KR102168357B1 - 분산액과 그의 제조 방법, 및 구리 화합물 입자 - Google Patents

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Abstract

본 발명은, 항바이러스성을 갖는 분산액 및 그 제조 방법 및 항바이러스성 성형체에 관한 것이다. 이 분산액은 비수계 용매 중에 지방산으로 피복된 구리 화합물 미립자와 안정화제를 함유하는 것을 특징으로 하고, 구리 화합물 미립자가 분산매 중에 균일하고 안정적으로 분산되어, 구리 화합물 미립자가 갖는 항바이러스성을 효율적으로 발현할 수 있다.

Description

분산액과 그의 제조 방법, 및 구리 화합물 입자
본 발명은, 분산액 및 그 제조 방법 및 구리 화합물 입자에 관한 것이며, 보다 상세하게는, 항바이러스성을 갖는 구리 화합물 입자, 및 이 구리 화합물 입자가 분산매 중에 안정적으로 존재하는 분산액 및 그 제조 방법 및 항바이러스성 성형체에 관한 것이다.
종래부터, 항균성이나 항바이러스성을 갖는 재료에는, 은이온이나 구리(II) 이온이 유효 성분으로서 사용되고 있고, 이들 금속 이온을 제올라이트나 실리카겔 등의 물질에 담지시키거나, 또는 용매 중에 분산시켜 이루어진 항바이러스 재료가 여러가지로 제안되어 있다.
그러나, 상기 금속 이온은, 인플루엔자 바이러스와 같은 엔벨로프 구조를 갖는 바이러스에 대한 항바이러스성을 발현할 수는 있지만, 노로 바이러스와 같은 엔벨로프 구조를 갖지 않는 바이러스에 대해서는 항바이러스성을 발현할 수는 없었다.
엔벨로프 구조의 유무에 상관없이 항바이러스성을 발현 가능한 금속 화합물로서 1가 구리 화합물도 알려져 있고, 예컨대, 하기 특허문헌 1에는, 1가의 구리 화합물 미립자와, 환원제와, 분산매를 함유하고, pH 6 이하인 것을 특징으로 하는 항바이러스 조성물이 기재되어 있다. 하기 특허문헌 2에는, BET 비표면적이 5∼100 ㎡/g인 아산화구리 입자와, 알데히드기를 갖는 당류와, 광촉매 물질을 함유하는 것을 특징으로 하는 항균 항바이러스성 조성물이 기재되어 있다. 하기 특허문헌 3에는, 구리 입자 및 구리 화합물 입자의 적어도 어느 하나를 산화물 입자에 담지하며, 평균 이차 입자 직경이 80 nm∼600 nm인 구리 담지 산화물과, 평균 이차 입자 직경이 1 ㎛∼15 ㎛인 황산바륨과 발수성의 수지 바인더를 갖는 항바이러스성 도포막이 기재되어 있다.
특허문헌 1 : 일본 특허 제5194185호 공보 특허문헌 2 : 일본 특허 공개 제2013-82654호 공보 특허문헌 3 : 일본 특허 공개 제2015-205998호 공보
그러나, 비수계 용매 중에서는, 항바이러스성을 갖는 1가 구리 화합물의 미립자는 응집하기 쉽고, 1가 구리 화합물을 균일하게 분산시키는 것은 어려워, 분산액을 항바이러스 조성물로서 이용하는 경우나 도료와 혼합하여 코팅된 항바이러스 성형체로서 이용하는 경우에 있어서, 1가 구리 화합물의 미립자가 갖는 항바이러스성을 효율적으로 발현하는 것이 어려웠다.
또한, 상기 특허문헌에서 거론되고 있는 입자 직경이 큰 1가 구리 화합물을 이용한 경우에는, 입자 표면적이 작아지고, 바이러스와의 접촉 기회가 감소함으로써, 항바이러스성이 저하된다. 또한, 입자 직경이 큰 1가 구리 화합물이 코팅된 항바이러스 성형체에서는, 헤이즈나 광투과율이 악화되어 투명성이 손상된다고 하는 문제가 있다.
또한, 1가 구리 화합물의 미립자는 분쇄하는 것에 의해서도 얻어지지만, 피막제나 안정화제가 없기 때문에 응집하기 쉽고, 아산화구리로부터 산화구리(II)로의 산화가 발생하기 쉽다고 하는 문제도 있다.
따라서 본 발명의 목적은, 구리 화합물, 특히 1가 구리 화합물의 미립자가 갖는 항바이러스성을 효율적으로 발현 가능한 구리 화합물의 미립자, 및 이 미립자가 분산매 중에 균일하고 안정적으로 분산되는 분산액, 및 이 분산액의 제조 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은, 1가 구리 화합물의 미립자가 갖는 항바이러스성을 효율적으로 발현 가능한 1가 구리 화합물의 미립자를 함유, 또는 표면에 고정화되어 있는 항바이러스 성형체를 제공하는 것이다.
본 발명에 의하면, 비수계 용매 중에 지방산으로 피복된 구리 화합물 미립자와 안정화제를 함유하는 것을 특징으로 하는 분산액이 제공된다.
본 발명의 분산액에서는,
1. 상기 구리 화합물이 1가 구리 화합물인 것,
2. 상기 구리 화합물 입자가, 또한 상기 지방산의 에스테르 화합물로 피복되어 있는 것,
3. 상기 안정화제가, 사카린, 살리실산, 아스파라긴산, 시트르산에서 선택되는 적어도 1종인 것,
4. 상기 1가 구리 화합물이 아산화구리인 것,
5. 상기 비수계 용매가 에스테르계 용매인 것,
6. 분산제를 더 함유하는 것,
7. 상기 구리 화합물이 항바이러스성을 갖는 것
이 바람직하다.
본 발명에 의하면, 또한 고비점 용매로서 글리콜류를 사용하고, 상기 고비점 용매에 지방산구리와 안정화제를 첨가하고, 이것을 가열 혼합함으로써, 지방산으로 피복된 구리 화합물 미립자가 분산되고 안정화제를 포함하여 이루어진 고비점 용매 분산액을 조제하고, 상기 고비점 용매 분산액을, 미리 분산제를 배합한 저비점 용매와 혼합한 후, 상기 고비점 용매 및 저비점 용매를 2상 분리함과 동시에, 고비점 용매로부터 저비점 용매 중에 지방산으로 피복된 구리 화합물 미립자를 추출하는 것을 특징으로 하는 구리 화합물 미립자가 분산되어 이루어진 분산액의 제조 방법이 제공된다.
본 발명에 의하면, 또한 고비점 용매로서 글리콜류를 사용하고, 상기 고비점 용매에, 지방산, 구리 화합물 및 안정화제를 첨가하고, 이것을 가열 혼합함으로써, 지방산으로 피복된 구리 화합물 미립자가 분산되고 안정화제를 포함하여 이루어진 고비점 용매 분산액을 조제하고, 상기 고비점 용매 분산액을, 미리 분산제를 배합한 저비점 용매와 혼합한 후, 상기 고비점 용매 및 저비점 용매를 2상 분리함과 동시에, 고비점 용매로부터 저비점 용매 중에 지방산으로 피복된 구리 화합물 미립자를 추출하는 것을 특징으로 하는 구리 화합물 미립자가 분산되어 이루어진 분산액의 제조 방법이 제공된다.
