JP2016032936A - Method for producing roll-like acrylic resin film, and method for producing polarizing plate - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、液晶表示装置（ＬＣＤ）等に用いられる偏光板の保護フィルムとして利用することができるアクリル系樹脂フィルムをロール状に巻き取って、当該樹脂フィルムを製造する方法に関するものである。本発明はまた、この方法によって製造されるロール状アクリル系樹脂フィルムから偏光板を製造する方法にも関係している。 The present invention relates to a method for producing a resin film by winding an acrylic resin film that can be used as a protective film for a polarizing plate used in a liquid crystal display (LCD) or the like in a roll shape. The present invention also relates to a method for producing a polarizing plate from a rolled acrylic resin film produced by this method.
近年、液晶表示装置やプラズマディスプレイ等のフラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）の需要が拡大しており、これらに用いられる高機能な光学フィルムが求められている。例えば、液晶表示装置には、その画像形成方法から液晶パネルを形成するガラス基板の両面に偏光板を配置することが不可欠である。この偏光板は、一般的にはポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素などの二色性材料からなる偏光子の両面に、トリアセチルセルロース等の透明樹脂からなる偏光子保護フィルムが、接着剤を用いて貼合された構造になっている。 In recent years, the demand for flat panel displays (FPD) such as liquid crystal display devices and plasma displays has been expanded, and high-performance optical films used for these have been demanded. For example, in a liquid crystal display device, it is indispensable to dispose polarizing plates on both surfaces of a glass substrate on which a liquid crystal panel is formed due to the image forming method. In general, a polarizing plate protective film made of a transparent resin such as triacetyl cellulose is attached to both sides of a polarizer made of a polyvinyl alcohol film and a dichroic material such as iodine using an adhesive. It has a combined structure.
しかし、トリアセチルセルロースは耐湿熱性が十分でなく、トリアセチルセルロースフィルムを保護フィルムとして用いた偏光板は、高温条件下及び高湿熱条件下において、偏光度や色相等の性能が低下することがあった。そこで、トリアセチルセルロースフィルムに比べて透湿度の低い偏光子保護フィルムとして、アクリル系樹脂フィルムを用いることが知られている。 However, triacetyl cellulose does not have sufficient moisture and heat resistance, and a polarizing plate using a triacetyl cellulose film as a protective film may deteriorate in performance such as degree of polarization and hue under high temperature and high humidity conditions. It was. Therefore, it is known that an acrylic resin film is used as a polarizer protective film having a lower moisture permeability than a triacetylcellulose film.
アクリル系樹脂フィルムを製造する際、溶液流延製膜法を用いる場合には、溶剤に樹脂を溶解した溶液を金属支持体上に流延し、乾燥工程で溶剤を除去してフィルムを巻き取ることで製造される。また溶融押出製膜法を用いる場合には、樹脂を熱で溶融し、高温になった溶融樹脂をＴダイから冷却ロール上に溶融押出して製膜し、フィルムの温度を下げるための搬送工程を経て、フィルムを巻き取ることで製造される。 When an acrylic resin film is produced, when using a solution casting film forming method, a solution in which a resin is dissolved in a solvent is cast on a metal support, the solvent is removed in a drying step, and the film is wound up. It is manufactured by. When using the melt extrusion film forming method, the resin is melted by heat, and the molten resin that has reached a high temperature is melt-extruded from a T-die onto a cooling roll to form a film, and a conveying step for lowering the film temperature is performed. After that, it is manufactured by winding the film.
この製膜後のフィルムをロール状に巻き取る際に、フィルム間にエアを巻き込んでしまうと、巻取り直後、さらには経時で、フィルムロールからエアが抜けてロールに変形が生じ、クニックと呼ばれる点状の欠陥が発生するという問題があった。また、ロールの保管時に、フィルムの自重により巻取りコア上部と巻取りコア下部とで径が異なる下弛みが発生し、フィルムが変形して欠陥になるという問題があった。特に、アクリル系樹脂フィルムの場合、トリアセチルセルロースよりも透湿度が低く、水分を吸収しにくい。そのため、偏光板製造時のフィルムの洗浄や乾燥工程において、クニックなどのフィルムの変形に起因する欠陥が直りにくく、ロールの変形やフィルムの変形による欠陥が発生することで大きく収率を下げる問題があった。 When the film after film formation is wound into a roll, if air is caught between the films, the air is removed from the film roll immediately after winding and further over time, and the roll is deformed, which is called a knick. There was a problem that point-like defects occurred. In addition, when the roll is stored, there is a problem in that a lower slack with different diameters occurs between the upper part of the winding core and the lower part of the winding core due to the weight of the film, and the film is deformed and becomes defective. In particular, in the case of an acrylic resin film, the moisture permeability is lower than that of triacetyl cellulose and it is difficult to absorb moisture. Therefore, in the cleaning and drying process of the film at the time of manufacturing the polarizing plate, defects caused by deformation of the film such as nicks are difficult to be repaired, and defects due to deformation of the roll and deformation of the film occur to greatly reduce the yield. there were.
このような問題を解決するための対策として、特開２００２−２２０１４３号公報（特許文献１）には、巻取り時に押さえロール（この文献では「レイオンロール」と表記）を用いてフィルム間に入り込む空気層を制御する方法が開示されている。この文献では、溶液製膜法で作製されたフィルムを中心に説明されており、トリアセチルセルロースフィルムに適用した例が示されている。また、特開２００７−９１７８４号公報（特許文献２）には、アクリル系樹脂フィルムの幅方向側端部にナーリング加工を施すことで、ロールに巻き取るときの空気層を制御する方法が開示されている。この方法によると、ナーリングの高さによっては加工中にフィルムの破断を起こすことがある。さらに、フィルムを加熱してエンボス加工によりナーリングを施す場合は、フィルム自身の物性が変化してしまうおそれがある。 As a measure for solving such a problem, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-220143 (Patent Document 1) uses a pressing roll (in this document, referred to as “Leon Roll”) to enter between films during winding. A method for controlling the air layer is disclosed. This document mainly describes a film produced by a solution casting method, and shows an example applied to a triacetyl cellulose film. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-91784 (Patent Document 2) discloses a method of controlling an air layer when winding on a roll by applying a knurling process to an end portion in the width direction of an acrylic resin film. ing. According to this method, the film may break during processing depending on the height of the knurling. Furthermore, when the film is heated and knurled by embossing, the physical properties of the film itself may change.
一方で、アクリル系樹脂にゴム弾性体粒子を配合することにより耐衝撃性を高めることは古くから知られている。この技術を開示する文献の例として、特公昭５５−２７５７６号公報（特許文献３）を挙げることができる。このようにゴム弾性体粒子が配合されたアクリル系樹脂は、フィルムへの製膜性も良好になる。 On the other hand, it has long been known to improve impact resistance by blending rubber elastic particles with acrylic resin. An example of a document disclosing this technique is Japanese Patent Publication No. 55-27576 (Patent Document 3). Thus, the acrylic resin in which the rubber elastic particles are blended has good film-forming properties.
本発明の目的は、ロール状に巻き取られたアクリル系樹脂フィルムに、経時変化に伴うロールの変形やフィルムの変形に起因して生じやすい欠陥を抑制できる方法を提供することにある。本発明は特に、上記の問題を解決するための対策として、アクリル系樹脂フィルムを巻き取る際に押さえロールを用いてフィルム間に入り込む空気層を制御することにより、ロールの変形やフィルムの変形による欠陥が発生しにくいアクリル系樹脂フィルムの製造方法を提供することを目的とする。本発明のもう一つの目的は、この方法によって製造されるロール状アクリル系樹脂フィルムを偏光子保護フィルムとして用い、偏光板を製造する方法を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a method capable of suppressing defects that are likely to occur in an acrylic resin film wound up in a roll shape due to deformation of the roll and film deformation with time. In particular, as a measure for solving the above-mentioned problem, the present invention controls the air layer entering between the films using a pressing roll when winding the acrylic resin film, thereby causing deformation of the roll or film. It aims at providing the manufacturing method of the acrylic resin film which a defect does not generate | occur | produce easily. Another object of the present invention is to provide a method for producing a polarizing plate by using a roll acrylic resin film produced by this method as a polarizer protective film.
本発明に係るロール状アクリル系樹脂フィルムの製造方法は、アクリル系樹脂を溶融混練して、Ｔダイからフィルム状物を押出し、そのフィルム状物を第一冷却ロールと第二冷却ロールの間に挟みこんでフィルム状成形体とし、そのフィルム状成形体の幅方向側端部を切断し、得られるフィルムを巻取りコアに巻きつけてロール状に巻き取り、フィルムを巻取りコアに巻きつけるときの巻取り張力を５０〜２５０Ｎ／ｍとし、巻き取りコア側に押さえロールを配置し、その押さえロールの線圧を０．０１〜０．６Ｎ／ｍｍとして、上記の側端部が切断されたフィルムをロール状に巻き取る方法である。 The manufacturing method of the roll-shaped acrylic resin film which concerns on this invention melt-kneads acrylic resin, extrudes a film-form thing from T-die, and the film-form thing is between a 1st cooling roll and a 2nd cooling roll. When it is sandwiched to form a film-shaped molded body, the widthwise side end of the film-shaped molded body is cut, the resulting film is wound around a winding core and wound into a roll, and the film is wound around the winding core The side tension was cut at a winding tension of 50 to 250 N / m, a pressing roll was placed on the winding core side, and the linear pressure of the pressing roll was 0.01 to 0.6 N / mm. This is a method of winding a film into a roll.
また本発明に係る偏光板の製造方法は、上記方法によって製造されたロール状アクリル系樹脂フィルムを巻き出し、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光子に貼り合わせる方法である。 Moreover, the manufacturing method of the polarizing plate which concerns on this invention is a method of unwinding the roll-shaped acrylic resin film manufactured by the said method, and bonding it to the polarizer which consists of polyvinyl alcohol-type resin.
本発明の方法によれば、経時変化に伴うロールの変形やフィルムの変形に起因する欠陥が生じにくいアクリル系樹脂フィルムが製造できる。さらに、アクリル系樹脂フィルムを保護フィルムとする偏光板を製造するときの生産性を高めることができる。 According to the method of the present invention, it is possible to produce an acrylic resin film that is less prone to defects due to roll deformation and film deformation with time. Furthermore, productivity when manufacturing the polarizing plate which uses an acrylic resin film as a protective film can be improved.
［アクリル系樹脂］
本発明で用いられるアクリル系樹脂は、例えばメタクリル樹脂（メタクリル酸エステルの単独重合体や、それを主成分とする共重合体）が挙げられる。フィルムに耐衝撃性を付与する観点から、アクリル系樹脂は、ゴム粒子が配合されたもの、特にメタクリル樹脂にゴム粒子が配合されたものであることが好ましい。メタクリル樹脂は、メタクリル酸エステルの単独重合体や、それを主成分とする共重合体である。メタクリル酸エステルとしては、通常メタクリル酸のアルキルエステルが用いられ、そのアルキル基の炭素数は１〜４個程度である。共重合体とする場合は、メタクリル樹脂の共重合成分として有利であることが知られているアクリル酸エステルや、メタクリル酸アルキルエステル及び／又はアクリル酸エステルに共重合可能な他の重合性モノマーなどが用いられる。
[Acrylic resin]
Examples of the acrylic resin used in the present invention include methacrylic resins (methacrylic acid ester homopolymers and copolymers containing them as main components). From the viewpoint of imparting impact resistance to the film, the acrylic resin is preferably one in which rubber particles are blended, particularly one in which rubber particles are blended in a methacrylic resin. The methacrylic resin is a homopolymer of methacrylic acid ester or a copolymer having it as a main component. As the methacrylic acid ester, an alkyl ester of methacrylic acid is usually used, and the alkyl group has about 1 to 4 carbon atoms. When used as a copolymer, acrylic acid esters that are known to be advantageous as copolymerization components for methacrylic resins, other polymerizable monomers copolymerizable with alkyl methacrylates and / or acrylic acid esters, etc. Is used.
