KR102267817B1 - Organic electronic element, and an electronic device comprising the same - Google Patents
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Abstract
본 발명은 제 1전극, 제 2전극 및 상기 제 1전극과 상기 제 2전극 사이의 유기물층을 포함하는 유기전기소자 및 이를 포함하는 전자장치를 제공하며, 상기 유기물층은 화학식 1 및 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함한다. 유기전기소자의 유기물층에 화학식 1 및 2로 표시되는 화합물이 포함되면, 구동전압이 감소되고, 발광효율, 색순도 및 수명이 향상될 수 있다.The present invention provides an organic electric device including a first electrode, a second electrode, and an organic material layer between the first electrode and the second electrode, and an electronic device including the same, wherein the organic material layer is represented by Chemical Formulas 1 and 2 compounds. When the compound represented by Chemical Formulas 1 and 2 is included in the organic material layer of the organic electric device, the driving voltage may be reduced, and luminous efficiency, color purity, and lifespan may be improved.
Description
본 발명은 유기전기소자 및 이를 포함하는 전자장치에 관한 것으로, 보다 구체적으로 3개의 카바졸 유도체를 포함하는 화합물을 이용한 유기전기소자 및 이를 포함하는 전자장치에 관한 것이다.The present invention relates to an organic electric device and an electronic device including the same, and more particularly, to an organic electric device using a compound containing three carbazole derivatives and an electronic device including the same.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛 에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기전기소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물 층은 유기전기소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다.In general, the organic light emitting phenomenon refers to a phenomenon in which electric energy is converted into light energy using an organic material. An organic electric device using an organic light emitting phenomenon generally has a structure including an anode and a cathode and an organic material layer therebetween. Here, the organic layer is often formed of a multilayer structure composed of different materials in order to increase the efficiency and stability of the organic electric device, for example, a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer and an electron injection layer.
유기전기소자에서 유기물층으로 사용되는 재료는 기능에 따라, 발광 재료와 전하수송 재료, 예컨대 정공주입 재료, 정공수송 재료, 전자수송 재료, 전자주입 재료 등으로 분류될 수 있다.A material used as an organic layer in an organic electric device may be classified into a light emitting material and a charge transport material, for example, a hole injection material, a hole transport material, an electron transport material, an electron injection material, etc. according to their function.
현재 휴대용 디스플레이 시장은 대면적 디스플레이로 그 크기가 증가하고 있는 추세이며, 이로 인해 기존 휴대용 디스플레이에서 요구하던 소비전력보다 더 큰 소비전력이 요구되고 있다. 따라서, 배터리라는 제한적인 전력 공급원을 가지고 있는 휴대용 디스플레이 입장에서는 소비전력이 중요한 요소가 되었고, 효율과 수명 문제 또한 반드시 해결해야 하는 중요한 요소이다.Currently, the portable display market is a large-area display, and its size is increasing, and thus, a larger power consumption than the power consumption required by the existing portable display is required. Therefore, power consumption has become an important factor for a portable display having a limited power supply such as a battery, and efficiency and lifespan problems are also important factors that must be solved.
효율과 수명, 구동전압 등은 서로 연관이 있으며, 효율이 증가되면 상대적으로 구동전압이 떨어지고, 구동전압이 떨어지면서 구동시 발생하는 주울열(Joule heating)에 의한 유기물질의 결정화가 적어져 결과적으로 수명이 늘어나는 경향을 나타낸다. 하지만 상기 유기물층을 단순히 개선한다고 하여 효율을 극대화시킬 수는 없다. 왜냐하면, 각 유기물층 간의 에너지 준위 및 T1 값, 물질의 고유특성(이동도, 계면특성 등) 등이 최적의 조합을 이루었을 때 긴 수명과 높은 효율을 동시에 달성할 수 있기 때문이다.Efficiency, lifespan, and driving voltage are related to each other, and when the efficiency is increased, the driving voltage is relatively decreased, and as the driving voltage is decreased, crystallization of organic materials due to Joule heating generated during driving decreases, resulting in a decrease in the driving voltage. It shows a tendency to increase lifespan. However, the efficiency cannot be maximized simply by improving the organic material layer. This is because, when the energy level between each organic material layer, the T 1 value, and the intrinsic properties (mobility, interfacial properties, etc.) of the material are optimally combined, a long lifespan and high efficiency can be achieved at the same time.
또한, 최근의 일반적인 유기전기 발광소자에 있어 정공수송층에서의 발광 문제를 해결하기 위해서는 정공수송층과 발광층 사이에 발광보조층이 존재하는 것이 바람직하며, 각각의 발광층(R, G, B)에 따른 서로 다른 발광보조층의 개발이 필요한 시점이다.In addition, in order to solve the light emitting problem in the hole transport layer in the recent general organic light emitting device, it is preferable that a light emitting auxiliary layer is present between the hole transport layer and the light emitting layer, and each light emitting layer (R, G, B) according to each other It is time to develop another light emitting auxiliary layer.
일반적으로 전자수송층에서 발광층으로 전자(electron)가 전달되고 정공(hole)이 정공수송층에서 발광층으로 전달되어 재조합(recombination)에 의해 엑시톤(exciton)이 생성된다.In general, electrons are transferred from the electron transport layer to the emission layer, and holes are transferred from the hole transport layer to the emission layer, and excitons are generated by recombination.
하지만 정공수송층에 사용되는 물질의 경우 낮은 HOMO 값을 가져야 하기 때문에 대부분 낮은 T1 값을 가지며, 이로 인해 발광층에서 생성된 엑시톤(exciton)이 정공수송층으로 넘어가게 되어 결과적으로 발광층 내 전하 불균형(charge unbalance)을 초래하여 정공수소층 내 또는 정공수송층 계면에서 발광하여 색순도 저하, 효율 감소 및 저 수명 현상을 나타낸다.However, since the material used for the hole transport layer has to have a low HOMO value, most have a low T 1 value. As a result, excitons generated in the light emitting layer are transferred to the hole transport layer, resulting in charge unbalance in the light emitting layer. ) and emit light in the hole hydrogen layer or at the hole transport layer interface, resulting in a decrease in color purity, a decrease in efficiency, and a low lifespan.
또한 낮은 구동전압을 만들기 위해 정공이동도(hole mobility)가 빠른 물질을 사용할 경우 이로 인해 효율이 감소하는 경향을 나타낸다. 이는 일반적인 유기전기발광소자에서 정공이동도(hole mobility)가 전자이동도(electron mobility) 보다 빠르기 때문에 발광층 내에 전하 불균형(charge unbalance)을 초래하여 효율 감소 및 저 수명으로 나타나는 것이다.In addition, when a material with high hole mobility is used to make a low driving voltage, the efficiency tends to decrease due to this. This is because hole mobility is faster than electron mobility in a general organic electroluminescent device, which causes charge unbalance in the light emitting layer, resulting in reduced efficiency and low lifespan.
따라서 발광보조층은 상기 정공수송층의 문제점 등을 해결할 수 있는 적당한 구동전압을 갖기 위한 정공이동도(hole mobility: 풀디바이스(full device)의 블루소자 구동전압 범위 내)와 높은 T1(electron block) 값, 넓은 밴드 갭(wide band gap)을 갖은 물질이어야 한다. 하지만 이는 단순히 발광보조층 물질의 코어에 대한 구조적 특성으로 이루어질 수는 없으며, 물질의 코어 및 서브(Sub)-치환기의 특성이 조합을 이루어졌을 때 가능하다. 따라서 유기전기소자의 효율과 수명을 향상시키기 위해, 높은 T1 값 및 넓은 밴드 갭을 가지는 발광보조층 재료에 대한 개발이 절실히 요구되고 있다.Therefore, the light emitting auxiliary layer has a hole mobility (within the range of the blue device driving voltage of the full device) and high T 1 (electron block) to have a suitable driving voltage to solve the problems of the hole transport layer. value, it should be a material with a wide band gap. However, this cannot be achieved simply by the structural characteristics of the core of the light-emitting auxiliary layer material, and is possible when the characteristics of the core and the sub-substituent of the material are combined. Therefore, in order to improve the efficiency and lifespan of the organic electric device, the development of a light emitting auxiliary layer material having a high T 1 value and a wide band gap is urgently required.
한편, 유기전기소자의 수명단축 원인 중 하나인 양극전극(ITO)으로부터 금속 산화물이 유기층으로 침투확산되는 것을 지연시키면서, 소자 구동시 발생되는 주울열(Joule heating)에 대해서도 안정된 특성, 즉 높은 유리 전이 온도를 갖는 정공 주입층 재료에 대한 개발이 필요하다. 정공수송층 재료의 낮은 유리전이 온도는 소자 구동시, 박막 표면의 균일도를 저하시키는 특성이 있는바, 이는 소자수명에 큰 영향을 미치는 것으로 보고되고 있다. 또한, OLED 소자는 주로 증착 방법에 의해 형성되는데, 증착시 오랫동안 견딜 수 있는 재료, 즉 내열특성이 강한 재료 개발이 필요한 실정이다. On the other hand, while delaying the penetration and diffusion of metal oxide from the anode electrode (ITO) into the organic layer, which is one of the causes of shortening the lifespan of the organic electric device, stable characteristics against Joule heating generated during device driving, that is, high glass transition There is a need for development of a hole injection layer material having a temperature. The low glass transition temperature of the hole transport layer material has a characteristic of lowering the uniformity of the thin film surface when driving the device, which is reported to have a significant effect on the device lifespan. In addition, OLED devices are mainly formed by a deposition method, and there is a need to develop a material that can withstand a long time during deposition, that is, a material with strong heat resistance.
즉, 유기전기소자가 갖는 우수한 특징들을 충분히 발휘하기 위해서는 소자 내 유기물층을 이루는 물질, 예컨대 정공주입 물질, 정공수송 물질, 발광 물질, 전자수송 물질, 전자주입 물질, 발광보조층 물질 등이 안정하고 효율적인 재료에 의하여 뒷받침되는 것이 선행되어야 하나, 아직까지 안정되고 효율적인 유기전기소자용 유기물층 재료의 개발이 충분히 이루어지지 않은 상태이다. 따라서, 새로운 재료의 개발이 계속 요구되고 있으며, 특히 발광보조층과 정공수송층의 재료에 대한 개발이 절실히 요구되고 있다.That is, in order to sufficiently exhibit the excellent characteristics of an organic electric device, materials constituting the organic layer in the device, such as a hole injection material, a hole transport material, a light emitting material, an electron transport material, an electron injection material, a light emitting auxiliary layer material, etc. It should be supported by materials, but the development of stable and efficient organic layer materials for organic electric devices has not yet been sufficiently made. Therefore, the development of new materials is continuously required, and in particular, the development of materials for the light emitting auxiliary layer and the hole transport layer is urgently required.
본 발명은 소자의 구동전압을 낮추고, 소자의 발광효율, 색순도 및 수명을 향상시킬 수 있는 카바졸 유도체 화합물을 이용한 유기전기소자 및 그 전자장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to provide an organic electric device using a carbazole derivative compound capable of lowering the driving voltage of the device and improving the luminous efficiency, color purity and lifespan of the device, and an electronic device thereof.
일 측면에서, 본 발명은 하기 화학식 및 2로 표시되는 화합물을 이용한 유기전기소자를 제공한다.In one aspect, the present invention provides an organic electric device using a compound represented by the following Chemical Formulas and 2.
다른 측면에서, 본 발명은 상기 유기전기소자를 포함하는 전자장치를 제공한다.In another aspect, the present invention provides an electronic device including the organic electric device.
본 발명에 따르면, 유기전기소자의 구동전압을 낮출 수 있을 뿐만 아니라, 소자의 발광효율, 색순도 및 수명 등을 향상시킬 수 있다.According to the present invention, it is possible to not only lower the driving voltage of the organic electric device, but also improve the luminous efficiency, color purity, and lifespan of the device.
도 1은 본 발명에 따른 유기전기발광소자의 예시도이다. 1 is an exemplary view of an organic electroluminescent device according to the present invention.
이하, 본 발명의 실시예를 첨부된 도면을 참조하여 상세하게 설명한다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.
각 도면의 구성요소들에 참조부호를 부가함에 있어서, 동일한 구성요소들에 대해서는 비록 다른 도면상에 표시되더라도 가능한 한 동일한 부호를 가지도록 하고 있음에 유의해야 한다. 또한, 본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지 구성 또는 기능에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명은 생략한다.In adding reference numerals to the components of each drawing, it should be noted that the same components are given the same reference numerals as much as possible even though they are indicated on different drawings. In addition, in describing the present invention, if it is determined that a detailed description of a related known configuration or function may obscure the gist of the present invention, the detailed description thereof will be omitted.
본 발명의 구성 요소를 설명하는 데 있어서, 제 1, 제 2, A, B, (a), (b) 등의 용어를 사용할 수 있다. 이러한 용어는 그 구성 요소를 다른 구성 요소와 구별하기 위한 것일 뿐, 그 용어에 의해 해당 구성 요소의 본질이나 차례 또는 순서 등이 한정되지 않는다. 어떤 구성 요소가 다른 구성 요소에 "연결", "결합" 또는 "접속"된다고 기재된 경우, 그 구성 요소는 그 다른 구성 요소에 직접적으로 연결되거나 또는 접속될 수 있지만, 각 구성 요소 사이에 또 다른 구성 요소가 "연결", "결합" 또는 "접속"될 수도 있다고 이해되어야 할 것이다.In describing the components of the present invention, terms such as first, second, A, B, (a), (b), etc. may be used. These terms are only for distinguishing the components from other components, and the essence, order, or order of the components are not limited by the terms. When it is described that a component is “connected”, “coupled” or “connected” to another component, the component may be directly connected or connected to the other component, but another component is between each component. It should be understood that elements may be “connected,” “coupled,” or “connected.”
또한, 층, 막, 영역, 판 등의 구성 요소가 다른 구성 요소 "위에" 또는 "상에" 있다고 하는 경우, 이는 다른 구성 요소 "바로 위에" 있는 경우뿐만 아니라 그 중간에 또 다른 구성 요소가 있는 경우도 포함할 수 있다고 이해되어야 할 것이다. 반대로, 어떤 구성 요소가 다른 부분 "바로 위에" 있다고 하는 경우에는 중간에 또 다른 부분이 없는 것을 뜻한다고 이해되어야 할 것이다.Further, when a component, such as a layer, membrane, region, plate, etc., is said to be “on” or “on” another component, this means not only when it is “directly above” another component, but also when another component is in between It should be understood that cases may be included. Conversely, it should be understood that when an element is said to be "on top of" another part, it means that there is no other part in the middle.
본 명세서 및 첨부된 청구의 범위에서 사용된 바와 같이, 달리 언급하지 않는 한, 하기 용어의 의미는 하기와 같다.As used in this specification and the appended claims, unless otherwise indicated, the following terms have the following meanings.
본 명세서에서 사용된 용어 "할로" 또는 "할로겐"은 다른 설명이 없는 한 불소(F), 브롬(Br), 염소(Cl) 또는 요오드(I)이다.As used herein, the term "halo" or "halogen" is fluorine (F), bromine (Br), chlorine (Cl) or iodine (I), unless otherwise specified.
본 발명에 사용된 용어 "알킬" 또는 "알킬기"는 다른 설명이 없는 한 1 내지 60의 탄소수의 단일결합을 가지며, 직쇄 알킬기, 분지쇄 알킬기, 사이클로알킬(지환족)기, 알킬-치환된 사이클로알킬기, 사이클로알킬-치환된 알킬기를 비롯한 포화 지방족 작용기의 라디칼을 의미한다.The term "alkyl" or "alkyl group" as used herein, unless otherwise specified, has a single bond having 1 to 60 carbon atoms, a straight chain alkyl group, a branched chain alkyl group, a cycloalkyl (alicyclic) group, an alkyl-substituted cyclo means a radical of saturated aliphatic functional groups including alkyl groups, cycloalkyl-substituted alkyl groups.
본 발명에 사용된 용어 "할로알킬기" 또는 "할로겐알킬기"는 다른 설명이 없는 한 할로겐으로 치환된 알킬기를 의미한다.As used herein, the term “haloalkyl group” or “halogenalkyl group” refers to an alkyl group substituted with halogen unless otherwise specified.
본 발명에 사용된 용어 "알켄일기" 또는 "알킨일기"는 다른 설명이 없는 한 각각 2 내지 60의 탄소수의 이중결합 또는 삼중결합을 가지며, 직쇄형 또는 측쇄형 사슬기를 포함하며, 여기에 제한되는 것은 아니다.The term "alkenyl group" or "alkynyl group" used in the present invention, unless otherwise specified, has a double or triple bond of 2 to 60 carbon atoms, respectively, and includes a straight or branched chain group, and is limited thereto it is not
본 발명에 사용된 용어 "시클로알킬"은 다른 설명이 없는 한 3 내지 60의 탄소수를 갖는 고리를 형성하는 알킬을 의미하며, 여기에 제한되는 것은 아니다.As used herein, the term “cycloalkyl” refers to an alkyl forming a ring having 3 to 60 carbon atoms unless otherwise specified, but is not limited thereto.
본 발명에 사용된 용어 "알콕실기", "알콕시기", 또는 "알킬옥시기"는 산소 라디칼이 부착된 알킬기를 의미하며, 다른 설명이 없는 한 1 내지 60의 탄소수를 가지며, 여기에 제한되는 것은 아니다.As used herein, the term "alkoxyl group", "alkoxy group", or "alkyloxy group" refers to an alkyl group to which an oxygen radical is attached, and has 1 to 60 carbon atoms, unless otherwise specified. it is not
본 발명에 사용된 용어 "아릴옥실기" 또는 "아릴옥시기"는 산소 라디칼이 부착된 아릴기를 의미하며, 다른 설명이 없는 한 6 내지 60의 탄소수를 가지며, 여기에 제한되는 것은 아니다.As used herein, the term “aryloxyl group” or “aryloxy group” refers to an aryl group to which an oxygen radical is attached, and has 6 to 60 carbon atoms unless otherwise specified, but is not limited thereto.
본 발명에 사용된 용어 "플루오렌일기" 또는 "플루오렌일렌기"는 다른 설명이 없는 한 각각 하기 구조에서 R, R' 및 R"이 모두 수소인 1가 또는 2가 작용기를 의미하며, "치환된 플루오렌일기" 또는 "치환된 플루오렌일렌기"는 치환기 R, R', R" 중 적어도 하나가 수소 이외의 치환기인 것을 의미하며, R과 R'이 서로 결합되어 이들이 결합된 탄소와 함께 스파이로 화합물을 형성한 경우를 포함하다.As used herein, the term "fluorenyl group" or "fluorenylene group" means a monovalent or divalent functional group in which R, R' and R" are all hydrogen in the following structures, respectively, unless otherwise specified, " A substituted fluorenyl group" or "substituted fluorenylene group" means that at least one of the substituents R, R', and R" is a substituent other than hydrogen, and R and R' are bonded to each other to form a It includes the case of forming a compound as a spy together.
본 발명에 사용된 용어 "아릴기" 및 "아릴렌기"는 다른 설명이 없는 한 각각 6 내지 60의 탄소수를 가지며, 이에 제한되는 것은 아니다. 본 발명에서 아릴기 또는 아릴렌기는 단일고리형, 고리집합체, 접합된 여러 고리계, 스파이로 화합물 등을 포함한다.The terms "aryl group" and "arylene group" used in the present invention have 6 to 60 carbon atoms, respectively, unless otherwise specified, but are not limited thereto. In the present invention, the aryl group or the arylene group includes a monocyclic type, a ring aggregate, a fused multiple ring system, a spiro compound, and the like.
본 발명에 사용된 용어 "헤테로고리기"는 "헤테로아릴기" 또는 "헤테로아릴렌기"와 같은 방향족 고리뿐만 아니라 비방향족 고리도 포함하며, 다른 설명이 없는 한 각각 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 탄소수 2 내지 60의 고리를 의미하나 여기에 제한되는 것은 아니다. 본 명세서에서 사용된 용어 "헤테로원자"는 다른 설명이 없는 한 N, O, S, P 또는 Si를 나타내며, 헤테로고리기는 헤테로원자를 포함하는 단일고리형, 고리집합체, 접합된 여러 고리계, 스파이로 화합물 등을 의마한다.The term "heterocyclic group" used in the present invention includes not only aromatic rings such as "heteroaryl group" or "heteroarylene group" but also non-aromatic rings, and unless otherwise specified, the number of carbon atoms each containing at least one heteroatom It means a ring of 2 to 60, but is not limited thereto. As used herein, the term "heteroatom" refers to N, O, S, P or Si, unless otherwise specified, and the heterocyclic group is a monocyclic group including a heteroatom, a ring aggregate, a fused multiple ring system, a spy means a compound or the like.
또한 "헤테로고리기"는, 고리를 형성하는 탄소 대신 SO2를 포함하는 고리도 포함할 수 있다. 예컨대, "헤테로고리기"는 다음 화합물을 포함한다. In addition, the "heterocyclic group" may include a ring including SO 2 instead of carbon forming the ring. For example, "heterocyclic group" includes the following compounds.
본 발명에서 사용된 용어 "고리"는 단일환 및 다환을 포함하며, 탄화수소고리는 물론 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 헤테로고리를 포함하고, 방향족 및 비방향족 고리를 포함한다.As used herein, the term "ring" includes monocyclic and polycyclic rings, and includes hydrocarbon rings as well as heterocycles containing at least one heteroatom, and includes aromatic and non-aromatic rings.
본 발명에서 사용된 용어 "다환"은 바이페닐, 터페닐 등과 같은 고리 집합체(ring assemblies), 접합된(fused) 여러 고리계 및 스파이로 화합물을 포함하며, 방향족뿐만 아니라 비방향족도 포함하고, 탄화수소고리는 물론 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 헤테로고리를 포함한다.As used herein, the term "polycyclic" includes ring assemblies such as biphenyl, terphenyl, etc., fused multiple ring systems and spiro compounds, and includes aromatic as well as non-aromatic, hydrocarbon Rings include, of course, heterocycles containing at least one heteroatom.
본 발명에서 사용된 용어 "고리 집합체(ring assemblies)"는 둘 또는 그 이상의 고리계(단일고리 또는 접합된 고리계)가 단일결합이나 또는 이중결합을 통해서 서로 직접 연결되어 있고 이와 같은 고리 사이의 직접 연결의 수가 이 화합물에 들어 있는 고리계의 총 수보다 1개가 적은 것을 의미한다. 고리 집합체는 동일 또는 상이한 고리계가 단일결합이나 이중결합을 통해 서로 직접 연결될 수 있다.As used herein, the term "ring assemblies" refers to two or more ring systems (single or fused ring systems) directly connected to each other through a single bond or a double bond, and a direct connection between such rings It means that the number of linkages is one less than the total number of ring systems in this compound. In a ring aggregate, the same or different ring systems may be directly connected to each other through single or double bonds.
본 발명에서 사용된 용어 "접합된 여러 고리계"는 적어도 두개의 원자의 공유하는 접합된(fused) 고리 형태를 의미하며, 둘 이상의 탄화수소류의 고리계가 접합된 형태 및 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 헤테로고리계가 적어도 하나 접합된 형태 등을 포함한다. 이러한 접합된 여러 고리계는 방향족고리, 헤테로방향족고리, 지방족 고리 또는 이들 고리의 조합일 수 있다.As used herein, the term "fused multiple ring system" means a fused ring form shared by at least two atoms, and includes a fused ring system of two or more hydrocarbons and at least one heteroatom. and a form in which at least one heterocyclic system is fused. These fused multiple ring systems may be an aromatic ring, a heteroaromatic ring, an aliphatic ring, or a combination of these rings.
본 발명에서 사용된 용어 "스파이로 화합물"은 '스파이로 연결(spiro union)'을 가지며, 스파이로 연결은 2개의 고리가 오로지 1개의 원자를 공유함으로써 이루어지는 연결을 의미한다. 이때, 두 고리에 공유된 원자를 '스파이로 원자'라 하며, 한 화합물에 들어 있는 스파이로 원자의 수에 따라 이들을 각각 '모노스파이로-', '다이스파이로-', '트리스파이로-' 화합물이라 한다.The term "spiro compound" used in the present invention has a 'spiro union', and the spiro linkage means a connection formed by sharing only one atom in two rings. At this time, the atoms shared by the two rings are called 'spiro atoms', and they are respectively 'monospiro-', 'dispiro-', 'trispiro-', depending on the number of spiro atoms in a compound. ' It's called a compound.
또한 접두사가 연속으로 명명되는 경우 먼저 기재된 순서대로 치환기가 나열되는 것을 의미한다. 예를 들어, 아릴알콕시기의 경우 아릴기로 치환된 알콕시기를 의미하며, 알콕시카르보닐기의 경우 알콕시기로 치환된 카르보닐기를 의미하며, 또한 아릴카르보닐알켄일기의 경우 아릴카르보닐기로 치환된 알켄일기를 의미하며 여기서 아릴카르보닐기는 아릴기로 치환된 카르보닐기이다.Also, when prefixes are named consecutively, it is meant that the substituents are listed in the order listed first. For example, an arylalkoxy group means an alkoxy group substituted with an aryl group, an alkoxycarbonyl group means a carbonyl group substituted with an alkoxy group, and an arylcarbonylalkenyl group means an alkenyl group substituted with an arylcarbonyl group, where The arylcarbonyl group is a carbonyl group substituted with an aryl group.
또한 명시적인 설명이 없는 한, 본 발명에서 사용된 용어 "치환 또는 비치환된"에서 "치환"은 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1-C20의 알킬기, C1-C20의 알콕시기, C1-C20의 알킬아민기, C1-C20의 알킬티오펜기, C6-C20의 아릴티오펜기, C2-C20의 알켄일기, C2-C20의 알킨일기, C3-C20의 시클로알킬기, C6-C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6-C20의 아릴기, C8-C20의 아릴알켄일기, 실란기, 붕소기, 게르마늄기, 및 O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환됨을 의미하며, 이들 치환기에 제한되는 것은 아니다.In addition, unless otherwise explicitly stated, in the term "substituted or unsubstituted" as used herein, "substitution" means deuterium, halogen, amino group, nitrile group, nitro group, C 1 -C 20 alkyl group, C 1 -C 20 Alkoxy group, C 1 -C 20 Alkylamine group, C 1 -C 20 Alkylthiophene group, C 6 -C 20 Arylthiophene group, C 2 -C 20 Alkenyl group, C 2 -C 20 alkynyl, C 3 -C 20 cycloalkyl group, C 6 -C 20 aryl group, of a C 6 -C 20 aryl group substituted with a heavy hydrogen, C 8 -C 20 aryl alkenyl group, a silane group, a boron group, germanium group, and C 2 -C 20 including at least one heteroatom selected from the group consisting of O, N, S, Si and P means substituted with one or more substituents selected from the group consisting of a heterocyclic group and is not limited to these substituents.
또한 명시적인 설명이 없는 한, 본 발명에서 사용되는 화학식은 하기 화학식의 지수 정의에 의한 치환기 정의와 동일하게 적용된다.In addition, unless there is an explicit explanation, the formula used in the present invention is the same as the definition of the substituent by the exponential definition of the following formula.
여기서, a가 0의 정수인 경우 치환기 R1은 부존재하며, a가 1의 정수인 경우 하나의 치환기 R1은 벤젠 고리를 형성하는 탄소 중 어느 하나의 탄소에 결합하며, a가 2 또는 3의 정수인 경우 각각 다음과 같이 결합하며 이때 R1은 서로 동일하거나 다를 수 있으며, a가 4 내지 6의 정수인 경우 이와 유사한 방식으로 벤젠 고리의 탄소에 결합하며, 한편 벤젠 고리를 형성하는 탄소에 결합된 수소의 표시는 생략한다.Here, when a is an integer of 0, the substituent R 1 is absent, and when a is an integer of 1, one substituent R 1 is bonded to any one carbon of the carbons forming the benzene ring, and when a is an integer of 2 or 3 Each is bonded as follows, wherein R 1 may be the same or different from each other, and when a is an integer of 4 to 6, it is bonded to the carbon of the benzene ring in a similar manner, while the hydrogen bonded to the carbon forming the benzene ring is omitted.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기소자에 대한 예시도이다.1 is an exemplary view of an organic electric device according to an embodiment of the present invention.
도 1을 참조하면, 본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기소자(100)는 기판(110) 상에 형성된 제 1전극(120), 제 2전극(180) 및 제 1전극(110)과 제 2전극(180) 사이에 본 발명에 따른 화합물을 포함하는 유기물층을 구비한다. 이때, 제 1전극(120)은 애노드(양극)이고, 제 2전극(180)은 캐소드(음극)일 수 있으며, 인버트형의 경우에는 제 1전극이 캐소드이고 제 2전극이 애노드일 수 있다.Referring to FIG. 1 , an organic
유기물층은 제 1전극(120) 상에 순차적으로 정공주입층(130), 정공수송층(140), 발광층(150), 전자수송층(160) 및 전자주입층(170)을 포함할 수 있다. 이때, 이들 층 중 적어도 하나가 생략되거나, 정공저지층, 전자저지층, 발광보조층(151), 버퍼층(141) 등을 더 포함할 수도 있고, 전자수송층(160) 등이 정공저지층의 역할을 할 수도 있을 것이다.The organic material layer may sequentially include a hole injection layer 130 , a hole transport layer 140 , a light emitting layer 150 , an electron transport layer 160 , and an electron injection layer 170 on the first electrode 120 . At this time, at least one of these layers may be omitted, or may further include a hole blocking layer, an electron blocking layer, a light emitting auxiliary layer 151 , a buffer layer 141 , etc., and the electron transport layer 160 and the like serve as a hole blocking layer might be able to do
또한, 미도시하였지만, 본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기소자는 제 1전극과 제 2전극 중 적어도 일면 중 상기 유기물층과 반대되는 일면에 형성된 보호층 또는 광효율 개선층(Capping layer)을 더 포함할 수 있다. In addition, although not shown, the organic electric device according to an embodiment of the present invention further includes a protective layer or a light efficiency improving layer (Capping layer) formed on at least one surface of the first electrode and the second electrode opposite to the organic material layer. can do.
상기 유기물층에 적용되는 본 발명의 일 실시예에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물은 정공수송층(140)에 화학식 2로 표시되는 화합물은 발광보조층(151)에 사용될 수 있다. 또한, 이들 화학식으로 표시되는 화합물은 정공주입층(130), 전자수송층(160), 전자주입층(170), 발광층(150) 또는 광효율 개선층의 재료로 사용될 수도 있을 것이다.The compound represented by Formula 1 according to an embodiment of the present invention applied to the organic material layer may be used for the hole transport layer 140 , and the compound represented by Formula 2 may be used for the light emission auxiliary layer 151 . In addition, the compound represented by these formulas may be used as a material for the hole injection layer 130 , the electron transport layer 160 , the electron injection layer 170 , the light emitting layer 150 , or the light efficiency improving layer.
한편, 동일한 코어일지라도 어느 위치에 어느 치환기를 결합시키냐에 따라 밴드갭(band gap), 전기적 특성, 계면 특성 등이 달라질 수 있으므로, 코어의 선택 및 이에 결합된 서브(sub)-치환체의 조합에 대한 연구가 필요하며, 특히 각 유기물층 간의 에너지 준위 및 T1 값, 물질의 고유특성(이동도, 계면특성 등) 등이 최적의 조합을 이루었을 때 긴 수명과 높은 효율을 동시에 달성할 수 있다.On the other hand, even with the same core, the band gap, electrical properties, interface properties, etc. may vary depending on which position the substituent is bonded to, so the selection of the core and the combination of sub-substituents bonded thereto Research is required, and in particular, when the energy level and T 1 value between each organic material layer and the intrinsic properties of the material (mobility, interfacial properties, etc.) are optimally combined, a long lifespan and high efficiency can be achieved at the same time.
이미 설명한 것과 같이, 일반적으로 유기전기 발광소자에 있어 정공수송층에서의 발광 문제를 해결하기 위해서는 정공수송층과 발광층 사이에 발광보조층을 형성하는 것이 바람직하며, 각각의 발광층(R, G, B)에 따른 서로 다른 발광보조층의 개발이 필요한 시점이다. 한편, 발광보조층의 경우 정공수송층 및 발광층(호스트)과의 상호관계를 파악해야하므로 유사한 코어를 사용하더라도 사용되는 유기물층이 달라지면 그 특징을 유추하기는 매우 어려울 것이다. As already described, in general, in order to solve the light emitting problem in the hole transport layer in the organic electroluminescent device, it is preferable to form a light emitting auxiliary layer between the hole transport layer and the light emitting layer, and in each light emitting layer (R, G, B) It is time to develop different light emitting auxiliary layers. On the other hand, in the case of the light emitting auxiliary layer, since the correlation between the hole transport layer and the light emitting layer (host) must be understood, it will be very difficult to infer the characteristics of the organic material layer used even if a similar core is used.
따라서, 본 발명에서는 화학식 1로 표시되는 화합물을 사용하여 정공수송층을 형성하고, 화학식 2로 표시되는 화합물을 사용하여 발광보조층을 형성함으로써 각 유기물층 간의 에너지 레벨 및 T1 값, 물질의 고유특성(이동도, 계면특성 등) 등을 최적화하여 유기전기소자의 수명 및 효율 등을 향상시킬 수 있다. Therefore, in the present invention, by forming a hole transport layer using the compound represented by Formula 1, and forming a light emitting auxiliary layer using the compound represented by Formula 2, the energy level and T 1 value between each organic material layer, the intrinsic properties of the material ( mobility, interface characteristics, etc.) can be optimized to improve the lifespan and efficiency of the organic electric device.
본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기발광소자는 다양한 증착법(deposition)을 이용하여 제조될 수 있을 것이다. PVD나 CVD 등의 증착 방법을 사용하여 제조될 수 있는데, 예컨대, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극(120)을 형성하고, 그 위에 정공주입층(130), 정공수송층(140), 발광층(150), 전자수송층(160) 및 전자주입층(170)을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 음극(180)으로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다. 또한, 정공수송층(140)과 발광층(150) 사이에 발광보조층(151)을 추가로 형성할 수 있다.The organic electroluminescent device according to an embodiment of the present invention may be manufactured using various deposition methods. It may be manufactured using a deposition method such as PVD or CVD, for example, by depositing a metal or a metal oxide having conductivity or an alloy thereof on a substrate to form the anode 120, and the hole injection layer 130 thereon. , after forming an organic material layer including the hole transport layer 140, the light emitting layer 150, the electron transport layer 160, and the electron injection layer 170, it can be prepared by depositing a material that can be used as the cathode 180 thereon. have. In addition, a light emitting auxiliary layer 151 may be additionally formed between the hole transport layer 140 and the light emitting layer 150 .
또한, 유기물층은 다양한 고분자 소재를 사용하여 증착법이 아닌 용액 공정 또는 솔벤트 프로세스(solvent process), 예컨대 스핀코팅 공정, 노즐 프린팅 공정, 잉크젯 프린팅 공정, 슬롯코팅 공정, 딥코팅 공정, 롤투롤 공정, 닥터 블레이딩 공정, 스크린 프린팅 공정, 또는 열 전사법 등의 방법에 의하여 더 적은 수의 층으로 제조할 수 있다. 본 발명에 따른 유기물층은 다양한 방법으로 형성될 수 있으므로, 그 형성방법에 의해 본 발명의 권리범위가 제한되는 것은 아니다.In addition, the organic layer is a solution process or a solvent process rather than a deposition method using various polymer materials, such as a spin coating process, a nozzle printing process, an inkjet printing process, a slot coating process, a dip coating process, a roll-to-roll process, Dr. Blay It can be manufactured with a smaller number of layers by a method such as a printing process, a screen printing process, or a thermal transfer method. Since the organic material layer according to the present invention can be formed by various methods, the scope of the present invention is not limited by the formation method.
본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.The organic electric device according to an embodiment of the present invention may be a top emission type, a back emission type, or a double-sided emission type depending on the material used.
WOLED(White Organic Light Emitting Device)는 고해상도 실현이 용이하고 공정성이 우수한 한편, 기존의 LCD의 칼라필터 기술을 이용하여 제조될 수 있는 이점이 있다. 주로 백라이트 장치로 사용되는 백색 유기발광소자에 대한 다양한 구조들이 제안되고 특허화되고 있다. 대표적으로, R(Red), G(Green), B(Blue) 발광부들을 상호평면적으로 병렬배치(side-by-side) 방식, R, G, B 발광층이 상하로 적층되는 적층(stacking) 방식이 있고, 청색(B) 유기발광층에 의한 전계발광과 이로부터의 광을 이용하여 무기형광체의 자발광(photo-luminescence)을 이용하는 색변환물질(color conversion material, CCM) 방식 등이 있는데, 본 발명은 이러한 WOLED에도 적용될 수 있을 것이다.WOLED (White Organic Light Emitting Device) has the advantage of being easy to realize high resolution and excellent in processability, and can be manufactured using the color filter technology of the existing LCD. Various structures for a white organic light emitting diode mainly used as a backlight device have been proposed and patented. Typically, the R (Red), G (Green), and B (Blue) light emitting units are arranged in parallel in a planar manner (side-by-side), and the R, G, and B light emitting layers are stacked up and down in a stacking method. There is a color conversion material (CCM) method using electroluminescence by the blue (B) organic light emitting layer and photo-luminescence of an inorganic phosphor using the light therefrom, and the present invention could also be applied to such WOLEDs.
또한, 본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기소자는 유기전기발광소자, 유기태양전지, 유기감광체, 유기트랜지스터, 단색 또는 백색 조명용 소자 중 하나일 수 있다.In addition, the organic electric device according to an embodiment of the present invention may be one of an organic electroluminescent device, an organic solar cell, an organophotoreceptor, an organic transistor, and a device for single color or white lighting.
본 발명의 다른 실시예는 상술한 본 발명의 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치와, 이 디스플레이장치를 제어하는 제어부를 포함하는 전자장치를 포함할 수 있다. 이때, 전자장치는 현재 또는 장래의 유무선 통신단말일 수 있으며, 휴대폰 등의 이동 통신 단말기, PDA, 전자사전, PMP, 리모콘, 네비게이션, 게임기, 각종 TV, 각종 컴퓨터 등 모든 전자장치를 포함한다.Another embodiment of the present invention may include a display device including the organic electric device of the present invention described above, and an electronic device including a control unit for controlling the display device. In this case, the electronic device may be a current or future wired/wireless communication terminal, and includes all electronic devices such as a mobile communication terminal such as a mobile phone, a PDA, an electronic dictionary, a PMP, a remote control, a navigation system, a game machine, various TVs, and various computers.
이하, 본 발명의 일 측면에 유기전기소자장치의 유기물층에 사용되는 화합물에 대하여 설명한다.Hereinafter, the compound used in the organic material layer of the organic electric device device in one aspect of the present invention will be described.
본 발명에 따른 정공수송층은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있으며, 정공수송층과 발광층 사이에 형성된 발광보조층에는 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다. 또한, 정공수송층은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물 1종 단독 또는 2종 이상의 화합물로 이루어진 혼합물을 포함할 수 있고, 발광보조층은 하기 화학식 2로 표시되는 화합물 1종 단독 또는 2종 이상의 화합물로 이루어진 혼합물을 포함할 수 있다.The hole transport layer according to the present invention may include a compound represented by the following formula (1), and the light emitting auxiliary layer formed between the hole transport layer and the light emitting layer may include a compound represented by the following formula (2). In addition, the hole transport layer may include a single compound or a mixture of two or more compounds represented by the following formula (1), and the light emitting auxiliary layer is composed of one compound or two or more compounds represented by the following formula (2) mixtures may be included.
상기 화학식 1에서 각 기호의 정의는 아래와 같다.Definitions of each symbol in Chemical Formula 1 are as follows.
Ar3는 
Ar1, Ar2, 및 Ar6 내지 Ar8은 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 그룹에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 그룹에서 선택되며, 이때 Ar1 과 Ar2는 서로 결합하여 고리를 형성할 수도 있다. 이때 형성된 고리는 N을 포함하는 헤테로고리일 수 있다.Ar 1 , Ar 2 , and Ar 6 To Ar 8 are each independently a C 6 ~ C 60 aryl group; fluorenyl group; O, N, S, Si and P containing at least one heteroatom selected from the group consisting of C 2 ~ C 60 A heterocyclic group; C 3 ~ C 60 A fused ring group of an aliphatic ring and C 6 ~ C 60 aromatic ring; C 1 ~ C 50 Alkyl group; C 2 ~ C 20 Alkenyl group; C 2 ~ C 20 Alkynyl group; C 1 ~ C 30 An alkoxyl group; C 6 ~ C 30 Aryloxy group; and -L′-N(R a )(R b ); wherein Ar 1 and Ar 2 may be bonded to each other to form a ring. In this case, the formed ring may be a heterocycle including N.
