KR102110272B1 - 보습 효과를 가지며 소수성 코팅 안료 및 고함량의 수성 상을 포함하는 유중수 에멀젼 - Google Patents

보습 효과를 가지며 소수성 코팅 안료 및 고함량의 수성 상을 포함하는 유중수 에멀젼 Download PDF

Info

Publication number
KR102110272B1
KR102110272B1 KR1020187018846A KR20187018846A KR102110272B1 KR 102110272 B1 KR102110272 B1 KR 102110272B1 KR 1020187018846 A KR1020187018846 A KR 1020187018846A KR 20187018846 A KR20187018846 A KR 20187018846A KR 102110272 B1 KR102110272 B1 KR 102110272B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
composition
weight
range
silicone
oil
Prior art date
Application number
KR1020187018846A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20180090325A (ko
Inventor
엘로디 발베르드
Original Assignee
로레알
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from FR1562610A external-priority patent/FR3045328B1/fr
Priority claimed from FR1562608A external-priority patent/FR3045327B1/fr
Application filed by 로레알 filed Critical 로레알
Publication of KR20180090325A publication Critical patent/KR20180090325A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102110272B1 publication Critical patent/KR102110272B1/ko

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0241—Containing particulates characterized by their shape and/or structure
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04—Dispersions; Emulsions
    • A61K8/06—Emulsions
    • A61K8/064—Water-in-oil emulsions, e.g. Water-in-silicone emulsions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/29—Titanium; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/34—Alcohols
    • A61K8/345—Alcohols containing more than one hydroxy group
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/36—Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
    • A61K8/368—Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof with carboxyl groups directly bound to carbon atoms of aromatic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/37—Esters of carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/58—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing atoms other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen, sulfur or phosphorus
    • A61K8/585—Organosilicon compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89—Polysiloxanes
    • A61K8/891—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89—Polysiloxanes
    • A61K8/891—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
    • A61K8/893—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone modified by an alkoxy or aryloxy group, e.g. behenoxy dimethicone or stearoxy dimethicone
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89—Polysiloxanes
    • A61K8/891—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
    • A61K8/894—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone modified by a polyoxyalkylene group, e.g. cetyl dimethicone copolyol
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/12—Face or body powders for grooming, adorning or absorbing
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/42—Colour properties
    • A61K2800/43—Pigments; Dyes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/60—Particulates further characterized by their structure or composition
    • A61K2800/61—Surface treated
    • A61K2800/612—By organic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/60—Particulates further characterized by their structure or composition
    • A61K2800/61—Surface treated
    • A61K2800/62—Coated
    • A61K2800/622—Coated by organic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/60—Particulates further characterized by their structure or composition
    • A61K2800/61—Surface treated
    • A61K2800/62—Coated
    • A61K2800/624—Coated by macromolecular compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/60—Particulates further characterized by their structure or composition
    • A61K2800/65—Characterized by the composition of the particulate/core
    • A61K2800/651—The particulate/core comprising inorganic material

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

본 발명은 하기를 포함하는, 특히 케라틴 물질을 코팅하기 위한, 더 특히, 케라틴 물질, 예컨대 피부의 메이크업 및/또는 케어를 위한, 특히 생리학적으로 허용가능한 매질을 포함하는 에멀젼, 특히 유중수 에멀젼의 형태에 관한 것이다: - 조성물의 총 중량에 관하여 60 중량% 내지 80 중량%의 함량의 하나 이상의 수성 상; 및 - 조성물의 총 중량에 관하여 30.0 중량% 미만의 농도이고 하나 이상의 실리콘 오일을 포함하는 하나 이상의 유성 상; 및 - 하나 이상의 소수성 코팅 안료; 및 - 선택적으로, 조성물의 총 중량에 관하여 10 중량% 내지 25 중량%의 범위의 농도의 하나 이상의 보습제; 및 - 하나 이상의 유화 계면활성제. 본 발명은 또한, 케라틴 물질에 이전에 정의된 바와 같은 조성물을 도포하는 것을 포함하는 것을 특징으로 하는, 케라틴 물질을 코팅하기 위한, 더욱 특히, 피부와 같은 케라틴 물질을 메이크업하고/하거나 케어하기 위한 공정에 관한 것이다.

