KR102137429B1 - Organic electronic element using a compound for organic electronic element, and an electronic device thereof - Google Patents

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Abstract

본 발명은 소자의 발광효율, 안정성 및 수명을 향상시킬 수 있는 신규 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자, 그 전자 장치를 제공한다.The present invention provides a novel compound capable of improving the luminous efficiency, stability and lifespan of a device, an organic electrical device using the same, and an electronic device thereof.

Description

유기전기 소자용 화합물을 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치{ORGANIC ELECTRONIC ELEMENT USING A COMPOUND FOR ORGANIC ELECTRONIC ELEMENT, AND AN ELECTRONIC DEVICE THEREOF}Organic electric device and its electronic device using a compound for an organic electric device {ORGANIC ELECTRONIC ELEMENT USING A COMPOUND FOR ORGANIC ELECTRONIC ELEMENT, AND AN ELECTRONIC DEVICE THEREOF}

본 발명은 유기전기소자용 화합물을 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치에 관한 것이다.The present invention relates to an organic electric element using the compound for an organic electric element and its electronic device.

일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛 에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기전기소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물 층은 유기전기소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다. In general, the organic light emitting phenomenon refers to a phenomenon that converts electrical energy into light energy using an organic material. An organic electric device using an organic light emitting phenomenon usually has a structure including an anode and a cathode and an organic material layer therebetween. Here, the organic material layer is often composed of a multi-layer structure composed of different materials in order to increase the efficiency and stability of the organic electric device, and may be formed of, for example, a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer and an electron injection layer.

유기전기소자에서 유기물층으로 사용되는 재료는 기능에 따라, 발광 재료와 전하수송 재료, 예컨대 정공주입 재료, 정공수송 재료, 전자수송 재료, 전자주입 재료 등으로 분류될 수 있다.Materials used as the organic material layer in the organic electrical device may be classified into light emitting materials and charge transport materials, such as hole injection materials, hole transport materials, electron transport materials, and electron injection materials, depending on their function.

유기 전기 발광소자에 있어 가장 문제시되는 것은 수명과 효율인데, 디스플레이가 대면적화되면서 이러한 효율이나 수명 문제는 반드시 해결해야 되는 상황이다.The most important issues in organic electroluminescent devices are life and efficiency, and as the display becomes larger, this efficiency or life problem must be solved.

효율과 수명, 구동전압 등은 서로 연관이 있으며, 효율이 증가되면 상대적으로 구동전압이 떨어지고, 구동전압이 떨어지면서 구동시 발생되는 주울열(Joule heating)에 의한 유기물질의 결정화가 적어져 결과적으로 수명이 높아지는 경향을 나타낸다. Efficiency, life, and driving voltage are related to each other, and when the efficiency increases, the driving voltage decreases relatively, and as the driving voltage decreases, crystallization of organic substances due to Joule heating generated during driving decreases, and as a result, It shows a tendency to increase the life.

하지만 상기 유기물층을 단순히 개선한다고 하여 효율을 극대화시킬 수는 없다. 왜냐하면 각 유기물층 간의 에너지 준위 및 T1 값, 물질의 고유특성(이동도, 계면특성 등) 등이 최적의 조합을 이루었을 때 긴 수명과 높은 효율을 동시에 달성할 수 있기 때문이다. However, simply improving the organic layer does not maximize efficiency. This is because long life and high efficiency can be achieved at the same time when the optimum combination of energy level, T1 value, and intrinsic properties (mobility, interfacial properties, etc.) of each organic material layer is achieved.

또한, 최근 유기 전기 발광소자에 있어 정공수송층에서의 발광 문제를 해결하기 위해서는 반드시 정공수송층과 발광층 사이에 발광보조층이 존재하여야 하며, 각각의 발광층(R, G, B)에 따른 서로 다른 발광 보조층의 개발이 필요한 시점이다. In addition, in order to solve the light emission problem in the hole transport layer in the recent organic electroluminescent device, there must be a light emitting auxiliary layer between the hole transport layer and the light emitting layer, and different light emission assists according to each light emitting layer (R, G, B) It is time to develop the layer.

일반적으로 전자수송층에서 발광층으로 전자(electron)가 전달되고 정공(hole)이 정공수송층에서 발광층으로 전달되어 재조합(recombination)에 의해 엑시톤(exciton)이 생성된다. In general, electrons are transferred from the electron transport layer to the light emitting layer, and holes are transferred from the hole transport layer to the light emitting layer to generate excitons by recombination.

하지만 정공수송층에 사용되는 물질의 경우 낮은 HOMO 값을 가져야 하기 때문에 대부분 낮은 T1 값을 가지며, 이로 인해 발광층에서 생성된 엑시톤(exciton)이 정공수송층으로 넘어가게 되어 결과적으로 발광층 내 전하 불균형(charge unbalance)을 초래하여 정공수송층 계면에서 발광하게 된다.However, in the case of the material used for the hole transport layer, since it has to have a low HOMO value, most have a low T1 value, which causes exciton generated in the light emitting layer to pass to the hole transport layer, resulting in charge unbalance in the light emitting layer. This causes light emission at the hole transport layer interface.

정공수송층 계면에서 발광될 경우, 유기전기소자의 색순도 및 효율이 저하되고 수명이 짧아지는 문제점이 발생하게 된다. 따라서 높은 T1 값을 가지며, 정공 수송층 HOMO 에너지 준위와 발광층의 HOMO 에너지 준위 사이의 HOMO 준위를 갖는 발광보조층이 개발이 절실히 요구된다.When emitting light at the interface of the hole transport layer, a problem arises in that the color purity and efficiency of the organic electric device decreases and the life is shortened. Therefore, development of a light-emitting auxiliary layer having a high T1 value and having a HOMO level between the HOMO energy level of the hole transport layer and the HOMO energy level of the light-emitting layer is urgently required.

한편, 유기전기소자의 수명단축 원인 중 하나인 양극전극(ITO)으로부터 금속 산화물이 유기층으로 침투확산되는 것을 지연시키면서, 소자 구동시 발생되는 주울열(Joule heating)에 대해서도 안정된 특성, 즉 높은 유리 전이 온도를 갖는 정공 주입층 재료에 대한 개발이 필요하다. 정공수송층 재료의 낮은 유리전이 온도는 소자 구동시, 박막 표면의 균일도를 저하시키는 특성이 있는바, 이는 소자수명에 큰 영향을 미치는 것으로 보고되고 있다. 또한, OLED 소자는 주로 증착 방법에 의해 형성되는데, 증착시 오랫동안 견딜 수 있는 재료, 즉 내열특성이 강한 재료 개발이 필요한 실정이다. On the other hand, while delaying the diffusion of metal oxides from the anode electrode (ITO), which is one of the causes of shortening the life of the organic electric device, into the organic layer, stable properties against Joule heating generated during device driving, that is, high glass transition There is a need to develop a hole injection layer material having a temperature. The low glass transition temperature of the hole transport layer material has a property of lowering the uniformity of the thin film surface when driving the device, which has been reported to have a great influence on the device life. In addition, the OLED device is mainly formed by a vapor deposition method, and it is necessary to develop a material that can withstand a long time during vapor deposition, that is, a material having strong heat resistance.

즉, 유기전기소자가 갖는 우수한 특징들을 충분히 발휘하기 위해서는 소자 내 유기물층을 이루는 물질, 예컨대 정공주입 물질, 정공수송 물질, 발광 물질, 전자수송 물질, 전자주입 물질, 발광보조층 물질 등이 안정하고 효율적인 재료에 의하여 뒷받침되는 것이 선행되어야 하나, 아직까지 안정되고 효율적인 유기전기소자용 유기물층 재료의 개발이 충분히 이루어지지 않은 상태이다. 따라서, 새로운 재료의 개발이 계속 요구되고 있으며, 특히 발광보조층과 발광층의 재료 조합에 대한 개발이 절실히 요구되고 있다.That is, in order to sufficiently exhibit the excellent characteristics of the organic electric device, materials constituting an organic material layer in the device, such as a hole injection material, a hole transport material, a light emitting material, an electron transport material, an electron injection material, a light emitting auxiliary layer material, are stable and efficient It should be preceded by the material, but the development of a stable and efficient organic material layer material for an organic electric device has not been sufficiently achieved. Therefore, the development of new materials continues to be demanded, and in particular, the development of material combinations of the light-emitting auxiliary layer and the light-emitting layer is urgently required.

또한, 상기 발광보조층의 재료로 전하이동도 및 열 안정성이 우수하며, 박막 형성시 균일성이 우수한 이유로 2-플루오렌 화합물을 많이 사용하고 있으나, 2-플루오렌 화합물이 밴드갭이 작고 T1값이 낮은 단점이 있으므로, 이를 보완할 수 있는 재료의 개발이 필요하다.In addition, the material of the light-emitting auxiliary layer is excellent in charge mobility and thermal stability, and because of the excellent uniformity in forming a thin film, 2-fluorene compounds are often used, but 2-fluorene compounds have a small band gap and a T1 value. Because of this low drawback, it is necessary to develop a material that can compensate for this.

본 발명은 소자의 높은 발광효율, 낮은 구동전압, 고내열성, 색순도 및 수명을 향상시킬 수 있는 화합물을 이용한 유기전기소자 및 그 전자장치를 제공하는 것을 목적으로 한다. An object of the present invention is to provide an organic electric device and its electronic device using a compound capable of improving the device's high luminous efficiency, low driving voltage, high heat resistance, color purity and lifetime.

일 측면에서, 본 발명은 하기 화학식으로 표시되는 화합물을 이용한 유기전기소자 및 그 전자장치를 제공한다.In one aspect, the present invention provides an organic electric device using the compound represented by the following formula and its electronic device.

제 1전극; 제 2전극; 및 상기 제 1전극과 제 2전극 사이에 위치하는 유기물층;을 포함하는 유기전기소자에 있어서, 상기 유기물층은 정공수송층, 발광보조층 및 발광층을 포함하며, 상기 발광보조층은 상기 정공수송층과 상기 발광층 사이에 형성되며 하기 화학식 (1)로 표시되는 화합물을 포함하고, 상기 발광층은 호스트 및 도펀트를 포함하며, 상기 호스트는 하기 화학식 (2) 내지 (6)으로 표시되는 화합물 중 적어도 하나를 포함하는 유기전기소자를 제공한다.A first electrode; A second electrode; And an organic material layer positioned between the first electrode and the second electrode, wherein the organic material layer includes a hole transport layer, a light emitting auxiliary layer and a light emitting layer, and the light emitting auxiliary layer includes the hole transport layer and the light emitting layer. It is formed between and comprises a compound represented by the following formula (1), the light emitting layer includes a host and a dopant, the host is an organic compound containing at least one of the compounds represented by the following formulas (2) to (6) An electrical device is provided.

화학식 (1) Formula (1)

Figure 112013062378408-pat00001

Figure 112013062378408-pat00001

화학식 (2) 화학식(3) Formula (2) Formula (3)

Figure 112013062378408-pat00002

Figure 112013062378408-pat00002

화학식 (4) 화학식 (5) 화학식 (6) Formula (4) Formula (5) Formula (6)

Figure 112013062378408-pat00003

Figure 112013062378408-pat00003

본 발명에 따른 화합물을 이용함으로써 소자의 높은 발광효율, 낮은 구동전압, 고내열성을 달성할 수 있고, 소자의 색순도 및 수명을 크게 향상시킬 수 있다. By using the compound according to the present invention, high luminous efficiency, low driving voltage, and high heat resistance of the device can be achieved, and color purity and lifetime of the device can be greatly improved.

도 1은 본 발명에 따른 유기전기발광소자의 예시도이다. 1 is an exemplary view of an organic electroluminescent device according to the present invention.

이하, 본 발명의 실시예를 첨부된 도면을 참조하여 상세하게 설명한다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

각 도면의 구성요소들에 참조부호를 부가함에 있어서, 동일한 구성요소들에 대해서는 비록 다른 도면상에 표시되더라도 가능한 한 동일한 부호를 가지도록 하고 있음에 유의해야 한다. 또한, 본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지 구성 또는 기능에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명은 생략한다.It should be noted that in adding reference numerals to the components of each drawing, the same components have the same reference numerals as possible, even if they are displayed on different drawings. In addition, in describing the present invention, when it is determined that detailed descriptions of related well-known structures or functions may obscure the subject matter of the present invention, detailed descriptions thereof will be omitted.

또한, 본 발명의 구성 요소를 설명하는 데 있어서, 제 1, 제 2, A, B, (a),(b) 등의 용어를 사용할 수 있다. 이러한 용어는 그 구성 요소를 다른 구성 요소와 구별하기 위한 것일 뿐, 그 용어에 의해 해당 구성 요소의 본질이나 차례 또는 순서 등이 한정되지 않는다. 어떤 구성 요소가 다른 구성요소에 "연결", "결합" 또는 "접속"된다고 기재된 경우, 그 구성 요소는 그 다른 구성요소에 직접적으로 연결되거나 또는 접속될 수 있지만, 각 구성 요소 사이에 또 다른 구성 요소가 "연결", "결합" 또는 "접속"될 수도 있다고 이해되어야 할 것이다.In addition, in describing the components of the present invention, terms such as first, second, A, B, (a), and (b) may be used. These terms are only for distinguishing the component from other components, and the nature, order, or order of the component is not limited by the term. When a component is described as being "connected", "coupled" or "connected" to another component, that component may be directly connected to or connected to the other component, but another component between each component It should be understood that elements may be "connected", "coupled" or "connected".

본 명세서 및 첨부된 청구의 범위에서 사용된 바와 같이, 달리 언급하지 않는 한, 하기 용어의 의미는 하기와 같다:As used in this specification and the appended claims, unless otherwise stated, the meaning of the following terms is as follows:

본 명세서에서 사용된 용어 "할로" 또는 "할로겐"은 다른 설명이 없는 한 불소(F), 브롬(Br), 염소(Cl) 또는 요오드(I)이다.The term "halo" or "halogen" as used herein is fluorine (F), bromine (Br), chlorine (Cl) or iodine (I), unless otherwise noted.

본 발명에 사용된 용어 "알킬" 또는 "알킬기"는 다른 설명이 없는 한 1 내지 60의 탄소수의 단일결합을 가지며, 직쇄 알킬기, 분지쇄 알킬기, 사이클로알킬(지환족)기, 알킬-치환된 사이클로알킬기, 사이클로알킬-치환된 알킬기를 비롯한 포화 지방족 작용기의 라디칼을 의미한다.The term "alkyl" or "alkyl group" used in the present invention has a single bond of 1 to 60 carbon atoms, unless otherwise specified, a straight chain alkyl group, branched chain alkyl group, cycloalkyl (alicyclic) group, alkyl-substituted cyclo By radicals of saturated aliphatic functional groups, including alkyl groups, cycloalkyl-substituted alkyl groups.

본 발명에 사용된 용어 "할로알킬기" 또는 "할로겐알킬기"는 다른 설명이 없는 한 할로겐으로 치환된 알킬기를 의미한다.The term "haloalkyl group" or "halogenalkyl group" as used in the present invention means an alkyl group substituted with halogen unless otherwise specified.

본 발명에 사용된 용어 "헤테로알킬기"는 알킬기를 구성하는 탄소 원자 중 하나 이상이 헤테로원자로 대체된 것을 의미한다.The term "heteroalkyl group" used in the present invention means that at least one of the carbon atoms constituting the alkyl group is replaced with a heteroatom.

본 발명에 사용된 용어 "알켄일기" 또는 "알킨일기"는 다른 설명이 없는 한 각각 2 내지 60의 탄소수의 이중결합 또는 삼중결합을 가지며, 직쇄형 또는 측쇄형 사슬기를 포함하며, 여기에 제한되는 것은 아니다. The term "alkenyl group" or "alkynyl group" used in the present invention has a double or triple bond having 2 to 60 carbon atoms, and includes straight or branched chain groups, and is not limited thereto, unless otherwise specified. It is not.

본 발명에 사용된 용어 "시클로알킬"은 다른 설명이 없는 한 3 내지 60의 탄소수를 갖는 고리를 형성하는 알킬을 의미하며, 여기에 제한되는 것은 아니다. As used herein, the term "cycloalkyl" means an alkyl forming a ring having 3 to 60 carbon atoms, unless otherwise specified, and is not limited thereto.

본 발명에 사용된 용어 "알콕실기", "알콕시기", 또는 "알킬옥시기"는 산소 라디칼이 부착된 알킬기를 의미하며, 다른 설명이 없는 한 1 내지 60의 탄소수를 가지며, 여기에 제한되는 것은 아니다. The term "alkoxyl group", "alkoxy group", or "alkyloxy group" used in the present invention means an alkyl group to which an oxygen radical is attached, and has a carbon number of 1 to 60 unless otherwise specified, and is limited thereto. It is not.

본 발명에 사용된 용어 "알켄옥실기", "알켄옥시기", "알켄일옥실기", 또는 "알켄일옥시기"는 산소 라디칼이 부착된 알켄일기를 의미하며, 다른 설명이 없는 한 2 내지 60의 탄소수를 가지며, 여기에 제한되는 것은 아니다. As used herein, the terms "alkenoxyl group", "alkenoxy group", "alkenyloxyl group", or "alkenyloxy group" means an alkenyl group to which an oxygen radical is attached, and 2 to 60 unless otherwise specified. It has a carbon number, and is not limited thereto.

본 발명에 사용된 용어 "아릴옥실기" 또는 "아릴옥시기"는 산소 라디칼이 부착된 아릴기를 의미하며, 다른 설명이 없는 한 6 내지 60의 탄소수를 가지며, 여기에 제한되는 것은 아니다. The term "aryloxyl group" or "aryloxy group" used in the present invention means an aryl group to which an oxygen radical is attached, and has a carbon number of 6 to 60 unless otherwise specified, and is not limited thereto.

본 발명에 사용된 용어 "아릴기" 및 "아릴렌기"는 다른 설명이 없는 한 각각 6 내지 60의 탄소수를 가지며, 이에 제한되는 것은 아니다. 본 발명에서 아릴기 또는 아릴렌기는 단일 고리 또는 다중 고리의 방향족을 의미하며, 이웃한 치환기가 결합 또는 반응에 참여하여 형성된 방향족 고리를 포함한다. 예컨대, 아릴기는 페닐기, 비페닐기, 플루오렌기, 스파이로플루오렌기일 수 있다. The terms "aryl group" and "arylene group" used in the present invention have 6 to 60 carbon atoms, respectively, and are not limited thereto unless otherwise specified. In the present invention, an aryl group or an arylene group means a single ring or multi-ring aromatic, and includes an aromatic ring formed by adjacent substituents participating in a bond or reaction. For example, the aryl group may be a phenyl group, biphenyl group, fluorene group, or spirofluorene group.

접두사 "아릴" 또는 "아르"는 아릴기로 치환된 라디칼을 의미한다. 예를 들어 아릴알킬기는 아릴기로 치환된 알킬기이며, 아릴알켄일기는 아릴기로 치환된 알켄일기이며, 아릴기로 치환된 라디칼은 본 명세서에서 설명한 탄소수를 가진다.The prefix "aryl" or "ar" means a radical substituted with an aryl group. For example, an arylalkyl group is an alkyl group substituted with an aryl group, an arylalkenyl group is an alkenyl group substituted with an aryl group, and a radical substituted with an aryl group has a carbon number described herein.

또한 접두사가 연속으로 명명되는 경우 먼저 기재된 순서대로 치환기가 나열되는 것을 의미한다. 예를 들어, 아릴알콕시기의 경우 아릴기로 치환된 알콕시기를 의미하며, 알콕실카르보닐기의 경우 알콕실기로 치환된 카르보닐기를 의미하며, 또한 아릴카르보닐알켄일기의 경우 아릴카르보닐기로 치환된 알켄일기를 의미하며 여기서 아릴카르보닐기는 아릴기로 치환된 카르보닐기이다.Also, when the prefix is named in succession, it means that the substituents are listed in the order described first. For example, in the case of an arylalkoxy group, it means an alkoxy group substituted with an aryl group, in the case of an alkoxycarbonyl group, it means a carbonyl group substituted with an alkoxyl group, and in the case of an arylcarbonyl alkenyl group, it means an alkenyl group substituted with an arylcarbonyl group. Wherein the arylcarbonyl group is a carbonyl group substituted with an aryl group.

본 명세서에서 사용된 용어 "헤테로알킬"은 다른 설명이 없는 한 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 알킬을 의미한다. 본 발명에 사용된 용어 "헤테로아릴기" 또는 "헤테로아릴렌기"는 다른 설명이 없는 한 각각 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 탄소수 2 내지 60의 아릴기 또는 아릴렌기를 의미하며, 여기에 제한되는 것은 아니며, 단일 고리 및 다중 고리 중 적어도 하나를 포함하며, 이웃한 작용기기가 결합하여 형성될 수도 있다.As used herein, the term "heteroalkyl" means alkyl containing one or more heteroatoms, unless otherwise specified. As used herein, the term "heteroaryl group" or "heteroarylene group" means an aryl group or an arylene group having 2 to 60 carbon atoms each containing at least one heteroatom, unless otherwise specified, and is not limited thereto. No, it includes at least one of a single ring and multiple rings, and may be formed by combining adjacent functional devices.

본 발명에 사용된 용어 "헤테로고리기"는 다른 설명이 없는 한 하나 이상의 헤테로원자를 포함하고, 2 내지 60의 탄소수를 가지며, 단일 고리 및 다중 고리 중 적어도 하나를 포함하며, 헤테로지방족 고리 및 헤테로방향족 고리를 포함한다. 이웃한 작용기가 결합하여 형성될 수도 있다. The term "heterocyclic group" used in the present invention includes at least one heteroatom, has 2 to 60 carbon atoms, includes at least one of a single ring and multiple rings, heteroaliphatic ring and hetero, unless otherwise specified. Aromatic rings. Adjacent functional groups may also be formed by bonding.

본 명세서에서 사용된 용어 "헤테로원자"는 다른 설명이 없는 한 N, O, S, P 또는 Si를 나타낸다. The term “heteroatom” as used herein refers to N, O, S, P or Si, unless otherwise stated.

또한 "헤테로고리기"는, 고리를 형성하는 탄소 대신 SO2를 포함하는 고리도 포함할 수 있다. 예컨대, "헤테로고리기"는 다음 화합물을 포함한다. In addition, "heterocyclic group" may include a ring containing SO 2 instead of carbon forming a ring. For example, "heterocyclic group" includes the following compounds.

Figure 112013062378408-pat00004
Figure 112013062378408-pat00004

다른 설명이 없는 한, 본 발명에 사용된 용어 "지방족"은 탄소수 1 내지 60의 지방족 탄화수소를 의미하며, "지방족고리"는 탄소수 3 내지 60의 지방족 탄화수소 고리를 의미한다. Unless otherwise stated, the term "aliphatic" used in the present invention means an aliphatic hydrocarbon having 1 to 60 carbon atoms, and "aliphatic ring" means an aliphatic hydrocarbon ring having 3 to 60 carbon atoms.

다른 설명이 없는 한, 본 발명에 사용된 용어 "포화 또는 불포화 고리"는 포화 또는 불포화 지방족고리 또는 탄소수 6 내지 60의 방향족고리 또는 헤테로고리를 의미한다.Unless otherwise stated, the term "saturated or unsaturated ring" as used herein means a saturated or unsaturated aliphatic ring or an aromatic or heterocyclic ring having 6 to 60 carbon atoms.

전술한 헤테로화합물 이외의 그 밖의 다른 헤테로화합물 또는 헤테로라디칼은 하나 이상의 헤테로원자를 포함하며, 여기에 제한되는 것은 아니다. Other hetero compounds or hetero radicals other than the above-described hetero compounds include one or more hetero atoms, but are not limited thereto.

다른 설명이 없는 한, 본 발명에 사용된 용어 "카르보닐"이란 -COR'로 표시되는 것이며, 여기서 R'은 수소, 탄소수 1 내지 20 의 알킬기, 탄소수 6 내지 30 의 아릴기, 탄소수 3 내지 30의 사이클로알킬기, 탄소수 2 내지 20의 알켄일기, 탄소수 2 내지 20의 알킨일기, 또는 이들의 조합인 것이다.Unless otherwise specified, the term "carbonyl" used in the present invention is represented by -COR', where R'is hydrogen, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, 3 to 30 carbon atoms. Is a cycloalkyl group, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms, or a combination thereof.

다른 설명이 없는 한, 본 발명에 사용된 용어 "에테르"란 -R-O-R'로 표시되는 것이며, 여기서 R 또는 R'은 각각 서로 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 탄소수 3 내지 30의 사이클로알킬기, 탄소수 2 내지 20의 알켄일기, 탄소수 2 내지 20의 알킨일기, 또는 이들의 조합인 것인 것이다.Unless otherwise specified, the term "ether" used in the present invention is represented by -RO-R', wherein R or R'are each independently of each other hydrogen, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or 6 to 30 carbon atoms. It is an aryl group, a cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms, or a combination thereof.

또한 명시적인 설명이 없는 한, 본 발명에서 사용된 용어 "치환 또는 비치환된"에서 "치환"은 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1~C20의 알킬기, C1~C20의 알콕실기, C1~C20의 알킬아민기, C1~C20의 알킬티오펜기, C6~C20의 아릴티오펜기, C2~C20의 알켄일기, C2~C20의 알킨일기, C3~C20의 시클로알킬기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C8~C20의 아릴알켄일기, 실란기, 붕소기, 게르마늄기, 및 C2~C20의 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환됨을 의미하며, 이들 치환기에 제한되는 것은 아니다. Also, unless expressly stated, the term "substituted" in the term "substituted or unsubstituted" as used in the present invention is deuterium, halogen, amino group, nitrile group, nitro group, C 1 ~ C 20 alkyl group, C 1 ~ C 20 alkoxyl group, C 1 ~ C 20 alkylamine group, C 1 ~ C 20 alkylthiophene group, C 6 ~ C 20 arylthiophene group, C 2 ~ C 20 alkenyl group, C 2 ~ C 20 alkynyl group, C 3 ~ C 20 cycloalkyl group, C 6 ~ C 20 aryl group, substituted with deuterium C 6 ~ C 20 aryl group, C 8 ~ C 20 aryl alkenyl group, silane group, boron Means a group, a germanium group, and one or more substituents selected from the group consisting of C 2 to C 20 heterocyclic groups, and is not limited to these substituents.

또한 명시적인 설명이 없는 한,　본 발명에서 사용되는 화학식은 하기 화학식의 지수 정의에　의한 치환기 정의와 동일하게 적용된다.In addition, unless expressly stated, the formula used in the present invention is applied in the same manner as the definition of a substituent based on the index definition of the following formula.

Figure 112013062378408-pat00005
Figure 112013062378408-pat00005

여기서, a가 0의 정수인 경우 치환기 R1은 부존재하며, a가 1의 정수인 경우 하나의 치환기 R1은 벤젠 고리를 형성하는 탄소 중 어느 하나의 탄소에 결합하며, a가 2 또는 3의 정수인 경우 각각 다음과 같이 결합하며 이때 R1은 서로 동일하거나 다를 수 있으며, a가 4 내지 6의 정수인 경우 이와 유사한 방식으로 벤젠 고리의 탄소에 결합하며, 한편 벤젠 고리를 형성하는 탄소에 결합된 수소의 표시는 생략한다.Here, when a is an integer of 0, the substituent R 1 is absent, and when a is an integer of 1, one substituent R 1 is bound to any one of carbons forming a benzene ring, and when a is an integer of 2 or 3 Each of them is bonded as follows, wherein R 1 may be the same or different from each other, and when a is an integer of 4 to 6, it binds to the carbon of the benzene ring in a similar manner, while indicating the hydrogen bound to the carbon forming the benzene ring. Is omitted.

Figure 112013062378408-pat00006
Figure 112013062378408-pat00006

도 1은 본 발명에 일 실시예에 따른 유기전기소자에 대한 예시도이다.1 is an exemplary view of an organic electric device according to an embodiment of the present invention.

도 1을 참조하면, 본 발명에 따른 유기전기소자(100)는 기판(110) 상에 형성된 제 1전극(120), 제 2전극(180) 및 제 1전극(110)과 제 2전극(180) 사이에 본 발명에 따른 화합물을 포함하는 유기물층을 구비한다. 이때, 제 1전극(120)은 애노드(양극)이고, 제 2전극(180)은 캐소드(음극)일 수 있으며, 인버트형의 경우에는 제 1전극이 캐소드이고 제 2전극이 애노드일 수 있다.Referring to FIG. 1, the organic electric device 100 according to the present invention includes a first electrode 120, a second electrode 180 and a first electrode 110 and a second electrode 180 formed on the substrate 110. ) Between the organic material layer comprising the compound according to the present invention. In this case, the first electrode 120 may be an anode (anode), the second electrode 180 may be a cathode (cathode), and in the case of an inverted type, the first electrode may be a cathode and the second electrode may be an anode.

유기물층은 제 1전극(120) 상에 순차적으로 정공주입층(130), 정공수송층(140), 발광층(150), 전자수송층(160) 및 전자주입층(170)을 포함할 수 있다. 이때, 발광층(150)을 제외한 나머지 층들이 형성되지 않을 수 있다. 정공저지층, 전자저지층, 발광보조층(151), 버퍼층(141) 등을 더 포함할 수도 있고, 전자수송층(160) 등이 정공저지층의 역할을 할 수도 있을 것이다. The organic material layer may sequentially include a hole injection layer 130, a hole transport layer 140, a light emitting layer 150, an electron transport layer 160 and an electron injection layer 170 on the first electrode 120. At this time, layers other than the emission layer 150 may not be formed. A hole blocking layer, an electron blocking layer, a light emitting auxiliary layer 151, a buffer layer 141, and the like may be further included, and the electron transport layer 160, etc. may also serve as a hole blocking layer.

또한, 미도시하였지만, 본 발명에 따른 유기전기소자는 제 1전극과 제 2전극 중 적어도 일면 중 상기 유기물층과 반대되는 일면에 형성된 보호층 또는 광효율 개선층(Capping layer)을 더 포함할 수 있다. In addition, although not shown, the organic electric device according to the present invention may further include a protective layer or a light efficiency improving layer (Capping layer) formed on one surface opposite to the organic material layer among at least one surface of the first electrode and the second electrode.

상기 유기물층에 적용되는 본 발명에 따른 화합물은 정공주입층(130), 정공수송층(140), 전자수송층(160), 전자주입층(170), 발광층(150)의 호스트 또는 도펀트 또는 광효율 개선층의 재료로 사용될 수 있을 것이다. 바람직하게는, 본 발명의 화합물은 발광층(150) 또는 발광보조층(151)으로 사용될 수 있을 것이다.The compound according to the present invention applied to the organic material layer is a host or dopant or light efficiency improving layer of the hole injection layer 130, the hole transport layer 140, the electron transport layer 160, the electron injection layer 170, and the light emitting layer 150 It could be used as a material. Preferably, the compound of the present invention may be used as the light emitting layer 150 or the light emitting auxiliary layer 151.

한편, 동일한 코어일지라도 어느 위치에 어느 치환기를 결합시키냐에 따라 밴드갭(band gap), 전기적 특성, 계면 특성 등이 달라질 수 있으므로, 코어의 선택 및 이에 결합된 서브(sub)-치환체의 조합도 아주 중요하며, 특히 각 유기물층 간의 에너지 준위 및 T1 값, 물질의 고유특성(이동도, 계면특성 등) 등이 최적의 조합을 이루었을 때 긴 수명과 높은 효율을 동시에 달성할 수 있다.On the other hand, even in the same core, the band gap, electrical properties, and interfacial properties may vary depending on which substituents are attached at which positions, so the selection of the core and the combination of sub-substituents coupled thereto are also very good. It is important, especially when the energy level and T1 value between each organic material layer and the intrinsic properties of materials (mobility, interfacial properties, etc.) are optimally combined, long life and high efficiency can be achieved simultaneously.

이미 설명한 것과 같이, 최근 유기 전기 발광소자에 있어 정공수송층에서의 발광 문제를 해결하기 위해서는 정공수송층과 발광층 사이에 발광보조층이 형성하는 것이 바람직하며, 각각의 발광층(R, G, B)에 따른 서로 다른 발광 보조층의 개발이 필요한 시점이다. 한편, 발광보조층의 경우 정공수송층 및 발광층(호스트)과의 상호관계를 파악해야하므로 유사한 코어를 사용하더라도 사용되는 유기물층이 달라지면 그 특징을 유추하기는 매우 어려울 것이다. As described above, in order to solve the light emission problem in the hole transport layer in the recent organic electroluminescent device, it is preferable that a light-emitting auxiliary layer is formed between the hole transport layer and the light emitting layer, and according to each light emitting layer (R, G, B) It is time to develop different light-emitting auxiliary layers. On the other hand, in the case of the light-emitting auxiliary layer, since it is necessary to grasp the relationship between the hole transport layer and the light-emitting layer (host), even if similar cores are used, it will be very difficult to infer the characteristics of the organic layer used.

따라서, 본 발명에서는 화학식 (1) 내지 화학식 (6)으로 표시되는 화합물을 사용하여 발광층 또는 발광보조층을 형성함으로써 각 유기물층 간의 에너지 레벨(level) 및 T1 값, 물질의 고유특성(mobility, 계면특성 등) 등을 최적화하여 유기전기소자의 수명 및 효율을 동시에 향상시킬 수 있다.Therefore, in the present invention, by forming a light-emitting layer or a light-emitting auxiliary layer using the compounds represented by the formulas (1) to (6), the energy level (level) and T1 value between each organic material layer, the material's intrinsic properties (mobility, interfacial properties) Etc.) to optimize the lifespan and efficiency of organic electric devices at the same time.

본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기발광소자는 PVD(physical vapor deposition) 방법을 이용하여 제조될 수 있다. 예컨대, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극(120)을 형성하고, 그 위에 정공주입층(130), 정공수송층(140), 발광층(150), 전자수송층(160) 및 전자주입층(170)을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 음극(180)으로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다.The organic electroluminescent device according to an embodiment of the present invention may be manufactured using a physical vapor deposition (PVD) method. For example, an anode 120 is formed by depositing a metal or conductive metal oxide or an alloy thereof on a substrate, and a hole injection layer 130, a hole transport layer 140, a light emitting layer 150, and an electron transport layer are formed thereon. 160) and after forming an organic material layer including the electron injection layer 170, it can be manufactured by depositing a material that can be used as the cathode 180 thereon.

또한, 유기물층은 다양한 고분자 소재를 사용하여 증착법이 아닌 용액 공정 또는 솔벤트 프로세스(solvent process), 예컨대 스핀코팅 공정, 노즐 프린팅 공정, 잉크젯 프린팅 공정, 슬롯코팅 공정, 딥코팅 공정, 롤투롤 공정, 닥터 블레이딩 공정, 스크린 프린팅 공정, 또는 열 전사법 등의 방법에 의하여 더 적은 수의 층으로 제조할 수 있다. 본 발명에 따른 유기물층은 다양한 방법으로 형성될 수 있으므로, 그 형성방법에 의해 본 발명의 권리범위가 제한되는 것은 아니다.In addition, the organic material layer is a solution process or a solvent process that is not a deposition method using various polymer materials, such as a spin coating process, a nozzle printing process, an inkjet printing process, a slot coating process, a dip coating process, a roll-to-roll process, a doctor blade It can be produced with fewer layers by a method such as a ding process, a screen printing process, or a thermal transfer method. Since the organic material layer according to the present invention can be formed in various ways, the scope of the present invention is not limited by the formation method.

본 발명에 따른 유기전기소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.The organic electric device according to the present invention may be of a front emission type, a rear emission type, or a double emission type, depending on the material used.

WOLED(White Organic Light Emitting Device)는 고해상도 실현이 용이하고 공정성이 우수한 한편, 기존의LCD의 칼라필터 기술을 이용하여 제조될 수 있는 이점이 있다. 주로 백라이트 장치로 사용되는 백색 유기발광소자에 대한 다양한 구조들이 제안되고 특허화되고 있다. 대표적으로, R(Red),G(Green),B(Blue) 발광부들을 상호평면적으로 병렬배치(side-by-side) 방식, R,G,B 발광층이 상하로 적층되는 적층(stacking) 방식이 있고, 청색(B) 유기발광층에 의한 전계발광과 이로부터의 광을 이용하여 무기형광체의 자발광(photo-luminescence)을 이용하는 색변환물질(color conversion material, CCM) 방식 등이 있는데, 본 발명은 이러한 WOLED에도 적용될 수 있을 것이다.WOLED (White Organic Light Emitting Device) has the advantage of being easy to realize high resolution and excellent processability, and can be manufactured using the color filter technology of the existing LCD. Various structures for white organic light emitting devices mainly used as backlight devices have been proposed and patented. Typically, R (Red), G (Green), B (Blue) light-emitting parts are arranged in a mutually planar side-by-side manner, and a stacking method in which R, G, and B light-emitting layers are stacked up and down. There is, there is a color conversion material (CCM) method using electroluminescence of the blue (B) organic light emitting layer and photo-luminescence of the inorganic phosphor using light therefrom, the present invention May be applied to such WOLED.

또한, 본 발명에 따른 유기전기소자는 유기전기발광소자(OLED), 유기태양전지, 유기감광체(OPC), 유기트랜지스터(유기 TFT), 단색 또는 백색 조명용 소자 중 하나일 수 있다.In addition, the organic electric device according to the present invention may be one of an organic electroluminescent device (OLED), an organic solar cell, an organic photoreceptor (OPC), an organic transistor (organic TFT), a monochromatic or white lighting device.

본 발명의 다른 실시예는 상술한 본 발명의 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치와, 이 디스플레이장치를 제어하는 제어부를 포함하는 전자장치를 포함할 수 있다. 이때, 전자장치는 현재 또는 장래의 유무선 통신단말일 수 있으며, 휴대폰 등의 이동 통신 단말기, PDA, 전자사전, PMP, 리모콘, 네비게이션, 게임기, 각종 TV, 각종 컴퓨터 등 모든 전자장치를 포함한다.Another embodiment of the present invention may include an electronic device including a display device including the above-described organic electric element of the present invention and a control unit for controlling the display device. At this time, the electronic device may be a current or future wired/wireless communication terminal, and includes all electronic devices such as mobile communication terminals such as mobile phones, PDAs, electronic dictionaries, PMPs, remote controls, navigation, game machines, various TVs, and various computers.

이하, 본 발명의 일 측면에 따른 유기전기소자에 대하여 설명한다.Hereinafter, an organic electric device according to an aspect of the present invention will be described.

본 발명의 일 구체 예에 따르면, 제 1전극; 제 2전극; 및 상기 제 1전극과 제 2전극 사이에 위치하는 유기물층;을 포함하는 유기전기소자에 있어서, According to an embodiment of the present invention, the first electrode; A second electrode; And an organic material layer positioned between the first electrode and the second electrode, wherein the organic electric device comprises:

상기 유기물층은 정공수송층, 발광보조층 및 발광층을 포함하며, 상기 발광보조층은 상기 정공수송층과 상기 발광층 사이에 형성되며 하기 화학식 (1)로 표시되는 화합물을 포함하고, 상기 발광층은 호스트 및 도펀트를 포함하며, 상기 호스트는 하기 화학식 (2) 내지 (6)으로 표시되는 화합물 중 적어도 하나를 포함하는 유기전기소자를 제공한다.The organic material layer includes a hole transport layer, a light emitting auxiliary layer and a light emitting layer, and the light emitting auxiliary layer is formed between the hole transport layer and the light emitting layer and includes a compound represented by the following formula (1), wherein the light emitting layer comprises a host and a dopant. Included, the host provides an organic electric device comprising at least one of the compounds represented by the following formulas (2) to (6).

