-254726.

상기 열가소성 중합체의 중합 방법은, 특별히 한정되지 않지만, 통상적인 현탁 중합, 유화 중합, 괴상 중합 등의 방법으로 실시할 수 있다. 또, 바람직한 유리 전이 온도를 얻기 위해 또는 바람직한 필름으로의 성형성을 나타내는 점도를 얻기 위해서, 중합시에 연쇄 이동제를 사용하는 것이 바람직하다. 연쇄 이동제의 양은, 단량체의 종류 및 조성에 따라 적절히 결정하면 된다.The polymerization method of the thermoplastic polymer is not particularly limited, but can be carried out by conventional methods such as suspension polymerization, emulsion polymerization, and bulk polymerization. Moreover, in order to obtain a preferable glass transition temperature or to obtain a viscosity exhibiting moldability into a preferable film, it is preferable to use a chain transfer agent at the time of polymerization. The amount of the chain transfer agent may be appropriately determined depending on the type and composition of the monomer.

이와 같은 메타크릴 수지에는, 상기와 같이, 필름에 내충격성을 부여하는 관점에서, 고무 입자가 배합되어도 된다. 사용하는 고무 입자는, 평균 입자 직경이 0.05 ∼ 0.4 ㎛, 나아가서는 0.06 ∼ 0.3 ㎛, 특히 0.1 ∼ 0.25 ㎛ 의 범위에 있는 것인 것이 바람직하다. 고무 입자의 평균 입자 직경이 이와 같은 범위이면, 필름의 투명성이 저해되기 어렵고, 보다 양호한 내충격성을 부여할 수 있다. 고무 입자는, 아크릴계 수지 (예를 들어, 메타크릴 수지) 와 고무 입자의 합계 100 중량부 중에, 바람직하게는 3 ∼ 60 중량부, 보다 바람직하게는 5 ∼ 50 중량부, 더욱 바람직하게는 10 ∼ 40 중량부의 비율로 함유된다.In such a methacrylic resin, as described above, from the viewpoint of imparting impact resistance to the film, rubber particles may be blended. It is preferable that the rubber particles to be used have an average particle diameter in the range of 0.05 to 0.4 µm, further 0.06 to 0.3 µm, particularly 0.1 to 0.25 µm. When the average particle diameter of the rubber particles is in such a range, the transparency of the film is less likely to be impaired, and better impact resistance can be imparted. The rubber particles are preferably 3 to 60 parts by weight, more preferably 5 to 50 parts by weight, still more preferably 10 to 100 parts by weight of the acrylic resin (for example, methacrylic resin) and the rubber particles in total 100 parts by weight. It is contained in a proportion of 40 parts by weight.

고무 입자는, 바람직하게는 아크릴산알킬에스테르 50 ∼ 99.9 중량％ 와, 이것에 공중합 가능한 다른 비닐 단량체의 적어도 1 종 0 ∼ 49.9 중량％ 와, 공중합성의 가교성 단량체 0.1 ∼ 10 중량％ 로 이루어지는 단량체를 중합하여 얻어지는 층을 갖는 탄성 공중합체 100 중량부의 존재하에, 메타크릴산에스테르 50 ∼ 100 중량％ 와, 아크릴산에스테르 0 ∼ 50 중량％ 와, 이들에 공중합 가능한 다른 비닐 단량체의 적어도 1 종 0 ∼ 49 중량％ 로 이루어지는 단량체 10 ∼ 400 중량부를 중합시킴으로써, 후자의 단량체로부터의 중합층을 상기 탄성 공중합체의 표면에 적어도 1 층 결합하여 이루어지는 고무 함유 중합체이다. 고무 입자는, 중합 조건의 변경에 의해, 평균 입자 직경이 상이한 것을 제조할 수 있다.The rubber particles preferably contain a monomer consisting of 50 to 99.9% by weight of an alkyl acrylate ester, 0 to 49.9% by weight of at least one other vinyl monomer copolymerizable thereto, and 0.1 to 10% by weight of a copolymerizable crosslinkable monomer. In the presence of 100 parts by weight of an elastic copolymer having a layer obtained by polymerization, 50 to 100% by weight of methacrylic acid ester, 0 to 50% by weight of acrylic acid ester, and 0 to 49% by weight of at least one other vinyl monomer copolymerizable therewith It is a rubber-containing polymer obtained by polymerizing 10 to 400 parts by weight of a monomer composed of% to bond at least one layer of a polymerization layer from the latter monomer to the surface of the elastic copolymer. Rubber particles can be produced with different average particle diameters by changing polymerization conditions.

이 고무 함유 중합체는, 예를 들어, 다음의 방법에 의해 얻어진다. 탄성 공중합체용의 상기 성분을 유화 중합법 등에 의해, 적어도 1 단의 반응으로 중합시켜 탄성 공중합체를 얻는다. 얻어진 이 탄성 공중합체의 존재하에서, 상기한 메타크릴산에스테르를 함유하는 단량체를 유화 중합법 등에 의해, 적어도 1 단의 반응으로 중합시킨다. 이와 같은 복수 단계의 중합에 의해, 후단에서 사용하는 메타크릴산에스테르를 함유하는 단량체는 탄성 공중합체에 그래프트 공중합되어, 그래프트 사슬을 갖는 가교 탄성 공중합체가 생성된다. 즉, 이 고무 함유 중합체는, 아크릴산알킬에스테르를 고무의 주성분으로서 함유하는 다층 구조를 갖는 그래프트 공중합체가 된다. 또한, 탄성 공중합체의 중합을 2 단 이상으로 실시하는 경우, 또는 그 후의 메타크릴산에스테르를 주성분으로 하는 단량체의 중합을 2 단 이상으로 실시하는 경우에는 모두 각 단의 단량체 조성이 아니라, 전체적인 단량체 조성이 상기 범위 내에 있으면 된다.This rubber-containing polymer is obtained, for example, by the following method. The above component for an elastic copolymer is polymerized in at least one step by an emulsion polymerization method or the like to obtain an elastic copolymer. In the presence of the obtained elastic copolymer, the monomer containing the above-described methacrylic acid ester is polymerized in at least one step by an emulsion polymerization method or the like. By such multi-step polymerization, a monomer containing a methacrylic acid ester used in the later stage is graft-copolymerized to an elastic copolymer, thereby producing a crosslinked elastic copolymer having a graft chain. That is, this rubber-containing polymer becomes a graft copolymer having a multilayer structure containing an alkyl acrylate ester as a main component of rubber. In addition, when the polymerization of the elastomeric copolymer is carried out in two or more stages, or the polymerization of a monomer containing a methacrylic acid ester as a main component after that is carried out in two or more stages, the entire monomer is not the monomer composition of each stage. The composition should just be within the above range.

상기의 고무 함유 중합체에 있어서, 탄성 공중합체를 구성하기 위해서 사용하는 아크릴산알킬에스테르로는, 예를 들어, 알킬기의 탄소수가 1 ∼ 8 인 것을 들 수 있다. 이들 중에서도, 아크릴산부틸이나 아크릴산2-에틸헥실과 같은, 알킬기의 탄소수가 4 ∼ 8 인 것이 바람직하다.In the above-described rubber-containing polymer, examples of the alkyl acrylate ester used for constituting the elastic copolymer include those having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl group. Among these, those having 4 to 8 carbon atoms of an alkyl group such as butyl acrylate or 2-ethylhexyl acrylate are preferable.

고무 함유 중합체에 있어서, 탄성 공중합체를 구성하기 위해서 원하는 바에 따라 사용되고, 아크릴산알킬에스테르에 공중합 가능한 다른 비닐 단량체로는, 예를 들어, 메타크릴산메틸, 메타크릴산부틸, 메타크릴산시클로헥실과 같은 메타크릴산알킬에스테르, 스티렌, 아크릴로니트릴 등이 바람직하다.In the rubber-containing polymer, other vinyl monomers that are used as desired to constitute an elastic copolymer and copolymerizable with an acrylate alkyl ester include, for example, methyl methacrylate, butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, and The same alkyl methacrylate ester, styrene, acrylonitrile, and the like are preferable.

고무 함유 중합체에 있어서, 탄성 공중합체를 구성하기 위해서 사용되는 공중합성의 가교성 단량체는, 1 분자 내에 중합성 탄소-탄소 2 중 결합을 적어도 2 개 갖는 것이면 된다. 이와 같은 가교성 단량체로는, 예를 들어, 에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 부탄디올디메타크릴레이트와 같은 글리콜류의 불포화 카르복실산디에스테르 ; 아크릴산알릴, 메타크릴산알릴, 신남산알릴과 같은 불포화 카르복실산의 알케닐에스테르 ; 프탈산디알릴, 말레산디알릴, 트리알릴시아누레이트, 트리알릴이소시아누레이트와 같은 다가 카르복실산의 폴리알케닐에스테르 ; 트리메틸올프로판트리아크릴레이트와 같은 다가 알코올의 불포화 카르복실산에스테르 ; 디비닐벤젠 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 불포화 카르복실산의 알케닐에스테르나 다가 카르복실산의 폴리알케닐에스테르가 바람직하다. 이들 가교성 단량체는, 각각 단독으로 또는 필요에 따라 2 종 이상 조합하여 사용할 수 있다.In the rubber-containing polymer, the copolymerizable crosslinkable monomer used for constituting the elastic copolymer may be one having at least two polymerizable carbon-carbon double bonds in one molecule. Examples of such a crosslinkable monomer include unsaturated carboxylic acid diesters of glycols such as ethylene glycol dimethacrylate and butanediol dimethacrylate; Alkenyl esters of unsaturated carboxylic acids such as allyl acrylate, allyl methacrylate, and allyl cinnamate; Polyalkenyl esters of polyhydric carboxylic acids such as diallyl phthalate, diallyl maleate, triallyl cyanurate, and triallyl isocyanurate; Unsaturated carboxylic acid esters of polyhydric alcohols such as trimethylolpropane triacrylate; Divinylbenzene, etc. are mentioned. Among these, alkenyl esters of unsaturated carboxylic acids and polyalkenyl esters of polyhydric carboxylic acids are preferred. These crosslinkable monomers can be used either individually or in combination of two or more as necessary.

이상과 같은, 아크릴산알킬에스테르를 주체로 하는 단량체의 중합에 의해 얻어지는 탄성 공중합체에는, 메타크릴산에스테르 50 ∼ 100 중량％ 와, 아크릴산에스테르 0 ∼ 50 중량％ 와, 이들에 공중합 가능한 다른 비닐 단량체의 적어도 1 종 0 ∼ 49 중량％ 로 이루어지는 단량체를 그래프트시킨다. 탄성 공중합체에 그래프트시키는 메타크릴산에스테르는, 메타크릴산알킬에스테르인 것이 바람직하고, 예를 들어, 메타크릴산메틸, 메타크릴산에틸, 메타크릴산부틸, 메타크릴산2-에틸헥실, 메타크릴산시클로헥실 등을 들 수 있다. 이들 메타크릴산에스테르에 원하는 바에 따라 공중합되는 아크릴산에스테르로는, 예를 들어, 아크릴산메틸, 아크릴산부틸, 아크릴산시클로헥실과 같은 아크릴산알킬에스테르를 들 수 있다. 또, 메타크릴산에스테르 및/또는 아크릴산에스테르에 공중합 가능한 다른 비닐 단량체로는, 예를 들어, 스티렌, 아크릴로니트릴 등을 들 수 있다.In the elastic copolymer obtained by polymerization of a monomer based on an alkyl acrylate ester as described above, 50 to 100% by weight of methacrylic acid ester, 0 to 50% by weight of acrylic acid ester, and other vinyl monomers copolymerizable therewith At least one type of monomer consisting of 0 to 49% by weight is grafted. The methacrylic acid ester to be grafted to the elastic copolymer is preferably an alkyl methacrylate ester, and for example, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, methacrylate Cyclohexyl acrylate, etc. are mentioned. Examples of acrylic acid esters copolymerized with these methacrylic acid esters as desired include acrylic acid alkyl esters such as methyl acrylate, butyl acrylate, and cyclohexyl acrylate. Moreover, as another vinyl monomer copolymerizable with methacrylic acid ester and/or acrylic acid ester, styrene, acrylonitrile, etc. are mentioned, for example.

그래프트시키는 단량체는, 탄성 공중합체 100 중량부에 대해, 바람직하게는 10 ∼ 400 중량부, 보다 바람직하게는 20 ∼ 200 중량부 사용하고, 적어도 1 단 이상의 반응으로 중합할 수 있다. 여기에서, 그래프트시키는 단량체의 사용량을 10 중량부 이상으로 하면, 탄성 공중합체의 응집이 잘 발생하지 않아 투명성이 양호해진다.The monomer to be grafted is preferably 10 to 400 parts by weight, more preferably 20 to 200 parts by weight, based on 100 parts by weight of the elastic copolymer, and can be polymerized by at least one reaction. Here, when the amount of the monomer to be grafted is 10 parts by weight or more, aggregation of the elastomer does not occur easily, and the transparency becomes good.