본 발명의 분산액의 상기 제조 방법에서는,
1. 상기 고비점 용매 분산액의 조제에서의 가열 혼합을 물의 존재하에 행하는 것,
2. 상기 구리 화합물이, 아세트산구리, 염화구리, 브롬화구리 중의 어느 것인 것,
3. 상기 고비점 용매가 디에틸렌글리콜이며, 상기 저비점 용매가 아세트산부틸인 것,
4. 상기 안정화제가, 사카린, 살리실산, 아스파라긴산, 시트르산에서 선택되는 적어도 1종인 것
이 바람직하다.
본 발명에 의하면, 또한 글리콜류에 지방산구리와 사카린을 첨가하고, 이것을 가열 혼합함으로써 지방산구리를 분해하여, 산화구리 미립자가 분산되고 사카린을 함유하여 이루어진 분산액을 제조하는 것을 특징으로 하는 글리콜 분산액의 제조 방법이 제공된다.
본 발명의 글리콜 분산액의 제조 방법에서는, 상기 가열 혼합을 물의 존재하에 행하는 것이 특히 바람직하다.
본 발명에 의하면, 또한 구리 화합물 미립자 표면에, 지방산 및 상기 지방산의 에스테르 화합물이 피복되어 있는 것을 특징으로 하는 구리 화합물 미립자가 제공된다.
상기 구리 화합물 입자는, 1가 구리 화합물 입자인 것이 특히 바람직하다.
본 발명에 의하면, 또한 지방산이 피복된 1가 구리 화합물 입자 및 안정화제를 함유하는 항바이러스성 조성물이 함유되어 있거나 또는 최외측 표면에 고정화되어 있는 것을 특징으로 하는 항바이러스성 성형체가 제공된다.
본 발명의 항바이러스 성형체에서는,
1. 상기 1가 구리 화합물 입자가, 또한 상기 지방산의 에스테르 화합물로 피복되어 있는 것,
2. 상기 안정화제가, 사카린, 살리실산, 아스파라긴산, 시트르산에서 선택되는 적어도 1종인 것,
3. 상기 1가 구리 화합물 입자가 공기 중의 산소와 반응함으로써, 상기 항바이러스성 성형체 15 ㎠당 300000 계수 이상의 양의 활성 산소를 발생시키는 것,
4. 기재 상에, 상기 항바이러스성 조성물을 함유하는 도포막이 형성되어 있는 성형체인 것
이 바람직하다.
본 발명의 분산액에서는, 구리 화합물 미립자가 지방산, 바람직하게는 지방산과 상기 지방산의 에스테르 화합물로 피복되어 있는 것에 의해, 비수계 용매 중에 고농도로 함유되어 있는 경우에도 응집하지 않고 균일하게 분산되기 때문에, 구리 화합물 미립자가 갖는 우수한 특성을 효율적으로 발현할 수 있다. 특히, 구리 화합물이 1가 구리 화합물인 것에 의해, 전술한 바와 같이, 엔벨로프 구조를 갖지 않는 바이러스에 대해서도 항바이러스성을 효율적으로 발현하는 것이 가능해진다.
또한 본 발명의 분산액에서는, 분산액 중에 배합된 안정화제가, 구리 화합물 미립자에 보호층으로서 배위하고 있다고 생각되며, 이에 따라, 안정성이 떨어지는 1가 구리 화합물이라 하더라도 1가의 상태를 안정적으로 유지 가능하며, 상기 지방산에 의한 피복, 또한 이 지방산의 에스테르 화합물에 의한 피복과 맞물려, 구리 화합물 미립자가 비수계 용매 중에 침강하지 않고 균일하게 분산되어 있기 때문에, 도료 조성물이나 수지 조성물 등의 희석 용매로서 바람직하게 사용할 수 있고, 이에 따라 각종 성능을 도포막이나 수지 성형체에 부여하는 것이 가능해진다.
본 발명의 분산액은, 섬유 제품 등을 구성하는 수지 조성물에 희석제로서 함유시키거나, 또는 섬유 제품 등에 직접 도포 또는 함침시킴으로써, 또는 섬유 제품 등에 바인더 수지와 분산액을 혼합한 것을 도포시킴으로써, 섬유 제품 등에 항바이러스성을 부여하는 것이 가능해진다.
또한 본 발명의 분산액은, 도료와 혼합하여 도공함으로써 코팅 가공에 의해, 필름이나 시트, 금속 기판 상에 함유시킬 수 있어, 기재 표면 또는 외면에 항바이러스성을 부여할 수 있다.
또한 본 발명의 분산액의 제조 방법에서는, 고비점 용매 중에 지방산구리와 안정화제를 배합하여 가열함으로써, 아산화구리 미립자의 표면에 지방산, 바람직하게는 지방산과 상기 지방산의 에스테르 화합물이 배위된 아산화구리 미립자를 형성하는 것이 가능해지고, 이러한 아산화구리 미립자는, 저비점 용매에 대하여 우수한 친화성을 갖기 때문에, 아산화구리 미립자는 고비점 용매로부터 간단한 조작으로 효율적으로 저비점 용매에 추출되어, 저비점 용매 중에 아산화구리 미립자를 고농도로 존재시키는 것이 가능해진다.
특히 본 발명의 제조 방법에 있어서, 고비점 용매 분산액을 조제할 때, 물의 존재하에 가열 혼합을 행함으로써, 1가 구리 화합물 입자를 조제하는 것이 가능해지고, 전술한 바와 같이, 엔벨로프 구조의 유무에 상관없이 우수한 항바이러스성을 발현 가능한 1가 구리 화합물 입자를 함유하는 분산액을 제공하는 것이 가능해진다.
본 발명의 항바이러스성 성형체에서는, 지방산으로 수식된, 바람직하게는 지방산과 상기 지방산의 에스테르 화합물로 수식된 1가 구리 화합물 미립자 및 안정화제를 함유하는 항바이러스성 조성물이 성형체에 함유되어 있거나, 또는 성형체의 표면에 고정화되어 있는 것에 의해, 1가 구리 화합물 미립자가 성형체로부터 탈락하지 않고, 1가 구리 화합물 미립자가 갖는 우수한 항바이러스성을 효율적으로 발현할 수 있다.
또한 본 발명의 성형체에 이용하는 항바이러스성 조성물에서는, 1가 구리 화합물 미립자의 입자 직경이 작기 때문에, 항바이러스성 조성물 중의 1가 구리 화합물 미립자가 효율적으로 공기 중의 산소와 반응하여 활성 산소를 발생시키기 때문에, 우수한 항바이러스 성능을 발휘할 수 있다.
