JP4999100B2 - (Meth) acrylic resin film - Google Patents
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Description
本発明は、（メタ）アクリル系樹脂フィルムに関する。 The present invention relates to a (meth) acrylic resin film.
液晶表示装置には、その画像形成方式から液晶パネル表面を形成するガラス基板（液晶セル）の両側に偏光板を配置することが必要不可欠である。通常、偏光板は、偏光子とその両面に貼り合わされた偏光子保護フィルムとを有する。 In a liquid crystal display device, it is indispensable to dispose polarizing plates on both sides of a glass substrate (liquid crystal cell) on which a liquid crystal panel surface is formed because of the image forming method. Usually, a polarizing plate has a polarizer and a polarizer protective film bonded to both surfaces thereof.
上記偏光子保護フィルムとして、（メタ）アクリル系樹脂フィルムが提案されている。（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、耐熱性と透明性に優れ得るが、脆くて割れやすく、例えば、搬送時等にフィルム（特に、端部）にクラックが生じる等、耐久性に問題がある。そこで、優れた耐久性および光学的特性（透明性等）を得ることを目的として、軟質アクリル系樹脂、アクリルゴムおよびゴム−アクリル系グラフト型コアシェルポリマーからなる群から選ばれる少なくとも１種をフィルム全体に含有する偏光子保護フィルムが提案されている（特許文献１参照）。しかし、耐久性と光学的特性との両立が不十分である。
本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その主たる目的は、耐久性および光学的特性に優れ得る（メタ）アクリル系樹脂フィルムを提供することにある。 The present invention has been made to solve the above-described conventional problems, and a main object thereof is to provide a (meth) acrylic resin film that can be excellent in durability and optical characteristics.
本発明の（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、（メタ）アクリル系樹脂を含む第１の樹脂組成物で形成された幅方向中央部と、軟質アクリル系樹脂、アクリルゴムおよびゴム−アクリル系グラフト型コアシェルポリマーからなる群から選ばれる少なくとも１種と、（メタ）アクリル系樹脂とを含む第２の樹脂組成物で形成された幅方向端部とを有する。 The (meth) acrylic resin film of the present invention includes a widthwise central portion formed of a first resin composition containing a (meth) acrylic resin, a soft acrylic resin, an acrylic rubber, and a rubber-acrylic graft type. It has at least 1 sort (s) chosen from the group which consists of core-shell polymers, and the width direction edge part formed with the 2nd resin composition containing (meth) acrylic-type resin.
好ましい実施形態においては、上記第２の樹脂組成物において、上記軟質アクリル系樹脂、アクリルゴムおよびゴム−アクリル系グラフト型コアシェルポリマーの含有量の合計が、上記（メタ）アクリル系樹脂１００重量部に対して１〜５０重量部である。 In a preferred embodiment, in the second resin composition, the total content of the soft acrylic resin, acrylic rubber, and rubber-acrylic graft type core-shell polymer is 100 parts by weight of the (meth) acrylic resin. The amount is 1 to 50 parts by weight.
好ましい実施形態においては、上記第２の樹脂組成物において、上記ゴム−アクリル系グラフト型コアシェルポリマーの含有量が、上記（メタ）アクリル系樹脂１００重量部に対して１〜５０重量部である。 In a preferred embodiment, in the second resin composition, the content of the rubber-acrylic graft type core-shell polymer is 1 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic resin.
本発明の別の局面によれば、偏光子保護フィルムが提供される。この偏光子保護フィルムは、上記（メタ）アクリル系樹脂フィルムの幅方向端部を切断して得られる。 According to another aspect of the present invention, a polarizer protective film is provided. This polarizer protective film is obtained by cutting the end in the width direction of the (meth) acrylic resin film.
本発明の別の局面によれば、偏光板が提供される。この偏光板は、偏光子と、該偏光子の少なくとも片側に配置された上記偏光子保護フィルムとを備える。 According to another aspect of the present invention, a polarizing plate is provided. The polarizing plate includes a polarizer and the polarizer protective film disposed on at least one side of the polarizer.
好ましい実施形態においては、上記偏光子保護フィルムの偏光子が配置されていない側に配置された粘着剤層をさらに備える。 In preferable embodiment, it further has the adhesive layer arrange | positioned at the side by which the polarizer of the said polarizer protective film is not arrange | positioned.
本発明の別の局面によれば、画像表示装置が提供される。この画像表示装置は、上記偏光板を備える。 According to another aspect of the present invention, an image display device is provided. The image display device includes the polarizing plate.
本発明によれば、軟質アクリル系樹脂、アクリルゴムおよびゴム−アクリル系グラフト型コアシェルポリマーからなる群から選ばれる少なくとも１種を含む第２の樹脂組成物で、フィルムの幅方向端部を形成することにより、フィルム中央部の透明性に優れ得、かつ、フィルム端部のクラックの発生を効果的に抑制して耐久性に優れ得る（メタ）アクリル系樹脂フィルムを提供し得る。したがって、耐熱性や搬送性にも優れ得る。 According to the present invention, the second resin composition containing at least one selected from the group consisting of a soft acrylic resin, an acrylic rubber, and a rubber-acrylic graft type core-shell polymer is used to form an end in the width direction of the film. By this, the (meth) acrylic-type resin film which can be excellent in transparency of a film center part, and can suppress the generation | occurrence | production of the crack of a film edge part effectively, and can be excellent in durability can be provided. Therefore, it can be excellent in heat resistance and transportability.
以下、本発明の好ましい実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。 Hereinafter, although preferable embodiment of this invention is described, this invention is not limited to these embodiment.