또, 상기의 탄성 공중합체층의 내측에는, 메타크릴산에스테르를 주체로 하는 경질층을 형성할 수 있다. 이 경우에는, 최내층을 구성하는 경질층의 단량체를 먼저 중합시키면 된다. 이어서, 얻어지는 경질 중합체의 존재하에, 상기의 탄성 공중합체를 구성하는 단량체를 중합시킨다. 또한, 얻어지는 탄성 공중합체의 존재하에, 상기의 메타크릴산에스테르를 주체로 하고, 그래프트시키는 단량체를 중합시키면 된다. 여기에서, 최내층이 되는 경질층은, 메타크릴산에스테르 70 ∼ 100 중량％ 와, 그것에 공중합 가능한 다른 비닐 단량체 0 ∼ 30 중량％ 로 이루어지는 단량체를 중합시킨 것인 것이 바람직하다. 이 때, 다른 비닐 단량체의 하나로서, 공중합성의 가교성 단량체를 사용하는 것도 유효하다. 메타크릴산에스테르로는 메타크릴산알킬에스테르, 특히 메타크릴산메틸이 유효하다. 이와 같은 3 층 구조의 고무 함유 중합체는, 예를 들어, 상기 일본 특허공보 소55-27576호 (특허문헌 3) 에 개시되어 있다. 특히, 특허문헌 3 의 실시예 3 에 기재된 것은, 바람직한 조성 중 하나이다.Further, a hard layer mainly composed of a methacrylic acid ester can be formed inside the elastic copolymer layer. In this case, the monomer of the hard layer constituting the innermost layer may be first polymerized. Subsequently, in the presence of the obtained hard polymer, the monomer constituting the elastic copolymer is polymerized. Further, in the presence of the resulting elastic copolymer, the methacrylic acid ester described above is mainly used, and a monomer to be grafted may be polymerized. Here, the hard layer serving as the innermost layer is preferably one obtained by polymerizing a monomer comprising 70 to 100% by weight of methacrylic acid ester and 0 to 30% by weight of another vinyl monomer copolymerizable thereto. In this case, it is also effective to use a copolymerizable crosslinkable monomer as one of the other vinyl monomers. As a methacrylic acid ester, an alkyl methacrylate ester, especially methyl methacrylate is effective. Such a three-layered rubber-containing polymer is disclosed in, for example, Japanese Patent Publication No. 55-27576 (Patent Document 3). In particular, what was described in Example 3 of Patent Document 3 is one of the preferable compositions.

또한, 고무 입자의 평균 입자 직경은, 전자 현미경으로 관찰하여 구할 수 있다. 예를 들어, 각각의 고무 입자를 단독으로 메타크릴 수지와 혼합하여 필름화하고, 그 단면에 있어서, 산화루테늄을 사용하여 고무 성분을 염색한다. 염색 후, 전자 현미경으로 관찰하여, 염색된 입자 외층부의 직경으로부터 구할 수 있다. 그 때문에, 여기에서 말하는 입자 직경은, 수 평균 입자 직경이 된다.In addition, the average particle diameter of the rubber particles can be determined by observing with an electron microscope. For example, each rubber particle is individually mixed with a methacrylic resin to form a film, and in the cross section, a rubber component is dyed using ruthenium oxide. After dyeing, it is observed with an electron microscope, and it can be calculated|required from the diameter of the outer layer part of dyed particles. Therefore, the particle diameter here is a number average particle diameter.

상기 아크릴계 수지에는 통상의 첨가제, 예를 들어, 자외선 흡수제, 유기계 염료, 무기계 염료, 안료, 산화 방지제, 대전 방지제, 계면 활성제 등을 함유해도 된다. 이들 중에서도 자외선 흡수제는, 보다 장시간의 내후성이 우수한 필름을 부여하는 점에서 바람직하게 사용된다. 자외선 흡수제로는, 예를 들어, 일반적으로 사용되는 벤조트리아졸계 자외선 흡수제, 2-하이드록시벤조페논계 자외선 흡수제, 살리실산페닐에스테르계 자외선 흡수제 등을 들 수 있다. 벤조트리아졸계 자외선 흡수제로서 구체적으로는, 2,2'-메틸렌비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-(2H-벤조트리아졸-2-일)페놀], 2-(5-메틸-2-하이드록시페닐)벤조트리아졸, 2-[2-하이드록시-3,5-비스(α,α-디메틸벤질)페닐]-2H-벤조트리아졸, 2-(3,5-디-tert-부틸-2-하이드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3-tert-부틸-5-메틸-2-하이드록시페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(3,5-디-tert-부틸-2-하이드록시페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(3,5-디-tert-아밀-2-하이드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-5'-tert-옥틸페닐)벤조트리아졸 등이 예시된다.The acrylic resin may contain conventional additives such as ultraviolet absorbers, organic dyes, inorganic dyes, pigments, antioxidants, antistatic agents, surfactants, and the like. Among these, the ultraviolet absorber is preferably used from the viewpoint of providing a film having excellent weather resistance for a longer period of time. Examples of the ultraviolet absorber include benzotriazole ultraviolet absorbers, 2-hydroxybenzophenone ultraviolet absorbers, salicylate phenyl ester ultraviolet absorbers, and the like that are generally used. Specifically as a benzotriazole-based ultraviolet absorber, 2,2'-methylenebis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-(2H-benzotriazol-2-yl)phenol], 2-(5-methyl-2-hydroxyphenyl)benzotriazole, 2-[2-hydroxy-3,5-bis(α,α-dimethylbenzyl)phenyl]-2H-benzotriazole, 2-( 3,5-di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl)benzotriazole, 2-(3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2-( 3,5-di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(3,5-di-tert-amyl-2-hydroxyphenyl)benzotriazole, 2-( 2'-hydroxy-5'-tert-octylphenyl)benzotriazole, etc. are illustrated.

2-하이드록시벤조페논계 자외선 흡수제로서 구체적으로는, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논, 2-하이드록시-4-옥틸옥시벤조페논, 2,4-디하이드록시벤조페논, 2-하이드록시-4-메톡시-4'-클로로벤조페논, 2,2'-디하이드록시-4-메톡시벤조페논, 2,2'-디하이드록시-4,4'-디메톡시벤조페논 등이 예시된다.As a 2-hydroxybenzophenone-based ultraviolet absorber, specifically, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octyloxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2- Hydroxy-4-methoxy-4'-chlorobenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, etc. Is illustrated.

또, 살리실산페닐에스테르계 자외선 흡수제로서 구체적으로는, p-tert-부틸페닐살리실산에스테르, p-옥틸페닐살리실산에스테르 등이 예시된다.Moreover, p-tert-butylphenyl salicylic acid ester, p-octylphenyl salicylic acid ester, etc. are specifically illustrated as a salicylic acid phenyl ester type ultraviolet absorber.

이들 자외선 흡수제는, 각각 단독으로 또는 2 종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 자외선 흡수제의 함유량은, 원하는 아크릴계 수지 압출 성형 필름의 두께에 따라 적절히 설정되지만, 아크릴계 수지 100 중량부에 대해, 통상적으로 0.1 중량부 이상, 바람직하게는 0.3 중량부 이상, 또 통상적으로 5 중량부 이하이다. 원하는 두께를 갖는 아크릴계 수지 압출 성형 필름의 파장 380 ㎚ 에 있어서의 투과율이, 바람직하게는 25 ％ 이하, 보다 바람직하게는 15 ％ 이하, 더욱 바람직하게는 5 ％ 이하가 되는 범위에서 선택할 수 있다. 예를 들어, 80 ㎛ 의 두께를 갖는 필름의 경우, 광학 필름으로서 사용되는 트리아세틸셀룰로오스 필름과 동일한 자외선 흡수능을 발현하기 위해서는, 메타크릴 수지 및 고무 입자의 합계 100 중량부를 기준으로, 자외선 흡수제의 양을 2.0 중량부 정도로 하는 것이 바람직하다. 이들 자외선 흡수제를 비롯한 첨가제는, 아크릴계 수지를 다이로부터 토출할 때에 휘발분으로서 증산되어, 롤 등을 오염시키는 것을 방지하기 위해서 180 ℃ 이상의 융점을 갖는 것이 바람직하다.These ultraviolet absorbers can be used alone or in combination of two or more. The content of the ultraviolet absorber is appropriately set according to the thickness of the desired acrylic resin extruded film, but is usually 0.1 parts by weight or more, preferably 0.3 parts by weight or more, and usually 5 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the acrylic resin. to be. The transmittance at a wavelength of 380 nm of the acrylic resin extruded film having a desired thickness can be selected in the range of preferably 25% or less, more preferably 15% or less, and still more preferably 5% or less. For example, in the case of a film having a thickness of 80 μm, in order to exhibit the same ultraviolet absorbing ability as a triacetylcellulose film used as an optical film, the amount of the ultraviolet absorber based on 100 parts by weight of the total of the methacrylic resin and rubber particles It is preferable to set it to about 2.0 parts by weight. Additives including these ultraviolet absorbers preferably have a melting point of 180° C. or higher in order to prevent the acrylic resin from being evaporated as a volatile component when discharged from the die and contaminating the roll or the like.

[아크릴계 수지 필름의 제조 방법][Method of manufacturing acrylic resin film]

다음으로, 본 발명의 아크릴계 수지 필름의 제조 방법의 일 실시형태를 도면을 참조하여 설명한다. 도 1 은, 본 발명에 관련된 제조 방법의 일 실시형태 전체를 개략적으로 나타내는 설명도이다. 이 도면에서는, 용융 상태에서 압출되는 필름상물 (1), 그리고 그것이 냉각 고화된 것인 필름상 성형체 (2), 및 아크릴계 수지 필름 (3) 이 파선으로 나타나 있다. 그리고, T 다이 (10) 로부터 압출되는 필름상물 (1) 이, 제 1 냉각 롤 (11) 과 제 2 냉각 롤 (12) 사이에 끼워져 필름상 성형체 (2) 가 되고, 필요에 따라 배치되는 제 3 냉각 롤 (13) 을 경유한 후, 반송 롤 (20, 20) 에 의해 반송된다. 반송 중에, 커터 (14) 에 의해 필름상 성형체 (2) 의 폭 방향측 단부가 절단되어, 목적의 폭을 갖는 아크릴계 수지 필름 (3) 이 된다. 그 후, 어큐뮬레이터 (15), 닙 롤 (16), 및 댄서 롤 (17) 을 지나, 반송 롤 (20) 에 의해 권취 코어 (19) 로 유도되도록 되어 있다. 권취 코어 (19) 측에는 누름 롤 (18) 이 배치되어 있다. 이 누름 롤 (18) 에 의해 필름 (3) 이 권취 코어 (19) 측으로 눌려 권취되어, 롤상 아크릴계 수지 필름 (5) (롤상으로 감긴 아크릴계 수지 필름) 이 얻어진다. 필름을 권취할 때까지의 동안에 연신이나, 도공을 포함하는 표면 처리 등, 가공 프로세스를 포함해도 된다.Next, an embodiment of a method for producing an acrylic resin film of the present invention will be described with reference to the drawings. 1 is an explanatory view schematically showing an entire embodiment of a manufacturing method according to the present invention. In this figure, the film-like product 1 extruded in a molten state, the film-like molded body 2 by which it is cooled and solidified, and the acrylic resin film 3 are indicated by broken lines. Then, the film-like material 1 extruded from the T-die 10 is sandwiched between the first cooling roll 11 and the second cooling roll 12 to become a film-like molded body 2, and is disposed as necessary. 3 After passing through the cooling roll 13, it is conveyed by the conveyance rolls 20, 20. During conveyance, the edge portion on the width direction side of the film-like molded body 2 is cut by the cutter 14 to obtain an acrylic resin film 3 having a desired width. After that, it passes through the accumulator 15, the nip roll 16, and the dancer roll 17, and is guided to the take-up core 19 by the conveyance roll 20. A pressing roll 18 is disposed on the winding core 19 side. By this pressing roll 18, the film 3 is pressed toward the take-up core 19 and wound up, thereby obtaining a roll-shaped acrylic resin film 5 (an acrylic resin film wound in a roll shape). While the film is wound up, a processing process such as stretching or surface treatment including coating may be included.

아크릴계 수지 필름의 제조 방법은, 아크릴계 수지를 T 다이 (10) 로부터 필름상물 (1) 로서 압출하는 압출 공정을 갖는다. 압출기는, 그곳에 투입되는 수지의 형태에 따라 1 개 또는 2 개의 스크루를 갖는 것을 사용하여 아크릴계 수지를 용융 혼련한다. T 다이 (10) 로부터 필름상물 (1) 을 압출할 때까지에는, 적절히 수지 중의 비교적 큰 이물질 등을 여과하여 제거하기 위한 스크린 메시, 수지 중의 비교적 작은 이물질이나 겔 등을 여과하여 제거하기 위한 폴리머 필터, 압출하는 수지량을 안정적으로 정량화하기 위한 기어 펌프 등을 설치해도 된다.The manufacturing method of an acrylic resin film has an extrusion process of extruding an acrylic resin as a film-like article (1) from the T-die 10. The extruder melts and kneads the acrylic resin using one having one or two screws depending on the shape of the resin introduced therein. Until the film-like material 1 is extruded from the T-die 10, a screen mesh for filtering and removing relatively large foreign matters, etc. in the resin appropriately, a polymer filter for filtering and removing relatively small foreign matters or gels in the resin. , You may install a gear pump or the like for stably quantifying the amount of resin to be extruded.

T 다이 (10) 는 슬릿상의 립을 갖는 다이이며, 매니폴드 다이, 피시테일 다이 (fish-tail die), 코트 행거 다이, 스크루 다이 등을 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 다층의 수지 필름을 제조하는 경우에는, 멀티 매니폴드 다이 등을 사용해도 된다. 또, T 다이 (10) 의 립 폭은, 압출에 의해 제조되는 필름상 성형체 (2) 의 필름 폭에 따라 생산 효율을 저하시키지 않는 범위에서 적절히 설정된다. 통상은, 제조되는 필름상 성형체 (2) 의 폭에 대해 1.2 ∼ 1.5 배 정도의 립 폭을 갖는 것이 바람직하게 사용된다.The T-die 10 is a die having a slit-shaped lip, and a manifold die, a fish-tail die, a coat hanger die, a screw die, or the like can be appropriately selected and used. In the case of manufacturing a multilayer resin film, a multi-manifold die or the like may be used. In addition, the lip width of the T-die 10 is appropriately set within a range that does not lower the production efficiency depending on the film width of the film-like molded body 2 produced by extrusion. Usually, those having a lip width of about 1.2 to 1.5 times the width of the produced film-shaped molded body 2 are preferably used.