또한 항바이러스성 조성물 중에 배합된 안정화제가, 1가 구리 화합물 미립자에 보호층으로서 배위하고 있다고 생각되며, 이에 따라 1가 구리 화합물이 1가의 상태를 안정적으로 유지 가능하며, 상기 지방산에 의한 피복, 바람직하게는 지방산과 상기 지방산의 에스테르 화합물에 의한 피복과 맞물려, 수지 조성물에 배합된 경우에도, 1가 구리 화합물 미립자 표면과 수지가 직접 접촉하는 것이 저감되어 있고, 수지의 분해를 유효하게 억제하여, 수지의 분자량의 저하 등을 저감할 수 있고, 성형성이나 가공성을 저해하는 것도 유효하게 방지되어 있다. 또한 1가 구리 화합물 미립자가 성형체 표면에서 균일하고 안정적으로 존재하여, 장기간에 걸쳐 우수한 항바이러스 성능을 성형체에 부여하는 것이 가능해진다.
도 1은 실험예 1의 IR 차트이다.
도 2는 실험예 1의 GC-MS 측정 결과(TIC)이다.
도 3은 실험예 1의 입자의 X선 회절 프로파일이다.
(분산액)
본 발명의 분산액은, 전술한 바와 같이, 비수계 용매 중에 지방산으로 피복된 구리 화합물 미립자, 즉 1가 구리 화합물 입자 또는 2가 구리 화합물 입자와, 안정화제를 함유하는 것을 특징으로 하는 것이다.
[구리 화합물 미립자]
본 발명의 분산액에 있어서, 항바이러스성을 나타내는 유효 성분인 구리 화합물은, 1가 구리 화합물 또는 2가 구리 화합물이며, 이들은 모두 바이러스를 흡착하여 바이러스를 불활성화하는 것이 가능하지만, 2가 구리 화합물은, 엔벨로프 구조를 갖는 바이러스에는 항바이러스성을 갖지만, 1가 구리 화합물은 바이러스의 엔벨로프의 유무에 상관없이 항바이러스성을 발현할 수 있다.
구리 화합물로는, 산화물, 아세트산 화합물, 염화물, 브롬화물, 수산화물, 시안화물 등을 예시할 수 있고, 이들 중에서도 아산화구리인 것이 특히 바람직하다.
본 발명에서 구리 화합물 미립자는 표면이 지방산으로 피복되어 있지만, 특히 지방산과 함께 이 지방산의 에스테르 화합물로 피복되어 있는 것이 바람직하고, 이에 따라, 구리 화합물 미립자의 표면 활성이 높아지는 것에 기인하는 미립자 표면의 산화가 방지되고, 미립자의 응집을 억제하는 것이 가능해진다. 특히 1가 구리 화합물 입자는 표면 활성이 높아, 산화되기 쉽고 응집되기 쉽지만, 지방산과 지방산의 에스테르 화합물로 피복되어 있는 것에 의해, 분산액 중에서 균일하게 분산되어, 우수한 항바이러스성을 발현할 수 있다.
또한 본 발명의 분산액에 포함되는 구리 화합물 미립자는, 항바이러스성 외에, 항균성, 도전성, 자외선 차폐성, 오염 방지성 등을 갖고 있다.
구리 화합물 미립자 표면을 피복하는 지방산으로는, 미리스트산, 스테아르산, 올레인산, 팔미트산, n-데칸산, 파라톨루엔산, 숙신산, 말론산, 타르타르산, 말산, 글루타르산, 아디프산, 아세트산 등을 예시할 수 있고, 이들은 복수종의 조합이어도 좋지만, 특히 스테아르산인 것이 바람직하다.
또한 상기 지방산의 에스테르 화합물로는, 후술하는 고비점 용매와의 에스테르 화합물이며, 예컨대 지방산이 스테아르산, 고비점 용매로서 디에틸렌글리콜의 경우에는, 디스테아르산디에틸렌글리콜이나 디스테아르산에틸렌글리콜 등을 들 수 있다. 전술한 바와 같이, 지방산에 의한 피복와 함께, 이 지방산의 에스테르 화합물이 피복되어 있는 것에 의해, 지방산만이 피복되어 있는 경우보다, 전술한 작용 효과를 현저하게 얻을 수 있다.
본 발명에서 구리 화합물 미립자의 평균 입경은, 1∼200 nm, 특히 1∼50 nm의 범위에 있는 것이 바람직하며, 본 발명의 분산액 중에서는, 구리 화합물 미립자는 고농도이어도 응집하지 않고 균일하게 분산되어 있기 때문에, 구리 화합물 미립자가 상기 범위에 있는 것과 맞물려, 우수한 항바이러스 성능을 효율적으로 발현하는 것이 가능해진다. 이와 같이 평균 입경이 작은 구리 화합물 미립자를 함유하는 분산액(항바이러스 조성물)은, 구리 화합물 미립자의 산소와의 접촉률이 높기 때문에, 효율적으로 활성 산소를 발생시킬 수 있고, 우수한 항바이러스 성능을 발현하는 것이 가능해진다. 또한, 본 명세서에서 말하는 평균 입경이란, 구리 화합물 미립자와 구리 화합물 미립자의 사이에 간극이 없는 것을 하나의 입자로 하여, 그 평균을 취한 것을 말한다.
지방산, 바람직하게는 지방산과 상기 지방산의 에스테르 화합물의 양방으로 표면이 피복된 구리 화합물 미립자는, 분산액 중에 0.01∼2 중량%, 특히 0.05∼1 중량%의 양으로 함유되어 있는 것이 바람직하다. 상기 범위보다 구리 화합물 미립자의 양이 적은 경우에는 상기 범위에 있는 경우에 비하여, 충분한 항바이러스 성능을 발현할 수 없고, 한편 상기 범위보다 구리 화합물 미립자의 양이 많은 경우에는, 상기 범위에 있는 경우에 비하여 경제성이 떨어질 뿐만 아니라, 도료 조성물이나 수지 조성물에 사용한 경우에 도공성이나 성형성 등이 손상될 우려가 있다.
[안정화제]
본 발명의 분산액에서는, 분산액 중에 안정화제가 함유되어 있는 것에 의해, 구리 화합물 미립자가 1가 또는 2가의 상태로 안정적으로 유지된다. 또한 구리 화합물 미립자가 지방산으로 표면이 피복되어, 산화되기 어렵게 되어 있는 것과 맞물려, 구리 화합물 미립자를 장기간에 걸쳐 안정적으로 분산액 중에 존재시키는 것이 가능해진다. 안정화제는, 이용하는 비수계 용매에 따라서는 용해되어 있는 경우도 있지만, 구리 화합물 미립자에 배위하고 있다고 생각된다.
이러한 안정화제로는, 사카린, 살리실산, 아스파라긴산, 시트르산 등을 예시할 수 있지만, 사카린을 바람직하게 사용할 수 있다.
안정화제는, 분산액 중에 0.01∼0.1 중량%, 특히 0.02∼0.05 중량%의 양으로 함유되어 있는 것이 바람직하다. 상기 범위보다 안정화제의 양이 적은 경우에는 상기 범위에 있는 경우에 비하여 구리 화합물 미립자의 안정성이 손상될 우려가 있고, 한편 상기 범위보다 안정화제의 양이 많더라도 경제성이 떨어질 뿐이며 또 다른 효과는 기대할 수 없다.
