KR102002227B1 - Method of producing ceramics in low temperature using titanium gel and ceramics produced by the same method - Google Patents
Method of producing ceramics in low temperature using titanium gel and ceramics produced by the same method Download PDFInfo
- Publication number
- KR102002227B1 KR102002227B1 KR1020170165733A KR20170165733A KR102002227B1 KR 102002227 B1 KR102002227 B1 KR 102002227B1 KR 1020170165733 A KR1020170165733 A KR 1020170165733A KR 20170165733 A KR20170165733 A KR 20170165733A KR 102002227 B1 KR102002227 B1 KR 102002227B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- titanium
- ceramics
- gel
- slurry
- heat treatment
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
- C04B35/63—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B using additives specially adapted for forming the products, e.g.. binder binders
- C04B35/6303—Inorganic additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
- C04B35/46—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on titanium oxides or titanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/62218—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products obtaining ceramic films, e.g. by using temporary supports
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
- C04B35/62605—Treating the starting powders individually or as mixtures
- C04B35/62645—Thermal treatment of powders or mixtures thereof other than sintering
- C04B35/62655—Drying, e.g. freeze-drying, spray-drying, microwave or supercritical drying
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
- C04B35/62605—Treating the starting powders individually or as mixtures
- C04B35/62645—Thermal treatment of powders or mixtures thereof other than sintering
- C04B35/62675—Thermal treatment of powders or mixtures thereof other than sintering characterised by the treatment temperature
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/60—Aspects relating to the preparation, properties or mechanical treatment of green bodies or pre-forms
- C04B2235/602—Making the green bodies or pre-forms by moulding
- C04B2235/6023—Gel casting
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/65—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes
- C04B2235/652—Reduction treatment
Abstract
본 발명은 (a) 티타늄 전구체를 이온화 용액으로 처리하는 단계; (b) 상기 이온화된 티타늄을 포함하는 용액을 환원시켜 티타늄 겔을 제조하는 단계; (c) 상기 티타늄 겔을 세라믹 원료 분말과 혼합하여 슬러리를 제조하는 단계; 및 (d) 상기 슬러리를 열처리 과정을 통해 탈수시킴으로써 세라믹스를 제조하는 단계를 포함하는, 티타늄 겔을 이용한 세라믹스의 저온 제조 방법 및 이에 따라 제조된 세라믹스에 관한 것으로서, 유기결합재를 포함하지 않는 고점도의 티타늄 겔을 이용하여 원하는 형태의 세라믹스를 제조함으로써 세라믹스의 구조 및 소결 특성이 개선되고, 저온 공정으로 제조가 가능하여 기판 선택성과 경제성을 향상시킬 수 있다. (A) treating the titanium precursor with an ionizing solution; (b) reducing the solution containing the ionized titanium to produce a titanium gel; (c) mixing the titanium gel with a ceramic raw material powder to prepare a slurry; And (d) dewatering the slurry through a heat treatment process to produce a ceramic. The present invention relates to a low-temperature production method of a ceramic using titanium gel and a ceramic produced thereby, The structure and sintering characteristics of ceramics are improved by preparing ceramics of a desired shape by using gel, and it is possible to manufacture by a low temperature process, thereby improving substrate selectivity and economical efficiency.
Description
본 발명은 세라믹스의 제조방법 및 이에 따라 제조된 세라믹스에 관한 것으로서, 유기결합재를 포함하지 않는 고점도의 티타늄 겔을 이용하여 세라믹스를 제조함으로써 세라믹스의 구조 및 소결 특성이 개선되고, 저온 공정으로 제조가 가능하여 기판 선택성과 경제성을 향상시킬 수 있다. TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing ceramics and a ceramics produced thereby, and the structure and sintering characteristics of ceramics are improved by using ceramics using a high-viscosity titanium gel not containing an organic binder, Thereby improving substrate selectivity and economical efficiency.
세라믹 원료는 자체적으로 소정의 모양이나 형태를 보존하는 능력이 떨어지기 때문에 원하는 형상으로 성형하기 위해 결합재를 첨가한다. 결합재는 성형체에 보형성 및 유동성을 부여하여 소결이 개시될 때까지 분말을 원하는 형상으로 충진 시킨 후, 유지시켜 주는 역할을 하며 성형 강도를 향상시키기 위해 사용된다. 일반적으로 결합재로서 값이 저렴하고 열분해를 통해 제거될 수 있는 장점을 가지고 있는 고분자 형태의 유기결합재를 주로 사용되고 있다. Since the ceramic raw material itself has a poor ability to preserve a predetermined shape or shape, a binder is added to form a desired shape. The binder is used to improve the forming strength by filling the powder with the desired shape until the sintering is started, and then keeping the powder compacted and fluidized. In general, organic binders in the form of polymers are used as binders, which are cheap and can be removed by pyrolysis.
그러나 이러한 유기결합재를 제거하기 위해서는 고온의 열처리 과정이 요구되는데, 이 과정을 통해서도 유기물이 완전히 제거되지 못하고 회분 및 탄소로써 세라믹스 내에 잔류하는 단점을 가지고 있다. 또한 소결 시 발생하는 이산화탄소 배출도 문제가 되고 있으며, 캐스팅 공정을 통해 제조하는 경우 고온에서 쉽게 분해되는 유연한 기판을 사용할 수 없는 한계를 가지고 있다.However, in order to remove such an organic binder, a high-temperature heat treatment is required. However, organic matter can not be completely removed through this process and remains in the ceramics as ash and carbon. In addition, carbon dioxide emission during sintering is a problem, and when manufactured through a casting process, a flexible substrate that is easily decomposed at high temperatures can not be used.
