JP6648183B2 - Polarizing film with adhesive layer for LCD panel with built-in touch sensing function - Google Patents
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Description
本発明は、タッチセンシング機能付液晶パネルおよび液晶表示装置に関する。本発明のタッチセンシング機能付液晶表示装置は、モバイル機器等の各種の入力表示装置として用いることができる。 The present invention relates to a liquid crystal panel with a touch sensing function and a liquid crystal display device. The liquid crystal display device with a touch sensing function of the present invention can be used as various input display devices such as mobile devices.
液晶表示装置は、一般的にはその画像形成方式から液晶セルの両側に偏光フィルムが粘着剤層を介して貼り合されている。また、液晶表示装置の表示画面にタッチパネルを搭載するものが実用化されている。タッチパネルとしては、静電容量式、抵抗膜式、光学方式、超音波方式あるいは電磁誘導式等の種々の方式があるが静電容量式が多く採用されるようになってきている。近年では、タッチセンサー部として静電容量センサーを内蔵した、タッチセンシング機能付液晶表示装置が用いられている。 In general, a liquid crystal display device has polarizing films bonded to both sides of a liquid crystal cell via an adhesive layer due to its image forming method. In addition, a liquid crystal display device having a display screen equipped with a touch panel has been put to practical use. As the touch panel, there are various types such as a capacitive type, a resistive type, an optical type, an ultrasonic type and an electromagnetic induction type, and the capacitive type is increasingly used. In recent years, a liquid crystal display device with a touch sensing function having a built-in capacitance sensor as a touch sensor unit has been used.
一方、液晶表示装置の製造時、前記粘着剤層付偏光フィルムを液晶セルに貼り付ける際には、粘着剤層付偏光フィルムの粘着剤層から離型フィルムを剥離するが、当該離型フィルムの剥離により静電気が発生する。このようにして発生した静電気は、液晶表示装置内部の液晶層の配向に影響を与え、不良を招くようになる。静電気の発生は、例えば、偏光フィルムの外面に帯電防止層を形成することにより抑えることができる。 On the other hand, at the time of manufacturing a liquid crystal display device, when the polarizing film with an adhesive layer is attached to a liquid crystal cell, the release film is peeled from the adhesive layer of the polarizing film with an adhesive layer. Separation generates static electricity. The static electricity generated in this way affects the orientation of the liquid crystal layer inside the liquid crystal display device, and causes a defect. Generation of static electricity can be suppressed, for example, by forming an antistatic layer on the outer surface of the polarizing film.
一方、タッチセンシング機能付液晶表示装置における静電容量センサーは、その表面に使用者の指が接近したときに、透明電極パターンと指とが形成する微弱な静電容量を検出するものである。上記透明電極パターンと使用者の指との間に、帯電防止層のような導電層を有する場合には、駆動電極とセンサー電極の間の電界が乱れ、センサー電極容量が不安定化してタッチパネル感度が低下して、誤作動の原因となる。タッチセンシング機能付液晶表示装置では、静電気発生を抑制するとともに、静電容量センサーの誤作動を抑えることが求められる。例えば、前記課題に対して、タッチセンシング機能付液晶表示装置において、表示不良や誤作動の発生を低減するため、表面抵抗値が１．０×１０９〜１．０×１０１１Ω／□の帯電防止層を有する偏光フィルムを液晶層の視認側に配置することが提案されている（特許文献１）。 On the other hand, the capacitance sensor in the liquid crystal display device with a touch sensing function detects a weak capacitance formed by the transparent electrode pattern and the finger when the user's finger approaches the surface. When a conductive layer such as an antistatic layer is provided between the transparent electrode pattern and the user's finger, the electric field between the driving electrode and the sensor electrode is disturbed, and the sensor electrode capacitance is destabilized and the touch panel sensitivity is reduced. , Which may cause malfunction. In a liquid crystal display device with a touch sensing function, it is required to suppress the generation of static electricity and the malfunction of the capacitance sensor. For example, in order to reduce the occurrence of display defects and malfunctions in a liquid crystal display device with a touch sensing function, the surface resistance of the liquid crystal display device with a touch sensing function is 1.0 × 10 9 to 1.0 × 10 11 Ω / □. It has been proposed to arrange a polarizing film having an antistatic layer on the viewing side of a liquid crystal layer (Patent Document 1).
その他、静電気による液晶パネルのムラや、異物の付着防止等を目的として、帯電防止機能を有する光学フィルム用粘着剤が提案されている。 In addition, an adhesive for an optical film having an antistatic function has been proposed for the purpose of preventing unevenness of a liquid crystal panel due to static electricity and adhesion of foreign matter.
特許文献１に記載の帯電防止層を有する偏光フィルムによれば、ある程度の静電気発生を抑制することができる。しかし、特許文献１では、帯電防止層の配置箇所が、静電気が発生する根本的な位置よりも離れているため、粘着剤層に帯電防止機能を付与する場合に比べて効果的でない。 According to the polarizing film having the antistatic layer described in Patent Literature 1, it is possible to suppress generation of static electricity to some extent. However, in Patent Literature 1, since the location of the antistatic layer is farther than the fundamental position where static electricity is generated, it is less effective than the case where an antistatic function is provided to the adhesive layer.
また、イオン性化合物を含有する粘着剤層は、前記偏光フィルムに設けた帯電防止層よりも静電気発生を抑制して、静電気ムラを防止するうえでは有効である。しかし、イオン性化合物を含有する粘着剤層は、経時的に帯電防止機能が劣化することが分かった。特に、加湿環境下（加湿信頼性試験後）では、粘着剤層中のイオン性化合物が光学フィルム（偏光フィルム）との界面に偏析したり、光学フィルム（偏光フィルム）中に移行したりして、粘着剤層の表面抵抗値が大きくなって、帯電防止機能を著しく低下させていることが分かった。こうした粘着剤層の帯電防止機能の低下が、タッチセンシング機能付液晶表示装置の静電気ムラの発生および誤作動の要因になっていることが分かった。 Further, the pressure-sensitive adhesive layer containing the ionic compound is more effective in suppressing static electricity generation than in the antistatic layer provided on the polarizing film and preventing unevenness in static electricity. However, it was found that the antistatic function of the pressure-sensitive adhesive layer containing the ionic compound deteriorated with time. In particular, in a humid environment (after the humidification reliability test), the ionic compound in the pressure-sensitive adhesive layer segregates at the interface with the optical film (polarizing film) or migrates into the optical film (polarizing film). It was also found that the surface resistance of the pressure-sensitive adhesive layer was increased, and the antistatic function was significantly reduced. It has been found that such a decrease in the antistatic function of the pressure-sensitive adhesive layer causes the occurrence of static electricity unevenness and malfunction of the liquid crystal display device with a touch sensing function.
本発明は、タッチセンシング機能内蔵液晶セルの視認側に、イオン性化合物を含有する粘着剤層により光学フィルムが貼り合されているタッチセンシング機能付液晶パネルであって、加湿環境下においても、安定した帯電防止機能を満足することができるタッチセンシング機能付液晶パネルを提供することを目的とする。さらには前記液晶パネルを用いた液晶表示装置を提供することを目的とする。 The present invention relates to a liquid crystal panel with a touch sensing function, in which an optical film is bonded to the viewing side of a liquid crystal cell with a built-in touch sensing function by an adhesive layer containing an ionic compound, and is stable even in a humid environment. It is an object of the present invention to provide a liquid crystal panel with a touch sensing function that can satisfy the antistatic function. Still another object is to provide a liquid crystal display device using the liquid crystal panel.
本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、下記タッチセンシング機能付液晶パネルにより上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventors have conducted intensive studies to solve the above problems, and as a result, have found that the above liquid crystal panel with a touch sensing function can solve the above problems, and have completed the present invention.
即ち本発明は、
液晶層およびタッチセンサー部を有するタッチセンシング機能内蔵液晶セル、
前記液晶セルの視認側に配置された第１偏光フィルムと視認側の反対側に配置された第２偏光フィルム、および、
前記第１偏光フィルムと前記液晶セルとの間に配置された第１粘着剤層を有するタッチセンシング機能内蔵液晶パネルにおいて、
前記第１粘着剤層は、モノマー単位として、アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）およびアミド基含有モノマー（ａ２）を含有する（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）、並びにイオン性化合物（Ｂ）含有する粘着剤組成物より形成されており、かつ、
前記第一粘着剤層は、表面抵抗値の変動比（ｂ／ａ）≦５、（但し、前記ａは、前記第１偏光フィルムに前記第一粘着剤層を設けられ、かつ、当該第一粘着剤層にセパレータが設けられた状態の粘着剤層付きの第１偏光フィルムを作製した直後に前記セパレータを剥離した際の第一粘着剤層の表面抵抗値を、前記ｂは前記粘着剤層付き第１偏光フィルムを６０℃／９５％ＲＨの加湿環境下に２５０時間投入し、さらに４０℃で１時間乾燥させた後に、前記セパレータを剥離した際の第一粘着剤層の表面抵抗値を、それぞれ示す）を満足することを特徴とするタッチセンシング機能内蔵液晶パネル、に関する。
That is, the present invention
A liquid crystal cell with a touch sensing function having a liquid crystal layer and a touch sensor unit,
A first polarizing film disposed on the viewing side of the liquid crystal cell and a second polarizing film disposed on the side opposite to the viewing side; and
In a liquid crystal panel with a built-in touch sensing function having a first adhesive layer disposed between the first polarizing film and the liquid crystal cell,
The first pressure-sensitive adhesive layer contains, as monomer units, a (meth) acryl-based polymer (A) containing an alkyl (meth) acrylate (a1) and an amide group-containing monomer (a2), and an ionic compound (B). It is formed from an adhesive composition, and
The first pressure-sensitive adhesive layer has a surface resistance value fluctuation ratio (b / a) ≦ 5 (where a is a value obtained by providing the first pressure-sensitive adhesive layer on the first polarizing film, and The surface resistance value of the first pressure-sensitive adhesive layer when the separator was peeled immediately after producing the first polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer in a state where the pressure-sensitive adhesive layer was provided with the separator, and b was the pressure-sensitive adhesive layer. After the first polarizing film with the adhesive was put in a humidified environment of 60 ° C./95% RH for 250 hours, further dried at 40 ° C. for 1 hour, the surface resistance of the first pressure-sensitive adhesive layer when the separator was peeled off was measured. And a liquid crystal panel with a built-in touch sensing function.
前記タッチセンシング機能内蔵液晶パネルにおいて、前記アミド基含有モノマー（ａ２）が、Ｎ−ビニル基含有ラクタム系モノマーであることが好ましい。 In the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function, the amide group-containing monomer (a2) is preferably an N-vinyl group-containing lactam monomer.
前記タッチセンシング機能内蔵液晶パネルにおいて、前記アミド基含有モノマー（ａ２）は、モノマー単位として、前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）中に０．１重量％以上含有されていることが好ましい。 In the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function, the amide group-containing monomer (a2) is preferably contained as a monomer unit in the (meth) acrylic polymer (A) in an amount of 0.1% by weight or more.
前記タッチセンシング機能内蔵液晶パネルにおいて、前記イオン性化合物（Ｂ）が、アルカリ金属塩であることが好ましい。前記イオン性化合物（Ｂ）は、前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して０．０１重量部以上含有されていることが好ましい。 In the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function, the ionic compound (B) is preferably an alkali metal salt. The ionic compound (B) is preferably contained in an amount of 0.01 part by weight or more based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer (A).
前記タッチセンシング機能内蔵液晶パネルは、前記タッチセンサー部と第１粘着剤層とは直接接している場合に好適に適用される。 The liquid crystal panel with a built-in touch sensing function is suitably applied when the touch sensor unit and the first adhesive layer are in direct contact.
また本発明は、前記タッチセンシング機能内蔵液晶パネルを有する液晶表示装置、に関する。 The invention also relates to a liquid crystal display device having the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function.
本発明のタッチセンシング機能内蔵パネルは、タッチセンサー部を含有する液晶セルと当該液晶セルの視認側に配置された第１偏光フィルムの間に設けられる第１粘着剤層が、モノマー単位として、アミド基含有モノマー（ａ２）を含有する（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）とイオン性化合物（Ｂ）含有する粘着剤組成物から形成されている。第１粘着剤層中には、イオン性化合物（Ｂ）が含有されており、第１粘着剤層の表面抵抗値を低下させて静電気発生を抑制することができる。 In the panel with a built-in touch sensing function of the present invention, the first pressure-sensitive adhesive layer provided between the liquid crystal cell containing the touch sensor portion and the first polarizing film disposed on the viewing side of the liquid crystal cell includes an amide as a monomer unit. It is formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylic polymer (A) containing a group-containing monomer (a2) and an ionic compound (B). The first pressure-sensitive adhesive layer contains the ionic compound (B), and can reduce the surface resistance of the first pressure-sensitive adhesive layer to suppress the generation of static electricity.
また、第１粘着剤層中には、ベースポリマーである（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）中の側鎖に導入されたアミド基が存在している。当該アミド基の存在によって、加湿環境下においても、イオン性化合物（Ｂ）を配合したことにより調整された第１粘着剤層の表面抵抗値が変動して大きくなることが抑制され、所望の値の範囲内に維持することができる。（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）中の側鎖に共重合モノマーの官能基として導入されたアミド基の存在によって、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）とイオン性化合物（Ｂ）との相溶性が上がると考えられる。その結果、加湿環境下においても、第１粘着剤層中のイオン性化合物（Ｂ）は偏光フィルム等の界面への偏析や移行が抑えられて、第１粘着剤層は表面抵抗値を所望の値の範囲内に維持することができたものと考えられる。このような本発明の第１粘着剤層を有するタッチセンシング機能付液晶パネルによれば、静電気発生によるムラを抑制することができ、また誤作動が生じることを抑えることができて、タッチパネルの感度低下を抑制することができたものと考えられる。本発明のタッチセンシング機能付液晶パネルは、タッチセンシング機能内蔵液晶セルとしてインセル型液晶セル、オンセル型液晶セルを用いる場合に特に好適である。 In the first pressure-sensitive adhesive layer, an amide group introduced into a side chain in the (meth) acrylic polymer (A) as a base polymer exists. Due to the presence of the amide group, even in a humid environment, the surface resistance of the first pressure-sensitive adhesive layer adjusted by blending the ionic compound (B) is prevented from fluctuating and increasing, and a desired value is obtained. Can be maintained within the range. The compatibility between the (meth) acrylic polymer (A) and the ionic compound (B) due to the presence of the amide group introduced as a functional group of the copolymer monomer in the side chain in the (meth) acrylic polymer (A) Is thought to rise. As a result, even in a humid environment, the ionic compound (B) in the first pressure-sensitive adhesive layer is prevented from segregating or migrating to the interface of the polarizing film or the like, and the first pressure-sensitive adhesive layer has a desired surface resistance value. It is considered that the value could be maintained within the range. According to such a liquid crystal panel with a touch sensing function having the first pressure-sensitive adhesive layer of the present invention, unevenness due to generation of static electricity can be suppressed, and malfunction can be suppressed. It is considered that the decrease could be suppressed. The liquid crystal panel with a touch sensing function of the present invention is particularly suitable when an in-cell liquid crystal cell or an on-cell liquid crystal cell is used as a liquid crystal cell with a built-in touch sensing function.
また、前記粘着剤層は、ベースポリマーである（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）中の側鎖に導入されたアミド基が存在していることから、ガラスおよび透明導電層（ＩＴＯ層等）のいずれに対しても耐久性が良好であり、液晶パネルに貼り付けられた状態において剥がれや、浮き等の発生を抑えることができる。また、加湿環境下（加湿信頼性試験後）においても、耐久性を満足することができる。 Further, since the pressure-sensitive adhesive layer has an amide group introduced into a side chain in the (meth) acrylic polymer (A) as a base polymer, the pressure-sensitive adhesive layer is made of glass and a transparent conductive layer (such as an ITO layer). Both have good durability, and can prevent peeling, floating, and the like in a state of being attached to a liquid crystal panel. Further, the durability can be satisfied even in a humid environment (after a humid reliability test).
本発明のタッチセンシング機能内蔵液晶パネルを、図面を参酌しながら説明する。本発明のタッチセンシング機能内蔵液晶パネルは、液晶層３およびタッチセンサー部５を有する液晶セルＣ、当該液晶セルＣの視認側に配置された第１偏光フィルム１１と視認側の反対側に配置された第２偏光フィルム１２、前記第１偏光フィルム１１と前記液晶セルＣとの間に配置された第１粘着剤層２１を有する。本発明のタッチセンシング機能内蔵液晶パネルの前記各構成は、視認側から、第１偏光フィルム１１／第１粘着剤層２１／液晶セルＣ／第２偏光フィルム１２、のように簡易に示すことができる。上記タッチセンシング機能内蔵液晶パネルでは、各構成の順序を簡易に示しているが、各構成間には適宜に他の構成を有することができる。
The liquid crystal panel with a built-in touch sensing function of the present invention will be described with reference to the drawings. The liquid crystal panel with a built-in touch sensing function of the present invention is disposed on a liquid crystal cell C having a
本発明のタッチセンシング機能内蔵液晶パネルの具体例は、例えば、図１乃至図３に示される。 Specific examples of the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function of the present invention are shown, for example, in FIGS.
図１は、所謂、インセル型のタッチセンシング機能内蔵液晶パネルであり、視認側から、第１偏光フィルム１１／第１粘着剤層２１／第１透明基板４１／タッチセンサー部５／液晶層３／駆動電極兼センサー部６／第２透明基板４２／第２粘着剤層２２／第２偏光フィルム１２、の構成を有する。図１のインセル型のタッチセンシング機能内蔵液晶パネルでは、例えば、液晶セルＣは液晶層３を挟む第１、２ガラス基板４１、４２内（液晶セル内）にタッチセンサー部５および駆動電極兼センサー部６を有する。
FIG. 1 shows a so-called in-cell type liquid crystal panel with a built-in touch sensing function. From the viewing side, a first
また、図２は、所謂、インセル型（セミインセル型）のタッチセンシング機能内蔵液晶パネルの変形例であり、視認側から、第１偏光フィルム１１／第１粘着剤層２１／タッチセンサー部５／第１透明基板４１／液晶層３／駆動電極兼センサー部６／第２透明基板４２／第２粘着剤層２２／第２偏光フィルム１２、の構成を有する。図２のインセル型のタッチセンシング機能内蔵液晶パネルでは、例えば、液晶セルＣは第１透明基板４１の外側でタッチセンサー部５は第１粘着剤層２１に直接接しており、液晶層３を挟む第１、２ガラス基板４１、４２内（液晶セル内）の第２透明基板４２の側に駆動電極兼センサー部６を有する。
FIG. 2 is a modified example of a so-called in-cell type (semi-in-cell type) liquid crystal panel with a built-in touch sensing function. The first
また、図３は、所謂、オンセル型のタッチセンシング機能内蔵液晶パネルであり、視認側から、第１偏光フィルム１１／第１粘着剤層２１／タッチセンサー部５／駆動電極兼センサー部６／第１透明基板４１／液晶層３／駆動電極７／第２透明基板４２／／第２粘着剤層２２／第２偏光フィルム１２、の構成を有する。図３のオンセル型のタッチセンシング機能内蔵液晶パネルでは、例えば、液晶セルＣは第１透明基板４１の外側でタッチセンサー部５および駆動電極兼センサー部６を有し、タッチセンサー部５は第１粘着剤層２１に直接接しており、液晶層３を挟む第１、２ガラス基板４１、４２内（液晶セル内）の第２透明基板４２の側には駆動電極７を有する。
FIG. 3 shows a so-called on-cell type liquid crystal panel with a built-in touch sensing function. From the viewing side, the first
タッチセンシング機能内蔵液晶パネルにおいて、前記液晶セルＣのタッチセンサー部５と第１粘着剤層２１とが、直接接している場合に、第１粘着剤層２１（イオン性化合物を含有）の帯電防止機能が低下しやすく、特に加湿湿環境下において低下しやすい。従って、本発明のタッチセンシング機能内蔵液晶パネルは、前記例示のなかでも、図２に示すインセル型（変形例）または図３に示すオンセル型のタッチセンシング機能内蔵液晶パネルに好適に適用される。
In a liquid crystal panel with a built-in touch sensing function, when the
第１偏光フィルム１１、第２偏光フィルム１２は、偏光子の片面または両面に透明保護フィルムを有するものが一般に用いられる。第１偏光フィルム１１、第２偏光フィルム１２は、液晶層３の両側で透過軸（または吸収軸）が直交するように配置される。
As the first
偏光子は、特に限定されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。これらの中でも、ポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素等の二色性物質からなる偏光子が好適である。これらの偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的に８０μｍ程度以下である。 The polarizer is not particularly limited, and various types can be used. Examples of the polarizer include, for example, a polyvinyl alcohol-based film, a partially formalized polyvinyl alcohol-based film, a hydrophilic polymer film such as an ethylene-vinyl acetate copolymer-based partially saponified film, and dichroic properties of iodine and a dichroic dye. Examples thereof include a uniaxially stretched film obtained by adsorbing a substance, and a polyene-based oriented film such as a dehydrated product of polyvinyl alcohol and a dehydrochlorinated product of polyvinyl chloride. Among these, a polarizer composed of a polyvinyl alcohol-based film and a dichroic substance such as iodine is preferable. The thickness of these polarizers is not particularly limited, but is generally about 80 μm or less.
また偏光子としては厚みが１０μｍ以下の薄型の偏光子を用いることができる。薄型化の観点から言えば当該厚みは１〜７μｍであるのが好ましい。このような薄型の偏光子は、厚みムラが少なく、視認性が優れており、また寸法変化が少ないため耐久性に優れ、さらには偏光フィルムとしての厚みも薄型化が図れる点が好ましい。 As the polarizer, a thin polarizer having a thickness of 10 μm or less can be used. From the viewpoint of thinning, the thickness is preferably 1 to 7 μm. Such a thin polarizer preferably has a small thickness unevenness, is excellent in visibility, is small in dimensional change, is excellent in durability, and furthermore, is preferably thin in thickness as a polarizing film.
透明保護フィルムを構成する材料としては、例えば透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性等に優れる熱可塑性樹脂が用いられる。このような熱可塑性樹脂の具体例としては、トリアセチルセルロース等のセルロース樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、環状ポリオレフィン樹脂（ノルボルネン系樹脂）、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、およびこれらの混合物が挙げられる。なお、偏光子の片側には、透明保護フィルムが接着剤層により貼り合わされるが、他の片側には、透明保護フィルムとして、（メタ）アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化性樹脂または紫外線硬化型樹脂を用いることができる。 As a material constituting the transparent protective film, for example, a thermoplastic resin having excellent transparency, mechanical strength, heat stability, moisture barrier properties, isotropy and the like is used. Specific examples of such a thermoplastic resin include cellulose resins such as triacetyl cellulose, polyester resins, polyether sulfone resins, polysulfone resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyimide resins, polyolefin resins, (meth) acrylic resins, and cyclic resins. Examples include a polyolefin resin (a norbornene-based resin), a polyarylate resin, a polystyrene resin, a polyvinyl alcohol resin, and a mixture thereof. A transparent protective film is adhered on one side of the polarizer with an adhesive layer, and on the other side, a (meth) acrylic, urethane, acrylic urethane, epoxy, silicone A thermosetting resin such as a resin or an ultraviolet curable resin can be used.
前記透明保護フィルムの材料としては、当該透明保護フィルムに設けられる第１粘着剤層の表面抵抗値の前記変動比（ｂ／ａ）を小さく制御することができることからセルロース樹脂、（メタ）アクリル樹脂が好ましい。特に、（メタ）アクリル樹脂は、セルロース樹脂に比べても第１粘着剤層の表面抵抗値の前記変動比（ｂ／ａ）を小さく制御することができる点で好ましい。なお、（メタ）アクリル樹脂としては、ラクトン環構造を有する（メタ）アクリル系樹脂を用いることが好ましい。ラクトン環構造を有する（メタ）アクリル系樹脂としては、特開２０００−２３００１６号公報、特開２００１−１５１８１４号公報、特開２００２−１２０３２６号公報、特開２００２−２５４５４４号公報、特開２００５−１４６０８４号公報などに記載の、ラクトン環構造を有する（メタ）アクリル系樹脂があげられる。 As the material of the transparent protective film, a cellulose resin, a (meth) acrylic resin, and the like, because the variation ratio (b / a) of the surface resistance value of the first pressure-sensitive adhesive layer provided on the transparent protective film can be controlled to be small. Is preferred. In particular, the (meth) acrylic resin is preferable in that the fluctuation ratio (b / a) of the surface resistance value of the first pressure-sensitive adhesive layer can be controlled to be smaller than that of the cellulose resin. As the (meth) acrylic resin, it is preferable to use a (meth) acrylic resin having a lactone ring structure. Examples of the (meth) acrylic resin having a lactone ring structure include JP-A-2000-230016, JP-A-2001-151814, JP-A-2002-120326, JP-A-2002-254544, and JP-A-2005-2005. (Meth) acrylic resin having a lactone ring structure described in, for example, JP-A-146084.
前記透明保護フィルムの偏光子を接着させない面には、ハードコート層、反射防止層、スティッキング防止層、拡散層ないしアンチグレア層などの機能層を設けることができる。なお、 A functional layer such as a hard coat layer, an anti-reflection layer, an anti-sticking layer, a diffusion layer or an anti-glare layer can be provided on the surface of the transparent protective film on which the polarizer is not bonded. In addition,
前記偏光子と透明保護フィルムの貼り合わせに用いる接着剤は光学的に透明であれば、特に制限されず水系、溶剤系、ホットメルト系、ラジカル硬化型、カチオン硬化型の各種形態のものが用いられるが、水系接着剤またはラジカル硬化型接着剤が好適である。 The adhesive used for laminating the polarizer and the transparent protective film is not particularly limited as long as it is optically transparent.Aqueous, solvent-based, hot-melt, radical-curable, and cation-curable types are used. However, water-based adhesives or radical-curable adhesives are preferred.