[비수계 용매]
본 발명의 분산액에서의 비수계 용매로는, 아세트산메틸, 아세트산에틸, 아세트산부틸 등의 에스테르류, 헥산, 헵탄, 톨루엔, 크실렌, 시클로헥산 등의 탄화수소류, 메틸이소부틸케톤, 메틸에틸케톤, 시클로헥사논 등의 케톤류 등의 저비점 용매를 예시할 수 있지만, 에스테르계 용매가 바람직하고, 특히 아세트산부틸이 바람직하다.
본 발명의 분산액에서는, 비수계 용매가 상기 저비점 용매인 것에 의해, 소수성의 도료 조성물이나 수지 조성물의 희석제로서 유효하게 이용하는 것이 가능해진다.
[기타]
본 발명의 분산액에는, 전술한 구리 화합물 미립자 및 안정화제 외에, 분산제를 함유하고 있는 것이 바람직하다. 이에 따라, 구리 화합물 미립자를 고농도로 함유하는 경우에도, 구리 화합물 미립자가 균일하게 분산된 분산액으로 하는 것이 가능해진다.
분산제로는, 흡착기에, 1급, 2급, 3급 아민 또는 그 쌍이온을 중화한 아민염, 카르복실산 또는 카르복실산염, 수산기 중 어느 1종류 이상을 가지며, 주쇄 및 측쇄에 지방산, 폴리에테르, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리아릴레이트를 갖는 고분자 분산제를 사용할 수 있다.
이들 분산제는, 흡착기를 가짐으로써 상기 구리 화합물 미립자의 표면에 흡착되어, 주쇄 또는 측쇄에 의해 비수계 용매와의 상용성을 향상시키고, 고분자쇄의 입체 장애에 의한 척력이 생기고, 구리 화합물 미립자의 응집이 억제되어, 비수계 용매 중에 균일하게 분산시켜, 시간 경과에 따른 응집을 해소할 수 있다.
고분자 분산제로는, 주쇄만으로 구성되어 있는 타입이나 측쇄를 갖는 빗형 구조 타입, 별형 구조를 갖는 타입을 사용할 수 있다.
분산제는, 분산액 중에 0.01∼2 중량%, 특히 0.1∼1 중량%의 양으로 함유되어 있는 것이 바람직하다. 상기 범위보다 분산제의 양이 적은 경우에는 상기 범위에 있는 경우에 비하여 구리 화합물 미립자의 분산성이 한층 더 향상되는 것을 기대할 수 없고, 한편 상기 범위보다 분산제의 양이 많아도 효과가 한층 더 향상되는 것은 기대할 수 없으며 경제성도 떨어지게 된다.
본 발명의 분산액에는, 종래 공지의 첨가제, 예컨대, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 대전 방지제, 염료 등을 종래 공지의 처방에 따라서 배합할 수도 있다.
(분산액의 제1 제조 방법)
본 발명의 저비점 용매 중에 지방산으로 피복된 산화구리 미립자가 분산된 분산액의 제조 방법은 이하의 방법에 의해 조제할 수 있다.
(1) 제1 공정
지방산구리와 안정화제를 고비점 용매에 첨가하고, 이것을 가열함으로써, 지방산, 바람직하게는 지방산과 상기 지방산의 에스테르 화합물의 양방으로 표면이 피복된 산화구리 미립자가 분산되고, 안정화제를 포함하여 이루어진 고비점 용매 분산액을 조제한다.
이 때, 고비점 용매와 함께 물을 함유시킴으로써, 산화구리 미립자를 1가의 아산화구리 미립자로 조제하는 것이 가능해진다.
가열 온도는, 이용하는 지방산구리의 분해 개시 온도 미만의 온도이며, 구체적으로는 180∼230℃의 범위인 것이 바람직하다. 가열 혼합 시간은, 120∼360분인 것이 바람직하다.
지방산구리의 배합량은, 고비점 용매 100 중량부당 0.1∼5 중량부의 범위에 있는 것이 바람직하다. 상기 범위보다 지방산구리의 양이 적은 경우에는, 상기 범위에 있는 경우에 비하여 충분한 항바이러스성을 분산액에 부여할 수 없을 우려가 있다. 한편 상기 범위보다 지방산구리의 양이 많은 경우에는 상기 범위에 있는 경우에 비하여, 경제성이 떨어지고 도공성이나 성형성이 손상될 우려가 있다.
또한 물의 배합량은, 고비점 용매 100 중량부당 0.1∼5 중량부의 범위에 있는 것이 바람직하다. 상기 범위보다 물의 양이 적은 경우에는, 아산화구리의 생성량이 저하되는 한편, 상기 범위보다 많으면, 아산화구리의 생성 속도가 빨라지고, 입자 직경이 커져 버린다.
또한 안정화제의 배합량은, 고비점 용매 100 중량부당 0.01∼0.1 중량부의 범위에 있는 것이 바람직하다. 상기 범위보다 안정화제의 양이 적은 경우에는, 상기 범위에 있는 경우에 비하여 산화구리를 장기간에 걸쳐 안정화할 수 없을 우려가 있고, 한편 상기 범위보다 안정화제의 양이 많은 경우에는, 상기 범위에 있는 경우에 비하여 산화구리 미립자의 안정성을 한층 더 향상시킬 수도 없고 경제성이 떨어질 우려가 있다.
고비점 용매로는, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 등의 글리콜류를 들 수 있고, 후술하는 저비점 용매와의 조합에서 적절하게 선택한다.
(2) 제2 공정
이어서, 지방산, 바람직하게는 지방산과 상기 지방산의 에스테르 화합물로 피복된 산화구리 미립자가 분산되고, 안정화제를 포함하여 이루어진 고비점 용매 분산액과, 미리 분산제를 배합한 저비점 용매를 혼합하여 혼합액을 조제한다.
저비점 용매는, 고비점 용매 100 중량부에 대하여 10∼200 중량부의 양으로 고비점 용매 분산액에 첨가하는 것이 바람직하다. 또한, 저비점 용매 중의 분산제의 배합량은, 고비점 용매 분산액 중의 지방산, 바람직하게는 지방산과 상기 지방산의 에스테르 화합물로 피복된 산화구리 미립자의 양에 따라 다르지만, 저비점 용매 100 중량부당 0.01∼2 중량부의 양인 것이 바람직하다.
저비점 용매로는, 전술한 분산액의 비수계 용매를 이용할 수 있다. 저비점 용매는, 고비점 용매와 상용하지 않는 것이 중요하며, 고비점 용매와 저비점 용매의 용해도 파라미터(Sp치)의 차가 3 이상이 되도록 조합하는 것이 바람직하다.
바람직하게는, 고비점 용매로서 디에틸렌글리콜(Sp치 : 12.6)을 이용한 경우에는, 저비점 용매로서 아세트산부틸(Sp치 : 8.4)을 이용하는 것이 바람직하다.
(3) 제3 공정
상기 혼합액을, 0∼40℃의 온도에서 30∼120분간 정치함으로써, 고비점 용매 및 저비점 용매를 상분리시킨다. 혼합액이 상분리되면, 혼합액 중에 존재했던 지방산, 바람직하게는 지방산 및 상기 지방산의 에스테르 화합물로 피복된 산화구리 미립자가 저비점 용매측으로 추출된다. 특히 본 발명에서는 저비점 용매에 분산제가 배합되어 있기 때문에, 분산제의 흡착기가 산화구리 미립자에 배위함으로써, 산화구리 미립자는 저비점 용매로 추출되기 쉬워진다.