メタクリル樹脂は、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステル５０〜１００重量％と、アクリル酸エステル０〜５０重量％と、これらに共重合可能な他の重合性モノマーの少なくとも１種０〜４９重量％とからなる単量体の重合によって得られる。好ましくは、ガラス転移温度が４０℃以上の熱可塑性重合体である。ここで、アクリル酸エステルは、より好ましくは０．１〜５０重量％の範囲で用いられ、メタクリル酸アルキルエステルのより好ましい共重合割合は、５０〜９９．９重量％の範囲である。また、このメタクリル樹脂のガラス転移温度は、より好ましくは６０℃以上である。なお、本明細書において単に「単量体」というときは、ある単量体１種からなる場合のみならず、複数の単量体が混合された状態も包含するものとする。 The methacrylic resin preferably contains at least 50 to 100% by weight of methacrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, 0 to 50% by weight of acrylic acid ester, and other polymerizable monomers copolymerizable therewith. It is obtained by polymerization of a monomer composed of 0 to 49% by weight of one kind. Preferably, it is a thermoplastic polymer having a glass transition temperature of 40 ° C. or higher. Here, the acrylic acid ester is more preferably used in the range of 0.1 to 50% by weight, and the more preferable copolymerization ratio of the methacrylic acid alkyl ester is in the range of 50 to 99.9% by weight. The glass transition temperature of the methacrylic resin is more preferably 60 ° C. or higher. In the present specification, the term “monomer” includes not only a single monomer but also a mixed state of a plurality of monomers.
この熱可塑性重合体において、メタクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルなどのようなアルキル基の炭素数が１〜８であるメタクリル酸アルキルエステルが挙げられる。アルキル基の炭素数は、好ましくは１〜４である。これらの中でも耐久性の観点から、特にメタクリル酸メチルが好ましく用いられる。メタクリル酸アルキルエステルは、１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 In this thermoplastic polymer, examples of the alkyl methacrylate include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, t-butyl methacrylate, Examples thereof include methacrylic acid alkyl esters having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl group, such as 2-ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate and the like. The alkyl group preferably has 1 to 4 carbon atoms. Among these, methyl methacrylate is particularly preferably used from the viewpoint of durability. The methacrylic acid alkyl ester may be used alone or in combination of two or more.
アクリル酸エステルとしては、通常、アクリル酸アルキルエステルが用いられる。アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチルのようなアルキル基の炭素数が１〜８であるアクリル酸アルキルエステルが挙げられる。アルキル基の炭素数は、好ましくは１〜４である。アクリル酸エステルは、１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 As the acrylate ester, an alkyl acrylate ester is usually used. Examples of the alkyl acrylate ester include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, t-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, acrylic Examples thereof include alkyl acrylates having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl group, such as cyclohexyl acid and 2-hydroxyethyl acrylate. The alkyl group preferably has 1 to 4 carbon atoms. Only one type of acrylic ester may be used, or two or more types may be used in combination.
メタクリル酸アルキルエステル及び／又はアクリル酸エステルに共重合可能な他の重合性モノマーとしては、従来、この分野で知られている各種単量体が挙げられる。このような単量体としては、例えば、分子内に重合性の炭素−炭素二重結合を１個有する単官能モノマー、分子内に重合性の炭素−炭素二重結合を少なくとも２個有する多官能モノマーなどが挙げられ、単官能モノマーが好ましく用いられる。単官能モノマーとしては、具体的には、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ハロゲン化スチレン、ヒドロキシスチレンのようなスチレン系単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリルのようなシアン化ビニル；アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸などのような不飽和酸；Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドのようなマレイミド；メタリルアルコール、アリルアルコールのような不飽和アルコール；酢酸ビニル、塩化ビニル、エチレン、プロピレン、４−メチル−１−ペンテン、２−ヒドロキシメチル−１−ブテン、メチルビニルケトン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾールのような他のモノマーなどが挙げられる。 Examples of other polymerizable monomer copolymerizable with methacrylic acid alkyl ester and / or acrylic acid ester include various monomers conventionally known in this field. Examples of such a monomer include a monofunctional monomer having one polymerizable carbon-carbon double bond in the molecule and a polyfunctional monomer having at least two polymerizable carbon-carbon double bonds in the molecule. A monomer etc. are mentioned, A monofunctional monomer is used preferably. Specific examples of the monofunctional monomer include styrene monomers such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, halogenated styrene, and hydroxystyrene; vinyl cyanide such as acrylonitrile and methacrylonitrile; acrylic acid Unsaturated acids such as methacrylic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride; maleimides such as N-methylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide and N-phenylmaleimide; unsaturated alcohols such as methallyl alcohol and allyl alcohol And other monomers such as vinyl acetate, vinyl chloride, ethylene, propylene, 4-methyl-1-pentene, 2-hydroxymethyl-1-butene, methyl vinyl ketone, N-vinyl pyrrolidone, N-vinyl carbazole, etc. It is done.
多官能モノマーとしては、具体的には、エチレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレートのような多価アルコールのポリ不飽和カルボン酸エステル；アクリル酸アリル、メタクリル酸アリル、ケイ皮酸アリルのような不飽和カルボン酸のアルケニルエステル；フタル酸ジアリル、マレイン酸ジアリル、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレートのような多塩基酸のポリアルケニルエステル；ジビニルベンゼンのような芳香族ポリアルケニル化合物などが挙げられる。 Specific examples of the polyfunctional monomer include polyunsaturated carboxylic acid esters of polyhydric alcohols such as ethylene glycol dimethacrylate, butanediol dimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate; allyl acrylate, allyl methacrylate, cinnamon Alkenyl esters of unsaturated carboxylic acids such as allyl acid; polyalkenyl esters of polybasic acids such as diallyl phthalate, diallyl maleate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate; aromatic polyalkenyls such as divinylbenzene Compound etc. are mentioned.
このような、メタクリル酸アルキルエステル及び／又はアクリル酸エステルに共重合可能な他の重合性モノマーは、１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 As such other polymerizable monomers copolymerizable with the methacrylic acid alkyl ester and / or the acrylic acid ester, only one type may be used, or two or more types may be used in combination.
メタクリル樹脂としては、前述のとおり、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステル５０〜１００重量％、より好ましくは５０〜９９．９重量％と、アクリル酸エステル０〜５０重量％、より好ましくは０．１〜５０重量％と、これらに共重合可能な他の重合性モノマーの少なくとも１種０〜４９重量％とからなる単量体を重合させて得られる熱可塑性重合体が好適であり、この範囲に入る重合体を単独で、又は２種以上の重合体の混合物として用いることができる。この熱可塑性重合体は、ガラス転移温度が４０℃以上であればよく、好ましくは６０℃以上のガラス転移温度を有する。熱可塑性重合体のガラス転移温度が４０℃以上であれば、得られるフィルムの耐熱性がより向上する。ガラス転移温度は、メタクリル酸アルキルエステルと共重合される他の単量体の種類と量を変化させることにより、適宜設定できる。
As mentioned above, the methacrylic resin is preferably 50 to 100% by weight, more preferably 50 to 99.9% by weight, and
メタクリル樹脂は、フィルムの耐久性を高め得ることから、高分子主鎖に環構造を有していてもよい。環構造は、環状酸無水物構造、環状イミド構造、ラクトン環構造などの複素環構造であることが好ましい。具体的には、無水グルタル酸構造、無水コハク酸構造のような環状酸無水物構造；グルタルイミド構造、コハクイミド構造のような環状イミド構造；ブチロラクトン、バレロラクトンのようなラクトン環構造などが挙げられる。主鎖中の環構造含有量を大きくするほど、メタクリル樹脂のガラス転移温度を高くすることができる。環状酸無水物構造や環状イミド構造は、無水マレイン酸やマレイミドなどの環状構造を有するモノマーを共重合させることによって導入する方法、重合後に脱水・脱メタノール縮合反応により環状酸無水物構造を導入する方法、アミノ化合物を反応させて環状イミド構造を導入する方法などによって、主鎖中に導入することができる。 Since the methacrylic resin can improve the durability of the film, the polymer main chain may have a ring structure. The ring structure is preferably a heterocyclic structure such as a cyclic acid anhydride structure, a cyclic imide structure, or a lactone ring structure. Specific examples include cyclic acid anhydride structures such as glutaric anhydride structures and succinic anhydride structures; cyclic imide structures such as glutarimide structures and succinimide structures; and lactone ring structures such as butyrolactone and valerolactone. . The larger the ring structure content in the main chain, the higher the glass transition temperature of the methacrylic resin. A cyclic acid anhydride structure or a cyclic imide structure is introduced by copolymerizing monomers having a cyclic structure such as maleic anhydride or maleimide, and a cyclic acid anhydride structure is introduced by dehydration / demethanol condensation reaction after polymerization. It can be introduced into the main chain by a method, a method of reacting an amino compound and introducing a cyclic imide structure.
ラクトン環構造を有する樹脂（重合体）は、次のようにして得られる。まず、高分子鎖にヒドロキシル基とエステル基とを有する重合体を調製する。その後、得られた重合体におけるヒドロキシル基とエステル基とを、加熱により、必要に応じて有機リン酸化合物のような触媒の存在下で環化縮合させてラクトン環構造を形成する。高分子鎖にヒドロキシル基とエステル基とを有する重合体は、例えば、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸エチル、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸イソプロピル、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸ｎ−ブチル、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸ｔ−ブチルのようなヒドロキシル基とエステル基とを有するアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルを、モノマーの一部として用いることにより得ることができる。ラクトン環構造を有する重合体のより具体的な調製方法は、例えば特開２００７−２５４７２６号公報に記載されている。 A resin (polymer) having a lactone ring structure is obtained as follows. First, a polymer having a hydroxyl group and an ester group in the polymer chain is prepared. Thereafter, the hydroxyl group and the ester group in the obtained polymer are subjected to cyclization condensation in the presence of a catalyst such as an organic phosphate compound as necessary to form a lactone ring structure. Polymers having a hydroxyl group and an ester group in the polymer chain are, for example, methyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, 2- (hydroxymethyl) ethyl acrylate, 2- (hydroxymethyl) isopropyl acrylate, 2- An acrylic acid ester or a methacrylic acid ester having a hydroxyl group and an ester group such as n-butyl (hydroxymethyl) acrylate and t-butyl 2- (hydroxymethyl) acrylate is obtained as a part of the monomer. be able to. A more specific method for preparing a polymer having a lactone ring structure is described in, for example, JP-A-2007-254726.
上記熱可塑性重合体の重合方法は、特に限定されないが、通常の懸濁重合、乳化重合、塊状重合等の方法で行うことができる。また、好適なガラス転移温度を得るため、又は好適なフィルムへの成形性を示す粘度を得るために、重合時に連鎖移動剤を使用することが好ましい。連鎖移動剤の量は、単量体の種類及び組成により適宜決定すればよい。 The polymerization method of the thermoplastic polymer is not particularly limited, but can be performed by a usual method such as suspension polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization and the like. Moreover, in order to obtain a suitable glass transition temperature or to obtain a viscosity exhibiting moldability to a suitable film, it is preferable to use a chain transfer agent during polymerization. What is necessary is just to determine the quantity of a chain transfer agent suitably with the kind and composition of a monomer.
このようなメタクリル樹脂には、上記のように、フィルムに耐衝撃性を付与する観点から、ゴム粒子が配合されてもよい。用いるゴム粒子は、平均粒子径が０．０５〜０．４μｍ、さらには０．０６〜０．３μｍ、とりわけ０．１〜０．２５μｍの範囲にあるものであることが好ましい。ゴム粒子の平均粒子径がこのような範囲であれば、フィルムの透明性が損なわれにくく、より良好な耐衝撃性を付与することができる。ゴム粒子は、アクリル系樹脂（例えばメタクリル樹脂）とゴム粒子との合計１００重量部中に、好ましくは３〜６０重量部、より好ましくは５〜５０重量部、さらに好ましくは１０〜４０重量部の割合で含まれる。 As described above, rubber particles may be blended with such a methacrylic resin from the viewpoint of imparting impact resistance to the film. The rubber particles used preferably have an average particle size in the range of 0.05 to 0.4 μm, more preferably 0.06 to 0.3 μm, especially 0.1 to 0.25 μm. When the average particle diameter of the rubber particles is within such a range, the transparency of the film is hardly impaired, and better impact resistance can be imparted. The rubber particles are preferably 3 to 60 parts by weight, more preferably 5 to 50 parts by weight, still more preferably 10 to 40 parts by weight in a total of 100 parts by weight of the acrylic resin (for example, methacrylic resin) and the rubber particles. Included as a percentage.