바람직하게는, Ar1, Ar2, 및 Ar6 내지 Ar8은 C6-C18의 아릴기, C4-C12의 헤테로고리기, 알킬기 또는 페닐기로 치환된 플루오렌일기, 또는 2개의 플루오렌이 하나의 C를 매개로 서로 결합된 스파이로 화합물(예컨대, 9,9'-스파이로바이플루오렌일기), -L'-N(Ra)(Rb) 등일 수 있다. 보다 바람직하게는, Ar1 및 Ar2는 C6, C10, C12, C14, C16, C18의 아릴기, 또는 C5, C8, C9, C10, C11, C12, C16의 헤테로고리기일 수 있으며, 구체적으로, 페닐기, 나프틸기, 비페닐릴기, 디벤조티오펜일기, 디벤조퓨란일기, 플루오렌일기, -페닐렌-디페닐아민 등일 수 있고, 이들 각각은 페닐기, 나프틸기, tert-부틸기, 메틸기, OMe, 피리미딘일기, 플루오르기 등으로 더 치환될 수 있다.Preferably, Ar 1 , Ar 2 , and Ar 6 to Ar 8 are a C 6 -C 18 aryl group, a C 4 -C 12 heterocyclic group, a fluorenyl group substituted with an alkyl group or a phenyl group, or two flu It may be a spiro compound in which orene is bonded to each other via one C (eg, a 9,9'-spirobifluorenyl group), -L'-N(R a )(R b ), and the like. More preferably, Ar 1 and Ar 2 are C 6 , C 10 , C 12 , C 14 , C 16 , C 18 aryl group, or C 5 , C 8 , C 9 , C 10 , C 11 , C 12 . , may be a C 16 heterocyclic group, specifically, may be a phenyl group, a naphthyl group, a biphenylyl group, a dibenzothiophenyl group, a dibenzofuranyl group, a fluorenyl group, -phenylene-diphenylamine, etc., each of these may be further substituted with a phenyl group, a naphthyl group, a tert-butyl group, a methyl group, OMe, a pyrimidinyl group, a fluorine group, or the like.
L1 및 L3은 C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택될 수 있고, L2는 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택되며, 상기 Ra 및 Rb은 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.L 1 and L 3 are C 6 ~ C 60 Arylene group; fluorenylene group; C 3 ~ C 60 A fused ring group of an aliphatic ring and C 6 ~ C 60 aromatic ring; And O, N, S, Si and P containing at least one heteroatom C 2 ~ C 60 A heterocyclic group; may be selected from the group consisting of, L 2 Is a single bond; C 6 ~ C 60 Arylene group; fluorenylene group; C 3 ~ C 60 A fused ring group of an aliphatic ring and C 6 ~ C 60 aromatic ring; and O, N, S, Si and P, a C 2 ~ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom; selected from the group consisting of, wherein R a and R b are each independently C 6 ~ C an aryl group of 60; fluorenyl group; C 3 ~ C 60 A fused ring group of an aliphatic ring and C 6 ~ C 60 aromatic ring; And O, N, S, Si and P containing at least one heteroatom C 2 ~ C 60 A heterocyclic group; may be selected from the group consisting of.
바람직하게는, L1 내지 L3은 C6-C12의 아릴렌기이거나, 알킬기로 치환 또는 비치환된 플루오렌일렌기일 수 있고, 구체적으로 페닐렌, 나프탈렌, 9,9-디메틸-9H-플루오렌일렌 등일 수 있다.Preferably, L 1 to L 3 may be a C 6 -C 12 arylene group or a fluorenylene group unsubstituted or substituted with an alkyl group, specifically phenylene, naphthalene, 9,9-dimethyl-9 H - fluorenylene and the like.
상기 R7 내지 R10은 서로 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 중수소; 할로겐; 시아노기; 나이트로기; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. 이들 각각의 지수인 s, t 및 u는 0-4의 정수이고, v는 0-3의 정수이며, 이들 각각의 정수가 2 이상인 경우 각 복수의 R7 내지 R10은 서로 동일하거나 상이할 수 있다. 예컨대, s가 2인 경우, 복수의 R7은 서로 같거나 동일할 수 있다. 또한, s, t, u 및 v가 2이상인 경우, 이웃한 R7끼리, R8끼리, R9끼리 및/또는 R10끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다. 이때, 이웃한 기끼리 서로 결합하여 형성된 고리는 이들이 결합된 벤젠링과 함께 나프탈렌, 페난트렌 등과 같은 방향족고리일 수 있다. 구체적으로, R7 내지 R10은 수소, 페닐, 페닐로 치환 또는 비치환된 카바졸릴 등일 수 있다.Wherein R 7 To R 10 They are the same as or different from each other, and each independently deuterium; halogen; cyano group; nitro; C 6 ~ C 60 Aryl group; fluorenyl group; O, N, S, Si and P containing at least one heteroatom C 2 ~ C 60 A heterocyclic group; C 3 ~ C 60 A fused ring group of an aliphatic ring and C 6 ~ C 60 aromatic ring; C 1 ~ C 50 Alkyl group; C 2 ~ C 20 Alkenyl group; C 2 ~ C 20 Alkynyl group; C 1 ~ C 30 An alkoxyl group; C 6 ~ C 30 Aryloxy group; and -L′-N(R a )(R b ); may be selected from the group consisting of. Each of these exponents s, t and u is an integer of 0-4, v is an integer of 0-3, and when each of these integers is 2 or more, each of a plurality of R 7 to R 10 may be the same or different from each other. have. For example, when s is 2, a plurality of R 7 may be the same as or the same as each other. In addition, when s, t, u, and v are 2 or more, adjacent R 7 , R 8 , R 9 , and/or R 10 may be bonded to each other to form a ring. In this case, the ring formed by bonding adjacent groups to each other may be an aromatic ring such as naphthalene or phenanthrene together with the benzene ring to which they are bonded. Specifically, R 7 to R 10 may be hydrogen, phenyl, carbazolyl unsubstituted or substituted with phenyl, and the like.
상기 -L'-N(Ra)(Rb)에서, L'은 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택되고, Ra 및 Rb은 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. 또한, Ra와 Rb는 서로 결합하여 이들이 결합된 N과 함께 고리를 형성할 수 있다.In -L'-N(R a )(R b ), L' is a single bond; C 6 ~ C 60 Arylene group; fluorenylene group; C 3 ~ C 60 A fused ring group of an aliphatic ring and C 6 ~ C 60 aromatic ring; And O, N, S, Si and P, C 2 ~ C 60 A heterocyclic group comprising at least one heteroatom; is selected from the group consisting of, R a and R b are each independently C 6 ~ C 60 of an aryl group; fluorenyl group; C 3 ~ C 60 A fused ring group of an aliphatic ring and C 6 ~ C 60 aromatic ring; And O, N, S, Si and P containing at least one heteroatom C 2 ~ C 60 A heterocyclic group; may be selected from the group consisting of. Also, R a and R b may be bonded to each other to form a ring together with N to which they are bonded.
상기 화학식 2에서 각 기호는 아래와 같이 정의될 수 있다.Each symbol in Formula 2 may be defined as follows.
Ar4 및 Ar5는 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 그룹에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 그룹에서 선택될 수 있다.Ar 4 and Ar 5 are each independently a C 6 ~ C 60 aryl group; fluorenyl group; O, N, S, Si and P containing at least one heteroatom selected from the group consisting of C 2 ~ C 60 A heterocyclic group; C 3 ~ C 60 A fused ring group of an aliphatic ring and C 6 ~ C 60 aromatic ring; C 1 ~ C 50 Alkyl group; C 2 ~ C 20 Alkenyl group; C 2 ~ C 20 Alkynyl group; C 1 ~ C 30 An alkoxyl group; C 6 ~ C 30 Aryloxy group; and -L′-N(R a )(R b ); may be selected from the group consisting of.
바람직하게는, Ar4 및 Ar5는 C6-C18의 아릴기, C4-C16의 헤테로고리기, 알킬기 또는 페닐기로 치환된 플루오렌일기, 또는 2개의 플루오렌이 하나의 C를 매개로 서로 결합된 스파이로 화합물(예컨대, 9,9'-스파이로바이플루오렌일기), -L'-N(Ra)(Rb) 등일 수 있다. 보다 바람직하게는, Ar4 및 Ar5는 C6, C10, C12, C14, C16, C18등의 아릴기, 또는 C5, C8, C8, C9, C10, C11, C12, C16 등의 헤테로고리기일 수 있으며, 구체적으로, 페닐기, 나프틸기, 비페닐릴기, 안트릴기, 터페닐기, 페난트릴기, 피렌일기, 이소퀴놀릴기, 디벤조티오펜일기, 디벤조퓨란일기, 카바졸릴기, 1,5-나프티리딘일기, 페난트리딘일기, 인돌릴기, 피리딜기, 9-디메틸-9H-플루오렌일기, 9,9'-스파이로바이플루오렌일기 또는 이들의 조합일 수 있으며, 이들 각각은 중수소, 페닐기, 나프틸기, tert-부틸기, 메틸기, 에텐일기, OMe, 피리미딘일기, 니트로기, 플루오르기 등으로 더 치환될 수 있다. Preferably, Ar 4 and Ar 5 are a C 6 -C 18 aryl group, a C 4 -C 16 heterocyclic group, a fluorenyl group substituted with an alkyl group or a phenyl group, or two fluorenes are mediated by one C Spiro compounds bonded to each other (eg, 9,9'-spirobifluorenyl group), -L'-N(R a )(R b ), etc. may be. More preferably, Ar 4 and Ar 5 are an aryl group such as C 6 , C 10 , C 12 , C 14 , C 16 , C 18 , or C 5 , C 8 , C 8 , C 9 , C 10 , C 11 , C 12 , may be a heterocyclic group such as C 16 , specifically, a phenyl group, a naphthyl group, a biphenylyl group, an anthryl group, a terphenyl group, a phenanthryl group, a pyrenyl group, an isoquinolyl group, dibenzothiophene group, a dibenzofuran group, a carbazolyl group, a 1, 5-naphthyridine group, a phenanthridine group, indolyl group, pyridyl group, 9-dimethyl -9 H - fluorene group, a 9,9'-bi-fluorenyl spy It may be an orenyl group or a combination thereof, each of which may be further substituted with deuterium, a phenyl group, a naphthyl group, a tert-butyl group, a methyl group, an ethenyl group, OMe, a pyrimidinyl group, a nitro group, a fluorine group, and the like.
또한, 바람직하게는 Ar4 및 Ar5는 -L'-N(Ra)(Rb) 일 수 있는데, 이때 L'은 페닐렌, 바이페닐렌, 나프탈렌 등일 수 있고, Ra 및 Rb는 서로 독립적으로 페닐, 바이페닐 등일 수 있다.Also, preferably Ar 4 and Ar 5 may be -L′-N(R a )(R b ), wherein L′ may be phenylene, biphenylene, naphthalene, etc., and R a and R b are It may be phenyl, biphenyl, etc. independently of each other.
R1 내지 R6은 서로 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 중수소; 할로겐; 시아노기; 나이트로기; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. 이때, m, n, o, p, q, r, s, t, u 및 v가 2 이상인 경우, 이웃한 R1끼리, R2끼리, R3끼리, R4끼리, R5끼리, 및/또는 R6끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다. 이때, 지수 m, n, q, 및 r은 각각 0~4의 정수이고, o 및 p는 각각 0~3의 정수이며, 이들 지수가 2이상인 경우 복수의 R1 내지 R6 각각은 서로 동일하거나 상이할 수 있다. 예컨대, m이 2인 경우 복수의 R1은 서로 동일하거나 상이할 수 있다. 또한, m, n, o, p, q, r 등이 각각 2이상인 경우, 이웃한 R1끼리, R2끼리, R3끼리, R4끼리, R5끼리, 및/또는 R6끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있는데, 형성된 고리는 이들이 결합된 벤젠링과 함께 나프탈렌, 페난트렌 등과 같은 방향족고리일 수 있다.R 1 To R 6 Are the same as or different from each other, and independently of each other, deuterium; halogen; cyano group; nitro; C 6 ~ C 60 Aryl group; fluorenyl group; O, N, S, Si and P containing at least one heteroatom C 2 ~ C 60 A heterocyclic group; C 3 ~ C 60 A fused ring group of an aliphatic ring and C 6 ~ C 60 aromatic ring; C 1 ~ C 50 Alkyl group; C 2 ~ C 20 Alkenyl group; C 2 ~ C 20 Alkynyl group; C 1 ~ C 30 An alkoxyl group; C 6 ~ C 30 Aryloxy group; and -L′-N(R a )(R b ); may be selected from the group consisting of. At this time, when m, n, o, p, q, r, s, t, u and v are 2 or more, neighboring R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , and/ Alternatively, R 6 may be bonded to each other to form a ring. In this case, the indices m, n, q, and r are each an integer of 0 to 4, o and p are each an integer of 0 to 3, and when these indices are 2 or more, a plurality of R 1 to R 6 are each the same or may be different. For example, when m is 2, a plurality of R 1 may be the same as or different from each other. In addition, when m, n, o, p, q, r, etc. are each 2 or more, adjacent R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , and/or R 6 are bonded to each other. to form a ring, and the formed ring may be an aromatic ring such as naphthalene or phenanthrene together with a benzene ring to which they are bonded.
바람직하게는, R1 내지 R6은 C6-C12의 아릴기, C4-C12의 헤테로고리기, 알킬기로 치환된 플루오렌일기 등일 수 있고, 구체적으로, 페닐, 나프틸, 바이페닐, 9-디메틸-9H-플루오렌일기, 디벤조퓨릴, 퀴놀릴, 이소퀴놀릴, 디벤조싸이엔일 등일 수 있다.Preferably, R 1 to R 6 may be a C 6 -C 12 aryl group, a C 4 -C 12 heterocyclic group, a fluorenyl group substituted with an alkyl group, etc., specifically, phenyl, naphthyl, biphenyl , 9-dimethyl -9 H - fluorene group, dibenzo furyl, quinolyl, isoquinolyl, and the like be de-benzothiazol yen.
R1 내지 R6이 -L'-N(Ra)(Rb)인 경우, L'은 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택되고, Ra 및 Rb은 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. 또한, Ra와 Rb는 서로 결합하여 이들이 결합된 N과 함께 고리를 형성할 수 있다.When R 1 to R 6 are -L′-N(R a )(R b ), L′ is a single bond; C 6 ~ C 60 Arylene group; fluorenylene group; C 3 ~ C 60 A fused ring group of an aliphatic ring and C 6 ~ C 60 aromatic ring; And O, N, S, Si and P, C 2 ~ C 60 A heterocyclic group comprising at least one heteroatom; is selected from the group consisting of, R a and R b are each independently C 6 ~ C 60 of an aryl group; fluorenyl group; C 3 ~ C 60 A fused ring group of an aliphatic ring and C 6 ~ C 60 aromatic ring; And O, N, S, Si and P containing at least one heteroatom C 2 ~ C 60 A heterocyclic group; may be selected from the group consisting of. Also, R a and R b may be bonded to each other to form a ring together with N to which they are bonded.
화학식 1 및 2의 각 기호가 아릴기, 플루오렌일기, 헤테로고리기, 융합고리기, 알킬기, 알켄일기, 알콕시기, 아릴옥시기, 아릴렌기 및 플루오렌일렌기인 경우, 각각은 중수소, 할로겐, 실란기, 실록산기, 붕소기, 게르마늄기, 시아노기, 니트로기, C1-C20의 알킬싸이오기, C1-C20의 알콕시기, C1-C20의 알킬기, C2-C20의 알켄일기, C2-C20의 알킨일기, C6-C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6-C20의 아릴기, 플루오렌일기, O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기, C3-C20의 시클로알킬기, C7-C20의 아릴알킬기, C8-C20의 아릴알켄일기, 아릴아민기 및 헤테로아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더 치환될 수 있다.
When each symbol of Formulas 1 and 2 is an aryl group, a fluorenyl group, a heterocyclic group, a fused ring group, an alkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an arylene group and a fluorenylene group, each of deuterium, halogen, alkyl group of the silane group, a siloxane group, a boron group, a germanium group, a cyano group, a nitro group, C 1 -C 20 coming of the alkylthio, C 1 -C 20 alkoxy group, C 1 -C 20 a, C 2 -C 20 the alkenyl group, consisting of alkynyl, C 6 -C of C 6 -C 20 aryl group substituted by, heavy hydrogen for 20 aryl group, fluorenyl group, O, N, S, Si and P in the C 2 -C 20 C 2 -C 20 heterocyclic group including at least one heteroatom selected from the group, C 3 -C 20 cycloalkyl group, C 7 -C 20 arylalkyl group, C 8 -C 20 arylalkenyl group, aryl It may be further substituted with one or more substituents selected from the group consisting of an amine group and a heteroarylamine group.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 3 내지 화학식 5 중 하나로 표시될 수 있다.The compound represented by Formula 1 may be represented by one of Formulas 3 to 5 below.
상기 화학식 3 내지 화학식 5에서, 각 기호는 화학식 1 설명시 전술한 것과 동일하다. 즉, Ar1 내지 Ar3, Ar6 내지 Ar8, R7 내지 R10, L1 내지 L3, s, t, u, v 등각 기호는 화학식 1에서 설명한 것과 동일하다.In Chemical Formulas 3 to 5, each symbol is the same as described above in the description of Chemical Formula 1. That is, Ar 1 to Ar 3 , Ar 6 to A r8 , R 7 to R 10 , L 1 to L 3 , s, t, u, and v isometric symbols are the same as described in Formula 1.
구체적으로, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중 하나일 수 있고, 정공수송층은 하기 화합물 중 적어도 하나로 형성되거나 포함할 수 있다.Specifically, the compound represented by Formula 1 may be one of the following compounds, and the hole transport layer may be formed or include at least one of the following compounds.
또한, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중 하나일 수 있고, 발광보조층은 하기 화합물 중 적어도 하나로 형성되거나 포함할 수 있다.In addition, the compound represented by Formula 2 may be one of the following compounds, and the light emitting auxiliary layer may be formed or include at least one of the following compounds.
이하에서, 본 발명의 유기물층에 사용되는 화학식 1 및 화학식 2로 표시되는 화합물의 합성예 및 유기전기소자의 제조예에 관하여 실시예를 들어 구체적으로 설명하지만, 본 발명의 권리범위가 하기의 실시예로 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, examples of the synthesis of the compounds represented by Chemical Formulas 1 and 2 used in the organic material layer of the present invention and the preparation of the organic electric device will be described in detail with reference to Examples, but the scope of the present invention is limited to the following Examples is not limited to
화학식 1의 Formula 1 합성예Synthesis example
화학식 1로 표시되는 화합물(final product 1)은 하기 반응식 1과 같이 Sub 1 또는 Sub 2를 Sub 3과 반응시켜 제조할 수 있다.The compound represented by Formula 1 (final product 1) may be prepared by reacting Sub 1 or Sub 2 with Sub 3 as shown in Scheme 1 below.
<반응식 1><Scheme 1>
상기 L은 전술한 화학식 3, 화학식 4 및 화학식 5에서 정의된 L1 내지 L3 중 하나이다. wherein L is one of L 1 to L 3 defined in Chemical Formulas 3, 4, and 5 described above.
1. One. SubSub 1의 합성 예시 Synthesis example of 1
1) One) SubSub 1-1-1 합성 예 (L= 1-1-1 Synthesis Example (L= biphenylbiphenyl ))
출발물질인 9H-carbazole (50.16 g, 300 mmol)을 둥근바닥플라스크에 nitrobenzene으로 녹인 후, 4-bromo-4'-iodo-1,1'-biphenyl (129.2 g, 360 mmol), Na2SO4 (42.6 g, 300 mmol), K2CO3 (41.4 g, 300 mmol), Cu (5.72 g, 90 mmol)을 첨가하고 200°C에서 교반하였다. 반응이 완료되면 증류를 통해 nitrobenzene을 제거하고 CH2Cl2와 물로 유기층을 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물80.05 g (수율: 67%)를 얻었다.After dissolving the starting material 9H-carbazole (50.16 g, 300 mmol) in nitrobenzene in a round-bottom flask, 4-bromo-4'-iodo-1,1'-biphenyl (129.2 g, 360 mmol), Na 2 SO 4 (42.6 g, 300 mmol), K 2 CO 3 (41.4 g, 300 mmol) and Cu (5.72 g, 90 mmol) were added and stirred at 200 °C. When the reaction was completed, nitrobenzene was removed through distillation, and the organic layer was extracted with CH 2 Cl 2 and water. The organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated, and the resulting compound was recrystallized using silicagel column to obtain 80.05 g (yield: 67%) of the product.
2) 2) SubSub 1-1-2 합성 예 (L=9,9- 1-1-2 Synthesis Example (L=9,9- dimethyldimethyl -9H--9H- fluorenefluorene ) )
출발물질인 9H-carbazole (50.16 g, 300 mmol), 2-bromo-7-iodo-9,9-dimethyl-9H-fluorene (143.7 g, 360 mmol), Na2SO4 (42.6 g, 300 mmol), K2CO3 (41.4 g, 300 mmol), Cu (5.72 g, 90 mmol), nitrobenzene을 상기 Sub 1-1-1의 합성법을 사용하여 생성물 88.11 g (수율: 67%)를 얻었다.Starting materials 9H-carbazole (50.16 g, 300 mmol), 2-bromo-7-iodo-9,9-dimethyl-9H-fluorene (143.7 g, 360 mmol), Na 2 SO 4 (42.6 g, 300 mmol), K 2 CO 3 (41.4 g, 300 mmol), Cu (5.72 g, 90 mmol), and nitrobenzene were obtained by using the synthesis method of Sub 1-1-1 above to obtain 88.11 g (yield: 67%) of the product.