이어서, 상분리된 혼합액으로부터 고비점 용매를 제거함으로써, 저비점 용매 중에 지방산, 바람직하게는 지방산 및 상기 지방산의 에스테르 화합물로 피복된 산화구리 미립자가 분산된 분산액을 얻을 수 있다.
고비점 용매의 제거는, 단증류, 감압 증류, 정밀 증류, 박막 증류, 추출, 막분리 등의 종래 공지의 방법에 의해 행할 수 있다.
또한, 상기 제1 공정에서, 고비점 용매에, 지방산구리 및 안정화제와 함께, 염화나트륨, 브롬화나트륨 등을 배합함으로써, 분산액 중에 분산되는 구리 화합물 미립자를 구리의 할로겐화물 미립자로 할 수 있다.
(분산액의 제2 제조 방법)
본 발명의 저비점 용매 중에 지방산, 바람직하게는 지방산과 상기 지방산의 에스테르 화합물로 피복된 구리 화합물 미립자가 분산된 분산액의 제조 방법은 전술한 제조 방법 외에, 이하의 방법에 의해서도 조제할 수 있다.
즉, 전술한 제1 제조 방법에서의 제1 공정에서, 지방산구리 대신에, 지방산 및 구리 화합물의 조합을 첨가하는 것 외에는 제1 제조 방법과 동일하게 행한다.
이에 따라, 예컨대 구리 화합물로서 아세트산구리를 사용한 경우는, 지방산, 바람직하게는 지방산 및 상기 지방산의 에스테르 화합물이 피복된 아세트산구리 미립자가 분산된 분산액을 조제할 수 있다.
이 제2 제조 방법에서도 제1 제조 방법과 마찬가지로, 제1 공정에서 고비점 용매와 함께 물을 첨가함으로써, 지방산 및 상기 지방산의 에스테르 화합물이 피복된 1가의 아세트산구리 미립자를 저비점 용매 중에 분산시키는 것이 가능해진다.
(분산액의 제3 제조 방법)
본 발명에서는, 전술한 제1 및 제2 제조 방법에서의 제1 공정에서 얻어진, 고비점 용매인 글리콜류 중에, 지방산, 바람직하게는 지방산과 상기 지방산의 에스테르 화합물로 피복된 구리 화합물 미립자가 분산되어 이루어진 분산액을 그대로 사용할 수도 있다.
즉, 글리콜류에, 지방산구리와 사카린, 또는 지방산과 구리 화합물과 사카린을 첨가하고, 이것을 가열 혼합함으로써, 구리 화합물 미립자가 분산되고 사카린을 함유하여 이루어진 글리콜 분산액을 조제해도 좋다.
이 경우에도, 전술한 제조 방법과 마찬가지로, 글리콜류와 함께 물을 존재시킴으로써, 구리 화합물 미립자를 1가의 구리 화합물 미립자로서 조제할 수 있고, 우수한 항바이러스성을 발현하는 것이 가능해진다.
(글리콜류와 상용성을 갖는 비수계 용매를 분산매로 하는 분산액의 제조 방법)
본 발명에서는, 글리콜류와 상용성을 갖는 저비점 용매, 예컨대 에탄올이나 이소프로판올 등을 분산매로 하는 경우에는, 전술한 제1 및 제2 제조 방법에 의해 조제한 분산액 중의 저비점 용매를 가열 제거하여 페이스트형으로 한 후, 상기 분산매에 재분산시킴으로써, 이러한 분산액을 조제할 수 있다.
전술한 바와 같이, 제1 및 제2 제조 방법에서는 2상 분리에 의해 저비점 용매에 고비점 용매 중의 구리 화합물 미립자를 추출시키고 있지만, 이 2상 분리에서는 저비점 용매 및 고비점 용매의 조합이 중요하다. 고비점 용매에 대하여 상용성을 갖는 원하는 저비점 용매 중에 구리 화합물 미립자를 분산시키는 것은 어렵지만, 전술한 바와 같이, 분산액 중의 저비점 용매를 제거하여 페이스트형으로 함으로써, 여러가지 저비점 용매에 지방산이 피복된 산화구리 미립자가 분산된 분산액을 제공하는 것이 가능해진다.
가열 혼합 조건이나 추출 조건 등은, 전술한 분산액의 제조 방법에서의 제1 공정 내지 제3 공정과 동일한 조건으로 행할 수 있다.
(항바이러스성 성형체)
본 발명의 항바이러스성 성형체는, 지방산이 피복된 1가 구리 화합물 미립자 및 안정화제를 함유하는 항바이러스성 조성물이 함유되어 있거나 또는 최외측 표면에 고정화되어 있는 성형체인 것이 중요한 특징이며, 1가 구리 화합물 미립자가 산소와 반응하여 활성 산소를 발생시킴으로써, 우수한 항바이러스 성능을 발휘하는 것이 가능해진다.
본 발명의 항바이러스성 성형체의 제조에 사용되는 항바이러스성 조성물은, 지방산이 피복된 1가 구리 화합물 미립자 및 안정화제를 함유하고, 성형체 내 또는 그 표면에 존재할 수 있는 한, 그 조성은 특별히 한정되지 않는다. 본 발명에서는, 특히 비수계 용매 중에, 지방산, 바람직하게는 지방산과 상기 지방산의 에스테르 화합물이 피복된 1가 구리 화합물 미립자가 분산되고, 안정화제가 함유되어 이루어진 조성물인 것이 바람직하며, 전술한 분산액, 또는 전술한 분산액으로부터 용매를 제거하고, 원하는 용매에 재분산시켜 이루어진 분산액을 이용할 수 있다.
본 발명의 항바이러스성 성형체에서는, 항바이러스성 조성물인 전술한 분산액을, 도료 조성물이나 수지 조성물의 희석 용제로서 사용하는 것이 바람직하며, 이에 따라, 도료 조성물이나 수지 조성물의 투명성을 손상시키지 않고, 이러한 도료 조성물로 이루어진 도포막, 또는 수지 조성물로 이루어진 수지 성형체에 항바이러스 성능을 부여하는 것이 가능해진다.
이러한 도료 조성물로는, 페놀 수지, 에폭시 수지, 우레탄 수지, 멜라민 수지, 요소 수지, 알키드 수지, 불포화 폴리에스테르 수지, 실리콘 수지 등의 열경화성 수지나, 또는 광경화형 아크릴계 수지 등을 베이스 수지로 하는 것을 들 수 있다.
또한 수지 조성물로는, 상기 열경화성 수지 외에, 저-, 중-, 고-밀도 폴리에틸렌, 선형 저밀도 폴리에틸렌, 선형 초저밀도 폴리에틸렌, 아이소택틱 폴리프로필렌, 신디오택틱 폴리프로필렌, 프로필렌-에틸렌 공중합체, 폴리부텐-1, 에틸렌-부텐-1 공중합체, 프로필렌-부텐-1 공중합체, 에틸렌-프로필렌-부텐-1 공중합체 등의 올레핀 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프타에이트 등의 폴리에스테르 수지, 나일론 6, 나일론 6,6, 나일론 6,10 등의 폴리아미드 수지, 폴리카보네이트 수지 등의 열가소성 수지로 이루어진 것을 들 수 있다.
구체적으로는, 부직포나 수지 필름 또는 섬유 제품 등을 기재로 하고, 이 기재 표면에 항바이러스성 조성물을 함유하는 도료 조성물을 도공하여 도포막을 형성하여 이루어진 성형체나, 항바이러스성 조성물을 함유하는 수지 조성물로부터 직접 필름, 시트, 부직포, 섬유 등의 성형체를 직접 성형하여 이루어진 성형체 등을 예시할 수 있다.
실시예
(실험예 1)
디에틸렌글리콜에 대하여 스테아르산구리 2.5 중량%와, 사카린 0.05 중량%를 가하여, 교반하면서 가열했다. 140℃에 도달한 시점에서 증류수 1.0 중량%를 가하여 더 가열하고, 190℃에 도달한 시점에서 2시간 가열한 후, 디에틸렌글리콜 분산액을 60℃까지 냉각시켰다.
이어서, 분산제인 DISPERBYK-2090(빅ㆍ케미사 제조) 1.0 중량%를 녹인 아세트산부틸을 가하여 교반했다. 1시간 정도 정치한 후에 아세트산부틸층을 채취하고, 아산화구리 미립자 분산액을 얻었다.
(실험예 2)
가열 온도를 210℃로 변경한 것 외에는 실험예 1과 동일하게 분산액을 제작했다.
(실험예 3)
사카린 대신에 살리실산을 첨가한 것 외에는 실험예 1과 동일하게 분산액을 제작했다.
(실험예 4)
가열 온도를 170℃로 변경한 것 외에는 실험예 1과 동일하게 분산액을 제작했다.
(실험예 5)
디에틸렌글리콜을 글리세린으로 변경한 것 외에는 실험예 1과 동일하게 분산액을 제작했다.
(실험예 6)
디에틸렌글리콜을 140℃까지 가열한 시점에서, 물을 가하지 않은 것 외에는 실험예 1과 동일하게 분산액을 제작했다.
(실험예 7)
아세트산부틸에 시판하는 아산화구리 분말 1.0 중량%를 첨가하여 교반했다.
(실험예 8)
아세트산부틸에 시판하는 스테아르산구리 분말 1.0 중량%를 첨가하여 교반했다.
(제타 전위 평가 방법)
제타 전위는, 오오쓰카전자(주)사 제조 제타 전위ㆍ입경ㆍ분자량 측정 시스템 ELSZ-2000ZS를 이용하여, 측정 전압 300 V로 측정했다. 제타 전위의 절대치가 클수록 분산 안정성이 높고, 제타 전위의 절대치가 30(mV) 이상이면 분산성은 양호하다. 실험예 1∼8에 관해 측정했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
(경시 안정성 평가 방법)
분산액 제작 일주일후의 상태를 육안으로 확인했다. 입자의 침전이 없으면 ○(경시 안정성이 높다), 입자의 침전이 있으면 ×(경시 안정성이 낮다)로 했다. 실험예 1∼8에 관해 확인했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
(입자 직경 측정 방법)
얻어진 입자의 직경은, SEM 화상으로부터 화상 처리 소프트를 이용하여 측정했다. 분산액의 경우는 필터 여과에 의해 회수한 입자를, 시판품의 경우는 분말을, 히타치 하이테크놀로지스(주) 제조 주사 전자 현미경 S-4800에 의해 관찰하여 화상을 얻었다. 그 화상으로부터 (주)Mountech 제조 화상 해석식 입도 분포 소프트웨어 Mac-view를 이용하여 임의의 수십개의 입자의 평균 입자 직경을 산출했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
(용매 중의 지방산에스테르 화합물의 생성 유무의 확인)
실험예 1의 분산액에 있어서, 디에틸렌글리콜 용매와 스테아르산구리로부터 해리된 스테아르산의 에스테르 화합물의 생성 유무를 IR에 의해 확인했다. 결과를 도 1에 나타낸다.
(용매 중의 지방산에스테르 화합물의 동정)
실험예 1의 분산액에 있어서, 생성된 에스테르 화합물의 동정을, 시마즈 제작소(주) 제조 GC-MSQP-2010에 의해 행했다. 결과를 도 2에 나타낸다.
(입자 조성의 확인)
실험예 1의 분산액에 관해, X선 회절을 이용하여 구리 화합물 입자의 조성을 확인했다. 결과를 도 3에 나타낸다.
Figure 112018105460560-pct00001
<항바이러스성 평가>
(분산액의 부직포에 대한 도포 방법)
얻어진 분산액 90 중량%와, 바인더 수지로서 광경화성 아크릴계 수지 9.9 중량%와, 광중합 개시제 0.1 중량%를 혼합하여 도공액으로 했다. 도공액에 미가공의 부직포를 침지하고, 취출하여 여분의 액을 롤러식 스로틀기로 제거한 후, 90℃의 건조기로 2분간 건조시켰다. 그 후 UV 조사를 10분간 행하여, 아산화구리 미립자가 고정화된 부직포를 얻었다.
실험예 1, 7, 8에 의해 얻어진 부직포에 관해 항바이러스성 평가를 행하고, 실험예 1, 7, 8에 의해 얻어진 부직포에 관해 활성 산소 발생량을 측정했다. 결과를 표 2에 더불어 나타낸다.
(부직포의 항바이러스성 평가 방법)
1. 숙주 세포에 바이러스를 감염시켜 배양후, 원심 분리에 의해 세포 잔사를 제거한 것을 바이러스 현탁액으로 한다.
2. 상기 1의 바이러스 현탁액을 멸균 증류수로 10배 희석한 것을 시험 바이러스 현탁액으로 한다.
3. 부직포의 시험편 0.4 g에 시험 바이러스 현탁액 0.2 mL를 접종한다.
4. 25℃ 2시간 방치후, SCDLP 배지 20 mL를 가하여 볼텍스 믹서로 교반하고, 검체로부터 바이러스를 씻어낸다.
5. 플라크 측정법으로 바이러스 감염가를 측정하여, 항바이러스 활성치를 산출한다.
6. 항바이러스 활성치가 3.0 이상이면, 그 바이러스에 대하여 충분한 항바이러스성이 있다고 판단할 수 있다.
(부직포의 활성 산소 발생량 측정 방법)
1. 1.5 mL의 마이크로 튜브에 0.03 g의 부직포(1 cm×15 cm)를 넣는다.
2. 증류수 10 mL, 발광 시약(2-메틸-6-p-메톡시페닐에티닐이미다조피라지논 용액) 10 μL를 가하고, 루미노미터(아토사 제조 AB-2270 루미네센서 Octa)로 발광량을 측정하여, 활성 산소 발생량으로 한다.
