KR101780530B1 - 편광판용 접착필름, 이를 위한 편광판용 접착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치 - Google Patents

편광판용 접착필름, 이를 위한 편광판용 접착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치 Download PDF

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Abstract

본 발명은 이소시아네이트기를 포함하고, 에폭시계 화합물, (메트)아크릴레이트계 화합물 및 반응성기와 이소시아네이트기를 갖는 화합물을 포함하는 접착제 조성물로 형성되는 편광판용 접착필름, 이를 위한 편광판용 접착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치에 관한 것이다.

Description

편광판용 접착필름, 이를 위한 편광판용 접착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치{ADHESIVE FILM FOR POLARIZING PLATE, ADHESIVE COMPOSITION FOR POLARIZING PLATE FOR THE SAME, POLARIZING PLATE COMPRISING THE SAME AND OPTICAL DISPLAY APPARATUS COMPRISING THE SAME}
본 발명은 편광판용 접착필름, 이를 위한 편광판용 접착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치에 관한 것이다.
편광판은 편광자, 편광자의 상부면과 하부면에 각각 형성된 광학필름을 포함하고, 편광자와 광학필름은 편광판용 접착제에 의해 접착될 수 있다. 편광판용 접착제로 수계 접착제가 사용되었으나, 수계 접착제로 제조된 편광판은 백라이트유닛의 열에 의해 편광판의 치수가 변하고, 그 치수 변화에 의해 편광판의 뒤틀림이 디스플레이 화면의 일부에 생기고, 그 결과 빛샘이 생길 수 있다. 그래서, 수계 접착제 대신에 광경화형 편광판용 접착제를 사용하고 있고, 특히 광학필름이 수분투과율이 낮은 필름일 경우에는 수계 접착제 사용시 접착을 위한 수분 건조가 불가능하기 때문에, 광경화형 편광판용 접착제가 사용되어야 한다.
양이온 중합성 광경화형 편광판용 접착제는 자외선 조사 후에 암반응(후중합)이 일어나므로 편광판 제조 후 말림이 생길 수 있고, 경화시 습도의 영향을 받기 쉬어 경화 전과 후에 편차가 발생하기 쉽다. 한편, 라디칼 광경화형 편광판용 접착제는 양이온 중합성 광경화형 접착제의 문제점은 비교적 적지만, 습열에서 장시간 방치시 편광판의 성능이 저하되기 쉽다.
한편, 편광판의 편광자는 일 방향으로 연신된 필름으로 연신 과정 또는 최종 제조 후에도 수분이 침투될 수 있고, 편광판 역시 외부에서 수분이 침투될 수 있고, 이러한 수분에 의해 편광판용 접착필름의 접착력, 내구성, 응집력 등의 물성이 저하될 수 있다. 또한, 편광판 제조 후 편광판은 이송 과정에서 가혹한 고습 조건에서 노출될 수 있는데, 가혹한 고습 조건에 노출되더라도 신뢰성을 갖는 편광판용 접착제가 필요하다.
본 발명의 배경기술은 한국공개특허 제2008-0093361호는 N-치환 아미드계 모노머를 함유하는 아크릴레이트를 이용하여 열충격 문제를 해결하는 방법을 개시하고 있다.
본 발명의 목적은 양이온 중합성 광경화형 편광판용 접착제와 라디칼 광경화형 편광판용 접착제의 효과를 모두 가질 수 있는 편광판용 접착필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 아웃가스 발생이 없고 편광자 및/또는 광학필름에 잔존하는 수분 및/또는 외부로부터 침투되는 수분에 의해서도 접착력, 내구성, 응집력 등의 물성이 저하되지 않는 편광판용 접착필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 고습에 노출시 신뢰성이 높은 편광판용 접착필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 편광판용 접착필름은 이소시아네이트기를 포함하고, 에폭시계 화합물, (메트)아크릴레이트계 화합물 및 반응성기와 이소시아네이트기를 갖는 화합물을 포함하는 편광판용 접착제 조성물로 형성될 수 있다.
본 발명의 편광판용 접착제 조성물은 에폭시계 화합물, (메트)아크릴레이트계 화합물, 반응성기와 이소시아네이트기를 갖는 화합물, 광양이온 중합 개시제 및 광증감제를 포함할 수 있다.
본 발명의 편광판은 상기 편광판용 접착필름을 포함할 수 있다.
본 발명의 광학표시장치는 상기 편광판을 포함할 수 있다.
본 발명은 양이온 중합성 광경화형 편광판용 접착제와 라디칼 광경화형 편광판용 접착제의 효과를 모두 가질 수 있는 편광판용 접착필름을 제공하였다. 본 발명은 아웃가스 발생 없이 편광자 및/또는 보호필름에 잔존하는 수분 또는 외부로부터 침투되는 수분에 의해서도 접착력, 내구성, 응집력 등의 물성이 저하되지 않는 편광판용 접착필름을 제공하였다. 본 발명은 고습에 노출시 신뢰성이 높은 편광판용 접착필름을 제공하였다.
도 1은 본 발명 일 실시예의 편광판의 단면도이다.
도 2는 본 발명 일 실시예의 광학표시장치의 단면도이다.
첨부한 도면을 참고하여 실시예에 의해 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. 도면에서 본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 동일 또는 유사한 구성 요소에 대해서는 동일한 도면 부호를 붙였다.
본 명세서에서 '(메트)아크릴레이트'는 아크릴레이트 및/또는 (메트)아크릴레이트를 의미하고, '상부','하부'는 도면을 기준으로 정의한 것으로 시관점에 따라 '상부'가 '하부'로 '하부'가 '상부'로 변경될 수 있고, '*', '**'은 원소의 연결 부위를 나타낸다.
이하, 본 발명 일 실시예의 편광판용 접착필름을 설명한다.
본 발명 일 실시예의 편광판용 접착필름은 편광자에 광학필름을 접착시키는데 사용되는 것으로, 광학필름은 보호필름, 예를 들면 무위상차필름 및/또는 위상차필름을 포함할 수 있다.
본 발명 일 실시예의 편광판용 접착필름은 이소시아네이트기(*-N=C=O, *는 원소에 대한 연결부위이다)를 포함할 수 있다. 이소시아네이트기는 편광판용 접착필름 중 유리(free) 상태로 포함되는데, 접착필름에 수분이 침투할 때 침투된 수분과 반응하여, 수분을 제거해 줌으로써(이소시아네이트기와 물이 반응하여 이산화탄소를 생성), 수분에 의해 접착필름의 내구성, 접착력 등의 물성이 저하되는 것을 방지할 수 있다. 구체적으로, 유리 상태의 이소시아네이트기는 접착필름 중 10중량% 이하로 포함될 수 있고, 더 바람직하게는 0.05 내지 1중량%로 포함될 수 있고, 상기 범위에서 수분에 의한 접착필름의 내구성, 접착력 저하를 막을 수 있다. 상기 '유리 상태'는 이소시아네이트기가 접착필름을 구성하는 공중합체, 각종 단량체, 광증감제, 광양이온 개시제, 첨가제 등과 반응(예:가교 반응)하지 않은 상태를 의미한다. 이소시아네이트기가 유리 상태가 되어야만 접착필름 또는 편광판에 침투될 수 있는 수분을 제거해 줌으로써 접착필름의 내구성, 접착력을 개선할 수 있다.
구체적으로, 이소시아네이트기는 접착필름 중 "*-연결기-이소시아네이트기"로 포함될 수 있다. 상기 "연결기"는 접착제 조성물 중 이소시아네이트기를 갖는 화합물에 따라 달라지는데, 예를 들면 비치환된 탄소수 1 내지 5의 알킬렌기가 될 수 있다.
편광판용 접착필름은 편광판용 접착제 조성물로 제조되고, 편광판용 접착제 조성물 중 일부 이소시아네이트기는 이소시아네이트기에 대해 반응성이 있는 관능기(예:수산기)를 갖는 공중합체 및/또는 단량체(예:수산기를 갖는 (메트)아크릴레이트계 화합물) 등과 우레탄 반응함으로써 접착필름은 우레탄 결합을 포함할 수도 있다. 그러나, 본 발명의 편광판용 접착필름은 우레탄 반응한 이소시아네이트기에 비해 유리 상태의 이소시아네이트기를 상대적으로 더 많이 포함함으로써, 접착필름 제조 후 또는 접착필름을 편광판에 적용 후 장기간 경과하더라도 수분에 의한 접착필름 물성 저하를 막을 수 있다.
본 발명의 접착필름은 하기 본 발명 실시예의 접착제 조성물에 의해 구현될 수 있는데, 이하에서는 본 발명 일 실시예의 편광판용 접착제 조성물을 설명한다.
본 발명 일 실시예의 편광판용 접착제 조성물은 (A)에폭시계 화합물, (B)(메트)아크릴레이트계 화합물, (C)반응성기 및 이소시아네이트기를 갖는 화합물, (D)광증감제 및 (E)광양이온 중합개시제를 포함할 수 있다. 그 결과, 본 발명의 편광판용 접착필름은 반응성기 및 이소시아네이트기를 갖는 화합물에 의해 수분 침투에 의한 접착력, 내구성, 응집력의 저하를 막을 수 있다.
(A)에폭시계 화합물은 편광자와 광학필름 간의 접착력을 부여하고 에폭시 자체의 구조적 강인함으로 고 신뢰성을 제공할 수 있다. 또한, 하기 (메트)아크릴레이트계 화합물과 물리적인 분자쇄의 꼬임 및 친수성기와의 사슬 이동 결합에 의해 접착필름에 응집력을 제공할 수 있다. 또한, 에폭시계 화합물은 높은 유리전이온도를 가져 접착필름의 구조체를 지지하여 내구성을 부여하고, 반응시 발생하는 수산기에 의한 화학 결합 및 우수한 젖음성으로 편광자와 광학필름과의 계면 접착력을 부여할 수 있다. 구체적으로, 에폭시계 화합물은 유리전이온도가 50 내지 250℃, 구체적으로 100 내지 200℃가 될 수 있고, 상기 범위에서, 내구성을 높이고, 편광자와 광학필름과의 계면 접착력을 부여할 수 있다.
(A)에폭시계 화합물은 이소시아네이트기를 갖지 않는, 비-이소시아네이트계 에폭시계 화합물이 될 수 있다. 구체적으로, (A)에폭시계 화합물은 지환족 에폭시계 화합물, 방향족 에폭시계 화합물, 지방족 에폭시계 화합물, 수소화 에폭시계 화합물을 포함할 수 있고, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 포함될 수 있다.
지환족 에폭시계 화합물은 지환식 고리에 1개 이상의 에폭시기를 갖는 화합물이 될 수 있다. 지환족 에폭시계 화합물은 지환족 디에폭시 카르복실레이트가 될 수 있다. 구체예에서, 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3',4'-에폭시시클로헥산카르복실레이트, 2-(3,4-에폭시시클로헥실-5,5-스피로-3,4-에폭시)시클로헥산-메타-디옥산, 비스(3,4-에폭시시클로헥실메틸)아디페이트, 비스(3,4-에폭시-6-메틸시클로헥실)아디페이트, 3,4-에폭시-6-메틸시클로헥실-3',4'-에폭시-6'-메틸시클로헥산카르복실레이트, ε-카프로락톤 변성 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3',4'-에폭시시클로헥산카르복실레이트, 트리메틸카프로락톤 변성 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3',4'-에폭시시클로헥산카르복실레이트, β-메틸-δ-발레로락톤 변성 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3'4,'-에폭시시클로헥산카르복실레이트, 메틸렌비스(3,4-에폭시시클로헥산), 에틸렌글리콜의 디(3,4-에폭시시클로헥실메틸)에테르, 에틸렌비스(3,4-에폭시시클로헥산카르복실레이트), 에폭시시클로헥사히드로프탈산디옥틸, 에폭시시클로헥사히드로프탈산 디-2-에틸헥실 등을 들 수 있고, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 포함될 수 있다.
방향족 에폭시계 화합물은 비스페놀 A 에폭시, 비스페놀 F 에폭시, 및 페놀 노블락 에폭시, 크레졸 노블락 에폭시, 비스페놀 A-노블락 에폭시, 다이클로로펜타디엔 노블락 에폭시, 트리페놀메탄의 글리시딜 에테르, 트리글리시딜 파라아미노페놀, 테트라글리시딜 메틸렌 디아닐린 등이 될 수 있고, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 포함될 수 있다.
지방족 에폭시계 화합물은 1,4-부탄디올디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 글리세린트리글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르류; 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 글리세린 등의 지방족 다가 알코올에 1종 또는 2종 이상의 알킬렌옥시드를 부가함으로써 얻어지는 폴리에테르폴리올의 폴리글리시딜에테르류; 지방족 장쇄 이염기산의 디글리시딜에스테르류; 지방족 고급 알코올의 모노글리시딜에테르류; 고급 지방산의 글리시딜에테르류; 에폭시화 대두유; 에폭시스테아르산부틸; 에폭시스테아르산옥틸; 에폭시화아마인유; 에폭시화 폴리부타디엔 등을 들 수 있고, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 포함될 수 있다.
수소화 에폭시계 화합물은 방향족 에폭시 수지를 촉매 존재 하에 가압 하에서 선택적으로 수소화 반응을 행하여 얻어지는 수지를 의미하고, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 포함될 수 있다. 상기 방향족 에폭시 수지로는 예를 들면, 비스페놀 A의 디글리시딜에테르, 비스페놀 F의 디글리시딜 에테르, 비스페놀 S의 디글리시딜 에테르 등과 같은 비스페놀형 에폭시 수지; 페놀 노볼락 에폭시 수지, 크레졸 노볼락 에폭시 수지, 히드록시벤즈알데히드페놀노볼락에폭시 수지와 같은 노볼락형 에폭시 수지; 테트라히드록시페닐메탄의 글리시딜 에테르, 테트라히드록시벤조페논의 글리시딜 에테르, 에폭시화 폴리비닐 페놀과 같은 다관능형의 에폭시 수지 등을 들 수 있다. 이들 방향족 에폭시 수지의 모핵 수소 첨가 물이 수소화 에폭시 수지가 되지만, 이 중에서 수소화한 비스페놀 A의 글리시딜 에테르를 사용하는 것이 바람직하다.
(A)에폭시계 화합물은 (A),(B),(C)의 총 합 (A)+(B)+(C) 100중량부 중 40 내지 90중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 편광자와 광학필름간의 접착력이 좋고, 접착제 조성물 점도의 과도한 상승으로 인한 편광자에 대한 젖음성이 감소되는 것을 막을 수 있고, 과도한 모듈러스 상승으로 접착제층이 부서지는 것을 막을 수 있고, 접착제층의 내크랙성 및 재단성을 좋게 할 수 있다. 구체적으로 (A),(B),(C)의 총 합 100중량부 중 45 내지 85중량부로 포함될 수 있다.
(A)에폭시계 화합물은 고형분 기준으로 접착제 조성물 중 40 내지 90중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 편광자와 광학용 필름의 접착력이 좋고, 접착제 조성물의 점도가 과도하게 상승하여 편광자의 젖음성이 감소되는 것을 막을 수 있고, 과도한 모듈러스 상승으로 접착제층이 부서지는 것을 막을 수 있고, 접착제층의 내크랙성 및 재단성을 좋게 할 수 있다. 구체적으로, 접착제 조성물 중 45 내지 80중량%로 포함될 수 있다.
(B)(메트)아크릴레이트계 화합물은 광 에너지에 의해 개시되는 라디칼에 의해 중합이 진행될 수 있다. 또한, 편광자의 수분에 의한 반응 저해를 받지 않고 높은 반응성을 가질 수 있고, 경화 과정에서 편광자 또는 광학필름의 각 계면과의 접착성 및 활성화된 에폭시계 화합물과의 사슬 이동 결합을 할 수 있다. 또한, (B)(메트)아크릴레이트계 화합물은 이소시아네이트기를 갖지 않는 비-이소시아네이트계 (메트)아크릴레이트 화합물로서, 빠르게 광경화하여 안정적 접착성능을 구현할 수 있다.
(B)(메트)아크릴레이트계 화합물은 (메트)아크릴레이트기의 개수에 따라 단관능 (메트)아크릴레이트, 다관능 (메트)아크릴레이트, 또는 이들의 혼합물이 될 수 있다. 상기 '다관능 (메트)아크릴레이트'는 (메트)아크릴레이트기를 2개 이상, 예를 들면 2개 내지 6개 갖는 화합물을 의미할 수 있다.
(B)(메트)아크릴레이트계 화합물은 (B1)1개 이상의 수산기를 갖는 단관능 (메트)아크릴레이트(이하, (B1)(메트)아크릴레이트 화합물)를 포함할 수 있는데, (B1)(메트)아크릴레이트 화합물은 수산기로 인하여 편광자 및 광학필름과의 계면접착성, 양이온 활성화된 에폭시계 화합물과의 결합력을 높일 수 있다.
(B1)(메트)아크릴레이트 화합물은 방향족기를 갖지 않는 비-방향족계 (메트)아크릴레이트로서, 구체적으로 1개 이상의 수산기를 갖는 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 바람직하게는 1개 이상의 수산기를 갖는 탄소수 1 내지 5의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트, 1개 이상의 수산기를 갖는 탄소수 3 내지 10의 지환족기를 갖는 (메트)아크릴레이트가 될 수 있다. 예를 들면, 1개 이상의 수산기를 갖는 단관능 (메트)아크릴레이트는 2-히드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시부틸 (메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실 (메트)아크릴레이트, 1,4-시클로헥산디메탄올 모노(메트)아크릴레이트, 1-클로로-2-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 모노(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 모노(메트)아크릴레이트, 4-히드록시사이클로펜틸 (메트)아크릴레이트, 4-히드록시사이클로헥실 (메트)아크릴레이트 중 하나 이상이 될 수 있고 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 포함될 수 있다.
(B1)(메트)아크릴레이트 화합물은 접착제 조성물 중 10 내지 60중량%, 구체적으로 15 내지 55중량%, 구체적으로 15 내지 40중량%로 포함될 수 있고, 상기 범위에서 보호필름과의 계면 접착 효과가 있을 수 있다.
(B)(메트)아크릴레이트계 화합물은 (B2)방향족 에폭시계 화합물 중 1개 이상의 에폭시기가 (메트)아크릴레이트기로 치환된 (메트)아크릴레이트 화합물(이하, (B2)(메트)아크릴레이트 화합물)을 더 포함할 수 있다. (A)에폭시계 화합물과 (B1)(메트)아크릴레이트 화합물로만 형성된 편광판용 접착제 조성물은 경화 후 응집력을 가질 수 있는데, 상기 응집력은 일반적인 내습 조건(예:60℃ 및 90% 상대습도에서 접착필름을 방치)에서는 응집력 및/또는 접착력을 유지할 수 있으나 가혹한 가습 조건(예:접착필름을 침수)에서는 접착력이 저하되어 광학필름이 편광자로부터 분리될 수 있다. 반면에, (B2)(메트)아크릴레이트 화합물은 (A)에폭시계 화합물 대비 낮은 유리전이온도를 갖는 (메트)아크릴레트계 경화부의 경화도를 상당히 높일 수 있고, 그 결과 가혹한 가습 조건에서도 접착력을 유지할 수 있는 접착 필름을 구현할 수 있다.
(B2)(메트)아크릴레이트 화합물은 방향족 에폭시계 화합물 중 에폭시기 전부 또는 일부가 (메트)아크릴레이트로 치환된 화합물로서, 에폭시기의 일부가 (메트)아크릴레이트기로 치환되어 에폭시기와 (메트)아크릴레이트기를 모두 갖는 화합물, 방향족 에폭시계 화합물에서 에폭시기가 (메트)아크릴레이트기로 모두 치환되어 에폭시기 없이 (메트)아크릴레이트기만을 갖는 화합물 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 여기서, 상기 방향족 에폭시계 화합물은 비스페놀 A 에폭시, 비스페놀 F 에폭시, 및 페놀 노블락 에폭시, 크레졸 노블락 에폭시, 비스페놀 A-노블락 에폭시, 다이클로로펜타디엔 노블락 에폭시, 트리페놀메탄의 글리시딜 에테르, 트리글리시딜 파라아미노페놀, 테트라글리시딜 메틸렌 디아닐린, 비페닐 에폭시 중 하나 이상을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 구체적으로, (B2)(메트)아크릴레이트계 화합물은 비스페놀 A 에폭시 디(메트)아크릴레이트, 비페닐 에폭시 디(메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
또한, (B2)(메트)아크릴레이트 화합물은 1개 이상의 수산기를 가짐으로써, 편광자 및 광학필름과의 계면 접착성을 높일 수 있다.
(B2)(메트)아크릴레이트 화합물은 접착제 조성물 중 0 내지 10중량% 예를 들면 1 내지 10중량%, 구체적으로 1,2,3,4,5,6,7,8,9,10중량%로 포함될 수 있고, (B) (메트)아크릴레이트계 화합물 중 0 내지 30중량%, 예를 들면 1 내지 30중량%, 구체적으로 20 내지 25중량%로 포함될 수 있고, 상기 범위에서 고습에서 접착 개선 효과가 좋고, 보호필름 및/또는 편광자와의 계면 접착력이 감소하지 않을 수 있다.
(B)(메트)아크릴레이트계 화합물은 (B3)수산기를 갖지 않는 (메트)아크릴레이트계 화합물(이하, (B3)(메트)아크릴레이트 화합물)을 더 포함할 수도 있다. (B3)(메트)아크릴레이트 화합물은 수산기를 갖지 않는 비-수산기계로서, 소수성을 갖는 광학필름에 대한 접착필름의 밀착성을 향상시키고 내습의 가혹 조건에서 유리한 접착필름을 구현할 수 있다. 또한, (B3)(메트)아크릴레이트 화합물은 1개 이상 예를 들면 1개 내지 5개 예를 들면 1개, 2개, 3개, 4개 또는 5개의 방향족기를 가짐으로써 경화율을 높이고 접착필름의 굴절률을 맞출 수 있다.
구체적으로, (B3)(메트)아크릴레이트 화합물은 에폭시기를 갖지 않는 비-에폭시계로서, 탄소수 6 내지 10의 아릴옥시기로 치환된 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 구체적으로 탄소수 6 내지 10의 아릴옥시기로 치환된 탄소수 1 내지 5의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트가 될 수 있다. 예를 들면 페녹시에틸(메트)아크릴레이트가 될 수 있다. (B3)(메트)아크릴레이트 화합물은 접착제 조성물 중 0 내지 25중량%, 예를 들면 9 내지 25중량%로 포함될 수 있다.
(B)(메트)아크릴레이트계 화합물은 (A),(B),(C)의 총 합 (A)+(B)+(C) 100중량부 중 5 내지 50중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 응집력 저하로 접착성이 저하되지 않고, 계면 접착력 감소 및 모듈러스 저하에 의한 tack성이 발생하지 않아 신뢰성이 저하되지 않으며, 온수 침지 시에 편광자가 탈색되지 않아 내수성이 좋을 수 있다. 구체적으로, (A)+(B)+(C) 100중량부 중 40 내지 49.5중량부로 포함될 수 있다.
(B)(메트)아크릴레이트계 화합물은 접착제 조성물 중 15 내지 50중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 응집력 저하로 접착성이 저하되지 않고, 계면 접착력 감소 및 모듈러스 저하에 의한 tack성이 발생하지 않아 신뢰성이 저하되지 않을 수 있다. 구체적으로, 접착제 조성물 중 16 내지 49중량%로 포함될 수 있다.
(C)반응성기 및 이소시아네이트기를 갖는 화합물에서 반응성기는 (메트)아크릴레이트기가 될 수 있고, 그 결과 (B)(메트)아크릴레이트계 화합물과 반응할 수 있어 접착필름의 내구성을 높일 수 있고 백탁 현상이 없을 수 있다. 이소시아네이트기를 갖되 반응성기를 갖지 않는 화합물을 접착제 조성물에 포함할 경우 수분 제거 효과는 있지만 (B)(메트)아크릴레이트계 화합물과 반응하지 않고 접착필름 중 첨가제로만 포함되어 있어, 접착 후 아웃가스 발생 또는 접착필름에 백탁 현상을 일으킬 수 있기 때문이다.
일반적으로 양이온 중합성 경화형 에폭시와 라디칼 경화형 (메트)아크릴레이트계로 구성되는 하이브리드(hybrid) 타입의 편광판용 접착제는 고습에서는 접착력이 저하될 수 있다. (C)반응성기 및 이소시아네이트기를 갖는 화합물 중 일부는 침투된 수분과 반응하여 수분을 제거해 줌으로써 수분에 의한 접착력 저하를 방지할 수 있다.
또한, (C)반응성기 및 이소시아네이트기를 갖는 화합물 중 일부는 (B1)(메트)아크릴레이트계 화합물의 수산기와 이소시아네이트기가 우레탄 반응 *-OH + **-NCO → *-OCONH-** 함으로써 접착필름의 응집력을 높이고 인장강도를 높여 크랙 방지, 재단성 등 외관 변화에 우수한 내구성을 발휘할 수 있다. 따라서, 본 발명 일 실시예의 편광판용 접착필름은 우레탄 결합도 포함할 수 있고, 그 결과 접착력, 응집력, 내구성, 재단성 등이 좋을 수 있다.
(C)반응성기 및 이소시아네이트기를 갖는 화합물에서 반응성기는 1개 이상 예를 들면 1 내지 3개, 이소시아네이트기는 1개 이상 예를 들면 1 내지 3개 포함될 수 있다. 예를 들면, 반응성기 1개 및 이소시아네이트기 1개를 포함함으로써, 이소시아네이트기와 (B)(메트)아크릴레이트계 화합물의 수산기와의 반응 가능성을 줄여 유리(free) 상태의 이소시아네이트기가 많이 있도록 함으로써 접착필름으로 침투되는 수분을 잡을 수 있다.
구체적으로 (C)반응성기 및 이소시아네이트기를 갖는 화합물은 하기 화학식 1로 표시될 수 있다:
<화학식 1>
CH2 = CH(R1)- C(=O)O - R2 - NCO
(상기 화학식 1에서, R1은 수소 또는 메틸기, R2는 탄소수 1 내지 5의 알킬렌기이다).
예를 들면, (C)반응성기 및 이소시아네이트기를 갖는 화합물은 2-이소시아네이토에틸 (메트)아크릴레이트가 될 수 있는데, 이에 제한되지는 않는다.
(C)반응성기 및 이소시아네이트기를 갖는 화합물은 접착제 조성물 중 함량이 증가하면 접착제 조성물 중 (B1)(메트)아크릴레이트 화합물과 반응하여 점도가 상승할 수 있고, 점도가 상승하면 접착제 코팅 과정에서 불리할 수 있다. 또한, (C)반응성기 및 이소시아네이트기를 갖는 화합물은 접착제 조성물 중 함량이 증가하면 상대적으로 (B1)(메트)아크릴레이트 화합물의 함량이 감소하는데, (B1)(메트)아크릴레이트 화합물은 편광자와의 접착력을 높이므로 이는 편광자와의 접착력을 저하시킬 수 있다. 따라서, (C)반응성기 및 이소시아네이트기를 갖는 화합물은 상기 (A), (B), (C)의 총 합 100중량부 중 10중량부 이하, 예를 들면 0.05 내지 10중량부로 포함될 수 있고, 상기 (A),(B)의 합 100중량부에 대해 0.01 내지 19중량부, 구체적으로 0.5 내지 12중량부로 포함될 수 있고, 상기 범위에서 접착력, 재단성은 유지하면서 내수 특성을 향상시킬 수 있다.
(D)광증감제는 소량의 라디칼을 발생시켜 경화 반응을 촉매한다. 본 발명 일 실시예의 편광판용 접착제 조성물은 (A)에폭시계 화합물과 (B)(메트)아크릴레이트계 화합물을 모두 포함함으로써 이종 혼합성 hybrid 경화 구조를 갖는데, 광증감제는 (B)(메트)아크릴레이트계 화합물을 경화시킬 뿐만 아니라 (A)에폭시계 화합물의 경화에 필요한 광양이온 중합 개시제의 개시 반응을 촉매하는 역할을 함으로써, 광양이온 중합 개시제의 반응성을 개선할 수 있다.
(D)광증감제는 인계, 트리아진계, 아세토페논계, 벤조페논계, 티오크산톤계, 벤조인계, 옥심계 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 구체예에서, 티오크산톤계 또는 이들의 혼합물인 티오크산톤계 광증감제를 포함할 수 있다.
(D)광증감제는 (A),(B),(C)의 총 합 100중량부에 대해 0.1 내지 10중량부, 바람직하게는 0.5 내지 3중량부로 포함될 수 있고, 상기 범위에서, 공정의 광량 조건 하에서 (메트)아크릴레이트계 화합물이 충분히 경화되고 광양이온 중합 개시제의 반응성을 개선하는 효과가 있을 수 있다.
(E)광양이온 중합 개시제는 광경화성 반응을 수행할 수 있는 통상의 광양이온 개시제를 포함할 수 있다. 광양이온 중합 개시제는 오늄 이온인 양이온과 음이온의 오늄염을 포함할 수 있다. 오늄 이온의 구체예로서는 디페닐요오드늄, 4-메톡시디페닐요오드늄, 비스(4-메틸페닐)요오드늄, 비스(4-터트-부틸페닐)요오드늄, 비스(도데실페닐)요오드늄 등의 디아릴요오드늄, 트리페닐술포늄, 디페닐-4-티오페녹시페닐술포늄 등의 트리아릴술포늄, 비스[4-(디페닐술포니오)-페닐]술피드, 비스[4-(디(4-(2-히드록시에틸)페닐)술포니오)-페닐]술피드, 5-2,4-(시클로펜타디에닐)[1,2,3,4,5,6-η]-(메틸에틸)-벤젠]-철(1+) 등을 들 수 있다. 음이온의 구체예로서는, 테트라플루오로보레이트(BF4 -), 헥사플루오로포스페이트(PF6 -), 헥사플루오로안티모네이트(SbF6 -), 헥사플루오로아르세네이트(AsF6 -), 헥사클로로안티모네이트(SbCl6 -) 등을 들 수 있다.
(E)광양이온 중합 개시제는 (A),(B),(C)의 총 합 100중량부에 대하여 0.1 내지 10중량부, 바람직하게는 0.1 내지 3중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 에폭시계 화합물의 중합이 충분히 될 수 있고 잔량의 개시제가 남는 것을 막을 수 있다.
편광판용 접착제 조성물은 (A)에폭시계 화합물, (B)(메트)아크릴레이트계 화합물, (C)반응성기 및 이소시아네이트기를 갖는 화합물을 배합하고, (E)광양이온 중합 개시제를 먼저 투입하고 추후 (D)광증감제를 투입하고 혼합하여 제조할 수 있다.
편광판용 접착제 조성물은 25℃에서 점도가 30 내지 80cPs가 될 수 있고, 상기 범위에서 광학필름에 대한 코팅성, 도공성이 좋을 수 있다.
편광판용 접착제 조성물은 소정의 용매를 사용할 수도 있지만, 바람직하게는 무용제형으로 함으로써 경화 후 아웃가스 발생을 줄일 수 있다. 편광판용 접착제 조성물은 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 이온계 도전제, 도전성 금속 산화물 미립자 등의 도전성 부여 첨가제, 광확산성 부여 첨가제, 점도 조절제 등을 포함할 수 있다.
편광판용 접착필름은 본 발명의 편광판용 접착제 조성물로부터 형성될 수 있고, 구체적으로 편광판용 접착제 조성물을 파장 200-450nm, 조도 1-500mW/cm2의 빛을 조사량이 10-10,000mJ/cm2으로 조사함으로써 제조될 수 있다.
편광판용 접착필름은 두께 10㎛, 파장 400-700nm에서 헤이즈(haze)가 0-20%, 바람직하게는 0.2-4.5%가 될 수 있다. 상기 범위에서, 편광자 또는 광학용 필름에 접착하더라도 투명하여 광학적 투과도가 문제되지 않을 수 있다.
편광판용 접착필름의 두께는 5㎛ 이하, 바람직하게는 1㎛ 내지 5㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판용 접착 필름으로 사용할 수 있다.
편광판용 접착필름은 유리전이온도가 55 내지 105℃, 구체적으로 75 내지 105℃가 될 수 있고, 상기 범위에서 신뢰성 조건에서의 변형 억제 효과가 있을 수 있다.
본 발명의 편광판은 본 발명 일 실시예의 편광판용 접착제 조성물로 형성된 접착필름을 포함할 수 있다. 이하, 도 1을 참고하여 본 발명 일 실시예의 편광판을 설명한다. 도 1은 본 발명 일 실시예의 편광판의 단면도이다.
도 1을 참고하면, 본 발명 일 실시예의 편광판(100)은 편광자(110), 편광자(110)의 상부면에 형성된 제1편광판용 접착필름(120), 제1편광판용 접착필름(120)의 상부면에 형성된 제1광학필름(130), 편광자(110)의 하부면에 형성된 제2편광판용 접착필름(140), 및 제2편광판용 접착필름(140)의 하부면에 형성된 제2광학필름(150)을 포함하고, 제1편광판용 접착필름(120)과 제2편광판용 접착필름(140) 중 어느 하나는 본 발명 일 실시예의 편광판용 접착제 조성물로 형성될 수 있다.
편광자(110)는 폴리비닐알코올계 수지로 된 필름에 요오드를 염착시키고, 연신하여 제조될 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지로는 폴리비닐알코올, 폴리비닐포르말, 폴리비닐아세탈 또는 에틸렌 초산 비닐 공중합체의 검화물 등을 사용할 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지 필름의 검화도는 99 이상, 바람직하게는 99-99.5, 중합도는 2000 이상, 바람직하게는 2000-2500, 두께는 10㎛-200㎛가 될 수 있다. 편광자의 두께는 10㎛-200㎛가 될 수 있고, 상기 범위에서 편광판에 사용할 수 있다.
제1광학필름(130), 제2광학필름(150)은 보호필름, 위상차필름 중 하나 이상이 될 수 있는데, 투명한 필름이라면 특별히 제한되지 않는다. 구체예로서, 보호필름은 무위상차필름으로 트리아세틸셀룰로스(TAC)를 포함하는 셀룰로오스계, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)를 포함하는 폴리에스테르계, 고리형 폴리올레핀(COP)계, 폴리카보네이트(PC)계, 폴리아크릴레이트계, 폴리에테르술폰계, 폴리술폰계, 폴리아미드계, 폴리이미드계, 폴리올레핀계, 폴리아릴레이트계, 폴리비닐알코올계, 폴리염화비닐계, 폴리염화비닐리덴계 또는 이들의 혼합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 재질로 된 필름일 수 있다. 위상차필름은 위상차필름은 λ/2 또는 λ/4 위상차 기능을 갖는 필름이라면 제한없이 사용할 수 있다. 예를 들면, 시클로올레핀폴리머(COP) 등을 포함하는 올레핀계, 아크릴계, 셀룰로오스계, 또는 이들의 혼합으로 만들어진 필름을 사용할 수 있다.
제1광학필름(130), 제2광학필름(150)은 각각 25㎛-500㎛의 두께를 가질 수 있다. 상기 범위에서, 편광 소자에 적층시 편광판으로 사용할 수 있다. 바람직하게는 25㎛-100㎛의 두께를 가질 수 있다.
제1광학필름(130), 제2광학필름(150)은 두께 및/또는 재질이 다를 수 있다. 도 1은 제1광학필름(130), 제2광학필름(150)이 두께 및/또는 재질이 다른 경우를 도시하였으나, 두께와 재질이 동일한 경우도 본 발명의 범위에 포함될 수 있다.
제1광학필름(130), 제2광학필름(150)은 접착제 조성물의 도포 전 또는 편광판 제조 전에 표면 처리, 예를 들면 250mJ/cm2 이상 코로나 전처리 단계를 거칠 수도 있다.
제1편광판용 접착필름(120)은 본 발명 일 실시예의 편광판용 접착제 조성물로 형성될 수 있고, 제2편광판용 접착필름(140)은 통상의 편광판용 접착제 조성물 예를 들면 수계 접착제, 경화형 접착제로 형성될 수 있다. 도 1은 제1편광판용 접착필름(120)과 제2편광판용 접착필름(140)이 서로 다른 편광판용 접착제 조성물로 형성된 경우를 도시하였으나, 제1편광판용 접착필름과 제2편광판용 접착필름 모두 본 발명의 편광판용 접착제 조성물로 형성된 경우도 본 발명의 범위에 포함될 수 있다.
편광판은 통상의 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들면, 보호필름 한쪽 면에 편광판용 접착제 조성물을 도포하여, 접착제 조성물 층을 갖는 보호필름을 제조한다. 필요에 따라 건조 등을 행할 수 있다. 도포 방법으로는 예를 들면 다이코팅법, 롤코팅법, 그라비아코팅법, 스핀코팅법을 사용할 수 있다. 상기 접착제 조성물 층을 갖는 보호필름을 편광자의 상면 및 하면 각각에 적층하여 적층체를 얻는다. 자외선을 조사하여 접착제 조성물 층을 경화시킴으로써 접착제층을 형성하고, 이로부터 편광판을 제조할 수 있다. 자외선 조사는 파장 200-450nm, 조도 1-500mW/cm2의 빛을 조사량이 10-10,000mJ/cm2으로 조사로 수행될 수 있다.
본 발명의 광학표시장치는 상기 편광판 접착제 조성물, 상기 접착제 조성물로 형성된 접착 필름, 또는 이를 포함하는 편광판을 포함할 수 있다. 광학표시장치는 편광판이 포함되는 통상의 광학표시장치로서, 예를 들면 액정 디스플레이 등을 포함할 수 있다. 도 2는 본 발명 일 실시예의 광학표시장치의 단면도이다.
도 2를 참조하면, 본 발명 일 실시예의 광학표시장치(200)는 액정패널(210), 액정패널(210) 상부에 형성된 제1편광판(220), 및 액정패널(220) 하부에 형성된 제2편광판(230)을 포함하고, 제1편광판(220)과 제2편광판(230) 중 하나 이상은 본 발명 일 실시예의 편광판이 될 수 있다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 하나, 이러한 실시예들은 단지 설명의 목적을 위한 것으로 본 발명을 제한하는 것으로 해석되어서는 안 된다.
하기 실시예와 비교예에서 사용된 성분의 구체적인 사양은 다음과 같다.
(A)에폭시계: Aliphatic cycloepoxy (SEE-4221, Seechem)
(B)(메트)아크릴레이트계:(B1)4-Hydroxybutyl acrylate(100%, Osaka Organic(JAPAN)), (B2)Bisphenol A Epoxy diacrylate(PE210, Miwon), (B3)Phenoxyethyl acrylate(M140, Miwon)
(C)반응성기와 이소시아네이트기를 갖는 화합물:2-Isocyanatoethyl acrylate (KarenzAOI™ , Karenz)
(D)광증감제: Diethylthioxanthone (DETX-S, Nipponkayaku)
(E)광양이온 중합 개시제: hexaflourophosphate Iodonium salt (Irgacure-250, BASF)
실시예 1 내지 7과 비교예 1 내지 3
용제 없이 (A)에폭시계 화합물, (B)(메트)아크릴계 화합물, (C)반응성기와 이소시아네이트기를 갖는 화합물 하기 표 1(단위:중량부)에 기재된 함량으로 배합하였다. 여기에 (D)광증감제 1중량부, (E)광양이온 중합 개시제 3중량부를 배합하고 믹싱하여 편광판용 접착제 조성물을 제조하였다.
편광판의 제조
80㎛ 두께의 폴리비닐알코올 필름(검화도:99.5, 중합도:2000)을 0.3% 요오드 수용액에 침지시켜 염착한 후, 연신 배율이 5.0이 되도록 연신하였다. 이어서 연신된 폴리비닐알코올 필름을 3% 농도의 붕산 용액과 2% 요오드화 칼륨 수용액에 침지시켜 색상 보정을 한 후, 50℃에서 4분간 건조하여 편광자(두께 25㎛)를 제조하였다.
상부 보호필름으로 80㎛ 두께의 트리아세테이트 셀룰로오스(TAC) 필름, 80㎛ 두께의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름, 80㎛ 두께의 아크릴(ACRYL) 필름을 사용하였으며, 각각 250 mJ/cm2 이상 코로나 처리를 하였다. 하부 보호필름으로 30㎛ 두께의 시클로올레핀계(COP) 수지 필름을 사용하였고, 250 W.min/m2 이상 코로나 처리를 하였다.
온도 22~25℃, 습도 20~60% 환경 하에서 하기 표 1을 참고하여 상부 보호필름 - 실시예, 비교예의 접착제 조성물 - 편광자 - 실시예, 비교예의 접착제 조성물 - 하부 보호필름의 순서로 합지하고, 메탈 할라이드 램프(Metal halide lamp)로 400mW/cm2, 1000 mJ/cm2 조건으로 자외선을 조사하여, 편광판(두께 140㎛)을 제조하였다.
(A) (B) (C) 상부 보호필름 하부 보호필름
(B1) (B2) (B3)
실시예 1 50 32 8 - 10 TAC COP
실시예 2 50 36 9 - 5 TAC COP
실시예 3 50 39.2 9.8 - 1 TAC COP
실시예 4 50 39.6 9.9 - 0.5 TAC COP
실시예 5 50 39.2 9.8 - 1 PET COP
실시예 6 50 39.2 9.8 - 1 ACRYL COP
실시예 7 50 20 10 10 10 TAC COP
비교예 1 50 40 10 - - TAC COP
비교예 2 50 - - - 50 TAC COP
비교예 3 - 70 10 10 10 TAC COP
실시예와 비교예의 편광판용 접착제 조성물 또는 편광판에 대하여 하기의 물성을 평가하고 표 2에 나타내었다.
접착필름 중 이소시아네이트기 포함 여부 점도(cPs) 재단성 접착성 온수 외관 상온 침수 분리
실시예 1 ○ 72 ○ ○ ◎ ○
실시예 2 ○ 65 ◎ ○ ◎ ◎
실시예 3 ○ 56 ◎ ◎ ◎ ◎
실시예 4 ○ 55 ◎ ◎ ◎ ◎
실시예 5 ○ 53 ◎ ◎ ◎ ◎
실시예 6 ○ 51 ◎ ◎ ◎ ◎
실시예 7 ○ 60 ○ ○ ◎ ○
비교예 1 × 51 ◎ ◎ × ×
비교예 2 ○ 8 × × ◎ ×
비교예 3 ○ 40 × ○ ○ ×
상기 표 2에서와 같이, 본 발명의 편광판용 접착필름은 이소시아네이트기를 포함하여 편광자 및/또는 보호필름에 잔존하는 수분 또는 외부로부터 침투되는 수분에 의해서도 접착력, 내구성, 응집력 등의 물성이 저하되지 않고 고습에 노출되더라도 신뢰성이 높았다. 또한, 양이온 중합성 광경화형 편광판용 접착제와 라디칼 광경화형 편광판용 접착제의 효과를 모두 가질 수 있음을 확인하였다.
반면에, 반응성기와 이소시아네이트기를 갖는 화합물을 포함하지 않는 비교예 1은 내수성의 문제점이 있었고, (메트)아크릴레이트계 화합물을 포함하지 않는 비교예 2는 계면 접착력의 문제점이 있었고, 에폭시계 화합물을 포함하지 않는 비교예 3은 응집력 약화에 의한 재단성 및 상온 침수 분리의 문제점이 있었다.
(1)점도:편광판용 접착제 조성물을 25℃에서 rheometer(Physica사, MCR-501)을 사용하여 PP25 measurement 장비로 1000/s의 각속도로 측정하였다.
(2)재단성:편광판을 가로 x 세로(5cm x 5cm)의 크기로 프레스 커팅(press cutting)하고 편광판 단부의 필름 간 들뜸 여부를 확인하였다. 커팅된 편광판 4면에서 끝부분의 박리 상태를 눈으로 관찰하였다. 박리되지 않은 것을 ◎, 0 내지 1mm 이하로 박리된 것으로 ○, 1mm 초과 2mm 이하로 박리된 것을 △, 2mm 초과로 박리된 것으로 x로 평가하였다.
(3)접착성:편광판용 접착 필름의 접착성을 확인하기 위해서 편광판의 단부의 보호필름과 편광자의 사이에 커터 칼끝을 삽입하였다. 칼끝이 보호필름과 편광자 사이에 들어가지 않는 것을 ◎, 칼끝이 조금 들어간 것은 ○, 칼끝이 조금 들어갔지만 일정한 강도가 있어 도중에 보호필름이 찢어진 것을 △, 칼끝이 용이하게 들어 간 것을 X 로 평가하였다.
(4)온수 외관: 편광판을 가로 x 세로가 5cm x 5cm가 되도록 샘플을 만든다. 항온수(60℃) 중에 2시간 동안 각각 침지시켰다. 편광자의 탈색 여부와 편광자 일 말단의 수축 길이의 최고값을 측정하였다. 수축 길이는 온수 침지 시험 후 편광판에 있어서, 보호필름 말단에서부터 인접한 편광자 말단까지의 거리 중 최소값을 의미한다. 보호필름은 내수성 테스트에서 수축하지 않지만, 편광자는 온수에 침지시 수축된다. 편광자가 박리 및 탈색되지 않은 것을 ◎, 편광자가 0mm 초과 1mm 이하 박리되고 탈색된 것을 ○, 편광자가 1mm 초과 2mm 이하 박리되고 탈색된 것을 △, 편광자가 2mm 초과 박리되고 탈색된 것으로 ×로 평가하였다.
(5)상온 침수 분리 여부:편광판을 점착제로 유리에 합지하고 상온수(25℃)에서 24시간 동안 침지하고, 접착성 평가와 동일 방법으로 평가하였다.

Claims (14)

  1. 이소시아네이트기를 포함하고,
    에폭시계 화합물, (메트)아크릴레이트계 화합물 및 반응성기와 이소시아네이트기를 갖는 화합물을 포함하는 접착제 조성물로 형성되는, 편광판용 접착필름이고,
    상기 이소시아네이트기는 상기 편광판용 접착필름 중 유리(free) 상태로 포함되고,
    상기 반응성기와 이소시아네이트기를 갖는 화합물은 하기 화학식 1로 표시되고,
    <화학식 1>
    CH2 = CH(R1)- C(=O)O - R2 - NCO
    (상기 화학식 1에서, R1은 수소 또는 메틸기, R2는 탄소수 1 내지 5의 알킬렌기이다),
    상기 반응성기와 이소시아네이트기를 갖는 화합물은 상기 에폭시계 화합물과 상기 (메트)아크릴레이트계 화합물의 총합 100중량부에 대해 0.01중량부 내지 19중량부로 포함되고,
    상기 (메트)아크릴레이트계 화합물은 1개 이상의 수산기를 갖는 단관능 (메트)아크릴레이트 및 방향족 에폭시계 화합물 중 1개 이상의 에폭시기가 (메트)아크릴레이트로 치환된 화합물을 포함하고, 상기 방향족 에폭시계 화합물 중 1개 이상의 에폭시기가 (메트)아크릴레이트로 치환된 화합물은 1개 이상의 수산기를 가지며,
    상기 편광판용 접착필름 중 상기 유리 상태의 이소시아네이트기는 0.05중량% 내지 10중량%로 포함되는 것인, 편광판용 접착필름.
  2. 삭제
  3. 제1항에 있어서, 상기 접착필름은 우레탄 결합을 포함하는 편광판용 접착필름.
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 제1항에 있어서, 상기 (메트)아크릴레이트계 화합물은 수산기를 갖지 않는 (메트)아크릴레이트계 화합물을 더 포함하는 편광판용 접착필름.
  7. 제1항에 있어서, 상기 방향족 에폭시계 화합물 중 1개 이상의 에폭시기가 (메트)아크릴레이트로 치환된 화합물은 비스페놀 A 에폭시 디(메트)아크릴레이트, 비페닐 에폭시 디(메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함하는 편광판용 접착필름.
  8. 제1항에 있어서, 상기 에폭시계 화합물은 지환족 에폭시계 화합물, 방향족 에폭시계 화합물, 지방족 에폭시계 화합물, 수소화 에폭시계 화합물, 또는 이들의 혼합물을 포함하는 편광판용 접착필름.
  9. 제1항에 있어서, 상기 접착제 조성물은 광양이온 중합 개시제와 광증감제를 더 포함하는 편광판용 접착필름.
  10. (A)에폭시계 화합물, (B)(메트)아크릴레이트계 화합물, (C)반응성기와 이소시아네이트기를 갖는 화합물, (D)광양이온 중합 개시제 및 (E)광증감제를 포함하는 편광판용 접착제 조성물이고,
    상기 (C)반응성기와 이소시아네이트기를 갖는 화합물은 하기 화학식 1로 표시되고,
    <화학식 1>
    CH2 = CH(R1)- C(=O)O - R2 - NCO
    (상기 화학식 1에서, R1은 수소 또는 메틸기, R2는 탄소수 1 내지 5의 알킬렌기이다),
    상기 편광판용 접착제 조성물로 형성된 편광판용 접착필름은 유리(free) 상태의 이소시아네이트기를 포하고,
    상기 (C)반응성기와 이소시아네이트기를 갖는 화합물은 상기 (A)에폭시계 화합물과 상기 (B)(메트)아크릴레이트계 화합물의 총합 100중량부에 대해 0.01중량부 내지 19중량부로 포함되고,
    상기 (B)(메트)아크릴레이트계 화합물은 1개 이상의 수산기를 갖는 단관능 (메트)아크릴레이트 및 방향족 에폭시계 화합물 중 1개 이상의 에폭시기가 (메트)아크릴레이트로 치환된 화합물을 포함하고, 상기 방향족 에폭시계 화합물 중 1개 이상의 에폭시기가 (메트)아크릴레이트로 치환된 화합물은 1개 이상의 수산기를 가지며,
    상기 편광판용 접착필름 중 상기 유리 상태의 이소시아네이트기는 0.05중량% 내지 10중량%로 포함되는 것인, 편광판용 접착제 조성물.
  11. 삭제
  12. 제10항에 있어서, 상기 (C)반응성기와 이소시아네이트기를 갖는 화합물은 상기 (A),(B),(C)의 총 합 100중량부 중 0.05 내지 10중량부로 포함되는 편광판용 접착제 조성물.
  13. 제1항, 제3항, 제6항, 제7항, 제8항, 제9항 중 어느 한 항의 편광판용 접착필름 또는 제10항 또는 제12항의 편광판용 접착제 조성물로 형성된 편광판용 접착필름을 포함하는 편광판.
  14. 제13항의 편광판을 포함하는 광학표시장치.
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