Ａ．（メタ）アクリル系樹脂フィルム
図１は、本発明の好ましい実施形態による（メタ）アクリル系樹脂フィルムの平面図である。（メタ）アクリル系樹脂フィルム１０は、第１の樹脂組成物で形成された幅方向中央部１０ａと、第２の樹脂組成物で形成された幅方向端部１０ｂ，１０ｂとを有する。
A. (Meth) acrylic resin film FIG. 1 is a plan view of a (meth) acrylic resin film according to a preferred embodiment of the present invention. The (meth)
上記（メタ）アクリル系樹脂フィルム１０は、代表的には、薄膜に成形してロール状に巻回され（フィルム原反）、必要に応じて所望のサイズにカットされたものである。第１の樹脂組成物で形成される中央部１０ａの幅は、所望の値に設定し得る。代表的には３０〜２００ｃｍである。第２の樹脂組成物で形成される端部１０ｂの幅は、任意の適切な値に設定し得る。好ましくは１００ｍｍ以下、さらに好ましくは２０〜８０ｍｍである。
The (meth)
上記（メタ）アクリル系樹脂フィルム１０の厚みは、任意の適切な値に設定し得る。例えば、偏光子保護フィルムとして用いる場合には、好ましくは２０〜２００μｍ、より好ましくは２５〜１８０μｍ、さらに好ましくは３０〜１４０μｍである。厚みが２０μｍ以上であると、適度な強度、剛性を有し、ラミネートや印刷等の二次加工時に取扱性が良好となる。また引取り時の応力により発生する位相差も制御が容易で、安定かつ容易にフィルム製造を行うことが可能である。厚みが２００μｍ以下であると、フィルム巻き取りが容易になるほか、ライン速度、生産性、そしてコントロール性が容易になる。
The thickness of the (meth)
上記（メタ）アクリル系樹脂フィルム１０の中央部１０ａの面内位相差Δｎｄは、好ましくは３．０ｎｍ以下、さらに好ましくは１．０ｎｍ以下である。（メタ）アクリル系樹脂フィルム１０の中央部１０ａの厚み方向位相差Ｒｔｈは、好ましくは−３．０〜＋３．０ｎｍ、さらに好ましくは−１．０〜＋１．０ｎｍである。
The in-plane retardation Δnd of the
上記（メタ）アクリル系樹脂フィルム１０の中央部１０ａのヘイズは、好ましくは１．０％以下、さらに好ましくは０．７％以下である。
The haze of the
上記（メタ）アクリル系樹脂フィルム１０の端部１０ｂのＭＩＴ耐折強さは、好ましくは５回以上、さらに好ましくは１０回以上である。
The MIT bending strength of the
Ａ−１．第１の樹脂組成物
上記第１の樹脂組成物は、任意の適切な（メタ）アクリル系樹脂を含む。（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは１００℃以上、さらに好ましくは１０５℃以上、特に好ましくは１１０℃以上である。耐久性に優れ得るからである。（メタ）アクリル系樹脂のＴｇの上限値は、好ましくは１７０℃以下であり、さらに好ましくは１４０℃以下、特に好ましくは１３０℃以下である。成形性に優れ得るからである。
A-1. 1st resin composition The said 1st resin composition contains arbitrary appropriate (meth) acrylic-type resins. The glass transition temperature (Tg) of the (meth) acrylic resin is preferably 100 ° C. or higher, more preferably 105 ° C. or higher, and particularly preferably 110 ° C. or higher. It is because it can be excellent in durability. The upper limit value of Tg of the (meth) acrylic resin is preferably 170 ° C. or less, more preferably 140 ° C. or less, and particularly preferably 130 ° C. or less. This is because the moldability can be excellent.
上記（メタ）アクリル系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリメタクリル酸メチルなどのポリ（メタ）アクリル酸エステル、メタクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸共重合体、メタクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸メチル−アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体、（メタ）アクリル酸メチル−スチレン共重合体（ＭＳ樹脂など）、脂環族炭化水素基を有する重合体（例えば、メタクリル酸メチル−メタクリル酸シクロヘキシル共重合体、メタクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸ノルボルニル共重合体など）などが挙げられる。好ましくは、ポリ（メタ）アクリル酸メチルなどのポリ（メタ）アクリル酸Ｃ１−６アルキルを主成分（５０〜１００重量％、好ましくは７０〜１００重量％）とする（メタ）アクリル酸Ｃ１−６アルキル系樹脂が挙げられ、より好ましくは、メタクリル酸メチルを主成分（５０〜１００重量％、好ましくは７０〜１００重量％）とするメタクリル酸メチル系樹脂が挙げられる。 Although it does not specifically limit as said (meth) acrylic-type resin, For example, poly (meth) acrylic acid ester, such as polymethyl methacrylate, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid copolymer, methyl methacrylate- (meta ) Acrylic acid ester copolymer, methyl methacrylate-acrylic acid ester- (meth) acrylic acid copolymer, (meth) methyl acrylate-styrene copolymer (MS resin, etc.), alicyclic hydrocarbon group Polymers (for example, methyl methacrylate-cyclohexyl methacrylate copolymer, methyl methacrylate-norbornyl (meth) acrylate copolymer, etc.) and the like can be mentioned. Preferably, (meth) acrylic acid C 1 containing poly (meth) acrylate C 1-6 alkyl such as poly (meth) acrylate methyl as a main component (50 to 100% by weight, preferably 70 to 100% by weight). -6 alkyl resin is mentioned, More preferably, the methyl methacrylate resin which has methyl methacrylate as a main component (50-100 weight%, Preferably 70-100 weight%) is mentioned.
上記（メタ）アクリル系樹脂の具体例としては、例えば、三菱レイヨン社製のアクリペットＶＨやアクリペットＶＲＬ２０Ａ、特開２００４−７０２９６号公報に記載の分子内に環構造を有する（メタ）アクリル系樹脂、分子内架橋や分子内環化反応により得られる高Ｔｇ（メタ）アクリル系樹脂が挙げられる。また、特開２０００−２３００１６号公報、特開２００１−１５１８１４号公報、特開２００５−１４６０８４号公報などに記載の、ラクトン環構造を有する（メタ）アクリル系樹脂や、特開２００５−３１４５３４号公報などに記載の、グルタル酸無水物構造を有する（メタ）アクリル系樹脂を用いても良い。 Specific examples of the (meth) acrylic resin include (meth) acrylic resins having a ring structure in the molecule described in, for example, Acrypet VH and Acrypet VRL20A manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., and JP-A-2004-70296. Examples of the resin include high Tg (meth) acrylic resins obtained by intramolecular crosslinking or intramolecular cyclization reaction. In addition, a (meth) acrylic resin having a lactone ring structure described in JP-A-2000-230016, JP-A-2001-151814, JP-A-2005-146084, and the like, and JP-A-2005-314534 are disclosed. A (meth) acrylic resin having a glutaric anhydride structure as described above may be used.
上記第１の樹脂組成物は、任意成分を含み得る。任意成分の具体例としては、紫外線吸収剤、安定剤、滑剤、加工助剤、可塑剤、耐衝撃助剤、位相差低減剤、艶消し剤、抗菌剤、防かび剤等が挙げられる。本発明の（メタ）アクリル系樹脂フィルムを偏光子保護フィルムとして用いる場合には、位相差低減剤、紫外線吸収剤が好ましく用いられる。 The first resin composition may contain an optional component. Specific examples of the optional components include ultraviolet absorbers, stabilizers, lubricants, processing aids, plasticizers, impact resistance aids, phase difference reducing agents, matting agents, antibacterial agents, and fungicides. When the (meth) acrylic resin film of the present invention is used as a polarizer protective film, a retardation reducing agent and an ultraviolet absorber are preferably used.
上記位相差低減剤としては、好ましくは、アクリロニトリル−スチレンブロック共重合体、アクリロニトリル−スチレンブロック共重合体コポリマーなど、スチレン含有ポリマーが挙げられる。位相差低減剤の含有量は、上記（メタ）アクリル系樹脂１００重量部に対し、好ましくは３０重量部以下、より好ましくは２５重量部以下、さらに好ましくは２０重量部以下である。この範囲を超えて添加した場合、可視光線を散乱させたり、透明性を損なったりするため、偏光子保護フィルムとしての特性に欠けてしまうおそれがある。 Preferred examples of the retardation reducing agent include styrene-containing polymers such as acrylonitrile-styrene block copolymers and acrylonitrile-styrene block copolymer copolymers. The content of the retardation reducing agent is preferably 30 parts by weight or less, more preferably 25 parts by weight or less, and further preferably 20 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic resin. When added exceeding this range, visible light is scattered or transparency is impaired, so that the properties as a polarizer protective film may be lacking.
上記紫外線吸収剤の融点は、好ましくは１１０℃以上、より好ましは１２０℃以上である。紫外線吸収剤の融点が１１０℃以上であれば、加熱溶融加工時の揮発が少なく、フィルム製造時のロール汚れを発生し難い。紫外線吸収剤の種類は、特に限定されないが、分子量４００以上のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、分子量４００以上のトリアジン系紫外線吸収剤が特に好ましい。市販品としては、例えば、「チヌビン１５７７」（チバスペシャリティーケミカルズ社製）、「アデカスタブＬＡ−３１」（旭電化工業社製）等が挙げられる。 The melting point of the ultraviolet absorber is preferably 110 ° C. or higher, more preferably 120 ° C. or higher. When the melting point of the ultraviolet absorber is 110 ° C. or higher, there is little volatilization at the time of heat-melting processing, and roll dirt at the time of film production hardly occurs. The type of the UV absorber is not particularly limited, but a benzotriazole UV absorber having a molecular weight of 400 or more and a triazine UV absorber having a molecular weight of 400 or more are particularly preferable. Examples of commercially available products include “Tinubin 1577” (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), “Adeka Stub LA-31” (manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.), and the like.
Ａ−２．第２の樹脂組成物
上記第２の樹脂組成物は、任意の適切な（メタ）アクリル系樹脂を含む。具体的には、上記第１の樹脂組成物に含まれる（メタ）アクリル樹脂と同様の樹脂を用い得る。また、上記第２の樹脂組成物は、軟質アクリル系樹脂、アクリルゴムおよびゴム−アクリル系グラフト型コアシェルポリマーからなる群から選ばれる少なくとも１種を含む。端部１０ｂをこのような組成物で形成することにより、端部１０ｂだけでなく中央部１０ａにおいてもクラックの発生を効果的に抑制し得る。具体的には、フィルム中央部のクラックはフィルム端部で生じたクラックに起因すると考えられ、フィルム端部のクラック発生を抑制することにより、フィルム全体のクラックの発生を抑制し得る。その結果、耐久性に極めて優れた（メタ）アクリル系樹脂フィルム１０が得られ得る。また、端部１０ｂを設けることにより、中央部１０ａにおいて（メタ）アクリル系樹脂が有する高透明性を十分に発揮させ得る。
A-2. Second Resin Composition The second resin composition includes any appropriate (meth) acrylic resin. Specifically, the same resin as the (meth) acrylic resin contained in the first resin composition can be used. The second resin composition contains at least one selected from the group consisting of a soft acrylic resin, an acrylic rubber, and a rubber-acrylic graft type core-shell polymer. By forming the
上記軟質アクリル系樹脂およびアクリルゴムは、２４０℃、２．１６ｋｇｆでのＭＦＲ値が、好ましくは０．１〜２０ｇ／１０ｍｉｎ、さらに好ましくは１〜１５ｇ／１０ｍｉｎである。（メタ）アクリル系樹脂フィルム１０の成形性に優れ得るからである。なお、（メタ）アクリル系樹脂フィルム１０の成形方法については後述する。軟質アクリル系樹脂およびアクリルゴムの屈折率ｎｄは、任意の適切な値であり得る。
The soft acrylic resin and acrylic rubber preferably have an MFR value at 240 ° C. and 2.16 kgf of 0.1 to 20 g / 10 min, more preferably 1 to 15 g / 10 min. This is because the moldability of the (meth)
上記軟質アクリル系樹脂としては、例えば、三菱レイヨン社製のアクリペットＩＲＤ−７０、アクリペットＩＲＤ−３０、アクリペットＩＲＨ−３０などが用いられる。上記アクリルゴムとしては、例えば、日本ゼオン社製のＡＲ１２などが用いられる。 Examples of the soft acrylic resin include Acrypet IRD-70, Acrypet IRD-30, and Acrypet IRH-30 manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. For example, AR12 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd. is used as the acrylic rubber.