Description

보습 효과를 가지며 소수성 코팅 안료 및 고함량의 수성 상을 포함하는 유중수 에멀젼
본 발명은 케라틴 물질, 특히 피부 및/또는 입술, 그리고 특히 피부, 및 케라틴 섬유, 특히 눈썹의 케어 및/또는 메이크업 분야를 위한 제안, 기술 성능(technical performance) 및 이것에 도포하는 동안 사용자에게, 특히 피부에 제공하는 느낌과 관련하여 가장 특히 유리한 신규한 에멀젼 형태에 관한 것이다.
화장품 조성물, 예를 들어 파운데이션은 일반적으로 피부에 심미적 컬러(aesthetic colour)를 제공하는 데 사용될 뿐만 아니라 자국(mark) 및 이상 변색(dyschromias)을 감추는 것, 릴리프 결함(relief imperfection), 예컨대 모공 및 주름살의 가시성을 감소시키는 것, 및 반점(spot) 및 여드름 자국을 은폐하는 것을 가능하게 함으로써 고르지 않은 피부의 아름다움을 향상시키는 데에도 사용되며; 이와 관련하여, 커버리지(coverage)는 추구되는 주요 특성들 중 하나이다.
일반적으로 에멀젼은 도포가 용이하기 때문에 특히 파운데이션의 맥락에서 소비자에게 매력적이다. 피부 결함을 차폐하고 안색을 균일하게 만들기 위하여, 종종 상당한 커버리지가 그러한 조성물에 대하여 추구된다. 그러한 커버리지는 종종 높은 비율의 안료를 이용하여 수득되는데, 이는 매우 무광이면서 부자연스러운 결과로 이어진다. 그러나, 도포 동안 피부 상에 생성되는 경향이 있는 메이크업에서 일반적으로 사용되는 에멀젼은 상쾌함 및 보습 면에서 그다지 효과적이지 않다. 이러한 조성물에 존재하는 안료는 안정하고 균일한 조성물을 얻을 목적으로 양호한 분산성을 갖는 것이 또한 중요하다. 소수성 코팅 안료가 특히 파운데이션에서 특히 유리하며, 그 이유는 상기 안료가 더 양호한 부착성 및 더 양호한 착용성(wear)을 제공하며 또한 도포시에 더 양호한 화장성(cosmeticity)을 제공하기 때문이다.
유화 실리콘 탄성중합체와, 실리콘 오일 함유 유성 상을 포함하는 에멀젼 형태의, 피부 케어를 위한 보습 효과를 갖는 조성물이 미국 특허 출원 공개 제20130345317호, 미국 특허 출원 공개 제2015250706호, 유럽 특허 제2 264 000호 및 미국 특허 출원 공개 제2015017047호의 문서에 공지되어 있다. 이러한 제형은 케라틴 물질의 메이크업에 대하여 또는 소수성 코팅 안료를 함유하는 것에 대하여 제안되지 않았다.
안정하고 균일하며, 상쾌함의 면에서의 양호한 관능적 특성 및 양호한 보습 효과를 부여하는 동시에 양호한 메이크업 특성, 예컨대 양호한 커버리지 및 양호한 안색 균일성을 부여하는, 소수성 코팅 안료를 기반으로 하는 신규한 에멀젼을 찾아낼 필요성이 여전히 있다.
또한, 상기 결점 없이, 안정하고 균일하며, 양호한 메이크업 특성, 예컨대 양호한 커버리지, 안색에 자연스러운 광채를 제공하는 양호한 광택성 및 또한 양호한 관능적 특성, 예컨대 상쾌함, 도포시 가벼움, 및 끈적이지 않는 효과를 부여하는, 소수성 코팅 안료를 기반으로 하는 신규한 에멀젼을 찾아낼 필요성이 여전히 있다.
놀랍게도, 본 출원인은 하기를 포함하는, 특히 케라틴 물질을 코팅하기 위한, 더 특히, 케라틴 물질, 예컨대 피부의 메이크업 및/또는 케어를 위한, 특히 생리학적으로 허용가능한 매질을 포함하는 에멀젼, 특히 유중수 에멀젼의 형태의 조성물에 의해 이러한 목적이 달성될 수 있음을 발견하였다:
- 조성물의 총 중량에 관하여 60 중량% 내지 80 중량%의 함량의 하나 이상의 수성 상; 및
- 조성물의 총 중량에 관하여 30.0 중량% 미만의 농도이고 하나 이상의 실리콘 오일을 포함하는 하나 이상의 유성 상; 및
- 하나 이상의 소수성 코팅 안료; 및
- 선택적으로, 조성물의 총 중량에 관하여 10 중량% 내지 25 중량%의 범위의 농도의 하나 이상의 보습제;
- 바람직하게는 비이온성 유화 계면활성제, 및 더 특히, 유화 실리콘 탄성중합체로부터 선택되는 하나 이상의 유화 계면활성제.
더 특히, 조성물은 25℃에서 0.1 내지 10 Pa.s의 범위의 점도를 갖는다.
이러한 발견은 본 발명의 기반을 형성한다.
따라서, 본 발명은 그의 양태들 중 하나에 따르면 하기를 포함하는, 특히 케라틴 물질을 코팅하기 위한, 더 특히, 케라틴 물질, 예컨대 피부의 메이크업 및/또는 케어를 위한, 특히 생리학적으로 허용가능한 매질을 포함하는 에멀젼, 특히 유중수 에멀젼의 형태의 조성물에 관한 것이다:
- 조성물의 총 중량에 관하여 60 중량% 내지 80 중량%의 함량의 하나 이상의 수성 상; 및
- 조성물의 총 중량에 관하여 30.0 중량% 미만의 농도이고 하나 이상의 실리콘 오일을 포함하는 하나 이상의 유성 상; 및
- 하나 이상의 소수성 코팅 안료; 및
- 선택적으로, 조성물의 총 중량에 관하여 10 중량% 내지 25 중량%의 범위의 농도의 하나 이상의 보습제;
- 바람직하게는 비이온성 유화 계면활성제, 및 더 특히, 유화 실리콘 탄성중합체로부터 선택되는 하나 이상의 유화 계면활성제.
본 발명의 하나의 특별한 방식에 따르면, 조성물은 하기를 포함하는, 특히 케라틴 물질을 코팅하기 위한, 더 특히, 케라틴 물질, 예컨대 피부의 메이크업 및/또는 케어를 위한, 특히 생리학적으로 허용가능한 매질을 포함하는 에멀젼 형태이다:
- 조성물의 총 중량에 관하여 60 중량% 내지 80 중량%의 범위의 함량의 하나 이상의 수성 상; 및
- 조성물의 총 중량에 관하여 30.0 중량% 미만의 농도이고 하나 이상의 실리콘 오일을 포함하는 하나 이상의 유성 상; 및
- 하나 이상의 소수성 코팅 안료; 및
- 하나 이상의 유화 실리콘 탄성중합체.
본 발명의 또 다른 특별한 방식에 따르면, 조성물은
- 하나 이상의 연속 유성 상; 및
- 조성물의 총 중량에 관하여 60 중량% 내지 80 중량%의 범위의 함량의 하나 이상의 수성 상; 및
- 조성물의 총 중량에 관하여 30.0 중량% 미만의 농도이고 하나 이상의 실리콘 오일을 포함하는 하나 이상의 유성 상; 및
- 하나 이상의 소수성 코팅 안료; 및
- 조성물의 총 중량에 관하여 10 중량% 내지 25 중량%의 범위의 농도의 하나 이상의 보습제,
- 바람직하게는 비이온성 유화 계면활성제, 및 더 특히, 유화 실리콘 탄성중합체로부터 선택되는 하나 이상의 유화 계면활성제를 포함하는 유중수 에멀젼 형태이며, 상기 조성물은 25℃에서 0.1 내지 10 Pa.s, 바람직하게는 0.5 내지 5 Pa.s, 그리고 더 우선적으로 1.5 내지 3 Pa.s의 범위의 점도를 갖는다.
조성물의 점도는 200 회전수/분의 회전 속도로 회전하는 MS-R3 스핀들(spindle)이 갖추어진 레오맷(Rheomat) RM100 터치(Touch)® (라미(Lamy)사)를 이용하여 25℃에서 측정된다. 측정치는 10분의 회전 후 취해진다. 점도 측정치는 생성한지 1주일 이하의 시간 후에 취해진다.
본 발명은 또한, 케라틴 물질에 상기에서 규정된 것 중 하나와 같은 조성물을 도포하는 것을 포함하는 것을 특징으로 하는, 케라틴 물질을 코팅하기 위한, 더 특히, 케라틴 물질, 예컨대 피부를 메이크업하고/하거나 케어하기 위한 공정에 관한 것이다.
정의
“생리학적으로 허용가능한”이라는 용어는 피부 및/또는 그의 표면 신체 성장부(superficial body growth)와 양립가능함을 의미하는 것으로 의도되는데, 이는 기분 좋은 색, 냄새 및 느낌을 나타내고, 소비자가 이 조성물을 사용하는 것을 단념하게 하기 쉬운 허용가능하지 않은 불편 (따끔거림, 당김(tautness))을 생성하지 않는다.
본 발명의 목적을 위하여, “에멀젼”이라는 용어는 주위 온도(20 내지 25℃)에서 액체이고 서로와 관련하여 불혼화성인 적어도 2개의 상을 포함하는 임의의 조성물을 의미하는 것으로 의도되며, 상기 2개의 상 중 하나는 육안으로 보기에 거시적으로 균일한 혼합물이 관찰되도록 소적의 형태로 다른 하나의 상에 분산되고; 특히, 역에멀젼으로도 칭해지는 유중수 에멀젼의 형태의 상기 조성물은 육안으로 보기에 거시적으로 균일한 혼합물이 관찰되도록 소적의 형태로 수성 상이 분산된 연속 유성 상으로 구성된다.
본 발명의 맥락에서, “케라틴 물질”이라는 용어는 특히 피부 (신체, 얼굴, 눈 주위의 영역), 입술, 속눈썹 및 눈썹을 의미하는 것으로 의도된다. 더 특히, “케라틴 물질”이라는 용어는 피부를 의미하는 것으로 의도된다.
“생리학적으로 허용가능한”이라는 용어는 피부 및/또는 그의 표면 신체 성장부와 양립가능함을 의미하는 것으로 의도되는데, 이는 기분 좋은 색, 냄새 및 느낌을 나타내고, 소비자가 이 조성물을 사용하는 것을 단념하게 하기 쉬운 허용가능하지 않은 불편 (따끔거림, 당김)을 생성하지 않는다.
제조 공정
하나의 특별한 방식에 따르면,
- 조성물의 총 중량에 관하여 60 중량% 내지 80 중량%의 범위의 함량의 하나 이상의 수성 상; 및
- 조성물의 총 중량에 관하여 30.0 중량% 미만의 함량이고 하나 이상의 실리콘 오일을 포함하는 하나 이상의 유성 상; 및
- 하나 이상의 소수성 코팅 안료; 및
- 선택적으로, 조성물의 총 중량에 관하여 10 중량% 내지 25 중량%의 범위의 농도의 하나 이상의 보습제; 및
- 하나 이상의 유화 계면활성제를 포함하는 유중수 에멀젼은 하기 단계를 포함하는 제조 방법에 의해 수득된다:
a) 물, 선택적 보습제(들) 및 선택적 기타 성분을 자기 교반을 이용하여 50 내지 60℃의 온도에서 3 내지 10분간 혼합함으로써 수성 상을 제조하고, 그 후 이를 25 내지 30℃까지 냉각되게 둠;
b) 25 내지 30℃의 범위의 온도에서, 회전자 고정자 교반(모리츠(Moritz))을 이용하여 2500 내지 3500 회전수/분의 범위의 전단률로 15 내지 25분 동안 소수성 코팅 안료, 유화 계면활성제(들) 및 유성 성분(들)을 혼합함으로써 유성 상을 제조함; 그 후
c) 레이너리(Rayneri) 해교 패들 혼합기에서 300 내지 500 회전수/분의 범위의 전단률로, 25 내지 30℃의 온도에서 유성 상을 교반시킴; 그 후
d) 25 내지 30℃의 온도에서, 레이너리 혼합기의 교반을 700 내지 1200 회전수/분의 범위의 전단률까지, 바람직하게는 1000 회전수/분까지 증가시키면서 1분을 초과하지 않는 시간 기간의 과정에 걸쳐 수성 상을 상기 유성 상에 첨가함;
e) 생성된 혼합물을 25 내지 30℃의 범위의 온도에서, 700 내지 1200 회전수/분의 범위의 전단률로, 1 내지 3분의 범위의 추가 시간 기간 동안 교반시킴.
제조 공정의 하나의 바람직한 방식에 따르면, 소수성 코팅 안료의 사전 밀링(pre-milling)이 실시된다. 안료는 특히 3개의 개구부 (큰 개구부, 중간 개구부, 그 후 작은 개구부)를 갖춘 3롤 밀을 이용하여 오일에서 밀링될 수 있다.
본 발명은 또한 이러한 제조 방법에 의해 수득될 수 있는 유중수 에멀젼에 관한 것이다.
수성 상
본 발명에 따른 조성물의 수성 상은 물 및 선택적으로 임의의 수용해성 또는 수혼화성 성분, 예컨대 수용해성 용매를 포함한다.
본 발명에서 사용하기에 적합한 물은 플로럴 워터(floral water), 예컨대 수레국화수(cornflower water) 및/또는 미네랄 워터(mineral water), 예컨대 비텔 워터(Vittel water), 루카스 워터(Lucas water) 또는 라 로슈 포세 워터(La Roche Posay water) 및/또는 스프링 워터(spring water)일 수 있다.
본 발명에서, "수용해성 용매"라는 용어는 주위 온도에서 액체이고 수혼화성인(25℃ 및 대기압에서 50 중량% 초과의 물과의 혼화성) 화합물을 나타낸다.
본 발명의 조성물에서 사용될 수 있는 수용해성 용매는 또한 휘발성일 수 있다.
본 발명에 따른 조성물에서 사용될 수 있는 수용해성 용매 중, 특히 1 내지 5 개의 탄소 원자를 함유하는 저급 모노알코올, 예컨대 에탄올 및 이소프로판올, 2 내지 8 개의 탄소 원자를 함유하는 글리콜, 예컨대 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜 및 디프로필렌 글리콜, C3 및 C4 케톤 및 C2-C4 알데히드가 언급될 수 있다.
수성 상은 상기 조성물의 총 중량에 관하여 60 중량% 내지 80 중량%, 더 특히 65 중량% 내지 75 중량%의 범위의 농도로 존재한다.
본 발명의 하나의 특별한 형태에 따르면, 에멀젼의 수성 상은 200 000개 미만, 바람직하게는 150 000개 미만, 더 우선적으로 100 000개 미만의 수의 소적을 특징으로 한다.
조성물의 1 mm2의 단면적당 수성 상의 소적의 수의 측정은 SP8 레이저 주사 공초점 현미경(laser scanning confocal microscope; LSCM)(독일 소재의 라이카 마이크로시스템즈(Leica Microsystems))을 이용하여 20℃에서 실시된다. 관찰에 사용되는 대물 렌즈는 HC PL APO CS2 x40 유침 대물 렌즈이며, 이때 인덱스 n=1.518이고 디지털 조리개는 1.3이다. 유적은 샘플 홀더 상에 커버슬립을 두기 전에 대물 렌즈 상에 침적된다.
관심 대상의 상들의 형광 표지:
1 g의 샘플을 덩어리(mass)로부터 취하고, 5 ml 바이알 내에 넣는다. 10- 1 M의 농도를 갖는 플루오레세인 (플루오레세인 소듐, 머크(Merck))의 수용액 10 μl를 마이크로피펫을 사용하여 첨가한다. 이 혼합물을 스패튤라를 이용하여 30초 동안 수동으로 부드럽게 균질화한다. 플루오레세인 용액은 에멀젼에 분산된 물 소적에서 친화성에 의해 확산된다.
커버슬립의 준비:
플루오레세인 수성 용액으로 표지된 소량의 에멀젼 (대략 200 mg)을 크기가 24 x 60 mm이고 두께가 대략 170 μm인 #1 현미경 커버슬립(멘첼-글라세르(
Figure 112018064837540-pct00001
)) 상에 침적시킨다.
관찰:
600 Hz의 스캔 속도가 512 x 512 화소의 논리 이미지 크기에 대하여 규정된다. x5 디지털 줌을 이용하면, 최종 이미지의 배율은 x200에 해당하며, 이는 58.12 μm x 58.12 μm인 이미지의 물리적 크기 또는 그렇지 않으면 3377.93 μm2의 표면적에 상응한다.
플루오레세인은 아르곤(Argon) 488 nm 레이저, 0.0520 W로 설정된 전력, 5%의 빔 강도를 이용하여 여기된다. 커버슬립의 상단의 위치(z0)는 커버슬립 상에서의 레이저의 반사 후 방출되는 최대 강도의 탐지에 의해 결정된다. 이 위치 z0을 바탕으로 하여, 관찰의 초점면은 z = z0 +15 μm로 규정된다. 이 위치는 유리와 샘플 사이의 상호작용의 잠재적인 인공물을 없애는 것을 가능하게 한다.
형광의 방출은, 화소를 포화시키지 않아서 이미지의 재구성을 가능하게 하기에 충분한 게인(gain)을 이용하여, 505 내지 540 nm의 파장 범위에 배치된 광전자 증배관을 사용하여 탐지된다.
소적의 수의 결정:
소적의 수는 50×50 μm의 관찰 영역에서 계수되며, 그 후, 수득된 수치에 400을 곱한다. 그 후, 조성물의 1 mm2의 단면적당 수성 상의 소적의 수의 값이 얻어진다.
유성 상
본 발명의 에멀젼은 유성 상을 또한 포함한다. 상기 상은 주위 온도(20 내지 25℃)에서 (구조화제의 부재 하에서) 액체이다. 우선적으로, 본 발명에 따른 수-불혼화성 유기 액체 상은 일반적으로 적어도 하나의 휘발성 오일 및/또는 하나의 비-휘발성 오일과, 선택적으로, 유성 상에서 용해성이거나 혼화성인 임의의 성분을 포함한다.
"오일"이라는 용어는 주위 온도(25℃) 및 대기압(760 mmHg, 즉, 105 Pa)에서 액체인 지방 물질을 의미하는 것으로 의도된다. 오일은 휘발성 또는 비-휘발성일 수 있다.
본 발명의 목적을 위하여, 용어 "휘발성 오일"은 주위 온도 및 대기압에서 피부 또는 케라틴 섬유와의 접촉 시에 1시간 미만의 시간 내에 증발할 수 있는 오일을 의미하는 것으로 의도된다. 본 발명의 휘발성 오일은 주위 온도 및 특히 0.13 Pa 내지 40,000 Pa(10-3 내지 300 mmHg)의 범위, 특히 1.3 Pa 내지 13,000 Pa(0.01 내지 100 mmHg)의 범위, 및 더 특히 1.3 Pa 내지 1300 Pa(0.01 내지 10 mmHg)의 범위의 대기압에서, 0이 아닌 증기압을 갖는, 주위 온도에서 액체인 화장품용 휘발성 오일이다.
"비-휘발성 오일"이라는 용어는 주위 온도 및 대기압에서 피부 또는 케라틴 섬유 상에 적어도 수 시간 동안 잔존하고, 특히 10-3 mmHg(0.13 Pa) 미만의 증기압을 갖는 오일을 의미하는 것으로 의도된다.
오일은, 바람직하게는 생리학적으로 허용가능한 임의의 오일, 특히 광유, 동물유, 식물유 또는 합성 오일; 특히 휘발성 또는 비-휘발성 탄화수소계 오일 및/또는 실리콘 오일 및/또는 플루오르화된 오일, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
더 구체적으로, "탄화수소계 오일"이라는 용어는 주로 탄소 및 수소 원자, 및 선택적으로 히드록실, 에스테르, 에테르, 및 카르복실 작용체로부터 선택되는 하나 이상의 작용체를 포함하는 오일을 의미하는 것으로 의도된다. 일반적으로, 오일은 0.5 내지 100,000 mPa.s, 바람직하게는 50 내지 50,000 mPa.s, 및 더 바람직하게는 100 내지 300,000 mPa.s의 점도를 갖는다.
본 발명의 목적을 위하여, "실리콘 오일"이라는 용어는 적어도 하나의 규소 원자, 및 특히 적어도 하나의 Si-O 기를 포함하는 오일을 의미하는 것으로 의도된다.
본 발명의 목적을 위하여, “플루오로 오일”이라는 용어는 하나 이상의 불소 원자를 포함하는 오일을 의미하는 것으로 의도된다.
본 발명의 에멀젼의 유성 상 농도는 조성물의 총 중량에 관하여 30.0 중량% 미만, 더 우선적으로 25.0 중량% 이하이며, 더욱 더 양호하게는 10 중량% 내지 25 중량%의 범위이며, 더 특히는 15 중량% 내지 20 중량%의 범위이다.
본 발명에서 사용될 수 있는 휘발성 탄화수소계 오일의 예로서, 다음이 언급될 수 있다:
- 8 내지 16개의 탄소 원자를 함유하는 탄화수소계 오일, 및 특히 석유 기원의 C8-C16 이소알칸(이소파라핀으로도 공지됨), 예를 들어 이소도데칸(2,2,4,4,6-펜타메틸헵탄으로도 공지됨), 이소데칸 및 이소헥사데칸, 예를 들어 상표명 이소파르(Isopar) 또는 퍼메틸(Permethyl)로 판매되는 오일, 분지형 C8-C16 에스테르 및 이소헥실 네오펜타노에이트, 및 이들의 혼합물. 또한, 다른 휘발성 탄화수소계 오일, 예컨대 석유 증류물, 특히 쉘(Shell)에 의해 명칭 쉘 솔트(Shell Solt)로 판매되는 것; 휘발성 선형 알칸, 예컨대 코그니스(Cognis)의 독일 특허 출원 제10 2008 012 457호에 기술된 것이 이용될 수 있다.
본 발명에서 사용될 수 있는 휘발성 실리콘 오일의 예로서, 휘발성 실리콘 오일, 예를 들어 선형 또는 환형 휘발성 실리콘 오일, 특히 ≤ 8 센티스토크(8 × 10-6 m2/s)의 점도를 갖고 특히 2 내지 7개의 규소 원자를 포함하는 것이 언급될 수 있으며, 이러한 실리콘은 1 내지 10개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 또는 알콕시 기를 선택적으로 포함한다. 본 발명에서 사용될 수 있는 휘발성 실리콘 오일로서, 특히, 카프릴릴 메티콘, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 헵타메틸헥실트리실록산, 헵타메틸옥틸트리실록산, 헥사메틸디실록산, 옥타메틸트리실록산, 데카메틸테트라실록산 및 도데카메틸펜타실록산이 언급될 수 있다;
- 및 이들의 혼합물.
본 발명에서 사용될 수 있는 비-휘발성 탄화수소계 오일의 예로서, 다음이 언급될 수 있다:
- 동물 기원의 탄화수소계 오일, 예컨대 퍼히드로스쿠알렌;
- 미네랄 또는 합성 기원의 선형 또는 분지형 탄화수소, 예컨대 액체 파라핀 및 이의 유도체, 바셀린, 폴리데센, 폴리부텐, 수소화 폴리이소부텐, 예컨대 파를레암(Parleam), 또는 스쿠알란;
- 피토스테아릴 에스테르, 예컨대 피토스테아릴 올레에이트, 피토스테아릴 이소스테아레이트 및 라우로일/옥틸도데실/피토스테아릴 글루타메이트 (아지노모토(Ajinomoto), 엘듀(Eldew) PS203®),
- 특히 지방산이 C4 내지 C36, 그리고 특히 C18 내지 C36의 범위의 사슬 길이를 가질 수 있는, 글리세롤의 지방산 에스테르로 구성된 트리글리세리드(이들 오일은 가능하게는 선형 또는 분지형이고 포화 또는 불포화된 것임); 이들 오일은 특히 헵탄산 또는 옥탄산 트리글리세리드, 맥아유, 해바라기유, 포도씨유, 참기름(820.6 g/mol), 옥수수유, 살구유, 피마자유, 시어 오일, 아보카도유, 올리브유, 대두유, 스위트 아몬드유(sweet almond oil), 야자유, 평지씨유, 면실유, 헤이즐넛유, 마카다미아유, 호호바유, 알팔파유, 양귀비유, 호박유, 매로우유(marrow oil), 블랙커런트유(blackcurrant oil), 달맞이꽃유, 수수유, 보리유, 퀴노아유, 호밀유, 홍화유, 캔들넛유(candlenut oil), 패션플라워유(passionflower oil) 또는 사향 장미유; 시어유; 또는 대안적으로 카프릴산/카프르산 트리글리세리드, 예를 들어 스테아리너리 드보아(
Figure 112018064837540-pct00002
)사에 의해 판매되는 것 또는 다이나미트 노벨(Dynamit Nobel)사에 의해 명칭 미글리올(Miglyol) 810®, 812® 및 818®로 판매되는 것일 수 있음;
- 10 내지 40개의 탄소 원자를 함유하는 합성 에테르, 예컨대 디카프릴릴 에테르;
- 화학식 RCOOR'(여기서, RCOO는 2 내지 40 개의 탄소 원자를 포함하는 카르복실산 잔기를 나타내고, R'는 1 내지 40 개의 탄소 원자를 함유하는 탄화수소계 사슬을 나타냄)의 탄화수소계 에스테르, 예컨대 세토스테아릴 옥타노에이트, 이소프로필 알코올 에스테르, 예컨대 이소프로필 미리스테이트 또는 이소프로필 팔미테이트, 에틸 팔미테이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 이소프로필 스테아레이트 또는 이소스테아레이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 옥틸 스테아레이트, 디이소프로필 아디페이트, 헵타노에이트, 및 특히 이소스테아릴 헵타노에이트, 알코올 또는 폴리알코올 옥타노에이트, 데카노에이트 또는 리시놀레에이트, 예를 들어 프로필렌 글리콜 디옥타노에이트, 세틸 옥타노에이트, 트리데실 옥타노에이트, 2-에틸헥실 4-디헵타노에이트 및 팔미테이트, 알킬 벤조에이트, 폴리에틸렌 글리콜 디헵타노에이트, 프로필렌 글리콜 2-디에틸 헥사노에이트, 및 이들의 혼합물, C12 내지 C15 알코올 벤조에이트, 헥실 라우레이트, 네오펜탄산 에스테르, 예를 들어 이소데실 네오펜타노에이트, 이소트리데실 네오펜타노에이트, 이소스테아릴 네오펜타노에이트 및 2-옥틸도데실 네오펜타노에이트, 이소노난산 에스테르, 예를 들어 이소노닐 이소노나노에이트, 이소트리데실 이소노나노에이트 및 옥틸 이소노나노에이트, 올레일 에루케이트, 이소프로필 라우로일 사르코시네이트, 디이소프로필 세바케이트, 이소세틸 스테아레이트, 이소데실 네오펜타노에이트, 이소스테아릴 베헤네이트, 및 미리스틸 미리스테이트;
- 특히 디리놀레산 및 1,4-부탄디올과 같은, 프랑스 특허 출원 제0 853 634호에 기술된 것과 같은 디올과 불포화 지방산 이량체 및/또는 삼량체의 축합에 의해 수득되는 폴리에스테르. 특히, 이와 관련하여, 비스코플라스트(Viscoplast) 14436H®(INCI명: 디리놀레산/부탄디올 공중합체)라는 명칭으로 바이오신티스(Biosynthis)에 의해 판매되는 중합체, 또는 폴리올과 이산(diacid) 이량체의 공중합체, 및 이들의 에스테르, 예컨대 하이루센트(Hailucent) ISDA®가 언급될 수 있다,
- 폴리올 에스테르 및 펜타에리트리톨 에스테르, 예를 들어 디펜타에리트리톨 테트라히드록시스테아레이트/테트라이소스테아레이트,
- 12 내지 26개의 탄소 원자를 함유하는 지방 알코올, 예를 들어 옥틸도데칸올, 2-부틸옥탄올, 2-헥실데칸올, 2-운데실펜타데칸올 및 올레일 알코올,
- 디알킬 카르보네이트(2개의 알킬 사슬은 가능하게는 동일하거나 상이함), 예컨대 코그니스에 의해 명칭 세티올(Cetiol) CC®로 판매되는 디카프릴릴 카르보네이트, 및
- 비닐피롤리돈 공중합체, 예컨대 비닐피롤리돈/1-헥사데센 공중합체, 아이에스피(ISP)사에 의해 판매되거나 제조된 안타론(Antaron) V-216,
- 총 탄소수가 35 내지 70의 범위인 선형 지방산 에스테르, 예컨대 펜타에리트리틸 테트라펠라르고네이트,
- 히드록실화된 에스테르, 예컨대 폴리글리세릴-2 트리이소스테아레이트,
- 방향족 에스테르, 예컨대 트리데실 트리멜리테이트, C12-C15 알코올 벤조에이트, 벤조산의 2-페닐에틸 에스테르, 및 부틸옥틸 살리실레이트,
- C24-C28 분지형 지방 알코올 또는 지방산의 에스테르, 예컨대 유럽 특허 출원 제0 955 039호에 기술된 것, 및 특히 트리이소아라키딜 시트레이트, 펜타에리트리틸 테트라이소노나노에이트, 글리세릴 트리이소스테아레이트, 글리세릴 트리스(2-데실)테트라데카노에이트, 펜타에리트리틸 테트라이소스테아레이트, 폴리글리세릴-2 테트라이소스테아레이트 또는 펜타에리트리틸 테트라키스(2-데실)테트라데카노에이트,
- 이량체 디올 및 모노카르복실산 또는 디카르복실산의 에스테르 및 폴리에스테르, 예컨대 이량체 디올 및 지방산의 에스테르 및 이량체 디올 및 이량체 디카르복실산의 에스테르, 예컨대 니폰 파인 케미칼(Nippon Fine Chemical)에 의해 판매되고 내용이 본 출원에 참고로 포함된 미국 특허 출원 공개 제2004-175 338호에 기술된 루스플란(Lusplan) DD-DA5® 및 루스플란 DD-DA7®,
- 및 이들의 혼합물.
하나의 특별한 방식에 따르면, 비-휘발성 탄화수소계 오일은 액상 친유성 유기 UV-스크리닝제로부터 선택될 수 있다.
“액상 친유성 유기 UV-스크리닝제”라는 용어는 적어도 280 내지 400 nm의 파장 범위의 UV 방사선을 흡수할 수 있는 임의의 유기 화학 분자를 의미하는 것으로 의도되며, 상기 분자는 주위 온도(20 내지 25℃) 및 대기압(760 mmHg)에서 액체 형태이고 유성 상에서 혼화가능할 수 있다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 액상 유기 UV-스크리닝제는 다음으로부터 선택될 수 있다:
- 액상 친유성 β,β-디페닐아크릴레이트 화합물,
- 액상 친유성 살리실레이트 화합물,
- 액상 친유성 신나메이트 화합물,
- 및 이들의 혼합물.
i) β,β - 디페닐아크릴레이트 화합물
본 발명에 따라 사용될 수 있는 액상 친유성 유기 UVB-스크리닝제 중, 하기 화학식 I의 액상 친유성 알킬 β,β-디페닐아크릴레이트 또는 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트 화합물이 언급될 수 있다:
[화학식 I]
Figure 112018064837540-pct00003
여기서, R1 내지 R3은 하기 의미를 가질 수 있다:
- 동일하거나 상이할 수 있는 R1 및 R'1은 수소 원자, 직쇄 또는 분지쇄 C1-C8 알콕시 라디칼 또는 직쇄 또는 분지쇄 C1-C4 알킬 라디칼을 나타내며;
- R1 및 R'1은 파라 메타 위치에 있고;
- R2는 직쇄 또는 분지쇄 C1-C12 알킬 라디칼을 나타내며;
- R3은 수소 원자 또는 CN 라디칼을 나타낸다.
직쇄 또는 분지쇄 C1-C8 알콕시 라디칼 중, 예를 들어 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, 이소부톡시, tert-부톡시, n-아밀옥시, 이소아밀옥시, 네오펜틸옥시, n-헥실옥시, n-헵틸옥시, n-옥틸옥시 및 2-에틸헥실옥시 라디칼이 언급될 수 있다.
직쇄 또는 분지쇄 C1-C4 알킬 라디칼 중, 더 특히, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸 및 tert-부틸 라디칼이 언급될 수 있다. C1-C12 알킬 라디칼의 경우, 예로서, 상기에 언급된 것에 더하여, n-아밀, 이소아밀, 네오펜틸, n-헥실, n-헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, 데실 및 라우릴 라디칼이 언급될 수 있다.
화학식 I의 화합물 중, 하기 화합물이 더 특히 바람직하다:
- 2-에틸헥실 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트 또는 옥토크릴렌(Octocrylene)(특히 바스프(BASF)에 의해 상표명 우비눌(Uvinul) N539®로 판매됨);
- 에틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 예컨대 에토크릴렌(Etocrylene)(특히 바스프에 의해 상표명 우비눌 N35®로 판매됨);
- 2-에틸헥실 β,β-디페닐아크릴레이트;
- 에틸 β,β-디(4'-메톡시페닐)아크릴레이트.
화학식 I의 화합물 중, 화합물 2-에틸헥실 2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트 또는 옥토크릴렌이 더욱 더 특히 바람직하다.
ii) 살리실레이트 화합물
본 발명에 따라 사용될 수 있는 액상 친유성 살리실레이트 화합물 중, 다음이 언급될 수 있다:
- 로나/이엠 인더스트리즈(Rona/EM Industries)에 의해 유솔렉스(Eusolex) HMS®라는 명칭으로 판매되는 호모살레이트,
- 심라이즈(Symrise)에 의해 네오 헬리오판(Neo Heliopan) OS®라는 명칭으로 판매되는 에틸헥실 살리실레이트.
iii) 신나메이트 화합물
본 발명에 따라 사용될 수 있는 액상 친유성 신나메이트 화합물 중, 다음이 언급될 수 있다:
- 특히 디에스엠 뉴트리셔널 프로덕츠(DSM Nutritional Products)에 의해 상표명 파르솔(Parsol) MCX®로 판매되는 에틸헥실 메톡시신나메이트,
- 이소프로필 메톡시신나메이트,
- 심라이즈에 의해 상표명 네오 헬리오판 E 1000으로 판매되는 이소아밀 메톡시신나메이트.
본 발명에 따른 액상 친유성 스크리닝제 중, 더 특히는 화합물 에틸헥실 메톡시신나메이트가 이용될 것이다.
비-휘발성 플루오르화 및/또는 실리콘 오일 중, 다음이 언급될 수 있다:
- 선택적으로 부분적으로 탄화수소계 및/또는 실리콘계인 플루오르화 오일, 예를 들어 플루오로실리콘 오일, 플루오르화 폴리에테르 또는 플루오르화 실리콘, 예컨대 유럽 특허 출원 제847 752호의 문서에 기술된 것;
- 실리콘 오일, 예컨대 비-휘발성 폴리디메틸실록산(PDMS); 페닐화(phenylated) 실리콘, 예컨대 페닐 트리메티콘, 페닐 디메티콘, 페닐(트리메틸실록시)디페닐실록산, 디페닐 디메티콘, 디페닐(메틸디페닐)트리실록산 또는 (2-페닐에틸)트리메틸실록시실리케이트.
우선적으로, 유성 상은 하나 이상의 실리콘 오일, 더욱 더 우선적으로는 다음으로부터 선택되는 것을 포함한다:
- 주위 온도에서 8 cst 미만의 점도를 갖고, 특히 4 내지 7개의 규소 원자를 함유하는 휘발성 환형 실리콘 오일(이러한 실리콘은 1 내지 10개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 또는 알콕시 기를 선택적으로 포함함), 특히 헥사메틸시클로트리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산 및 도데카메틸시클로헥사실록산(시클로헥사실록산), 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것;
- 휘발성 또는 비-휘발성 폴리디메틸실록산(PDMS) (INCI명: 디메티콘);
- 페닐화 실리콘;
- 실리콘 사슬의 말단에 있고/있거나 펜던트인 지방족 기, 특히 알킬 기 또는 알콕시 기를 포함하는 폴리디메틸실록산(이들 기 각각은 6 내지 24개의 탄소 원자를 포함함), 그리고 더 특히, 카프릴릴 메티콘, 예컨대 다우 코닝(Dow Corning)사로부터의 상품 다우 코닝 FZ-3196®;
- 이들의 혼합물.
우선적으로, 실리콘 오일은 카프릴릴 메티콘이다.
본 발명의 하나의 특별한 방식에 따르면, 유성 상은 상기에 정의된 바와 같은 하나 이상의 실리콘 오일 및 상기에 정의된 바와 같은 하나 이상의 액상 친유성 유기 UV-스크리닝제를 포함한다.
본 발명의 하나의 특별한 방식에 따르면, 유성 상은 적어도 에틸헥실 메톡시신나메이트 및 카프릴릴 메티콘을 포함한다.
유화제
본 발명에 따른 에멀젼은 일반적으로 하나 이상의 유화 계면활성제를 포함하며, 상기 계면활성제는 바람직하게는 비이온성이다.
본 발명의 목적을 위하여, "유화 계면활성제"라는 용어는 친양쪽성 계면활성제 화합물, 즉, 상이한 극성의 두 부분을 갖는 것을 의미하는 것으로 의도된다. 일반적으로, 하나는 친유성이다(유성 상 중 용해성 또는 분산성). 다른 하나는 친수성이다(물 중 용해성 또는 분산성). 유화 계면활성제는 그의 HLB(친수성 친유성 균형(Hydrophilic Lipophilic Balance)) 값에 의해 특성화되며, HLB는 분자에서의 친수성 부분과 친유성 부분 사이의 비이다. “HLB”라는 용어는 당업자에게 잘 알려져 있으며, 예를 들어 문헌[“The HLB system. A time-saving guide to Emulsifier Selection” (published by ICI Americas Inc., 1984)]에 설명되어 있다. 유화 계면활성제에 있어서, 일반적으로 HLB는 W/O 에멀젼의 제조를 위하여 3 내지 8의 범위이다. 본 발명에 따라 사용되는 계면활성제(들)의 HLB는 그리핀법(Griffin method) 또는 데이비스법(Davies method)을 통하여 결정될 수 있다.
언급될 수 있는 W/O 유화 계면활성제의 예는 소르비탄, 글리세롤, 폴리올 또는 당의 알킬 에스테르 또는 에테르; 실리콘 계면활성제, 예를 들어, 디메티콘 코폴리올, 예컨대 신에츠(Shin Etsu)사에 의해 브랜드 X-22-6711D®로 판매되는 INCI명 디메티콘 (및) PEG/PPG-18/18 디메티콘을 갖는 것, 다우 코닝사에 의해 명칭 DC 5225 C®로 판매되는, 시클로메티콘 및 디메티콘 코폴리올의 혼합물, 및 알킬디메티콘 코폴리올, 예컨대 다우 코닝사에 의해 명칭 다우 코닝 5200 포뮬레이션 에이드(Formulation Aid)로 판매되는 라우릴메티콘 코폴리올; 세틸 디메티콘 코폴리올, 예를 들어, 세틸 PEG/PPG-10/1 디메티콘, 예컨대 에보니크 골드슈미트(Evonik Goldschmidt)사에 의해 명칭 아빌(Abil) EM 90®으로 판매되는 제품, 및 골드슈미트사에 의해 명칭 아빌 WE O9®로 판매되는 세틸 디메티콘 코폴리올, 폴리글리세릴 이소스테아레이트(4 mol) 및 헥실 라우레이트의 혼합물을 포함한다. 폴리올 알킬 에스테르를 포함하는 군으로부터 유리하게 선택될 수 있는 하나 이상의 공유화제가 또한 여기에 첨가될 수 있다.
또한, 비-실리콘 유화 계면활성제, 특히, 소르비탄, 글리세롤, 폴리올 또는 당의 알킬 에스테르 또는 에테르가 언급될 수 있다.
특히 언급될 수 있는 폴리올 알킬 에스테르는 폴리에틸렌 글리콜 에스테르, 예를 들어, PEG-30 디폴리히드록시스테아레이트, 예를 들어, 아이씨아이(ICI)사에 의해 명칭 아를라셀(Arlacel) P135®로 판매되는 제품을 포함한다.
언급될 수 있는 글리세롤 및/또는 소르비탄 에스테르의 예는 폴리글리세릴 이소스테아레이트(INCI명: 폴리글리세릴-4 이소스테아레이트), 예컨대 에보니크 골드슈미트사에 의해 명칭 이솔란(Isolan) GI 34®로 판매되는 제품; 소르비탄 이소스테아레이트, 예컨대 아이씨아이사에 의해 명칭 아를라셀 987®로 판매되는 제품; 소르비탄 글리세릴 이소스테아레이트, 예컨대 아이씨아이사에 의해 명칭 아를라셀 986®으로 판매되는 제품, 및 이들의 혼합물을 포함한다.
본 발명의 하나의 특별한 형태에 따르면, 유화 계면활성제는 유화 실리콘 탄성중합체로부터 선택될 수 있다.
"실리콘 탄성중합체"라는 용어는 점탄성 특성, 및 특히 스펀지 또는 탄력 있는 구체의 주도를 갖는 탄력 있는 변형성 유기폴리실록산을 의미하는 것으로 의도된다. 이의 탄성 계수는 이 물질이 변형을 견디고 제한된 신장 및 수축 능력을 갖도록 하는 것이다. 이 물질은 신장 후에 그의 원래의 형상을 회복할 수 있다.
