KR101839173B1 - Adhesive composition for optical components, adhesive for optical components, optical component with adhesive layer, and image display device - Google Patents

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Abstract

재박리성과 내구성의 양립을 달성할 수 있고, 또한 액정표시장치 등의 화상 표시장치에 적용했을 때에 색 얼룩·광누락 현상을 억제할 수 있는 광학 부재용 점착제 조성물을 제공한다. 본 발명은 (메타)아크릴산 알킬 에스테르계 모노머(a1)를 주성분으로 하는 공중합 성분〔I〕를 공중합하여 얻어지는 아크릴계 수지(A)를 함유하여 이루어진 광학 부재용 점착제 조성물이며, 공중합 성분〔I〕로서 N-(알콕시알킬)(메타)아크릴아미드계 모노머(a2)를 함유하여 이루어진 것을 특징으로 하는 광학 부재용 점착제 조성물에 관한 것이다. Provided is a pressure-sensitive adhesive composition for an optical member capable of achieving both re-peeling property and durability, and suppressing color unevenness and light leakage phenomenon when applied to an image display device such as a liquid crystal display device. The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition for an optical member comprising an acrylic resin (A) obtained by copolymerizing a copolymer component [I] containing as a main component a (meth) acrylic acid alkyl ester monomer (a1) - (alkoxyalkyl) (meth) acrylamide-based monomer (a2).

Description

광학 부재용 점착제 조성물, 광학 부재용 점착제, 점착제 부착 광학부재 및 화상 표시장치{Adhesive composition for optical components, adhesive for optical components, optical component with adhesive layer, and image display device}Technical Field The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition for an optical member, a pressure-sensitive adhesive for an optical member, an optical member with a pressure-sensitive adhesive, and an image display device,

본 발명은, 광학 부재용 점착제 조성물, 광학 부재용 점착제, 점착제층 부착 광학 부재 및 화상 표시장치에 관한 것이다. 상세하게는 액정표시장치, 유기 EL표시장치, PDP 등의 화상 표시장치에 매우 적합하게 이용되는 광학 필름(편광 필름, 위상차이 필름, 광학 보상 필름, 휘도 향상 필름) 등의 광학 부재, 특히 구체적으로는, 편광 필름이 3초산 셀룰로스계 필름 등의 보호 필름으로 피복된 광학 적층체와 액정 셀의 유리 기판과의 접착에 이용되는 광학 부재용 점착제 조성물, 이 점착제 조성물이 가교되어 이루어진 광학 부재용 점착제, 이 광학 부재용 점착제를 포함한 점착제층이 형성된 점착제층 부착 광학 부재, 특히 점착제층 부착 편광판, 또한 이 점착제층 부착 광학 부재를 함유하는 화상 표시장치에 관한 것이다.The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition for an optical member, a pressure-sensitive adhesive for an optical member, an optical member with a pressure-sensitive adhesive layer, and an image display device. To an optical member such as an optical film (polarizing film, phase difference film, optical compensation film, brightness enhancement film) and the like that are used in an image display apparatus such as a liquid crystal display apparatus, an organic EL display apparatus and a PDP Discloses a pressure-sensitive adhesive composition for an optical member used for bonding an optical laminate in which a polarizing film is coated with a protective film such as a cellulose triacetate film and a glass substrate of a liquid crystal cell, a pressure- An optical member with a pressure-sensitive adhesive layer on which a pressure-sensitive adhesive layer containing an optical member pressure-sensitive adhesive is formed, in particular, a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer, and an optical member with the pressure-sensitive adhesive layer.

종래부터, 편광성이 부여된 폴리비닐 알코올계 필름 등의 편광자의 양면이 셀룰로오스계 필름 등의 보호 필름으로 피복된 편광판을, 2장의 유리판의 사이에 배향한 액정 성분을 갖는 액정 셀의 표면에 적층하여 액정 표시판으로 하는 것이 실시되고 있으며, 액정 셀면으로의 적층은, 편광판표면에 설치한 점착제층을 상기 액정 셀에 당접하여, 내리누름으로써 실시되는 것이 통상이다.Conventionally, a polarizing plate in which both surfaces of a polarizer such as a polyvinyl alcohol film imparted with a polarizing property are coated with a protective film such as a cellulose-based film is laminated on the surface of a liquid crystal cell having a liquid crystal component oriented between two glass plates And the lamination to the liquid crystal cell surface is usually carried out by pressing the pressure sensitive adhesive layer provided on the surface of the polarizing plate against the liquid crystal cell and depressing the liquid crystal cell.

이 점착제층을 형성하는 점착제에는, 가공시의 미스(miss)나 이물질의 물림에 의해 편광판 등의 광학 부재를 액정 셀로부터 박리할 때에, 접착 잔여물 없이 용이하게 박리할 수 있는 리워크성(재박리성; reworkability)이 요구된다. 또, 고온이나 고습도 등의 가혹한 환경에 장시간 노출되면, 점착제에 기인하는 박리나 발포가 생기며, 이와 같은 점착제층을 형성하는 점착제에는 내구성도 요구된다. 또한, 편광판의 시간 경과에 의한 치수 변화가 일어났을 때, 상기 점착제층이 편광판의 치수 변화에 추종하기 위하여 일그러짐이 생겨 점착제층 안의 폴리머가 부분적으로 배향함으로써, 복굴절이 발생해 버려, 액정 표시판의 주연부가 중앙보다 밝거나, 또는 어둡거나 하는 등의 색 얼룩·광누락 현상이 발생하게 된다. 따라서, 이와 같은 점착제층을 형성하는 점착제에는, 편광판 등의 광학 부재의 치수 변화에 수반하는 응력에 의해 발생하는 색 얼룩·광누락 현상을 억제할 수 있는 것도 요구된다.The pressure-sensitive adhesive for forming the pressure-sensitive adhesive layer is preferably a pressure-sensitive adhesive which is capable of releasably peeling off an optical member such as a polarizing plate from a liquid crystal cell due to a miss at the time of processing or foreign matter, Reworkability is required. Further, when exposed to a harsh environment such as high temperature or high humidity for a long time, peeling or foaming due to the pressure-sensitive adhesive occurs, and the pressure-sensitive adhesive for forming such pressure-sensitive adhesive layer is also required to have durability. Further, when a dimensional change due to the passage of time of the polarizing plate occurs, the pressure-sensitive adhesive layer is distorted in order to follow the dimensional change of the polarizing plate, and the polymer in the pressure-sensitive adhesive layer is partially oriented to cause birefringence, A color unevenness or a light drop phenomenon such as a darker or brighter portion than a central portion is caused. Therefore, it is also required that the pressure-sensitive adhesive for forming such a pressure-sensitive adhesive layer is capable of suppressing color unevenness and light leakage phenomenon caused by a stress accompanying a dimensional change of an optical member such as a polarizing plate.

상기 과제의 해결을 목적으로 하여, 특허 문헌 1에는, 제3급 아미노기 함유 모노머(동일 문헌 단락〔0036〕에 기재된 아크릴레이트나 아크릴아미드를 참조)를 공중합시킨 (메타)아크릴계 폴리머를 함유하는 광학 필름용 점착제 조성물이 개시되고, 특허 문헌 2에는, 특정의 실란 커플링제를 함유하는 아크릴계 점착제층이 적층된 점착형 편광판이 개시되어 있다.For the purpose of solving the above problems, Patent Document 1 discloses an optical film containing a (meth) acryl-based polymer obtained by copolymerizing a tertiary amino group-containing monomer (see acrylate or acrylamide described in the paragraph [0036] And Patent Document 2 discloses a pressure-sensitive adhesive type polarizing plate in which an acrylic pressure-sensitive adhesive layer containing a specific silane coupling agent is laminated.

JPJP 2009-2155282009-215528 AA JPH9-288214 AJPH9-288214A

그러나 특허 문헌 1, 2 등의 종래의 기술에서는, 리워크성과 고온, 고습도하에 장시간 노출되었을때의 내구성의 양립을 달성하는 것이 곤란하고, 리워크성을 향상시키면 내구성이 악화되며, 반대로 내구성을 향상시키면 리워크성이 악화한다는 문제가 있어, 새로운 개선의 여지가 있었다.However, in the conventional techniques such as Patent Documents 1 and 2, it is difficult to achieve both reworkability and durability when exposed for a long time under high temperature and high humidity, and durability is deteriorated by improving reworkability, There is a problem that the reworkability is deteriorated, and there is room for new improvement.

본 발명은 상기의 사정에 감안하여 이루어진 것으로, 그 목적은, 리워크성과 내구성의 양립을 달성할 수 있으며, 또 액정 표시판 등의 화상 표시장치에 적용했을 때에 색 얼룩·광누락 현상을 억제할 수 있는 광학 부재용 점착제 조성물, 이 점착제 조성물이 가교되어 이루어진 광학 부재용 점착제, 이 광학 부재용 점착제를 포함한 점착제층이 형성된 점착제층 부착 광학 부재, 이 점착제층 부착 광학 부재를 함유하는 화상 표시장치를 제공하는 것에 있다.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and its object is to provide an image display device capable of achieving both rework workability and durability, and capable of suppressing color unevenness and light dropout phenomenon when applied to an image display apparatus such as a liquid crystal display panel An optical member with a pressure-sensitive adhesive layer on which a pressure-sensitive adhesive layer containing the pressure-sensitive adhesive for optical members is formed, and an optical member with the pressure-sensitive adhesive layer are provided .

본 발명자는, 상기의 실정을 감안하여 예의 연구한 결과, N-(알콕시알킬)(메타)아크릴아미드계 모노머, 즉 (메타)아크릴아미드계 모노머이며, 또한, 아미드 결합의 질소에 결합한 알킬쇠사슬이 알콕시기로 치환되어 있는 모노머를 공중합 성분으로 하는 아크릴계 수지를 이용하는 것으로, 리워크성과 내구성의 양립을 달성할 수 있고, 또 화상 표시장치에 적용했을 때에 색 얼룩·광누락 현상을 억제할 수 있는 것을 발견하여, 본 발명을 완성하는데 이르렀다.The inventor of the present invention has made intensive studies in view of the above circumstances, and as a result, it has been found that an alkyl chain, which is an N- (alkoxyalkyl) (meth) acrylamide monomer, that is, a (meth) acrylamide monomer, It is possible to achieve both rework workability and durability by using an acrylic resin containing a monomer substituted with an alkoxy group as a copolymerizable component and to find that it is possible to suppress color unevenness and light leakage phenomenon when applied to an image display apparatus Thus, the present invention has been accomplished.

즉, 본 발명의 요지는, (메타)아크릴산 알킬 에스테르계 모노머(a1)를 주성분으로 하는 공중합 성분〔I〕를 공중합하여 얻어지는 아크릴계 수지(A)를 함유하여 이루어진 광학 부재용 점착제 조성물이며, 공중합 성분〔I〕로서 N-(알콕시알킬)(메타)아크릴아미드계 모노머(a2)를 함유하여 이루어진 것을 특징으로 하는 광학 부재용 점착제 조성물에 관한 것이다.That is, the gist of the present invention is a pressure-sensitive adhesive composition for an optical member comprising an acrylic resin (A) obtained by copolymerizing a copolymerizable component [I] having a (meth) acrylic acid alkyl ester monomer (a1) as a main component, (Meth) acrylamide-based monomer (a2) as the [I] acrylate-based pressure-sensitive adhesive composition.

또, 상기 광학 부재용 점착제 조성물이 가교되어 이루어진 광학 부재용 점착제, 이 광학 부재용 점착제를 포함한 점착제층이 형성된 점착제층 부착 광학 부재, 이 점착제층 부착 광학 부재를 함유하는 화상 표시장치에 관한 것이다.The present invention also relates to a pressure-sensitive adhesive for an optical member comprising the pressure-sensitive adhesive composition for an optical member crosslinked, an optical member with a pressure-sensitive adhesive layer on which the pressure-sensitive adhesive layer containing the pressure-sensitive adhesive for optical members is formed, and an optical member with the pressure-sensitive adhesive layer.

본 발명은 이하의 형태를 포함한다.The present invention includes the following aspects.

[1] (메타)아크릴산 알킬 에스테르계 모노머(a1)를 주성분으로 하는 공중합 성분〔I〕를 공중합하여 얻어지는 아크릴계 수지(A)를 함유하여 이루어진 광학 부재용 점착제 조성물이며, 공중합 성분〔I〕로서 N-(알콕시알킬)(메타)아크릴아미드계 모노머(a2)를 함유하여 이루어진 것을 특징으로 하는 광학 부재용 점착제 조성물.[1] A pressure-sensitive adhesive composition for an optical member comprising an acrylic resin (A) obtained by copolymerizing a copolymer component [I] comprising as a main component a (meth) acrylic acid alkyl ester monomer (a1) - (alkoxyalkyl) (meth) acrylamide-based monomer (a2).

[2] 공중합 성분〔I〕로서 방향환 함유 모노머(a3) 및 카르복실기 함유 모노머(a4)로부터 선택되는 적어도 하나를 함유하는 것을 특징으로 하는 [1]에 기재된 광학 부재용 점착제 조성물.[2] The pressure-sensitive adhesive composition for an optical member according to [1], wherein the copolymerization component [I] contains at least one selected from an aromatic ring-containing monomer (a3) and a carboxyl group-containing monomer (a4).

[3] 가교제(B)를 함유하여 이루어진 것을 특징으로 하는 [1] 또는 [2]에 기재된 광학 부재용 점착제 조성물.[3] The pressure-sensitive adhesive composition for optical member according to [1] or [2], which comprises a crosslinking agent (B).

[4] 실란 커플링제(C)를 함유하여 이루어진 것을 특징으로 하는 [1]∼[3]중 어느 하나에 기재된 광학 부재용 점착제 조성물.[4] The pressure-sensitive adhesive composition for an optical member according to any one of [1] to [3], which comprises a silane coupling agent (C).

[5] [1]∼[4] 중 어느 하나에 기재된 광학 부재용 점착제 조성물이 가교되어 이루어진 것을 특징으로 하는 광학 부재용 점착제.[5] A pressure-sensitive adhesive for optical members, wherein the pressure-sensitive adhesive composition for an optical member according to any one of [1] to [4] is crosslinked.

[6] 광학 부재가 편광판인 것을 특징으로 하는 [5]에 기재된 광학 부재용 점착제.[6] The pressure-sensitive adhesive for optical member according to [5], wherein the optical member is a polarizing plate.

[7] [5] 또는 [6]에 기재된 광학 부재용 점착제를 포함한 점착제층 및 광학 부재의 적층 구조를 포함하는 것을 특징으로 하는 점착제층 부착 광학 부재.[7] An optical member with a pressure-sensitive adhesive layer, comprising a pressure-sensitive adhesive layer containing a pressure-sensitive adhesive for an optical member and a laminated structure of the optical member according to [5] or [6].

[8] [7]에 기재된 점착제층 부착 광학 부재를 함유하는 것을 특징으로 하는 화상 표시장치.[8] An image display device comprising the optical member with a pressure-sensitive adhesive layer according to [7].

[9] 광학 부재가 편광판인 것을 특징으로 하는 [7]에 기재된 점착제층 부착 광학 부재.[9] The optical member with a pressure-sensitive adhesive layer according to [7], wherein the optical member is a polarizing plate.

본 발명의 광학 부재용 점착제 조성물을 가교하여 얻어지는 광학 부재용 점착제는, 리워크성이 뛰어나므로, 가공시의 미스나 이물의 물림에 의해 편광판 등의 광학 부재를 액정 셀 등에서 박리할 때에, 접착 잔여물 없이 용이하게 박리할 수 있다. 또, 본 발명의 점착제는 고온, 고습도하에 장시간 노출하였을 때의 내구성이 뛰어나므로, 고온, 고습의 환경하, 및 저온∼고온의 환경 변화의 반복에서도, 광학 적층체, 특히 편광판과 유리 기판과의 접착성이 뛰어나고, 점착제층과 유리 기판과의 사이에 발포나 박리가 생기기 어려운 화상 표시장치를 얻을 수 있다. 또한, 본 발명의 점착제를 포함한 점착제층이 형성된 점착제층 부착 광학 부재는, 광학 부재의 시간 경과에 의한 치수 변화가 일어났을 때에서도, 점착제층의 복굴절을 제로에 가깝게 할 수 있으므로, 이 점착제층 부착 광학 부재를 함유하는 화상 표시장치에서, 색얼룩·광누락 현상을 억제할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive for an optical member obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition for an optical member of the present invention has excellent reworkability, and therefore, when an optical member such as a polarizing plate is peeled off from a liquid crystal cell or the like due to a mistake or foreign matter sticking at the time of processing, It can be easily peeled off without water. Further, since the pressure-sensitive adhesive of the present invention is excellent in durability when exposed for a long time under high temperature and high humidity, it is possible to obtain an optical laminate, particularly a laminate of a polarizing plate and a glass substrate It is possible to obtain an image display device which is excellent in adhesiveness and in which foaming or peeling between the pressure-sensitive adhesive layer and the glass substrate is less likely to occur. In addition, the optical member with a pressure-sensitive adhesive layer having the pressure-sensitive adhesive layer containing the pressure-sensitive adhesive of the present invention can bring the birefringence of the pressure-sensitive adhesive layer close to zero even when a dimensional change occurs over time of the optical member, It is possible to suppress color unevenness and light leakage phenomenon in an image display apparatus including an optical member.

이하, 본 발명을 상세하게 설명하지만, 이들은 바람직한 실시형태의 일례를 나타내는 것이다. 또한, 본 발명에서, (메타)아크릴은 아크릴 또는 메타크릴을, (메타)아크릴로일은 아크릴로일 또는 메타크릴로일을, (메타)아크릴레이트는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 각각 의미하는 것이다.BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail, but these are only examples of preferred embodiments. Further, in the present invention, (meth) acryl means acryl or methacryl, (meth) acryloyl means acryloyl or methacryloyl, and (meth) acrylate means acrylate or methacrylate .

〔광학 부재용 점착제 조성물〕 [Pressure sensitive adhesive composition for optical member]

우선, 본 발명의 광학 부재용 점착제 조성물(이하, 간단히 「점착제 조성물」이라고도 함)에 대해 설명한다.First, the pressure-sensitive adhesive composition for optical members of the present invention (hereinafter, simply referred to as "pressure-sensitive adhesive composition") will be described.

본 발명의 점착제 조성물은 아크릴계 수지(A)를 함유하여 이루어진 것이다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention comprises an acrylic resin (A).

본 발명에서 이용되는 아크릴계 수지(A)는, (메타)아크릴산 알킬 에스테르계 모노머(a1)를 주성분으로서 다시 N-(알콕시알킬)(메타)아크릴아미드계 모노머(a2)를 필수 성분으로서 함유하고, 바람직하게는 방향환 함유 모노머(a3) 및/또는 카르복실기 함유 모노머(a4)를 함유하는 공중합 성분〔I〕를 공중합하여 이루어진 것이다.The acrylic resin (A) used in the present invention contains an N- (alkoxyalkyl) (meth) acrylamide-based monomer (a2) as an essential component as a main component and a (meth) acrylic acid alkyl ester- Preferably a copolymerization component [I] containing an aromatic ring-containing monomer (a3) and / or a carboxyl group-containing monomer (a4).

이와 같은 (메타)아크릴산 알킬 에스테르계 모노머(a1)로서는, 알킬기의 탄소수가, 통상 1∼20, 특히는 1∼12, 또한 1∼8, 특히는 4∼8인 것이 바람직하고, 구체적으로는, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, iso-부틸(메타)아크릴레이트, tert-부틸(메타) 아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, n-헥실(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 세틸(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들은 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 함께 사용할 수 있다.The alkyl (meth) acrylate monomer (a1) preferably has 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms, and particularly preferably 4 to 8 carbon atoms. Butyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl , Stearyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, isobonyl (meth) acrylate and the like. These may be used singly or in combination of two or more.

이와 같은 (메타)아크릴산 알킬 에스테르계 모노머(a1) 중에서도, 공중합성, 점착 물성, 취급시 용이함 및 원료 입수의 용이함 점 때문에, n-부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트가 바람직하게 이용되며, 더욱 바람직하게는 내구성이 뛰어난 점에서 n-부틸(메타)아크릴레이트가 이용된다.Among these alkyl (meth) acrylate monomers (a1), n-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate and the like are preferred because of their copolymerization, adhesive properties, ease of handling, N-butyl (meth) acrylate is preferably used because it is excellent in durability.

(메타)아크릴산 알킬 에스테르계 모노머(a1)를 「주성분으로 한다」는, (메타)아크릴산 알킬 에스테르계 모노머(a1)가 공중합 성분〔I〕전체에 대해서, 50중량% 이상 함유되는 것을 의미한다. 이와 같은 (메타)아크릴산 알킬 에스테르계 모노머(a1)의 공중합 성분〔I〕전체에 대한 함유 비율은, 바람직하게는 50∼97중량%, 특히 바람직하게는 60∼95중량%, 더욱 바람직하게는 80∼93중량%이다. (Meth) acrylic acid alkyl ester-based monomer (a1) "means that the (meth) acrylic acid alkyl ester-based monomer (a1) is contained in an amount of 50% by weight or more based on the total of the copolymerization component [I]. The content of the (meth) acrylic acid alkyl ester monomer (a1) in the copolymerizable component [I] is preferably 50 to 97% by weight, particularly preferably 60 to 95% by weight, more preferably 80 To 93% by weight.

이와 같은 (메타)아크릴산 알킬 에스테르계 모노머(a1)의 함유 비율이 너무 적으면, 점착제 조성물을 가교시켜서 점착제로서 사용했을 경우에 점착력이 부족하는 경향이 있다.If the proportion of the (meth) acrylic acid alkyl ester monomer (a1) is too small, the adhesive strength tends to be insufficient when the pressure-sensitive adhesive composition is crosslinked and used as a pressure-sensitive adhesive.

N-(알콕시알킬)(메타)아크릴아미드계 모노머(a2)로서는, 알콕시기의 탄소수가, 통상 1∼10, 특히는 1∼8, 또한 1∼6, 특히는 1∼4이며, 알킬기의 탄소수가, 통상 1∼6, 특히는 1∼4, 또한 1∼2, 특히는 1인 것이 바람직하고, 구체적으로는, 예를 들면, N-(메톡시메틸)(메타)아크릴아미드, N-(n-부톡시메틸)(메타)아크릴아미드, N-(이소-부톡시메틸)(메타)아크릴아미드, N-(n-부톡시에틸)(메타)아크릴아미드 등을 들 수 있고, 이 중에서도 N-(n-부톡시메틸)아크릴아미드, N-(메톡시메틸)아크릴아미드, N-(이소-부톡시메틸)아크릴아미드를 이용하는 것이, 내구성, 리워크성에 균형있게 뛰어나다는 점에서 바람직하다. 이들은 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 함께 이용할 수 있다.As the N- (alkoxyalkyl) (meth) acrylamide monomer (a2), the number of carbon atoms of the alkoxy group is usually 1 to 10, especially 1 to 8, more preferably 1 to 6, particularly 1 to 4, (Meth) acrylamides such as N- (methoxymethyl) (meth) acrylamide, N- (methoxymethyl) N-butoxymethyl) (meth) acrylamide, N- (iso-butoxymethyl) (meth) acrylamide and N- - (n-butoxymethyl) acrylamide, N- (methoxymethyl) acrylamide and N- (iso-butoxymethyl) acrylamide are preferable because they are excellent in durability and reworkability. These may be used singly or in combination of two or more.

이와 같은 N-(알콕시알킬)(메타)아크릴아미드계 모노머(a2)의 공중합 성분〔I〕전체에 대한 함유 비율은, 바람직하게는 0.1∼3중량%, 특히 바람직하게는 0.3∼2 중량%, 더욱 바람직하게는 0.3∼1중량%이다. 이와 같은 N-(알콕시알킬)(메타) 아크릴아미드계 모노머(a2)의 함유 비율이 너무 적으면, 응집력이 부족함으로써, 내구성 및 리워크성이 저하하는 경향이 있고, 너무 많으면 점도가 높아지거나 수지의 안정성이 저하되는 경향이 있다.The content of the N- (alkoxyalkyl) (meth) acrylamide monomer (a2) in the copolymerizable component [I] is preferably 0.1 to 3% by weight, particularly preferably 0.3 to 2% More preferably from 0.3 to 1% by weight. If the content of such an (alkoxyalkyl) (meth) acrylamide monomer (a2) is too small, the cohesive force tends to be insufficient and durability and reworkability tend to decrease. When the content is too high, The stability of the resin composition tends to be lowered.

방향환 함유 모노머(a3)로서는, 예를 들면, 페닐(메타)아크릴레이트, 벤질메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 에톡시화 o-페닐페닐(메타)아크릴레이트, 페닐디에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필(메타)아크릴레이트, 스티렌,α-메틸스틸렌 등을 들 수 있고, 이들 중에서도, 페닐디에틸렌글리콜아크릴레이트, 페녹시에틸아크릴레이트를 이용하는 것이 내광 누락성이 뛰어나다는 점에서 바람직하다. 이들은 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 함께 이용할 수 있다.Examples of the aromatic ring-containing monomer (a3) include phenyl (meth) acrylate, benzylmethacrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, ethoxylated o- (Meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, styrene and? -Methylstyrene. Of these, phenyldiethylene glycol acrylate, phenoxyethyl acrylate It is preferable from the viewpoint of excellent light fastness. These may be used singly or in combination of two or more.

방향환 함유 모노머(a3)의 공중합 성분〔I〕전체에 대한 함유 비율은, 바람직하게는 3∼20중량%, 특히 바람직하게는 3∼15중량%, 더욱 바람직하게는 5∼15중량%이다. The content of the aromatic ring-containing monomer (a3) in the copolymerizable component [I] is preferably 3 to 20% by weight, particularly preferably 3 to 15% by weight, and more preferably 5 to 15% by weight.

방향환 함유 모노머(a3)의 함유 비율이 너무 적으면, 내광누락성(광누락을 억제하는 성능)이 저하되기 쉬운 경향이 있고, 너무 많으면, 내광누락성을 저하하거나 아크릴계 수지의 점착 성능에 뒤떨어지거나 중합의 안정성이 저하하는 경향이 있다.If the content of the aromatic ring-containing monomer (a3) is too small, the dropout resistance (performance for suppressing light dropout) tends to decrease. If the content is too large, the dropout resistance is lowered or the acrylic resin- And the stability of the polymerization tends to be lowered.

카르복실기 함유 모노머(a4)로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산, 아크릴산다이머, 크로톤산, 말레인산, 무수말레인산, 푸마르산, 시트라콘산, 글르타콘산, 이타콘산, 아크릴아미드-N-글리콜산, 계피산 등을 들 수 있고, 그 중에서도 (메타)아크릴산이 바람직하게 이용된다. 이들은 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 함께 이용할 수 있다.Examples of the carboxyl group-containing monomer (a4) include (meth) acrylic acid, acrylic acid dimer, crotonic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, citraconic acid, glutaconic acid, itaconic acid, acrylamide- Among them, (meth) acrylic acid is preferably used. These may be used singly or in combination of two or more.

카르복실기 함유 모노머(a4)의 공중합 성분〔I〕전체에 대한 함유 비율은, 바람직하게는 1.5중량% 이하, 특히 바람직하게는 0.05∼1중량%, 더욱 바람직하게는 0.05∼0.6중량%이다. 카르복실기 함유 모노머(a4)의 함유 비율이 너무 적으면, 응집력이 부족함으로써, 내구성능이 저하하는 경향이 있고, 너무 많으면, 점도가 높아지거나 수지의 안정성이 나빠지는 경향이 있다.The content of the carboxyl group-containing monomer (a4) in the entire copolymerizable component [I] is preferably 1.5% by weight or less, particularly preferably 0.05 to 1% by weight, more preferably 0.05 to 0.6% by weight. When the content of the carboxyl group-containing monomer (a4) is too small, the cohesive strength tends to be insufficient and the durability tends to decrease. When the content is too large, the viscosity tends to increase or the stability of the resin tends to deteriorate.

본 발명에서 이용되는 아크릴계 수지(A)는, 상기 (a1)∼(a4)의 모노머에 가세하여, 그 외의 공중합성 모노머(a5)를 공중합 성분〔I〕으로 하는 것이어도 된다. 이와 같은 그 외의 공중합성 모노머(a5)로서는, 예를 들면, 수산기 함유 모노머, 아미노기 함유 모노머, 아세트아세틸기 함유 모노머, 이소시아네이트기 함유 모노머, 글리시딜기 함유 모노머 등을 들 수 있고, 이 중에서도, 효율적으로 가교 반응을 할 수 있다는 점에서 수산기 함유 모노머가 바람직하게 이용된다.The acrylic resin (A) used in the present invention may be added to the above monomers (a1) to (a4) and the other copolymerizable monomer (a5) as the copolymerization component [I]. Examples of such another copolymerizable monomer (a5) include a hydroxyl group-containing monomer, an amino group-containing monomer, an acetoacetyl group-containing monomer, an isocyanate group-containing monomer, and a glycidyl group-containing monomer. Among them, , A hydroxyl group-containing monomer is preferably used.

수산기 함유 모노머로서는, 예를 들면, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 5-히드록시펜틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트 등의 아크릴산히드록시알킬에스테르, 카프로락톤 변성 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트 등의 카프로락톤 변성 모노머, 디에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜(메타) 아크릴레이트 등의 옥시 알킬렌 변성 모노머, 그 외, 2-아크릴로일옥시에틸-2-히드록시에틸프탈산, N-메틸올(메타)아크릴아미드 등의 1급 수산기 함유 모노머； 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시 3-페녹시프로필(메타)아크릴레이트, 3-클로로-2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트등의 2급 수산기 함유 모노머； 2,2-디메틸-2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트 등의 3급 수산기 함유 모노머를 들 수 있다.Examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 5-hydroxypentyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl Caprolactone-modified monomers such as caprolactone-modified 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, polyoxyethylene (meth) acrylates such as diethylene glycol (meth) acrylate, Polyoxyethylene (meth) acrylate and polyethylene glycol (meth) acrylate, and other primary hydroxyl group-containing monomers such as 2-acryloyloxyethyl-2-hydroxyethylphthalic acid and N-methylol (meth) acrylamide; Hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl Containing a secondary hydroxyl group such as a hydroxyl group Nomeo; it may be mentioned 2,2-dimethyl-2-hydroxyethyl (meth) monomers containing a tertiary hydroxyl group, such as acrylate.

수산기 함유 모노머 중에서도, 가교제와의 반응성이 뛰어난다는 점에서 1급 수산기 함유 모노머가 바람직하다. 또한, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 4-히드록시 부틸아크릴레이트를 사용하는 것이, 디(메타)아크릴레이트 등의 불순물이 적고, 제조하기 쉽다는 점에서 특히 바람직하다.Among the hydroxyl group-containing monomers, the primary hydroxyl group-containing monomers are preferable because they are excellent in reactivity with the crosslinking agent. In addition, use of 2-hydroxyethyl acrylate or 4-hydroxybutyl acrylate is particularly preferable in view of less impurities such as di (meth) acrylate and easy production.

또한, 본 발명에서 사용하는 수산기 함유 모노머로서는, 불순물인 디(메타)아크릴레이트의 함유 비율이, 0.5중량% 이하의 것을 이용하는 것도 바람직하고, 더욱 바람직하게는 0.2중량% 이하, 특히 바람직하게는 0.1중량% 이하이며, 구체적으로는, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 2-히드록시프로필아크릴레이트, 4-히드록시 부틸아크릴레이트를 이용하는 것이 바람직하다.As the hydroxyl group-containing monomer used in the present invention, it is also preferable to use a monomer having a content of di (meth) acrylate of 0.5 wt% or less as an impurity, more preferably 0.2 wt% or less, particularly preferably 0.1 By weight or less, and specifically, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, and 4-hydroxybutyl acrylate are preferably used.

아미노기 함유 모노머로서는, 예를 들면, t-부틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Examples of the amino group-containing monomer include (meth) acrylic acid esters such as t-butylaminoethyl (meth) acrylate, ethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl .

아세트아세틸기 함유 모노머로서는, 예를 들면, 2-(아세트아세톡시)에틸(메타)아크릴레이트, 아릴아세트아세테이트 등을 들 수 있다.Examples of the acetacetyl group-containing monomer include 2- (acetacetoxy) ethyl (meth) acrylate, arylacetate, and the like.

이소시아네이트기 함유 모노머로서는, 예를 들면, 2-아크릴로일옥시에틸이소시아네이트, 2-메타크리로일옥시에틸이소시아네이트나 이들의 알킬렌옥사이드 부가물 등을 들 수 있다.Examples of the isocyanate group-containing monomer include 2-acryloyloxyethyl isocyanate, 2-methacryloyloxyethyl isocyanate and alkylene oxide adducts thereof.

글리시딜기 함유 모노머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산글리시딜, (메타) 아크릴산아릴글리시딜 등을 들 수 있다.Examples of the glycidyl group-containing monomer include glycidyl (meth) acrylate and aryl glycidyl (meth) acrylate.

그 외의 공중합성 모노머(a5)외의 다른 예로서는, 2-메톡시에틸(메타)아크릴레이트, 2-에톡시에틸(메타)아크릴레이트, 3-메톡시부틸(메타)아크릴레이트, 2-부톡시에틸(메타)아크릴레이트, 2-부톡시디에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시디에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시트리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 에톡시디에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시디프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 옥토시폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-모노(메타)아크릴레이트, 라우록시폴리에틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 스테아록시폴리에틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트 등의 알콕시기 및 옥시 알킬렌기를 함유하는 모노머；Other examples of the other copolymerizable monomer (a5) include 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, 3-methoxybutyl (meth) (Meth) acrylate, methoxyethyleneglycol (meth) acrylate, ethoxydiethylene glycol (meth) acrylate, methoxyethyleneglycol (meth) Polyoxypropylene glycol mono (meth) acrylate, lauryloxypolyethylene glycol mono (meth) acrylate, stearoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, stearylpolyethylene glycol (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, octoxypolyethylene glycol- Monomers containing an alkoxy group such as mono (meth) acrylate and an oxyalkylene group;

아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 초산비닐, 프로피온산비닐, 스테아린산비닐, 염화비닐, 염화비닐리덴, 알킬비닐에테르, 비닐톨루엔, 비닐피리딘, 비닐피롤리돈, 이타콘산디알킬에스테르, 푸마르산디알킬에스테르, 알릴알코올, 아크릴클로라이드, 메틸비닐케톤, N-아크릴아미드메틸트리메틸암모늄클로라이드, 알릴트리메틸암모늄클로라이드, 디메틸알릴비닐케톤 등을 들 수 있다.Acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl stearate, vinyl chloride, vinylidene chloride, alkyl vinyl ether, vinyl toluene, vinyl pyridine, vinyl pyrrolidone, itaconic acid dialkyl ester, fumaric acid dialkyl ester , Allyl alcohol, acryl chloride, methyl vinyl ketone, N-acrylamidomethyltrimethylammonium chloride, allyltrimethylammonium chloride, dimethyl allyl vinyl ketone, and the like.

그 외의 공중합성 모노머(a5)의 공중합 성분〔I〕전체에 대한 함유 비율은, 바람직하게는 5중량% 이하, 특히 바람직하게는 0.5∼3중량%, 더욱 바람직하게는 0.4∼1.6 중량%이다.The content of the other copolymerizable monomer (a5) in the copolymerizable component [I] is preferably 5% by weight or less, particularly preferably 0.5 to 3% by weight, and more preferably 0.4 to 1.6% by weight.

그 외 공중합성 모노머(a5)의 함유 비율이 너무 많으면, 본 발명의 효과가 얻기 어려워지는 경향이 있다.If the content of other copolymerizable monomer (a5) is too large, the effect of the present invention tends to become difficult to obtain.

본 발명에서는, 그 외의 공중합성 모노머(a5)로서 N-(알콕시알킬)(메타)아크릴아미드계 모노머(a2) 이외의 아미드계 모노머(즉, 알콕시 알킬기를 갖지 않는 아미드계 모노머, 예를 들면, (메타)아크릴로일모르포린, 디메틸(메타)아크릴아미드, 디에틸(메타)아크릴아미드, 디메틸아미노(메타)아크릴아미드, 디메틸아미노프로필(메타)아크릴아미드 등)을, 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위에서, 공중합 성분〔I〕로서 병용해도 된다.In the present invention, as the other copolymerizable monomer (a5), an amide monomer other than the N- (alkoxyalkyl) (meth) acrylamide monomer (a2) (that is, an amide monomer having no alkoxyalkyl group, (Meth) acryloylmorpholine, dimethyl (meth) acrylamide, diethyl (meth) acrylamide, dimethylamino (meth) acrylamide, dimethylaminopropyl (meth) acrylamide and the like, , The copolymerization component [I] may be used in combination.

또한, 상기 공중합성 모노머(a5)로서 N-(알콕시알킬)(메타)아크릴아미드계 모노머(a2) 이외의 아미드계 모노머를 병용하는 경우, 그 함유량은, 공중합 성분〔I〕전체에 대해서, 통상 0.1∼2 중량%, 바람직하게는 0.3∼1 중량% 이하면 되고, 또는, N-(알콕시알킬)(메타)아크릴아미드계 모노머(a2)에 대해서, 0∼100 중량%, 바람직하게는 0∼50 중량%, 특히 바람직하게는 0∼20 중량%이면 된다.When an amide monomer other than the (alkoxyalkyl) (meth) acrylamide monomer (a2) is used in combination as the copolymerizable monomer (a5), the content of the copolymerization component [ (Meth) acrylamide monomer (a2) in an amount of 0 to 100% by weight, preferably 0 to 1% by weight, based on the N- (alkoxyalkyl) 50% by weight, particularly preferably 0 to 20% by weight.

또, N-(알콕시알킬)(메타)아크릴아미드계 모노머(a2)와 카르복실기 함유 모노머(a4)와의 합계의 함유 비율은, 공중합 성분〔I〕전체에 대해서 바람직하게는 4중량% 이하, 특히 바람직하게는 0.3∼2중량%, 더욱 바람직하게는 0.4∼1.6중량%이다.The total content of the N- (alkoxyalkyl) (meth) acrylamide-based monomer (a2) and the carboxyl group-containing monomer (a4) is preferably 4% by weight or less, particularly preferably 4% Is from 0.3 to 2% by weight, more preferably from 0.4 to 1.6% by weight.

이와 같은 (a2)와 (a4)와의 합계의 함유 비율이 너무 많으면, 점도가 너무 높아지거나 수지의 안정성이 저하되는 경향이 있다.When the content ratio of (a2) and (a4) is too large, the viscosity tends to become too high or the stability of the resin tends to be lowered.

본 발명에서 이용되는 아크릴계 수지(A)의 고분자량화를 목적으로 하는 경우, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디비닐벤젠 등의 에틸렌성 불포화기를 두 개 이상 갖는 화합물 등을 병용할 수도 있다.(Meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene (meth) acrylate and the like can be used for the purpose of increasing the molecular weight of the acrylic resin A compound having two or more ethylenic unsaturated groups such as glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate and divinylbenzene, or the like may be used in combination.

본 발명에서는, 상기 (a1) 및 (a2)의 모노머를 적어도 함유하고, 바람직하게는(a3), (a4)의 모노머, 필요에 따라서 (a5)의 모노머를 더욱 함유하는 공중합 성분〔I〕를 공중합함으로써 아크릴계 수지(A)를 제조하는 것이지만, 이와 같은 공중합은, 용액 라디칼 중합, 현탁중합, 괴상 중합, 유화 중합 등의 종래 공지의 방법에 의해 실시될 수 있다. 예를 들면, 유기용매 중에, (메타)아크릴산 알킬 에스테르계 모노머(a1), N-(알콕시알킬)(메타)아크릴아미드계 모노머(a2), 방향환 함유 모노머(a3), 카르복실기 함유 모노머(a4), 그 외의 공중합성 모노머(a5) 등의 중합성 모노머, 중합 개시제를 혼합 또는 적하, 환류 상태 또는 50∼90℃에서 2∼20시간 중합한다.In the present invention, the copolymerization component [I] containing at least the monomers (a1) and (a2) and preferably further containing the monomers (a3) and (a4) The acrylic copolymer (A) is produced by copolymerization, but such copolymerization can be carried out by conventionally known methods such as solution radical polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization and emulsion polymerization. (A1), an N- (alkoxyalkyl) (meth) acrylamide monomer (a2), an aromatic ring containing monomer (a3), a carboxyl group containing monomer (a4 ) And other copolymerizable monomers (a5), and a polymerization initiator are mixed or dropped in a reflux state or polymerized at 50 to 90 占 폚 for 2 to 20 hours.

이와 같은 중합에 이용되는 유기용제로서는, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소류；초산에틸, 초산부틸 등의 에스테르류；n-프로필알코올, 이소프로필알코올 등의 지방족알코올류；아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논 등의 케톤류 등을 들 수 있다.Examples of the organic solvent used in the polymerization include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, aliphatic alcohols such as n-propyl alcohol and isopropyl alcohol, acetone, methyl ethyl ketone, And ketones such as methyl isobutyl ketone and cyclohexanone.

이와 같은 라디칼 공중합에 사용하는 중합 개시제로서는, 통상의 라디칼 중합 개시제인 아조비스 이소부티로니트릴, 아조비스디메틸발로니트릴 등의 아조계 중합 개시제, 벤조일퍼옥사이드, 라우로일퍼옥사이드, 디-t-부틸퍼옥사이드, 쿠멘하이드로퍼옥사이드 등의 과산화물계 중합 개시제 등을 구체적인 예로서 들 수 있다.Examples of the polymerization initiator used in such radical copolymerization include azo-based polymerization initiators such as azobisisobutyronitrile and azobisdimethylvalonitrile which are common radical polymerization initiators, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, di-t-butyl And peroxide-based polymerization initiators such as peroxide, cumene hydroperoxide, and the like.

아크릴계 수지(A)의 중량 평균 분자량(Mw)에 대해서는, 통상 40만∼200만, 바람직하게는 45만∼190만, 특히 바람직하게는 50만∼180만이다. 중량 평균 분자량이 너무 작으면, 내구성능이 저하하는 경향이 있고, 너무 크면 희석 용제를 대량으로 필요로 하여, 도공성이나 제조비용 면에서 바람직하지 않은 경향이 된다.The weight average molecular weight (Mw) of the acrylic resin (A) is usually 400,000 to 200,000, preferably 450,000 to 1,90,000,000, and particularly preferably 500,000 to 1,80,000. If the weight average molecular weight is too small, the durability tends to deteriorate. If it is too large, a large amount of diluting solvent is required, which tends to be undesirable in terms of coatability and production cost.

또, 아크릴계 수지(A)의 분산도(중량 평균 분자량(Mw)/수평균 분자량(Mn))은, 20 이하인 것이 바람직하고, 특히는 15 이하가 바람직하고, 10 이하가 더욱 바람직하고, 7 이하가 더더욱 바람직하다. 이와 같은 분산도가 너무 높으면 점착제층의 내구성능이 저하되어 발포 등이 발생하기 쉬워지는 경향이 있다. 또한, 분산도의 하한은, 제조의 한계점에서 통상 2이다.The dispersity (weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn)) of the acrylic resin (A) is preferably 20 or less, more preferably 15 or less, further preferably 10 or less, Is even more preferable. When the degree of dispersion is too high, the durability of the pressure-sensitive adhesive layer tends to be lowered and foaming or the like tends to easily occur. The lower limit of the degree of dispersion is usually 2 at the limit of production.

또한, 아크릴계 수지(A)의 유리 전이 온도는, -80∼-20℃, 특히는 -75∼-30℃, -60∼-40℃인 것이 더욱 바람직하고, 유리 전이 온도가 너무 높으면 택(tuck)이 부족하는 경향이 있고, 너무 낮으면 내열성으로 저하되는 경향이 있다.The glass transition temperature of the acrylic resin (A) is more preferably -80 to -20 占 폚, particularly -75 to -30 占 폚, and -60 to -40 占 폚. When the glass transition temperature is too high, ) Tends to be insufficient, while when it is too low, heat resistance tends to decrease.

또한, 상기의 중량 평균 분자량(Mw)은, 표준 폴리스티렌 분자량 환산에 의한 중량 평균 분자량이며, 고속 액체 크로마토그래피(일본 Waters사 제조, 「Waters 2695(본체)」와「Waters 2414(검출기)」)에, 컬럼：Shodex GPC KF-806 L(배제 한계 분자량：2×107, 분리 범위：100∼2×107, 이론단수：10,000단/개, 충전제 재질：스틸렌-디비닐 벤젠 공중합체, 충전제 입자지름：10㎛)의 3개 직렬을 이용하는 것으로 측정되는 것이며, 수평균 분자량(Mn)도 같은 방법을 이용할 수 있다. 또 분산도는 중량 평균 분자량과 수평균 분자량으로 구할 수 있다. 또 유리 전이 온도는 하기 Fox의 수학식 1로 산출되는 것이다.The above weight average molecular weight (Mw) is a weight average molecular weight in terms of standard polystyrene molecular weight, and is determined by high performance liquid chromatography ("Waters 2695 (main body)" and "Waters 2414 , Column: Shodex GPC KF-806 L (exclusion limit molecular weight: 2 × 10 7 , separation range: 100 to 2 × 10 7 , theoretical number of stages: 10,000 stages / filler material: styrene-divinylbenzene copolymer, Diameter: 10 mu m), and the same method can be used for the number average molecular weight (Mn). The degree of dispersion can be determined by weight average molecular weight and number average molecular weight. The glass transition temperature is calculated by the following equation (1).

Figure 112013041462465-pct00001
Figure 112013041462465-pct00001

Tg: 공중합체의 유리 전이온도(K)Tg: Glass transition temperature (K) of the copolymer

Tga: 모노머 A의 호모폴리머의 유리 전이온도(K) Wa: 모노머 A의 중량분율Tga: glass transition temperature of homopolymer of monomer A (K) Wa: weight fraction of monomer A

TgB: 모노머 B의 호모폴리머의 유리 전이온도(K) Wb: 모노머 B의 중량분율TgB: glass transition temperature (K) of homopolymer of monomer B Wb: weight fraction of monomer B

Tgn: 모노머 N의 호모폴리머의 유리 전이온도(K) Wn: 모노머 N의 중량분율Tgn: glass transition temperature (K) of homopolymer of monomer N Wn: weight fraction of monomer N

(Wa+ Wb +…+Wn =1)
(Wa + Wb + ... + Wn = 1)

본 발명에는, 상기 아크릴계 수지(A)를 필수 성분으로서 함유하는 광학 부재용 점착제 조성물이 가교되어 이루어진 점착제를 제공하는 것이지만, 광학 부재용 점착제 조성물이, 다시 가교제(B)를 함유하고, 가교제에 의해 가교되는 것으로 얻어지는 점착제인 것이 바람직하다.The present invention provides a pressure-sensitive adhesive comprising a pressure-sensitive adhesive composition for an optical member crosslinked with the acrylic resin (A) as an essential component, wherein the pressure-sensitive adhesive composition for an optical member further contains a crosslinking agent (B) And is preferably a pressure-sensitive adhesive obtained by crosslinking.

이와 같은 가교제(B)로서는, 예를 들면, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 아지리딘계 가교제, 멜라민계 가교제, 알데히드계 가교제, 아민계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제를 들 수 있다.Examples of the crosslinking agent (B) include isocyanate crosslinking agents, epoxy crosslinking agents, aziridine crosslinking agents, melamine crosslinking agents, aldehyde crosslinking agents, amine crosslinking agents and metal chelating crosslinking agents.

이 중에서도, 기재와의 밀착성을 향상시키는 점이나 베이스 폴리머와의 반응성의 점에서, 이소시아네이트계 가교제가 매우 적합하게 이용된다.Of these, an isocyanate-based crosslinking agent is preferably used from the viewpoints of improving the adhesion with the base material and reactivity with the base polymer.

상기 이소시아네이트계 가교제로서는, 예를 들면, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 수소화톨릴렌디이소시아네이트, 1,3-자일렌디이소시아네이트, 1,4-자일렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 디페닐 메탄-4,4-디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 1,3-비스(이소시아나트메틸)시클로헥산, 테트라메틸자일렌디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌디이소시아네이트, 트리페닐메탄트리이소시아네이트, 및 이들 폴리이소시아네이트 화합물과 트리메티롤프로판 등의 폴리올 화합물과의 어덕트체, 이들 폴리이소시아네이트 화합물의 뷰렛체나 이소시아누레이트체 등을 들 수 있다.Examples of the isocyanate crosslinking agent include 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, 1,3-xylene diisocyanate, 1,4-xylene diisocyanate, (Isocyanatomethyl) cyclohexane, tetramethyl xylene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, triphenyl methane tri (meth) acrylate, isophorone diisocyanate, isophorone diisocyanate, Isocyanates, and adducts of these polyisocyanate compounds with polyol compounds such as trimethylolpropane, and biuret and isocyanurate compounds of these polyisocyanate compounds.

상기 에폭시계 가교제로서는, 예를 들면, 비스페놀 A·에피크롤히드린형의 에폭시 수지, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 글리세린디글리시딜에테르, 글리세린트리글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 트리메티롤프로판트리글리시딜에테르, 솔비톨폴리글리시딜에테르, 폴리글리세롤폴리글리시딜에테르, 펜타에리스리톨폴리글리시딜에리스리톨, 디글리세롤폴리글리시딜에테르 등을 들 수 있다.Examples of the epoxy crosslinking agent include epoxy resins such as bisphenol A epichlorohydrin type epoxy resin, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether , 1,6-hexanediol diglycidyl ether, trimethylol propane triglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl erythritol, diglycerol polyglycidyl Diesters and the like.

상기 아질리딘계 가교제로서는, 예를 들면, 테트라메틸올메탄-트리-β-아질리디닐프로피오네이트, 트리메티롤프로판-트리-β-아질리디닐프로피오네이트, N,N´-디페닐메탄-4,4´-비스(1-아질리딘카르복시아미드), N,N´-헥사메틸렌-1,6-비스(1-아질리딘카르복시아미드) 등을 들 수 있다.Examples of the aziridine crosslinking agent include tetramethylolmethane-tri- beta -azolidinylpropionate, trimethylolpropane-tri- beta -azolidinylpropionate, N, N'-diphenyl Methane-4,4'-bis (1-aziridine carboxamide), and N, N'-hexamethylene-1,6-bis (1-aziridine carboxamide).

상기 멜라민계 가교제로서는, 예를 들면, 헥사메톡시메틸멜라민, 헥사에톡시메틸멜라민, 헥사프로폭시메틸멜라민, 헥사프톡시메틸멜라민, 헥사펜틸옥시메틸멜라민, 헥사헥실옥시메틸멜라민, 멜라민 수지 등을 들 수 있다.Examples of the melamine-based crosslinking agent include hexamethoxymethylmelamine, hexaethoxymethylmelamine, hexapropoxymethylmelamine, hexapropoxymethylmelamine, hexapentyloxymethylmelamine, hexahexyloxymethylmelamine, melamine resin and the like. .

상기 알데히드계 가교제로서는, 예를 들면, 글리옥살, 말론디알데히드, 숙신디알데히드, 말레인디알데히드, 글루타르디알데히드, 포름알데히드, 아세트알데히드, 벤즈알데히드 등을 들 수 있다.Examples of the aldehyde-based crosslinking agent include glyoxal, malondialdehyde, succinic aldehyde, maleindialdehyde, glutardialdehyde, formaldehyde, acetaldehyde, benzaldehyde and the like.

상기 아민계 가교제로서는, 예를 들면, 헥사메틸렌디아민, 트리에틸디아민, 폴리에틸렌이민, 헥사메틸렌테트라아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸테트라아민, 이소포론디아민, 아미노 수지, 폴리아미드 등을 들 수 있다.Examples of the amine-based crosslinking agent include hexamethylenediamine, triethylenediamine, polyethyleneimine, hexamethylenetetramine, diethylenetriamine, triethyltetramine, isophoronediamine, amino resin and polyamide .

상기 금속 킬레이트계 가교제로서는, 예를 들면, 알루미늄, 철, 동, 아연, 주석, 티탄, 니켈, 안티몬, 마그네슘, 바나듐, 크롬, 지르코늄 등의 다가 금속의 아세틸아세톤이나 아세트아세틸에스테르 배위화합물 등을 들 수 있다.Examples of the metal chelate crosslinking agent include acetylacetone and acetacetyl ester coordination compounds of a polyvalent metal such as aluminum, iron, copper, zinc, tin, titanium, nickel, antimony, magnesium, vanadium, chromium, .

또, 이러한 가교제(B)는, 단독으로 사용해도 되며, 2종 이상을 병용해도 된다.These crosslinking agents (B) may be used alone or in combination of two or more.

상기 가교제(B)의 함유량은, 아크릴계 수지(A) 100 중량부에 대해서, 0.01∼10 중량부인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 0.05∼5 중량부, 특히 바람직하게는 0.1∼2.5 중량부이다. 가교제(B)가 너무 적으면, 응집력이 부족하고, 충분한 내구성을 얻을 수 없는 경향을 보이고, 너무 많으면 유연성, 및 점착력이 저하되어 내구성이 저하하고, 박리가 일어나기 쉬워지기 때문에 광학 부재로서의 사용이 곤란해지는 경향이 있다.The content of the crosslinking agent (B) is preferably 0.01 to 10 parts by weight, more preferably 0.05 to 5 parts by weight, and particularly preferably 0.1 to 2.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic resin (A). When the amount of the crosslinking agent (B) is too small, the cohesive force tends to be insufficient and sufficient durability can not be obtained. When the amount is too large, the flexibility and the adhesive strength are lowered and the durability is lowered and the peeling is apt to occur. There is a tendency to disappear.

본 발명에서는, 광학 부재용 점착제 조성물의 구성 성분으로서 또한 실란 커플링제(C)를 함유시키는 것이, 광학 부재에 대한 밀착성이 향상된다는 점에서 바람직하다.In the present invention, it is preferable to include a silane coupling agent (C) as a constituent component of the pressure-sensitive adhesive composition for an optical member from the viewpoint of improving the adhesion to the optical member.

이와 같은 실란 커플링제(C)로서는, 예를 들면, 에폭시기 함유 실란 커플링제, (메타)아크릴로일기 함유 실란 커플링제, 메르캅토기 함유 실란 커플링제, 수산기 함유 실란 커플링제, 카르복실기 함유 실란 커플링제, 아미노기 함유 실란 커플링제, 아미드기 함유 실란 커플링제, 이소시아네이트기 함유 실란 커플링제 등을 들 수 있다.이들은 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다. 이 중에서도, 에폭시기 함유 실란 커플링제, 메르캅토기 함유 실란 커플링제가 바람직하게 이용되며, 에폭시기 함유 실란 커플링제와 메르캅토기 함유 실란 커플링제를 병용하는 것도, 습열내구성의 향상과 점착력이 지나치게 오르지 않는다는 점에서 바람직하다.Examples of the silane coupling agent (C) include epoxy group-containing silane coupling agents, (meth) acryloyl group-containing silane coupling agents, mercapto group-containing silane coupling agents, hydroxyl group-containing silane coupling agents, , Amino group-containing silane coupling agents, amide group-containing silane coupling agents, isocyanate group-containing silane coupling agents, etc. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, an epoxy group-containing silane coupling agent and a mercapto group-containing silane coupling agent are preferably used, and the combination of an epoxy group-containing silane coupling agent and a mercapto group-containing silane coupling agent is also effective in improving wet heat durability and adhesion .

상기 에폭시기 함유 실란 커플링제의 구체적인 예로서는, 예를 들면,γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필트리에톡시실란, γ-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, γ-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 메틸트리(글리시딜)실란, β-(3,4에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, β-(3,4에폭시시클로헥실) 에틸트리메톡시실란 등을 들 수 있지만, 그 중에서도 바람직한 것은 γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필트리에톡시실란, γ-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, β-(3,4에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란이다.Specific examples of the epoxy group-containing silane coupling agent include, for example,? -Glycidoxypropyltrimethoxysilane,? -Glycidoxypropyltriethoxysilane,? -Glycidoxypropylmethyldiethoxysilane,? -Glycidoxypropyltrimethoxysilane, (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane,? - (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, and the like can be used. Among them, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl ) Ethyl trimethoxysilane.

상기 메르캅토기 함유 실란 커플링제의 구체적인 예로서는, 예를 들면,γ-메르캅토프로필트리메톡시실란,γ-메르캅토프로필트리에톡시실란,γ-메르캅토프로필디메톡시메틸실란 등을 들 수 있다.Specific examples of the mercapto group-containing silane coupling agent include, for example,? -Mercaptopropyltrimethoxysilane,? -Mercaptopropyltriethoxysilane,? -Mercaptopropyldimethoxymethylsilane, and the like .

실란 커플링제(C)의 함유량으로서는, 아크릴계 수지(A) 100 중량부에 대해서, 통상 0.001∼10중량부이며, 바람직하게는 0.01∼1중량부, 특히 바람직하게는 0.03∼0.8중량부이다. 이와 같은 실란 커플링제(C)의 함유량이 너무 적으면, 첨가 효과를 얻을 수 없는 경향이 있고, 너무 많으면 아크릴계 수지(A)와의 상용성이 저하되어 접착력이나 응집력을 얻을 수 없게 되는 경향이 있다.The content of the silane coupling agent (C) is usually 0.001 to 10 parts by weight, preferably 0.01 to 1 part by weight, particularly preferably 0.03 to 0.8 part by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic resin (A). When the content of the silane coupling agent (C) is too small, the addition effect tends not to be obtained. When the content is too large, the compatibility with the acrylic resin (A) tends to be lowered so that the adhesive force and cohesive force can not be obtained.

본 발명에서는, 또한 불포화기 함유 화합물(D) 및 중합 개시제(E)를 함유시켜서, 광학 부재용 점착제 조성물을 활성 에너지선 및/또는 열(활성 에너지선 조사 및/또는 가열)에 의해 가교할 수도 있다.In the present invention, it is also possible to contain the unsaturated group-containing compound (D) and the polymerization initiator (E) so that the pressure-sensitive adhesive composition for an optical member is crosslinked by an active energy ray and / or heat (active energy ray irradiation and / have.

상기 활성 에너지선 및/또는 열(활성 에너지선 조사 및/또는 가열)에 의해 가교할 경우에는, 불포화기 함유 화합물(D) 및 중합 개시제(E)를 함유하는 광학 부재용 점착제 조성물을 이용한다. 이와 같이, 불포화기 함유 화합물(D)을 함유함으로써, 가교를 조정할 수 있어 광학 부재 용도에 적절한 점착 물성을 실현하는 것이 가능해지는 것이다. 또, 상기 중합 개시제(E)를 함유함으로써, 활성 에너지선 조사시 및/또는 가열시의 반응을 안정화시킬 수 있다.When crosslinking is carried out by the activation energy ray and / or heat (activation energy ray irradiation and / or heating), a pressure-sensitive adhesive composition for an optical member containing an unsaturated group-containing compound (D) and a polymerization initiator (E) is used. By including the unsaturated group-containing compound (D) in this manner, crosslinking can be adjusted and it becomes possible to realize a pressure-sensitive adhesive property suitable for use in an optical member. Incorporation of the polymerization initiator (E) can stabilize the reaction during irradiation with active energy rays and / or during heating.

상기 가교의 경우는, 불포화기 함유 화합물(D)이 활성 에너지선 및/또는 열에 의해 중합(폴리머화) 되고, 아크릴계 수지(A)와의 가교(물리 가교)가 실시된다. 아크릴계 수지(A)가, 불포화기 함유 아크릴계 수지인 경우에는, 활성 에너지선 및/또는 열에 의한 불포화기 함유 화합물(D)의 폴리머화로 한정되지 않고, 불포화기 함유 아크릴계 수지(A)와 불포화기 함유 화합물(D)과의 폴리머화 등에 수반하는 가교도 생기게 된다.In the case of the crosslinking, the unsaturated group-containing compound (D) is polymerized (polymerized) by an active energy ray and / or heat and is crosslinked (physical crosslinking) with the acrylic resin (A). When the acrylic resin (A) is an acrylic resin containing an unsaturated group, it is not limited to the polymerization of the unsaturated group-containing compound (D) by an active energy ray and / or heat, Crosslinking accompanied by polymerization with the compound (D) is also caused.

상기 불포화기 함유 화합물(D)로서는, 1 분자 중에 1개의 불포화기를 갖는 단관능의 불포화기 함유 화합물이어도 되고, 1 분자 중에 2개 이상의 불포화기를 갖는 다관능의 불포화기 함유 화합물이어도 되지만, 바람직하게는 2 이상의 불포화기를 갖는 불포화기 함유 화합물, 더욱 바람직하게는 3 이상의 불포화기를 갖는 불포화기 함유 화합물인 것이 활성 에너지선 조사시의 경화성의 점에서 바람직하다.The unsaturated group-containing compound (D) may be a monofunctional unsaturated group-containing compound having one unsaturated group in one molecule or a polyfunctional unsaturated group-containing compound having two or more unsaturated groups in one molecule, An unsaturated group-containing compound having two or more unsaturated groups, more preferably an unsaturated group-containing compound having three or more unsaturated groups is preferable from the viewpoint of curability during irradiation with active energy rays.

상기 불포화기 함유 화합물(D)의 구조로서는, 예를 들면, 우레탄(메타)아크릴레이트계 화합물, 에폭시(메타)아크릴레이트계 화합물, 폴리에스테르(메타)아크릴레이트계 화합물이나, 1 분자 중에 1개 이상의 에틸렌성 불포화기를 함유하는 에틸렌성 불포화 모노머, 예를 들면, 단관능 모노머, 2 관능 모노머, 3 관능 이상의 모노머 등을 이용할 수 있다. 이 중에서도, 우레탄(메타)아크릴레이트계 화합물(d1), 에틸렌성 불포화 모노머(d2)를 이용하는 것이 경화 속도나 도달 물성의 안정성이 뛰어나다는 점에서 바람직하다.Examples of the structure of the unsaturated group-containing compound (D) include a urethane (meth) acrylate compound, an epoxy (meth) acrylate compound, and a polyester (meth) Or an ethylenically unsaturated monomer containing an ethylenic unsaturated group such as a monofunctional monomer, a bifunctional monomer, a trifunctional or higher-functional monomer, or the like can be used. Among them, it is preferable to use the urethane (meth) acrylate compound (d1) and the ethylenically unsaturated monomer (d2) from the viewpoint of excellent stability of the curing speed and physical properties.

상기 우레탄(메타)아크릴레이트계 화합물(d1)은, 분자 내에 우레탄 결합을 갖는 (메타)아크릴레이트계 화합물이며, 수산기를 함유하는 (메타)아크릴계 화합물과 다가 이소시아네이트 화합물(필요에 따라서, 폴리올계 화합물)을, 공지 일반의 방법에 의해 반응시켜 얻어지는 것을 이용하면 되고, 그 중량 평균 분자량으로서는, 통상 300∼4000의 것을 이용할 수 있다.The urethane (meth) acrylate compound (d1) is a (meth) acrylate compound having a urethane bond in the molecule, and a (meth) acrylic compound containing a hydroxyl group and a polyvalent isocyanate compound ) Obtained by the reaction of the compound of the present invention with the method of the general public may be used. As the weight average molecular weight, those having a molecular weight of usually 300 to 4000 can be used.

본 발명에서 이용되는 에틸렌성 불포화 모노머(d2)로서는, 공지의 일반의 단관능 모노머, 2 관능 모노머, 3 관능 이상의 모노머 등을 이용할 수 있다.As the ethylenically unsaturated monomer (d2) used in the present invention, known general monofunctional monomers, bifunctional monomers, trifunctional or higher functional monomers and the like can be used.

상기 불포화기 함유 화합물(D)의 함유량으로서는, 아크릴계 수지(A) 100 중량부에 대해서, 0.5∼99 중량부가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 1∼50 중량부, 더욱 바람직하게는 8∼30 중량부이다. 상기 불포화기 함유 화합물(D)의 함유량이 너무 많으면, 수지와의 상용성이 저하되어, 도막이 백화되는 경향을 볼 수 있고, 너무 적으면 점착제의 가교 밀도가 불충분해져, 내광누락성이나 내구성이 저하되는 경향이 있다.The content of the unsaturated group-containing compound (D) is preferably from 0.5 to 99 parts by weight, more preferably from 1 to 50 parts by weight, and still more preferably from 8 to 30 parts by weight, per 100 parts by weight of the acrylic resin (A) to be. When the content of the unsaturated group-containing compound (D) is too large, compatibility with the resin is lowered and the coating film tends to be whitened, whereas if it is too small, the crosslinking density of the pressure-sensitive adhesive becomes insufficient, .

상기 중합 개시제(E)로서는, 예를 들면, 광중합 개시제(e1), 열중합 개시제(e2) 등의 여러 가지의 중합 개시제를 이용하는 것이 가능하지만, 특히 광중합 개시제(e1)를 사용하는 것이, 극히 단시간의 자외선 등의 활성 에너지선 조사에 의해 가교(경화)시키는 것이 가능해진다는 점에서 바람직하다.As the polymerization initiator (E), various polymerization initiators such as a photopolymerization initiator (e1) and a thermal polymerization initiator (e2) can be used. In particular, the use of a photopolymerization initiator (e1) (Curing) by irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays.

또, 상기 광중합 개시제(e1)를 이용할 때는, 활성 에너지선조사에 의해 광학 부재용 점착제 조성물을 가교시키고, 열중합 개시제(e2)를 이용할 때는, 가열에 의해 광학 부재용 점착제 조성물을 가교시키는 것이지만, 필요에 따라, 양쪽 모두를 병용하는 것도 바람직하다.When the photopolymerization initiator (e1) is used, the pressure-sensitive adhesive composition for an optical member is crosslinked by irradiation with active energy rays, and when the thermopolymerization initiator (e2) is used, the pressure-sensitive adhesive composition for optical members is crosslinked by heating. It is also preferable to use both of them in accordance with necessity.

상기 광중합 개시제(e1) 및 상기 열중합 개시제(e2)로서는, 특별히 한정되는 것이 아니고, 공지의 일반의 광중합 개시제, 열중합 개시제를 이용할 수 있다.The photopolymerization initiator (e1) and the thermal polymerization initiator (e2) are not particularly limited, and known photopolymerization initiators and thermal polymerization initiators can be used.

상기 중합 개시제(E)의 함유량에 대해서는, 상기 아크릴계 수지(A) 100 중량부에 대해서, 바람직하게는 0.01∼10 중량부, 특히 바람직하게는 0.1∼7 중량부, 더욱 바람직하게는 0.3∼3 중량부이다. 상기 중합 개시제(E)의 함유량이 너무 적으면, 경화성이 부족하고 물성이 안정되지 않게 되는 경향이 있고, 너무 많아도 그 이상의 효과를 얻을 수 없는 경향이 있다.The content of the polymerization initiator (E) is preferably 0.01 to 10 parts by weight, particularly preferably 0.1 to 7 parts by weight, more preferably 0.3 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic resin (A) Wealth. When the content of the polymerization initiator (E) is too small, the curability tends to be insufficient and the physical properties tends to become unstable. If the content of the polymerization initiator (E) is too large,

또, 본 발명의 광학 부재용 점착제 조성물에는, 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위에서, 또한 대전 방지제, 아크릴계 수지(A) 이외의 아크릴계 점착제 등의 그 외의 점착제, 우레탄 수지, 로진, 로진 에스테르, 수소 첨가 로진에스테르, 페놀 수지, 방향족 변성 테르펜 수지, 지방족계 석유 수지, 지환족계 석유 수지, 스틸렌계 수지, 자일렌계 수지 등의 점착 부여제, 착색제, 충전제, 노화 방지제, 자외선 흡수제, 기능성 색소 등의 종래 공지의 첨가제나, 자외선 또는 방사선 조사에 의해 정색 또는 변색을 일으키는 화합물을 배합할 수 있다. 또, 상기 첨가제 외에도, 광학 부재용 점착제 조성물의 구성 성분의 제조 원료 등에 포함되는 불순물 등이 소량 함유된 것이라도 된다.The pressure-sensitive adhesive composition for an optical member of the present invention may contain other additives such as an antistatic agent and an acrylic pressure-sensitive adhesive other than the acrylic resin (A), urethane resin, rosin, rosin ester, hydrogen A coloring agent, a filler, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a functional dye and the like, such as an additive rosin ester, a phenol resin, an aromatic modified terpene resin, an aliphatic petroleum resin, an alicyclic petroleum resin, a styrene resin, A known additive, or a compound causing coloration or discoloration by irradiation with ultraviolet rays or radiation can be compounded. In addition to the above additives, a small amount of impurities or the like contained in the starting materials for the constituent components of the pressure-sensitive adhesive composition for optical members may be contained.

상기 대전 방지제로서는, 예를 들면, 이미다조륨염, 테트라알킬암모늄설폰산 염 등의 제4급 암모늄염의 양이온형 대전 방지제； 지방족설폰산염, 고급 알코올 황산 에스테르염, 고급 알코올 알킬렌옥사이드 부가물 황산 에스테르염, 고급 알코올인산에스테르염, 고급 알코올 알킬렌옥사이드 부가물 인산 에스테르염 등의 음이온형 대전 방지제； 칼륨 비스(플루오로술포닐)이미드, 리튬비스(트리플루오로술포닐)이미드나 염화 리튬 등의 알칼리 금속염, 알칼리 토류 금속염, 고급 알코올 알킬렌옥사이드 부가물, 폴리알킬렌글리콜 지방산 에스테르 등을 들 수 있다.Examples of the antistatic agent include cationic antistatic agents of quaternary ammonium salts such as imidazolium salts and tetraalkylammonium sulfonic acid salts, aliphatic sulfonic acid salts, higher alcohol sulfuric acid ester salts, higher alcohol alkylene oxide adduct sulfuric acid esters Anion type antistatic agents such as salts, higher alcohol phosphoric acid ester salts and higher alcohol alkylene oxide adducts phosphate ester, potassium bis (fluorosulfonyl) imide, lithium bis (trifluorosulfonyl) imide, lithium chloride Alkaline earth metal salts, higher alcohol alkylene oxide adducts, polyalkylene glycol fatty acid esters, and the like.

또한, 본 발명에서는, 광학 부재용 점착제 조성물이, 아크릴계 수지(A)를 주성분으로 하는 것인 것이 바람직하고, 여기서 「주성분으로 한다」는, 상기 아크릴계 수지(A)를 광학 부재용 점착제 조성물 전량에 대해서, 통상, 50중량% 이상, 바람직하게는 60중량% 이상, 보다 바람직하게는 70중량% 이상 함유하는 것을 의미한다. 또한, 아크릴계 수지(A)의 함유량의 상한은 통상 99.9중량%이다.Further, in the present invention, it is preferable that the pressure-sensitive adhesive composition for an optical member contains acrylic resin (A) as a main component, and "to be main component" means that the acrylic resin (A) By weight, usually at least 50% by weight, preferably at least 60% by weight, more preferably at least 70% by weight. The upper limit of the content of the acrylic resin (A) is usually 99.9 wt%.

이렇게 하여 본 발명에서 이용되는 광학 부재용 점착제 조성물이 얻어지며,그리고, 이와 같은 광학 부재용 점착제 조성물이 가교되어 본 발명의 광학 부재용 점착제가 되는 것이다.Thus, the pressure-sensitive adhesive composition for an optical member used in the present invention is obtained, and the pressure-sensitive adhesive composition for an optical member is crosslinked to become the pressure-sensitive adhesive for an optical member of the present invention.

〔광학 부재용 점착제〕 [Pressure-sensitive adhesive for optical member]

본 발명에서는, 상기 광학 부재용 점착제 조성물이 가교되어 이루어진 광학 부재용 점착제의 겔분율은 내구성능과 내광누락성이 균형있게 뛰어나다는 점에서, 60∼95%인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 65∼90%이며, 더욱 바람직하게는 70∼85%이다. 겔분율이 너무 낮으면 응집력이 부족하는 것에 기인하는 내구성 부족이 일어나기 쉬운 경향이 있고, 겔분율이 너무 높으면 응집력이 너무 올라서 내구성 시험에서 박리가 생기는 경향이 있다.In the present invention, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive for an optical member, in which the pressure-sensitive adhesive composition for an optical member is crosslinked, is preferably 60 to 95%, particularly preferably 65 To 90%, and more preferably from 70 to 85%. If the gel fraction is too low, the lack of durability due to the lack of cohesive strength tends to occur. If the gel fraction is too high, the cohesive force becomes too high, and there is a tendency that peeling occurs in the durability test.

또한, 점착제의 겔분율을 상기 범위로 조정할 때에는, 예를 들면, 가교제의 종류와 양을 조정하는 것, 조성물 중의 수산기와 카르복실기의 조성비를 조정하는 것 등에 의해 달성된다. 또, 이와 같은 가교제와 관능기량과의 비율은, 각각의 상호작용에 의해 겔분율이 변화하므로, 각각 밸런스를 잡는 것이 필요하게 된다.The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive is adjusted to the above-mentioned range by adjusting the kind and amount of the cross-linking agent, and adjusting the composition ratio of the hydroxyl group and the carboxyl group in the composition. The ratio of the cross-linking agent to the amount of the functional group varies with the respective interaction, and therefore it is necessary to balance each of them.

상기 겔분율은, 가교도의 기준이 되는 것으로, 예를 들면, 이하의 방법에서 산출된다. 즉, 기재가 되는 고분자 시트(예를 들면, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름등 )에 점착제층이 형성되어 이루어진 점착 시트(세퍼레이터를 설치하지 않은 것)를 200 메쉬의 SUS제 철망으로 감싸고, 톨루엔 중에 23℃×24시간 침지하여, 철망 중에 잔존한 불용해의 점착제 성분의, 톨루엔 침지전의 점착제층에 대한 중량 백분율을 겔분율로 한다. 다만, 기재의 중량은 빼 둔다.The gel fraction is a standard for the degree of crosslinking, and is calculated, for example, by the following method. That is, a pressure-sensitive adhesive sheet (without a separator) having a pressure-sensitive adhesive layer formed on a base polymer sheet (e.g., a polyethylene terephthalate film) was wrapped with a 200 mesh SUS wire net, And the weight percentage of the insoluble portion of the adhesive component remaining in the wire net with respect to the pressure-sensitive adhesive layer before immersion in toluene is regarded as the gel fraction. However, the weight of substrate is to be deducted.

본 발명의 광학 부재용 점착제는, 디스플레이나 그것을 구성하는 광학 부품을 개념적으로 포함하는 광학 부재에 이용된다. 디스플레이로서는, 워드프로세서, 컴퓨터, 휴대 전화, 텔레비전 등의 각종 디스플레이를 들 수 있고, 광학 부품으로서는, 편광판이나 그것에 준하는 광학 적층체 등을 들 수 있다. 본 발명의 광학 부재용 점착제는, 후술하는 점착제층 부착 광학 부재 이외에도, 여러 가지 이용이 가능하다. 특히 본 발명의 광학 부재용 점착제는, 리워크성과 내구성이 뛰어나기 때문에, 액정화면 등의 화면을 보호하기 위한 보호 시트의 점착제로서도 유용하다. 또한, 본 발명의 광학 부재용 점착제는, 전자 기판 등의 일시 표면 보호용 점착제, 양면 테이프용 점착제, 메디칼용 점착제, 표면 보호용 점착제, 일반 라벨용 점착제, 완구를 위한 씰용 점착제, 장식 씰용 점착제, 요철 추종성 점착제로서 이용하는 것도 가능하다.INDUSTRIAL APPLICABILITY The pressure-sensitive adhesive for an optical member of the present invention is used for an optical member which conceptually includes a display and an optical component constituting the display. Examples of the display include various displays such as a word processor, a computer, a mobile phone, and a television. Examples of optical parts include a polarizing plate and an optical laminate similar thereto. The pressure sensitive adhesive for optical members of the present invention can be used in various ways other than the optical member with a pressure-sensitive adhesive layer described later. In particular, the pressure-sensitive adhesive for an optical member of the present invention is useful as a pressure-sensitive adhesive for a protective sheet for protecting a screen such as a liquid crystal screen, since it has excellent reworkability and durability. The pressure sensitive adhesive for an optical member of the present invention can be suitably used as a pressure sensitive adhesive for an optical member such as an electronic substrate, a pressure sensitive adhesive for double sided tape, a pressure sensitive adhesive for medical use, a pressure sensitive adhesive for surface protection, a pressure sensitive adhesive for general label, It can also be used as a pressure-sensitive adhesive.

〔점착제층 부착 광학 부재〕 [Optical member with pressure-sensitive adhesive layer]

본 발명에서는, 상기 광학 부재용 점착제를 포함한 점착제층을 광학 부재(예를 들면, 광학 적층체)의 한 면 또는 양면에 적층 형성함으로써, 점착층 부착 광학 부재를 얻을 수 있다.In the present invention, an optical member with a pressure-sensitive adhesive layer can be obtained by laminating a pressure-sensitive adhesive layer containing the pressure-sensitive adhesive for optical members on one side or both sides of an optical member (for example, an optical laminate).

상기 점착제층 부착 광학 부재에는, 점착제층의 광학 부재측의 면과는 반대의 면(노출면)에, 다시 이형시트를 설치하는 것이 바람직하다.It is preferable that the releasable sheet is provided on the surface (exposed surface) opposite to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer on the optical member side.

또, 점착제층 부착 광학 부재를 실용에 사용할 때, 상기 이형시트를 박리하여 이용된다. 그리고 상기 이형시트로서는, 실리콘계의 이형시트를 이용하는 것이 바람직하다.When the optical member with a pressure-sensitive adhesive layer is used for practical use, the release sheet is peeled off and used. As the release sheet, it is preferable to use a silicone-type release sheet.

또, 점착제층 부착 광학 부재를 제작할때에, 광학 부재용 점착제 조성물을 가교시키는 방법으로서는,〔1〕광학 부재상에, 광학 부재용 점착제 조성물을 도포, 건조한 후, 이형시트를 붙이고, 에이징 처리를 실시하는 방법,〔2〕이형시트상에, 광학 부재용 점착제 조성물을 도포하여 건조한 후, 광학 부재를 붙이고, 에이징 처리를 실시하는 방법을 들 수 있다. 이 중에서도,〔2〕방법이 광학 부재를 손상하지 않는 점, 작업성이나 안정 제조의 점에서 바람직하다.As a method for crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition for an optical member at the time of manufacturing the pressure-sensitive adhesive layer-containing optical member, there are a method of applying the pressure-sensitive adhesive composition for optical member onto the optical member, followed by drying, And [2] a method in which a pressure-sensitive adhesive composition for an optical member is coated on a release sheet, followed by drying, and then an optical member is attached and subjected to an aging treatment. Among these methods, the method [2] is preferable from the point of not damaging the optical member, the workability and the stable production.

상기 에이징 처리는, 점착 물성의 밸런스를 잡기 위해서 실시하는 것이며, 에이징의 조건으로서는, 온도는 통상, 실온∼70℃, 시간은 통상 1일∼30일간이며, 구체적으로는, 예를 들면 23℃에서 1일∼20일간, 23℃에서 3일∼10일간, 40℃에서 1일∼7일간 등의 조건으로 실시하면 된다.The aging treatment is carried out in order to balance the adhesive property. As the aging condition, the temperature is usually from room temperature to 70 DEG C and the time is usually from 1 day to 30 days. Specifically, for example, at 23 DEG C 1 day to 20 days, 23 占 폚 for 3 days to 10 days, 40 占 폚 for 1 day to 7 days, and the like.

상기 광학 부재용 점착제 조성물의 도포시에는, 이 광학 부재용 점착제 조성물을 용제에 희석하여 도포하는 것이 바람직하고, 희석 농도로서는, 바람직하게는 5∼60 중량%, 특히 바람직하게는 10∼30 중량%이다. 또, 상기 용제로서는, 광학 부재용 점착제 조성물을 용해시키는 것이라면 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 초산메틸, 초산에틸, 아세트초산메틸, 아세트 초산에틸 등의 에스테르계 용제； 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤계 용제； 톨루엔, 자일렌 등의 방향족계 용제； 메탄올, 에탄올, 프로필알코올 등의 알코올계 용제를 이용할 수 있다. 이 중에서도, 용해성, 건조성, 가격 등의 점에서 초산에틸, 메틸에틸케톤이 매우 적합하게 이용된다.When the pressure-sensitive adhesive composition for an optical member is applied, it is preferable to apply the pressure-sensitive adhesive composition for an optical member by diluting it in a solvent. The dilution concentration is preferably 5 to 60% by weight, particularly preferably 10 to 30% to be. The solvent is not particularly limited as long as it dissolves the pressure-sensitive adhesive composition for optical member, and examples thereof include ester solvents such as methyl acetate, ethyl acetate, methyl acetate, and ethyl acetate, acetone, methyl ethyl ketone, methyl Ketone solvents such as isobutyl ketone; aromatic solvents such as toluene and xylene; and alcohol solvents such as methanol, ethanol and propyl alcohol. Of these, ethyl acetate and methyl ethyl ketone are most suitably used in terms of solubility, dryness, and cost.

또, 상기 광학 부재용 점착제 조성물의 도포에 관해서는, 롤 코팅, 다이코 팅, 그라비아 코팅, 콤마 코팅, 스크린 인쇄 등의 관용의 방법에 의해 실시할 수 있다.The application of the pressure-sensitive adhesive composition for an optical member may be carried out by a common method such as roll coating, die coating, gravure coating, comma coating, screen printing, and the like.

또, 얻어지는 점착제층 광학 부재에 있어서의 점착제층의 두께는, 통상 5∼300㎛가 바람직하고, 특히는 10∼50㎛가 바람직하고, 12∼30㎛가 더욱 바람직하다. 이 점착제층의 두께가 너무 얇으면 점착 물성이 안정되기 어려운 경향이 있고, 너무 두꺼우면 광학 부재 전체의 두께가 너무 두꺼워서 버리는 경향이 있다.The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer in the resulting pressure-sensitive adhesive layer optical member is preferably 5 to 300 m, more preferably 10 to 50 m, and further preferably 12 to 30 m. If the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is too small, the adhesive property tends to be unstable. If the pressure-sensitive adhesive layer is too thick, the entire optical member tends to become too thick.

본 발명의 점착제층 부착 광학 부재는, 이형시트를 갖는 것은 이형시트를 벗긴 후, 점착제층면을 예를 들면 액정 셀의 유리 기판에 붙이고, 액정표시장치에 제공되는 것이다.The optical member with a pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is provided in a liquid crystal display device having a release sheet after peeling off the release sheet and attaching the pressure-sensitive adhesive layer surface to, for example, a glass substrate of a liquid crystal cell.

본 발명의 점착제층 부착 광학 부재에 있어서의 광학 부재로서는, 특히 한정되지 않고, 액정표시장치 등의 화상 표시장치에 매우 적합하게 이용되는 광학 필름, 예를 들면, 편광판이나 위상차판, 타원 편광판, 광학 보상 필름, 휘도 향상 필름, 또 이들이 적층된 광학 적층체 등을 들 수 있다. 그 중에서도 특히 편광판인 것이 본 발명에서는 유효하다.The optical member in the optical member with a pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is not particularly limited and may be an optical film that is suitably used in an image display apparatus such as a liquid crystal display device, for example, a polarizing plate, a retardation plate, A compensation film, a luminance enhancement film, and an optical laminate in which these films are laminated. Among them, a polarizing plate is particularly effective in the present invention.

본 발명에서 이용되는 편광판은, 통상, 편광 필름의 양면에 3초산셀룰로오스계 필름을 보호 필름으로서 적층한 것이며, 상기 편광 필름으로서는, 평균 중합도가 1,500∼10,000, 비누화도가 85∼100몰%의 폴리비닐 알코올계 수지로 이루어진 필름을 원반필름으로서 요오드-요오드화 칼륨의 수용액 또는 2색성 염료에 의해 염색된 1축연신 필름(통상, 2∼10배, 바람직하게는 3∼7배 정도의 연신 배율)이 이용된다.The polarizing plate used in the present invention is usually a laminated film of a cellulose triacetate film on both sides of a polarizing film as a protective film. The polarizing film is preferably a polarizing film having an average degree of polymerization of 1,500 to 10,000 and a saponification degree of 85 to 100 mol% A film made of a vinyl alcohol resin is used as an original film in an aqueous solution of iodine-potassium iodide or a uniaxially oriented film (usually a stretching magnification of about 2 to 10 times, preferably about 3 to 7 times) dyed with a dichroic dye .

상기 폴리비닐 알코올계 수지로서는, 통상, 초산비닐을 중합한 폴리 초산비닐을 비누화하여 제조되지만, 소량의 불포화 카르본산(그 염, 에스테르, 아미드, 니트릴 등을 포함한다), 올레핀류, 비닐에테르류, 불포화 설폰산염 등, 초산비닐과 공중합 가능한 성분을 함유하고 있어도 된다. 또, 폴리비닐 알코올을 산의 존재하에서 알데히드류와 반응시킨, 예를 들면, 폴리부티랄 수지, 폴리비닐포르말 수지 등의 이른바 폴리비닐 아세탈 수지 및 폴리비닐 알코올 유도체도 들 수 있다.The polyvinyl alcohol-based resin is usually produced by saponifying polyvinyl acetate polymerized with vinyl acetate, but it is preferable to use a small amount of unsaturated carboxylic acid (including its salt, ester, amide, and nitrile), olefins, , Unsaturated sulfonic acid salt, and the like, or a copolymerizable component with vinyl acetate. Also included are so-called polyvinyl acetal resins and polyvinyl alcohol derivatives such as polybutyral resins and polyvinyl formal resins in which polyvinyl alcohol is reacted with aldehydes in the presence of an acid.

〔화상 표시장치〕 [Image display device]

본 발명의 점착제층 부착 광학 부재는, 액정표시장치, 유기 EL 표시장치, PDP, 전자 페이퍼, LED 패널 등의 화상 표시장치에 매우 적합하게 사용할 수 있다.본 발명의 점착제층 부착 광학 부재를 함유하는 화상 표시장치는, 고온, 고습의 환경하, 및 저온∼고온의 환경 변화의 반복에서도, 점착제층과 화상 표시장치와의 사이에 발포나 박리가 생기기 어렵다. 또, 편광판 등의 광학 부재의 치수 변화에 수반하는 응력에 의해 발생하는 색얼룩·광누락 현상을 억제할 수 있다. 따라서, 화상 표시장치의 표시 품위를 유지할 수 있다.The optical member with a pressure-sensitive adhesive layer of the present invention can be suitably used for an image display device such as a liquid crystal display device, an organic EL display device, a PDP, an electronic paper, an LED panel and the like. The image display apparatus is less prone to foaming or peeling between the pressure-sensitive adhesive layer and the image display apparatus even in an environment of high temperature and high humidity and in repetition of environmental changes at a low temperature to a high temperature. In addition, it is possible to suppress the color unevenness and the light leakage phenomenon caused by the stress accompanying the dimensional change of the optical member such as the polarizing plate. Therefore, the display quality of the image display apparatus can be maintained.

실시예 Example

이하, 실시예를 들어 본 발명을 한층 더 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 그 요지를 넘지 않는 한 이하의 실시예로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples unless the gist thereof is exceeded.

또한, 예 중, 「부」, 「%」는 특별한 언급이 없는 한 중량 기준을 의미한다.In the examples, " part " and "% " mean weight basis unless otherwise specified.

우선, 하기와 같이 하여 각종 아크릴계 수지(A)를 조제하였다. 또한, 아크릴계 수지(A)의 중량 평균 분자량 및 수평균 분자량의 측정에 관해서는, 전술한 방법에 따라서 측정하였다.First, various acrylic resins (A) were prepared as follows. The measurement of the weight average molecular weight and the number average molecular weight of the acrylic resin (A) was carried out in accordance with the above-mentioned method.

〔아크릴계 수지(A)의 조제〕 [Preparation of acrylic resin (A)]

실시예 1∼13에서는, 환류 냉각기, 교반기, 질소 가스의 취입구 및 온도계를 구비한 입구가 4개인 바닥이 둥근 플라스크에, 표 1에 기재된 양의 각 모노머(a1)∼(a5), 초산에틸 80부, 아세톤 40부를 넣고, 가열 환류 개시 후, 중합 개시제로서 아조비스 이소부티로니트릴 0.03부를 더하여 초산에틸 환류 온도로 3시간 반응 후, 초산에틸로 희석하여 아크릴계 수지(A) 용액을 각각 얻었다.In Examples 1 to 13, each of the monomers (a1) to (a5) in the amounts described in Table 1, ethyl (meth) acrylate and isobutyl (meth) acrylate were added to a bottomed round bottom flask equipped with a reflux condenser, a stirrer, , 80 parts of acetone and 40 parts of acetone were charged. After the start of heating and refluxing, 0.03 parts of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was added, and the mixture was reacted at an ethyl acetate reflux temperature for 3 hours, and then diluted with ethyl acetate to obtain an acrylic resin (A) solution.

실시예 14에서는, 환류 냉각기, 교반기, 질소 가스의 취입구 및 온도계를 갖춘 입구가 4개인 바닥이 둥근 플라스크에, 초산에틸 120부를 넣고, 교반하면서 온도 상승하여, 내온이 75℃가 되면, 아조비스 이소부티로니트릴(중합 개시제) 0.05부를 초산에틸 5부에 녹인 용액을 전량 첨가한 뒤, 내온을 74∼76℃로 유지하면서, 부틸아크릴레이트(a1) 90.4부, 페녹시디에틸렌글리콜아크릴레이트(a3) 8부, 2-히드록시에틸아크릴레이트(a5) 1부, N-(n-부톡시메틸)아크릴아미드(a2) 0.5부, 아크릴산(a4) 0.4부의 혼합 용액을, 2시간 걸쳐 반응계내에 적하하였다. 그 후, 내온 74∼76℃에서 5시간 중합시킨 후, 초산에틸을 첨가하여 아크릴 수지(A) 용액을 얻었다.In Example 14, 120 parts of ethyl acetate was placed in a four-necked flask equipped with a reflux condenser, a stirrer, a nitrogen gas inlet, and a thermometer, and the temperature was raised while stirring. When the internal temperature reached 75 캜, azobis A solution obtained by dissolving 0.05 part of isobutyronitrile (polymerization initiator) in 5 parts of ethyl acetate was added, and then 90.4 parts of butyl acrylate (a1), 0.5 part of phenoxy diethylene glycol acrylate (a3 ), 8 parts of 2-hydroxyethyl acrylate (a5), 0.5 part of N- (n-butoxymethyl) acrylamide (a2) and 0.4 part of acrylic acid (a4) was dropwise added to the reaction system over 2 hours Respectively. Thereafter, the mixture was polymerized at an internal temperature of 74 to 76 ° C for 5 hours, and then ethyl acetate was added thereto to obtain an acrylic resin (A) solution.

또한, 비교예 1∼3에서는, N-(알콕시알킬)(메타)아크릴아미드계 모노머(a2)를 대신하여, 표 1에 기재된 양 이외의 공중합성 모노머(아미드 또는 아민 화합물)(a5)를 더하고, 비교예 4에서는 모노머(a2)를 더하지 않았던 것을 제외하고, 실시예 1∼13과 동일하게 하여 아크릴계 수지(A) 용액을 각각 얻었다.In Comparative Examples 1 to 3, a copolymerizable monomer (amide or amine compound) (a5) other than the amount shown in Table 1 was added in place of the N- (alkoxyalkyl) (meth) acrylamide monomer (a2) , And the acrylic resin (A) solution was obtained in the same manner as in Examples 1 to 13 except that the monomer (a2) was not added in Comparative Example 4.

상기에서 얻어진 각 아크릴계 수지(A) 용액의 중량 평균 분자량, 수평균 분자량을 표 1에 나타낸다.Table 1 shows the weight average molecular weight and number average molecular weight of each of the acrylic resin (A) solutions obtained above.

표 1의 기호가 나타내는 모노머는 하기와 같다.The monomers represented by the symbols in Table 1 are as follows.

BA：부틸아크릴레이트 BA: butyl acrylate

MA：메틸아크릴레이트 MA: methyl acrylate

BMAA：N-(n-부톡시메틸)아크릴아미드 BMAA: N- (n-butoxymethyl) acrylamide

MMAA：N-(메톡시메틸)아크릴아미드 MMAA: N- (methoxymethyl) acrylamide

IBMAA：N-(이소―부톡시메틸)아크릴아미드 IBMAA: N- (iso-butoxymethyl) acrylamide

PEA2：페닐디에틸렌글리콜아크릴레이트(교오에이샤 제조, 상품명 「라이트 아크릴레이트 P2HA」) PEA2: Phenyl diethylene glycol acrylate (trade name " Light Acrylate P2HA ", manufactured by Kyoei Co., Ltd.)

PEA：페녹시에틸아크릴레이트 PEA: Phenoxyethyl acrylate

AAc：아크릴산 AAc: Acrylic acid

β-CEA：카르복시에틸아크릴레이트(혼합물) β-CEA: carboxyethyl acrylate (mixture)

HEA：2-히드록시에틸아크릴레이트 HEA: 2-hydroxyethyl acrylate

DMAA：디메틸아미노아크릴아미드 DMAA: Dimethylaminoacrylamide

DMAPAA：디메틸아미노프로필아크릴아미드 DMAPAA: Dimethylaminopropylacrylamide

DMAEA：디메틸아미노에틸아크릴레이트 DMAEA: Dimethylaminoethyl acrylate

〔가교제(B)〕 [Crosslinking agent (B)]

가교제(B)로서 이하의 것을 준비하였다.As the crosslinking agent (B), the following were prepared.

·트리메티롤프로판의 톨릴렌디이소시아네이트 부가물의 55% 초산에틸 용액(니혼폴리우레탄사 제조, 「콜로네이트 L-55 E」)(KL-55 E)55% ethyl acetate solution of a tolylene diisocyanate adduct of trimethylol propane ("Kolonate L-55 E" manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) (KL-55 E)

〔실란 커플링제(C)〕 [Silane coupling agent (C)]

실란 커플링제(C)로서 이하의 것을 준비하였다.As the silane coupling agent (C), the following were prepared.

·γ-글리시독시프로필트리메톡시실란폴리올(신에츠카가쿠가부시키가이샤 제조 「X-41-1805」)? -Glycidoxypropyltrimethoxysilane polyol ("X-41-1805" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)

〔대전 방지제〕 [Antistatic agent]

대전 방지제로서 칼륨비스(플루오닐설포닐)이미드(KFSI)를 준비하였다.Potassium bis (fluorenylsulfonyl) imide (KFSI) was prepared as an antistatic agent.

〔실시예 1∼14, 비교예 1∼4〕 [Examples 1 to 14, Comparative Examples 1 to 4]

상기와 같이 하여 조제, 준비한 각 배합 성분을 표 1에 나타내는 비율로 배합함으로써 광학 부재용 점착제 형성 재료가 되는 점착제 조성물을 조제하고, 이것을 메틸에틸케톤에서 희석하여(점도〔500∼1000 mPa·s(25℃)〕) 점착제 조성물 용액을 제작하였다.A pressure-sensitive adhesive composition for forming a pressure-sensitive adhesive for optical parts was prepared by blending each component prepared and prepared as described above in the proportion shown in Table 1, and the pressure-sensitive adhesive composition was diluted with methyl ethyl ketone (viscosity [500 to 1,000 mPa · s 25 占 폚))) was prepared.

그리고 상기 점착제 조성물 용액을, 폴리에스테르계 이형시트에, 건조 후의 두께가 25㎛가 되도록 도포하고, 90℃에서 3분간 건조한 후, 형성된 점착제 조성물층측을 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 필름(두께 38㎛) 상에 전사하고, 그 후, 온도 23℃×상대습도 65%의 조건하에서 10일간 에이징시켜서 점착제층 부착 PET 필름을 얻었다.Then, the pressure-sensitive adhesive composition solution was applied to a polyester release sheet so that the thickness after drying was 25 占 퐉 and dried at 90 占 폚 for 3 minutes. Then, the pressure-sensitive adhesive composition layer side formed was covered with a polyethylene terephthalate (PET) And then aged for 10 days under conditions of a temperature of 23 캜 and a relative humidity of 65% to obtain a PET film having a pressure-sensitive adhesive layer.

이와 같이 하여 얻어진 점착제층 부착 PET 필름을 이용하여, 겔분율, 표면 저항율을 하기 나타내는 각 방법에 따라서 측정·평가하였다.Using the obtained pressure-sensitive adhesive layer-containing PET film, the gel fraction and the surface resistivity were measured and evaluated according to each of the following methods.

이들 결과를 표 2에 나타냈다.These results are shown in Table 2.

〔겔분율의 측정 방법〕 [Method of measuring gel fraction]

얻어진 점착제층 부착 PET 필름을 40×40㎜의 크기로 절단 한 후, 이형시트를 박리하여 점착제층측을 50×100㎜의 SUS 메쉬 시트(200 메쉬)에 붙였다. SUS 메쉬 시트의 긴 방향에 대해서 중앙부에서 접어서 샘플을 감싼 후, 톨루엔 250g이 들어간 밀봉 용기에서 침지했을 때의 중량 변화에서 겔분율의 측정을 하였다.The obtained PET film with a pressure-sensitive adhesive layer was cut into a size of 40 x 40 mm, and then the release sheet was peeled off and the side of the pressure-sensitive adhesive layer was stuck to a SUS mesh sheet (200 mesh) of 50 x 100 mm. The SUS mesh sheet was folded at the central portion in the longitudinal direction to cover the sample, and the gel fraction was measured at the weight change when the sample was immersed in a sealed container containing 250 g of toluene.

〔표면 저항율의 측정 방법〕 [Method of measuring surface resistivity]

얻어진 점착제층 부착 PET 필름을 40×40㎜의 크기로 절단한 후, 이것을 온도 23℃×상대습도 65%의 조건하에 3시간 방치하여 조온하였다. 이형시트를 벗겨 10∼20초 후의 점착제층에 대해, 저항율계(미츠비시카가쿠가부시키가이샤 제조, 하리레스타 UP)를 이용하여 표면 저항율을 측정하였다. 또한, 표면 저항율이 작을수록 대전 방지 성능이 높은 것을 의미한다.The PET film with the pressure-sensitive adhesive layer thus obtained was cut into a size of 40 x 40 mm, and then left to stand for 3 hours under the conditions of a temperature of 23 DEG C and a relative humidity of 65%. The surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer after 10 to 20 seconds after the release sheet was peeled off was measured using a resistivity meter (HIRERESTA UP, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation). The smaller the surface resistivity, the higher the antistatic performance.

〔점착제층 부착 편광판의 조제〕 [Preparation of a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer]

실시예 1∼14, 비교예 1∼4의 점착제 조성물 용액을, 폴리에스테르계 이형시트에, 건조 후의 두께가 25㎛가 되도록 도포하고, 90℃에서 3분간 건조한 후, 형성된 점착제 조성물 층을 편광판(두께 190㎛) 상에 전사하고, 그 후, 온도 23℃×상대습도 65%의 조건하에서 10일간 에이징시켜 점착제층 부착 편광판을 얻었다. 또한, 상기 편광판은, 연신축에 대해 45°가 되도록 커트하여 사용하였다. 이와 같이 하여 얻어진 점착제층 부착 편광판을 이용하고, 리워크성, 내광누락성, 내구성(내열시험, 내습열시험, 히트 사이클 시험)을 하기와 같이 나타내는 각 방법에 따라서 측정·평가하였다. 이들 결과를 표 2에 나타낸다.The pressure-sensitive adhesive composition solutions of Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 4 were applied to a polyester releasable sheet so that the thickness after drying was 25 占 퐉 and dried at 90 占 폚 for 3 minutes and then the pressure- Thickness 190 占 퐉), and then aged for 10 days under the conditions of a temperature of 23 占 폚 and a relative humidity of 65% to obtain a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer. The polarizing plate was cut so as to have an angle of 45 with respect to the stretching axis. The reworkability, missing light resistance, durability (heat resistance test, moisture resistance heat test, and heat cycle test) were measured and evaluated according to each of the following methods using the thus obtained polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer. These results are shown in Table 2.

〔리워크성〕 [Workability]

제작한 점착제층 부착 편광판에 대해, 폭 25㎜ 폭으로 재단하고, 이형시트를 박리하여 점착제층측을 무알칼리 유리판(코닝사 제조, 이글 XG)에 압압하여, 편광판과 유리판을 붙였다. 그 후, 오토클레이브 처리(50℃, 0.5 MPa, 20분)를 실시하여, 50℃ 환경하에서 48시간 방치한 후, 23℃ 환경하에 30분 방치 후, 180°박리 시험을 실시하였다. 리워크성에 대해 점착력이 적당히 작은 것이 바람직하고, 48시간 후에 10 N/25㎜ 정도가 목표가 된다. 이하의 기준으로 평가하였다.The prepared polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer was cut into a width of 25 mm, the release sheet was peeled off, and the pressure-sensitive adhesive layer side was pressed against a non-alkali glass plate (Eagle XG manufactured by Corning Incorporated) to attach a polarizing plate and a glass plate. Thereafter, the substrate was subjected to an autoclave treatment (50 DEG C, 0.5 MPa, 20 minutes), allowed to stand at 50 DEG C for 48 hours, then left at 23 DEG C for 30 minutes, and then subjected to a 180 DEG peeling test. It is desirable that the adhesive force is suitably small with respect to the reworkability, and after about 48 hours, about 10 N / 25 mm is targeted. And evaluated according to the following criteria.

(평가 기준)(Evaluation standard)

◎：10N/25㎜ 미만?: Less than 10 N / 25 mm

○：10N/25㎜ 이상, 15N/25㎜ 미만?: 10 N / 25 mm or more, less than 15 N / 25 mm

△：15N/25㎜ 이상, 20 N/25㎜ 미만 ?: 15 N / 25 mm or more, less than 20 N / 25 mm

×：20N/25㎜ 이상 X: 20 N / 25 mm or more

〔내광누락성〕 [Missing light resistance]

얻어진 점착제층 부착 편광판을 80℃, 1000시간 방치한 후에, 편광판이 직교 니콜(crossed nicols)이 되도록 겉과 속의 양면에 같은 샘플을 붙인 광누락 관찰용 샘플을 제작하였다. 백 라이트를 맞혀서 육안 확인을 하고, 이하의 기준으로 평가하였다.After the obtained polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer was allowed to stand at 80 DEG C for 1000 hours, a sample for observation of light missing was prepared by attaching the same sample to both sides of the inside and the outside so that the polarizing plate was crossed nicols. The backlight was pinched and visually confirmed, and evaluated according to the following criteria.

(평가 기준)(Evaluation standard)

◎：완전히 광누락이 인정받지 못한다.◎: Completely missing light is not recognized.

○： 약간의 광누락이 인정된다.?: A slight amount of light is recognized.

△： 실용에 지장이 있을지도 모르는 정도의 광누락이 인정된다.[Delta]: Light leakage is recognized to the extent that there may be a problem in practical use.

×： 광누락이 심하다.X: Light leakage is severe.

〔내구성〕 〔durability〕

얻어진 점착제층 부착 편광판의 이형시트를 박리하고, 점착제층측을 무알칼리 유리판(코닝사 제조, 이글 XG)에 압압하고, 편광판과 유리판을 붙인 후, 오토클레이브 처리(50℃, 0.5 MPa, 20분)을 실시하고, 그 후, 하기 (1)∼(3)의 내구 시험(내열시험, 내습열시험, 히트 사이클 시험)에 있어 발포, 박리, 들뜸의 평가를 실시하였다. 또한, 사용한 시험편의 사이즈는 20㎝×15㎝이었다.The obtained release sheet of the polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer was peeled off, and the pressure-sensitive adhesive layer side was pressed against a non-alkali glass plate (Eagle XG manufactured by Corning Incorporated), and a polarizing plate and a glass plate were attached thereto. Thereafter, autoclave treatment (50 DEG C, 0.5 MPa, 20 minutes) Thereafter, evaluation of foaming, peeling, and peeling was carried out in the durability tests (heat resistance test, moisture resistance heat resistance test, and heat cycle test) of the following (1) to (3). The size of the test piece used was 20 cm x 15 cm.

(1) 내열시험 (1) Heat resistance test

90℃, 2000시간의 내구 시험Durability test at 90 占 폚 for 2000 hours

(2) 내습열시험(2) Moisture resistance test

60℃, 상대습도(R.H.) 90%, 2000시간의 내구 시험60 캜, relative humidity (R.H.) 90%, durability test for 2000 hours

(3) 히트 사이클 시험(3) Heat cycle test

-35℃에서 30분간 방치한 후, 70℃에서 30분간 방치하는 조작을 1 사이클로서 1000 사이클 실시하는 내구 시험The durability test in which 1000 cycles were carried out as one cycle in which the operation was allowed to stand at -35 占 폚 for 30 minutes and then at 70 占 폚 for 30 minutes

〔평가 기준〕〔Evaluation standard〕

(발포)(firing)

◎···발포 없음◎ No foaming

○···발포를 거의 볼 수 없다○ · · · I can hardly see foaming

△···발포가 조금 볼 수 있다△ ... Foaming can be seen a little

×···발포를 많이 볼 수 있다× · · · You can see a lot of foaming

(박리)(Peeling)

○···0.5㎜ 미만이 박리 또는 0.5㎜ 미만의 들뜸 자국 발생○ ·····························································································································································································

△···0.5㎜ 이상 10㎜ 미만 박리 또는 0.5㎜ 이상 10㎜ 미만의 들뜸 자국 발생△ · · · · 0.5 mm or more and less than 10 mm peeling, or 0.5 mm or more and less than 10 mm

×···10㎜ 이상 박리 또는 10㎜ 이상 들뜸 자국 발생× · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · ·

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Figure 112013041462465-pct00003
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N-(알콕시알킬)(메타)아크릴아미드계 모노머(a2)를 함유하는 실시예 1∼14의 점착제층 부착 편광판에서는, 모두 리워크성과 고온, 고습도하에 장시간 노출하였을 때의 내구성의 양립을 달성할 수 있다는 것을 알 수 있다. 한편, N-(알콕시알킬)(메타)아크릴아미드계 모노머(a2)를 대신하여, 특허 문헌 2 등에 기재된 N,N-디알킬(메타)아크릴아미드를 이용한 비교예 1에서는, 리워크성은 뛰어나지만, 내구성이 뒤떨어지는 것이었다. 또, 모노머(a2)를 대신하여, 특허 문헌 1 등에 기재된 제3급 아미노기 함유 모노머(아크릴레이트, 아크릴 아미드)를 이용한 비교예 2, 3에서는, 리워크성, 내구성이 모두 뒤떨어지는 것이었다. 또한, 모노머(a2)를 이용하지 않았던 비교예 4에서는, 리워크성은 뛰어나지만, 내구성이 불충분하였다.In the polarizing plates with a pressure-sensitive adhesive layer of Examples 1 to 14 containing an N- (alkoxyalkyl) (meth) acrylamide-based monomer (a2), both reworkability and durability when exposed for a long time under high temperature and high humidity were achieved Can be seen. On the other hand, in Comparative Example 1 using N, N-dialkyl (meth) acrylamide described in Patent Document 2 or the like instead of the N- (alkoxyalkyl) (meth) acrylamide monomer (a2) , The durability was poor. Also, in Comparative Examples 2 and 3 using a tertiary amino group-containing monomer (acrylate, acrylamide) described in Patent Document 1 or the like instead of the monomer (a2), the reworkability and durability were all inferior. In Comparative Example 4 in which the monomer (a2) was not used, the reworkability was excellent, but the durability was insufficient.

본 발명을 상세하게 또 특정의 실시형태를 참조해 설명했지만, 본 발명의 사상 및 범주를 일탈하지 않고 여러 가지 변경이나 수정을 더할 수 있는 것은 당업자에게 있어서 분명하다.Although the present invention has been described in detail with reference to specific embodiments, it will be apparent to those skilled in the art that various changes and modifications can be made without departing from the spirit and scope of the present invention.

본 출원은, 2010년 10월 12일 출원된 일본 특허 출원(특원 2010­229885)에 근거하는 것이며, 그 내용은 여기에 참조로서 받아들여진다.This application is based on Japanese Patent Application (Patent Application No. 2010229885) filed on October 12, 2010, the content of which is incorporated herein by reference.

(산업상의 이용 가능성)(Industrial availability)

본 발명의 광학 부재용 점착제 조성물을 이용하는 것으로, 리워크성과 내구성이 뛰어난 광학 부재용 점착제를 얻을 수 있다. 또한, 본 발명의 광학 부재용 점착제를 이용하는 것으로, 액정 표시판 등의 화상 표시장치에서, 색얼룩·광누락 현상을 억제할 수 있다.By using the pressure-sensitive adhesive composition for an optical member of the present invention, a pressure-sensitive adhesive for an optical member excellent in reworkability and durability can be obtained. Further, by using the pressure-sensitive adhesive for an optical member of the present invention, it is possible to suppress color unevenness and light leakage phenomenon in an image display apparatus such as a liquid crystal display panel.

Claims (8)

(메타)아크릴산 알킬 에스테르계 모노머(a1)를 주성분으로 하는 공중합 성분〔I〕를 공중합하여 얻어지는 아크릴계 수지(A)를 함유하여 이루어진 광학 부재용 점착제 조성물이며, 공중합 성분〔I〕로서 N-(알콕시알킬)(메타)아크릴아미드계 모노머(a2) 및 카르복실기 함유 모노머(A4)를 함유하여 이루어지며,
상기 공중합 성분〔I〕 전체에 대한 N-(알콕시알킬)(메타)아크릴아미드계 모노머(a2)의 함유 비율이 0.5 내지 2중량%이고,
상기 공중합 성분〔I〕 전체에 대한 N-(알콕시알킬)(메타)아크릴아미드계 모노머(a2)와 카르복실기 함유 모노머(A4)의 합계의 함유 비율이 4중량% 이하이며,
상기 아크릴계 수지(A)의 중량평균분자량이 40만 내지 159만인 것을 특징으로 하는 광학 부재용 점착제 조성물.(A) obtained by copolymerizing a copolymerizable component [I] containing a (meth) acrylic acid alkyl ester monomer (a1) as a main component, wherein the copolymerizable component (I) Alkyl) (meth) acrylamide-based monomer (a2) and a carboxyl group-containing monomer (A4)
, The content of the N- (alkoxyalkyl) (meth) acrylamide monomer (a2) in the copolymerization component [I] is 0.5 to 2% by weight,
, The total content of the N- (alkoxyalkyl) (meth) acrylamide-based monomer (a2) and the carboxyl group-containing monomer (A4) to the entire copolymerizing component [I] is 4%
Wherein the acrylic resin (A) has a weight average molecular weight of 400,000 to 1,590,000. 청구항 1에 있어서,
공중합 성분〔I〕로서 방향환 함유 모노머(a3)를 함유하는 것을 특징으로 하는 광학 부재용 점착제 조성물.The method according to claim 1,
The pressure-sensitive adhesive composition for optical member according to any one of claims 1 to 3, wherein the copolymer component (I) contains an aromatic ring-containing monomer (a3). 청구항 1에 있어서,
가교제(B)를 함유하여 이루어진 것을 특징으로 하는 광학 부재용 점착제 조성물.The method according to claim 1,
And a crosslinking agent (B). 청구항 1에 있어서,
실란 커플링제(C)를 함유하여 이루어진 것을 특징으로 하는 광학 부재용 점착제 조성물.The method according to claim 1,
And a silane coupling agent (C). 청구항 1 내지 4 중 어느 한 항에 기재된 광학 부재용 점착제 조성물이 가교 되어 이루어진 것을 특징으로 하는 광학 부재용 점착제.A pressure-sensitive adhesive for an optical member, wherein the pressure-sensitive adhesive composition for an optical member according to any one of claims 1 to 4 is crosslinked. 청구항 5에 있어서,
광학 부재가 편광판인 것을 특징으로 하는 광학 부재용 점착제.The method of claim 5,
Wherein the optical member is a polarizing plate. 청구항 5에 기재된 광학 부재용 점착제를 포함한 점착제층 및 광학 부재의 적층 구조를 포함하는 것을 특징으로 하는 점착제층 부착 광학 부재.An optical member with a pressure-sensitive adhesive layer, comprising a pressure-sensitive adhesive layer containing a pressure-sensitive adhesive for an optical member according to claim 5 and a laminated structure of optical members. 청구항 7에 기재된 점착제층 부착 광학 부재를 함유하는 것을 특징으로 하는 화상 표시장치.An image display apparatus comprising the optical member with a pressure-sensitive adhesive layer according to claim 7.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5648494B2 (en) * 2011-01-25 2015-01-07 住友化学株式会社 Adhesive sheet, optical film with adhesive, and optical laminate
JP5842439B2 (en) * 2011-03-10 2016-01-13 住友化学株式会社 Optical film with adhesive and optical laminate using the same
JP5887066B2 (en) 2011-05-17 2016-03-16 綜研化学株式会社 Adhesive composition for optical member and processed product thereof
JP6032472B2 (en) * 2012-08-21 2016-11-30 Dic株式会社 Adhesive composition and adhesive
JP6026260B2 (en) * 2012-12-17 2016-11-16 藤森工業株式会社 Adhesive layer and adhesive film
JP6013898B2 (en) * 2012-12-17 2016-10-25 藤森工業株式会社 Adhesive layer and adhesive film
JP5901548B2 (en) * 2013-01-17 2016-04-13 藤森工業株式会社 Adhesive layer and adhesive film
JP6097589B2 (en) * 2013-02-13 2017-03-15 リンテック株式会社 Adhesive composition, adhesive and adhesive sheet
JP6114648B2 (en) * 2013-06-28 2017-04-12 リンテック株式会社 Adhesive composition, adhesive and adhesive sheet
JP6114647B2 (en) * 2013-06-28 2017-04-12 リンテック株式会社 Adhesive composition, adhesive and adhesive sheet
KR20150010567A (en) * 2013-07-19 2015-01-28 동우 화인켐 주식회사 Adhesive composition
JP5703425B1 (en) * 2013-09-10 2015-04-22 積水化学工業株式会社 Adhesive sheet for electronic equipment
CN109439238A (en) * 2014-03-31 2019-03-08 日东电工株式会社 Pressure-sensitive adhesive for optical films composition, pressure-sensitive adhesive for optical films layer, optical film and image display device with adhesive phase
JP6566630B2 (en) * 2014-11-27 2019-08-28 日東電工株式会社 Surface protective film, method for manufacturing surface protective film, and optical member
EP3257872B1 (en) * 2015-02-10 2020-04-22 Nissan Chemical Corporation Orientation material and retardation material
JP6631022B2 (en) * 2015-03-23 2020-01-15 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 Adhesive and adhesive sheet using the same
TWI620804B (en) * 2015-04-10 2018-04-11 Mitsubishi Chemical Corporation Adhesive composition and adhesive using the adhesive composition and adhesive for polarizing plate
JP6511659B2 (en) * 2015-06-08 2019-05-15 藤森工業株式会社 Pressure-sensitive adhesive layer for optical film, and pressure-sensitive adhesive film for optical film
WO2017022770A1 (en) * 2015-08-03 2017-02-09 日本合成化学工業株式会社 Pressure-sensitive adhesive sheet, process for producing laminate including pressure-sensitive adhesive layer, laminate including pressure-sensitive adhesive layer, image display device, and touch panel
JP6067895B1 (en) * 2015-08-18 2017-01-25 住友化学株式会社 Polarizing plate for curved image display panel
JP6320358B2 (en) * 2015-09-29 2018-05-09 日東電工株式会社 Liquid crystal panel with touch sensing function and liquid crystal display device
JP6295462B2 (en) * 2016-03-07 2018-03-20 藤森工業株式会社 Adhesive layer and adhesive film
JP6711683B2 (en) * 2016-04-28 2020-06-17 シャープ株式会社 Optical member manufacturing method and optical member
JP6977562B2 (en) * 2016-08-17 2021-12-08 三菱ケミカル株式会社 Acrylic pressure-sensitive adhesive composition, a pressure-sensitive adhesive using the same, a pressure-sensitive adhesive for a polarizing plate, and an image display device.
JP6233992B2 (en) * 2016-09-02 2017-11-22 藤森工業株式会社 Adhesive layer and adhesive film
JP6724767B2 (en) * 2016-12-22 2020-07-15 三菱ケミカル株式会社 Acrylic pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive using the same, pressure-sensitive adhesive sheet, and pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing plate
JP6962411B2 (en) * 2016-12-22 2021-11-05 三菱ケミカル株式会社 An acrylic pressure-sensitive adhesive composition, a pressure-sensitive adhesive using the same, a pressure-sensitive adhesive sheet, and a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer.
JP6724773B2 (en) * 2016-12-26 2020-07-15 三菱ケミカル株式会社 Adhesive composition, adhesive using the same, adhesive sheet, and polarizing plate with adhesive layer
JP6355177B2 (en) * 2017-05-30 2018-07-11 藤森工業株式会社 Adhesive layer and adhesive film
CN114456723A (en) * 2017-05-31 2022-05-10 住友化学株式会社 Polarizing plate with adhesive layer
JP6648183B2 (en) * 2018-04-03 2020-02-14 日東電工株式会社 Polarizing film with adhesive layer for LCD panel with built-in touch sensing function
JP6959404B2 (en) * 2018-06-04 2021-11-02 藤森工業株式会社 Adhesive layer and optical film with adhesive layer
JP6720248B2 (en) * 2018-06-04 2020-07-08 藤森工業株式会社 Adhesive layer and optical film with adhesive layer
JP6563566B2 (en) * 2018-07-24 2019-08-21 日東電工株式会社 Liquid crystal panel with touch sensing function and liquid crystal display device
KR102434825B1 (en) 2018-09-28 2022-08-22 주식회사 엘지화학 Acryl-based adhesive composition, polarizing plate and display device
JP6644129B2 (en) * 2018-12-27 2020-02-12 藤森工業株式会社 Adhesive layer and adhesive film
JP2019200423A (en) * 2019-06-18 2019-11-21 日東電工株式会社 Liquid crystal panel with touch sensing function and liquid crystal display
JP6871308B2 (en) * 2019-06-25 2021-05-12 藤森工業株式会社 Adhesive layer and adhesive film
CN111187584A (en) * 2019-07-04 2020-05-22 合肥乐凯科技产业有限公司 Emulsion pressure-sensitive adhesive for polarizer protective film and polarizer protective film thereof
JP2021031632A (en) * 2019-08-28 2021-03-01 Dic株式会社 Adhesive composition and adhesive film
JP7280840B2 (en) * 2020-01-21 2023-05-24 日本カーバイド工業株式会社 PSA COMPOSITION FOR HEAT-RESISTANT ADHESIVE SHEET AND HEAT-RESISTANT ADHESIVE SHEET
JP7223095B2 (en) * 2020-06-16 2023-02-15 藤森工業株式会社 adhesive film

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009215528A (en) * 2008-02-15 2009-09-24 Nitto Denko Corp Pressure-sensitive adhesive composition for optical films, pressure-sensitive adhesive optical film and image display

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS51115543A (en) * 1975-04-03 1976-10-12 Nitto Electric Ind Co Ltd Pressure-sinsitive adhesive composition
JPS5491542A (en) * 1977-12-29 1979-07-20 Nitto Electric Ind Co Ltd Pressure-sensitive adhesive composition
JPH059449A (en) * 1991-06-28 1993-01-19 Toyo Ink Mfg Co Ltd Rereleasable self-adhesive composition
JP3288476B2 (en) * 1993-05-07 2002-06-04 日東電工株式会社 Removable adhesive and its adhesive member
JP2000192006A (en) * 1998-12-28 2000-07-11 Toyo Ink Mfg Co Ltd Emulsion-type pressure-sensitive adhesive
KR100932888B1 (en) * 2006-07-21 2009-12-21 주식회사 엘지화학 Optically compensated acrylic pressure sensitive adhesive composition, polarizing plate and liquid crystal display device comprising the same
KR100983026B1 (en) * 2008-12-18 2010-09-17 주식회사 엘지화학 Pressure-sensitive adhesive composition, polarizer and liquid crystal display
CN101693820A (en) * 2009-10-30 2010-04-14 北京化工大学 Methyl acrylate pressure-sensitive adhesive for LCD polarizer and preparation method thereof

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009215528A (en) * 2008-02-15 2009-09-24 Nitto Denko Corp Pressure-sensitive adhesive composition for optical films, pressure-sensitive adhesive optical film and image display

Also Published As

Publication number Publication date
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