산화티타늄을 이용한 세라믹과 관련된 발명으로서, 대한민국 공개특허 제2012-0021363호에는 폐기물 슬러지로부터 회수된 산화티탄을 이용한 세라믹의 제조 방법이 개시되어 있다. 구체적으로 응집제로서 가수분해성 티탄 화합물을 오염수에 투입하여 형성시킨 응집체를 소결하여 유무기 원소들이 도핑된 산화티탄을 회수하는 회수단계와; 상기 산화티탄에 도핑된 유무기 원소들을 제거하여 백색도를 향상시키는 가공단계와; 상기 가공단계에서 얻어진 산화티탄을 점토 및 물과 혼합한 후 성형체로 성형하는 성형단계와; 상기 성형체를 건조시키는 건조단계와; 상기 건조된 성형체를 소성하는 소성단계;를 포함하는 것이 특징이며, 이에 따라 자원의 재활용과 함께 제조단가를 낮출 수 있는 유색 발색이 가능한 세라믹의 제조방법을 제공한다. 그러나, 상기 발명은 800 ℃에 이르는 고온 소성 과정이 필요하며, 공정이 복잡하다는 단점이 있다. As an invention relating to ceramics using titanium oxide, Korean Patent Laid-Open Publication No. 2012-0021363 discloses a method for producing ceramics using titanium oxide recovered from waste sludge. A recovery step of recovering titanium oxide doped with organic elements by sintering an aggregate formed by injecting a hydrolyzable titanium compound as a flocculant into contaminated water; A processing step of removing the organic or inorganic elements doped in the titanium oxide to improve whiteness; A molding step of mixing the titanium oxide obtained in the processing step with clay and water and molding the mixture into a molded body; A drying step of drying the molded body; And a firing step of firing the dried formed body. Accordingly, the present invention provides a method of producing a colorable ceramic capable of reducing the manufacturing cost as well as recycling resources. However, the above-described invention requires a high-temperature firing process up to 800 DEG C, which is disadvantageous in that the process is complicated.
또한 국제공개특허 WO 2011/019087호에는 티타늄원 분말 및 알루미늄원 분말을 함유하는 원재료 혼합물을 소성하는 티탄산알루미늄계 세라믹스의 제조방법이 개시되어 있는데, 혼합물의 소성의 온도가 1300 ℃ 내지 1650 ℃라고 기재되어 있어, 이 또한 고온 소결 과정을 거친다는 한계를 가지고 있다. Also, International Patent Publication No. WO 2011/019087 discloses a method for producing an aluminum titanate-based ceramics for baking a raw material mixture containing a titanium original powder and an aluminum primary powder, wherein the temperature of the calcining of the mixture is from 1300 캜 to 1650 캜 And this is also limited by the high-temperature sintering process.
이외에도, 국제공개특허 WO 89/00983호에는 티타늄 세라믹 막의 제조 방법이 개시되어 있으며, 구체적으로 용해되는 티타늄 알콕시드의 알콕시드기와 다른 탄소수를 갖는 알킬 알콜 중에 티타늄 알콕시드를 용해시키는 단계, 콜로이드 용액이 형성되도록 pH를 약 2로 유지하면서 매우 제한된 양의 물을 용액에 첨가하는 단계, 콜로이드 용액을 건조시켜 겔을 얻는 단계, 및 겔을 약 500 ℃ 이하의 온도로 가열함으로써 소결시키는 단계를 포함한다. 그러나 이 제조 방법 또한 공정 조건이 까다롭고 실질적으로 세라믹의 저온 제조 공정을 제공하지는 못한다는 문제점이 있다. In addition, WO 89/00983 discloses a method for producing a titanium ceramic film, which comprises dissolving a titanium alkoxide in an alkyl alcohol having a carbon number other than the alkoxide group of the titanium alkoxide to be dissolved, Adding a very limited amount of water to the solution while maintaining the pH at about 2 to form, drying the colloidal solution to obtain a gel, and sintering the gel by heating to a temperature of about 500 캜 or less. However, this manufacturing method also has a problem that the process conditions are difficult and the ceramic manufacturing process can not be provided at a low temperature.
본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 유기물질이 포함되지 않는 티타늄 겔을 이용하여, 고점도의 타타늄 겔 자체가 결합재 역할을 하게 되어 세라믹스의 구조적 특성과 소결 특성이 개선되며, 저온 공정으로 제조가 가능하여 기판 선택성이 증가된 세라믹스의 제조 방법 및 이에 따라 제조된 세라믹스를 제공하는 것이다. The present invention has been made in view of the above problems, and it is an object of the present invention to provide a method for producing a titanium alloy, which comprises using a titanium gel not containing an organic substance and improving the structural and sintering properties of the ceramics, To provide a method for producing ceramics having increased substrate selectivity and a ceramics produced thereby.
상기 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 (a) 티타늄 전구체를 이온화 용액으로 처리하는 단계; (b) 상기 이온화된 티타늄을 포함하는 용액을 환원시켜 티타늄 겔을 제조하는 단계; (c) 상기 티타늄 겔을 세라믹 원료 분말과 혼합하여 슬러리를 제조하는 단계; 및 (d) 상기 슬러리를 열처리 과정을 통해 탈수시킴으로써 세라믹스를 제조하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 유기결합재를 포함하지 않는 티타늄 겔을 이용한 세라믹스의 저온 제조 방법 및 이에 따라 제조된 세라믹스를 제공한다. SUMMARY OF THE INVENTION In order to solve the above problems, the present invention provides a process for preparing a titanium precursor, comprising: (a) treating a titanium precursor with an ionizing solution; (b) reducing the solution containing the ionized titanium to produce a titanium gel; (c) mixing the titanium gel with a ceramic raw material powder to prepare a slurry; And (d) dewatering the slurry through a heat treatment process to produce a ceramic. The present invention also provides a method for producing a ceramic using the titanium gel without an organic binder and a ceramic produced thereby.