3) 3) SubSub 1-1-3 합성 예 (L= 1-1-3 Synthesis Example (L= biphenylbiphenyl ))
출발물질인 7H-benzo[c]carbazole (65.18 g, 300 mmol)에 4-bromo-4'-iodo-1,1'-biphenyl (129.2 g, 360 mmol), Na2SO4 (42.6 g, 300 mmol), K2CO3 (41.4 g, 300 mmol), Cu (5.72 g, 90 mmol), nitrobenzene을 상기 Sub 1-1-1의 합성법을 사용하여 생성물 92.8 g (수율: 69%)를 얻었다.To the starting material 7H-benzo[c]carbazole (65.18 g, 300 mmol), 4-bromo-4'-iodo-1,1'-biphenyl (129.2 g, 360 mmol), Na 2 SO 4 (42.6 g, 300 mmol), K 2 CO 3 (41.4 g, 300 mmol), Cu (5.72 g, 90 mmol), and nitrobenzene were obtained by using the synthesis method of Sub 1-1-1 above to obtain 92.8 g (yield: 69%) of the product.
4) 4) SubSub 1-1-4 합성 예 (L=9,9- 1-1-4 Synthesis Example (L=9,9- dimethyldimethyl -9H--9H- fluorenefluorene ))
출발물질인 7H-benzo[c]carbazole (65.18 g, 300 mmol)에 2-bromo-7-iodo-9,9-dimethyl-9H-fluorene (143.7 g, 360 mmol), Na2SO4 (42.6 g, 300 mmol), K2CO3 (41.4 g, 300 mmol), Cu (5.72 g, 90 mmol), nitrobenzene을 상기 Sub 1-1-1의 합성법을 사용하여 생성물 95.24 g (수율: 65%)를 얻었다.To the starting material 7H-benzo[c]carbazole (65.18 g, 300 mmol), 2-bromo-7-iodo-9,9-dimethyl-9H-fluorene (143.7 g, 360 mmol), Na 2 SO 4 (42.6 g, 300 mmol), K 2 CO 3 (41.4 g, 300 mmol), Cu (5.72 g, 90 mmol), and nitrobenzene were obtained by using the synthesis method of Sub 1-1-1 above to obtain 95.24 g (yield: 65%) of the product.
5) 5) SubSub 1-1-5 합성 예 (L= 1-1-5 Synthesis Example (L= biphenylbiphenyl ) )
출발물질인 11H-benzo[a]carbazole (65.18 g, 300 mmol)에 4-bromo-4'-iodo-1,1'-biphenyl (129.2 g, 360 mmol), Na2SO4 (42.6 g, 300 mmol), K2CO3 (41.4 g, 300 mmol), Cu (5.72 g, 90 mmol), nitrobenzene을 상기 Sub 1-1-1의 합성법을 사용하여 생성물 80.05 g (수율: 62%)를 얻었다.To the starting material 11H-benzo[a]carbazole (65.18 g, 300 mmol), 4-bromo-4'-iodo-1,1'-biphenyl (129.2 g, 360 mmol), Na 2 SO 4 (42.6 g, 300 mmol), K 2 CO 3 (41.4 g, 300 mmol), Cu (5.72 g, 90 mmol), and nitrobenzene using the above synthesis method of Sub 1-1-1, 80.05 g of the product (yield: 62 %) was obtained.
6) 6) SubSub 1-1-6 합성 예 (L=9,9- 1-1-6 Synthesis Example (L=9,9- dimethyldimethyl -9H--9H- fluorenefluorene ) )
출발물질인 5H-benzo[b]carbazole (65.18 g, 300 mmol)에 2-bromo-7-iodo-9,9-dimethyl-9H-fluorene (143.7 g, 360 mmol), Na2SO4 (42.6 g, 300 mmol), K2CO3 (41.4 g, 300 mmol), Cu (5.72 g, 90 mmol), nitrobenzene을 상기 Sub 1-1-1의 합성법을 사용하여 생성물 93.78 g (수율: 64%)를 얻었다.To the starting material 5H-benzo[b]carbazole (65.18 g, 300 mmol), 2-bromo-7-iodo-9,9-dimethyl-9H-fluorene (143.7 g, 360 mmol), Na 2 SO 4 (42.6 g, 300 mmol), K 2 CO 3 (41.4 g, 300 mmol), Cu (5.72 g, 90 mmol), and nitrobenzene were obtained by using the synthesis method of Sub 1-1-1 above to obtain 93.78 g (yield: 64%) of the product.
7) 7) SubSub 1-1-7 합성 예 (L= 1-1-7 Synthesis Example (L= biphenylbiphenyl ) )
출발물질인 9H-dibenzo[a,c]carbazole (80.2 g, 300 mmol)에 4-bromo-4'-iodo-1,1'-biphenyl (129.2 g, 360 mmol), Na2SO4 (42.6 g, 300 mmol), K2CO3 (41.4 g, 300 mmol), Cu (5.72 g, 90 mmol), nitrobenzene을 상기 Sub 1-1-1의 합성법을 사용하여 생성물 98.7 g (수율: 66%)를 얻었다.To the starting material 9H-dibenzo[a,c]carbazole (80.2 g, 300 mmol), 4-bromo-4'-iodo-1,1'-biphenyl (129.2 g, 360 mmol), Na 2 SO 4 (42.6 g, 300 mmol), K 2 CO 3 (41.4 g, 300 mmol), Cu (5.72 g, 90 mmol), and nitrobenzene using the synthesis method of Sub 1-1-1 above, 98.7 g (yield: 66) %) was obtained.
8) 8) SubSub 1-1-8 합성 예 (L= 1-1-8 Synthesis Example (L= biphenylbiphenyl ) )
출발물질인 N-phenylnaphthalen-1-amine (65.8 g, 300 mmol)에 4-bromo-4'-iodo-1,1'-biphenyl (129.2 g, 360 mmol), Na2SO4 (42.6 g, 300 mmol), K2CO3 (41.4 g, 300 mmol), Cu (5.72 g, 90 mmol), nitrobenzene을 상기 Sub 1-1-1의 합성법을 사용하여 생성물 89.2 g (수율: 66%)를 얻었다.4-bromo-4'-iodo-1,1'-biphenyl (129.2 g, 360 mmol), Na 2 SO 4 to the starting material N-phenylnaphthalen-1-amine (65.8 g, 300 mmol) (42.6 g, 300 mmol), K 2 CO 3 (41.4 g, 300 mmol), Cu (5.72 g, 90 mmol), and nitrobenzene were obtained by using the synthesis method of Sub 1-1-1 above to obtain 89.2 g (yield: 66%) of the product.
9) 9) SubSub 1-1-9 합성 예 (L=9,9- 1-1-9 Synthesis Example (L=9,9- dimethyldimethyl -9H--9H- fluorenefluorene ) )
출발물질인 7H-dibenzo[c,g]carbazole (80.2 g, 300 mmol)에 2-bromo-7-iodo-9,9-dimethyl-9H-fluorene (143.7 g, 360 mmol), Na2SO4 (42.6 g, 300 mmol), K2CO3 (41.4 g, 300 mmol), Cu (5.72 g, 90 mmol), nitrobenzene을 상기 Sub 1-1-1의 합성법을 사용하여 생성물 98.5g (수율: 61%)를 얻었다.
To the starting material 7H-dibenzo[c,g]carbazole (80.2 g, 300 mmol), 2-bromo-7-iodo-9,9-dimethyl-9H-fluorene (143.7 g, 360 mmol), Na 2 SO 4 (42.6 g, 300 mmol), K 2 CO 3 (41.4 g, 300 mmol), Cu (5.72 g, 90 mmol), and nitrobenzene were obtained by using the synthesis method of Sub 1-1-1 above to obtain 98.5 g (yield: 61%) of the product.
2. 2. SubSub 2의 합성 예시 Synthesis example of 2
반응식 1의 Sub 2는 하기 반응식 2의 반응경로에 의해 합성될 수 있다.Sub 2 of Scheme 1 may be synthesized by the reaction route of Scheme 2 below.
화학식 2의 중간체 합성Synthesis of intermediates of formula 2
<반응식 2><Scheme 2>
1) One) M2M2 -2-1 합성 예 (u=v=0, -2-1 synthesis example (u=v=0, ArAr 66 == PhenylPhenyl , , LL 22 는 단일결합)is a single bond)
3-bromo-9-phenyl-9H-carbazole (45.1 g, 140 mmol)을 DMF 980mL 에 녹인 후에, Bispinacolborate (39.1 g, 154 mmol), PdCl2(dppf) 촉매 (3.43 g, 4.2 mmol), KOAc (41.3 g, 420 mmol)을 순서대로 첨가한 후 24 시간 교반하여 보레이트 화합물을 합성한 후에, 얻어진 화합물을 silicagel column 및 재결정을 걸쳐서 분리한후 보레이트 화합물을 35.2 g (68 %)얻었다. After 3-bromo-9-phenyl-9H-carbazole (45.1 g, 140 mmol) was dissolved in 980 mL of DMF, Bispinacolborate (39.1 g, 154 mmol), PdCl 2 (dppf) catalyst (3.43 g, 4.2 mmol), KOAc ( 41.3 g, 420 mmol) were sequentially added and stirred for 24 hours to synthesize a borate compound, and then the obtained compound was separated through silicagel column and recrystallization to obtain 35.2 g (68%) of the borate compound.
2) 2) M2M2 -2-2 합성 예 (u=v=0, -2-2 synthesis example (u=v=0, ArAr 66 =bip=bip henylhenyl , , LL 22 는 단일결합)is a single bond)
상기 M2-2-1과 동일한 실험방법을 통해서 40 g (64%)을 얻었다. 40 g (64%) was obtained through the same experimental method as that of M2-2-1.
3) 3) SubSub 2-1-1 합성 예 (u=v=0, 2-1-1 Synthesis Example (u=v=0, ArAr 66 == PhenylPhenyl , , LL 22 = = biphenylbiphenyl ( ( linearlinear )))))
M2-2-1 (29.5 g, 80 mmol) 을 THF 360 mL 에 녹인 후에, 4-bromo-4'-iodo-1,1'-biphenyl (30.16 g, 84 mmol), Pd(PPh3)4 (2.8 g, 2.4mmol), NaOH (9.6 g, 240mmol), 물 180 mL 을 첨가한 후, 교반환류시킨다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 26.56 g (70 %) 얻었다.After dissolving M2-2-1 (29.5 g, 80 mmol) in 360 mL of THF, 4-bromo-4'-iodo-1,1'-biphenyl (30.16 g, 84 mmol), Pd(PPh 3 ) 4 ( 2.8 g, 2.4 mmol), NaOH (9.6 g, 240 mmol), and 180 mL of water were added, followed by stirring and refluxing. When the reaction was completed, the organic layer was extracted with ether and water, dried over MgSO 4 , concentrated, and the resulting organic material was recrystallized using silicagel column to obtain 26.56 g (70%) of the product.
4) 4) SubSub 2-1-2 합성 예 (u=v=0, 2-1-2 Synthesis example (u=v=0, ArAr 66 == PhenylPhenyl , , LL 22 = = phenylphenyl ]]
M2-2-1 (29.5 g, 80 mmol), THF 360 mL, 1-bromo-4-iodobenzene (23.8 g, 84 mmol), Pd(PPh3)4 (2.8 g, 2.4mmol), NaOH (9.6 g, 240mmol), 물 180 mL 을 첨가한후, 교반환류시킨다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 22.9 g (72 %) 얻었다.M2-2-1 (29.5 g, 80 mmol), THF 360 mL, 1-bromo-4-iodobenzene (23.8 g, 84 mmol), Pd(PPh 3 ) 4 (2.8 g, 2.4 mmol), NaOH (9.6 g , 240 mmol) and 180 mL of water were added, followed by stirring and refluxing. When the reaction was completed, the organic layer was extracted with ether and water, dried over MgSO 4 , concentrated, and the resulting organic material was recrystallized by silicagel column to obtain 22.9 g (72%) of the product.
5) 5) SubSub 2-1-3 합성 예 (u=v=0, 2-1-3 Synthesis Example (u=v=0, ArAr 66 == PhenylPhenyl , , LL 22 = = biphenylbiphenyl ( ( nonnon -- linearlinear )))))
M2-2-1 (29.5 g, 80 mmol) 을 THF 360 mL 에 녹인 후에, 4'-bromo-3-iodo-1,1'-biphenyl (30.16 g, 84 mmol), Pd(PPh3)4 (2.8 g, 2.4mmol), NaOH (9.6 g, 240mmol), 물 180 mL 을 첨가한 후, 교반환류시킨다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 24.7 g (65 %) 얻었다.After dissolving M2-2-1 (29.5 g, 80 mmol) in 360 mL of THF, 4'-bromo-3-iodo-1,1'-biphenyl (30.16 g, 84 mmol), Pd(PPh 3 ) 4 ( 2.8 g, 2.4 mmol), NaOH (9.6 g, 240 mmol), and 180 mL of water were added, followed by stirring and refluxing. When the reaction was completed, the organic layer was extracted with ether and water, dried over MgSO 4 , concentrated, and the resulting organic material was recrystallized by silicagel column to obtain 24.7 g (65%) of the product.
6) 6) SubSub 2-1-4 합성 예 (u=v=0, 2-1-4 Synthesis Example (u=v=0, ArAr 66 == biphenylbiphenyl , , LL 22 = = biphenylbiphenyl ( ( linearlinear )))))
상기 합성에서 얻어진 M2-2-2 (35.63 g, 80 mmol) 을 THF 360 mL 에 녹인 후에, 4-bromo-4'-iodo-1,1'-biphenyl (30.16 g, 84 mmol), Pd(PPh3)4 (2.8 g, 2.4mmol), NaOH (9.6 g, 240mmol), 물 180 mL 을 첨가한 후, 교반환류시킨다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 29.51 g (67 %) 얻었다.After dissolving M2-2-2 (35.63 g, 80 mmol) obtained in the above synthesis in 360 mL of THF, 4-bromo-4'-iodo-1,1'-biphenyl (30.16 g, 84 mmol), Pd (PPh) 3 ) 4 (2.8 g, 2.4 mmol), NaOH (9.6 g, 240 mmol), and 180 mL of water were added, and then stirred and refluxed. When the reaction was completed, the organic layer was extracted with ether and water, dried over MgSO 4 , concentrated, and the resulting organic material was recrystallized by silicagel column to obtain 29.51 g (67%) of the product.
3. 3. SubSub 3의 합성 예시 Synthesis example of 3
반응식 1의 Sub 3는 하기 반응식 3의 반응경로에 의해 합성할 수 있다.Sub 3 of Scheme 1 can be synthesized by the reaction route of Scheme 3 below.
<반응식 3><Scheme 3>
(단, Hal은 Br 또는 Cl이다.) (However, Hal is Br or Cl.)
SubSub 3의 합성법 3 Synthesis Method
[1,1'-biphenyl]-4-amine (1당량)과 4-bromo-1,1'-biphenyl (1.1당량)를 톨루엔에 넣고 Pd2(dba)3 (0.05당량), PPh3 (0.1당량), NaOt-Bu (3당량)을 각각 첨가한 뒤, 100℃ 에서 24시간 교반환류시킨다. ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 di([1,1'-biphenyl]-4-yl)amine을 얻었다.
[1,1'-biphenyl]-4-amine (1 equivalent) and 4-bromo-1,1'-biphenyl (1.1 equivalent) were added to toluene and Pd 2 (dba) 3 (0.05 equivalent), PPh 3 (0.1 equiv.) and NaO t- Bu (3 equiv.) were added, respectively, and stirred and refluxed at 100° C. for 24 hours. After extraction with ether and water, the organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated, and the resulting organic material was recrystallized by silicagel column to obtain di([1,1'-biphenyl]-4-yl)amine.
Sub 3의 예시는 다음과 같으나, 이에 한정되는 것은 아니다.An example of Sub 3 is as follows, but is not limited thereto.
[표 1][Table 1]
화학식 1의 최종 화합물 합성예시Synthesis example of the final compound of Formula 1
Sub 1 (1당량) 또는 Sub 2 (1당량)을 톨루엔에 녹인 후에, Sub 3 (1.1당량), Pd2(dba)3 (0.05당량), PPh3 (0.1당량), NaOt-Bu (3당량)을 각각 첨가한 뒤, 100℃ 에서 24시간 교반 환류 시킨다. 반응이 종료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 Final Product를 얻었다. After dissolving Sub 1 (1 equivalent) or Sub 2 (1 equivalent) in toluene, Sub 3 (1.1 equivalent), Pd 2 (dba) 3 (0.05 equivalent), PPh 3 (0.1 equiv.) and NaO t- Bu (3 equiv.) were added respectively, and the mixture was stirred and refluxed at 100° C. for 24 hours. After the reaction was completed, the organic layer was dried with MgSO 4 after extraction with ether and water, concentrated, and the resulting organic material was recrystallized using silicagel column to obtain a final product.
(1) 1-17의 합성예시(1) Synthesis example of 1-17
Sub 1-1-1 (9.6g, 24mmol)을 톨루엔에 녹인 후에, Sub 3-28 (6.4g, 20mmol), Pd2(dba)3 (0.05당량), PPh3 (0.1당량), NaOt-Bu (3당량)을 각각 첨가한 뒤, 100℃ 에서 24시간 교반환류시킨다. 반응이 종료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 최종화합물을 12.9g (수율: 84%)을 얻었다. After dissolving Sub 1-1-1 (9.6 g, 24 mmol) in toluene, Sub 3-28 (6.4 g, 20 mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.05 equiv), PPh 3 (0.1 equiv.) and NaO t- Bu (3 equiv.) were added, respectively, and stirred and refluxed at 100° C. for 24 hours. When the reaction was completed, the organic layer was extracted with ether and water, dried over MgSO 4 , concentrated, and the resulting organic material was recrystallized by silicagel column to obtain 12.9 g (yield: 84%) of the final compound.
(2) 1-32의 합성예시(2) Example of synthesis of 1-32
Sub 2-1-2 (9.6g, 24mmol), Sub 3-32 (7.2g, 20mmol), Pd2(dba)3 (0.05당량), PPh3 (0.1당량), NaOt-Bu (3당량)을 상기 1-17 합성법을 사용하여 13.8g (수율: 85%)을 얻었다. Sub 2-1-2 (9.6 g, 24 mmol), Sub 3-32 (7.2 g, 20 mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.05 equiv), PPh 3 (0.1 equiv), NaO t -Bu (3 equiv) 13.8 g (yield: 85%) was obtained using the 1-17 synthesis method.
(3) 1-61의 합성예시(3) Synthesis example of 1-61
Sub 1-18 (10.8g, 24mmol), Sub 3-2 (4.4g, 20mmol), Pd2(dba)3 (0.05당량), PPh3 (0.1당량), NaOt-Bu (3당량)을 상기 1-17 합성법을 사용하여11.4g (수율: 81%)을 얻었다. Sub 1-18 (10.8 g, 24 mmol), Sub 3-2 (4.4 g, 20 mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.05 equiv), PPh 3 (0.1 equiv), NaO t -Bu (3 equiv) as above 11.4 g (yield: 81%) was obtained using the 1-17 synthesis method.
나머지 화합물들도 상기 합성예시에서 제시한 방법을 이용하여 제조할 수 있다. 이와 같이 제조한 화합물 1-1 내지 1-71에 대한 질량 데이터(Mass Data)는 아래와 같다.The remaining compounds can also be prepared using the method presented in the above synthesis example. Mass data for the compounds 1-1 to 1-71 prepared as described above are as follows.
[표 2][Table 2]
화학식 2의 최종화합물 합성예시Synthesis example of the final compound of Formula 2
본 발명에 따른 화학식 2로 표시되는 화합물(final product 2)은 하기 반응식 4와 같이 Sub 5 와 Sub 6을 반응시켜 제조할 수 있다.The compound represented by Formula 2 according to the present invention (final product 2) can be prepared by reacting Sub 5 and Sub 6 as shown in Scheme 4 below.
<반응식 4> (Hal4은 Br 또는 Cl이다.)<Scheme 4> (Hal 4 is Br or Cl.)
I. I. SubSub 5의 합성 예시 5 Synthesis Example
반응식 4의 Sub 5는 하기 반응식 5의 반응경로에 의해 합성될 수 있으며 이에 한정된 것은 아니다. Sub 5 of Scheme 4 may be synthesized by the reaction route of Scheme 5 below, but is not limited thereto.
<반응식 5><Scheme 5>
반응식 5의 Sub 4는하기 반응식 6의 반응경로에 의해 합성될 수 있으나, 이에 한정된 것은 아니다. Sub 4 of Scheme 5 may be synthesized by the reaction route of Scheme 6, but is not limited thereto.
<반응식 6> (Hal1, Hal3은 Br 또는 I이며, Hal2는 Br 또는 Cl이다) <Scheme 6> (Hal 1 , Hal 3 is Br or I, Hal 2 is Br or Cl)
여기서 A는 (R5)q 또는 (R6)r이고, B는 (R3)o 또는(R4)p이다.wherein A is (R 5 ) q or (R 6 ) r and B is (R 3 ) o or (R 4 ) p .
I-1. I-1. SubSub 4의 합성예시 Synthesis example of 4
상기 반응식 6의 Sub 4에 속하는 화합물의 합성예는 다음과 같다.A synthesis example of a compound belonging to Sub 4 of Scheme 6 is as follows.
1. One. SubSub 4-1 4-1 합성예Synthesis example
1) 중간체 1) intermediate SubSub 4-I-1 합성 4-I-1 synthesis
출발물질인 phenylboronic acid (75.36 g, 618.07 mmol)를 둥근바닥플라스크에 THF(1813 ml)로 녹인 후에, 4-bromo-2-iodo-1-nitrobenzene (135.1 g, 412.02 mmol), Pd(PPh3)4 (15.86 g, 13.7 mmol), K2CO3 (113.89 g, 824 mmol), 물(906 ml)을 첨가하고 80°C에서 교반하였다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 유기층을 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 123.76 g (수율: 72%)를 얻었다.After dissolving the starting material phenylboronic acid (75.36 g, 618.07 mmol) in THF (1813 ml) in a round-bottom flask, 4-bromo-2-iodo-1-nitrobenzene (135.1 g, 412.02 mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (15.86 g, 13.7 mmol), K 2 CO 3 (113.89 g, 824 mmol), water (906 ml) were added and stirred at 80 °C. When the reaction was completed, the organic layer was extracted with CH 2 Cl 2 and water. The organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated, and the resulting compound was recrystallized using silicagel column to obtain 123.76 g (yield: 72%) of the product.
2) 중간체 2) intermediate SubSub 4- 4- IIII -1 합성-1 synthesis
상기 합성에서 얻어진 Sub 4-I-1 (123.7 g, 444.8 mmol)을 둥근바닥플라스크에 o-dichlorobenzene (1780 ml)으로 녹인 후에, triphenylphosphine (291.66 g, 1112 mmol)을 첨가하고 200°C에서 교반하였다. 반응이 완료되면 증류를 통해 o-dichlorobenzene을 제거하고 CH2Cl2와 물로 유기층을 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 77.72 g (수율: 71%)를 얻었다.Sub 4-I-1 (123.7 g, 444.8 mmol) obtained in the above synthesis was dissolved in o- dichlorobenzene (1780 ml) in a round-bottom flask, triphenylphosphine (291.66 g, 1112 mmol) was added and stirred at 200 °C. . When the reaction was completed, o- dichlorobenzene was removed through distillation, and the organic layer was extracted with CH 2 Cl 2 and water. The organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated, and the resulting compound was recrystallized using silicagel column to obtain 77.72 g (yield: 71%) of the product.
3) 중간체 3) intermediate SubSub 4- 4- IIIIII -1 합성-1 synthesis
상기 합성에서 얻어진 Sub 4-II-1 (29.7 g, 120.6 mmol)을 둥근바닥플라스크에 nitrobenzene (904 ml)으로 녹인 후, iodobenzene (36.9 g, 180.9 mmol), Na2SO4 (17.1 g, 120.6 mmol), K2CO3 (16.7 g, 120.6 mmol), Cu (2.3 g, 36.2 mmol)를 첨가하고 200°C에서 교반하였다. 반응이 완료되면 증류를 통해 니트로벤젠을 제거하고 CH2Cl2와 물로 유기층을 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 43.13 g (수율: 74%)를 얻었다.Sub 4-II-1 (29.7 g, 120.6 mmol) obtained in the above synthesis was dissolved in nitrobenzene (904 ml) in a round-bottom flask, and then iodobenzene (36.9 g, 180.9 mmol), Na 2 SO 4 (17.1 g, 120.6 mmol) ), K 2 CO 3 (16.7 g, 120.6 mmol) and Cu (2.3 g, 36.2 mmol) were added and stirred at 200 °C. When the reaction was completed, nitrobenzene was removed through distillation, and the organic layer was extracted with CH 2 Cl 2 and water. The organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated, and the resulting compound was recrystallized by silicagel column to obtain 43.13 g (yield: 74%) of the product.
4) 중간체 4) intermediate SubSub 4-1 합성 4-1 Synthesis
상기 합성에서 얻어진 Sub 4-III-1 (43.1 g, 133.8 mmol)을 둥근바닥플라스크에 DMF(843 ml)로 녹인 후에, Bis(pinacolato)diboron (37.4 g, 147.14 mmol), Pd(dppf)Cl2 (2.94 g, 4.01 mmol), KOAc(39.4 g, 401.3 mmol)를 첨가하고 90°C에서 교반하였다. 반응이 완료되면 증류를 통해 DMF를 제거하고 CH2Cl2와 물로 유기층을 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 28.53 g (수율: 84%)를 얻었다.Sub 4-III-1 (43.1 g, 133.8 mmol) obtained in the above synthesis was dissolved in DMF (843 ml) in a round-bottom flask, and then Bis(pinacolato)diboron (37.4 g, 147.14 mmol), Pd(dppf)Cl 2 (2.94 g, 4.01 mmol) and KOAc (39.4 g, 401.3 mmol) were added and stirred at 90°C. When the reaction was completed, DMF was removed through distillation, and the organic layer was extracted with CH 2 Cl 2 and water. The organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated, and the resulting compound was recrystallized using silicagel column to obtain 28.53 g (yield: 84%) of the product.
2. 2. SubSub 4-4 4-4 합성예Synthesis example
1) 중간체 1) intermediate SubSub 4- 4- IIIIII -4 합성-4 synthesis
상기 합성에서 얻어진 Sub 4-II-1 (7.88 g, 32 mmol)에 nitrobenzene (240 ml), 2-iodonaphthalene (12.2 g, 48 mmol), Na2SO4 (4.55 g, 32 mmol), K2CO3 (4.42 g, 32 mmol), Cu (0.61 g, 9.6 mmol)를 상기 Sub 4-III-1 합성방법을 사용하여 생성물 13.05 g (수율: 73%)를 얻었다.To Sub 4-II-1 (7.88 g, 32 mmol) obtained in the above synthesis, nitrobenzene (240 ml), 2-iodonaphthalene (12.2 g, 48 mmol), Na 2 SO 4 (4.55 g, 32 mmol), K 2 CO 3 (4.42 g, 32 mmol) and Cu (0.61 g, 9.6 mmol) were obtained by using the above Sub 4-III-1 synthesis method to obtain 13.05 g (yield: 73%) of the product.
2) 2) SubSub 4-4 합성 4-4 synthesis
상기 합성에서 얻어진 Sub 4-III-4 (13 g, 34.92 mmol)에 DMF(220 ml), Bis(pinacolato)diboron (9.76 g, 38.41 mmol), Pd(dppf)Cl2 (0.77 g, 1.05 mmol), KOAc(10.3 g, 104.77 mmol)를 상기 Sub 4-1 합성방법을 사용하여 생성물 12.01 g (수율: 82%)를 얻었다.DMF (220 ml), Bis(pinacolato)diboron (9.76 g, 38.41 mmol), Pd(dppf)Cl 2 (0.77 g, 1.05 mmol) in Sub 4-III-4 (13 g, 34.92 mmol) obtained in the above synthesis , KOAc (10.3 g, 104.77 mmol) was synthesized using the above Sub 4-1 synthesis method to obtain 12.01 g (yield: 82%) of the product.
3. 3. SubSub 4-31 4-31 합성예Synthesis example
1) 중간체 1) intermediate SubSub 4- 4- IIIIII -31 합성-31 synthesis
상기 합성에서 얻어진 Sub 4-II-1 (3.3 g, 13.4 mmol)에 nitrobenzene (100 ml), 2-iodo-9,9-dimethyl-9H-fluorene (6.43 g, 20.1 mmol), Na2SO4 (1.9 g, 13.4 mmol), K2CO3 (1.85 g, 13.4 mmol), Cu (0.26 g, 4.02 mmol)를 상기 Sub 4-III-1 합성방법을 사용하여 생성물 6.25 g (수율: 71%)를 얻었다.To Sub 4-II-1 (3.3 g, 13.4 mmol) obtained in the above synthesis, nitrobenzene (100 ml), 2-iodo-9,9-dimethyl-9H-fluorene (6.43 g, 20.1 mmol), Na 2 SO 4 (1.9 g, 13.4 mmol), K 2 CO 3 (1.85 g, 13.4 mmol) and Cu (0.26 g, 4.02 mmol) were obtained by using the above Sub 4-III-1 synthesis method to obtain 6.25 g (yield: 71%) of the product.
2) 2) SubSub 4-31 합성 4-31 Synthesis
상기 합성에서 얻어진 Sub 4-III-31 (6.25 g, 14.3 mmol)에 DMF(89.8 ml), Bis(pinacolato)diboron (3.99 g, 15.7 mmol), Pd(dppf)Cl2 (0.31 g, 0.43 mmol), KOAc(4.2 g, 42.8 mmol)를 상기 Sub 4-1 합성방법을 사용하여 생성물 5.54 g (수율: 80%)를 얻었다.DMF (89.8 ml), Bis(pinacolato)diboron (3.99 g, 15.7 mmol), Pd(dppf)Cl 2 (0.31 g, 0.43 mmol) in Sub 4-III-31 (6.25 g, 14.3 mmol) obtained in the above synthesis , KOAc (4.2 g, 42.8 mmol) was obtained by using the Sub 4-1 synthesis method above to obtain 5.54 g (yield: 80%) of the product.
4. 4. SubSub 4-42 4-42 합성예Synthesis example
1) 중간체 1) intermediate SubSub 4- 4- IIIIII -42 합성-42 synthesis
상기 합성에서 얻어진 Sub 4-II-1 (16.88 g, 68.57 mmol)에 nitrobenzene (514 ml), 2-iododibenzo[b,d]thiophene (31.9 g, 102.9 mmol), Na2SO4 (9.74 g, 68.6 mmol), K2CO3 (9.48 g, 68.6 mmol), Cu (1.31 g, 20.6 mmol)를 상기 Sub 4-III-1 합성방법을 사용하여 생성물 30.4 g (수율: 69%)를 얻었다.To Sub 4-II-1 (16.88 g, 68.57 mmol) obtained in the above synthesis, nitrobenzene (514 ml), 2-iododibenzo[b,d]thiophene (31.9 g, 102.9 mmol), Na 2 SO 4 (9.74 g, 68.6 mmol), K 2 CO 3 (9.48 g, 68.6 mmol) and Cu (1.31 g, 20.6 mmol) were obtained by using the above Sub 4-III-1 synthesis method to obtain 30.4 g (yield: 69%) of the product.
2) 2) SubSub 4-42 합성 4-42 synthesis
상기 합성에서 얻어진 Sub 4-III-42 (30.4 g, 70.97 mmol)에 DMF(447 ml), Bis(pinacolato)diboron (19.8 g, 78.07 mmol), Pd(dppf)Cl2 (1.56 g, 2.13 mmol), KOAc(20.9 g, 212.91 mmol)를 상기 Sub 4-1 합성방법을 사용하여 생성물 28 g (수율: 83%)를 얻었다.DMF (447 ml), Bis(pinacolato)diboron (19.8 g, 78.07 mmol), Pd(dppf)Cl 2 (1.56 g, 2.13 mmol) in Sub 4-III-42 (30.4 g, 70.97 mmol) obtained in the above synthesis , KOAc (20.9 g, 212.91 mmol) was synthesized using the above Sub 4-1 synthesis method to obtain 28 g (yield: 83%) of the product.
5. 5. SubSub 4-52 4-52 합성예Synthesis example
1) 중간체 1) intermediate SubSub 4- 4- IIIIII -52 합성-52 synthesis
상기 합성에서 얻어진 Sub 4-II-1 (10.1 g, 41 mmol)에 nitrobenzene (308 ml), 2-iododibenzo[b,d]furan (18.1 g, 61.5 mmol), Na2SO4 (5.83 g, 41 mmol), K2CO3 (5.67 g, 41 mmol), Cu (0.78 g, 12.3 mmol)를 상기 Sub 4-III-1 합성방법을 사용하여 생성물 17.76 g (수율: 70%)를 얻었다.To Sub 4-II-1 (10.1 g, 41 mmol) obtained in the above synthesis, nitrobenzene (308 ml), 2-iododibenzo[b,d]furan (18.1 g, 61.5 mmol), Na 2 SO 4 (5.83 g, 41 mmol), K 2 CO 3 (5.67 g, 41 mmol) and Cu (0.78 g, 12.3 mmol) were obtained by using the Sub 4-III-1 synthesis method above to obtain 17.76 g (yield: 70%) of the product.
2) 2) SubSub 4-52 합성 4-52 Synthesis
상기 합성에서 얻어진 Sub 4-III-52 (17.7 g, 42.93 mmol)에 DMF(270 ml), Bis(pinacolato)diboron (11.99 g, 47.23 mmol), Pd(dppf)Cl2 (0.94 g, 1.29 mmol), KOAc(12.6 g, 128.8 mmol)를 상기 Sub 4-1 합성방법을 사용하여 생성물 16.17 g (수율: 82%)를 얻었다.DMF (270 ml), Bis(pinacolato)diboron (11.99 g, 47.23 mmol), Pd(dppf)Cl 2 (0.94 g, 1.29 mmol) in Sub 4-III-52 (17.7 g, 42.93 mmol) obtained in the above synthesis , KOAc (12.6 g, 128.8 mmol) was synthesized using the Sub 4-1 synthesis method above to obtain 16.17 g (yield: 82%) of the product.
6. 6. SubSub 4-60 4-60 합성예Synthesis example
1) 중간체 1) intermediate SubSub 4- 4- IIIIII -60 합성-60 synthesis
상기 합성에서 얻어진 Sub 4-II-1 (9.82 g, 39.9 mmol)에 nitrobenzene (299 ml), 5-iodo-1-phenyl-1H-indole (19.1 g, 59.85 mmol), Na2SO4 (5.67 g, 39.9 mol), K2CO3 (5.51 g, 39.9 mmol), Cu (0.76 g, 11.97 mmol)를 상기 Sub 4-III-1 합성방법을 사용하여 생성물 18.06 g (수율: 69%)를 얻었다.To Sub 4-II-1 (9.82 g, 39.9 mmol) obtained in the above synthesis, nitrobenzene (299 ml), 5-iodo-1-phenyl-1H-indole (19.1 g, 59.85 mmol), Na 2 SO 4 (5.67 g, 39.9 mol), K 2 CO 3 (5.51 g, 39.9 mmol) and Cu (0.76 g, 11.97 mmol) were obtained by using the above Sub 4-III-1 synthesis method to obtain 18.06 g (yield: 69%) of the product.
2) 2) SubSub 4-60 합성 4-60 synthesis
상기 합성에서 얻어진 Sub 4-III-60 (18 g, 41.16 mmol)에 DMF(259 ml), Bis(pinacolato)diboron (11.5 g, 45.27 mmol), Pd(dppf)Cl2 (0.9 g, 1.23 mmol), KOAc(12.12 g, 123.5 mmol)를 상기 Sub 4-1 합성방법을 사용하여 생성물 15.35 g (수율: 77%)를 얻었다.DMF (259 ml), Bis(pinacolato)diboron (11.5 g, 45.27 mmol), Pd(dppf)Cl 2 (0.9 g, 1.23 mmol) in Sub 4-III-60 (18 g, 41.16 mmol) obtained in the above synthesis , KOAc (12.12 g, 123.5 mmol) was synthesized using the above Sub 4-1 synthesis method to obtain 15.35 g (yield: 77%) of the product.
한편, Sub 4에 속하는 화합물은 아래와 같은 화합물일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 표 3은 Sub 4에 속하는 화합물의 FD-MS 값을 나타낸 것이다On the other hand, the compound belonging to Sub 4 may be a compound as follows, but is not limited thereto, and Table 3 shows the FD-MS values of the compound belonging to Sub 4
.
[표 3][Table 3]
I-2. I-2. SubSub 5의 합성예시 5 synthesis example
반응식 4의 Sub 5는상기 반응식 5의 반응경로에 의해 합성될 수 있으며 이에 한정된 것은 아니다. Sub 5 of Scheme 4 may be synthesized by the reaction route of Scheme 5, but is not limited thereto.
Sub 5에 속하는 화합물의 합성예는 다음과 같다.Synthesis examples of compounds belonging to Sub 5 are as follows.
1. One. SubSub 5-9 5-9 합성예Synthesis example
1) 중간체 1) intermediate SubSub 5-I-9 합성 5-I-9 synthesis
상기 합성에서 얻어진 Sub 4-4 (11.9 g, 28.3 mmol)를 둥근바닥플라스크에 THF(249 ml)로 녹인 후에, 1,3,5-tribromobenzene (17.8 g, 56.5 mmol), Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.57 mmol), NaOH (3.4 g, 84.8 mmol), 물(124 ml)을 첨가하고 80°C에서 교반하였다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 10.73 g (수율: 72%)를 얻었다.Sub 4-4 (11.9 g, 28.3 mmol) obtained in the above synthesis was dissolved in THF (249 ml) in a round bottom flask, 1,3,5-tribromobenzene (17.8 g, 56.5 mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (0.7 g, 0.57 mmol), NaOH (3.4 g, 84.8 mmol), water (124 ml) were added and stirred at 80 °C. After completion of the reaction, extraction with CH 2 Cl 2 and water, the organic layer was dried over MgSO 4 , concentrated, and the resulting compound was recrystallized by silicagel column to obtain 10.73 g (yield: 72%) of the product.
2) 2) SubSub 5-9 합성 5-9 Synthesis
상기 합성에서 얻어진 Sub 5-I-9 (10.7 g, 20.3 mmol)를 둥근바닥플라스크에 THF(89 ml)로 녹인 후에, Sub 4-3 (4.3g, 10.15 mmol), Pd(PPh3)4 (0.4 g, 0.3 mmol), NaOH (1.2 g, 30.4 mmol), 물(45 ml)을 첨가하고 80°C에서 교반하였다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 6.15 g (수율: 82%)를 얻었다.After dissolving Sub 5-I-9 (10.7 g, 20.3 mmol) obtained in the above synthesis in THF (89 ml) in a round-bottom flask, Sub 4-3 (4.3 g, 10.15 mmol), Pd(PPh 3 ) 4 ( 0.4 g, 0.3 mmol), NaOH (1.2 g, 30.4 mmol) and water (45 ml) were added and stirred at 80 °C. After completion of the reaction, extraction with CH 2 Cl 2 and water, the organic layer was dried over MgSO 4 , concentrated, and the resulting compound was recrystallized by silicagel column to obtain 6.15 g (yield: 82%) of the product.
2. 2. SubSub 5-11 5-11 합성예Synthesis example
1) 중간체 1) intermediate SubSub 5-I-11 합성 5-I-11 synthesis
상기 합성에서 얻어진 Sub 4-1 (24 g, 65.1 mmol), THF(573 ml), 1,3,5-tribromobenzene (41 g, 130.2 mmol), Pd(PPh3)4 (1.5 g, 1.3 mmol), NaOH (7.8 g, 195.4 mmol), 물(287 ml)을 Sub 5-I-9 합성법을 사용하여 생성물 23 g (수율: 74%)를 얻었다.Sub 4-1 (24 g, 65.1 mmol), THF (573 ml), 1,3,5-tribromobenzene (41 g, 130.2 mmol), Pd(PPh 3 ) 4 (1.5 g, 1.3 mmol) obtained in the above synthesis , NaOH (7.8 g, 195.4 mmol), and water (287 ml) were synthesized using Sub 5-I-9 to obtain 23 g (yield: 74%) of the product.
2) 2) SubSub 5-11 합성 5-11 Synthesis
상기 합성에서 얻어진 Sub 5-I-11 (12.3 g, 25.8 mmol), THF(113 ml), Sub 4-8 (5.7 g, 12.9 mmol), Pd(PPh3)4 (0.4 g, 0.39 mmol), NaOH (1.5 g, 38.7 mmol), 물(57 ml)을 상기 Sub 5-9 합성법을 사용하여 생성물 7.84 g (수율: 85%)를 얻었다.Sub 5-I-11 (12.3 g, 25.8 mmol), THF (113 ml), Sub 4-8 (5.7 g, 12.9 mmol), Pd(PPh 3 ) 4 (0.4 g, 0.39 mmol) obtained in the above synthesis, NaOH (1.5 g, 38.7 mmol) and water (57 ml) were used for the above Sub 5-9 synthesis to obtain 7.84 g (yield: 85%) of the product.
3. 3. SubSub 5-21 5-21 합성예Synthesis example
1) 중간체 1) intermediate SubSub 5-I-21 합성 5-I-21 synthesis
상기 합성에서 얻어진 Sub 4-35 (18 g, 33.7 mmol), THF(296 ml), 1,3,5-tribromobenzene (21.2 g, 67.3 mmol), Pd(PPh3)4 (0.8 g, 0.67 mmol), NaOH (4.0 g, 101 mmol), 물(148 ml)을 Sub 5-I-9 합성법을 사용하여 생성물 14.7 g (수율: 68%)를 얻었다Sub 4-35 (18 g, 33.7 mmol), THF (296 ml), 1,3,5-tribromobenzene (21.2 g, 67.3 mmol), Pd(PPh 3 ) 4 (0.8 g, 0.67 mmol) obtained in the above synthesis , NaOH (4.0 g, 101 mmol), and water (148 ml) were synthesized using Sub 5-I-9 to obtain 14.7 g (yield: 68%) of the product.
2) 2) SubSub 5-21 합성 5-21 Synthesis
상기 합성에서 얻어진 Sub 5-I-21 (14.7 g, 22.8 mmol), THF(101 ml), Sub 4-31 (5.5 g, 11.4 mmol), Pd(PPh3)4 (0.4 g, 0.34 mmol), NaOH (1.4 g, 34.3 mmol), 물(50 ml)을 상기 Sub 5-9 합성법을 사용하여 생성물 8 g (수율: 76%)를 얻었다.Sub 5-I-21 (14.7 g, 22.8 mmol), THF (101 ml), Sub 4-31 (5.5 g, 11.4 mmol), Pd(PPh 3 ) 4 (0.4 g, 0.34 mmol) obtained in the above synthesis, NaOH (1.4 g, 34.3 mmol) and water (50 ml) were used for the above Sub 5-9 synthesis to obtain 8 g (yield: 76%) of the product.
4. 4. SubSub 5-30 5-30 합성예Synthesis example
1) 중간체 1) intermediate SubSub 5-I-30 합성 5-I-30 Synthesis
상기 합성에서 얻어진 Sub 4-42 (27.9 g, 56.9 mmol), THF(500 ml), 1,3,5-tribromobenzene (35.8 g, 113.7 mmol), Pd(PPh3)4 (1.3 g, 1.14 mmol), NaOH (6.8 g, 170.6 mmol), 물(250 ml)을 Sub 5-I-9 합성법을 사용하여 생성물 22.9 g (수율: 69%)를 얻었다Sub 4-42 (27.9 g, 56.9 mmol), THF (500 ml), 1,3,5-tribromobenzene (35.8 g, 113.7 mmol), Pd(PPh 3 ) 4 (1.3 g, 1.14 mmol) obtained in the above synthesis , NaOH (6.8 g, 170.6 mmol), and water (250 ml) were synthesized using Sub 5-I-9 to obtain 22.9 g (yield: 69%) of the product.
2) 2) SubSub 5-30 합성 5-30 Synthesis
상기 합성에서 얻어진 Sub 5-I-30 (12 g, 20.6 mmol), THF(91 ml), Sub 4-7 (4.6 g, 10.29 mmol), Pd(PPh3)4 (0.4 g, 0.31 mmol), NaOH (1.2 g, 30.9 mmol), 물(45 ml)을 상기 Sub 5-9 합성법을 사용하여 생성물 7.02 g (수율: 83%)를 얻었다.Sub 5-I-30 (12 g, 20.6 mmol), THF (91 ml), Sub 4-7 (4.6 g, 10.29 mmol), Pd(PPh 3 ) 4 (0.4 g, 0.31 mmol) obtained in the above synthesis, NaOH (1.2 g, 30.9 mmol) and water (45 ml) were used for the above Sub 5-9 synthesis to obtain 7.02 g (yield: 83%) of the product.
5. 5. SubSub 5-32 5-32 합성예Synthesis example
1) One) SubSub 5-32 합성 5-32 Synthesis
상기 합성에서 얻어진 Sub 5-I-30 (11 g, 18.9 mmol), THF(83 ml), Sub 4-38 (5.7 g 9.43 mmol), Pd(PPh3)4 (0.3 g, 0.28 mmol), NaOH (1.1 g, 28.3 mmol), 물(42 ml)을 상기 Sub 5-9 합성법을 사용하여 생성물 7.51 g (수율: 81%)를 얻었다.Sub 5-I-30 (11 g, 18.9 mmol), THF (83 ml), Sub 4-38 (5.7 g 9.43 mmol), Pd(PPh 3 ) 4 (0.3 g, 0.28 mmol), NaOH obtained in the above synthesis (1.1 g, 28.3 mmol) and water (42 ml) were used to obtain 7.51 g (yield: 81%) of the product by using the Sub 5-9 synthesis method.
6. 6. SubSub 5-35 5-35 합성예Synthesis example
1) 중간체 1) intermediate SubSub 5-I-35 합성 5-I-35 synthesis
상기 합성에서 얻어진 Sub 4-52 (16.1 g, 34.9 mmol)에 THF(308 ml), 1,3,5-tribromobenzene (22 g, 69.9 mmol), Pd(PPh3)4 (0.8 g, 0.7 mmol), NaOH (4.2 g, 104.8 mmol), 물(154 ml)을 Sub 5-I-9 합성법을 사용하여 생성물 13.87 g (수율: 70%)를 얻었다.To Sub 4-52 (16.1 g, 34.9 mmol) obtained in the above synthesis, THF (308 ml), 1,3,5-tribromobenzene (22 g, 69.9 mmol), Pd(PPh 3 ) 4 (0.8 g, 0.7 mmol) , NaOH (4.2 g, 104.8 mmol), and water (154 ml) were used for Sub 5-I-9 synthesis to obtain 13.87 g (yield: 70%) of the product.
2) 2) SubSub 5-35 합성 5-35 Synthesis
상기 합성에서 얻어진 Sub 5-I-35 (13.8 g, 24.3 mmol), THF(107 ml), Sub 4-1 (4.5 g, 12.2 mmol), Pd(PPh3)4 (0.4 g, 0.37 mmol), NaOH (1.5 g, 36.5 mmol), 물(54 ml)을 상기 Sub 5-9 합성법을 사용하여 생성물 7.54 g (수율: 85%)를 얻었다.Sub 5-I-35 (13.8 g, 24.3 mmol), THF (107 ml), Sub 4-1 (4.5 g, 12.2 mmol), Pd(PPh 3 ) 4 (0.4 g, 0.37 mmol) obtained in the above synthesis, NaOH (1.5 g, 36.5 mmol) and water (54 ml) were used for the above Sub 5-9 synthesis to obtain 7.54 g (yield: 85%) of the product.
7. 7. SubSub 5-48 5-48 합성예Synthesis example
1) One) SubSub 5-48 합성 5-48 Synthesis
상기 합성에서 얻어진 Sub 5-I-11 (10.7 g, 20.3 mmol), THF(89 ml), Sub 4-3 (4.3g, 10.15 mmol), Pd(PPh3)4 (0.4 g, 0.3 mmol), NaOH (1.2 g, 30.4 mmol), 물(45 ml)을 상기 Sub 5-9 합성법을 사용하여 생성물 6.15 g (수율: 82%)를 얻었다.Sub 5-I-11 (10.7 g, 20.3 mmol), THF (89 ml), Sub 4-3 (4.3 g, 10.15 mmol), Pd(PPh 3 ) 4 (0.4 g, 0.3 mmol) obtained in the above synthesis, NaOH (1.2 g, 30.4 mmol) and water (45 ml) were used for the above Sub 5-9 synthesis to obtain 6.15 g (yield: 82%) of the product.
8. 8. SubSub 5-50 5-50 합성예Synthesis example
1) 중간체 1) intermediate SubSub 5-I-50 합성 5-I-50 synthesis
상기 합성에서 얻어진 Sub 4-60 (15.3 g, 31.6 mmol)에 THF(278 ml), 1,3,5-tribromobenzene (19.9 g, 63.2 mmol), Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.63 mmol), NaOH (3.8 g, 94.8 mmol), 물(139 ml)을 Sub 5-I-9 합성법을 사용하여 생성물 13.48 (수율: 72%)를 얻었다.To Sub 4-60 (15.3 g, 31.6 mmol) obtained in the above synthesis, THF (278 ml), 1,3,5-tribromobenzene (19.9 g, 63.2 mmol), Pd(PPh 3 ) 4 (0.7 g, 0.63 mmol) , NaOH (3.8 g, 94.8 mmol), and water (139 ml) were used for Sub 5-I-9 synthesis to give the product 13.48 (yield: 72%).
2) 2) SubSub 5-50 합성 5-50 synthesis
상기 합성에서 얻어진 Sub 5-I-50 (13.4 g, 22.6 mmol), THF(100 ml), Sub 4-50 (6.1 g, 11.3 mmol), Pd(PPh3)4 (0.4 g, 0.34 mmol), NaOH (1.4 g, 33.9 mmol), 물(50 ml)을 상기 Sub 5-9 합성법을 사용하여 생성물 7.6 g (수율: 73%)를 얻었다.Sub 5-I-50 (13.4 g, 22.6 mmol), THF (100 ml), Sub 4-50 (6.1 g, 11.3 mmol), Pd(PPh 3 ) 4 (0.4 g, 0.34 mmol) obtained in the above synthesis, NaOH (1.4 g, 33.9 mmol) and water (50 ml) were used for the above Sub 5-9 synthesis to obtain 7.6 g (yield: 73%) of the product.
한편, Sub 5에 속하는 화합물은 아래와 같은 화합물일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 표 4은 Sub 5에 속하는 화합물의 FD-MS 값을 나타낸 것이다.On the other hand, the compound belonging to Sub 5 may be a compound as follows, but is not limited thereto, and Table 4 shows the FD-MS values of the compound belonging to Sub 5.
[표 4][Table 4]
SubSub 6의 합성 예시 6 Synthesis Example
Sub 6은 하기 반응식 7의 반응경로에 의해 합성될 수 있으나, 이에 한정된 것은 아니다. Sub 6 may be synthesized by the reaction route of Scheme 7 below, but is not limited thereto.
<반응식 7><Scheme 7>
상기 반응식 7의 Sub 6에 속하는 화합물의 합성예는 다음과 같다.A synthesis example of a compound belonging to Sub 6 of Scheme 7 is as follows.
1. One. SubSub 6-1 6-1 합성예Synthesis example
1) 중간체 1) intermediate SubSub 6-I-1 합성 6-I-1 synthesis
출발물질인 phenylboronic acid (7.1 g, 57.9 mmol)를 둥근바닥플라스크에 THF(255 ml)로 녹인 후에, 1-bromo-2-nitrobenzene (11.7 g, 57.9 mmol), Pd(PPh3)4 (2 g, 1.7 mmol), NaOH (7 g, 173.8 mmol), 물(127 ml)을 첨가하고 80°C에서 교반하였다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 9.58 g (수율: 83%)를 얻었다.After dissolving the starting material phenylboronic acid (7.1 g, 57.9 mmol) in THF (255 ml) in a round-bottom flask, 1-bromo-2-nitrobenzene (11.7 g, 57.9 mmol), Pd(PPh 3 ) 4 (2 g , 1.7 mmol), NaOH (7 g, 173.8 mmol), water (127 ml) were added and stirred at 80 °C. After completion of the reaction, extraction with CH 2 Cl 2 and water, the organic layer was dried over MgSO 4 , concentrated, and the resulting compound was recrystallized by silicagel column to obtain 9.58 g (yield: 83%) of the product.
2) 2) SubSub 6-1 합성 6-1 Synthesis
상기 합성에서 얻어진 Sub 6-I-1 (9.5 g, 47.7 mmol)를 둥근바닥플라스크에 o-dichlorobenzene(191 ml)으로 녹인 후에, triphenylphosphine (37.5 g, 143.1 mmol)을 첨가하고 200°C에서 교반하였다. 반응이 완료되면 증류를 통해 o-dichlorobenzene을 제거하고 CH2Cl2와 물로 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 6.29 g (수율: 79%)를 얻었다.Sub 6-I-1 (9.5 g, 47.7 mmol) obtained in the above synthesis was dissolved in o- dichlorobenzene (191 ml) in a round-bottom flask, triphenylphosphine (37.5 g, 143.1 mmol) was added and stirred at 200 °C. . When the reaction was completed, o- dichlorobenzene was removed through distillation and extracted with CH 2 Cl 2 and water. The organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated, and the resulting compound was recrystallized using silicagel column to obtain 6.29 g (yield: 79%) of the product.
2. 2. SubSub 6-2 6-2 합성예Synthesis example
1) 중간체 1) intermediate SubSub 6-I-2 합성 6-I-2 synthesis
출발물질인 phenylboronic acid (1.8 g, 14.4 mmol)에 3-bromo-4-nitro-1,1'-biphenyl (4 g, 14.4 mmol), Pd(PPh3)4 (0.5 g, 0.43 mmol), NaOH (1.7 g, 43.2 mmol), THF(63 ml), 물(32 ml)을 상기 Sub 6-I-1 합성법을 사용하여 생성물 3.21 g (수율: 81%)를 얻었다.3-bromo-4-nitro-1,1'-biphenyl (4 g, 14.4 mmol), Pd(PPh 3 ) 4 (0.5 g, 0.43 mmol), NaOH in phenylboronic acid (1.8 g, 14.4 mmol) as a starting material (1.7 g, 43.2 mmol), THF (63 ml), and water (32 ml) were used to obtain 3.21 g (yield: 81%) of the product using the Sub 6-I-1 synthesis method.
2) 2) SubSub 6-2 합성 6-2 Synthesis
상기 합성에서 얻어진 Sub 6-I-2 (3.1 g, 11.3 mmol)에 triphenylphosphine (8.9 g, 33.8 mmol), o-dichlorobenzene(45 ml)을 상기 Sub 6-1 합성법을 사용하여 생성물 2.11 g (수율: 77%)를 얻었다.To Sub 6-I-2 (3.1 g, 11.3 mmol) obtained in the above synthesis, triphenylphosphine (8.9 g, 33.8 mmol) and o- dichlorobenzene (45 ml) were added to the product using the Sub 6-1 synthesis method, 2.11 g (yield: 77%) was obtained.
3. 3. SubSub 6-4 6-4 합성예Synthesis example
1) 중간체 1) intermediate SubSub 6-I-4 합성 6-I-4 synthesis
출발물질인 phenylboronic acid (1.1 g, 9.4 mmol)에 3-(4-bromo-3-nitrophenyl)dibenzo[b,d]thiophene (3.6 g, 9.4 mmol), Pd(PPh3)4 (0.3 g, 0.28 mmol), NaOH (1.1 g, 28.1 mmol), THF(41 ml), 물(21 ml)을 상기 Sub 6-I-1 합성법을 사용하여 생성물 2.75 g (수율: 77%)를 얻었다.3-(4-bromo-3-nitrophenyl)dibenzo[b,d]thiophene (3.6 g, 9.4 mmol), Pd(PPh 3 ) 4 (0.3 g, 0.28) in phenylboronic acid (1.1 g, 9.4 mmol) as a starting material mmol), NaOH (1.1 g, 28.1 mmol), THF (41 ml), and water (21 ml) were used to obtain 2.75 g (yield: 77%) of the product by using the above Sub 6-I-1 synthesis method.
2) 2) SubSub 6-4 합성 6-4 Synthesis
상기 합성에서 얻어진 Sub 6-I-4 (2.6 g, 6.82 mmol)에 triphenylphosphine (5.4 g, 20.4 mmol), o-dichlorobenzene(27 ml)을 상기 Sub 6-1 합성법을 사용하여 생성물 1.71 g (수율: 72%)를 얻었다.To Sub 6-I-4 (2.6 g, 6.82 mmol) obtained in the above synthesis, triphenylphosphine (5.4 g, 20.4 mmol) and o- dichlorobenzene (27 ml) were added to the product 1.71 g (yield: 72%) was obtained.
4. Sub 6-8 4. Sub 6-8 합성예Synthesis example
1) 중간체 1) intermediate SubSub 6-I-8 합성 6-I-8 synthesis
출발물질인 phenylboronic acid (2.2 g, 17.9 mmol)에 2-bromo-1-nitronaphthalene (4.5 g, 17.9 mmol), Pd(PPh3)4 (0.6 g, 0.54 mmol), NaOH (2.1 g, 53.6 mmol), THF(79 ml), 물(39 ml)을 상기 Sub 6-I-1 합성법을 사용하여 생성물 3.2 g (수율: 72%)를 얻었다.To the starting material phenylboronic acid (2.2 g, 17.9 mmol), 2-bromo-1-nitronaphthalene (4.5 g, 17.9 mmol), Pd(PPh 3 ) 4 (0.6 g, 0.54 mmol), NaOH (2.1 g, 53.6 mmol) , THF (79 ml), and water (39 ml) were used to obtain 3.2 g (yield: 72%) of the product by using the above Sub 6-I-1 synthesis method.
2) 2) SubSub 6-8 합성 6-8 synthesis
상기 합성에서 얻어진 Sub 6-I-8 (3.1 g, 12.4 mmol)에 triphenylphosphine (9.8 g, 37.3 mmol), o-dichlorobenzene(50 ml)을 상기 Sub 6-1 합성법을 사용하여 생성물 1.86 g (수율: 69%)를 얻었다.To Sub 6-I-8 (3.1 g, 12.4 mmol) obtained in the above synthesis, triphenylphosphine (9.8 g, 37.3 mmol) and o- dichlorobenzene (50 ml) were added to the product 1.86 g (yield: 69%) was obtained.
5. 5. SubSub 6-9 6-9 합성예Synthesis example
1) 중간체 1) intermediate SubSub 6-I-9 합성 6-I-9 synthesis
출발물질인 phenylboronic acid (2.8 g, 22.8 mmol)에 1-bromo-2-nitrobenzene (4.6 g, 22.8 mmol), Pd(PPh3)4 (0.8 g, 0.68 mmol), NaOH (2.7 g, 68.3 mmol), THF(100 ml), 물(50 ml)을 상기 Sub 6-I-1 합성법을 사용하여 생성물 4.03 g (수율: 71%)를 얻었다.1-bromo-2-nitrobenzene (4.6 g, 22.8 mmol), Pd(PPh 3 ) 4 (0.8 g, 0.68 mmol), NaOH (2.7 g, 68.3 mmol) in phenylboronic acid (2.8 g, 22.8 mmol) as a starting material , THF (100 ml), and water (50 ml) were used to obtain 4.03 g (yield: 71%) of the product using the Sub 6-I-1 synthesis method.
2) 2) SubSub 6-9 합성 6-9 Synthesis
상기 합성에서 얻어진 Sub 6-I-9 (4 g, 16.05 mmol)에 triphenylphosphine (12.6 g, 48.1 mmol), o-dichlorobenzene(64 ml)을 상기 Sub 6-1 합성법을 사용하여 생성물 2.44 g (수율: 70%)를 얻었다.Sub 6-I-9 (4 g, 16.05 mmol) obtained in the above synthesis was mixed with triphenylphosphine (12.6 g, 48.1 mmol) and o- dichlorobenzene (64 ml) using the above Sub 6-1 synthesis method to 2.44 g (yield: 70%) was obtained.
6. 6. SubSub 6-10 6-10 합성예Synthesis example
1) 중간체 1) intermediate SubSub 6-I-10 합성 6-I-10 synthesis
출발물질인 phenylboronic acid (2.3 g, 18.9 mmol)에 9-bromo-10-nitrophenanthrene (5.7 g, 18.9 mmol), Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.57 mmol), NaOH (2.3 g, 56.6 mmol), THF(83 ml), 물(42 ml)을 상기 Sub 6-I-1 합성법을 사용하여 생성물 3.9 g (수율: 69%)를 얻었다.9-bromo-10-nitrophenanthrene (5.7 g, 18.9 mmol), Pd(PPh 3 ) 4 (0.7 g, 0.57 mmol), NaOH (2.3 g, 56.6 mmol) in phenylboronic acid (2.3 g, 18.9 mmol) as a starting material , THF (83 ml), and water (42 ml) were used for the Sub 6-I-1 synthesis method to obtain 3.9 g (yield: 69%) of the product.
2) 2) SubSub 6-10 합성 6-10 synthesis
상기 합성에서 얻어진 Sub 6-I-10 (3.8 g, 12.7 mmol)에 triphenylphosphine (10 g, 38.1 mmol), o-dichlorobenzene(51 ml)을 상기 Sub 6-1 합성법을 사용하여 생성물 2.27 g (수율: 67%)를 얻었다.To Sub 6-I-10 (3.8 g, 12.7 mmol) obtained in the above synthesis, triphenylphosphine (10 g, 38.1 mmol) and o- dichlorobenzene (51 ml) were added to the product using the Sub 6-1 synthesis method, 2.27 g (yield: 67%) was obtained.
7. 7. SubSub 6-11 6-11 합성예Synthesis example
1) 중간체 1) intermediate SubSub 6-I-11 합성 6-I-11 synthesis
출발물질인 phenylboronic acid (2.3 g, 19 mmol)에 1-bromo-2-nitronaphthalene (4.8 g, 19 mmol), Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.57 mmol), NaOH (2.3 g, 57.1 mmol), THF(84 ml), 물(42 ml)을 상기 Sub 6-I-1 합성법을 사용하여 생성물 3.93 (수율: 69%)를 얻었다.1-bromo-2-nitronaphthalene (4.8 g, 19 mmol), Pd(PPh 3 ) 4 (0.7 g, 0.57 mmol), NaOH (2.3 g, 57.1 mmol) in phenylboronic acid (2.3 g, 19 mmol) as a starting material , THF (84 ml), and water (42 ml) were used for the above Sub 6-I-1 synthesis to obtain a product 3.93 (yield: 69%).
2) 2) SubSub 6-11 합성 6-11 Synthesis
상기 합성에서 얻어진 Sub 6-I-11 (3.8 g, 12.7 mmol)에 triphenylphosphine (10 g, 38.1 mmol), o-dichlorobenzene(51 ml)을 상기 Sub 6-1 합성법을 사용하여 생성물 2.27 g (수율: 67%)를 얻었다. Triphenylphosphine (10 g, 38.1 mmol) and o- dichlorobenzene (51 ml) were added to Sub 6-I-11 (3.8 g, 12.7 mmol) obtained in the above synthesis using the above Sub 6-1 synthesis method to 2.27 g of the product (yield: 67%) was obtained.
한편, Sub 6에 속하는 화합물은 아래와 같은 화합물일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 표 5는 Sub 6에 속하는 화합물의 FD-MS 값을 나타낸 것이다.On the other hand, the compound belonging to Sub 6 may be a compound as follows, but is not limited thereto, and Table 5 shows FD-MS values of the compound belonging to Sub 6 .
[표 5][Table 5]
화학식 2의 최종화합물 합성예시Synthesis example of the final compound of Formula 2
Sub 5 (1 당량)을 둥근바닥플라스크에 toluene으로 녹인 후에, Sub 6 (1 당량), Pd2(dba)3 (0.03 당량), P(t-Bu)3 (0.08 당량), NaOt-Bu (3 당량)을 첨가하고 100°C에서 교반하였다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 최종 생성물(final product)를 얻었다.After dissolving Sub 5 (1 equivalent) with toluene in a round-bottom flask, Sub 6 (1 equivalent), Pd 2 (dba) 3 (0.03 equivalent), P( t -Bu) 3 (0.08 equivalent), NaO t -Bu (3 equiv) was added and stirred at 100 °C. After completion of the reaction, extraction with CH 2 Cl 2 and water, the organic layer was dried over MgSO 4 , concentrated, and the resulting compound was recrystallized by silicagel column to obtain a final product.
1. 2-9 1. 2-9 합성예Synthesis example
상기 합성에서 얻어진 Sub 5-9 (6.1 g, 8.2 mmol)을 둥근바닥플라스크에 toluene(18 ml)으로 녹인 후에, Sub 6-2 (2.01 g, 8.2 mmol), Pd2(dba)3 (0.25 g, 0.28 mmol), P(t-Bu)3 (0.13 g, 0.7 mmol), NaOt-Bu (2.38 g, 24.7 mmol)을 첨가하고 100°C에서 교반하였다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 6.4 g (수율: 86%)를 얻었다.Sub 5-9 (6.1 g, 8.2 mmol) obtained in the above synthesis was dissolved in toluene (18 ml) in a round-bottom flask, Sub 6-2 (2.01 g, 8.2 mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.25 g) , 0.28 mmol), P( t -Bu) 3 (0.13 g, 0.7 mmol), NaO t -Bu (2.38 g, 24.7 mmol) were added and stirred at 100 °C. After completion of the reaction, extraction with CH 2 Cl 2 and water, the organic layer was dried over MgSO 4 , concentrated, and the resulting compound was recrystallized by silicagel column to obtain 6.4 g (yield: 86%) of the product.
2. 2-11 2. 2-11 합성예Synthesis example
상기 합성에서 얻어진 Sub 5-11 (7.8 g, 9.5 mmol)에 toluene(20.9 ml), Sub 6-4 (1.6 g, 9.5 mmol), Pd2(dba)3 (0.29 g, 0.32 mmol), P(t-Bu)3 (0.15 g, 0.76 mmol), NaOt-Bu (2.74 g, 28.5 mmol)을 상기 2-9 합성법을 사용하여 생성물 6.38 g (수율: 74%)을 얻었다.Toluene (20.9 ml), Sub 6-4 (1.6 g, 9.5 mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.29 g, 0.32 mmol), P ( t -Bu) 3 (0.15 g, 0.76 mmol) and NaO t -Bu (2.74 g, 28.5 mmol) were synthesized using the 2-9 synthesis method above to obtain 6.38 g (yield: 74%) of the product.
3. 2-23 3. 2-23 합성예Synthesis example
상기 합성에서 얻어진 Sub 5-21 (8 g, 8.68 mmol)에 toluene(19 ml), Sub 6-1 (1.45 g, 8.68 mmol), Pd2(dba)3 (0.26 g, 0.29 mmol), P(t-Bu)3 (0.14 g, 0.69 mmol), NaOt-Bu (2.5 g, 26 mmol)을 상기 2-9 합성법을 사용하여 생성물 6.04 g (수율: 69%)을 얻었다.Toluene (19 ml), Sub 6-1 (1.45 g, 8.68 mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.26 g, 0.29 mmol), P ( t -Bu) 3 (0.14 g, 0.69 mmol), NaO t -Bu (2.5 g, 26 mmol) was obtained by using the above 2-9 synthesis method to obtain 6.04 g (yield: 69%) of the product.
4. 2-31 4. 2-31 합성예Synthesis example
상기 합성에서 얻어진 Sub 5-30 (7 g, 8.52 mmol)에 toluene(19 ml), Sub 6-1 (1.42 g, 8.52 mmol), Pd2(dba)3 (0.26 g, 0.28 mmol), P(t-Bu)3 (0.14 g, 0.68 mmol), NaOt-Bu (2.46 g, 25.6 mmol)을 상기 2-9 합성법을 사용하여 생성물 6.27 g (수율: 81%)을 얻었다.Toluene (19 ml), Sub 6-1 (1.42 g, 8.52 mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.26 g, 0.28 mmol), P ( t -Bu) 3 (0.14 g, 0.68 mmol) and NaO t -Bu (2.46 g, 25.6 mmol) were synthesized using the above 2-9 synthesis method to obtain 6.27 g (yield: 81%) of the product.
5. 2-33 5. 2-33 합성예Synthesis example
상기 합성에서 얻어진 Sub 5-32 (7.5 g, 7.62 mmol)에 toluene(17 ml), Sub 6-1 (1.27 g, 7.62 mmol), Pd2(dba)3 (0.23 g, 0.25 mmol), P(t-Bu)3 (0.12 g, 0.61 mmol), NaOt-Bu (2.2 g, 22.9 mmol)을 상기 2-9 합성법을 사용하여 생성물 6.36 g (수율: 78%)을 얻었다.Toluene (17 ml), Sub 6-1 (1.27 g, 7.62 mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.23 g, 0.25 mmol), P ( t -Bu) 3 (0.12 g, 0.61 mmol), NaO t -Bu (2.2 g, 22.9 mmol) was obtained by using the above 2-9 synthesis method to obtain 6.36 g (yield: 78%) of the product.
6. 2-36 6. 2-36 합성예Synthesis example
상기 합성에서 얻어진 Sub 5-35 (7.5 g, 10.3 mmol)에 toluene(23 ml), Sub 6-1 (1.72 g, 10.3 mmol), Pd2(dba)3 (0.31 g, 0.34 mmol), P(t-Bu)3 (0.17 g, 0.82 mmol), NaOt-Bu (2.96 g, 30.8 mmol)을 상기 2-9 합성법을 사용하여 생성물 6.71 g (수율: 80%)을 얻었다.Toluene (23 ml), Sub 6-1 (1.72 g, 10.3 mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.31 g, 0.34 mmol), P ( t -Bu) 3 (0.17 g, 0.82 mmol) and NaO t -Bu (2.96 g, 30.8 mmol) were synthesized using the above 2-9 synthesis method to obtain 6.71 g (yield: 80%) of the product.
7. 2-49 7. 2-49 합성예Synthesis example
상기 합성에서 얻어진 Sub 5-48 (7 g, 8.3 mmol)에 toluene(20.9 ml), Sub 6-8 (1.81 g, 8.3 mmol), Pd2(dba)3 (0.25 g, 0.28 mmol), P(t-Bu)3 (0.13 g, 0.67 mmol), (NaOt-Bu (2.4 g, 24.9 mmol)을 상기 2-9 합성법을 사용하여 생성물 6.26 g (수율: 77%)을 얻었다.Toluene (20.9 ml), Sub 6-8 (1.81 g, 8.3 mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.25 g, 0.28 mmol), P ( t -Bu) 3 (0.13 g, 0.67 mmol), (NaO t -Bu (2.4 g, 24.9 mmol) was synthesized using the 2-9 synthesis method above to obtain 6.26 g (yield: 77%) of the product.
8. 2-518. 2-51
상기 합성에서 얻어진 Sub 5-50 (7.6 g, 8.25 mmol)에 toluene(18.16 ml), Sub 6-10 (2.21 g, 8.25 mmol), Pd2(dba)3 (0.25 g, 0.28 mmol), P(t-Bu)3 (0.13 g, 0.67 mmol), (NaOt-Bu (2.4 g, 24.8 mmol)을 상기 2-9 합성법을 사용하여 생성물 6.31 g (수율: 69%)을 얻었다.Toluene (18.16 ml), Sub 6-10 (2.21 g, 8.25 mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.25 g, 0.28 mmol), P ( t -Bu) 3 (0.13 g, 0.67 mmol), (NaO t -Bu (2.4 g, 24.8 mmol) was synthesized using the 2-9 synthesis method above to obtain 6.31 g (yield: 69%) of the product.
한편, 상기와 같은 합성예에 따라 제조된 본 발명의 화합물 2-1 내지 2-60의 FD-MS 값은 하기 표 6과 같다.Meanwhile, FD-MS values of compounds 2-1 to 2-60 of the present invention prepared according to the above synthesis examples are shown in Table 6 below.
[표 6][Table 6]
유기전기소자의 제조평가Manufacturing evaluation of organic electric devices
[[ 실시예Example 1] One] 레드Red 유기 발광 소자의 제작 Fabrication of organic light emitting devices
먼저, 유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 위에 N1-(naphthalen-2-yl)-N4,N4-bis(4-(naphthalen-2-yl(phenyl)amino)phenyl)-N1-phenylbenzene-1,4-diamine (2-TNATA로 약기함) 막을 진공증착하여 60 nm 두께의 정공주입층을 형성하였다. 상기 정공주입층 상에 정공수송 화합물로서 본 발명화합물 1-17을 60 nm 두께로 진공증착하여 정공수송층을 형성하였다. 이어서, 발광보조층 재료로서 본 발명화합물 2-1을 60nm의 두께로 진공증착하여 발광보조층을 형성하였다. 발광보조층을 형성한 후, 발광보조층 상부에 호스트 CBP[4,4'-N,N'-dicarbazole-biphenyl]와 도판트 (piq)2Ir(acac)[bis-(1-phenylisoquinolyl)iridium(Ⅲ)acetylacetonate]의 중량비가 95:5 되도록 도판트를 도핑하여 30nm 두께의 발광층을 증착하였다. 이어서, 발광층 상에 (1,1'-비스페닐)-4-올레이토)비스(2-메틸-8-퀴놀린올레이토)알루미늄(이하 BAlq로 약기함)을 10 nm 두께로 진공증착하여 정공저지층을 형성하고, 트리스(8-퀴놀리놀)알루미늄(이하 Alq3로 약칭함)을 40 nm 두께로 성막하여 전자수송층을 형성하였다. 이러한 전자수송층 상에 LiF를 0.2 nm 두께로 증착하여 전자주입층을 형성하고, 이어서 Al을 150 nm의 두께로 증착하여 음극을 형성하였다.First, on an ITO layer (anode) formed on a glass substrate, N 1 -(naphthalen-2-yl)-N 4 ,N 4 -bis(4-(naphthalen-2-yl(phenyl)amino)phenyl)-N 1 - A phenylbenzene-1,4-diamine (abbreviated as 2-TNATA) film was vacuum-deposited to form a hole injection layer having a thickness of 60 nm. On the hole injection layer, the present invention compound 1-17 as a hole transport compound was vacuum-deposited to a thickness of 60 nm to form a hole transport layer. Then, the present invention compound 2-1 was vacuum-deposited to a thickness of 60 nm as a light emitting auxiliary layer material to form a light emitting auxiliary layer. After forming the light-emitting auxiliary layer, the host CBP[4,4'-N,N'-dicarbazole-biphenyl] and the dopant (piq) 2 Ir(acac)[bis-(1-phenylisoquinolyl)iridium (III) Acetylacetonate] was doped with a dopant so that a weight ratio of 95:5 was deposited to deposit a light emitting layer with a thickness of 30 nm. Then, (1,1'-bisphenyl)-4-oleato)bis(2-methyl-8-quinolineoleato)aluminum (hereinafter abbreviated as BAlq) was vacuum-deposited to a thickness of 10 nm on the light emitting layer to block the holes. A layer was formed, and tris(8-quinolinol)aluminum (hereinafter abbreviated as Alq 3 ) was deposited to a thickness of 40 nm to form an electron transport layer. On this electron transport layer, LiF was deposited to a thickness of 0.2 nm to form an electron injection layer, and then Al was deposited to a thickness of 150 nm to form a cathode.
[[ 실시예Example 2] 내지 [ 2] to [ 실시예Example 72] 72] 레드Red 유기전기 발광소자 organic light emitting device
정공수송층 물질 및 발광보조층 물질로 하기 표 7에 기재된 본 발명의 화합물을 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the compound of the present invention described in Table 7 was used as the hole transport layer material and the light emission auxiliary layer material.
[[ 비교예comparative example 1] 내지 [ 1] to [ 비교예comparative example 6] 6]
하기 표 7에 기재된 것과 같이, 발광보조층을 형성하지 않고 정공수송층은 본 발명화합물인 1-17, 1-32, 1-61, 2-1, 2-36 및 하기 비교화합물 A로 형성하였다는 점을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.As shown in Table 7 below, the hole transport layer was formed with the compounds of the present invention 1-17, 1-32, 1-61, 2-1, 2-36 and the comparative compound A without forming a light emitting auxiliary layer. An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 1 except for the point.
[[ 비교예comparative example 7] 내지 [ 7] to [ 비교예comparative example 9] 9]
하기 표 7에 기재된 것과 같이 정공수송층 물질로 본 발명화합물을 1-17, 1-32, 1-61 중 하나를 사용하고 발광보조층 물질로 비교화합물 A를 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
As shown in Table 7 below, Example 1, except that the compound of the present invention was used as one of 1-17, 1-32, and 1-61 as the hole transport layer material and Comparative Compound A was used as the light emitting auxiliary layer material. An organic electroluminescent device was fabricated in the same manner as described above.
실시예 1 내지 실시예 72, 비교예 1 내지 비교예 9에 의해 제조된 유기전기발광소자들에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치(photoresearch)사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 2500cd/m2 기준 휘도에서 맥사이언스사에서 제조된 수명 측정 장비를 통해 T95 수명을 측정하였다. 그 측정 결과는 하기 표 7과 같다.By applying a forward bias DC voltage to the organic electroluminescent devices manufactured in Examples 1 to 72 and Comparative Examples 1 to 9, the electroluminescence (EL) characteristics were measured with a PR-650 manufactured by photoresearch. , 2500cd/m 2 The T95 lifetime was measured using a lifetime measuring device manufactured by McScience at standard luminance. The measurement results are shown in Table 7 below.
[[ 표 7Table 7
[[ 실시예Example 73] 그린 유기발광소자의 제작 73] Manufacture of green organic light emitting device
먼저, 유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 위에 진공증착에 의해 60 nm 두께의 2-TNATA 막으로 된 정공주입층을 형성하였다. 상기 정공주입층 상에 정공수송 화합물로서 본 발명화합물 1-17을 60 nm 두께로 진공증착하여 정공수송층을 형성하였다. 이어서, 본 발명화합물 2-1을 20nm의 두께로 진공증착하여 발광보조층을 형성하였다. 발광보조층을 형성한 후, 발광보조층 상부에 호스트 CBP[4,4'-N,N'-dicarbazole-biphenyl]와 도판트 Ir(ppy)3 [tris(2-phenylpyridine)-iridium]의 중량비가 95:5 되도록 도판트를 도핑하여 30nm 두께의 발광층을 증착하였다. 이어서, 발광층 상에 BAlq를 10 nm 두께로 진공증착하여 정공저지층을 형성하고, Alq3를 40 nm 두께로 성막하여 전자수송층을 형성하였다. 이러한 전자수송층 상에 LiF를 0.2 nm 두께로 증착하여 전자주입층을 형성하고, 이어서 Al을 150 nm의 두께로 증착하여 음극을 형성하였다.First, a hole injection layer made of a 2-TNATA film having a thickness of 60 nm was formed by vacuum deposition on an ITO layer (anode) formed on a glass substrate. On the hole injection layer, the present invention compound 1-17 as a hole transport compound was vacuum-deposited to a thickness of 60 nm to form a hole transport layer. Then, the compound 2-1 of the present invention was vacuum-deposited to a thickness of 20 nm to form a light emitting auxiliary layer. After forming the light-emitting auxiliary layer, the weight ratio of the host CBP [4,4'-N,N'-dicarbazole-biphenyl] and the dopant Ir(ppy) 3 [tris(2-phenylpyridine)-iridium] on the light-emitting auxiliary layer A light emitting layer with a thickness of 30 nm was deposited by doping with a dopant so that the ratio was 95:5. Then, BAlq was vacuum-deposited to a thickness of 10 nm on the light emitting layer to form a hole blocking layer, and Alq 3 was formed to a thickness of 40 nm to form an electron transport layer. On this electron transport layer, LiF was deposited to a thickness of 0.2 nm to form an electron injection layer, and then Al was deposited to a thickness of 150 nm to form a cathode.
[[ 실시예Example 74] 내지 [ 74] to [ 실시예Example 144] 그린 유기발광소자 144] Green organic light emitting device
정공수송층 물질 및 발광보조층물질로 하기 표 8에 기재된 본 발명의 화합물을 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 73과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 73, except that the compounds of the present invention described in Table 8 were used as the hole transport layer material and the light emission auxiliary layer material.
[[ 비교예comparative example 10] 내지 [ 10] to [ 비교예comparative example 18] 18]
하기 표 8에 기재된 것과 같이 발광보조청은 형성하지 않고, 정공수송층 물질로 본 발명의 화합물 1-17, 1-32, 1-61, 2-1, 2-36, 상기 비교화합물 A 중 하나를 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 73과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.As shown in Table 8 below, without forming a light emitting aid, compounds 1-17, 1-32, 1-61, 2-1, 2-36 of the present invention as a hole transport layer material, one of the comparative compounds A An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 73, except that it was used.
[[ 비교예comparative example 16] 내지 [ 16] to [ 비교예comparative example 18] 18]
하기 표 8에 기재된 것과 같이 정공수송층 물질로 본 발명화합물을 1-17, 1-32, 1-61 중 하나를 사용하고 발광보조층 물질로 비교화합물 A를 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 73과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
Example 73, except that one of 1-17, 1-32, and 1-61 was used for the compound of the present invention as a hole transport layer material as shown in Table 8 below, and Comparative Compound A was used as a light emitting auxiliary layer material. An organic electroluminescent device was fabricated in the same manner as described above.
본발명의 실시예 73 내지 실시예 144, 비교예 10 내지 비교예 18에 의해 제조된 유기전기발광소자들에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며,5000cd/m2 기준 휘도에서 맥사이언스사에서 제조된 수명 측정 장비를 통해 T95 수명을 측정하였다. 그 측정 결과는 하기 표 8과 같다.By applying a forward bias DC voltage to the organic electroluminescent devices manufactured by Examples 73 to 144 and Comparative Examples 10 to 18 of the present invention, electroluminescence (EL) characteristics were measured with a PR-650 of Photo Research Company. , 5000cd/m 2 The lifetime of T95 was measured using a lifetime measuring device manufactured by McScience at standard luminance. The measurement results are shown in Table 8 below.
[표 8][Table 8]
[[ 실시예Example 145] 145] 블루blue 유기발광소자의 제작 Fabrication of organic light emitting device
먼저, 유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 위에 진공증착에 의해 60 nm 두께의 2-TNATA 막으로 된 정공주입층을 형성하였다. 상기 정공주입층 상에 정공수송 화합물로서 본 발명화합물 1-17을 60 nm 두께로 진공증착하여 정공수송층을 형성하였다. 이어서, 본 발명화합물 2-1을 20nm의 두께로 진공증착하여 발광보조층을 형성하였다. 발광보조층을 형성한 후, 발광보조층 상부에 호스트 9, 10-di(naphthalen-2-yl)anthracene와 도판트 BD-052X(Idemitsu kosan)의 중량비가 96:4 되도록 도판트를 도핑하여 30nm 두께의 발광층을 증착하였다. 이어서, 발광층 상에 BAlq를 10 nm 두께로 진공증착하여 정공저지층을 형성하고, Alq3를 40 nm 두께로 성막하여 전자수송층을 형성하였다. 이러한 전자수송층 상에 LiF를 0.2 nm 두께로 증착하여 전자주입층을 형성하고, 이어서 Al을 150 nm의 두께로 증착하여 음극을 형성하였다.First, a hole injection layer made of a 2-TNATA film having a thickness of 60 nm was formed by vacuum deposition on an ITO layer (anode) formed on a glass substrate. On the hole injection layer, the present invention compound 1-17 as a hole transport compound was vacuum-deposited to a thickness of 60 nm to form a hole transport layer. Then, the compound 2-1 of the present invention was vacuum-deposited to a thickness of 20 nm to form a light emitting auxiliary layer. After forming the light-emitting auxiliary layer, the dopant was doped so that the weight ratio of the host 9, 10-di(naphthalen-2-yl) anthracene and the dopant BD-052X (Idemitsu kosan) was 96:4 on the light-emitting auxiliary layer to 30 nm. A thick light emitting layer was deposited. Then, BAlq was vacuum-deposited to a thickness of 10 nm on the light emitting layer to form a hole blocking layer, and Alq 3 was formed to a thickness of 40 nm to form an electron transport layer. On this electron transport layer, LiF was deposited to a thickness of 0.2 nm to form an electron injection layer, and then Al was deposited to a thickness of 150 nm to form a cathode.
[[ 실시예Example 146] 내지 [ 146] to [ 실시예Example 215] 215] 블루blue 유기발광소자 organic light emitting device
정공수송층 물질 및 발광보조층물질로 하기 표 9에 기재된 본 발명의 화합물을 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 145와 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 145, except that the compound of the present invention described in Table 9 was used as the hole transport layer material and the light emission auxiliary layer material.
[[ 비교예comparative example 19] 내지 [ 19] to [ 비교예comparative example 23] 23]
하기 표 9에 기재된 것과 같이, 발광보조층을 형성하지 않고 정공수송층 물질로 본 발명화합물 1-17, 1-32, 1-61, 2-1, 상기 비교화합물 A 중 하나를 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 145와 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.As shown in Table 9 below, except for using one of the compounds 1-17, 1-32, 1-61, 2-1, and the comparative compound A of the present invention as a hole transport layer material without forming a light emitting auxiliary layer produced an organic electroluminescent device in the same manner as in Example 145.
[[ 비교예comparative example 24] 내지 [ 24] to [ 비교예comparative example 26] 26]
하기 표 9에 기재된 것과 같이 정공수송층 물질로 본 발명화합물을 1-17, 1-32, 1-61 중 하나를 사용하고 발광보조층 물질로 비교화합물 A를 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 145와 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
Example 145, except that one of 1-17, 1-32, and 1-61 was used as the compound of the present invention as the hole transport layer material and Comparative Compound A was used as the light emitting auxiliary layer material as shown in Table 9 below. An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as described above.
본 발명의 실시예 145 내지 실시예 215, 비교예 19 내지 비교예 26에 의해 제조된 유기전기발광소자들에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치(photoresearch)사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 그 측정결과 5000cd/m2 기준 휘도에서 맥사이언스사에서 제조된 수명 측정 장비를 통해 T95 수명을 측정하였다. 하기 표 9는 그 측정결과이다.By applying a forward bias DC voltage to the organic electroluminescent devices manufactured in Examples 145 to 215 and Comparative Examples 19 to 26 of the present invention, electroluminescence (EL) characteristics with PR-650 manufactured by photoresearch was measured, and as a result of the measurement, the lifetime of T95 was measured using a life measuring device manufactured by McScience at 5000 cd/m 2 standard luminance. Table 9 below shows the measurement results.
[표 9][Table 9]
상기 표 7, 8, 9의 결과로부터 알 수 있듯이, 본 발명의 화학식 1의 화합물을 정공수송층 재료로 사용하고, 화학식 2의 화합물을 발광보조층 재료로 사용한 경우가 발광보조층을 사용하지 않고 화합물 1-17, 1-32, 1-61, 비교화합물 A, 화합물 2-1 중 하나를 정공수송층 물질로 사용한 비교예보다 효율 및 수명이 현저하게 개선되는 것을 확인할 수 있었다.As can be seen from the results in Tables 7, 8, and 9, when the compound of Formula 1 of the present invention is used as the hole transport layer material and the compound of Formula 2 is used as the light-emitting auxiliary layer material, the compound without the light-emitting auxiliary layer is used. 1-17, 1-32, 1-61, Comparative Compound A, and it was confirmed that the efficiency and lifespan were remarkably improved compared to Comparative Examples in which one of Compound A and Compound 2-1 was used as a hole transport layer material.
자세히 살펴보면, 상기 표 7, 8, 9에 기재된 것과 같이 정공수송층으로 화합물 1-17, 1-32, 1-61 중 하나를 사용하고, 발광보조층이 없는 비교예 1~3, 10~12, 19~21과 정공수송층으로 화합물 1-17, 1-32, 1-61 중 하나를 사용하고 발광보조층으로 비교화합물 A를 사용한 비교예 7~9, 16~18, 24~26보다 정공수송층으로 화합물 1-17, 1-32, 1-61 중 하나를 사용하고 발광보조층으로 화학식 2로 표시되는 화합물을 사용한 경우를 비교해보면 효율 및 수명이 현저히 개선되는 것을 확인할 수 있다.Looking in detail, as shown in Tables 7, 8, and 9, Comparative Examples 1 to 3, 10 to 12, in which one of compounds 1-17, 1-32, and 1-61 is used as the hole transport layer, and there is no light emitting auxiliary layer; 19~21 and Comparative Examples 7~9, 16~18, 24-26 using one of compounds 1-17, 1-32, and 1-61 as a hole transport layer and Comparative Examples 7~9, 16~18, 24-26 using Comparative Compound A as a light emitting auxiliary layer. When one of compounds 1-17, 1-32, and 1-61 is used and the compound represented by Formula 2 is used as the light-emitting auxiliary layer, it can be seen that the efficiency and lifespan are significantly improved.
비교화합물 A를 발광보조층의 재료로 사용한 비교예 7~9, 16~18, 24~26의 경우, 발광보조층을 사용하지 않았을 때보다는 효율 및 수명은 값이 약간 상승하지만 발광보조층을 사용하였을 때의 이점으로는 충분하지 않다고 할 수 있다.In Comparative Examples 7 to 9, 16 to 18, and 24 to 26, in which Comparative Compound A was used as a material for the light-emitting auxiliary layer, the efficiency and lifetime were slightly higher than when the light-emitting auxiliary layer was not used, but the light-emitting auxiliary layer was used. It can be said that the advantages of doing so are not sufficient.
본 발명의 화합물이 발광보조층으로 사용될 경우 본 발명 화합물의 고유 특성인 깊은 HOMO 에너지 레벨로 인해 정공수송층으로부터 발광층 내 정공의 양을 효율적으로 이동시키게 되어 발광층 내 정공과 전자가 전하균형(charge balance)을 이루게 하고 발광층 계면에서의 열화를 방지하여 효율 및 수명이 증가되는 것으로 판단된다. 또한 발광층 내 전하균형이 증가되고 발광층 내 잉여 폴라론(polaron)이 감소하여, 발광물질 변형이 감소됨에 따라 색순도 향상 및 수명, 효율이 증가되는 것으로 판단된다. When the compound of the present invention is used as a light emitting auxiliary layer, the amount of holes in the light emitting layer is efficiently moved from the hole transport layer due to the deep HOMO energy level, which is an inherent characteristic of the compound of the present invention, so that the holes and electrons in the light emitting layer are in charge balance. It is judged that the efficiency and lifespan are increased by making it possible to achieve this and preventing deterioration at the interface of the light emitting layer. In addition, as the charge balance in the light emitting layer is increased and the excess polaron in the light emitting layer is reduced, it is determined that the color purity and lifespan and efficiency are increased as the light emitting material deformation is reduced.
또한, 발광보조층으로 비교화합물 A를 사용한 경우와 비교하여 볼 때,본 발명 화학식 2로 표시되는 화합물과 다른 점으로, 중심 페닐에 아민기(-NAr2Ar3) 구조를 갖는 것인데, 여기서 아민기가 중심 페닐을 기준으로 평면성이 낮은 구조를 만들기 때문에 소자 제작시 상대적으로 분자의 패킹밀도가 감소하여, 발광층으로 정공을 쉽게 전달할 수 있는 통로가 상대적으로 낮아 발광층 내의 전하균형이 맞지 않으므로 발광층과 발광보조층 계면에서 발광이 이루어지고 이로 인해 색순도 저하, 효율 및 수명의 감소가 발생한 것으로 판단되며, 반대로 중심 페닐에 9번 카바졸이 결합한 본 발명 화학식 2로 표시되는 화합물은 비교화합물 A보다 견고한(rigid) 구조로서 분자의 패킹밀도가 증가하여 정공을 쉽게 전달할 수 있는 통로가 상대적으로 많게 되어 발광층 내의 전하균형이 맞아 발광층에서 발광이 이루어지는 것으로 판단된다.In addition, compared to the case of using Comparative Compound A as a light emitting auxiliary layer, the difference from the compound represented by Formula 2 of the present invention is that it has an amine group (-NAr 2 Ar 3 ) structure in the central phenyl, where the amine Since the group creates a structure with low planarity based on the central phenyl, the packing density of molecules is relatively reduced during device fabrication, and the passage through which holes can be easily transferred to the light emitting layer is relatively low, so the charge balance in the light emitting layer is not balanced. It is determined that light emission occurs at the layer interface, resulting in a decrease in color purity, efficiency, and lifespan. Conversely, the compound represented by Formula 2 of the present invention in which carbazole 9 is bonded to the central phenyl is more rigid than the comparative compound A. As a structure, the packing density of molecules increases, so that there are relatively many passages through which holes can be easily transmitted, so that it is judged that light is emitted from the light emitting layer due to the balance of charges in the light emitting layer.
또한 화합물 2-1을 정공수송층으로 사용하고, 발광보조층을 형성하지 않은 비교예 5, 14, 23과 실시예 1~215를 비교하여보면, 본 발명의 화학식 2로 표시되는 화합물을 발광보조층으로 사용하였을 경우, 효율 및 수명을 향상시키는데, 다시 말해, 본 발명의 화학식 2로 표시되는 화합물이 정공수송층으로 사용되었을 때와는 달리 발광보조층 재료로 사용되었을 시 소자의 결과가 향상되었으며, 이는 특정 레이어(layer)로 화합물이 사용되면서 소자의 특성이 현저히 달라질 수 있음을 나타내고 있으며, 특히 정공수송층 물질과 발광보조층 물질 조합에 따라 그 성능이 달라진다는 것을 시사하고 있다.In addition, when the compound 2-1 is used as a hole transport layer and Comparative Examples 5, 14, and 23 in which the light emission auxiliary layer is not formed and Examples 1-215 are compared, the compound represented by Formula 2 of the present invention is used as the light emission auxiliary layer. In other words, when the compound represented by Formula 2 of the present invention is used as a hole transport layer, when used as a light emitting auxiliary layer material, the efficiency and lifespan are improved, and the device results are improved, which It indicates that the characteristics of the device can be significantly changed as a compound is used as a specific layer, and in particular, it suggests that the performance varies depending on the combination of the hole transport layer material and the light emitting auxiliary layer material.
발광보조층의 경우 정공수송층 및 발광층(호스트)과의 상호관계를 파악해야하는 바, 유사한코어를 사용하더라도 본발명에 따른 화합물이 사용된 발광보조층에서 나타내는 특징을 유추하는 것은 어렵다고 설명할 수 있다. 이는 기존의 정공수송층 및 발광보조층 조합들보다 본 발명의 물질 조합이 훨씬 효과적이라는 것을 알 수 있다.In the case of the light emitting auxiliary layer, it is necessary to understand the correlation between the hole transport layer and the light emitting layer (host), and even if a similar core is used, it can be explained that it is difficult to infer the characteristics of the light emitting auxiliary layer in which the compound according to the present invention is used. It can be seen that the material combination of the present invention is much more effective than the conventional hole transport layer and light emission auxiliary layer combinations.
이상의 설명은 본 발명을 예시적으로 설명한 것에 불과한 것으로, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가지는 자라면 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 다양한 변형이 가능할 것이다. 따라서, 본 명세서에 개시된 실시 예들은 본 발명을 한정하기 위한 것이 아니라 설명 하기 위한 것이고, 이러한 실시 예에 의하여 본 발명의 사상과 범위가 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 보호범위는 아래의 청구범위에 의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 기술은 본 발명의 권리범위에 포함하는 것으로 해석되어야 할 것이다.The above description is merely illustrative of the present invention, and those of ordinary skill in the art to which the present invention pertains will be able to make various modifications without departing from the essential characteristics of the present invention. Accordingly, the embodiments disclosed in this specification are intended to illustrate, not to limit the present invention, and the spirit and scope of the present invention are not limited by these embodiments. The protection scope of the present invention should be construed by the following claims, and all technologies within the scope equivalent thereto should be construed as being included in the scope of the present invention.
100: 유기전기소자 110: 기판
120: 제 1전극 130: 정공주입층
140: 정공수송층 141: 버퍼층
150: 발광층 151: 발광보조층
160: 전자수송층 170: 전자주입층
180: 제 2전극100: organic electric device 110: substrate
120: first electrode 130: hole injection layer
140: hole transport layer 141: buffer layer
150: light emitting layer 151: light emitting auxiliary layer
160: electron transport layer 170: electron injection layer
180: second electrode
Claims (8)
상기 유기물층은, 상기 제 1전극과 발광층 사이에 형성된 정공수송층, 및 상기 정공수송층과 상기 발광층 사이에 형성된 발광보조층을 포함하며,
상기 정공수송층은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하고, 상기 발광보조층은 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자:
상기 화학식 1에서,
Ar3는
상기 화학식 1 및 2에서,
Ar1, Ar2, Ar4 내지 Ar6은 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N 및 S로 이루어진 그룹에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 그룹에서 선택되며,
m, n, q, 및 r은 0~4의 정수이고, o 및 p는 0~3의 정수이며,
R1 내지 R10은 서로 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 중수소; 할로겐; 시아노기; 나이트로기; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되며, m, n, o, p, q, r, s, t, u 및 v가 각각 2 이상인 경우, 이웃한 R1끼리, R2끼리, R3끼리, R4끼리, R5끼리, R6끼리, R7끼리, R8끼리, R9끼리 또는 R10끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있으며,
Ar1, Ar2, Ar4 내지 Ar6, R1 내지 R10이 -L'-N(Ra)(Rb)인 경우, L'은 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택되고, Ra 및 Rb은 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택되고, Ra와 Rb는 서로 결합하여 이들이 결합된 N과 함께 고리를 형성할 수 있으며,
상기 각 기호가 아릴기, 플루오렌일기, 헤테로고리기, 융합고리기, 알킬기, 알켄일기, 알콕시기, 아릴옥시기, 아릴렌기 또는 플루오렌일렌기인 경우, 이들 각각은 서로 독립적으로 중수소, 할로겐, 실란기, 실록산기, 붕소기, 게르마늄기, 시아노기, 니트로기, C1-C20의 알킬싸이오기, C1-C20의 알콕시기, C1-C20의 알킬기, C2-C20의 알켄일기, C2-C20의 알킨일기, C6-C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6-C20의 아릴기, 플루오렌일기, O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기, C3-C20의 시클로알킬기, C7-C20의 아릴알킬기, C8-C20의 아릴알켄일기, 아릴아민기 및 헤테로아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더 치환될 수 있다.An organic electric device comprising a first electrode, a second electrode, and an organic material layer formed between the first electrode and the second electrode,
The organic material layer includes a hole transport layer formed between the first electrode and the light emitting layer, and a light emitting auxiliary layer formed between the hole transport layer and the light emitting layer,
The hole transport layer includes a compound represented by the following formula (1), and the light emitting auxiliary layer is an organic electric device, characterized in that it includes a compound represented by the following formula (2):
In Formula 1,
Ar 3 is
In Formulas 1 and 2,
Ar 1 , Ar 2 , Ar 4 To Ar 6 are each independently a C 6 ~ C 60 aryl group; fluorenyl group; C 2 ~ C 60 A heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from the group consisting of O, N and S; and -L'-N(R a )(R b );
m, n, q, and r are integers from 0 to 4, o and p are integers from 0 to 3,
R 1 To R 10 Are the same as or different from each other, and each independently deuterium; halogen; cyano group; nitro; C 6 ~ C 60 Aryl group; fluorenyl group; O, N, S, Si and P containing at least one heteroatom C 2 ~ C 60 A heterocyclic group; C 3 ~ C 60 A fused ring group of an aliphatic ring and C 6 ~ C 60 aromatic ring; C 1 ~ C 50 Alkyl group; C 2 ~ C 20 Alkenyl group; C 2 ~ C 20 Alkynyl group; C 1 ~ C 30 An alkoxyl group; C 6 ~ C 30 Aryloxy group; and -L'-N(R a )(R b ); and when m, n, o, p, q, r, s, t, u and v are each 2 or more, neighboring R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , or R 10 may be bonded to each other to form a ring,
When Ar 1 , Ar 2 , Ar 4 to Ar 6 , R 1 to R 10 are -L′-N(R a )(R b ), L′ is a single bond; C 6 ~ C 60 Arylene group; fluorenylene group; C 3 ~ C 60 A fused ring group of an aliphatic ring and C 6 ~ C 60 aromatic ring; And O, N, S, Si and P, C 2 ~ C 60 A heterocyclic group comprising at least one heteroatom; is selected from the group consisting of, R a and R b are each independently C 6 ~ C 60 of an aryl group; fluorenyl group; C 3 ~ C 60 A fused ring group of an aliphatic ring and C 6 ~ C 60 aromatic ring; and O, N, S, Si and P, a C 2 ~ C 60 heterocyclic group comprising at least one heteroatom; is selected from the group consisting of, and R a and R b are bonded to each other and N and can form a ring together,
When each of the above symbols is an aryl group, a fluorenyl group, a heterocyclic group, a fused ring group, an alkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an arylene group or a fluorenylene group, each of these is independently of each other deuterium, halogen, alkyl group of the silane group, a siloxane group, a boron group, a germanium group, a cyano group, a nitro group, C 1 -C 20 coming of the alkylthio, C 1 -C 20 alkoxy group, C 1 -C 20 a, C 2 -C 20 the alkenyl group, consisting of alkynyl, C 6 -C of C 6 -C 20 aryl group substituted by, heavy hydrogen for 20 aryl group, fluorenyl group, O, N, S, Si and P in the C 2 -C 20 C 2 -C 20 heterocyclic group including at least one heteroatom selected from the group, C 3 -C 20 cycloalkyl group, C 7 -C 20 arylalkyl group, C 8 -C 20 arylalkenyl group, aryl It may be further substituted with one or more substituents selected from the group consisting of an amine group and a heteroarylamine group.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중 하나인 것을 특징으로 하는 유기전기소자:
The compound represented by Formula 1 is an organic electric device, characterized in that one of the following compounds:
상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중 하나인 것을 특징으로 하는 유기전기소자:
The compound represented by Formula 2 is an organic electric device, characterized in that one of the following compounds:
상기 정공수송층은 상기 화학식 1로 표시되는 1종의 단독 화합물 또는 2종 이상의 혼합물을 포함하며,
상기 발광보조층은 상기 화학식 2로 표시되는 1종의 단독 화합물 또는 2종 이상의 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.The method of claim 1,
The hole transport layer includes one single compound represented by Formula 1 or a mixture of two or more,
The light emitting auxiliary layer is an organic electric device, characterized in that it comprises one single compound or a mixture of two or more types represented by the formula (2).
상기 제 1전극과 제 2전극의 일면 중 상기 유기물층과 반대되는 적어도 일면에 형성되는 광효율 개선층을 더 포함하는 유기전기소자.The method of claim 1,
The organic electric device further comprising a light efficiency improving layer formed on at least one surface opposite to the organic material layer of one surface of the first electrode and the second electrode.
상기 유기물층은 스핀코팅 공정, 노즐 프린팅 공정, 잉크젯 프린팅 공정, 슬롯코팅 공정, 딥코팅 공정 또는 롤투롤 공정에 의해 형성되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.The method of claim 1,
The organic material layer is an organic electric device, characterized in that formed by a spin coating process, a nozzle printing process, an inkjet printing process, a slot coating process, a dip coating process or a roll-to-roll process.
상기 디스플레이장치를 구동하는 제어부;를 포함하는 전자장치.A display device comprising the organic electric device of claim 1; and
An electronic device comprising a; a control unit for driving the display device.
상기 유기전기소자는 유기전기발광소자, 유기태양전지, 유기감광체, 유기트랜지스터, 및 단색 또는 백색 조명용 소자 중 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 전자장치.8. The method of claim 7,
The organic electroluminescent device is an organic electroluminescent device, an organic solar cell, an organic photoreceptor, an organic transistor, and an electronic device, characterized in that at least one of a single color or white lighting device.
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