유화 실리콘 탄성중합체는 폴리옥시알킬렌화(polyoxyalkylenated) 실리콘 탄성중합체 및 폴리글리세롤화(polyglycerolated) 실리콘 탄성중합체와, 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
a) 폴리옥시알킬렌화 실리콘 탄성중합체
폴리옥시알킬렌화 실리콘 탄성중합체는 규소에 결합된 하나 이상의 수소를 함유하는 디오르가노폴리실록산과 2개 이상의 에틸렌계 불포화 기를 함유하는 폴리옥시알킬렌의 가교결합 부가 반응에 의해 수득될 수 있는 가교결합된 유기폴리실록산이다.
바람직하게는, 폴리옥시알킬렌화 가교결합 유기폴리실록산은 (A1) 각각이 규소에 결합된 2개 이상의 수소를 함유하는 디오르가노폴리실록산과, (B1) 2개 이상의 에틸렌계 불포화 기를 함유하는 폴리옥시알킬렌의, 특히 (C1) 백금 촉매의 존재 하에서의 가교결합 부가 반응에 의해 수득되며, 이는 예를 들어 미국 특허 제5 236 986호 및 미국 특허 제5 412 004호에 기술된 바와 같다.
특히, 유기폴리실록산은 백금 촉매의 존재 하에서의 디메틸비닐실록시-종결된 폴리옥시알킬렌(특히 폴리옥시에틸렌 및/또는 폴리옥시프로필렌)과 트리메틸실록시-종결된 메틸히드로폴리실록산의 반응에 의해 수득될 수 있다.
화합물 (A1)의 규소 원자에 결합된 유기 기는 1 내지 18개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 기, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 옥틸, 데실, 도데실 (또는 라우릴), 미리스틸, 세틸 또는 스테아릴; 치환 알킬 기, 예컨대 2-페닐에틸, 2-페닐프로필 또는 3,3,3-트리플루오로프로필; 아릴 기, 예컨대 페닐, 톨릴 또는 자일릴; 치환 아릴 기, 예컨대 페닐에틸; 및 치환 1가 탄화수소계 기, 예컨대 에폭시 기, 카르복실레이트 에스테르 기 또는 메르캅토 기일 수 있다.
따라서 화합물 (A1)은 트리메틸실록시-종결된 메틸히드로폴리실록산, 트리메틸실록시-종결된 디메틸실록산/메틸히드로실록산 공중합체, 디메틸실록산/메틸히드로실록산 환형 공중합체, 및 트리메틸실록시-종결된 디메틸실록산/메틸히드로실록산/라우릴메틸실록산 공중합체로부터 선택될 수 있다.
화합물 (C1)은 가교 반응을 위한 촉매이고, 특히 염화백금산, 염화백금산-올레핀 착물, 염화백금산-알케닐실록산 착물, 염화백금산-디케톤 착물, 백금 블랙, 및 지지체 상의 백금이다.
유리하게는, 폴리옥시알킬렌화 실리콘 탄성중합체는 디비닐 화합물, 특히 2개 이상의 비닐 기(폴리실록산의 Si-H 결합과 반응함)를 함유하는 폴리옥시알킬렌으로부터 형성될 수 있다.
본 발명에 따른 폴리옥시알킬렌화 실리콘 탄성중합체는 바람직하게는 적어도 하나의 탄화수소계 오일 및/또는 하나의 실리콘 오일과 혼합되어 겔을 형성한다. 이러한 겔에서, 폴리옥시알킬렌화 탄성중합체는 비-구형 입자의 형태로 존재할 수 있다.
폴리옥시알킬렌화 탄성중합체는 특히 미국 특허 제5 236 986호, 미국 특허 제5 412 004호, 미국 특허 제5 837 793호 및 미국 특허 제5 811 487호에 개시되어 있다.
폴리옥시알킬렌화 실리콘 탄성중합체로서, 하기 INCI명을 갖는 것이 이용될 수 있다:
디메티콘/PEG-10/15 가교중합체,
PEG-15/라우릴 디메티콘 가교중합체,
PEG-10/라우릴 디메티콘 가교중합체,
PEG-12 디메티콘 가교중합체,
PEG-10 디메티콘 가교중합체,
PEG-10 디메티콘/비닐 디메티콘 가교중합체,
PEG-12 디메티콘/PPG-20 가교중합체,
및 이들의 혼합물.
이들은 특히 신에츠사에 의해 명칭 KSG®로 판매된다:
KSG-210® (INCI명: 디메티콘 및 디메티콘/PEG-10/15-가교중합체;
KSG-310® (INCI명: PEG-15/라우릴 디메티콘 가교중합체 및 미네랄 오일;
KSG-320® (INCI명: PEG-15/라우릴 디메티콘 가교중합체 및 이소도데칸;
KSG-330® (INCI명: PEG-15/라우릴 디메티콘 가교중합체 및 트리에틸헥사노인;
KSG-340® (INCI명: 스쿠알란 및 PEG-15/라우릴 디메티콘 가교중합체.
이것은 특히 다우 코닝사에 의해 명칭 다우 코닝 9011 실리콘 엘라스토머 블렌드(Silicone Elastomer Blend)®(INCI명: 시클로펜타실록산 및 PEG-12 디메티콘 가교중합체)로 판매된다.
INCI명: PEG-12 디메티콘/PPG-20 가교중합체를 갖는 화합물에 있어서 다우 코닝사에 의해 명칭 다우 코닝 EL-7040 히드로 엘라스토머 블렌드(Hydro Elastomer Blend)®로 판매되는 제품이 또한 언급될 수 있다.
b) 폴리글리세롤화 실리콘 탄성중합체
폴리글리세롤화 실리콘 탄성중합체는 규소에 결합된 하나 이상의 수소를 함유하는 디오르가노폴리실록산과, 에틸렌계 불포화 기를 함유하는 폴리글리세롤화 화합물의, 특히 백금 촉매의 존재 하에서의 가교결합 부가 반응에 의해 수득될 수 있는 탄성중합체성 가교결합 유기폴리실록산이다.
바람직하게는, 탄성중합체성 가교결합 유기폴리실록산은 (A) 각각이 규소에 결합된 2개 이상의 수소를 함유하는 디오르가노폴리실록산과, (B) 2개 이상의 에틸렌계 불포화 기를 함유하는 글리세롤화 화합물의, 특히 (C) 백금 촉매의 존재 하에서의 가교결합 부가 반응에 의해 수득된다.
특히, 유기폴리실록산은 백금 촉매의 존재 하에서의 디메틸비닐실록시-종결된 폴리글리세롤화 화합물과 트리메틸실록시-종결된 메틸히드로폴리실록산의 반응에 의해 수득될 수 있다.
화합물 (A)는 탄성중합체성 유기폴리실록산의 형성을 위한 염기 반응물이고, 가교는 촉매 (C)의 존재 하에서의 화합물 (A)와 화합물 (B)의 부가 반응을 통하여 일어난다.
화합물 (A)는 특히 각각의 분자 내에 별개의 규소 원자에 결합된 2개 이상의 수소 원자를 갖는 유기폴리실록산이다.
화합물 (A)는 임의의 분자 구조, 특히 직쇄 또는 분지쇄 구조 또는 환형 구조를 가질 수 있다.
화합물 (A)는, 특히 화합물 (B)와 쉽게 혼화가능하도록 25℃에서 1 내지 50 000 센티스토크의 범위의 점도를 가질 수 있다.
화합물 (A)의 규소 원자에 결합된 유기 기는 1 내지 18개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 기, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 옥틸, 데실, 도데실 (또는 라우릴), 미리스틸, 세틸 또는 스테아릴; 치환 알킬 기, 예컨대 2-페닐에틸, 2-페닐프로필 또는 3,3,3-트리플루오로프로필; 아릴 기, 예컨대 페닐, 톨릴 또는 자일릴; 치환 아릴 기, 예컨대 페닐에틸; 및 치환 1가 탄화수소계 기, 예컨대 에폭시 기, 카르복실레이트 에스테르 기 또는 메르캅토 기일 수 있다. 바람직하게는, 상기 유기 기는 메틸, 페닐 및 라우릴 기로부터 선택된다.
따라서 화합물 (A)는 트리메틸실록시-종결된 메틸히드로폴리실록산, 트리메틸실록시-종결된 디메틸실록산/메틸히드로실록산 공중합체, 디메틸실록산/메틸히드로실록산 환형 공중합체, 및 트리메틸실록시-종결된 디메틸실록산/메틸히드로실록산/라우릴메틸실록산 공중합체로부터 선택될 수 있다.
화합물 (B)는 하기 화학식 B'에 상응하는 폴리글리세롤화 화합물일 수 있다:
[화학식 B']
Figure 112018064837540-pct00004
여기서, m은 2 내지 6의 범위의 정수이며, n은 2 내지 200의 범위, 바람직하게는 2 내지 100의 범위, 바람직하게는 2 내지 50의 범위, 바람직하게는 2 내지 20의 범위, 바람직하게는 2 내지 10의 범위, 그리고 우선적으로 2 내지 5의 범위의 정수이며, 특히 n은 3이며; Gly는
Figure 112018064837540-pct00005
또는
Figure 112018064837540-pct00006
를 나타낸다.
유리하게는, 화합물 (B)에서의 분자당 에틸렌 기의 수 및 화합물 (A)에서의 분자 당 규소 원자에 결합된 수소 원자의 수의 합계는 4 이상이다.
화합물 (A)는 화합물 (A)에서의 규소 원자에 결합된 수소 원자의 총량과 화합물 (B)에서의 모든 에틸렌계 불포화 기의 총량 사이의 분자 비가 1/1 내지 20/1의 범위 내에 있도록 하는 양으로 첨가되는 것이 유리하다.
화합물 (C)는 가교 반응을 위한 촉매이고, 특히 염화백금산, 염화백금산-올레핀 착물, 염화백금산-알케닐실록산 착물, 염화백금산-디케톤 착물, 백금 블랙, 및 지지체 상의 백금이다.
촉매 (C)는 바람직하게는 화합물 (A) 및 (B)의 총량 1000 중량부당 클린(clean) 백금 금속으로서, 0.1 내지 1000 중량부, 그리고 더욱 더 양호하게는 1 내지 100 중량부의 양으로 첨가된다.
일반적으로 본 발명에 따른 폴리글리세롤화 실리콘 탄성중합체는 적어도 하나의 탄화수소계 오일 및/또는 하나의 실리콘 오일과 혼합되어 겔을 형성한다. 이러한 겔에서, 폴리글리세롤화된 탄성중합체는 종종 비-구형 입자의 형태로 존재한다.
그러한 탄성중합체는 특히 국제 공개 제2004/024798호에 기술되어 있다.
폴리글리세롤화 실리콘 탄성중합체로서, 다음 INCI명을 갖는 하기 화합물이 이용될 수 있다:
디메티콘/폴리글리세린-3 가교중합체,
라우릴 디메티콘/폴리글리세린-3 가교중합체,
및 이들의 혼합물.
이것은 특히 하기 명칭으로 신 에츠사에 의해 판매된다:
KSG-710®; INCI명: 디메티콘/폴리글리세린-3 가교중합체 및 디메티콘;
KSG-810®; INCI명: 미네랄 오일 및 라우릴 디메티콘/폴리글리세린-3 가교중합체;
KSG-820®; INCI명: 이소도데칸 및 라우릴 디메티콘/폴리글리세린-3 가교중합체;
KSG-830®; INCI명: 트리에틸헥사노인 및 라우릴 디메티콘/폴리글리세린-3 가교중합체;
KSG-840®; INCI명: 스쿠알란 및 라우릴 디메티콘/폴리글리세린-3 가교중합체.
하나의 바람직한 방식에 따르면, 폴리옥시알킬렌화 실리콘 탄성중합체 디메티콘/PEG-10/15-가교중합체, 그리고 특히 디메티콘과의 혼합물의 형태의 것 (INCI명: 디메티콘 및 디메티콘/PEG-10/15-가교중합체), 예컨대 신 에츠사에 의해 명칭 KSG-210®으로 판매되는 제품이 이용될 것이다.
유화제(들)는 본 발명의 조성물에, 상기 조성물의 총 중량에 관하여 바람직하게는 2.5 중량% 미만, 더 우선적으로 0.1 중량% 내지 2 중량%의 범위, 더욱 더 우선적으로 0.5 중량% 내지 1.5 중량%의 범위의 활성 물질 함량으로 존재한다.
보습제
본 발명에 따르면, "보습제"라는 용어는 피부 각질층 내로 침투하여 피부 각질층이 계속 보습되게 할 수 있는 임의의 화합물을 의미하는 것으로 의도된다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 보습제는 특히 폴리올, 우레아 및 그의 유도체, 예컨대 특히 히드록시알킬 우레아, 특히 히드록시에틸우레아, 예컨대 악조 노벨(Akzo Nobel)사에 의해 상표명 히드로반스(Hydrovance)®로 판매되는 제품, 히알루론산, 글리신, β-알라닌, 타우린, 트리메틸 글리신, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
본 발명의 목적을 위하여, "폴리올"이라는 용어는 적어도 2개의 유리 히드록실 기를 포함하는 임의의 유기 분자를 의미하는 것으로 이해되어야 한다.
하나의 특별한 형태에 따르면, 폴리올은 당, 예컨대 트레할로스, 만니톨, 자일리톨, 소르비톨 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 폴리올은 주위 온도에서 액체 형태로 존재한다.
본 발명에서 사용하기에 적합한 폴리올은, 알킬 사슬 상에 적어도 2개의 -OH 작용체, 특히 적어도 3개의 -OH 작용체, 그리고 더 특히 적어도 4개의 -OH 작용체를 갖는, 선형, 분지형 또는 환형, 포화 또는 불포화 알킬 유형의 화합물일 수 있다.
본 발명에 따른 조성물의 제형화에 유리하게 적합한 폴리올은 특히 2 내지 32개의 탄소 원자, 그리고 바람직하게는 3 내지 16개의 탄소 원자를 함유하는 것이다.
유리하게는, 폴리올은, 예를 들어, 에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리메틸올프로판, 프로필렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 부틸렌 글리콜, 이소프렌 글리콜, 펜틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 글리세롤, 폴리글리세롤, 예컨대 글리세롤 올리고머, 예를 들어 디글리세롤, 및 폴리에틸렌 글리콜, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
본 발명의 바람직한 실시 양태에 따르면, 상기 폴리올은 에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리메틸올프로판, 프로필렌 글리콜, 글리세롤, 폴리글리세롤, 폴리에틸렌 글리콜, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
특정 방식에 따르면, 본 발명의 조성물은 적어도 프로필렌 글리콜 및/또는 글리세롤을 포함할 수 있다.
보습제(들)는 바람직하게는 조성물에 상기 조성물의 총 중량에 관하여 10 중량% 내지 25 중량%의 범위, 바람직하게는 15 중량% 내지 20 중량%의 함량으로 존재한다.
소수성 코팅 안료
"안료"라는 용어는 수성 매질에서 불용성이고 생성된 조성물 및/또는 필름을 착색시키고/시키거나 불투명하게 하고자 하는, 백색 또는 유색, 미네랄 또는 유기 입자를 의미하는 것으로 의도된다. 이러한 안료는 백색 또는 유색이고, 미네랄 및/또는 유기일 수 있다.
"소수성 코팅 안료"라는 용어는 적어도 하나의 친유성 또는 소수성 화합물로 코팅된 임의의 안료를 의미하는 것으로 의도된다.
“친유성 화합물”이라는 용어는 유성 상에 용해성이거나 분산성인 임의의 화합물을 의미하는 것으로 의도된다.
“소수성 화합물”이라는 용어는 물에 불용성인 임의의 화합물을 의미하는 것으로 의도된다.
하나의 특별한 실시 양태에 따르면, 본 발명에 따라 사용되는 소수성으로 개질된 안료는 미네랄 안료로부터 선택된다.
“미네랄 안료”라는 용어는 문헌[Ullmann’s encyclopaedia]에서의 무기 안료에 대한 장에서의 정의를 충족시키는 임의의 안료를 의미하는 것으로 의도된다. 본 발명에서 유용한 미네랄 안료 중, 산화지르코늄 또는 산화세륨, 및 또한 산화아연, 산화철(흑색, 황색 또는 적색) 또는 산화크로뮴, 망간 바이올렛, 울트라마린 블루(ultramarine blue), 크로뮴 수화물 및 페릭 블루(ferric blue), 이산화티타늄 및 금속 분말, 예를 들어 알루미늄 분말 또는 구리 분말이 언급될 수 있다. 하기 미네랄 안료가 또한 사용될 수 있다: Ta2O5, Ti3O5, Ti2O3, TiO, ZrO2(TiO2와의 혼합물로서), ZrO2, Nb2O5, CeO2, ZnS.
코팅된 안료의 특정 크기는 엄격하게 100 nm 초과이다.
본 발명의 목적을 위하여, 입자의 “크기”라는 용어는 그의 D50을 의미하는 것으로 의도된다. D50, 또는 부피 평균 크기는 50 부피%의 입자가 D50 미만의 크기를 갖도록 정의되는 입자 크기에 상응한다.
부피 평균 크기는 맬번 마스터사이저(Malvern MasterSizer) 레이저 입자 크기 분석기를 이용하여 광 회절에 의해 평가될 수 있으며, 평가될 상기 입자는 예를 들어 옥틸도데실 네오펜타노에이트와 같은 액체 매질에 분산되어 있다.
일 실시 양태에 따르면, 본 발명에 따른 안료 입자의 크기는 100 nm 내지 25 μm, 바람직하게는 200 nm 내지 10 μm의 범위이다.
본 발명의 맥락에서, 소수성으로 개질된 미네랄 안료는 더욱 특히는 산화철 및/또는 이산화티타늄의 소수성으로 개질된 안료이다.
이것은 또한 진주광택제 및/또는 금속 틴트를 갖는 입자일 수 있다.
“진주광택제”라는 용어는 광학 간섭에 의해 색 효과를 갖는, 특히 외피 내의 특정 연체 동물에 의해 생성된 또는 대안적으로 합성된, 임의의 형상의 무지갯빛 또는 비-무지갯빛 유색 입자를 의미하는 것으로 이해되어야 한다.
진주광택제는 진주광택 안료, 예컨대 산화철로 덮인 산화티타늄-코팅된 운모, 비스무트 옥시클로라이드로 덮인 산화티타늄-코팅된 운모, 산화크로뮴으로 덮인 산화티타늄-코팅된 운모, 유기 염료로 덮인 산화티타늄-코팅된 운모 및 또한 비스무트 옥시클로라이드를 기반으로 한 진주광택 안료로부터 선택될 수 있다. 이것은 또한 표면에 금속 산화물 및/또는 유기 착색제의 적어도 두 연속 층이 겹쳐져 놓인 운모 입자일 수 있다.
또한 언급될 수 있는 진주광택제의 예는 산화티타늄으로, 산화철로, 천연 안료로 또는 비스무트 옥시클로라이드로 덮인 천연 운모를 포함한다.
더 특히, 진주광택제는 황색, 분홍색, 적색, 청동색, 주황색, 갈색, 금색 및/또는 구리색 컬러 또는 글린트(glint)를 가질 수 있다.
유리하게는, 본 발명에 따른 진주광택제는 이산화티타늄으로 또는 산화철로, 그리고 또한 비스무트 옥시클로라이드로 덮인 운모이다.
본 발명의 목적을 위하여, "금속성 틴트를 갖는 입자"라는 용어는, 성질, 크기, 구조 및 표면 피니시가 특히 비-무지갯빛 방식으로 입사광을 반사시킬 수 있게 하는 임의의 화합물을 의미하는 것으로 의도된다.
본 발명에서 사용될 수 있는 금속성 글린트를 갖는 입자는 특히 다음으로부터 선택된다:
- 적어도 하나의 금속 및/또는 적어도 하나의 금속 유도체의 입자;
- 적어도 하나의 금속 및/또는 적어도 하나의 금속 유도체를 포함하는 금속성 틴트를 갖는 적어도 하나의 층으로 적어도 부분적으로 코팅된, 단일물질 또는 다중물질, 유기 또는 미네랄 기재를 포함하는 입자; 및
- 상기 입자의 혼합물.
상기 입자에 존재할 수 있는 금속 중에서, 예를 들어 Ag, Au, Cu, Al, Ni, Sn, Mg, Cr, Mo, Ti, Zr, Pt, Va, Rb, W, Zn, Ge, Te, Se 및 이들의 혼합물 또는 합금이 언급될 수 있다. Ag, Au, Cu, Al, Zn, Ni, Mo, Cr 및 이들의 혼합물 또는 합금(예를 들어, 청동 및 황동)이 바람직한 금속이다.
“금속 유도체”라는 용어는 금속으로부터 유도된 화합물, 특히 산화물, 플루오르화물, 염화물 및 황화물을 나타낸다.