본 발명에 이용되는 티타늄 겔은 유기물질이 포함되지 않으면서 높은 점도를 가지고 있어, 세라믹 원료 분말과 혼합하여 슬러리 및 페이스트로 구성될 수 있으며, 제조된 세라믹스 내에서 이산화티타늄으로 구조를 형성함으로써, 티타늄 겔 자체가 세라믹 입자간의 결합재 역할을 하게 되어 세라믹스의 구조적 특성이 향상된다. The titanium gel used in the present invention has a high viscosity without containing an organic substance and can be composed of a slurry and a paste by mixing with a ceramic raw material powder and by forming a structure of titanium dioxide in the produced ceramics, The gel itself acts as a binder between the ceramic particles, thereby improving the structural characteristics of the ceramics.
또한 유기결합재를 사용할 경우, 이를 제거하기 위해 열에너지가 많이 소요되는데 비해, 티타늄 겔은 열분해 과정이 필요하지 않기 때문에 저온에서 세라믹스를 제조할 수 있어 경제적이며, 고온 소결 과정에서 발생하는 이산화탄소 배출 문제와 최종 세라믹스 내에서 회분 또는 탄소가 잔류하는 문제도 해결할 수 있다는 장점이 있다. In addition, when organic binders are used, heat energy is required to remove them. In contrast, since the titanium gel does not require a thermal decomposition process, it is economical to manufacture ceramics at a low temperature, The problem of ash or carbon remaining in the ceramics can be solved.
이외에도, 유기결합재를 사용할 경우 이를 제거하기 위해 고온 열처리 과정이 요구됨에 따라 사용가능한 기판의 종류가 제한되는 단점이 있었으나, 본 발명에 따른 티타늄 겔은 저온 제조가 가능하기 때문에 기판 선택성이 확대될 수 있어 산업적으로 적용하기 용이하다. In addition, when an organic binder is used, a high temperature heat treatment process is required to remove the organic binder. However, since the titanium gel according to the present invention can be manufactured at low temperature, substrate selectivity can be increased It is easy to apply industrially.
도 1은 본 발명의 일실시예에 따라 티타늄 하이드라이드 분말이 이온화되는 과정을 보여주는 반응 모식도이다.
도 2는 본 발명의 일실시예에 따라 티타늄 겔이 형성되는 과정을 보여주는 반응 모식도이다.
도 3은 도 2는 본 발명의 일실시예에 따라 티타늄 겔이 세라믹스화되는 과정을 보여주는 반응 모식도이다.
도 4는 본 발명의 일실시예에 따라 제조된 티타늄 겔의 상태를 보여주는 개념도이다.
도 5는 본 발명의 일실시예에 따라 제조된 티타늄 겔이 세라믹스 내에서 구조화된 모습을 보여주는 모식도이다.
도 6은 본 발명의 일실시예에 따라 150 ℃에서 열처리한 티타늄 겔의 XRD 그래프이다.
도 7은 본 발명의 실시예와 제조예에 따른 페이스트의 투과전자현미경(TEM) 사진이다.
도 8은 본 발명의 실시예와 제조예에 따라 제조된 이산화티타늄 필름의 단면(좌측)과 표면(중앙, 우측)의 주사전자현미경(SEM) 사진이다.
도 9는 본 발명의 실시예에 따른 티타늄 겔 코팅에 의해 전자이동거리가 감소하였음을 보여주는 모식도이다. FIG. 1 is a reaction diagram showing a process in which a titanium hydride powder is ionized according to an embodiment of the present invention. FIG.
FIG. 2 is a reaction diagram showing a process of forming a titanium gel according to an embodiment of the present invention.
FIG. 3 is a schematic view illustrating a process of titanium-containing ceramics according to an embodiment of the present invention. FIG.
FIG. 4 is a conceptual view showing the state of a titanium gel manufactured according to an embodiment of the present invention. FIG.
FIG. 5 is a schematic view showing a structure in which a titanium gel manufactured according to an embodiment of the present invention is structured in a ceramic.
6 is an XRD graph of a titanium gel heat-treated at 150 ° C according to an embodiment of the present invention.
7 is a transmission electron microscope (TEM) photograph of a paste according to an embodiment and a production example of the present invention.
8 is a scanning electron microscope (SEM) photograph of the cross section (left side) and the surface (center, right side) of the titanium dioxide film produced according to the embodiment and the production example of the present invention.
9 is a schematic diagram showing that the electron movement distance is reduced by the titanium gel coating according to the embodiment of the present invention.
이하, 본 발명을 보다 상세히 설명하면 다음과 같다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
본 발명에서는 세라믹을 제조하기 위해 종래의 유기결합재를 대체하여 티타늄 겔을 세라믹 원료와 혼합하여 슬러리 및 페이스트로 제조할 수 있다. 본 발명에 따른 티타늄 겔의 합성 방법과 슬러리 제조 방법을 반응식과 도면을 참조하여 구체적으로 살펴보기로 한다. In the present invention, it is possible to prepare a slurry and a paste by mixing a titanium gel with a ceramic raw material in place of a conventional organic binder in order to produce ceramics. The method of synthesizing the titanium gel according to the present invention and the method of producing the slurry will be described in detail with reference to the reaction formulas and the drawings.
먼저 티타늄 하이드라이드(TiH2) 분말을 과산화수소와 암모니아수를 이용하여 이온화시킨다. 하기 [반응식 1]과 도 1은 TiH2 분말의 이온화 과정을 구체적으로 보여준다. 티타늄 하이드라이드(TiH2)는 과산화수소와 암모니아수에 의해 Ti[(OH)3O2]- 와 같은 이온을 형성하며, 노란색 투명한 용액이 된다. First, the titanium hydride (TiH 2 ) powder is ionized by using hydrogen peroxide and ammonia water. [Reaction 1] and FIG. 1 below show the ionization process of TiH 2 powder in detail. Titanium hydride (TiH 2 ) forms ions such as Ti [(OH) 3 O 2 ] - by hydrogen peroxide and ammonia water, and becomes a yellow transparent solution.
[반응식 1][Reaction Scheme 1]
도 1 내지 도 4의 분자 모형에서, 회색은 티타늄, 적색은 산소, 청색은 질소, 갈색은 수소를 나타낸다. In the molecular model of Figs. 1 to 4, gray represents titanium, red represents oxygen, blue represents nitrogen, and brown represents hydrogen.
다음 단계로, 노란색의 투명한 용액을 약 80 ~ 90 ℃의 열을 가해주면 Ti[(OH)3O2]-에서 Ti(OH)4형태로 환원반응이 일어난다. 반응 후의 용액은 높은 점도의 짙은 노란색의 티타늄 겔로써 Ti(OH)4 입자가 서로 연결되어 있는 상태이다. 하기 [반응식 2]과 도 2는 티타늄 겔로 되는 환원되는 과정을 구체적으로 보여준다. In the next step, a yellow transparent solution is heated at about 80-90 ° C to form a reduction reaction from Ti [(OH) 3 O 2 ] - to Ti (OH) 4 . After the reaction, the solution is a dark yellow titanium gel having a high viscosity. Ti (OH) 4 The particles are connected to each other. Reaction formulas 2 and 2 below illustrate the reduction process of titanium gel.
[반응식 2] [Reaction Scheme 2]
이와 같이 제조된 티타늄 겔은 점도가 높고, 탄소 즉 유기물질이 존재하지 않으며, 저렴한 물질로서 수분에 대한 반응성도 낮다는 특징을 가진다. 도 4를 통해 티타늄 겔의 분자 모형과 용액 상태를 확인할 수 있다. The titanium gel thus prepared is characterized by high viscosity, no carbon, that is, an organic substance, and low reactivity to moisture as an inexpensive substance. FIG. 4 shows the molecular model and solution state of the titanium gel.
위와 같이, 환원 반응을 통해 티타늄 겔이 준비되면, 세라믹스 슬러리 제조를 위하여 티타늄 겔과 세라믹스 원료 분말을 혼합한다. 균일하게 혼합된 슬러리를 슬립 캐스팅 또는 테잎 캐스팅 등을 통해 원하는 형태의 세라믹스 제품을 제조할 수 있다. When the titanium gel is prepared through the reduction reaction as described above, the titanium gel and the ceramic raw material powder are mixed to prepare the ceramic slurry. The uniformly mixed slurry can be produced by slip casting or tape casting or the like to produce a desired type of ceramic product.
티타늄 겔과 세라믹스 원료 분말이 혼합된 슬러리는 약 150 ℃의 저온 열처리 과정을 통해 탈수화됨과 동시에 하기 [반응식 3]과 같이 이산화티타늄으로 세라믹스화하여 특정 구조체를 형성한다. 하기 [반응식 3]과 도 4는 티타늄 겔에서 이산화티타늄으로 세라믹스화되는 과정을 구체적으로 보여준다. The slurry in which the titanium gel and the ceramics raw material powder are mixed is dehydrated through a low temperature heat treatment at about 150 ° C and at the same time is made into a specific structure by ceramizing with titanium dioxide as shown in the following reaction formula (3). [Reaction formula 3] and FIG. 4 below illustrate the process of ceramization with titanium dioxide in titanium gel.
[반응식 3][Reaction Scheme 3]
도 5에서 확인할 수 있는 바와 같이, 티타늄 겔이 최종 세라믹스 내에서 이산화티타늄으로 세라믹스의 구조를 형성함으로써 결합재 역할을 하게 되어, 본 발명에서는 별도의 유기결합재가 필요하지 않으며, 이를 제거하기 위한 고온 열처리 과정이 생략된다는 장점이 있다. As can be seen from FIG. 5, the titanium gel serves as a binder by forming the structure of ceramics with titanium dioxide in the final ceramics. In the present invention, a separate organic binder is not required, and a high temperature heat treatment process Is omitted.
이하, 본 발명에 따른 세라믹스의 제조 방법을 단계별로 상세히 살펴보면, 본 발명에 따른 유기결합재를 포함하지 않는 티타늄 겔을 이용한 세라믹스의 저온 제조 방법은 (a) 티타늄 전구체를 이온화 용액으로 처리하는 단계; (b) 상기 이온화된 티타늄을 포함하는 용액을 환원시켜 티타늄 겔을 제조하는 단계; (c) 상기 티타늄 겔을 세라믹 원료 분말과 혼합하여 슬러리를 제조하는 단계; 및 (d) 상기 슬러리를 열처리 과정을 통해 탈수시킴으로써 세라믹스를 제조하는 단계를 포함하는 것이 특징이다.Hereinafter, the method for producing ceramics according to the present invention will be described in detail. Step (a) comprises treating a titanium precursor with an ionizing solution; (b) reducing the solution containing the ionized titanium to produce a titanium gel; (c) mixing the titanium gel with a ceramic raw material powder to prepare a slurry; And (d) dewatering the slurry through a heat treatment process to produce a ceramic.
먼저, 상기 (a) 단계에서 사용가능한 티타늄 전구체로는 티타늄 하이드라이드(TiH2), 티타늄 메탈(Metal Ti), 티타늄 설파이드(TiS), 티타늄 나이트라이드(TiN), 티타늄 테트라클로라이드(TiCl4) 또는 이들의 혼합물을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니며, 이온화 용액 처리를 통해 티타늄 이온을 형성할 수 있는 전구체는 어느 것이나 가능하다. 이 중에서, 티타늄 하이드라이드(TiH2) 분말은 가격이 저렴하여 경제적이며, 상기 분말을 통해 제조한 티타늄 이온은 수계상 높은 안정성을 가진다는 장점이 있다. First, the available titanium precursor used in the step (a) is titanium hydride (TiH 2), titanium metal (Metal Ti), titanium sulfide (TiS), titanium nitride (TiN), titanium tetrachloride (TiCl 4) or And mixtures thereof. However, the present invention is not limited thereto, and any precursor capable of forming titanium ions through ionized solution treatment can be used. Among them, the titanium hydride (TiH 2 ) powder is economical because it is inexpensive and the titanium ion produced through the powder has an advantage of high stability in water.
한편 (a) 단계에서 사용되는 이온화 용액으로는 과산화수소와 암모니아수의 혼합 용액을 사용할 수 있으며, 이때, 상기 과산화수소와 암모니아수는 4:1의 부피비로 혼합하는 것이 바람직하다. 과산화수소(30%)와 암모니아수(28%)의 pH는각각 약 4, 14 정도이며 부피비 4:1로 혼합하였을 때, pH가 약 10 정도가 되는데 이 pH에서 이온화 반응이 가장 빠르고, 제조된 티타늄 이온이 용액상 높은 안정성을 가진다. 상기 pH 범위 미만이거나 초과 조건인 경우에는 이온화 반응 느리며, 제조된 용액이 응집이 되거나 석출되어 침전될 가능성이 있어 바람직하지 않다.Meanwhile, as the ionization solution used in step (a), a mixed solution of hydrogen peroxide and ammonia water may be used. In this case, the hydrogen peroxide and ammonia water are preferably mixed in a volume ratio of 4: 1. The pH of hydrogen peroxide (30%) and ammonia water (28%) are about 4 and 14, respectively, and when mixed at a volume ratio of 4: 1, the pH is about 10 and the ionization reaction is the fastest. It has high stability in this solution. If the pH is lower than the above-mentioned range or the condition is exceeded, the ionization reaction is slow and the prepared solution may be aggregated or precipitated and precipitated.
그 다음으로 (b) 단계로 상기 이온화된 티타늄을 포함하는 용액을 환원시켜 티타늄 겔을 제조하게 된다. 이때, 환원 반응은 이온화된 티타늄을 포함하는 용액을 80 ~ 90 ℃에서 열처리한다. 상기 열처리 과정은 가수분해 반응 과정으로 열에너지에 의해 촉진된다. 과도한 열에너지는 용매의 증발, 탈수 반응을 촉진시킬 수 있기 때문에, 상기 온도 범위에서 열처리하는 것이 바람직하며, 열처리 결과 티타늄 겔이 형성된다. 상기 [반응식 2]에서 확인할 수 있는 바와 같이, 형성된 티타늄 겔은 티타늄 하이드록사이드(Ti(OH)4) 복합체이다. Next, in step (b), the ionized titanium-containing solution is reduced to prepare a titanium gel. At this time, the reduction reaction is performed by heat treating the solution containing ionized titanium at 80 to 90 ° C. The heat treatment process is promoted by heat energy as a hydrolysis reaction process. Since excessive heat energy can accelerate evaporation and dehydration of the solvent, it is preferable to perform the heat treatment in the above temperature range, and as a result of the heat treatment, a titanium gel is formed. As can be seen from the above Reaction Scheme 2, the titanium gel formed is a titanium hydroxide (Ti (OH) 4 ) complex.
그 후, (c) 단계로, 상기에서 준비된 티타늄 겔을 세라믹 원료와 혼합하여 슬러리를 제조한다. 이때 사용가능한 세라믹 원료 분말로는 TiO2, SiO2, ZnO, Al2O3 등과 같이 입자 표면에 수산화기를 포함하고 있는 세라믹 분말들을 들 수 있으나, 이에 제한되지 않으며, 필요에 따라 원료를 선택하여 슬러리를 제조할 수 있다. Degussa에서 시판하는 상품명 P-25와 같은 TiO2 분말을 사용하면, 필름 형성이 용이하고, 저항 특성이 우수한 제품을 제조할 수 있어 유용하다. 또한 TiO2는 전기적, 광학적, 기계적 성질이 우수하여 다양한 분야에 적용할 수 있다. Thereafter, in step (c), the titanium gel prepared above is mixed with a ceramic raw material to prepare a slurry. The ceramic raw material powders usable herein include TiO 2 , SiO 2 , ZnO, Al 2 O 3 And the like. However, the present invention is not limited thereto, and slurry can be prepared by selecting raw materials as needed. Use of a TiO 2 powder such as P-25, which is commercially available from Degussa, is useful because a film can be easily formed and a product having excellent resistance characteristics can be produced. TiO 2 has excellent electrical, optical and mechanical properties and can be applied to various fields.
한편 세라믹 원료 분말과 혼합되는 티타늄 겔의 농도는 필요에 따라 적절하게 조절할 수 있으며, 필름이나 소자 등의 제조를 위해서는 10 ~ 16 중량%인 것이 바람직하다. 티타늄 겔의 농도가 증가될 수록 기공 생성을 감소될 수 있다.On the other hand, the concentration of the titanium gel to be mixed with the ceramic raw material powder can be appropriately adjusted as necessary, and it is preferably 10 to 16% by weight for the production of a film or a device. As the concentration of the titanium gel increases, the pore generation can be reduced.
티타늄 겔과 세라믹스 원료 분말을 혼합하여 슬러리가 제조되면, d) 상기 슬러리를 열처리 과정을 통해 탈수시킴으로써 최종 세라믹스를 얻게 된다. 이때, 열처리 과정은 100 ~ 150 ℃의 온도 범위에서 수행되는데, 이와 같이 저온에서 세라믹스를 얻을 수 있다는 것이 본 발명의 중요한 특징이다. 이와 같이 본 발명에서는 저온에서 세라믹스를 제조할 수 있기 때문에 융점(약 180 ℃)이 낮은 기판에 적용이 가능하다. 한편 100 ℃ 미만의 온도에서 열처리하는 경우에는 용매가 완전히 제거되지 않는 문제점이 있을 수 있다. 또한, 이 단계에서 균일하게 혼합된 슬러리를 슬립 캐스팅 및 테잎 캐스팅 등의 방식으로 처리하면, 박막과 같이 원하는 형태의 세라믹스 제품을 제조할 수 있다. When the slurry is prepared by mixing the titanium gel and the ceramics raw material powder, d) the slurry is dehydrated through a heat treatment process to obtain a final ceramics. At this time, the heat treatment process is performed at a temperature range of 100 to 150 ° C. It is an important feature of the present invention that ceramics can be obtained at such a low temperature. As described above, since ceramics can be produced at a low temperature in the present invention, the present invention can be applied to a substrate having a low melting point (about 180 DEG C). On the other hand, when the heat treatment is performed at a temperature lower than 100 ° C, the solvent may not be completely removed. In addition, if the slurry uniformly mixed at this stage is treated by slip casting, tape casting or the like, a desired type of ceramic product such as a thin film can be produced.
또한 본 발명은 티타튬 겔을 이용하여 저온 제조 방법으로 제조된 구조적 특성이 우수한 세라믹스를 제공한다. 티타늄 겔이 최종 세라믹스 내에서 이산화티타늄으로 세라믹스의 구조를 형성함으로써 결합재 역할을 하게 되어, 본 발명에서는 별도의 유기결합재가 필요하지 않으며, 이를 제거하기 위한 고온 열처리 과정이 생략된다. The present invention also provides ceramics excellent in structural characteristics prepared by a low-temperature production method using titanium dioxide gel. The titanium gel acts as a binder by forming a structure of ceramics with titanium dioxide in the final ceramics. In the present invention, a separate organic binder is not required, and a high-temperature heat treatment process for removing the organic binder is omitted.
이하 구체적인 실시예를 통해 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 그러나 하기 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위해 예시적으로 제시된 것으로서 본 발명의 범위가 이에 한정되는 것으로 해석되어서는 안된다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to specific examples. However, the following examples are provided to illustrate the present invention and should not be construed as limiting the scope of the present invention.
< 실시예 > <Examples>
과산화수소(30%) 20 ml와 암모니아수(28%) 5 ml를 포함하는 용액(25 ml)에 TiH2 분말 0.25 g을 실온에서 용해시켜 티타늄 하이드록사이드 복합체를 형성하였다. 그 다음 90 ℃로 가열하여, 상기 티타늄 하이드록사이드 복합체를 Ti(OH)4로 변환시켰다. 0.25 g of TiH 2 powder was dissolved at room temperature in a solution (25 ml) containing 20 ml of hydrogen peroxide (30%) and 5 ml of ammonia water (28%) to form a titanium hydroxide complex. And then heated to 90 DEG C to convert the titanium hydroxide complex to Ti (OH) 4 .
가장 적절한 티타늄 겔의 농도를 결정하기 위하여, 티타늄 겔의 농도를 10, 13, 16 중량%로 변환시키면서, P-25 (99.9%, Rutile:Anatase/85:15, Degussa 제품) 혼합하여 페이스트를 제조하였다. To determine the most suitable titanium gel concentration, P-25 (99.9%, Rutile: Anatase / 85: 15, Degussa) was mixed with the titanium gel while converting the concentration of the titanium gel to 10, 13, Respectively.
< 비교예 ><Comparative Example>
본 발명에 따른 실시예의 페이스트와 비교하기 위해서, 결합재가 없는 TiO2 페이스트(즉, pristine: 에탄올 용액만을 이용하여 점도 조절된)와 유기 바인더 기반의 페이스트를 제조하였다. In order to compare with the paste of the example according to the present invention, TiO 2 paste without binder (that is, viscosity adjusted by using only pristine: ethanol solution) and an organic binder-based paste were prepared.
< 실험예 > <Experimental Example>
본 발명으로부터 제조할 수 있는 세라믹스의 한 예로 상기 실시예에서 P25-TiO2 분말에 티타늄 겔을 결합재로써 적용하여 이산화티타늄 필름을 제조하였으며 특성을 평가하였다. 증류수와 아세톤, 이소프로필 알코올로 세척된 유리 또는 플라스틱 기판 위에 페이스트를 닥터 블레이드(Doctor blade) 방법을 이용하여 전극을 형성하였다. 형성 전극의 두께를 균일하게 하기 위해 상온에서 수분간 방치시킨 후 90 ℃에서 10 분간 건조 후 150 ℃에서 1시간 동안 열처리를 수행하였다. As an example, by applying binding agent to the titanium gel-P25 TiO 2 powder in the embodiment of the ceramic which can be produced from the present invention it was prepared by the titanium dioxide film was evaluated for properties. Electrodes were formed on a glass or plastic substrate washed with distilled water, acetone, and isopropyl alcohol using a doctor blade method. In order to make the thickness of the forming electrode uniform, it was left at room temperature for several minutes, dried at 90 ° C for 10 minutes, and then heat-treated at 150 ° C for 1 hour.
이와 같이 본 발명에서 티타늄 겔은 P25 입자 표면을 코팅한 후 150 ℃ 저온에서 열처리 후 결정화된다. 도 6은 150 ℃에서 열처리한 티타늄 겔의 XRD 그래프로서, 150 ℃ 저온 열처리 이후에 순수한 아나타제(Anatase) 결정상이 됨을 보여준다. Thus, in the present invention, the titanium gel is crystallized after heat treatment at a low temperature of 150 캜 after coating the surface of the P25 particles. FIG. 6 is an XRD graph of a titanium gel heat-treated at 150.degree. C. and shows a pure anatase crystal phase after a low temperature heat treatment at 150.degree.
도 7은 티타늄 겔을 포함하지 않은 P25-TiO2(좌)와 티타늄 겔을 포함하고 있는 P25-TiO2(우)의 투과전자현미경(TEM) 사진이다. 도 7의 사진을 보면, 비교예인 티타늄 겔을 포함하지 않은 P25-TiO2 입자들은 윤곽이 뚜렷한 형상을 나타낸다는 것을 관찰할 수 있었다. 이에 반해 본 발명의 실시예에 따라 티타늄 겔을 포함하는 P25-TiO2 입자들의 형상은 티타늄 겔 결합재로 인해 P25-TiO2 입자들이 섞여 있는 것을 관찰할 수 있었다.7 is a transmission electron microscope (TEM) photograph of a P25-TiO 2 (R), which contains the P25-TiO 2 (left) and a gel of titanium that do not contain titanium gel. Referring to FIG. 7 of the picture, a comparative example titanium gel to P25-TiO 2 particles that include were able to observe that represents a well-defined shape. On the other hand, the shape of the P25-TiO 2 particles containing a titanium gel in accordance with an embodiment of the present invention was also observed in P25-TiO 2 particles are mixed due to the titanium gel binder.
도 8은 상기 실시예에서 제조된 티타늄 겔을 P25-TiO2 분말과 혼합하여 제조한 페이스트를 이용하여 제조된 이산화티타늄 필름의 단면 및 표면을 주사전자현미경(SEM)을 이용하여 관찰한 사진이다. 유기 결합재를 포함하지 않고도 균일한 막을 형성하였으며, P25-TiO2 입자들간의 개선된 소결을 관찰할 수 있었다. FIG. 8 is a photograph of a cross-section and a surface of a titanium dioxide film prepared using a paste prepared by mixing the titanium gel prepared in the above example with P25-TiO 2 powder, using a scanning electron microscope (SEM). It has formed a uniform film without containing the organic binder, P25-TiO 2 Improved sintering between the particles could be observed.
하기 [표 1]은 본 발명의 실시예에 따라 티타늄 겔을 이용하여 제조한 TiO2 분말과, 비교예에 따라 종래의 유기 결합재를 이용하여 제조한 TiO2 분말의 비표면적을 측정한 결과이다. To Table 1 is a result of measuring a specific surface area of the TiO 2 powder produced by using a conventional organic binder according to the TiO 2 powder and Comparative Examples prepared using a titanium gel in accordance with an embodiment of the invention.
유기 결합재를 이용하여 제조한 비교예의 TiO2 분말의 비표면적은 51.5 m2/g로 측정되었으며, 본 발명의 실시예에 따라 티타늄 겔을 이용하여 제조한 TiO2 분말은 다소 낮아진 결과로 46.7 m2/g으로 비표면적이 측정되었다. 이 결과로부터 티타늄 겔이 소결과정에서 P25-TiO2 입자들 간의 목형성에 중요한 역할을 하며, 연결된 입자들로 인해 비표면적이 감소하였음을 확인할 수 있었다. 또한 이러한 특성을 이용하여 소결 특성이 개선된 균일한 박막 및 분말들을 제조할 수 있다는 것도 추정할 수 있었다.The specific surface area of the TiO 2 powder prepared by using the organic binder was measured to be 51.5 m 2 / g. As a result, the TiO 2 powder prepared using the titanium gel according to the embodiment of the present invention was lowered to 46.7 m 2 / g. < / RTI > From these results, it was confirmed that the titanium gel plays an important role in the formation of the neck between the P25-TiO 2 particles in the sintering process, and the specific surface area decreases due to the connected particles. It is also presumable that uniform thin films and powders with improved sintering characteristics can be produced using these properties.
한편, 본 발명의 실시예에 따른 티타늄 겔을 이용하여 세라믹스를 제조하면, 도 9에서와 같이, 입자간 전자 이동거리가 감소하여, 유기결합재보다 입자간 연결을 원활하게 해주고 균일한 박막 형성에 영향을 주어 저항값이 감소할 것으로 생각되며, 따라서 이를 이용하여 효율이 우수한 전극의 제조에 활용할 수 있을 것으로 예상된다. On the other hand, when the ceramics are produced using the titanium gel according to the embodiment of the present invention, as shown in FIG. 9, the distance of electron-to-particle electron movement is reduced to facilitate intermolecular connection with the organic binder, It is expected that the resistance value will be decreased. Therefore, it is expected that it can be utilized in the production of an electrode having excellent efficiency.
Claims (13)
(b) 상기 이온화된 티타늄 용액을 80 내지 90 ℃의 온도 범위에서 열처리하여 환원시킴으로써 티타늄 겔(Ti(OH)4)을 제조하는 단계;
(c) 상기 티타늄 겔을 세라믹 원료 분말과 혼합하여 슬러리를 제조하는 단계; 및
(d) 상기 슬러리를 열처리 과정을 통해 탈수시킴으로써 세라믹스를 제조하는 단계를 포함하며, 상기 열처리 과정은 100 내지 150 ℃ 온도 범위에서 수행되는 것을 특징으로 하는 유기결합재를 포함하지 않는 티타늄 겔을 이용한 세라믹스의 저온 제조 방법. (a) dissolving titanium hydride (TiH 2 ), which is a titanium precursor, in a mixed solution of hydrogen peroxide and ammonia water to ionize;
(b) preparing a titanium gel (Ti (OH) 4 ) by subjecting the ionized titanium solution to a heat treatment in a temperature range of 80 to 90 占 폚 to reduce it;
(c) mixing the titanium gel with a ceramic raw material powder to prepare a slurry; And
(d) dehydrating the slurry through a heat treatment process to produce ceramics, wherein the heat treatment is performed at a temperature ranging from 100 to 150 < [deg.] > C. Low temperature manufacturing method.
상기 과산화수소와 암모니아수는 4:1의 부피비로 혼합되는 것을 특징으로 하는 세라믹스의 저온 제조 방법. The method according to claim 1,
Wherein the hydrogen peroxide and ammonia water are mixed at a volume ratio of 4: 1.
상기 (c) 단계의 세라믹 원료 분말은 TiO2, SiO2, ZnO, Al2O3 분말 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 세라믹스의 저온 제조 방법. The method according to claim 1,
Wherein the ceramic raw material powder in step (c) is at least one selected from the group consisting of TiO 2 , SiO 2 , ZnO, Al 2 O 3 powder, and mixtures thereof.
상기 세라믹 원료 분말은 Rutile과 Anatase 비가 85:15인 TiO2 분말인 것을 특징으로 하는 세라믹스의 저온 제조 방법. 9. The method of claim 8,
Wherein the ceramic raw material powder is a TiO 2 powder having a rutile and anatase ratio of 85:15.
상기 (c) 단계에서 세라믹 원료 분말과 혼합되는 티타늄 겔의 농도는 10 내지 16 중량%인 것을 특징으로 하는 세라믹스의 저온 제조 방법. The method according to claim 1,
Wherein the concentration of the titanium gel mixed with the ceramic raw material powder in the step (c) is 10 to 16% by weight.
상기 (d) 단계에서 슬러리를 캐스팅 방식으로 열처리하여 박막 형태의 세라믹스를 제조하는 것을 특징으로 하는 세라믹스의 저온 제조 방법.The method according to claim 1,
Wherein the slurry is subjected to a heat treatment in a casting method in the step (d) to produce a thin film-like ceramics.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020170165733A KR102002227B1 (en) | 2017-12-05 | 2017-12-05 | Method of producing ceramics in low temperature using titanium gel and ceramics produced by the same method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020170165733A KR102002227B1 (en) | 2017-12-05 | 2017-12-05 | Method of producing ceramics in low temperature using titanium gel and ceramics produced by the same method |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20190066212A KR20190066212A (en) | 2019-06-13 |
| KR102002227B1 true KR102002227B1 (en) | 2019-07-19 |
Family
ID=66847593
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020170165733A KR102002227B1 (en) | 2017-12-05 | 2017-12-05 | Method of producing ceramics in low temperature using titanium gel and ceramics produced by the same method |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR102002227B1 (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102464544B1 (en) * | 2022-08-02 | 2022-11-08 | 목포대학교산학협력단 | Conductive Titanium Dioxide Sintered Body And It’s Manufacturing Method Using Pressure Casting Molding Method |
| KR102494908B1 (en) * | 2022-08-02 | 2023-02-07 | 목포대학교산학협력단 | Conductive Titanium Dioxide Sintered Body And It’s Manufacturing Method Using Cold Isostatic Pressing Multi layer Molding Method |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU2425288A (en) | 1987-07-27 | 1989-03-01 | Wisconsin Alumni Research Foundation | Preparation of titanium ceramic membranes |
| KR100473399B1 (en) * | 2002-02-01 | 2005-03-08 | 주식회사 엠스 | Process for the preparation of fine ceramic powders |
| KR100627621B1 (en) * | 2004-11-19 | 2006-09-25 | 한국화학연구원 | Rutile Titania Nano Sol, and Process for Preparation Its |
| JP2011037669A (en) | 2009-08-12 | 2011-02-24 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Method for producing aluminum titanate-based ceramic and aluminum titanate-based ceramic |
| KR101225190B1 (en) | 2010-07-28 | 2013-01-22 | (주) 빛과환경 | Manufacturing method of ceramics using titanium oxide recovered from waste sludge |
| KR20170013387A (en) * | 2014-06-04 | 2017-02-06 | 이메리스 세라믹스 프랑스 | Ceramic compositions |
-
2017
- 2017-12-05 KR KR1020170165733A patent/KR102002227B1/en active IP Right Grant
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20190066212A (en) | 2019-06-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6451340B2 (en) | Composite and production method thereof | |
| JP2875993B2 (en) | Anatase dispersion and method for producing the same | |
| KR101414539B1 (en) | METHOD OF PRODUCING GRAPHENE/TiO2 COMPOSITES | |
| KR102002227B1 (en) | Method of producing ceramics in low temperature using titanium gel and ceramics produced by the same method | |
| CN112221531A (en) | Heterogeneous core-shell g-C3N5@MnO2Composite and preparation method thereof | |
| JP3894615B2 (en) | Lithium titanate, method for producing the same, and lithium battery using the same | |
| CN108530057A (en) | Sol-gel method application and preparation is in the morphology controllable CaTiO of energy storage3The method of ceramics | |
| KR101419340B1 (en) | Preparation method of Graphite oxide and graphene nanosheet | |
| Roque-Ruiz et al. | Sol-gel synthesis of strontium titanate nanofibers by electrospinning | |
| KR101375611B1 (en) | Manufacturing method of lithium titanium oxide anode active material | |
| CN106747421B (en) | A kind of method of hydro-thermal method synthesis boundary ceramics capacitor powder | |
| KR100813178B1 (en) | Hollow graphitic nanocarbon using polymers incorporated with metal catalysts and Preparation method of it | |
| US9695061B2 (en) | Method for producing barium titanate powder | |
| KR100991013B1 (en) | N-doped titania nanotubes and Preparation method thereof | |
| KR100836710B1 (en) | Method for preparing nano particle powder of titanium dioxide for dye-sensitized solar cell by sol-gel combustion hybrid method | |
| KR20140015073A (en) | A manufacturing method of barium-titanate and barium-titanate powder manufactured by the same | |
| JP2007084351A (en) | METHOD FOR PRODUCING TiC AND TiCN | |
| CN105603527B (en) | A kind of preparation method of zinc-oxide nano monocrystalline | |
| CN111036188B (en) | Strontium titanate and carbon quantum dot composite material and preparation method and application thereof | |
| Navas et al. | Review on Sol-Gel Synthesis of Perovskite and Oxide Nanomaterials. Gels 2021, 7, 275 | |
| JPH0558633A (en) | Production of strontium titanate | |
| CN110407218B (en) | Mesoporous Li 2 TiSiO 5 Carbon/carbon composite material and preparation method thereof | |
| JPH10203867A (en) | Sintered barium titanate and its production | |
| CN109052464B (en) | High-temperature phase TiO2(B) Method for producing a material | |
| KR102577100B1 (en) | Method for manufacturing metal oxide nanotube with hollow core and carbon-coated metal oxide nanotube with hollow core |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant |