KR101990222B1 - 편광 필름의 제조 방법 - Google Patents

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Abstract

두께가 65 ㎛ 이하인 장척의 폴리비닐알코올계 수지 필름을 원반 롤로부터 권출하면서 반송시킴으로써, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 팽윤욕에 침지시킨 후에 인출하는 팽윤 처리 공정과, 팽윤욕으로부터 인출된 필름을 염색욕에 침지시킨 후에 인출하는 염색 처리 공정을 이 순서로 포함하고, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 팽윤욕에 침지할 때의 필름 폭방향 양단부 중 적어도 한쪽에 있어서의 컬 각도가 90°미만인 편광 필름의 제조 방법이 제공된다.

Description

편광 필름의 제조 방법{PRODUCTION METHOD FOR POLARIZING FILM}
본 발명은 편광판의 구성 부재로서 이용할 수 있는 편광 필름의 제조 방법에 관한 것이다.
편광 필름에는, 일축 연신된 폴리비닐알코올계 수지 필름에 요오드나 2색성 염료와 같은 2색성 색소를 흡착 배향시킨 것이 종래 이용되고 있다. 편광 필름은 통상, 그 편면 또는 양면에 접착제를 이용하여 보호 필름을 접합하여 편광판이 되어, 액정 텔레비젼, 퍼스널 컴퓨터용 모니터 및 휴대 전화 등의 액정 표시 장치로 대표되는 화상 표시 장치에 이용되고 있다.
일반적으로 편광 필름은, 연속적으로 반송되는 장척의 폴리비닐알코올계 수지 필름을 팽윤욕, 염색욕, 가교욕과 같은 처리욕에 순차 침지하는 처리를 실시하며, 이들 일련의 처리 사이에 연신 처리를 실시함으로써 제조된다〔예컨대, 일본 특허 공개 제2001-315140호 공보(특허문헌 1)〕. 특허문헌 1은, 폴리비닐알코올계 수지 필름의 연신 시에 생기는 필름 단부의 컬을 억제하여 균일한 연신을 가능하게 하기 위해, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 30℃의 수중에 5분간 침지하였을 때의 컬 각도를 180°이하로 하는 것을 개시한다.
특허문헌 1: 일본 특허 공개 제2001-315140호 공보
편광 필름은, 폴리비닐알코올계 수지 필름의 원반 롤(권취품)로부터 필름을 연속적으로 권출하면서, 전술한 바와 같이 각종 처리욕을 통과하는 필름 반송 경로를 따라 반송시키며, 팽윤욕에 침지시키고 나서 가교욕으로부터 인출하기까지의 동안 중 어느 1 이상의 단계에서 연신 처리를 실시함으로써 연속 제조할 수 있다. 그런데, 연속 제조 중, 특히 연신 처리 시에 필름이 파단하는 경우가 있어, 생산성이나 편광 필름의 수율의 관점에서 개선이 요구되고 있었다. 연신 처리 시에 있어서의 필름 파단의 문제는, 폴리비닐알코올계 수지 필름의 두께가 작을 때에 특히 현저하다.
그래서 본 발명은, 얇은 폴리비닐알코올계 수지 필름을 사용하는 경우라도, 연신 처리 시에 있어서의 필름 파단을 효과적으로 억제할 수 있는 편광 필름의 제조 방법의 제공을 목적으로 한다.
본 발명은, 이하에 나타내는 편광 필름의 제조 방법을 제공한다.
[1] 두께가 65 ㎛ 이하인 장척의 폴리비닐알코올계 수지 필름을 원반 롤로부터 권출하면서 반송시킴으로써, 상기 폴리비닐알코올계 수지 필름을 팽윤욕에 침지시킨 후에 인출하는 팽윤 처리 공정과,
팽윤욕으로부터 인출된 필름을 염색욕에 침지시킨 후에 인출하는 염색 처리 공정을 이 순서로 포함하고,
상기 폴리비닐알코올계 수지 필름이 팽윤욕에 침지할 때의 필름 폭방향 양단부 중 적어도 한쪽에 있어서의 컬 각도가 90°미만인, 편광 필름의 제조 방법.
[2] 상기 폴리비닐알코올계 수지 필름을 원반 롤로부터 권출하고 나서 팽윤욕에 침지하기까지의 시간이 750초 이하인, [1]에 기재된 제조 방법.
[3] 상기 폴리비닐알코올계 수지 필름을 원반 롤로부터 권출하고 나서 팽윤욕에 침지하기까지의 동안에, 상기 폴리비닐알코올계 수지 필름에 대하여 건조 처리를 실시하는, [1] 또는 [2]에 기재된 제조 방법.
[4] 상기 폴리비닐알코올계 수지 필름에 있어서의 컬 면의 건조도가 그 반대측의 면보다 작아지도록 상기 건조 처리를 실시하는, [3]에 기재된 제조 방법.
[5] 상기 폴리비닐알코올계 수지 필름을 원반 롤로부터 권출하고 나서 팽윤욕에 침지하기까지의 동안에, 상기 폴리비닐알코올계 수지 필름에 대하여 확폭 처리를 실시하는, [1]∼[4] 중 어느 하나에 기재된 제조 방법.
[6] 상기 팽윤 처리 공정에 있어서, 원반 롤로부터 권출한 상기 폴리비닐알코올계 수지 필름을, 가이드 롤 및 닙 롤에서 선택되는 2 이상의 롤을 따라 반송시킴으로써 팽윤욕에 침지시키고,
상기 2 이상의 롤에 관하여, 인접하는 롤 사이의 거리의 최대값을 L, 인접하는 롤 사이의 반송에 요하는 시간의 최대값을 T로 할 때, L이 2 m 이하이거나, 또는 T가 30초 이하인, [1]∼[5] 중 어느 하나에 기재된 제조 방법.
본 발명의 방법에 따르면, 얇은 폴리비닐알코올계 수지 필름으로부터 편광 필름을 제조하는 방법에 있어서 종래 생기고 있던, 연신 처리 시에 있어서의 필름 파단을 효과적으로 억제할 수 있다.
도 1은 본 발명에 따른 편광 필름의 제조 방법 및 그것에 이용하는 편광 필름 제조 장치의 일례를 모식적으로 나타내는 단면도이다.
도 2는 폴리비닐알코올계 수지 필름이 컬하는 모습 및 그 컬 각도를 모식적으로 나타내는 단면도이다.
<편광 필름의 제조 방법>
본 발명에 있어서 편광 필름은, 일축 연신된 폴리비닐알코올계 수지 필름에 2색성 색소(요오드나 2색성 염료)가 흡착 배향하고 있는 것이다. 폴리비닐알코올계 수지 필름을 구성하는 폴리비닐알코올계 수지는 통상, 폴리초산비닐계 수지를 비누화함으로써 얻어진다. 그 비누화도는, 통상 약 85 몰% 이상, 바람직하게는 약 90 몰% 이상, 보다 바람직하게는 약 99 몰% 이상이다. 폴리초산비닐계 수지는, 예컨대, 초산비닐의 단독 중합체인 폴리초산비닐 외에, 초산비닐과 이것에 공중합 가능한 다른 단량체의 공중합체 등일 수 있다. 공중합 가능한 다른 단량체로서는, 예컨대, 불포화 카르복실산류, 올레핀류, 비닐에테르류, 불포화 술폰산류 등을 들 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지의 중합도는, 통상 약 1000∼10000, 바람직하게는 약 1500∼5000 정도이다.
이들 폴리비닐알코올계 수지는 변성되어 있어도 좋고, 예컨대, 알데히드류로 변성된 폴리비닐포르말, 폴리비닐아세탈, 폴리비닐부티랄 등도 사용할 수 있다.
본 발명에서는, 편광 필름 제조의 개시 재료로서, 두께가 65 ㎛ 이하(예컨대 60 ㎛ 이하), 바람직하게는 50 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 35 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 30 ㎛ 이하의 미연신의 폴리비닐알코올계 수지 필름(원반 필름)을 이용한다. 이에 의해 시장 요구가 점점 높아지고 있는 박막의 편광 필름을 얻을 수 있다. 원반 필름이 얇을수록, 연신 처리 시의 필름 파단이 생기기 쉽지만, 본 발명에 따르면, 원반 필름이 얇은 경우라도 필름 파단을 효과적으로 억제할 수 있다. 원반 필름의 두께가 65 ㎛보다 두꺼운 경우에는, 꺾여 들어감(컬)에 기인하는 연신 처리 시의 필름 파단은 문제가 되지 않는 경우가 많다. 원반 필름은, 사전에 기상 중에서 연신 처리가 실시된 폴리비닐알코올계 수지 필름이어도 좋다.
원반 필름의 폭은 특별히 제한되지 않고, 예컨대 400∼6000 ㎜ 정도인 것일 수 있지만, 필름 폭이 클수록 연신 처리 시에 필름 파단이 생기기 쉬운 경향에 있다.
본 발명에 있어서 원반 필름은, 장척의 미연신 폴리비닐알코올계 수지 필름의 롤(원반 롤)로서 준비된다.
편광 필름은, 상기 장척의 원반 필름을 원반 롤로부터 권출하면서, 편광 필름 제조 장치의 필름 반송 경로를 따라 연속적으로 반송시켜 소정의 처리 공정을 실시함으로써 장척의 편광 필름으로서 연속 제조할 수 있다. 소정의 처리 공정은, 원반 필름을 팽윤욕에 침지시킨 후에 인출하는 팽윤 처리 공정, 팽윤 처리 공정 후의 필름을 염색욕에 침지시킨 후에 인출하는 염색 처리 공정 및 염색 처리 후의 필름을 가교욕에 침지시킨 후에 인출하는 가교 처리 공정을 포함할 수 있다. 또한, 이들 일련의 처리 공정 사이(즉, 어느 1 이상의 처리 공정의 앞뒤 및/또는 어느 1 이상의 처리 공정 중)에, 습식 또는 건식으로 일축 연신 처리를 실시한다. 필요에 따라, 다른 처리 공정을 부가하여도 좋다. 상기 각 처리 공정은, 하나의 욕에 필름을 침지시키는 처리여도 좋고, 2 이상의 욕에 순차 침지시키는 처리여도 좋다.
이하, 도 1을 참조하면서, 본 발명에 따른 편광 필름의 제조 방법에 대해서 보다 상세하게 설명한다. 도 1은 본 발명에 따른 편광 필름의 제조 방법 및 그것에 이용하는 편광 필름 제조 장치의 일례를 모식적으로 나타내는 단면도이다. 도 1에 나타내는 편광 필름 제조 장치는, 폴리비닐알코올계 수지로 이루어지는 원반(미연신) 필름(10)을, 원반 롤(11)로부터 연속적으로 권출하면서 필름 반송 경로를 따라 반송시킴으로써, 필름 반송 경로 상에 마련되는 팽윤욕(13), 염색욕(15), 가교욕(17) 및 세정욕(19)을 순차 통과시키고, 마지막으로 건조로(21)를 통과시키도록 구성되어 있다. 얻어진 편광 필름(23)은, 예컨대, 그대로 다음 편광판 제작 공정[편광 필름(23)의 편면 또는 양면에 보호 필름을 접합하는 공정]에 반송할 수 있다. 도 1에 있어서의 화살표는, 필름을 반송 방향을 나타내고 있다.
또한 도 1은 팽윤욕(13), 염색욕(15), 가교욕(17) 및 세정욕(19)을 각각 1조(槽)씩 마련한 예를 나타내고 있지만, 필요에 따라, 어느 1 이상의 처리욕[팽윤욕(13), 염색욕(15), 가교욕(17) 및 세정욕(19)과 같은, 필름 반송 경로 상에 마련되는 폴리비닐알코올계 수지 필름에 대하여 처리를 실시하는 처리액을 수용하는 욕을 총칭하여 「처리욕」이라고도 함]을 2조 이상 마련하여도 좋다.
편광 필름 제조 장치의 필름 반송 경로는, 상기 처리욕 외에, 반송되는 필름을 지지하거나, 혹은 또한 필름 반송 방향을 변경할 수 있는 가이드 롤(30∼41, 60, 61)이나, 반송되는 필름을 압박·협지하여, 그 회전에 의한 구동력을 필름에 부여할 수 있거나, 혹은 또한 필름 반송 방향을 변경할 수 있는 닙 롤(50∼55)을 적절한 위치에 배치함으로써 구축할 수 있다. 가이드 롤이나 닙 롤은, 각 처리욕의 앞뒤나 처리욕 속에 배치할 수 있고, 이에 의해 처리욕에의 필름의 도입·침지 및 처리욕으로부터의 인출을 행할 수 있다〔도 1 참조〕. 예컨대, 각 처리욕 속에 1 이상의 가이드 롤을 마련하고, 이들 가이드 롤을 따라 필름을 반송시킴으로써, 각 처리욕에 필름을 침지시킬 수 있다.
도 1에 나타내는 편광 필름 제조 장치는, 각 처리욕의 앞뒤에 닙 롤이 배치되어 있고[닙 롤(50∼54)], 이에 의해, 어느 1 이상의 처리욕 속에서, 그 앞뒤에 배치되는 닙 롤 사이에 주속차를 두고 세로 일축 연신을 행하는 롤간 연신을 실시하는 것이 가능하게 되어 있다. 이하, 각 처리 공정에 대해서 설명한다.
(팽윤 처리)
팽윤 처리는, 원반 필름(10) 표면의 이물 제거, 원반 필름(10) 중의 가소제 제거, 역염색성의 부여, 원반 필름(10)의 가소화 등의 목적으로 행해진다. 처리 조건은, 그 목적을 달성할 수 있는 범위에서, 또한 원반 필름(10)의 극단적인 용해나 투명성을 상실 등의 문제점이 생기지 않는 범위에서 결정된다.
도 1을 참조하여, 팽윤 처리는, 원반 필름(10)을 원반 롤(11)로부터 연속적으로 권출하면서, 필름 반송 경로를 따라 반송시켜, 원반 필름(10)을 팽윤욕(13)(팽윤조에 수용된 처리액)에 소정 시간 침지하고, 계속해서 인출함으로써 실시할 수 있다. 도 1의 예에 있어서, 원반 필름(10)을 권출하고 나서 팽윤욕(13)에 침지시키기까지의 동안, 원반 필름(10)은, 가이드 롤(60, 61) 및 닙 롤(50)에 의해 구축된 필름 반송 경로를 따라 반송된다. 팽윤 처리에 있어서는, 가이드 롤(30∼32)에 의해 구축된 필름 반송 경로를 따라 반송된다.
팽윤욕(13)에는, 순수 외에, 붕산(일본 특허 공개 평성10-153709호 공보), 염화물(일본 특허 공개 평성06-281816호 공보), 무기산, 무기염, 수용성 유기 용매, 알코올류 등을 약 0.01∼10 중량%의 범위에서 첨가한 수용액을 사용하는 것도 가능하다.
팽윤욕(13)의 온도는, 예컨대 10∼50℃ 정도, 바람직하게는 10∼40℃ 정도, 보다 바람직하게는 15∼30℃ 정도이다. 원반 필름(10)의 침지 시간은, 바람직하게는 10∼300초 정도, 보다 바람직하게는 20∼200초 정도이다. 또한, 원반 필름(10)이 미리 기체 중에서 연신한 폴리비닐알코올계 수지 필름인 경우, 팽윤욕(13)의 온도는, 예컨대 20∼70℃ 정도, 바람직하게는 30∼60℃ 정도이다. 원반 필름(10)의 침지 시간은, 바람직하게는 30∼300초 정도, 보다 바람직하게는 60∼240초 정도이다.
본 발명에서는, 원반 필름(10)이 팽윤욕(13)에 침지할 때의 필름 폭방향 양단부 중 적어도 한쪽에 있어서의 컬 각도를 90°미만으로 한다. 원반 롤(11)로부터 권출된 원반 필름(10)에는 통상, 그 폭방향 양단부 중 적어도 한쪽(보다 전형적으로는 폭방향 양단부의 쌍방)이 휜(부유한) 상태가 되거나, 혹은 휨이 더욱 커져 폭방향 양단이 폭방향 중앙부 쪽으로 뒤집힌 상태가 되거나 하는 컬이 생겨 있는 바, 원반 필름(10)이 팽윤욕(13)에 침지할 때의 컬 각도가 90°미만임으로써, 연신 처리 시에 있어서의 필름 파단을 억제할 수 있다. 필름 파단을 보다 효과적으로 억제하기 위해, 필름 폭방향 양단부의 쌍방의 컬 각도가 90°미만인 것이 바람직하다. 또한 동일한 이유로, 필름 폭방향 양단부 중 적어도 한쪽에 있어서의 컬 각도는, 바람직하게는 80°이하이며, 보다 바람직하게는 75°미만이다. 원반 롤(11)로부터 권출된 직후에 팽윤욕(13)에 침지할 때까지를 통하여 필름 폭방향 양단부의 쌍방의 컬 각도를 90°미만으로 하는 것이 보다 바람직하다.
도 2는 폴리비닐알코올계 수지 필름이 컬하는 모습 및 그 컬 각도를 모식적으로 나타내는 필름 단면도이다. 도 2는 필름 폭방향 양단부의 쌍방이 컬하고 있는 예이며, 도 2의 (a)는 컬 각도가 45°인 경우, 도 2의 (b)는 컬 각도가 90°인 경우, 도 2의 (c)는 컬 각도가 150°인 경우를 나타내고 있다. 도 2에 나타내는 바와 같이, 컬 각도가 α°라는 것은, 컬하지 않는 필름면의 외삽면에 대하여, 컬하고 있는 필름 부분의 말단이 α°를 이루는 방향을 향하고 있는 것을 말한다. 연속적으로 팽윤욕(13)에 침지되는 원반 필름(10)의 폭방향 양단부의 컬 각도는, 실시예의 항에 기재하는 방법에 따라 측정할 수 있다.
원반 필름(10)이 팽윤욕(13)에 침지할 때의 필름 폭방향 양단부 중 적어도 한쪽(바람직하게는 쌍방)에 있어서의 컬 각도를 90°미만으로 하기 위해, 예컨대 다음과 같은 수단을 강구하는 것이 바람직하다. 하기의 수단은, 하나만을 채용하여도 좋고, 2 이상을 조합하여도 좋다.
〔a〕원반 필름(10)을 원반 롤(11)로부터 권출하고 나서 팽윤욕(13)에 침지하기까지의 권출 공정에 있어서의 분위기를 적절한 조건으로 조정한다. 바람직한 분위기 조건은, 온도 23±5℃, 상대 습도 20∼70%RH이다. 보다 바람직한 상대 습도는 20∼65%RH이며, 더욱 바람직한 상대 습도는 25∼60%RH이다. 이러한 분위기 하에서 권출 공정을 실시함으로써, 원반 필름(10)의 흡습, 나아가서는 컬의 성장을 억제할 수 있다.
〔b〕상기 권출 공정의 소요 시간[원반 필름(10)을 원반 롤(11)로부터 권출하고 나서 팽윤욕(13)에 침지하기까지의 시간]을 짧게 억제한다. 그 시간을 짧게 하는 것은, 권출 공정 중에 있어서의 컬의 성장을 억제하는 데 있어서 유리하고, 생산 효율의 관점에서도 유리하다. 일반적으로, 원반 필름이 얇을수록 권출 공정 중에 있어서 컬이 성장하기 쉽다. 상기 소요 시간은, 35 ㎛∼65 ㎛의 원반 필름(10)을 이용하는 경우는, 바람직하게는 750초 이하이며, 보다 바람직하게는 600초 이하이고, 더욱 바람직하게는 300초 이하이다. 35 ㎛ 미만의 원반 필름(10)을 이용하는 경우는, 바람직하게는 650초 이하이며, 보다 바람직하게는 300초 이하이고, 더욱 바람직하게는 150초 이하이다. 한편, 상기 소요 시간이 극단적으로 지나치게 짧으면, 권출 공정에 있어서의 필름의 장력의 제어가 어려워져 필름 반송이 불안정화함으로써, 상기 소요 시간은 통상, 10초 이상, 바람직하게는 20초 이상이다.
〔c〕권출 공정에 있어서, 반송되는 원반 필름(10)에 대하여 건조 처리를 실시한다. 여기서 말하는 건조 처리란, 원반 필름(10) 중의 수분을 휘발시켜 원반 필름(10)의 수분율을 낮게 하는 처리를 말한다. 건조 처리는, 컬을 저감하거나, 해소하거나 하는 데 있어서 유리하다. 컬의 저감, 해소를 위해서는, 원반 필름(10)의 컬 면의 건조도(즉, 건조에 의한 수분율의 저하의 정도)가 그 반대측의 면보다 작아지도록 건조 처리를 실시하는 것이 특히 바람직하다. 컬 면이란, 컬의 내측의 면을 포함하는 원반 필름면이며, 도 2를 참조하면, 그 도면에 있어서의 상측의 주면이다.
컬 면의 건조도를 그 반대측의 면보다 작게 하는 방법으로서는, 그 반대측의 면측으로부터 열풍이나, 드라이 에어, 적외선 히터를 맞히거나, 온도가 서로 상이한 한쌍의 롤 사이에 원반 필름(10)을 끼우거나 하는 방법을 들 수 있다.
〔d〕권출 공정에 있어서, 반송되는 원반 필름(10)에 대하여 확폭 처리를 실시한다. 필름 폭을 넓힐 목적으로 이루어지는 확폭 처리는, 원반 필름(10)이 팽윤욕(13)에 침지할 때의 컬을 저감 또는 해소하는 데 있어서 유리하다. 확폭 처리로서는, 가이드 롤에 익스팬더 롤, 스파이럴 롤, 크라운 롤과 같은 확폭 기능을 갖는 롤을 이용하거나, 크로스 가이더, 벤드 바, 텐터 클립과 같은 다른 확폭 장치를 이용하거나 하는 것을 들 수 있다. 그 중에서도 간편하기 때문에, 확폭 기능을 갖는 롤을 이용하는 처리가 바람직하다. 예컨대 도 1에 나타내는 가이드 롤(60 및/또는 61)로서, 확폭 기능을 갖는 롤을 이용할 수 있다.
〔e〕권출 공정에 있어서, 반송되는 원반 필름(10)에 대하여, 컬 부분을 강제적으로 누르는 처리를 실시한다. 이 처리도, 확폭 처리와 마찬가지로, 원반 필름(10)이 팽윤욕(13)에 침지할 때의 컬을 저감 또는 해소하는 데 있어서 유리하다. 구체적인 방법으로서는, 컨베이어와 같은 장치로 필름 반송을 행하는 방법, 롤이나 바(롤과 같은 그것 자신이 회전하는 것이 아닌 봉형물)를 컬 부분에 대고 누르는 방법, 공기, 질소, 아르곤 등의 원반 필름(10)에 대하여 불활성인 가스를 컬 부분에 분사하는 방법 등을 들 수 있다.
〔f〕예컨대 도 1에 나타내는 예와 같이, 권출 공정에 있어서 원반 필름(10)이, 가이드 롤 및 닙 롤에서 선택되는 2 이상의 롤에 의해 구축되는 필름 반송 경로를 따라 반송되는 경우에 있어서는, 인접하는 롤 사이의 거리의 최대값(L)을 짧게 하거나, 및/또는 인접하는 롤 사이의 반송에 요하는 시간의 최대값(T)을 짧게 하거나 한다. L 및/또는 T를 짧게 하는 것은, 권출 공정 중에 있어서의 컬의 성장을 억제하는 데 있어서 유리하다.
인접하는 롤 사이의 거리의 최대값(L)이란, 인접하는 롤 사이의 거리 중 가장 큰 값이다. 인접하는 롤 사이의 거리는, 인접하는 롤 중심 사이의 거리로서 구해진다. 닙 롤의 경우는, 롤 중심 대신에, 닙 롤을 구성하는 한쌍의 롤의 중심을 연결하는 선의 중심이 채용된다. L은, 통상 0.01 m 이상, 바람직하게는 2 m 이하이며, 보다 바람직하게는 0.05∼1.5 m이다.
마찬가지로 인접하는 롤 사이의 반송에 요하는 시간의 최대값(T)이란, 인접하는 롤 사이의 반송에 요하는 시간[도 1의 예에서는 가이드 롤(60)로부터 가이드 롤(61)까지의 반송에 요하는 시간(T1) 및 가이드 롤(61)로부터 닙 롤(50)까지의 반송에 요하는 시간(T2)] 중 가장 큰 값이다. 인접하는 롤 사이의 반송에 요하는 시간은, 인접하는 롤 중 한쪽의 롤에서 떨어지고부터 다른쪽의 롤에 접하기까지의 시간으로서 구해진다. T는, 통상 0.5초 이상, 바람직하게는 30초 이하이며, 보다 바람직하게는 0.1∼20초이다.
〔g〕권출 공정에 있어서는 통상, 팽윤욕에 침지하기 전에 배치된 1개 이상의 닙 롤로 원반 필름(10)의 장력을 일정하게 유지하면서 반송을 행하지만, 이 경우에 있어서, 원반 롤(11)과 팽윤욕에 침지하기 직전에 배치된 닙 롤 사이에 있는 원반 필름(10)에 가해지는 장력을, 그 닙 롤 이후에 가해지는 장력보다 높게 한다. 이에 의해, 권출 공정 중에 있어서의 컬의 성장을 억제할 수 있다. 원반 롤(11)과 팽윤욕에 침지하기 직전에 배치된 닙 롤 사이에 있는 원반 필름(10)에 가해지는 장력은, 예컨대 5∼300 N/㎜이며, 바람직하게는 10∼200 N/㎜이다. 원반 롤(11)과 팽윤욕에 침지하기 직전에 배치된 닙 롤 사이에 있는 원반 필름(10)에 가해지는 장력과, 그 닙 롤 이후에 가해지는 장력의 차는, 예컨대 10 N/m 이상, 바람직하게는 50 N/m 이상이다. 원반 롤(11)과 팽윤욕에 침지하기 직전에 배치된 닙 롤 사이에 있는 원반 필름(10)의 장력이나, 상기 장력차가 상기 범위에 있는 것은, 원반 필름(10) 단부의 컬 발생 억제의 효과뿐만 아니라, 원반 필름(10)의 주름 발생을 억제하는 점에서도 바람직하다.
팽윤 처리에서는, 원반 필름(10)이 폭방향으로 팽윤하여 필름에 주름이 들어간다고 하는 문제가 생기기 쉽다. 이 주름을 제거하면서 필름을 반송하기 위한 하나의 수단으로서, 가이드 롤(30, 31 및/또는 32)에 익스팬더 롤, 스파이럴 롤, 크라운 롤과 같은 확폭 기능을 갖는 롤을 이용하거나, 크로스 가이더, 벤드 바, 텐터 클립과 같은 다른 확폭 장치를 이용하거나 하는 것을 들 수 있다. 주름의 발생을 억제하기 위한 또 하나의 수단은 연신 처리를 실시하는 것이다. 예컨대, 닙 롤(50)과 닙 롤(51)의 주속차를 이용하여 팽윤욕(13) 속에서 일축 연신 처리를 실시할 수 있다.
팽윤 처리에서는, 필름의 반송 방향으로도 필름이 팽윤 확대하기 때문에, 필름에 적극적인 연신을 행하지 않는 경우는, 반송 방향의 필름의 느슨함을 없애기 위해, 예컨대, 팽윤욕(13)의 앞뒤에 배치하는 닙 롤(50, 51)의 속도를 컨트롤하는 등의 수단을 강구하는 것이 바람직하다. 또한, 팽윤욕(13) 속의 필름 반송을 안정화시킬 목적으로, 팽윤욕(13) 속에서의 수류를 수중 샤워로 제어하거나, EPC 장치(Edge Position Control 장치: 필름의 단부를 검출하여, 필름의 사행을 방지하는 장치) 등을 병용하거나 하는 것도 유용하다.
도 1에 나타내는 예에 있어서, 팽윤욕(13)으로부터 인출된 필름은, 가이드 롤(32), 닙 롤(51)을 순서대로 통과하여 염색욕(15)에 도입된다.
(염색 처리)
염색 처리는, 팽윤 처리 후의 폴리비닐알코올계 수지 필름에 2색성 색소를 흡착, 배향시키는 등의 목적으로 행해진다. 처리 조건은, 그 목적을 달성할 수 있는 범위에서, 또한 필름의 극단적인 용해나 투명성을 상실 등의 문제점이 생기지 않는 범위에서 결정된다. 도 1을 참조하여, 염색 처리는, 가이드 롤(33∼35) 및 닙 롤(51)에 의해 구축된 필름 반송 경로를 따라 반송시켜, 팽윤 처리 후의 필름을 염색욕(15)(염색조에 수용된 처리액)에 소정 시간 침지하고, 계속해서 인출함으로써 실시할 수 있다. 2색성 색소의 염색성을 높이기 위해, 염색 처리 공정에 제공되는 필름은, 적어도 어느 정도의 일축 연신 처리를 실시한 필름인 것이 바람직하고, 또는 염색 처리 전의 일축 연신 처리 대신에, 혹은 염색 처리 전의 일축 연신 처리에 더하여, 염색 처리 시에 일축 연신 처리를 행하는 것이 바람직하다.
2색성 색소로서 요오드를 이용하는 경우, 염색욕(15)에는, 예컨대, 농도가 중량비로 요오드/요오드화칼륨/물=약 0.003∼0.3/약 0.1∼10/100인 수용액을 이용할 수 있다. 요오드화칼륨 대신에, 요오드화아연 등의 다른 요오드화물을 이용하여도 좋고, 요오드화칼륨과 다른 요오드화물을 병용하여도 좋다. 또한, 요오드화물 이외의 화합물, 예컨대, 붕산, 염화아연, 염화코발트 등을 공존시켜도 좋다. 붕산을 첨가하는 경우는, 요오드를 포함하는 점에서 후술하는 가교 처리와 구별되며, 수용액이 물 100 중량부에 대하여, 요오드를 약 0.003 중량부 이상 포함하고 있는 것이면, 염색욕(15)이라고 간주할 수 있다. 필름을 침지할 때의 염색욕(15)의 온도는, 통상 10∼45℃ 정도, 바람직하게는 10∼40℃이며, 보다 바람직하게는 20∼35℃이고, 필름의 침지 시간은, 통상 30∼600초 정도, 바람직하게는 60∼300초이다.
2색성 색소로서 수용성 2색성 염료를 이용하는 경우, 염색욕(15)에는, 예컨대, 농도가 중량비로 2색성 염료/물=약 0.001∼0.1/100인 수용액을 이용할 수 있다. 이 염색욕(15)에는, 염색 조제 등을 공존시켜도 좋고, 예컨대, 황산나트륨 등의 무기염이나 계면 활성제 등을 함유하고 있어도 좋다. 2색성 염료는 1종만을 단독으로 이용하여도 좋고, 2종류 이상의 2색성 염료를 병용하여도 좋다. 필름을 침지할 때의 염색욕(15)의 온도는, 예컨대 20∼80℃ 정도, 바람직하게는 30∼70℃이며, 필름의 침지 시간은, 통상 30∼600초 정도, 바람직하게는 60∼300초 정도이다.
전술한 바와 같이 염색 처리 공정에서는, 염색욕(15)에서 필름의 일축 연신을 행할 수 있다. 필름의 일축 연신은, 염색욕(15)의 앞뒤에 배치한 닙 롤(51)과 닙 롤(52) 사이에 주속차를 두는 등의 방법에 의해 행할 수 있다.
염색 처리에 있어서도, 팽윤 처리와 마찬가지로 필름의 주름을 제거하면서 폴리비닐알코올계 수지 필름을 반송하기 위해, 가이드 롤(33, 34 및/또는 35)에 익스팬더 롤, 스파이럴 롤, 크라운 롤과 같은 확폭 기능을 갖는 롤을 이용하거나, 크로스 가이더, 벤드 바, 텐터 클립과 같은 다른 확폭 장치를 이용하거나 할 수 있다. 주름의 발생을 억제하기 위한 또 하나의 수단은, 팽윤 처리와 마찬가지로, 연신 처리를 실시하는 것이다.
도 1에 나타내는 예에 있어서, 염색욕(15)으로부터 인출된 필름은, 가이드 롤(35), 닙 롤(52)을 순서대로 통과하여 가교욕(17)에 도입된다.
(가교 처리)
가교 처리는, 가교에 의한 내수화나 색상 조정(필름이 푸르스름해지는 것을 방지하는 등) 등의 목적으로 행하는 처리이다. 도 1을 참조하여, 가교 처리는, 가이드 롤(36∼38) 및 닙 롤(52)에 의해 구축된 필름 반송 경로를 따라서 반송시켜, 가교욕(17)(가교조에 수용된 처리액)에 염색 처리 후의 필름을 소정 시간 침지하고, 계속해서 인출함으로써 실시할 수 있다.
가교욕(17)은, 물 100 중량부에 대하여 붕산을 예컨대 약 1∼10 중량부 함유하는 수용액일 수 있다. 가교욕(17)은, 염색 처리에서 사용한 2색성 색소가 요오드인 경우, 붕산에 더하여 요오드화물을 함유하는 것이 바람직하고, 그 양은, 물 100 중량부에 대하여, 예컨대 1∼30 중량부로 할 수 있다. 요오드화물로서는, 요오드화칼륨, 요오드화아연 등을 들 수 있다. 또한, 요오드화물 이외의 화합물, 예컨대, 염화아연, 염화코발트, 염화지르코늄, 티오황산나트륨, 아황산칼륨, 황산나트륨 등을 공존시켜도 좋다.
가교 처리에 있어서는, 그 목적에 따라, 붕산 및 요오드화물의 농도와 가교욕(17)의 온도를 적절하게 변경할 수 있다. 예컨대, 가교 처리의 목적이 가교에 의한 내수화이며, 폴리비닐알코올계 수지 필름에 대하여, 팽윤 처리, 염색 처리 및 가교 처리를 이 순서로 실시하는 경우, 가교욕의 가교제 함유액은, 농도가 중량비로 붕산/요오드화물/물=3∼10/1∼20/100의 수용액일 수 있다. 필요에 따라, 붕산 대신에 글리옥살 또는 글루타르알데히드 등의 다른 가교제를 이용하여도 좋고, 붕산과 다른 가교제를 병용하여도 좋다. 필름을 침지할 때의 가교욕의 온도는, 통상 50∼70℃ 정도, 바람직하게는 53∼65℃이며, 필름의 침지 시간은, 통상 10∼600초 정도, 바람직하게는 20∼300초, 보다 바람직하게는 20∼200초이다. 또한, 팽윤 처리 전에 미리 연신한 폴리비닐알코올계 수지 필름에 대하여 염색 처리 및 가교 처리를 이 순서로 실시하는 경우, 가교욕(17)의 온도는, 통상 50∼85℃ 정도, 바람직하게는 55∼80℃이다.
색상 조정을 목적으로 하는 가교 처리에 있어서는, 예컨대, 2색성 색소로서 요오드를 이용한 경우, 농도가 중량비로 붕산/요오드화물/물=1∼5/3∼30/100의 가교제 함유액을 사용할 수 있다. 필름을 침지할 때의 가교욕의 온도는, 통상 10∼45℃ 정도이며, 필름의 침지 시간은, 통상 1∼300초 정도, 바람직하게는 2∼100초이다.
가교 처리는 복수회 행하여도 좋고, 통상 2∼5회 행해진다. 이 경우, 사용하는 각 가교욕의 조성 및 온도는, 상기 범위 내이면 동일하여도 좋고, 상이하여도 좋다. 가교에 의한 내수화를 위한 가교 처리 및 색상 조정을 위한 가교 처리는, 각각 복수의 공정으로 행하여도 좋다.
닙 롤(52)과 닙 롤(53)의 주속차를 이용하여 가교욕(17) 속에서 일축 연신 처리를 실시할 수도 있다.
가교 처리에 있어서도, 팽윤 처리와 마찬가지로 필름의 주름을 제거하면서 폴리비닐알코올계 수지 필름을 반송하기 위해, 가이드 롤(36, 37 및/또는 38)에 익스팬더 롤, 스파이럴 롤, 크라운 롤과 같은 확폭 기능을 갖는 롤을 이용하거나, 크로스 가이더, 벤드 바, 텐터 클립과 같은 다른 확폭 장치를 이용하거나 할 수 있다. 주름의 발생을 억제하기 위한 또 하나의 수단은, 팽윤 처리와 마찬가지로, 연신 처리를 실시하는 것이다.
도 1에 나타내는 예에 있어서, 가교욕(17)으로부터 인출된 필름은, 가이드 롤(38), 닙 롤(53)을 순서대로 통과하여 세정욕(19)에 도입된다.
(세정 처리)
본 발명의 제조 방법은, 가교 처리 공정 후의 세정 처리 공정을 포함할 수 있다. 세정 처리는, 폴리비닐알코올계 수지 필름에 부착된 여분의 붕산이나 요오드 등의 약제를 제거할 목적으로 행해진다. 세정 처리는, 예컨대, 가교 처리한 폴리비닐알코올계 수지 필름을 세정욕(19)(물)에 침지, 또는 그 필름에 대하여 물을 샤워로서 분무, 혹은 이들을 병용함으로써 행할 수 있다.
도 1에는, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 세정욕(19)에 침지하여 세정 처리를 행하는 경우의 예를 나타내고 있다. 세정 처리에 있어서의 세정욕(19)의 온도는, 통상 2∼40℃ 정도이며, 필름의 침지 시간은, 통상 2∼120초 정도이다.
또한, 세정 처리에 있어서도, 주름을 제거하면서 폴리비닐알코올계 수지 필름을 반송할 목적으로, 가이드 롤(39, 40 및/또는 41)에 익스팬더 롤, 스파이럴 롤, 크라운 롤과 같은 확폭 기능을 갖는 롤을 이용하거나, 크로스 가이더, 벤드 바, 텐터 클립과 같은 다른 확폭 장치를 이용하거나 할 수 있다. 또한, 세정 처리에 있어서, 주름의 발생을 억제하기 위해 연신 처리를 실시하여도 좋다.
(연신 처리)
전술한 바와 같이 원반 필름(10)은, 상기 일련의 처리 공정 사이(즉, 어느 1 이상의 처리 공정의 앞뒤 및/또는 어느 1 이상의 처리 공정 중)에, 습식 또는 건식으로 일축 연신 처리된다. 일축 연신 처리의 구체적 방법은, 예컨대, 필름 반송 경로를 구성하는 2개의 닙 롤(예컨대, 처리욕의 앞뒤에 배치되는 2개의 닙 롤) 사이에 주속차를 두고 세로 일축 연신을 행하는 롤간 연신, 일본 특허 제2731813호 공보에 기재되는 것 같은 열롤 연신, 텐터 연신 등 일 수 있고, 바람직하게는 롤간 연신이다. 일축 연신 처리 공정은, 원반 필름(10)으로부터 편광 필름(23)을 얻을 때까지의 동안에 복수회에 걸쳐 실시할 수 있다. 전술한 바와 같이 연신 처리는, 필름의 주름의 발생의 억제에도 유리하다.
원반 필름(10)을 기준으로 하는, 편광 필름(23)의 최종적인 누적 연신 배율은 통상, 4.5∼7배 정도이며, 바람직하게는 5∼6.5배이다.
연신 처리 공정은 어느 처리 공정에서 행하여도 좋고, 2 이상의 처리 공정에서 연신 처리를 행하는 경우에 있어서도 연신 처리는 어느 처리 공정에서 행하여도 좋다. 본 발명에 따르면, 팽윤 처리 공정 이후(팽윤 처리 공정을 포함함)의 어느 단계에서 일축 연신 처리를 행하는 경우라도, 연신 처리 시에 있어서의 필름 파단을 효과적으로 억제할 수 있다.
(건조 처리)
세정 처리 후, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 건조시키는 처리를 행하는 것이 바람직하다. 필름의 건조는 특별히 제한되지 않지만, 도 1에 나타내는 예와 같이 건조로(21)를 이용하여 행할 수 있다. 건조 온도는, 예컨대 30∼100℃ 정도이며, 건조 시간은, 예컨대 30∼600초 정도이다. 이상과 같이 하여 얻어지는 편광 필름(23)의 두께는, 예컨대 약 5∼30 ㎛ 정도이다.
(그 외의 처리 공정)
상기한 처리 이외의 처리를 부가할 수도 있다. 추가될 수 있는 처리의 예는, 가교 처리 후에 행해지는, 붕산을 포함하지 않는 요오드화물 수용액에의 침지 처리(보색 처리), 붕산을 포함하지 않고 염화아연 등을 함유하는 수용액에의 침지 처리(아연 처리)를 포함한다.
<편광판>
이상과 같이 하여 제조되는 편광 필름의 적어도 편면에, 접착제를 통해 보호 필름을 접합함으로써 편광판을 얻을 수 있다. 보호 필름으로서는, 예컨대, 트리아세틸셀룰로오스나 디아세틸셀룰로오스와 같은 아세틸셀룰로오스계 수지로 이루어지는 필름; 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 및 폴리부틸렌테레프탈레이트와 같은 폴리에스테르계 수지로 이루어지는 필름; 폴리카보네이트계 수지 필름; 시클로올레핀계 수지 필름; (메타)아크릴계 수지 필름; 폴리프로필렌계 수지의 쇄형 올레핀계 수지로 이루어지는 필름을 들 수 있다.
본 명세서에 있어서 「(메타)아크릴」이란, 아크릴 및 메타크릴에서 선택되는 적어도 한쪽을 의미한다.
편광 필름과 보호 필름과의 접착성을 향상시키기 위해, 편광 필름 및/또는 보호 필름의 접합면에, 코로나 처리, 화염 처리, 플라즈마 처리, 자외선 조사, 프라이머 도포 처리, 비누화 처리 등의 표면 처리를 실시하여도 좋다. 편광 필름과 보호 필름의 접합에 이용하는 접착제로서는, 자외선 경화성 접착제와 같은 활성 에너지선 경화성 접착제나, 폴리비닐알코올계 수지의 수용액, 또는 이것에 가교제가 배합된 수용액, 우레탄계 에멀젼 접착제와 같은 수계 접착제를 들 수 있다. 자외선 경화형 접착제는, (메타)아크릴계 화합물과 광 라디칼 중합 개시제의 혼합물이나, 에폭시 화합물과 광 카치온 중합 개시제의 혼합물 등일 수 있다. 또한, 카치온 중합성의 에폭시 화합물과 라디칼 중합성의 (메타)아크릴계 화합물을 병용하고, 개시제로서 광 카치온 중합 개시제와 광 라디칼 중합 개시제를 병용할 수도 있다.
실시예
이하, 실시예를 나타내어 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들의 예에 의해 한정되는 것이 아니다. 또한 이하의 예에 있어서, 연속적으로 팽윤욕(13)에 침지되는 원반 필름(10)의 폭방향 양단부의 컬 각도는, 다음 방법에 따라 측정하였다.
〔컬 각도의 측정〕
팽윤욕(13)에 침지하기 직전에 통과한 롤로부터 팽윤욕(13) 속의 최초의 가이드 롤의 방향을 따라 필름을 육안으로 보아, 필름이 침지하기 직전의 위치에 설치한 각도의 안표에 따라 필름 단부 선단이 나타내는 각도 영역을 15°마다 측정하였다(예컨대 각도 영역이 0°이상 15°미만일 때, 측정 각도는 0°가 되며, 각도 영역이 15°이상 30°미만일 때, 측정 각도는 15°라고 하는 바와 같이, 측정 각도는 각도 영역의 최소값이 된다. 이하 동일하다.). 또한, 권출 직후로부터 팽윤욕(13)에 침지하기 전에 통과하는 롤의 직전에도 각도 안표를 설치하여, 동일하게 컬 각도의 측정을 하였다.
<실시예 1>
2개의 가교욕(17)(이하에서는, 첫번째 가교욕을 17a라고 하고, 두번째 가교욕을 17b라고 함)을 이용한 것 이외에는 도 1에 나타내는 편광 필름 제조 장치와 동일한 장치를 이용하여 편광 필름을 제조하였다. 가이드 롤(30∼41)에는 전부 플랫 롤을 사용하였다.
(1) 팽윤 처리 공정
두께 60 ㎛의 폴리비닐알코올 필름〔(주)쿠라레 제조의 상품명 「쿠라레 포발 필름 VF-PE#6000」, 중합도 2400, 비누화도 99.9 몰% 이상〕을 원반 롤(11)로부터 연속적으로 권출하면서 반송하여, 30℃의 순수가 든 팽윤욕(13)에, 필름이 느슨해지지 않도록 긴장 상태를 유지한 채로 100초간 침지하였다. 폴리비닐알코올 필름을 원반 롤(11)로부터 권출하고 나서 팽윤욕(13)에 침지하기까지의 시간(권출 공정의 시간)은 60초, 권출 공정에 있어서의 분위기는 온도 23℃, 상대 습도 60% RH였다. 또한, 폴리비닐알코올 필름을 원반 롤(11)로부터 권출하고 나서 팽윤욕(13)에 침지할 때까지를 통하여, 필름 폭방향 양단부의 컬 각도는 30°이하였다.
(2) 염색 처리 공정
다음에, 닙 롤(51)을 통과한 필름을, 요오드/요오드화칼륨/물(중량비)이 0.05/2/100인 30℃의 염색욕(15)에 120초간 침지하였다. 이 염색 처리에서는, 닙 롤(51, 52) 사이에 주속차를 두고 롤간 연신(세로 일축 연신)을 행하였다.
(3) 가교 처리 공정
다음에, 내수화를 목적으로 하는 제1 가교 처리를 실시하기 위해, 닙 롤(52)을 통과한 필름을, 요오드화칼륨/붕산/물(중량비)이 12/4.4/100인 56℃의 제1 가교욕(17a)에 30초간 침지하였다. 이 제1 가교 처리에 있어서도, 닙 롤 사이에 주속차를 두고, 원반 필름(10)을 기준으로 하는 누적 연신 배율이 5.5배가 될 때까지 롤간 연신(세로 일축 연신)을 행하였다. 계속해서, 제1 가교 처리 후의 필름을, 요오드화칼륨/붕산/물(중량비)이 9/2.9/100인 40℃의 제2 가교욕(17b)에 15초간 침지하였다(제2 가교 처리).
그 후, 제2 가교 처리 후의 필름을 6℃의 순수가 든 세정욕(19)에 침지하고, 계속해서 건조로(21)를 통과시킴으로써 70℃에서 3분간 건조시켜, 편광 필름(23)을 제작하였다.
이상의 편광 필름 제조를 연속하여 24시간 실시한 바, 24시간의 가동 중, 어느 처리 공정에 있어서도 필름 파단은 일어나지 않았다. 또한, 필름 폭방향 양단부의 꺾여 들어감도 인지되지 않았다.
<실시예 2>
권출 공정에 있어서의 분위기를 온도 23℃, 상대 습도 40%RH로 한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 편광 필름 제조를 연속하여 24시간 실시하였다. 폴리비닐알코올 필름을 원반 롤(11)로부터 권출하고 나서 팽윤욕(13)에 침지할 때까지를 통하여, 필름 폭방향 양단부의 컬 각도는 15°이하였다. 24시간의 가동 중, 어느 처리 공정에 있어서도 필름 파단은 일어나지 않고, 필름 폭방향 양단부의 꺾여 들어감도 인지되지 않았다.
<실시예 3>
두께 30 ㎛의 폴리비닐알코올 필름〔(주)쿠라레 제조의 상품명 「쿠라레 포발 필름 VF-PE#3000」, 중합도 2400, 비누화도 99.9 몰% 이상〕을 원반 필름으로서 이용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 편광 필름 제조를 연속하여 24시간 실시하였다. 폴리비닐알코올 필름을 원반 롤(11)로부터 권출하고 나서 팽윤욕(13)에 침지할 때까지를 통하여, 필름 폭방향 양단부의 컬 각도는 60°이하였다. 24시간의 가동 중, 어느 처리 공정에 있어서도 필름 파단은 일어나지 않고, 필름 폭방향 양단부의 꺽여 들어감도 인지되지 않았다.
<실시예 4>
권출 공정의 시간을 480초로 한 것 이외에는 실시예 3과 동일하게 하여, 편광 필름 제조를 연속하여 24시간 실시하였다. 폴리비닐알코올 필름을 원반 롤(11)로부터 권출하고 나서 팽윤욕(13)에 침지할 때까지를 통하여, 필름 폭방향 양단부의 컬 각도는 75°이하였다. 24시간의 가동 중, 어느 처리 공정에 있어서도 필름 파단은 일어나지 않고, 필름 폭방향 양단부의 꺽여 들어감도 인지되지 않았다.
<실시예 5>
권출 공정의 시간을 600초로 한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 편광 필름 제조를 연속하여 24시간 실시하였다. 폴리비닐알코올 필름을 원반 롤(11)로부터 권출하고 나서 팽윤욕(13)에 침지할 때까지를 통하여, 필름 폭방향 양단부의 컬 각도는 60°이하였다. 24시간의 가동 중, 어느 처리 공정에 있어서도 필름 파단은 일어나지 않고, 필름 폭방향 양단부의 꺽여 들어감도 인지되지 않았다.
<실시예 6>
권출 공정의 시간을 720초로 한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 편광 필름 제조를 연속하여 24시간 실시하였다. 폴리비닐알코올 필름을 원반 롤(11)로부터 권출하고 나서 팽윤욕(13)에 침지할 때까지를 통하여, 필름 폭방향 양단부의 컬 각도는 75°이하였다. 24시간의 가동 중, 어느 처리 공정에 있어서도 필름 파단은 일어나지 않고, 필름 폭방향 양단부의 꺽여 들어감도 인지되지 않았다.
<실시예 7>
권출 공정의 시간을 600초로 한 것 이외에는 실시예 3과 동일하게 하여, 편광 필름 제조를 연속하여 24시간 실시하였다. 폴리비닐알코올 필름을 원반 롤(11)로부터 권출하고 나서 팽윤욕(13)에 침지할 때까지를 통하여, 필름 폭방향 양단부의 컬 각도는 75°이하였다. 24시간의 가동 중, 어느 처리 공정에 있어서도 필름 파단은 일어나지 않고, 필름 폭방향 양단부의 꺽여 들어감도 인지되지 않았다.
<비교예 1>
권출 공정의 시간을 720초로 한 것 이외에는 실시예 3과 동일하게 하여, 편광 필름의 제조를 행하였다. 폴리비닐알코올 필름이 팽윤욕(13)에 침지할 때의 필름 폭방향 양단부의 컬 각도는 105°였다. 가교 처리에 있어서의 연신 처리 시에 필름의 파단이 생겨 편광 필름을 얻을 수 없었다.
<실시예 8>
폴리비닐알코올 필름을 원반 롤(11)로부터 권출하고 나서 팽윤욕(13)에 침지하기까지의 동안에, 폴리비닐알코올 필름의 컬 면과는 반대측의 면측으로부터 30℃의 온풍을 30초간 분무한 것 이외에는 비교예 1과 동일하게 하여, 편광 필름 제조를 연속하여 24시간 실시하였다. 폴리비닐알코올 필름을 원반 롤(11)로부터 권출하고 나서 팽윤욕(13)에 침지할 때까지를 통하여, 필름 폭방향 양단부의 컬 각도는 75°이하였다. 24시간의 가동 중, 어느 처리 공정에 있어서도 필름 파단은 일어나지 않고, 필름 폭방향 양단부의 꺽여 들어감도 인지되지 않았다.
<실시예 9>
권출 공정의 닙 롤(50)의 직전에, 필름 폭방향 양단부를 단단히 누르기 위한 금속제의 바를 설치하고, 폴리비닐알코올 필름의 폭방향 양단부의 확폭 처리를 행한 것 이외에는 비교예 1과 동일하게 하여, 편광 필름 제조를 연속하여 24시간 실시하였다. 폴리비닐알코올 필름을 원반 롤(11)로부터 권출하고 나서 팽윤욕(13)에 침지할 때까지를 통하여, 필름 폭방향 양단부의 컬 각도는 60°이하였다. 24시간의 가동 중, 어느 처리 공정에 있어서도 필름 파단은 일어나지 않고, 필름 폭방향 양단부의 꺽여 들어감도 인지되지 않았다.
<실시예 10>
권출 공정의 시간을 300초로 한 것 이외에는 실시예 3과 동일하게 하여, 편광 필름 제조를 연속하여 24시간 실시하였다. 폴리비닐알코올 필름을 원반 롤(11)로부터 권출하고 나서 팽윤욕(13)에 침지할 때까지를 통하여, 필름 폭방향 양단부의 컬 각도는 45°이하였다. 24시간의 가동 중, 어느 처리 공정에 있어서도 필름 파단은 일어나지 않고, 필름 폭방향 양단부의 꺽여 들어감도 인지되지 않았다.
<실시예 11>
권출 공정의 시간을 150초로 한 것 이외에는 실시예 3과 동일하게 하여, 편광 필름 제조를 연속하여 24시간 실시하였다. 폴리비닐알코올 필름을 원반 롤(11)로부터 권출하고 나서 팽윤욕(13)에 침지할 때까지를 통하여, 필름 폭방향 양단부의 컬 각도는 45°이하였다. 24시간의 가동 중, 어느 처리 공정에 있어서도 필름 파단은 일어나지 않고, 필름 폭방향 양단부의 꺽여 들어감도 인지되지 않았다.
10 폴리비닐알코올계 수지로 이루어지는 원반 필름, 11 원반 롤, 13 팽윤욕, 15 염색욕, 17 가교욕, 19 세정욕, 21 건조로, 23 편광 필름, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 60, 61 가이드 롤, 50, 51, 52, 53, 54, 55 닙 롤.

Claims (9)

  1. 두께가 35 ㎛ 미만인 장척의 폴리비닐알코올계 수지 필름을 원반 롤로부터 권출하면서 반송시킴으로써, 상기 폴리비닐알코올계 수지 필름을 팽윤욕에 침지시킨 후에 인출하는 팽윤 처리 공정과,
    팽윤욕으로부터 인출된 필름을 염색욕에 침지시킨 후에 인출하는 염색 처리 공정을 이 순서로 포함하고,
    상기 폴리비닐알코올계 수지 필름을 원반 롤로부터 권출하고 나서 팽윤욕에 침지하기까지의 권출 공정에 있어서의 분위기의 온도가 23±5℃이며, 상기 분위기의 상대 습도가 20∼70% RH이고,
    상기 권출 공정의 소요 시간이 650초 이하이며,
    상기 폴리비닐알코올계 수지 필름을 팽윤욕에 침지할 때의 필름 폭방향 양단부 중 적어도 한쪽에 있어서의 컬 각도가 90° 미만이고,
    상기 폴리비닐알코올계 수지 필름을 원반 롤로부터 권출하고 나서 팽윤욕에 침지하기까지의 동안에, 상기 폴리비닐알코올계 수지 필름에 대하여 건조 처리를 실시하는 편광 필름의 제조 방법.
  2. 두께가 35 ㎛ 미만인 장척의 폴리비닐알코올계 수지 필름을 원반 롤로부터 권출하면서 반송시킴으로써, 상기 폴리비닐알코올계 수지 필름을 팽윤욕에 침지시킨 후에 인출하는 팽윤 처리 공정과,
    팽윤욕으로부터 인출된 필름을 염색욕에 침지시킨 후에 인출하는 염색 처리 공정을 이 순서로 포함하고,
    상기 폴리비닐알코올계 수지 필름을 원반 롤로부터 권출하고 나서 팽윤욕에 침지하기까지의 권출 공정에 있어서의 분위기의 온도가 23±5℃이며, 상기 분위기의 상대 습도가 20∼70% RH이고,
    상기 권출 공정의 소요 시간이 650초 이하이며,
    상기 폴리비닐알코올계 수지 필름을 팽윤욕에 침지할 때의 필름 폭방향 양단부 중 적어도 한쪽에 있어서의 컬 각도가 90° 미만이고,
    상기 폴리비닐알코올계 수지 필름을 원반 롤로부터 권출하고 나서 팽윤욕에 침지하기 전에, 상기 폴리비닐알코올계 수지 필름에 대하여 확폭(擴幅) 처리를 실시하는 편광 필름의 제조 방법.
  3. 제1항에 있어서, 상기 폴리비닐알코올계 수지 필름에 있어서의 컬 면의 건조도가 그 반대측의 면보다 작아지도록 상기 건조 처리를 실시하는 제조 방법.
  4. 두께가 65 ㎛ 이하인 장척의 폴리비닐알코올계 수지 필름을 원반 롤로부터 권출하면서 반송시킴으로써, 상기 폴리비닐알코올계 수지 필름을 팽윤욕에 침지시킨 후에 인출하는 팽윤 처리 공정과,
    팽윤욕으로부터 인출된 필름을 염색욕에 침지시킨 후에 인출하는 염색 처리 공정을 이 순서로 포함하고,
    상기 폴리비닐알코올계 수지 필름을 원반 롤로부터 권출하고 나서 팽윤욕에 침지하기까지의 권출 공정에 있어서의 분위기의 온도가 23±5℃이며, 상기 분위기의 상대 습도가 20∼70% RH이고,
    상기 권출 공정의 소요 시간이 750초 이하이며,
    상기 폴리비닐알코올계 수지 필름을 원반 롤로부터 권출하고 나서 팽윤욕에 침지하기까지의 동안에, 상기 폴리비닐알코올계 수지 필름에 대하여 건조 처리를 실시하고,
    상기 폴리비닐알코올계 수지 필름을 팽윤욕에 침지할 때의 필름 폭방향 양단부 중 적어도 한쪽에 있어서의 컬 각도가 90° 미만인 편광 필름의 제조 방법.
  5. 제4항에 있어서, 상기 폴리비닐알코올계 수지 필름에 있어서의 컬 면의 건조도가 그 반대측의 면보다 작아지도록 상기 건조 처리를 실시하는 제조 방법.
  6. 두께가 65 ㎛ 이하인 장척의 폴리비닐알코올계 수지 필름을 원반 롤로부터 권출하면서 반송시킴으로써, 상기 폴리비닐알코올계 수지 필름을 팽윤욕에 침지시킨 후에 인출하는 팽윤 처리 공정과,
    팽윤욕으로부터 인출된 필름을 염색욕에 침지시킨 후에 인출하는 염색 처리 공정을 이 순서로 포함하고,
    상기 폴리비닐알코올계 수지 필름을 원반 롤로부터 권출하고 나서 팽윤욕에 침지하기까지의 권출 공정에 있어서의 분위기의 온도가 23±5℃이며, 상기 분위기의 상대 습도가 20∼70% RH이고,
    상기 권출 공정의 소요 시간이 750초 이하이며,
    상기 폴리비닐알코올계 수지 필름을 원반 롤로부터 권출하고 나서 팽윤욕에 침지하기 전에, 상기 폴리비닐알코올계 수지 필름에 대하여 확폭 처리를 실시하고,
    상기 폴리비닐알코올계 수지 필름을 팽윤욕에 침지할 때의 필름 폭방향 양단부 중 적어도 한쪽에 있어서의 컬 각도가 90° 미만인 편광 필름의 제조 방법.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 팽윤 처리 공정에 있어서, 원반 롤로부터 권출한 상기 폴리비닐알코올계 수지 필름을, 가이드 롤 및 닙 롤에서 선택되는 2 이상의 롤을 따라 반송시킴으로써 팽윤욕에 침지시키고,
    상기 2 이상의 롤에 관하여, 인접하는 롤 사이의 거리의 최대값을 L, 인접하는 롤 사이의 반송에 요하는 시간의 최대값을 T로 할 때, L이 2 m 이하이거나, 또는 T가 30초 이하인 제조 방법.
  8. 삭제
  9. 삭제
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