KR101862720B1 - 법랑용 조성물 및 그 제조 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 법랑용 조성물 및 그 제조 방법에 관한 것이다. 본 발명의 일 실시예에 따른 법랑용 조성물은 유리 프릿에 필러가 첨가되는 법랑용 조성물로서, 유리 프릿은 SiO2, B2O3, Li2O, Na2O, K2O, Al2O3, ZrO2, TiO2, CaO 및 밀착력 강화 성분을 포함하고, 유리 프릿의 밀착력 강화 성분은 CoO, NiO, CuO, MnO, 및 Fe2O3 중 1종 이상을 포함하며, 필러는 ZrSiO4를 포함한다.

Description

법랑용 조성물 및 그 제조 방법{COMPOSITION FOR ENAMEL AND MANUFACTURING METHOD OF THE SAME}
본 발명은 법랑용 조성물 및 그 제조 방법에 관한 것으로서, 보다 구체적으로는 내충격성을 개선하기 위해 필러를 포함하는 법랑용 조성물과 그 제조 방법에 관한 것이다.
법랑(enamel)은 금속 표면에 유리질 유약을 피복시킨 것으로, 금속의 강인성과 유리의 내식성 및 청결성을 구비하도록 만들어진 재료이다.
법랑의 재료에 사용되는 금속으로 강판, 주철, 철합금, 구리, 알루미늄 등이 사용될 수 있다. 또한, 법랑은 유약의 용도와 종류에 따라 내산법랑, 내열법랑 등으로 구분되고, 첨가되는 재료에 따라 알루미늄법랑, 티타늄법랑, 지르코늄법랑 등으로 구분된다.
법랑은 화학기기, 위생기구, 가정용 주방용품 등에 다양하게 활용될 수 있으며, 그에 따라 고온이나 화학물질에의 노출이 있을 수 있다. 따라서, 법랑은 기본적으로 내열성, 내화학성, 내마모성 등이 요구된다.
한편, 법랑 제품 표면에서 유리질이 떨어지는 경우 그 부분의 금속에서 부식이 시작될 수 있어 취급에 주의가 필요하다. 특히, 금속 표면에 유리질 조성물을 도포하는 과정에서 외부 충격에 의해 유리막이 손상, 파괴될 수 있어, 도포되는 법랑용 조성물에 강도 및 내충격성이 요구된다.
본 발명은 상술한 종래기술의 문제를 해결하기 위한 것으로서, 내열성, 내화학성, 밀착력을 강화하고, 특히 강도 및 내충격성을 향상시키기 위한 법랑용 조성물 및 그 제조 방법을 제공하는 것에 그 목적이 있다.
또한, 본 발명은 소성 중 유리막의 흐름을 저해하지 않고 소성 치밀도가 우수한 법랑용 조성물 및 그 제조 방법을 제공하는데 목적이 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 법랑용 조성물은 유리 프릿에 필러가 첨가되는 법랑용 조성물로서, 유리 프릿은 SiO2, B2O3, Li2O, Na2O, K2O, Al2O3, ZrO2, TiO2, CaO 및 밀착력 강화 성분을 포함하고, 유리 프릿의 밀착력 강화 성분은 CoO, NiO, CuO, MnO, 및 Fe2O3 중 1종 이상을 포함하며, 필러는 ZrSiO4를 포함한다.
본 실시예에 따르면, 필러는 유리 프릿 대비 3~7mol%의 ZrSiO4를 포함할 수 있다. 또한, 필러에 포함되는 ZrSiO4는 10~20㎛의 입도를 가질 수 있다.
본 실시예에 따르면, 유리 프릿은 SiO2를 40~60mol%, B2O3를 10~20mol%, Li2O를 5~20mol%, Na2O를 5~10mol%, K2O를 1~5mol%, Al2O3를 1~4mol%, ZrO2를 2~5mol%, TiO2를 2~5mol%, CaO를 3~5mol%의 비율로 포함할 수 있다. 또한, 유리 프릿의 밀착력 강화 성분은 CoO, NiO, CuO, MnO, Fe2O3 중 1종 이상을 0.5~5mol%의 비율로 포함할 수 있다.
본 실시예에 따른 법랑용 조성물은 열팽창 계수가 8.0~10.0X10-6/℃일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 법랑용 조성물의 제조 방법은 유리 프릿과 필러를 준비하는 단계 및 유리 프릿에 필러를 첨가하는 단계를 포함한다. 여기에서, 유리 프릿은 SiO2, B2O3, Li2O, Na2O, K2O, Al2O3, ZrO2, TiO2, CaO 및 밀착력 강화 성분을 포함하며, 유리 프릿의 밀착력 강화 성분은 CoO, NiO, CuO, MnO, 및 Fe2O3 중 1종 이상을 포함하고, 필러는 ZrSiO4를 포함한다.
본 실시예에 따르면, ZrSiO4를 포함하는 필러는, 50~60mol%의 ZrO2와 30~40mol%의 SiO2 및 소결 조제를 배합, 교반하는 단계, 교반된 원료를 건조하고 열처리하여 합성하는 단계 및 합성된 성분을 분쇄하는 단계를 통해 형성될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 법랑용 조성물이 유리 프릿에 ZrSiO4를 포함하는 필러를 첨가하여 이루어짐으로써 강도 및 내충격성을 현저히 개선할 수 있다.
또한, 본 발명의 일 실시예에 따르면, 법랑용 조성물과 법랑용 조성물이 도포되는 금속 표면 사이의 열충격을 줄일 수 있을 뿐만 아니라 치밀한 소성막 특성을 구현할 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 법랑의 개략 단면도를 나타내는 도면이다.
도 2는 천연 지르콘 필러와 합성 지르콘 필러를 비교한 사진이다.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 법랑의 제조 방법을 순차적으로 나타내는 도면이다.
이하, 첨부한 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시예에 대해 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있을 정도로 상세하게 설명한다. 본 발명을 명확하게 설명하기 위하여 본 발명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 동일한 구성요소에 대해서는 동일한 참조 부호를 붙이도록 한다.
본 명세서에서 하나의 구성요소가 다른 구성요소의 "위"에 있다라고 기재된 경우, 이는 다른 구성요소 "바로 위"에 위치하는 경우뿐만 아니라 이들 사이에 또 다른 구성요소가 존재하는 경우도 포함한다. 또한, 도면에서 나타난 각 구성의 크기 등은 설명의 편의를 위해 임의로 나타내었으므로, 본 발명은 반드시 도시된 바에 한정되지 않는다.
즉, 명세서에 기재되어 있는 특정 형상, 구조 및 특성은 본 발명의 사상 및 범위를 벗어나지 않으면서 일 실시예로부터 다른 실시예로 변경되어 구현될 수 있다. 따라서, 후술하는 상세한 설명은 한정적인 의미로서 행하여지는 것이 아니며, 본 발명의 범위는 특허청구범위의 청구항들이 청구하는 범위 및 그와 균등한 모든 범위를 포괄하는 것으로 받아들여져야 한다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 법랑의 개략 단면도를 나타내는 도면으로, 본 실시예에 따른 법랑은 기판(10) 상에 유리막(20)이 코팅되어 형성된다. 본 실시예에 따르면, 기판(10)은 강철, 주철, 철합금, 구리, 알루미늄 등의 금속으로 형성되는 금속 기판일 수 있다. 또한, 유리막(20)은 유리 프릿(frit)에 필러(filler)가 혼합된 법랑용 조성물로 이루어진다.
본 발명은 기판(예를 들어, 강판(steel plate))에 코팅된 유리막의 내충격성을 향상시키기 위하여 유리 프릿에 필러를 첨가된 조성물로 이루어지는 것을 특징으로 하는 것으로서, 이하에서는 이러한 법랑용 조성물에 대하여 상세히 설명한다.
법랑용 조성물
본 발명의 일 실시예에 따른 법랑용 조성물은 유리 프릿에 필러가 첨가된 형태로 이루어진다.
본 실시예에 따른 법랑용 조성물의 유리 프릿은 SiO2, B2O3, Li2O, Na2O, K2O, Al2O3, ZrO2, TiO2 및 CaO를 포함한다.
우선, SiO2 및 B2O3는 유리 프릿의 기본적인 성분으로, 유리 프릿을 기준으로 SiO2는 40~60mol%, B2O3는 10~20mol%의 비율로 포함될 수 있다.
여기에서, SiO2는 유리 프릿의 내열성 강화 성분으로 기능할 수 있고, 또한 유리 프릿의 내산성을 향상시킬 수 있다. B2O3는 유리 프릿의 유리화 영역을 확대하여 유리 형성 산화물로서 기능할 수 있으며, 우수한 기계적 강도와 내구성을 가질 뿐만 아니라 낮은 열팽창 계수를 가져 법랑 조성물의 열팽창 계수를 조절하는 기능을 수행할 수 있다.
Li2O, Na2O, K2O는 유리의 용융 온도를 낮추어 주는 망목 수식산화물로서, 유리 프릿을 기준으로 Li2O는 5~20mol%, Na2O는 5~10mol%, K2O는 1~5mol% 포함될 수 있다.
Al2O3는 유리 프릿을 기준으로 1~4mol%의 비율로 포함되어, 내열성 및 내화학성을 향상시킬 수 있다.
ZrO2, TiO2 및 CaO는 내화학성을 향상시키기 위한 성분으로서, 유리 프릿을 기준으로 ZrO2는 2~5mol%, TiO2는 2~5mol%, CaO는 3~5mol%의 비율로 포함될 수 있다.
이 밖에 본 실시예에 따른 법랑용 조성물의 유리 프릿은 밀착력 강화 성분을 더 포함할 수 있다. 구체적으로, 법랑용 조성물의 유리 프릿은 밀착력 강화 성분으로 CoO, NiO, CuO, MnO, Fe2O3 중 1종 이상을 0.5~5mol% 포함할 수 있다.
본 실시예에 따른 법랑용 조성물은 유리 프릿의 밀착력 강화 성분을 포함함으로써 추가적인 버퍼층 없이도 법랑용 조성물을 기판(10) 상에 직접 코팅할 수 있다. 또한, 이들 밀착력 강화 성분 중 전이금속의 함량을 조절함으로써 원하는 색상을 다양하게 구현할 수도 있다.
상술한 바와 같이, 본 실시예에 따른 법랑용 조성물은 상기 조성의 유리 프릿에 필러를 첨가하여 이루어지는데, 본 실시예에 따르면 유리 프릿에 첨가하는 필러로 ZrSiO4를 사용한다.
ZrSiO4는 우수한 화학적 안정성과 열충격 저항성을 갖는다. 뿐만 아니라, ZrSiO4는 약 4.1X10-6/℃의 열팽창 계수를 갖기 때문에 기판(10)과의 열팽창 차이를 최소화할 수 있어, 유리막(20) 형성 과정에서 열충격을 줄일 수 있다. 본 실시예에 따르면, ZrSiO4를 첨가한 법랑용 조성물의 열팽창 계수는 약 8.0~10.0X10-6/℃일 수 있다.
본 실시예에서는 법랑용 조성물의 강도를 향상시키면서 밀착도의 저하를 방지하기 위하여 ZrSiO4를 유리 프릿 대비 3~7mol% 포함할 수 있고, ZrSiO4의 입도(크기)는 10~20㎛로 할 수 있다.
필러인 ZrSiO4를 유리 프릿 대비 3mol% 미만 포함하는 경우에는 필러 첨가에 따른 내충격성 개선 효과가 충분하지 않게 된다. 또한, ZrSiO4를 유리 프릿 대비 7mol% 초과하여 포함하는 경우에는 내충격성은 증가하지만 금속 기판과의 화학적 결합이 저하되어 부착력이 저하됨에 따라 외부 충격 시 유리막의 분리 및 소지 노출이 발생할 수 있다.
ZrSiO4의 입도를 10㎛ 미만으로 형성하는 경우에는 내충격성을 높일 수 있으나, 기판(예를 들어, 강판)과의 부착력이 저하되어 외부 충격에 의해 유리막이 분리되고 소지 노출이 발생할 수 있다. 또한, ZrSiO4의 입도를 20㎛보다 크게 형성하는 경우에는 입자가 커짐에 따라 필러 첨가에 따른 내충격성 증가 효과가 적어 외부 충격 시 부분적으로 크랙이 발생할 수 있다.
한편, 본 실시예에서는 ZrSiO4를 합성 원료(합성 지르콘)로 사용한다. 천연 원료(천연 지르콘)의 경우 광물 자체의 순도가 낮으며 해쇄 과정에서 여러 이물이 혼입이 될 수 있다. 실제, 천연 지르콘을 필러로 첨가하여 법랑 제품을 제조하는 경우 표면의 여러 불순물 또는 이물들이 관찰될 수 있으며, 이로 인해 표면 형상이 고르지 않고 광택성이 저하될 뿐만 아니라, 내충격성이 저하될 수 있다. 이에 비하여, 합성 원료(합성 지르콘)를 사용하는 경우에는 광택성이 저하되지 않고 표면 형상이 균일한 코팅면을 구현할 수 있을 뿐만 아니라, 내충격성도 크게 향상될 수 있다.
도 2는 천연 지르콘 필러와 합성 지르콘 필러를 비교한 사진으로, 이를 참조하면, 천연 지르콘 필러(a)에서는 표면에 불순물 또는 이물들이 보이는 반면 합성 지르콘 필러(b)에서는 상대적으로 표면이 고르게 형성됨을 확인할 수 있다.
뿐만 아니라, 사용 환경 및 용도에 따라 ZrSiO4의 입도 제어가 필요할 수 있는데, 천연 원료(천연 지르콘)의 경우에는 이러한 입도 제어가 수급되는 원료에 의해 제한을 받는 반면에, 합성 원료(합성 지르콘)의 경우에는 합성물의 분쇄 시 원하는 입도로 제어가 가능하다. 즉, 합성 원료(합성 지르콘)를 사용하는 경우가 천연 원료(천연 지르콘)를 사용하는 경우보다 사용 환경에 적합한 입도의 제어가 가능하게 된다.
이에 따라, 본 실시예에서는 필러로서 ZrSiO4, 특히 합성 지르콘을 사용한다.
본 실시예에 따르면, 상술한 유리 프릿의 조성에 ZrSiO4를 포함하는 필러를 첨가함으로써 강도 및 내충격성을 향상시켜, 법랑용 조성물을 금속 기판 상에 코팅할 때 외부 충격에 의한 손상 및 파괴를 방지할 수 있다. 또한, 소성 과정에서 유리막의 흐름을 저해하지 않고 치밀한 소성막 특성을 구현할 수 있으며, 기판과의 사이에서의 열충격을 최소화할 수 있다.
법랑용 조성물 및 법랑의 제조 방법
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 법랑의 제조 방법을 순차적으로 나타내는 도면으로서, 이하에서는 도 3을 참조하여 본 발명의 일 실시예에 따른 법랑용 조성물 및 법랑의 제조 방법에 대하여 설명한다.
본 발명의 일 실시예에 따른 법랑용 조성물을 제조하기 위하여, 우선 유리 프릿과 필러를 준비한다(S10).
상술한 바와 같이, 본 실시예에 따른 유리 프릿은 SiO2, B2O3, Li2O, Na2O, K2O, Al2O3, ZrO2, TiO2 및 CaO를 포함하고, 또한 CoO, NiO, CuO, MnO, Fe2O3 등의 밀착력 강화 성분을 더 포함할 수 있다. 여기에서 각 성분의 조성비는 상술한 바와 같다.
이러한 유리 프릿의 재료를 용융한 후 냉각시킴으로써 유리 프릿을 형성할 수 있다. 예를 들어, 유리 프릿 재료의 용융은 약 1300~1600℃의 온도에서 약 1~2시간 동안 이루어질 수 있으며, 용융된 혼합물을 판상으로 압출하여 표면적을 넓히는 방식으로 냉각이 행해질 수 있다. 물론, 유리 프릿 재료의 구체적인 조성에 따라 유리 프릿 재료의 용융 및 냉각은 공지된 바에 따라 다양한 조건 및 방식으로 이루어질 수 있음은 당업자에게 자명할 것이다.
한편, 유리 프릿 재료에 포함되는 각 성분의 조성비에 따라 유리 프릿 내에서의 각 성분의 조성비가 결정될 수 있으므로, 유리 프릿 재료에 포함되는 각 성분의 조성비는 유리 프릿의 각 성분의 조성비와 동일하게 할 수 있다.
필러는 법랑용 조성물의 내충격성을 개선하기 위하여 첨가되는 것으로, 본 실시예에서는 필러로 ZrSiO4를 사용한다. 본 실시예에서는 ZrSiO4은 다음과 같은 순서로 제조할 수 있다.
우선, ZrO2, SiO2 및 소결 조제를 칭량 및 배합한 후 알코올과 함께 교반기에 투입하여 12시간 이상 교반한다. 이때, ZrO2는 필러를 기준으로 50~60mol%를 포함할 수 있고, SiO2는 30~40mol% 포함할 수 있다. 소결 조제로는 MgO 또는 ZnO를 3~8mol% 포함할 수 있다.
다음으로, 교반된 원료를 약 70~90℃의 온도로 약 2~4시간 동안 건조하고, 약 1400℃~1500℃의 온도로 약 4시간 정도의 열처리를 수행한다. 이를 통해 ZrSiO4가 합성되면, 합성된 성분을 분쇄기, 예를 들어, 볼 밀(ball mill)에 넣어 분쇄한다. 본 실시예에서는 강도 및 내충격성을 개선하면서도 부착력의 저하를 방지하기 위해 ZrSiO4의 크기를 10~20㎛로 형성한다. 한편, 필러로 사용하는 ZrSiO4의 합성이 잘 이루어졌는지는 XRD(X-ray Diffraction) 분석을 통해 확인할 수 있다.
이와 같이 제조된 ZrSiO4는 상술한 바와 같이 유리 프릿과 혼합되는데, 본 실시예에서는 ZrSiO4를 유리 프릿을 기준으로 3~7mol% 비율로 혼합될 수 있다.
다음으로, 유리 프릿에 필러를 첨가하고(S20), 조성물을 기판 상에 코팅한다(S30).
이상의 과정을 통해 법랑용 조성물은 건조된 상태에서 정전기적 인력에 의해 기판 상에 코팅될 수 있다. 이와 달리, 법랑용 조성물은 물과 같은 용매에 분산된 상태에서 스프레이 방식에 의해 기판 상에 코팅될 수도 있다. 다만, 이러한 코팅 방식은 예시적인 것으로서, 이외에 공지된 다른 방법에 의하여도 법랑용 조성물의 코팅이 이루어질 수 있다.
법랑용 조성물을 기판 상에 코팅한 후에는 코팅된 대상물을 소성한다(S40). 이를 통해 기판 상에 유리막이 형성된다.
법랑용 조성물 코팅 후의 소성은 약 700~900℃의 온도로 약 100~400초 동안 행해질 수 있다. 다만, 상기 소성 온도 및 소성 시간은 법랑용 조성물의 성분 및 그 조성비에 따라 변경될 수 있다.
이러한 과정을 통해 제조되는 법랑의 코팅층(유리막)은 우수한 강도 및 내충격성을 가질 뿐만 아니라 기판과의 사이에서 높은 부착력을 가져 유리막의 분리 내지 소지 노출의 문제를 방지할 수 있다.
실험예
이하에서는 법랑용 조성물의 유리 프릿에 첨가되는 필러의 비율 및 입도(크기)에 따른 강도 및 부착력을 측정한 실험예를 통해 바람직한 필러의 크기 및 조성비에 대하여 다시 설명한다.
표 1은 법랑용 조성물 중 본 발명의 일 실시예에 따른 성분 및 조성비를 갖는 유리 프릿에 필러 ZrSiO4를 첨가하여 법랑용 조성물을 형성함에 있어서, 필러의 첨가 비율을 달리하면서 법랑용 조성물로 이루어진 코팅층(유리막)의 강도, 부착력 등을 측정한 실험 결과를 나타낸다. 본 실험예에서의 유리 프릿은 SiO2를 50mol%, B2O3를 16mol%, Li2O를 8.5mol%, Na2O를 7mol%, K2O를 1mol%, Al2O3를 3.5mol%, ZrO2를 3mol%, TiO2를 5mol%, CaO를 5mol% 함유하고, 이 밖에 CoO, MnO, Fe2O3가 첨가된다. 또한, 유리 프릿에 첨가되는 필러(ZrSiO4)는 그 크기를 15㎛로 일정하게 하면서 첨가되는 비율을 변경하였다.
구분 유리 프릿 대비 필러(ZrSiO4) 첨가 비율
0% 5mol% 10mol% 15mol%
강도 평가
(kgf/m2)		 1회 549.9 683.6 711.2 742.7
2회 614.7 697.2 705.6 731.6
3회 568.6 674.4 725.3 757.8
평균 577.7 685.1 714.0 744.0
부착력 평가 ◎ ◎ ○ △
낙구 평가 크랙 양호 양호 소지 노출
표 1을 참조하면, 필러를 첨가하지 않은 경우 부착력은 양호하지만 필러를 첨가한 경우에 비하여 강도가 현저히 낮고, 또한 낙구 평가 시 크랙이 발생하였다. 필러의 첨가 비율을 유리 프릿 대비 5mool%에서 10mol%, 15mol%로 높이는 경우 강도는 조금씩 상승하지만 반대로 부착력이 저하되는 문제가 발생하였고, 낙구 평가에 있어서도 필러의 첨가 비율이 15mol%인 경우에는 소지가 노출되는 문제가 발생하였다.
이처럼, 유리 프릿에 필러 ZrSiO4를 첨가함으로써 법랑용 조성물로 이루어진 코팅층(유리막)의 강도가 현저히 향상됨을 확인할 수 있다. 다만, 필러 ZrSiO4의 첨가 비율이 높아짐에 따라 부착력이 저하되는 문제가 발생하므로, 필러 ZrSiO4의 첨가 비율은 유리 프릿 대비 10mol% 이하로 하는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 3~7mol%로 한다.
표 2는 법랑용 조성물 중 본 발명의 일 실시예에 따른 성분 및 조성비를 갖는 유리 프릿에 필러 ZrSiO4를 첨가하여 법랑용 조성물을 형성함에 있어서, 필러의 입도(크기)를 달리 하면서 법랑용 조성물로 이루어진 코팅층(유리막)의 강도, 부착력 등을 측정한 실험 결과를 나타낸다. 본 실험예에서의 유리 프릿은 SiO2를 50mol%, B2O3를 16mol%, Li2O를 8.5mol%, Na2O를 7mol%, K2O를 1mol%, Al2O3를 3.5mol%, ZrO2를 3mol%, TiO2를 5mol%, CaO를 5mol% 함유하고, 이 밖에 CoO, MnO, Fe2O3가 첨가된다. 또한, 유리 프릿에 첨가되는 필러(ZrSiO4)는 첨가 비율을 5mol%로 일정하게 하되 그 입도(크기)를 변경하였다.
구분 필러(ZrSiO4)의 입도
1㎛ 15㎛ 30㎛
강도 평가
(kgf/m2)		 1회 762.5 702.5 692.6
2회 735.7 687.8 672.4
3회 758.1 711.4 685.1
평균 752.1 700.6 683.4
부착력 평가 X ◎ ○
낙구 평가 소지 노출 양호 부분 크랙
표 2를 참조하면, 필러의 입도가 1㎛인 경우 강도가 가장 높지만 이 경우 부착력이 저하되고, 낙구 평가 시 소지가 노출되는 문제가 발생하였다. 또한, 필러의 입도가 30㎛인 경우에는 상대적으로 강도와 부착력이 낮고, 특히 낙구 평가 시 부분 크랙이 발생하는 문제가 발생하였다.
이러한 점에 비추어 볼 때, 강도와 부착력 향상 효과를 모두 만족하기 위하여 유리 프릿에 첨가되는 필러 ZrSiO4의 입도는 5~30㎛로 하는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 10~20㎛로 한다.
이상, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시예들을 설명하였지만, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 본 발명이 그 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해되어야 한다.

Claims (12)

  1. 유리 프릿에 필러가 첨가된 법랑용 조성물로서,
    상기 유리 프릿은 SiO2, B2O3, Li2O, Na2O, K2O, Al2O3, ZrO2, TiO2, CaO 및 밀착력 강화 성분을 포함하고,
    상기 유리 프릿은,
    SiO2를 40~60mol%,
    B2O3를 10~20mol%,
    Li2O를 5~20mol%,
    Na2O를 5~10mol%,
    K2O를 1~5mol%,
    Al2O3를 1~4mol%,
    ZrO2를 2~5mol%,
    TiO2를 2~5mol%,
    CaO를 3~5mol%
    의 비율로 포함하며,
    상기 유리 프릿의 밀착력 강화 성분은 CoO, NiO, CuO, MnO, 및 Fe2O3 중 1종 이상을 포함하고,
    상기 필러는 ZrSiO4를 포함하며,
    상기 필러에 포함되는 ZrSiO4는 10~20㎛의 입도를 갖는, 법랑용 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 필러는 상기 유리 프릿 대비 3~7mol%의 ZrSiO4를 포함하는, 법랑용 조성물.
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 제1항에 있어서,
    상기 유리 프릿의 밀착력 강화 성분은 CoO, NiO, CuO, MnO, Fe2O3 중 1종 이상을 0.5~5mol%의 비율로 포함하는, 법랑용 조성물.
  6. 제1항에 있어서,
    열팽창 계수가 8.0~10.0X10-6/℃인, 법랑용 조성물.
  7. 유리 프릿과 필러를 준비하는 단계 및
    상기 유리 프릿에 상기 필러를 첨가하는 단계
    를 포함하고,
    상기 유리 프릿은 SiO2, B2O3, Li2O, Na2O, K2O, Al2O3, ZrO2, TiO2, CaO 및 밀착력 강화 성분을 포함하고,
    상기 유리 프릿은,
    SiO2를 40~60mol%,
    B2O3를 10~20mol%,
    Li2O를 10~20mol%,
    Na2O를 5~10mol%,
    K2O를 1~5mol%,
    Al2O3를 1~4mol%,
    ZrO2를 2~5mol%,
    TiO2를 2~5mol%,
    CaO를 3~5mol%
    의 비율로 포함하며,
    상기 유리 프릿의 밀착력 강화 성분은 CoO, NiO, CuO, MnO, 및 Fe2O3 중 1종 이상을 포함하고,
    상기 필러는 ZrSiO4를 포함하며,
    상기 필러에 포함되는 ZrSiO4는 10~20㎛의 입도를 갖는, 법랑용 조성물의 제조 방법.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 필러는 상기 유리 프릿 대비 3~7mol%의 ZrSiO4를 포함하는, 법랑용 조성물의 제조 방법.
  9. 삭제
  10. 삭제
  11. 제7항에 있어서,
    상기 유리 프릿의 밀착력 강화 성분은 CoO, NiO, CuO, MnO, Fe2O3 중 1종 이상을 0.5~5mol%의 비율로 포함하는, 법랑용 조성물의 제조 방법.
  12. 제7항에 있어서,
    ZrSiO4를 포함하는 필러는,
    50~60mol%의 ZrO2와 30~40mol%의 SiO2 및 소결 조제를 배합, 교반하는 단계,
    교반된 원료를 건조하고 열처리하여 합성하는 단계 및
    합성된 성분을 분쇄하는 단계
    를 통해 형성되는, 법랑용 조성물의 제조 방법.
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