화학식 (1)Formula (1)

Figure 112013062378408-pat00007

Figure 112013062378408-pat00007

화학식 (2) 화학식(3) Formula (2) Formula (3)

Figure 112013062378408-pat00008

Figure 112013062378408-pat00008

화학식 (4) 화학식 (5) 화학식 (6) Formula (4) Formula (5) Formula (6)

Figure 112013062378408-pat00009
Figure 112013062378408-pat00009

상기 화학식 (1)에서,In the formula (1),

m, n 및 o는 서로 독립적으로 0 내지 4의 정수이며,m, n and o are each independently an integer from 0 to 4,

R1 내지 R3는 상기 m, n 및 o가 2 이상인 경우 각각 복수로서 서로 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 중수소; 할로겐; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -La-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되거나(여기서 상기 La은 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 2가 융합고리기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 2가 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택되며, 상기 Ra 및 Rb는 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택됨), 또는 복수의 R1 내지 R3은 각각 결합하여 이들과 결합한 탄소와 함께 방향족고리를 형성할 수 있으며,R 1 to R 3 are the same as or different from each other as a plurality when m, n, and o are 2 or more, and independently of each other deuterium; halogen; C 6 ~ C 60 Aryl group; Fluorenyl group; C 2 ~ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; C 3 ~ C 60 aliphatic ring and C 6 ~ C 60 aromatic ring fused ring group; C 1 ~ C 50 alkyl group; C 2 ~ C 20 alkenyl group; C 2 ~ C 20 alkynyl group; C 1 ~C 30 Alkoxy group; C 6 ~ C 30 Aryloxy group; And -L a -N(R a )(R b ); (wherein L a is a single bond; C 6 ~C 60 arylene group; fluorylene group; C 3 ~ C 60 A divalent fused ring group of an aliphatic ring and an aromatic ring of C 6 to C 60 ; and a divalent heterocyclic group of C 2 to C 60 containing at least one hetero atom among O, N, S, Si and P; It is selected from the group consisting of, R a and R b are independently of each other C 6 ~ C 60 aryl group; fluorenyl group; C 3 ~ C 60 aliphatic ring and C 6 ~ C 60 fused ring group of the aromatic ring ; And C 2 ~ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; selected from the group consisting of), or a plurality of R 1 to R 3 are each bonded to these It can form an aromatic ring together with the carbon bonded to,

Ar1 내지 Ar3는 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 히드록시기 및 -Lb-N(Rc)(Rd);로 이루어진 군에서 선택되거나(여기서 상기 Lb, Rc 및 Rd는 각각 상기 La, Ra 및 Rb의 정의와 동일함), 또는 Ar1 및 Ar2가 서로 결합하여 이들이 결합된 플루오렌과 함께 스파이로 화합물을 형성할 수 있으며,Ar 1 to Ar 3 are independently of each other C 6 ~ C 60 aryl group; Fluorenyl group; C 2 ~ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; C 3 ~ C 60 aliphatic ring and C 6 ~ C 60 aromatic ring fused ring group; C 1 ~ C 50 alkyl group; C 2 ~ C 20 alkenyl group; C 2 ~ C 20 alkynyl group; C 1 ~C 30 Alkoxy group; C 6 ~ C 30 Aryloxy group; Selected from the group consisting of a hydroxy group and -L b -N(R c )(R d ); (wherein L b , R c and R d are the same as the definitions of L a , R a and R b , respectively) , Or Ar 1 and Ar 2 may combine with each other to form a compound as a spy together with fluorene to which they are attached,

L1은 C6~C60의 아릴렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 2가 헤테로고리기; 플루오렌일렌기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 2가 융합고리기; 및 C6~C60의 아릴렌기와 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 2가의 헤테로고리기의 조합으로 이루어진 2가의 작용기;로 이루어진 군에서 선택되며,L 1 is a C 6 ~C 60 arylene group; A C 2 to C 60 divalent heterocyclic group including at least one hetero atom from O, N, S, Si and P; Fluorylene group; A divalent fused ring group of an aliphatic ring of C 3 to C 60 and an aromatic ring of C 6 to C 60 ; And a divalent functional group consisting of a combination of an arylene group of C 6 to C 60 and a divalent heterocyclic group of C 2 to C 60 including at least one hetero atom from O, N, S, Si, and P; Is selected from,

L2는 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 2가 헤테로고리기; 플루오렌일렌기; 및 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 2가 융합고리기;로 이루어진 군에서 선택되며,L 2 is a single bond; C 6 ~ C 60 Arylene group; A C 2 to C 60 divalent heterocyclic group including at least one hetero atom from O, N, S, Si and P; Fluorylene group; And two of the aromatic ring of C 3 ~ C 60 of aliphatic rings and C 6 ~ C 60 fused ring group; is selected from the group consisting of,

상기 화학식 (2) 및 (3)에서,In the formulas (2) and (3),

a 및 b는 각각 0 내지 1의 정수이며, a+b는 1 이상이며,a and b are each an integer from 0 to 1, a+b is 1 or more,

X 및 Y는 서로 독립적으로 단일결합; S; O; NR';CR'R"; 및 SiR'R";로 이루어진 군에서 선택되며, 여기서 R' 및 R"은 서로 독립적으로 수소; C6~C60의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; 및 C1~C50의 알킬기로 이루어진 군에서 선택되며,X and Y are each independently a single bond; S; O; NR';CR'R"; and SiR'R";, wherein R'and R" are independently of each other hydrogen; C 6 ~ C 60 aryl group; O, N, S, Si and C 2 ~ C 60 heterocyclic group containing at least one hetero atom of P; And C 1 ~ C 50 It is selected from the group consisting of an alkyl group,

p는 0 내지 2의 정수이며, q 및 r은 0 내지 4의 정수이며,p is an integer from 0 to 2, q and r are integers from 0 to 4,

R4 내지 R6는 상기 p가 2, q 또는 r이 2 내지 4의 정수인 경우 각각 복수로서 서로 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 중수소; 할로겐; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -Lc-N(Re)(Rf);로 이루어진 군에서 선택되거나(여기서 상기 Lc, Re 및 Rf는 각각 상기 La, Ra 및 Rb의 정의와 동일함), 또는 복수의 R4 내지 R6은 각각 결합하여 이들과 결합한 탄소와 함께 방향족고리를 형성할 수 있으며,R 4 to R 6 are the same as or different from each other as a plurality when p is 2, q, or r is an integer of 2 to 4, and independently of each other deuterium; halogen; C 6 ~ C 60 Aryl group; Fluorenyl group; C 2 ~ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; C 3 ~ C 60 aliphatic ring and C 6 ~ C 60 aromatic ring fused ring group; C 1 ~ C 50 alkyl group; C 2 ~ C 20 alkenyl group; C 2 ~ C 20 alkynyl group; C 1 ~C 30 Alkoxy group; C 6 ~ C 30 Aryloxy group; And -L c -N(R e )(R f ); (wherein L c , R e and R f are the same as the definitions of L a , R a and R b , respectively), Or a plurality of R 4 to R 6 may be bonded to each other to form an aromatic ring together with the carbon bonded to them,

Ar4 및 Ar5는 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -Ld-N(Rg)(Rh);로 이루어진 군에서 선택되며(여기서 상기 Ld, Rg 및 Rh는 각각 상기 La, Ra 및 Rb의 정의와 동일함),Ar 4 and Ar 5 are independently of each other C 6 ~ C 60 aryl group; Fluorenyl group; C 2 ~ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; C 3 ~ C 60 aliphatic ring and C 6 ~ C 60 aromatic ring fused ring group; C 1 ~ C 50 alkyl group; C 2 ~ C 20 alkenyl group; C 2 ~ C 20 alkynyl group; C 1 ~C 30 Alkoxy group; C 6 ~ C 30 Aryloxy group; And -L d -N(R g )(R h ); (where L d , R g and R h are the same as the definitions of L a , R a and R b , respectively),

L3 및 L4는 서로 독립적으로 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 2가 헤테로고리기; 플루오렌일렌기; 및 C1~C60의 2가 지방족 탄화수소;로 이루어진 군에서 선택되며,L 3 and L 4 are each independently a single bond; C 6 ~ C 60 Arylene group; A C 2 to C 60 divalent heterocyclic group including at least one hetero atom from O, N, S, Si and P; Fluorylene group; And C 1 ~ C 60 divalent aliphatic hydrocarbon; is selected from the group consisting of,

Z1 내지 Z16은 서로 독립적으로 CR7; 또는 N;이고(단, Z5 내지 Z8 중 적어도 하나 및 Z9 내지 Z12 중 적어도 하나는 CR7이며, 　여기서 Z5 내지 Z8 중 하나 및 Z9 내지 Z12 중 하나의 CR7의 C는 R7과 결합하는 대신 상기 L4와 결합함),Z 1 to Z 16 are independently of each other CR 7 ; Or N; provided that at least one of Z 5 to Z 8 and at least one of Z 9 to Z 12 is CR 7 , wherein C of CR 7 of one of Z 5 to Z 8 and one of Z 9 to Z 12 Is bonded to L 4 instead of to R 7 ),

여기서 R7은 수소; C6~C60의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C1~C50의 알킬기; 플루오렌일기; 및 -Le-N(Ri)(Rj);로 이루어진 군에서 선택되거나(여기서 상기 Le, Ri 및 Rj는 각각 상기 La, Ra 및 Rb의 정의와 동일함), 또는 Z1 내지 Z16 중에서 이웃한 Z가 각각 CR7인 경우에는 이웃한 기와 서로 결합하여 이들과 결합한 탄소와 함께 방향족고리를 형성할 수 있으며,Where R 7 is hydrogen; C 6 ~ C 60 Aryl group; O, N, S, Si and P containing at least one heteroatom C 2 ~ C 60 heterocyclic group; C 1 ~ C 50 alkyl group; Fluorenyl group; And -L e -N(R i )(R j ); (wherein L e , R i and R j are the same as the definitions of L a , R a and R b , respectively), Or, when neighboring Z of Z 1 to Z 16 is CR 7 , neighboring groups and each other It can combine to form an aromatic ring together with the carbon bonded to them,

W는 NAr6; O; 및 S;로 이루어진 군에서 선택되며,W is NAr 6 ; O; And S; is selected from the group consisting of,

여기서 Ar6은 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; 및 C1~C50의 알킬기;로 이루어진 군에서 선택되며,Ar 6 is a C 6 ~ C 60 aryl group; Fluorenyl group; C 2 ~ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; And C 1 ~ C 50 alkyl group; is selected from the group consisting of,

상기 화학식 (4) 내지 (6)에서,In the above formulas (4) to (6),

R8 내지 R39는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -Lf-N(Rk)(Rl);로 이루어진 군에서 선택되거나(여기서 상기 Lf, Rk 및 Rl은 각각 상기 La, Ra 및 Rb의 정의와 동일함), 또는 ⅰ) R8과 R9, R9와 R10, R10과 R11, R11과 R12, R12와 R13, R13과 R14, R14와 R15, R15와 R16, R16과 R17, R17과 R18, R18과 R19 또는 R19와 R8은 서로 결합하여 고리를 형성하거나, 또는 ⅱ) R20과 R21, R21과 R22, R22와 R23, R23과 R24, R24와 R25, R25와 R26, R26과 R27, R27과 R28, R28과 R29 또는 R29와 R20는 서로 결합하여 고리를 형성하거나, 또는 ⅲ) R30과 R31, R31과 R32, R32와 R33, R33과 R34, R34와 R35, R35와 R36, R36과 R37, R37과 R38, R38과 R39 또는 R39와 R30는 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있으며,R 8 to R 39 are independently of each other hydrogen; heavy hydrogen; halogen; C 6 ~ C 60 Aryl group; Fluorenyl group; O, N, S, Si and P containing at least one heteroatom C 2 ~ C 60 heterocyclic group; C 3 ~ C 60 aliphatic ring and C 6 ~ C 60 aromatic ring fused ring group; C 1 ~ C 50 alkyl group; C 2 ~ C 20 alkenyl group; C 2 ~ C 20 alkynyl group; C 1 ~C 30 Alkoxy group; C 6 ~ C 30 Aryloxy group; And -L f -N(R k )(R l ); (wherein L f , R k and R l are the same as the definitions of L a , R a and R b , respectively), Or iii) R 8 and R 9 , R 9 and R 10 , R 10 and R 11 , R 11 and R 12 , R 12 and R 13 , R 13 and R 14 , R 14 and R 15 , R 15 and R 16 , R 16 and R 17 , R 17 and R 18 , R 18 and R 19 or R 19 and R 8 combine with each other to form a ring, or ii) R 20 and R 21 , R 21 and R 22 , R 22 And R 23 , R 23 and R 24 , R 24 and R 25 , R 25 and R 26 , R 26 and R 27 , R 27 and R 28 , R 28 and R 29 or R 29 and R 20 are bonded to each other to form a ring. Or iii) R 30 and R 31 , R 31 and R 32 , R 32 and R 33 , R 33 and R 34 , R 34 and R 35 , R 35 and R 36 , R 36 and R 37 , R 37 and R 38 , R 38 and R 39 or R 39 and R 30 may combine with each other to form a ring,

여기서 상기 아릴기, 플루오렌일기, 헤테로고리기, 융합고리기, 지방족 탄화수소기, 알킬기, 알켄일기, 알킨일기, 알콕실기, 아릴옥시기, 아릴렌기, 플루오렌일렌기는 각각 중수소; 할로겐; 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; -Lg-N(Rm)(Rn)(여기서 상기 Lg, Rm 및 Rn은 각각 상기 La, Ra 및 Rb의 정의와 동일함); C1~C20의 알킬싸이오기; C1~C20의 알콕실기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C6~C20의 아릴기; 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 시클로알킬기; C7~C20의 아릴알킬기 및 C8~C20의 아릴알켄일기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더욱 치환될 수 있으며, 또한 이들 치환기들은 서로 결합하여 고리를 형성할 수도 있다.Here, the aryl group, fluorenyl group, heterocyclic group, fused ring group, aliphatic hydrocarbon group, alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, alkoxyl group, aryloxy group, arylene group, fluorenylene group, each deuterium; halogen; Silane group; Siloxane groups; Boron group; Germanium group; Cyano group; Nitro group; -L g -N(R m )(R n ), wherein L g , R m and R n are the same as the definitions of L a , R a and R b , respectively; C 1 ~ C 20 alkylthio; C 1 ~ C 20 alkoxyl group; C 1 ~ C 20 alkyl group; C 2 ~ C 20 alkenyl group; C 2 ~ C 20 alkynyl group; C 6 ~ C 20 Aryl group; C 6 ~ C 20 aryl group substituted with deuterium; Fluorenyl group; C 2 ~ C 20 heterocyclic group; C 3 ~ C 20 cycloalkyl group; C 7 ~ C 20 arylalkyl group and C 8 ~ C 20 aryl alkenyl group may be further substituted with one or more substituents selected from the group consisting of, and these substituents may also combine with each other to form a ring.

본 발명의 또 다른 구체 예에서, 상기 발광보조층은 상기 화학식 (1)로 표시되는 화합물을 함유하고, 상기 발광층의 호스트는 상기 화학식 (2) 내지 (6)으로 표시되는 화합물 중 서로 다른 2개가 혼합된 화합물을 함유하는 유기전기소자를 제공한다.In another embodiment of the present invention, the light-emitting auxiliary layer contains a compound represented by the formula (1), and the host of the light-emitting layer has two different compounds among the compounds represented by the formulas (2) to (6) An organic electric device containing a mixed compound is provided.

본 발명의 또 다른 구체 예에서, 상기 화학식 (1)의 L1은 하기 화학식으로 표시되는 것 중 하나일 수 있다.In another embodiment of the present invention, L 1 of Formula (1) may be one of those represented by the following formula.

Figure 112013062378408-pat00010
Figure 112013062378408-pat00010

Figure 112013062378408-pat00011
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Figure 112013062378408-pat00012
Figure 112013062378408-pat00012

상기 화학식에서,In the above formula,

Q1은 CR40; 또는 N;이며,Q 1 is CR 40 ; Or N;

Q2는 C(R41)(R42); NR43; S; 또는 O;로 이루어진 군에서 선택되며,Q 2 is C(R 41 )(R 42 ); NR 43 ; S; Or O;

여기서 R40, Ar7 및 Ar8은 서로 독립적으로, 수소; 중수소; C6~C60의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C1~C30의 알콕시기; 및 플루오렌일기;로 이루어진 군에서 선택되며,Where R 40 , Ar 7 And Ar 8 is, independently of each other, hydrogen; heavy hydrogen; C 6 ~ C 60 Aryl group; C 2 ~ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; C 1 ~ C 50 alkyl group; C 2 ~ C 20 alkenyl group; C 1 ~ C 30 Alkoxy group; And fluorenyl group; is selected from the group consisting of,

R41 내지 R43은 서로 독립적으로, C6~C60의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C1~C30의 알콕시기; 및 플루오렌일기;로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 R41 및 R42가 서로 결합하여 이들이 결합된 플루오렌과 함께 스파이로 화합물을 형성할 수 있다.R 41 to R 43 are each independently a C 6 ~ C 60 aryl group; C 2 ~ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; C 1 ~ C 50 alkyl group; C 2 ~ C 20 alkenyl group; C 1 ~ C 30 Alkoxy group; And a fluorenyl group; or R 41 and R 42 may combine with each other to form a spiro compound with the fluorene to which they are attached.

본 발명의 또 다른 구체 예에서, 상기 화학식 (1)로 표시되는 화합물은 하기 화학식 (7) 내지 화학식 (10)으로 표시되는 것 중 하나일 수 있다.In another embodiment of the present invention, the compound represented by Formula (1) may be one of the following Formulas (7) to (10).

화학식 (7) 화학식 (8) 화학식 (9) 화학식 (10)Formula (7) Formula (8) Formula (9) Formula (10)

Figure 112013062378408-pat00013
Figure 112013062378408-pat00013

상기 화학식 (7) 내지 화학식 (10)에서, L1, L2, Ar1~Ar3, R2, R3, n 및 o는 각각 상기 화학식 (1)의 L1, L2, Ar1~Ar3, R2, R3, n 및 o의 정의와 동일하다.In the above formulas (7) to (10), L 1 , L 2 , Ar 1 ~Ar 3 , R 2 , R 3 , n and o are each L 1 , L 2 , Ar 1 ~ of the formula (1) The definitions of Ar 3 , R 2 , R 3 , n and o are the same.

본 발명의 또 다른 구체 예에서, 상기 화학식 (1)로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중 하나일 수 있다.In another embodiment of the present invention, the compound represented by Formula (1) may be one of the following compounds.

Figure 112013062378408-pat00014
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본 발명의 또 다른 구체 예에서, 상기 화학식 (2)로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중 하나일 수 있다.In another embodiment of the present invention, the compound represented by Formula (2) may be one of the following compounds.

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본 발명의 또 다른 구체 예에서, 상기 화학식 (3)으로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중 하나일 수 있다.In another embodiment of the present invention, the compound represented by Formula (3) may be one of the following compounds.

Figure 112013062378408-pat00046
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본 발명의 또 다른 구체 예에서, 상기 화학식 (4)로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중 하나일 수 있다.In another embodiment of the present invention, the compound represented by Formula (4) may be one of the following compounds.

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본 발명의 또 다른 구체 예에서, 상기 화학식 (5)로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중 하나일 수 있다.In another embodiment of the present invention, the compound represented by Formula (5) may be one of the following compounds.

Figure 112013062378408-pat00057
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본 발명의 또 다른 구체 예에서, 상기 화학식 (6)으로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중 하나일 수 있다.In another embodiment of the present invention, the compound represented by Formula (6) may be one of the following compounds.

Figure 112013062378408-pat00063
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본 발명의 또 다른 구체 예에서, 상기 제 1전극의 일측면 중 상기 유기물층과 반대되는 일측 또는 상기 제 2전극의 일측면 중 상기 유기물층과 반대되는 일측 중 적어도 하나에 형성되는 광효율 개선층을 포함하는 유기전기소자를 제공한다.In another embodiment of the present invention, the light efficiency improving layer formed on at least one of the one side of the first electrode opposite to the organic layer or one side of the second electrode opposite to the organic layer is included in one side of the first electrode An organic electric device is provided.

본 발명의 또 다른 구체 예에서, 상기 유기물층은 스핀코팅 공정, 노즐 프린팅 공정, 잉크젯 프린팅 공정, 슬롯코팅 공정, 딥코팅 공정 및 롤투롤 공정 중 어느 하나에 의해 형성됨을 특징으로 하는 유기전기소자를 제공한다.In another embodiment of the present invention, the organic material layer provides an organic electric device characterized in that it is formed by any one of a spin coating process, a nozzle printing process, an inkjet printing process, a slot coating process, a dip coating process and a roll-to-roll process do.

본 발명의 또 다른 구체 예에서, 제 1전극; 제 2전극; 및 상기 제 1전극과 제 2전극 사이에 위치하는 유기물층;을 포함하는 유기전기소자에 있어서, 상기 유기물층은 정공수송층, 발광보조층 및 발광층을 포함하며, 상기 발광보조층은 상기 정공수송층과 상기 발광층 사이에 위치하며 화학식 (1)로 표시되는 화합물을 포함하고, 상기 발광층은 화학식 (2) 내지 (6)으로 표시되는 화합물 중 적어도 하나를 포함하는 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치; 및 상기 디스플레이장치를 구동하는 제어부;를 포함하는 전자장치를 제공한다.In another embodiment of the present invention, the first electrode; A second electrode; And an organic material layer positioned between the first electrode and the second electrode, wherein the organic material layer includes a hole transport layer, a light emitting auxiliary layer and a light emitting layer, and the light emitting auxiliary layer includes the hole transport layer and the light emitting layer. A display device including an organic electrical element disposed between and including a compound represented by Formula (1), wherein the light emitting layer comprises at least one of compounds represented by Formulas (2) to (6); And a control unit for driving the display device.

본 발명의 또 다른 구체 예에서, 본 발명에 따르는 유기전기소자는 유기전기발광소자(OLED), 유기태양전지, 유기감광체(OPC), 유기트랜지스터(유기 TFT), 및 단색 또는 백색 조명용 소자 중 적어도 하나일 수 있다.In another embodiment of the present invention, the organic electroluminescent device according to the present invention is at least one of an organic electroluminescent device (OLED), an organic solar cell, an organic photoreceptor (OPC), an organic transistor (organic TFT), and a monochromatic or white lighting device It can be one.

이하에서, 본 발명의 유기전기소자에 함유되는 화학식 (1) 내지 화학식 (6)으로 표시되는 화합물의 합성예 및 본 발명의 유기전기소자의 제조예에 관하여 실시예를 들어 구체적으로 설명하지만, 본 발명이 하기의 실시예로 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, examples of the synthesis of the compounds represented by the formulas (1) to (6) contained in the organic electroluminescent device of the present invention and the production examples of the organic electroluminescent device of the present invention will be described in detail with reference to examples. The invention is not limited to the following examples.

합성예Synthetic example

상기 화합물의 합성은 하기와 같은 방법으로 수행하였다.Synthesis of the compound was carried out in the following manner.

I. 화학식 (1)의 합성I. Synthesis of Formula (1)

예시적으로 본 발명에 따른 화합물 (1)(Final Product)은 하기 <반응식 1>과 같이 Sub 1과 Sub 2를 반응시켜 제조한다.Exemplarily, the compound (1) (Final Product) according to the present invention is prepared by reacting Sub 1 and Sub 2 as shown in <Scheme 1>.

<반응식 1><Scheme 1>

Figure 112013062378408-pat00067
Figure 112013062378408-pat00067

(Hal3= Br 또는 Cl이고, R1~R3, L1, L2, Ar1~Ar3, m, n 및 o는 상기 화학식 (1)에서 정의한 것과 동일함)(Hal 3 = Br or Cl, and R 1 to R 3 , L 1 , L 2 , Ar 1 to Ar 3 , m, n and o are the same as defined in Formula (1) above)

1. One. SubSub 1의 합성예시 Synthesis example of 1

<반응식 1>의 Sub 1은 하기 <반응식 2>의 반응경로에 의해 합성될 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.Sub 1 of <Scheme 1> may be synthesized by the reaction route of <Scheme 2> below, but is not limited thereto.

<반응식 2><Reaction Scheme 2>

Figure 112013062378408-pat00068
Figure 112013062378408-pat00068

(Hal1~Hal2= I 또는 Br이며, Hal3= Br 또는 Cl이고, R1, R2, L1, m 및 n은 상기 화학식 (1)에서 정의한 것도 동일함)(Hal 1 ~Hal 2 = I or Br, Hal 3 = Br or Cl, and R1, R2, L1, m and n are the same as defined in the above formula (1))

Sub 1에 속하는 구체적 화합물의 합성예는 다음과 같다.Synthesis examples of specific compounds belonging to Sub 1 are as follows.

(1) (One) SubSub 1-4 합성예시 1-4 Synthetic Example

<반응식 3><Scheme 3>

Figure 112013062378408-pat00069
Figure 112013062378408-pat00069

중간체 Intermediate SubSub 1-I-4 합성 1-I-4 synthesis

출발물질인 phenylboronic acid (16.52g, 135.5mmol)를 둥근바닥플라스크에 THF로 녹인 후에, 1-bromo-2-nitrobenzene (32.84g, 162.6mmol), Pd(PPh3)4 (7.83g, 6.8mmol), K2CO3 (56.18g, 406.5mmol), 물을 첨가하고 80℃에서 교반하였다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 24.83g (수율: 92%)를 얻었다.After dissolving the starting material phenylboronic acid (16.52g, 135.5mmol) in a round bottom flask with THF, 1-bromo-2-nitrobenzene (32.84g, 162.6mmol), Pd(PPh 3 ) 4 (7.83g, 6.8mmol) , K 2 CO 3 (56.18g, 406.5mmol), water was added and stirred at 80°C. After the reaction was completed, the organic layer was extracted with CH 2 Cl 2 and water, dried and concentrated with MgSO 4 , and then the resulting compound was silicagel column and recrystallized to obtain 24.83 g of product (yield: 92%).

중간체 Intermediate SubSub 1- One- IIII -4 합성-4 synthesis

상기 합성에서 얻어진 Sub 1-I-4 (24.83g, 124.6mmol)를 둥근바닥플라스크에 o-dichlorobenzene으로 녹인 후에, triphenylphosphine (81.73g, 311.6mmol)을 첨가하고 200℃에서 교반하였다. 반응이 완료되면 증류를 통해 o-dichlorobenzene을 제거하고 CH2Cl2와 물로 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 16.46g (수율: 79%)를 얻었다.Sub 1-I-4 (24.83g, 124.6mmol) obtained in the above synthesis was dissolved in o- dichlorobenzene in a round bottom flask, triphenylphosphine (81.73g, 311.6mmol) was added and stirred at 200°C. When the reaction was completed, o- dichlorobenzene was removed through distillation, and extracted with CH 2 Cl 2 and water. The organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated, and then the resulting compound was silicagel column and recrystallized to obtain 16.46 g of product (yield: 79%).

SubSub 1-4 합성 1-4 synthesis

상기 합성에서 얻어진 Sub 1-II-4 (16.46g, 98.4mmol)를 둥근바닥플라스크에 toluene으로 녹인 후에, 4-bromo-4'-iodo-1,1'-biphenyl (70.68g, 196.9mmol), Pd2(dba)3 (2.7g, 3mmol), 50% P(t-Bu)3 (3.8ml, 7.9mmol), NaOt-Bu (28.38g, 295.3mmol)을 첨가하고 70℃에서 교반하였다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 26.27g (수율: 67%)를 얻었다.After dissolving Sub 1-II-4 (16.46g, 98.4mmol) obtained in the synthesis with toluene in a round bottom flask, 4-bromo-4'-iodo-1,1'-biphenyl (70.68g, 196.9mmol), Pd 2 (dba) 3 (2.7 g, 3 mmol), 50% P( t -Bu) 3 (3.8 ml, 7.9 mmol), NaO t -Bu (28.38 g, 295.3 mmol) was added and stirred at 70°C. After the reaction was completed, the organic layer was extracted with CH 2 Cl 2 and water, dried and concentrated with MgSO 4 , and then the resulting compound was silicagel column and recrystallized to obtain 26.27 g of product (yield: 67%).

(2) (2) SubSub 1-5 1-5 합성예Synthetic example

<반응식 4><Reaction Scheme 4>

Figure 112013062378408-pat00070
Figure 112013062378408-pat00070

중간체 Intermediate SubSub 1-I-5 합성 1-I-5 synthesis

출발물질인 phenylboronic acid (10.36g, 85mmol)에 3-bromo-4-nitro-1,1'-biphenyl (28.36g, 102mmol), Pd(PPh3)4 (4.91g, 4.2mmol), K2CO3 (35.23g, 254.9mmol), THF, 물을 상기 Sub 1-I-4 합성법을 사용하여 생성물 21.05g (수율: 90%)를 얻었다.3-bromo-4-nitro-1,1'-biphenyl (28.36g, 102mmol), Pd(PPh 3 ) 4 (4.91g, 4.2mmol), K 2 CO in starting material phenylboronic acid (10.36g, 85mmol) 3 (35.23 g, 254.9 mmol), THF, and water were obtained 21.05 g (yield: 90%) of the product using the above Sub 1-I-4 synthesis method.

중간체 Intermediate SubSub 1- One- IIII -5 합성-5 synthesis

상기 합성에서 얻어진 Sub 1-I-5 (21.05g, 76.5mmol)에 triphenylphosphine (50.14g, 191.2mmol), o-dichlorobenzene을 상기 Sub 1-II-4 합성법을 사용하여 생성물 13.95g (수율: 75%)를 얻었다.Sub 1-I-5 (21.05g, 76.5mmol) obtained in the synthesis of triphenylphosphine (50.14g, 191.2mmol), o- dichlorobenzene using the Sub 1-II-4 synthesis method 13.95g of product (yield: 75% ).

SubSub 1-5 합성 1-5 synthesis

상기 합성에서 얻어진 Sub 1-II-5 (13.95g, 57.3mmol)에 4-bromo-4'-iodo-1,1'-biphenyl (41.17g, 114.7mmol), Pd2(dba)3 (1.58g, 1.7mmol), 50% P(t-Bu)3 (2.2ml, 4.6mmol), NaOt-Bu (16.53g, 172mmol), toluene을 상기 Sub 1-4 합성법을 사용하여 생성물 17.95g (수율: 66%)를 얻었다.4-bromo-4'-iodo-1,1'-biphenyl (41.17g, 114.7mmol), Pd 2 (dba) 3 (1.58g) to Sub 1-II-5 (13.95g, 57.3mmol) obtained in the above synthesis. , 1.7mmol), 50% P( t -Bu) 3 (2.2ml, 4.6mmol), NaO t -Bu (16.53g, 172mmol), toluene 17.95g of product using the Sub 1-4 synthesis method (yield: 66%).

(3) (3) SubSub 1-24 1-24 합성예Synthetic example

<반응식 5><Reaction Scheme 5>

Figure 112013062378408-pat00071

Figure 112013062378408-pat00071

상기 합성에서 얻어진 Sub 1-II-4 (5.72g, 34.2mmol)에 3,7-dibromodibenzo[b,d]thiophene (23.4g, 68.4mmol), Pd2(dba)3 (0.94g, 1mmol), 50% P(t-Bu)3 (1.3ml, 2.7mmol), NaOt-Bu (9.86g, 102.6mmol), toluene을 상기 Sub 1-4 합성법을 사용하여 생성물 8.94g (수율: 61%)를 얻었다.3,7-dibromodibenzo[ b , d ]thiophene (23.4g, 68.4mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.94g, 1mmol) to Sub 1-II-4 (5.72g, 34.2mmol) obtained in the above synthesis, 50% P( t -Bu) 3 (1.3ml, 2.7mmol), NaO t -Bu (9.86g, 102.6mmol), toluene was added to the product 8.94g (yield: 61%) using the Sub 1-4 synthesis method. Got.

한편, Sub 1의 예시는 아래와 같으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 이들의 FD-MS는 하기 [표 1]과 같다.Meanwhile, examples of Sub 1 are as follows, but are not limited thereto, and their FD-MS are shown in Table 1 below.

Figure 112013062378408-pat00072
Figure 112013062378408-pat00072

Figure 112013062378408-pat00073
Figure 112013062378408-pat00073

Figure 112013062378408-pat00074
Figure 112013062378408-pat00074

Figure 112013062378408-pat00075
Figure 112013062378408-pat00075

Figure 112013062378408-pat00076

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[표 1][Table 1]

Figure 112013062378408-pat00077

Figure 112013062378408-pat00077

2. 2. SubSub 2의 합성 Synthesis of 2

<반응식 1>의 Sub 2는 하기 <반응식 6>의 반응경로에 의해 합성될 수 있다.Sub 2 of <Scheme 1> can be synthesized by the reaction route of <Scheme 6>.

<반응식 6><Scheme 6>

Figure 112013062378408-pat00078
Figure 112013062378408-pat00078

(Hal4, Hal6= Br 또는 Cl이며, Hal5= I 또는 Br이고, R3, o, Ar1~Ar3 및 L2는 상기 화학식 (1)에서 정의한 것과 동일함)(Hal 4 , Hal 6 = Br or Cl, Hal 5 = I or Br, and R 3 , o, Ar 1 to Ar 3 and L 2 are the same as defined in Formula (1) above)

Sub 2에 속하는 구체적 화합물의 합성예는 다음과 같다.Synthesis examples of specific compounds belonging to Sub 2 are as follows.

(1) (One) SubSub 2-1 2-1 합성예Synthetic example

<반응식 7><Scheme 7>

Figure 112013062378408-pat00079
Figure 112013062378408-pat00079

중간체 Intermediate SubSub 2-I-1 합성 2-I-1 synthesis

출발물질인 methyl 4-chloro-2-hydroxybenzoate (51.27g, 274.8mmol)을 둥근바닥플라스크에 CH2Cl2로 녹인 후에, triethylamine (57.9ml, 412.2mmol)을 넣었다. 반응물의 온도를 -78℃로 낮추고 trifluoromethanesulfonic anhydride (50.8ml, 302.3mmol)를 천천히 적가시킨 후, 상온으로 서서히 온도를 올려 교반하였다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 다시 diethyl ether로 용해시키고 silicagel filter하여 어두운 색을 제거한 뒤 농축하여 진공 건조시켰다. 무색의 오일로서 생성물 84.93g (수율: 97%)를 얻었다.After starting methyl 4-chloro-2-hydroxybenzoate (51.27g, 274.8mmol) was dissolved in CH 2 Cl 2 in a round bottom flask, triethylamine (57.9ml, 412.2mmol) was added. The temperature of the reactant was lowered to -78°C, trifluoromethanesulfonic anhydride (50.8ml, 302.3mmol) was slowly added dropwise, and the temperature was gradually raised to room temperature and stirred. After the reaction was completed, the mixture was extracted with CH 2 Cl 2 and water, and then the organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated. The resulting compound was dissolved in diethyl ether again, filtered through silicagel to remove the dark color, concentrated, and vacuum dried. 84.93 g of product (yield: 97%) was obtained as a colorless oil.

중간체 Intermediate SubSub 2- 2- IIII -1 합성-1 synthesis

상기 합성에서 얻어진 Sub 2-I-1 (84.93g, 266.5mmol)을 둥근바닥플라스크에 DMF로 녹인 후에, phenylboronic acid (32.5g, 266.5mmol), Pd(PPh3)4 (6.16g, 5.3mmol), K2CO3 (55.26g, 399.8mmol)를 첨가하고 110℃에서 교반하였다. 반응이 완료되면 diethyl ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 무색의 오일로서 생성물 53.92g (수율: 82%)를 얻었다.After dissolving Sub 2-I-1 (84.93g, 266.5mmol) obtained in the above synthesis in DMF in a round bottom flask, phenylboronic acid (32.5g, 266.5mmol), Pd(PPh 3 ) 4 (6.16g, 5.3mmol) , K 2 CO 3 (55.26g, 399.8mmol) was added and stirred at 110°C. After the reaction was completed, the mixture was extracted with diethyl ether and water, and the organic layer was dried over MgSO 4 , concentrated, and the resulting compound was silicagel column and recrystallized to obtain 53.92 g of product (yield: 82%) as a colorless oil.

중간체 Intermediate SubSub 2- 2- IVIV -1 합성-1 synthesis

상기 합성에서 얻어진 Sub 2-II-1 (33.19g, 134.5mmol)을 둥근바닥플라스크에 THF로 녹인 후에, methylmagnesium chloride 3.0M in THF (179.4ml, 538.2mmol)을 천천히 적가시킨 후, 상온에서 교반하였다. 반응이 완료되면 diethyl ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성물 Sub 2-III-1을 얻었다. 이 Sub 2-III-1를 acetic acid 용액 (500ml)에 녹이고 HCl (10ml)을 첨가한 뒤 환류시켰다. 반응이 완료되면 물을 넣고 교반 후 생성된 고체를 감압여과 후 물과 메탄올로 세척하여 백색 분말로서 생성물 25.85g (수율: 84% over two steps)를 얻었다.After dissolving Sub 2-II-1 (33.19g, 134.5mmol) obtained in the above synthesis in THF in a round bottom flask, methylmagnesium chloride 3.0M in THF (179.4ml, 538.2mmol) was slowly added dropwise and stirred at room temperature. . After the reaction was completed, the mixture was extracted with diethyl ether and water, and the organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated to obtain the product Sub 2-III-1. This Sub 2-III-1 was dissolved in acetic acid solution (500ml), HCl (10ml) was added and refluxed. After the reaction was completed, water was added, and the resulting solid was filtered under reduced pressure, washed with water and methanol to obtain 25.85 g of a product as a white powder (yield: 84% over two steps).

SubSub 2-1 합성 2-1 Synthesis

상기 합성에서 얻어진 Sub 2-IV-1 (4.01g, 17.5mmol)을 둥근바닥플라스크에 toluene으로 녹인 후에, aniline (3.27g, 35.1mmol), Pd2(dba)3 (0.48g, 0.5mmol), 50% P(t-Bu)3 (0.7ml, 1.4mmol), NaOt-Bu (5.06g, 52.6mmol)을 첨가하고 40℃에서 교반하였다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 4.25g (수율: 85%)를 얻었다.Sub 2-IV-1 (4.01 g, 17.5 mmol) obtained in the above synthesis was dissolved in toluene in a round bottom flask, followed by aniline (3.27 g, 35.1 mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.48 g, 0.5 mmol), 50% P( t -Bu) 3 (0.7ml, 1.4mmol), NaO t -Bu (5.06g, 52.6mmol) was added and stirred at 40°C. After the reaction was completed, the mixture was extracted with CH 2 Cl 2 and water, and the organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated, and then the resulting compound was silicagel column and recrystallized to obtain 4.25 g of product (yield: 85%).

(2) (2) SubSub 2-8 2-8 합성예Synthetic example

<반응식 8><Scheme 8>

Figure 112013062378408-pat00080
Figure 112013062378408-pat00080

상기 합성에서 얻어진 Sub 2-IV-1 (5.82g, 25.4mmol)에 isoquinolin-4-amine (7.34g, 50.9mmol), Pd2(dba)3 (0.7g, 0.8mmol), 50% P(t-Bu)3 (1ml, 2mmol), NaOt-Bu (7.34g, 76.3mmol), toluene을 상기 Sub 2-1 합성법을 사용하여 생성물 6.33g (수율: 74%)를 얻었다.Isoquinolin-4-amine (7.34g, 50.9mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.7g, 0.8mmol), 50% P( t ) to Sub 2-IV-1 (5.82g, 25.4mmol) obtained in the above synthesis. -Bu) 3 (1ml, 2mmol), NaO t -Bu (7.34g, 76.3mmol), toluene was obtained 6.33g (yield: 74%) of the product using the Sub 2-1 synthesis method.

(3) (3) SubSub 2-13 2-13 합성예Synthetic example

<반응식 9><Scheme 9>

Figure 112013062378408-pat00081
Figure 112013062378408-pat00081

상기 합성에서 얻어진 Sub 2-IV-1 (8.42g, 36.8mmol)에 [1,1'-biphenyl]-4-amine (12.46g, 73.6mmol), Pd2(dba)3 (1.01g, 1.1mmol), 50% P(t-Bu)3 (1.4ml, 2.9mmol), NaOt-Bu (10.61g, 110.4mmol), toluene을 상기 Sub 2-1 합성법을 사용하여 생성물 10.91g (수율: 82%)를 얻었다.[1,1'-biphenyl]-4-amine (12.46g, 73.6mmol), Pd 2 (dba) 3 (1.01g, 1.1mmol) to Sub 2-IV-1 (8.42g, 36.8mmol) obtained in the above synthesis. ), 50% P( t -Bu) 3 (1.4ml, 2.9mmol), NaO t -Bu (10.61g, 110.4mmol), toluene 10.91g of product using the above Sub 2-1 synthesis method (Yield: 82% ).

(4) (4) SubSub 2-30 2-30 합성예Synthetic example

<반응식 10><Reaction Scheme 10>

Figure 112013062378408-pat00082
Figure 112013062378408-pat00082

중간체 Intermediate SubSub 2-V-30 합성 2-V-30 synthesis

상기 합성에서 얻어진 Sub 2-IV-1 (6.98g, 30.5mmol)를 둥근바닥플라스크에 DMF로 녹인 후에, Bis(pinacolato)diboron (8.52g, 33.6mmol), Pd(dppf)Cl2 (0.75g, 0.9mmol), KOAc (8.99g, 91.6mmol)를 첨가하고 90℃에서 교반하였다. 반응이 완료되면 증류를 통해 DMF를 제거하고 CH2Cl2와 물로 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 7.92g (수율: 81%)를 얻었다.After dissolving Sub 2-IV-1 (6.98g, 30.5mmol) obtained in the synthesis with DMF in a round bottom flask, Bis(pinacolato)diboron (8.52g, 33.6mmol), Pd(dppf)Cl 2 (0.75g, 0.9mmol), KOAc (8.99 g, 91.6 mmol) was added and stirred at 90°C. When the reaction was completed, DMF was removed through distillation, and extracted with CH 2 Cl 2 and water. The organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated, and then the resulting compound was silicagel column and recrystallized to obtain 7.92 g of product (yield: 81%).

중간체 Intermediate SubSub 2- 2- VIVI -30 합성-30 synthesis

상기 합성에서 얻어진 Sub 2-V-30 (7.92g, 24.7mmol)를 둥근바닥플라스크에 THF로 녹인 후에, 1-bromo-4-iodobenzene (10.5g, 37.1mmol), Pd(PPh3)4 (1.43g, 1.2mmol), K2CO3 (10.25g, 74.2mmol), 물을 첨가하고 80℃에서 교반하였다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 6.56g (수율: 76%)를 얻었다.After dissolving Sub 2-V-30 (7.92g, 24.7mmol) obtained in the above synthesis in THF in a round bottom flask, 1-bromo-4-iodobenzene (10.5g, 37.1mmol), Pd(PPh 3 ) 4 (1.43 g, 1.2mmol), K 2 CO 3 (10.25g, 74.2mmol), water was added and stirred at 80°C. After the reaction was completed, the organic layer was extracted with CH 2 Cl 2 and water, dried over MgSO 4 and concentrated, and the resulting compound was silicagel column and recrystallized to obtain 6.56 g of product (yield: 76%).

SubSub 2-30 합성 2-30 synthesis

상기 합성에서 얻어진 Sub 2-VI-30 (6.56g, 18.8mmol)에 [1,1'-biphenyl]-4-amine (6.36g, 37.6mmol), Pd2(dba)3 (0.52g, 0.6mmol), 50% P(t-Bu)3 (0.7ml, 1.5mmol), NaOt-Bu (5.42g, 56.3mmol), toluene을 상기 Sub 2-1 합성법을 사용하여 생성물 6.82g (수율: 83%)를 얻었다.[1,1'-biphenyl]-4-amine (6.36g, 37.6mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.52g, 0.6mmol) to Sub 2-VI-30 (6.56g, 18.8mmol) obtained in the above synthesis. ), 50% P( t -Bu) 3 (0.7ml, 1.5mmol), NaO t -Bu (5.42g, 56.3mmol), toluene 6.82g of product using the Sub 2-1 synthesis method (Yield: 83% ).

(5) (5) SubSub 2-42 2-42 합성예Synthetic example

<반응식 11><Scheme 11>

Figure 112013062378408-pat00083
Figure 112013062378408-pat00083

중간체 Intermediate SubSub 2- 2- IVIV -42 합성-42 synthesis

상기 합성에서 얻어진 Sub 2-II-1 (15.02g, 60.9mmol)에 phenylmagnesium chloride 2.0M in THF (121.8ml, 243.5mmol), THF을 상기 Sub 2-III-1 합성법을 사용하여 생성물 Sub 2-III-42를 얻고, 이 Sub 2-III-42에 acetic acid 용액 (250ml), HCl (5ml)를 상기 Sub 2-IV-1 합성법을 사용하여 생성물 17.4g (수율: 81% over two steps)를 얻었다.Sub 2-II-1 (15.02g, 60.9mmol) obtained in the synthesis, phenylmagnesium chloride 2.0M in THF (121.8ml, 243.5mmol), THF was used for the synthesis of the product Sub 2-III using the Sub 2-III-1 synthesis method. -42 was obtained, and acetic acid solution (250 ml) and HCl (5 ml) were added to Sub 2-III-42 using the above Sub 2-IV-1 synthesis method to obtain 17.4 g of product (yield: 81% over two steps). .

SubSub 2-42 합성 2-42 synthesis

상기 합성에서 얻어진 Sub 2-IV-42 (10.05g, 28.5mmol)에 [1,1'-biphenyl]-4-amine (9.64g, 57mmol), Pd2(dba)3 (0.78g, 0.9mmol), 50% P(t-Bu)3 (1.1ml, 2.3mmol), NaOt-Bu (8.21g, 85.4mmol), toluene을 상기 Sub 2-1 합성법을 사용하여 생성물 10.7g (수율: 78%)를 얻었다.[1,1'-biphenyl]-4-amine (9.64g, 57mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.78g, 0.9mmol) to Sub 2-IV-42 (10.05g, 28.5mmol) obtained in the above synthesis. , 50% P( t -Bu) 3 (1.1ml, 2.3mmol), NaO t -Bu (8.21g, 85.4mmol), toluene 10.7g product using the Sub 2-1 synthesis method (yield: 78%) Got

한편, Sub 2의 예시는 아래와 같으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 이들의 FD-MS는 하기 [표 2]와 같다.Meanwhile, examples of Sub 2 are as follows, but are not limited thereto, and their FD-MS are shown in Table 2 below.

Figure 112013062378408-pat00084
Figure 112013062378408-pat00084

Figure 112013062378408-pat00085
Figure 112013062378408-pat00085

Figure 112013062378408-pat00086
Figure 112013062378408-pat00086

Figure 112013062378408-pat00087
Figure 112013062378408-pat00087

Figure 112013062378408-pat00088
Figure 112013062378408-pat00088

Figure 112013062378408-pat00089

Figure 112013062378408-pat00089

[표 2][Table 2]

Figure 112013062378408-pat00090

Figure 112013062378408-pat00090

4. 최종 생성물(4. Final product ( FinalFinal ProductProduct )의 합성Synthesis of)

Sub 2 (1 당량)를 둥근바닥플라스크에 toluene으로 녹인 후에, Sub 1 (1.1 당량), Pd2(dba)3 (0.03 당량), P(t-Bu)3 (0.08 당량), NaOt-Bu (3 당량)을 첨가하고 100℃에서 교반하였다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 최종 생성물(Final Product)을 얻었다.After dissolving Sub 2 (1 eq) in a round bottom flask with toluene, Sub 1 (1.1 eq), Pd 2 (dba) 3 (0.03 eq), P(t-Bu) 3 (0.08 eq), NaO t -Bu (3 eq.) was added and stirred at 100°C. After the reaction was completed, the organic layer was extracted with CH 2 Cl 2 and water, dried over MgSO 4 and concentrated, and then the resulting compound was silicagel column and recrystallized to obtain a final product.

(1) (One) ProductProduct 1-15 합성 1-15 synthesis

<반응식 12><Reaction Scheme 12>

Figure 112013062378408-pat00091
Figure 112013062378408-pat00091

상기 합성에서 얻어진 Sub 2-13 (5.48g, 15.2mmol)을 둥근바닥플라스크에 toluene으로 녹인 후에, Sub 1-4 (6.64g, 16.7mmol), Pd2(dba)3 (0.42g, 0.5mmol), 50% P(t-Bu)3 (0.6ml, 1.2mmol), NaOt-Bu (4.37g, 45.5mmol)을 첨가하고 100℃에서 교반하였다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 8.03g (수율: 78%)를 얻었다.After dissolving Sub 2-13 (5.48 g, 15.2 mmol) obtained in the above synthesis in toluene in a round bottom flask, Sub 1-4 (6.64 g, 16.7 mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.42 g, 0.5 mmol) , 50% P( t -Bu) 3 (0.6ml, 1.2mmol), NaO t -Bu (4.37g, 45.5mmol) was added and stirred at 100°C. After the reaction was completed, extracted with CH 2 Cl 2 and water, the organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated, and then the resulting compound was silicagel column and recrystallized to obtain 8.03 g of product (yield: 78%).

(2) (2) ProductProduct 1-23 합성 1-23 synthesis

<반응식 13><Scheme 13>

Figure 112013062378408-pat00092
Figure 112013062378408-pat00092

상기 합성에서 얻어진 Sub 2-8 (6.19g, 18.4mmol)에 Sub 1-4 (8.06g, 20.2mmol), Pd2(dba)3 (0.51g, 0.6mmol), 50% P(t-Bu)3 (0.7ml, 1.5mmol), NaOt-Bu (5.31g, 55.2mmol), toluene을 상기 Product 1-15 합성법을 사용하여 생성물 8.78g (수율: 73%)를 얻었다.Sub 1-8 (8.06 g, 20.2 mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.51 g, 0.6 mmol), 50% P ( t -Bu) to Sub 2-8 (6.19 g, 18.4 mmol) obtained in the above synthesis. 3 (0.7ml, 1.5mmol), NaO t -Bu (5.31g, 55.2mmol), toluene was obtained using the product 1-15 synthesis method to give the product 8.78g (yield: 73%).

(3) (3) ProductProduct 1-27 합성 1-27 synthesis

<반응식 14><Reaction Scheme 14>

Figure 112013062378408-pat00093
Figure 112013062378408-pat00093

상기 합성에서 얻어진 Sub 2-1 (4.12g, 14.4mmol)에 Sub 1-5 (7.53g, 15.9mmol), Pd2(dba)3 (0.4g, 0.4mmol), 50% P(t-Bu)3 (0.6ml, 1.2mmol), NaOt-Bu (4.16g, 43.3mmol), toluene을 상기 Product 1-15 합성법을 사용하여 생성물 7.94g (수율: 81%)를 얻었다.Sub 2-1 (4.12 g, 14.4 mmol) obtained in the above synthesis, Sub 1-5 (7.53 g, 15.9 mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.4 g, 0.4 mmol), 50% P ( t -Bu) 3 (0.6ml, 1.2mmol), NaO t -Bu (4.16g, 43.3mmol), toluene was obtained 7.94g (yield: 81%) of the product using the product 1-15 synthesis method.

(4) (4) ProductProduct 1-36 합성 1-36 synthesis

<반응식 15><Reaction Scheme 15>

Figure 112013062378408-pat00094
Figure 112013062378408-pat00094

상기 합성에서 얻어진 Sub 2-42 (6.32g, 13mmol)에 Sub 1-5 (6.79g, 14.3mmol), Pd2(dba)3 (0.36g, 0.4mmol), 50% P(t-Bu)3 (0.5ml, 1mmol), NaOt-Bu (3.75g, 39mmol), toluene을 상기 Product 1-15 합성법을 사용하여 생성물 8.47g (수율: 74%)를 얻었다.Sub 2-42 (6.32g, 13mmol) obtained in the above synthesis, Sub 1-5 (6.79g, 14.3mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.36g, 0.4mmol), 50% P( t -Bu) 3 (0.5ml, 1mmol), NaO t -Bu (3.75g, 39mmol), toluene was used to obtain 8.47g of product (yield: 74%) using the Product 1-15 synthesis method.

(5) (5) ProductProduct 1-55 합성 1-55 synthesis

<반응식 16><Reaction Scheme 16>

Figure 112013062378408-pat00095
Figure 112013062378408-pat00095

상기 합성에서 얻어진 Sub 2-13 (5.26g, 14.6mmol)에 Sub 1-24 (6.86g, 16mmol), Pd2(dba)3 (0.4g, 0.4mmol), 50% P(t-Bu)3 (0.6ml, 1.2mmol), NaOt-Bu (4.2g, 43.7mmol), toluene을 상기 Product 1-15 합성법을 사용하여 생성물 7.94g (수율: 77%)를 얻었다.Sub 1-2-13 (5.26 g, 14.6 mmol) obtained in the above synthesis, Sub 1-24 (6.86 g, 16 mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.4 g, 0.4 mmol), 50% P( t -Bu) 3 (0.6ml, 1.2mmol), NaO t -Bu (4.2g, 43.7mmol), and toluene were obtained using the product 1-15 synthesis method to obtain 7.94g of product (yield: 77%).

(6) (6) ProductProduct 1-67 합성 1-67 Synthesis

<반응식 17><Reaction Scheme 17>

Figure 112013062378408-pat00096
Figure 112013062378408-pat00096

상기 합성에서 얻어진 Sub 2-30 (5.93g, 13.6mmol)에 Sub 1-4 (5.94g, 14.9mmol), Pd2(dba)3 (0.37g, 0.4mmol), 50% P(t-Bu)3 (0.5ml, 1.1mmol), NaOt-Bu (3.91g, 40.7mmol), toluene을 상기 Product 1-15 합성법을 사용하여 생성물 8.08g (수율: 79%)를 얻었다.Sub 2-30 (5.93 g, 13.6 mmol) obtained from the above synthesis, Sub 1-4 (5.94 g, 14.9 mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.37 g, 0.4 mmol), 50% P ( t -Bu) 3 (0.5ml, 1.1mmol), NaO t -Bu (3.91g, 40.7mmol), toluene was obtained using the product 1-15 synthesis method to give 8.08g of product (yield: 79%).

한편, 상기와 같은 합성예에 따라 제조된 본 발명의 화합물 1-1 내지 1-95의 FD-MS 값은 하기 [표 3]과 같다.
On the other hand, FD-MS values of the compounds 1-1 to 1-95 of the present invention prepared according to the above synthesis example are shown in Table 3 below.

[표 3][Table 3]

Figure 112013062378408-pat00097
Figure 112013062378408-pat00097

Figure 112013062378408-pat00098

Figure 112013062378408-pat00098

IIII . 화학식 (2)의 합성. Synthesis of Formula (2)

최종 생성물 2-9의 합성Synthesis of final product 2-9

본 발명에 따른 화학식 (2) 중 Product 2-9의 합성 예시는 <반응식 18>과 같다.The synthesis example of Product 2-9 in the formula (2) according to the present invention is as shown in <Reaction Scheme 18>.

<반응식 18><Reaction Scheme 18>

Figure 112013062378408-pat00099
Figure 112013062378408-pat00099

중간체 M 2-I-9 합성Synthesis of intermediate M 2-I-9

출발물질인 dibenzo[b,d]thiophen-4-ylboronic acid (9.05g, 39.7mmol)를 둥근바닥플라스크에 THF로 녹인 후에, 1-bromo-2-nitrobenzene (9.62g, 47.6mmol), Pd(PPh3)4 (2.29g, 2mmol), K2CO3 (16.45g, 119mmol), 물을 첨가하고 80℃에서 교반하였다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 10.78g (수율: 89%)를 얻었다.The starting material dibenzo[ b , d ]thiophen-4-ylboronic acid (9.05g, 39.7mmol) was dissolved in THF in a round bottom flask, followed by 1-bromo-2-nitrobenzene (9.62g, 47.6mmol), Pd(PPh 3 ) 4 (2.29 g, 2 mmol), K 2 CO 3 (16.45 g, 119 mmol), water was added and stirred at 80°C. After the reaction was completed, the organic layer was extracted with CH 2 Cl 2 and water, dried and concentrated with MgSO 4 , and then the resulting compound was silicagel column and recrystallized to obtain 10.78 g of product (yield: 89%).

중간체 M 2-Intermediate M 2- IIII -9 합성-9 synthesis

상기 합성에서 얻어진 M 2-I-9 (10.78g, 35.3mmol)를 둥근바닥플라스크에 o-dichlorobenzene으로 녹인 후에, triphenylphosphine (23.15g, 88.3mmol)을 첨가하고 200℃에서 교반하였다. 반응이 완료되면 증류를 통해 o-dichlorobenzene을 제거하고 CH2Cl2와 물로 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 7.14g (수율: 74 %)를 얻었다.After dissolving M 2-I-9 (10.78 g, 35.3 mmol) obtained in the above synthesis in o- dichlorobenzene in a round bottom flask, triphenylphosphine (23.15 g, 88.3 mmol) was added and stirred at 200°C. When the reaction was completed, o- dichlorobenzene was removed through distillation, and extracted with CH 2 Cl 2 and water. The organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated, and then the resulting compound was silicagel column and recrystallized to obtain 7.14 g of product (yield: 74%).

SubSub 2-9 합성 2-9 synthesis

상기 합성에서 얻어진 M 2-II-9 (7.14g, 26.1mmol)을 둥근바닥플라스크에 toluene으로 녹인 후에, 5-chloro-2,4-diphenylpyrimidine (7.66g, 28.7mmol), Pd2(dba)3 (0.72g, 0.8mmol), 50% P(t-Bu)3 (1ml, 2.1mmol), NaOt-Bu (7.53g, 78.4mmol)을 첨가하고 100℃에서 교반하였다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 8.29g (수율: 63%)를 얻었다.After dissolving M 2-II-9 (7.14 g, 26.1 mmol) obtained in the above synthesis in toluene in a round bottom flask, 5-chloro-2,4-diphenylpyrimidine (7.66 g, 28.7 mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.72 g, 0.8 mmol), 50% P( t -Bu) 3 (1 ml, 2.1 mmol), NaO t -Bu (7.53 g, 78.4 mmol) was added and stirred at 100°C. After the reaction was completed, extracted with CH 2 Cl 2 and water, the organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated, and then the resulting compound was silicagel column and recrystallized to obtain 8.29 g of product (yield: 63%).

한편, 상기와 같은 합성예에 따라 제조된 본 발명의 화합물 2-1 내지 2-32의 FD-MS 값은 하기 [표 4]와 같다.
On the other hand, the FD-MS values of the compounds 2-1 to 2-32 of the present invention prepared according to the above synthesis example are shown in Table 4 below.

[표 4][Table 4]

Figure 112013062378408-pat00100

Figure 112013062378408-pat00100

IIIIII . 화학식 (3)의 합성. Synthesis of Formula (3)

최종 생성물 3-1의 합성Synthesis of final product 3-1

본 발명에 따른 화학식 (3) 중 Product 3-1의 합성 예시는 <반응식 19>와 같다.The synthesis example of Product 3-1 in the formula (3) according to the present invention is as shown in <Scheme 19>.

<반응식 19><Scheme 19>

Figure 112013062378408-pat00101
Figure 112013062378408-pat00101

중간체 M 3-I-1 합성Synthesis of intermediate M 3-I-1

출발물질인 (9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)boronic acid (7.32g, 25.5mmol)를 둥근바닥플라스크에 THF로 녹인 후에, 3-bromo-9H-carbazole (7.53g, 30.6mmol), Pd(PPh3)4 (1.47g, 1.3mmol), K2CO3 (10.57g, 76.5mmol), 물을 첨가하고 80℃에서 교반하였다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 8.85g (수율: 85%)를 얻었다.After starting material (9-phenyl-9 H -carbazol-3-yl) boronic acid (7.32 g, 25.5 mmol) was dissolved in round bottom flask with THF, 3-bromo-9 H -carbazole (7.53 g, 30.6 mmol) ), Pd(PPh 3 ) 4 (1.47g, 1.3mmol), K 2 CO 3 (10.57g, 76.5mmol), water was added and stirred at 80°C. After the reaction was completed, the mixture was extracted with CH 2 Cl 2 and water, and the organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated, and then the resulting compound was silicagel column and recrystallized to obtain 8.85 g of product (yield: 85%).

SubSub 3-1 합성 3-1 Synthesis

상기 합성에서 얻어진 M 3-I-1 (8.85g, 21.7mmol)을 둥근바닥플라스크에 toluene으로 녹인 후에, 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (6.38g, 23.8mmol), Pd2(dba)3 (0.6g, 0.6mmol), 50% P(t-Bu)3 (0.8 ml, 1.7mmol), NaOt-Bu (6.25g, 65mmol)을 첨가하고 100℃에서 교반하였다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 9.56g (수율: 69%)를 얻었다.After dissolving M 3-I-1 (8.85g, 21.7mmol) obtained in the above synthesis in toluene in a round bottom flask, 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (6.38g, 23.8mmol) ), Pd 2 (dba) 3 (0.6 g, 0.6 mmol), 50% P( t -Bu) 3 (0.8 ml, 1.7 mmol), NaO t -Bu (6.25 g, 65 mmol) added and stirred at 100°C Did. After the reaction was completed, the organic layer was extracted with CH 2 Cl 2 and water, dried and concentrated with MgSO 4 , and then the resulting compound was silicagel column and recrystallized to obtain 9.56 g of product (yield: 69%).

한편, 상기와 같은 합성예에 따라 제조된 본 발명의 화합물 3-1 내지 3-24의 FD-MS 값은 하기 [표 5]와 같다.
On the other hand, FD-MS values of the compounds 3-1 to 3-24 of the present invention prepared according to the above synthesis example are shown in Table 5 below.

[표 5][Table 5]

Figure 112013062378408-pat00102

Figure 112013062378408-pat00102

IVIV . 화학식 (4)의 합성. Synthesis of Formula (4)

최종 생성물 4-6의 합성Synthesis of final product 4-6

본 발명에 따른 화학식 (4) 중 Product 4-6의 합성 예시는 <반응식 20>과 같다.The synthesis example of Product 4-6 in Chemical Formula (4) according to the present invention is as shown in <Scheme 20>.

<반응식 20><Reaction Scheme 20>

Figure 112013062378408-pat00103
Figure 112013062378408-pat00103

출발물질인 triphenylen-2-ylboronic acid (5.44g, 20mmol)를 둥근바닥플라스크에 THF로 녹인 후에, 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (7.76g, 20mmol), Pd(PPh3)4 (0.69g, 0.6mmol), K2CO3 (8.29g, 60mmol), 물을 첨가하고 80℃에서 교반하였다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 7.5g (수율: 70%)를 얻었다.After dissolving the starting material triphenylen-2-ylboronic acid (5.44g, 20mmol) in a round bottom flask with THF, 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (7.76g, 20mmol), Pd(PPh 3 ) 4 (0.69g, 0.6mmol), K 2 CO 3 (8.29g, 60mmol), water was added and stirred at 80°C. After the reaction was completed, the organic layer was extracted with CH 2 Cl 2 and water, dried over MgSO 4 and concentrated, and the resulting compound was silicagel column and recrystallized to obtain 7.5 g of product (yield: 70%).

한편, 상기와 같은 합성예에 따라 제조된 본 발명의 화합물 4-1 내지 4-20의 FD-MS 값은 하기 [표 6]과 같다.
On the other hand, the FD-MS values of the compounds 4-1 to 4-20 of the present invention prepared according to the above synthesis examples are shown in Table 6 below.

[표 6][Table 6]

Figure 112013062378408-pat00104

Figure 112013062378408-pat00104

V. 화학식 (5), 화학식 (6)의 합성V. Synthesis of Formula (5), Formula (6)

1. 최종 생성물 5-10의 합성1. Synthesis of final product 5-10

본 발명에 따른 화학식 (5) 중 Product 5-10의 합성 예시는 <반응식 21>과 같다.The synthesis example of Product 5-10 in Chemical Formula (5) according to the present invention is as shown in <Reaction Scheme 21>.

<반응식 21><Reaction Scheme 21>

Figure 112013062378408-pat00105
Figure 112013062378408-pat00105

출발물질인 9,10-dibromoanthracene (6.71g, 20mmol)를 둥근바닥플라스크에 THF로 녹인 후에, naphthalen-2-ylboronic acid (7.56g, 43.9mmol), Pd(PPh3)4 (0.69g, 0.6mmol), K2CO3 (8.28g, 59.9mmol), 물을 첨가하고 80℃에서 교반하였다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 6.71g (수율: 78%)를 얻었다.After dissolving the starting material 9,10-dibromoanthracene (6.71 g, 20 mmol) in THF in a round bottom flask, naphthalen-2-ylboronic acid (7.56 g, 43.9 mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (0.69 g, 0.6 mmol) ), K 2 CO 3 (8.28g, 59.9mmol), water was added and stirred at 80°C. After the reaction was completed, the organic layer was extracted with CH 2 Cl 2 and water, dried and concentrated with MgSO 4 , and then the resulting compound was silicagel column and recrystallized to obtain 6.71 g of product (yield: 78%).

2. 최종 생성물 6-5의 합성2. Synthesis of Final Product 6-5

본 발명에 따른 화학식 6 중 Product 6-5의 합성 예시는 <반응식 22>와 같다.The synthesis example of Product 6-5 in Chemical Formula 6 according to the present invention is as shown in <Reaction Scheme 22>.

<반응식 22><Reaction Scheme 22>

Figure 112013062378408-pat00106
Figure 112013062378408-pat00106

출발물질인 1,6-dibromopyrene (7.69g, 21.4mmol)을 둥근바닥플라스크에 Toluene으로 녹인 후에, phenylboronic acid (5.73g, 47mmol), Pd(PPh3)4 (0.74g, 0.6mmol), K2CO3 (8.86g, 64.1mmol), 물을 첨가하고 100℃에서 교반하였다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 7.91g (수율: 86%)를 얻었다.After dissolving the starting material 1,6-dibromopyrene (7.69g, 21.4mmol) in a round bottom flask with Toluene, phenylboronic acid (5.73g, 47mmol), Pd(PPh 3 ) 4 (0.74g, 0.6mmol), K 2 CO 3 (8.86 g, 64.1 mmol), water was added and stirred at 100°C. After the reaction was completed, the organic layer was extracted with CH 2 Cl 2 and water, dried over MgSO 4 and concentrated, and then the resulting compound was silicagel column and recrystallized to obtain 7.91 g of product (yield: 86%).

3. 최종 생성물 6-14의 합성3. Synthesis of Final Product 6-14

본 발명에 따른 화학식 (6) 중 Product 6-14의 합성 예시는 <반응식 23>과 같다.The synthesis example of Product 6-14 in the formula (6) according to the present invention is as shown in <Scheme 23>.

<반응식 23><Scheme 23>

Figure 112013062378408-pat00107
Figure 112013062378408-pat00107

출발물질인 1,6-dibromopyrene (7.27g, 20.2mmol)을 둥근바닥플라스크에 toluene으로 녹인 후에, diphenylamine (8.2g, 48.5mmol), Pd2(dba)3 (0.55g, 0.6mmol), 50% P(t-Bu)3 (0.8ml, 1.6mmol), NaOt-Bu (5.82g, 60.6mmol)을 첨가하고 100℃에서 교반하였다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 8.13g (수율: 75%)를 얻었다.After dissolving the starting materials 1,6-dibromopyrene (7.27g, 20.2mmol) in a round bottom flask with toluene, diphenylamine (8.2g, 48.5mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.55g, 0.6mmol), 50% P( t -Bu) 3 (0.8ml, 1.6mmol), NaO t -Bu (5.82g, 60.6mmol) was added and stirred at 100°C. After the reaction was completed, extracted with CH 2 Cl 2 and water, the organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated, and the resulting compound was silicagel column and recrystallized to obtain 8.13 g of product (yield: 75%).

한편, 상기와 같은 합성예에 따라 제조된 본 발명의 화합물 5-1 내지 5-24 및 6-1 내지 6-16의 FD-MS 값은 하기 [표 7]과 같다.
On the other hand, the FD-MS values of the compounds 5-1 to 5-24 and 6-1 to 6-16 of the present invention prepared according to the above synthesis examples are shown in Table 7 below.

[표 7][Table 7]

Figure 112013062378408-pat00108

Figure 112013062378408-pat00108

한편, 상기에서는 화학식 (1) 내지 화학식 (6)으로 표시되는 본 발명의 예시적 합성예를 설명하였지만, 이들은 모두 Suzuki cross-coupling 반응, PPh3-mediated reductive cyclization 반응 (J. Org . Chem. 2005, 70, 5014.), Buchwald-Hartwig cross coupling 반응, Triflatation 반응, Grignard 반응, Cyclic Dehydration 반응, Miyaura boration 반응 등에 기초한 것으로 구체적 합성예에 명시된 치환기 이외에 화학식 (1) 내지 화학식 (6)에 정의된 치환기(Ar1~Ar5, L1~L4, W, X, Y, Z1~Z16, R1~R39)가 결합되더라도 상기 반응이 진행된다는 것을 당업자라면 쉽게 이해할 수 있을 것이다. 예컨데, <반응식 2>에서 출발물질 -> Sub 1-I 반응, <반응식 6>에서 Sub 2-I -> Sub 2-II 반응 및 Sub 2-V -> Sub 2-VI 반응, <반응식 18>에서 출발물질 -> M 2-I-9 반응, <반응식 19>에서 출발물질 -> M 3-I-1 반응, <반응식 20> 내지 <반응식 22>는 Suzuki cross-coupling 반응에 기초한 것이고, <반응식 2>에서 Sub 1-I -> Sub 1-II 반응, <반응식 18>에서 M 2-I-9 -> M 2-II-9 반응은 PPh3-mediated reductive cyclization 반응에 기초한 것이며, <반응식 2>에서 Sub 1-II -> Sub 1 반응, <반응식 6>에서 Sub 2-VI -> Sub 2 반응, <반응식 12> 내지 <반응식 19>, <반응식 23>은 Buchwald-Hartwig cross coupling 반응에 기초한 것이다. 이어서 반응식 (6)에서 출발물질 -> Sub 2-I 반응은 Triflatation 반응에 기초한 것이고 반응식 (6)에서 Sub 2-II -> Sub 2-III 반응은 Grignard 반응에 기초한 것이며, 반응식 (6)에서 Sub 2-III -> Sub 2-IV 반응은 Cyclic Dehydration 반응에 기초한 것이고, 반응식 (6)에서 Sub 2-IV -> Sub 2-V 반응은 Miyaura boration 반응에 기초한 것이다. 이들에 구체적으로 명시되지 않은 치환기가 결합되더라도 상기 반응들은 진행할 것이다.
On the other hand, although the above described exemplary synthetic examples of the present invention represented by Formulas (1) to (6), they are all Suzuki cross-coupling reactions, PPh 3 -mediated reductive cyclization reactions ( J. Org . Chem . 2005 , 70 , 5014.), Buchwald-Hartwig cross coupling reaction, Triflatation reaction, Grignard reaction, Cyclic Dehydration reaction, Miyaura boration reaction, etc., and substituents defined in formulas (1) to (6) in addition to the substituents specified in the specific synthesis examples (Ar 1 ~ Ar 5 , L 1 ~ L 4 , W, X, Y, Z 1 ~ Z 16 , R 1 ~ R 39 ) It will be easily understood by those skilled in the art that the reaction proceeds even when combined. For example, starting material in <Scheme 2>-> Sub 1-I reaction, Sub 2-I -> Sub 2-II reaction in <Scheme 6> and Sub 2-V -> Sub 2-VI reaction, <Scheme 18> From starting material -> M 2-I-9 reaction, from <Scheme 19> starting material -> M 3-I-1 reaction, <Scheme 20> to <Scheme 22> is based on the Suzuki cross-coupling reaction, < In Reaction Scheme 2>, the Sub 1-I -> Sub 1-II reaction, and in <Reaction Scheme 18>, the M 2-I-9 -> M 2-II-9 reaction is based on the PPh 3 -mediated reductive cyclization reaction. Sub 1-II -> Sub 1 reaction in 2>, Sub 2-VI -> Sub 2 reaction in <Scheme 6>, <Scheme 12> to <Scheme 19>, and <Scheme 23> are used for the Buchwald-Hartwig cross coupling reaction. It is based. Subsequently, in the reaction scheme (6), the starting material -> Sub 2-I reaction is based on the Triflatation reaction, and in the reaction scheme (6), the Sub 2-II -> Sub 2-III reaction is based on the Grignard reaction, and the Sub scheme in the reaction scheme (6). The 2-III -> Sub 2-IV reaction is based on the Cyclic Dehydration reaction, and the Sub 2-IV -> Sub 2-V reaction in Scheme (6) is based on the Miyaura boration reaction. The above reactions will proceed even if substituents not specifically specified are bound to them.

유기전기소자의 제조평가Manufacturing evaluation of organic electric devices

[[ 실험예Experimental Example Ⅰ] Ⅰ] 레드유기전기발광소자Red organic electroluminescent device (( 발광보조층Light emitting auxiliary layer ++ 발광층Emitting layer 호스트) Host)

먼저, 유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 위에 4,4',4''-Tris[2-naphthyl(phenyl)amino]triphenylamine (이하 2-TNATA로 약기함)을 60nm 두께로 진공증착하여 정공주입층을 형성한 후, 정공주입층 위에 4,4-비스[N-(1-나프틸)-N-페닐아미노]비페닐 (이하 NPD로 약기함)를 60nm 두께로 진공증착하여 정공수송층을 형성하였다. 다음으로, 정공수송층 위에 발광보조층 재료로 본 발명의 화합물(1-1~1-95 중 하나)을 20nm 두께로 진공증착하여 발광보조층을 형성하였다. 이어서, 상기 발광보조층 상에 호스트 물질로 본 발명의 화합물(2-5)을, 도판트 물질로 (piq)2Ir(acac) [bis-(1-phenylisoquinolyl)iridium(Ⅲ)acetylacetonate]을 95:5 중량비로 도핑하여 30nm 두께의 발광층을 증착하였다. 이어서, 상기 발광층 상에 (1,1'비스페닐)-4-올레이토)비스(2-메틸-8-퀴놀린올레이토)알루미늄 (이하 BAlq로 약기함)을 10nm 두께로 진공증착하여 정공저지층을 형성하고, 상기 정공저지층 상에 트리스(8-퀴놀리놀)알루미늄(이하 Alq3로 약기함)을 40nm 두께로 전자수송층을 성막하였다. 이후, 전자수송층 상에 할로젠화 알칼리 금속인 LiF를 0.2nm 두께로 증착하여 전자주입층을 형성하고, 이어서 Al을 150nm의 두께로 증착하여 음극을 형성함으로써 유기전기발광소자를 제조하였다.First, 4,4',4''-Tris[2-naphthyl(phenyl)amino]triphenylamine (hereinafter abbreviated as 2-TNATA) on a ITO layer (anode) formed on a glass substrate is vacuum-deposited to a thickness of 60 nm to inject holes. After forming the layer, 4,4-bis[N-(1-naphthyl)-N-phenylamino]biphenyl (hereinafter abbreviated as NPD) is vacuum-deposited to a thickness of 60 nm on the hole injection layer to form a hole transport layer. Did. Next, a light-emitting auxiliary layer was formed by vacuum-depositing a compound of the present invention (one of 1-1 to 1-95) to a thickness of 20 nm as a light-emitting auxiliary layer material on the hole transport layer. Subsequently, the compound (2-5) of the present invention was used as a host material on the light-emitting auxiliary layer, and (piq) 2 Ir(acac) [bis-(1-phenylisoquinolyl)iridium(III)acetylacetonate] was used as a dopant material. A light emitting layer having a thickness of 30 nm was deposited by doping with a :5 weight ratio. Subsequently, (1,1' bisphenyl)-4-oleito)bis(2-methyl-8-quinolineoleito)aluminum (hereinafter abbreviated as BAlq) on the light emitting layer was vacuum deposited to a thickness of 10 nm to form a hole blocking layer. Was formed, and on the hole blocking layer, an electron transport layer was formed with 40 nm thick of tris (8-quinolinol) aluminum (hereinafter abbreviated as Alq 3 ). Subsequently, an organic electroluminescent device was manufactured by depositing LiF, an alkali metal halide, on the electron transport layer to a thickness of 0.2 nm to form an electron injection layer, and then depositing Al to a thickness of 150 nm to form a cathode.

[[ 비교예Comparative example 1] One]

발광보조층을 사용하지 않은 것을 제외하고는 상기 [실험예 I]과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in [Experimental Example I], except that the auxiliary light emitting layer was not used.

이와 같이 제조된 [실험예 I](실험예(1) 내지 실험예(68)) 및 [비교예 1]에 의한 유기전기발광소자들에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치(photoresearch)사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 그 측정결과 2500cd/㎡ 기준 휘도에서 맥사이언스사에서 제조된 수명 측정 장비를 통해 T95 수명을 측정하였다.PR of photoresearch by applying a net bias DC voltage to the organic electroluminescent elements according to [Experimental Example I] (Experimental Example (1) to Experimental Example (68)) and [Comparative Example 1] prepared as described above The electroluminescence (EL) characteristic was measured at 650, and as a result of the measurement, the T95 life was measured using a life measurement equipment manufactured by Max Science at a reference luminance of 2500 cd/m 2.

하기 [표 8]은 발명에 따른 화합물을 적용한 [실험예 I](실험예(1) 내지 실험예(68)) 및 [비교예 1]에 대한 소자제작 및 그 평가 결과를 나타낸다.
The following [Table 8] shows the device fabrication and evaluation results of [Experimental Example I] (Experimental Example (1) to Experimental Example (68)) and [Comparative Example 1] to which the compounds according to the invention were applied.

[표 8][Table 8]

Figure 112013062378408-pat00109
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Figure 112013062378408-pat00110

[[ 실험예Experimental Example Ⅱ] 그린유기전기발광소자( Ⅱ] Green organic electroluminescent device ( 발광보조층Light emitting auxiliary layer ++ 발광층Emitting layer 호스트) Host)

먼저, 유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 위에 2-TNATA을 60nm 두께로 진공증착하여 정공주입층을 형성한 후, 정공주입층 위에 NPD를 60nm 두께로 진공증착하여 정공수송층을 형성하였다. 다음으로, 정공수송층 위에 발광보조층 재료로 본 발명의 화합물(1-1~1-95 중 하나)을 20nm 두께로 진공증착하여 발광보조층을 형성하였다. 이어서, 상기 발광보조층 상에 호스트 물질로 본 발명의 화합물(3-1)을, 도판트 물질로 Ir(ppy)3 [tris(2-phenylpyridine)-iridium]를 95:5 중량비로 도핑하여 30nm 두께의 발광층을 증착하였다. 이어서, 상기 발광층 상에 BAlq를 10nm 두께로 진공증착하여 정공저지층을 형성하고, 상기 정공저지층 상에 Alq3을 40nm 두께로 전자수송층을 성막하였다. 이후, 전자수송층 상에 할로젠화 알칼리 금속인 LiF를 0.2nm 두께로 증착하여 전자주입층을 형성하고, 이어서 Al을 150nm의 두께로 증착하여 음극을 형성함으로써 유기전기발광소자를 제조하였다.First, a 2-TNATA was vacuum-deposited to a thickness of 60 nm on an ITO layer (anode) formed on a glass substrate to form a hole injection layer, and then NPD was vacuum-deposited on the hole injection layer to a thickness of 60 nm to form a hole transport layer. Next, a light-emitting auxiliary layer was formed by vacuum-depositing a compound of the present invention (one of 1-1 to 1-95) to a thickness of 20 nm as a light-emitting auxiliary layer material on the hole transport layer. Subsequently, 30 nm by doping the compound (3-1) of the present invention as a host material on the light-emitting auxiliary layer, and Ir(ppy) 3 [tris(2-phenylpyridine)-iridium] as a dopant in a weight ratio of 95:5 A light emitting layer having a thickness was deposited. Subsequently, a hole blocking layer was formed by vacuum-depositing BAlq to a thickness of 10 nm on the light emitting layer, and an electron transport layer of Alq 3 was deposited on the hole blocking layer to a thickness of 40 nm. Subsequently, an organic electroluminescent device was manufactured by depositing LiF, an alkali metal halide, on the electron transport layer to a thickness of 0.2 nm to form an electron injection layer, and then depositing Al to a thickness of 150 nm to form a cathode.

[[ 비교예Comparative example 2] 2]

발광보조층을 사용하지 않은 것을 제외하고는 상기 [실험예 Ⅱ]와 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in [Experimental Example II], except that the auxiliary light emitting layer was not used.

이와 같이 제조된 [실험예 Ⅱ](실험예(69) 내지 실험예(115)) 및 [비교예 2]에 의한 유기전기발광소자들에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치(photoresearch)사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 그 측정결과 5000cd/㎡ 기준 휘도에서 맥사이언스사에서 제조된 수명 측정 장비를 통해 T95 수명을 측정하였다.PR of photoresearch by applying a net bias DC voltage to the organic electroluminescent elements according to [Experimental Example II] (Experimental Example (69) to Experimental Example (115)) and [Comparative Example 2] prepared as described above. The electroluminescence (EL) characteristic was measured at 650, and as a result of the measurement, the T95 life was measured through a life measurement equipment manufactured by Max Science at a standard luminance of 5000 cd/m 2.

하기 [표 9]는 발명에 따른 화합물을 적용한 [실험예 Ⅱ](실험예(69) 내지 실험예(115)) 및 [비교예 2]에 대한 소자제작 및 그 평가 결과를 나타낸다.
The following [Table 9] shows the device fabrication and evaluation results of [Experimental Example II] (Experimental Example (69) to Experimental Example (115)) and [Comparative Example 2] to which the compound according to the invention was applied.

[표 9][Table 9]

Figure 112013062378408-pat00111
Figure 112013062378408-pat00111

Figure 112013062378408-pat00112

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[[ 실험예Experimental Example Ⅲ] 그린유기전기발광소자( Ⅲ] Green organic electroluminescent device ( 발광보조층Light emitting auxiliary layer ++ 발광층Emitting layer 호스트) Host)

먼저, 유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 위에 2-TNATA를 60nm 두께로 진공증착하여 정공주입층을 형성한 후, 정공주입층 위에 NPD를 60nm 두께로 진공증착하여 정공수송층을 형성하였다. 다음으로, 정공수송층 위에 발광보조층 재료로 본 발명의 화합물(1-1~1-95 중 하나)을 20nm 두께로 진공증착하여 발광보조층을 형성하였다. 이어서, 상기 발광보조층 상에 호스트 물질로 본 발명의 화합물(2-7)을, 도판트 물질로 Ir(ppy)3 [tris(2-phenylpyridine)-iridium]를 95:5 중량비로 도핑하여 30nm 두께의 발광층을 증착하였다. 이어서, 상기 발광층 상에 BAlq를 10nm 두께로 진공증착하여 정공저지층을 형성하고, 상기 정공 저지층 상에 Alq3을 40nm 두께로 전자수송층을 성막하였다. 이후, 전자수송층 상에 할로젠화 알칼리 금속인 LiF를 0.2nm 두께로 증착하여 전자주입층을 형성하고, 이어서 Al을 150nm의 두께로 증착하여 음극을 형성함으로써 유기전기발광소자를 제조하였다.First, a hole injection layer was formed by vacuum deposition of 2-TNATA to a thickness of 60 nm on an ITO layer (anode) formed on a glass substrate, and then a hole transport layer was formed by vacuum deposition of NPD on the hole injection layer to a thickness of 60 nm. Next, a light-emitting auxiliary layer was formed by vacuum-depositing a compound of the present invention (one of 1-1 to 1-95) to a thickness of 20 nm as a light-emitting auxiliary layer material on the hole transport layer. Subsequently, doping the compound (2-7) of the present invention as a host material on the light-emitting auxiliary layer and Ir(ppy) 3 [tris(2-phenylpyridine)-iridium] as a dopant material in a weight ratio of 95:5 to 30 nm A light emitting layer having a thickness was deposited. Subsequently, a hole blocking layer was formed by vacuum-depositing BAlq to a thickness of 10 nm on the light emitting layer, and an electron transport layer of Alq 3 was deposited on the hole blocking layer to a thickness of 40 nm. Subsequently, an organic electroluminescent device was manufactured by depositing LiF, an alkali metal halide, on the electron transport layer to a thickness of 0.2 nm to form an electron injection layer, and then depositing Al to a thickness of 150 nm to form a cathode.

[[ 비교예Comparative example 3] 3]

발광보조층을 사용하지 않은 것을 제외하고는 상기 [실험예 Ⅲ]과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in [Experimental Example III], except that the auxiliary light emitting layer was not used.

이와 같이 제조된 [실험예 Ⅲ](실험예(116) 내지 실험예(162)) 및 [비교예 3]에 의한 유기전기발광소자들에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치(photoresearch)사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 그 측정결과 5000cd/㎡ 기준 휘도에서 맥사이언스사에서 제조된 수명 측정 장비를 통해 T95 수명을 측정하였다.PR of photoresearch by applying a direct bias DC voltage to the organic electroluminescent elements according to [Experimental Example III] (Experimental Example 116 to Experimental Example 162) and [Comparative Example 3] prepared as described above. The electroluminescence (EL) characteristic was measured at 650, and as a result of the measurement, the T95 life was measured through a life measurement equipment manufactured by Max Science at a standard luminance of 5000 cd/m 2.

하기 [표 10]은 발명에 따른 화합물을 적용한 [실험예 Ⅲ](실험예(116) 내지 실험예(162)) 및 [비교예 3]에 대한 소자제작 및 그 평가 결과를 나타낸다.
[Table 10] below shows the device fabrication and evaluation results of [Experimental Example III] (Experimental Example (116) to Experimental Example (162)) and [Comparative Example 3] to which the compound according to the invention was applied.

[표 10]Table 10

Figure 112013062378408-pat00113
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Figure 112013062378408-pat00114

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[[ 실험예Experimental Example Ⅳ] Ⅳ] 블루유기전기발광소자Blue organic electroluminescent device (( 발광보조층Light emitting auxiliary layer ++ 발광층Emitting layer 호스트) Host)

먼저, 유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 위에 2-TNATA를 60nm 두께로 진공증착하여 정공주입층을 형성한 후, 정공주입층 위에 NPD를 60nm 두께로 진공증착하여 정공수송층을 형성하였다. 다음으로, 정공수송층 위에 발광보조층 재료로 본 발명의 화합물(1-1~1-95 중 하나)을 20nm 두께로 진공증착하여 발광보조층을 형성하였다. 이어서, 상기 발광보조층 상에 호스트 물질로 본 발명의 화합물(5-10)을, 도판트 물질로 BD-052X(Idemitsu Kosan)를 93:7 중량비로 도핑하여 30nm 두께의 발광층을 증착하였다. 이어서, 상기 발광층 상에 BAlq를 10nm 두께로 진공증착하여 정공저지층을 형성하고, 상기 정공 저지층 상에 Alq3을 40nm 두께로 전자수송층을 성막하였다. 이후, 전자수송층 상에 할로젠화 알칼리 금속인 LiF를 0.2nm 두께로 증착하여 전자주입층을 형성하고, 이어서 Al을 150nm의 두께로 증착하여 음극을 형성함으로써 유기전기발광소자를 제조하였다.First, a hole injection layer was formed by vacuum deposition of 2-TNATA to a thickness of 60 nm on an ITO layer (anode) formed on a glass substrate, and then a hole transport layer was formed by vacuum deposition of NPD on the hole injection layer to a thickness of 60 nm. Next, a light-emitting auxiliary layer was formed by vacuum-depositing a compound of the present invention (one of 1-1 to 1-95) to a thickness of 20 nm as a light-emitting auxiliary layer material on the hole transport layer. Subsequently, a light emitting layer having a thickness of 30 nm was deposited by doping the compound (5-10) of the present invention as a host material on the light emitting auxiliary layer in a weight ratio of 93:7 by BD-052X (Idemitsu Kosan) as a dopant material. Subsequently, a hole blocking layer was formed by vacuum-depositing BAlq to a thickness of 10 nm on the light emitting layer, and an electron transport layer of Alq 3 was deposited on the hole blocking layer to a thickness of 40 nm. Subsequently, an organic electroluminescent device was manufactured by depositing LiF, an alkali metal halide, on the electron transport layer to a thickness of 0.2 nm to form an electron injection layer, and then depositing Al to a thickness of 150 nm to form a cathode.

[[ 비교예Comparative example 4] 4]

발광보조층을 사용하지 않은 것을 제외하고는 상기 [실험예 Ⅳ]와 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in [Experimental Example IV], except that the auxiliary light emitting layer was not used.

이와 같이 제조된 [실험예 Ⅳ](실험예(163) 내지 실험예(189)) 및 [비교예 4]에 의한 유기전기발광소자들에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치(photoresearch)사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 그 측정결과 500cd/㎡ 기준 휘도에서 맥사이언스사에서 제조된 수명 측정 장비를 통해 T95 수명을 측정하였다.PR of photoresearch by applying a direct bias DC voltage to the organic electroluminescent elements according to [Experimental Example IV] (Experimental Example 163 to Experimental Example 189) and [Comparative Example 4] prepared as described above. The electroluminescence (EL) characteristic was measured at 650, and as a result of the measurement, the T95 life was measured through a life measurement equipment manufactured by Max Science at a reference luminance of 500 cd/m 2.

하기 [표 11]은 발명에 따른 화합물을 적용한 [실험예 Ⅳ](실험예(163) 내지 실험예(189)) 및 [비교예 4]에 대한 소자제작 및 그 평가 결과를 나타낸다.
The following [Table 11] shows the device fabrication and evaluation results of [Experimental Example IV] (Experimental Example 163 to Experimental Example 189) and [Comparative Example 4] to which the compound according to the invention was applied.

[표 11][Table 11]

Figure 112013062378408-pat00115

Figure 112013062378408-pat00115

[[ 실험예Experimental Example V] V] 블루유기전기발광소자Blue organic electroluminescent device (( 발광보조층Light emitting auxiliary layer ++ 발광층Emitting layer 호스트) Host)

먼저, 유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 위에 2-TNATA 를 60nm 두께로 진공증착하여 정공주입층을 형성한 후, 정공주입층 위에 NPD를 60nm 두께로 진공증착하여 정공수송층을 형성하였다. 다음으로, 정공수송층 위에 발광보조층 재료로 본 발명의 화합물(1-1~1-95 중 하나)을 20nm 두께로 진공증착하여 발광보조층을 형성하였다. 이어서, 상기 발광보조층 상에 호스트 물질로 본 발명의 화합물(6-5)을, 도판트 물질로 BD-052X(Idemitsu Kosan)를 93:7 중량비로 도핑하여 30nm 두께의 발광층을 증착하였다. 이어서, 상기 발광층 상에 BAlq를 10nm 두께로 진공증착하여 정공저지층을 형성하고, 상기 정공 저지층 상에 Alq3을 40nm 두께로 전자수송층을 성막하였다. 이후, 전자수송층 상에 할로젠화 알칼리 금속인 LiF를 0.2nm 두께로 증착하여 전자주입층을 형성하고, 이어서 Al을 150nm의 두께로 증착하여 음극을 형성함으로써 유기전기발광소자를 제조하였다.First, a hole injection layer was formed by vacuum-depositing 2-TNATA to a thickness of 60 nm on an ITO layer (anode) formed on a glass substrate, and then a hole transport layer was formed by vacuum-depositing NPD on the hole injection layer to a thickness of 60 nm. Next, a light-emitting auxiliary layer was formed by vacuum-depositing a compound of the present invention (one of 1-1 to 1-95) to a thickness of 20 nm as a light-emitting auxiliary layer material on the hole transport layer. Subsequently, a 30 nm-thick light-emitting layer was deposited by doping the compound (6-5) of the present invention as a host material on the light-emitting auxiliary layer in a weight ratio of 93:7 by BD-052X (Idemitsu Kosan) as a dopant material. Subsequently, a hole blocking layer was formed by vacuum-depositing BAlq to a thickness of 10 nm on the light emitting layer, and an electron transport layer of Alq 3 was deposited on the hole blocking layer to a thickness of 40 nm. Subsequently, an organic electroluminescent device was manufactured by depositing LiF, an alkali metal halide, on the electron transport layer to a thickness of 0.2 nm to form an electron injection layer, and then depositing Al to a thickness of 150 nm to form a cathode.

[[ 비교예Comparative example 5] 5]

발광보조층을 사용하지 않은 것을 제외하고는 상기 [실험예 V]와 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in [Experimental Example V], except that the auxiliary light emitting layer was not used.

이와 같이 제조된 [실험예 V](실험예(190) 내지 실험예(208)) 및 [비교예 5]에 의한 유기전기발광소자들에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치(photoresearch)사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 그 측정결과 500cd/㎡ 기준 휘도에서 맥사이언스사에서 제조된 수명 측정 장비를 통해 T95 수명을 측정하였다.PR of photoresearch by applying a net bias DC voltage to the organic electroluminescent elements according to [Experimental Example V] (Experimental Example 190 to Experimental Example 208) and [Comparative Example 5] prepared as described above. The electroluminescence (EL) characteristic was measured at 650, and as a result of the measurement, the T95 life was measured through a life measurement equipment manufactured by Max Science at a reference luminance of 500 cd/m 2.

하기 [표 12]는 발명에 따른 화합물을 적용한 [실험예 V](실험예(190) 내지 실험예(208)) 및 [비교예 5]에 대한 소자제작 및 그 평가 결과를 나타낸다.
The following [Table 12] shows the device fabrication and evaluation results of [Experimental Example V] (Experimental Example 190 to Experimental Example 208) and [Comparative Example 5] to which the compound according to the invention was applied.

[표 12]Table 12

Figure 112013062378408-pat00116

Figure 112013062378408-pat00116

상기 [표 8] 내지 [표 12]의 결과로부터 알 수 있듯이, 본 발명의 유기전기발광소자용 재료를 발광 보조층 재료로 사용하여 (레드, 그린, 블루)유기전기발광소자를 제작한 경우 발광보조층을 사용하지 않은 비교예([비교예 1] 내지 [비교예 5])보다 유기전기발광소자의 구동전압을 낮출 수 있을 뿐만 아니라 발광 효율과 수명을 현저히 개선시킬 수 있다.As can be seen from the results of [Table 8] to [Table 12], when an organic electroluminescent device (red, green, blue) was produced using the material for an organic electroluminescent device of the present invention as a light emitting auxiliary layer material, light emission Compared to Comparative Examples ([Comparative Example 1] to [Comparative Example 5]) without using the auxiliary layer, the driving voltage of the organic electroluminescent device can be lowered, and luminous efficiency and lifetime can be significantly improved.

이는 본 발명의 화합물들을 발광보조층으로 사용할 경우, 전하균형(charge balance) 유지 및 높은 T1 값을 나타내어 구동전압을 낮추고 엑시톤이 발광층에 잘 머물도록 효과적인 블로킹을 하게 함으로써 결과적으로 효율과 수명 모두 크게 향상시키는 것을 확인 할 수 있다. 다시 말해, 발광보조층으로 사용한 본 발명의 화합물들이 높은 T1 값과 깊은 HOMO 에너지 레벨을 가지면서 정공이 보다 원활하게 정공수송층에서 발광층으로 수송되고 엑시톤이 발광층 내에 가두어져 발광 누수가 방지됨에 따라 우수한 유기전기 발광소자의 구현이 가능하게 된다.
When the compounds of the present invention are used as a light-emitting auxiliary layer, the charge balance is maintained and a high T 1 value is exhibited, thereby lowering the driving voltage and effectively blocking excitons to stay well in the light-emitting layer, resulting in both efficiency and longevity. You can see that it improves. In other words, as the compounds of the present invention used as a light-emitting auxiliary layer have a high T 1 value and a deep HOMO energy level, holes are more smoothly transported from the hole transport layer to the light-emitting layer, and excitons are trapped within the light-emitting layer, thereby preventing light leakage. It is possible to implement an organic electroluminescent device.

[[ 실험예Experimental Example Ⅵ] 그린유기전기발광소자( Ⅵ] Green organic electroluminescent device ( 발광보조층Light emitting auxiliary layer ++ 발광층Emitting layer 혼합 호스트) Mixed host)

먼저, 유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 위에 2-TNATA를 60nm 두께로 진공증착하여 정공주입층을 형성한 후, 정공주입층 위에 NPD를 60nm 두께로 진공증착하여 정공수ⅥⅥ송층을 형성하였다. 다음으로, 정공수송층 위에 발광보조층 재료로 본 발명의 화합물(1-1~1-95 중 하나)을 20nm 두께로 진공증착하여 발광보조층을 형성하였다. 이어서, 상기 발광보조층 상에 호스트 물질로 본 발명의 화합물(2-7)과 본 발명 화합물(3-1)을 혼합(50:50 중량비)하고, 도판트 물질로 Ir(ppy)3 [tris(2-phenylpyridine)-iridium]를 95:5 중량비로 도핑하여 30nm 두께의 발광층을 증착하였다. 이어서, 상기 발광층 상에 BAlq를 10nm 두께로 진공증착하여 정공저지층을 형성하고, 상기 정공 저지층 상에 Alq3을 40nm 두께로 전자수송층을 성막하였다. 이후, 전자수송층 상에 할로젠화 알칼리 금속인 LiF를 0.2nm 두께로 증착하여 전자주입층을 형성하고, 이어서 Al을 150nm의 두께로 증착하여 음극을 형성함으로써 유기전기발광소자를 제조하였다.First, a 2-TNATA was vacuum-deposited to a thickness of 60 nm on an ITO layer (anode) formed on a glass substrate to form a hole injection layer, and then NPD was vacuum-deposited on the hole injection layer to a thickness of 60 nm to form a hole number VIVI transport layer. Next, a light-emitting auxiliary layer was formed by vacuum-depositing a compound of the present invention (one of 1-1 to 1-95) to a thickness of 20 nm as a light-emitting auxiliary layer material on the hole transport layer. Subsequently, the compound (2-7) of the present invention and the compound (3-1) of the present invention are mixed (50:50 weight ratio) as a host material on the light-emitting auxiliary layer, and Ir(ppy) 3 [tris (2-phenylpyridine)-iridium] was doped at a weight ratio of 95:5 to deposit a 30 nm thick light emitting layer. Subsequently, a hole blocking layer was formed by vacuum-depositing BAlq to a thickness of 10 nm on the light emitting layer, and an electron transport layer of Alq 3 was deposited on the hole blocking layer to a thickness of 40 nm. Subsequently, an organic electroluminescent device was manufactured by depositing LiF, an alkali metal halide, on the electron transport layer to a thickness of 0.2 nm to form an electron injection layer, and then depositing Al to a thickness of 150 nm to form a cathode.

[[ 비교예Comparative example 6] 6]

발광보조층을 사용하지 않은 것을 제외하고는 상기 [실험예 Ⅵ]과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in [Experimental Example VI], except that the auxiliary light emitting layer was not used.

이와 같이 제조된 [실험예 Ⅵ](실험예(209) 내지 실험예(235)) 및 [비교예 6]에 의한 유기전기발광소자들에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치(photoresearch)사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 그 측정결과 5000cd/㎡ 기준 휘도에서 맥사이언스사에서 제조된 수명 측정 장비를 통해 T95 수명을 측정하였다.PR of photoresearch by applying a net bias DC voltage to the organic electroluminescent elements according to [Experimental Example VI] (Experimental Example 209 to Experimental Example 235) and [Comparative Example 6] prepared as described above. The electroluminescence (EL) characteristic was measured at 650, and as a result of the measurement, the T95 life was measured through a life measurement equipment manufactured by Max Science at a standard luminance of 5000 cd/m 2.

하기 [표 13]은 발명에 따른 화합물을 적용한 [실험예 Ⅵ](실험예(209) 내지 실험예(235)) 및 [비교예 6]에 대한 소자제작 및 그 평가 결과를 나타낸다.
The following [Table 13] shows the device fabrication and evaluation results of [Experimental Example VI] (Experimental Example 209 to Experimental Example 235) and [Comparative Example 6] to which the compound according to the invention was applied.

[표 13][Table 13]

Figure 112013062378408-pat00117

Figure 112013062378408-pat00117

[[ 실험예Experimental Example Ⅶ] 그린유기전기발광소자( Ⅶ] Green organic electroluminescent device ( 발광보조층Light emitting auxiliary layer ++ 발광층Emitting layer 혼합 호스트) Mixed host)

먼저, 유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 위에 2-TNATA를 60nm 두께로 진공증착하여 정공주입층을 형성한 후, 정공주입층 위에 NPD를 60nm 두께로 진공증착하여 정공수송층을 형성하였다. 다음으로, 정공수송층 위에 발광보조층 재료로 본 발명의 화합물(1-1~1-95 중 하나)을 20nm 두께로 진공증착하여 발광보조층을 형성하였다. 이어서, 상기 발광보조층 상에 호스트 물질로 본 발명의 화합물(3-1)과 본 발명 화합물(4-1)을 혼합(50:50 중량비)하고, 도판트 물질로 Ir(ppy)3 [tris(2-phenylpyridine)-iridium]를 95:5 중량비로 도핑하여 30nm 두께의 발광층을 증착하였다. 이어서, 상기 발광층 상에 BAlq를 10nm 두께로 진공증착하여 정공저지층을 형성하고, 상기 정공 저지층 상에 Alq3을 40nm 두께로 전자수송층을 성막하였다. 이후, 전자수송층 상에 할로젠화 알칼리 금속인 LiF를 0.2nm 두께로 증착하여 전자주입층을 형성하고, 이어서 Al을 150nm의 두께로 증착하여 음극을 형성함으로써 유기전기발광소자를 제조하였다.First, a hole injection layer was formed by vacuum deposition of 2-TNATA to a thickness of 60 nm on an ITO layer (anode) formed on a glass substrate, and then a hole transport layer was formed by vacuum deposition of NPD on the hole injection layer to a thickness of 60 nm. Next, a light-emitting auxiliary layer was formed by vacuum-depositing a compound of the present invention (one of 1-1 to 1-95) to a thickness of 20 nm as a light-emitting auxiliary layer material on the hole transport layer. Subsequently, the compound (3-1) of the present invention and the compound (4-1) of the present invention are mixed (50:50 weight ratio) as a host material on the light-emitting auxiliary layer, and Ir(ppy) 3 [tris (2-phenylpyridine)-iridium] was doped at a weight ratio of 95:5 to deposit a 30 nm thick light emitting layer. Subsequently, a hole blocking layer was formed by vacuum-depositing BAlq to a thickness of 10 nm on the light emitting layer, and an electron transport layer of Alq 3 was deposited on the hole blocking layer to a thickness of 40 nm. Subsequently, an organic electroluminescent device was manufactured by depositing LiF, an alkali metal halide, on the electron transport layer to a thickness of 0.2 nm to form an electron injection layer, and then depositing Al to a thickness of 150 nm to form a cathode.

[[ 비교예Comparative example 7] 7]

발광보조층을 사용하지 않은 것을 제외하고는 상기 [실험예 Ⅶ]과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in [Experimental Example X], except that the auxiliary light emitting layer was not used.

이와 같이 제조된 [실험예 Ⅶ](실험예(236) 내지 실험예(262)) 및 [비교예 7]에 의한 유기전기발광소자들에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치(photoresearch)사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 그 측정결과 5000cd/㎡ 기준 휘도에서 맥사이언스사에서 제조된 수명 측정 장비를 통해 T95 수명을 측정하였다.PR of photoresearch by applying a net bias DC voltage to the organic electroluminescent elements according to [Experimental Example Ⅶ] (Experimental Example 236 to Experimental Example 262) and [Comparative Example 7] prepared as described above. The electroluminescence (EL) characteristic was measured at 650, and as a result of the measurement, the T95 life was measured through a life measurement equipment manufactured by Max Science at a standard luminance of 5000 cd/m 2.

하기 [표 14]는 발명에 따른 화합물을 적용한 [실험예 Ⅶ](실험예(236) 내지 실험예(262)) 및 [비교예 7]에 대한 소자제작 및 그 평가 결과를 나타낸다.
The following [Table 14] shows the device fabrication and evaluation results of [Experimental Example VII] (Experimental Example 236 to Experimental Example 262) and [Comparative Example 7] to which the compound according to the invention was applied.

[표 14]Table 14

Figure 112013062378408-pat00118

Figure 112013062378408-pat00118

상기 [표 13] 내지 [표 14]의 결과로부터 알 수 있듯이, 본 발명의 유기전기발광소자용 재료를 발광보조층 재료로 사용한 유기전기발광소자는 단일 호스트 물질을 사용했을 때보다 두 개의 혼합된 호스트 물질(화학식 (2)와 화학식 (3)의 화합물 혼합, 화학식 (3)과 화학식 (4)의 화합물 혼합)을 사용하였을 때, 보다 높은 발광 효율과 낮은 구동전압 및 수명을 현저히 개선시키는 것을 확인할 수 있다. 이는 혼합된 두 개의 호스트 물질로 인해 단일 호스트 물질일 때보다 넓은 밴드 갭을 가짐과 동시에 발광층 내에 전하균형을 이루는 것을 용이하게 만들기 때문인 것으로 판단된다.As can be seen from the results of [Table 13] to [Table 14], the organic electroluminescent device using the material for an organic electroluminescent device of the present invention as a light-emitting auxiliary layer material is two mixed than when using a single host material When using a host material (compound of the formula (2) and formula (3), compound of the formula (3) and formula (4)), it was confirmed that significantly higher luminous efficiency and lower driving voltage and lifetime were significantly improved. Can. This is because the two mixed host materials have a wider band gap than that of a single host material, and at the same time, it is considered to be because it facilitates the formation of charge balance in the light emitting layer.

특히, 본 발명의 발광보조층으로 사용되는 화합물은 굽은형의 3-플루오렌 화합물로서, 종래에 사용하던 직선형의 2-플루오렌 화합물 보다 넓은 밴드갭을 갖으며, T1값도 높으므로 소자 적용시 특성을 더 향상시킬 수 있으며, 제품 양산시에도 3-플루오렌 화합물이 2-플루오렌 화합물보다 증착온도가 낮아 공정시간을 단축시킬 수 있는 장점이 있다.In particular, the compound used as the light-emitting auxiliary layer of the present invention is a curved 3-fluorene compound, which has a wider band gap than the conventional linear 2-fluorene compound, and also has a high T1 value. It is possible to further improve the properties, and even when mass-producing the product, the 3-fluorene compound has a lower deposition temperature than the 2-fluorene compound, thereby reducing the process time.

Figure 112013062378408-pat00119
Figure 112013062378408-pat00119

이상의 설명은 본 발명을 예시적으로 설명한 것에 불과한 것으로, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가지는 자라면 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 다양한 변형이 가능할 것이다. 따라서, 본 명세서에 개시된 실시예들은 본 발명을 한정하기 위한 것이 아니라 설명하기 위한 것이고, 이러한 실시예에 의하여 본 발명의 사상과 범위가 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 보호범위는 아래의 청구범위에 의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 기술은 본 발명의 권리범위에 포함하는 것으로 해석되어야 할 것이다.
The above description is merely illustrative of the present invention, and those skilled in the art to which the present invention pertains will be capable of various modifications without departing from the essential characteristics of the present invention. Therefore, the embodiments disclosed herein are not intended to limit the present invention, but to explain the present invention, and the spirit and scope of the present invention are not limited by these embodiments. The scope of protection of the present invention should be interpreted by the following claims, and all technologies within the scope equivalent thereto should be interpreted as being included in the scope of the present invention.

100: 유기전기소자 110: 기판
120: 제 1전극 130: 정공주입층
140: 정공수송층 141: 버퍼층
150: 발광층 151: 발광보조층
160: 전자수송층 170: 전자주입층
180: 제 2전극100: organic electrical element 110: substrate
120: first electrode 130: hole injection layer
140: hole transport layer 141: buffer layer
150: light emitting layer 151: light emitting auxiliary layer
160: electron transport layer 170: electron injection layer
180: second electrode

Claims (19)

삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 제 1전극; 제 2전극; 및 상기 제 1전극과 제 2전극 사이에 위치하는 유기물층;을 포함하는 유기전기소자에 있어서,
상기 유기물층은 정공수송층, 발광보조층 및 발광층을 포함하며, 상기 발광보조층은 상기 정공수송층과 상기 발광층 사이에 형성되며 하기 화학식 (1)로 표시되는 화합물을 포함하고, 상기 발광층은 호스트 및 도펀트를 포함하며, 상기 호스트는 i) 하기 화학식 (3)으로 표시되는 화합물과 ii) 하기 화학식 (2) 및 화학식 (4)로 표시되는 화합물 중 하나가 혼합된 혼합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
화학식 (1)
Figure 112020501885441-pat00183

화학식 (2) 화학식(3)
Figure 112020501885441-pat00184

화학식 (4)
Figure 112020501885441-pat00185

[상기 화학식 (1)에서,
m, n 및 o는 서로 독립적으로 0 내지 4의 정수이며,
R1 내지 R3는 상기 m, n 및 o가 2 이상인 경우 각각 복수로서 서로 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 중수소; 할로겐; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -La-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되거나(여기서 상기 La은 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 2가 융합고리기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 2가 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택되며, 상기 Ra 및 Rb는 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택됨), 또는 복수의 R1 내지 R3은 각각 결합하여 이들과 결합한 탄소와 함께 방향족고리를 형성할 수 있으며,
Ar1 내지 Ar3는 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 히드록시기 및 -Lb-N(Rc)(Rd);로 이루어진 군에서 선택되거나(여기서 상기 Lb, Rc 및 Rd는 각각 상기 La, Ra 및 Rb의 정의와 동일함), 또는 Ar1 및 Ar2가 서로 결합하여 이들이 결합된 플루오렌과 함께 스파이로 화합물을 형성할 수 있으며,
L1은 C6~C60의 아릴렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 2가 헤테로고리기; 플루오렌일렌기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 2가 융합고리기; 및 C6~C60의 아릴렌기와 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 2가의 헤테로고리기의 조합으로 이루어진 2가의 작용기;로 이루어진 군에서 선택되며,
L2는 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 2가 헤테로고리기; 플루오렌일렌기; 및 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 2가 융합고리기;로 이루어진 군에서 선택되며,
상기 화학식 (2) 및 (3)에서,
a 및 b는 각각 0 내지 1의 정수이며, a+b는 1 이상이며,
X 및 Y는 서로 독립적으로 단일결합; S; O; NR';CR'R"; 및 SiR'R";로 이루어진 군에서 선택되며, 여기서 R' 및 R"은 서로 독립적으로 수소; C6~C60의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; 및 C1~C50의 알킬기로 이루어진 군에서 선택되며,
p는 0 내지 2의 정수이며, q 및 r은 0 내지 4의 정수이며,
R4 내지 R6는 상기 p가 2, q 또는 r이 2 내지 4의 정수인 경우 각각 복수로서 서로 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 중수소; 할로겐; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -Lc-N(Re)(Rf);로 이루어진 군에서 선택되거나(여기서 상기 Lc, Re 및 Rf는 각각 상기 La, Ra 및 Rb의 정의와 동일함), 또는 복수의 R4 내지 R6은 각각 결합하여 이들과 결합한 탄소와 함께 방향족고리를 형성할 수 있으며,
Ar4 및 Ar5는 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -Ld-N(Rg)(Rh);로 이루어진 군에서 선택되며(여기서 상기 Ld, Rg 및 Rh는 각각 상기 La, Ra 및 Rb의 정의와 동일함),
L3 및 L4는 서로 독립적으로 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 2가 헤테로고리기; 플루오렌일렌기; 및 C1~C60의 2가 지방족 탄화수소로 이루어진 군에서 선택되며,
Z1 내지 Z16은 서로 독립적으로 CR7; 또는 N;이며(단, Z5 내지 Z8 중 적어도 하나 및 Z9 내지 Z12 중 적어도 하나는 CR7이며, 　여기서 Z5 내지 Z8 중 하나 및 Z9 내지 Z12 중 하나의 CR7의 C는 R7과 결합하는 대신 상기 L4와 결합함),
여기서 R7은 수소; C6~C60의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C1~C50의 알킬기; 플루오렌일기; 및 -Le-N(Ri)(Rj);로 이루어진 군에서 선택되거나(여기서 상기 Le, Ri 및 Rj는 각각 상기 La, Ra 및 Rb의 정의와 동일함), 또는 Z1 내지 Z16 중에서 이웃한 Z가 각각 CR7인 경우에는 이웃한 기와 서로 결합하여 이들과 결합한 탄소와 함께 방향족고리를 형성할 수 있으며,
W는 NAr6; O; 및 S;로 이루어진 군에서 선택되며,
여기서 Ar6은 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; 및 C1~C50의 알킬기;로 이루어진 군에서 선택되며,
상기 화학식 (4)에서,
R8 내지 R19는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -Lf-N(Rk)(Rl);로 이루어진 군에서 선택되거나(여기서 상기 Lf, Rk 및 Rl은 각각 상기 La, Ra 및 Rb의 정의와 동일함), 또는 R8과 R9, R9와 R10, R10과 R11, R11과 R12, R12와 R13, R13과 R14, R14와 R15, R15와 R16, R16과 R17, R17과 R18, R18과 R19 또는 R19와 R8은 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있으며,
여기서 상기 아릴기, 플루오렌일기, 헤테로고리기, 융합고리기, 지방족 탄화수소기, 알킬기, 알켄일기, 알킨일기, 알콕실기, 아릴옥시기, 아릴렌기, 플루오렌일렌기는 각각 중수소; 할로겐; 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; -Lg-N(Rm)(Rn)(여기서 상기 Lg, Rm 및 Rn은 각각 상기 La, Ra 및 Rb의 정의와 동일함); C1~C20의 알킬싸이오기; C1~C20의 알콕실기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C6~C20의 아릴기; 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 시클로알킬기; C7~C20의 아릴알킬기 및 C8~C20의 아릴알켄일기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더욱 치환될 수 있으며, 또한 이들 치환기들은 서로 결합하여 고리를 형성할 수도 있다]A first electrode; A second electrode; And an organic material layer positioned between the first electrode and the second electrode, wherein the organic electric device comprises:
The organic material layer includes a hole transport layer, a light emitting auxiliary layer and a light emitting layer, and the light emitting auxiliary layer is formed between the hole transport layer and the light emitting layer and includes a compound represented by the following formula (1), wherein the light emitting layer comprises a host and a dopant. The host includes i) a compound represented by the following formula (3) and ii) an organic electric device comprising a mixture of one of the compounds represented by the following formulas (2) and (4) .
Formula (1)
Figure 112020501885441-pat00183

Formula (2) Formula (3)
Figure 112020501885441-pat00184

Formula (4)
Figure 112020501885441-pat00185

[In the formula (1),
m, n and o are each independently an integer from 0 to 4,
R 1 to R 3 are the same as or different from each other as a plurality when m, n, and o are 2 or more, and independently of each other deuterium; halogen; C 6 ~ C 60 Aryl group; Fluorenyl group; C 2 ~ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; C 3 ~ C 60 aliphatic ring and C 6 ~ C 60 aromatic ring fused ring group; C 1 ~ C 50 alkyl group; C 2 ~ C 20 alkenyl group; C 2 ~ C 20 alkynyl group; C 1 ~C 30 Alkoxy group; C 6 ~ C 30 Aryloxy group; And -L a -N(R a )(R b ); (wherein L a is a single bond; C 6 ~C 60 arylene group; fluorylene group; C 3 ~ C 60 A divalent fused ring group of an aliphatic ring and an aromatic ring of C 6 to C 60 ; and a divalent heterocyclic group of C 2 to C 60 containing at least one hetero atom among O, N, S, Si and P; It is selected from the group consisting of, R a and R b are independently of each other C 6 ~ C 60 aryl group; fluorenyl group; C 3 ~ C 60 aliphatic ring and C 6 ~ C 60 fused ring group of the aromatic ring ; And C 2 ~ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; selected from the group consisting of), or a plurality of R 1 to R 3 are each bonded to these It can form an aromatic ring together with the carbon bonded to,
Ar 1 to Ar 3 are independently of each other C 6 ~ C 60 aryl group; Fluorenyl group; C 2 ~ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; C 3 ~ C 60 aliphatic ring and C 6 ~ C 60 aromatic ring fused ring group; C 1 ~ C 50 alkyl group; C 2 ~ C 20 alkenyl group; C 2 ~ C 20 alkynyl group; C 1 ~C 30 Alkoxy group; C 6 ~ C 30 Aryloxy group; Selected from the group consisting of a hydroxy group and -L b -N(R c )(R d ); (wherein L b , R c and R d are the same as the definitions of L a , R a and R b , respectively) , Or Ar 1 and Ar 2 may combine with each other to form a compound as a spy together with fluorene to which they are attached,
L 1 is a C 6 ~C 60 arylene group; A C 2 to C 60 divalent heterocyclic group including at least one hetero atom from O, N, S, Si and P; Fluorylene group; A divalent fused ring group of an aliphatic ring of C 3 to C 60 and an aromatic ring of C 6 to C 60 ; And a divalent functional group consisting of a combination of an arylene group of C 6 to C 60 and a divalent heterocyclic group of C 2 to C 60 including at least one hetero atom from O, N, S, Si, and P; Is selected from,
L 2 is a single bond; C 6 ~ C 60 Arylene group; A C 2 to C 60 divalent heterocyclic group including at least one hetero atom from O, N, S, Si and P; Fluorylene group; And two of the aromatic ring of C 3 ~ C 60 of aliphatic rings and C 6 ~ C 60 fused ring group; is selected from the group consisting of,
In the formulas (2) and (3),
a and b are each an integer from 0 to 1, a+b is 1 or more,
X and Y are each independently a single bond; S; O; NR';CR'R"; and SiR'R";, wherein R'and R" are independently of each other hydrogen; C 6 ~ C 60 aryl group; O, N, S, Si and C 2 ~ C 60 heterocyclic group containing at least one hetero atom of P; And C 1 ~ C 50 It is selected from the group consisting of an alkyl group,
p is an integer from 0 to 2, q and r are integers from 0 to 4,
R 4 to R 6 are the same as or different from each other as a plurality when p is 2, q, or r is an integer of 2 to 4, and independently of each other deuterium; halogen; C 6 ~ C 60 Aryl group; Fluorenyl group; C 2 ~ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; C 3 ~ C 60 aliphatic ring and C 6 ~ C 60 aromatic ring fused ring group; C 1 ~ C 50 alkyl group; C 2 ~ C 20 alkenyl group; C 2 ~ C 20 alkynyl group; C 1 ~C 30 Alkoxy group; C 6 ~ C 30 Aryloxy group; And -L c -N(R e )(R f ); (wherein L c , R e and R f are the same as the definitions of L a , R a and R b , respectively), Or a plurality of R 4 to R 6 may be bonded to each other to form an aromatic ring together with the carbon bonded to them,
Ar 4 and Ar 5 are independently of each other C 6 ~ C 60 aryl group; Fluorenyl group; C 2 ~ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; C 3 ~ C 60 aliphatic ring and C 6 ~ C 60 aromatic ring fused ring group; C 1 ~ C 50 alkyl group; C 2 ~ C 20 alkenyl group; C 2 ~ C 20 alkynyl group; C 1 ~C 30 Alkoxy group; C 6 ~ C 30 Aryloxy group; And -L d -N(R g )(R h ); (where L d , R g and R h are the same as the definitions of L a , R a and R b , respectively),
L 3 and L 4 are each independently a single bond; C 6 ~ C 60 Arylene group; A C 2 to C 60 divalent heterocyclic group including at least one hetero atom from O, N, S, Si and P; Fluorylene group; And C 1 ~ C 60 is selected from the group consisting of a divalent aliphatic hydrocarbon,
Z 1 to Z 16 are independently of each other CR 7 ; Or N; provided that at least one of Z 5 to Z 8 and at least one of Z 9 to Z 12 is CR 7 , wherein C of CR 7 of one of Z 5 to Z 8 and one of Z 9 to Z 12 Is bonded to L 4 instead of to R 7 ),
Where R 7 is hydrogen; C 6 ~ C 60 Aryl group; C 2 ~ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; C 1 ~ C 50 alkyl group; Fluorenyl group; And -L e -N(R i )(R j ); (wherein L e , R i and R j are the same as the definitions of L a , R a and R b , respectively), Alternatively, when neighboring Zs of Z 1 to Z 16 are each CR 7 , they may be combined with neighboring groups to form an aromatic ring together with carbon bonded to them,
W is NAr 6 ; O; And S; is selected from the group consisting of,
Ar 6 is a C 6 ~ C 60 aryl group; Fluorenyl group; C 2 ~ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; And C 1 ~ C 50 alkyl group; is selected from the group consisting of,
In the formula (4),
R 8 to R 19 are independently of each other hydrogen; heavy hydrogen; halogen; C 6 ~ C 60 Aryl group; Fluorenyl group; C 2 ~ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; C 3 ~ C 60 aliphatic ring and C 6 ~ C 60 aromatic ring fused ring group; C 1 ~ C 50 alkyl group; C 2 ~ C 20 alkenyl group; C 2 ~ C 20 alkynyl group; C 1 ~C 30 Alkoxy group; C 6 ~ C 30 Aryloxy group; And -L f -N(R k )(R l ); (wherein L f , R k and R l are the same as the definitions of L a , R a and R b , respectively), Or R 8 and R 9 , R 9 and R 10 , R 10 and R 11 , R 11 and R 12 , R 12 and R 13 , R 13 and R 14 , R 14 and R 15 , R 15 and R 16 , R 16 and R 17 , R 17 and R 18 , R 18 and R 19 or R 19 and R 8 may combine with each other to form a ring,
Here, the aryl group, fluorenyl group, heterocyclic group, fused ring group, aliphatic hydrocarbon group, alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, alkoxyl group, aryloxy group, arylene group, fluorenylene group, each deuterium; halogen; Silane group; Siloxane groups; Boron group; Germanium group; Cyano group; Nitro group; -L g -N(R m )(R n ), wherein L g , R m and R n are the same as the definitions of L a , R a and R b , respectively; C 1 ~ C 20 alkylthio; C 1 ~ C 20 alkoxyl group; C 1 ~ C 20 alkyl group; C 2 ~ C 20 alkenyl group; C 2 ~ C 20 alkynyl group; C 6 ~ C 20 aryl group; C 6 ~ C 20 aryl group substituted with deuterium; Fluorenyl group; C 2 ~ C 20 heterocyclic group; C 3 ~ C 20 cycloalkyl group; C 7 ~ C 20 arylalkyl group and C 8 ~ C 20 aryl alkenyl group may be further substituted with one or more substituents selected from the group consisting of, and these substituents may combine with each other to form a ring] 제 15항에 있어서,
상기 화학식 (1) 로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중 하나인 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
Figure 112020011714314-pat00186

Figure 112020011714314-pat00187

Figure 112020011714314-pat00188

Figure 112020011714314-pat00189

Figure 112020011714314-pat00190

Figure 112020011714314-pat00191

Figure 112020011714314-pat00192

Figure 112020011714314-pat00193

Figure 112020011714314-pat00194

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The method of claim 15,
The compound represented by the formula (1) is an organic electric device, characterized in that one of the following compounds.
Figure 112020011714314-pat00186

Figure 112020011714314-pat00187

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 제 15항에 있어서,
상기 화학식 (2)로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중 하나인 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
Figure 112020011714314-pat00210

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The method of claim 15,
The compound represented by the formula (2) is an organic electric device, characterized in that one of the following compounds.
Figure 112020011714314-pat00210

Figure 112020011714314-pat00211

Figure 112020011714314-pat00212

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Figure 112020011714314-pat00216

Figure 112020011714314-pat00217
 제 15항에 있어서,
상기 화학식 (3)으로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중 하나인 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
Figure 112020011714314-pat00218

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Figure 112020011714314-pat00223
The method of claim 15,
The compound represented by the formula (3) is an organic electric device, characterized in that one of the following compounds.
Figure 112020011714314-pat00218

Figure 112020011714314-pat00219

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Figure 112020011714314-pat00223
 제 15항에 있어서,
상기 화학식 (4)로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중 하나인 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
Figure 112020011714314-pat00224

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The method of claim 15,
The compound represented by the formula (4) is an organic electric device, characterized in that one of the following compounds.
Figure 112020011714314-pat00224

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