上記ゴム−アクリル系グラフト型コアシェルポリマーの屈折率ｎｄは、任意の適切な値であり得る。 The refractive index nd of the rubber-acrylic graft core-shell polymer may be any appropriate value.
上記ゴム−アクリル系グラフト型コアシェルポリマーとしては、例えば、ＵＭＧＡＢＳ社製のＭＵＸ−６０、ＭＵＸ−５０；三菱レイヨン社製のメタブレンＰ−５３１、メタブレンＰ−５０１、メタブレンＷ−３４１、メタブレンＷ−３７７；などが用いられる。 Examples of the rubber-acrylic graft type core-shell polymer include MUX-60 and MUX-50 manufactured by UMGABS; Metabrene P-531, Metabrene P-501, Metabrene W-341, and Metabrene W-377 manufactured by Mitsubishi Rayon. Etc. are used.
上記第２の樹脂組成物において、上記軟質アクリル系樹脂、アクリルゴムおよびゴム−アクリル系グラフト型コアシェルポリマーの含有量の合計は、任意の適切な値に設定し得る。当該合計は、上記（メタ）アクリル系樹脂１００重量部に対して、好ましくは１〜５０重量部、さらに好ましくは５〜３０重量部である。また、上記ゴム−アクリル系グラフト型コアシェルポリマーの含有量は、上記（メタ）アクリル系樹脂１００重量部に対して、好ましくは１〜５０重量部、さらに好ましくは５〜３０重量部である。ゴム−アクリル系グラフト型コアシェルポリマーの含有量が１重量部未満であると、上記クラックの発生を効果的に抑制できない等により優れた耐久性が得られないおそれがある。一方、ゴム−アクリル系グラフト型コアシェルポリマーの含有量が５０重量部より多いときには特に問題はなく、５０重量部までが適当である。 In the second resin composition, the total content of the soft acrylic resin, acrylic rubber, and rubber-acrylic graft core-shell polymer can be set to any appropriate value. The total is preferably 1 to 50 parts by weight, more preferably 5 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic resin. Further, the content of the rubber-acrylic graft core-shell polymer is preferably 1 to 50 parts by weight, more preferably 5 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic resin. If the content of the rubber-acrylic graft-type core-shell polymer is less than 1 part by weight, excellent durability may not be obtained because the generation of the cracks cannot be effectively suppressed. On the other hand, when the content of the rubber-acrylic graft type core-shell polymer is more than 50 parts by weight, there is no particular problem, and up to 50 parts by weight is appropriate.
上記第２の樹脂組成物は、任意成分を含み得る。なお、上記軟質アクリル系樹脂、アクリルゴムおよびゴム−アクリル系グラフト型コアシェルポリマーからなる群から選ばれる１種以上を、上記第１の樹脂組成物に含有させることもできる。このとき、軟質アクリル系樹脂、アクリルゴムおよびゴム−アクリル系グラフト型コアシェルポリマーの屈折率は、好ましくは１．４８０〜１．５３０である。また、上記軟質アクリル系樹脂、アクリルゴムおよびゴム−アクリル系グラフト型コアシェルポリマーの含有量の合計が、上記（メタ）アクリル系樹脂１００重量部に対して１〜４０重量部であって、上記ゴム−アクリル系グラフト型コアシェルポリマーの含有量が、上記（メタ）アクリル系樹脂１００重量部に対して１０重量部未満であり、かつ、これらの含有量が上記第２の樹脂組成物における（メタ）アクリル系樹脂に対する含有量よりも少ないことが好ましい。 The second resin composition may contain an optional component. In addition, the 1st resin composition can also contain 1 or more types chosen from the group which consists of the said soft acrylic resin, an acrylic rubber, and a rubber-acrylic graft type core-shell polymer. At this time, the refractive index of the soft acrylic resin, acrylic rubber, and rubber-acrylic graft type core-shell polymer is preferably 1.480 to 1.530. The total content of the soft acrylic resin, acrylic rubber, and rubber-acrylic graft type core-shell polymer is 1 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic resin, and the rubber -Content of acrylic graft-type core-shell polymer is less than 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic resin, and these contents are (meth) in the second resin composition. The content is preferably less than the content relative to the acrylic resin.
Ａ−３．成形方法
上記（メタ）アクリル系樹脂フィルム１０の成形方法としては、代表的には、押出成形法が用いられる。図２は、上記フィルムの製造に用いられる押出機の押出部の好ましい実施形態を示す斜視図である。押出部１００は、主押出部１０１と副押出部１０２，１０２とを備える。主押出部１０１から上記第１の樹脂組成物の溶融物を押し出し、副押出部１０２，１０２から上記第２の樹脂組成物の溶融物を押し出す。第１の樹脂組成物および第２の樹脂組成物は、同時にダイリップ１１０から押し出され薄膜化される。このとき、第１の樹脂組成物がダイリップの中央部１１０ａから押し出され、第２の樹脂組成物はダイリップの端部１１０ｂ，１１０ｂから押し出される。なお、押出部１００は、同時押し出しで３層積層フィルムを得るための押出部を９０°回転させた形態であり得る。
A-3. Molding Method As a method for molding the (meth)
上記押出成形温度は、任意の適切な値に設定し得る。上記第１の樹脂組成物を構成する（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度をＴｇ（℃）とした場合、好ましくは（Ｔｇ＋８０）℃〜（Ｔｇ＋１８０）℃、より好ましは（Ｔｇ＋１００）℃〜（Ｔｇ＋１５０）℃である。押出成形温度が低すぎると、樹脂の流動性がなく、成形できなくなるおそれがある。押出成形温度が高すぎると、樹脂粘度が低くなり、成形物の厚み不均一等の生産安定性に問題が生じるおそれがある。また、押出温度をこのような範囲に設定することで、上記第２の樹脂組成物の成形性にも優れ得る。 The extrusion molding temperature can be set to any appropriate value. When the glass transition temperature of the (meth) acrylic resin constituting the first resin composition is Tg (° C.), it is preferably (Tg + 80) ° C. to (Tg + 180) ° C., more preferably (Tg + 100) ° C. to (Tg + 150) ° C. If the extrusion molding temperature is too low, the resin does not have fluidity and may not be molded. If the extrusion molding temperature is too high, the resin viscosity will be low, and there may be a problem in production stability such as uneven thickness of the molded product. Moreover, by setting the extrusion temperature within such a range, the moldability of the second resin composition can be excellent.
Ａ−４．用途
本発明の（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、偏光子保護フィルムとして好適に用いることができる。好ましくは、上記第１の樹脂組成物で形成された幅方向中央部を偏光子保護フィルムとして用いる。当該偏光子保護フィルムは、延伸（例えば、横延伸）されていてもよい。特に、横延伸を行う場合は、第２の樹脂組成物で形成された幅方向端部を把持して延伸することにより、フィルムの割れやクラックを防止することができる。
A-4. Use The (meth) acrylic-type resin film of this invention can be used suitably as a polarizer protective film. Preferably, the width direction center part formed with the said 1st resin composition is used as a polarizer protective film. The polarizer protective film may be stretched (for example, laterally stretched). In particular, when performing lateral stretching, the film can be prevented from being cracked or cracked by gripping and stretching the end in the width direction formed with the second resin composition.
本発明の（メタ）アクリル系樹脂フィルムを偏光子保護フィルムとして用いる場合、好ましくは、上記（メタ）アクリル系樹脂フィルムの幅方向端部を切断する。具体的には、第２の樹脂組成物で形成された幅方向端部を切断除去し、第１の樹脂組成物で形成された幅方向中央部を偏光子保護フィルムとして用い得る。切断は、後述の偏光子との積層前であっても後であってもよい。当該積層は、例えば、上記（メタ）アクリル系樹脂フィルムの幅方向中央部を偏光子に貼り合わせることにより行われる。 When using the (meth) acrylic-type resin film of this invention as a polarizer protective film, Preferably the width direction edge part of the said (meth) acrylic-type resin film is cut | disconnected. Specifically, the width direction edge part formed with the 2nd resin composition is cut and removed, and the width direction center part formed with the 1st resin composition can be used as a polarizer protective film. The cutting may be before or after lamination with the polarizer described later. The lamination is performed, for example, by sticking the central portion in the width direction of the (meth) acrylic resin film to a polarizer.
上記（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、偏光子保護フィルムなどの光学フィルムの用途以外にも、例えば、窓やカーポート屋根材等の建築用採光部材、窓等の車輌用採光部材、温室等の農業用採光部材、照明部材、前面フィルター等のディスプレイ部材、家電の筐体、車輌内装部材、内装用建築材料、壁紙、化粧板、玄関ドア、窓枠、巾木等に積層して用いることができる。 In addition to the use of optical films such as polarizer protective films, the (meth) acrylic resin film is used in, for example, building lighting members such as windows and carport roofing materials, vehicle lighting members such as windows, and greenhouses. Agricultural daylighting member, lighting member, display member such as front filter, home appliance housing, vehicle interior member, interior building material, wallpaper, decorative board, entrance door, window frame, baseboard, etc. it can.
Ｂ．偏光板
本発明の偏光板は、偏光子と該偏光子の少なくとも片側に配置された上記偏光子保護フィルムとを備える。
B. Polarizing plate The polarizing plate of the present invention includes a polarizer and the polarizer protective film disposed on at least one side of the polarizer.
上記偏光子としては、目的に応じて任意の適切な偏光子が採用され得る。例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。これらのなかでも、ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素などの二色性物質を吸着させて一軸延伸した偏光子が、偏光二色比が高く特に好ましい。これら偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的に、１〜８０μｍ程度である。 Any appropriate polarizer may be adopted as the polarizer depending on the purpose. For example, dichroic substances such as iodine and dichroic dyes are adsorbed on hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol films, partially formalized polyvinyl alcohol films, and ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified films. And polyene-based oriented films such as a uniaxially stretched product, a polyvinyl alcohol dehydrated product and a polyvinyl chloride dehydrochlorinated product. Among these, a polarizer obtained by adsorbing a dichroic substance such as iodine on a polyvinyl alcohol film and uniaxially stretching is particularly preferable because of its high polarization dichroic ratio. The thickness of these polarizers is not particularly limited, but is generally about 1 to 80 μm.
ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を吸着させて一軸延伸した偏光子は、例えば、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の３〜７倍に延伸することで作製することができる。必要に応じてホウ酸や硫酸亜鉛、塩化亜鉛等を含んでいても良いし、ヨウ化カリウムなどの水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色の前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗しても良い。 A polarizer uniaxially stretched by adsorbing iodine to a polyvinyl alcohol film can be produced by, for example, dyeing polyvinyl alcohol in an aqueous solution of iodine and stretching it 3 to 7 times the original length. . If necessary, it may contain boric acid, zinc sulfate, zinc chloride, or the like, or may be immersed in an aqueous solution such as potassium iodide. Further, if necessary, the polyvinyl alcohol film may be immersed in water and washed before dyeing.
ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるだけでなく、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸しても良いし、また延伸してからヨウ素で染色しても良い。ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液中や水浴中でも延伸することができる。 By washing the polyvinyl alcohol film with water, not only can the surface of the polyvinyl alcohol film be cleaned and the anti-blocking agent can be washed, but also the effect of preventing unevenness such as uneven dyeing can be obtained by swelling the polyvinyl alcohol film. is there. Stretching may be performed after dyeing with iodine, may be performed while dyeing, or may be dyed with iodine after stretching. The film can be stretched in an aqueous solution of boric acid or potassium iodide or in a water bath.
上記偏光子保護フィルムは、代表的には、上記偏光子に接着剤層を介して積層される。接着剤層を形成する接着剤としては、任意の適切な接着剤を採用され得る。好ましくは、ポリビニル系接着剤が用いられる。接着剤層の厚みは、好ましくは０．０１〜１０μｍ、さらに好ましくは０．０３〜５μｍである。 The polarizer protective film is typically laminated on the polarizer via an adhesive layer. Any appropriate adhesive can be adopted as the adhesive forming the adhesive layer. Preferably, a polyvinyl adhesive is used. The thickness of the adhesive layer is preferably 0.01 to 10 μm, more preferably 0.03 to 5 μm.
上記偏光子保護フィルムは、偏光子が配置される側に接着性向上のために易接着処理を施すことができる。易接着処理としては、コロナ処理、プラズマ処理、低圧ＵＶ処理、ケン化処理等の表面処理やアンカー層を形成する方法が挙げられ、これらを併用することもできる。これらの中でも、コロナ処理、アンカー層を形成する方法、およびこれらを併用する方法が好ましい。 The said polarizer protective film can give an easily bonding process for the adhesive improvement to the side by which a polarizer is arrange | positioned. Examples of the easy adhesion treatment include surface treatment such as corona treatment, plasma treatment, low-pressure UV treatment, and saponification treatment, and a method of forming an anchor layer, and these can be used in combination. Among these, a corona treatment, a method of forming an anchor layer, and a method of using these in combination are preferable.
上記偏光板は、粘着剤層を備え得る。粘着剤層は、代表的には、上記偏光子および偏光子保護フィルムを、他の光学フィルムや液晶セル等の他の部材に貼り合わせるための接着層として機能し得る。粘着剤層は、例えば、上記偏光子保護フィルムの偏光子が配置されていない側に配置される。 The polarizing plate may include an adhesive layer. The pressure-sensitive adhesive layer can typically function as an adhesive layer for bonding the polarizer and the polarizer protective film to another member such as another optical film or a liquid crystal cell. An adhesive layer is arrange | positioned at the side in which the polarizer of the said polarizer protective film is not arrange | positioned, for example.
上記粘着剤層を形成する粘着剤は、任意の適切な粘着剤を採用され得る。例えば、アクリル系重合体、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテル、フッ素系やゴム系などのポリマーをベースポリマーとするものが用いられる。好ましくは、アクリル系粘着剤が用いられる。アクリル系粘着剤は、光学的透明性に優れ、適度な濡れ性と凝集性と接着性の粘着特性を示して、耐候性や耐熱性などに優れ得るからである。特に、炭素数が４〜１２のアクリル系ポリマーよりなるアクリル系粘着剤が好ましい。粘着剤層の厚みは、好ましくは１〜４０μｍ、より好ましくは５〜３０μｍ、特に好ましくは１０〜２５μｍである。 Any appropriate pressure-sensitive adhesive can be adopted as the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer. For example, an acrylic polymer, silicone polymer, polyester, polyurethane, polyamide, polyether, fluorine-based or rubber-based polymer is used as a base polymer. Preferably, an acrylic adhesive is used. This is because the acrylic pressure-sensitive adhesive is excellent in optical transparency, exhibits appropriate wettability, cohesiveness, and adhesive pressure-sensitive adhesive properties, and can be excellent in weather resistance and heat resistance. In particular, an acrylic pressure-sensitive adhesive made of an acrylic polymer having 4 to 12 carbon atoms is preferable. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1 to 40 μm, more preferably 5 to 30 μm, and particularly preferably 10 to 25 μm.
上記偏光子保護フィルムと上記粘着剤層との間の密着性を向上させるために、その層間にアンカー層を設けることができる。当該アンカー層としては、好ましくは、ポリウレタン、ポリエステル、分子中にアミノ基を含むポリマー類から選ばれるアンカー層が用いられ、特に好ましくは分子中にアミノ基を含んだポリマー類が使用される。分子中にアミノ基を含んだポリマーは、分子中のアミノ基が、粘着剤中のカルボキシル基や、導電性ポリマー中の極性基と反応もしくはイオン性相互作用などの相互作用を示すため、良好な密着性が確保される。 In order to improve the adhesion between the polarizer protective film and the pressure-sensitive adhesive layer, an anchor layer can be provided between the layers. As the anchor layer, an anchor layer selected from polyurethane, polyester and polymers containing an amino group in the molecule is preferably used, and polymers containing an amino group in the molecule are particularly preferably used. Polymers containing amino groups in the molecule are good because the amino groups in the molecule exhibit interactions such as reaction or ionic interaction with carboxyl groups in the adhesive and polar groups in the conductive polymer. Adhesion is ensured.
Ｃ．画像表示装置
本発明の画像表示装置は、上記偏光板を含む。画像表示装置の具体例としては、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）ディスプレイ、プラズマディスプレイ（ＰＤ）、電界放出ディスプレイ（ＦＥＤ：Ｆｉｅｌｄ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ Ｄｉｓｐｌａｙ）のような自発光型表示装置、液晶表示装置が挙げられる。液晶表示装置は、液晶セルと、当該液晶セルの少なくとも片側に配置された上記偏光板とを備える。
C. Image Display Device The image display device of the present invention includes the polarizing plate. Specific examples of the image display device include a self-luminous display device such as an electroluminescence (EL) display, a plasma display (PD), and a field emission display (FED), and a liquid crystal display device. The liquid crystal display device includes a liquid crystal cell and the polarizing plate disposed on at least one side of the liquid crystal cell.
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、耐久性および光学特性の評価方法は、以下のとおりである。
１．耐久性（ＭＩＴ耐折強さ）
テスター産業（株）製のＭＩＴ耐折度試験機「ＢＥ−２０２」を使用し、規定の折り曲げの繰り返しによりフィルムが破断するまでの回数を測定した（ＪＩＳ Ｐ−８１１５に準拠）。測定条件は以下のとおりである。なお、表１に示す測定結果は、ｎ＝１０の平均値である。
サンプル採取位置：フィルム端部
サンプルサイズ：１２０ｍｍ（ＭＤ）×１５ｍｍ（ＴＤ）
荷重：２００ｇ
チャック先端Ｒ：０．３８ｍｍ
チャック間距離：０．２５ｍｍ
２．ヘイズ
ＪＩＳ−Ｋ６７１４に準拠し、（株）村上色彩技術研究所製「ＨＡＺＥＭＥＴＥＲ ＨＭ−１５０」を使用して測定した。サンプルの採取位置はフィルム中央部である。
３．位相差（ΔｎｄおよびＲｔｈ）
王子計測機器（株）製の自動複屈折計「ＫＯＢＲＡ−ＷＰＲ」を使用し、面内位相差Δｎｄおよび厚み方向位相差Ｒｔｈを測定した。サンプルの採取位置はフィルム中央部である。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited by these Examples. The evaluation methods for durability and optical properties are as follows.
1. Durability (MIT folding resistance)
Using a MIT folding resistance tester “BE-202” manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd., the number of times until the film broke by repeated specified folding was measured (based on JIS P-8115). The measurement conditions are as follows. In addition, the measurement result shown in Table 1 is an average value of n = 10.
Sample collection position: film edge Sample size: 120 mm (MD) × 15 mm (TD)
Load: 200g
Chuck tip R: 0.38mm
Distance between chucks: 0.25mm
2. Haze Based on JIS-K6714, it measured using "HAZEMETER HM-150" by Murakami Color Research Laboratory. The sample is taken at the center of the film.
3. Phase difference (Δnd and Rth)
Using an automatic birefringence meter “KOBRA-WPR” manufactured by Oji Scientific Instruments, in-plane retardation Δnd and thickness direction retardation Rth were measured. The sample is taken at the center of the film.
［実施例１］
（メタ）アクリル系樹脂（Ｔｇ：１１３℃、三菱レイヨン（株）製、商品名：アクリペットＶＨ）１００重量部を１００℃で真空乾燥して水分および残存酸素を脱気し、ポリアクリル酸（日本触媒（株）製、商品名：アクアリックＡＳ）１０重量部を添加した。これを原料ホッパーから押出部までを窒素置換した二軸押出機（東芝機械（株）製、製品名：ＴＥＭ３５Ｂ）に供給して、シリンダセット温度２３０〜２７０℃で溶融させてペレタイジングし、第１の樹脂組成物を得た。
（メタ）アクリル系樹脂（アクリペットＶＨ）１００重量部を１００℃で真空乾燥して水分および残存酸素を脱気し、ゴム−アクリル系グラフト型コアシェルポリマー（屈折率ｎｄ：１．４９２、ＵＭＧＡＢＳ社製、商品名：ＭＵＸ−６０）１０重量部を添加し、さらに、ポリアクリル酸（アクアリックＡＳ）１０重量部を添加した。これを前記と同様の条件で溶融、ペレタイジングし、第２の樹脂組成物を得た。
[Example 1]
100 parts by weight of (meth) acrylic resin (Tg: 113 ° C., manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., product name: Acrypet VH) was vacuum-dried at 100 ° C. to degas water and residual oxygen, and polyacrylic acid ( 10 parts by weight of Nippon Shokubai Co., Ltd., trade name: Aquaric AS) was added. This is supplied to a twin screw extruder (product name: TEM35B, manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) in which the material from the raw material hopper to the extrusion part is replaced with nitrogen, melted at a cylinder set temperature of 230 to 270 ° C., and pelletized. A resin composition was obtained.
100 parts by weight of (meth) acrylic resin (ACRYPET VH) is vacuum-dried at 100 ° C. to degas water and residual oxygen, and rubber-acrylic graft type core-shell polymer (refractive index nd: 1.492, UMGABS) (Product name: MUX-60) 10 parts by weight was added, and 10 parts by weight of polyacrylic acid (Aquaric AS) was further added. This was melted and pelletized under the same conditions as described above to obtain a second resin composition.