ゴム粒子は、好ましくはアクリル酸アルキルエステル５０〜９９．９重量％と、これに共重合可能な他のビニル単量体の少なくとも１種０〜４９．９重量％と、共重合性の架橋性単量体０．１〜１０重量％とからなる単量体を重合して得られる層を有する弾性共重合体１００重量部の存在下に、メタクリル酸エステル５０〜１００重量％と、アクリル酸エステル０〜５０重量％と、これらに共重合可能な他のビニル単量体の少なくとも１種０〜４９重量％とからなる単量体１０〜４００重量部を重合させることにより、後者の単量体からの重合層を前記弾性共重合体の表面に少なくとも１層結合してなるゴム含有重合体である。ゴム粒子は、重合条件の変更により、平均粒子径の異なるものを製造することができる。 The rubber particles are preferably 50-99.9% by weight of acrylic acid alkyl ester, 0-49.9% by weight of at least one other vinyl monomer copolymerizable therewith, and copolymerizable crosslinkability. In the presence of 100 parts by weight of an elastic copolymer having a layer obtained by polymerizing a monomer comprising 0.1 to 10% by weight of a monomer, 50 to 100% by weight of a methacrylic acid ester and an acrylic acid ester The latter monomer is polymerized by polymerizing 10 to 400 parts by weight of a monomer composed of 0 to 50% by weight and at least one of other vinyl monomers copolymerizable with these and 0 to 49% by weight. Is a rubber-containing polymer comprising at least one layer bonded to the surface of the elastic copolymer. Rubber particles having different average particle diameters can be produced by changing the polymerization conditions.
このゴム含有重合体は、例えば、次の方法によって得られる。弾性共重合体用の上記成分を乳化重合法等により、少なくとも一段の反応で重合させて弾性共重合体を得る。得られたこの弾性共重合体の存在下、上記したメタクリル酸エステルを含む単量体を乳化重合法等により、少なくとも一段の反応で重合させる。このような複数段階の重合により、後段で用いるメタクリル酸エステルを含む単量体は弾性共重合体にグラフト共重合され、グラフト鎖を有する架橋弾性共重合体が生成する。すなわち、このゴム含有重合体は、アクリル酸アルキルエステルをゴムの主成分として含む多層構造を有するグラフト共重合体となる。なお、弾性共重合体の重合を二段以上で行う場合、又はその後のメタクリル酸エステルを主成分とする単量体の重合を二段以上で行う場合には、いずれも、各段の単量体組成ではなく、全体としての単量体組成が上記範囲内にあればよい。 This rubber-containing polymer is obtained, for example, by the following method. The above components for the elastic copolymer are polymerized by at least one-stage reaction by an emulsion polymerization method or the like to obtain an elastic copolymer. In the presence of the obtained elastic copolymer, the monomer containing the above methacrylic acid ester is polymerized by at least one-step reaction by an emulsion polymerization method or the like. By such a multi-stage polymerization, a monomer containing a methacrylic acid ester used in the subsequent stage is graft-copolymerized to an elastic copolymer to produce a crosslinked elastic copolymer having a graft chain. That is, this rubber-containing polymer becomes a graft copolymer having a multilayer structure containing an alkyl acrylate ester as a main component of rubber. In addition, in the case where the polymerization of the elastic copolymer is performed in two or more stages, or in the case where the subsequent polymerization of the monomer having a methacrylic acid ester as a main component is performed in two or more stages, both are in a single amount. The whole monomer composition should just exist in the said range instead of a body composition.
上記のゴム含有重合体において、弾性共重合体を構成するために用いるアクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、アルキル基の炭素数が１〜８のものが挙げられる。これらの中でも、アクリル酸ブチルやアクリル酸２−エチルヘキシルのような、アルキル基の炭素数が４〜８のものが好ましい。 In the rubber-containing polymer, examples of the alkyl acrylate used for constituting the elastic copolymer include those having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl group. Among these, those having 4 to 8 carbon atoms in the alkyl group, such as butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate, are preferable.
ゴム含有重合体において、弾性共重合体を構成するために所望により用いられ、アクリル酸アルキルエステルに共重合可能な他のビニル単量体としては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシルのようなメタクリル酸アルキルエステル、スチレン、アクリロニトリルなどが好ましい。 In the rubber-containing polymer, other vinyl monomers that are optionally used to constitute an elastic copolymer and can be copolymerized with an alkyl acrylate include, for example, methyl methacrylate, butyl methacrylate, methacrylic acid. Preference is given to alkyl methacrylates such as cyclohexyl, styrene, acrylonitrile and the like.
ゴム含有重合体において、弾性共重合体を構成するために用いられる共重合性の架橋性単量体は、１分子内に重合性炭素−炭素二重結合を少なくとも２個有するものであればよい。このような架橋性単量体としては、例えば、エチレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジメタクリレートのようなグリコール類の不飽和カルボン酸ジエステル；アクリル酸アリル、メタクリル酸アリル、ケイ皮酸アリルのような不飽和カルボン酸のアルケニルエステル；フタル酸ジアリル、マレイン酸ジアリル、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレートのような多価カルボン酸のポリアルケニルエステル；トリメチロールプロパントリアクリレートのような多価アルコールの不飽和カルボン酸エステル；ジビニルベンゼンなどが挙げられる。これらの中でも、不飽和カルボン酸のアルケニルエステルや多価カルボン酸のポリアルケニルエステルが好ましい。これらの架橋性単量体は、それぞれ単独で、又は必要により２種以上組み合わせて使用することができる。 In the rubber-containing polymer, the copolymerizable cross-linkable monomer used to constitute the elastic copolymer may be one having at least two polymerizable carbon-carbon double bonds in one molecule. . Such crosslinkable monomers include, for example, unsaturated carboxylic acid diesters of glycols such as ethylene glycol dimethacrylate and butanediol dimethacrylate; non-functional such as allyl acrylate, allyl methacrylate, and allyl cinnamate. Alkenyl esters of saturated carboxylic acids; polyalkenyl esters of polycarboxylic acids such as diallyl phthalate, diallyl maleate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate; unsaturated polyhydric alcohols such as trimethylolpropane triacrylate Carboxylic acid ester; divinylbenzene and the like. Among these, unsaturated carboxylic acid alkenyl esters and polycarboxylic acid polyalkenyl esters are preferred. These crosslinkable monomers can be used alone or in combination of two or more if necessary.
以上のような、アクリル酸アルキルエステルを主体とする単量体の重合により得られる弾性共重合体には、メタクリル酸エステル５０〜１００重量％と、アクリル酸エステル０〜５０重量％と、これらに共重合可能な他のビニル単量体の少なくとも１種０〜４９重量％とからなる単量体をグラフトさせる。弾性共重合体にグラフトさせるメタクリル酸エステルは、メタクリル酸アルキルエステルであるのが好ましく、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシルなどが挙げられる。これらのメタクリル酸エステルに所望により共重合されるアクリル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシルのようなアクリル酸アルキルエステルが挙げられる。また、メタクリル酸エステル及び／又はアクリル酸エステルに共重合可能な他のビニル単量体としては、例えば、スチレン、アクリロニトリルなどが挙げられる。 As described above, the elastic copolymer obtained by polymerization of a monomer mainly composed of acrylic acid alkyl ester includes 50 to 100% by weight of methacrylic acid ester, 0 to 50% by weight of acrylic acid ester, and A monomer comprising 0 to 49% by weight of at least one other copolymerizable vinyl monomer is grafted. The methacrylic acid ester to be grafted onto the elastic copolymer is preferably a methacrylic acid alkyl ester, and examples thereof include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, and cyclohexyl methacrylate. Examples of the acrylate ester copolymerized with these methacrylate esters as desired include alkyl acrylate esters such as methyl acrylate, butyl acrylate, and cyclohexyl acrylate. Examples of other vinyl monomers copolymerizable with methacrylic acid esters and / or acrylic acid esters include styrene and acrylonitrile.
グラフトさせる単量体は、弾性共重合体１００重量部に対し、好ましくは１０〜４００重量部、より好ましくは２０〜２００重量部使用し、少なくとも一段以上の反応で重合することができる。ここでグラフトさせる単量体の使用量を１０重量部以上にすると、弾性共重合体の凝集が生じにくく、透明性が良好となる。 The monomer to be grafted is used in an amount of preferably 10 to 400 parts by weight, more preferably 20 to 200 parts by weight, based on 100 parts by weight of the elastic copolymer, and can be polymerized by at least one step of reaction. When the amount of the monomer to be grafted is 10 parts by weight or more, the elastic copolymer is hardly aggregated and the transparency is improved.
また、上記の弾性共重合体層の内側には、メタクリル酸エステルを主体とする硬質層を設けることができる。この場合には、最内層を構成する硬質層の単量体をまず重合させればよい。次いで、得られる硬質重合体の存在下に、上記の弾性共重合体を構成する単量体を重合させる。さらに、得られる弾性共重合体の存在下に、上記のメタクリル酸エステルを主体とし、グラフトさせる単量体を重合させればよい。ここで、最内層となる硬質層は、メタクリル酸エステル７０〜１００重量％と、それに共重合可能な他のビニル単量体０〜３０重量％とからなる単量体を重合させたものであることが好ましい。この際、他のビニル単量体の一つとして、共重合性の架橋性単量体を用いるのも有効である。メタクリル酸エステルとしては、メタクリル酸アルキルエステル、特にメタクリル酸メチルが有効である。このような３層構造のゴム含有重合体は、例えば、上記特公昭５５−２７５７６号公報（特許文献３）に開示されている。特に、特許文献３の実施例３に記載のものは、好ましい組成の一つである。
In addition, a hard layer mainly composed of a methacrylic acid ester can be provided inside the elastic copolymer layer. In this case, the hard layer monomer constituting the innermost layer may be polymerized first. Subsequently, the monomer which comprises said elastic copolymer is polymerized in presence of the hard polymer obtained. Furthermore, the monomer to be grafted may be polymerized mainly in the above methacrylic acid ester in the presence of the obtained elastic copolymer. Here, the hard layer as the innermost layer is obtained by polymerizing a monomer composed of 70 to 100% by weight of a methacrylic acid ester and 0 to 30% by weight of another vinyl monomer copolymerizable therewith. It is preferable. At this time, it is also effective to use a copolymerizable crosslinkable monomer as one of the other vinyl monomers. As the methacrylic acid ester, methacrylic acid alkyl ester, particularly methyl methacrylate is effective. Such a rubber-containing polymer having a three-layer structure is disclosed in, for example, the above Japanese Patent Publication No. 55-27576 (Patent Document 3). In particular, one described in Example 3 of
なお、ゴム粒子の平均粒子径は、電子顕微鏡で観察して求めることができる。例えば、それぞれのゴム粒子を単独でメタクリル樹脂と混合してフィルム化し、その断面において、酸化ルテニウムを用いてゴム成分を染色する。染色後、電子顕微鏡で観察して、染色された粒子外層部の直径から求めることができる。そのため、ここでいう粒子径は、数平均粒子径となる。 The average particle diameter of the rubber particles can be obtained by observing with an electron microscope. For example, each rubber particle is independently mixed with a methacrylic resin to form a film, and the rubber component is dyed with ruthenium oxide in the cross section. After dyeing, the particle diameter can be determined from the diameter of the dyed particle outer layer by observing with an electron microscope. Therefore, the particle diameter referred to here is the number average particle diameter.
上記アクリル系樹脂には、通常の添加剤、例えば、紫外線吸収剤、有機系染料、無機系染料、顔料、酸化防止剤、帯電防止剤、界面活性剤などを含有してもよい。これらの中でも紫外線吸収剤は、より長時間の耐候性に優れたフィルムを与える点で、好ましく用いられる。紫外線吸収剤としては、例えば、一般に用いられるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、２−ヒドロキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリチル酸フェニルエステル系紫外線吸収剤などが挙げられる。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として具体的には、２，２’−メチレンビス〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール〕、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−tert−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−tert−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−tert−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−tert−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−tert−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾールなどが例示される。 The acrylic resin may contain usual additives such as ultraviolet absorbers, organic dyes, inorganic dyes, pigments, antioxidants, antistatic agents, surfactants and the like. Among these, an ultraviolet absorber is preferably used in that it provides a film having a longer weather resistance. Examples of the UV absorber include commonly used benzotriazole UV absorbers, 2-hydroxybenzophenone UV absorbers, and salicylic acid phenyl ester UV absorbers. Specifically, as a benzotriazole ultraviolet absorber, 2,2′-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol], 2- (5-methyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- (3,5- Di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3,5-di-tert- Butyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3,5-di-tert-amyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- Such as 2'-hydroxy-5'-tert-octylphenyl) benzotriazole are exemplified.
２−ヒドロキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤として具体的には、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−クロロベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノンなどが例示される。 Specific examples of the 2-hydroxybenzophenone ultraviolet absorber include 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octyloxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-4 ′. -Chlorobenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone and the like are exemplified.
また、サリチル酸フェニルエステル系紫外線吸収剤として具体的には、ｐ−tert−ブチルフェニルサリチル酸エステル、ｐ−オクチルフェニルサリチル酸エステルなどが例示される。 Specific examples of salicylic acid phenyl ester ultraviolet absorbers include p-tert-butylphenyl salicylic acid ester and p-octylphenyl salicylic acid ester.
これらの紫外線吸収剤は、それぞれ単独で又は２種以上混合して用いることができる。紫外線吸収剤の含有量は、所望のアクリル系樹脂押出成形フィルムの厚みにより適宜設定されるが、アクリル系樹脂１００重量部に対し、通常０．１重量部以上、好ましくは０．３重量部以上、また通常５重量部以下である。所望の厚みを有するアクリル系樹脂押出成形フィルムの波長３８０ｎｍにおける透過率が、好ましくは２５％以下、より好ましくは１５％以下、さらに好ましくは５％以下となる範囲で選択することができる。例えば８０μｍの厚みを有するフィルムの場合、光学フィルムとして用いられるトリアセチルセルロースフィルムと同様の紫外線吸収能を発現するためには、メタクリル樹脂及びゴム粒子の合計１００重量部を基準に、紫外線吸収剤の量を２．０重量部程度とするのが好適である。これらの紫外線吸収剤をはじめとする添加剤は、アクリル系樹脂をダイから吐出する際に揮発分として蒸散し、ロール等を汚染することを防ぐために、１８０℃以上の融点を有することが好ましい。 These ultraviolet absorbers can be used alone or in admixture of two or more. The content of the ultraviolet absorber is appropriately set depending on the thickness of the desired acrylic resin extruded film, but is usually 0.1 parts by weight or more, preferably 0.3 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the acrylic resin. Moreover, it is usually 5 parts by weight or less. The transmittance of the acrylic resin extruded film having a desired thickness at a wavelength of 380 nm is preferably 25% or less, more preferably 15% or less, and further preferably 5% or less. For example, in the case of a film having a thickness of 80 μm, in order to develop the same ultraviolet absorbing ability as that of a triacetyl cellulose film used as an optical film, the ultraviolet absorbent is used based on a total of 100 parts by weight of methacrylic resin and rubber particles. The amount is preferably about 2.0 parts by weight. These ultraviolet absorbers and other additives preferably have a melting point of 180 ° C. or higher in order to prevent the acrylic resin from evaporating as volatile components when discharged from the die and contaminating the rolls and the like.
［アクリル系樹脂フィルムの製造方法］
次に、本発明のアクリル系樹脂フィルムの製造方法の一実施形態を、図面を参照して説明する。図１は、本発明に係る製造方法の一実施形態全体を概略的に示す説明図である。この図では、溶融状態で押出されるフィルム状物１、並びにそれが冷却固化したものであるフィルム状成形体２及びアクリル系樹脂フィルム３が、破線で示されている。そして、Ｔダイ１０から押出されるフィルム状物１が、第一冷却ロール１１と第二冷却ロール１２とに挟み込まれてフィルム状成形体２となり、必要により配置される第三冷却ロール１３を経由した後、搬送ロール２０，２０で搬送される。搬送中に、カッター１４によりフィルム状成形体２の幅方向側端部が切断され、目的の幅を有するアクリル系樹脂フィルム３となる。その後、アキュムレーター１５、ニップロール１６、及びダンサロール１７を通って、搬送ロール２０により巻取りコア１９へと導かれるようになっている。巻取りコア１９側には押さえロール１８が配置されている。この押さえロール１８によりフィルム３が巻取りコア１９側に押し付けられて巻き取られ、ロール状アクリル系樹脂フィルム５（ロール状に巻かれたアクリル系樹脂フィルム）が得られる。フィルムを巻き取るまでの間に、延伸や、塗工を含む表面処理など、加工プロセスを含んでもよい。
[Method for producing acrylic resin film]
Next, an embodiment of a method for producing an acrylic resin film of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is an explanatory view schematically showing an entire embodiment of a manufacturing method according to the present invention. In this figure, a film-
アクリル系樹脂フィルムの製造方法は、アクリル系樹脂をＴダイ１０からフィルム状物１として押出す押出工程を有する。押出機は、そこに投入される樹脂の形態により、１本又は２本のスクリューを有するものを用い、アクリル系樹脂を溶融混錬する。Ｔダイ１０からフィルム状物１を押出すまでには、適宜、樹脂中の比較的大きな異物等をろ過して除去するためのスクリーンメッシュ、樹脂中の比較的小さな異物やゲル等をろ過して除去するためのポリマーフィルター、押出す樹脂量を安定定量化するためのギアポンプなどを設けてもよい。
The method for producing an acrylic resin film includes an extrusion process in which an acrylic resin is extruded from the T die 10 as a film-
Ｔダイ１０は、スリット状のリップを有するダイであり、マニホールドダイ、フィッシュテールダイ、コートハンガーダイ、スクリューダイなどを適宜選択して使用できる。多層の樹脂フィルムを製造する場合には、マルチマニホールドダイなどを用いてもよい。またＴダイ１０のリップ幅は、押出により製造されるフィルム状成形体２のフィルム幅に応じて、生産効率を低下させない範囲で適宜設定される。通常は、製造されるフィルム状成形体２の幅に対して１．２〜１．５倍程度のリップ幅を有するものが好ましく用いられる。
The T die 10 is a die having a slit-like lip, and a manifold die, a fish tail die, a coat hanger die, a screw die and the like can be appropriately selected and used. When producing a multilayer resin film, a multi-manifold die or the like may be used. Further, the lip width of the T die 10 is appropriately set within a range that does not reduce the production efficiency, according to the film width of the film-like molded
スリット状のリップの開度を、Ｔダイ１０の幅方向に並んだボルトで調整できるフレキシブルリップを有するものが好ましく用いられるが、特に限定されるものではない。またリップ開度は、所望するフィルムの厚みにより適宜調整される。一般的に目的とするフィルムの厚みに対して１．０１〜１０倍程度、好ましくは１．１〜５倍程度の間で調整される。リップ開度は、幅方向に均一ではなく、得られるフィルムの厚みを均一にするため、幅方向に分布を持つことが一般的である。 Although what has a flexible lip which can adjust the opening degree of a slit-shaped lip with the volt | bolt arranged in the width direction of T-die 10 is used preferably, it is not specifically limited. The lip opening is appropriately adjusted depending on the desired film thickness. Generally, the thickness is adjusted to about 1.01 to 10 times, preferably about 1.1 to 5 times the thickness of the target film. The lip opening is not uniform in the width direction, but generally has a distribution in the width direction in order to make the thickness of the film obtained uniform.
アクリル系樹脂フィルムの製造方法はさらに、上記の押出工程により押出されたフィルム状物１を少なくとも１本のロールに接触させ、フィルム状成形体２に成形する成形工程を有する。ロール本数は、少なくとも１本あれば、フィルム状成形体２とすることができる。本発明では、溶融状態で押出されるフィルム状物１を、第一冷却ロール１１と第二冷却ロール１２との間に挟みこんで、フィルム状成形体２に成形する。このとき、第一冷却ロール１１と第二冷却ロール１２との間の隙間（ロールギャップ）は、所望するフィルム厚みにより適宜調整される。フィルム状物１の両表面が同時に２本の冷却ロール１１，１２の表面に確実に接するように、ロールギャップを設定することが好ましい。
The method for producing an acrylic resin film further includes a forming step in which the film-
冷却ロール１１，１２は、金属で構成することもできるし、ゴムで構成することもできる。例えば、第一冷却ロール１１と第二冷却ロール１２とが、双方とも金属ロールであってもよいし、一方がゴムロールで他方が金属ロールであってもよい。さらに、双方ともゴムロールであってもよい。ただし、得られるフィルム状成形体２の表面を光沢面に仕上げるためには金属ロールを用いることが好ましい。特に、金属ロール表面を研磨し、メッキ仕上げとすることは、より高い光沢面を得ることができる点で好ましい。この際、金属ロールは、円筒形の金属内部に熱媒を配置し、円筒形金属が内部熱媒の圧力によって変形することが可能な、いわゆる金属弾性ロールであることが好ましい。特に、第一冷却ロール１１をこのような金属弾性ロールで構成することが好ましい。
The cooling rolls 11 and 12 can be made of metal or rubber. For example, both the
また、もう一方の第二冷却ロール１２には、金属剛体が好ましく用いられる。金属剛体からなるロール、すなわち金属剛体ロールは、高剛性で温度調節可能なものが好ましく、例えば、ドリルドロールやスパイラルロールなどが挙げられる。
Further, a metal rigid body is preferably used for the other
好ましくは金属剛体で構成される第二冷却ロール１２の表面は、アクリル系樹脂フィルムの表面にその形状が転写される。そのため、フィルムの外部ヘイズを抑制し、透明なフィルムを得るために、その平均表面粗さＲａは０．０４以下であることが好ましい。平均表面粗さＲａは、ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９８２の「表面粗さの定義と表示」に従って測定される値である。
The shape of the surface of the
第二冷却ロール１２は、その表面温度を好ましくは６０〜１３０℃、より好ましくは８０〜１１５℃の範囲に調整することが好ましい。このような温度範囲に調整することによって、第二冷却ロール１２からフィルム状成形体２がより剥離しやすくなる。さらに冷却固化の際に収縮しにくく、均一なフィルムを得ることができる。また、第一冷却ロール１１からのフィルム状物１の剥離を容易にするため、第二冷却ロール１２の表面温度は、第一冷却ロール１１の表面温度よりも１℃以上高く調整されることが好ましい。
The
以上の押出工程及び成形工程を経て得られるアクリル系樹脂からなるフィルム状成形体２は、その後１本又は複数本のロールに接触しつつ、徐々に冷却される。図１に示す例では、第一冷却ロール１１と第二冷却ロール１２とに挟まれて冷却されたフィルム状物１が、その後、第二冷却ロール１２の第一冷却ロール１１とは反対側に設けられた第三冷却ロール１３に接触して冷却されるようになっている。こうして冷却され、固体となったフィルム状成形体２は、搬送ロール２０，２０に支持されながら次工程へ連続的に送られる。
The film-like molded
本発明では、フィルム状成形体２の幅方向側端部をカッター１４により切断して、目的とする幅を有するアクリル系樹脂フィルム３を得るスリット工程を設ける。Ｔダイ１０から押出され、冷却ロール１１，１２，１３によって冷却されたフィルム状成形体２は、幅方向両端部の厚み変動が大きい。したがって、そのまま巻き取るとロール状樹脂フィルムの外観が悪くなる。またアクリル系樹脂フィルムは一般に割れやすく、上記のような押出しで得られるフィルム状成形体２は、幅方向両端部が中心部に比べて厚くなっている。そのため、そのまま巻き取ると搬送中に破断する原因にもなることから、このスリット工程が設けられる。
In this invention, the slit process of obtaining the
先の成形工程で得られるフィルム状成形体２は、このスリット工程で幅方向の両側端部が所望の製品幅に応じて切断され、製品（アクリル系樹脂フィルム３）となる。このために用いるカッター１４は、フィルム状成形体２を進行方向に沿って、すなわち進行方向と平行に、切断できるものであればよい。例えば、フィルム状成形体２の上面又は下面から丸刃のカッターを押しあてて切るロータリーシェアカッターは、フィルムの破断を防止する観点から、好適に用いられる。また、レーザーによりフィルム状成形体２の両端部を切断するレーザーカッターを用いることもできる。
The film-like molded
フィルム状成形体２、さらにはその幅方向両端部を切断除去して得られるアクリル系樹脂フィルム３の厚みは、用途に応じて選択すればよい。例えば、１０〜５００μｍの範囲にあることが好ましく、より好ましくは２０〜１００μｍの範囲である。特に、アクリル系樹脂フィルム３の厚みが１００μｍ以下になると、フィルムの剛性が弱く、その自重により、巻き取った状態で多角形が生じやすいため、本発明の効果がより期待される。ここでいう多角形とは、ロール状に巻き取られたロール状アクリル系樹脂フィルム５の断面が、本来円形になるべきところ（円柱断面）、多角形状になる現象を意味する。
What is necessary is just to select the thickness of the
側端部を切断した後に得られるアクリル系樹脂フィルム３の幅も、用途に応じて選択すればよい。例えば、２５０〜３０００ｍｍの範囲にあることが好ましく、より好ましくは５００〜２０００ｍｍの範囲である。特にフィルムの幅が５００ｍｍ以上になると、やはりその自重により、巻き取った状態で多角形が生じやすいため、本発明の効果がより期待される。
What is necessary is just to select the width | variety of the
［アクリル系樹脂フィルムの巻取り方法］
スリット工程で幅方向両端部が切断除去されたアクリル系樹脂フィルム３は、アキュミュレーター１５、ニップロール１６、及びダンサロール１７を順次経由して、巻取りコア１９に巻き取られ、ロール状アクリル系樹脂フィルム５が得られる。そして、巻取りコア１９側には押さえロール１８が配置され、この押さえロール１８がアクリル系樹脂フィルム３を巻取りコア１９側に押し付けるようにして巻き取る。アキュミュレーター１５及びニップロール１６は、スリット工程の前、すなわちカッター１４の前に配置してもよい。
[Acrylic resin film winding method]
The
ロール状樹脂フィルム５の巻取りが所定長さ又は所定径まで進んで終了したときは、巻取りコア１９の回転を止め、別の巻取りコア１９に交換することになる。この交換作業に伴い、フィルムの搬送が一時的に停止された状態のときでも、Ｔダイ１０及び冷却ロール１１，１２，１３でのフィルムの生産を停止せずにすむように、すなわち巻取りコア１９の交換時にフィルムを蓄えておくことを目的に、アキュミュレーター１５が設けられている。またニップロール１６は、上記した巻取りコア１９の交換に伴ってフィルムの搬送を一時的に停止したときに、ライン全体に定常時と同じ搬送張力を付与すること、換言すれば巻取りコア１９による巻取り張力がなくなったときに、それに代わる張力を付与することなどの役割を果たす。ダンサロール１７は、巻取りコア１９に巻き取られるアクリル系樹脂フィルム３の張力（巻取り張力）を調節するために設けられている。図１では、３本のロールのうち中央に位置するロールを上下に移動させることによって、巻き取られるフィルム３の張力が制御されるようになっている。したがって、アクリル系樹脂フィルム３の巻取り張力は、ダンサロール１７を介して測定される。
When the winding of the roll-shaped
押さえロール１８は、巻き取られるアクリル系樹脂フィルム３と接触する位置に配置すればよい。好ましくは、アクリル系樹脂フィルム３が巻き取られて、ロール状アクリル系樹脂フィルム５となる位置又はそのやや前に配置される。図１のように、ロール状アクリル系樹脂フィルム５の最表面に押さえロール１８が接触する位置となるのが一般的である。しかし、例えば、ロール状アクリル系樹脂フィルム５の最表面から１０ｍｍ程度までであれば、押さえロール１８は、ロール状アクリル系樹脂フィルム５の最表面に接触しない部位、すなわち、ロール状アクリル系樹脂フィルム５となる部位のやや前に位置してもよい。
What is necessary is just to arrange | position the
ロール状アクリル系樹脂フィルム５の巻き径が所定の長さに達すると、巻取り作業を一旦中断し、アクリル系樹脂フィルム３を切断する。次に、ロール状アクリル系樹脂フィルム５を巻取りコア１９とともに取り外して、新たに別の巻取りコア１９を架台に載せ、切断した後のアクリル系樹脂フィルム３を新たな巻取りコア１９に固定し、巻取り作業を再開する。
When the winding diameter of the roll
アクリル系樹脂フィルム３をロール状に巻き取るときの巻取り張力は、５０〜２５０Ｎ／ｍの範囲とする。この巻取り張力は、６０〜２００Ｎ／ｍの範囲が好ましく、７０〜１７０Ｎ／ｍの範囲がより好ましい。巻取り張力が５０Ｎ／ｍを下回ると、ロール状アクリル系樹脂フィルム５に巻きズレを生じてしまう可能性が大きくなる。一方、巻取り張力が２５０Ｎ／ｍを超えると、ロール状アクリル系樹脂フィルム５にゲージバンドが顕著に発生してしまう。ここでいうゲージバンドとは、ロール状に巻き取られたアクリル系樹脂フィルム５の表面の円周方向に沿って突起状に観察されるコブや巻コブである。
The winding tension when winding the
巻取り張力は、ロール状アクリル系樹脂フィルム５の巻き径にかかわらず、一定となるようにしてもよいが、巻き径に応じて変化させるほうが好ましい。後者の場合、巻き径に応じて巻取り張力が直線的に変化するようにしてもよいし、巻き径に応じて巻取り張力が曲線やある関数に従って変化するようにしてもよい。このときの変化率は、テーパー率と呼ばれる。テーパー率は、初期の巻取り張力Ｆ１と変化後の巻取り張力Ｆ２の割合、すなわち、下式（１）で定義される。
［１−（Ｆ２／Ｆ１）］×１００［％］ （１）
The winding tension may be constant regardless of the winding diameter of the roll
[1- (F2 / F1)] × 100 [%] (1)
巻取り張力は、巻き径が大きくなるにつれて、初期値より大きくなるようにしてもよいし、初期値より小さくなるようにしてもよい。初期値の巻取り張力で巻取りを始め、直後のしばらくだけ初期値より大きくし、その後徐々に下げて初期値より小さくなるようにすれば、巻取りコア１９によるロール状アクリル系樹脂フィルム５への影響が小さく、ロール外観が良好になる。巻取り張力を巻き径に応じて変化させる場合でも、本発明では、巻取り初期から巻取り終了まで、上記した５０〜２５０Ｎ／ｍの範囲となるようにする。
The winding tension may be larger than the initial value or smaller than the initial value as the winding diameter increases. If the winding is started at the initial winding tension, increased from the initial value for a while and then gradually decreased to be smaller than the initial value, the rolled
押さえロール１８は、例えば、金属ロールやゴムロール、カーボンロールなどである。押さえロール１８の幅方向中央部と端部とでロール径が異なるクラウンロールでもよい。クラウンロールを使用する場合、そのクラウン量、すなわち、ロール径が最大の部位（通常は幅方向中央部に現れる）とロール径が最小の部位（通常は幅方向端部に現れる）との間の径の差は、１〜１００μｍの範囲であるのが好ましい。
The
ゴムロールを使用する場合、その硬さは、ＪＩＳ Ｋ６２３３−３：２０１２「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−硬さの求め方−第３部：デュロメータ硬さ」によるタイプＡで、Ａ１０〜Ａ９０の範囲にあることが好ましい。デュロメータ硬さのタイプＡは、一般に「ショア硬さＡ」とも呼ばれるものである。この程度の硬さを有するゴムロールを用いれば、フィルムに面で接することができるため、ロール外観が良好になる。また、金属ロールを用いる場合においても、その表面に緩衝材を巻くことで、ロール外観がより良好なロール状アクリル系樹脂フィルム５を得ることができる。
When using a rubber roll, the hardness is JIS K6233-3: 2012 "vulcanized rubber and thermoplastic rubber-How to obtain hardness-Part 3: Durometer hardness" in the range of A10 to A90. It is preferable that it exists in. The type A of durometer hardness is generally called “Shore hardness A”. If a rubber roll having such a hardness is used, the roll can be brought into contact with the surface, so that the roll appearance is improved. Moreover, also when using a metal roll, the roll-shaped
アクリル系樹脂フィルム３を巻取りコア１９に巻き取り、ロール状アクリル系樹脂フィルム５とする際、巻取り張力を制御し、押さえロール１８を使用して巻取りコア１９に向かって押し付けながら、巻き取ったロール状アクリル系樹脂フィルム５の径に応じて押さえロール１８の線圧を制御する。押さえロール１８の線圧は、０．０１〜０．６Ｎ／ｍｍの範囲とする。この線圧は、０．０５〜０．５Ｎ／ｍｍの範囲が好ましく、０．１〜０．４Ｎ／ｍｍの範囲がより好ましい。この線圧が０．６Ｎ／ｍｍを超えると、ロール状アクリル系樹脂フィルム５の表面にゲージバンドが顕著に観察されることが多いので、好ましくない。また、アクリル系樹脂フィルム３を押さえつけるためには、少なくとも０．０１Ｎ／ｍｍ程度の線圧が必要になる。
When the
押さえロール１８の線圧は、ロール状アクリル系樹脂フィルム５の巻き径に応じて、一定であってもよいし、変化させてもよい。線圧の変化は、巻き径に応じて直線的になっていてもよいし、曲線やある関数に従うようになっていてもよい。線圧は、特に巻き径が大きくなるにつれて弱く（小さく）なるようにするのが好ましい。また、フィルムの両端部への線圧が独立に制御されてもよい。
The linear pressure of the
図２は、搬送ロール２０から始まって、巻取りコア１９にアクリル系樹脂フィルム３を巻き取り、ロール状アクリル系樹脂フィルム５を得るまでの巻取り工程を拡大して示す説明図である。図２において、押さえロール１８の直前に配置される搬送ロール２０の数や、両端部を切断された後のアクリル系樹脂フィルムが、押さえロール１８で押さえられながら巻取りコア１９側へ進入するときの角度などは、図１とは異なる形態で示されている。図２では、図１に示すダンサロール１７を経た後のアクリル系樹脂フィルム３が、３本の搬送ロール２０に沿って搬送される。その後、押さえロール１８で押さえられながら巻取りコア１９に巻き取られ、ロール状アクリル系樹脂フィルム５が得られるようになっている。
FIG. 2 is an explanatory view showing, in an enlarged manner, a winding process starting from the
図１及び図２において、押さえロール１８は、所定幅に切断されたアクリル系樹脂フィルム３を、巻取りコア１９上に巻かれているロール状アクリル系樹脂フィルム５の巻取り方向に対して、任意の角度で進入させて押さえ巻き取る。図３は、アクリル系樹脂フィルム３が巻取りコア１９上のロール状アクリル系樹脂フィルム５側へ進入するときの角度（本明細書では「進入角度」と呼ぶこともある）を説明するための図であり、図２にこの進入角度θを加えた状態に相当する。すなわち、アクリル系樹脂フィルム３がロール状アクリル系樹脂フィルム５に接触する点（三次元上では概ね直線部分）におけるロール状アクリル系樹脂フィルム５の接線方向（つまり巻取り方向）Ａと、アクリル系樹脂フィルム３が押さえロール１８に接触するまでの進行方向Ｂとのなす角度を、進入角度θとする。押さえロール１８が、アクリル系樹脂フィルム３をロール状アクリル系樹脂フィルム５に押し付けるように配置されている場合、接線方向（巻取り方向）Ａは、押さえロール１８の中心軸と巻取りコア１９の中心軸とを結ぶ線分（三次元上では平面）に直交する方向となる。そして、押さえロール１８がなくても巻き取られる方向からアクリル系樹脂フィルム３が進入してくる場合、つまり図３のＡ方向からアクリル系樹脂フィルム３が進入してくる場合の進入角度を０度とする。このように定義される進入角度θは、０度から１２０度程度までの範囲で、適宜の値をとることができる。
In FIG.1 and FIG.2, the
アクリル系樹脂フィルム３の巻取り量は、１ｍ以上９０００ｍ以下の範囲であるのが好ましく、さらには１０ｍ以上６０００ｍ以下の範囲とするのが好ましい。その巻取り量が１ｍを下回ると、巻取り量が少ないため、本発明の効果は特に必要でなくなる。一方、巻取り量が９０００ｍを超えると、ロール状アクリル系樹脂フィルム５の重量が大きくなり、運搬が困難になる。
The winding amount of the
アクリル系樹脂フィルム３を巻き取るために用いる巻取りコア１９の材質としては、例えば、ポリエチレンやポリプロピレンのようなポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ＡＢＳ（アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合）樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、繊維強化プラスチック（Fiber Reinforced Plastics）などを代表例とするプラスチック、又は紙が挙げられる。アクリル系樹脂フィルム３を光学フィルムとして使用する場合、埃を持ち込まないためには、巻取りコア１９としてプラスチック製のものが好ましく用いられる。
Examples of the material of the winding
［偏光板及びその製造方法］
以上のようにしてロール状で製造されるアクリル系樹脂フィルムは、偏光板の保護フィルム（偏光子保護フィルム）として、好適に用いることができる。そこで次に、このアクリル系樹脂フィルムを用いた偏光板及びその製造方法について説明する。
[Polarizing plate and manufacturing method thereof]
The acrylic resin film produced in a roll shape as described above can be suitably used as a protective film (polarizer protective film) for a polarizing plate. Then, next, the polarizing plate using this acrylic resin film and its manufacturing method are demonstrated.
ロール状に巻き取られたアクリル系樹脂フィルムを偏光板の製造に適用する場合、工業的には、例えばこのロール状アクリル系樹脂フィルムを巻き出し、別途長尺状で搬送されるポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光子に貼り合わせる。この場合、アクリル系樹脂フィルムは、保護フィルムとして偏光子の片面にのみ貼合することもできるし、偏光子の両面に貼合することもできる。偏光子の片面にアクリル系樹脂フィルムを貼合した場合、偏光子のもう一方の面には、別の樹脂フィルムを貼合することもできるし、その偏光板を液晶セルなどに適用するための粘着剤層を直接設けることもできる。偏光子の片面にアクリル系樹脂フィルムを貼合し、偏光子の他面に別の樹脂フィルムを貼合する場合、当該別の樹脂フィルムも、通常は長尺状で連続的に搬送されながら、偏光子に貼合される。偏光子とアクリル系樹脂フィルムとの貼合、また偏光子と別の樹脂フィルムとの貼合には、通常、接着剤が用いられる。 When the acrylic resin film wound up in a roll shape is applied to the production of a polarizing plate, industrially, for example, this roll-shaped acrylic resin film is unrolled and separately conveyed in a long shape. Affixed to a polarizer consisting of In this case, the acrylic resin film can be bonded only to one side of the polarizer as a protective film, or can be bonded to both sides of the polarizer. When an acrylic resin film is bonded to one side of a polarizer, another resin film can be bonded to the other side of the polarizer, or the polarizing plate can be applied to a liquid crystal cell or the like. An adhesive layer can also be provided directly. When an acrylic resin film is bonded to one side of a polarizer and another resin film is bonded to the other side of the polarizer, the other resin film is also usually conveyed continuously in a long shape, Bonded to a polarizer. An adhesive is usually used for bonding between the polarizer and the acrylic resin film and bonding between the polarizer and another resin film.
＜偏光子＞
偏光子としては、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素を吸着配向させ、所定の偏光特性を付与したものを用いることができる。二色性色素としては、ヨウ素や二色性有機染料が用いられる。すなわち、偏光子として具体的には、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムにヨウ素を吸着配向させたヨウ素系偏光子フィルムや、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性有機染料を吸着配向させた染料系偏光子フィルムなどを用いることができる。
<Polarizer>
As the polarizer, one obtained by adsorbing and orienting a dichroic dye on a polyvinyl alcohol-based resin film and imparting predetermined polarization characteristics can be used. As the dichroic dye, iodine or a dichroic organic dye is used. Specifically, as a polarizer, specifically, an iodine polarizer film in which iodine is adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol resin film, or a dye polarizer film in which a dichroic organic dye is adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol resin film. Etc. can be used.
偏光子を構成するポリビニルアルコール系樹脂は、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化することにより製造できる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルと、これに共重合可能な他の単量体との共重合体などが用いられる。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類などが挙げられる。ポリビニルアルコール系樹脂は変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラールなども使用しうる。 The polyvinyl alcohol resin constituting the polarizer can be produced by saponifying a polyvinyl acetate resin. As the polyvinyl acetate-based resin, in addition to polyvinyl acetate which is a homopolymer of vinyl acetate, a copolymer of vinyl acetate and other monomers copolymerizable therewith is used. Examples of other monomers copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, and unsaturated sulfonic acids. The polyvinyl alcohol-based resin may be modified, and for example, polyvinyl formal, polyvinyl acetal, polyvinyl butyral and the like modified with aldehydes may be used.
偏光子は、通常、下記の（ｉ）〜（ｖ）の工程を経て製造される。
（ｉ）ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの水分を調整する調湿工程。
（ｉｉ）ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程。
（ｉｉｉ）ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色して、二色性色素を吸着配向させる工程。
（ｉｖ）二色性色素が吸着配向されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程。
（ｖ）ホウ酸水溶液を洗い落とす洗浄工程。
一軸延伸は、染色の前に行うこともできるし、染色中に行うこともできるし、染色後のホウ酸処理中に行うこともできる。また、これら複数の段階で一軸延伸が行われてもよい。一軸延伸の方法は、周速の異なるロール間で一軸に延伸する方法であってもよいし、熱ロールを用いて一軸に延伸する方法であってもよい。また、大気中で延伸を行う乾式延伸であってもよいし、溶剤にて膨潤させた状態で延伸を行う湿式延伸であってもよい。延伸倍率は通常４〜８倍程度である。最終的に得られる偏光子フィルムの厚みは、例えば、１〜５０μｍ程度とすることができる。
A polarizer is usually manufactured through the following steps (i) to (v).
(I) A humidity control step of adjusting the moisture of the polyvinyl alcohol-based resin film.
(Ii) A step of uniaxially stretching the polyvinyl alcohol-based resin film.
(Iii) A step of dyeing a polyvinyl alcohol-based resin film with a dichroic dye and adsorbing and orienting the dichroic dye.
(Iv) The process of processing the polyvinyl alcohol-type resin film by which the dichroic pigment | dye was adsorbed and oriented with boric-acid aqueous solution.
(V) A washing step of washing off the boric acid aqueous solution.
Uniaxial stretching can be performed before dyeing, during dyeing, or during boric acid treatment after dyeing. Moreover, uniaxial stretching may be performed in these several steps. The method of uniaxial stretching may be a method of stretching uniaxially between rolls having different peripheral speeds, or a method of stretching uniaxially using a hot roll. Moreover, the dry-type extending | stretching which extends | stretches in air | atmosphere may be sufficient, and the wet extending | stretching which extends | stretches in the state swollen with the solvent may be sufficient. The draw ratio is usually about 4 to 8 times. The thickness of the finally obtained polarizer film can be, for example, about 1 to 50 μm.
＜別の樹脂フィルム＞
偏光子の片面にアクリル系樹脂フィルムを貼合し、偏光子の他面に別の樹脂フィルムを貼合する場合、当該別の樹脂フィルムとしては、ポリプロピレン系樹脂のような鎖状ポリオレフィン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、セルロース系樹脂（例えば、トリアセチルセルロースやジアセチルセルロースに代表されるセルロースアセテート系樹脂）、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレンテフタレート系樹脂、ポリブチレンテフタレート系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン系共重合樹脂、アクリロニトリル・スチレン系共重合樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアセタール系樹脂、変性ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリイミド系樹脂などからなるフィルムを用いることができる。これら別の樹脂フィルムの厚みは、通常５〜２００μｍ、好ましくは１０〜１７０μｍである。偏光子の片面に本発明の方法によって製造されたアクリル系樹脂フィルムを貼合し、偏光子の他面には本発明の方法とは異なる方法によって製造されたアクリル系樹脂フィルムを貼合する形態も、もちろん本発明に包含される。
<Another resin film>
When an acrylic resin film is bonded to one side of the polarizer and another resin film is bonded to the other side of the polarizer, the other resin film includes a chain polyolefin resin such as a polypropylene resin, Cyclic polyolefin resin, cellulose resin (for example, cellulose acetate resin represented by triacetyl cellulose and diacetyl cellulose), polycarbonate resin, polyethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin, polystyrene resin, acrylonitrile Butadiene / styrene copolymer resin, acrylonitrile / styrene copolymer resin, polyvinyl acetate resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polyamide resin, polyacetal resin, modified polyphenylene ether resin, polysulfur Down resins, polyethersulfone resins, polyarylate resins, polyamideimide resins, it is possible to use a film made of polyimide resin. The thickness of these other resin films is usually 5 to 200 μm, preferably 10 to 170 μm. The form which bonds the acrylic resin film manufactured by the method of this invention on the single side | surface of a polarizer, and bonds the acrylic resin film manufactured by the method different from the method of this invention on the other surface of a polarizer. Of course, it is also included in the present invention.
また、偏光子のアクリル系樹脂フィルムとは反対側の面に貼合される樹脂フィルムとして、１／４波長板や１／２波長板のような波長板、視野角補償フィルムなどを包含する位相差フィルムを用いてもよい。このような位相差フィルムを積層する構成とすることにより、フィルムの積層数を削減することができる。そのため、これが適用される液晶表示装置の軽量化、薄型化を図ることが可能となる。波長板や視野角補償フィルムを包含する位相差フィルムとしては、従来公知のものを用いることができる。例えば、ポリカーボネート系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリスチレン系樹脂、（メタ）アクリレート系樹脂、ポリプロピレンのようなポリオレフィン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミド系樹脂などからなるフィルムを、一軸や二軸等の適宜な方式で延伸することにより位相差フィルムを得ることができる。位相差フィルムは、熱収縮性フィルムとの接着下に収縮力及び／又は延伸力をかけることでフィルムの厚み方向の屈折率を制御した複屈折性フィルムでもよい。 In addition, as a resin film bonded to the surface of the polarizer opposite to the acrylic resin film, a wavelength plate such as a quarter-wave plate or a half-wave plate, a viewing angle compensation film, or the like is included. A phase difference film may be used. By setting it as the structure which laminate | stacks such a phase difference film, the number of lamination | stacking of a film can be reduced. Therefore, it is possible to reduce the weight and thickness of the liquid crystal display device to which this is applied. As a retardation film including a wave plate and a viewing angle compensation film, a conventionally known retardation film can be used. For example, polycarbonate resin, polyvinyl alcohol resin, polystyrene resin, (meth) acrylate resin, polyolefin resin such as polypropylene, cyclic polyolefin resin, polyarylate resin, polyimide resin, polyamide resin, etc. A retardation film can be obtained by stretching the film by an appropriate method such as uniaxial or biaxial. The retardation film may be a birefringent film in which the refractive index in the thickness direction of the film is controlled by applying shrinkage force and / or stretching force under adhesion with the heat-shrinkable film.
＜偏光子と樹脂フィルム（保護フィルム）との接着＞
偏光子に対する、アクリル系樹脂フィルムの貼合、また別の樹脂フィルムの貼合には、上述のとおり通常は接着剤が用いられる。貼合に先立って、それぞれのフィルムの貼合面のうち少なくとも一方には、コロナ放電処理、プラズマ照射処理、電子線照射処理、またはその他の表面活性化処理を施しておくことが好ましい。接着剤は、それぞれの部材に対して接着力を発現するものから、任意に選択して用いることができる。典型的には、活性エネルギー線の照射により硬化する成分を含む活性エネルギー線硬化性接着剤を挙げることができる。
<Adhesion between polarizer and resin film (protective film)>
As described above, an adhesive is usually used for bonding an acrylic resin film to a polarizer and for bonding another resin film. Prior to bonding, at least one of the bonding surfaces of each film is preferably subjected to corona discharge treatment, plasma irradiation treatment, electron beam irradiation treatment, or other surface activation treatment. The adhesive can be arbitrarily selected and used from those that exhibit adhesive strength to each member. A typical example is an active energy ray-curable adhesive containing a component that is cured by irradiation with an active energy ray.
活性エネルギー線硬化性接着剤を用いる場合、それを構成する活性エネルギー線の照射により硬化する成分（以下、単に「硬化性成分」と呼ぶことがある）は、エポキシ化合物、オキタセン化合物、アクリル系化合物などであり得る。エポキシ化合物やオキタセン化合物のようなカチオン重合性の化合物を用いる場合には、カチオン重合開始剤が配合される。また、アクリル系化合物のようなラジカル重合性化合物を用いる場合には、ラジカル重合開始剤が配合される。これらの中でも、エポキシ化合物を硬化性成分の一つとする接着剤が好ましく、とりわけ、飽和炭化水素環に直接エポキシ基が結合している脂環式エポキシ化合物を硬化性成分の一つとする接着剤が好ましい。また、それにオキセタン化合物を併用するのも有効である。 When an active energy ray-curable adhesive is used, a component that is cured by irradiation of active energy rays constituting the active energy ray adhesive (hereinafter sometimes simply referred to as “curable component”) is an epoxy compound, an oktacene compound, or an acrylic compound. And so on. When a cationically polymerizable compound such as an epoxy compound or an okitacene compound is used, a cationic polymerization initiator is blended. Further, when a radical polymerizable compound such as an acrylic compound is used, a radical polymerization initiator is blended. Among these, an adhesive having an epoxy compound as one of the curable components is preferable, and an adhesive having an alicyclic epoxy compound in which an epoxy group is directly bonded to a saturated hydrocarbon ring as one of the curable components is particularly preferable. preferable. It is also effective to use an oxetane compound in combination.
エポキシ化合物は、市販品を容易に入手することが可能である。例えば、それぞれ商品名で、ジャパンエポキシレジン株式会社から販売されている“エピコート”シリーズ、ＤＩＣ株式会社から販売されている“エピクロン”シリーズ、東都化成株式会社から販売されている“エポトート”シリーズ、株式会社ＡＤＥＫＡから販売されている“アデカレジン”シリーズ、ナガセケムテックス株式会社から販売されている“デナコール”シリーズ、ダウケミカル社から販売されている“ダウエポキシ”シリーズ、日産化学工業株式会社から販売されている“テピック”などがある。 Epoxy compounds can be easily obtained as commercial products. For example, “Epicoat” series sold by Japan Epoxy Resin Co., Ltd., “Epicron” series sold by DIC Corporation, “Epototo” series sold by Toto Kasei Co., Ltd. "Adeka Resin" series sold by the company ADEKA, "Denacol" series sold by Nagase ChemteX Corporation, "Dow Epoxy" series sold by Dow Chemical Company, and Nissan Chemical Industry Co., Ltd. There is "tepic".
飽和炭化水素環に直接エポキシ基が結合している脂環式エポキシ化合物も、市販品を容易に入手することが可能である。例えば、それぞれ商品名で、ダイセル化学工業株式会社から販売されている“セロキサイド”シリーズ及び“サイクロマー”シリーズ、ダウケミカル社から販売されている“サイラキュア”シリーズなどがある。 Commercially available alicyclic epoxy compounds in which an epoxy group is directly bonded to a saturated hydrocarbon ring can also be easily obtained. For example, there are “Celoxide” series and “Cyclomer” series sold by Daicel Chemical Industries, Ltd., and “Syracure” series sold by Dow Chemical Co., Ltd. under the trade names.
オキセタン化合物も、市販品を容易に入手することが可能である。例えば、それぞれ商品名で、東亞合成株式会社から販売されている“アロンオキセタン”シリーズ、宇部興産株式会社から販売されている“ETERNACOLL”シリーズなどがある。 An oxetane compound can also be easily obtained as a commercial product. For example, there are “Aron Oxetane” series sold by Toagosei Co., Ltd. and “ETERNACOLL” series sold by Ube Industries, Ltd.
カチオン重合開始剤も、市販品を容易に入手することが可能である。例えば、それぞれ商品名で、日本化薬株式会社から販売されている“カヤラッド”シリーズ、ユニオンカーバイド社から販売されている“サイラキュア”シリーズ、サンアプロ株式会社から販売されている光酸発生剤“ＣＰＩ”シリーズ、ミドリ化学株式会社から販売されている光酸発生剤“ＴＡＺ”、“ＢＢＩ”及び“ＤＴＳ”、株式会社ＡＤＥＫＡから販売されている“アデカオプトマー”シリーズ、ローディア社から販売されている“RHODORSIL”シリーズなどがある。 A commercially available product can also be easily obtained for the cationic polymerization initiator. For example, the “Kayarad” series sold by Nippon Kayaku Co., Ltd., the “Syracure” series sold by Union Carbide, and the photoacid generator “CPI” sold by San Apro Co., Ltd. Series, photoacid generators “TAZ”, “BBI” and “DTS” sold by Midori Chemical Co., Ltd. “Adekaoptomer” series sold by ADEKA Co., Ltd., sold by Rhodia RHODORSIL ”series.
活性エネルギー線硬化性接着剤は、必要に応じて光増感剤を含有することができる。光増感剤を用いることで、反応性が向上し、硬化物層の機械強度や接着強度をさらに向上させることができる。光増感剤としては、例えば、カルボニル化合物、有機硫黄化合物、過硫化物、レドックス系化合物、アゾ及びジアゾ化合物、アントラセン系化合物、ハロゲン化合物、光還元性色素などが挙げられる。 The active energy ray-curable adhesive can contain a photosensitizer as necessary. By using a photosensitizer, the reactivity is improved, and the mechanical strength and adhesive strength of the cured product layer can be further improved. Examples of the photosensitizer include carbonyl compounds, organic sulfur compounds, persulfides, redox compounds, azo and diazo compounds, anthracene compounds, halogen compounds, and photoreducible dyes.
また、活性エネルギー線硬化性接着剤には、その接着性を損なわない範囲で各種の添加剤を配合することができる。添加剤としては、例えば、イオントラップ剤、酸化防止剤、連鎖移動剤、粘着付与剤、熱可塑性樹脂、充填剤、流動調整剤、可塑剤、消泡剤などが挙げられる。さらに、その接着性を損なわない範囲で、カチオン重合とは別の反応機構で硬化する硬化性成分を配合することもできる。 Moreover, various additives can be mix | blended with an active energy ray hardening adhesive in the range which does not impair the adhesiveness. Examples of the additive include an ion trap agent, an antioxidant, a chain transfer agent, a tackifier, a thermoplastic resin, a filler, a flow regulator, a plasticizer, and an antifoaming agent. Furthermore, a curable component that cures by a reaction mechanism different from cationic polymerization can be blended within a range that does not impair the adhesion.
以上説明した活性エネルギー線硬化性接着剤は、保護フィルム若しくは樹脂フィルムの貼合面又は偏光子の貼合面に塗布される。その塗布層を介して両フィルムを貼合した後、そこに活性エネルギー線を照射して硬化され、偏光子と保護フィルム及び／又は樹脂フィルムとを接合する接着剤層となる。偏光子の両面に保護フィルム又は樹脂フィルムを貼合する場合、偏光子の一方の面への貼合と他方の面への貼合は、逐次で行ってもよいし、同時に行ってもよい。同時に行うほうが生産性の面では有利である。また、偏光子の両面に適用される接着剤は、同じ組成であっても異なる組成であってもよい。両者を硬化させるための活性エネルギー線の照射は、同時に行う方が生産性の面で好ましい。 The active energy ray-curable adhesive described above is applied to a bonding surface of a protective film or a resin film or a bonding surface of a polarizer. After pasting both films through the coating layer, the film is cured by irradiating active energy rays thereto to form an adhesive layer that joins the polarizer and the protective film and / or the resin film. When bonding a protective film or a resin film on both surfaces of a polarizer, the bonding to one surface of the polarizer and the bonding to the other surface may be performed sequentially or simultaneously. It is advantageous in terms of productivity to carry out simultaneously. Further, the adhesive applied to both surfaces of the polarizer may have the same composition or different compositions. It is preferable from the viewpoint of productivity that the irradiation of active energy rays for curing both is performed simultaneously.
活性エネルギー線硬化性接着剤の硬化に用いられる活性エネルギー線は、例えば、波長が１〜１０ｎｍのＸ線、波長が１０〜４００ｎｍの紫外線、波長が４００〜８００ｎｍの可視光線などであり得る。これらの中でも、利用の容易さ、並びに活性エネルギー線硬化性接着剤の調製の容易さ、安定性及び硬化性能の点で、紫外線が好ましく用いられる。紫外線の光源には、例えば、波長４００ｎｍ以下に発光分布を有する、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプなどを用いることができる。 The active energy ray used for curing the active energy ray-curable adhesive may be, for example, X-ray having a wavelength of 1 to 10 nm, ultraviolet light having a wavelength of 10 to 400 nm, visible light having a wavelength of 400 to 800 nm, and the like. Among these, ultraviolet rays are preferably used in terms of ease of use and ease of preparation of the active energy ray-curable adhesive, stability, and curing performance. As an ultraviolet light source, for example, a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a chemical lamp, a black light lamp, a microwave excitation mercury lamp, a metal halide lamp or the like having a light emission distribution at a wavelength of 400 nm or less may be used. it can.
活性エネルギー線硬化性接着剤を用いて得られる接着剤層の厚みは、通常０．１〜５０μｍ程度の範囲をとり得る。十分な接着力が得られる範囲で、１０μｍ以下、さらには５μｍ以下となるようにするのが一層好ましい。 The thickness of the adhesive layer obtained using the active energy ray-curable adhesive can usually range from about 0.1 to 50 μm. It is more preferable that the thickness is 10 μm or less, more preferably 5 μm or less, within a range where sufficient adhesive strength can be obtained.
＜粘着剤層＞
偏光板には通常、液晶セルなどに貼合するための粘着剤層が設けられる。偏光子の片面に、本発明の方法に従って製造されたアクリル系樹脂フィルムを保護フィルムとして貼合する。偏光子の他面に別の樹脂フィルム又は位相差フィルムを貼合した構造の偏光板では、通常、その保護フィルムとしてのアクリル系樹脂フィルムとは反対側の面に、粘着剤層が設けられる。偏光子の片面に、本発明の方法に従って製造されたアクリル系樹脂フィルムを保護フィルムとして貼合し、偏光子の他面には直接粘着剤層を設けることもできる。粘着剤層の形成には、アクリル酸エステルを主要な構成モノマーとする樹脂が使用される。具体的には、アクリル酸やアクリル酸２−ヒドロキシエチルのような極性官能基含有モノマーが少量共重合されたアクリル系樹脂からなる粘着性樹脂に、架橋剤などが配合されたアクリル系粘着剤が、透明性や適度の粘着力などの観点から好適に用いられる。
<Adhesive layer>
The polarizing plate is usually provided with an adhesive layer for bonding to a liquid crystal cell or the like. An acrylic resin film produced according to the method of the present invention is bonded as a protective film to one surface of the polarizer. In a polarizing plate having a structure in which another resin film or retardation film is bonded to the other surface of the polarizer, an adhesive layer is usually provided on the surface opposite to the acrylic resin film as the protective film. An acrylic resin film produced according to the method of the present invention can be bonded as a protective film on one side of the polarizer, and an adhesive layer can be directly provided on the other side of the polarizer. For the formation of the pressure-sensitive adhesive layer, a resin containing acrylate ester as a main constituent monomer is used. Specifically, an acrylic adhesive in which a crosslinking agent or the like is blended with an adhesive resin made of an acrylic resin obtained by copolymerizing a small amount of a polar functional group-containing monomer such as acrylic acid or 2-hydroxyethyl acrylate. It is preferably used from the viewpoints of transparency and appropriate adhesive strength.
以下に実施例及び比較例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。例中、含有量や使用量を表す％及び部は、特記しない限り重量基準である。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, “%” and “part” representing the content and the amount used are based on weight unless otherwise specified.
［実施例１］
（１）原料樹脂の作製
メタクリル樹脂として、メタクリル酸メチル９７重量％とアクリル酸メチル３重量％との共重合体である熱可塑性重合体（ガラス転移温度１０４℃）のペレットを用いた。アクリルゴム粒子として、上記特公昭５５−２７５７６号公報（特許文献３）の実施例３と同様の方法で製造され、最内層がメタクリル酸メチルに少量のメタクリル酸アリルが共重合している硬質重合体、中間層がアクリル酸ブチルを主成分とし、さらにスチレン及び少量のメタクリル酸アリルが共重合している弾性重合体、最外層がメタクリル酸メチルに少量のアクリル酸メチルが共重合している硬質重合体からなる球形３層構造であり、平均粒子径が０．２２μｍのものを用いた。
[Example 1]
(1) Preparation of raw material resin As a methacrylic resin, pellets of a thermoplastic polymer (glass transition temperature 104 ° C.) which is a copolymer of 97% by weight of methyl methacrylate and 3% by weight of methyl acrylate were used. The acrylic rubber particles are produced by the same method as in Example 3 of the above Japanese Patent Publication No. 55-27576 (patent document 3), and the innermost layer is a hard heavy copolymer of methyl methacrylate and a small amount of allyl methacrylate. Combined, the middle layer is an elastic polymer with butyl acrylate as the main component, copolymerized with styrene and a small amount of allyl methacrylate, the outermost layer is a hard material with a small amount of methyl acrylate copolymerized with methyl methacrylate A spherical three-layer structure made of a polymer having an average particle diameter of 0.22 μm was used.
メタクリル樹脂のペレット７０部とアクリルゴム粒子３０部とを、スーパーミキサーで混合した。次いで、二軸押出機で溶融混練して樹脂組成物のペレットとし、これをアクリル系樹脂として用いた。 70 parts of methacrylic resin pellets and 30 parts of acrylic rubber particles were mixed with a super mixer. Subsequently, it melt-kneaded with the twin-screw extruder, and it was set as the pellet of the resin composition, and this was used as acrylic resin.
（２）アクリル系樹脂フィルムの作製
得られたペレットを１３０ｍｍφ一軸押出機により溶融し、Ｔダイより押出し、図１を参照して説明した金属弾性ロール（表面がステンレス鋼からなる弾性ロール）である第一冷却ロール１１とステンレス鋼の剛性ロールである第二冷却ロール１２（表面温度１０２℃）とで挟んで冷却した。さらに第三冷却ロール１３を通過させて、厚みが８０μｍとなるように適宜吐出量とライン速度を調整し、アクリル系樹脂フィルムを得た。得られたフィルムを幅１３３０ｍｍにスリットした後、直径６インチ（１５．２ｍｍ）の巻取りコアに巻き長さ２０００ｍを巻き取った。
(2) Production of acrylic resin film The obtained pellet was melted by a 130 mmφ single screw extruder, extruded from a T die, and was a metal elastic roll (elastic roll whose surface is made of stainless steel) described with reference to FIG. It cooled by pinching with the
このときの巻取り条件は、巻取り張力を１３５Ｎ／ｍとし、押さえロールを使用して巻き取り、ロール状アクリル系樹脂フィルムを得た。押さえロールには、ゴムロールを用いた。押さえロールにより、ロール状アクリル系樹脂フィルムに０．３６Ｎ／ｍｍの線圧を加えた。得られたロール状アクリル系樹脂フィルムの外観評価を以下の（Ａ）〜（Ｄ）のようにして行った。 The winding conditions at this time were set to a winding tension of 135 N / m, and a roll-shaped acrylic resin film was obtained using a holding roll. A rubber roll was used as the pressing roll. A linear pressure of 0.36 N / mm was applied to the roll-shaped acrylic resin film with a pressing roll. Appearance evaluation of the obtained roll acrylic resin film was performed as in the following (A) to (D).
（Ａ）多角形の有無評価
「多角形」とは、ロール状に巻き取られたアクリル系樹脂フィルムの断面が、本来円形になるべきところ（円柱断面）多角形状になる現象である。ここでは、ロール状に巻き取られたアクリル系樹脂フィルムの表面（円柱側面に相当するフィルムの最表面）を触診し、フィルムの変形の有無を評価した。評価は巻き取った直後及びその１０日後の２回行った。そして、凸凹が感じられず、断面が円であることが確認できるレベルを「○」、凸凹が感じられ、断面が円形でないことが確認できるレベルを「×」として、結果を表１に示した。
(A) Polygonal presence / absence evaluation "Polygonal" is a phenomenon in which the cross section of the acrylic resin film wound up in a roll shape is supposed to be a circular shape (cylindrical cross section). Here, the surface of the acrylic resin film wound up in a roll shape (the outermost surface of the film corresponding to the cylindrical side surface) was palpated, and the presence or absence of deformation of the film was evaluated. Evaluation was performed twice immediately after winding and 10 days after the winding. The results are shown in Table 1, with “O” indicating the level at which it can be confirmed that the cross section is a circle without feeling unevenness, and “X” at the level at which it can be confirmed that the cross section is not circular. .
（Ｂ）フィルムの下弛みの評価
「フィルムの下弛み」とは、ロール状に巻き取られたアクリル系樹脂フィルムがその重量で下方に垂れる現象である。ここでは、アクリル系樹脂フィルムをロール状に巻き取るとき、巻取りコア付近に圧力センサーを入れておき、巻き取った状態でロールを回転させたときに、圧力センサーが検出する値の変化の有無を評価した。そして、ロールを回転させても圧力の変化がなく、下弛みがないと判断される場合を「○」、ロールを回転させたときに圧力の変化が検出され、下弛みがあると判断される場合を「×」として、結果を表１に示した。
(B) Evaluation of film slackness “film slackening” is a phenomenon in which an acrylic resin film wound up in a roll shape hangs downward by its weight. Here, when winding the acrylic resin film into a roll, there is a change in the value detected by the pressure sensor when the roll is rotated with the pressure sensor in the vicinity of the winding core Evaluated. When the roll is rotated, the pressure does not change and it is determined that there is no bottom slack. When the roll is rotated, the pressure change is detected, and it is determined that there is bottom slack. The results are shown in Table 1 with “×” as the case.
（Ｃ）ハイエッジの評価
「ハイエッジ」とは、ロール状に巻き取られたアクリル系樹脂フィルムの幅方向端部が幅方向中央部に比べて高くなる現象である。ここでは、ロール状に巻き取られたアクリル系樹脂フィルムを目視で観察して評価した。そして、ハイエッジが観察されない場合を「○」、ハイエッジが観察される場合を「×」として、結果を表１に示した。
(C) Evaluation of High Edge “High edge” is a phenomenon in which the end in the width direction of the acrylic resin film wound up in a roll shape is higher than the center in the width direction. Here, the acrylic resin film wound up in a roll shape was visually observed and evaluated. The results are shown in Table 1, where “◯” indicates that no high edge is observed and “×” indicates that the high edge is observed.
（Ｄ）ゲージバンドの評価
「ゲージバンド」とは、ロール状に巻き取られたアクリル系樹脂フィルムの表面の円周方向に沿って観察されるコブや巻コブである。ここでは、ロール状に巻き取られたアクリル系樹脂フィルムの一方側の端面（円柱の底面に相当する面）から、ＨＩＤランプ（High Intensity Discharged Lump）で照らして、フィルム表面（円柱の側面に相当する面）から観察し、ゲージバンドの有無を評価した。そして、ゲージバンドが観察されない場合を「○」、ゲージバンドが観察される場合を「×」として、結果を表１に示した。
(D) Evaluation of gauge band A “gauge band” is a bump or winding bump observed along the circumferential direction of the surface of the acrylic resin film wound up in a roll shape. Here, the film surface (corresponding to the side surface of the cylinder) is illuminated from the end surface (the surface corresponding to the bottom surface of the cylinder) on one side of the acrylic resin film wound up in a roll with a HID lamp (High Intensity Discharged Lump). Surface) and the presence or absence of a gauge band was evaluated. The results are shown in Table 1 with “◯” when the gauge band is not observed and “X” when the gauge band is observed.
［実施例２］
実施例１の押さえロールによりロール状アクリル系樹脂フィルムに０．１８Ｎ／ｍｍの線圧を加えたこと以外は、同じ条件で巻き取った。
[Example 2]
It wound up on the same conditions except having applied the linear pressure of 0.18 N / mm to the roll-shaped acrylic resin film with the pressing roll of Example 1. FIG.
［実施例３］
実施例２において、得られるアクリル系樹脂フィルムの厚みを６０μｍに変更したこと以外は、同じ条件で巻き取った。
[Example 3]
In Example 2, it wound up on the same conditions except having changed the thickness of the acrylic resin film obtained into 60 micrometers.
［実施例４］
実施例２において、得られるアクリル系樹脂フィルムの厚みを４０μｍに変更したこと以外は、同じ条件で巻き取った。
[Example 4]
In Example 2, it wound up on the same conditions except having changed the thickness of the acrylic resin film obtained into 40 micrometers.
［比較例１］
実施例１の巻き取り張力を７５Ｎ／ｍとし、押さえロールを使用しないこと以外は、同じ条件で巻き取った。
[Comparative Example 1]
The winding tension of Example 1 was 75 N / m, and winding was performed under the same conditions except that no pressing roll was used.
［比較例２］
実施例１の巻き取り張力を１９０Ｎ／ｍとし、押さえロールを使用しないこと以外は、同じ条件で巻き取った。
[Comparative Example 2]
The winding tension of Example 1 was 190 N / m, and winding was performed under the same conditions except that no pressing roll was used.
［比較例３］
実施例１の巻き取り張力を２６０Ｎ／ｍとし、押さえロールを使用しないこと以外は、同じ条件で巻き取った。
[Comparative Example 3]
The winding tension of Example 1 was 260 N / m, and winding was performed under the same conditions except that no pressing roll was used.
［比較例４］
実施例１の押さえロールによりロール状アクリル系樹脂フィルムに０．７２Ｎ／ｍｍの線圧の圧力を加えたこと以外は、同じ条件で巻き取った。
[Comparative Example 4]
It wound up on the same conditions except having applied the pressure of the linear pressure of 0.72 N / mm to the roll-shaped acrylic resin film with the pressing roll of Example 1. FIG.
表１に示すとおり、巻取り張力を本発明で規定する範囲とするが、押さえロールを配置せずに巻き取った比較例１及び２は、製造直後は良好な外観を示すものの、そのまま保管すると多角形を生じる。また、フィルムの下弛みも生じている。巻取り張力を大きくした比較例３は、得られるロール状樹脂フィルムをそのまま保管した場合の外観変化は生じないものの、フィルムの下弛み、ハイエッジ及びゲージバンドが生じている。この状態で押さえロールを作用させた場合、フィルムの下弛みは解消される可能性があるものの、ハイエッジ及びゲージバンドを解消するのは困難と考えられる。押さえロールを配置するが、その線圧を大きくした比較例４は、ハイエッジ及びゲージバンドが生じている。 As shown in Table 1, the winding tension is within the range specified in the present invention, but Comparative Examples 1 and 2 wound without placing the pressing roll show a good appearance immediately after production, but are stored as they are. Creates a polygon. In addition, the film is slackened. In Comparative Example 3 in which the winding tension was increased, the appearance of the obtained roll-shaped resin film was not changed as it was, but the film was slackened, high edges, and gauge bands were generated. When the pressing roll is applied in this state, the lower slack of the film may be eliminated, but it is considered difficult to eliminate the high edge and the gauge band. In the comparative example 4 in which the pressing roll is disposed but the linear pressure is increased, a high edge and a gauge band are generated.
これに対し、巻取り張力を本発明で規定する範囲とし、かつ押さえロールを配置してその線圧を本発明で規定する範囲とした実施例１〜４は、上記のような欠陥がない外観良好な状態で巻き取られており、１０日間保管後もその状態は変わっていない。 On the other hand, Examples 1-4 which made the winding tension | tensile_strength into the range prescribed | regulated by this invention, and arrange | positioned the pressing roll and made the linear pressure the range prescribed | regulated by this invention are the appearances without the above defects. It is wound up in good condition and has not changed after 10 days of storage.
１ 溶融状態で押し出されるフィルム状物
２ フィルム状成形体
３ 側端部が切断されたアクリル系樹脂フィルム
５ ロール状アクリル系樹脂フィルム
１０ Ｔダイ
１１ 第一冷却ロール（金属弾性ロール）
１２ 第二冷却ロール（金属剛性ロール）
１３ 第三冷却ロール
１４ カッター
１５ アキュミュレーター
１６ ニップロール
１７ ダンサロール
１８ 押さえロール
１９ 巻取りコア
２０ 搬送ロール
θ 進入角度
DESCRIPTION OF
12 Second cooling roll (metal rigid roll)
13
Claims (7)
前記フィルムを前記巻取りコアに巻きつけるときの巻取り張力を５０〜２５０Ｎ／ｍとし、
前記巻取りコア側に押さえロールを配置し、該押さえロールの線圧を０．０１〜０．６Ｎ／ｍｍとして、前記側端部が切断されたフィルムをロール状に巻取ることを特徴するロール状アクリル系樹脂フィルムの製造方法。 An acrylic resin is melt-kneaded and a film-like product is extruded from a T-die, and the film-like product is sandwiched between a first cooling roll and a second cooling roll to form a film-like molded product. The width direction side end is cut, the obtained film is wound around a winding core, wound into a roll, and a method for producing an acrylic resin film,
The winding tension when winding the film around the winding core is 50 to 250 N / m,
A roll characterized in that a pressing roll is disposed on the winding core side, and the linear pressure of the pressing roll is set to 0.01 to 0.6 N / mm, and the film having the side end cut is wound into a roll shape. For producing a glassy acrylic resin film.
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