슬릿상의 립의 개도를, T 다이 (10) 의 폭 방향으로 나란히 정렬된 볼트로 조정할 수 있는 플렉시블 립을 갖는 것이 바람직하게 사용되지만, 특별히 한정되는 것은 아니다. 또, 립 개도는, 원하는 필름의 두께에 따라 적절히 조정된다. 일반적으로 목적으로 하는 필름의 두께에 대해 1.01 ∼ 10 배 정도, 바람직하게는 1.1 ∼ 5 배 정도 사이에서 조정된다. 립 개도는, 폭 방향으로 균일하지는 않으며, 얻어지는 필름의 두께를 균일하게 하기 위해, 폭 방향에 분포를 갖는 것이 일반적이다.A flexible lip capable of adjusting the opening degree of the slit-like lip with bolts aligned in parallel in the width direction of the T-die 10 is preferably used, but is not particularly limited. Moreover, the lip opening degree is suitably adjusted according to the thickness of a desired film. In general, it is adjusted between about 1.01 to 10 times, preferably about 1.1 to 5 times, with respect to the thickness of the target film. The lip opening degree is not uniform in the width direction, and it is common to have a distribution in the width direction in order to make the thickness of the obtained film uniform.

아크릴계 수지 필름의 제조 방법은 또한, 상기의 압출 공정에 의해 압출된 필름상물 (1) 을 적어도 1 개의 롤에 접촉시켜 필름상 성형체 (2) 로 성형하는 성형 공정을 갖는다. 롤의 개수는 적어도 1 개 있으면, 필름상 성형체 (2) 로 할 수 있다. 본 발명에서는, 용융 상태에서 압출되는 필름상물 (1) 을, 제 1 냉각 롤 (11) 과 제 2 냉각 롤 (12) 사이에 끼워 필름상 성형체 (2) 로 성형한다. 이 때, 제 1 냉각 롤 (11) 과 제 2 냉각 롤 (12) 사이의 간극 (롤 갭) 은, 원하는 필름 두께에 따라 적절히 조정된다. 필름상물 (1) 의 양 표면이 동시에 2 개의 냉각 롤 (11, 12) 의 표면에 확실하게 접하도록 롤 갭을 설정하는 것이 바람직하다.The production method of an acrylic resin film further has a molding step of bringing the film-like material (1) extruded by the above-described extrusion step into contact with at least one roll to form a film-like molded body (2). If the number of rolls is at least one, it can be set as the film-shaped molded body 2. In the present invention, the film-like product 1 extruded in a molten state is sandwiched between the first cooling roll 11 and the second cooling roll 12 and formed into a film-like molded body 2. At this time, the gap (roll gap) between the 1st cooling roll 11 and the 2nd cooling roll 12 is suitably adjusted according to a desired film thickness. It is preferable to set the roll gap so that both surfaces of the film-like material 1 may reliably contact the surfaces of the two cooling rolls 11 and 12 at the same time.

냉각 롤 (11, 12) 은 금속으로 구성할 수도 있고, 고무로 구성할 수도 있다. 예를 들어, 제 1 냉각 롤 (11) 과 제 2 냉각 롤 (12) 이, 양쪽 모두 금속 롤이어도 되고, 일방이 고무 롤이고 타방이 금속 롤이어도 된다. 또한, 양쪽 모두 고무 롤이어도 된다. 단, 얻어지는 필름상 성형체 (2) 의 표면을 광택면으로 마무리하기 위해서는 금속 롤을 사용하는 것이 바람직하다. 특히, 금속 롤 표면을 연마하고, 도금 마무리로 하는 것은, 보다 높은 광택면을 얻을 수 있는 점에서 바람직하다. 이 때, 금속 롤은, 원통형의 금속 내부에 열매 (熱媒) 를 배치하고, 원통형 금속이 내부 열매의 압력에 의해 변형되는 것이 가능한, 이른바 금속 탄성 롤인 것이 바람직하다. 특히, 제 1 냉각 롤 (11) 을 이와 같은 금속 탄성 롤로 구성하는 것이 바람직하다.The cooling rolls 11 and 12 may be composed of metal or may be composed of rubber. For example, the 1st cooling roll 11 and the 2nd cooling roll 12 may both be metal rolls, and one may be a rubber roll, and the other may be a metal roll. In addition, both may be rubber rolls. However, it is preferable to use a metal roll in order to finish the surface of the obtained film-shaped molded object 2 with a glossy surface. In particular, polishing the surface of the metal roll to make it a plating finish is preferable from the viewpoint of obtaining a higher gloss surface. At this time, it is preferable that the metal roll is a so-called metal elastic roll in which a heat medium is disposed inside the cylindrical metal, and the cylindrical metal can be deformed by the pressure of the internal heat medium. In particular, it is preferable to configure the first cooling roll 11 with such a metallic elastic roll.

또, 다른 일방의 제 2 냉각 롤 (12) 에는, 금속 강체가 바람직하게 사용된다. 금속 강체로 이루어지는 롤, 즉 금속 강체 롤은, 고강성이고 온도 조절 가능한 것이 바람직하며, 예를 들어, 드릴드 롤이나 스파이럴 롤 등을 들 수 있다.Moreover, for the other 2nd cooling roll 12, a metal rigid body is used preferably. The roll made of a metal rigid body, that is, a metal rigid roll, is preferably highly rigid and capable of temperature control, and examples thereof include drilled rolls and spiral rolls.

바람직하게는 금속 강체로 구성되는 제 2 냉각 롤 (12) 의 표면은, 아크릴계 수지 필름의 표면에 그 형상이 전사된다. 그 때문에, 필름의 외부 헤이즈를 억제하고, 투명한 필름을 얻기 위해서, 그 평균 표면 조도 (Ra) 는 0.04 이하인 것이 바람직하다. 평균 표면 조도 (Ra) 는, JIS B 0601-1982 의 「표면 조도의 정의와 표시」에 따라 측정되는 값이다.The shape of the surface of the second cooling roll 12 preferably made of a metal rigid body is transferred to the surface of the acrylic resin film. Therefore, in order to suppress the external haze of the film and obtain a transparent film, the average surface roughness (Ra) is preferably 0.04 or less. Average surface roughness (Ra) is a value measured according to "Definition and indication of surface roughness" of JIS B 0601-1982.

제 2 냉각 롤 (12) 은, 그 표면 온도를 바람직하게는 60 ∼ 130 ℃, 보다 바람직하게는 80 ∼ 115 ℃ 의 범위로 조정하는 것이 바람직하다. 이와 같은 온도 범위로 조정함으로써, 제 2 냉각 롤 (12) 로부터 필름상 성형체 (2) 를 보다 박리하기 쉬워진다. 또한, 냉각 고화시에 잘 수축되지 않아, 균일한 필름을 얻을 수 있다. 또, 제 1 냉각 롤 (11) 로부터의 필름상물 (1) 의 박리를 용이하게 하기 위해서, 제 2 냉각 롤 (12) 의 표면 온도는, 제 1 냉각 롤 (11) 의 표면 온도보다 1 ℃ 이상 높게 조정되는 것이 바람직하다.It is preferable that the 2nd cooling roll 12 adjusts the surface temperature of Preferably it is 60-130 degreeC, More preferably, it is 80-115 degreeC. By adjusting to such a temperature range, it becomes easier to peel the film-shaped molded object 2 from the 2nd cooling roll 12. In addition, it does not shrink well during cooling and solidification, so that a uniform film can be obtained. In addition, in order to facilitate the peeling of the film-like material 1 from the first cooling roll 11, the surface temperature of the second cooling roll 12 is 1° C. or more than the surface temperature of the first cooling roll 11 It is desirable to adjust it high.

이상의 압출 공정 및 성형 공정을 거쳐 얻어지는 아크릴계 수지로 이루어지는 필름상 성형체 (2) 는, 그 후 1 개 또는 복수 개의 롤에 접촉하면서 서서히 냉각된다. 도 1 에 나타내는 예에서는, 제 1 냉각 롤 (11) 과 제 2 냉각 롤 (12) 사이에 끼워져 냉각된 필름상물 (1) 이, 그 후, 제 2 냉각 롤 (12) 의 제 1 냉각 롤 (11) 과는 반대측에 형성된 제 3 냉각 롤 (13) 에 접촉하여 냉각되도록 되어 있다. 이렇게 하여 냉각되어, 고체가 된 필름상 성형체 (2) 는, 반송 롤 (20, 20) 에 지지되면서 다음 공정으로 연속적으로 이송된다.The film-like molded body 2 made of an acrylic resin obtained through the above extrusion step and molding step is then gradually cooled while contacting one or a plurality of rolls. In the example shown in FIG. 1, the film-like article 1 sandwiched between the first cooling roll 11 and the second cooling roll 12 and cooled is, after that, the first cooling roll ( 11) It is cooled by contacting the 3rd cooling roll 13 formed on the opposite side. The film-like molded body 2 cooled in this way and turned into a solid is continuously conveyed to the next step while being supported by the conveyance rolls 20 and 20.

본 발명에서는, 필름상 성형체 (2) 의 폭 방향측 단부를 커터 (14) 에 의해 절단하여, 목적으로 하는 폭을 갖는 아크릴계 수지 필름 (3) 을 얻는 슬릿 공정을 형성한다. T 다이 (10) 로부터 압출되고, 냉각 롤 (11, 12, 13) 에 의해 냉각된 필름상 성형체 (2) 는, 폭 방향 양 단부의 두께 변동이 크다. 따라서, 그대로 권취하면, 롤상 수지 필름의 외관이 나빠진다. 또, 아크릴계 수지 필름은 일반적으로 균열되기 쉬워, 상기와 같은 압출에 의해 얻어지는 필름상 성형체 (2) 는, 폭 방향의 양 단부가 중심부에 비해 두껍게 되어 있다. 그 때문에, 그대로 권취하면 반송 중에 파단되는 원인도 되는 점에서, 이 슬릿 공정이 형성된다.In the present invention, an end portion on the width direction side of the film-shaped molded body 2 is cut with a cutter 14 to form a slit step for obtaining an acrylic resin film 3 having a desired width. The film-like molded body 2 extruded from the T-die 10 and cooled by the cooling rolls 11, 12, 13 has a large variation in thickness at both ends in the width direction. Therefore, when winding up as it is, the appearance of the roll-shaped resin film deteriorates. In addition, the acrylic resin film is generally easily cracked, and in the film-like molded body 2 obtained by the above-described extrusion, both ends in the width direction are thicker than the center portion. Therefore, this slit process is formed from the point that it is also a cause of breakage during conveyance when winding up as it is.

상기의 성형 공정에서 얻어지는 필름상 성형체 (2) 는, 이 슬릿 공정에서 폭 방향의 양측 단부가 원하는 제품 폭에 따라 절단되어 제품 (아크릴계 수지 필름 (3)) 이 된다. 이를 위해 사용하는 커터 (14) 는, 필름상 성형체 (2) 를 진행 방향을 따라, 즉 진행 방향과 평행하게 절단할 수 있는 것이면 된다. 예를 들어, 필름상 성형체 (2) 의 상면 또는 하면으로부터 둥근 날의 커터를 갖다 대어 자르는 로터리 쉐어 커터는, 필름의 파단을 방지하는 관점에서 바람직하게 사용된다. 또, 레이저에 의해 필름상 성형체 (2) 의 양 단부를 절단하는 레이저 커터를 사용하는 것도 가능하다.The film-like molded body 2 obtained in the above molding step is cut in accordance with the desired product width at both ends in the width direction in this slit step to obtain a product (acrylic resin film 3). The cutter 14 used for this may be any one capable of cutting the film-shaped molded body 2 along the advancing direction, that is, parallel to the advancing direction. For example, a rotary shear cutter, which is cut with a round-edged cutter from the upper surface or the lower surface of the film-shaped molded body 2, is preferably used from the viewpoint of preventing breakage of the film. In addition, it is also possible to use a laser cutter that cuts both ends of the film-shaped molded body 2 with a laser.

필름상 성형체 (2), 나아가서는 그 폭 방향의 양 단부를 절단 제거하여 얻어지는 아크릴계 수지 필름 (3) 의 두께는, 용도에 따라 선택하면 된다. 예를 들어, 10 ∼ 500 ㎛ 의 범위에 있는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 20 ∼ 100 ㎛ 의 범위이다. 특히, 아크릴계 수지 필름 (3) 의 두께가 100 ㎛ 이하가 되면, 필름의 강성이 약하고, 그 자중에 의해, 권취한 상태에서 다각형이 생기기 쉽기 때문에, 본 발명의 효과가 보다 기대된다. 여기에서 말하는 다각형이란, 롤상으로 권취된 롤상 아크릴계 수지 필름 (5) 의 단면이, 본래 원형이 되어야 하는데 (원주 단면) 다각 형상이 되는 현상을 의미한다.The thickness of the film-shaped molded body 2, and further, the acrylic resin film 3 obtained by cutting and removing both ends in the width direction thereof, may be selected depending on the application. For example, it is preferably in the range of 10 to 500 µm, more preferably in the range of 20 to 100 µm. In particular, when the thickness of the acrylic resin film 3 is 100 µm or less, the rigidity of the film is weak, and due to its own weight, polygons tend to be formed in a wound state, so that the effects of the present invention are more expected. The polygonal shape here means a phenomenon in which the cross section of the roll-shaped acrylic resin film 5 wound up in a roll shape is essentially circular (circumferential cross section) but becomes a polygonal shape.

측단부를 절단한 후에 얻어지는 아크릴계 수지 필름 (3) 의 폭도, 용도에 따라 선택하면 된다. 예를 들어, 250 ∼ 3000 ㎜ 의 범위에 있는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 500 ∼ 2000 ㎜ 의 범위이다. 특히 필름의 폭이 500 ㎜ 이상이 되면, 역시 그 자중에 의해, 권취한 상태에서 다각형이 생기기 쉽기 때문에, 본 발명의 효과가 보다 기대된다.The width of the acrylic resin film 3 obtained after cutting the side end may also be selected according to the application. For example, it is preferably in the range of 250 to 3000 mm, more preferably in the range of 500 to 2000 mm. In particular, when the width of the film is 500 mm or more, the effect of the present invention is expected more because polygons tend to be generated in a wound state due to its own weight.