안료의 코팅
본 발명에 따른 조성물은 유리하게는 적어도 하나의 친유성 또는 소수성 화합물로 코팅된 적어도 하나의 안료를 포함한다.
코팅은 또한 적어도 하나의 추가의 비-친유성 화합물을 포함할 수 있다. 본 발명의 목적을 위하여, 본 발명에 따른 안료의 “코팅”은 일반적으로 상기 안료에 흡수되거나 흡착되거나 그래프팅되는(grafted) 표면 활성제(surface agent)를 이용한 안료의 전적이거나 부분적인 표면 처리를 나타낸다.
표면-처리된 안료는 당업자에게 잘 알려진 화학적, 전자적, 기계화학적 또는 기계적 성질의 표면 처리 기술에 따라 제조될 수 있다. 상품이 또한 사용될 수 있다.
표면 활성제는 용매의 증발, 화학 반응 및 공유 결합의 생성에 의해 안료에 흡수되거나, 흡착되거나 그래프팅될 수 있다.
하나의 변형에 따르면, 표면 처리는 안료의 코팅으로 구성된다.
코팅은 코팅된 안료의 총 중량에 관하여 0.1 중량% 내지 20 중량%, 그리고 특히 0.5 중량% 내지 10 중량%를 나타낼 수 있다. 코팅은 메이크업 또는 케어 조성물의 다른 성분 내로의 고체 입자의 포함 전에, 선택적으로 가열을 이용하여, 예를 들어 고체 입자 및 액체 표면 활성제의 교반에 의한 단순 혼합에 의해 상기 표면 활성제를 상기 입자의 표면 상에 흡착시킴으로써 수행될 수 있다.
코팅은 예를 들어 표면 활성제와 고체 안료 입자의 표면의 화학 반응 및 표면 활성제와 상기 입자 사이의 공유 결합의 생성에 의해 수행될 수 있다. 이 방법은 특히 미국 특허 제4 578 266호에 개시되어 있다.
화학 표면 처리는 표면 활성제를 휘발성 용매에 희석시키는 것, 안료를 이 혼합물에 분산시키는 것, 및 그 후 휘발성 용매를 서서히 증발 제거하여서 표면 활성제가 안료의 표면에 침적되게 하는 것으로 이루어질 수 있다.
친유성 또는 소수성 처리제
본 발명의 특별한 실시 양태에 따르면, 안료는 실리콘 표면 활성제; 플루오로 표면 활성제; 플루오로실리콘 표면 활성제; 금속 비누; N-아실아미노산 또는 이의 염; 레시틴 및 이의 유도체; 이소프로필 트리이소스테아릴 티타네이트; 이소스테아릴 세바케이트; 천연 식물성 또는 동물성 왁스; 극성 합성 왁스; 지방 에스테르; 인지질; 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 적어도 하나의 화합물을 이용하여 본 발명에 따라 코팅될 수 있다.
실리콘 표면 활성제
특정 실시 양태에 따르면, 안료는 실리콘 성질의 화합물로 전적으로 또는 부분적으로 표면 처리될 수 있다.
실리콘 표면 활성제는 유기폴리실록산, 실란 유도체, 실리콘-아크릴레이트 공중합체, 실리콘 수지, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
“유기폴리실록산 화합물”이라는 용어는 교대의 규소 원자 및 산소 원자를 포함하고 규소 원자에 연결된 유기 라디칼을 포함하는 구조를 갖는 화합물을 의미하는 것으로 의도된다.
i) 비- 탄성중합체성 유기폴리실록산
특히 언급될 수 있는 비-탄성중합체성 유기폴리실록산은 폴리디메틸실록산, 폴리메틸히드로게노실록산 및 폴리알콕시디메틸실록산을 포함한다.
알콕시 기는 R이 메틸, 에틸, 프로필, 부틸 또는 옥틸, 2-페닐에틸, 2-페닐프로필 또는 3,3,3-트리플루오로프로필 라디칼, 아릴 라디칼, 예컨대 페닐, 톨릴 또는 자일릴, 또는 치환 아릴 라디칼, 예컨대 페닐에틸을 나타내는 라디칼 R-O-로 표시될 수 있다.
폴리메틸히드로게노실록산으로 안료를 표면 처리하는 하나의 방법은 안료를 유기 용매에 분산시키는 것 및 그 후 실리콘 화합물을 첨가하는 것으로 이루어진다. 혼합물의 가열시에 공유 결합이 실리콘 화합물과 안료 표면 사이에 생성된다. 바람직한 실시 양태에 다르면, 실리콘 표면 활성제는 특히 폴리디메틸실록산으로부터 선택되는 비-탄성중합체성 유기폴리실록산일 수 있다.
하나의 특별한 형태에 따르면, 트리에톡시실릴에틸 폴리디메틸실록시에틸 디메티콘, 예컨대 신 에츠로부터 명칭 KF9908®로 판매되는 제품이 이용될 수 있다.
ii) 알킬실란 및 알콕시실란
알콕시 작용체를 갖는 실란은 특히 문헌[Witucki in “A silane primer, Chemistry and applications of alkoxy silanes, Journal of Coatings Technology, 65, 822, pages 57-60, 1993”]에 기술되어 있다.
알콕시실란, 예컨대 알킬트리에톡시실란 및 알킬트리메톡시실란(명칭 실퀘스트(Silquest) A-137(오에스아이 스페셜티즈(OSI Specialities)) 및 프로실(Prosil) 9202(피씨알(PCR))로 판매됨)이 안료의 코팅에 사용될 수 있다.
알콕시, 히드록실, 할로겐, 아미노 또는 이미노와 같은 반응성 말단기를 갖는 알킬폴리실록산의 사용은 일본 특허 출원 제H07-196946호에 개시되어 있다. 이것도 안료 처리에 적합하다.
iii) 실리콘- 아크릴레이트 중합체
미국 특허 제5 725 882호, 미국 특허 제5 209 924호, 미국 특허 제4 972 037호, 미국 특허 제4 981 903호, 미국 특허 제4 981 902호 및 미국 특허 제5 468 477호와 미국 특허 제5 219 560호 및 유럽 특허 제0 388 582호에 개시된 바와 같이 실리콘 골격을 갖는 그래프팅된 실리콘-아크릴 중합체가 사용될 수 있다.
다른 실리콘-아크릴레이트 중합체는 구조 내에 하기 화학식 I의 단위를 포함하는 실리콘 중합체일 수 있다:
[화학식 I]
Figure 112018064837540-pct00007
여기서, 동일하거나 상이할 수 있는 라디칼 G1은 수소 또는 C1-C10 알킬 라디칼 또는 대안적으로 페닐 라디칼을 나타내며; 동일하거나 상이할 수 있는 라디칼 G2는 C1-C10 알킬렌 기를 나타내며; G3은 하나 이상의 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체의 (단독)중합에 의해 생성되는 중합체 잔기를 나타내며; G4는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 소수성 단량체의 (단독)중합에 의해 생성되는 중합체 잔기를 나타내며; m 및 n은 0 또는 1이며; a는 0 내지 50의 범위의 정수이며; b는 10 내지 350일 수 있는 정수이며, c는 0 내지 50의 범위의 정수이되; 단, 파라미터 a 및 c 중 하나는 0 이외의 것이다.
바람직하게는, 상기 화학식 I의 단위는 하기 특성들 중 적어도 하나, 그리고 더욱 더 우선적으로, 하기 특성들 전부를 갖는다:
- 라디칼 G1은 알킬 라디칼, 바람직하게는 메틸 라디칼을 나타냄;
- n은 0 이외의 것이며, 라디칼 G2는 2가 C1-C3 라디칼, 바람직하게는 프로필렌 라디칼을 나타냄;
- G3은 에틸렌계 불포화 카르복실산 유형의 적어도 하나의 단량체, 바람직하게는 아크릴산 및/또는 메타크릴산의 (단독)중합에 의해 생성되는 중합체 라디칼을 나타냄;
- G4는 (C1-C10)알킬 (메트)아크릴레이트 유형의 하나 이상의 단량체, 바람직하게는 예컨대 이소부틸 또는 메틸 (메트)아크릴레이트의 (단독)중합에 의해 생성되는 중합체 라디칼을 나타냄.
화학식 I에 상응하는 실리콘 중합체의 예로는 특히 티오프로필렌 타입의 연결 사슬 단위를 통하여 폴리(메트)아크릴산 타입과 폴리메틸 (메트)아크릴레이트 타입의 혼합 중합체 단위가 그래프팅된 폴리디메틸실록산(PDMS)이 있다.
화학식 I에 상응하는 실리콘 중합체의 다른 예로는 특히 티오프로필렌 타입의 연결 사슬 단위를 통하여 폴리이소부틸 (메트)아크릴레이트 타입의 중합체 단위가 그래프팅된 폴리디메틸실록산(PDMS)이 있다.
iv) 실리콘 수지
실리콘 표면 활성제는 실리콘 수지로부터 선택될 수 있다.
“수지”라는 용어는 3차원 구조를 의미하는 것으로 의도된다.
실리콘 수지는 실리콘 오일에서 용해성이거나 팽윤성일 수 있다.
이러한 수지는 가교결합된 폴리오르가노실록산 중합체이다.
실리콘 수지의 명명은 명칭 "MDTQ"로 공지되어 있으며, 상기 수지는 이것이 포함하는 다양한 실록산 단량체 단위의 작용체로서 설명되고, "MDTQ" 문자 각각이 단위의 타입을 특성화한다.
문자 M은 화학식 (CH3)3SiO1 /2의 1작용성 단위를 나타내며, 이 단위를 포함하는 중합체에서 규소 원자는 단지 1개의 산소 원자에 연결된다.
문자 D는 2작용성 단위 (CH3)2SiO2 /2를 나타내며, 여기서, 규소 원자는 2개의 산소 원자에 결합된다.
문자 T는 화학식 (CH3)SiO3 /2의 3작용성 단위를 나타낸다.
상기에 정의된 단위 M, D 및 T에서, 메틸 기 중 적어도 하나는 메틸 기 이외의 기 R, 예컨대 2 내지 10개의 탄소 원자를 함유하는 탄화수소계 라디칼 (특히 알킬) 또는 페닐 기, 또는 대안적으로 히드록실 기로 치환될 수 있다.
마지막으로, 문자 Q는 4작용성 단위 SiO4 /2를 나타내며, 여기서, 규소 원자는 4개의 수소 원자에 결합되고, 수소 원자들 그 자신은 중합체의 나머지에 결합된다.
상이한 특성을 갖는 다양한 수지가 이러한 상이한 단위들로부터 수득될 수 있으며, 이러한 중합체의 특성은 단량체 (또는 단위)의 타입, 치환 라디칼의 타입 및 수, 중합체 사슬의 길이, 분지화 정도 및 펜던트 사슬의 크기의 함수로서 변한다.
언급될 수 있는 이러한 실리콘 수지의 예는 다음을 포함한다:
- x 및 y가 50 내지 80의 범위의 정수인 화학식 [(CH3)3SiO]xX(SiO4/2)y (MQ 단위)의 트리메틸 실록시실리케이트;
x가 100 초과이며 메틸 라디칼 중 적어도 하나가 상기에 정의된 바와 같은 기 R로 치환될 수 있는 화학식 (CH3SiO3 / 2)x (T 단위)의 폴리실세스퀴옥산일 수 있는 실록시실리케이트;
- 메틸 라디칼 중 어떤 것도 또 다른 기로 치환되지 않은 폴리실세스퀴옥산인 폴리메틸실세스퀴옥산. 그러한 폴리메틸실세스퀴옥산은 미국 특허 제5 246 694호의 문서에 개시되어 있다.
구매가능한 폴리메틸실세스퀴옥산 수지의 예로는
- 와커(Wacker)사에 의해 명칭 레진(Resin) MK®로 판매되는 것, 예컨대 벨실(Belsil) PMS MK®: 1 중량% 이하의 (CH3)2SiO2 / 2 단위 (D 단위)를 또한 포함할 수 있는 CH3SiO3/2 반복 단위 (T 단위)를 포함하며 평균 분자량이 약 10 000인 중합체;
- 화학식 CH3SiO3 /2의 T 단위로 구성되고 Si-OH(실라놀) 말단기를 함유하는, 신 에츠사에 의해 명칭 KR-220L®로 판매되는 것, 98%의 T 단위 및 2%의 디메틸 D 단위를 포함하고 Si-OH 말단기를 함유하는, 명칭 KR-242A로 판매되는 것, 또는 또한 88%의 T 단위 및 12%의 디메틸 D 단위를 포함하고 Si-OH 말단기를 함유하는, 명칭 KR-251로 판매되는 것.
언급될 수 있는 실록시실리케이트 수지는 트리메틸 실록시실리케이트(TMS) 수지를 포함하며, 이는 선택적으로 분말의 형태이다. 그러한 수지는 제너럴 일렉트릭(General Electric)사에 의해 명칭 SR1000®, E 1 170-002® 또는 SS 4230®으로, 또는 와커 실리콘 코포레이션(Wacker Silicone Corporation)사에 의해 명칭 TMS 803®, 와커 803® 및 804®로 판매된다.
신 에츠사에 의해 명칭 KF-7312J®로 판매되거나 다우 코닝사에 의해 명칭 DC 749® 및 DC 593®으로 판매되는, 시클로메티콘과 같은 용매 중의 형태로 판매되는 트리메틸실록시실리케이트 수지가 또한 언급될 수 있다.
실리콘 화합물로 처리되는 안료의 상업적 명칭의 예로서 다음이 언급될 수 있다:
- 미요시 카세이(Miyoshi Kasei)사에 의해 명칭 SA-C 338075-10®으로 판매되는 적색 산화철/디메티콘; 및
플루오로 표면 활성제
안료는 플루오로 성질의 화합물로 전적으로 또는 부분적으로 표면 처리될 수 있다.
플루오로 표면 활성제는 퍼플루오로알킬 포스페이트, 퍼플루오로폴리에테르, 폴리테트라플루오로폴리에틸렌(PTFE), 퍼플루오로알칸, 퍼플루오로알킬 실라잔, 폴리헥사플루오로프로필렌 옥시드, 및 폴리오르가노실록산(퍼플루오로알킬 퍼플루오로폴리에테르 기를 포함함)으로부터 선택될 수 있다.
“퍼플루오로알킬 라디칼”이라는 용어는 수소 원자 전부가 불소 원자로 대체된 알킬 라디칼을 의미하는 것으로 의도된다.
퍼플루오로폴리에테르는 특히 유럽 특허 출원 제0 486 135호에 개시되어 있으며 몬테플루오스(Montefluos)사에 의해 상표명 폼블린(Fomblin)®으로 판매된다.
퍼플루오로알킬 포스페이트는 특히 일본 특허 출원 제H05-86984호에 개시되어 있다. 아사히 글래스(Asahi Glass)에 의해 명칭 아사히가드(AsahiGuard) AG530®으로 판매되는 퍼플루오로알킬 디에탄올아민 포스페이트가 사용될 수 있다.
언급될 수 있는 선형 퍼플루오로알칸 중에는 퍼플루오로시클로알칸, 퍼플루오로(알킬시클로알칸), 퍼플루오로폴리시클로알칸, 방향족 퍼플루오로 탄화수소 (퍼플루오로아렌) 및 탄화수소계 퍼플루오로 유기 화합물(하나 이상의 헤테로원자를 포함함)이 있다. 퍼플루오로알칸 중, 퍼플루오로옥탄, 퍼플루오로노난 또는 퍼플루오로데칸과 같은 선형 알칸 시리즈가 언급될 수 있다.
퍼플루오로시클로알칸 및 퍼플루오로(알킬시클로알칸) 중, 로디아(Rhodia)사에 의해 명칭 플루텍(Flutec) PP5 GMP®로 판매되는 퍼플루오로데칼린, 퍼플루오로(메틸데칼린) 및 퍼플루오로(C3-C5 알킬시클로헥산), 예컨대 퍼플루오로(부틸시클로헥산)이 언급될 수 있다.
퍼플루오로폴리시클로알칸 중, 바이시클로[3.3.1]노난 유도체, 예컨대 퍼플루오로트리메틸바이시클로[3.3.1]노난, 아다만탄 유도체, 예컨대 퍼플루오로디메틸아다만탄, 및 수소화 퍼플루오로페난트렌 유도체, 예컨대 테트라코사플루오로테트라데카히드로페난트렌이 언급될 수 있다.
퍼플루오로아렌 중, 퍼플루오로나프탈렌 유도체, 예를 들어 퍼플루오로­나프탈렌 및 퍼플루오로메틸-1-나프탈렌이 언급될 수 있다.
플루오로 화합물로 처리되는 안료의 상업적 명칭의 예로서 다음이 언급될 수 있다:
- 다이토 카세이(Daito Kasei)사에 의해 명칭 PF 5 옐로우(Yellow) 601®로 판매되는 황색 산화철/퍼플루오로알킬 포스페이트;
- 다이토 카세이사에 의해 명칭 PF 5 레드(Red) R 516L®로 판매되는 적색 산화철/퍼플루오로알킬 포스페이트;
- 다이토 카세이사에 의해 명칭 PF 5 블랙(Black) BL100®으로 판매되는 흑색 산화철/퍼플루오로알킬 포스페이트;
- 다이토 카세이사에 의해 명칭 PF 5 TiO2 CR 50®으로 판매되는 이산화티타늄/퍼플루오로알킬 포스페이트;
- 토시키(Toshiki)사에 의해 명칭 아이언 옥시드 옐로우(Iron oxide yellow) BF-25-3®으로 판매되는 황색 산화철/퍼플루오로폴리메틸 이소프로필 에테르;
- 캐드레 인크.(Cardre Inc.)사에 의해 명칭 D&C 레드 7 FHC®로 판매되는 DC 레드 7/퍼플루오로폴리메틸 이소프로필 에테르; 및
- 워너-젠킨슨(Warner-Jenkinson)사에 의해 명칭 T 9506®으로 판매되는 DC 레드 6/PTFE.
플루오로실리콘 표면 활성제
안료는 플루오로실리콘 성질의 화합물로 전적으로 또는 부분적으로 표면 처리될 수 있다.
플루오로실리콘 화합물은 퍼플루오로알킬 디메티콘, 퍼플루오로알킬 실란 및 퍼플루오로알킬 트리알콕시실란으로부터 선택될 수 있다.
언급될 수 있는 퍼플루오로알킬 실란은 신-에츠 실리콘(Shin-Etsu Silicone)에 의해 판매되는 제품 LP-IT® 및 LP-4T®를 포함한다.
퍼플루오로알킬 디메티콘은 하기 화학식으로 표시될 수 있다:
Figure 112018064837540-pct00008
여기서,
- R은 1 내지 6개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 2가 알킬 기, 바람직하게는 2가 메틸, 에틸, 프로필 또는 부틸 기를 나타내며;
- Rf는 1 내지 9개의 탄소 원자, 그리고 바람직하게는 1 내지 4개의 탄소 원자를 함유하는 퍼플루오로알킬 라디칼을 나타내며;
- m은 0 내지 150, 그리고 바람직하게는 20 내지 100으로부터 선택되며;
- n은 1 내지 300, 그리고 바람직하게는 1 내지 100으로부터 선택된다.
플루오로실리콘 화합물로 처리되는 안료의 상업적 명칭의 예로서, 어드밴스드 더마슈티칼스 인터내셔널 인크.(Advanced Dermaceuticals International Inc.)사에 의해 명칭 플루오로실 티타늄 디옥시드(Fluorosil Titanium dioxide) 100TA®로 판매되는 이산화티타늄/플루오로실리콘이 언급될 수 있다.
다른 친유성 표면 활성제
소수성 처리제는 또한 다음으로부터 선택될 수 있다:
i) 금속 비누, 예컨대 알루미늄 디미리스테이트 및 수소화 탤로우 글루타메이트의 알루미늄 염;
특히 언급될 수 있는 금속 비누는 12 내지 22개의 탄소 원자를 함유하는 지방산, 그리고 특히 12 내지 18개의 탄소 원자를 함유하는 지방산의 금속 비누를 포함한다.
금속 비누의 금속은 특히 아연 또는 마그네슘일 수 있다.
사용될 수 있는 금속 비누는 라우르산아연, 스테아르산마그네슘, 미리스트산마그네슘 및 스테아르산아연과, 이들의 혼합물을 포함한다;
ii) 지방산, 예컨대 라우르산, 미리스트산, 스테아르산 및 팔미트산;
iii) 8 내지 22개의 탄소 원자를 포함하는 아실 기, 예를 들어 2-에틸헥사노일, 카프로일, 라우로일, 미리스토일, 팔미토일, 스테아로일 또는 코코일 기를 포함할 수 있는 N-아실아미노산 또는 이의 염.
아미노산은 예를 들어 라이신, 글루탐산 또는 알라닌일 수 있다.
이러한 화합물의 염은 알루미늄, 마그네슘, 칼슘, 지르코늄, 아연, 나트륨 또는 칼륨 염일 수 있다.
따라서, 특히 바람직한 실시 양태에 따르면, N-아실아미노산 유도체는 특히 글루탐산 유도체 및/또는 이의 염, 그리고 더 특히, 스테아로일 글루타메이트, 예를 들어 알루미늄 스테아로일 글루타메이트일 수 있다.
이것은 예를 들어 미요시에 의해 판매되는 NAI 표면 처리제이다;
iv) 레시틴 및 이의 유도체, 예컨대 수소화 레시틴, 예를 들어 엘씨더블유(LCW)에 의해 판매되는 HLC 표면 처리제;
v) 이소프로필 트리이소스테아릴 티타네이트 (INCI명: 이소프로필 티타늄 트리이소스테아레이트).
이소프로필 티타늄 트리이소스테아레이트(ITT)-처리된 안료의 예로서, 코보(Kobo)사에 의해 상업적 명칭 BTD-401® (이산화티타늄 CI77891 및 이소프로필 티타늄 트리이소스테아레이트), BBO-I2® (산화철 CI77499 및 이소프로필 티타늄 트리이소스테아레이트), BYO-I2® (산화철 CI77492 및 이소프로필 티타늄 트리이소스테아레이트) 및 BRO-I2® (산화철 CI77491 및 이소프로필 티타늄 트리이소스테아레이트)로 판매되는 것이 언급될 수 있다;
vi) 이소스테아릴 세바케이트;
vii) 천연 식물성 또는 동물성 왁스 또는 극성 합성 왁스;
viii) 지방 에스테르, 특히 호호바 에스테르;
ix) 인지질; 및
x) 이들의 혼합물.
이전에 언급된 화합물에서 언급된 왁스는 이하에서 정의되는 바와 같이 화장품에서 일반적으로 사용되는 것일 수 있다.
이것은 특히 탄화수소, 실리콘 및/또는 플루오로 왁스(선택적으로 에스테르 또는 히드록실 작용체를 포함함)일 수 있다. 이것은 또한 천연 또는 합성 기원의 것일 수 있다.
“극성 왁스”라는 용어는 적어도 하나의 극성 기를 포함하는 화합물을 함유하는 왁스를 의미하는 것으로 의도된다. 극성 기는 당업자에게 잘 알려져 있으며; 이것은 예를 들어 알코올, 에스테르 또는 카르복실산 기일 수 있다. 폴리에틸렌 왁스, 파라핀 왁스, 미정질 왁스, 지랍 및 피셔-트롭쉬(Fischer-Tropsch) 왁스는 극성 왁스 중에 포함되지 않는다.
특히, 극성 왁스는 δa > 0 (J/cm3)1/2, 그리고 더욱 더 양호하게는 δa > 1 (J/cm3)1/2이 되게 하는 25℃에서의 평균 한센(Hansen) 용해도 파라미터 δa:
Figure 112018064837540-pct00009
를 가지며, 여기서, δp 및 δh는 각각 극성 기여도 및 상호작용 타입의 기여도(한센 용해도 파라미터에 특이적임)이다.
한센에 따른 3차원 용해도 공간에서의 용매의 정의는 문헌[C. M. Hansen: “The three-dimensional solubility parameters”, J. Paint Technol. 39, 105 (1967)]에 설명되어 있으며:
- δh는 특이적 상호작용 힘(예컨대 수소 결합, 산/염기, 공여자/수용자 등)을 특성화하고;
- δp는 영구 쌍극자 사이의 디바이(Debye) 상호작용력 및 또한 유도 쌍극자와 영구 쌍극자 사이의 키솜(Keesom) 상호작용력을 특성화한다.
용해도 파라미터는 HSPiP v4.1 소프트웨어를 이용하여 계산된다.
파라미터 δp 및 δh는 (J/cm3)1/2로 표현된다.
극성 왁스는 특히 그의 화학 구조 내에 탄소 및 수소 원자 외에 헤테로원자(예컨대 O, N 및 P)를 포함하는 분자로부터 형성된다.
특히 언급될 수 있는 이러한 극성 왁스의 비제한적 예시는 천연 극성 왁스, 예컨대 밀랍, 라놀린 왁스, 오렌지 왁스, 레몬 왁스 및 차이니즈 인섹트 왁스(Chinese insect wax), 미강 왁스, 카르나우바 왁스, 칸델릴라 왁스, 오우리큐리 왁스(ouricury wax), 코르크 섬유 왁스, 사탕수수 왁스, 목랍(Japan wax), 옻나무 왁스 및 몬탄 왁스를 포함한다.
하나의 특별한 실시 양태에 따르면, 안료는 N-아실아미노산 또는 이의 염, 이소프로필 트리이소스테아릴 티타네이트; 실리콘 표면 활성제; 천연 식물성 또는 동물성 왁스; 수소화 레시틴, 지방 에스테르; 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 화합물로 코팅될 수 있다.
더 특히 바람직한 실시 양태에 따르면, 안료는 N-아실아미노산 및/또는 이의 염, 특히 글루탐산 유도체 및/또는 이의 염, 특히 스테아로일 글루타메이트, 예를 들어 알루미늄 스테아로일 글루타메이트로 코팅될 수 있다.
하나의 더 특히 바람직한 실시 양태에 따르면, 예를 들어 미요시 카세이에 의해 명칭 NAI®로 판매되는, 알루미늄 스테아로일 글루타메이트로 코팅된 이산화티타늄 및 산화철로부터 선택되는 소수성 코팅 안료가 이용될 것이다.
더 특히 바람직한 실시 양태에 따르면, 이소프로필 티타늄 트리이소스테아레이트(ITT)로 코팅된 이산화티타늄 및 산화철로부터 선택되는 소수성 코팅 안료가 이용될 것이며; 코보사에 의해 상업적 명칭 BTD-401® (이산화티타늄 CI77891 및 이소프로필 티타늄 트리이소스테아레이트), BBO-I2® (산화철 CI77499 및 이소프로필 티타늄 트리이소스테아레이트), BYO-I2® (산화철 CI77492 및 이소프로필 티타늄 트리이소스테아레이트) 및 BRO-I2® (산화철 CI77491 및 이소프로필 티타늄 트리이소스테아레이트)로 판매되는 것이 언급될 수 있다.
소수성 코팅 안료는 본 발명의 조성물에 바람직하게는 조성물의 총 중량에 관하여 5 중량% 이상, 더 우선적으로 5 중량% 내지 25 중량%의 범위, 더 우선적으로 8 중량% 내지 15 중량%의 범위의 비율로 존재한다.
더 특히 바람직한 실시 양태에 따르면, 본 발명의 유중수 에멀젼은
- 상기 조성물의 총 중량에 관하여 60 중량% 내지 80 중량%, 더 특히 65 중량% 내지 75 중량%의 범위의 농도의 수성 상; 및
- 상기 조성물의 총 중량에 관하여 5 중량% 내지 30 중량%, 더욱 더 양호하게는 10 중량% 내지 25 중량%, 바람직하게는 15 중량% 내지 20 중량%의 범위의 농도의 하나 이상의 보습제; 및
- 상기 조성물의 총 중량에 관하여 5 중량% 이상, 더 우선적으로 5 중량% 내지 25 중량%의 범위, 더욱 더 우선적으로 8 중량% 내지 15 중량%의 범위의 하나 이상의 소수성 코팅 안료를 포함하며,
상기 조성물은 25℃에서 0.5 내지 5 Pa.s, 더 우선적으로 1.5 내지 3 Pa.s의 범위의 점도를 갖는다.
추가의 착색제
본 발명에 따른 조성물은 또한 하나 이상의 추가 착색제를 바람직하게는 조성물의 총 중량에 관하여 0.01 중량% 이상의 비율로 포함할 수 있다.
명백한 이유로, 이 양은 고려 중인 착색제에 의해 제공되는 요망되는 색 효과의 강도 및 색 강도와 관련하여 현저히 달라지기 쉽고, 그의 조정은 명백히 당업자의 능력 내에 있다.
본 발명에 따른 조성물은, 상기 조성물의 총 중량에 관하여 0.01 중량% 내지 25 중량%, 특히 0.1 중량% 내지 25 중량%, 특히 1 중량% 내지 20 중량%, 그리고 바람직하게는 5 중량% 내지 15 중량%의 착색제를 포함할 수 있다.
상기에 명시된 바와 같이, 본 발명에서 사용하기에 적합한 착색제는 수용성일 수 있지만, 또한 지용성일 수 있다.
본 발명의 목적을 위하여, "수용성 착색제"라는 용어는, 수성 상 또는 수-혼화성 용매에서 용해성이고, 색을 부여할 수 있는 임의의 천연 또는 합성, 일반적으로 유기 화합물을 의미하는 것으로 의도된다.
본 발명에서의 사용에 적합한 수용성 염료로서, 특히 합성 또는 천연 수용성 염료, 예를 들어 FDC 레드 4, DC 레드 6, DC 레드 22, DC 레드 28, DC 레드 30, DC 레드 33, DC 오렌지 4, DC 옐로우 5, DC 옐로우 6, DC 옐로우 8, FDC 그린 3, DC 그린 5, FDC 블루 1, 베타닌(비트), 카마인, 구리 클로로필린, 메틸렌 블루, 안토시아닌(에노시아닌, 블랙 캐럿, 히비스커스 및 엘더), 캐러멜 및 리보플라빈이 언급될 수 있다.
수용성 염료는, 예를 들어, 비트 즙 및 캐러멜이다.
본 발명의 목적을 위하여, 용어 "지용성 착색제"는, 유성 상에서 또는 지방 물질과 혼화성인 용매에서 용해성이고, 색을 부여할 수 있는 임의의 천연 또는 합성, 일반적으로 유기 화합물을 의미하는 것으로 의도된다.
본 발명에서의 사용에 적합한 지용성 염료로서, 특히 합성 또는 천연 지용성 염료, 예를 들어 DC 레드 17, DC 레드 21, DC 레드 27, DC 그린 6, DC 옐로우 11, DC 바이올렛 2, DC 오렌지 5, 수단(Sudan) 레드, 카로틴(β-카로틴, 리코펜), 잔토필(캡산틴, 캡소루빈, 루테인), 야자유, 수단 브라운(Sudan brown), 퀴놀린 옐로우, 아나토 및 커큐민이 언급될 수 있다.
이것은 특히 비-소수성-코팅 안료, 비-소수성-코팅 진주광택제 및/또는 비-소수성 코팅 입자(금속성 틴트를 가짐)일 수 있다.
“비-소수성-코팅 안료"라는 용어는 적어도 하나의 친유성 또는 소수성 화합물로 코팅된 것이 아닌 임의의 안료를 의미하는 것으로 의도된다.
추가 안료는 백색 또는 유색, 및 미네랄 및/또는 유기 안료일 수 있다.
본 발명에서 사용될 수 있는 비-소수성-코팅 미네랄 안료로서, 산화티타늄, 이산화티타늄, 산화지르코늄, 이산화지르코늄, 산화세륨 또는 이산화세륨 및 또한 산화아연, 산화철 또는 산화크로뮴, 페릭 블루, 망간 바이올렛, 울트라마린 블루 및 크로뮴 수화물, 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.
이는 또한, 예를 들어, 견운모/갈색 산화철/이산화티타늄/실리카 타입일 수 있는 구조를 갖는 안료일 수 있다. 이러한 안료는, 예를 들어, 케미칼즈 앤드 카탈리스츠(Chemicals and Catalysts)에 의해 명칭 커버리프(Coverleaf) NS® 또는 JS®로 판매되고, 30의 영역 내의 콘트라스트 비를 갖는다.
이들은 또한, 예를 들어, 산화철을 함유하는 실리카 미소구체 타입일 수 있는 구조를 갖는 안료일 수 있다. 이러한 구조를 갖는 안료의 예로는 미요시사에 의해 명칭 PC 볼(Ball) PC-LL-100 P®로 판매되는 제품이 있고, 이 안료는 황색 산화철을 함유하는 실리카 미소구체로 구성된다.
유리하게는, 본 발명에 따른 추가 안료는 산화철 및/또는 이산화티타늄이다.
진주광택제는 진주광택 안료, 예컨대 산화철로 덮인 산화티타늄-코팅된 운모, 비스무트 옥시클로라이드로 덮인 산화티타늄-코팅된 운모, 산화크로뮴으로 덮인 산화티타늄-코팅된 운모, 유기 염료로 덮인 산화티타늄-코팅된 운모 및 또한 비스무트 옥시클로라이드를 기반으로 한 진주광택 안료로부터 선택될 수 있다. 이것은 또한 표면에 금속 산화물 및/또는 유기 착색제의 적어도 두 연속 층이 겹쳐져 놓인 운모 입자일 수 있다.
또한 언급될 수 있는 진주광택층의 예는 산화티타늄으로, 산화철로, 천연 안료로 또는 비스무트 옥시클로라이드로 덮인 천연 운모를 포함한다.
시장에서 입수가능한 진주광택제 중, 엥겔하르트(Engelhard)사에 의해 판매되는 진주광택제 티미카(Timica), 플라멘코(Flamenco)® 및 듀오크롬(Duochrome)®(운모를 기재로 함), 머크(Merck)사에 의해 판매되는 티미론(Timiron) 진주광택제, 엑카르트(Eckart)사에 의해 판매되는 운모 기재의 진주광택제 프레스티지(Prestige), 및 선 케미칼(Sun Chemical)사에 의해 판매되는 합성 운모 기재의 진주광택제 선샤인(Sunshine)이 언급될 수 있다.
더 특히, 진주광택제는 황색, 분홍색, 적색, 청동색, 주황색, 갈색, 금색 및/또는 구리색 컬러 또는 글린트를 가질 수 있다.
유리하게는, 본 발명에 따른 진주광택제는 이산화티타늄으로 또는 산화철로, 그리고 또한 비스무트 옥시클로라이드로 덮인 운모이다.
언급될 수 있는 금속성 틴트를 갖는 이러한 추가 입자의 예시는 알루미늄 입자, 예컨대 시베를린(Siberline)사에 의해 명칭 스타브라이트(Starbrite) 1200 EAC®로, 또한 엑카르트사에 의해 메타루어(Metalure)®로 판매되는 것들 및 금속성 층으로 코팅된 유리 입자, 특히 문헌 JP-A-09188830, JP-A-10158450, JP-A-10158541, JP-A-07258460 및 JP-A-05017710에 기술된 것들을 포함한다.
충전제
유리하게는, 본 발명에 따른 조성물은 케어 및/또는 메이크업 조성물에서 통상적으로 사용되는 하나 이상의 충전제도 포함할 수 있다.
이러한 충전제는 임의의 형태의 무색 또는 백색 고체 입자이며, 이는 조성물의 매질에 불용성이고 분산된 형태로 존재한다.
미네랄 또는 유기, 천연 또는 합성 성질의 이들 충전제는, 이들을 함유하는 조성물에 연성을 부여하고, 메이크업 결과에 매트 효과 및 균일성을 제공한다. 게다가, 이러한 충전제는 유리하게는 피지 또는 땀과 같은 다양한 공격 요인에 대항하는 것을 가능하게 한다.
이러한 충전제의 예시로서, 활석, 운모, 실리카, 카올린, 폴리-β-알라닌 분말 및 폴리에틸렌 분말, 테트라플루오로에틸렌 중합체 분말(테플론(Teflon)®), 라우로일라이신, 전분, 질화붕소, 중공 중합체 미소구체, 예컨대 폴리비닐리덴 클로라이드/아크릴로니트릴의 것, 예를 들어 엑스판셀(Expancel)® (노벨 인더스트리(Nobel Industrie)), 아크릴산 공중합체 미소구체, 실리콘 수지 마이크로비드 (예를 들어 도시바(Toshiba)로부터의 토스펄즈(Tospearls)®), 폴리오르가노실록산 탄성중합체 입자, 침전 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 탄산수소마그네슘, 히드록시아파타이트, 황산바륨, 산화알루미늄, 폴리우레탄 분말, 복합 충전제, 중공 실리카 미소구체, 및 유리 또는 세라믹 마이크로캡슐이 언급될 수 있다. 일본 특허 출원 제2003 128 788호 및 일본 특허 출원 제2000 191 789호에 개시된 바와 같이, 중공 구체 부분의 형태로 있는 입자가 또한 이용될 수 있다.
특히, 그러한 충전제는 본 발명에 따른 조성물에 조성물의 총 중량에 관하여 0.01 중량% 내지 25 중량%, 특히 0.1 중량% 내지 20 중량%, 특히 1 중량% 내지 10 중량%의 범위의 함량으로 존재할 수 있다.
활성제
본 발명의 조성물에서 사용될 수 있는 활성제로서, 예를 들어 비타민, 액상 친유성 유기 UV-스크리닝제 이외의 선스크린, 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 적어도 하나의 활성제를 포함한다.
본 발명에 따른 조성물에 존재하는 첨가제의 성질 및 양을 조정하여서 상기 조성물에 요구되는 화장품 특성이 이에 의해 영향을 받지 않도록 하는 것은 당업자에게는 일상적인 작업의 문제이다.
조성물
하나의 특히 바람직한 형태에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 유중수 에멀젼의 형태로 존재한다.
일 실시 양태에 따르면, 본 발명의 조성물은 유리하게는 피부 및/또는 케라틴 섬유, 신체 또는 얼굴, 특히 얼굴의 케어를 위한 조성물의 형태로 존재할 수 있다.
또 다른 실시 양태에 따르면, 본 발명의 조성물은 유리하게는 케라틴 물질, 특히 신체의 또는 얼굴의 피부, 특히 얼굴의 피부의 메이크업을 위한 조성물의 형태로 존재할 수 있다.
따라서, 이러한 실시 양태의 하위 방식에 따르면, 본 발명의 조성물은 유리하게는 메이크업 베이스 조성물의 형태로 존재할 수 있다.
본 발명의 조성물은 유리하게는 파운데이션의 형태로 존재할 수 있다.
이러한 실시 양태의 또 다른 하위 방식에 따르면, 본 발명의 조성물은 유리하게는 피부 및 특히 얼굴의 메이크업을 위한 조성물의 형태로 존재할 수 있다. 따라서 이것은 아이섀도 또는 페이스 파우더일 수 있다.
이러한 실시 양태의 또 다른 하위 방식에 따르면, 본 발명의 조성물은 유리하게는 입술 메이크업용 제품, 특히 립스틱의 형태로 존재할 수 있다.
이러한 실시 양태의 또 다른 하위 방식에 따르면, 본 발명의 조성물은 유리하게는 눈썹의 메이크업 및/또는 케어용 제품의 형태로 존재할 수 있다.
그러한 조성물은 특히 당업자의 일반적인 지식에 따라 제조된다.
청구범위를 포함하여 발명의 설명 전반에 걸쳐, 용어 "포함하는"은, 달리 명시되지 않는 한, "적어도 하나를 포함하는"과 동의어인 것으로 이해되어야 한다.
“...와 ... 사이” 및 “... 내지 ...의 범위의”라는 용어는, 달리 명시되지 않는 한, 그 한계치들을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
본 발명은 하기에 제시된 실시예 및 도면에 의해 더 상세하게 예시된다. 달리 표시되지 않으면, 나타낸 양은 중량 백분율로 표현된다.
실시예
실시예 1 및 실시예 2 : W/O 에멀젼형 파운데이션
Figure 112018064837540-pct00010
*본 발명 이외의 것임
절차:
물을 50℃까지 가열하고, 상 B의 모든 요소들을 5분 동안 전자기 교반하면서 포함시켰으며; 상은 반투명하게 되었다.
B를 냉각되게 두었다. 3개의 개구부 (큰 개구부, 중간 개구부, 그 후 작은 개구부)를 갖춘 3롤 밀을 이용하여 상 A1에서 안료를 밀링하였다. 밀링된 물질이 준비되었을 때, 이것을 A2를 포함하는 비커 내에 도입하였다. 상기 혼합물을 3000 회전수/분으로 15분 동안 회전자 고정자 (모리츠)에서 균질화하였다. 실리콘 탄성중합체를 잘 분산시켜서 더 이상 클럼프가 형성되지 않게 해야 했다. 그 후 A를 레이너리 해교 패들 혼합기에서 500 회전수/분으로 교반시켰다. 교반을 1000 회전수/분까지 증가시키면서 대략 1분의 코스에 걸쳐 B를 첨가하였다. 벽을 긁어 내고, 교반을 1000 회전수/분으로 추가 2분 동안 계속하였다. 교반을 중단하였다.
비교용 안정성 테스트
제형의 안정성 연구는 당해 시간에서의 그의 거동 및 다양한 온도에서의 그의 안정성의 관찰로 이루어졌다. 제형은 그의 질감이 다양한 온도에서 당해 시간 동안 균질할 때 안정한 것으로 여겨졌다.
조성물 1 및 조성물 2를 30 ml 유리 플라스크에서 컨디셔닝하고(conditioned),
1) 3일 동안 실온(25℃)에서, 그리고
2) 15일 동안 오븐에서 하기 온도 사이클로 보관하였다: 6시간 동안 +20℃ ; -20℃에 도달하도록 6시간 ; 6시간 동안 -20℃ 및 마지막으로 +20℃에 도달하도록 6시간.
온도 사이클을 이용하여 오븐에서 보관한 각각의 조성물 1 및 조성물 2의 거시적 측면을 대조구로서의 실온에서의 상응하는 조성물의 거시적 측면과 비교하였다.
결과를 하기 표에 나타낸다:
Figure 112018064837540-pct00011
비-실리콘 오일(광유)을 함유하는 조성물 2와는 대조적으로, 실리콘 오일을 함유하는 조성물 1은 실온에서 3일 후 및 온도 사이클을 이용하여 오븐에서 15일 후 안정하였다. 더욱이, 조성물 1은 양호한 메이크업 및 커버리지 결과와, 또한 양호한 보습 특성을 제공하는 것을 가능하게 하였다.

Claims (19)

  1. 하기를 포함하는, 에멀젼의 형태의 조성물:
    - 조성물의 총 중량에 관하여 60 중량% 내지 80 중량%의 함량의 하나 이상의 수성 상;
    - 조성물의 총 중량에 관하여 0 중량% 초과 30.0 중량% 미만의 농도이고, 펜던트이고/이거나 실리콘 사슬의 말단에 있는 알킬 기(이들 기 각각은 6 내지 24개의 탄소 원자를 포함함)를 포함하는 폴리디메틸실록산으로부터 선택되는 하나 이상의 실리콘 오일을 포함하는 하나 이상의 유성 상;
    - 하나 이상의 소수성 코팅 안료;
    - 조성물의 총 중량에 관하여 10 중량% 내지 25 중량%의 범위의 농도의 하나 이상의 보습제; 및
    - 폴리옥시알킬렌화 실리콘 탄성중합체 및 폴리글리세롤화 실리콘 탄성중합체와, 이들의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 유화 계면활성제.
  2. 삭제
  3. 제1항에 있어서, 25℃에서 0.1 내지 10 Pa.s의 범위의 점도를 갖는 조성물.
  4. 제3항에 있어서, 점도는 0.5 내지 5 Pa.s, 또는 1.5 내지 3 Pa.s의 범위인 조성물.
  5. 제1항, 제3항 및 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 에멀젼의 수성 상은 조성물의 1 mm2의 단면적당 200 000개 미만, 150 000개 미만, 또는 100 000개 미만의 유성 소적의 수를 특징으로 하는 조성물.
  6. 삭제
  7. 제1항, 제3항 및 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 유화 계면활성제는 상기 조성물의 총 중량에 관하여 0 중량% 초과 2.5 중량% 미만의 범위, 0.1 중량% 내지 2 중량%의 범위, 또는 0.5 중량% 내지 1.5 중량%의 범위의 활성 물질 함량으로 존재하는 조성물.
  8. 제1항, 제3항 및 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 유성 상 농도는 조성물의 총 중량에 관하여 25 중량% 이하, 10 중량% 내지 25 중량%, 또는 10 중량% 내지 20 중량%의 범위인 조성물.
  9. 제1항, 제3항 및 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 실리콘 오일은 카프릴릴 메티콘인 조성물.
  10. 제1항, 제3항 및 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 유성 상은 하나 이상의 액상 친유성 유기 UV-스크리닝제, 또는 하기로부터 선택되는 하나 이상의 액상 친유성 유기 UV-스크리닝제를 추가로 포함하는 조성물:
    - 액상 친유성 β,β-디페닐아크릴레이트 화합물,
    - 액상 친유성 살리실레이트 화합물,
    - 액상 친유성 신나메이트 화합물,
    - 및 이들의 혼합물.
  11. 제1항, 제3항 및 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 유성 상은 적어도 에틸헥실 메톡시신나메이트 및 카프릴릴 메티콘을 포함하는 조성물.
  12. 제1항, 제3항 및 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 보습제는 폴리올, 우레아 및 그의 유도체, 히알루론산, 글리신, β-알라닌, 타우린, 트리메틸 글리신, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 조성물.
  13. 제1항, 제3항 및 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 보습제는 폴리올로부터 선택되거나, 에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리메틸올프로판, 프로필렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 부틸렌 글리콜, 이소프렌 글리콜, 펜틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 글리세롤, 폴리글리세롤, 폴리에틸렌 글리콜, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 조성물.
  14. 제1항, 제3항 및 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 보습제는 조성물에 상기 조성물의 총 중량에 관하여 15 중량% 내지 20 중량%의 범위의 함량으로 존재하는 조성물.
  15. 제1항, 제3항 및 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 소수성 코팅 안료는 조성물의 총 중량에 관하여 5 중량% 내지 25 중량%의 범위, 또는 8 중량% 내지 15 중량%의 범위의 비율로 존재하는 조성물.
  16. 제1항, 제3항 및 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 소수성 코팅 안료는 산화철 및/또는 이산화티타늄의 소수성 코팅 안료인 조성물.
  17. 제1항, 제3항 및 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 소수성 코팅 안료는
    - N-아실아미노산 및/또는 이의 염, 글루탐산 유도체 및/또는 이의 염, 또는 알루미늄 스테아로일 글루타메이트; 또는
    - 이소프로필 티타늄 트리이소스테아레이트로 코팅된 이산화티타늄 및/또는 산화철인 조성물.
  18. 케라틴 물질에 제1항, 제3항 및 제4항 중 어느 한 항에 따라 정의된 바와 같은 조성물을 도포하는 것을 포함하는 것을 특징으로 하는, 케라틴 물질을 코팅하기 위한 방법.
  19. a) 물 및 선택적 보습제를 자기 교반을 이용하여 50 내지 60℃의 온도에서 3 내지 10분간 혼합함으로써 수성 상을 제조하고, 그 후 이를 25 내지 30℃까지 냉각되게 두는 단계;
    b) 25 내지 30℃의 범위의 온도에서, 회전자 고정자 교반(rotor stator stirring)을 이용하여 2500 내지 3500 회전수/분의 범위의 전단률로 15 내지 25분 동안 소수성 코팅 안료, 유화 계면활성제 및 실리콘 오일을 혼합함으로써 유성 상을 제조하는 단계; 그 후
    c) 레이너리(Rayneri) 해교 패들 혼합기에서 300 내지 500 회전수/분의 범위의 전단률로, 25 내지 30℃의 온도에서 유성 상을 교반시키는 단계; 그 후
    d) 25 내지 30℃의 온도에서, 교반을 700 내지 1200 회전수/분의 범위의 전단률까지, 또는 700 내지 1000 회전수/분의 전단률까지 증가시키면서 1분을 초과하지 않는 시간 기간의 과정에 걸쳐 수성 상을 상기 유성 상에 첨가하는 단계; 및
    e) 생성된 혼합물을 25 내지 30℃의 범위의 온도에서, 700 내지 1200 회전수/분의 범위의 전단률로, 1 내지 3분의 범위의 추가 시간 기간 동안 교반시키는 단계
    를 포함하는 것을 특징으로 하는, 제1항, 제3항 및 제4항 중 어느 한 항에 따른 조성물의 제조 방법.
KR1020187018846A 2015-12-17 2016-12-07 보습 효과를 가지며 소수성 코팅 안료 및 고함량의 수성 상을 포함하는 유중수 에멀젼 KR102110272B1 (ko)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1562610A FR3045328B1 (fr) 2015-12-17 2015-12-17 Emulsion contenant au moins un elastomere de silicone emulsionnant, des pigments enrobes hydrophobes et une phase grasse a faible teneur
FR1562610 2015-12-17
FR1562608 2015-12-17
FR1562608A FR3045327B1 (fr) 2015-12-17 2015-12-17 Emulsion eau-dans-huile a effet hydratant de viscosite particuliere contenant des pigments enrobes hydrophobes et une phase aqueuse a forte teneur
PCT/EP2016/080108 WO2017102507A1 (en) 2015-12-17 2016-12-07 Water-in-oil emulsion with moisturizing effect containing hydrophobic coated pigments and an aqueous phase at high content

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20180090325A KR20180090325A (ko) 2018-08-10
KR102110272B1 true KR102110272B1 (ko) 2020-05-13

Family

ID=57485518

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020187018846A KR102110272B1 (ko) 2015-12-17 2016-12-07 보습 효과를 가지며 소수성 코팅 안료 및 고함량의 수성 상을 포함하는 유중수 에멀젼

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20180369083A1 (ko)
EP (1) EP3389598A1 (ko)
JP (1) JP6750016B2 (ko)
KR (1) KR102110272B1 (ko)
CN (1) CN108366917B (ko)
WO (1) WO2017102507A1 (ko)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102000529B1 (ko) * 2018-10-08 2019-07-16 더스미슨 에스피.제트오.오. 스킨 케어 키트 및 방법
CN109199880A (zh) * 2018-10-29 2019-01-15 上海家化联合股份有限公司 稳定的油包水组合物
WO2020145743A1 (ko) * 2019-01-10 2020-07-16 주식회사 솔레오코스메틱 화장료용 에멀젼 조성물 및 이를 포함하는 화장료 조성물
KR101991248B1 (ko) * 2019-01-10 2019-06-20 주식회사 솔레오코스메틱 화장료용 에멀젼 조성물 및 이를 가지는 시트 마스크용 화장료 조성물
KR102034142B1 (ko) * 2019-06-12 2019-10-18 주식회사 솔레오코스메틱 폴리실세스퀴옥산과 에몰리언트를 함유한 피부보습과 주름완화에 효과적인 에멀젼 조성물 및 이를 함유하는 화장료 조성물
GB2582334B (en) * 2019-03-19 2022-02-23 Landa Labs 2012 Ltd Condensation curable coating composition comprising polydimethylsiloxane-silanol and silicone resin-silanol and use thereof
US20210154108A1 (en) * 2019-11-27 2021-05-27 L'oreal Magnetic composition comprising a polymer blend and high loading of magnetic material
FR3113600B1 (fr) * 2020-08-26 2024-05-17 Oreal Composition comprenant un pigment enrobé de triisostearate de titane isopropylique
KR20220155372A (ko) * 2020-06-29 2022-11-22 로레알 이소프로필 티타늄 트리이소스테아레이트로 코팅된 안료를 포함하는 조성물
FR3111799B1 (fr) * 2020-06-30 2022-06-24 Oreal Composition comprenant une association d’esters de polyglycérol
FR3112286B1 (fr) * 2020-07-10 2023-02-24 Oreal Emulsion eau dans huile à haute teneur en phase interne aqueuse
WO2022152386A1 (en) 2021-01-14 2022-07-21 Lvmh Recherche Liquid cosmetic composition
CN113397992B (zh) * 2021-07-12 2023-03-31 广州立白企业集团有限公司 防晒组合物及具有防晒组合物的油包水型乳化化妆品

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011001295A (ja) 2009-06-18 2011-01-06 Shiseido Co Ltd 油中水型乳化組成物
JP2011126883A (ja) 2009-12-18 2011-06-30 L'oreal Sa 乳化シリコーンエラストマー及び揮発性直鎖アルカンを含むｗ／ｏエマルジョン
WO2015149322A1 (en) * 2014-04-03 2015-10-08 Dow Corning Toray Novel silicone surfactant, w/o emulsion composition, powder composition, and cosmetic/medical application thereof

Family Cites Families (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR853634A (fr) 1938-04-29 1940-03-23 Ericsson Telefon Ab L M Appareils de mesure
US4578266A (en) 1983-07-29 1986-03-25 Revlon, Inc. Silicone-based cosmetic products containing pigment
US5036108A (en) * 1988-12-14 1991-07-30 Kao Corporation Water-in-oil emulsion cosmetic
US5061481A (en) 1989-03-20 1991-10-29 Kobayashi Kose Co., Ltd. Cosmetic composition having acryl-silicone graft copolymer
US5219560A (en) 1989-03-20 1993-06-15 Kobayashi Kose Co., Ltd. Cosmetic composition
US4972037A (en) 1989-08-07 1990-11-20 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polysiloxane-grafted copolymer topical binder composition with novel fluorochemical comonomer and method of coating therewith
US5209924A (en) 1989-08-07 1993-05-11 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polysiloxane-grafted copolymer topical binder composition with novel fluorochemical comonomer and method of coating therewith
US4981902A (en) 1989-08-07 1991-01-01 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polysiloxane-grafted copolymer non-pressure sensitive topical binder composition and method of coating therewith
US4981903A (en) 1989-08-07 1991-01-01 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polysiloxane-grafter copolymer topical binder composition with novel hydrophilic monomers and method of coating therewith
GB9016100D0 (en) 1990-07-23 1990-09-05 Unilever Plc Shampoo composition
AU648100B2 (en) 1990-09-03 1994-04-14 Unilever Plc Hair treatment composition
JP2631772B2 (ja) 1991-02-27 1997-07-16 信越化学工業株式会社 新規なシリコーン重合体及びそれを用いた水分散能を有するペースト状シリコーン組成物
JPH0517710A (ja) 1991-07-08 1993-01-26 Kansai Paint Co Ltd メタリツク塗料とその塗装法
JPH0586984A (ja) 1991-09-30 1993-04-06 Suzuki Motor Corp 燃料制御装置
EP0545002A1 (en) 1991-11-21 1993-06-09 Kose Corporation Silicone polymer, paste-like composition and water-in-oil type cosmetic composition comprising the same
US5468477A (en) 1992-05-12 1995-11-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Vinyl-silicone polymers in cosmetics and personal care products
JP3567335B2 (ja) 1993-12-28 2004-09-22 三好化成株式会社 有機ケイ素化合物処理顔料または体質顔料、その製法および化粧料
JP3573481B2 (ja) 1994-03-22 2004-10-06 帝人化成株式会社 樹脂組成物
JPH09188830A (ja) 1996-01-05 1997-07-22 Nisshin Steel Co Ltd 高光輝性メタリック顔料
US5837793A (en) 1996-03-22 1998-11-17 Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. Silicone rubber powder and method for the preparation thereof
FR2756176B1 (fr) 1996-11-26 1998-12-18 Oreal Composition cosmetique comprenant un compose fluore et presentant un confort ameliore
JPH10158541A (ja) 1996-11-27 1998-06-16 Nisshin Steel Co Ltd 耐候性，光輝性に優れたダークシルバー色メタリック顔料
JPH10158450A (ja) 1996-11-28 1998-06-16 Shin Etsu Polymer Co Ltd 食品包装用ポリ塩化ビニル樹脂組成物
US5811487A (en) 1996-12-16 1998-09-22 Dow Corning Corporation Thickening silicones with elastomeric silicone polyethers
FR2776509B1 (fr) 1998-03-31 2001-08-10 Oreal Composition topique contenant un ester d'acide ou d'alcool gras ramifie en c24 a c28
JP2000191789A (ja) 1998-12-28 2000-07-11 Takemoto Oil & Fat Co Ltd 有機シリコ―ン微粒子、その製造方法、有機シリコ―ン微粒子から成る高分子材料用改質剤及び化粧品原料
JP3701016B2 (ja) 2001-10-30 2005-09-28 竹本油脂株式会社 有機シリコーン微粒子、有機シリコーン微粒子の製造方法、高分子材料用改質剤及び化粧品原料
EP1550687B1 (en) 2002-09-12 2012-05-23 Shin-Etsu Chemical Company, Ltd. Novel organopolysiloxane polymer, pasty composition, and cosmetic preparation containing the composition
JP2006511602A (ja) * 2002-12-17 2006-04-06 ロレアル シリコーンポリマーによって構造化した透明または半透明のケア用および／またはメーキャップ用化粧組成物
EP1820538A4 (en) * 2004-09-07 2012-06-20 Hakuto Kk COSMETICS AND MANUFACTURING METHOD THEREFOR
FR2878434B1 (fr) * 2004-11-30 2008-03-07 Arkema Sa Composition cosmetique comprenant une poudre fine et poreuse
FR2894816B1 (fr) * 2005-12-16 2008-02-01 Oreal Composition cosmetique ou pharmaceutique comprenant un copolymere comportant au moins un groupe ionisable, et procede de traitement cosmetique
DE102008012457A1 (de) 2007-06-19 2008-12-24 Cognis Ip Management Gmbh Kohlenwasserstoff Gemische und ihre Verwendung
JP2009014836A (ja) * 2007-07-02 2009-01-22 Canon Inc アクティブマトリクス型表示装置及びその駆動方法
EP2264000B1 (en) 2008-04-07 2016-05-11 Nippon Soda Co., Ltd. Method for producing optically active aminoalcohol compound using ruthenium compound
JP5577058B2 (ja) * 2009-07-06 2014-08-20 花王株式会社 洗浄剤
FR2949954B1 (fr) * 2009-09-11 2012-10-05 Oreal Ensemble cosmetique de maquillage et/ou de soin des matieres keratiniques.
JP5770095B2 (ja) * 2009-10-23 2015-08-26 東レ・ダウコーニング株式会社 新規な共変性オルガノポリシロキサン
US8777598B2 (en) 2009-11-13 2014-07-15 Schlumberger Technology Corporation Stators for downwhole motors, methods for fabricating the same, and downhole motors incorporating the same
US8889162B2 (en) * 2010-03-31 2014-11-18 L'oreal Cosmetic compositions containing polypropylsilsesquioxane, a volatile solvent, boron nitride, and silica
WO2012145862A1 (en) * 2011-04-29 2012-11-01 L'oréal Emulsion w/si foundation
FR2979232B1 (fr) * 2011-08-23 2013-09-27 Oreal Compositions cosmetiques sous la forme d'emulsions eau-dans-huile comprenant un derive d'acide jasmonique et un elastomere de silicone emulsionnant
WO2013132914A1 (ja) * 2012-03-05 2013-09-12 大塚製薬株式会社 日焼け止め用組成物
US20130345317A1 (en) 2012-06-21 2013-12-26 L'oreal S.A. Water-releasing cosmetic composition including a hydrophobic silica and a co-emulsifier
US9549894B2 (en) 2012-06-21 2017-01-24 L'oreal Water-releasing cosmetic composition including a hydrophobic silica
MX358394B (es) * 2013-01-21 2018-08-17 Oreal Composicion cosmetica o dermatologica que comprende una merocianina, un agente de filtro ultravioleta b (uvb) organico y un agente de filtro ultravioleta a (uva) organico adicional.
KR102099493B1 (ko) * 2013-02-20 2020-04-09 가부시키가이샤 코세 에어졸형 자외선 차단제 화장료
FR3004343B1 (fr) * 2013-04-12 2015-06-19 Oreal Composition cosmetique de type gel
FR3006176B1 (fr) * 2013-05-29 2015-06-19 Oreal Particules composites a base de filtre uv inorganique et de perlite ; compositions cosmetiques ou dermatologiques les contenant
JP2016050196A (ja) * 2014-08-29 2016-04-11 昭和電工株式会社 皮膚色改善剤及び皮膚色改善用組成物

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011001295A (ja) 2009-06-18 2011-01-06 Shiseido Co Ltd 油中水型乳化組成物
JP2011126883A (ja) 2009-12-18 2011-06-30 L'oreal Sa 乳化シリコーンエラストマー及び揮発性直鎖アルカンを含むｗ／ｏエマルジョン
WO2015149322A1 (en) * 2014-04-03 2015-10-08 Dow Corning Toray Novel silicone surfactant, w/o emulsion composition, powder composition, and cosmetic/medical application thereof

Also Published As

Publication number Publication date
KR20180090325A (ko) 2018-08-10
CN108366917B (zh) 2021-09-07
WO2017102507A1 (en) 2017-06-22
EP3389598A1 (en) 2018-10-24
CN108366917A (zh) 2018-08-03
JP2018537487A (ja) 2018-12-20
JP6750016B2 (ja) 2020-09-02
US20180369083A1 (en) 2018-12-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102110272B1 (ko) 보습 효과를 가지며 소수성 코팅 안료 및 고함량의 수성 상을 포함하는 유중수 에멀젼
JP5805386B2 (ja) 乳化シリコーンエラストマー及び揮発性直鎖アルカンを含むｗ／ｏエマルジョン
EP2826460A1 (fr) Emulsion contenant une dispersion d'oxychlorure de bismuth
JP7118970B2 (ja) 連続油性相、液体β，β－ジフェニルアクリレートＵＶ遮蔽剤、液体サリチレートＵＶ遮蔽剤及び非環状揮発性シリコーン油を含有する組成物
EP3242651B1 (en) Composition, in particular a cosmetic makeup and/or care composition, comprising a lipophilic clay, from 1.2% to 5% by weight of mica and at least one non-cyclic silicone oil
US20180116947A1 (en) Water in oil emulsion providing skin mattity and true color
JPWO2019004048A1 (ja) ウォーターブレイク型日焼け止め化粧料
KR20200081447A (ko) 셀룰로오스 입자, 질화붕소 입자 및 새틴 네이커 입자를 포함하는 윤광 새틴 효과를 갖는 조성물
JP6620151B2 (ja) 自己会合性ポリウレタンと、脂肪アルコール又は酸と、非イオン性界面活性剤と、顔料とを含む組成物
KR20180011091A (ko) 수분 방출 효과를 갖는 고형의 실리콘유중 수형 조성물
FR3045328B1 (fr) Emulsion contenant au moins un elastomere de silicone emulsionnant, des pigments enrobes hydrophobes et une phase grasse a faible teneur
WO2020252786A1 (en) Solid cosmetic composition in form of water-in-silicone emulsion
FR2988293A1 (fr) Compositions cosmetiques sous la forme d'emulsions eau-dans-huile comprenant un elastomere de silicone emulsionnant et un ester non volatil
WO2021075433A1 (ja) 油中水型乳化化粧料
JP2020045293A (ja) 油中水型乳化化粧料
WO2022255182A1 (ja) 油中水型乳化組成物
WO2024146760A1 (en) Macroscopically homogeneous cosmetic composition with an aqueous phase and an oily phase, a volatile hydrocarbon oil and a silicone elastomer containing carboxylic acid functions
FR3045327A1 (fr) Emulsion eau-dans-huile a effet hydratant de viscosite particuliere contenant des pigments enrobes hydrophobes et une phase aqueuse a forte teneur
WO2020127833A1 (en) Gelled composition comprising two hydrophilic gelling agents and solid aggregates

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant