KR102129851B1

KR102129851B1 - 분체 혼합물

Info

Publication number: KR102129851B1
Application number: KR1020187008779A
Authority: KR
Inventors: 가즈아키 하츠사카; 야스히로 구와나; 고우이치 엔도; 도루 이시이; 미카 야마모토
Original assignee: 디아이씨 가부시끼가이샤
Priority date: 2015-09-01
Filing date: 2016-07-14
Publication date: 2020-07-06
Also published as: JP6604403B2; JP2019007010A; JP2019007009A; JP6403029B2; CN107922535A; KR20180048837A; EP3345939B1; CN107922535B; EP3345939A4; JPWO2017038265A1; WO2017038265A1; TWI713553B; EP3345939A1; US20180327669A1; TW201718670A

Abstract

본 발명의 과제는, 용제 인화성에 기인하는 화재에 대한 위험성이 적고, 저온 보존시에 내용물이 석출이나 결정화 등에 의한 외관의 변화를 일으키지 않고, 장기 보관시에 용제가 휘발, 혹은, 장기 보관시나 운반시에 누설함에 의해 조성이 변화하지 않고, 또한, 네마틱 액정 조성물과 같이 점조하지 않고, 유동성이 있고, 또한, 취급성이 우수한 중합성 액정 화합물을 사용한 분체 혼합물을 제공하는 것이다. 또한, 당해 분체 혼합물을 사용한 네마틱 액정 조성물, 용액 조성물, 경화물, 광학 필름, 표시 소자를 제공하는 것에 있다.

Description

분체 혼합물

본 발명은, 액정 디스플레이, 유기EL 디스플레이, 양자 도트 디스플레이 등의 표시 소자에 사용되는 광학보상 필름, 위상차막, 휘도 향상 필름, 반사 방지막, 편광 필름, 렌즈, 프리즘, 혹은 시큐리티용 마킹, 레이저 발광용 부재 등의 광학 이방체의 구성 부재에 사용되는 중합성 액정 화합물의 네마틱 액정 조성물, 및 중합성 액정 화합물의 용액 조성물에 사용되는 분체 혼합물에 관한 것이다.

중합성 관능기를 갖는 중합성 액정 화합물을 함유하는 조성물(중합성 액정 조성물)은, 광학 이방체의 구성 부재로서 유용하며, 광학 이방체, 예를 들면, 광학보상 필름, 위상차막, 휘도 향상 필름, 반사 방지막, 편광 필름으로서, 각종 액정 디스플레이에 응용되고 있다. 이들 광학 이방체는, 통상, 유기 용제에 중합성 액정 조성물을 용해시킨 용액 조성물을 기재에 도포, 유기 용제를 건조시킨 후, 활성 에너지선을 조사, 혹은 추가적인 가열에 의해 중합성 액정 조성물을 경화함에 의해 얻어진다.

예를 들면, 특허문헌1에서는, 1분자 중에 둘 이상의 중합성 관능기를 갖고, 또한 굴절율 이방성이 0.2 이상인 액정 화합물과, 환상 케톤 구조를 갖는 용제와, 환상 에테르 구조를 갖는 용매와, 상기 액정 화합물의 N-I점보다 낮은 온도에서 휘발성을 나타내는 산화방지제를 포함하는, 액정층 형성용 용액 조성물이 개시되고 있다. 그러나, 중합성 액정 조성물을 유기 용제에 용해시켜 조제한 용액 조성물의 경우, 유기 용제가 인화하는, 화재가 발생하기 쉬운 등의 위험이 있기 때문에, 「운반용기」, 「적재방법」, 「운반방법」, 「보관장소」, 「보관수량」 등은, 각국의 법령에 기초한 대응이 필요하게 된다. 또한, 용액 조성의 문제점으로서, 용액의 상태에서 수송, 보관했을 때에, 내용물이 용제로부터 석출, 용액이 누설, 혹은 용제가 휘발함에 의해 용액 조성을 일정하게 유지하는 것이 어렵다는 문제가 있었다.

한편, 유기 용제를 포함하지 않고 유동성이 있는 네마틱 액정 상태가 되는 조성물을 사용하여 광학 필름을 제작할 수도 있다. 예를 들면 특허문헌2에서는, 균일한 액체 혼합물을 조제하는 방법으로서, 적어도 2종류의 유기 물질의 균일한 액체 혼합물을 조제하는 방법이며, 관여하는 물질의 적어도 1종류는 실온에 있어서 고체상이며, 존재하는 물질의 적어도 1종류의 융점보다 낮은 실온에 있어서 격렬하게 혼합함에 의해, 혼합되는 물질이 액화되어 균일화되는 방법이 개시되고 있다. 또한 특허문헌3에서는, 액정 조성물의 제조 방법으로서, 적어도 1종의 융점이 40℃ 보다 큰 2종 이상의 액정 화합물을, 교반개시시의 온도가 40℃ 이하에서 교반하고, 외부로부터 가열 및 유기 용제에 용해하지 않고 행하는, 액정 상태의 액정 조성물의 제조 방법이 개시되고 있다.

그러나, 상기의 종래기술(특허문헌2)을, 중합성 관능기를 갖는 중합성 액정성 화합물을 포함하는 조성물, 즉 중합성 액정 조성물로 전개했을 경우, 중합성 액정 화합물은 통상의 액정 디스플레이에 사용되는 네마틱 액정과 비교하여 점도가 높아지기 때문에, 용기로부터 취출하기 어려운 등 취급이 곤란한 것, 또한 네마틱 액정에서 결정으로 상전이했을 경우, 용기 내부에서 조성물 전체가 유동성이 없는 고체 상태가 되어, 용기로부터 취출할 수 없게 되어진다는 문제가 있었다.

일본 특개2011-158671호 공보 일본 특개2009-061451호 공보 일본 특개2009-001802호 공보

본 발명이 해결하고자 하는 과제는, 용제 인화성에 기인하는 화재에 대한 위험성이 적고, 저온 보존시에 내용물이 석출이나 결정화 등에 의한 외관의 변화를 일으키지 않고, 장기 보관시에 용제가 휘발, 혹은, 장기 보관시나 운반시에 누설함에 의해 조성이 변화하지 않고, 또한, 네마틱 액정 조성물과 같이 점조하지 않고, 유동성이 있고, 또한, 취급성이 우수한 중합성 액정 화합물을 사용한 분체 혼합물을 제공하는 것이다. 또한, 당해 분체 혼합물을 사용한 네마틱 액정 조성물, 용액 조성물, 경화물, 광학 필름, 표시 소자를 제공하는 것에 있다.

본 발명은, 상기 과제를 해결하기 위해서, 유기 용제를 사용하지 않고, 네마틱 액정 조성이 아닌 중합성 액정 화합물을 포함하는 분체 혼합물에 착목하여, 본 발명을 제공하기에 이르렀다.

즉, 본 발명은, 대기압하 30℃ 이하에서 고체인, 중합성 관능기를 하나 이상 갖는 중합성 액정 화합물을 1종 이상 포함하고, 상기 중합성 액정 화합물을 70질량% 이상 함유하는, 분체 혼합물을 제공하고, 또한, 당해 분체 혼합물을 사용한 경화물, 광학 필름, 표시 소자도 제공한다.

본 발명의 중합성 액정 화합물을 포함하는 분체 혼합물은, 유기 용제를 사용하지 않기 때문에 화재에 대한 위험성을 저감하고, 수송시나 보관시에 용제의 휘발에 의한 조성의 변화가 생기지 않는 것을 알아냈다. 또한, 네마틱 액정과 같이 점조하지 않고, 고체 상태여도 분체 혼합물로서의 유동 특성을 갖기 때문에 취급하기 쉬운 것을 알아냈다. 또한, 분체 혼합물의 성질을 상세하게 연구한 결과, 분체 혼합물의 중에서도, 본 발명의 특정의 입자경을 갖는 분체 혼합물이, 특히 우수한 성질을 나타내는 것을 알아냈다.

즉, 본 발명의 분체 혼합물에 사용하는 중합성 액정 화합물을 합성하여, 용액 중에서 정제·결정화시킬 때에 입자경 등을 제어함에 의해, 목적으로 하는 입자경 등이 되는 중합성 액정성 화합물을 얻었다. 바람직한 범위 내에 있는 입자경 등이 되는 중합성 액정성 화합물을 포함하는 분체 혼합물은, 바람직한 범위의 입자경보다 큰 경우보다도, 단시간에 결정을 생성하는 것이 가능하며, 후에 유기 용제에 용해하여 용액 조성물로 할 때의 유기 용제에 대한 용해성도 높고, 또한, 본 발명의 입자경보다 작은 경우보다도, 부착성이 적고 취급성 등이 우수한 것을 알아냈다.

이하에 본 발명에 의한 분체 혼합물의 최량의 형태에 대해 설명한다.

<분체, 분체 혼합물, 입자, 결정자>

(분체)

분체란 액체와 고체와의 중간의 성질을 갖는 것이라고 되어 있다(토양의 물리성 제17호, 「분체의 물리학」, 시라키 요이치). 또한, 다른 분체의 정의로는, 눈으로 봐서 분체로 보이고, 분체같은 거동을 하는 것을 분체라고 하는 것으로 되어 있다(마이크로트랙·벨 주식회사의 HP. http: //www.microtrac-bel.com/tech/particle/theory02.html). 본 발명의 분체도 상기와 같이 정의한다.

예를 들면, 각각 개별로 존재하는 고체의 집합체는 분체이다. 여기에서, 고체란, 물질의 삼태로 불리는 기체, 액체, 고체 중의 고체이며, 고체는 결정, 비결정을 불문하고, 고체는 아모르퍼스이어도 되고, 연속적인 유동성을 나타내는 액상이 아니면 고체에 포함된다. 예를 들면, 연속적인 유동성을 나타내는 액상의 상으로서, 네마틱 액정은 본 발명의 고체에는 포함되지 않지만, 잘게 분쇄한 왁스, 디스코틱 액정과 같이, 유연하고, 누르면 끈끈하지만, 외력을 가하지 않으면 통상의 분체와 동등한 형상을 나타내는 것은 본 발명의 고체이다. 본 발명의 분체는, 특정의 기압과 온도 조건에서 고체의 집합체인 것으로 한정할 수 있다. 구체적으로는, 기압이 대기압하에서, 100℃ 이하, 80℃ 이하, 60℃ 이하, 50℃ 이하, 40℃ 이하, 35℃ 이하, 30℃ 이하, 25℃ 이하에서 고체의 집합체가 되는 것이 바람직하고, 대기압하에서, 적어도 30℃ 이하일 때에 고체인 것이 바람직하다.

(분체 혼합물)

본 발명의 분체 혼합물은, 대기압하 30℃ 이하에서 고체인, 중합성 관능기를 하나 이상 갖는 중합성 액정 화합물을 1종류 이상 포함하고, 상기 중합성 액정 화합물을 70질량% 이상 함유한다.

또, 굴절율 이방성을 조정하기 위해서는, 중합성 관능기를 하나 이상 갖는 중합성 액정 화합물로 이루어지는 분체를 2종류 이상 사용하는 것이 바람직하다.

본 발명에 있어서 분체 혼합물이란, 2종류 이상의 분체, 즉, 2종류 이상의 고체의 집합체를 포함하는 것을 「분체 혼합물」이라 한다. 분체 혼합물은, 중합성 관능기를 하나 이상 갖는 중합성 액정 화합물로 이루어지는 분체를 2종류 이상 사용하여 혼합물로 해도 좋고, 중합성 관능기를 하나 이상 갖는 중합성 액정 화합물로 이루어지는 분체 및 첨가제의 분체를 사용하여 혼합물로 해도 좋고, 이들을 복수 조합하여 사용해도 된다. 분체 혼합물 중의 다른 2종류 이상의 분체는, 균일하게 분산하여 있어도 불균일한 상태에서 존재하여 있어도 된다.

상기의 분체의 정의로부터, 분체 혼합물에 포함되는 2종류 이상의 다른 고체가 서로 접촉하여 융점 강하를 일으킴에 의해, 일부가 네마틱 액정, 스멕틱 액정을 나타내는 경우이어도, 분체 혼합물 중에 특정의 체적 이상의 고체가 남아 있어, 눈으로 보기에 분체로 보이는 것은, 본 발명에 있어서 분체 혼합물로 간주하는 것으로 한다. 또한, 대기압하 30℃ 이하에서 분체인 중합성 관능기를 하나 이상 갖는 중합성 액정 화합물을 적어도 1종 이상 포함하는 분체 혼합물에 대해, 소량의 액상 첨가제를 더한 경우이어도, 분체 혼합물 중에 특정의 체적 이상의 고체가 남아 있어, 눈으로 봐서 분체로 보이는 것은, 본 발명에 있어서 분체 혼합물로 간주하는 것으로 한다. 즉, 상기 융점 강하 혹은 액상 첨가제에 의해 분체 혼합물의 일부가 고체 이외로 된 경우이어도, 분체 혼합물 중의 80vol% 이상이 고체인 것은 본 발명의 분체 혼합물로 간주할 수 있지만, 보다 바람직하게는 85vol% 이상, 90vol% 이상, 95vol% 이상이 고체인 것이 보다 바람직하다.

(입자)

본 발명에 있어서, 분체란, 각각 개별로 존재하는 고체의 집합체를 의도하지만, 집합체를 구성하는 1개1개 각각의 고체를 「입자」라 한다. 입자가 하나로 존재하는 경우는 1차 입자라 하고, 복수의 입자가 응집하여 형성되는 경우는 2차 입자라 한다. 입자경은, 화학반응에 의한 합성 조건이나 합성후의 용액으로부터의 석출(=정석) 조건, 용제 증류 제거 조건 등에 의해 조제하는 것이 가능하다. 추가로 분쇄 등에 의해 입자의 크기를 균일하게 하는 조작을 더하는 것이나, 고차로 회합·응집한 입자를 보다 저차의 입자가 되도록 하는 것, 혹은 일차 입자경을 작게 함에 의해 조제할 수 있다.

(결정자)

입자를 형성하는 고체가 결정 구조를 갖는 경우, 단결정으로 간주할 수 있는 최대의 집합을 「결정자」라 한다. 1개의 입자는, 하나의 결정자로 된 입자, 즉 단결정으로 된 입자이어도 되고, 혹은 1개의 입자는, 복수의 결정자에 의해 구성되어 있어도 된다(본 발명에 있어서는, 고체가 복수의 결정자에 의해 구성되어 있는 경우, 최대의 결정자를, 단지 「결정자」라 한다). 또, 결정자의 존재는, X선 회절에 의해 확인할 수 있다. 결정자가 존재하는 경우, 결정자의 주기 구조에 의해 X선의 회절 현상이 발생한다. 측정에 사용하는 X선은 금속에 가속 전자류를 쏘아 얻어지는 특성 X선에 포함되는 K_α선인 것이 바람직하고, K_α선은 FeKα선(λ=1.08Å)혹은 CuKα(λ=1.54Å)인 것이 바람직하다. 본 발명의 분체 혼합물에 있어서 필수성분인, 대기압하 30℃ 이하에서 고체인 중합성 관능기를 하나 이상 갖는 중합성 액정 화합물도, 하나하나의 고체는 결정자에 의해 구성되어 있기 때문에, 결정자의 크기를 조제함에 의해 입자의 누적 분포 및 부피 밀도를 조정하는 것이 가능하다.

<각종 측정 방법>

(입자경의 측정 방법)

본 발명의 분체 혼합물의 입자경은, 공지의 방법으로 측정할 수 있다. 즉, 3차원의 퍼짐을 갖는 1개의 입자의 크기를 하나의 값으로 표현하는 것을 「대표 입자경」, 이들의 개개의 입자의 대표 입자경에 분포가 있는 입자군(=분체)의 대표 입자경의 평균을 「평균 입자경」, 분체의 대표 입자경의 퍼짐을 나타내는 분포를 「입자경 분포, 입도 분포」라 한다. 평균 입자경은 갯수 평균경, 면적 평균경, 체적 평균경, 조화 평균경, 평균 면적경, 평균 체적경, 기하 평균경·갯수 중위경, 질량 중위경·체적 중위경 등을 예시할 수 있고, 입자경 분포는, 광학 현미경 및 목시(目視)에 의해 대표 입자경, 및 입자경 분포를 측정할 수도 있다.

본 발명의 분체 혼합물의 입자경은 광산란법에 의해 광산란 상당경을 사용하는 것이 바람직하고, 측정 방법으로서는 레이저 회절·산란법을 사용하는 것이 바람직하다. 측정 스케일은, nm 단위에서 mm 단위까지의 레인지를 측정할 수 있는 장치를 사용하는 것이 바람직하다.

입자경은, 기하학경, 산란계수 상당경, 광산란 상당경, 체적 상당경, Stokes경, 초음파 감쇠 상당경, X선 산란법 상당경, 확산계수 상당경, 전기이동도 상당경, 확산계수 상당경 중 어느 입자경에 의해 측정할 수 있지만, 본 발명의 분체 혼합물의 입자경은, 광산란법 중에서도 동적 광산란법이라 하는 방법을 사용하여 입자경을 측정하는 것이 바람직하다.

동적 광산란법에 의한 입자경의 측정에서는, 용액 중에 분산하여 있는 입자에 레이저광을 조사하고, 그 산란광을 광자 검출기로 관측하고, 해석함에 의해 입자경을 측정할 수 있다. 입자경 측정 장치에는, 입자경을 측정하는 해석 소프트가 부속하여 있고, 이것을 이용하여 입자경을 구할 수 있다. 측정에 사용하는 용제는, 본 발명의 분체 혼합물을 용해하지 않는 용제를 사용하는 것이 바람직하고, 특히 중합성 관능기를 하나 이상 갖는 액정 화합물을 용해하지 않는 용제를 사용하는 것이 바람직하다. 용제로서 구체적으로는, 물, 메탄올, 에탄올, 이소프로필알코올, 헥산, 또는 이들의 혼합물이 바람직하고, 물과 메탄올의 혼합 용제, 혹은 헥산이 특히 바람직하다.

입자경의 누적 분포가 50%가 되는 입자경은 D₅₀(메디안경)이라 한다. 본 발명의 입자경은 D₅₀이 1.0㎛~900㎛인 것이 바람직하고, 3.0㎛~700㎛가 바람직하고, 5.0㎛~500㎛가 바람직하고, 10㎛~300㎛가 특히 바람직하다.

또한, 보다 바람직하게는, D₅₀이 상기를 만족하는 입자경이고, 또한, 입자경의 누적 분포가 90%가 되는 입자경 D₉₀값이 5mm 이하이고, D₅₀값이 1㎛ 이상인 것이 바람직하고, D₉₀값이 3mm 이하이고, D₅₀값이 5um 이상인 것이 바람직하고, D₉₀값이 2mm 이하이고, D₅₀값이 10㎛ 이상인 것이 바람직하고, D₉₀값이 1mm 이하이고, D₅₀값이 20㎛ 이상이 특히 바람직하다.

본 발명의 분체 혼합물은, 입자경의 누적 분포가 상기 범위 내에 있으면, 용제에의 용해성 및 가열에 의한 용해성이 우수하고, 또 분체 혼합물을 취급할 때에 분체가 흩날리기 어렵고 취급성이 우수하다는 것 외에, 용기에의 부착성이 적기 때문에 바람직하다. 분체 혼합물의 입자경의 누적 분포가 상기보다도 큰 경우, 큰 입자가 용제에 용해하기까지의 시간, 및 가열에 의해 용해하기까지의 시간이 길어져, 용제나 가열에 의한 용해성이 저하한다. 한편, 분체 혼합물의 입자경의 누적 분포가 상기보다도 작은 경우, 용제나 가열에 의한 용해성은 향상하지만, 분체 혼합물을 취급할 때에 분체가 흩날리기 쉬워 취급성이 낮아지고, 또한 대전하기 쉽고, 약간의 극간에도 들어가기 쉬워지기 때문에, 용기에의 부착성이 높아 분체 혼합물을 취출하기 어려워진다.

본 발명의 분체 혼합물의 입자경을 측정할 때에는, 그대로 측정해도 되지만, 일정 기간 보존한 후의 분체 혼합물이며, 분체끼리의 응집이 발생하여 일부 덩어리가 생겨 있는 경우는, 덩어리를 마노 유발로 갈아 으깬 후에 측정하는 것이 바람직하다.

(부피 밀도의 측정 방법)

본 발명의 분체 혼합물의 부피(벌키니스) 밀도는, 공지의 방법을 사용하여 측정하는 것이 가능하며, JIS 규격의 부피 밀도, 겉보기 밀도의 측정 방법, 혹은 일본 분체공업 기술협회 규격의 「분체의 사용 표시 방법에 관한 가이드라인」에 의해 측정하는 것이 바람직하다. JIS 규격에서는, 안료 시험법의 부피 밀도 측정 방법(JIS-K-5101), 염화비닐 수지 시험 방법의 부피 밀도 측정 방법(JIS-K-6720), 금속분 시험 방법의 부피 밀도 측정 방법(JIS-Z-2504), 활성탄 시험 방법의 부피 밀도 측정 방법(JIS-K-1474), 플라스틱 시험 방법의 부피 밀도 측정 방법(JIS-K-7365, JIS-K-6722), 합성세제 시험 방법의 부피 밀도 측정 방법(JIS-K―3362), 알루미나분 시험 방법의 부피 밀도 측정 방법(JIS-R-9301), 사불화에틸렌 수지 성형분 시험 방법의 부피 밀도 측정 방법(JIS-K-6891), 인조연삭제 시험 방법의 부피 밀도 측정 방법(JIS-R-6130) 등의 측정 방법이 존재하지만, 본 발명의 분체 혼합물의 부피 밀도는, 메스실린더에 글래스 깔때기를 사용하여 분체 혼합물을 자연 낙하시킨 후, 합성수지성의 천판(天板)을 갖는 실험태 위에서 탭핑을 행하여, 투입한 샘플 중량을 체적으로 나누어 산출하는 것이 바람직하다(메스실린더법). 특히 메스실린더의 용적은 500ml~50ml가 바람직하고, 글래스 깔때기의 토출구경은 2.0cm~1.0cm가 바람직하고, 탭핑빈도는 1회/초~10회/초가 바람직하고, 10~20회 탭핑시간은 10분~10초가 바람직하다.

본 발명의 분체 혼합물의 부피 밀도는, 메스실린더법을 사용하여 측정했을 때, 0.01g/ml~1.50g/ml인 것이 바람직하고, 0.05g/ml~1.30g/ml인 것이 보다 바람직하고, 0.10g/ml~1.20g/ml인 것이 특히 바람직하다.

본 발명의 분체 혼합물은, 부피 밀도가 상기 범위 내에 있으면, 분체끼리의 응집이나 융점 강하를 억제하면서 충전효율을 높일 수 있기 때문에 바람직하다. 분체 혼합물의 부피 밀도가 상기 범위보다도 작은 경우, 충전효율이 낮아진다. 분체 혼합물의 부피 밀도가 상기 범위보다도 큰 경우, 분체 혼합물의 응집이 발생하기 쉽고, 또한 분체 혼합물의 접촉에 의한 융점 강하가 발생하기 쉬워진다.

(결정자의 측정 방법)

분체 혼합물의 결정자의 크기는, 투과 전자현미경(TEM)에 의한 입자의 직접 관찰 외에, X선 회절(XRD)에 의한 결정자경 분포 측정이나 소각 X선 산란(SAXS)에 의해 측정할 수 있다. 본 발명의 분체 혼합물의 결정자의 크기는, 분말 X선 회절을 측정함에 의해 확인하는 것이 바람직하다. 분말 X선 회절의 측정에서는, X선원으로서 파장 1.54Å의 CuKα선을 사용하고, 주사 범위 2θ=4deg~35deg의 범위에서 측정을 행한다. 분말 X선 회절의 측정에서 얻어지는 회절 피크의 반값폭으로부터, 하기 Scherrer의 식1에 의해 결정자를 산출할 수 있다.

(식1)

D=Kλ/βcosθ

(D:결정자경(Å), K:Scherrer상수, λ:X선 파장(Å), β:회절 선폭(rad), θ:회절각2θ의 절반(rad))

Scherrer상수(K)는, K=0.94, 0.89, 0.90, 4/3, 8/3π를 사용하는 것이 바람직하고, 특히 K=0.90을 사용하는 것이 바람직하다.

X선 회절 측정에 의해 얻어진 피크가 복수 있는 경우, 가장 회절강도가 큰 피크를 사용하여 본 발명의 분체 혼합물의 결정자의 크기로서 산출하는 것이 바람직하다.

본 발명의 분체 혼합물의 결정자의 크기는, X선 회절 측정을 사용하여, 5nm~500nm가 바람직하고, 보다 바람직하게는 10nm~300nm, 15nm~200nm가 바람직하고, 특히 20nm~100nm의 크기의 결정자가 바람직하다.

본 발명의 분체 혼합물은, 결정자가 상기 범위 내에 있으면, 용제에의 용해성 및 가열에 의한 용해성이 우수하고, 또 분체 혼합물을 취급할 때에 분체가 흩날리기 어렵고 취급성이 우수하다는 것 외에, 용기에의 부착성이 적기 때문에 바람직하다. 분체 혼합물의 결정자가 상기보다도 큰 경우, 큰 결정자가 용제에 용해하기까지의 시간, 및 가열에 의해 용해하기까지의 시간이 길어져, 용제나 가열에 의한 용해성이 저하한다. 한편, 분체 혼합물의 결정자가 상기보다도 작은 경우, 용제나 가열에 의한 용해성은 향상하지만, 분체 혼합물을 취급할 때에 분체가 흩날리기 쉬워 취급성이 낮아지고, 또한 대전하기 쉽고, 약간의 극간에도 들어가기 쉬워지기 때문에, 용기에의 부착성이 높아 분체 혼합물을 취출하기 어려워진다.

(분체 혼합물 중에 포함되는 잔류 용제의 측정 방법)

본 발명의 분체는, 재결정 혹은 재침전 등에 의해 얻어진다. 이 때문에, 재결정 혹은 재침전 등의 조작에서 사용한 용제가 분체 중에 함유된다. 혹은, 공기 중의 수분이 흡습에 의해 분체 중에 함유된다. 이들 분체 중에 포함되는 용제를 잔류 용제로 정의한다.

분체 혼합물의 잔류 용제를 측정하는 방법으로서는, 가열 진공법 혹은 중량법을 들 수 있다. 가열 진공법은, 알루미늄 접시 등에 일정량 칭량된 분체 혼합물을 가열 진공 데시케이터, 혹은 진공 건조기 등에 넣은 후, 약 50℃~150℃, 약 10~50Pa로 약 1~5시간 정도, 가열 진공하는 전후에서의 중량 변화에 따라 측정한다. 중량법에서는, 진공이 아니고, 알루미늄 접시 등에 일정량 칭량된 분체 혼합물을 가열식 천칭에 넣은 후, 약 80℃~250℃에서 약 10~60분, 가열하는 전후에서의 중량 변화에 따라 측정한다. 본 발명의 분체 혼합물 중에 포함되는 잔류 용제의 측정 방법은, 중량법에 의해 측정하는 것이 바람직하고, 통상, 중량법에 의한 잔류 용제의 측정에서는, 5~10g의 분체 혼합물을 소정의 온도(150~180℃ 정도)에서 가열하는 것에 의한 중량 감소를 칭량함에 의해 잔류 용제량이 얻어진다.

본 발명의 분체 혼합물 중에 포함되는 잔류 용제량은, 상기의 중량법에 의해 측정을 행하여, 10,000ppm 이하인 것이 바람직하고, 8,000ppm 이하인 것이 보다 바람직하고, 6,000ppm 이하인 것이 특히 바람직하다. 또한, 잔류 용제량의 하한치는, 제로인 것이 바람직하지만, 현실적으로는, 1ppm 이상 함유하여 있어도 문제는 없다.

본 발명의 분체 혼합물은, 잔류 용제의 양이 상기 범위 내에 있으면, 용제에 의한 분체 상태에의 영향이 적고, 또한, 대전하기 어려워지기 때문에 바람직하다. 한편, 분체 혼합물의 잔류 용제의 양이 상기의 범위보다도 많은 경우, 용제에 의한 입자의 용해나 전이점 강하에의 영향이 커져, 분체 상태를 유지하기 어려워진다.

(분체 혼합물을 구성하는 성분)

(중합성 액정 화합물)

본 발명의 분체 혼합물에는, 하나 이상의 중합성 관능기를 갖는 중합성 액정 화합물을 1종 이상 함유한다. 당해 중합성 액정 화합물로서는, 대기압하, 50℃ 이하에서 분체인 것이 바람직하고, 대기압하 40℃ 이하에서 분체인 것이 보다 바람직하고, 대기압하 35℃ 이하에서 분체인 것이 더 바람직하고, 대기압, 30℃ 이하에서 분체인 것이, 특수한 압력이나 온도 조건이 아니고 취급이 용이해지기 때문에 특히 바람직하다. 본 발명에 있어서, 대기압하란 800헥토파스칼 이상 1100헥토파스칼 이하를 의도하고, 보다 엄밀하게는 950헥토파스칼 이상 1050헥토파스칼 이하를 의도한다.

본 발명에 있어서 사용되는, 하나 이상의 중합성 관능기를 갖는 중합성 액정 화합물로서는, 단독 또는 다른 화합물과의 조성물에 있어서 액정성을 나타내고, 적어도 하나 이상의 중합성 관능기를 갖는 화합물이면, 특히 한정은 없고, 공지 관용의 것을 사용할 수 있다.

예를 들면, Handbook of Liquid Crystals(D.Demus, J.W.Goodby, G.W.Gray, H.W.Spiess, V.Vill편집, Wiley-VCH사발행, 1998년), 계간화학총설No.22, 액정의 화학(일본화학회편, 1994년), 혹은, 일본 특개평7-294735호 공보, 일본 특개평8-3111호 공보, 일본 특개평8-29618호 공보, 일본 특개평11-80090호 공보, 일본 특개평11-116538호 공보, 일본 특개평11-148079호 공보 등에 기재되어 있는, 1,4-페닐렌기, 1,4-시클로헥렌기 등의 구조가 복수 이어진 메소겐이라 하는 강직한 부위와, 비닐기, 아크릴기, (메타)아크릴기와 같은 중합성 관능기를 갖는 봉상 중합성 액정 화합물, 혹은 일본 특개2004-2373호 공보, 일본 특개2004-99446호 공보에 기재되어 있는 말레이미드기를 갖는 봉상 중합성 액정 화합물을 들 수 있다.

적어도 하나 이상의 중합성 관능기를 갖는 중합성 액정 화합물은, 구체적으로는 이하의 일반식(I)으로 표시되는 화합물이 바람직하다. 하기 일반식(I)으로 표시되는 화합물은, 다른 화합물과의 조성물에 있어서 액정성을 나타내는 것이면, 단독으로는 액정성을 나타내지 않는 화합물이어도 본 발명의 분체 혼합물에 사용할 수 있고, 보다 바람직하게는 일반식(I)의 단독으로 액정성을 나타내는 것이 액정상의 온도범위를 넓히는 것이 가능해지기 때문에, 보다 바람직하다.

식 중, P¹은 중합성 관능기를 나타내고,

Sp¹은 탄소 원자수 1~18의 알킬렌기를 나타내고, 당해 알킬렌기 중의 수소 원자는, 하나 이상의 할로겐 원자, CN기에 의해 치환되어 있어도 되고, 당해 알킬렌기 중에 존재하는 하나의 CH₂기 또는 인접하여 있지 않은 둘 이상의 CH₂기는 각각 상호 독립하여, -O-, -COO-, -OCO- 또는 -OCO-O-에 의해 치환되어 있어도 되고,

X¹은 -O-, -S-, -OCH₂-, -CH₂O-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -SCH₂-, -CH₂S-, -CF₂O-, -OCF₂-, -CF₂S-, -SCF₂-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH₂CH₂-, -OCO-CH₂CH₂-, -CH₂CH₂-COO-, -CH₂CH₂-OCO-, -COO-CH₂-, -OCO-CH₂-, -CH₂-COO-, -CH₂-OCO-, -CH=CH-, -N=N-, -CH=N-N=CH-, -CF=CF-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내고(단, P¹-Sp¹, 및 Sp¹-X¹은, 헤테로 원자끼리의 직접 결합을 포함하지 않는다. 또 본 발명에 있어서 헤테로 원자란 탄소 원자 및 수소 원자 이외의 원자를 의도하고, 헤테로 원자끼리의 직접 결합이란, 예를 들면 -O-O- 결합 등을 의도한다),

q1은 0 또는 1을 나타내고,

MG는 메소겐기를 나타내고,

R²는, 수소 원자, 할로겐 원자(불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자), 시아노기, 또는 탄소 원자수 1 내지 12의 직쇄 또는 분기 알킬기를 나타내고, 당해 알킬기는 직쇄상이어도 분기하여 있어도 되고, 당해 알킬기는 1개의 -CH₂- 또는 인접하여 있지 않은 2개 이상의 -CH₂-가 각각 독립하여 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -CH=CH-, -CF=CF- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되고, 혹은 R²는, 일반식(I-a)

(식 중, P²는 중합성 관능기를 나타내고, Sp²는, Sp¹로 정의된 것과 동일한 것을 나타내고, X²는, X¹로 정의된 것과 동일한 것을 나타내고(단, P²-Sp², 및 Sp²-X²는, 헤테로 원자끼리의 직접 결합을 포함하지 않는다),

q²는 0 또는 1을 나타낸다)를 나타내고,

상기 MG로 표시되는 메소겐기는, 일반식(I-b)

(식 중, B1, B2 및 B3은 각각 독립적으로, 1,4-페닐렌기, 1,4-시클로헥실렌기, 1,4-시클로헥세닐기, 테트라히드로피란-2,5-디일기, 1,3-디옥산-2,5-디일기, 테트라히드로티오피란-2,5-디일기, 1,4-비시클로(2,2,2)옥틸렌기, 데카히드로나프탈렌-2,6-디일기, 피리딘-2,5-디일기, 피리미딘-2,5-디일기, 피라진-2,5-디일기, 티오펜-2,5-디일기, 1,2,3,4-테트라히드로나프탈렌-2,6-디일기, 2,6-나프틸렌기, 페난트렌-2,7-디일기, 9,10-디히드로페난트렌-2,7-디일기, 1,2,3,4,4a,9,10a-옥타히드로페난트렌-2,7-디일기, 1,4-나프틸렌기, 벤조[1,2-b:4,5-b']디티오펜-2,6-디일기, 벤조[1,2-b:4,5-b']디셀레노펜-2,6-디일기, [1]벤조티에노[3,2-b]티오펜-2,7-디일기, [1]벤조셀레노페노[3,2-b]셀레노펜-2,7-디일기, 또는 플루오렌-2,7-디일기를 나타내고, 치환기로서 1개 이상의 F, Cl, CF₃, OCF₃, CN기, 탄소 원자수 1~8의 알킬기, 탄소 원자수 1~8의 알콕시기, 탄소 원자수 1~8의 알카노일기, 탄소 원자수 1~8의 알카노일옥시기, 탄소 원자수 1~8의 알콕시카르보닐기, 탄소 원자수 2~8의 알케닐기, 탄소 원자수 2~8의 알케닐옥시기, 탄소 원자수 2~8의 알케노일기, 탄소 원자수 2~8의 알케노일옥시기, 및/또는 일반식(I-c)

(식 중, P³은 중합성 관능기를 나타내고,

Sp³은, Sp¹로 정의된 것과 동일한 것을 나타내고,

X³은, -O-, -COO-, -OCO-, -OCH₂-, -CH₂O-, -CH₂CH₂OCO-, -COOCH₂CH₂-, -OCOCH₂CH₂-, 또는 단결합을 나타내고, q³은 0 또는 1을 나타내고, q⁴는 0 또는 1을 나타낸다(단, P³-Sp³, 및 Sp³-X³은, 헤테로 원자끼리의 직접 결합을 포함하지 않는다))를 갖고 있어도 되고,

Z1 및 Z2는 각각 독립하여, -COO-, -OCO-, -CH₂ CH₂-, -OCH₂-, -CH₂O-, -CH=CH-, -C≡C-, -CH=CHCOO-, -OCOCH=CH-, -CH₂CH₂COO-, -CH₂CH₂OCO-, -COOCH₂CH₂-, -OCOCH₂CH₂-, -C=N-, -N=C-, -CONH-, -NHCO-, -C(CF₃)₂-, 할로겐 원자를 가져도 되는 탄소 원자수 2~10의 알킬기 또는 단결합을 나타내고,

r1은 0, 1, 2 또는 3을 나타내고, B1, 및 Z1이 복수 존재하는 경우는, 각각, 동일해도, 달라도 된다)로 표시된다.

상기 P¹, P² 및 P³은, 각각 독립하여, 하기의 식(P-2-1) 내지 식(P-2-20)으로 표시되는 중합성기에서 선택되는 치환기를 나타내는 것이 바람직하다.

이들의 중합성 관능기 중, 중합성을 높이는 관점에서, 식(P-2-1), (P-2-2), (P-2-7), (P-2-12), (P-2-13)이 바람직하고, 식(P-2-1), (P-2-2)가 보다 바람직하다.

상기 Sp¹~Sp³은 각각 독립하여, 탄소 원자수 1~15의 알킬렌기를 나타내는 것이 바람직하고, 당해 알킬렌기 중의 1개의 -CH₂- 또는 인접하여 있지 않은 2개 이상의 -CH₂-가 각각 독립하여 -O-, -COO-, -OCO- 또는 -OCO-O-에 의해 치환되어도 되고, 당해 알킬렌기가 갖는 1개 또는 2개 이상의 수소 원자는, 할로겐 원자(불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자) 또는 CN기에 의해 치환되어도 되고, Sp¹~Sp³은 각각 독립하여, 탄소 원자수 1~12의 알킬렌기를 나타내는 것이 보다 바람직하고, 당해 알킬렌기 중의 1개의 -CH₂- 또는 인접하여 있지 않은 2개 이상의 -CH₂-가 각각 독립하여 -O-, -COO-, -OCO- 또는 -OCO-O-에 의해 치환되어도 된다.

상기 X¹~X³은 각각 독립하여, -O-, -OCH₂-, -CH₂O-, -CO-, -COO-, -OCO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CF₂O-, -OCF₂-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH₂CH₂-, -OCO-CH₂CH₂-, -CH₂CH₂-COO-, -CH₂CH₂-OCO-, -COO-CH₂-, -OCO-CH₂-, -CH₂-COO-, -CH₂-OCO-, -CH=CH-, -N=N-, -CH=N-N=CH-, -CF=CF-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내는 것이 바람직하고, X¹~X³은 각각 독립하여, -O-, -OCH₂-, -CH₂O-, -CO-, -COO-, -OCO-, -O-CO-O-, -CF₂O-, -OCF₂-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH₂CH₂-, -OCO-CH₂CH₂-, -CH₂CH₂-COO-, -CH₂CH₂-OCO-, -COO-CH₂-, -OCO-CH₂-, -CH₂-COO-, -CH₂-OCO-, -CH=CH-, -CF=CF-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내는 것이 보다 바람직하다.

(단관능 중합성 액정 화합물)

상기 일반식(I)으로 표시되는 화합물 중, 분자 내에 1개의 중합성 관능기를 갖는 단관능 중합성 액정 화합물로서, 하기 일반식(I-2-1)으로 표시되는 화합물이 바람직하다.

식 중, P¹, Sp¹, X¹, 및 q1은, 각각, 상기 일반식(I)의 정의와 동일한 것을 나타내고, P¹, Sp¹, 및 X¹에 있어서 바람직한 기에 대해서도 상기와 동일한 것을 의도하고,

R²¹¹은, 수소 원자, 할로겐 원자(불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자), 시아노기, 1개의 -CH₂- 또는 인접하여 있지 않은 2개 이상의 -CH₂-가 각각 독립하여 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -NH-, -N(CH₃)-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -CH=CH-, -CF=CF- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되고, 탄소 원자수 1 내지 12의 직쇄 또는 분기 알킬기, 탄소 원자수 1 내지 12의 직쇄 또는 분기 알케닐기를 나타내고, 당해 알킬기, 알케닐기가 갖는 1개 또는 2개 이상의 수소 원자는, 할로겐 원자, 시아노기에 의해 치환되어도 되고, 복수 치환되어 있는 경우 각각 동일해도, 달라도 된다.

MG는 메소겐기를 나타내고, 일반식(I-b)

(식 중, B1, B2 및 B3은 각각 독립적으로, 1,4-페닐렌기, 1,4-시클로헥실렌기, 1,4-시클로헥세닐기, 테트라히드로피란-2,5-디일기, 1,3-디옥산-2,5-디일기, 테트라히드로티오피란-2,5-디일기, 1,4-비시클로(2,2,2)옥틸렌기, 데카히드로나프탈렌-2,6-디일기, 피리딘-2,5-디일기, 피리미딘-2,5-디일기, 피라진-2,5-디일기, 티오펜-2,5-디일기, 1,2,3,4-테트라히드로나프탈렌-2,6-디일기, 2,6-나프틸렌기, 페난트렌-2,7-디일기, 9,10-디히드로페난트렌-2,7-디일기, 1,2,3,4,4a,9,10a-옥타히드로페난트렌-2,7-디일기, 1,4-나프틸렌기, 벤조[1,2-b:4,5-b']디티오펜-2,6-디일기, 벤조[1,2-b:4,5-b']디셀레노펜-2,6-디일기, [1]벤조티에노[3,2-b]티오펜-2,7-디일기, [1]벤조셀레노페노[3,2-b]셀레노펜-2,7-디일기, 또는 플루오렌-2,7-디일기를 나타내고, 치환기로서 1개 이상의 F, Cl, CF₃, OCF₃, CN기, 탄소 원자수 1~8의 알킬기, 탄소 원자수 1~8의 알콕시기, 탄소 원자수 1~8의 알카노일기, 탄소 원자수 1~8의 알카노일옥시기, 탄소 원자수 1~8의 알콕시카르보닐기, 탄소 원자수 2~8의 알케닐기, 탄소 원자수 2~8의 알케닐옥시기, 탄소 원자수 2~8의 알케노일기, 및/또는, 탄소 원자수 2~8의 알케노일옥시기를 갖고 있어도 되고, 이 중, B1, B2 및 B3은 각각 독립적으로, 상기 치환기를 갖고 있어도 되는 1,4-페닐렌기, 1,4-시클로헥실렌기, 2,6-나프틸렌기를 나타내는 것이 바람직하다.

Z1 및 Z2는 각각 독립하여, -COO-, -OCO-, -CH₂CH₂-, -OCH₂-, -CH₂O-, -CH=CH-, -C≡C-, -CH=CHCOO-, -OCOCH=CH-, -CH₂CH₂COO-, -CH₂CH₂OCO-, -COOCH₂CH₂-, -OCOCH₂CH₂-, -C=N-, -N=C-, -CONH-, -NHCO-, -C(CF₃)₂-, 할로겐 원자(불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자)를 가져도 되는 탄소 원자수 2~10의 알킬기 또는 단결합을 나타내고, Z1 및 Z2는 각각 독립하여 -COO-, -OCO-, -CH₂CH₂-, -OCH₂-, -CH₂O-, -CH=CH-, -C≡C-, -CH=CHCOO-, -OCOCH=CH-, -CH₂CH₂COO-, -CH₂CH₂OCO-, -COOCH₂CH₂-, -OCOCH₂CH₂- 또는 단결합인 것이 바람직하다. r1은 0, 1, 2 또는 3을 나타내고, B1, 및 Z1이 복수 존재하는 경우는, 각각, 동일해도, 달라도 된다)로 표시된다.

R²¹¹은, 수소 원자, 할로겐 원자(불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자), 시아노기, 탄소 원자수 1 내지 8의 직쇄 또는 분기 알킬기, 탄소 원자수 1 내지 8의 직쇄 또는 분기 알케닐기를 나타내는 것이 보다 바람직하고, 당해 알킬기 및 알케닐기 중의 1개의 -CH₂- 또는 인접하여 있지 않은 2개 이상의 -CH₂-가 각각 독립하여 -O-, -CO-, -COO-, -OCO-, -O-CO-O-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -CH=CH-, 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되고, 당해 알킬기 및 당해 알케닐기가 갖는 1개 또는 2개 이상의 수소 원자는 각각 독립하여, 할로겐 원자(불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자) 또는 시아노기에 의해 치환되어도 되고, 복수 치환되어 있는 경우 각각 동일해도, 달라도 된다.

일반식(I-2-1)의 예로서, 하기 일반식(I-2-1-1)~(I-2-1-4)으로 표시되는 화합물을 들 수 있지만, 하기의 일반식에 한정되는 것은 아니다.

식 중, P¹, Sp¹, X¹, 및, q1은, 각각, 상기 일반식(I)의 정의와 동일한 것을 나타내고, P¹, Sp¹, 및 X¹에 있어서 바람직한 기에 대해서도 상기와 동일한 것을 의도하고,

B11, B12, B13, B2, B3은, 상기 일반식(I-b)의 B1~B3의 정의와 동일한 것을 나타내고, 각각, 동일해도, 달라도 되고,

Z11, Z12, Z13, Z2는, 상기 일반식(I-b)의 Z1~Z3의 정의와 동일한 것을 나타내고, 각각, 동일해도, 달라도 되고,

R²¹¹은, 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 1개의 -CH₂- 또는 인접하여 있지 않은 2개 이상의 -CH₂-가 각각 독립하여 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -NH-, -N(CH₃)-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -CH=CH-, -CF=CF- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되고, 탄소 원자수 1 내지 12의 직쇄 또는 분기 알킬기, 탄소 원자수 1 내지 12의 직쇄 또는 분기 알케닐기를 나타내고, 당해 알킬기, 알케닐기가 갖는 1개 또는 2개 이상의 수소 원자는, 할로겐 원자, 시아노기에 의해 치환되어도 되고, 복수 치환되어 있는 경우 각각 동일해도, 달라도 된다.

상기 일반식(I-2-1-1)~(I-2-1-4)으로 표시되는 화합물로서는, 이하의 식(I-2-1-1-1)~식(I-2-1-1-30)으로 표시되는 화합물을 예시되지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.

식 중, R^c는 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, m은 0~18의 정수를 나타내고, n은 0 또는 1을 나타내고, R²¹¹은, 상기 일반식(I-2-1-1)~(I-2-1-4)의 정의와 동일한 것을 나타내지만, R²¹¹은, 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 1개의 -CH₂- 또는 인접하여 있지 않은 2개 이상의 -CH₂-가 -O-, -CO-, -COO-, -OCO-에 의해 치환되어도 되고, 탄소 원자수 1 내지 15의 직쇄 알킬기 또는 탄소 원자수 1 내지 15의 직쇄 알케닐기를 나타내는 것이 바람직하고, 당해 알킬기 또는 알케닐기가 갖는 1개또는 2개 이상의 수소 원자는, 할로겐 원자, 시아노기, t-부틸기에 의해 치환되어 있어도 되고, 할로겐 원자는 F 원자인 것이 바람직하고,

상기 환상기는, 치환기로서 1개 이상의 F, Cl, CF₃, OCF₃, CN기, 탄소 원자수 1~8의 알킬기, 탄소 원자수 1~8의 알콕시기, 탄소 원자수 1~8의 알카노일기, 탄소 원자수 1~8의 알카노일옥시기, 탄소 원자수 1~8의 알콕시카르보닐기, 탄소 원자수 2~8의 알케닐기, 탄소 원자수 2~8의 알케닐옥시기, 탄소 원자수 2~8의 알케노일기, 탄소 원자수 2~8의 알케노일옥시기를 갖고 있어도 되고, 환상의 CH는 N으로 치환되어도 된다.

(2관능 중합성 액정 화합물)

상기 일반식(I)으로 표시되는 화합물 중, 분자 내에 2개의 중합성 관능기를 갖는 2관능 중합성 액정 화합물로서, 하기 일반식(I-2-2)으로 표시되는 화합물이 바람직하다.

식 중, P¹, Sp¹, X¹, q1, X², Sp², q2, P²는, 각각, 상기 일반식(I), 일반식(I-a)의 정의와 동일한 것을 나타내고, P¹, Sp¹, X¹, X², Sp² 및 P²에 있어서 바람직한 기에 대해서도 상기와 동일한 것을 의도한다.

MG는 메소겐기를 나타내고, 일반식(I-b)

일반식(I-2-2)의 예로서, 하기 일반식(I-2-2-1)~(I-2-2-4)으로 표시되는 화합물을 들 수 있지만, 하기의 일반식에 한정되는 것은 아니다.

식 중, P¹, Sp¹, X¹, q1, X², Sp², q2, P²는, 각각, 상기 일반식(I), 일반식(I-a)의 정의와 동일한 것을 나타내고, P¹, Sp¹, X¹, X², Sp² 및 P²에 있어서 바람직한 기에 대해서도 상기와 동일한 것을 의도하고,

Z11, Z12, Z13, Z2는, 상기 일반식(I-b)의 Z1~Z3의 정의와 동일한 것을 나타내고, 각각, 동일해도, 달라도 된다.

상기 일반식(I-2-2-1)~(I-2-2-4)으로 표시되는 화합물 중, 일반식(I-2-2-2)~(I-2-2-4)으로 표시되는, 화합물 중에 셋 이상의 환 구조를 갖는 화합물을 사용하면, 최종적으로 얻어지는 광학 이방체의 배향성이 양호하고, 또한 경화성도 양호하기 때문에 바람직하고, 화합물 중에 두 환 구조를 갖는 일반식(I-2-2-1)으로 표시되는 화합물, 화합물 중에 세 환 구조를 갖는 일반식(I-2-2-2)으로 표시되는 화합물을 사용하는 것이 특히 바람직하다.

상기 일반식(I-2-2-1)~(I-2-2-4)으로 표시되는 화합물로서는, 이하의 식(I-2-2-1-1)~식(I-2-2-1-22)으로 표시되는 화합물을 예시되지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.

식 중, R^d 및 R^e는, 각각 독립하여 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, 상기 환상기는, 치환기로서 1개 이상의 F, Cl, CF₃, OCF₃, CN기, 탄소 원자수 1~8의 알킬기, 탄소 원자수 1~8의 알콕시기, 탄소 원자수 1~8의 알카노일기, 탄소 원자수 1~8의 알카노일옥시기, 탄소 원자수 1~8의 알콕시카르보닐기, 탄소 원자수 2~8의 알케닐기, 탄소 원자수 2~8의 알케닐옥시기, 탄소 원자수 2~8의 알케노일기, 탄소 원자수 2~8의 알케노일옥시기를 갖고 있어도 된다.

m1, m2는 각각 독립하여 0~18의 정수를 나타내고, n1, n2, n3, n4는 각각 독립하여 0 또는 1을 나타낸다.

(다관능 중합성 액정 화합물)

셋 이상의 중합성 관능기를 갖는 다관능 중합성 액정 화합물로서는, 세 중합성 관능기를 갖는 화합물을 사용하는 것이 바람직하다. 상기 일반식(I)으로 표시되는 화합물 중, 분자 내에 3개의 중합성 관능기를 갖는 다관능 중합성 액정 화합물로서, 하기 일반식(I-2-3)으로 표시되는 화합물이 바람직하다.

식 중, P¹, Sp¹, X¹, q1, X², Sp², q2, P², X³, q4, Sp³, q3, P³은, 각각, 상기 일반식(I), 일반식(I-a), 일반식(I-c)의 정의와 동일한 것을 나타내고, P¹, Sp¹, X¹, X², Sp², P², X³, Sp³ 및 P³에 있어서 바람직한 기에 대해서도 상기와 동일한 것을 의도한다.

MG는 메소겐기를 나타내고, 일반식(I-b)

일반식(I-2-3)의 예로서, 하기 일반식(I-2-3-1)~(I-2-3-8)으로 표시되는 화합물을 들 수 있지만, 하기의 일반식에 한정되는 것은 아니다.

식 중, P², S¹, X¹, q1, MG, X², S², q2, P³, X³, q4, S³, q3, P⁴는, 각각, 상기 일반식(I), 일반식(I-a), 일반식(I-c)의 정의와 동일한 것을 나타내고, P¹, Sp¹, X¹, X², Sp², P², X³, Sp³ 및 P³에 있어서 바람직한 기에 대해서도 상기와 동일한 것을 의도하고,

상기 일반식(I-2-3-1)~(I-2-3-8)으로 표시되는 화합물로서는, 이하의 식(I-2-3-1-1)~식(I-2-3-1-6)으로 표시되는 화합물을 예시되지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.

식 중, R^f, R^g 및 R^h는, 각각 독립하여 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, Rⁱ, R^j 및 R^k는 각각 독립하여 수소 원자, 할로겐 원자, 탄소수 1~6의 알킬기, 탄소수 1~6의 알콕시기, 시아노기를 나타내고, 이들의 기가 탄소수 1~6의 알킬기, 혹은 탄소수 1~6의 알콕시기의 경우, 전부가 미치환이거나, 혹은 하나 또는 둘 이상의 할로겐 원자에 의해 치환되어 있어도 되고, 상기 환상기는, 치환기로서 1개 이상의 F, Cl, CF₃, OCF₃, CN기, 탄소 원자수 1~8의 알킬기, 탄소 원자수 1~8의 알콕시기, 탄소 원자수 1~8의 알카노일기, 탄소 원자수 1~8의 알카노일옥시기, 탄소 원자수 1~8의 알콕시카르보닐기, 탄소 원자수 2~8의 알케닐기, 탄소 원자수 2~8의 알케닐옥시기, 탄소 원자수 2~8의 알케노일기, 탄소 원자수 2~8의 알케노일옥시기를 갖고 있어도 된다.

m4~m9는 각각 독립하여 0~18의 정수를 나타내고, n4~n9는 각각 독립하여 0 또는 1을 나타낸다.

(중합성 액정 화합물의 복수종 병용)

본 발명의 분체 혼합물은, 상기 중합성 액정 화합물로 이루어지는 분체를 복수종 혼합하여 사용할 수 있다.

분자 내에 1개의 중합성 관능기를 갖는 액정 화합물로 이루어지는 분체는, 사용하지 않거나, 또는 1종 또는 2종 이상 사용할 수 있지만, 사용하는 경우는 1종~10종이 바람직하고, 2종~5종이 보다 바람직하다. 두 중합성 관능기를 갖는 액정 화합물로 이루어지는 분체는, 사용하지 않거나, 또는 1종 또는 2종 이상 사용할 수 있지만, 사용하는 경우는 1종~10종이 바람직하고, 2종~5종이 보다 바람직하다. 3개 이상의 중합성 관능기를 갖는 다관능 중합성 액정 화합물로 이루어지는 분체는, 사용하지 않거나, 또는 1종 또는 2종 이상 사용할 수 있고, 사용하는 경우는 1종~5종이 바람직하고, 1종~2종이 보다 바람직하다.

2관능 중합성 액정 화합물로 이루어지는 분체만 2종류 이상 사용하여 분체 혼합물을 조제할 수도 있지만, 적어도 1종 이상의 단관능 중합성 액정 화합물로 이루어지는 분체와, 적어도 1종 이상의 2관능 중합성 액정 화합물 및/또는 3관능 이상의 다관능 중합성 액정 화합물로 이루어지는 분체를 병용하여 분체 혼합물을 조제하면, 얻어지는 분체 혼합물의 경화성이 향상하고, 또한 기재와의 밀착성도 양호해지기 때문에 바람직하고, 적어도 1종 이상의 단관능 중합성 액정 화합물로 이루어지는 분체와, 적어도 1종 이상의 2관능 중합성 액정 화합물로 이루어지는 분체를 병용하는 것이, 경화 수축의 억제와 밀착성을 양립할 수 있기 때문에 보다 바람직하다.

그 중에서도, 본 발명의 분체 혼합물을 사용하여 광학 이방체로 했을 때에, 보다 경화성을 향상시키고자 하는 경우, 2관능 중합성 액정 화합물로 이루어지는 분체로 하여, 상기 (II-2-2-2)~(II-2-2-4)에서 선택되는 화합물로 이루어지는 분체를 사용하는 것이 바람직하고, 단관능 중합성 액정 화합물로 이루어지는 분체와 2관능 중합성 액정 화합물로 이루어지는 분체를 병용하는 경우는, 상기 (II-2-1-1), 혹은 상기 (II-2-1-2)으로 표시되는 화합물로 이루어지는 분체 및, 상기 (II-2-2-2), 혹은 (II-2-2-3)으로 표시되는 화합물로 이루어지는 분체를 병용한 분체 혼합물로 하는 것이 특히 바람직하다.

단관능 중합성 액정 화합물로 이루어지는 분체 중에서는, (II-2-1-1), (II-2-1-3), (II-2-1-5), (II-2-1-9), (II-2-1-10), (II-2-1-11), (II-2-1-12), (II-2-1-15), (II-2-1-23), (II-2-1-27), (II-2-1-28), (II-2-1-29), (II-2-1-30)에서 선택되는 화합물로 이루어지는 분체를 사용하는 것이 바람직하고,

2관능 중합성 액정 화합물로 이루어지는 분체 중에서는, (II-2-2-1-1), (II-2-2-1-4), (II-2-2-1-4), (II-2-2-1-5), (II-2-2-1-6), (II-2-2-1-12), (II-2-2-1-15), (II-2-2-1-22)에서 선택되는 화합물로 이루어지는 분체를 사용하는 것이 바람직하고,

3관능 중합성 액정 화합물로 이루어지는 분체 중에서는, (II-2-3-1), (II-2-3-2), (II-2-3-3)에서 선택되는 화합물로 이루어지는 분체를 사용하는 것이 바람직하다.

상기의 단관능 중합성 액정 화합물로 이루어지는 분체와 2관능 중합성 액정 화합물로 이루어지는 분체와의 합계량은, 사용하는 중합성 액정 화합물로 이루어지는 분체의 합계량 중, 70질량%~100질량%로 하는 것이 바람직하고, 80질량%~100질량%로 하는 것이 특히 바람직하다.

단관능 중합성 액정 화합물로 이루어지는 분체의 합계 함유량은, 사용하는 단관능 중합성 액정 화합물로 이루어지는 분체, 2관능 중합성 액정 화합물로 이루어지는 분체 및 다관능 중합성 액정 화합물로 이루어지는 분체의 합계량 중, 0~90질량% 함유하는 것이 바람직하고, 0~85질량% 함유하는 것이 보다 바람직하고, 0~80질량% 함유하는 것이 특히 바람직하다. 최종적으로 얻어지는 광학 이방체의 배향성을 중시하는 경우에는 하한치를 5질량% 이상으로 하는 것이 바람직하고, 10질량% 이상으로 하는 것이 보다 바람직하고, 최종적으로 얻어지는 광학 이방체의 도막의 경도를 중시하는 경우에는 상한치를 80질량% 이하로 하는 것이 바람직하고, 70질량% 이하로 하는 것이 보다 바람직하다.

2관능 중합성 액정 화합물로 이루어지는 분체의 합계 함유량은, 사용하는 단관능 중합성 액정 화합물로 이루어지는 분체, 2관능 중합성 액정 화합물로 이루어지는 분체 및 다관능 중합성 액정 화합물로 이루어지는 분체의 합계량 중, 10~100질량% 함유하는 것이 바람직하고, 15~85질량% 함유하는 것이 보다 바람직하고, 20~80질량% 함유하는 것이 특히 바람직하다. 최종적으로 얻어지는 광학 이방체의 도막의 경도를 중시하는 경우에는 하한치를 30질량% 이상으로 하는 것이 바람직하고, 50질량% 이상으로 하는 것이 보다 바람직하고, 최종적으로 얻어지는 광학 이방체의 배향성을 중시하는 경우에는 상한치를 85질량% 이하로 하는 것이 바람직하고, 80질량% 이하로 하는 것이 보다 바람직하다.

다관능 중합성 액정 화합물로 이루어지는 분체의 합계 함유량은, 사용하는 단관능 중합성 액정 화합물로 이루어지는 분체, 2관능 중합성 액정 화합물로 이루어지는 분체 및 다관능 중합성 액정 화합물로 이루어지는 분체의 합계량 중, 0~80질량% 함유하는 것이 바람직하고, 0~60질량% 함유하는 것이 보다 바람직하고, 0~40질량% 함유하는 것이 특히 바람직하다. 최종적으로 얻어지는 광학 이방체의 강직성을 중시하는 경우에는, 하한치를 10질량% 이상으로 하는 것이 바람직하고, 20질량% 이상으로 하는 것이 보다 바람직하고, 30질량% 이상으로 하는 것이 특히 바람직하고, 한편, 최종적으로 얻어지는 광학 이방체의 경화 수축성을 중시하는 경우에는 상한치를 50질량% 이하로 하는 것이 바람직하고, 35질량% 이하로 하는 것이 보다 바람직하고, 20질량% 이하, 10질량% 이하, 5질량% 이하, 2질량% 이하로 하는 것이 특히 바람직하다.

(정분산성 중합성 액정 화합물 및 역분산성 중합성 액정 화합물)

본 발명의 중합성 액정 화합물로 이루어지는 분체로서는, 그 복굴절성이 가시광 영역에 있어서, 단파장측보다 장파장측에서 작은 광학적인 특징를 갖는 정분산성 중합성 액정 화합물로 이루어지는 분체, 및/또는, 단파장측보다 장파장측에서 큰 광학적인 특징를 갖는 역분산성 중합성 액정 화합물로 이루어지는 분체를 사용할 수 있다.

여기에서, 정분산성 중합성 액정 화합물로서는 식(A), 역분산성 중합성 액정 화합물로서는 식(B)

Re(450nm)/Re(550nm)>1.0 (A)

Re(450nm)/Re(550nm)<1.0 (B)

(식 중, Re(450nm)는, 중합성 액정 화합물을 기판 상에 분자의 장축 방향이 실질적으로 기판에 대해 수평으로 배향시켰을 때의 450nm의 파장에 있어서의 면내 위상차, Re(550nm)는, 중합성 액정 화합물을 기판 상에 분자의 장축 방향이 실질적으로 기판에 대해 수평으로 배향시켰을 때의 550nm의 파장에 있어서의 면내 위상차를 나타낸다)을 만족하는 중합성 액정성 화합물이 바람직하고, 정분산성 중합성 액정 화합물로서는, 상술한 단관능 중합성 액정 화합물, 2관능 중합성 액정 화합물, 다관능 중합성 액정 화합물이 해당한다.

(역분산성 중합성 액정 화합물)

본 발명의 분체 혼합물에는, 적어도 하나 이상의 중합성 관능기를 갖는 역분산성 중합성 액정 화합물로 이루어지는 분체를 사용할 수 있다. 역분산성 중합성 액정 화합물로서는, 공지 관용의 화합물을 사용하는 것이 가능하지만, 분자 설계의 지침으로서, 분자 분극율이 양과 음의 것을 혼재시키는 것이 바람직하고, 분자 분극율이 양이 되는 화합물은 분자의 형상이 봉상이 되고, 분자 분극율이 음이 되는 화합물은 분자 형상이 원반상이 되는 것이 바람직하다. 적어도 하나 이상의 중합성 관능기를 갖는 역분산성 중합성 액정 화합물로서는, 분자 분극율이 양과 음의 분자 구조를 혼재시키는 방법으로서, 분자 중심부분에 있는 메소겐에 분기 구조를 갖는 것이 바람직하고, 분기의 수는 하나 또는 둘이 바람직하고, 그 중에서도 메소겐에서의 하나의 분기 구조를 갖는 분자 형상은 역분산성의 발현과 네마틱 액정상의 발현를 양립하기 쉬우므로 바람직하다. 이들의 역분산성을 나타내는 화합물은, 구체적으로는 하기 일반식(1)~(7)의 구조가 되는 것이 바람직하다.

상기 일반식(1)~(7) 중, P¹¹,P²¹, P²², P³¹, P³², P⁴¹~P⁴³, P⁵¹~P⁵³, P⁶¹~P⁶⁴, P⁷¹~P⁷⁴는 중합성기를 나타내고, S¹¹,S²¹,S²²,S³¹,S⁴¹~S⁴³,S⁵¹,S⁵²,S⁶¹~S⁶⁴,S⁷¹,S⁷²는, 스페이서기를 또는 단결합을 나타내지만, 복수 존재하는 경우, 그것들은 각각 동일해도 달라도 되고, X¹¹,X²¹,X²²,X³¹,X⁴¹~X⁴³,X⁵¹,X⁵²,X⁶¹~X⁶⁴,X⁷¹,X⁷²는, -O-, -S-, -OCH₂-, -CH₂O-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -SCH₂-, -CH₂S-, -CF₂O-, -OCF₂-, -CF₂S-, -SCF₂-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH₂CH₂-, -OCO-CH₂CH₂-, -CH₂CH₂-COO-, -CH₂CH₂-OCO-, -COO-CH₂-, -OCO-CH₂-, -CH₂-COO-, -CH₂-OCO-, -CH=CH-, -N=N-, -CH=N-N=CH-, -CF=CF-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내지만, X¹¹,X²¹,X²²,X³¹,X⁴¹~X⁴³,X⁵¹,X⁵²,X⁶¹~X⁶⁴,X⁷¹,X⁷²는, 복수 존재하는 경우, 그것들은 각각 동일해도 달라도 되고(단, 각 P-(S-X)- 결합에는 -O-O-를 포함하지 않는다), MG¹¹,MG²¹,MG³¹,MG⁴¹,MG⁵¹,MG⁶¹,MG⁷¹은 각각 독립하여 식(a)를 나타내고,

(식 중, A¹¹, A¹²는 각각 독립하여 1,4-페닐렌기, 1,4-시클로헥실렌기, 피리딘-2,5-디일기, 피리미딘-2,5-디일기, 나프탈렌-2,6-디일기, 나프탈렌-1,4-디일기, 테트라히드로나프탈렌-2,6-디일기, 데카히드로나프탈렌-2,6-디일기 또는 1,3-디옥산-2,5-디일기를 나타내지만, 이들의 기는 무치환 또는 하나 이상의 L¹에 의해 치환되어도 되지만, A¹¹ 및/또는 A¹²이 복수 나타나는 경우는 각각 동일해도 달라도 되고,

Z¹¹ 및 Z¹²는 각각 독립하여 -O-, -S-, -OCH₂-, -CH₂O-, -CH₂CH₂-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -SCH₂-, -CH₂S-, -CF₂O-, -OCF₂-, -CF₂S-, -SCF₂-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH₂CH₂-, -OCO-CH₂CH₂-, -CH₂CH₂-COO-, -CH₂CH₂-OCO-, -COO-CH₂-, -OCO-CH₂-, -CH₂-COO-, -CH₂-OCO-, -CH=CH-, -N=N-, -CH=N-, -N=CH-, -CH=N-N=CH-, -CF=CF-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내지만, Z¹¹ 및/또는 Z¹²가 복수 나타나는 경우는 각각 동일해도 달라도 되고,

M은 하기의 식(M-1) 내지 식(M-11)

에서 선택되는 기를 나타내지만, 이들의 기는 무치환 또는 하나 이상의 L¹에 의해 치환되어도 되고,

G는 하기의 식(G-1) 내지 식(G-6)

(식 중, R³은 수소 원자, 또는, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기를 나타내지만, 당해 알킬기는 직쇄상이어도 분기상이어도 되고, 당해 알킬기 중의 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되고, 당해 알킬기 중의 1개의 -CH₂- 또는 인접하여 있지 않은 2개 이상의 -CH₂-는 각각 독립하여 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되고,

W⁸¹은 적어도 하나의 방향족기를 갖는, 탄소 원자수 5 내지 30의 기를 나타내지만, 당해 기는 무치환 또는 하나 이상의 L¹에 의해 치환되어도 되고,

W⁸²는 수소 원자, 또는, 1개의 -CH₂- 또는 인접하여 있지 않은 2개 이상의 -CH₂-가 각각 독립하여 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -CH=CH-, -CF=CF- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 20의 직쇄상 또는 분기상 알킬기를 나타내지만, 당해 알킬기 중의 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되고, 혹은, W⁸²는 적어도 하나의 방향족기를 갖는, 탄소 원자수 2 내지 30의 기를 나타내도 되고, 혹은, W⁸²는 P^W-(Sp^W-X^W)_kW-으로 표시되는 기를 나타내도 되고, 여기에서 P^W는 중합성기를 나타내고, 바람직한 중합성기는 하기 P¹¹,P²¹, P²², P³¹, P³², P⁴¹~P⁴³, P⁵¹~P⁵³, P⁶¹~P⁶⁴, P⁷¹~P⁷⁴에서 바람직한 중합성기로 한 것과 동일한 것을 나타내고, Sp^W는 스페이서기 또는 단결합을 나타내지만, 바람직한 스페이서기는 하기 S¹¹,S²¹,S²²,S³¹,S⁴¹~S⁴³,S⁵¹,S⁵²,S⁶¹~S⁶⁴,S⁷¹,S⁷²에서 바람직한 스페이서기로 한 것과 동일한 것을 나타내고, Sp^W가 복수 존재하는 경우, 그것들은 동일해도 달라도 되고, X^W는 -O-, -S-, -OCH₂-, -CH₂O-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -SCH₂-, -CH₂S-, -CF₂O-, -OCF₂-, -CF₂S-, -SCF₂-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH₂CH₂-, -OCO-CH₂CH₂-, -CH₂CH₂-COO-, -CH₂CH₂-OCO-, -COO-CH₂-, -OCO-CH₂-, -CH₂-COO-, -CH₂-OCO-, -CH=CH-, -N=N-, -CH=N-N=CH-, -CF=CF-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내지만, X^W가 복수 존재하는 경우, 그것들은 동일해도 달라도 되고(단, P^W-(Sp^W-X^W)_kW-에는 -O-O- 결합을 포함하지 않는다), kW는 0 내지 10의 정수를 나타내고, 또한, W⁸¹ 및 W⁸²는 서로 연결하여 동일한 환 구조를 형성해도 되고,

W⁸³ 및 W⁸⁴는 각각 독립하여 할로겐 원자, 시아노기, 히드록시기, 니트로기, 카르복실기, 카르바모일옥시기, 아미노기, 설파모일기, 적어도 하나의 방향족기를 갖는 탄소 원자수 5 내지 30의 기, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기, 탄소 원자수 3 내지 20의 시클로알킬기, 탄소 원자수 2 내지 20의 알케닐기, 탄소 원자수 3 내지 20의 시클로알케닐기, 탄소 원자수 1 내지 20의 알콕시기, 탄소 원자수 2 내지 20의 아실옥시기, 탄소 원자수 2 내지 20의 또는, 알킬카르보닐옥시기를 나타내지만, 상기 알킬기, 시클로알킬기, 알케닐기, 시클로알케닐기, 알콕시기, 아실옥시기, 알킬카르보닐옥시기 중의 1개의 -CH₂- 또는 인접하여 있지 않은 2개 이상의 -CH₂-는 각각 독립하여 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되고, 단, 상기 M이 식(M-1)~식(M-10)에서 선택되는 경우, G는 식(G-1)~식(G-5)에서 선택되고, M이 식(M-11)인 경우, G는 식(G-6)를 나타내고,

L¹은 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, 펜타플루오로설퍼라닐기, 니트로기, 이소시아노기, 아미노기, 히드록실기, 메르캅토기, 메틸아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 디이소프로필아미노기, 트리메틸실릴기, 디메틸실릴기, 티오이소시아노기, 또는, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기를 나타내지만, 당해 알킬기는 직쇄상이어도 분기상이어도 되고, 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되고, 당해 알킬기 중의 1개의 -CH₂- 또는 인접하여 있지 않은 2개 이상의 -CH₂-는 각각 독립하여 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -CH=CH-, -CF=CF- 또는 -C≡C-에서 선택되는 기에 의해 치환되어도 되지만, 화합물 내에 L¹이 복수 존재하는 경우, 그것들은 동일해도 달라도 되고,

j11은 1 내지 5의 정수, j12는 1~5의 정수를 나타내지만, j11+j12는 2 내지 5의 정수를 나타낸다), R¹¹ 및 R³¹은 수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, 펜타플루오로설퍼라닐기, 시아노기, 니트로기, 이소시아노기, 티오이소시아노기, 또는, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기를 나타내지만, 당해 알킬기는 직쇄상이어도 분기상이어도 되고, 당해 알킬기 중의 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되고, 당해 알킬기 중의 1개의 -CH₂- 또는 인접하여 있지 않은 2개 이상의 -CH₂-는 각각 독립하여 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되고, m11은 0~8의 정수를 나타내고, m2~m7, n2, n4~n7, l4, l6, k6는 각각 독립하여 0 내지 5의 정수를 나타낸다.

일반식(1) 내지 일반식(7)에 있어서, 중합성기 P¹¹,P²¹, P²², P³¹, P³², P⁴¹~P⁴³, P⁵¹~P⁵³, P⁶¹~P⁶⁴, P⁷¹~P⁷⁴는 하기의 식(P-1) 내지 식(P-20)에서 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하다.

이들의 중합성기는 라디칼 중합, 라디칼 부가중합, 양이온 중합 및 음이온 중합에 의해 중합한다. 특히 중합 방법으로서 자외선 중합을 행하는 경우에는, 식(P-1), 식(P-2), 식(P-3), 식(P-4), 식(P-5), 식(P-7), 식(P-11), 식(P-13), 식(P-15) 또는 식(P-18)이 바람직하고, 식(P-1), 식(P-2), 식(P-7), 식(P-11) 또는 식(P-13)이 보다 바람직하고, 식(P-1), 식(P-2) 또는 식(P-3)이 더 바람직하고, 식(P-1) 또는 식(P-2)이 특히 바람직하다.

일반식(1) 내지 일반식(7)에 있어서, S¹¹,S²¹,S²²,S³¹,S⁴¹~S⁴³,S⁵¹,S⁵²,S⁶¹~S⁶⁴,S⁷¹,S⁷²는, 스페이서기 또는 단결합을 나타내지만, 복수 존재하는 경우, 그것들은 동일해도 달라도 된다. 또한, 스페이서기로서는, 1개의 -CH₂- 또는 인접하여 있지 않은 2개 이상의 -CH₂-가 각각 독립하여 -O-, -COO-, -OCO-, -OCO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CH=CH-, -C≡C- 또는 하기의 식(S-1)

으로 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬렌기를 나타내는 것이 바람직하다. S¹¹,S²¹,S²²,S³¹,S⁴¹~S⁴³,S⁵¹,S⁵²,S⁶¹~S⁶⁴,S⁷¹,S⁷²는 원료의 입수용이성 및 합성의 용이성의 관점에서 복수 존재하는 경우는 각각 동일해도 달라도 되고, 각각 독립하여, 1개의 -CH₂- 또는 인접하여 있지 않은 2개 이상의 -CH₂-가 각각 독립하여 -O-, -COO-, -OCO-로 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 10의 알킬렌기 또는 단결합을 나타내는 것이 보다 바람직하고, 각각 독립하여 탄소 원자수 1 내지 10의 알킬렌기 또는 단결합을 나타내는 것이 더 바람직하고, 복수 존재하는 경우는 각각 동일해도 달라도 되고 각각 독립하여 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬렌기를 나타내는 것이 특히 바람직하다.

일반식(1) 내지 일반식(7)에 있어서, X¹¹,X²¹,X²²,X³¹,X⁴¹~X⁴³,X⁵¹,X⁵²,X⁶¹~X⁶⁴,X⁷¹,X⁷²는, -O-, -S-, -OCH₂-, -CH₂O-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -SCH₂-, -CH₂S-, -CF₂O-, -OCF₂-, -CF₂S-, -SCF₂-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH₂CH₂-, -OCO-CH₂CH₂-, -CH₂CH₂-COO-, -CH₂CH₂-OCO-, -COO-CH₂-, -OCO-CH₂-, -CH₂-COO-, -CH₂-OCO-, -CH=CH-, -N=N-, -CH=N-N=CH-, -CF=CF-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내지만, X¹¹,X²¹,X²²,X³¹,X⁴¹~X⁴³,X⁵¹,X⁵²,X⁶¹~X⁶⁴,X⁷¹,X⁷²가 복수 존재하는 경우, 그것들은 동일해도 달라도 된다(단, P-(S-X)- 결합에는 -O-O-를 포함하지 않는다). 또한, 원료의 입수용이성 및 합성의 용이성의 관점에서, 복수 존재하는 경우는 각각 동일해도 달라도 되고, 각각 독립하여 -O-, -S-, -OCH₂-, -CH₂O-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -COO-CH₂CH₂-, -OCO-CH₂CH₂-, -CH₂CH₂-COO-, -CH₂CH₂-OCO- 또는 단결합을 나타내는 것이 바람직하고, 각각 독립하여 -O-, -OCH₂-, -CH₂O-, -COO-, -OCO-, -COO-CH₂CH₂-, -OCO-CH₂CH₂-, -CH₂CH₂-COO-, -CH₂CH₂-OCO- 또는 단결합을 나타내는 것이 보다 바람직하고, 복수 존재하는 경우는 각각 동일해도 달라도 되고, 각각 독립하여 -O-, -COO-, -OCO- 또는 단결합을 나타내는 것이 특히 바람직하다.

일반식(1) 내지 일반식(7)에 있어서, A¹¹ 및 A¹²는 각각 독립하여 1,4-페닐렌기, 1,4-시클로헥실렌기, 피리딘-2,5-디일기, 피리미딘-2,5-디일기, 나프탈렌-2,6-디일기, 나프탈렌-1,4-디일기, 테트라히드로나프탈렌-2,6-디일기, 데카히드로나프탈렌-2,6-디일기 또는 1,3-디옥산-2,5-디일기를 나타내지만, 이들의 기는 무치환이거나 또는 하나 이상의 L에 의해 치환되어도 되지만, A¹¹ 및/또는 A¹²가 복수 나타나는 경우는 각각 동일해도 달라도 된다. A¹¹ 및 A¹²는 원료의 입수용이성 및 합성의 용이성의 관점에서 각각 독립하여 무치환 또는 하나 이상의 L¹에 의해 치환되어도 되는 1,4-페닐렌기, 1,4-시클로헥실렌기 또는 나프탈렌-2,6-디일를 나타내는 것이 바람직하고, 각각 독립하여 하기의 식(A-1) 내지 식(A-11)

에서 선택되는 기를 나타내는 것이 보다 바람직하고, 각각 독립하여 식(A-1) 내지 식(A-8)에서 선택되는 기를 나타내는 것이 더 바람직하고, 각각 독립하여 식(A-1) 내지 식(A-4)에서 선택되는 기를 나타내는 것이 특히 바람직하다.

일반식(1) 내지 일반식(7)에 있어서, Z¹¹ 및 Z¹²는 각각 독립하여 -O-, -S-, -OCH₂-, -CH₂O-, -CH₂CH₂-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -OCO-NH-, -NH-COO-, -NH-CO-NH-, -NH-O-, -O-NH-, -SCH₂-, -CH₂S-, -CF₂O-, -OCF₂-, -CF₂S-, -SCF₂-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH₂CH₂-, -OCO-CH₂CH₂-, -CH₂CH₂-COO-, -CH₂CH₂-OCO-, -COO-CH₂-, -OCO-CH₂-, -CH₂-COO-, -CH₂-OCO-, -CH=CH-, -N=N-, -CH=N-, -N=CH-, -CH=N-N=CH-, -CF=CF-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내지만, Z¹¹ 및/또는 Z¹²가 복수 나타나는 경우는 각각 동일해도 달라도 된다. Z¹¹ 및 Z¹²는 화합물의 액정성, 원료의 입수용이성 및 합성의 용이성의 관점에서, 각각 독립하여 단결합, -OCH₂-, -CH₂O-, -COO-, -OCO-, -CF₂O-, -OCF₂-, -CH₂CH₂-, -CF₂CF₂-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH₂CH₂-, -OCO-CH₂CH₂-, -CH₂CH₂-COO-, -CH₂CH₂-OCO-, -CH=CH-, -CF=CF-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내는 것이 바람직하고, 각각 독립하여 -OCH₂-, -CH₂O-, -CH₂CH₂-, -COO-, -OCO-, -COO-CH₂CH₂-, -OCO-CH₂CH₂-, -CH₂CH₂-COO-, -CH₂CH₂-OCO-, -CH=CH-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내는 것이 보다 바람직하고, 각각 독립하여 -CH₂CH₂-, -COO-, -OCO-, -COO-CH₂CH₂-, -OCO-CH₂CH₂-, -CH₂CH₂-COO-, -CH₂CH₂-OCO- 또는 단결합을 나타내는 것이 더 바람직하고, 각각 독립하여 -CH₂CH₂-, -COO-, -OCO- 또는 단결합을 나타내는 것이 특히 바람직하다.

일반식(1) 내지 일반식(7)에 있어서, M은 하기의 식(M-1) 내지 식(M-11)

에서 선택되는 기를 나타내지만, 이들의 기는 무치환 또는 하나 이상의 L¹에 의해 치환되어도 된다. M은 원료의 입수용이성 및 합성의 용이성의 관점에서 각각 독립하여 무치환이거나 또는 하나 이상의 L¹에 의해 치환되어도 되는 식(M-1) 또는 식(M-2) 혹은 무치환의 식(M-3) 내지 식(M-6)에서 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하고, 무치환 또는 하나 이상의 L¹에 의해 치환되어도 되는 식(M-1) 또는 식(M-2)에서 선택되는 기를 나타내는 것이 보다 바람직하고, 무치환의 식(M-1) 또는 식(M-2)에서 선택되는 기를 나타내는 것이 특히 바람직하다.

일반식(1) 내지 일반식(7)에 있어서, R¹¹ 및 R³¹은 수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, 펜타플루오로설퍼라닐기, 시아노기, 니트로기, 이소시아노기, 티오이소시아노기, 또는, 1개의 -CH₂- 또는 인접하여 있지 않은 2개 이상의 -CH₂-가 각각 독립하여 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 20의 직쇄상 또는 분기상 알킬기를 나타내지만, 당해 알킬기 중의 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 된다. R¹은 액정성 및 합성의 용이성의 관점에서 수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 시아노기, 혹은, 1개의 -CH₂- 또는 인접하여 있지 않은 2개 이상의 -CH₂-가 각각 독립하여 -O-, -COO-, -OCO-, -O-CO-O-에 의해 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 12의 직쇄 또는 분기 알킬기를 나타내는 것이 바람직하고, 수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 시아노기, 혹은, 탄소 원자수 1 내지 12의 직쇄 알킬기 또는 직쇄 알콕시기를 나타내는 것이 보다 바람직하고, 탄소 원자수 1 내지 12의 직쇄 알킬기 또는 직쇄 알콕시기를 나타내는 것이 특히 바람직하다.

일반식(1) 내지 일반식(7)에 있어서, G는 식(G-1) 내지 식(G-6)에서 선택되는 기를 나타낸다.

식 중, R³은 수소 원자, 또는, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기를 나타내지만, 당해 알킬기는 직쇄상이어도 분기상이어도 되고, 당해 알킬기 중의 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되고, 당해 알킬기 중의 1개의 -CH₂- 또는 인접하여 있지 않은 2개 이상의 -CH₂-는 각각 독립하여 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되고,

W⁸¹은 적어도 하나의 방향족기를 갖는, 탄소 원자수 5 내지 30의 기를 나타내지만, 당해 기는 무치환이거나 또는 하나 이상의 L¹에 의해 치환되어도 되고,

W⁸²는 수소 원자, 또는, 1개의 -CH₂- 또는 인접하여 있지 않은 2개 이상의 -CH₂-가 각각 독립하여 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -CH=CH-, -CF=CF- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 20의 직쇄상 또는 분기상 알킬기를 나타내지만, 당해 알킬기 중의 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되고, 혹은, W⁸²는 적어도 하나의 방향족기를 갖는, 탄소 원자수 2 내지 30의 기를 나타내도 되고, 혹은, W⁸²는 P^W-(Sp^W-X^W)_kW-으로 표시되는 기를 나타내도 되고, 여기에서 P^W는 중합성기를 나타내고, 바람직한 중합성기는 하기 P¹¹,P²¹, P²², P³¹, P³², P⁴¹~P⁴³, P⁵¹~P⁵³, P⁶¹~P⁶⁴, P⁷¹~P⁷⁴에서 바람직한 중합성기로 한 것과 동일한 것을 나타내고, Sp^W는 스페이서기 또는 단결합을 나타내지만, 바람직한 스페이서기는 하기 S¹¹,S²¹,S²²,S³¹,S⁴¹~S⁴³,S⁵¹,S⁵²,S⁶¹~S⁶⁴,S⁷¹,S⁷²에서 바람직한 스페이서기로 한 것과 동일한 것을 나타내고, Sp^W가 복수 존재하는 경우, 그것들은 동일해도 달라도 되고, X^W는 -O-, -S-, -OCH₂-, -CH₂O-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -SCH₂-, -CH₂S-, -CF₂O-, -OCF₂-, -CF₂S-, -SCF₂-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH₂CH₂-, -OCO-CH₂CH₂-, -CH₂CH₂-COO-, -CH₂CH₂-OCO-, -COO-CH₂-, -OCO-CH₂-, -CH₂-COO-, -CH₂-OCO-, -CH=CH-, -N=N-, -CH=N-N=CH-, -CF=CF-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내지만, X^W가 복수 존재하는 경우, 그것들은 동일해도 달라도 되고(단, P^W-(Sp^W-X^W)_kW-에는 -O-O- 결합을 포함하지 않는다), kW는 0 내지 10의 정수를 나타내고, 또한, W⁸¹ 및 W⁸²는 일체로 되어 환 구조를 형성해도 된다.

W⁸¹에 포함되는 방향족기는 방향족 탄화수소기 또는 방향족 복소기여도 되고, 양쪽을 포함하고 있어도 된다. 이들의 방향족기는 단결합 또는 연결기(-OCO-, -COO-, -CO-, -O-)를 개재하여 결합하여 있어도 되고, 축합환을 형성해도 된다. 또한, W⁸¹은 방향족기에 더하여 방향족기 이외의 비환식 구조 및/또는 환식 구조를 포함하고 있어도 된다. W⁸¹에 포함되는 방향족기는 원료의 입수용이성 및 합성의 용이성의 관점에서, 무치환이거나 또는 하나 이상의 L¹에 의해 치환되어도 되는 하기의 식(W-1) 내지 식(W-19)

(식 중, 이들의 기는 임의의 위치에 결합수를 갖고 있어도 되고, 이들의 기에서 선택되는 둘 이상의 방향족기를 단결합으로 연결한 기를 형성해도 되고, Q¹은 -O-, -S-, -NR⁵-(식 중, R⁵는 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타낸다) 또는 -CO-를 나타낸다. 이들의 방향족기 중의 -CH=는 각각 독립하여 -N=로 치환되어도 되고, -CH₂-는 각각 독립하여 -O-, -S-, -NR⁴-(식 중, R⁴는 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타낸다) 또는 -CO-로 치환되어도 되지만, -O-O- 결합을 포함하지 않는다)으로 표시되는 기가 바람직하다. 식(W-1)으로 표시되는 기로서는, 무치환이거나 또는 하나 이상의 L²에 의해 치환되어도 되는 하기의 식(W-1-1) 내지 식(W-1-8)

(식 중, 이들의 기는 임의의 위치에 결합수를 갖고 있어도 된다)에서 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하고, 식(W-7)으로 표시되는 기로서는, 무치환이거나 또는 하나 이상의 L¹에 의해 치환되어도 되는 하기의 식(W-7-1) 내지 식(W-7-7)

(식 중, 이들의 기는 임의의 위치에 결합수를 갖고 있어도 된다)에서 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하고, 식(W-10)으로 표시되는 기로서는, 무치환이거나 또는 하나 이상의 L¹에 의해 치환되어도 되는 하기의 식(W-10-1) 내지 식(W-10-8)

(식 중, 이들의 기는 임의의 위치에 결합수를 갖고 있어도 되고, R⁶은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타낸다)에서 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하고, 식(W-11)으로 표시되는 기로서는, 무치환이거나 또는 하나 이상의 L¹에 의해 치환되어도 되는 하기의 식(W-11-1) 내지 식(W-11-13)

(식 중, 이들의 기는 임의의 위치에 결합수를 갖고 있어도 되고, R⁶은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타낸다)에서 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하고, 식(W-12)으로 표시되는 기로서는, 무치환이거나 또는 하나 이상의 L¹에 의해 치환되어도 되는 하기의 식(W-12-1) 내지 식(W-12-19)

(식 중, 이들의 기는 임의의 위치에 결합수를 갖고 있어도 되고, R⁶은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타내지만, R⁶이 복수 존재하는 경우 각각 동일해도, 달라도 된다)에서 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하고, 식(W-13)으로 표시되는 기로서는, 무치환이거나 또는 하나 이상의 L¹에 의해 치환되어도 되는 하기의 식(W-13-1) 내지 식(W-13-10)

(식 중, 이들의 기는 임의의 위치에 결합수를 갖고 있어도 되고, R⁶은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타내지만, R⁶이 복수 존재하는 경우 각각 동일해도, 달라도 된다)에서 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하고, 식(W-14)으로 표시되는 기로서는, 무치환이거나 또는 하나 이상의 L¹에 의해 치환되어도 되는 하기의 식(W-14-1) 내지 식(W-14-4)

(식 중, 이들의 기는 임의의 위치에 결합수를 갖고 있어도 되고, R⁶은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타낸다)에서 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하고, 식(W-15)으로 표시되는 기로서는, 무치환이거나 또는 하나 이상의 L¹에 의해 치환되어도 되는 하기의 식(W-15-1) 내지 식(W-15-18)

(식 중, 이들의 기는 임의의 위치에 결합수를 갖고 있어도 되고, R⁶은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타낸다)에서 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하고, 식(W-16)으로 표시되는 기로서는, 무치환이거나 또는 하나 이상의 L¹에 의해 치환되어도 되는 하기의 식(W-16-1) 내지 식(W-16-4)

(식 중, 이들의 기는 임의의 위치에 결합수를 갖고 있어도 되고, R⁶은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타낸다)에서 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하고, 식(W-17)으로 표시되는 기로서는, 무치환이거나 또는 하나 이상의 L¹에 의해 치환되어도 되는 하기의 식(W-17-1) 내지 식(W-17-6)

(식 중, 이들의 기는 임의의 위치에 결합수를 갖고 있어도 되고, R⁶은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타낸다)에서 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하고, 식(W-18)으로 표시되는 기로서는, 무치환 또는 하나 이상의 L¹에 의해 치환되어도 되는 하기의 식(W-18-1) 내지 식(W-18-6)

(식 중, 이들의 기는 임의의 위치에 결합수를 갖고 있어도 되고, R⁶은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타내지만, R⁶이 복수 존재하는 경우 각각 동일해도, 달라도 된다)에서 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하고, 식(W-19)으로 표시되는 기로서는, 무치환이거나 또는 하나 이상의 L¹에 의해 치환되어도 되는 하기의 식(W-19-1) 내지 식(W-19-9)

(식 중, 이들의 기는 임의의 위치에 결합수를 갖고 있어도 되고, R⁶은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타내지만, R⁶이 복수 존재하는 경우 각각 동일해도, 달라도 된다)에서 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하다. W⁸¹에 포함되는 방향족기는, 무치환이거나 또는 하나 이상의 L¹에 의해 치환되어도 되는 식(W-1-1), 식(W-7-1), 식(W-7-2), 식(W-7-7), 식(W-8), 식(W-10-6), 식(W-10-7), 식(W-10-8), 식(W-11-8), 식(W-11-9), 식(W-11-10), 식(W-11-11), 식(W-11-12) 또는 식(W-11-13)에서 선택되는 기를 나타내는 것이 보다 바람직하고, 무치환이거나 또는 하나 이상의 L¹에 의해 치환되어도 되는 식(W-1-1), 식(W-7-1), 식(W-7-2), 식(W-7-7), 식(W-10-6), 식(W-10-7) 또는 식(W-10-8)에서 선택되는 기를 나타내는 것이 특히 바람직하다. 또한, W⁸¹은 하기의 식(W-a-1) 내지 식(W-a-6)

(식 중, r은 0 내지 5의 정수를 나타내고, s는 0 내지 4의 정수를 나타내고, t는 0 내지 3의 정수를 나타낸다)에서 선택되는 기를 나타내는 것이 특히 바람직하다.

원료의 입수용이성 및 합성의 용이성의 관점에서, W⁸²는 수소 원자, 또는, 기 중의 임의의 수소 원자가 불소 원자로 치환되어도 되고, 1개의 -CH₂- 또는 인접하여 있지 않은 2개 이상의 -CH₂-가 각각 독립하여 -O-, -CO-, -COO-, -OCO-, -O-CO-O-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -CH=CH-, -CF=CF- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 20의 직쇄상 또는 분기상 알킬기, 혹은, P^W-(Sp^W-X^W)_kW-으로 표시되는 기를 나타내는 것이 보다 바람직하고, W⁸²는 수소 원자, 또는, 기 중의 임의의 수소 원자가 불소 원자로 치환되어도 되고, 1개의 -CH₂- 또는 인접하여 있지 않은 2개 이상의 -CH₂-가 각각 독립하여 -O-, -CO-, -COO-, -OCO-에 의해 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 20의 직쇄상 또는 분기상 알킬기, 혹은, P^W-(Sp^W-X^W)_kW-으로 표시되는 기를 나타내는 것이 더 바람직하고, W⁸²는 수소 원자, 또는, 1개의 -CH₂- 또는 인접하여 있지 않은 2개 이상의 -CH₂-가 각각 독립하여 -O-에 의해 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 12의 직쇄상 알킬기, 혹은, P^W-(Sp^W-X^W)_kW-으로 표시되는 기를 나타내는 것이 보다 더 바람직하다.

또한, W⁸²가 적어도 하나의 방향족기를 갖는 탄소 원자수 2 내지 30의 기를 나타내는 경우, W⁸²는 상기의 식(W-1) 내지 식(W-18)에서 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하다. 그 경우, 보다 바람직한 구조로서는 상기와 마찬가지이다.

또한, W⁸²가 P^W-(Sp^W-X^W)_kW-으로 표시되는 기를 나타내는 경우, P^W, Sp^W, X^W로 표시되는 기의 바람직한 구조는, 각각, 상기 P¹¹,P²¹, P²², P³¹, P³², P⁴¹~P⁴³, P⁵¹~P⁵³, P⁶¹~P⁶⁴, P⁷¹~P⁷⁴, 상기 S¹¹,S²¹,S²²,S³¹,S⁴¹~S⁴³,S⁵¹,S⁵²,S⁶¹~S⁶⁴,S⁷¹,S⁷², 상기 X¹¹,X²¹,X²²,X³¹,X⁴¹~X⁴³,X⁵¹,X⁵²,X⁶¹~X⁶⁴,X⁷¹,X⁷²로 표기되는 기의 바람직한 구조와 마찬가지이다. 또한, kW는, 0~3의 정수가 바람직하고, 0 또는 1이 보다 바람직하다.

또한, W⁸¹ 및 W⁸²가 일체로 되어 환 구조를 형성하는 경우, -NW⁸¹W⁸²로 표시되는 환상기는 무치환이거나 또는 하나 이상의 L¹에 의해 치환되어도 되는 하기의 식(W-b-1) 내지 식(W-b-42)

(식 중, R⁶은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타낸다)에서 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하고, 원료의 입수용이성 및 합성의 용이성의 관점에서, 무치환 또는 하나 이상의 L¹에 의해 치환되어도 되는 식(W-b-20), 식(W-b-21), 식(W-b-22), 식(W-b-23), 식(W-b-24), 식(W-b-25) 또는 식(W-b-33)에서 선택되는 기를 나타내는 것이 특히 바람직하다.

또한, =CW⁸¹W⁸²로 표시되는 환상기는 무치환이거나 또는 하나 이상의 L¹에 의해 치환되어도 되는 하기의 식(W-c-1) 내지 식(W-c-81)

(식 중, R⁶은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타내지만, R⁶이 복수 존재하는 경우 각각 동일해도, 달라도 된다)에서 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하고, 원료의 입수용이성 및 합성의 용이성의 관점에서, 무치환 또는 하나 이상의 L에 의해 치환되어도 되는 식(W-c-11), 식(W-c-12), 식(W-c-13), 식(W-c-14), 식(W-c-53), 식(W-c-54), 식(W-c-55), 식(W-c-56), 식(W-c-57) 또는 식(W-c-78)에서 선택되는 기를 나타내는 것이 특히 바람직하다.

W⁸¹ 및 W⁸²에 포함되는 π전자의 총수는, 파장분산 특성, 보존안정성, 액정성 및 합성의 용이성의 관점에서 4 내지 24인 것이 바람직하다.

W⁸³, W⁸⁴는 각각 독립하여 할로겐 원자, 시아노기, 히드록시기, 니트로기, 카르복실기, 카르바모일옥시기, 아미노기, 설파모일기, 적어도 하나의 방향족기를 갖는 탄소 원자수 5 내지 30의 기, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기, 탄소 원자수 3 내지 20의 시클로알킬기, 탄소 원자수 2 내지 20의 알케닐기, 탄소 원자수 3 내지 20의 시클로알케닐기, 탄소 원자수 1 내지 20의 알콕시기, 탄소 원자수 2 내지 20의 아실옥시기, 탄소 원자수 2 내지 20의 알킬카르보닐옥시기를 나타내지만, 상기 알킬기, 시클로알킬기, 알케닐기, 시클로알케닐기, 알콕시기, 아실옥시기, 알킬카르보닐옥시기 중의 1개의 -CH₂- 또는 인접하여 있지 않은 2개 이상의 -CH₂-는 각각 독립하여 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되고, W⁸³은 시아노기, 니트로기, 카르복실기, 1개의 -CH₂- 또는 인접하여 있지 않은 2개 이상의 -CH₂-는 각각 독립하여 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는 -C≡C-에 의해 치환된, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기, 알케닐기, 아실옥시기, 알킬카르보닐옥시기에서 선택되는 기가 보다 바람직하고, 시아노기, 카르복실기, 1개의 -CH₂- 또는 인접하여 있지 않은 2개 이상의 -CH₂-는 각각 독립하여 -CO-, -COO-, -OCO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는 -C≡C-에 의해 치환된, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기, 알케닐기, 아실옥시기, 알킬카르보닐옥시기에서 선택되는 기가 특히 바람직하고, W⁸⁴는 시아노기, 니트로기, 카르복실기, 1개의 -CH₂- 또는 인접하여 있지 않은 2개 이상의 -CH₂-는 각각 독립하여 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는 -C≡C-에 의해 치환된, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기, 알케닐기, 아실옥시기, 알킬카르보닐옥시기에서 선택되는 기가 보다 바람직하고, 시아노기, 카르복실기, 1개의 -CH₂- 또는 인접하여 있지 않은 2개 이상의 -CH₂-는 각각 독립하여 -CO-, -COO-, -OCO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는 -C≡C-에 의해 치환된, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기, 알케닐기, 아실옥시기, 알킬카르보닐옥시기에서 선택되는 기에서 선택되는 기가 특히 바람직하다.

L¹은 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, 펜타플루오로설퍼라닐기, 니트로기, 이소시아노기, 아미노기, 히드록실기, 메르캅토기, 메틸아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 디이소프로필아미노기, 트리메틸실릴기, 디메틸실릴기, 티오이소시아노기, 또는, 1개의 -CH₂- 또는 인접하여 있지 않은 2개 이상의 -CH₂-가 각각 독립하여 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -CH=CH-, -CF=CF- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 20의 직쇄상 또는 분기상 알킬기를 나타내지만, 당해 알킬기 중의 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 된다. 액정성, 합성의 용이성의 관점에서, L¹은 불소 원자, 염소 원자, 펜타플루오로설퍼라닐기, 니트로기, 메틸아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 디이소프로필아미노기, 또는, 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되고, 1개의 -CH₂- 또는 인접하여 있지 않은 2개 이상의 -CH₂-는 각각 독립하여 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -O-CO-O-, -CH=CH-, -CF=CF- 또는 -C≡C-에서 선택되는 기에 의해 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 20의 직쇄상 또는 분기상 알킬기를 나타내는 것이 바람직하고, 불소 원자, 염소 원자, 또는, 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되고, 1개의 -CH₂- 또는 인접하여 있지 않은 2개 이상의 -CH₂-는 각각 독립하여 -O-, -COO- 또는 -OCO-에서 선택되는 기에 의해 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 12의 직쇄상 또는 분기상 알킬기를 나타내는 것이 보다 바람직하고, 불소 원자, 염소 원자, 또는, 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 12의 직쇄상 또는 분기상 알킬기 혹은 알콕시기를 나타내는 것이 더 바람직하고, 불소 원자, 염소 원자, 또는, 탄소 원자수 1 내지 8의 직쇄 알킬기 혹은 직쇄 알콕시기를 나타내는 것이 특히 바람직하다.

일반식(1) 내지 일반식(7)에 있어서, MG¹¹,MG²¹,MG³¹,MG⁴¹,MG⁵¹,MG⁶¹,MG⁷¹에 결합하는 각각의 치환기는, 상기 일반식(a)의 A¹¹ 및/또는 A¹²에 결합한다.

일반식(1)에 있어서, m11은 0 내지 8의 정수를 나타내지만, 액정성, 원료의 입수용이성 및 합성의 용이성의 관점에서 0 내지 4의 정수를 나타내는 것이 바람직하고, 0 내지 2의 정수를 나타내는 것이 보다 바람직하고, 0 또는 1을 나타내는 것이 더 바람직하고, 1을 나타내는 것이 특히 바람직하다.

일반식(2) 내지 일반식(7)에 있어서, m2~m7, n2, n4~n7, l4, l6는 각각 독립하여 0 내지 5의 정수를 나타내지만, 액정성, 원료의 입수용이성 및 합성의 용이성의 관점에서 0 내지 4의 정수를 나타내는 것이 바람직하고, 0 내지 2의 정수를 나타내는 것이 보다 바람직하고, 0 또는 1을 나타내는 것이 더 바람직하고, 1을 나타내는 것이 특히 바람직하다.

일반식(a)에 있어서, j11 및 j12는 각각 독립하여 1 내지 5의 정수를 나타내지만, j11+j12는 2 내지 5의 정수를 나타낸다. 액정성, 합성의 용이성 및 보존안정성의 관점에서, j11 및 j12는 각각 독립하여 1 내지 4의 정수를 나타내는 것이 바람직하고, 1 내지 3의 정수를 나타내는 것이 보다 바람직하고, 1 또는 2를 나타내는 것이 특히 바람직하다. j11+j12는 2 내지 4의 정수를 나타내는 것이 바람직하다. 상기 역분산성 중합성 액정 화합물로서는, 이하의 식(8-1)~식(8-31)으로 표시되는 화합물을 예시되지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.

(역분산성 중합성 액정 화합물의 복수종 병용)

상기 역분산성 중합성 액정 화합물로 이루어지는 분체의 합계 함유량은, 분체 혼합물에 사용하는 정분산성 중합성 액정성 화합물로 이루어지는 분체 및 역분산성 중합성 액정 화합물로 이루어지는 분체의 총량에 대해, 60~100질량% 함유하는 것이 바람직하고, 65~98질량% 함유하는 것이 보다 바람직하고, 70~95질량% 함유하는 것이 특히 바람직하다.

(정분산성 중합성 액정 화합물 및 역분산성 중합성 액정 화합물로 이루어지는 분체의 입자경의 제어)

본 발명에 있어서는, 중합성 관능기를 갖는 중합성 액정 화합물의 입자경, 부피 밀도, 결정자를 제어하는 것이 특히 바람직하고, 입자경 등을 제어하는 방법은, 공지공용의 기술을 사용하는 것이 가능하며, 또한, 이후에 있어서도 본 발명의 입자경의 범위로 되는 입자를 얻는 방법인 경우, 그 기술을 배제하는 것은 아니지만, 본 발명에 있어서는, 합성후 유기 용제로부터 중합성 액정 화합물을 분리할 때에 입자경을 제어하는 것이 특히 바람직하다.

유기 용제로부터 중합성 액정 화합물을 분리하는 방법으로서는, 증발(자연건조), 송풍, 감압, 가열, 분무, 동결, 공비, 모관(毛管) 현상, 재결정, 재침전 등의 현상을 단독 및 복수 조합하여 이용할 수 있지만, 단리 조작에 의한 중합을 방지하는 것이 바람직하다. 중합성 관능기가 반응하여 중합하지 않기 위해서는, 중합금지제를 첨가한 후에 유기 용제를 제거하는 공정을 행하는 것이 바람직하고, 작업 장소의 기온은 40℃, 30℃, 25℃, 20℃, 15℃, 10℃ 이하가 바람직하고, 바람직하게는 28℃, 25℃, 20℃, 15℃ 이하의 기온에서 작업하는 것이 바람직하고, 작업 환경을 유지하기 위해서 공조 설비를 갖는 장소에서 작업되는 것이 바람직하고, 광중합을 피하기 위해서는, 직사 일광을 피하는 것, UV컷의 조명을 사용하는 것이 바람직하고, 진공 감압 등에 의해 유기 용제를 제거하는 경우는, 에어 버블링 등에 의해 산소가 존재하여 있는 분위기에서 행하는 것이 바람직하다.

보다 정밀하게 중합성 액정 화합물로 이루어지는 분체의 입자경을 제어하기 위해서는, 재결정, 재침전에 의해 유기 용제로부터 중합성 액정 화합물을 분리하는 것이 바람직하고, 재침전이 보다 바람직하다. 재결정을 행하는 경우, 단시간에 결정화시키는 것이 바람직하고, 재결정 용제는 냉각하는 것이 바람직하고, 냉각 온도는, 10℃ 이하, 5℃ 이하, 0℃ 이하, -5℃ 이하, -10℃ 이하가 바람직하다.

재침전에 의해 중합성 액정 화합물로 이루어지는 분체의 입자경을 본 발명에 있어서 바람직한 입자경의 범위로 되는 입자를 얻기 위해서는, 중합성 액정 화합물을 상기의 용해성이 높은 용제에 용해시킨 후, 용해성이 낮은 용제를 첨가하는 것으로, 용해성을 저하시켜, 중합성 액정 화합물을 석출시키는 것이 바람직하다. 용해성이 높은 용제의 사용량은 최소한으로 하는 것이 바람직하고, 포화 농도가 되는 용제량과 동일한 중량~10배량의 중량이 바람직하고, 5배량이 바람직하고, 2~3배 이하가 되는 중량의 용제에 용해시키는 것이 특히 바람직하다. 용해성이 낮은 용제는 교반하면서 첨가하는 것이 바람직하고, 용해성이 낮은 용제는 실온 이하에 냉각하여 있는 것이 바람직하고, 25℃ 이하, 20℃ 이하, 10℃ 이하, 5℃ 이하, 0℃ 이하, -5℃ 이하, -10℃ 이하가 바람직하다.

본 발명의 중합성 액정 화합물에 대해 용해성이 높은 유기 용제 및 용해성이 낮은 용제는, 사용 가능한 용제에 한정은 없고, 공지의 유기 용제를 사용할 수 있다. 또한, 유기 용제를 단독, 및 2종류 이상 혼합하여 사용할 수도 있다.

용해성이 높은 유기 용제로서는, 에스테르계 용제, 아미드계 용제, 에테르계 용제, 방향족 탄화수소계 용제, 할로겐화 방향족 탄화수소계 용제, 할로겐화 지방족 탄화수소계 용제 및 지환식 탄화수소계 용제, 케톤계 용제, 및 아세테이트계 용제를 사용할 수 있다.

구체적으로는, 에스테르계 용제로서 아세트산에틸, γ-부티로락톤, 아미드계 용제로서 N-메틸-2-피롤리돈, N,N-디메틸포름아미드, 에테르계 용제로서 테트라히드로퓨란(THF), 방향족 탄화수소계 용제로서 톨루엔, 자일렌, 할로겐화 방향족 탄화수소계 용제로서 클로로벤젠, 할로겐화 지방족 탄화수소계 용제로서 클로로포름, 디클로로메탄, 케톤계 용제로서 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논, 시클로펜타논, 아세테이트계 용제로서 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 아세토아세트산메틸, 및 1-메톡시-2-프로필아세테이트 등이 바람직하고, 특히 비점이 100℃ 이하가 되는 용제가 바람직하고, 아세트산에틸, 톨루엔, 클로로포름, 디클로로메탄, 아세톤, 메틸에틸케톤, 시클로헥사논, 시클로펜타논이 바람직하다.

용해성이 낮은 유기 용제로서는, 알코올계 용제, 지방족 탄화수소계 용제가 바람직하고,

알코올계 용제 중에서는 탄소수가 적은 것이 바람직하고, 구체적으로는 메탄올, 에탄올이 바람직하고, 지방족 탄화수소계 용제 중에서는 헥산, 헵탄이 바람직하고, 특히 비점이 100℃ 이하가 되는 용제가 바람직하다.

중합성 액정 화합물로 이루어지는 분체의 입자경을 보다 제어하기 위해서는, 용제의 종류를 선정하는 것이 바람직하고, 중합성 액정 화합물을 특히 할로겐화 지방족 탄화수소계 용제, 바람직하게는 클로로포름, 디클로로메탄에 용해시킨 후, 알코올계 용제, 바람직하게는 메탄올, 에탄올, 또는 지방족 탄화수소계 용제, 바람직하게는 헥산, 헵탄을 더하는 것이 바람직하다.

석출한 입자는 흡인 여과 혹은 원심 여과로 분리하는 것이 바람직하고, 원심 여과가 특히 바람직하고, 분리한 결정은 송풍 건조, 오븐에 의해 용제를 건조시키는 것이 바람직하다.

본 발명에 사용하는 정분산성 중합성 액정 화합물로 이루어지는 분체, 및, 역분산성 중합성 액정 화합물로 이루어지는 분체의 입자경, 입자경 분포, 부피 밀도, 및 결정자의 바람직한 범위는, 상기 본 발명의 분체 혼합물로서 바람직한, 입자경, 입자경 분포, 부피 밀도, 및 결정자의 범위가 각각 적절하다. 특히, 본 발명에 사용하는 정분산성 중합성 액정 화합물로 이루어지는 분체의 결정자를, X선 회절 측정을 사용하여 측정했을 경우에, 5nm~500nm, 보다 바람직하게는 10nm~300nm, 더 바람직하게는 15nm~200nm, 특히 바람직하게는 20nm~100nm의 크기의 결정자로 제어함에 의해, 용제에의 용해성 및 가열에 의한 용해성이 우수하고, 또 분체 혼합물을 취급할 때에 분체가 흩날리기 어렵고 취급성이 우수하다는 것 외에, 용기에의 부착성이 적어지기 때문에 바람직하다. 분체 혼합물의 결정자가 상기보다도 큰 경우, 큰 결정자가 용제에 용해하기까지의 시간, 및 가열에 의해 용해하기까지의 시간이 길어져, 용제나 가열에 의한 용해성이 저하한다. 한편, 분체 혼합물의 결정자가 상기보다도 작은 경우, 용제나 가열에 의한 용해성은 향상하지만, 분체 혼합물을 취급할 때에 분체가 흩날리기 쉬워 취급성이 낮아지고, 또한 대전하기 쉽고, 약간의 극간에도 들어가기 쉬워지기 때문에, 용기에의 부착성이 높고 분체 혼합물을 취출하기 어려워진다.

(첨가제)

본 발명에 사용하는 분체 혼합물에는, 당해 분체 혼합물을 유기 용제에 용해하여 얻어지는 용액 조성물, 또는, 당해 분체 혼합물을 가열하여 얻어지는 네마틱 액정 조성물을 균일하게 도포하기 위해서, 혹은, 각각의 목적에 따라 범용의 첨가제를 사용할 수도 있다. 예를 들면, 중합개시제, 중합금지제, 산화방지제·광안정제, 레벨링제, 배향제어제, 연쇄이동제, 적외선 흡수제, 대전방지제, 색소, 필러, 경화제, 키랄 화합물, 틱소제, 중합성기를 갖는 비액정성 화합물, 기타 액정 화합물, 배향재료 등의 첨가제를 분체 혼합물 중의 고체 비율을 현저하게 저하시키지 않는 정도 첨가할 수 있다. 또한, 각 첨가제는, 본 발명의 분체 혼합물을 유기 용제에 용해하여 용액 조성물을 제조할 때에 있어서, 또는, 본 발명의 분체 혼합물을 가열하여 네마틱 액정 조성물을 제조할 때에 첨가하는 것도 가능하며, 첨가제가 용제에 대하여 불용성인 경우, 유기 용제나 네마틱 액정 조성물 중에 분산하여 존재하여 있어도 된다. 또, 첨가제가 액체상인 경우, 본 발명의 분체 혼합물에의 배합량은, 소량이기 때문에, 본 발명의 분체 혼합물 중에 포함되는 고체의 함유 비율에는 영향을 미치지 않는다.

본 발명의 분체 혼합물을 사용한 조성물을 중합시키는 것에 의해 광학 필름 등의 광학 이방체를 얻기 위해서는, 중합성 관능기의 반응을 개시하는 중합개시제를 사용하는 것이 바람직하고, 보관, 용해, 가열 등의 작업에 의해 목적으로 하지 않는 중합성 액정 화합물의 반응을 억제하기 위해서는, 중합금지제를 사용하는 것이 바람직하다.

본 발명의 분체 혼합물을 사용한 조성물을 중합시키는 것에 의해 얻어진 광학 이방체가, 산소, 광, 열로부터 영향을 받아 생기는 열화를 방지하기 위해서는, 각종의 안정제를 사용하는 것이 바람직하다. 얻어지는 광학 이방체의 열화의 원인이 되는 것은 산소, 광, 열에서의 영향에 의해 발생한 라디칼이나 과산화물이다. 따라서, 얻어지는 광학 이방체의 열화를 억제하기 위해서는, 라디칼이나 과산화물을 포착하는 첨가제가 바람직하고, 산화방지제, 광안정제, 열안정제를 사용하는 것이 바람직하다. 산화방지제, 광안정제, 열안정제를 단독으로 사용하는 외에, 복수의 첨가제를 사용하는 것에 의해 얻어지는 광학 이방체의 열화 방지의 효과를 높일 수 있기 때문에 바람직하다.

(중합개시제)

(광중합개시제)

본 발명의 분체 혼합물에는 광중합개시제를 함유하는 것이 바람직하다. 광중합개시제는 적어도 1종류 이상 함유하는 것이 바람직하다. 구체적으로는, BASF재팬 가부시키가이샤제의 「이르가큐어651」, 「이르가큐어184」, 「이르가큐어907」, 「이르가큐어127」, 「이르가큐어369」, 「이르가큐어379」, 「이르가큐어819」, 「이르가큐어2959」, 「이르가큐어1800」, 「이르가큐어250」, 「이르가큐어754」, 「이르가큐어784」, 「이르가큐어OXE01」, 「이르가큐어OXE02」, 「이르가큐어OXE04」, 「루시린TPO」, 「다로큐어1173」, 「다로큐어MBF」, 「다로큐어1116」이나 Lamberti사제의 「에사큐어1001M」, 「에사큐어KIP150」, 「에사큐어ONE」, 「에사큐어EPA」, 「에사큐어A198」, 「에사큐어KIP160」, 「에사큐어A198」, 「에사큐어KIP IT」, 「에사큐어KTO46」, 「에사큐어TZT」, LAMBSON사제의 「스피드큐어BEM」, 「스피드큐어BMS」, 「스피드큐어MBP」, 「스피드큐어PBZ」, 「스피드큐어ITX」, 「스피드큐어DETX」, 「스피드큐어EBD」, 「스피드큐어MBB」, 「스피드큐어BP」나 니혼카야쿠 가부시키가이샤제의 「카야큐어DMBI」, 「카야큐어DETX」, 「카야큐어EPA」, 니혼시이벨헤그너 가부시키가이샤제(현 DKSH재팬 가부시키가이샤)의 「TAZ-A」, 주식회사 ADEKA제의 「아데카옵토머SP-152」, 「아데카옵토머SP-170」, 「아데카옵토머N-1414」, 「아데카옵토머N-1606」, 「아데카옵토머N-1717」, 「아데카옵토머N-1919」 등을 들 수 있다.

광중합개시제의 사용량은 분체 혼합물에 대해 0.1~10질량%가 바람직하고, 0.5~7질량%가 특히 바람직하다. 이들은, 단독으로 사용할 수도 있고, 2종류 이상의 광중합개시제를 혼합하여 사용할 수도 있고, 또한, 증감제 등을 첨가해도 된다.

(열중합개시제)

본 발명의 분체 혼합물에는, 광중합개시제와 함께, 열중합개시제를 병용해도 된다. 구체적으로는, 와코쥰야쿠고교 가부시키가이샤제의 「V-40」, 「VF-096」, 니혼유시 가부시키가이샤(현 니치유 가부시키가이샤)의 「퍼헥실D」, 「퍼헥실I」 등을 들 수 있다. 이 외에도 공지 관용의 것을 사용할 수 있고, 예를 들면, 메틸아세토아세테이트퍼옥사이드, 큐멘하이드로퍼옥사이드, 벤조일퍼옥사이드, 비스(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카보네이트, t-부틸퍼옥시벤조에이트, 메틸에틸케톤퍼옥사이드, 1,1-비스(t-헥실퍼옥시)3,3,5-트리메틸시클로헥산, p-펜타하이드로퍼옥사이드, t-부틸하이드로퍼옥사이드, 디쿠밀퍼옥사이드, 이소부틸퍼옥사이드, 디(3-메틸-3-메톡시부틸)퍼옥시디카보네이트, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)시클로헥산 등의 유기 과산화물, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 등의 아조니트릴 화합물, 2,2'-아조비스(2-메틸-N-페닐프로피온-아미딘)디하이드로클로라이드 등의 아조아미딘 화합물, 2,2'아조비스{2-메틸-N-[1,1-비스(히드록시메틸)-2-히드록시에틸]프로피온아미드} 등의 아조아미드 화합물, 2,2'아조비스(2,4,4-트리메틸펜탄) 등의 알킬아조 화합물 등을 사용할 수 있다.

열중합개시제의 사용량은 분체 혼합물에 대해 0.1~10질량%가 바람직하고, 0.5~5질량%가 특히 바람직하다. 이들은, 단독으로 사용할 수도 있고, 2종류 이상의 열중합개시제를 혼합하여 사용할 수도 있다.

(중합금지제)

본 발명의 분체 혼합물에는, 필요에 따라 중합금지제를 함유할 수 있다. 사용하는 중합금지제로서는, 특히 한정은 없고, 공지관례의 것을 사용할 수 있다. 또한 중합금지제는, 단독 혹은 2종류 이상의 중합금지제를 사용하는 것이 바람직하다.

중합금지제를 함유하는 방법은, 분체 혼합물에 대해 별도 첨가하는 것도 바람직하고, 또한 합성한 중합성 액정 화합물을 정제할 때에, 중합성 액정 화합물이 용해한 용액 중에 중합금지제를 용해시킨 상태에서 재결정이나 재침전을 행하는 것으로, 중합성 액정 화합물로 이루어지는 분체 중에 함유시키는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는, 양쪽의 방법에 의해 중합성 관능기를 함유시키는 것이 바람직하다.

중합금지제로서는, 페놀계 화합물, 퀴논계 화합물, 아민계 화합물, 티오에테르계 화합물, 니트로소 화합물을 사용하는 것이 바람직하고, 예를 들면, p-메톡시페놀(MEHQ), 크레졸, t-부틸카테콜, 3.5-디-t-부틸-4-히드록시톨루엔, 2.2'-메틸렌비스(4-메틸-6-t-부틸페놀), 2.2'-메틸렌비스(4-에틸-6-t-부틸페놀), 4.4'-티오비스(3-메틸-6-t-부틸페놀), 4-메톡시-1-나프톨, 4,4'-디알콕시-2,2'-비-1-나프톨 등의 페놀계 화합물, 히드로퀴논, 메틸히드로퀴논, tert-부틸히드로퀴논, p-벤조퀴논, 메틸-p-벤조퀴논, tert-부틸-p-벤조퀴논, 2,5-디페닐벤조퀴논, 2-히드록시-1,4-나프토퀴논, 1,4-나프토퀴논, 2,3-디클로로-1,4-나프토퀴논, 안트라퀴논, 디페노퀴논, 가와사키가세이고교의 키노파와QS-10, 키노파와QS-20, 키노파와QS-30, 키노파와QS-40, 키노파와QS-W10 등의 퀴논계 화합물, p-페닐렌디아민, 4-아미노디페닐아민, N.N'-디페닐-p-페닐렌디아민, N-i-프로필-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1.3-디메틸부틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N.N'-디-2-나프틸-p-페닐렌디아민, 디페닐아민, N-페닐-β-나프틸아민, 4.4'-디쿠밀-디페닐아민, 4.4'-디옥틸-디페닐아민 등의 아민계 화합물, 페노티아진, 디스테아릴티오디프로피오네이트 등의 티오에테르계 화합물, N-니트로소디페닐아민, N-니트로소페닐나프틸아민, N-니트로소디나프틸아민, p-니트로소페놀, 니트로소벤젠, p-니트로소디페닐아민, α-니트로소-β-나프톨 등, N,N-디메틸p-니트로소아닐린, p-니트로소디페닐아민, p-니트로소디메틸아민, p-니트로소-N,N-디에틸아민, N-니트로소에탄올아민, N-니트로소디-n-부틸아민, N-니트로소-N-n-부틸-4-부탄올아민, N-니트로소-디이소프로판올아민, N-니트로소-N-에틸-4-부탄올아민, 5-니트로소-8-히드록시퀴놀린, N-니트로소모르폴린, N-니트로소N-페닐히드록실아민암모늄염, 니트로소벤젠, 2,4.6-트리tert-부틸니트로소벤젠, N-니트로소-N-메틸-p-톨루엔설폰아미드, N-니트로소-N-에틸우레탄, N-니트로소-N-n-프로필우레탄, 1-니트로소-2-나프톨, 2-니트로소-1-나프톨, 1-니트로소-2-나프톨-3,6-설폰산나트륨, 2-니트로소-1-나프톨-4-설폰산나트륨, 2-니트로소-5-메틸아미노페놀염산염, 2-니트로소-5-메틸아미노페놀염산염 등의 니트로소계 화합물을 들 수 있다.

중합금지제의 첨가량은, 분체 혼합물에 포함되는 중합성 액정성 화합물에 대해, 10,000ppm 이하가 바람직하고, 7,000ppm 이하가 바람직하고, 5,000ppm 이하인 것이 특히 바람직하다.

합성한 중합성 액정 화합물을 정제할 때에, 중합성 액정 화합물이 용해한 용액 중에 중합금지제를 용해시킨 후에 재결정이나 재침전을 행하는 경우는, 재결정이나 재침전에 의해, 중합성 액정 화합물로 이루어지는 분체 중에 편성되기 보다는, 용액 중에 중합금지제가 불순물로서 많이 잔류하기 위해서, 용액 중에의 중합성금지제의 첨가량은, 중합성 액정 화합물의 분체 혼합물에 직접 첨가하는 경우와 비교해 많이 중합금지제를 첨가하는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 용액 중에 30,000ppm 이하의 중합금지제를 첨가한 후에 재결정이나 재침전을 행하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는, 20,000ppm 이하의 중합금지제를 첨가하는 것이 바람직하고, 10,000ppm 이하의 중합성금지제를 첨가하는 것이 특히 바람직하다. 용액 중에 중합금지제를 용해시킨 후에 재결정이나 재침전을 행한 후, 중합성 액정 화합물로 이루어지는 분체 중에 편성된 중합금지제의 함유량은, 3,000ppm 이하인 것이 바람직하고, 2,000ppm 이하인 것이 바람직하고, 특히 1,000ppm 이하인 것이 바람직하다.

(산화방지제·광안정제)

본 발명의 분체 혼합물에는, 필요에 따라 산화방지제 혹은 광안정제를 각각 단독 혹은 병용하여 함유할 수 있다.

산화방지제로서는, 페놀계 산화방지제, 아민계 산화방지제, 황계 산화방지제, 인계 산화방지제, 티오에테르계 산화방지제가 바람직하고, 이 외에 중금속 불활성화제 등을 들 수 있다.

보다 구체적으로는, 페놀계 산화방지제로서, BASF 주식회사제의 펜타에리트리톨테트라키스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트「IRGANOX1010」, 티오디에틸렌비스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트「IRGANOX1035」, 옥타데실-3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트「IRGANOX1076」, 「IRGANOX1098」, 「IRGANOX1135」, 「IRGANOX1330」, 「IRGANOX1726」, 「IRGANOX1424WL」, 4,6-비스(옥틸티오메틸)-o-크레졸「IRGANOX1520L」, 「IRGANOX245」, 「IRGANOX259」, 「IRGANOX3114」, 「IRGANOX3790」, 「IRGANOX5057」, 「IRGANOX565」, 「IRGAMOD295」, 주식회사 ADEKA제의 아데카스탭「AO-20」, 「AO-30」, 「AO-40」, 「AO-50」, 「AO-50F」, 「AO-60」, 「AO-60G」, 「AO-80」, 「AO-330」, 스미토모가가쿠 가부시키가이샤제의 「스미라이저BHT」, 「스미라이저BBM-S」, 「스미라이저GA-80」, 「스미라이저MDP-S」, 「스미라이저WX-R」, 「스미라이저WX-RC」 등을 들 수 있다. 아민계 산화방지제로서는, BASF사제의, 「IRGASTAB FS 301 FF」, 「IRGASTAB FS 110」, 「IRGASTAB FS 210 FF」, 「IRGASTAB FS 410 FF」 등을 들 수 있다. 황계 산화방지제로서는, 스미토모가가쿠 가부시키가이샤제의, 「스미라이저TP-D」, 「스미라이저 MB」 등을 들 수 있다. 인계 산화방지제로서는, 주식회사 ADEKA제의, 「PEP-36」, 「PEP-36A」, 「HP-10」, 「2112」, 「2112RG」, 「PEP-8」, 「PEP-8W」, 「1178」, 「1500」, 「c」, 「135A」, 「3010」, 「TPP」 등을 들 수 있다. 티오에테르계 산화방지제로서는, 주식회사 ADEKA제의, 「AO-412S」, 「AO-503」 등을 들 수 있다. 또한, 금속 불활성화제로서는, 히드라진계 화합물, 아미드계 화합물이 바람직하고, 구체적으로는 BASF 주식회사제의 「IRGANOX MD 1024」, 주식회사 ADEKA제의, 「CDA-1」, 「CDA-1M」, 「CDA-6」, 「CDA-10」 등을 들 수 있다.

광안정제로서, 광을 흡수하기 위해서는 자외선 흡수제가 바람직하고, 라디칼에 의한 자동 산화의 연쇄를 방지하기 위해서는, 아민계 광안정제, 페놀계 광안정제가 바람직하고, 과산화물을 분해하기 위해서는 황계 광안정제, 인계 안정제, 티오에테르계 광안정제가 바람직하고, 이 외에 중금속 불활성화제 등을 들 수 있다.

자외선 흡수제로서는, 벤조트리아졸계 화합물, 트리아진계 화합물, 벤조페논계 화합물, 벤조에이트계 화합물이 바람직하다. 벤조트리아졸계 화합물로서는, BASF사제의, 2-(2-히드록시-5-t-부틸페닐)-2H-벤조트리아졸「TINUVIN PS」, 「TINUVIN 99-2」, 「TINUVIN 384-2」, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4,6-비스(1-메틸-1-페닐에틸)페놀「TINUVIN 900」, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-6-(1-메틸-1-페닐에틸)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀「TINUVIN 928」, 「TINUVIN 1130」, 「TINUVIN 400」, 「TINUVIN 405」, 2,4-비스[2-히드록시-4-부톡시페닐]-6-(2,4-디부톡시페닐)-1,3,5-트리아진「TINUVIN 460」, 「INUVIN 470」, 「INUVIN 479」, 「TINUVIN P」, 「TINUVIN P FL」, 「TINUVIN 234」, 「TINUVIN 326」, 「TINUVIN 326 FL」, 「TINUVIN 329」, 「TINUVIN 213」, 「TINUVIN 571」, 주식회사 ADEKA제의, 「아데카스탭LA-29」, 「아데카스탭LA-31」, 「아데카스탭LA-32RG」, 「아데카스탭LA-32G」, 「아데카스탭LA-32」, 「아데카스탭LA-36」 등을 들 수 있다. 트리아진계 화합물로서는, BASF사제의, 「TINUVIN 1577ED」, 주식회사 ADEKA제의, 「아데카스탭LA-46」, 「아데카스탭LA-F70」 등을 들 수 있다. 벤조페논계 화합물로서는, BASF사제의, 「CHIMASSORB 81」, 「CHIMASSORB 81 FL」, 주식회사 ADEKA제의, 「아데카스탭1413」 등을 들 수 있다. 벤조에이트계 화합물로서는, BASF사제의, 「TINUVIN 120」 등을 들 수 있다. 아민계 광안정제로서는, 힌더드아민계 광안정제(HALS)가 바람직하고, 구체적으로는, BASF사제의, 「CHIMASSORB 2020 FDL」, 「CHIMASSORB 944FDL」, 「CHIMASSORB 622SF」, 「TINUVIN PA144」, 「TINUVIN 765」, 「TINUVIN 770 DF」, 「TINUVIN 111FDL」, 「TINUVIN 783 FDL」, 「TINUVIN 791 FB」, 「TINUVIN 123」, 「TINUVIN 144」, 「TINUVIN 292」, 「TINUVIN 5100」, 「TINUVIN 5050」, 「TINUVIN 5060」, 「TINUVIN 5151」, 주식회사 ADEKA제의, 「아데카스탭LA-52」, 「아데카스탭LA-57」, 「아데카스탭LA-63P」, 「아데카스탭LA-68」, 「아데카스탭LA-72」, 「아데카스탭LA-77Y」, 「아데카스탭LA-77G」, 「아데카스탭LA-81」, 「아데카스탭LA-82」, 「아데카스탭LA-87」, 「아데카스탭LA-402AF」, 「아데카스탭LA-502XP」 등을 들 수 있다. 산화방지제, 및/또는 광안정제의 첨가량은, 분체 혼합물에 포함되는 중합성 액정성 화합물의 총량에 대해, 0.01~2.0질량%인 것이 바람직하고, 0.01~1.0질량%가 바람직하고, 0.05 내지 1.0%인 것이 보다 바람직하다.

(계면활성제)

본 발명의 분체 혼합물은, 필요에 따라 계면활성제를 함유할 수 있다. 사용하는 계면활성제는 특히 한정은 없지만, 광학 필름 등의 박막을 형성하는 경우에, 도막 표면의 표면 장력을 조정함에 의해 막두께 불균일이나 시싱, 핀홀을 저감하고, 레벨링성, 젖음성, 리코트성, 소포성을 향상시키는 것이 바람직하다. 상기 계면활성제로서는, 음이온계 계면활성제, 양이온계 계면활성제, 양성 계면활성제, 논이온계 계면활성제를 들 수 있다.

음이온계 계면활성제로서는, 알킬카르복시산염, 알킬인산염, 알킬설폰산염, 플루오로알킬카르복시산염, 플루오로알킬인산염, 플루오로알킬설폰산염, 인산에스테르 유도체, 인산에스테르형 아민 중화물 등이 바람직하고, 구체적으로는, DIC 가부시키가이샤제의 「메가파크F-114」, 「메가파크F-410」, 「메가파크F-510」, 「메가파크F-511」 주식회사 네오스제의 「프타젠트100」, 「프타젠트100C」, 「프타젠트110」, 「프타젠트150」, 「프타젠트150CH」 등을 들 수 있다.

양이온계 계면활성제로서는 알킬암모늄염, 플루오로알킬암모늄염 등이 바람직하고, 구체적으로는, 「프타젠트300」, 「프타젠트310」, 「프타젠트320」 등을 들 수 있다.

양성 계면활성제로서는, 베타인 유도체 등이 바람직하고, 구체적으로는 주식회사 네오스제의 「프타젠트400SW」를 들 수 있다.

논이온계 계면활성제로서는 폴리옥시에틸렌에테르 유도체, 폴리옥시프로필렌 유도체, 실록산 유도체, 실록산 코폴리머 유도체, 아크릴계 중합물, 실리콘 변성 아크릴레이트 유도체, 비닐계 중합물, 불소기 함유 올리고머, UV 반응성기 함유 올리고머 등이 바람직하고, 구체적으로는, 주식회사 네오스제의 「프타젠트212M」, 「프타젠트222F」, 「프타젠트208G」, 「프타젠트240G」, 「프타젠트220P」, 「프타젠트228P」, 「FTX-218」, 「프타젠트710FM」, 「프타젠트710FS」, 「프타젠트601AD」, 「프타젠트602A」, 「프타젠트650A」, AGC세이미케미컬 주식회사제의 「서프론S-242」, 「서프론S-243」, 「서프론S-420」, 「서프론S-611」, 「서프론S-651」, 「서프론S-386」, OMNOVA SOLUTIONS사제의 「PF-636」, 「PF-6320」, 「PF-656」, 「PF-6520」, 「PF-652-NF」 등, 「PF-3320」, BYK 주식회사제의 「BYK-300」, 「BYK-302」, 「BYK-306」, 「BYK-307」, 「BYK-310」, 「BYK-315」, 「BYK-320」, 「BYK-322」, 「BYK-323」, 「BYK-325」, 「BYK-330」, 「BYK-331」, 「BYK-333」, 「BYK-350」, 「BYK-354」, 「BYK-355」, 「BYK-356」, 「BYK-358N」, 「BYK-361N」, 「BYK-392」, 「BYK-Silclean3700」, 「BYK-UV3500」, 「BYK-UV3510」, 「BYK-UV3570」, 구스모토카세이 가부시키가세이제의 「DISPARLON 1930N」, 「DISPARLON 1931」, 「DISPARLON 1933」, 「DISPARLON 1711EF」, 「DISPARLON 1751N」, 「DISPARLON LS-009」, 「DISPARLON LS-001」, 「DISPARLON LS-050」, 「DISPARLON OX-880EF」, 「DISPARLON OX-881」, 「DISPARLON OX-883」, 「DISPARLON OX-77EF」, 「DISPARLON OX-710」, 「DISPARLON 1970」, 「DISPARLON 230」, 「DISPARLON LF-1980」, 「DISPARLON LF-1982」, 「DISPARLON LF-1084」, 「DISPARLON LHP-95」, 「DISPARLON OX-715」, 「DISPARLON 1922」, 「DISPARLON 1958」, 「DISPARLON P-410EF」, 「DISPARLON P-420」, 「DISPARLON P-425」, 「DISPARLON PD-7」, 「DISPARLON LHP-90」, 「DISPARLON LHP-96」, DISPARLON LHP-91」, 교에이샤카가쿠 가부시키가이샤제의 「폴리플로KL-400X」, 「폴리플로KL-401」, 「폴리플로KL-403」, 「플로렌AO-82」, 「플로렌AO-98」, 「플로렌AO-108」, 「폴리플로No.7」, 「폴리플로No.50E」, 「폴리플로No.54N」, 「폴리플로No.75」, 「폴리플로No.77」, 「폴리플로No.85」, 「폴리플로No.85HF」, 「폴리플로No.90D-50」, 「폴리플로No.95」, 「폴리플로No.99C」, 「플로렌AC-530」, 「플로렌AC-903」, 플로렌AC-326F」, 「플로렌AC-300」, 「플로렌AC-324」, 에보닉·인더스트리즈 주식회사제의 「TEGO Twin4000」, 「TEGO Twin4100」, 「TEGO Wet270」, 「TEGO Rad2100」, 「TEGO Rad2011」, 「TEGO Rad2200N」, 「TEGO Rad2250」, 「TEGO Rad2300」, 「TEGO Rad2600」, 「TEGO Rad2650」, 「TEGO Flow 300」, 「TEGO Flow ZFS460」, 「TEGO Flow 425」, 도레·다우코닝사제의 「L-7001」, 「L-7002」, 「8032ADDITIVE」, 「57ADDTIVE」, 「L-7064」, 「FZ-2110」, 「FZ-2105」, 「67ADDTIVE」, 「8616ADDTIVE」, 다이킨고교 가부시키가이샤제의 「유니다인NS」, DIC 가부시키가이샤제의 「메가파크F-444」, 「메가파크F-477」, 「메가파크F-553」, 「메가파크F-554」, 「메가파크F-556」, 「메가파크F-557」, 「메가파크F-560」, 「메가파크F-563」, 「메가파크F-568」, 「메가파크RS-75」, 「메가파크RS-76-E」, 「메가파크RS-76-NS」, 「메가파크RS-90」, 쓰리엠재팬 가부시키가이샤제의 「FC-4430」, 「FC-4432」 등을 들 수 있다.

계면활성제의 첨가량은, 분체 혼합물에 포함되는 중합성 액정 화합물의 총량에 대해, 0.01~2질량%인 것이 바람직하고, 0.05~0.5질량%인 것이 보다 바람직하다.

또한, 상기 계면활성제를 사용하는 것으로, 본 발명의 분체 혼합물을 사용한 조성물을 광학 이방체로 했을 경우, 공기 계면의 틸트각을 효과적으로 줄일 수 있는 것도 있다.

(배향제어제)

본 발명에 사용하는 분체 혼합물은, 액정성 화합물의 배향 상태를 제어하기 위해서, 배향제어제를 함유할 수 있다. 사용하는 배향제어제로서는, 액정성 화합물이, 기재에 대하여 실질적으로 수평 배향, 실질적으로 수직 배향, 실질적으로 하이브리드 배향하는 것을 들 수 있다. 또한, 키랄 화합물을 첨가했을 경우에는 실질적으로 평면 배향하는 것을 들 수 있다. 상술한 바와 같이, 계면활성제에 의해, 수평 배향, 평면 배향이 유기되는 경우도 있지만, 각각의 배향 상태가 유기되는 것이면, 특히 한정은 없고, 공지 관용의 것을 사용할 수 있다.

그와 같은 배향제어제로서는, 예를 들면, 광학 이방체로 했을 경우의 공기 계면의 틸트각을 효과적으로 줄이는 효과를 갖는, 하기 일반식(9)으로 표시되는 반복단위를 갖는 중량평균 분자량이 100 이상 1000000 이하인 화합물을 들 수 있다.

(식 중, R¹¹, R¹², R¹³ 및 R¹⁴는 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자 또는 탄소 원자수 1~20의 탄화수소기를 나타내고, 당해 탄화수소기 중의 수소 원자는 하나 이상의 할로겐 원자로 치환되어 있어도 된다)

또한, 플루오로알킬기로 변성된 봉상 액정성 화합물, 원반상 액정성 화합물, 분기 구조를 가져도 되는 장쇄 지방족 알킬기를 함유한 중합성 화합물 등도 들 수 있다.

광학 이방체로 했을 경우의 공기 계면의 틸트각을 효과적으로 증가시키는 효과를 갖는 것으로서는, 질산셀룰로오스, 아세트산셀룰로오스, 프로피온산셀룰로오스, 부티르산셀룰로오스, 복소방향족환염 변성된 봉상 액정성 화합물, 시아노기, 시아노알킬기로 변성된 봉상 액정성 화합물 등을 들 수 있다.

(연쇄이동제)

본 발명의 분체 혼합물은, 중합체나 광학 이방체와 기재와의 밀착성을 보다 향상시키기 위해서, 연쇄이동제를 함유할 수 있다. 연쇄이동제로서는, 방향족 탄화수소류, 할로겐화탄화수소류, 메르캅탄 화합물(티올 화합물), 설피드 화합물, 아닐린 화합물, 아크롤레인 유도체 등을 들 수 있다.

구체적으로는, 방향족 탄화수소류로서 펜타페닐에탄, α-메틸스티렌다이머, 할로겐화탄화수소류로서 클로로포름, 사염화탄소, 사브롬화탄소, 브로모트리클로로메탄, 메르캅탄 화합물(티올 화합물)로서 옥틸메르캅탄, n―부틸메르캅탄, n―펜틸메르캅탄, n-헥사데실메르캅탄, n-테트라데실메르캅탄, n―도데실메르캅탄, t-테트라데실메르캅탄, t―도데실메르캅탄, 헥산디티올, 데칸디티올, 1,4-부탄디올비스티오프로피오네이트, 1,4-부탄디올비스티오글리콜레이트, 에틸렌글리콜비스티오글리콜레이트, 에틸렌글리콜비스티오프로피오네이트, 트리메틸올프로판트리스티오글리콜레이트, 트리메틸올프로판트리스티오프로피오네이트, 트리메틸올프로판트리스(3-메르캅토부티레이트), 펜타에리트리톨테트라키스티오글리콜레이트, 펜타에리트리톨테트라키스티오프로피오네이트, 트리메르캅토프로피온산트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트, 1,4-디메틸메르캅토벤젠, 2,4,6-트리메르캅토-s-트리아진, 2-(N,N-디부틸아미노)-4,6-디메르캅토-s-트리아진, 설피드 화합물로서 디메틸잔토겐디설피드, 디에틸잔토겐디설피드, 디이소프로필잔토겐디설피드, 테트라메틸티우람디설피드, 테트라에틸티우람디설피드, 테트라부틸티우람디설피드, 아닐린 화합물로서 N,N-디메틸아닐린, N,N-디비닐아닐린 등을 들 수 있고, 기타, 알릴알코올, α-테르피넨, γ-테르피넨, 디펜텐, 터피오넬을 들 수 있고, 2,4-디페닐-4-메틸-1-펜텐, 티올 화합물이 보다 바람직하다.

또한, 하기 일반식(10-1)~(10-12)으로 표시되는 화합물이 바람직하다.

식 중, R⁹⁵는 탄소 원자수 2~18의 알킬기를 나타내고, 당해 알킬기는 직쇄여도 분기쇄여도 되고, 당해 알킬기 중의 하나 이상의 메틸렌기는 산소 원자, 및 황 원자가 상호 직접 결합하지 않는 것으로서, 산소 원자, 황 원자, -CO-, -OCO-, -COO-, 또는 -CH=CH-로 치환되어 있어도 되고, R⁹⁶은 탄소 원자수 2~18의 알킬렌기를 나타내고, 당해 알킬렌기 중의 하나 이상의 메틸렌기는 산소 원자, 및 황 원자가 상호 직접 결합하지 않는 것으로서, 산소 원자, 황 원자, -CO-, -OCO-, -COO-, 또는 -CH=CH-로 치환되어 있어도 된다.

연쇄이동제의 첨가량은, 분체 혼합물에 포함되는 중합성 액정 화합물의 총량에 대해, 0.5~10질량%인 것이 바람직하고, 1.0~5.0질량%인 것이 보다 바람직하다.

추가로 물성 조정을 위해서, 중합성기를 갖지 않는 액정성 화합물이나 액정성이 없는 중합성 화합물로 이루어지는 분체도 필요에 따라 첨가하는 것도 가능하다. 이들의 화합물의 첨가량은 분체 혼합물에 대해, 20질량% 이하가 바람직하고, 10질량% 이하가 보다 바람직하고, 5질량% 이하가 보다 더 바람직하다.

(적외선 흡수제)

본 발명의 분체 혼합물에는, 필요에 따라 적외선 흡수제를 함유할 수 있다. 사용하는 적외선 흡수제는, 특히 한정은 없고, 배향성을 흩뜨리지 않는 범위에서 공지 관용의 것을 함유할 수 있다.

상기 적외선 흡수제로서는, 시아닌 화합물, 프탈로시아닌 화합물, 나프토퀴논 화합물, 디티올 화합물, 디암모늄 화합물, 아조 화합물, 알루미늄염 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 나가세켐테크 가부시키가이샤제, 디암모늄염 타입의 「NIR-IM1」, 알루미늄염 타입의 「NIR-AM1」, 쇼와덴코 가부시키가이샤제의 「카렌즈IR-T」, 「카렌즈IR-13F」, 야마모토가세이 가부시키가이샤제의 「YKR-2200」, 「YKR-2100」, INDECO 주식회사의 「IRA908」, 「IRA931」, 「IRA955」, 「IRA1034」 등을 들 수 있다.

(대전방지제)

본 발명의 분체 혼합물에는, 필요에 따라 대전방지제를 함유할 수 있다. 사용하는 대전방지제는, 특히 한정은 없고, 배향성을 흩뜨리지 않는 범위에서 공지 관용의 것을 함유할 수 있다. 그와 같은 대전방지제로서는, 설폰산염기 또는 인산염기를 분자 내에 적어도 1종류 이상 갖는 고분자 화합물, 4급 암모늄염을 갖는 화합물, 중합성기를 갖는 계면활성제 등을 들 수 있다. 그 중에서도 중합성기를 갖는 음이온계 또는 논이온계의 계면활성제가 바람직하다. 구체적으로는, 중합성기를 갖는 계면활성제 중, 음이온계의 것으로 하여, 니혼뉴카자이 가부시키가이샤제의 「안톡스SAD」, 「안톡스MS-2N」, 다이이치고교세이야쿠 가부시키가이샤제의 「아크아론KH-05」, 「아크아론KH-10」, 「아크아론KH-20」, 「아크아론KH-0530」, 「아크아론KH-1025」, 주식회사 ADEKA제의 「아데카리아소프SR-10N」, 「아데카리아소프SR-20N」, 가오 가부시키가이샤제의 「라테말PD-104」 등의 알킬에테르계, 「라테말S-120」, 「라테말S-120A」, 「라테말S-180P」, 「라테말S-180A」, 산요가세이 가부시키가이샤제의 「에레미놀JS-2」 등의 설포숙신산에스테르계, 다이이치고교세이야쿠 가부시키가이샤제의 「아크아론H-2855A」, 「아크아론H-3855B」, 「아크아론H-3855C」, 「아크아론H-3856」, 「아크아론HS-05」, 「아크아론HS-10」, 「아크아론HS-20」, 「아크아론HS-30」, 「아크아론HS-1025」, 「아크아론BC-05」, 「아크아론BC-10」, 「아크아론BC-20」, 「아크아론BC-1025」, 「아크아론BC-2020」, 주식회사 ADEKA제의 「아데카리아소프SDX-222」, 「아데카리아소프SDX-223」, 「아데카리아소프SDX-232」, 「아데카리아소프SDX-233」, 「아데카리아소프SDX-259」, 「아데카리아소프SE-10N」, 「아데카리아소프SE-20N」 등의 알킬페닐에테르 혹은 알킬페닐에스테르계, 니혼뉴카자이 가부시키가이샤제의 「안톡스MS-60」, 「안톡스MS-2N」, 산요가세이 가부시키가이샤제의 「에레미놀RS-30」 등의 (메타)아크릴레이트황산에스테르계, 다이이치고교세이야쿠 가부시키가이샤제의 「H-3330P」, 주식회사 ADEKA제의 「아데카리아소프PP-70」 등의 인산에스테르계를 들 수 있다.

중합성기를 갖는 계면활성제의 내, 논이온계의 것으로 하여, 예를 들면, 니혼뉴카자이 가부시키가이샤제의 「안톡스LMA-20」, 「안톡스LMA-27」, 「안톡스EMH-20」, 「안톡스LMH-20, 「안톡스SMH-20」, 주식회사 ADEKA제의 「아데카리아소프ER-10」, 「아데카리아소프ER-20」, 「아데카리아소프ER-30」, 「아데카리아소프ER-40」, 가오 가부시키가이샤제의 「라테말PD-420」, 「라테말PD-430」, 「라테말PD-450」 등의 알킬에테르계, 다이이치고교세이야쿠 가부시키가이샤제의 「아크아론RN-10」, 「아크아론RN-20」, 「아크아론RN-30」, 「아크아론RN-50」, 「아크아론RN-2025」, 주식회사 ADEKA제의 「아데카리아소프NE-10」, 「아데카리아소프NE-20」, 「아데카리아소프NE-30」, 「아데카리아소프NE-40」 등의 알킬페닐에테르계 혹은 알킬페닐에스테르계, 니혼뉴카자이 가부시키가이샤제의 「RMA-564」, 「RMA-568」, 「RMA-1114」, 3M사제의 「플루오라드FC171」, 「플루오라드FC4430」, 「플루오라드FC4432」 등의 (메타)아크릴레이트황산에스테르계 등을 들 수 있다.

기타 대전방지제로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 프로폭시폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, n-부톡시폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, n-펜톡시폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 페녹시폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 프로폭시폴리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, n-부톡시폴리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, n-펜톡시폴리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 페녹시폴리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 폴리테트라메틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리테트라메틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 페녹시테트라에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 헥사에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시헥사에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.

상기 대전방지제는, 1종류만으로 사용할 수도 2종류 이상 조합하여 사용할 수도 있다. 상기 대전방지제의 첨가량은, 분체 혼합물에 포함되는 중합성 액정 화합물의 총량에 대해, 0.001~10중량%가 바람직하고, 0.01~5중량%가 보다 바람직하다.

(색소)

본 발명의 분체 혼합물에는, 필요에 따라 색소를 함유할 수 있다. 사용하는 색소는, 특히 한정은 없고, 배향성을 흩뜨리지 않는 범위에서 공지 관용의 것을 함유할 수 있다.

상기 색소로서는, 예를 들면, 2색성 색소, 형광 색소 등을 들 수 있다. 그와 같은 색소로서는, 예를 들면, 폴리아조 색소, 안트라퀴논 색소, 시아닌 색소, 프탈로시아닌 색소, 페릴렌 색소, 페리논 색소, 스쿠아릴륨 색소 등을 들 수 있지만, 첨가하는 관점에서, 상기 색소는 액정성을 나타내는 색소가 바람직하다. 예를 들면, 미국특허 제2,400,877호 공보, DreyerJ. F., Phys. and Colloid Chem., 1948, 52, 808., "The Fixing of MolecularOrientation", Dreyer J. F., Journal de Physique, 1969, 4, 114., "LightPolarization from Films of Lyotropic Nematic Liquid Crystals", 및, J.Lydon, "Chromonics" in "Handbook of Liquid Crystals Vol.2B: Low MolecularWeight Liquid Crystals II", D. Demus,J. Goodby, G. W. Gray, H. W. Spiessm,V. Vill ed, Willey-VCH, P.981-1007(1998), Dichroic Dyes for Liquid Crystal Display A.V.lvashchenko

CRC Press, 1994년, 및 「기능성 색소 시장의 신전개」, 제1장, 1페이지, 1994년, CMC 주식회사 발행 등에 기재된 색소를 사용할 수 있다.

2색성 색소로서는, 예를 들면, 이하의 식(d-1)~식(d-8)

를 들 수 있다. 상기 2색성 색소 등의 색소의 첨가량은, 분체 혼합물에 포함되는 중합성 액정 화합물의 총량의 총량에 대해, 0.001~10중량%가 바람직하고, 0.01~5중량%가 보다 바람직하다.

(필러)

본 발명의 분체 혼합물에는, 필요에 따라 필러를 함유할 수 있다. 사용하는 필러는, 특히 한정은 없고, 얻어진 중합물의 열전도성이 저하하지 않는 범위에서 공지 관용의 것을 함유할 수 있다. 구체적으로는, 알루미나, 티타늄화이트, 수산화알루미늄, 탈크, 클레이, 마이카, 티타늄산바륨, 산화아연, 글래스 섬유 등의 무기질 충전재, 은분, 동분 등의 금속 분말이나 질화알루미늄, 질화붕소, 질화규소, 질화갈륨, 탄화규소, 마그네시아(산화마그네슘), 알루미나(산화알루미늄), 결정성 실리카(산화규소), 용융 실리카(산화규소) 등등의 열전도성 필러, 은나노 입자 등을 들 수 있다.

(경화제)

본 발명에 있어서의 분체 혼합물은, 경화제를 병용해도 된다. 구체적으로는, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민 등의 지방족 폴리아민, ADEKA사제의 EH-235R-2 등이나, 미쓰비시가가쿠샤제의 jER큐어H3, H30 등의 케티민 화합물 등을 들 수 있다.

상기 경화제의 사용량은 분체 혼합물에 대해 0.01~20질량%가 바람직하고, 0.05~15질량%가 보다 바람직하고, 0.1~10질량%가 특히 바람직하다. 이들은, 단독으로 사용할 수도 있고, 2종류 이상 혼합하여 사용할 수도 있다.

(키랄 화합물)

본 발명의 분체 혼합물에는, 중합성 키랄 화합물로 이루어지는 분체를 함유할 수도 있다.

본 발명에 사용하는 중합성 키랄 화합물로서는, 중합성 관능기를 하나 이상 갖는 것이 바람직하다. 이와 같은 화합물로서는, 예를 들면, 일본 특개평11-193287호 공보, 일본 특개2001-158788호 공보, 일본 특표2006-52669호 공보, 일본 특개2007-269639호 공보, 일본 특개2007-269640호 공보, 2009-84178호 공보 등에 기재되어 있는, 이소소르비드, 이소만니트, 글루코시드 등의 키랄성 당류를 포함하고, 또한, 1,4-페닐렌기, 1,4-시클로헥실렌기 등의 강직한 부위와, 비닐기, 아크릴로일기, (메타)아크릴로일기, 또한, 말레이미드기와 같은 중합성 관능기를 갖는 중합성 키랄 화합물, 일본 특개평8-239666호 공보에 기재되어 있는, 테르페노이드 유도체로 이루어지는 중합성 키랄 화합물, NATURE VOL35 467~469페이지(1995년11월30일 발행), NATURE VOL392 476~479페이지(1998년4월2일 발행)등에 기재되어 있는, 메소겐기와 키랄부위를 갖는 스페이서로 이루어지는 중합성 키랄 화합물, 혹은 일본 특표2004-504285호 공보, 일본 특개2007-248945호 공보에 기재되어 있는, 비나프틸기를 포함하는 중합성 키랄 화합물을 들 수 있다. 그 중에서도, 나선 비틀림력(HTP)이 큰 키랄 화합물이 바람직하다.

중합성 키랄 화합물의 배합량은, 화합물의 나선 유기력에 의해 적의 조정하는 것이 필요하지만, 중합성 액정 조성물 중, 0~25질량% 함유하는 것이 바람직하고, 0~20질량% 함유하는 것이 보다 바람직하고, 0~15질량% 함유하는 것이 특히 바람직하다.

중합성 키랄 화합물의 일반식의 일례로서, 일반식(13-1)~(13-4)을 들 수 있지만, 하기의 일반식에 한정되는 것은 아니다.

식 중, Sp^3a, 및, Sp^3b는 각각 독립하여 탄소 원자수 0~18의 알킬렌기를 나타내고, 당해 알킬렌기는 하나 이상의 할로겐 원자, CN기, 또는 중합성 관능기를 갖는 탄소 원자수 1~8의 알킬기에 의해 치환되어 있어도 되고, 이 기 중에 존재하는 하나의 CH₂기 또는 인접하여 있지 않은 둘 이상의 CH₂기는 각각 상호 독립하여, 산소 원자가 상호 직접 결합하지 않는 형태로, -O-, -S-, -NH-, -N(CH₃)-, -CO-, -COO-, -OCO-, -OCOO-, -SCO-, -COS- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어 있어도 되고,

상기 일반식(13-1)~(13-4) 중, A1, A2, A3, A4, 및 A5는 각각 독립하여, 1,4-페닐렌기, 1,4-시클로헥실렌기, 1,4-시클로헥세닐기, 테트라히드로피란-2,5-디일기, 1,3-디옥산-2,5-디일기, 테트라히드로티오피란-2,5-디일기, 1,4-비시클로(2,2,2)옥틸렌기, 데카히드로나프탈렌-2,6-디일기, 피리딘-2,5-디일기, 피리미딘-2,5-디일기, 피라진-2,5-디일기, 티오펜-2,5-디일기, 1,2,3,4-테트라히드로나프탈렌-2,6-디일기, 2,6-나프틸렌기, 페난트렌-2,7-디일기, 9,10-디히드로페난트렌-2,7-디일기, 1,2,3,4,4a,9,10a-옥타히드로페난트렌-2,7-디일기, 1,4-나프틸렌기, 벤조[1,2-b:4,5-b']디티오펜-2,6-디일기, 벤조[1,2-b:4,5-b']디셀레노펜-2,6-디일기, [1]벤조티에노[3,2-b]티오펜-2,7-디일기, [1]벤조셀레노페노[3,2-b]셀레노펜-2,7-디일기, 또는 플루오렌-2,7-디일기를 나타내고, n, l 및 k는 각각 독립하여, 0 또는 1을 나타내고, 0≤n+l+k≤3가 되고,

상기 일반식(13-1)~(13-4) 중, Z0, Z1, Z2, Z3, Z4, Z5, 및, Z6는 각각 독립하여, -COO-, -OCO-, -CH₂ CH₂-, -OCH₂-, -CH₂O-, -CH=CH-, -C≡C-, -CH=CHCOO-, -OCOCH=CH-, -CH₂CH₂COO-, -CH₂CH₂OCO-, -COOCH₂CH₂-, -OCOCH₂CH₂-, -CONH-, -NHCO-, 탄소수 2~10의 할로겐 원자를 가져도 되는 알킬기 또는 단결합을 나타내고,

n5, 및, m5는 각각 독립하여 0 또는 1을 나타내고,

R^3a 및 R^3b는, 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기 또는 탄소 원자수 1~18의 알킬기를 나타내지만, 당해 알킬기는 하나 이상의 할로겐 원자 또는 CN에 의해 치환되어 있어도 되고, 이 기 중에 존재하는 하나의 CH₂기 또는 인접하여 있지 않은 둘 이상의 CH₂기는 각각 상호 독립하여, 산소 원자가 상호 직접 결합하지 않는 형태로, -O-, -S-, -NH-, -N(CH₃)-, -CO-, -COO-, -OCO-, -OCOO-, -SCO-, -COS- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어 있어도 되고,

혹은 R^3a 및 R^3b는 일반식(13-a)

(식 중, P^3a는 중합성 관능기를 나타내고, Sp^3a는 Sp¹과 동일한 의미를 나타낸다)

P^3a는, 하기의 식(P-1) 내지 식(P-20)으로 표시되는 중합성기에서 선택되는 치환기를 나타내는 것이 바람직하다.

이들의 중합성 관능기 중, 중합성 및 보존안정성을 높이는 관점에서, 식(P-1) 또는 식(P-2), (P-7), (P-12), (P-13)이 바람직하고, 식(P-1), (P-7), (P-12)이 보다 바람직하다.

중합성 키랄 화합물의 구체적예로서는, 화합물(13-5)~(13-26)의 화합물을 들 수 있지만, 하기의 화합물에 한정되는 것은 아니다.

식 중, m, n, k, l은 각각 독립하여 1~18의 정수를 나타내고, R₁~R₄는 각각 독립하여 수소 원자, 탄소수 1~6의 알킬기, 탄소수 1~6의 알콕시기, 카르복시기, 시아노기를 나타낸다. 이들의 기가 탄소수 1~6의 알킬기, 혹은 탄소수 1~6의 알콕시기의 경우, 전부가 미치환이거나, 혹은 하나 또는 둘 이상의 할로겐 원자에 의해 치환되어 있어도 된다.

(첨가제의 혼합 방법)

본 발명의 분체 혼합물에는, 상기 각종 첨가제로 이루어지는 분체를 혼합할 수 있고, 분체 혼합물 중에 포함되는 각 첨가제로 이루어지는 분체의 혼합 비율은 각각 상기의 범위가 바람직하지만, 본 발명의 분체 혼합물을 유기 용제에 용해하여 용액 조성물을 제조할 때에 있어서 첨가제를 첨가하는 경우, 또는, 본 발명의 분체 혼합물을 가열하여 네마틱 액정 조성물을 제조할 때에 첨가제를 첨가하는 경우는, 각 첨가제로 이루어지는 분체의 혼합 비율은 상기의 범위에 한정되지 않는다. 또한, 첨가제가 액상 첨가제인 경우, 본 발명의 분체 혼합물을 유기 용제에 용해하여 용액 조성물을 제조할 때에 첨가하거나, 또는, 본 발명의 분체 혼합물을 가열하여 네마틱 액정 조성물을 제조할 때에 첨가하는 것이 바람직하지만, 상술한 바와 같이, 분체 혼합물 중에 특정의 체적 이상의 고체가 남게되는 경우, 소량의 액상 첨가제를 더하는 것은 가능하다.

(분체 혼합물의 조제방법)

(교반하지 않고 조제된 분체 혼합물)

본 발명의 분체 혼합물은, 상기의 대기압하 30℃ 이하에서 고체인, 하나 이상의 중합성 관능기를 갖는 중합성 액정 화합물을 1종 이상 함유하고, 임의로 상기의 각종 첨가제를 혼합하여 얻을 수 있다. 얻어지는 분체 혼합물은, 분체를 교반하여 균질화하는 것은 필수 조건이 아니라, 각 분체를 순차로 용기에 충전하여 분체 혼합물을 얻을 수 있지만, 분체 혼합물을 별도의 용기로 옮겨 사용하는 경우, 소량의 첨가제가 용기의 벽에 부착하여 이체(移替)할 수 없는 것을 방지하기 위해서, 첨가제는 분체 혼합물의 중에 혼합되어 있는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 용적의 5vol% 이상 95vol% 이하까지 중합성 액정 화합물을 첨가한 후에, 첨가하는 것이 바람직하다. 용기에 본 발명의 분체 혼합물을 충전한 후, 수송, 보관 시에 용기가 회전, 경사하는 등의 움직임에 의한 교반 동작이 생겨도 특히 문제는 없다.

(교반하여 조제된 분체 혼합물)

본 발명의 분체 혼합물은, 분체를 교반하여 각 분체를 균질화할 수 있다. 교반을 행하기 위해서는, 혼합기를 사용할 수 있다. 사용할 수 있는 혼합기로서는, 용기 회전식, 기계 교반식, 유동 교반식, 무교반식, 고속 전단·충격식 등을 예시할 수 있다.

용기 회전식으로서는, V형, 이중원추(코니컬형), 원통형 등의 각종 용기를, 회전축이나 외부의 구동 장치에 의해 회전하는 방식이고, 용기 내의 분체는, 그 회전의 작용에 의해 대류, 교반되고, 대류 혼합이 지배적으로 되어 있는 형식이 바람직하다. 또, 회전 용기 내에 교반 날개를 장비한 것이 있지만, 이들은, 교반 날개 부착 용기 회전식 혼합기이며, 용기 회전식으로 분류된다. 교반 날개 부착 용기 회전식 혼합기는, 교반 날개가 달려 있지 않은 용기 회전식 혼합기보다도 교반 효율이 높아지기 때문에, 혼합기로서 바람직하다. 용기 회전 방식에서는, 회전 속도를 고속으로 할수록 혼합 속도가 증가하므로 바람직하지만, 중력보다도 원심력이 작아지는 회전 속도가 교반 효율을 높이기 위해서 보다 바람직하다. 원심력에 의해 회전 용기 내에서 분체가 내벽에 달라붙어 이동하지 않게 되는 속도는 임계 회전 속도라 하고, 임계 회전 속도의 60~90%의 회전 속도가 바람직하고, 50~80%가 보다 바람직하다. 용기 회전식에 의한 교반은, 기타 기계 교반식, 유동 교반식, 무교반식, 고속 전단·충격식에 비해, 입자에 더하는 힘이 약하고, 입자의 변형이나 변질, 마찰열에 의한 변질 등이 발생시키지 않으려는 경우에 사용하는 것이 바람직하다.

용기 회전식 혼합기의 형상으로서 원통형를 사용하는 경우는, 원통 장축 방향을 축으로 하여 회전함과 동시에, 원통 장축이 상하로 기울이는 요동하는 것이 교반 효율을 높이기 때문에 바람직하다. 회전과 요동에 더하여, 추가로 원통의 내부에서 교반 날개가 독립하여 회전하여 분체를 교반하는 것이 교반 효율을 높이는 데에 가장 바람직하다.

기계 교반식은, 혼합 용기는 고정되고, 용기 내에 장착한 패들, 리본, 스크류 등의 형상의 교반 날개의 회전에 의해, 용기 내의 분체를 교반, 분산하는 형식이며, 분체에 걸리는 힘이 비교적 강한 장치군으로 분류할 수 있고, 기계 교반식의 리본 믹서나 패들 믹서, 고속 교반 날개를 장비한 용기 회전식 등의 장치가 바람직하다. 부착성, 응집성이 강한 분체여도 분산을 행할 수 있기 때문에, 응집괴를 발생하기 쉬운 것의 분산 혼합에 적합하다.

유동 교반식은, 혼합 용기는 고정되고, 용기의 하부로부터 유동 공기나 선회류, 제트류 등의 공기류를 흐르게 하는 것으로, 분체를 유동화, 분류화시켜 대류, 확산을 행하는 형식이다. 당해 유동 교반식은, 분체에 걸리는 힘이 강한 장치군에서, 분체를 구성하는 입자에 전단, 압축, 마쇄 작용을 부여하고 있다. 고속회전 팬형, 고속회전 타원 로터형, 고속회전 충격형 등의 장치가 해당한다.

무교반식은, 혼합 장치 자체가 고정되고, 중력으로 분체가 장치 내부를 통과할 때에 분산, 교반되는 형식이다.

고속 전단·충격식은, 기계 교반식보다도 고속으로 회전하는 회전팬, 타원 로터나 충격 날개에 의해 미분체가 분산되는 방식이고, 분체에 매우 강한 전단력과 마찰을 부여하는 방식이다.

각종 혼합기에는 그 형식에 따른 최적한 투입율이 정해져 있다. 투입율이란, 장치의 전 유효용적에 대한 분체의 투입용적의 비율로서 정의된다. 용기 회전식 혼합기의 경우, 최대 투입율은 60vol%, 50vol%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 45vol%, 40vol%, 30vol% 정도가 바람직하고, 기계 교반식은 80vol%, 85%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 70vol%, 65vol%, 60vol% 정도가 바람직하다.

교반 시에는, 투입 위치와 투입 순서에 세심한 주의를 하는 것이 바람직하고, 미량 성분이 미분말인 경우, 미분말이 응집괴로서 존재하지 않도록, 응집괴를 분산시키는 기구를 가진 장치를 선정하는, 혹은, 사전에 미분말의 응집괴를 해쇄시킨 후에 혼합하는 것이 바람직하다.

용기에 포함되는 분체를 모집합으로 하면, 샘플링은 모집합의 각 성분 비율을 통계적으로 반영한 것임이 바람직하지만, 현실의 각 성분 비율을 확인할 때에는, 반드시 엄밀하게 통계적인 대표를 필수로 하는 것은 아니고, 오차를 포함하고 있어도 된다. 샘플링의 방법은, 퇴적한 분체 혼합물, 용기에 충전된 분체의 경우는, 회전분할기, 이분할기, 혹은 원추사분법, 임의의 긁어냄 등의 수법을 사용할 수 있고, 컨베이어 등으로 분체 반송되어 분체가 유동하고 있는 경우는, 유동하고 있는 분체에 스쿠프 등의 용기를 넣어 샘플링할 수 있다.

혼합 비율을 확인하는 분석 수법으로서는, 액체 크로마토그래피, 가스 크로마토그래피, 겔침투 크로마토그래피, 액체 크로마토그래프 질량 분석, 가스 크로마토그래프 질량 분석, NMR, IR, 원심 분리, 침강 분리 등의 분석 수법에 의해 확인할 수 있다. 특히 액체 크로마토그래피, 가스 크로마토그래피, 겔침투 크로마토그래피, 액체 크로마토그래프 질량 분석, 가스 크로마토그래프 질량 분석으로 확인하는 것이 바람직하다.

(용기)

본 발명의 분체 혼합물을 보존하는 용기로서는, 글래스, 플라스틱, 금속, 합금, 복합 소재 등, 공지의 용기를 이용할 수 있지만, 차광성을 갖는 용기가 바람직하고, 글래스의 경우는 다갈색 혹은 외장에 의해 차광되어 있는 것이 바람직하고, 플라스틱의 경우는 불투명인 것이 바람직하다. 용기의 형상은 공지의 것을 이용할 수 있고, 18리터 이상 400리터 이하의 원통형 용기, 소위 드럼캔, 18리터 이상 200리터 미만의 용기를 중소형캔, 손잡이(타원형 손잡이 혹은 고리형 손잡이)가 달린 18리터, 20리터의 용기, 즉 페일캔, 기타, 18리터캔, 스크류캔·관, 상자형 용기, 보틀 등이 이용할 수 있다. 분체 혼합물의 유출, 습도, 외기, 풍우 등의 침입을 방지하기 위해서, 용기는 밀폐되는 구조가 바람직하고, 스크류, 밴드, 쓰레드 패스닝(thread fastening), 볼트 등에 의해 밀폐되는 것이 바람직하고, 내측덮개를 갖는 것이 보다 바람직하고, 내측덮개에는 내용물이 누설되는 것을 방지하기 위해서 팩킹을 갖는 것이 바람직하다. 용기의 내장은, 실시되어 있어도 실시되어 있지 않아도 되고, 실시하는 경우에는, 화성 처리, 전해 처리, 산화 처리 등이 바람직하고, 화성 처리를 실시하는 경우는, 인산아연 처리와 인산철 처리가 바람직하고, 내약품성의 효과를 한층 높이기 위해서는 내면을 합성 수지 도료에 의해 도장 소부하는 것이 바람직하고, 합성 수지 도료로서는, 에폭시계, 페놀계가 바람직하다.

내충격성을 높이기 위해서는, 글래스보다도, 플라스틱, 금속, 합금, 복합 소재인 것이 바람직하고, 금속, 합금의 경우, 비중(20~25℃, 1기압)은 10g/cm³ 이하인 것이 바람직하고, 경량성을 높이기 위해서는 비중이 작은 재료가 바람직하고, 9.0g/cm³ 이하가 바람직하고, 3.0g/cm³ 이하가 특히 바람직하다.

재질이 스테인레스의 경우, 오스테나이트계 스테인레스강재, 페라이트계 스테인레스강재, 2상(오스테나이트·페라이트)계 스테인레스강재, 마르텐사이트계 스테인레스강재, 석출경화계 스테인레스강재 등이 바람직하다.

각종의 재료 중에서도 알루미늄은, 내식성이 우수하고 주변 오염이 적고, 가공성이 우수하고, 내충격성이 있고, 외력에 의한 변형에 강하고, 비중이 3.0g/cm³ 이하로 작은 등의 이유에 의해, 특히 우수한 재료이므로 분체 혼합물의 용기로서 특히 바람직하다. 알루미늄 순도는 95% 이상이 바람직하고, 99% 이상이 보다 바람직하고, 99.5% 이상의 것을 사용하는 것이 특히 바람직하다. 예를 들면, Tournaire사제의 것을 사용하는 것이 바람직하다.

용기 중의 분위기는, 산소가 존재하는 것이 바람직하고, 질소, 아르곤 등의 불활성 가스를 충전하는 것은 바람직하지 않다. 산소 농도는 용기 중에 존재하는 기체의 체적비로 1%~40%가 바람직하고, 5%~35%, 10%~30%가 바람직하고, 15%~25%가 더 바람직하고, 20%~22%가 특히 바람직하다.

(수송 조건)

본 발명의 분체 혼합물을 수송할 때는, 분체 각 성분의 융점보다도 낮은 온도에서 수송하는 것이 바람직하다. 바람직하게는, 수송 중에 분체 혼합물에 더하는 상한의 온도는, 분체 혼합물 중에 포함되는, 중합성 액정 화합물 중 융점이 제일 낮은 성분의 융점에 대해, 융점 마이너스 2℃, 3℃, 5℃를 초과하지 않는 온도에서 수송되는 것이 바람직하고, 10℃를 초과하지 않는 온도에서 수송되는 것이 보다 바람직하다. 수송 중의 용기 주변의 최고 온도는, 바람직하게는 50℃, 45℃ 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 40℃, 35℃ 이하, 30℃ 이하인 것이 분체 형상을 유지하기 때문에 바람직하고, 최고 기온은 3시간, 2시간, 1시간 이내로 수렴하는 것이 분체 형상의 변화를 최소한으로 그치게 하기 때문에 바람직하다. 최저 온도에 제한은 없고, 섭씨 마이너스의 온도로 되어도 된다. 수송 중의 온도 변화를 확인하고자 하는 경우에는, 데이터 로거 등, 온도 센서와 기록 매체를 갖는 소형의 장치, 예를 들면, 주식회사 티앤드디의 「온도토리」(각 품번을 포함한다)를 사용하여 확인할 수 있다.

(보관 조건)

본 발명의 분체 혼합물을 보관하는 조건은, 분체 혼합물이 분체를 유지하는 온도 이하로 하는 것이 바람직하다. 특히, 직사 일광을 피하고, 옥내에 보관하는 것이 온도 변화를 최소한으로 그치게 하기 때문에 바람직하고, 온습도는, 40℃ 이하의 온도, 습도 80% 이하가 바람직하고, 35℃ 이하의 온도, 습도 70% 이하가 바람직하고, 30℃ 이하의 온도, 습도 65% 이하에서 보관하는 것이 특히 바람직하다.

(분체 혼합물을 사용하여 용액 조성물을 조제하는 방법)

본 발명의 분체 혼합물을 사용하여 용액 조성물을 조제하는 방법은, 본 발명의 분체 혼합물을 임의의 용제에 용해시키는 것으로 얻어진다. 사용 가능한 용제에 한정은 없고, 공지의 유기 용제를 사용할 수 있다. 또한, 유기 용제를 단독, 및 2종류 이상 혼합하여 사용할 수도 있다.

용제로서, 에스테르계 용제, 아미드계 용제, 알코올계 용제, 에테르계 용제, 글리콜모노알킬에테르계 용제, 방향족 탄화수소계 용제, 할로겐화 방향족 탄화수소계 용제, 지방족 탄화수소계 용제, 할로겐화 지방족 탄화수소계 용제 및 지환식 탄화수소계 용제, 케톤계 용제, 및 아세테이트계 용제를 사용할 수 있다.

에스테르계 용제로서는 아세트산알킬, 트리플루오로아세트산에틸, 젖산알킬, 및 γ-부티로락톤이 바람직하다.

구체적으로는, 아세트산알킬로서 아세트산메틸, 아세트산에틸, 아세트산프로필, 아세트산부틸, 아세트산3-메톡시부틸, 아세토아세트산메틸, 젖산알킬로서, 젖산메틸, 젖산에틸, 젖산n-프로필 등을 들 수 있다.

아미드계 용제로서는, 구체적으로는, N-메틸-2-피롤리돈, N,N-디메틸아세트아미드, N,N-디메틸포름아미드 등을 들 수 있다.

알코올계 용제로서는, 구체적으로는, 메탄올, 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 1-메톡시-2-프로판올, n-부탄올 등을 들 수 있다.

에테르계 용제로서는, 구체적으로는, 에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 1,4-디옥산 및 테트라히드로퓨란(THF) 등을 들 수 있다.

글리콜모노알킬에테르계 용제로서는, 에틸렌글리콜모노알킬에테르, 디에틸렌글리콜모노알킬에테르, 트리에틸렌글리콜모노알킬에테르, 프로필렌글리콜모노알킬에테르, 디프로필렌글리콜모노알킬에테르, 에틸렌글리콜모노알킬에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노알킬에테르아세테이트, 트리에틸렌글리콜모노알킬에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노알킬에테르아세테이트, 디프로필렌글리콜모노알킬에테르아세테이트, 및 디에틸렌글리콜메틸에틸에테르가 바람직하다.

구체적으로는, 에틸렌글리콜모노알킬에테르로서 에틸렌글리콜모노메틸에테르 및 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 프로필렌글리콜모노알킬에테르로서 프로필렌글리콜모노부틸에테르, 디프로필렌글리콜모노알킬에테르로서 디프로필렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노알킬에테르아세테이트로서 에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 트리에틸렌글리콜모노알킬에테르아세테이트로서 트리에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노알킬에테르아세테이트로서 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디프로필렌글리콜모노알킬에테르아세테이트로서 디프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 및 디에틸렌글리콜메틸에틸에테르 등을 들 수 있다.

방향족 탄화수소계 용제로서는, 구체적으로는, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 아니솔, 메시틸렌, 에틸벤젠, n-프로필벤젠, n-부틸벤젠, 및 테트랄린 등을 들 수 있다. 할로겐화 방향족 탄화수소계 용제로서는, 구체적으로는 클로로벤젠을 들 수 있다. 지방족 탄화수소계 용제로서는, 구체적으로는, 헥산 및 헵탄을 들 수 있다. 할로겐화 지방족 탄화수소계 용제로서는, 구체적으로는 클로로포름, 디클로로메탄, 디클로로에탄, 트리클로로에탄, 트리클로로에틸렌 및 테트라클로로에틸렌 등을 들 수 있다. 지환식 탄화수소계 용제로서는, 구체적으로는 시클로헥산 및 데칼린 등을 들 수 있다.

케톤계 용제로서는, 구체적으로는 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논, 시클로펜타논, 및 메틸프로필케톤 등을 들 수 있다.

(분체 혼합물을 사용하여 네마틱 액정성 조성물을 조제하는 방법)

본 발명의 분체 혼합물을 사용하여 네마틱 액정 조성물을 조제하기 위해서는, 본 발명의 분체 혼합물을 구성하는 입자를 네마틱 액정상으로 되는 온도까지 가열하는 방법, 등방성 액체가 되는 온도(클리어링 포인트)까지 가열한 후에 네마틱 액정으로 될 때까지 냉각하는 방법을 들 수 있다. 보다 균일한 조성물을 얻기 위해서는, 등방성 액체가 될 때까지 가열한 후에 네마틱 액정으로 되는 온도까지 냉각하는 것이 바람직하고, 등방성 액체의 상태에서 진탕 혹은 교반하는 것이 바람직하다. 교반할 때는, 교반 날개를 사용하는 것이 바람직하다. 등방성 액체로부터 냉각하여 얻어지는 네마틱 액정은, 모노트로픽이어도 에난티오트로픽(enantiotropic)이어도, 어느 쪽의 과정에 있어서 발현해도 된다.

(경화물)

본 발명의 분체 혼합물을 가열하여 제작한 네마틱 액정 조성물, 혹은 본 발명의 분체 혼합물을 유기 용제에 용해시켜 제작한 용액 조성물을 사용하여 경화물을 제작할 수 있다. 경화물은, 다음의 두 제조 방법에 의해 얻을 수 있다. 용액 조성물을 기재에 도포, 유기 용제를 건조후, 활성 에너지선을 조사하여 얻어지는 경화물. 네마틱 액정 조성물에 활성 에너지선을 조사하여 얻어지는 경화물. 경화물은 광학적인 이방성을 갖고 있어도 없어도 되고, 이방성을 갖는 부분이 패턴화되어 있어도 되고, 이방성을 갖고 있는 부분과 이방성을 갖고 있지 않은 부분이 포함되어 있어도 되고, 경화물의 형상은 필름, 블록, 주형 등에 의해 임의의 형상으로 되어 있어도 되고, 경화물은 적층되어 있어도 된다.

(광학 이방체)

본 발명의 분체 혼합물을 가열하여 제작한 네마틱 액정 조성물, 혹은 본 발명의 분체 혼합물을 용액에 용해시켜 제작한 용액 조성물(이하, 이들 두 조성물을, 중합성 액정 조성물이라 한다)을 사용하여 광학 이방성체를 제작할 수 있다. 광학 이방체는, 다음의 두 제조 방법에 의해 얻을 수 있다. 용액 조성물을 기재에 도포, 유기 용제를 건조후, 활성 에너지선을 조사하여 얻어지는 광학 이방체. 네마틱 액정 조성물에 활성 에너지선을 조사하여 얻어지는 광학 이방체. 광학 이방체는, 광학 소자, 렌티큘러 렌즈, 픽업 렌즈, 광학 필름, 휘도 향상 필름, 반사 방지막, 편광 필름으로서 사용할 수 있다. 광학 이방체는, 기재, 필요에 따라 배향막, 및, 중합성 액정 조성물의 중합체를 순차 적층한 것이다. 이들의 적층은, 반복 행하는 것에 의해 2층, 3층 구조로 되어도 되고, 광학 이방체는 기재 사이에 존재하여 있어도 되고, 혹은 인셀 방식의 디스플레이로서 이용하기 위해서, 광학 이방체 위에 컬러필터, ITO 등의 투명 전극이 적층되어 있어도 된다.

(위상차막)

본 발명의 분체 혼합물을 사용한 중합성 액정 조성물을 사용하여 얻어지는 광학 필름으로서는, 위상차 필름, 광학보상 필름과 동등한 기능을 갖는 재료 등에 이용할 수 있다. 구체적으로는, 중합성 액정 조성물 중의 중합성 액정 화합물의 분자 장축이 기판에 대해 수평으로 배향한 상태에서 중합했을 경우는, 얻어진 경화물은, 포지티브A 플레이트의 위상차막으로서 사용할 수 있다. 중합성 액정 화합물의 분자 장축이 기판에 대해 수직으로 배향한 상태에서 중합했을 경우는, 얻어진 경화물은, 포지티브C 플레이트의 위상차막으로서 사용할 수 있다. 중합성 액정 화합물, 및, 중합성 키랄 화합물이 나선을 형성하고, 나선축이 기판에 대해 수직으로 되는 상태에서 중합했을 경우는, 얻어진 경화물은, 네거티브C 플레이트의 위상차막으로서 사용할 수 있다. 이 외에, 중합성 액정 화합물의 분자 길이가 기판에 대해 일정한 각도로 기울어진 상태(경사 배향)에서 중합은, 얻어진 경화물은, O 플레이트의 위상차막으로서 사용할 수 있다. 기판에 대해 계면 부근에서는 기판에 수직으로 되어, 공기 계면에 근접할수록 분자 장축이 기판에 대해 수직으로 되는 상태(하이브리드 배향)에서 중합할 수도 있다. 또한, 렌티큘러 렌즈의 형상으로 중합한 위상차막을 얻을 수 있다. 또한, 기재가 위상차를 갖는 경우에는, 기재가 갖는 복굴절성, 및, 위상차막의 복굴절성을 가산한 복굴절성을 갖는 위상차막이 얻어진다. 상기 위상차막은, 기재가 갖는 복굴절성과 위상차막이 갖는 복굴절성이 기재의 면내에서 동일 방향의 경우도 있지만, 다른 방향의 경우도 있다. 액정 디바이스, 디스플레이, 광학 소자, 광학 부품, 착색제, 시큐리티용 마킹, 레이저 발광용 부재, 광학 필름, 및, 보상 필름 등의 용도에 따라, 용도에 적합한 형태로 적용된다.

(위상차 패터닝막)

위상차 패터닝막은, 광학 이방체 마찬가지로, 기재, 배향막, 및, 중합성 액정 조성물의 중합체를 순차 적층한 것이지만, 중합 공정에 있어서, 부분적으로 다른 위상차가 얻어지도록 패터닝된 것이다. 패터닝은, 선상의 패터닝, 격자상의 패터닝, 원상의 패터닝, 다각형상의 패터닝 등의 패턴을 들 수 있고, 각각의 패턴의 부분에서 배향 방향이 다른 경우도 있다. 액정 디바이스, 디스플레이, 광학 소자, 광학 부품, 착색제, 시큐리티용 마킹, 레이저 발광용 부재, 광학 필름, 및, 보상 필름 등의 용도에 따라, 적용된다.

부분적으로 다른 배향으로 되는 위상차 패터닝막을 얻는 방법으로서는, 기재에 배향막을 마련하고, 배향 처리할 때에 본 발명의 중합성 액정 조성물을 도포 건조했을 때에 중합성 액정 조성물이 패터닝 배향하도록 처리한다. 그와 같은 배향 처리는, 미세 러빙 처리, 포토마스크를 개재한 편광 자외 가시광 조사 처리, 미세 형상 가공 처리 등을 들 수 있다. 배향막은, 공지 관용의 것이 사용된다. 그와 같은 배향막으로서는, 폴리이미드, 폴리실록산, 폴리아미드, 폴리비닐알코올, 폴리카보네이트, 폴리스티렌, 폴리페닐렌에테르, 폴리아릴레이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에테르설폰, 에폭시 수지, 에폭시아크릴레이트 수지, 아크릴 수지, 쿠마린 화합물, 칼콘 화합물, 신나메이트 화합물, 풀기드 화합물, 안트라퀴논 화합물, 아조 화합물, 아릴에텐 화합물 등의 화합물을 들 수 있다. 미세 러빙에 의해 배향 처리하는 화합물은, 배향 처리, 혹은 배향 처리 후에 가열 공정을 넣는 것으로 재료의 결정화가 촉진되는 것이 바람직하다. 러빙 이외의 배향 처리를 행하는 화합물 중에서는 광배향 재료를 사용하는 것이 바람직하다.

(기재)

광학 이방체에 사용되는 기재는, 액정 디바이스, 디스플레이, 광학 부품이나 광학 필름에 통상 사용하는 기재로서, 중합성 액정 조성물의 도포후의 건조시에 있어서의 가열에 견딜 수 있는 내열성을 갖는 재료이면, 특히 제한은 없다. 그와 같은 기재로서는, 글래스 기재, 금속 기재, 종이, 세라믹스 기재나 플라스틱 기재 등의 유기 재료를 들 수 있다. 특히 기재가 유기 재료의 경우, 셀룰로오스 유도체, 폴리올레핀, 폴리에스테르, 폴리카보네이트, 폴리아크릴레이트(아크릴 수지), 폴리아릴레이트, 폴리에테르설폰, 폴리이미드, 폴리페닐렌설피드, 폴리페닐렌에테르, 나일론 또는 폴리스티렌 등을 들 수 있다. 그 중에서도 폴리에스테르, 폴리스티렌, 폴리아크릴레이트, 폴리올레핀, 셀룰로오스 유도체, 폴리아릴레이트, 폴리카보네이트 등의 플라스틱 기재가 바람직하고, 폴리아크릴레이트, 폴리올레핀, 셀룰로오스 유도체 등의 기재가 더 바람직하고, 폴리올레핀으로서 COP(시클로올레핀 폴리머)를 사용하고, 셀룰로오스 유도체로서 TAC(트리아세틸셀룰로오스)를 사용하고, 폴리아크릴레이트로서 PMMA(폴리메틸메타크릴레이트)를 사용하는 것이 특히 바람직하다. 기재의 형상으로서는, 평판 외에, 곡면을 갖는 것이어도 된다. 이들의 기재는, 필요에 따라, 전극층, 반사 방지 기능, 반사 기능을 갖고 있어도 된다.

중합성 액정 조성물의 도포성이나 접착성 향상을 위해, 이들의 기재의 표면 처리를 행해도 된다. 표면 처리로서, 오존 처리, 플라스마 처리, 코로나 처리, 실란커플링 처리 등을 들 수 있다. 또한, 광의 투과율이나 반사율을 조절하기 위해서, 기재 표면에 유기 박막, 무기 산화물 박막이나 금속 박막 등을 증착 등 방법에 의해 마련하는, 혹은, 광학적인 부가가치를 주기 위해서, 기재가 렌티큘러 렌즈, 픽업 렌즈, 로드 렌즈, 광디스크, 위상차 필름, 광확산 필름, 컬러필터 등이어도 된다. 그 중에서도 부가가치가 보다 높아지는 렌티큘러 렌즈, 픽업 렌즈, 위상차 필름, 광확산 필름, 컬러필터는 바람직하다.

(배향 처리)

또한, 상기 기재에는, 본 발명의 중합성 액정 조성물을 도포했을 때에 중합성 액정 조성물이 배향하도록, 통상 배향 처리가 실시되어 있거나, 혹은 배향막이 마련되어 있어도 된다. 배향 처리로서는, 연신 처리, 러빙 처리, 편광 자외 가시광 조사 처리, 이온빔 처리 등을 들 수 있다. 배향막을 사용하는 경우, 배향막은 공지 관용의 것이 사용된다. 그와 같은 배향막으로서는, 폴리이미드, 폴리실록산, 폴리아미드, 폴리비닐알코올, 폴리카보네이트, 폴리스티렌, 폴리페닐렌에테르, 폴리아릴레이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에테르설폰, 에폭시 수지, 에폭시아크릴레이트 수지, 아크릴 수지, 쿠마린 화합물, 칼콘 화합물, 신나메이트 화합물, 풀기드 화합물, 안트라퀴논 화합물, 아조 화합물, 아릴에텐 화합물 등의 화합물을 들 수 있다. 러빙에 의해 배향 처리하는 화합물은, 배향 처리, 혹은 배향 처리 후에 가열 공정을 넣는 것으로 재료의 결정화가 촉진되는 것이 바람직하다. 러빙 이외의 배향 처리를 행하는 화합물 중에서는 광배향 재료를 사용하는 것이 바람직하다.

(도포)

중합성 액정 조성물을 자외선 조사하여 도막 혹은 필름상이 되는 광학 이방체를 얻기 위한 도포법으로서는, 애플리케이터법, 바 코팅법, 스핀 코팅법, 롤 코팅법, 다이렉트 그라비아 코팅법, 리버스 그라비아 코팅법, 플렉소 코팅법, 잉크젯법, 다이 코팅법, 캡 코팅법, 딥 코팅법, 슬릿 코팅법 등, 공지 관용의 방법을 행할 수 있다. 중합성 액정 조성물이, 용액 조성물인 경우, 도포후, 필요에 따라 가열 혹은 송풍 등에 의해 건조시키는 것이 바람직하다.

(중합 방법)

중합성 액정 조성물을 중합시키는 방법으로서는, 활성 에너지선을 조사하는 방법이나 열중합법 등을 들 수 있지만, 가열을 필요로 하지 않고, 실온에서 반응이 진행하는 것에서 활성 에너지선을 조사하는 방법이 바람직하고, 그 중에서도, 조작이 간편한 것에서, 자외선 등의 광을 조사하는 방법이 바람직하다. 산소가 존재하면 중합이 저해되기 때문에, 질소, 아르곤 등의 불활성 가스의 존재하에서 자외선을 조사하는 것이 바람직하다.

조사시의 온도는, 중합성 액정 화합물이 액정상을 유지할 수 있는 온도로 하고, 중합성 액정 화합물의 열중합의 유기를 피하기 위해서, 가능한 한 30℃ 이하로 하는 것이 바람직하다. 또, 액정 화합물로 이루어지는 액정 조성물은, 통상, 승온 과정에 있어서, C(고상)-N(네마틱) 전이온도(이하, C-N 전이온도로 약기한다)에서, N-I 전이온도 범위 내에서 액정상을 나타낸다. 한편, 강온 과정에 있어서는, 열역학적으로 비평형 상태를 취하기 때문에, C-N 전이온도 이하에서도 응고하지 않고 액정 상태를 유지하는 경우가 있다. 이 상태를 과냉각 상태라 한다. 본 발명에 있어서는, 과냉각 상태도 액정상을 유지하여 있는 상태에 포함하는 것으로 한다. 구체적으로는 390nm 이하의 자외광을 조사하는 것이 바람직하고, 250~370nm의 파장의 광을 조사하는 것이 가장 바람직하다. 단, 390nm 이하의 자외광에 의해 중합성 조성물이 분해 등을 일으키는 경우는, 390nm 이상의 자외광으로 중합 처리를 행한 편이 바람직한 경우도 있다. 이 광은, 확산광이고, 또한 편광하여 있지 않은 광인 것이 바람직하다. 자외선 조사강도는, 1mW/m²~10kW/m²의 범위가 바람직하다. 특히, 5mW/m²~2kW/m²의 범위가 바람직하다. 자외선 강도가 1mW/m²미만의 경우, 중합을 완료시키는데 다대한 시간이 걸린다. 한편, 2kW/m²를 초과하는 강도에서는, 중합성 액정 조성물 중의 액정 분자가 광분해하는 경향에 있는 것이나, 중합열이 많이 발생하여 중합 중의 온도가 상승하여, 중합성 액정의 오더 파라미터가 변화하여, 중합후의 필름의 리타데이션에 차질이 생길 가능성이 있다. 조사 에너지는 5mJ~50J까지가 바람직하고, 1J~20J이 바람직하고, 3J~15J이 바람직하고, 5J~10J이 바람직하다. 마스크를 사용하여 특정의 부분만을 자외선 조사로 중합시킨 후, 당해 미중합 부분의 배향 상태를, 전장, 자장 또는 온도 등을 걸어 변화시키고, 그 후 당해 미중합 부분을 중합시키면, 다른 배향 방향을 가진 복수의 영역을 갖는 광학 이방체를 얻을 수도 있다.

또한, 마스크를 사용하여 특정의 부분만을 자외선 조사로 중합시킬 때에, 미리 미중합 상태의 중합성 액정 조성물에 전장, 자장 또는 온도 등을 걸어 배향을 규제하고, 그 상태를 유지한 채로 마스크 위로부터 광을 조사하여 중합시키는 것에 의해서도, 다른 배향 방향을 가진 복수의 영역을 갖는 광학 이방체를 얻을 수 있다.

중합성 액정 조성물을 중합시켜 얻어지는 광학 이방체는, 기판으로부터 박리하여 단체로 광학 이방체로서 사용할 수도, 기판으로부터 박리하지 않고 그대로 광학 이방체로서 사용할 수도 있다. 특히, 다른 부재를 오염하기 어려우므로, 피적층 기판으로서 사용하거나, 다른 기판에 첩합하여 사용하거나 할 때에 유용하다.

(표시 소자)

본 발명의 경화물, 광학 이방체, 위상차 필름, 위상차 패터닝막을 사용한 표시 소자는, 휘도, 시야각 의존성, 시인성 등의 개선에 유효하며, 표시 소자로서는, 액정 디스플레이(액정 표시 소자), EL(Electro Luminescence) 디스플레이(EL 표시 소자), 양자 도트 디스플레이(양자 도트 표시 소자) 등에 유용하다.

액정 디스플레이에 사용하는 액정 재료는 네마틱 액정, 강유전성을 갖는 스멕틱 액정, 블루상, 고분자와 액정의 복합 재료, 예를 들면 고분자 분산 액정이나 폴리머 네트워크 액정 등의 고분자와 액정의 복합 재료를 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 액정 온도 범위의 확대, 프레틸트각의 제어, 응답 속도를 개선하기 위해서, 모노머를 함유한 액정 재료를 사용하는 것이 바람직하고, 모노머는 자외선, 혹은 자외선과 열과의 병용에 의해 중합하는 것이 바람직하다.

본 발명의 경화물, 광학 이방체, 위상차 필름, 위상차 패터닝막을 사용한 액정 디스플레이(LCD)로서는, 이하의 액정 디스플레이가 바람직하다. TN(Twisted Nematic)-LCD, STN(Super Twisted Nematic)-LCD, VA(Vertical Alignmnet)-LCD, IPS(In Plane Switching)-LCD, FFS(Fringe Field Switching)-LCD, UB-FFS(Ultra-Brightness Fringe Field Switching), MVA(Multidomain Vertical Alignment)-LCD, PVA(Patterned Vertical Alignment)-LCD, FLC(Ferroelectric Liquid Crystal)-LCD, DHFLC(Deformed Helix Ferroelectric Liquid Crystal)를 들 수 있다.

또한, 고분자로 안정화하는 이하의 액정 디스플레이도 바람직하고, PSA(Polymer Sustained Alignment)-LCD, PS-VA(Polymer Stabilized Vertical Alignment)-LCD, PS-IPS(Polymer Stabilized In Plane Switching)-LCD, PS-FFS(Polymer Stabilized Fringe Field Switching), PSV-FLC(Polymer Stabilized V-shaped Ferroelectric Liquid Crystal)-LCD, BP(Blue Phase)-LCD, 나노상 분리 액정 표시 소자를 들 수 있다.

EL 표시 소자로서는, 유기 EL, 무기 EL, 유기무기 하이브리드 EL 등을 들 수 있고, 유기 EL의 발광 재료로서는, 저분자계 재료, 고분자계 재료를 사용한 것이 바람직하고, 발광 방식으로서는 인광형, 형광형이 바람직하고, 고분자계 재료로서 인광형의 발광 재료가 특히 바람직하다.

[실시예]

이하에, 실시예를 들어 본 발명을 더 상술하지만, 본 발명은 이들의 실시예에 한정되는 것은 아니다.

(실시예 등에서 사용하는 각 분체의 제작)

공지의 방법에 의해 합성한 상기 중합성 액정 화합물 Compound1을 함유하는 용액에, 포화 용해량의 2배 중량의 디클로로메탄을 더하여 용액A-1을 조제했다. 디클로로메탄의 5배 중량이 되는 메탄올을 10℃까지 냉각하고, 마그네틱 스터러로 교반하면서, 조제한 용액A-1을 적하하여 백색 입자를 석출시켰다. 석출한 입자를 단리한 후, 실온에서 잔류하는 용제를 건조시켜, 분체(A1)를 얻었다. Compound2~15도 Compound1과 동일 조건에서 마찬가지의 조작을 행하여, 분체(A2)~(A15)를 얻었다.

공지의 방법에 의해 합성한 상기 중합성 액정 화합물 Compound1을 함유하는 용액에, 포화 용해량의 3배 중량의 디클로로메탄을 더하여 용액B-1을 조제했다. 디클로로메탄의 10배 중량이 되는 메탄올을 -10℃까지 냉각하고, 마그네틱 스터러로 교반하면서, 조제한 용액B-1을 적하하여 백색 입자를 석출시켰다. 석출한 입자를 단리한 후, 실온에서 잔류하는 용제를 건조시켜, 분체(B1)를 얻었다. Compound2, 5, 6, 8, 12, 13도 Compound1과 동일 조건에서 마찬가지의 조작을 행하여, 분체(B2), (B5), (B6), (B8), (B12), (B13)를 각각 얻었다.

공지의 방법에 의해 합성한 상기 중합성 액정 화합물 Compound1을 함유하는 용액에, 포화 용해량의 등배 중량의 디클로로메탄을 더하여 용액C-1을 조제했다. 디클로로메탄의 5배 중량이 되는 메탄올을 25℃로 유지하고, 마그네틱 스터러로 교반하면서, 조제한 용액C-1을 적하하여 백색 입자를 석출시켰다. 석출한 입자를 단리한 후, 실온에서 잔류하는 용제를 건조시켜, 분체(C1)를 얻었다. Compound2, 5, 6, 8, 12, 13도 Compound1과 동일 조건에서 마찬가지의 조작을 행하여, 분체(C2), (C5), (C6), (C8), (C12), (C13)를 각각 얻었다.

공지의 방법에 의해 합성한 상기 중합성 액정 화합물 Compound1을 사용하여, 일본 특개2005-177596호 공보의 기재를 참고로 하여 원료가 되는 분체를 제작했다. 다음으로 원료가 되는 분체를 농도 1mg/ml의 고농도 현탁 상태에서 처리 챔버인 석영각셀에 넣은 샘플을 제작했다. 석영각셀의 저면에 피에조 진동자를 초음파 진동자로서 부착했다. 초음파 공명 처리 및 광파쇄 처리를 동시에 실시했다. 단리한 후, 실온에서 잔류하는 용제를 건조시켜, 분체(D1)를 얻었다. Compound2~6, 8~15도 Compound1과 동일 조건에서 마찬가지의 조작을 행하여, 분체(D2)~(D6), (D8)~(D15)를 각각 얻었다.

공지의 방법에 의해 합성한 상기 중합성 액정 화합물 Compound1을 함유하는 용액에, 각각, 포화 용해량의 디클로로메탄을 더하여 포화용액E-1을 조제했다. 디클로로메탄의 2배 중량이 되는 25℃로 유지한 메탄올에 상기 디클로로메탄 용액E-1을 적하한 후, 용제를 천천히 건조시키는 것으로 결정을 성장시켰다. 석출한 입자를 단리한 후, 실온에서 잔류하는 용제를 건조시켜, 분체(E1)를 얻었다. Compound2~6, 8~15도 Compound1과 동일 조건에서 마찬가지의 조작을 행하여, 분체(E2)~(E6), (E8)~(E15)를 각각 얻었다.

또, 각 분체를 구성하는 상기 중합성 액정 화합물 Compound1~15는, 각각, 대기압하 30℃에 있어서 고체의 중합성 액정 화합물이다.

(분체 혼합물의 조제)

상기에서 제작한 각 성분의 분체를 아래 표에 나타낸 비율(질량%)로 혼합하여, 실시예1~50, 90~139에 있어서 사용하는 분체 혼합물(조성1~조성26, 조성33~58)을 얻었다.

[표1]

[표2]

[표3]

[표4]

[표5]

[표6]

[표7]

[표8]

[표9]

[표10]

또, 키랄 화합물로서, Chiral 1은 하기를 사용했다.

(실시예1~12, 실시예90~101, 비교예1~12)

상기 조성1의 조성비로 분체 혼합물 중량의 합계가 500g이 되도록 알루미늄제 용기(Tournaire사제, TYPE4^TM, 2.5L)에 충전하고, 90일간 40℃의 조건하에서 보존했다. 그 후, 보존해두었던 분체 혼합물 전량을 사용하여, 분체 혼합물과 유기 용제와의 배합 비율(중량비)이 4:6이 되도록 유기 용제를 더하고, 마그네틱 스터러로 교반하여 혼합하여 용액 조성물(실시예1)을 제작했다. 상기 조성1을 사용하는 대신에 조성2~6, 조성33~38을 사용하는 이외에 마찬가지의 조건에서, 실시예2~6, 실시예90~101에 사용하는 용액 조성물을 제작했다. 실시예1~6, 실시예90~95의 용액 조성물을 제작할 때에 사용한 분체 혼합물, 및 유기 용제를 하기 표에 나타낸다.

알루미늄제 용기(Tournaire사제, TYPE4^TM, 2.5L)에, 분체 혼합물과 유기 용제와의 배합 비율(중량비)이 4:6이 되는 양의 유기 용제를 먼저 더한 후, 마그네틱 스터러로 교반하면서, 상기 조성1의 조성을 구성하는 개별의 성분 하나하나를, 순차 용해시키면서 더하는 것으로 용액 조성물을 조제한 후에, 90일간, 40℃에서 보존한 것을 비교용액 조성물(비교예1)로서 사용했다. 상기 조성1을 사용하는 대신에 조성2~6을 사용하는 이외에 마찬가지의 조건에서, 비교예2~6에 사용하는 비교용액 조성물을 제작했다. 비교예1~6에 있어서 사용한 분체 혼합물, 및 유기 용제를 하기 표에 나타낸다.

상기 조성1의 조성비로 분체 혼합물 중량의 합계가 20g이 되도록 글래스제 스크류캡 관병(니치덴리카가라스제, SV-50A, 50ml)에 충전하고, 90일간 40℃의 조건하에서 보존했다. 그 후, 보존해두었던 분체 혼합물 전량을 사용하여, 110℃에서 가열, 마그네틱 스터러로 교반하여, 네마틱 액정 조성물(실시예7)을 제작했다. 상기 조성1을 사용하는 대신에 조성2~6, 조성33~38을 사용하는 이외에 마찬가지의 조건에서, 실시예8~12, 실시예96~101에 사용하는 네마틱 액정 조성물을 제작했다.

상기 조성1을 구성하는 개별의 성분 하나를 글래스제 스크류캡 관병(니치덴리카가라스제, SV-50A, 50ml)에 넣은 후, 110℃에서 가열, 마그네틱 스터러로 교반하여 네마틱 액정 조성물로 한 후에, 나머지 성분을 순차로 하나씩 네마틱 액정에 용해시키면서 더하는 것으로 네마틱 액정 조성물을 조제한 후, 90일간, 40℃에서 보존한 것을 비교 네마틱 액정 조성물(비교예7)로서 사용했다. 상기 조성1을 사용하는 대신에 조성2~6을 사용하는 이외에 마찬가지의 조건에서, 비교예8~12에 사용하는 비교 네마틱 액정 조성물을 제작했다.

(제작한 용액 조성물 및 네마틱 액정 조성물의 휘발성 및 Re 변화의 평가)

(휘발성 측정)

실시예1~12, 실시예96~101 및 비교예1~12의 용액 조성물, 또는 네마틱 액정 조성물의 중량 변화를 측정했다.

○ … 중량 변화율이 0.01중량% 미만

△ … 중량 변화율이 0.01중량% 이상 0.5% 미만

× … 중량 변화율이 0.5중량% 이상

(Re 변화의 평가)

중량 변화를 측정한 후, 하기의 방법으로 위상차막(광학 필름)를 제작하여, 면내의 위상차(리타데이션, Re)를 측정했다.

실시예1~6, 실시예90~95 및 비교예1~6의 용액 조성물은, 러빙한 폴리이미드막이 성막되어 있는 글래스기판 상에, 스핀 코트했다(1,500rpm으로 30초). 스핀 코트하여 제작한 막을, 70℃에서 30초간 어닐하고, 25℃에서 20mW/cm²의 고압 수은 램프를 사용하여 60초간, 질소 분위기 중에서 광중합했다.

실시예7~12, 실시예96~101 및 비교예7~12의 네마틱 액정 조성물은, 폴리이미드 배향막을 갖는 액정셀(셀갭 1.6um)에 70℃에서 주입후, 70℃에서 10min간 어닐한 후, 25℃에서 20mW/cm²의 고압 수은 램프를 사용하여 60초간, 질소 분위기 중에서 자외선을 조사하여 광중합했다. 중합하여 얻어진 위상차막의 리타데이션을 측정했다. 리타데이션의 변화는 90일간 40℃의 조건에서 보존하기 직전과 90일후를 비교했다.

○ … 리타데이션 변화가 0.5nm 미만

△ … 리타데이션 변화가 0.5nm 이상 1nm 미만

× … 리타데이션 변화가 1nm 이상

(제작한 용액 조성물 및 네마틱 액정 조성물 중에 발생하는 중합 생성물의 평가)

실시예1~6, 실시예90~95 및 비교예1~6의 용액 조성물, 및, 실시예7~12, 실시예96~101 및 비교예7~12의 네마틱 액정 조성물 중에 생긴 중합 생성물량의 측정을 행했다. 측정에는 GPC를 사용했다. GPC 측정의 샘플 조제는 다음과 같이 하여 행했다. 네마틱 액정 조성물의 경우는, 네마틱 액정 조성물 5mg을 5ml의 THF에 용해하여 GPC 측정용의 샘플을 조제했다. 용액 조성의 경우는, 용액 조성물 12.5mg을 5ml의 THF에 용해하여 GPC 측정용의 샘플을 조제했다. 중합 생성물은, 분자량 7,000 이상의 폴리머 성분을 조사했다.

○ … 중합 생성물이 200ppm 미만

△ … 중합 생성물이 200ppm 이상 300ppm 미만

× … 중합 생성물이 300ppm 이상

실시예1~12, 실시예90~101, 비교예1~12의 측정 결과를 이하의 표에 나타낸다.

[표11]

이 결과, 분체 혼합물의 형상으로 보존해두었던 실시예1~실시예12, 실시예90~실시예101은, 그 후, 유기 용제를 사용한 용액 조성물로 했을 경우, 및 네마틱 액정 조성물로 했을 경우 중 어느 하나의 경우에 있어서도, 중합 생성물은 거의 발생하지 않고, 또한, 리타데이션 변화도 거의 관측되지 않았다.

한편, 중합성 액정 화합물을 유기 용제에 용해시켜 용액 조성물로 한 상태에서 보존했을 경우, 중합 생성물이 많이 발생하고, 리타데이션 변화도 관찰되었다. 이것은 보존 기간 중에 유기 용제의 휘발이 관찰되었기 때문에, 용액 중에 포함되는 중합성 액정 화합물 농도가 변하여, 당초 상정되는 막두께와 다른 광학 필름이 됐을 가능성이 있다. 리타데이션은 막두께와 굴절율의 곱셈이기 때문에, 비교예1~6은 리타데이션이 변화했다고 고찰한다. 또한, 네마틱 액정 상태에서 보존했을 경우도, 중합 생성물이 많이 발생하는 결과가 되었다.

(실시예13~24, 실시예102~113, 비교예13~24)

상기 조성1의 조성비로 분체 혼합물 중량의 합계가 500g이 되도록 알루미늄제 용기(Tournaire사제, TYPE4^TM, 2.5L)에 충전하고, 10일간 0℃의 조건하에서 보존했다. 그 후, 보존해두었던 분체 혼합물 전량을 사용하여, 분체 혼합물과 유기 용제와의 배합 비율(중량비)이 4:6이 되도록 유기 용제를 더하고, 마그네틱 스터러로 교반하여 혼합하여 용액 조성물(실시예13)을 제작했다. 상기 조성1을 사용하는 대신에 조성2~6, 조성33~38을 사용하는 이외에 마찬가지의 조건에서, 실시예14~18, 실시예102~107에 사용하는 용액 조성물을 제작했다. 실시예13~18, 실시예102~107의 용액 조성물을 제작할 때에 사용한 분체 혼합물, 및 유기 용제를 하기 표에 나타낸다.

알루미늄제 용기(Tournaire사제, TYPE4^TM, 2.5L)에, 분체 혼합물과 유기 용제와의 배합 비율(중량비)이 4:6이 되는 양의 유기 용제를 먼저 더한 후, 마그네틱 스터러로 교반하면서, 상기 조성1의 조성을 구성하는 개별의 성분 하나하나를, 순차 용해시키면서 더하는 것으로 용액 조성물을 조제한 후에, 10일간, 0℃에서 보존한 것을 비교용액 조성물(비교예13)로서 사용했다. 상기 조성1을 사용하는 대신에 조성2~6을 사용하는 이외에 마찬가지의 조건에서, 비교예14~18에 사용하는 비교용액 조성물을 제작했다. 비교예13~18에 있어서 사용한 분체 혼합물, 및 유기 용제를 하기 표에 나타낸다.

상기 조성1의 조성비로 분체 혼합물 중량의 합계가 20g이 되도록 글래스제 스크류캡 관병(니치덴리카가라스제, SV-50A, 50ml)에 충전하고, 10일간 0℃의 조건하에서 보존했다. 그 후, 보존해두었던 분체 혼합물 전량을 사용하여, 110℃에서 가열, 마그네틱 스터러로 교반하여, 네마틱 액정 조성물(실시예19)을 제작했다. 상기 조성1을 사용하는 대신에 조성2~6, 조성33~38을 사용하는 이외에 마찬가지의 조건에서, 실시예20~24, 실시예108~113에 사용하는 네마틱 조성물을 제작했다.

상기 조성1을 구성하는 개별의 성분 하나를 글래스제 스크류캡 관병(니치덴리카가라스제, SV-50A, 50ml)에 넣은 후, 110℃에서 가열, 마그네틱 스터러로 교반하여 네마틱 액정 조성물로 한 후에, 나머지 성분을 순차로 하나씩 네마틱 액정에 용해시키면서 더하는 것으로 네마틱 액정 조성물을 조제한 후, 10일간, 0℃에서 보존한 것을 비교 네마틱 액정 조성물(비교예19)로서 사용했다. 상기 조성1을 사용하는 대신에 조성2~6을 사용하는 이외에 마찬가지의 조건에서, 비교예20~24에 사용하는 비교 네마틱 액정 조성물을 제작했다.

(제작한 용액 조성물 및 네마틱 액정 조성물의 석출물의 평가)

(용액 조성물 및 네마틱 액정 조성물의 석출물)

실시예13~실시예18, 실시예102~107, 비교예13~비교예18에서 얻어진 용액 조성물, 및, 실시예19~실시예24, 실시예108~113, 비교예19~비교예24에서 얻어진 네마틱 액정 조성물을 각각 메스실린더(용액 조성물:200ml, 네마틱 액정:50ml)에 옮겨 넣고, 용액 조성물, 및, 네마틱 액정 조성물의 결정 석출 비율을 목시로 체적을 측정했다.

○ … 목시로 석출없음

△ … 목시로 석출이 10체적% 미만

× … 목시로 석출이 10체적% 이상

실시예13~24, 실시예102~113, 비교예13~24의 측정 결과를 이하의 표에 나타낸다.

[표12]

이 결과, 분체 혼합물의 형상으로 보존해두었던 실시예13~실시예24, 실시예102~실시예113은, 그 후, 유기 용제를 사용한 용액 조성물로 했을 경우, 및 네마틱 액정 조성물로 했을 경우 중 어느 하나의 경우에 있어서도, 석출물이 관찰되지 않았다.

한편, 중합성 액정 화합물을 유기 용제에 용해시켜 용액 조성물로 한 상태에서 보존했을 경우나, 네마틱 액정 상태에서 보존했을 경우는, 석출물이 많이 발생하는 결과가 되었다.

(실시예25~50, 실시예114~139)

(분체 혼합물의 각종 측정)

상기 조성1의 조성비로 분체 혼합물 중량의 합계가 500g이 되도록 알루미늄제 용기(Tournaire사제, TYPE4^TM, 2.5L)에 충전하고, 90일간 25℃의 조건하에서 보존하고, 실시예25에서 사용하는 분체 혼합물을 제작했다. 각 측정은, 분체 혼합물의 다른 임의의 장소에서 샘플링을 행하여, 20회씩 계측하고 그 평균치를 수치로서 사용했다.

상기 조성1을 사용하는 대신에 상기 조성2~26, 상기 조성33~58을 사용하는 이외에 마찬가지의 조건에서, 각각 실시예26~50, 실시예114~139에서 사용하는 분체 혼합물을 제작하여, 이하의 마찬가지의 측정을 행했다.

(분체 혼합물의 결정자의 측정)

분체 혼합물의 결정자의 크기는, 분말 X선 회절 장치 X'Pert Pro(PANalytical사제)로 측정했다. 측정 조건은 이하와 같다. CuKα 관구 사용. X선 출력 = 45KV,40mA. 검출기 = 반도체 어레이 검출기 X'Celerator를 사용. 주사 범위 2θ = 4°~35°, 계수 시간 = 150초. 측정 데이터에 대해서는, 데이터 처리용 소프트웨어 X'Pert High Score(PANalytical사제)를 사용하고, 반값폭을 산출하고, 쉐러의 식에 의거하여, 결정자계를 구했다.

(분체 혼합물의 입자경 D50의 측정)

입자경 D₅₀(메디안경)는, 닛키소의 마이크로트랙MT-3000을 사용하여 동적 광산란법에 의해 습식 방식으로 측정했다. 분체 혼합물을 마노 유발로 갈아 으깬 후, 분체 혼합물 1g에 대해 메탄올-물의 혼합 용제(메탄올:물=3:1)를 5g 더하여, 15분간, 초음파로 분산시켜 측정 샘플을 조제했다. 측정에 사용하는 용제는, 메탄올-물의 혼합 용제(메탄올:물=3:1)를 사용했다.

(분체 혼합물의 부피 밀도의 측정)

50ml의 메스실린더에 글래스 깔때기(토출구경 1.2cm)를 사용하여 분체 혼합물을 25ml의 체적이 될 때까지 자연 낙하시킨 후, 투입한 샘플 중량을 체적으로 나누어 산출했다.

(분체 혼합물의 용해성의 평가)

분체 혼합물의 용제에 대한 용해성은, 200ml 비커에 알루미늄제 용기 중의 분체 혼합물(10g) 및 아세톤 50ml를 더하고, 스터러로 교반(200rpm)하면서 용해성을 목시 관찰했다.

(용제에 대한 용해성)

○ … 2min 미만에서 용해

△ … 2min 이상 5min 미만에서 용해

× … 5min 이상에서 용해

분체 혼합물의 가열에 의한 용해성은, 알루미늄제 용기 중의 분체 혼합물(10g)을 다갈색의 샘플병에 넣고, 110℃의 오븐으로 가열하여, 분체가 아니고 유동성이 높은 네마틱 액정 상태 또는 등방성 액체의 상태로 용해하는 양상을 목시 관찰했다.

(가열에 의한 용해성)

○ … 15min 미만에서 용해

△ … 15min 이상 30min 미만에서 용해

× … 30min 이상에서 용해

(분체 혼합물의 취급성의 평가)

취급성은, 분체 혼합물 500g이 들어간 알루미늄제 용기(Tournaire사제, TYPE4^TM, 2.5L)에서, 직접 알루미늄제 용기를 기울여 약포지 위에 분체를 100g 나누는 작업을 행하여, 목시에 있어서 분체의 흩날리기 쉬운 정도로 평가했다.

○ … 목시에 있어서 흩날리기 어려움

△ … 목시에 있어서 주의하여 신중하게 취급하면 흩날리지 않음

× … 목시에 있어서 흩날리기 쉬움

(분체 혼합물의 용기에의 부착성)

분체 혼합물의 보존용기에의 부착성은, 분체 혼합물 500g을 알루미늄제 용기(Tournaire사제, TYPE4^TM, 2.5L)에 충전하고, 알루미늄제 용기를 30회 진탕한 후, 알루미늄제 용기를 기울여 알루미늄제 용기로부터 분체 혼합물을 취출한 후에 알루미늄제 용기에 부착한 분체 혼합물의 무게로 평가했다.

○ … 0.1wt% 미만이 부착

△ … 0.1wt% 이상, 0.2wt% 미만이 부착

× … 0.2wt% 이상이 부착

결과를 이하의 표에 나타낸다.

[표13]

[표14]

이 결과, 특정의 범위의 결정자, 입자경(분포), 부피 밀도를 갖는 분체 혼합물을 사용하는 것에 의해, 용해성이 양호하고, 취급성이 우수하고, 용기 등에의 부착이 적은 분체 혼합물이 얻어지는 것이 명백해졌다.

(실시예51~62, 실시예140~151)

(분체 중에의 중합금지제의 첨가)

중합성 액정 화합물 compound1~6을 포함하는 디클로로메탄 용액에 p-메톡시페놀을 3,000ppm 더하는 이외는, 상기 분체(A1)~(A6)를 얻는 방법과 마찬가지로 재침전을 행하는 것에 의해, 중합성 액정 화합물 중에 미량의 중합금지제를 포함한 분체(F1)~(F15)를 조제했다. 조성27~32, 조성59~64가 되는 이외는 실시예1, 실시예7과 동일 조건에서, 각각, 실시예51~56, 실시예140~145의 용액 조성물 및 실시예57~62, 실시예146~151의 네마틱 액정 조성물을 조제했다. 분체(F1)~(F15)에 포함되는 중합금지제의 함유량은, GPC 측정에 의해 구했다. 구체적으로는, 5mg의 분체(F1)~(F15)를 p-메톡시페놀을 내부 표준으로 하는 THF 용액 5ml에 용해하여 GPC 측정용의 샘플을 조제하여, 검량선으로부터 p-메톡시페놀의 함유량을 조사했다.

(제작한 용액 조성물 및 네마틱 액정 조성물의 중합 생성물의 평가)

실시예51~실시예56, 실시예140~145의 용액 조성물, 및, 실시예57~실시예62, 실시예146~151의 네마틱 액정 조성물 중에 생긴 중합 생성물량의 측정을 행했다. 측정에는 GPC를 사용했다. GPC 측정의 샘플 조제는 다음과 같이 하여 행했다. 네마틱 액정 조성물의 경우는, 네마틱 액정 조성물 5mg을 5ml의 THF에 용해하여 GPC 측정용의 샘플을 조제했다. 용액 조성의 경우는, 용액 조성물 12.5mg을 5ml의 THF에 용해하여 GPC 측정용의 샘플을 조제했다. 중합 생성물은, 분자량 7,000 이상의 폴리머 성분을 조사했다.

◎ … 중합 생성물이 100ppm 미만

○ … 중합 생성물이 100ppm 이상 200ppm 미만

[표15]

[표16]

[표17]

이 결과, 중합성 액정 화합물로 이루어지는 분체 각각에, 중합금지제를 함유시키는 것에 의해, 중합성 액정 화합물로 이루어지는 분체 각각에, 중합금지제를 함유하지 않는 경우보다, 중합 생성물의 발생을 억제할 수 있는 것이 명백해졌다.

(실시예63~76, 실시예152~165)

(잔류 용제에 의한 영향의 평가)

분체의 잔류 용제에 의한 영향을 조사하기 위해서, 건조 시간을 조정함에 의해 잔류 용제량의 다른 분체를 조제했다. 구체적으로는, 상기 조성7 및 상기 조성33의 분체 혼합물을 제작할 때에, 사용하는 Compound1, Compound2, Compound5, Compound6, Compound8, Compound12, Compound13, Irg907, 페노티아진, p-메톡시페놀의 각 분체를 상술한 표에 기재된 비율로 트레이 위에 펴고, 그 위를 40℃의 건조공기가 통과하여 분체를 건조시키는 방식을 사용했다. 건조 시간을 조정하는 것 이외는, 동일한 조건에서 분체의 잔류 용제량이 다른 실시예63~69, 실시예152~158이 되는 분체 혼합물을 조제했다. 얻어진 실시예63~69, 실시예152~158의 분체 혼합물은, 실시예25~50, 실시예114~139와 마찬가지로 부착성을 평가했다.

또한, 분체의 잔류 용제량이 다른 실시예70~76, 실시예159~165가 되는 네마틱 액정 조성물을 조제했다. 또, 네마틱 액정 조성물은, 상기 실시예7의 네마틱 액정 조성물을 제작하는 조건과 동일 조건에서 제작했다. 얻어진 실시예70~76, 실시예159~165의 네마틱 액정을 진공 상태(25℃,50Pa)로 했을 때의 발포성에 의해 평가했다.

(발포성)

◎ … 발포가 목시로 거의 없음

○ … 발포가 목시로 적음

× … 발포가 목시로 많음

[표18]

[표19]

이 결과, 분체(분체 혼합물) 중의 잔류 용제량을 적게 함에 의해, 용기 등에의 부착하는 양을 경감할 수 있고, 이체시의 중량 로스 등을 경감할 수 있다. 또한, 분체(분체 혼합물) 중의 잔류 용제량을 적게 함에 의해, 네마틱 액정 중에 포함되는 용제의 양이 감소하여, 탈법 작업시에 잔류 용제가 기체가 되어 발포하는 것을 경감하는 것이 가능하게 되는 것이 명백해졌다.

(실시예77~89, 실시예166~178)

(분체 혼합물의 교반 혼합)

교반 혼합의 처리를 한 분체 혼합물은, 다음과 같이 하여 조제했다. 조성1과 동일한 조성비가 되는 각 분체를 교반 날개 부착 용기 회전식 혼합기(아이치덴키샤제 록킹 믹서, RMD-10(s)형, 용량 10L)에 투입, 원통 용기에 차지하는 분체의 체적이 약 4할이 되도록 투입했다. 교반 날개를 70Hz로 회전, 원통 용기의 회전 속도는 19min^―1, 원통 용기의 요동은 11min^―1로 180min 교반했다.

(혼합 상태의 확인)

교반 혼합을 행하여 얻어진 분체 혼합물의 혼합 상태는, 액체 크로마토그래피를 사용하여 각 성분의 비율을 조사하는 것에 의해 확인했다. 교반한 분체 혼합물의 샘플링은, 원추 사분법에 의해 4분할한 교반한 분체 혼합물로부터 2g을 채취하여 조성1-A~D, 조성33-A~D를 얻었다. 이들의 교반 분체 혼합물1-A~D, 교반 혼합물33―A~D의 각각 2g을 100ml의 아세토니트릴에 용해시킨 용액을 10배 희석한 것을 조성비 확인용의 측정 샘플로서 사용했다. 별도, 2g의 스케일로 조성1, 조성33과 동일한 조성비가 되는 분체 혼합물1-E, 조성33-E를 조제하여, 100ml의 아세토니트릴에 용해시킨 용액을 10배 희석한 것을 레퍼런스의 측정 샘플로서 사용했다. 액체 크로마토그래피에 의한 분석 결과를 아래 표에 나타냈다. 교반한 분체 혼합물은, 각 성분이 균일하게 혼합하여 있는 것을 알 수 있었다.

[표20]

[표21]

교반한 분체 혼합물(조성1-A~조성1-D, 조성33-A~조성33-D)을 사용하는 이외는, 실시예1의 용액 조성물을 제작하는 조건과 동일 조건에서 실시예77~실시예85, 실시예166~실시예174의 용액 조성물을 제작했다. 또, 사용한 유기 용제는 하기 표에 나타낸다. 또한, 교반한 분체 혼합물(조성1-A~조성1-D, 조성33-A~조성33-D)를 사용하는 이외는, 실시예7의 네마틱 액정 조성물을 제작하는 조건과 동일 조건에서 실시예86~실시예89, 실시예175~178의 용액 조성물을 제작했다.

[표22]

상기 표에 있어서, 휘발성, 리타데이션, 중합 생성물의 평가 방법은 실시예1과 동일 조건이다. 그 결과, 교반한 분체 혼합물을 사용했을 경우도, 교반하여 있지 않은 분체 혼합물을 사용했을 경우와 마찬가지 효과가 얻어지는 것을 확인할 수 있었다.

Claims

대기압하 30℃ 이하에서 고체인, 중합성 관능기를 하나 이상 갖는 중합성 액정 화합물의 분체를 2종류 이상 포함하고, 상기 중합성 액정 화합물을 70질량% 이상 함유하는, 분체 혼합물이며,
상기 중합성 액정 화합물이, 일반식(I)

(식 중, P¹은 중합성 관능기를 나타내고,
Sp¹은 탄소 원자수 1~18의 알킬렌기를 나타내고, 당해 알킬렌기 중의 수소 원자는, 하나 이상의 할로겐 원자 또는 CN에 의해 치환되어 있어도 되고, 당해 알킬렌기 중에 존재하는 하나의 CH₂기 또는 인접하여 있지 않은 둘 이상의 CH₂기는 각각 상호 독립하여, -O-, -COO-, -OCO- 또는 -OCO-O-에 의해 치환되어 있어도 되고,
X¹은 -O-, -S-, -OCH₂-, -CH₂O-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -SCH₂-, -CH₂S-, -CF₂O-, -OCF₂-, -CF₂S-, -SCF₂-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH₂CH₂-, -OCO-CH₂CH₂-, -CH₂CH₂-COO-, -CH₂CH₂-OCO-, -COO-CH₂-, -OCO-CH₂-, -CH₂-COO-, -CH₂-OCO-, -CH=CH-, -N=N-, -CH=N-N=CH-, -CF=CF-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내고(단, P¹-Sp¹, 및 Sp¹-X¹은, 헤테로 원자끼리의 직접 결합을 포함하지 않는다),
q1은 0 또는 1을 나타내고,
MG는 메소겐기를 나타내고,
R²는, 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 또는 탄소 원자수 1 내지 12의 직쇄 또는 분기 알킬기를 나타내고, 당해 알킬기는 직쇄상이어도 분기하여 있어도 되고, 당해 알킬기는 1개의 -CH₂- 또는 인접하여 있지 않은 2개 이상의 -CH₂-가 각각 독립하여 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -CH=CH-, -CF=CF- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되고, 혹은 R²는, 일반식(I-a)

(식 중, P²는 중합성 관능기를 나타내고,
Sp²는, Sp¹로 정의된 것과 동일한 것을 나타내고,
X²는, X¹로 정의된 것과 동일한 것을 나타내고(단, P²-Sp², 및 Sp²-X²는, 헤테로 원자끼리의 직접 결합을 포함하지 않는다),
q²는 0 또는 1을 나타낸다)으로 표시되는 기를 나타내고,
상기 MG로 표시되는 메소겐기는, 일반식(I-b)

(식 중, B1, B2 및 B3은 각각 독립적으로, 1,4-페닐렌기, 1,4-시클로헥실렌기, 1,4-시클로헥세닐기, 테트라히드로피란-2,5-디일기, 1,3-디옥산-2,5-디일기, 테트라히드로티오피란-2,5-디일기, 1,4-비시클로(2,2,2)옥틸렌기, 데카히드로나프탈렌-2,6-디일기, 피리딘-2,5-디일기, 피리미딘-2,5-디일기, 피라진-2,5-디일기, 티오펜-2,5-디일기, 1,2,3,4-테트라히드로나프탈렌-2,6-디일기, 2,6-나프틸렌기, 페난트렌-2,7-디일기, 9,10-디히드로페난트렌-2,7-디일기, 1,2,3,4,4a,9,10a-옥타히드로페난트렌-2,7-디일기, 1,4-나프틸렌기, 벤조[1,2-b:4,5-b']디티오펜-2,6-디일기, 벤조[1,2-b:4,5-b']디셀레노펜-2,6-디일기, [1]벤조티에노[3,2-b]티오펜-2,7-디일기, [1]벤조셀레노페노[3,2-b]셀레노펜-2,7-디일기, 또는 플루오렌-2,7-디일기를 나타내고, 치환기로서 1개 이상의 F, Cl, CF₃, OCF₃, CN기, 탄소 원자수 1~8의 알킬기, 탄소 원자수 1~8의 알콕시기, 탄소 원자수 1~8의 알카노일기, 탄소 원자수 1~8의 알카노일옥시기, 탄소 원자수 1~8의 알콕시카르보닐기, 탄소 원자수 2~8의 알케닐기, 탄소 원자수 2~8의 알케닐옥시기, 탄소 원자수 2~8의 알케노일기, 탄소 원자수 2~8의 알케노일옥시기, 및/또는 일반식(I-c)

(식 중, P³은 중합성 관능기를 나타내고,
Sp³은, Sp¹로 정의된 것과 동일한 것을 나타내고,
X³은, -O-, -COO-, -OCO-, -OCH₂-, -CH₂O-, -CH₂CH₂OCO-, -COOCH₂CH₂-, -OCOCH₂CH₂-, 또는 단결합을 나타내고, q³은 0 또는 1을 나타내고, q⁴는 0 또는 1을 나타낸다(단, P³-Sp³, 및 Sp³-X³은, 헤테로 원자끼리의 직접 결합을 포함하지 않는다))를 갖고 있어도 되고,
Z1 및 Z2는 각각 독립하여, -COO-, -OCO-, -CH₂ CH₂-, -OCH₂-, -CH₂O-, -CH=CH-, -C≡C-, -CH=CHCOO-, -OCOCH=CH-, -CH₂CH₂COO-, -CH₂CH₂OCO-, -COOCH₂CH₂-, -OCOCH₂CH₂-, -C=N-, -N=C-, -CONH-, -NHCO-, -C(CF₃)₂-, 할로겐 원자를 가져도 되는 탄소 원자수 2~10의 알킬기 또는 단결합을 나타내고,
r1은 0, 1, 2 또는 3을 나타내고, B1, 및 Z1이 복수 존재하는 경우는, 각각, 동일해도, 달라도 된다)를 나타내고,
P¹, P² 및 P³은, 각각 독립하여, 하기의 식(P-2-1) 내지 식(P-2-20)으로 표시되는 중합성기에서 선택되는 치환기를 나타낸다)으로 표시되는 화합물,

및/또는,
하기의 일반식(1)∼(7)

(상기 일반식(1)~(7) 중, P¹¹,P²¹, P²², P³¹, P³², P⁴¹~P⁴³, P⁵¹~P⁵³, P⁶¹~P⁶⁴, P⁷¹~P⁷⁴는 하기의 식(P-1) 내지 식(P-20)에서 선택되는 중합성기를 나타내고,

S¹¹,S²¹,S²²,S³¹,S⁴¹~S⁴³,S⁵¹,S⁵²,S⁶¹~S⁶⁴,S⁷¹,S⁷²는, 스페이서기를 또는 단결합을 나타내지만, 복수 존재하는 경우, 그것들은 각각 동일해도 달라도 되고, 스페이서기로서는, 1개의 -CH₂- 또는 인접하여 있지 않은 2개 이상의 -CH₂-가 각각 독립하여 -O-, -COO-, -OCO-, -OCO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CH=CH-, -C≡C- 또는 하기의 식(S-1)

으로 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬렌기를 나타내고,
X¹¹,X²¹,X²²,X³¹,X⁴¹~X⁴³,X⁵¹,X⁵²,X⁶¹~X⁶⁴,X⁷¹,X⁷²는, -O-, -S-, -OCH₂-, -CH₂O-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -SCH₂-, -CH₂S-, -CF₂O-, -OCF₂-, -CF₂S-, -SCF₂-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH₂CH₂-, -OCO-CH₂CH₂-, -CH₂CH₂-COO-, -CH₂CH₂-OCO-, -COO-CH₂-, -OCO-CH₂-, -CH₂-COO-, -CH₂-OCO-, -CH=CH-, -N=N-, -CH=N-N=CH-, -CF=CF-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내지만, X¹¹,X²¹,X²²,X³¹,X⁴¹~X⁴³,X⁵¹,X⁵²,X⁶¹~X⁶⁴,X⁷¹,X⁷²가 복수 존재하는 경우, 그것들은 각각 동일해도 달라도 되고(단, 각 P-(S-X)- 결합에는 -O-O-를 포함하지 않는다), MG¹¹,MG²¹,MG³¹,MG⁴¹,MG⁵¹,MG⁶¹,MG⁷¹은 각각 독립하여 식(a)를 나타내고,

(식 중, A¹¹, A¹²는 각각 독립하여 1,4-페닐렌기, 1,4-시클로헥실렌기, 피리딘-2,5-디일기, 피리미딘-2,5-디일기, 나프탈렌-2,6-디일기, 나프탈렌-1,4-디일기, 테트라히드로나프탈렌-2,6-디일기, 데카히드로나프탈렌-2,6-디일기 또는 1,3-디옥산-2,5-디일기를 나타내지만, 이들의 기는 무치환 또는 하나 이상의 L¹에 의해 치환되어도 되지만, A¹¹ 및/또는 A¹²이 복수 나타나는 경우는 각각 동일해도 달라도 되고,
Z¹¹ 및 Z¹²는 각각 독립하여 -O-, -S-, -OCH₂-, -CH₂O-, -CH₂CH₂-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -SCH₂-, -CH₂S-, -CF₂O-, -OCF₂-, -CF₂S-, -SCF₂-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH₂CH₂-, -OCO-CH₂CH₂-, -CH₂CH₂-COO-, -CH₂CH₂-OCO-, -COO-CH₂-, -OCO-CH₂-, -CH₂-COO-, -CH₂-OCO-, -CH=CH-, -N=N-, -CH=N-, -N=CH-, -CH=N-N=CH-, -CF=CF-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내지만, Z¹¹ 및/또는 Z¹²가 복수 나타나는 경우는 각각 동일해도 달라도 되고,
M은 하기의 식(M-1) 내지 식(M-11)

에서 선택되는 기를 나타내지만, 이들의 기는 무치환 또는 하나 이상의 L¹에 의해 치환되어도 되고,
G는 하기의 식(G-1) 내지 식(G-6)

(식 중, R³은 수소 원자, 또는, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기를 나타내지만, 당해 알킬기는 직쇄상이어도 분기상이어도 되고, 당해 알킬기 중의 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되고, 당해 알킬기 중의 1개의 -CH₂- 또는 인접하여 있지 않은 2개 이상의 -CH₂-는 각각 독립하여 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되고,
W⁸¹은 적어도 하나의 방향족기를 갖는, 탄소 원자수 5 내지 30의 기를 나타내지만, 당해 기는 무치환 또는 하나 이상의 L¹에 의해 치환되어도 되고,
W⁸²는 수소 원자, 또는, 1개의 -CH₂- 또는 인접하여 있지 않은 2개 이상의 -CH₂-가 각각 독립하여 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -CH=CH-, -CF=CF- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 20의 직쇄상 또는 분기상 알킬기를 나타내지만, 당해 알킬기 중의 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되고, 혹은, W⁸²는 적어도 하나의 방향족기를 갖는, 탄소 원자수 2 내지 30의 기를 나타내도 되고, 혹은, W⁸²는 P^W-(Sp^W-X^W)_kW-으로 표시되는 기를 나타내도 되고, 여기에서 P^W는 P¹¹,P²¹, P²², P³¹, P³², P⁴¹~P⁴³, P⁵¹~P⁵³, P⁶¹~P⁶⁴, P⁷¹~P⁷⁴로 정의된 것과 동일한 것을 나타내고,
Sp^W는 스페이서기 또는 단결합을 나타내지만, 스페이서기로서는, 1개의 -CH₂- 또는 인접하여 있지 않은 2개 이상의 -CH₂-가 각각 독립하여 -O-, -COO-, -OCO-, -OCO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CH=CH-, -C≡C- 또는 하기의 식(S-1)

으로 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬렌기를 나타내고, Sp^W가 복수 존재하는 경우, 그것들은 동일해도 달라도 되고, X^W는 -O-, -S-, -OCH₂-, -CH₂O-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -SCH₂-, -CH₂S-, -CF₂O-, -OCF₂-, -CF₂S-, -SCF₂-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH₂CH₂-, -OCO-CH₂CH₂-, -CH₂CH₂-COO-, -CH₂CH₂-OCO-, -COO-CH₂-, -OCO-CH₂-, -CH₂-COO-, -CH₂-OCO-, -CH=CH-, -N=N-, -CH=N-N=CH-, -CF=CF-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내지만, X^W가 복수 존재하는 경우, 그것들은 동일해도 달라도 되고(단, P^W-(Sp^W-X^W)_kW-에는 -O-O- 결합을 포함하지 않는다), kW는 0 내지 10의 정수를 나타내고, 또한, W⁸¹ 및 W⁸²는 서로 연결하여 동일한 환 구조를 형성해도 되고,
W⁸³ 및 W⁸⁴는 각각 독립하여 할로겐 원자, 시아노기, 히드록시기, 니트로기, 카르복실기, 카르바모일옥시기, 아미노기, 설파모일기, 적어도 하나의 방향족기를 갖는 탄소 원자수 5 내지 30의 기, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기, 탄소 원자수 3 내지 20의 시클로알킬기, 탄소 원자수 2 내지 20의 알케닐기, 탄소 원자수 3 내지 20의 시클로알케닐기, 탄소 원자수 1 내지 20의 알콕시기, 탄소 원자수 2 내지 20의 아실옥시기, 또는 탄소 원자수 2 내지 20의 알킬카르보닐옥시기를 나타내지만, 상기 알킬기, 시클로알킬기, 알케닐기, 시클로알케닐기, 알콕시기, 아실옥시기, 알킬카르보닐옥시기 중의 1개의 -CH₂- 또는 인접하여 있지 않은 2개 이상의 -CH₂-는 각각 독립하여 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되고, 단, 상기 M이 식(M-1)~식(M-10)에서 선택되는 경우, G는 식(G-1)~식(G-5)에서 선택되고, M이 식(M-11)인 경우, G는 식(G-6)를 나타내고,
L¹은 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, 펜타플루오로설퍼라닐기, 니트로기, 이소시아노기, 아미노기, 히드록실기, 메르캅토기, 메틸아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 디이소프로필아미노기, 트리메틸실릴기, 디메틸실릴기, 티오이소시아노기, 또는, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기를 나타내지만, 당해 알킬기는 직쇄상이어도 분기상이어도 되고, 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되고, 당해 알킬기 중의 1개의 -CH₂- 또는 인접하여 있지 않은 2개 이상의 -CH₂-는 각각 독립하여 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -CH=CH-, -CF=CF- 또는 -C≡C-에서 선택되는 기에 의해 치환되어도 되지만, 화합물 내에 L¹이 복수 존재하는 경우, 그것들은 동일해도 달라도 되고,
j11은 1 내지 5의 정수, j12는 1~5의 정수를 나타내지만, j11+j12는 2 내지 5의 정수를 나타낸다), R¹¹ 및 R³¹은 수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, 펜타플루오로설퍼라닐기, 시아노기, 니트로기, 이소시아노기, 티오이소시아노기, 또는, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기를 나타내지만, 당해 알킬기는 직쇄상이어도 분기상이어도 되고, 당해 알킬기 중의 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되고, 당해 알킬기 중의 1개의 -CH₂- 또는 인접하여 있지 않은 2개 이상의 -CH₂-는 각각 독립하여 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되고, m11은 0~8의 정수를 나타내고, m2~m7, n2, n4~n7, l4, l6, k6는 각각 독립하여 0 내지 5의 정수를 나타낸다)으로 표시되는 화합물에서 선택되는, 분체 혼합물.
제1항에 있어서,
상기 일반식(I) 중, R²가 일반식(I-a)으로 표시되는 기인 중합성 액정 화합물을 적어도 1종 이상 사용하는, 분체 혼합물.
제1항 또는 제2항에 있어서,
적어도 1종류 이상의 첨가제를 함유하는, 분체 혼합물.
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 분체 혼합물의 잔류 용제 함유량이 1ppm~10,000ppm인, 분체 혼합물.
제1항 또는 제2항에 기재된 분체 혼합물의 제조 방법.
제1항 또는 제2항에 기재된 분체 혼합물을 항공기, 열차, 전차, 선박, 차 중의 어느 하나를 이용하여 운반하는 수송 방법.
제1항 또는 제2항에 기재된 분체 혼합물이 분체를 유지하는 온도 이하에서 보관하는 방법.
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