[아크릴계 수지 필름의 권취 방법][How to wind up an acrylic resin film]

슬릿 공정에서 폭 방향의 양 단부가 절단 제거된 아크릴계 수지 필름 (3) 은, 어큐뮬레이터 (15), 닙 롤 (16) 및 댄서 롤 (17) 을 순차적으로 경유하여, 권취 코어 (19) 에 권취되어, 롤상 아크릴계 수지 필름 (5) 이 얻어진다. 그리고, 권취 코어 (19) 측에는 누름 롤 (18) 이 배치되어, 이 누름 롤 (18) 이 아크릴계 수지 필름 (3) 을 권취 코어 (19) 측으로 누르도록 하여 권취한다. 어큐뮬레이터 (15) 및 닙 롤 (16) 은 슬릿 공정 전, 즉 커터 (14) 전에 배치해도 된다.The acrylic resin film 3 from which both ends in the width direction were cut and removed in the slit process was wound on the take-up core 19 through the accumulator 15, the nip roll 16, and the dancer roll 17 in sequence. , A roll-shaped acrylic resin film (5) is obtained. Then, a pressing roll 18 is disposed on the winding core 19 side, and the pressing roll 18 presses the acrylic resin film 3 toward the winding core 19 and winds up. The accumulator 15 and the nip roll 16 may be disposed before the slit process, that is, before the cutter 14.

롤상 수지 필름 (5) 의 권취가 소정 길이 또는 소정 직경까지 진행되어 종료되었을 때에는, 권취 코어 (19) 의 회전을 멈추고, 다른 권취 코어 (19) 로 교환하게 된다. 이 교환 작업에 수반하여, 필름의 반송이 일시적으로 정지된 상태일 때에서도, T 다이 (10) 및 냉각 롤 (11, 12, 13) 에 의한 필름의 생산을 정지시키지 않아도 되도록, 즉 권취 코어 (19) 의 교환시에 필름을 모아 두는 것을 목적으로 어큐뮬레이터 (15) 가 형성되어 있다. 또, 닙 롤 (16) 은, 상기한 권취 코어 (19) 의 교환에 수반하여 필름의 반송을 일시적으로 정지시켰을 때, 라인 전체에 정상시와 동일한 반송 장력을 부여하는 것, 바꾸어 말하면 권취 코어 (19) 에 의한 권취 장력이 없어졌을 때, 그것을 대신하는 장력을 부여하는 것 등의 역할을 수행한다. 댄서 롤 (17) 은, 권취 코어 (19) 에 권취되는 아크릴계 수지 필름 (3) 의 장력 (권취 장력) 을 조절하기 위해서 형성되어 있다. 도 1 에서는, 3 개의 롤 중에서 중앙에 위치하는 롤을 상하로 이동시킴으로써, 권취되는 필름 (3) 의 장력이 제어되도록 되어 있다. 따라서, 아크릴계 수지 필름 (3) 의 권취 장력은, 댄서 롤 (17) 을 개재하여 측정된다.When the winding of the roll-shaped resin film 5 progresses to a predetermined length or a predetermined diameter and is finished, the rotation of the winding core 19 is stopped, and the winding core 19 is replaced. Along with this exchange operation, even when the transport of the film is temporarily stopped, it is not necessary to stop the production of the film by the T-die 10 and the cooling rolls 11, 12, 13, that is, the winding core ( 19) The accumulator 15 is formed for the purpose of collecting the film at the time of exchange. In addition, the nip roll 16 imparts the same conveying tension as normal to the entire line when the conveyance of the film is temporarily stopped accompanying the exchange of the take-up core 19, in other words, the take-up core ( When the winding tension by 19) disappears, it performs the role of applying tension instead of it. The dancer roll 17 is formed in order to adjust the tension (winding tension) of the acrylic resin film 3 wound around the winding core 19. In FIG. 1, the tension of the film 3 to be wound is controlled by moving the roll located at the center of the three rolls up and down. Therefore, the winding tension of the acrylic resin film 3 is measured through the dancer roll 17.

누름 롤 (18) 은, 권취되는 아크릴계 수지 필름 (3) 과 접촉하는 위치에 배치하면 된다. 바람직하게는, 아크릴계 수지 필름 (3) 이 권취되어, 롤상 아크릴계 수지 필름 (5) 이 되는 위치 또는 그 약간 앞에 배치된다. 도 1 과 같이, 롤상 아크릴계 수지 필름 (5) 의 최표면에 누름 롤 (18) 이 접촉하는 위치가 되는 것이 일반적이다. 그러나, 예를 들어, 롤상 아크릴계 수지 필름 (5) 의 최표면으로부터 10 ㎜ 정도까지이면, 누름 롤 (18) 은, 롤상 아크릴계 수지 필름 (5) 의 최표면에 접촉하지 않는 부위, 즉, 롤상 아크릴계 수지 필름 (5) 이 되는 부위의 약간 앞에 위치해도 된다.The pressing roll 18 may be disposed at a position in contact with the wound acrylic resin film 3. Preferably, the acrylic resin film 3 is wound up and disposed at or slightly in front of the roll-shaped acrylic resin film 5. As shown in FIG. 1, it is common to be a position where the pressing roll 18 contacts the outermost surface of the roll-shaped acrylic resin film 5. However, for example, if it is up to about 10 mm from the outermost surface of the roll-shaped acrylic resin film 5, the pressing roll 18 is a portion that does not contact the outermost surface of the roll-shaped acrylic resin film 5, that is, the roll-shaped acrylic resin film 5 It may be located slightly in front of the portion that becomes the resin film 5.

롤상 아크릴계 수지 필름 (5) 을 감는 직경이 소정의 길이에 이르면, 권취 작업을 일단 중단하고, 아크릴계 수지 필름 (3) 을 절단한다. 다음으로, 롤상 아크릴계 수지 필름 (5) 을 권취 코어 (19) 와 함께 떼어내고, 새로 다른 권취 코어 (19) 를 가대 (架臺) 에 얹고, 절단한 후의 아크릴계 수지 필름 (3) 을 새 권취 코어 (19) 에 고정시키고, 권취 작업을 재개한다.When the diameter of winding the roll-shaped acrylic resin film 5 reaches a predetermined length, the winding operation is temporarily stopped, and the acrylic resin film 3 is cut. Next, the roll-shaped acrylic resin film 5 is removed together with the take-up core 19, a new take-up core 19 is placed on a mount frame, and the acrylic resin film 3 after cutting is added to a new take-up core. (19) It is fixed to, and the winding operation is resumed.

아크릴계 수지 필름 (3) 을 롤상으로 권취할 때의 권취 장력은, 50 ∼ 250 N/m 의 범위로 한다. 이 권취 장력은 60 ∼ 200 N/m 의 범위가 바람직하고, 70 ∼ 170 N/m 의 범위가 보다 바람직하다. 권취 장력이 50 N/m 를 하회하면, 롤상 아크릴계 수지 필름 (5) 에 어긋나게 감겨 버릴 가능성이 커진다. 한편, 권취 장력이 250 N/m 를 초과하면, 롤상 아크릴계 수지 필름 (5) 에 게이지 밴드가 현저히 발생해 버린다. 여기에서 말하는 게이지 밴드란, 롤상으로 권취된 아크릴계 수지 필름 (5) 의 표면의 원주 방향을 따라 돌기상으로 관찰되는 혹이나 권취 혹이다.The winding tension at the time of winding up the acrylic resin film 3 in a roll shape is made into the range of 50-250 N/m. This winding tension is preferably in the range of 60 to 200 N/m, and more preferably in the range of 70 to 170 N/m. When the winding tension is less than 50 N/m, the possibility of winding up in the roll-shaped acrylic resin film 5 is increased. On the other hand, when the winding tension exceeds 250 N/m, a gauge band will be remarkably generated in the roll-shaped acrylic resin film 5. The gauge band referred to herein is a lump or a winding lump observed in the shape of a projection along the circumferential direction of the surface of the acrylic resin film 5 wound up in a roll shape.

권취 장력은, 롤상 아크릴계 수지 필름 (5) 의 권취 직경에 관계없이 일정해지도록 해도 되지만, 권취 직경에 따라 변화시키는 편이 바람직하다. 후자의 경우, 권취 직경에 따라 권취 장력이 직선적으로 변화하도록 해도 되고, 권취 직경 에 따라 권취 장력이 곡선이나 어느 함수에 따라 변화하도록 해도 된다. 이 때의 변화율은, 테이퍼율이라고 불린다. 테이퍼율은, 초기의 권취 장력 (F1) 과 변화 후의 권취 장력 (F2) 의 비율, 즉, 하기 식 (1) 에 의해 정의된다.The winding tension may be made constant irrespective of the winding diameter of the roll-shaped acrylic resin film 5, but it is preferable to change it according to the winding diameter. In the latter case, the winding tension may be changed linearly according to the winding diameter, or the winding tension may be changed according to a curve or a function depending on the winding diameter. The rate of change at this time is called a taper rate. The taper rate is defined by the ratio of the initial winding tension F1 and the winding tension F2 after the change, that is, the following formula (1).

[1 － (F2/F1)] × 100 [％] (1)[1-(F2/F1)] × 100 [%] (1)

권취 장력은, 권취 직경이 커짐에 따라서 초기값보다 커지도록 해도 되고, 초기값보다 작아지도록 해도 된다. 초기값의 권취 장력으로 권취를 시작하고, 직후의 당분간만 초기값보다 크게 하고, 그 후 서서히 낮춰 초기값보다 작아지도록 하면, 권취 코어 (19) 에 의한 롤상 아크릴계 수지 필름 (5) 에 대한 영향이 작아, 롤 외관이 양호해진다. 권취 장력을 권취 직경에 따라 변화시키는 경우에서도, 본 발명에서는, 권취 초기에서부터 권취 종료까지 상기한 50 ∼ 250 N/m 의 범위가 되도록 한다.The winding tension may be made larger than the initial value or smaller than the initial value as the winding diameter increases. When the winding is started with the winding tension of the initial value and is larger than the initial value only for a while immediately after, and then gradually lowered to become smaller than the initial value, the effect on the roll-shaped acrylic resin film 5 by the winding core 19 is reduced. It is small, and the roll appearance becomes good. Even when the winding tension is changed according to the winding diameter, in the present invention, the range of 50 to 250 N/m is set from the beginning of winding to the end of winding.

누름 롤 (18) 은, 예를 들어, 금속 롤이나 고무 롤, 카본 롤 등이다. 누름 롤 (18) 의 폭 방향 중앙부와 단부에서 롤 직경이 상이한 크라운 롤이어도 된다. 크라운 롤을 사용하는 경우에 그 크라운량, 즉, 롤 직경이 최대인 부위 (통상은 폭 방향 중앙부에 나타난다) 와 롤 직경이 최소인 부위 (통상은, 폭 방향 단부에 나타난다) 사이의 직경의 차는, 1 ∼ 100 ㎛ 의 범위인 것이 바람직하다.The pressing roll 18 is, for example, a metal roll, a rubber roll, or a carbon roll. Crown rolls having different roll diameters at the center portion and end portion in the width direction of the pressing roll 18 may be used. When using a crown roll, the difference in diameter between the crown amount, i.e., the portion with the largest roll diameter (usually appearing at the center in the width direction) and the portion with the minimum roll diameter (usually at the end in the width direction), is , It is preferable that it is a range of 1-100 micrometers.

고무 롤을 사용하는 경우, 그 경도는, JIS K 6233-3 : 2012 「가황 고무 및 열가소성 고무-경도를 구하는 방법- 제 3 부 : 듀로미터 경도」에 의한 타입 A 에서, A10 ∼ A90 의 범위에 있는 것이 바람직하다. 듀로미터 경도의 타입 A 는, 일반적으로 「쇼어 경도 A」라고도 불리는 것이다. 이 정도의 경도를 갖는 고무 롤을 사용하면, 필름에 면에서 접할 수 있기 때문에, 롤 외관이 양호해진다. 또, 금속 롤을 사용하는 경우에 있어서도, 그 표면에 완충재를 감음으로써, 롤 외관이 보다 양호한 롤상 아크릴계 수지 필름 (5) 을 얻을 수 있다.When using a rubber roll, its hardness is in the range of A10 to A90 in Type A according to JIS K 6233-3:2012 "Vulcanized Rubber and Thermoplastic Rubber-How to Obtain Hardness-Part 3: Durometer Hardness". It is desirable to have. Type A of durometer hardness is also generally referred to as "Shore hardness A". When a rubber roll having this degree of hardness is used, the roll appearance becomes good because the film can be brought into contact with the surface. Moreover, also in the case of using a metal roll, the roll-shaped acrylic resin film 5 with better roll appearance can be obtained by winding a buffer material on the surface.

아크릴계 수지 필름 (3) 을 권취 코어 (19) 에 권취하여, 롤상 아크릴계 수지 필름 (5) 으로 할 때, 권취 장력을 제어하고, 누름 롤 (18) 을 사용하여 권취 코어 (19) 를 향해서 누르면서, 권취한 롤상 아크릴계 수지 필름 (5) 의 직경에 따라 누름 롤 (18) 의 선압을 제어한다. 누름 롤 (18) 의 선압은, 0.01 ∼ 0.6 N/㎜ 의 범위로 한다. 이 선압은 0.05 ∼ 0.5 N/㎜ 의 범위가 바람직하고, 0.1 ∼ 0.4 N/㎜ 의 범위가 보다 바람직하다. 이 선압이 0.6 N/㎜ 를 초과하면, 롤상 아크릴계 수지 필름 (5) 의 표면에 게이지 밴드가 현저히 관찰되는 경우가 많기 때문에 바람직하지 않다. 또, 아크릴계 수지 필름 (3) 을 누르기 위해서는, 적어도 0.01 N/㎜ 정도의 선압이 필요해진다.When the acrylic resin film 3 is wound on the take-up core 19 to form the roll-shaped acrylic resin film 5, the take-up tension is controlled, and while pressing toward the take-up core 19 using the pressing roll 18, The linear pressure of the pressing roll 18 is controlled according to the diameter of the rolled acrylic resin film 5 wound up. The line pressure of the pressing roll 18 is in the range of 0.01 to 0.6 N/mm. This line pressure is preferably in the range of 0.05 to 0.5 N/mm, and more preferably in the range of 0.1 to 0.4 N/mm. When this line pressure exceeds 0.6 N/mm, since a gauge band is remarkably observed on the surface of the roll-shaped acrylic resin film 5 in many cases, it is not preferable. In addition, in order to press the acrylic resin film 3, a line pressure of at least about 0.01 N/mm is required.

누름 롤 (18) 의 선압은, 롤상 아크릴계 수지 필름 (5) 의 권취 직경에 따라 일정해도 되고, 변화시켜도 된다. 선압의 변화는, 권취 직경에 따라 직선적으로 되어 있어도 되고, 곡선이나 어느 함수에 따르도록 되어 있어도 된다. 선압은, 특히 권취 직경이 커짐에 따라서 약해지도록 (작아지도록) 하는 것이 바람직하다. 또, 필름의 양 단부로의 선압이 독립적으로 제어되어도 된다.The line pressure of the pressing roll 18 may be constant or may be changed depending on the winding diameter of the roll-shaped acrylic resin film 5. The change in line pressure may be linear according to the winding diameter, or may be made to conform to a curve or any function. It is preferable to make the line pressure weaken (to decrease) especially as the winding diameter increases. Further, the line pressure to both ends of the film may be independently controlled.

도 2 는, 반송 롤 (20) 로부터 시작되어, 권취 코어 (19) 에 아크릴계 수지 필름 (3) 을 권취하여, 롤상 아크릴계 수지 필름 (5) 을 얻을 때까지의 권취 공정을 확대하여 나타내는 설명도이다. 도 2 에 있어서, 누름 롤 (18) 직전에 배치되는 반송 롤 (20) 의 수나, 양 단부가 절단된 후의 아크릴계 수지 필름이, 누름 롤 (18) 에 의해 눌리면서 권취 코어 (19) 측으로 진입할 때의 각도 등은, 도 1 과는 상이한 형태로 나타나 있다. 도 2 에서는, 도 1 에 나타내는 댄서 롤 (17) 을 거친 후의 아크릴계 수지 필름 (3) 이, 3 개의 반송 롤 (20) 을 따라 반송된다. 그 후, 누름 롤 (18) 에 의해 눌리면서 권취 코어 (19) 에 권취되어, 롤상 아크릴계 수지 필름 (5) 이 얻어지도록 되어 있다.FIG. 2 is an explanatory diagram showing, starting from the conveying roll 20, expanding and showing the take-up process until the acrylic resin film 3 is wound on the take-up core 19, and the roll-shaped acrylic resin film 5 is obtained. . In FIG. 2, when the number of conveying rolls 20 arranged immediately before the pressing roll 18 or the acrylic resin film after both ends are cut enters the take-up core 19 side while being pressed by the pressing roll 18 The angle and the like are shown in a form different from that of FIG. 1. In FIG. 2, the acrylic resin film 3 after passing through the dancer roll 17 shown in FIG. 1 is conveyed along the three conveying rolls 20. After that, it is wound up to the take-up core 19 while being pressed by the pressing roll 18, so that the roll-shaped acrylic resin film 5 is obtained.

도 1 및 도 2 에 있어서, 누름 롤 (18) 은, 소정 폭으로 절단된 아크릴계 수지 필름 (3) 을, 권취 코어 (19) 상에 감겨져 있는 롤상 아크릴계 수지 필름 (5) 의 권취 방향에 대해 임의의 각도로 진입시켜 눌러 권취한다. 도 3 은, 아크릴계 수지 필름 (3) 이 권취 코어 (19) 상의 롤상 아크릴계 수지 필름 (5) 측으로 진입할 때의 각도 (본 명세서에서는 「진입 각도」라고 부르는 경우도 있다) 를 설명하기 위한 도면이며, 도 2 에 이 진입 각도 (θ) 를 더한 상태에 상당한다. 즉, 아크릴계 수지 필름 (3) 이 롤상 아크릴계 수지 필름 (5) 에 접촉하는 점 (3 차원 상에서는 대체로 직선 부분) 에 있어서의 롤상 아크릴계 수지 필름 (5) 의 접선 방향 (요컨대 권취 방향) (A) 과, 아크릴계 수지 필름 (3) 이 누름 롤 (18) 에 접촉할 때까지의 진행 방향 (B) 이 이루는 각도를 진입 각도 (θ) 로 한다. 누름 롤 (18) 이, 아크릴계 수지 필름 (3) 을 롤상 아크릴계 수지 필름 (5) 으로 누르도록 배치되어 있는 경우, 접선 방향 (권취 방향) (A) 은, 누름 롤 (18) 의 중심축과 권취 코어 (19) 의 중심축을 연결하는 선분 (3 차원상에서는 평면) 에 직교하는 방향이 된다. 그리고, 누름 롤 (18) 이 없어도 권취되는 방향으로부터 아크릴계 수지 필름 (3) 이 진입해 오는 경우, 요컨대 도 3 의 A 방향으로부터 아크릴계 수지 필름 (3) 이 진입해 오는 경우의 진입 각도를 0 도로 한다. 이와 같이 정의되는 진입 각도 (θ) 는, 0 도에서부터 120 도 정도까지의 범위에서 적절한 값을 취할 수 있다.1 and 2, the pressing roll 18 is arbitrary with respect to the winding direction of the roll-shaped acrylic resin film 5 wound on the winding core 19 with the acrylic resin film 3 cut to a predetermined width. Enter at an angle of and press to wind up. 3 is a view for explaining the angle when the acrylic resin film 3 enters the roll-shaped acrylic resin film 5 side on the take-up core 19 (in this specification, it may be referred to as ``entry angle''). It corresponds to the state in which this entry angle θ is added to FIG. 2. That is, the tangential direction (that is, winding direction) (A) of the roll-shaped acrylic resin film 5 at the point where the acrylic resin film 3 comes into contact with the roll-shaped acrylic resin film 5 (a generally straight portion in three dimensions) and , The angle formed by the advancing direction B until the acrylic resin film 3 comes into contact with the pressing roll 18 is taken as the entry angle θ. When the pressing roll 18 is arranged so as to press the acrylic resin film 3 with the rolled acrylic resin film 5, the tangential direction (winding direction) (A) is the central axis of the pressing roll 18 and winding It becomes a direction orthogonal to a line segment (a plane in three dimensions) connecting the central axis of the core 19. And, even without the pressing roll 18, when the acrylic resin film 3 enters from the winding direction, that is, the entry angle when the acrylic resin film 3 enters from the direction A in FIG. 3 is set to 0 degrees. . The entry angle θ defined as described above may take an appropriate value in a range from 0 degrees to about 120 degrees.

아크릴계 수지 필름 (3) 의 권취량은, 1 m 이상 9000 m 이하의 범위인 것이 바람직하고, 나아가서는 10 m 이상 6000 m 이하의 범위로 하는 것이 바람직하다. 그 권취량이 1 m 를 하회하면, 권취량이 적기 때문에, 본 발명의 효과는 특별히 필요하지 않게 된다. 한편, 권취량이 9000 m 를 초과하면, 롤상 아크릴계 수지 필름 (5) 의 중량이 커져, 운반이 곤란해진다.The amount of winding of the acrylic resin film 3 is preferably in the range of 1 m or more and 9000 m or less, and further preferably 10 m or more and 6000 m or less. If the amount of winding is less than 1 m, the amount of winding is small, so that the effect of the present invention is not particularly necessary. On the other hand, when the winding amount exceeds 9000 m, the weight of the roll-shaped acrylic resin film 5 becomes large, and transportation becomes difficult.

아크릴계 수지 필름 (3) 을 권취하기 위해 사용하는 권취 코어 (19) 의 재 질로는, 예를 들어, 폴리에틸렌이나 폴리프로필렌과 같은 폴리올레핀계 수지, 염화비닐계 수지, 폴리스티렌계 수지, ABS (아크릴로니트릴ㆍ부타디엔ㆍ스티렌 공중합) 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리에스테르계 수지, 섬유 강화 플라스틱 (Fiber Reinforced Plastics) 등을 대표예로 하는 플라스틱, 또는 종이를 들 수 있다. 아크릴계 수지 필름 (3) 을 광학 필름으로서 사용하는 경우, 티끌을 가지고 들어가지 않도록 하기 위해서는, 권취 코어 (19) 로서 플라스틱제인 것이 바람직하게 사용된다.The material of the winding core 19 used to wind the acrylic resin film 3 is, for example, a polyolefin resin such as polyethylene or polypropylene, a vinyl chloride resin, a polystyrene resin, ABS (acrylonitrile ㆍButadiene styrene copolymer) resin, polyamide resin, polyester resin, fiber reinforced plastics, etc. as a representative example, plastic or paper can be mentioned. In the case of using the acrylic resin film 3 as an optical film, in order to prevent dust from entering, a plastic one is preferably used as the winding core 19.

[편광판 및 그 제조 방법][Polarizing plate and its manufacturing method]

이상과 같이 하여 롤상으로 제조되는 아크릴계 수지 필름은, 편광판의 보호 필름 (편광자 보호 필름) 으로서 바람직하게 사용할 수 있다. 그래서 다음으로, 이 아크릴계 수지 필름을 사용한 편광판 및 그 제조 방법에 대해서 설명한다.The acrylic resin film produced in the form of a roll as described above can be preferably used as a protective film (polarizer protective film) of a polarizing plate. So, next, the polarizing plate using this acrylic resin film and its manufacturing method are demonstrated.

롤상으로 권취된 아크릴계 수지 필름을 편광판의 제조에 적용하는 경우, 공업적으로는, 예를 들어 이 롤상 아크릴계 수지 필름을 권출하고, 별도로 장척상 (長尺狀) 으로 반송되는 폴리비닐알코올계 수지로 이루어지는 편광자에 첩합한다. 이 경우, 아크릴계 수지 필름은, 보호 필름으로서 편광자의 편면에만 첩합할 수도 있고, 편광자의 양면에 첩합할 수도 있다. 편광자의 편면에 아크릴계 수지 필름을 첩합한 경우, 편광자 다른 일방의 면에는, 다른 수지 필름을 첩합할 수도 있고, 그 편광판을 액정 셀 등에 적용하기 위한 점착제층을 직접 형성할 수도 있다. 편광자의 편면에 아크릴계 수지 필름을 첩합하고, 편광자의 타면에 다른 수지 필름을 첩합하는 경우, 당해 다른 수지 필름도, 통상은 장척상으로 연속적으로 반송되면서 편광자에 첩합된다. 편광자와 아크릴계 수지 필름의 첩합, 그리고 편광자와 다른 수지 필름의 첩합에는, 통상적으로, 접착제가 사용된다.In the case of applying an acrylic resin film wound in a roll shape to the manufacture of a polarizing plate, industrially, for example, this roll-shaped acrylic resin film is unwound, and a polyvinyl alcohol-based resin separately conveyed in a long shape. It adheres to the formed polarizer. In this case, the acrylic resin film may be bonded to only one side of the polarizer as a protective film, or may be bonded to both sides of the polarizer. When an acrylic resin film is attached to one side of the polarizer, another resin film may be attached to the other side of the polarizer, and a pressure-sensitive adhesive layer for applying the polarizing plate to a liquid crystal cell or the like may be directly formed. When attaching an acrylic resin film to one surface of a polarizer, and attaching another resin film to the other surface of a polarizer, the said other resin film is also attached to a polarizer, usually conveying continuously in a long picture. An adhesive is usually used for bonding of a polarizer and an acrylic resin film, and bonding of a polarizer and another resin film.

＜편광자＞<polarizer>

편광자로는, 폴리비닐알코올계 수지 필름에 2 색성 색소를 흡착 배향시키고, 소정의 편광 특성을 부여한 것을 사용할 수 있다. 2 색성 색소로는, 요오드나 2 색성 유기 염료가 사용된다. 즉, 편광자로서 구체적으로는, 폴리비닐알코올계 수지 필름에 요오드를 흡착 배향시킨 요오드계 편광자 필름이나, 폴리비닐알코올계 수지 필름에 2 색성 유기 염료를 흡착 배향시킨 염료계 편광자 필름 등을 사용할 수 있다.As the polarizer, a polyvinyl alcohol-based resin film having a dichroic dye adsorbed and oriented and given a predetermined polarization characteristic can be used. As the dichroic dye, iodine or a dichroic organic dye is used. That is, specifically, as a polarizer, an iodine polarizer film in which iodine is adsorbed and oriented to a polyvinyl alcohol-based resin film, or a dye-based polarizer film in which a dichroic organic dye is adsorbed and oriented to a polyvinyl alcohol-based resin film can be used. .

편광자를 구성하는 폴리비닐알코올계 수지는, 폴리아세트산비닐계 수지를 비누화함으로써 제조할 수 있다. 폴리아세트산비닐계 수지로는, 아세트산비닐의 단독 중합체인 폴리아세트산비닐 외에, 아세트산비닐과, 이것에 공중합 가능한 다른 단량체와의 공중합체 등이 사용된다. 아세트산비닐에 공중합 가능한 다른 단량체로는, 예를 들어, 불포화 카르복실산류, 올레핀류, 비닐에테르류, 불포화 술폰산류 등을 들 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지는 변성되어 있어도 되고, 예를 들어, 알데히드류에 의해 변성된 폴리비닐포르말, 폴리비닐아세탈, 폴리비닐부티랄 등도 사용할 수 있다.The polyvinyl alcohol-based resin constituting the polarizer can be produced by saponifying a polyvinyl acetate-based resin. As the polyvinyl acetate-based resin, in addition to polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, a copolymer of vinyl acetate and other monomers copolymerizable therewith may be used. As another monomer copolymerizable with vinyl acetate, unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, etc. are mentioned, for example. The polyvinyl alcohol-based resin may be modified, and for example, polyvinyl formal, polyvinyl acetal, polyvinyl butyral and the like modified with aldehydes can also be used.

편광자는, 통상적으로, 하기의 (ⅰ) ∼ (ⅴ) 의 공정을 거쳐 제조된다.The polarizer is usually manufactured through the following steps (i) to (v).

(ⅰ) 폴리비닐알코올계 수지 필름의 수분을 조정하는 조습 공정.(I) A humidity control step of adjusting the moisture content of the polyvinyl alcohol-based resin film.

(ⅱ) 폴리비닐알코올계 수지 필름을 1 축 연신하는 공정.(Ii) Process of uniaxially stretching a polyvinyl alcohol-based resin film.

(ⅲ) 폴리비닐알코올계 수지 필름을 2 색성 색소로 염색하여, 2 색성 색소를 흡착 배향시키는 공정.(Iii) A step of dyeing a polyvinyl alcohol-based resin film with a dichroic dye to adsorb and orient the dichroic dye.

(ⅳ) 2 색성 색소가 흡착 배향된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 붕산 수용액으로 처리하는 공정.(Iv) A step of treating a polyvinyl alcohol-based resin film in which a dichroic dye is adsorbed and oriented with an aqueous boric acid solution.

(ⅴ) 붕산 수용액을 씻어내는 세정 공정.(V) Washing process of washing off an aqueous boric acid solution.

1 축 연신은 염색 전에 실시할 수도 있고, 염색 중에 실시할 수도 있으며, 염색 후의 붕산 처리 중에 실시할 수도 있다. 또, 이들 복수의 단계로 1 축 연신이 실시되어도 된다. 1 축 연신의 방법은, 주속이 상이한 롤 사이에서 1 축으로 연신하는 방법이어도 되고, 열 (熱) 롤을 사용하여 1 축으로 연신하는 방법이어도 된다. 또, 대기 중에서 연신을 실시하는 건식 연신이어도 되고, 용제에 의해 팽윤시킨 상태에서 연신을 실시하는 습식 연신이어도 된다. 연신 배율은 통상적으로 4 ∼ 8 배 정도이다. 최종적으로 얻어지는 편광자 필름의 두께는, 예를 들어, 1 ∼ 50 ㎛ 정도로 할 수 있다.Uniaxial stretching may be performed before dyeing, during dyeing, or during boric acid treatment after dyeing. Further, uniaxial stretching may be performed in a plurality of these steps. The method of uniaxial stretching may be a method of uniaxially stretching between rolls having different circumferential speeds, or a method of uniaxially stretching by using a heat roll. Further, dry stretching may be performed in the air, or wet stretching may be performed in a state swelled with a solvent. The draw ratio is usually about 4 to 8 times. The thickness of the polarizer film finally obtained can be made into about 1-50 micrometers, for example.

＜다른 수지 필름＞<Other resin films>

편광자의 편면에 아크릴계 수지 필름을 첩합하고, 편광자의 타면에 다른 수지 필름을 첩합하는 경우, 당해 다른 수지 필름으로는, 폴리프로필렌계 수지와 같은 사슬형 폴리올레핀계 수지, 고리형 폴리올레핀계 수지, 셀룰로오스계 수지 (예를 들어, 트리아세틸셀룰로오스나 디아세틸셀룰로오스로 대표되는 셀룰로오스아세테이트계 수지), 폴리카보네이트계 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지, 폴리부틸렌테레프탈레이트계 수지, 폴리스티렌계 수지, 아크릴로니트릴ㆍ부타디엔ㆍ스티렌계 공중합 수지, 아크릴로니트릴ㆍ스티렌계 공중합 수지, 폴리아세트산비닐계 수지, 폴리염화비닐계 수지, 폴리염화비닐리덴계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리아세탈계 수지, 변성 폴리페닐렌에테르계 수지, 폴리술폰계 수지, 폴리에테르술폰계 수지, 폴리아릴레이트계 수지, 폴리아미드이미드계 수지, 폴리이미드계 수지 등으로 이루어지는 필름을 사용할 수 있다. 이들 다른 수지 필름의 두께는, 통상적으로 5 ∼ 200 ㎛, 바람직하게는 10 ∼ 170 ㎛ 이다. 편광자의 편면에 본 발명의 방법에 의해 제조된 아크릴계 수지 필름을 첩합하고, 편광자의 타면에는 본 발명의 방법과는 상이한 방법에 의해 제조된 아크릴계 수지 필름을 첩합하는 형태도 물론 본 발명에 포함된다.In the case of bonding an acrylic resin film to one side of the polarizer and bonding another resin film to the other side of the polarizer, the other resin film may include a chain type polyolefin resin such as a polypropylene resin, a cyclic polyolefin resin, and a cellulose type. Resin (for example, cellulose acetate resin represented by triacetylcellulose or diacetylcellulose), polycarbonate resin, polyethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin, polystyrene resin, acrylonitrile/butadiene ㆍStyrene-based copolymer resin, acrylonitrile-styrene-based copolymer resin, polyvinyl acetate-based resin, polyvinyl chloride-based resin, polyvinylidene chloride-based resin, polyamide-based resin, polyacetal-based resin, modified polyphenylene ether-based A film made of resin, polysulfone resin, polyethersulfone resin, polyarylate resin, polyamideimide resin, polyimide resin, or the like can be used. The thickness of these other resin films is usually 5 to 200 µm, preferably 10 to 170 µm. The embodiment of bonding an acrylic resin film produced by the method of the present invention to one side of the polarizer, and bonding an acrylic resin film produced by a method different from the method of the present invention to the other side of the polarizer is of course included in the present invention.

또, 편광자의 아크릴계 수지 필름과는 반대측의 면에 첩합되는 수지 필름으로서, 1/4 파장판이나 1/2 파장판과 같은 파장판, 시야각 보상 필름 등을 포함하는 위상차 필름을 사용해도 된다. 이와 같은 위상차 필름을 적층하는 구성으로 함으로써 필름의 적층수를 삭감할 수 있다. 그 때문에, 이것이 적용되는 액정 표시 장치의 경량화, 박형화를 도모하는 것이 가능해진다. 파장판이나 시야각 보상 필름을 포함하는 위상차 필름으로는, 종래 공지된 것을 사용할 수 있다. 예를 들어, 폴리카보네이트계 수지, 폴리비닐알코올계 수지, 폴리스티렌계 수지, (메트)아크릴레이트계 수지, 폴리프로필렌과 같은 폴리올레핀계 수지, 고리형 폴리올레핀계 수지, 폴리아릴레이트계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리아미드계 수지 등으로 이루어지는 필름을, 1 축이나 2 축 등의 적절한 방식으로 연신함으로써 위상차 필름을 얻을 수 있다. 위상차 필름은, 열수축성 필름과의 접착하에 수축력 및/또는 연신력을 가함으로써 필름의 두께 방향의 굴절률을 제어한 복굴절성 필름이어도 된다.Moreover, as a resin film bonded on the surface of the polarizer opposite to the acrylic resin film, a retardation film including a wavelength plate such as a 1/4 wavelength plate or a 1/2 wavelength plate, a viewing angle compensation film, or the like may be used. By setting it as a structure in which such a retardation film is laminated, the number of laminated films can be reduced. Therefore, it becomes possible to achieve weight reduction and thickness reduction of the liquid crystal display device to which this is applied. As the retardation film including a wavelength plate or a viewing angle compensation film, a conventionally known one can be used. For example, polycarbonate resins, polyvinyl alcohol resins, polystyrene resins, (meth)acrylate resins, polyolefin resins such as polypropylene, cyclic polyolefin resins, polyarylate resins, polyimide resins , A film made of a polyamide resin or the like can be stretched in an appropriate manner such as uniaxial or biaxial to obtain a retardation film. The retardation film may be a birefringent film in which the refractive index in the thickness direction of the film is controlled by applying a shrinking force and/or a stretching force under adhesion to the heat-shrinkable film.

＜편광자와 수지 필름 (보호 필름) 의 접착＞<Adhesion of a polarizer and a resin film (protective film)>

편광자에 대한 아크릴계 수지 필름의 첩합, 또 다른 수지 필름의 첩합에는, 상기 서술한 바와 같이 통상은 접착제가 사용된다. 첩합에 앞서, 각각의 필름의 첩합면 중 적어도 일방에는, 코로나 방전 처리, 플라즈마 조사 처리, 전자선 조사 처리, 또는 그 밖의 표면 활성화 처리를 실시해 두는 것이 바람직하다. 접착제는, 각각의 부재에 대해 접착력을 발현하는 것으로부터 임의로 선택하여 사용할 수 있다. 전형적으로는, 활성 에너지선의 조사에 의해 경화되는 성분을 함유하는 활성 에너지선 경화성 접착제를 들 수 있다.For the bonding of the acrylic resin film to the polarizer and the bonding of another resin film, an adhesive is usually used as described above. Prior to bonding, it is preferable to perform corona discharge treatment, plasma irradiation treatment, electron beam irradiation treatment, or other surface activation treatment on at least one of the bonding surfaces of each film. The adhesive can be arbitrarily selected and used from those that exhibit adhesive strength to each member. Typically, an active energy ray-curable adhesive containing a component that is cured by irradiation with an active energy ray is exemplified.

활성 에너지선 경화성 접착제를 사용하는 경우, 그것을 구성하는 활성 에너지선의 조사에 의해 경화되는 성분 (이하, 단순히 「경화성 성분」이라고 부르는 경우가 있다) 은, 에폭시 화합물, 옥타센 화합물, 아크릴계 화합물 등일 수 있다. 에폭시 화합물이나 옥타센 화합물과 같은 카티온 중합성의 화합물을 사용하는 경우에는, 카티온 중합 개시제가 배합된다. 또, 아크릴계 화합물과 같은 라디칼 중합성 화합물을 사용하는 경우에는, 라디칼 중합 개시제가 배합된다. 이들 중에서도, 에폭시 화합물을 경화성 성분의 하나로 하는 접착제가 바람직하고, 특히, 포화 탄화수소 고리에 직접 에폭시기가 결합되어 있는 지환식 에폭시 화합물을 경화성 성분의 하나로 하는 접착제가 바람직하다. 또, 그것에 옥세탄 화합물을 병용하는 것도 유효하다.When an active energy ray-curable adhesive is used, a component cured by irradiation of an active energy ray constituting it (hereinafter, simply referred to as a ``curable component'') may be an epoxy compound, an octacene compound, an acrylic compound, or the like. . When a cation polymerizable compound such as an epoxy compound or an octacene compound is used, a cation polymerization initiator is blended. Moreover, when using a radically polymerizable compound such as an acrylic compound, a radical polymerization initiator is blended. Among these, an adhesive having an epoxy compound as one of the curable components is preferred, and particularly, an adhesive having an alicyclic epoxy compound having an epoxy group directly bonded to a saturated hydrocarbon ring as one of the curable components is preferred. Moreover, it is also effective to use an oxetane compound together with it.

에폭시 화합물은, 시판품을 용이하게 입수하는 것이 가능하다. 예를 들어, 각각 상품명으로 재팬 에폭시 레진 주식회사로부터 판매되고 있는 "에피코트" 시리즈, DIC 주식회사로부터 판매되고 있는 "에피클론" 시리즈, 토토 화성 주식회사로부터 판매되고 있는 "에포토토" 시리즈, 주식회사 ADEKA 로부터 판매되고 있는 "아데카 레진" 시리즈, 나가세 켐텍스 주식회사로부터 판매되고 있는 "데나콜" 시리즈, 다우 케미컬사로부터 판매되고 있는 "다우 에폭시" 시리즈, 닛산 화학 공업 주식회사로부터 판매되고 있는 "테픽" 등이 있다.The epoxy compound can easily obtain a commercial item. For example, the "Epicoat" series sold by Japan Epoxy Resin Co., Ltd. under their respective brand names, the "Epiclon" series sold by DIC Corporation, the "Epotto" series sold by Toto Hwasung Co., Ltd., from ADEKA Co., Ltd. "Adeka Resin" series sold, "Denacol" series sold by Nagase Chemtex Co., Ltd., "Dow Epoxy" series sold by Dow Chemical, and "Tepic" sold by Nissan Chemical Industry Co., Ltd. have.

포화 탄화수소 고리에 직접 에폭시기가 결합되어 있는 지환식 에폭시 화합물도, 시판품을 용이하게 입수하는 것이 가능하다. 예를 들어, 각각 상품명으로, 다이셀 화학 공업 주식회사로부터 판매되고 있는 "셀로사이드" 시리즈 및 "사이클로머" 시리즈, 다우 케미컬사로부터 판매되고 있는 "사이라큐어 (CYRACURE)" 시리즈 등이 있다.It is also possible to easily obtain a commercial product of an alicyclic epoxy compound in which an epoxy group is directly bonded to a saturated hydrocarbon ring. For example, the "Celloside" series and "Cyclomer" series sold by Daicel Chemical Co., Ltd., and the "CYRACURE" series sold by Dow Chemical, respectively, are mentioned under their respective brand names.

옥세탄 화합물도 시판품을 용이하게 입수하는 것이 가능하다. 예를 들어, 각각 상품명으로, 토아 합성 주식회사로부터 판매되고 있는 "아론옥세탄" 시리즈, 우베 흥산 주식회사로부터 판매되고 있는 "ETERNACOLL" 시리즈 등이 있다.It is also possible to easily obtain a commercial product of an oxetane compound. For example, the "Alonoxetane" series sold by Toa Synthetic Co., Ltd., and the "ETERNACOLL" series sold by Ube Hungsan Co., Ltd. are mentioned under each brand name.

카티온 중합 개시제도 시판품을 용이하게 입수하는 것이 가능하다. 예를 들어, 각각 상품명으로, 닛폰 화약 주식회사로부터 판매되고 있는 "카야라드" 시리즈, 유니온 카바이드사로부터 판매되고 있는 "사이라큐어" 시리즈, 산아프로 주식회사로부터 판매되고 있는 광산 발생제 "CPI" 시리즈, 미도리 화학 주식회사로부터 판매되고 있는 광산 발생제 "TAZ", "BBI" 및 "DTS", 주식회사 ADEKA 로부터 판매되고 있는 "아데카 옵토머" 시리즈, 로디아사로부터 판매되고 있는 "RHODORSIL" 시리즈 등이 있다.It is also possible to easily obtain a commercial product with a cation polymerization initiator. For example, under their respective brand names, the "Kayarad" series sold by Nippon Explosives Co., Ltd., the "Syiracure" series sold by Union Carbide, and the "CPI" series of photoacid generators sold by San Apro Co., Ltd., The photoacid generators "TAZ", "BBI" and "DTS" sold by Midori Chemical Co., Ltd., the "Adeka Optomer" series sold by ADEKA, and the "RHODORSIL" series sold by Rhodia.

활성 에너지선 경화성 접착제는, 필요에 따라 광증감제를 함유할 수 있다. 광증감제를 사용함으로써 반응성이 향상되고, 경화물층의 기계 강도나 접착 강도를 더욱 향상시킬 수 있다. 광증감제로는, 예를 들어, 카르보닐 화합물, 유기황 화합물, 과황화물, 레독스계 화합물, 아조 및 디아조 화합물, 안트라센계 화합물, 할로겐 화합물, 광환원성 색소 등을 들 수 있다.The active energy ray-curable adhesive may contain a photosensitizer if necessary. By using a photosensitizer, the reactivity is improved, and the mechanical strength or adhesive strength of the cured product layer can be further improved. Examples of the photosensitizer include carbonyl compounds, organosulfur compounds, persulfides, redox compounds, azo and diazo compounds, anthracene compounds, halogen compounds, photoreducing dyes, and the like.

또, 활성 에너지선 경화성 접착제에는, 그 접착성을 저해하지 않는 범위에서 각종의 첨가제를 배합할 수 있다. 첨가제로는, 예를 들어, 이온 트랩제, 산화 방지제, 연쇄 이동제, 점착 부여제, 열가소성 수지, 충전제, 유동 조정제, 가소제, 소포제 등을 들 수 있다. 또한, 그 접착성을 저해하지 않는 범위에서, 카티온 중합과는 다른 반응 기구로 경화되는 경화성 성분을 배합할 수도 있다.Moreover, various additives can be blended into the active energy ray-curable adhesive within a range that does not impair the adhesiveness. As an additive, an ion trapping agent, an antioxidant, a chain transfer agent, a tackifier, a thermoplastic resin, a filler, a flow regulator, a plasticizer, a defoaming agent, etc. are mentioned, for example. In addition, a curable component that is cured by a reaction mechanism different from that of cation polymerization may be blended within a range that does not impair the adhesion.

이상 설명한 활성 에너지선 경화성 접착제는, 보호 필름 혹은 수지 필름의 첩합면 또는 편광자의 첩합면에 도포된다. 그 도포층을 개재하여 양 필름을 첩합한 후, 그곳에 활성 에너지선을 조사하여 경화되어, 편광자와 보호 필름 및/또는 수지 필름을 접합하는 접착제층이 된다. 편광자의 양면에 보호 필름 또는 수지 필름을 첩합하는 경우, 편광자의 일방의 면으로의 첩합과 타방의 면으로의 첩합은, 축차적으로 실시해도 되고, 동시에 실시해도 된다. 동시에 실시하는 편이 생산성의 면에서는 유리하다. 또, 편광자의 양면에 적용되는 접착제는, 동일한 조성이어도 되고 상이한 조성이어도 된다. 양자를 경화시키기 위한 활성 에너지선의 조사는, 동시에 실시하는 편이 생산성의 면에서 바람직하다.The active energy ray-curable adhesive described above is applied to the bonding surface of the protective film or the resin film or the bonding surface of the polarizer. After bonding both films through the coating layer, it is cured by irradiating with active energy rays thereto, thereby forming an adhesive layer bonding the polarizer to the protective film and/or the resin film. When bonding a protective film or a resin film to both surfaces of a polarizer, bonding to one surface of the polarizer and bonding to the other surface may be performed sequentially or at the same time. It is advantageous in terms of productivity to be carried out at the same time. In addition, the adhesive applied to both surfaces of the polarizer may have the same composition or different compositions. It is preferable from the viewpoint of productivity that the irradiation of active energy rays for curing both is performed at the same time.

활성 에너지선 경화성 접착제의 경화에 사용되는 활성 에너지선은, 예를 들어, 파장이 1 ∼ 10 ㎚ 인 X 선, 파장이 10 ∼ 400 ㎚ 인 자외선, 파장이 400 ∼ 800 ㎚ 인 가시광선 등일 수 있다. 이들 중에서도, 이용의 용이함, 그리고 활성 에너지선 경화성 접착제 조제의 용이함, 안정성 및 경화 성능의 점에서, 자외선이 바람직하게 사용된다. 자외선의 광원에는, 예를 들어, 파장 400 ㎚ 이하에 발광 분포를 갖는 저압 수은등, 중압 수은등, 고압 수은등, 초고압 수은등, 케미컬 램프, 블랙 라이트 램프, 마이크로웨이브 여기 수은등, 메탈 할라이드 램프 등을 사용할 수 있다.The active energy rays used for curing the active energy ray-curable adhesive may be, for example, X-rays having a wavelength of 1 to 10 nm, ultraviolet rays having a wavelength of 10 to 400 nm, and visible light having a wavelength of 400 to 800 nm. . Among these, ultraviolet rays are preferably used from the viewpoint of ease of use and ease of preparation of an active energy ray-curable adhesive, stability, and curing performance. As the ultraviolet light source, for example, a low-pressure mercury lamp, a medium-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultra-high-pressure mercury lamp, a chemical lamp, a black light lamp, a microwave excitation mercury lamp, a metal halide lamp, etc. can be used. .

활성 에너지선 경화성 접착제를 사용하여 얻어지는 접착제층의 두께는, 통상적으로 0.1 ∼ 50 ㎛ 정도의 범위를 취할 수 있다. 충분한 접착력이 얻어지는 범위에서 10 ㎛ 이하, 나아가서는 5 ㎛ 이하가 되도록 하는 것이 한층 더 바람직하다.The thickness of the adhesive layer obtained by using the active energy ray-curable adhesive can usually be in the range of about 0.1 to 50 µm. It is even more preferable to make it 10 micrometers or less, and further 5 micrometers or less in the range in which sufficient adhesive force can be obtained.

＜점착제층＞<Adhesive layer>

편광판에는 통상적으로, 액정 셀 등에 첩합하기 위한 점착제층이 형성된다. 편광자의 편면에, 본 발명의 방법에 따라 제조된 아크릴계 수지 필름을 보호 필름으로서 첩합한다. 편광자의 타면에 다른 수지 필름 또는 위상차 필름을 첩합한 구조의 편광판에서는, 통상적으로, 그 보호 필름으로서의 아크릴계 수지 필름과는 반대측의 면에 점착제층이 형성된다. 편광자의 편면에, 본 발명의 방법에 따라 제조된 아크릴계 수지 필름을 보호 필름으로서 첩합하고, 편광자의 타면에는 직접 점착제층을 형성할 수도 있다. 점착제층의 형성에는, 아크릴산에스테르를 주요한 구성 모노머로 하는 수지가 사용된다. 구체적으로는, 아크릴산이나 아크릴산2-하이드록시에틸과 같은 극성 관능기 함유 모노머가 소량 공중합된 아크릴계 수지로 이루어지는 점착성 수지에, 가교제 등이 배합된 아크릴계 점착제가 투명성이나 적당한 점착력 등의 관점에서 바람직하게 사용된다.A pressure-sensitive adhesive layer for bonding to a liquid crystal cell or the like is usually formed on the polarizing plate. On one side of the polarizer, the acrylic resin film produced according to the method of the present invention is bonded as a protective film. In a polarizing plate having a structure in which another resin film or a retardation film is bonded to the other surface of the polarizer, a pressure-sensitive adhesive layer is usually formed on the surface opposite to the acrylic resin film as the protective film. On one side of the polarizer, the acrylic resin film produced according to the method of the present invention may be bonded as a protective film, and a pressure-sensitive adhesive layer may be directly formed on the other side of the polarizer. In the formation of the pressure-sensitive adhesive layer, a resin containing an acrylic acid ester as a major constituent monomer is used. Specifically, an acrylic pressure-sensitive adhesive containing a crosslinking agent or the like is preferably used from the viewpoint of transparency and appropriate adhesion to a pressure-sensitive adhesive resin made of an acrylic resin in which a small amount of a polar functional group-containing monomer such as acrylic acid or 2-hydroxyethyl acrylic acid is copolymerized. .

실시예Example

이하에 실시예 및 비교예를 나타내어 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 예에 의해 한정되는 것은 아니다. 예 중에서, 함유량이나 사용량을 나타내는 ％ 및 부는, 특별히 기재하지 않는 한 중량 기준이다.Examples and comparative examples are shown below to describe the present invention more specifically, but the present invention is not limited by these examples. In the examples,% and parts indicating content or amount of use are based on weight unless otherwise specified.

[실시예 1][Example 1]

(1) 원료 수지의 제작(1) Preparation of raw material resin

메타크릴 수지로서, 메타크릴산메틸 97 중량％ 와 아크릴산메틸 3 중량％ 의 공중합체인 열가소성 중합체 (유리 전이 온도 104 ℃) 의 펠릿을 사용하였다. 아크릴 고무 입자로서, 상기 일본 특허공보 소55-27576호 (특허문헌 3) 의 실시예 3 과 동일한 방법으로 제조되고, 최내층이 메타크릴산메틸에 소량의 메타크릴산알릴이 공중합되어 있는 경질 중합체, 중간층이 아크릴산부틸을 주성분으로 하고, 추가로 스티렌 및 소량의 메타크릴산알릴이 공중합되어 있는 탄성 중합체, 최외층이 메타크릴산메틸에 소량의 아크릴산메틸이 공중합되어 있는 경질 중합체로 이루어지는 구형 3 층 구조이며, 평균 입자 직경이 0.22 ㎛ 인 것을 사용하였다.As a methacrylic resin, a pellet of a thermoplastic polymer (glass transition temperature 104°C) which is a copolymer of 97% by weight of methyl methacrylate and 3% by weight of methyl acrylate was used. As acrylic rubber particles, a hard polymer prepared in the same manner as in Example 3 of Japanese Patent Publication No. 55-27576 (Patent Document 3), and the innermost layer is methyl methacrylate and a small amount of allyl methacrylate is copolymerized. , The middle layer is composed of butyl acrylate as a main component, an elastomer in which styrene and a small amount of allyl methacrylate are copolymerized, and the outermost layer is a spherical three-layer composed of a hard polymer in which a small amount of methyl acrylate is copolymerized with methyl methacrylate. It has a structure and an average particle diameter of 0.22 µm was used.

메타크릴 수지의 펠릿 70 부와 아크릴 고무 입자 30 부를 수퍼믹서로 혼합하였다. 이어서, 2 축 압출기로 용융 혼련하여 수지 조성물의 펠릿으로 하고, 이것을 아크릴계 수지로서 사용하였다.70 parts of methacrylic resin pellets and 30 parts of acrylic rubber particles were mixed with a supermixer. Then, it melt-kneaded with a twin screw extruder, and it was made into the pellet of a resin composition, and this was used as an acrylic resin.

(2) 아크릴계 수지 필름의 제작(2) Preparation of acrylic resin film

얻어진 펠릿을 130 ㎜φ 1 축 압출기에 의해 용융하여, T 다이로부터 압출하고, 도 1 을 참조하여 설명한 금속 탄성 롤 (표면이 스테인리스강으로 이루어지는 탄성 롤) 인 제 1 냉각 롤 (11) 과 스테인리스강의 강성 롤인 제 2 냉각 롤 (12) (표면 온도 102 ℃) 을 사이에 끼워 냉각시켰다. 또한, 제 3 냉각 롤 (13) 을 통과시켜, 두께가 80 ㎛ 가 되도록 적절히 토출량과 라인 속도를 조정하여 아크릴계 수지 필름을 얻었다. 얻어진 필름을 폭 1330 ㎜ 로 슬릿한 후, 직경 6 인치 (15.2 ㎜) 의 권취 코어에 권취 길이 2000 m 를 권취하였다.The obtained pellets were melted with a 130 mmφ single screw extruder, extruded from a T-die, and were made of a first cooling roll 11 and stainless steel, which is a metal elastic roll (elastic roll having a surface made of stainless steel) described with reference to FIG. 1. It cooled by sandwiching the 2nd cooling roll 12 (surface temperature 102 degreeC) which is a rigid roll. Moreover, it passed through the 3rd cooling roll 13, and the discharge amount and line speed were suitably adjusted so that the thickness might become 80 micrometers, and the acrylic resin film was obtained. After slitting the obtained film to a width of 1330 mm, a winding length of 2000 m was wound up to a winding core having a diameter of 6 inches (15.2 mm).

이 때의 권취 조건은, 권취 장력을 135 N/m 로 하고, 누름 롤을 사용하여 권취하여, 롤상 아크릴계 수지 필름을 얻었다. 누름 롤에는, 고무 롤을 사용하였다. 누름 롤에 의해, 롤상 아크릴계 수지 필름에 0.36 N/㎜ 의 선압을 가하였다. 얻어진 롤상 아크릴계 수지 필름의 외관 평가를 이하의 (A) ∼ (D) 와 같이 하여 실시하였다.As for the winding conditions at this time, the winding tension was 135 N/m, and winding was performed using a pressing roll to obtain a roll-shaped acrylic resin film. A rubber roll was used for the pressing roll. A line pressure of 0.36 N/mm was applied to the roll-shaped acrylic resin film by a pressing roll. Appearance evaluation of the obtained roll-shaped acrylic resin film was performed as follows (A)-(D).

(A) 다각형의 유무 평가(A) Evaluation of the presence or absence of polygons

「다각형」이란, 롤상으로 권취된 아크릴계 수지 필름의 단면이, 본래 원형이 되어야 하는데 (원주 단면) 다각형상이 되는 현상이다. 여기에서는, 롤상으로 권취된 아크릴계 수지 필름의 표면 (원주 측면에 상당하는 필름의 최표면) 을 촉진 (觸診) 하여 필름의 변형의 유무를 평가하였다. 평가는 권취한 직후 및 그 10 일 후의 2 회 실시하였다. 그리고, 요철이 느껴지지 않고, 단면이 원 (圓) 인 것을 확인할 수 있는 레벨을 「+」, 요철이 느껴지고, 단면이 원형이 아닌 것을 확인할 수 있는 레벨을 「-」로 하여, 결과를 표 1 에 나타냈다."Polygon" is a phenomenon in which the cross section of an acrylic resin film wound in a roll shape must be circular in nature (circumferential cross section) but becomes a polygonal shape. Here, the surface (the outermost surface of the film corresponding to the circumferential side) of the acrylic resin film wound up in a roll shape was promoted to evaluate the presence or absence of deformation of the film. Evaluation was performed twice immediately after winding up and after 10 days. In addition, the level at which unevenness is not felt and that the cross section is circular is "+", and the level at which unevenness is felt and that the cross section is not circular is "-", and the result is shown in Table 1. Shown in.

(B) 필름의 하방 늘어짐의 평가(B) Evaluation of downward sagging of the film

「필름의 하방 늘어짐」이란, 롤상으로 권취된 아크릴계 수지 필름이 그 중량에 의해 하방으로 쳐지는 현상이다. 여기에서는, 아크릴계 수지 필름을 롤상으로 권취할 때, 권취 코어 부근에 압력 센서를 넣어 두고, 권취한 상태에서 롤을 회전시켰을 때, 압력 센서가 검출하는 값의 변화의 유무를 평가하였다. 그리고, 롤을 회전시켜도 압력의 변화가 없어, 하방 늘어짐이 없다고 판단되는 경우를 「+」, 롤을 회전시켰을 때에 압력의 변화가 검출되어, 하방 늘어짐이 있다고 판단되는 경우를 「-」로 하여, 결과를 표 1 에 나타냈다."The downward sagging of the film" is a phenomenon in which the acrylic resin film wound up in a roll shape is struck downward by its weight. Here, when the acrylic resin film was wound in a roll shape, a pressure sensor was put in the vicinity of the take-up core, and when the roll was rotated in a wound state, the presence or absence of a change in the value detected by the pressure sensor was evaluated. In addition, when the roll is rotated, there is no change in pressure, and when it is determined that there is no downward sagging, it is set as "+", and when the roll is rotated, a change in pressure is detected and when it is determined that there is downward sagging, it is set as "-", Table 1 shows the results.

(C) 하이 에지의 평가(C) Evaluation of the high edge

「하이 에지」란, 롤상으로 권취된 아크릴계 수지 필름의 폭 방향 단부가 폭 방향 중앙부에 비해 높아지는 현상이다. 여기에서는, 롤상으로 권취된 아크릴계 수지 필름을 육안으로 관찰하여 평가하였다. 그리고, 하이 에지가 관찰되지 않는 경우를 「+」, 하이 에지가 관찰되는 경우를 「-」로 하여, 결과를 표 1 에 나타냈다.The "high edge" is a phenomenon in which the end portion in the width direction of the acrylic resin film wound up in a roll shape becomes higher than the central portion in the width direction. Here, the acrylic resin film wound up in a roll shape was visually observed and evaluated. And the case where the high edge was not observed was set as "+", the case where the high edge was observed was set as "-", and the results were shown in Table 1.

(D) 게이지 밴드의 평가(D) Evaluation of the gauge band

「게이지 밴드」란, 롤상으로 권취된 아크릴계 수지 필름의 표면의 원주 방향을 따라 관찰되는 혹이나 권취 혹이다. 여기에서는, 롤상으로 권취된 아크릴계 수지 필름의 일방측의 단면 (원주의 바닥면에 상당하는 면) 으로부터, HID 램프 (High Intensity Discharged Lump) 로 비추어, 필름 표면 (원주의 측면에 상당하는 면) 으로부터 관찰하여, 게이지 밴드의 유무를 평가하였다. 그리고, 게이지 밴드가 관찰되지 않는 경우를 「+」, 게이지 밴드가 관찰되는 경우를 「-」로 하여, 결과를 표 1 에 나타냈다.The "gauge band" is a lump or a winding lump observed along the circumferential direction of the surface of an acrylic resin film wound in a roll shape. Here, from the end surface of one side of the acrylic resin film wound in a roll shape (the surface corresponding to the bottom surface of the circumference), light from the HID lamp (High Intensity Discharged Lump), and from the surface of the film (the surface corresponding to the circumferential side surface). By observation, the presence or absence of a gauge band was evaluated. And the case where a gauge band was not observed was set as "+", the case where a gauge band was observed was set as "-", and the result was shown in Table 1.

[실시예 2][Example 2]

실시예 1 의 누름 롤에 의해 롤상 아크릴계 수지 필름에 0.18 N/㎜ 의 선압을 가한 것 이외에는, 동일한 조건에서 권취하였다.It wound up under the same conditions except having applied a linear pressure of 0.18 N/mm to the roll-shaped acrylic resin film with the push roll of Example 1.

[실시예 3][Example 3]

실시예 2 에 있어서, 얻어지는 아크릴계 수지 필름의 두께를 60 ㎛ 로 변경한 것 이외에는, 동일한 조건에서 권취하였다.In Example 2, it wound up on the same conditions except having changed the thickness of the obtained acrylic resin film to 60 micrometers.

[실시예 4][Example 4]

실시예 2 에 있어서, 얻어지는 아크릴계 수지 필름의 두께를 40 ㎛ 로 변경한 것 이외에는, 동일한 조건에서 권취하였다.In Example 2, it wound up on the same conditions except having changed the thickness of the obtained acrylic resin film to 40 micrometers.

[비교예 1][Comparative Example 1]

실시예 1 의 권취 장력을 75 N/m 로 하고, 누름 롤을 사용하지 않는 것 이외에는, 동일한 조건에서 권취하였다.Winding up was carried out under the same conditions except that the winding tension of Example 1 was 75 N/m, and the pressing roll was not used.

[비교예 2][Comparative Example 2]

실시예 1 의 권취 장력을 190 N/m 로 하고, 누름 롤을 사용하지 않는 것 이외에는, 동일한 조건에서 권취하였다.Winding up was performed under the same conditions except that the winding tension of Example 1 was 190 N/m, and the pressing roll was not used.

[비교예 3][Comparative Example 3]

실시예 1 의 권취 장력을 260 N/m 로 하고, 누름 롤을 사용하지 않는 것 이외에는, 동일한 조건에서 권취하였다.The winding tension of Example 1 was set to 260 N/m, and winding was carried out under the same conditions except that the pressing roll was not used.

[비교예 4][Comparative Example 4]

실시예 1 의 누름 롤에 의해 롤상 아크릴계 수지 필름에 0.72 N/㎜ 의 선압의 압력을 가한 것 이외에는, 동일한 조건에서 권취하였다.It wound up under the same conditions except having applied the pressure of the linear pressure of 0.72 N/mm to the roll-shaped acrylic resin film with the push roll of Example 1.

표 1 에 나타내는 바와 같이, 권취 장력을 본 발명에서 규정하는 범위로 하는데, 누름 롤을 배치하지 않고 권취한 비교예 1 및 2 는, 제조 직후에는 양호한 외관을 나타내기는 하지만, 그대로 보관하면 다각형을 발생시킨다. 또, 필름의 하방 늘어짐도 발생하였다. 권취 장력을 크게 한 비교예 3 은, 얻어지는 롤상 수지 필름을 그대로 보관한 경우의 외관 변화는 생기지 않지만, 필름의 하방 늘어짐, 하이 에지 및 게이지 밴드가 발생하였다. 이 상태에서 누름 롤을 작용시킨 경우, 필름의 하방 늘어짐은 해소될 가능성이 있기는 하지만, 하이 에지 및 게이지 밴드를 해소하는 것은 곤란하다고 생각된다. 누름 롤을 배치하지만, 그 선압을 크게 한 비교예 4 는, 하이 에지 및 게이지 밴드가 발생하였다.As shown in Table 1, the winding tension is in the range specified in the present invention. Comparative Examples 1 and 2 wound without placing a pressing roll show good appearance immediately after manufacture, but when stored as they are, polygons are generated. Let it. Moreover, downward sagging of the film also occurred. In Comparative Example 3 in which the winding tension was increased, no change in appearance occurred when the resulting roll-shaped resin film was stored as it was, but downward sagging of the film, a high edge, and a gauge band occurred. When the pressing roll is applied in this state, there is a possibility that the downward sagging of the film can be eliminated, but it is considered difficult to eliminate the high edge and the gauge band. In Comparative Example 4 in which the pressing roll was disposed, but the line pressure was increased, a high edge and a gauge band were generated.

이에 대해, 권취 장력을 본 발명에서 규정하는 범위로 하고, 또한 누름 롤을 배치하여 그 선압을 본 발명에서 규정하는 범위로 한 실시예 1 ∼ 4 는, 상기와 같은 결함이 없는 외관이 양호한 상태로 권취되어 있으며, 10 일간 보관 후에도 그 상태는 변함이 없다.On the other hand, Examples 1 to 4 in which the winding tension was within the range specified in the present invention, and the press roll was arranged so that the line pressure was within the range specified by the present invention, had a good appearance without the above-described defects. It is wound, and the condition remains unchanged even after storage for 10 days.

Claims (8)

아크릴계 수지를 용융 혼련하여 T 다이로부터 필름상물을 압출하고, 그 필름상물을 제 1 냉각 롤과 제 2 냉각 롤 사이에 끼워 필름상 성형체로 하고, 그 필름상 성형체의 폭 방향 측단부를 절단하고, 얻어지는 필름을 권취 코어에 감아 롤상으로 권취하여, 두께가 80 ㎛ 이하인 아크릴계 수지 필름을 제조하는 방법으로서,
상기 필름을 상기 권취 코어에 감을 때의 권취 장력을 50 ∼ 250 N/m 로 하고,
상기 권취 코어측에 누름 롤을 배치하고, 그 누름 롤의 선압을 0.18 ∼ 0.6 N/㎜ 로 하여 상기 측단부가 절단된 필름을 롤상으로 권취하는 것을 특징으로 하는 롤상 아크릴계 수지 필름의 제조 방법.The acrylic resin is melt-kneaded to extrude a film-like product from a T-die, and the film-like product is sandwiched between the first cooling roll and the second cooling roll to form a film-like molded body, and the side end portion of the film-like molded body in the width direction is cut, As a method for producing an acrylic resin film having a thickness of 80 μm or less by winding the obtained film around a winding core and winding it up in a roll shape,
The winding tension when winding the film around the winding core is 50 to 250 N/m,
A method for producing a roll-shaped acrylic resin film, comprising: disposing a pressing roll on the winding core side, and winding the film from which the side end portion is cut in a roll shape with a linear pressure of the pressing roll of 0.18 to 0.6 N/mm. 제 1 항에 있어서,
상기 아크릴계 수지 필름은, 그 두께가 20 ㎛ 이상 80 ㎛ 이하인, 롤상 아크릴계 수지 필름의 제조 방법.The method of claim 1,
The acrylic resin film has a thickness of 20 µm or more and 80 µm or less. 제 1 항에 있어서,
상기 누름 롤은, 상기 아크릴계 수지 필름이 권취되어, 상기 롤상 아크릴계 수지 필름이 되는 위치 또는 그 앞에 배치되는, 롤상 아크릴계 수지 필름의 제조 방법.The method of claim 1,
The pressing roll is a method for producing a roll-shaped acrylic resin film, wherein the acrylic resin film is wound and disposed at or in front of the roll-shaped acrylic resin film. 제 1 항에 있어서,
상기 아크릴계 수지 필름은, 그 폭이 500 ㎜ 이상 2000 ㎜ 이하인, 롤상 아크릴계 수지 필름의 제조 방법.The method of claim 1,
The width of the acrylic resin film is 500 mm or more and 2000 mm or less. 제 1 항에 있어서,
상기 제 2 냉각 롤은, 그 표면 온도가 60 ℃ 이상 130 ℃ 이하인, 롤상 아크릴계 수지 필름의 제조 방법.The method of claim 1,
The second cooling roll has a surface temperature of 60°C or more and 130°C or less. 제 1 항에 있어서,
상기 아크릴계 수지 필름의 권취량은, 1 m 이상 9000 m 이하인, 롤상 아크릴계 수지 필름의 제조 방법.The method of claim 1,
The winding amount of the acrylic resin film is 1 m or more and 9000 m or less. 제 1 항에 있어서,
상기 아크릴계 수지는, 고무 입자가 배합되어 있는, 롤상 아크릴계 수지 필름의 제조 방법.The method of claim 1,
The acrylic resin is a method for producing a roll-shaped acrylic resin film in which rubber particles are blended. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 기재된 방법에 의해 제조된 롤상 아크릴계 수지 필름을 권출하고, 폴리비닐알코올계 수지로 이루어지는 편광자에 첩합하는 것을 특징으로 하는 편광판의 제조 방법.A method for producing a polarizing plate, comprising unwinding a roll-shaped acrylic resin film produced by the method according to any one of claims 1 to 7, and bonding to a polarizer made of a polyvinyl alcohol-based resin.

Images