なお、液晶セルＣの視認側に配置される第１偏光フィルム１１、前記視認側の反対側に配置される第２偏光フィルム１２は、それぞれの配置箇所の適性に応じて、他の光学フィルムを積層して用いることができる。前記他の光学フィルムとしては、例えば反射板や反透過板、位相差フィルム（１／２や１／４等の波長板を含む）、視覚補償フィルム、輝度向上フィルム等の液晶表示装置等の形成に用いられることのある光学層となるものが挙げられる。これらは１層または２層以上用いることができる。これら他の光学フィルムを用いる場合にも、最も液晶層３側の粘着剤層を、前記第１粘着剤層２１とすることが好ましい。
The first
第１粘着剤層２１は、モノマー単位として、アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）およびアミド基含有モノマー（ａ２）を含有する（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）、並びにイオン性化合物（Ｂ）含有する粘着剤組成物より形成されている。当該粘着剤組成物は、詳細を後述する。
The first pressure-
第２粘着剤層２２は、粘着剤から形成される。粘着剤としては、各種の粘着剤を用いることができ、例えば、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、ポリビニルピロリドン系粘着剤、ポリアクリルアミド系粘着剤、セルロース系粘着剤などが挙げられる。前記粘着剤の種類に応じて粘着性のベースポリマーが選択される。前記粘着剤のなかでも、光学的透明性に優れ、適宜な濡れ性と凝集性と接着性の粘着特性を示して、耐候性や耐熱性などに優れる点から、アクリル系粘着剤が好ましく使用される。第２粘着剤層２２の厚さは、特に制限されず、例えば、１〜１００μｍ程度である。好ましくは、２〜５０μｍ、より好ましくは２〜４０μｍであり、さらに好ましくは、５〜３５μｍである。
The second pressure-
液晶セルＣが有する液晶層３は、タッチセンシング機能内蔵液晶パネルに適用される、電界が存在しない状態でホモジニアス配向した液晶分子を含む液晶層が用いられる。液晶層３としては、例えばＩＰＳ方式の液晶層が好適に用いられる。その他、液晶層３としては、例えばＴＮ型やＳＴＮ型、π型、ＶＡ型等の液晶層を任意なタイプのものを用いることができる。前記液晶層の厚さは、例えば１．５μｍ〜４μｍ程度である。
As the
液晶セルＣにおいて、第１透明基板４１および第２透明基板４２は、前記液晶層３を挟んで液晶セルを形成することができる。液晶セルの内または外には、タッチセンシング機能内蔵液晶パネルの形態に応じて、タッチセンサー部５、駆動電極兼センサー部６、駆動電極７等が形成される。また、液晶セル上（第１透明基板４１）にはカラーフィルター基板を設けることができる。
In the liquid crystal cell C, the first
前記透明基板を形成する材料は、例えば、ガラス又はポリマーフィルムが挙げられる。前記ポリマーフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリシクロオレフィン、ポリカーボネート等が挙げられる。前記透明基板がガラスにより形成される場合、その厚みは、例えば０．３ｍｍ〜１ｍｍ程度である。前記透明基板がポリマーフィルムにより形成される場合、その厚みは、例えば１０μｍ〜２００μｍ程度である。上記透明基板は、その表面に易接着層やハードコート層を有することができる。 The material forming the transparent substrate includes, for example, glass or a polymer film. Examples of the polymer film include polyethylene terephthalate, polycycloolefin, and polycarbonate. When the transparent substrate is formed of glass, its thickness is, for example, about 0.3 mm to 1 mm. When the transparent substrate is formed of a polymer film, its thickness is, for example, about 10 μm to 200 μm. The transparent substrate may have an easily adhesive layer or a hard coat layer on the surface.
タッチセンサー部５（静電容量センサー）、駆動電極兼センサー部６、駆動電極７は、透明導電層として形成される。前記透明導電層の構成材料としては特に限定されず、例えば、金、銀、銅、白金、パラジウム、アルミニウム、ニッケル、クロム、チタン、鉄、コバルト、錫、マグネシウム、タングステン等の金属およびこれら金属の合金等が挙げられる。また、前記透明導電層の構成材料としては、インジウム、スズ、亜鉛、ガリウム、アンチモン、ジルコニウム、カドミウムの金属酸化物が挙げられ、具体的には酸化インジウム、酸化スズ、酸化チタン、酸化カドミウムおよびこれらの混合物等からなる金属酸化物が挙げられる。その他、ヨウ化銅等からなる他の金属化合物などが用いられる。前記金属酸化物には、必要に応じて、さらに上記群に示された金属原子の酸化物を含んでいてもよい。例えば、酸化スズを含有する酸化インジウム（ＩＴＯ）、アンチモンを含有する酸化スズなどが好ましく用いられ、ＩＴＯが特に好ましく用いられる。ＩＴＯとしては、酸化インジウム８０〜９９重量％及び酸化スズ１〜２０重量％を含有することが好ましい。 The touch sensor unit 5 (capacitance sensor), the driving electrode / sensor unit 6, and the driving electrode 7 are formed as transparent conductive layers. The constituent material of the transparent conductive layer is not particularly limited, and includes, for example, metals such as gold, silver, copper, platinum, palladium, aluminum, nickel, chromium, titanium, iron, cobalt, tin, magnesium, tungsten, and the like. Alloys and the like. Further, examples of the constituent material of the transparent conductive layer include metal oxides of indium, tin, zinc, gallium, antimony, zirconium, and cadmium, and specifically, indium oxide, tin oxide, titanium oxide, cadmium oxide and And the like. In addition, other metal compounds made of copper iodide or the like are used. The metal oxide may further include an oxide of a metal atom shown in the above group, if necessary. For example, indium oxide (ITO) containing tin oxide, tin oxide containing antimony, and the like are preferably used, and ITO is particularly preferably used. It is preferable that ITO contains 80 to 99% by weight of indium oxide and 1 to 20% by weight of tin oxide.
液晶セルＣにおいてタッチセンサー層５が形成される箇所に制限はなく、タッチセンシング機能内蔵液晶パネルの形態に応じて、タッチセンサー層５は形成される。例えば、図１乃至図３では、タッチセンサー層５は、第１偏光フィルム１１と液晶層３との間に配置される場合が例示されている。タッチセンサー層５は、例えば、第１透明基板４１上に透明電極パターンとして形成することができる。駆動電極兼センサー部６、駆動電極７についても、タッチセンシング機能内蔵液晶パネルの形態に応じて常法に従って透明電極パターンを形成することができる。上記透明電極パターンは、通常、透明基板の端部に形成された引き回し線（不図示）に電気的に接続され、上記引き回し線は、コントローラＩＣ（不図示）と接続される。透明電極パターンの形状は、櫛形状の他に、ストライプ形状やひし形形状など、用途に応じて任意の形状を採用することができる。透明電極パターンの高さは、例えば１０ｎｍ〜１００ｎｍであり、幅は０．１ｍｍ〜５ｍｍである。
There is no limitation on the position where the
また、タッチセンシング機能内蔵液晶パネルは、照明システムにバックライトあるいは反射板を用いたもの等の液晶表示装置を形成する部材を適宜に用いることができる。 As the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function, a member for forming a liquid crystal display device such as one using a backlight or a reflector for an illumination system can be appropriately used.
以下は、第１粘着剤層２１を形成する、粘着剤組成物について説明する。前記粘着剤組成物は、アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）およびアミド基含有モノマー（ａ２）を含有する（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）、並びにイオン性化合物（Ｂ）含有する。なお、（メタ）アクリレートはアクリレートおよび／またはメタクリレートをいい、本発明の（メタ）とは同様の意味である。
Hereinafter, the pressure-sensitive adhesive composition that forms the first pressure-
（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、モノマー単位として、アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）を主成分として含有する。（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の主骨格を構成する、アルキル（メタ）アクリレートとしては、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基の炭素数１〜１８のものを例示できる。例えば、前記アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、アミル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、２−エチルヘキシル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、イソデシル基、ドデシル基、イソミリスチル基、ラウリル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、等を例示できる。これらは単独であるいは組み合わせて使用することができる。これらアルキル基の平均炭素数は３〜９であるのが好ましい。 The (meth) acrylic polymer (A) contains an alkyl (meth) acrylate (a1) as a main component as a monomer unit. Examples of the alkyl (meth) acrylate constituting the main skeleton of the (meth) acrylic polymer (A) include those having a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms. For example, examples of the alkyl group include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, amyl, hexyl, cyclohexyl, heptyl, 2-ethylhexyl, isooctyl, nonyl, and decyl. Group, isodecyl group, dodecyl group, isomiristyl group, lauryl group, tridecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, and the like. These can be used alone or in combination. The average carbon number of these alkyl groups is preferably 3 to 9.
アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）の重量比率は、モノマー単位として、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）を構成する全構成モノマー（１００重量％）の重量比率において、７０重量％以上であるのが好ましい。アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）の重量比率は、アミド基含有モノマー（ａ２）および他の共重合モノマーの残部として考えることができる。アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）の重量比率を前記範囲に設定することは、接着性を確保するうえで好ましい。 The weight ratio of the alkyl (meth) acrylate (a1) should be 70% by weight or more as a monomer unit in the weight ratio of all the constituent monomers (100% by weight) constituting the (meth) acrylic polymer (A). preferable. The weight ratio of the alkyl (meth) acrylate (a1) can be considered as the balance of the amide group-containing monomer (a2) and other copolymerized monomers. It is preferable to set the weight ratio of the alkyl (meth) acrylate (a1) in the above range in order to secure the adhesiveness.
アミド基含有モノマー（ａ２）は、その構造中にアミド基を含み、かつ（メタ）アクリロイル基、ビニル基等の重合性不飽和二重結合を含む化合物である。アミド基含有モノマー（ａ２）の具体例としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール−Ｎ−プロパン（メタ）アクリルアミド、アミノメチル（メタ）アクリルアミド、アミノエチル（メタ）アクリルアミド、メルカプトメチル（メタ）アクリルアミド、メルカプトエチル（メタ）アクリルアミド等のアクリルアミド系モノマー；Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピペリジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピロリジン等のＮ−アクリロイル複素環モノマー；Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタム等のＮ−ビニル基含有ラクタム系モノマー等が挙げられる。アミド基含有モノマー（ａ２）は、経時的な（特に加湿環境下での）表面抵抗値の上昇を抑制したり、耐久性を満足させたりするうえで好ましい。特に、アミド基含有モノマー（ａ２）のなかでも、特に、Ｎ−ビニル基含有ラクタム系モノマーは、経時的（特に加湿環境下）にける表面抵抗値の上昇を抑制したり、透明導電層（タッチセンサー層）に対する耐久性を満足させたりするうえで好ましい。なお、前記では例示されていないが、水酸基を有するアミド基含有モノマーは、イオン性化合物（Ｂ）との組み合わせにおいて、導電性が向上する傾向があり、また、使用割合が多くなると、偏光フィルム（光学フィルム）との投錨力や透明導電層（タッチセンサー層）とのリワーク性に問題あるため、使用しないのが好ましい。 The amide group-containing monomer (a2) is a compound containing an amide group in its structure and containing a polymerizable unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group. Specific examples of the amide group-containing monomer (a2) include (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N-isopropylacrylamide, N-methyl (meth) acrylamide , N-butyl (meth) acrylamide, N-hexyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methylol-N-propane (meth) acrylamide, aminomethyl (meth) acrylamide, aminoethyl (meth) acrylamide And acrylamide monomers such as mercaptomethyl (meth) acrylamide and mercaptoethyl (meth) acrylamide; N- (meth) acryloylmorpholine, N- (meth) acryloylpiperidine, N- (meth) acryloylpyrrolidine and the like. - acryloyl heterocyclic monomers; N- vinylpyrrolidone, N- vinyl-containing lactam monomers such as N- vinyl -ε- caprolactam. The amide group-containing monomer (a2) is preferable for suppressing an increase in surface resistance over time (particularly in a humid environment) and for satisfying durability. In particular, among the amide group-containing monomers (a2), the N-vinyl group-containing lactam-based monomer suppresses an increase in surface resistance over time (particularly in a humid environment), and prevents the transparent conductive layer (touch). This is preferable for satisfying the durability against the sensor layer). In addition, although not illustrated above, the amide group-containing monomer having a hydroxyl group tends to have improved conductivity in combination with the ionic compound (B). It is preferably not used because it has problems in anchoring force with the optical film) and reworkability with the transparent conductive layer (touch sensor layer).
アミド基含有モノマー（ａ２）の前記重量比率は、経時的（特に加湿環境下）な表面抵抗値の上昇を抑制する観点から、０．１重量％以上であるのが好ましい。前記重量比率は、０．３重量％以上が好ましく、さらには０．５重量％以上であるのが好ましい。一方、一方、前記重量比率が大きくなりすぎると偏光フィルム等の基材フィルムに対する投錨性が低下する傾向があるため、前記重量比率は、３５重量％以下であるのが好ましく、さらには３０重量％以下が好ましく、さらには２５重量％以下であるのが好ましい。 The weight ratio of the amide group-containing monomer (a2) is preferably 0.1% by weight or more from the viewpoint of suppressing an increase in surface resistance over time (particularly in a humid environment). The weight ratio is preferably 0.3% by weight or more, and more preferably 0.5% by weight or more. On the other hand, if the weight ratio is too large, the anchoring property to a base film such as a polarizing film tends to decrease. Therefore, the weight ratio is preferably 35% by weight or less, more preferably 30% by weight. Or less, more preferably 25% by weight or less.
前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）中には、前記モノマーユニットの他に、接着性や耐熱性の改善を目的に、（メタ）アクリロイル基またはビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有する、１種類以上の共重合モノマーを共重合により導入することができる。 In the (meth) acrylic polymer (A), in addition to the monomer unit, a polymer having an unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group for the purpose of improving adhesion and heat resistance. One or more copolymerizable monomers having a functional group can be introduced by copolymerization.
前記共重合モノマーとしては、例えば、芳香環含有（メタ）アクリレートを用いることができる。芳香環含有（メタ）アクリレートは、その構造中に芳香環構造を含み、かつ（メタ）アクリロイル基を含む化合物である。芳香環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、またはビフェニル環が挙げられる。 As the copolymerized monomer, for example, an aromatic ring-containing (meth) acrylate can be used. The aromatic ring-containing (meth) acrylate is a compound containing an aromatic ring structure in its structure and containing a (meth) acryloyl group. Examples of the aromatic ring include a benzene ring, a naphthalene ring, and a biphenyl ring.
芳香環含有（メタ）アクリレートの具体例としては、例えば、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノール（メタ）アクリレートフェノキシ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性クレゾール（メタ）アクリレート、フェノールエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシベンジル（メタ）アクリレート、クロロベンジル（メタ）アクリレート、クレジル（メタ）アクリレート、ポリスチリル（メタ）アクリレート等のベンゼン環を有するもの；ヒドロキシエチル化β−ナフトールアクリレート、２−ナフトエチル（メタ）アクリレート、２−ナフトキシエチルアクリレート、２−（４−メトキシ−１−ナフトキシ）エチル（メタ）アクリレート等のナフタレン環を有するもの；ビフェニル（メタ）アクリレート等のビフェニル環を有するもの挙げられる。 Specific examples of the aromatic ring-containing (meth) acrylate include, for example, benzyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, o-phenylphenol (meth) acrylate phenoxy (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, and phenoxypropyl (Meth) acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, ethylene oxide-modified nonylphenol (meth) acrylate, ethylene oxide-modified cresol (meth) acrylate, phenolethylene oxide-modified (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) Acrylate, methoxybenzyl (meth) acrylate, chlorobenzyl (meth) acrylate, cresyl (meth) acrylate, polystyryl ( (H) hydroxyethylated β-naphthol acrylate, 2-naphthoethyl (meth) acrylate, 2-naphthoxyethyl acrylate, 2- (4-methoxy-1-naphthoxy) ethyl (meth) acrylate And those having a biphenyl ring such as biphenyl (meth) acrylate.
前記芳香環含有（メタ）アクリレートとしては、粘着特性や耐久性の点から、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレートが好ましく、特にフェノキシエチル（メタ）アクリレートが好ましい。 As the aromatic ring-containing (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate and phenoxyethyl (meth) acrylate are preferable, and phenoxyethyl (meth) acrylate is particularly preferable in terms of adhesive properties and durability.
芳香環含有（メタ）アクリレートの前記重量比率は、２５重量％以下であるのが好ましく、さらには３〜２５重量％が好ましく、さらには８〜２２重量％が好ましく、さらには１２〜１８重量％が好ましい。芳香環含有（メタ）アクリレートの重量比率が３重量％以上である場合には、表示ムラを抑制するうえで好ましい。一方、２５重量％を超えると表示ムラの却って抑制が十分でなく、耐久性が低下する傾向がある。 The weight ratio of the aromatic ring-containing (meth) acrylate is preferably 25% by weight or less, more preferably 3 to 25% by weight, further preferably 8 to 22% by weight, and further preferably 12 to 18% by weight. Is preferred. When the weight ratio of the aromatic ring-containing (meth) acrylate is 3% by weight or more, it is preferable for suppressing display unevenness. On the other hand, if it exceeds 25% by weight, display unevenness is rather insufficiently suppressed, and the durability tends to decrease.
また前記共重合モノマーとしては、カルボキシル基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマーが挙げられる。 Examples of the copolymerizable monomer include a carboxyl group-containing monomer and a hydroxyl group-containing monomer.
カルボキシル基含有モノマーは、その構造中にカルボキシル基を含み、かつ（メタ）アクリロイル基、ビニル基等の重合性不飽和二重結合を含む化合物である。カルボキシル基含有モノマーの具体例としては、例えば、(メタ)アクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸等が挙げられる。前記カルボキシル基含有モノマーのなかでも、共重合性、価格、および粘着特性の観点からアクリル酸が好ましい。 The carboxyl group-containing monomer is a compound containing a carboxyl group in its structure and containing a polymerizable unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group. Specific examples of the carboxyl group-containing monomer include, for example, (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, and the like. Among the carboxyl group-containing monomers, acrylic acid is preferred from the viewpoints of copolymerizability, cost, and adhesive properties.
ヒドロキシル基含有モノマーは、その構造中にヒドロキシル基を含み、かつ（メタ）アクリロイル基、ビニル基等の重合性不飽和二重結合を含む化合物である。ヒドロキシル基含有モノマーの具体例としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２−ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート等の、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートや（４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル)−メチルアクリレート等が挙げられる。前記ヒドロキシル基含有モノマーのなかでも、耐久性の点から、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが好ましく、特に４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが好ましい。 The hydroxyl group-containing monomer is a compound containing a hydroxyl group in its structure and containing a polymerizable unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group. Specific examples of the hydroxyl group-containing monomer include, for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 8- Examples thereof include hydroxyalkyl (meth) acrylates such as hydroxyoctyl (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, and 12-hydroxylauryl (meth) acrylate, and (4-hydroxymethylcyclohexyl) -methyl acrylate. Among the hydroxyl group-containing monomers, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate are preferred from the viewpoint of durability, and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate is particularly preferred.
カルボキシル基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマーは、粘着剤組成物が架橋剤を含有する場合に、架橋剤との反応点になる。カルボキシル基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマーは分子間架橋剤との反応性に富むため、得られる粘着剤層の凝集性や耐熱性の向上のために好ましく用いられる。またカルボキシル基含有モノマーは耐久性とリワーク性を両立させる点で好ましく、ヒドロキシル基含有モノマーはリワーク性の点で好ましい。 When the pressure-sensitive adhesive composition contains a crosslinking agent, the carboxyl group-containing monomer and the hydroxyl group-containing monomer become reaction points with the crosslinking agent. Since the carboxyl group-containing monomer and the hydroxyl group-containing monomer have high reactivity with the intermolecular crosslinking agent, they are preferably used for improving the cohesiveness and heat resistance of the obtained pressure-sensitive adhesive layer. Further, a carboxyl group-containing monomer is preferable in terms of achieving both durability and reworkability, and a hydroxyl group-containing monomer is preferable in terms of reworkability.
カルボキシル基含有モノマーの前記重量比率は、２重量％以下であるのが好ましく、さらには０．０１〜２重量％が好ましく、さらには０．０５〜１．５重量％が好ましく、さらには０．１〜１重量％が好ましく、最も好ましくは０．１〜０．５重量％である。カルボキシル基含有モノマーの重量比率を０．０１重量％以上とすることは耐久性の点で好ましい。一方、２重量％を超える場合にはリワーク性の点から好ましくない。 The weight ratio of the carboxyl group-containing monomer is preferably 2% by weight or less, more preferably 0.01% to 2% by weight, further preferably 0.05% to 1.5% by weight, and more preferably 0.1% by weight. It is preferably from 1 to 1% by weight, most preferably from 0.1 to 0.5% by weight. It is preferable in terms of durability that the weight ratio of the carboxyl group-containing monomer be 0.01% by weight or more. On the other hand, if it exceeds 2% by weight, it is not preferable from the viewpoint of reworkability.
ヒドロキシル基含有モノマーの前記重量比率は、３重量％以下であるのが好ましく、さらには０．０１〜３重量％が好ましく、さらには０．１〜２重量％が好ましく、さらには０．２〜２重量％が好ましい。ヒドロキシル基含有モノマーの重量比率が０．０１重量％以上とすることは、粘着剤層を架橋する観点、耐久性や粘着特性の点で好ましい。一方、３重量％を超える場合には、耐久性の点から好ましくない。 The weight ratio of the hydroxyl group-containing monomer is preferably 3% by weight or less, more preferably 0.01 to 3% by weight, further preferably 0.1 to 2% by weight, further preferably 0.2 to 2% by weight. 2% by weight is preferred. It is preferable that the weight ratio of the hydroxyl group-containing monomer be 0.01% by weight or more from the viewpoint of crosslinking the pressure-sensitive adhesive layer, durability and pressure-sensitive adhesive properties. On the other hand, if it exceeds 3% by weight, it is not preferable from the viewpoint of durability.
上記以外の他の共重合モノマーの具体例としては、；無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物基含有モノマー；アクリル酸のカプロラクトン付加物；アリルスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、等のスルホン酸基含有モノマー；２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート等の燐酸基含有モノマー等が挙げられる。 Specific examples of the other copolymerizable monomers other than those described above include; monomers containing an acid anhydride group such as maleic anhydride and itaconic anhydride; caprolactone adduct of acrylic acid; allylsulfonic acid, 2- (meth) acrylamide-2 Sulfonic acid group-containing monomers such as -methylpropanesulfonic acid, (meth) acrylamidopropanesulfonic acid, and sulfopropyl (meth) acrylate; and phosphoric group-containing monomers such as 2-hydroxyethylacryloyl phosphate.
また、アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート；メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート；Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチレンスクシンイミドやＮ−（メタ）アクリロイル−６−オキシヘキサメチレンスクシンイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイル−８−オキシオクタメチレンスクシンイミド等のスクシンイミド系モノマー；Ｎ−シクロヘキシルマレイミドやＮ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミドやＮ−フェニルマレイミド等のマレイミド系モノマー；Ｎ−メチルイタコンイミド、Ｎ−エチルイタコンイミド、Ｎ−ブチルイタコンイミド、Ｎ−オクチルイタコンイミド、Ｎ−２−エチルヘキシルイタコンイミド、Ｎ−シクロヘキシルイタコンイミド、Ｎ−ラウリルイタコンイミド等のイタコンイミド系モノマー、等も改質目的のモノマー例として挙げられる。 Also, alkylaminoalkyl (meth) acrylates such as aminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, t-butylaminoethyl (meth) acrylate; methoxyethyl (meth) acrylate, ethoxyethyl ( Alkoxyalkyl (meth) acrylates such as meth) acrylate; N- (meth) acryloyloxymethylene succinimide, N- (meth) acryloyl-6-oxyhexamethylene succinimide, N- (meth) acryloyl-8-oxyoctamethylene succinimide and the like Succinimide monomers; maleimide monomers such as N-cyclohexylmaleimide, N-isopropylmaleimide, N-laurylmaleimide and N-phenylmaleimide; N-methylitaconimide; Itaconic imide-based monomers such as ethyl itaconimide, N-butyl itaconimide, N-octyl itaconimide, N-2-ethylhexyl itaconimide, N-cyclohexyl itaconimide, N-lauryl itaconimide, etc. No.
さらに改質モノマーとして、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニル系モノマー；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノアクリレート系モノマー；グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有（メタ）アクリレート；ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート等のグリコール系（メタ）アクリレート；テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、フッ素（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレートや２−メトキシエチルアクリレート等の（メタ）アクリレートモノマー等も使用することができる。さらには、イソプレン、ブタジエン、イソブチレン、ビニルエーテル等が挙げられる。 Further, as modifying monomers, vinyl monomers such as vinyl acetate and vinyl propionate; cyanoacrylate monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; epoxy group-containing (meth) acrylates such as glycidyl (meth) acrylate; and polyethylene glycol (meth) Glycol (meth) acrylates such as acrylate, polypropylene glycol (meth) acrylate, methoxyethylene glycol (meth) acrylate, and methoxy polypropylene glycol (meth) acrylate; tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, fluorine (meth) acrylate, silicone (meth) And (meth) acrylate monomers such as acrylate and 2-methoxyethyl acrylate. Further, isoprene, butadiene, isobutylene, vinyl ether and the like can be mentioned.
さらに、上記以外の共重合可能なモノマーとして、ケイ素原子を含有するシラン系モノマー等が挙げられる。シラン系モノマーとしては、例えば、３−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、４−ビニルブチルトリメトキシシラン、４−ビニルブチルトリエトキシシラン、８−ビニルオクチルトリメトキシシラン、８−ビニルオクチルトリエトキシシラン、１０−メタクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、１０−アクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、１０−メタクリロイルオキシデシルトリエトキシシラン、１０−アクリロイルオキシデシルトリエトキシシラン等が挙げられる。 Further, as copolymerizable monomers other than those described above, silane-based monomers containing a silicon atom and the like can be mentioned. Examples of the silane monomer include 3-acryloxypropyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 4-vinylbutyltrimethoxysilane, 4-vinylbutyltriethoxysilane, and 8-vinyloctyltrimethoxysilane. , 8-vinyloctyltriethoxysilane, 10-methacryloyloxydecyltrimethoxysilane, 10-acryloyloxydecyltrimethoxysilane, 10-methacryloyloxydecyltriethoxysilane, 10-acryloyloxydecyltriethoxysilane, and the like.
また、共重合モノマーとしては、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸と多価アルコールとのエステル化物等の（メタ）アクリロイル基、ビニル基等の不飽和二重結合を２個以上有する多官能性モノマーや、ポリエステル、エポキシ、ウレタン等の骨格にモノマー成分と同様の官能基として（メタ）アクリロイル基、ビニル基等の不飽和二重結合を２個以上付加したポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート等を用いることもできる。 Examples of the copolymerizable monomer include tripropylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, bisphenol A diglycidyl ether di (meth) acrylate, Pentyl glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate (Meth) acryloyl, such as esterified product of (meth) acrylic acid such as caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate and polyhydric alcohol And polyfunctional monomers having two or more unsaturated double bonds such as vinyl groups, and unsaturated functional groups such as (meth) acryloyl groups and vinyl groups in the skeleton of polyester, epoxy, urethane, etc. Polyester (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, or the like to which two or more double bonds are added can also be used.
（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）における前記他の共重合モノマーの割合は、前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の全構成モノマー（１００重量％）の重量比率において、０〜１０％程度、さらには０〜７％程度、さらには０〜５％程度であるのが好ましい。 The ratio of the other copolymerized monomer in the (meth) acrylic polymer (A) is about 0 to 10% in the weight ratio of all the constituent monomers (100% by weight) of the (meth) acrylic polymer (A). Further, it is preferably about 0 to 7%, and more preferably about 0 to 5%.
本発明の（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、通常、重量平均分子量が１００万〜２５０万であることが好ましい。耐久性、特に耐熱性を考慮すれば、重量平均分子量は１２０万〜２００万であるのが好ましい。重量平均分子量が１００万以上であると、耐熱性の点で好ましい。また、重量平均分子量が２５０万よりも大きくなると粘着剤が硬くなりやすい傾向があり、剥がれが発生しやすくなる。また、分子量分布を示す、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）は、１．８以上１０以下であるのが好ましく、さらには１．８〜７であり、さらには１．８〜５であるのが好ましい。分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１０を超える場合には耐久性の点で好ましくない。なお、重量平均分子量、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）により測定し、ポリスチレン換算により算出された値から求められる。 Generally, the (meth) acrylic polymer (A) of the present invention preferably has a weight average molecular weight of 1,000,000 to 2.5,000,000. In consideration of durability, particularly heat resistance, the weight average molecular weight is preferably 1.2 to 2,000,000. It is preferable that the weight average molecular weight is 1,000,000 or more from the viewpoint of heat resistance. When the weight average molecular weight is more than 2.5 million, the pressure-sensitive adhesive tends to be hard, and peeling tends to occur. Further, the weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn) showing the molecular weight distribution is preferably 1.8 or more, 10 or less, more preferably 1.8 to 7, and further more preferably 1.8 to 10. It is preferably 5. If the molecular weight distribution (Mw / Mn) exceeds 10, it is not preferable in terms of durability. The weight average molecular weight and the molecular weight distribution (Mw / Mn) are measured by GPC (gel permeation chromatography) and determined from values calculated in terms of polystyrene.
このような（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の製造は、溶液重合、塊状重合、乳化重合、各種ラジカル重合等の公知の製造方法を適宜選択できる。また、得られる（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等いずれでもよい。 For the production of such a (meth) acrylic polymer (A), known production methods such as solution polymerization, bulk polymerization, emulsion polymerization and various radical polymerizations can be appropriately selected. The (meth) acrylic polymer (A) obtained may be any of a random copolymer, a block copolymer, a graft copolymer and the like.
なお、溶液重合においては、重合溶媒として、例えば、酢酸エチル、トルエン等が用いられる。具体的な溶液重合例としては、反応は窒素等の不活性ガス気流下で、重合開始剤を加え、通常、５０〜７０℃程度で、５〜３０時間程度の反応条件で行われる。 In the solution polymerization, for example, ethyl acetate, toluene, or the like is used as a polymerization solvent. As a specific example of solution polymerization, the reaction is carried out under a stream of an inert gas such as nitrogen, with a polymerization initiator added, and usually at about 50 to 70 ° C. for about 5 to 30 hours.
ラジカル重合に用いられる重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤等は特に限定されず適宜選択して使用することができる。なお、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の重量平均分子量は、重合開始剤、連鎖移動剤の使用量、反応条件により制御可能であり、これらの種類に応じて適宜のその使用量が調整される。 The polymerization initiator, chain transfer agent, emulsifier and the like used for the radical polymerization are not particularly limited, and can be appropriately selected and used. The weight-average molecular weight of the (meth) acrylic polymer (A) can be controlled by the amount of the polymerization initiator and the chain transfer agent used and the reaction conditions, and the amount of use is appropriately adjusted according to these types. You.
本発明の粘着剤組成物は、イオン性化合物（Ｂ）を含有する。イオン性化合物（Ｂ）としては、アルカリ金属塩及び／または有機カチオン−アニオン塩を好ましく用いることができる。アルカリ金属塩は、アルカリ金属の有機塩および無機塩を用いることができる。なお、本発明でいう、「有機カチオン−アニオン塩」とは、有機塩であって、そのカチオン部が有機物で構成されているものを示し、アニオン部は有機物であっても良いし、無機物であっても良い。「有機カチオン−アニオン塩」は、イオン性液体、イオン性固体とも言われる。 The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains an ionic compound (B). As the ionic compound (B), an alkali metal salt and / or an organic cation-anion salt can be preferably used. As the alkali metal salt, an organic salt and an inorganic salt of the alkali metal can be used. In the present invention, the term "organic cation-anion salt" refers to an organic salt in which the cation part is composed of an organic substance, and the anion part may be an organic substance or an inorganic substance. There may be. "Organic cation-anion salt" is also referred to as ionic liquid or ionic solid.
＜アルカリ金属塩＞
アルカリ金属塩のカチオン部を構成するアルカリ金属イオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウムの各イオンが挙げられる。これらアルカリ金属イオンのなかでもリチウムイオンが好ましい。
<Alkali metal salt>
Examples of the alkali metal ion constituting the cation portion of the alkali metal salt include lithium, sodium, and potassium ions. Among these alkali metal ions, lithium ions are preferred.
アルカリ金属塩のアニオン部は有機物で構成されていてもよく、無機物で構成されていてもよい。有機塩を構成するアニオン部としては、例えば、ＣＨ３ＣＯＯ−、ＣＦ３ＣＯＯ−、ＣＨ３ＳＯ３ −、ＣＦ３ＳＯ３ −、（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ−、Ｃ４Ｆ９ＳＯ３ −、Ｃ３Ｆ７ＣＯＯ−、（ＣＦ３ＳＯ２）（ＣＦ３ＣＯ）Ｎ−、−Ｏ３Ｓ（ＣＦ２）３ＳＯ３ −、ＰＦ６ −、ＣＯ３ ２−、や下記一般式（１）乃至（４）、（１）：（ＣｎＦ２ｎ＋１ＳＯ２）２Ｎ− （但し、ｎは1〜１０の整数）、（２）：ＣＦ２（ＣｍＦ２ｍＳＯ２）２Ｎ− （但し、ｍは１〜１０の整数）、（３）：−Ｏ３Ｓ（ＣＦ２）ｌＳＯ３ − （但し、ｌは１〜１０の整数）、（４）：（ＣｐＦ２ｐ＋１ＳＯ２）Ｎ−（ＣｑＦ２ｑ＋１ＳＯ２）、（但し、ｐ、ｑは1〜１０の整数）、で表わされるもの等が用いられる。特に、フッ素原子を含むアニオン部は、イオン解離性の良いイオン化合物が得られることから好ましく用いられる。無機塩を構成するアニオン部としては、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＡｌＣｌ４ −、Ａｌ２Ｃｌ７ −、ＢＦ４ −、ＰＦ６ −、ＣｌＯ４ −、ＮＯ３ −、ＡｓＦ６ −、ＳｂＦ６ −、ＮｂＦ６ −、ＴａＦ６ −、（ＣＮ）２Ｎ−、等が用いられる。アニオン部としては、（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−、（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２Ｎ−、等の前記一般式（１）で表わされる、（ペルフルオロアルキルスルホニル）イミドが好ましく、特に（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−、で表わされる（トリフルオロメタンスルホニル）イミドが好ましい。
The anion part of the alkali metal salt may be composed of an organic substance or an inorganic substance. Examples of the anion part constituting the organic salt include CH 3 COO − , CF 3 COO − , CH 3 SO 3 − , CF 3 SO 3 − , (CF 3 SO 2 ) 3 C − , and C 4 F 9 SO 3. -, C 3 F 7 COO - , (
アルカリ金属の有機塩としては、具体的には、酢酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、リグニンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン酸ナトリウム、ＬｉＣＦ３ＳＯ３、Ｌｉ（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ、Ｌｉ（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ、Ｌｉ（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２Ｎ、Ｌｉ（Ｃ４Ｆ９ＳＯ２）２Ｎ、Ｌｉ（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ、ＫＯ３Ｓ（ＣＦ２）３ＳＯ３Ｋ、ＬｉＯ３Ｓ（ＣＦ２）３ＳＯ３Ｋ等が挙げられ、これらのうちＬｉＣＦ３ＳＯ３、Ｌｉ（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ、Ｌｉ（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２Ｎ、Ｌｉ（Ｃ４Ｆ９ＳＯ２）２Ｎ、Ｌｉ（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ等が好ましく、Ｌｉ（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ、Ｌｉ（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２Ｎ、Ｌｉ（Ｃ４Ｆ９ＳＯ２）２Ｎ等のビス（フルオロスルホニル）イミドリチウム塩であるフッ素含有リチウムイミド塩がより好ましく、特に（ペルフルオロアルキルスルホニル）イミドリチウム塩が好ましい。その他、４，４，５，５−テトラフルオロ−１，３，２−ジチアゾリジン-１，１，３，３−テトラオキシドリチウム塩等が挙げられる。 Specific examples of the organic salt of an alkali metal include sodium acetate, sodium alginate, sodium lignin sulfonate, sodium toluene sulfonate, LiCF 3 SO 3 , Li (CF 3 SO 2 ) 2 N, and Li (CF 3 SO 2). ) 2 N, Li (C 2 F 5 SO 2 ) 2 N, Li (C 4 F 9 SO 2 ) 2 N, Li (CF 3 SO 2 ) 3 C, KO 3 S (CF 2 ) 3 SO 3 K, LiO 3 S (CF 2 ) 3 SO 3 K and the like, among which LiCF 3 SO 3 , Li (CF 3 SO 2 ) 2 N, Li (C 2 F 5 SO 2 ) 2 N, Li (C 4) F 9 SO 2 ) 2 N, Li (CF 3 SO 2 ) 3 C and the like are preferable, and Li (CF 3 SO 2 ) 2 N, Li (C 2 F 5 SO 2 ) 2 N, Li (C 4 F 9 SO) 2) 2 Bis (fluorosulfonyl) fluorine-containing lithium imide salt is more preferably imide lithium salt etc., especially (perfluoroalkyl sulfonyl) imide lithium salts are preferred. Other examples include 4,4,5,5-tetrafluoro-1,3,2-dithiazolidine-1,1,3,3-tetraoxide lithium salt.
また、アルカリ金属の無機塩としては、過塩素酸リチウム、ヨウ化リチウムが挙げられる。 In addition, examples of the inorganic salt of an alkali metal include lithium perchlorate and lithium iodide.
＜有機カチオン-アニオン塩＞
本発明で用いられる有機カチオン−アニオン塩は、カチオン成分とアニオン成分とから構成されており、前記カチオン成分は有機物からなるものである。カチオン成分として、具体的には、ピリジニウムカチオン、ピペリジニウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、ピロリン骨格を有するカチオン、ピロール骨格を有するカチオン、イミダゾリウムカチオン、テトラヒドロピリミジニウムカチオン、ジヒドロピリミジニウムカチオン、ピラゾリウムカチオン、ピラゾリニウムカチオン、テトラアルキルアンモニウムカチオン、トリアルキルスルホニウムカチオン、テトラアルキルホスホニウムカチオン等が挙げられる。
<Organic cation-anion salt>
The organic cation-anion salt used in the present invention is composed of a cation component and an anion component, and the cation component is made of an organic substance. As the cation component, specifically, pyridinium cation, piperidinium cation, pyrrolidinium cation, cation having a pyrroline skeleton, cation having a pyrrole skeleton, imidazolium cation, tetrahydropyrimidinium cation, dihydropyrimidinium cation, Examples include a pyrazolium cation, a pyrazolinium cation, a tetraalkylammonium cation, a trialkylsulfonium cation, and a tetraalkylphosphonium cation.
アニオン成分としては、例えば、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＡｌＣｌ４ −、Ａｌ２Ｃｌ７ −、ＢＦ４ −、ＰＦ６ −、ＣｌＯ４ −、ＮＯ３ −、ＣＨ３ＣＯＯ−、ＣＦ３ＣＯＯ−、ＣＨ３ＳＯ３ −、ＣＦ３ＳＯ３ −、（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ−、ＡｓＦ６ −、ＳｂＦ６ −、ＮｂＦ６ −、ＴａＦ６ −、（ＣＮ）２Ｎ−、Ｃ４Ｆ９ＳＯ３ −、Ｃ３Ｆ７ＣＯＯ−、（（ＣＦ３ＳＯ２）（ＣＦ３ＣＯ）Ｎ−、−Ｏ３Ｓ（ＣＦ２）３ＳＯ３ −、や下記一般式（１）乃至（４）、（１）：（ＣｎＦ２ｎ＋１ＳＯ２）２Ｎ− （但し、ｎは1〜１０の整数）、（２）：ＣＦ２（ＣｍＦ２ｍＳＯ２）２Ｎ− （但し、ｍは１〜１０の整数）、（３）：−Ｏ３Ｓ（ＣＦ２）ｌＳＯ３ − （但し、ｌは１〜１０の整数）、（４）：（ＣｐＦ２ｐ＋１ＳＯ２）Ｎ−（ＣｑＦ２ｑ＋１ＳＯ２）、（但し、ｐ、ｑは1〜１０の整数）、で表わされるもの等が用いられる。なかでも特に、フッ素原子を含むアニオン成分は、イオン解離性の良いイオン化合物が得られることから好ましく用いられる。
Examples of the anion component include Cl − , Br − , I − , AlCl 4 − , Al 2 Cl 7 − , BF 4 − , PF 6 − , ClO 4 − , NO 3 − , CH 3 COO − , and CF 3 COO. − , CH 3 SO 3 − , CF 3 SO 3 − , (CF 3 SO 2 ) 3 C − , AsF 6 − , SbF 6 − , NbF 6 − , TaF 6 − , (CN) 2 N − , C 4 F 9 SO 3 -, C 3 F 7 COO -, ((
有機カチオン−アニオン塩は、上記カチオン成分とアニオン成分との組み合わせからなる化合物が適宜選択して用いられる。有機カチオン−アニオン塩の好ましい具体例としては、例えば、メチルトリオクチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−メチル−１−プロピルピロリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、エチルメチルイミダゾリウムビス（フルオロスルホニルイミド）が挙げられる。なかでも、１−メチル−１−プロピルピロリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、エチルメチルイミダゾリウムビス（フルオロスルホニルイミド）がより好ましい。 As the organic cation-anion salt, a compound composed of a combination of the cation component and the anion component is appropriately selected and used. Preferred specific examples of the organic cation-anion salt include, for example, methyltrioctylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-methyl-1-propylpyrrolidinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, ethylmethylimidazolium bis ( Fluorosulfonylimide). Among them, 1-methyl-1-propylpyrrolidinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide and ethylmethylimidazolium bis (fluorosulfonylimide) are more preferable.
また、イオン性化合物（Ｂ）としては、前記のアルカリ金属塩、有機カチオン−アニオン塩の他に、塩化アンモニウム、塩化アルミニウム、塩化銅、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸アンモニウム等の無機塩が挙げられる。 Examples of the ionic compound (B) include inorganic salts such as ammonium chloride, aluminum chloride, copper chloride, ferrous chloride, ferric chloride, and ammonium sulfate, in addition to the aforementioned alkali metal salts and organic cation-anion salts. Is mentioned.
前記イオン性化合物（Ｂ）は所望の抵抗値を得るために、単独でまたは複数を併用することができる。特に、粘着剤層の表面抵抗値を１×１０１０〜１×１０１２Ω／□の範囲に制御することを目的とする場合は、前記イオン性化合物（Ｂ）としてはアルカリ金属塩が帯電防止性能を高める点で好ましく、アルカリ金属塩を用いることで少ない配合部数でも帯電防止性能の高い粘着剤を得ることができる。一方、粘着剤層の表面抵抗値を１×１０８〜１×１０１０Ω／□の範囲に制御することを目的とする場合は、前記イオン性化合物（Ｂ）としては有機カチオン−アニオン塩が帯電防止性能を高める点で好ましく、有機カチオン−アニオン塩を用いることでより少ない配合部数でも帯電防止性能の高い粘着剤を得ることができる。 The ionic compound (B) can be used alone or in combination of two or more in order to obtain a desired resistance value. In particular, when the purpose is to control the surface resistance value of the pressure-sensitive adhesive layer to a range of 1 × 10 10 to 1 × 10 12 Ω / □, an alkali metal salt is used as the ionic compound (B) as an antistatic agent. It is preferable from the viewpoint of enhancing performance, and by using an alkali metal salt, a pressure-sensitive adhesive having high antistatic performance can be obtained even with a small number of blended parts. On the other hand, when the purpose is to control the surface resistance value of the pressure-sensitive adhesive layer to a range of 1 × 10 8 to 1 × 10 10 Ω / □, an organic cation-anion salt is used as the ionic compound (B). It is preferable in terms of enhancing the antistatic performance, and by using an organic cation-anion salt, a pressure-sensitive adhesive having high antistatic performance can be obtained even with a smaller blending number.
本発明の粘着剤組成物におけるイオン性化合物（Ｂ）の割合は、粘着剤層の帯電防止特性とタッチパネルの感度を満足するように適宜に調整することができる。例えば、粘着剤層の表面抵抗値が１．０×１０８〜１．０×１０１２Ω／□の範囲になるように、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）に導入されているアミド基含有モノマー（ａ２）の重量比率、偏光フィルムの透明保護フィルムの種類等を考慮しながら、タッチセンシング機能内蔵液晶パネルの種類に応じて、イオン性化合物（Ｂ）の割合を調整するのが好ましい。例えば、図１に示すインセル型のタッチセンシング機能内蔵液晶パネルでは、第１粘着剤層は、表面抵抗値が、１×１０８〜１×１０１０Ω／□の範囲に制御するのが好ましい。また、図２に示すセミインセル型、または図３に示すオンセル型のタッチセンシング機能内蔵液晶パネルでは、第１粘着剤層は、表面抵抗値が、１×１０１０〜１×１０１２Ω／□の範囲に制御するのが好ましい。 The proportion of the ionic compound (B) in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be appropriately adjusted so as to satisfy the antistatic properties of the pressure-sensitive adhesive layer and the sensitivity of the touch panel. For example, the amide group-containing (M) introduced into the (meth) acrylic polymer (A) such that the surface resistance of the pressure-sensitive adhesive layer is in the range of 1.0 × 10 8 to 1.0 × 10 12 Ω / □. It is preferable to adjust the ratio of the ionic compound (B) according to the type of the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function in consideration of the weight ratio of the monomer (a2), the type of the transparent protective film of the polarizing film, and the like. For example, in the in-cell type liquid crystal panel with a built-in touch sensing function shown in FIG. 1, it is preferable that the first adhesive layer has a surface resistance value controlled in a range of 1 × 10 8 to 1 × 10 10 Ω / □. In the semi-in-cell type liquid crystal panel shown in FIG. 2 or the on-cell type liquid crystal panel with a built-in touch sensing function shown in FIG. 3, the first adhesive layer has a surface resistance of 1 × 10 10 to 1 × 10 12 Ω / □. It is preferable to control within the range.
また、前記第一粘着剤層は、表面抵抗値の変動比（ｂ／ａ）≦５、を満足するように制御される。前記ａは、前記第１偏光フィルムに前記第一粘着剤層を設けられ、かつ、当該第一粘着剤層にセパレータが設けられた状態の粘着剤層付きの第１偏光フィルムを作製した直後に前記セパレータを剥離した際の第一粘着剤層の表面抵抗値であり、前記ｂは前記粘着剤層付き第１偏光フィルムを６０℃／９５％ＲＨの加湿環境下に２５０時間投入し、さらに４０℃で１時間乾燥させた後に、前記セパレータを剥離した際の第一粘着剤層の表面抵抗値である。前記変動比（ｂ／ａ）が５を超える場合には、加湿環境下における粘着剤層の帯電防止機能を低下させることになる。前記変動比（ｂ／ａ）は５以下であるの好ましく、さらには３．５以下であることが好ましく、さらには２．５以下であるのが好ましく、さらには２以下であるのが好ましく、１．５以下であることが最も好ましい。 The first pressure-sensitive adhesive layer is controlled so as to satisfy a fluctuation ratio (b / a) of the surface resistance value ≦ 5. The a is provided with the first pressure-sensitive adhesive layer on the first polarizing film, and immediately after producing a first polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer in a state where a separator is provided on the first pressure-sensitive adhesive layer. The surface resistance value of the first pressure-sensitive adhesive layer when the separator was peeled off, where b is a value obtained by throwing the first polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer for 250 hours in a humidified environment of 60 ° C./95% RH, and It is a surface resistance value of the first pressure-sensitive adhesive layer when the separator is peeled after drying at 1 ° C. for 1 hour. When the fluctuation ratio (b / a) exceeds 5, the antistatic function of the pressure-sensitive adhesive layer in a humid environment is reduced. The fluctuation ratio (b / a) is preferably 5 or less, more preferably 3.5 or less, further preferably 2.5 or less, further preferably 2 or less, Most preferably, it is 1.5 or less.
前記イオン性化合物（Ｂ）の割合は、例えば、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、０．０１重量部以上を用いることが好ましい。前記イオン性化合物（Ｂ）が０．０１重量部以上を用いることで、帯電防止性能の向上させるうえで好ましい。かかる観点から前記イオン性化合物（Ｂ）は、０．１重量部以上が好ましく、さらには０．５重量部以上であるのが好ましい。一方、前記イオン性化合物（Ｂ）が多くなると、表面抵抗値が低くなりすぎてベースライン変動（表面抵抗値が低すぎすることにより生じるタッチ時の誤作動）により、タッチパネルの感度が低下するおそれがある。また、前記イオン性化合物（Ｂ）が多くなるとイオン性化合物（Ｂ）が析出する可能性があり、さらには加湿剥がれが生じやすくなる。かかる観点から前記イオン性化合物（Ｂ）は、通常、４０重量部以下であるのが好ましく、さらには３０重量部以下が好ましく、さらには２０重量部以下であるのが好ましく、１０重量部以下であることが最も好ましい。 The proportion of the ionic compound (B) is preferably, for example, 0.01 parts by weight or more based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer (A). It is preferable to use 0.01 parts by weight or more of the ionic compound (B) in order to improve antistatic performance. From such a viewpoint, the ionic compound (B) is preferably at least 0.1 part by weight, more preferably at least 0.5 part by weight. On the other hand, when the amount of the ionic compound (B) increases, the surface resistance value becomes too low, and the sensitivity of the touch panel may be reduced due to a base line variation (malfunction during touch caused by the surface resistance value being too low). There is. In addition, when the amount of the ionic compound (B) increases, the ionic compound (B) may be precipitated, and furthermore, humidification peeling tends to occur. From this viewpoint, the ionic compound (B) is usually preferably at most 40 parts by weight, more preferably at most 30 parts by weight, further preferably at most 20 parts by weight, preferably at most 10 parts by weight. Most preferably.
本発明の粘着剤組成物は、架橋剤（Ｃ）を含有することができる。架橋剤（Ｃ）としては、有機系架橋剤や多官能性金属キレートを用いることができる。有機系架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、過酸化物系架橋剤、エポキシ系架橋剤、イミン系架橋剤等が挙げられる。多官能性金属キレートは、多価金属が有機化合物と共有結合または配位結合しているものである。多価金属原子としては、Ａｌ、Ｃｒ、Ｚｒ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｖ、Ｚｎ、Ｉｎ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｙ、Ｃｅ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｍｏ、Ｌａ、Ｓｎ、Ｔｉ等が挙げられる。共有結合または配位結合する有機化合物中の原子としては酸素原子等が挙げられ、有機化合物としてはアルキルエステル、アルコール化合物、カルボン酸化合物、エーテル化合物、ケトン化合物等が挙げられる。 The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can contain a crosslinking agent (C). As the crosslinking agent (C), an organic crosslinking agent or a polyfunctional metal chelate can be used. Examples of the organic crosslinking agent include an isocyanate crosslinking agent, a peroxide crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, and an imine crosslinking agent. Multifunctional metal chelates are those in which a polyvalent metal is covalently or coordinated with an organic compound. Examples of the polyvalent metal atom include Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, and Ti. No. The atom in the organic compound which forms a covalent bond or a coordinate bond includes an oxygen atom and the like, and the organic compound includes an alkyl ester, an alcohol compound, a carboxylic acid compound, an ether compound, a ketone compound and the like.
架橋剤（Ｃ）としては、イソシアネート系架橋剤および／または過酸化物系架橋剤が好ましい。 As the crosslinking agent (C), an isocyanate-based crosslinking agent and / or a peroxide-based crosslinking agent are preferable.
イソシアネート系架橋剤（Ｃ）としては、イソシアネート基を少なくとも２つ有する化合物を用いることができる。たとえば、一般にウレタン化反応に用いられる公知の脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート等が用いられる。 As the isocyanate-based crosslinking agent (C), a compound having at least two isocyanate groups can be used. For example, known aliphatic polyisocyanates, alicyclic polyisocyanates, aromatic polyisocyanates, and the like generally used for a urethanization reaction are used.
過酸化物としては、加熱または光照射によりラジカル活性種を発生して粘着剤組成物のベースポリマーの架橋を進行させるものであれば適宜使用可能であるが、作業性や安定性を勘案して、１分間半減期温度が８０℃〜１６０℃である過酸化物を使用することが好ましく、９０℃〜１４０℃である過酸化物を使用することがより好ましい。 As the peroxide, any one can be used as appropriate as long as it generates radical active species by heating or light irradiation and promotes crosslinking of the base polymer of the pressure-sensitive adhesive composition, but in consideration of workability and stability. It is preferable to use a peroxide having a half-life temperature of 80 ° C to 160 ° C for 1 minute, and it is more preferable to use a peroxide having a half-life temperature of 90 ° C to 140 ° C.
用いることができる過酸化物としては、たとえば、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート（１分間半減期温度：９０．６℃）、ジ（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート（１分間半減期温度：９２．１℃）、ジ−ｓｅｃ−ブチルパーオキシジカーボネート（１分間半減期温度：９２．４℃）、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート（１分間半減期温度：１０３．５℃）、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート（１分間半減期温度：１０９．１℃）、ｔ−ブチルパーオキシピバレート（１分間半減期温度：１１０．３℃）、ジラウロイルパーオキシド（１分間半減期温度：１１６．４℃）、ジ−ｎ−オクタノイルパーオキシド（１分間半減期温度：１１７．４℃）、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（１分間半減期温度：１２４．３℃）、ジ（４−メチルベンゾイル）パーオキシド（１分間半減期温度：１２８．２℃）、ジベンゾイルパーオキシド（１分間半減期温度：１３０．０℃）、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート（１分間半減期温度：１３６．１℃）、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン（１分間半減期温度：１４９．２℃）等が挙げられる。なかでも特に架橋反応効率が優れることから、ジ（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート（１分間半減期温度：９２．１℃）、ジラウロイルパーオキシド（１分間半減期温度：１１６．４℃）、ジベンゾイルパーオキシド（１分間半減期温度：１３０．０℃）等が好ましく用いられる。 As the peroxide that can be used, for example, di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate (1 minute half-life temperature: 90.6 ° C.), di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate (1 Min half-life temperature: 92.1 ° C.), di-sec-butyl peroxydicarbonate (1 minute half-life temperature: 92.4 ° C.), t-butyl peroxy neodecanoate (1 minute half-life temperature: 103) 0.5 ° C), t-hexylperoxypivalate (1 minute half-life temperature: 109.1 ° C), t-butylperoxypivalate (1 minute half-life temperature: 110.3 ° C), dilauroyl peroxide ( 1 minute half-life temperature: 116.4 ° C.), di-n-octanoyl peroxide (1 minute half-life temperature: 117.4 ° C.), 1,1,3,3-tetramethylbutyl Oxy-2-ethylhexanoate (1 minute half-life temperature: 124.3 ° C), di (4-methylbenzoyl) peroxide (1 minute half-life temperature: 128.2 ° C), dibenzoyl peroxide (1 minute half-life) Temperature: 130.0 ° C.), t-butyl peroxyisobutyrate (1 minute half-life temperature: 136.1 ° C.), 1,1-di (t-hexylperoxy) cyclohexane (1 minute half-life temperature: 149.2 ° C.). Among them, di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate (half-life temperature for 1 minute: 92.1 ° C.) and dilauroyl peroxide (half-life temperature for 1 minute: 116. 4 ° C.), dibenzoyl peroxide (1 minute half-life temperature: 130.0 ° C.) and the like are preferably used.
架橋剤（Ｃ）の使用量は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、３重量部以下が好ましく、さらには０．０１〜３重量部が好ましく、さらには０．０２〜２重量部が好ましく、さらには０．０３〜１重量部が好ましい。なお、架橋剤（Ｃ）が０．０１重量部未満では、粘着剤層が架橋不足になり、耐久性や粘着特性を満足できないおそれがあり、一方、３重量部より多いと、粘着剤層が硬くなりすぎて耐久性が低下する傾向が見られる。 The amount of the crosslinking agent (C) used is preferably 3 parts by weight or less, more preferably 0.01 to 3 parts by weight, further preferably 0.02 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer (A). To 2 parts by weight, more preferably 0.03 to 1 part by weight. If the amount of the crosslinking agent (C) is less than 0.01 part by weight, the pressure-sensitive adhesive layer may be insufficiently crosslinked, and the durability and the adhesive properties may not be satisfied. There is a tendency that the hardness becomes too hard and the durability decreases.
本発明の粘着剤組成物には、シランカップリング剤（Ｄ）を含有することできる。シランカップリング剤（Ｄ）を用いることにより、耐久性を向上させることができる。シランカップリング剤としては、具体的には、たとえば、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ基含有シランカップリング剤、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有シランカップリング剤、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン等の（メタ）アクリル基含有シランカップリング剤、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアネート基含有シランカップリング剤等が挙げられる。前記例示のシランカップリング剤としては、エポキシ基含有シランカップリング剤が好ましい。 The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can contain a silane coupling agent (D). By using the silane coupling agent (D), the durability can be improved. As the silane coupling agent, specifically, for example, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 2- (3, Epoxy group-containing silane coupling agent such as 4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-triethoxysilyl- Amino group-containing silane coupling agents such as N- (1,3-dimethylbutylidene) propylamine, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriamine (Meth) acryl such as ethoxysilane Containing silane coupling agent, such as an isocyanate group-containing silane coupling agents such as 3-isocyanate propyl triethoxysilane and the like. As the silane coupling agent exemplified above, an epoxy group-containing silane coupling agent is preferable.
また、シランカップリング剤（Ｄ）として、分子内に複数のアルコキシシリル基を有するものを用いることもできる。具体的には、たとえば、信越化学社製Ｘ−４１−１０５３、Ｘ−４１−１０５９Ａ、Ｘ−４１−１０５６、Ｘ−４１−１８０５、Ｘ−４１−１８１８、Ｘ−４１−１８１０、Ｘ−４０−２６５１などが挙げられる。これらの分子内に複数のアルコキシシリル基を有するシランカップリング剤は、揮発しにくく、アルコキシシリル基を複数有することから耐久性向上に効果的であり好ましい。特に、粘着剤層付光学フィルムの被着体が、ガラスに比べてアルコキシシリル基が反応しにくい透明導電層（例えば、ＩＴＯ等）の場合にも耐久性が好適である。また、分子内に複数のアルコキシシリル基を有するシランカップリング剤は、分子内にエポキシ基を有するものが好ましく、エポキシ基は分子内に複数有することがさらに好ましい。分子内に複数のアルコキシシリル基を有し、かつエポキシ基を有するシランカップリング剤は被着体が透明導電層（例えば、ＩＴＯ等）の場合にも耐久性が良好な傾向がある。分子内に複数のアルコキシシリル基を有し、かつエポキシ基を有するシランカップリング剤の具体例としては、信越化学社製Ｘ−４１−１０５３、Ｘ−４１−１０５９Ａ、Ｘ−４１−１０５６が挙げられ、特に、エポキシ基含有量の多い、信越化学社製Ｘ−４１−１０５６が好ましい。 Further, as the silane coupling agent (D), those having a plurality of alkoxysilyl groups in the molecule can also be used. Specifically, for example, X-41-1053, X-41-1059A, X-41-1056, X-41-1805, X-41-1818, X-41-1810, X-40 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. -2651 and the like. These silane coupling agents having a plurality of alkoxysilyl groups in the molecule are difficult to volatilize and, since they have a plurality of alkoxysilyl groups, are effective in improving durability and are therefore preferable. In particular, durability is suitable even when the adherend of the optical film with an adhesive layer is a transparent conductive layer (for example, ITO or the like) in which an alkoxysilyl group is less likely to react than glass. The silane coupling agent having a plurality of alkoxysilyl groups in the molecule preferably has an epoxy group in the molecule, and more preferably has a plurality of epoxy groups in the molecule. A silane coupling agent having a plurality of alkoxysilyl groups in a molecule and having an epoxy group tends to have good durability even when the adherend is a transparent conductive layer (for example, ITO or the like). Specific examples of the silane coupling agent having a plurality of alkoxysilyl groups in the molecule and having an epoxy group include X-41-1053, X-41-1059A, and X-41-1056 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. In particular, X-41-1056 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. having a high epoxy group content is preferable.
前記シランカップリング剤（Ｄ）は、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対し、５重量部以下が好ましく、さらには０．００１〜５重量部が好ましく、さらには０．０１〜１重量部が好ましく、さらには０．０２〜１重量部がより好ましく、さらには０．０５〜０．６重量部が好ましい。耐久性を向上させる量である。 The silane coupling agent (D) may be used alone or as a mixture of two or more kinds. However, the total content of the silane coupling agent (D) is 100% of the (meth) acrylic polymer (A). 5 parts by weight or less, preferably 0.001 to 5 parts by weight, more preferably 0.01 to 1 part by weight, further preferably 0.02 to 1 part by weight, more preferably 0.02 to 1 part by weight, Is preferably 0.05 to 0.6 parts by weight. This is an amount that improves durability.
本発明の粘着剤組成物には、反応性シリル基を有するポリエーテル化合物（Ｅ）を配合することができる。ポリエーテル化合物（Ｅ）はリワーク性を向上させることができる点で好ましい。ポリエーテル化合物（Ｅ）は、例えば、特開２０１０−２７５５２２号公報に開示されているものを用いることができる。 The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can contain a polyether compound (E) having a reactive silyl group. The polyether compound (E) is preferable in that the reworkability can be improved. As the polyether compound (E), for example, those disclosed in JP-A-2010-275522 can be used.
本発明の粘着剤組成物におけるポリエーテル化合物（Ｅ）の割合は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、１０重量部以下が好ましく、０．００１〜１０重量部が好ましい。前記ポリエーテル化合物（Ｅ）が０．００１重量部未満では、リワーク性の向上効果が十分ではない場合がある。前記ポリエーテル化合物（Ｅ）は、０．０１重量部以上が好ましく、さらには０．１重量部以上であるのが好ましい。一方、前記ポリエーテル化合物（Ｅ）は１０重量部より多いと、耐久性の点で好ましくない。前記ポリエーテル化合物（Ｅ）は、５重量部以下が好ましく、さらには２重量部以下であるのが好ましい。前記ポリエーテル化合物（Ｅ）の割合は、前記上限値または下限値を採用して好ましい範囲を設定できる。 The proportion of the polyether compound (E) in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is preferably 10 parts by weight or less, more preferably 0.001 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer (A). . If the polyether compound (E) is less than 0.001 part by weight, the effect of improving the reworkability may not be sufficient. The polyether compound (E) is preferably at least 0.01 part by weight, more preferably at least 0.1 part by weight. On the other hand, if the amount of the polyether compound (E) is more than 10 parts by weight, it is not preferable in terms of durability. The polyether compound (E) is preferably at most 5 parts by weight, more preferably at most 2 parts by weight. The ratio of the polyether compound (E) can be set in a preferable range by adopting the upper limit or the lower limit.
さらに本発明の粘着剤組成物には、その他の公知の添加剤を含有していてもよく、たとえば、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコールのポリエーテル化合物、着色剤、顔料等の粉体、染料、界面活性剤、可塑剤、粘着性付与剤、表面潤滑剤、レベリング剤、軟化剤、酸化防止剤、老化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、無機または有機の充填剤、金属粉、粒子状、箔状物等を使用する用途に応じて適宜添加することができる。また、制御できる範囲内で、還元剤を加えてのレドックス系を採用してもよい。これら添加剤は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して５重量部以下、さらには３重量部以下、さらには１重量部以下の範囲で用いるのが好ましい。 Further, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may contain other known additives, for example, polyalkylene glycol polyether compound such as polypropylene glycol, colorant, powder such as pigment, dye, Surfactants, plasticizers, tackifiers, surface lubricants, leveling agents, softeners, antioxidants, antioxidants, light stabilizers, ultraviolet absorbers, polymerization inhibitors, inorganic or organic fillers, metals It can be added as appropriate according to the use in which powder, particles, foils and the like are used. Further, a redox system to which a reducing agent is added may be employed within a controllable range. These additives are preferably used in an amount of 5 parts by weight or less, more preferably 3 parts by weight or less, and further preferably 1 part by weight or less based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer (A).
本発明の第１粘着剤層２１は、光学フィルム（偏光フィルム）に貼り合わせた粘着剤層付光学フィルムとして用いることができる。粘着剤層付光学フィルムは、光学フィルムの少なくとも片面に、前記粘着剤組成物により粘着剤層を形成することにより得ることができる。
The first pressure-
粘着剤層を形成する方法としては、例えば、前記粘着剤組成物を剥離処理したセパレータ等に塗布し、重合溶剤等を乾燥除去して粘着剤層を形成した後に光学フィルム（偏光フィルム）に転写する方法、または光学フィルム（偏光フィルム）に前記粘着剤組成物を塗布し、重合溶剤等を乾燥除去して粘着剤層を光学フィルムに形成する方法等により作製される。なお、粘着剤の塗布にあたっては、適宜に、重合溶剤以外の一種以上の溶剤を新たに加えてもよい。 As a method of forming the pressure-sensitive adhesive layer, for example, the pressure-sensitive adhesive composition is applied to a separator or the like that has been subjected to a release treatment, a polymerization solvent or the like is removed by drying to form a pressure-sensitive adhesive layer, and then transferred to an optical film (polarizing film). It is produced by a method of applying the pressure-sensitive adhesive composition to an optical film (polarizing film) and drying and removing a polymerization solvent or the like to form a pressure-sensitive adhesive layer on the optical film. In applying the pressure-sensitive adhesive, one or more solvents other than the polymerization solvent may be newly added as appropriate.
第１粘着剤層２１の厚さは、特に制限されず、例えば、１〜１００μｍ程度である。好ましくは、２〜５０μｍ、より好ましくは２〜４０μｍであり、さらに好ましくは、５〜３５μｍである。
The thickness of the first pressure-
以下に、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、各例中の部および％はいずれも重量基準である。以下に特に規定のない室温放置条件は全て２３℃６５％ＲＨである。 Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. In addition, all parts and% in each example are based on weight. The room temperature leaving conditions not particularly specified below are all 23 ° C. and 65% RH.
＜（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の重量平均分子量の測定＞（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）により測定した。Ｍｗ／Ｍｎについても、同様に測定した。・分析装置：東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ・カラム：東ソー社製、Ｇ７０００ＨＸＬ＋ＧＭＨＸＬ＋ＧＭＨＸＬ・カラムサイズ：各７．８ｍｍφ×３０ｃｍ 計９０ｃｍ・カラム温度：４０℃・流量：０．８ｍＬ／ｍｉｎ・注入量：１００μＬ・溶離液：テトラヒドロフラン・検出器：示差屈折計（ＲＩ）・標準試料：ポリスチレン <Measurement of Weight Average Molecular Weight of (Meth) acrylic Polymer (A)> The weight average molecular weight (Mw) of the (meth) acrylic polymer (A) was measured by GPC (gel permeation chromatography). Mw / Mn was measured similarly.・ Analyzer: Tosoh Corp., HLC-8120GPC ・ Column: Tosoh Corp., G7000H XL + GMH XL + GMH XL・ Column size: 7.8 mmφ × 30 cm each 90 cm in total ・ Column temperature: 40 ° C. ・ Flow rate: 0.8 mL / min・ Injection volume: 100 μL ・ Eluent: tetrahydrofuran ・ Detector: differential refractometer (RI) ・ Standard sample: polystyrene
＜偏光フィルムＰ１の作成＞
厚さ８０μｍのポリビニルアルコールフィルムを、速度比の異なるロール間において、３０℃、０．３％濃度のヨウ素溶液中で１分間染色しながら、３倍まで延伸した。その後、６０℃、４％濃度のホウ酸、１０％濃度のヨウ化カリウムを含む水溶液中に０．５分間浸漬しながら総合延伸倍率が６倍まで延伸した。次いで、３０℃、１．５％濃度のヨウ化カリウムを含む水溶液中に１０秒間浸漬することで洗浄した後、５０℃で４分間乾燥を行い、厚さ３０μｍの偏光子を得た。当該偏光子の両面に、透明保護フィルムとして、コロナ処理を施した厚み２０μｍのラクトン環構造を有する（メタ）アクリル樹脂フィルムをポリビニルアルコール系接着剤により貼り合せて偏光フィルムＰ１を作成した。
<Preparation of polarizing film P1>
A polyvinyl alcohol film having a thickness of 80 μm was stretched up to 3 times while being dyed in a 0.3% iodine solution at 30 ° C. for 1 minute between rolls having different speed ratios. Thereafter, the film was stretched to a total stretch ratio of 6 times while immersing it in an aqueous solution containing boric acid at 4% concentration, 10% concentration of potassium iodide at 60 ° C for 0.5 minute. Next, after washing by immersion in an aqueous solution containing 1.5% concentration of potassium iodide at 30 ° C. for 10 seconds, drying was performed at 50 ° C. for 4 minutes to obtain a polarizer having a thickness of 30 μm. As a transparent protective film, a 20 μm-thick (meth) acrylic resin film having a lactone ring structure and having a lactone ring structure was adhered to both surfaces of the polarizer with a polyvinyl alcohol-based adhesive to form a polarizing film P1.
＜偏光フィルムＰ２の作成＞
上記偏光フィルムＰ１の作成において、透明保護フィルムとして、けん化処理した厚さ８０μｍのトリアセチルセルロースフィルムを用いたこと以外は、同様の方法により、偏光フィルムＰ２を得た。
<Preparation of polarizing film P2>
A polarizing film P2 was obtained by the same method except that a saponified 80 μm-thick triacetyl cellulose film was used as the transparent protective film in the preparation of the polarizing film P1.
実施例１
（アクリル系ポリマー（Ａ）の調製）
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた４つ口フラスコに、ブチルアクリレート７５．８部、フェノキシエチルアクリレート２３部、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（ＮＶＰ）０．５部、アクリル酸０．３部、４−ヒドロキシブチルアクリレート０．４部を含有するモノマー混合物を仕込んだ。さらに、前記モノマー混合物（固形分）１００部に対して、重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１部を酢酸エチル１００部と共に仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、フラスコ内の液温を５５℃付近に保って８時間重合反応を行って、重量平均分子量（Ｍｗ）１６０万、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．７のアクリル系ポリマー（Ａ）の溶液を調製した。
Example 1
(Preparation of acrylic polymer (A))
In a four-necked flask equipped with a stirring blade, a thermometer, a nitrogen gas inlet tube, and a condenser, 75.8 parts of butyl acrylate, 23 parts of phenoxyethyl acrylate, 0.5 part of N-vinyl-2-pyrrolidone (NVP), A monomer mixture containing 0.3 parts of acrylic acid and 0.4 parts of 4-hydroxybutyl acrylate was charged. Further, 0.1 part of 2,2′-azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was charged together with 100 parts of ethyl acetate with respect to 100 parts of the monomer mixture (solid content), and nitrogen gas was added with gentle stirring. After introducing and purging with nitrogen, the polymerization reaction was carried out for 8 hours while maintaining the liquid temperature in the flask at around 55 ° C., and an acrylic polymer (A) having a weight average molecular weight (Mw) of 1.6 million and Mw / Mn = 3.7 was obtained. ) Was prepared.
（粘着剤組成物の調製）
製造例１で得られたアクリル系ポリマー（Ａ１）の溶液の固形分１００部に対して、イオン性化合物として、三菱マテリアル社製のビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウム（Ｌｉ−ＴＦＳＩ）０．１部、イソシアネート架橋剤（三井化学社製のタケネートＤ１６０Ｎ，トリメチロールプロパンヘキサメチレンジイソシアネート）０．１部、ベンゾイルパーオキサイド（日本油脂社製のナイパーＢＭＴ）０．３部およびエポキシ基含有シランカップリング剤（信越化学工業社製：Ｘ−４１−１０５６）０．３部を配合して、アクリル系粘着剤組成物の溶液を調製した。
(Preparation of adhesive composition)
With respect to 100 parts of the solid content of the solution of the acrylic polymer (A1) obtained in Production Example 1, as an ionic compound, lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide (Li-TFSI) 0.1 manufactured by Mitsubishi Materials Corporation was used. Parts, 0.1 part of isocyanate crosslinking agent (Takenate D160N, Trimethylolpropane hexamethylene diisocyanate, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), 0.3 part of benzoyl peroxide (Niper BMT, manufactured by NOF Corporation), and an epoxy group-containing silane coupling agent (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: X-41-1056) 0.3 part was blended to prepare a solution of an acrylic pressure-sensitive adhesive composition.
（粘着剤層付偏光フィルムの作製）
次いで、上記アクリル系粘着剤組成物の溶液を、シリコーン系剥離剤で処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム（セパレータフィルム：三菱化学ポリエステルフィルム（株）製，ＭＲＦ３８）の片面に、乾燥後の粘着剤層の厚さが２０μｍになるように塗布し、１５５℃で１分間乾燥を行い、セパレータフィルムの表面に粘着剤層を形成した。次いで、上記で作成した偏光フィルムＰ１に、セパレータフィルム上に形成した粘着剤層を転写して、粘着剤層付偏光フィルムを作製した。
(Preparation of polarizing film with adhesive layer)
Next, the solution of the acrylic pressure-sensitive adhesive composition was coated on one surface of a polyethylene terephthalate film (separator film: MRF38 manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd.) treated with a silicone-based release agent to form a dried pressure-sensitive adhesive layer. It was applied to a thickness of 20 μm and dried at 155 ° C. for 1 minute to form an adhesive layer on the surface of the separator film. Next, the pressure-sensitive adhesive layer formed on the separator film was transferred to the polarizing film P1 prepared above to prepare a polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer.
実施例２〜１４、比較例１〜６
実施例１において、表１に示すように、アクリル系ポリマー（Ａ）の調製に用いたＮ−ビニル−２−ピロリドン（ＮＶＰ）のモノマー混合物中の使用量、粘着剤組成物の調製に用いたイオン性化合物の種類（Ｌｉ−ＴＦＳＩもしくはＭＰＰ−ＴＦＳＩ）またはその配合割合、偏光フィルムの種類を変えたこと以外は、実施例１と同様にして、アクリル系ポリマーの溶液、アクリル系粘着剤組成物の溶液を調製した。また、当該アクリル系粘着剤組成物の溶液を用いて、実施例１と同様にして、粘着剤層付偏光フィルムを作製した。
Examples 2 to 14, Comparative Examples 1 to 6
In Example 1, as shown in Table 1, the amount of N-vinyl-2-pyrrolidone (NVP) used in the preparation of the acrylic polymer (A) in the monomer mixture and the amount used in the preparation of the pressure-sensitive adhesive composition were used. Except for changing the type of ionic compound (Li-TFSI or MPP-TFSI) or the compounding ratio thereof, and the type of polarizing film, the same procedure as in Example 1 was carried out to obtain an acrylic polymer solution and an acrylic pressure-sensitive adhesive composition. Was prepared. Further, a polarizing film with an adhesive layer was produced in the same manner as in Example 1 using the solution of the acrylic adhesive composition.
上記実施例および比較例で得られた、粘着剤層付偏光フィルムについて以下の評価を行った。評価結果を表１に示す。なお、各評価において、「初期」は粘着剤層付偏光フィルムを作製した直後に、「加湿後」は得られた粘着剤層付偏光フィルムを６０℃／９５％ＲＨの加湿環境下に２５０時間投入し、さらに４０℃で１時間乾燥させた後に、それぞれに測定した値である。 The following evaluation was performed about the polarizing film with an adhesive layer obtained by the said Example and the comparative example. Table 1 shows the evaluation results. In each evaluation, “initial” was immediately after the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer was produced, and “after humidification” was the obtained polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer in a humidified environment of 60 ° C./95% RH for 250 hours. It is a value measured for each after being charged and further dried for 1 hour at 40 ° C.
＜表面抵抗値（Ω／□）：導電性＞
粘着剤層付偏光フィルムからセパレータフィルムを剥がした後、粘着剤層表面の表面抵抗値を測定した。測定は、三菱化学アナリテック社製ＭＣＰ−ＨＴ４５０を用いて行った。
なお、表１の変動比（ｂ／ａ）は、「初期」の表面抵抗値（ａ）と、「加湿後」の表面抵抗値（ｂ）から算出された値（少数点第２位の四捨五入値）である。
また、「誤作動」が生じるおそれが少ない指標として、変動比の小さな値が好ましことを下記基準で評価した。
◎：変動比が２以下。
〇：変動比が２を超え、５未満。
×：変動比が５以上。
<Surface resistance (Ω / □): conductivity>
After the separator film was peeled off from the polarizing film with an adhesive layer, the surface resistance value of the surface of the adhesive layer was measured. The measurement was performed using MCP-HT450 manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech.
The fluctuation ratio (b / a) in Table 1 is a value calculated from the “initial” surface resistance value (a) and the “after humidification” surface resistance value (b) (rounded to the second decimal place). Value).
Further, as an index having a low possibility of “malfunction” occurring, a small value of the variation ratio was evaluated based on the following criteria.
A: The fluctuation ratio is 2 or less.
〇: The fluctuation ratio exceeds 2 and is less than 5.
X: The fluctuation ratio is 5 or more.
＜ＥＳＤ試験＞
粘着剤層付偏光フィルムからセパレータフィルムを剥がした後、表１に示すようにオンセル型液晶セルまたはインセル型液晶セルの視認側に貼り合わせて、タッチセンシング機能内蔵液晶パネルを作成した。即ち、実施例１〜３、６〜１０、１４、比較例１〜６で得られた粘着剤層付偏光フィルムは、図３に示すオンセル型液晶セルのセンサー層（タッチセンサー部）に貼り合わせて、第１粘着剤層および第１偏光フィルムを形成した。実施例４、５、１１〜１３で得られた粘着剤層付偏光フィルムは、図１に示すインセル型液晶セルの第１透明基板に貼り合わせて、第１粘着剤層および第１偏光フィルムを形成した。前記液晶パネルにおける、偏光フィルム面にＥＳＤ（静電気放電）ガン（１０ｋＶ）を発射して、電気により白抜けした部分が消失するまでの時間を測定し、下記の基準で判断した。（評価基準）
◎：３秒以内。
〇：３秒を超え〜１０秒以内。
×：１０秒を超える。
<ESD test>
After the separator film was peeled off from the polarizing film with an adhesive layer, the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function was prepared by bonding the liquid crystal cell to the on-cell type liquid crystal cell or the in-cell type liquid crystal cell as shown in Table 1. That is, the polarizing films with an adhesive layer obtained in Examples 1 to 3, 6 to 10, and 14 and Comparative Examples 1 to 6 are bonded to the sensor layer (touch sensor portion) of the on-cell liquid crystal cell shown in FIG. Thus, a first pressure-sensitive adhesive layer and a first polarizing film were formed. The polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer obtained in Examples 4, 5, 11 to 13 was bonded to the first transparent substrate of the in-cell type liquid crystal cell shown in FIG. 1 to form the first pressure-sensitive adhesive layer and the first polarizing film. Formed. In the liquid crystal panel, an ESD (Electrostatic Discharge) gun (10 kV) was fired on the polarizing film surface, and the time until the white spot disappeared due to electricity was measured. (Evaluation criteria)
A: Within 3 seconds.
〇: Over 3 seconds to within 10 seconds.
X: Over 10 seconds.
表１中、Ｌｉ−ＴＦＳＩはビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウムを、ＭＰＰ−ＴＦＳＩは、東洋合成工業株式会社製の１−メチル−１−プロピルピロリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、示す。 In Table 1, Li-TFSI indicates lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, and MPP-TFSI indicates 1-methyl-1-propylpyrrolidinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide manufactured by Toyo Gosei Co., Ltd.
表１に示すように、実施例と比較例の記載から、アクリル系ポリマーにイオン性化合物を配合することにより、粘着剤層の初期の表面抵抗値を低く設定した場合にも、実施例では、アクリル系ポリマーがモノマー単位としてアミド基含有モノマーを有することによって、粘着剤層の加湿後の表面抵抗値の変動比が５以下であり、表面抵抗値の上昇が抑えられることが分かる。即ち、実施例では、粘着剤層の表面抵抗値の変動比が小さいため、加湿後においても所望の範囲内に表面抵抗値を維持することができ、タッチパネル感度を良好に維持することができ、さらには、ＥＳＤ試験が良好であり静電気ムラを抑えることができうる。 As shown in Table 1, from the description of Examples and Comparative Examples, even when the initial surface resistance value of the pressure-sensitive adhesive layer is set low by blending an ionic compound with the acrylic polymer, It can be seen that when the acrylic polymer has the amide group-containing monomer as a monomer unit, the fluctuation ratio of the surface resistance value of the pressure-sensitive adhesive layer after humidification is 5 or less, and the increase in the surface resistance value is suppressed. That is, in the example, since the fluctuation ratio of the surface resistance value of the pressure-sensitive adhesive layer is small, the surface resistance value can be maintained within a desired range even after humidification, and the touch panel sensitivity can be favorably maintained. Further, the ESD test is good, and unevenness in static electricity can be suppressed.
１１、１２ 第１、第２偏光フィルム
２１、２２ 第１、第２粘着剤層
３ 液晶層
４１、４２ 第１、第２透明基板
５ タッチセンサー部
６ 駆動電極兼センサー部
７ 駆動電極
Ｃ 液晶セル
11, 12 First and second
Claims (4)
前記粘着剤層付偏光フィルムは前記液晶セルの視認側に配置され、
前記粘着剤層付偏光フィルムの粘着剤層は、前記粘着剤層付偏光フィルムの偏光フィルムと前記液晶セルとの間に配置され、
前記粘着剤層は、モノマー単位として、アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）、アミド基含有モノマー（ａ２）、芳香環含有(メタ)アクリレート２３〜２５重量％、カルボキシル基含有モノマー０．０１〜２重量％、及び、ヒドロキシル基含有モノマー０．０１〜２重量％を含有する（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）、並びにイオン性化合物（Ｂ）含有する粘着剤組成物より形成されており、かつ、
前記粘着剤層は、表面抵抗値の変動比（ｂ／ａ）≦５、（但し、前記ａは、前記偏光フィルムに前記粘着剤層を設けられ、かつ、当該粘着剤層にセパレータが設けられた状態の粘着剤層付きの偏光フィルムを作製した直後に前記セパレータを剥離した際の粘着剤層の表面抵抗値を、前記ｂは前記粘着剤層付き偏光フィルムを６０℃／９５％ＲＨの加湿環境下に２５０時間投入し、さらに４０℃で１時間乾燥させた後に、前記セパレータを剥離した際の粘着剤層の表面抵抗値を、それぞれ示す）を満足することを特徴とするタッチセンシング機能内蔵液晶パネル用粘着剤層付偏光フィルム。 A polarizing film with an adhesive layer used for a liquid crystal panel with a built-in touch sensing function having a liquid crystal cell with a liquid crystal layer and a touch sensor portion,
The pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing film is disposed on the viewing side of the liquid crystal cell,
The pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing film is disposed between the polarizing film of the pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing film and the liquid crystal cell,
The pressure-sensitive adhesive layer has, as monomer units, alkyl (meth) acrylate (a1) , amide group-containing monomer (a2) , aromatic ring-containing (meth) acrylate 23 to 25% by weight, and carboxyl group-containing monomer 0.01 to 2% by weight. %, And a (meth) acrylic polymer (A) containing 0.01 to 2% by weight of a hydroxyl group-containing monomer, and a pressure-sensitive adhesive composition containing an ionic compound (B), and
The pressure-sensitive adhesive layer has a surface resistance value variation ratio (b / a) ≤ 5, (where a is that the polarizing film is provided with the pressure-sensitive adhesive layer, and the pressure-sensitive adhesive layer is provided with a separator. The surface resistance value of the pressure-sensitive adhesive layer when the separator was peeled immediately after the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer was produced, and b was the humidity of 60 ° C./95% RH. After a 250-hour throw in the environment, and further drying at 40 ° C. for 1 hour, the surface resistance of the pressure-sensitive adhesive layer when the separator is peeled off is shown). Polarizing film with adhesive layer for liquid crystal panel.
The ionic compound (B) is contained in an amount of 0.01 part by weight or more based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer (A). Polarizing film with adhesive layer for LCD panel with built-in touch sensing function.
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