Figure 112018105460560-pct00002
산업상의 이용가능성
본 발명의 분산액에 포함되는 구리 화합물 미립자는, 항바이러스성, 항균성, 도전성, 자외선 차폐성, 오염 방지성 등의 특성을 가지며, 특히 구리 화합물 입자가 1가인 경우에는, 노로 바이러스 등의 엔벨로프 구조를 갖지 않는 바이러스에 대해서도 항바이러스성을 발현할 수 있기 때문에, 섬유 제품 등을 구성하는 수지 조성물에 희석제로서 함유시키거나, 또는 섬유 제품 등에 직접 도포 또는 함침시킴으로써, 섬유 제품 등에 항바이러스성을 부여하는 것이 가능해진다.
또한, 위생 제품 이외에도, 도전막, 필름, 금속판, 유리판, 선박용 도료 등 각종 용도에 적용 가능하다.
또한, 분산매로서 저비점 용매를 이용함으로써, 도료 조성물이나 수지 조성물의 희석제로서 사용할 수도 있고, 이에 따라 도포막이나 수지 성형물에 항바이러스성을 부여하는 것이 가능해진다.
본 발명의 분산액은, 마스크, 에어컨 필터, 공기 청정기용 필터, 의복, 작업복, 커튼, 카펫, 자동차용 부재, 시트, 타올, 와이퍼 등의 청소용품 등의 섬유 제품에 적합하게 사용할 수 있다.
또한 의료용구, 의료용구의 포장 필름, 폐기 용기, 쓰레기 봉투, 개호 시설 또는 병원이나 학교 등의 공공시설의 벽재나 마루재, 왁스 코팅재, 토사물의 처리용구 등에 사용할 수 있다.
또한 본 발명의 성형체는, 지방산이 표면에 피복된 1가 구리 화합물 입자가 함유되어 있거나, 또는 표면에 고정화되어 있기 때문에, 효율적으로 1가 구리 화합물 입자를 산소와 반응시켜 활성 산소를 발생시킬 수 있고, 우수한 항바이러스성을 발현할 수 있어, 상기 섬유 제품 외에, 열교환기 핀 등 여러가지 용도에 사용할 수 있다.

Claims (24)

  1. 비수계 용매 중에 지방산으로 피복된 1가 구리 화합물 미립자와 안정화제를 함유하는 분산액으로서, 상기 1가 구리 화합물 미립자가 1 중량% 이하의 양으로 함유되어 있는 것을 특징으로 하는 분산액.
  2. 삭제
  3. 제1항에 있어서, 상기 구리 화합물 입자가 상기 지방산의 에스테르 화합물로 더 피복되어 있는 분산액.
  4. 제1항에 있어서, 상기 안정화제가 사카린, 살리실산, 아스파라긴산, 시트르산에서 선택되는 적어도 1종인 분산액.
  5. 제1항에 있어서, 상기 1가 구리 화합물이 아산화구리인 분산액.
  6. 제1항에 있어서, 상기 비수계 용매가 에스테르계 용매인 분산액.
  7. 제1항에 있어서, 분산제를 더 함유하는 분산액.
  8. 제1항에 있어서, 상기 구리 화합물이 항바이러스성을 갖는 분산액.
  9. 삭제
  10. 고비점 용매로서 글리콜류를 사용하고, 상기 고비점 용매에, 지방산, 구리 화합물 및 안정화제를 첨가하고, 이것을 가열 혼합함으로써, 지방산으로 피복된 구리 화합물 미립자가 분산되고 안정화제를 포함하여 이루어진 고비점 용매 분산액을 조제하고, 상기 고비점 용매 분산액을, 미리 분산제를 배합한 저비점 용매와 혼합한 후, 상기 고비점 용매 및 저비점 용매를 2상 분리함과 동시에, 고비점 용매로부터 저비점 용매 중에 지방산으로 피복된 구리 화합물 미립자를 추출하는 것을 특징으로 하는 구리 화합물 미립자가 분산되어 이루어진 분산액의 제조 방법.
  11. 제10항에 있어서, 상기 고비점 용매 분산액의 조제에서의 가열 혼합을 물의 존재하에 행하는 분산액의 제조 방법.
  12. 제10항에 있어서, 상기 구리 화합물이 아세트산구리, 염화구리, 브롬화구리 중의 어느 것인 분산액의 제조 방법.
  13. 제10항에 있어서, 상기 고비점 용매가 디에틸렌글리콜이며, 상기 저비점 용매가 아세트산부틸인 분산액의 제조 방법.
  14. 제10항에 있어서, 상기 안정화제가 사카린인 분산액의 제조 방법.
  15. 삭제
  16. 삭제
  17. 삭제
  18. 삭제
  19. 지방산이 피복된 1가 구리 화합물 입자 및 안정화제를 함유하는 항바이러스성 조성물을 함유하는 도료 조성물로 이루어진 도포막을 갖는 것을 특징으로 하는 항바이러스성 성형체.
  20. 제19항에 있어서, 상기 1가 구리 화합물 입자가 상기 지방산의 에스테르 화합물로 더 피복되어 있는 항바이러스성 성형체.
  21. 제19항 또는 제20항에 있어서, 상기 안정화제가 사카린, 살리실산, 아스파라긴산, 시트르산에서 선택되는 적어도 1종인 항바이러스성 성형체.
  22. 제19항 또는 제20항에 있어서, 상기 1가 구리 화합물 입자가 공기 중의 산소와 반응함으로써, 상기 항바이러스성 성형체 15 ㎠당 300000 계수 이상의 양의 활성 산소를 발생시키는 항바이러스성 성형체.
  23. 제19항 또는 제20항에 있어서, 기재 상에, 상기 항바이러스성 조성물을 함유하는 도포막이 형성되어 있는 항바이러스성 성형체.
  24. 제19항 또는 제20항에 있어서, 상기 1가 구리 화합물 입자가 도포막 중에 1 중량% 이하의 양으로 함유되어 있는 항바이러스성 성형체.


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Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108882701A (zh) 2016-03-28 2018-11-23 东洋制罐集团控股株式会社 分散液、其生产方法和铜化合物颗粒
JP6984122B2 (ja) * 2016-12-15 2021-12-17 東洋製罐グループホールディングス株式会社 抗ウイルス性を有する分散液
JP6512255B2 (ja) * 2017-10-03 2019-05-15 東洋製罐グループホールディングス株式会社 金属銅微粒子及びその製造方法
WO2019069942A1 (ja) * 2017-10-03 2019-04-11 東洋製罐グループホールディングス株式会社 金属銅微粒子及びその製造方法
CN113994977B (zh) * 2017-10-12 2023-06-27 揖斐电株式会社 抗微生物基体
JP6838036B2 (ja) * 2018-09-06 2021-03-03 イビデン株式会社 抗ウィルス性部材
JP2020040933A (ja) * 2018-09-06 2020-03-19 イビデン株式会社 抗微生物部材
JP6843813B2 (ja) * 2018-09-06 2021-03-17 イビデン株式会社 抗微生物部材
JP6838034B2 (ja) * 2018-09-06 2021-03-03 イビデン株式会社 抗ウィルス性部材
JP6838035B2 (ja) * 2018-09-07 2021-03-03 イビデン株式会社 抗微生物組成物及び抗微生物部材
JP6871222B2 (ja) * 2018-11-16 2021-05-12 イビデン株式会社 抗ウィルス性部材
JP6843814B2 (ja) * 2018-11-16 2021-03-17 イビデン株式会社 抗ウィルス部材
JP6871223B2 (ja) * 2018-11-16 2021-05-12 イビデン株式会社 抗ウィルス性部材
JP6861687B2 (ja) * 2018-11-16 2021-04-21 イビデン株式会社 抗ウィルス性部材
JP6871224B2 (ja) * 2018-11-16 2021-05-12 イビデン株式会社 抗ウィルス性部材
JP6843815B2 (ja) * 2018-11-16 2021-03-17 イビデン株式会社 抗ウィルス部材
JP6876026B2 (ja) * 2018-11-16 2021-05-26 イビデン株式会社 抗ウィルス性部材
JP6793704B2 (ja) * 2018-11-16 2020-12-02 イビデン株式会社 抗カビ・抗菌性基体、抗カビ・抗菌性組成物及び抗カビ・抗菌性基体の製造方法
JP6861686B2 (ja) * 2018-11-16 2021-04-21 イビデン株式会社 抗ウィルス性部材
WO2020204118A1 (ja) * 2019-04-03 2020-10-08 東洋製罐グループホールディングス株式会社 金属銅微粒子粉末及びその製造方法
KR20220039809A (ko) * 2019-08-07 2022-03-29 코닝 인코포레이티드 코팅 조성물들에 대한 살생물 분산액
KR102198915B1 (ko) * 2020-04-22 2021-01-06 주식회사 퀀텀바이오닉스 구리-철 합금의 나노분말을 포함하는 항바이러스 및 항균용 조성물
KR102368574B1 (ko) * 2021-08-17 2022-02-28 주식회사 퀀텀바이오닉스 항균, 항바이러스 및 탈취 효과를 가진 항균막 및 그 제조방법

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015086435A (ja) * 2013-10-30 2015-05-07 東洋製罐グループホールディングス株式会社 抗菌性金属超微粒子含有分散液及びその製造方法

Family Cites Families (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1142466A (en) 1979-01-09 1983-03-08 Cesar Milstein Cell lines
JPH062688B2 (ja) 1985-05-28 1994-01-12 三井東圧化学株式会社 多価アルコ−ルを製造する方法
JPH01213368A (ja) * 1988-02-02 1989-08-28 Nippon Mining Co Ltd 防汚塗料用複合顔料及びその製造方法
JPH0757847B2 (ja) * 1989-12-20 1995-06-21 昭和高分子株式会社 防汚塗料組成物の製造方法
JPH1031912A (ja) * 1996-07-17 1998-02-03 Asahi Chem Ind Co Ltd はんだ付け可能な導電性ペースト
JP2004115422A (ja) * 2002-09-26 2004-04-15 Tadashi Inoue 無機系抗菌剤、その製造方法およびそれを含有した製品
JP4583842B2 (ja) * 2004-08-31 2010-11-17 中国塗料株式会社 淡水域対応型防汚塗料組成物、その塗膜および防汚方法
US9000040B2 (en) * 2004-09-28 2015-04-07 Atrium Medical Corporation Cross-linked fatty acid-based biomaterials
AU2007249680B2 (en) * 2006-05-15 2012-02-02 Covidien Lp Antimicrobial coatings
JP5423053B2 (ja) * 2008-02-29 2014-02-19 東洋製罐株式会社 脂肪酸修飾金属超微粒子分散液の製造方法
US20110002872A1 (en) * 2008-02-29 2011-01-06 Toyo Seikan Kaisha, Ltd. Fatty acid metal salt for forming ultrafine metal particles
AU2009287980B2 (en) 2008-09-03 2014-05-22 Nbc Meshtec, Inc. Anti-viral agent
JP5227828B2 (ja) 2009-02-17 2013-07-03 株式会社日立製作所 耐酸化性銅微粒子の作製方法、及び、それを用いた接合方法
JP2011042559A (ja) * 2009-07-22 2011-03-03 Nippon Chem Ind Co Ltd 亜酸化銅被覆粒子及びその製造方法並びに該亜酸化銅被覆粒子を含む防汚塗料
JP5570006B2 (ja) 2009-12-24 2014-08-13 国立大学法人 東京大学 ウイルス不活化剤
JP5311147B2 (ja) 2010-08-25 2013-10-09 株式会社豊田中央研究所 表面被覆金属ナノ粒子、その製造方法、およびそれを含む金属ナノ粒子ペースト
US9155310B2 (en) * 2011-05-24 2015-10-13 Agienic, Inc. Antimicrobial compositions for use in products for petroleum extraction, personal care, wound care and other applications
JP5848552B2 (ja) 2011-08-29 2016-01-27 日立金属株式会社 銅微粒子分散液の製造方法、銅微粒子の製造方法、銅微粒子分散液および銅微粒子
JP5812488B2 (ja) * 2011-10-12 2015-11-11 昭和電工株式会社 抗菌抗ウイルス性組成物及びその製造方法
JP5943611B2 (ja) * 2012-01-13 2016-07-05 三井金属鉱業株式会社 亜酸化銅粒子及びその製造方法
JP2013159830A (ja) * 2012-02-06 2013-08-19 Toyota Central R&D Labs Inc 表面被覆金属ナノ粒子、およびその製造方法
JP5194185B1 (ja) 2012-06-20 2013-05-08 株式会社Ｎｂｃメッシュテック 抗ウイルス組成物
JP6040021B2 (ja) * 2012-12-13 2016-12-07 昭和電工株式会社 抗菌抗ウイルス性組成物及びその製造方法
JP2014148732A (ja) 2013-02-04 2014-08-21 Yamagata Univ 新規被覆銅微粒子及びその製造方法
EP2962994B1 (en) 2013-02-27 2018-04-04 Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. Cuprous oxide particle dispersion, coating agent composition, and antibacterial/antiviral member
JP5914890B2 (ja) 2013-03-13 2016-05-11 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 銅複合酸化チタン分散液、コーティング剤組成物及び抗菌・抗ウイルス性部材
JP6145758B2 (ja) * 2013-12-17 2017-06-14 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 抗ウイルス性樹脂組成物及び抗ウイルス性部材
JP2015205998A (ja) 2014-04-22 2015-11-19 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 抗ウイルス性塗膜
JP6885146B2 (ja) 2016-03-28 2021-06-09 東洋製罐グループホールディングス株式会社 抗ウイルス性成型体
JP6885145B2 (ja) 2016-03-28 2021-06-09 東洋製罐グループホールディングス株式会社 分散液及びその製造方法並びに銅化合物粒子
CN108882701A (zh) 2016-03-28 2018-11-23 东洋制罐集团控股株式会社 分散液、其生产方法和铜化合物颗粒
JP6984122B2 (ja) * 2016-12-15 2021-12-17 東洋製罐グループホールディングス株式会社 抗ウイルス性を有する分散液

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015086435A (ja) * 2013-10-30 2015-05-07 東洋製罐グループホールディングス株式会社 抗菌性金属超微粒子含有分散液及びその製造方法

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Publication number Publication date
WO2017170593A1 (ja) 2017-10-05
US11324222B2 (en) 2022-05-10
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