（フィルムの成形）
上記で得られた第１の樹脂組成物を１００℃で真空乾燥し、これを単軸押出機（東芝機械（株）製、製品名：ＳＥ−６５）の原料ホッパーから主押出部に供給して、シリンダセット温度２３０〜２７０℃で溶融させた。なお、原料ホッパーから主押出部までは窒素置換されている。
同時に、上記で得られた第２の樹脂組成物を１００℃で真空乾燥し、これを単軸押出機（東芝機械（株）製、製品名：ＳＥ−６５）の原料ホッパーから副押出部に供給して、２３０〜２７０℃で溶融させた。なお、原料ホッパーから副押出部までは窒素置換されている。
図２に示すように、これらをコートハンガータイプのＴダイ（リップ長：５００ｍｍ、リップ開度：０．６ｍｍ、温度２６０℃）を通過させ、１２０℃の冷却クロムメッキ製キャスティングロールで冷却した後、フィルム捲き取り装置によりフィルム原反を得た。このようにして、第１の樹脂組成物で形成された中央部と第２の樹脂組成物で形成された端部を有するフィルムを成形した。
(Film forming)
The 1st resin composition obtained above was vacuum-dried at 100 degreeC, and this was supplied to the main extrusion part from the raw material hopper of a single screw extruder (Toshiba machine Co., Ltd. product name: SE-65). And was melted at a cylinder set temperature of 230 to 270 ° C. Note that nitrogen is substituted from the raw material hopper to the main extrusion part.
At the same time, the second resin composition obtained above was vacuum dried at 100 ° C., and this was transferred from the raw material hopper of the single-screw extruder (product name: SE-65, manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) to the sub-extrusion section. Feed and melt at 230-270 ° C. Note that nitrogen is substituted from the raw material hopper to the sub-extrusion section.
As shown in FIG. 2, after passing these through a coat hanger type T-die (lip length: 500 mm, lip opening: 0.6 mm, temperature 260 ° C.) and cooling with a cooling chrome-plated casting roll at 120 ° C. A film raw material was obtained using a film scraper. Thus, the film which has the center part formed with the 1st resin composition and the edge part formed with the 2nd resin composition was shape | molded.
［実施例２］
第２の樹脂組成物の調製において、（メタ）アクリル系樹脂（アクリペットＶＨ）１００重量部に対し、ゴム−アクリル系グラフト型コアシェルポリマー（ＭＵＸ−６０）２０重量部を添加し、さらに、ポリアクリル酸（アクアリックＡＳ）１０重量部を添加したこと以外は、実施例１と同様にしてフィルムを得た。
[Example 2]
In the preparation of the second resin composition, 20 parts by weight of rubber-acrylic graft type core-shell polymer (MUX-60) is added to 100 parts by weight of (meth) acrylic resin (ACRYPET VH), A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that 10 parts by weight of acrylic acid (Aquaric AS) was added.
［実施例３］
第２の樹脂組成物の調製において、（メタ）アクリル系樹脂（アクリペットＶＨ）１００重量部に対し、ゴム−アクリル系グラフト型コアシェルポリマー（ＭＵＸ−６０）３０重量部を添加し、さらに、ポリアクリル酸（アクアリックＡＳ）１０重量部を添加したこと以外は、実施例１と同様にしてフィルムを得た。
[Example 3]
In the preparation of the second resin composition, 30 parts by weight of rubber-acrylic graft type core-shell polymer (MUX-60) is added to 100 parts by weight of (meth) acrylic resin (Acrypet VH), A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that 10 parts by weight of acrylic acid (Aquaric AS) was added.
（比較例１）
実施例１の第２の樹脂組成物を、第１の樹脂組成物としても用いたこと以外は、実施例１と同様にしてフィルムを得た。
(Comparative Example 1)
A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the second resin composition of Example 1 was also used as the first resin composition.
実施例１〜３および比較例１で得られたフィルムは、それぞれ、厚みは１２０±１０μｍの範囲内であり、ボイド、スクラッチ等の欠陥はなく外観上均一であった。実施例１〜３および比較例１で得られたフィルムの耐久性および光学特性の評価結果を、目標値とともに表１にまとめる。 The films obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 each had a thickness in the range of 120 ± 10 μm, and were uniform in appearance with no defects such as voids and scratches. The evaluation results of durability and optical properties of the films obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 are summarized in Table 1 together with target values.
表１に示すとおり、実施例１〜３は、耐久性だけでなくヘイズについても目標値を達成していた。一方、比較例１は、耐久性はクリアできたものの、ヘイズについては目標値を達成することができなかった。また、実施例１〜３と比較例１とを比較すると、実施例１〜３は耐久性に極めて優れているといえる。なお、位相差（Δｎｄ、Ｒｔｈ）については、実施例１〜３、比較例１全てにおいて良好であった。 As shown in Table 1, Examples 1 to 3 achieved the target value not only for durability but also for haze. On the other hand, although the comparative example 1 was able to clear durability, it could not achieve the target value for haze. Moreover, when Examples 1-3 are compared with Comparative Example 1, it can be said that Examples 1-3 are very excellent in durability. The phase difference (Δnd, Rth) was good in all of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1.
本発明の（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、偏光子保護フィルムに好適に使用され得る。 The (meth) acrylic resin film of the present invention can be suitably used for a polarizer protective film.
１０ （メタ）アクリル系樹脂フィルム
１０ａ 中央部
１０ｂ 端部
10 (meth)
Claims (3)
軟質アクリル系樹脂、アクリルゴムおよびゴム−アクリル系グラフト型コアシェルポリマーからなる群から選ばれる少なくとも１種と、（メタ）アクリル系樹脂とを含む第２の樹脂組成物で形成された幅方向端部とを有する、（メタ）アクリル系樹脂フィルム。 A central portion in the width direction formed of a first resin composition containing a (meth) acrylic resin;
Width direction end portion formed of a second resin composition containing at least one selected from the group consisting of a soft acrylic resin, acrylic rubber and rubber-acrylic graft type core-shell polymer, and a (meth) acrylic resin And a (meth) acrylic resin film.
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