KR101882549B1 - 편광판용 접착제 조성물, 이로부터 제조된 편광판용 접착필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치 - Google Patents

편광판용 접착제 조성물, 이로부터 제조된 편광판용 접착필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치 Download PDF

Info

Publication number
KR101882549B1
KR101882549B1 KR1020140008029A KR20140008029A KR101882549B1 KR 101882549 B1 KR101882549 B1 KR 101882549B1 KR 1020140008029 A KR1020140008029 A KR 1020140008029A KR 20140008029 A KR20140008029 A KR 20140008029A KR 101882549 B1 KR101882549 B1 KR 101882549B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
polarizing plate
group
meth
acrylate
compound
Prior art date
Application number
KR1020140008029A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20150087752A (ko
Inventor
이태현
유미연
이도헌
한인천
정우진
Original Assignee
제일모직주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 제일모직주식회사 filed Critical 제일모직주식회사
Priority to KR1020140008029A priority Critical patent/KR101882549B1/ko
Publication of KR20150087752A publication Critical patent/KR20150087752A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101882549B1 publication Critical patent/KR101882549B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J163/00—Adhesives based on epoxy resins; Adhesives based on derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L65/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/35—Heat-activated
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/08—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of polarising materials
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)

Abstract

본 발명은 (A)에폭시계 화합물, (B)(메트)아크릴레이트계 화합물, (C)에폭시기, (메트)아크릴레이트기 중 하나 이상을 포함하는 플루오렌 화합물 및 (D)광양이온 중합개시제를 포함하는 편광판용 접착제 조성물, 이로부터 제조된 편광판용 접착필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치에 관한 것이다.

Description

편광판용 접착제 조성물, 이로부터 제조된 편광판용 접착필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치{ADHESIVE COMPOSITION FOR POLARIZING PLATE, ADHESIVE FILM PREPARED USING THE SAME, POLARIZING PLATE COMPRISING THE SAME AND OPTICAL DISPLAY APPARATUS COMPRISING THE SAME}
본 발명은 편광판용 접착제 조성물, 이로부터 제조된 편광판용 접착필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치에 관한 것이다.
편광자와 셀룰로오즈계 보호필름을 수계 편광판용 접착제로 부착하는 방식이 일반적으로 이용되는 방법이다. 최근에는 광경화형 편광판용 접착제를 이용함에 따라 셀룰로오즈계 보호필름에 국한되지 않고 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 시클릭올레핀폴리머(COP), 아크릴(Acryl) 등 다양한 소수성 필름의 부착도 가능해졌다. 광경화형 접착제가 도입되면서 편광판은 저온과 고온이 빠르게 변경되는 열충격에 노출될 수 있고, 이에 따라 편광자에 크랙이 발생하기 쉽다는 문제점이 있다. 따라서, 편광자와 보호필름 간의 접착력이 좋고, 외부의 열충격으로부터 편광자를 보호하여 편광자의 크랙을 발생하지 않게 하는 편광판용 접착제가 필요하다.
이와 관련하여, 한국공개특허 제2008-0093361호는 N-치환 아미드계 모노머를 함유하는 아크릴레이트를 이용하여 열충격 문제를 해결하는 방법을 개시하고 있다.
본 발명의 목적은 소수성 보호필름과 편광자에 대한 접착력이 높은 편광판용 접착제 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 저온과 고온의 사이클 반복을 포함하는 열충격에 대해 편광자의 크랙을 방지할 수 있는 편광판용 접착제 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 편광판용 접착제 조성물은 (A)에폭시계 화합물, (B)(메트)아크릴레이트계 화합물, (C) 에폭시기, (메트)아크릴레이트기 중 하나 이상을 포함하는 플루오렌 화합물, 및 (D)광양이온 중합개시제를 포함할 수 있다.
본 발명의 편광판용 접착필름은 상기 접착제 조성물로 형성될 수 있다.
본 발명의 편광판은 상기 편광판용 접착필름을 포함할 수 있다.
본 발명의 광학표시장치는 상기 편광판을 포함할 수 있다.
본 발명은 소수성 보호필름과 편광자에 대한 접착력이 높은 편광판용 접착제 조성물을 제공하였다.
본 발명은 저온과 고온의 사이클 반복을 포함하는 열충격 하에서 편광자의 크랙의 발생 및 성장을 억제하는 편광판용 접착필름을 구현할 수 있는 편광판용 접착제 조성물을 제공하였다.
도 1은 본 발명 일 실시예의 편광판의 단면도이다.
도 2는 본 발명 일 실시예의 광학표시장치의 단면도이다.
첨부한 도면을 참고하여 실시예에 의해 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. 도면에서 본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 동일 또는 유사한 구성 요소에 대해서는 동일한 도면 부호를 붙였다. 본 명세서에서 '(메트)아크릴레이트'는 아크릴레이트 및 (메트)아크릴레이트를 의미하고, '상부','하부'는 도면을 기준으로 정의한 것으로 시관점에 따라 '상부'가 '하부'로 '하부'가 '상부'로 변경될 수 있다.
이하, 본 발명 일 실시예의 편광판용 접착제 조성물을 설명한다.
본 발명 일 실시예의 편광판용 접착제 조성물은 편광자의 편면 또는 양면에 광학필름을 접착시키는데 사용될 수 있고, 상기 광학필름은 보호필름(예:무위상차필름) 또는 위상차필름이 될 수 있다. 구체적으로, 상기 광학필름은 표면 미개질 상태에서는 접착 특성이 불리한 물성을 갖는 소수성 보호필름이 될 수 있고, 예를 들면 PET(폴리에틸렌테레프탈레이트), COP(시클로올레핀폴리머), 아크릴 필름 및 트리아세틸 셀룰로오스(TAC) 필름 등이 될 수 있다.
본 발명 일 실시예의 편광판용 접착제 조성물은 (A)에폭시계 화합물, (B)(메트)아크릴레이트계 화합물, (C)에폭시기, (메트)아크릴레이트기 중 하나 이상을 포함하는 플루오렌(fluorene) 화합물, 및 (D)광양이온 중합개시제를 포함할 수 있다. 그 결과, 에폭시계 화합물, (메트)아크릴레이트계 화합물과 플루오렌 화합물의 에폭시기 또는 (메트)아크릴레이트기 간의 경화 반응이 진행되어 플루오렌의 리지드(rigid)한 구조로 인하여, 편광판용 접착제 조성물은 높은 내부 응집력에 기인한 편광자와 광학필름 간의 우수한 접착력을 부여하고, 열충격 시 편광자의 크랙 발생 및 성장을 최대한 억제할 수 있다.
(C)에폭시기, (메트)아크릴레이트기 중 하나 이상을 포함하는 플루오렌 화합물은 편광자와 광학필름 간의 접착력을 높이고 리지드 구조로 열충격시 편광자의 크랙을 방지할 수 있는데, 비스아릴플루오렌에 하나 이상의 에폭시기 및/또는 하나 이상의 (메트)아크릴레이트기가 결합되어 있고, 예를 들면 하기 화학식 1로 표시될 수 있다.
<화학식 1>
Figure 112014006891700-pat00001
(상기 화학식 1에서, R1은 수소, 수산기, 페닐기, 아미노기, 톨릴기, 카르복시산기, 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬기이고,
R2는 *-O-(C=O)-C(A)=CH2, *-(B)-O-(C=O)-C(A)=CH2, *-O-(B)-O-(C=O)-C(A)=CH2, 하기 화학식 2, 하기 화학식 3, 하기 화학식 4, 하기 화학식 5, 하기 화학식 6, 또는 하기 화학식 7이고,
<화학식 2>
Figure 112014006891700-pat00002
<화학식 3>
Figure 112014006891700-pat00003
<화학식 4>
Figure 112014006891700-pat00004
<화학식 5>
Figure 112014006891700-pat00005
<화학식 6>
Figure 112014006891700-pat00006
<화학식 7>
Figure 112014006891700-pat00007
(상기에서, *는 원소의 연결부위이고, A는 수소 또는 메틸기이고, B는 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기이고, R7은 수소 또는 메틸기이고, p는 1 내지 10의 정수이다)
R3, R4, R5, R6은 각각 독립적으로 수소, 시아노기, 탄소수 1 내지 10의 알킬기 또는 할로겐이고,
m은 0 내지 4의 정수, n은 1 내지 5의 정수, m+n은 5).
예를 들면, B는 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기, 예를 들면 탄소수 1 내지 5의 알킬렌기가 될 수 있다. 예를 들면, m은 0, 1, 2, 3, 4, n은 1, 2, 3, 4, 5가 될 수 있다.
예를 들면, 에폭시기, (메트)아크릴레이트기 중 하나 이상을 포함하는 플루오렌 화합물은 비스페녹시에탄올플루오렌(bisphenoxyethanolfluorene, BPEF)으로부터 유래되고 반응기로 달려있는 수산기가 반응하면서 에폭시기, (메트)아크릴레이트기 중 하나 이상을 갖는 화합물일 수 있고, 이는 상업적으로 구입하여 사용할 수 있다.
에폭시기를 포함하는 플루오렌 화합물은 하기 에폭시계 화합물 대비 에폭시 당량(epoxy equivalent weight)이 커서 적정한 함량 구간 내에서 전체 점도 상승을 막고 다른 에폭시계 화합물과 적절히 반응할 수 있는데, 구체적으로 에폭시 당량이 250 내지 450g/eq가 될 수 있다. 또한, 에폭시기를 포함하는 플루오렌 화합물은 하기 에폭시계 화합물 대비 적게 포함함으로써 에폭시기의 경화에 의한 효과, 에폭시기를 포함하는 플루오렌 화합물의 과량 사용으로 인한 접착제 조성물의 점도 상승을 막고 접착력을 확보하고 열충격에 의한 편광자 크랙도 방지할 수 있다. 구체적으로, 편광판용 접착제 조성물 중 에폭시기를 포함하는 플루오렌 화합물에 대한 에폭시계 화합물의 중량비(에폭시계 화합물/에폭시기를 포함하는 플루오렌 화합물)의 중량비는 1 초과, 구체적으로 4 내지 15, 구체적으로 5 내지 15의 중량비로 포함될 수 있다.
(메트)아크릴레이트기를 포함하는 플루오렌 화합물은 하기 (메트)아크릴레이트계 화합물 대비 적게 포함시킴으로써 (메트)아크릴레이트기의 경화에 의한 효과, (메트)아크릴레이트기를 포함하는 플루오렌 화합물의 과량 사용으로 인한 접착제 조성물의 점도 상승을 막고, 접착력을 확보하고 열충격에 의한 편광자 크랙도 방지할 수 있다. 구체적으로, 편광판용 접착제 조성물 중 (메트)아크릴레이트기를 포함하는 플루오렌 화합물에 대한 (메트)아크릴레이트계 화합물의 중량비((메트)아크릴레이트계 화합물/(메트)아크릴레이트기를 포함하는 플루오렌 화합물)의 중량비는 1 초과, 구체적으로 4 내지 15, 구체적으로 4 내지 9의 중량비로 포함될 수 있다.
에폭시기, (메트)아크릴레이트기 중 하나 이상을 포함하는 플루오렌 화합물은 (A),(B),(C)의 합 100중량부 중 1중량부 내지 25중량부로 포함될 수 있고, 상기 범위에서 열충격에 대한 편광자의 크랙 발생 방지 효과가 높고, 접착력이 좋고, 접착제 조성물의 점도가 과도하게 상승하지 않아 코팅성과 도공성이 좋을 수 있다. 구체적으로, 3 내지 15중량부, 예를 들면 5, 6, 7, 8, 9 또는 10중량부로 포함될 수 있다.
(A)에폭시계 화합물은 편광자와 광학필름 간의 접착력을 부여하고 에폭시 자체의 구조적 강인함으로 고신뢰성을 제공할 수 있다. 또한, 하기 (메타)아크릴레이트계 화합물과 물리적인 분자쇄의 꼬임 및 친수성기와의 사슬 이동 결합에 의해 접착필름에 응집력을 제공할 수 있다. 또한, 에폭시계 화합물은 높은 유리전이온도를 가져 접착필름의 구조체를 지지하여 내구성을 부여하고, 반응시 발생하는 수산기에 의한 화학 결합 및 우수한 젖음성으로 편광자와 광학필름과의 계면 접착력을 부여할 수 있다. 구체적으로, 에폭시계 화합물은 유리전이온도가 50 내지 250℃, 구체적으로 100 내지 200℃가 될 수 있고, 상기 범위에서, 내구성을 높이고, 편광자와 광학필름과의 계면 접착력을 부여할 수 있다.
에폭시계 화합물은 광양이온 중합개시제에 의해 생성되는 양이온에 의해 중합이 진행되는 양이온 경화형 에폭시계로서, 플루오렌 모이어티를 포함하지 않는 비-플루오렌계 에폭시계 화합물이 될 수 있고, 그 결과 본 발명의 접착제 조성물에 과량 사용되더라도 코팅성에 영향을 중 정도로는 점도가 상승되지 않게 하고 경화 후 충분한 접착력을 구현할 수 있다. 에폭시계 화합물은 에폭시 당량이 100 내지 200g/eq가 될 수 있고, 상기 범위에서 UV 조사 시 적절한 접착제 경화 반응을 기대할 수 있다.
구체적으로 에폭시계 화합물은 지환족 에폭시계 화합물, 방향족 에폭시계 화합물, 지방족 에폭시계 화합물, 수소화 에폭시계 화합물, 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 특히, 지환족 에폭시계, 방향족 에폭시계 중 하나 이상을 사용함으로써, 경화 후 접착제의 내부 결속력을 부여하여 접착필름의 접착력과 열충격 하의 편광자의 크랙을 억제하는 효과를 기대할 수 있다.
지환족 에폭시계 화합물은 지환식 고리에 1개 이상의 에폭시기를 갖는 화합물이 될 수 있다. 지환족 에폭시계 화합물은 지환족 디에폭시 카르복실레이트가 될 수 있다. 구체예에서, 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3',4'-에폭시시클로헥산카르복실레이트, 2-(3,4-에폭시시클로헥실-5,5-스피로-3,4-에폭시)시클로헥산-메타-디옥산, 비스(3,4-에폭시시클로헥실메틸)아디페이트, 비스(3,4-에폭시-6-메틸시클로헥실)아디페이트, 3,4-에폭시-6-메틸시클로헥실-3',4'-에폭시-6'-메틸시클로헥산카르복실레이트, ε-카프로락톤 변성 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3',4'-에폭시시클로헥산카르복실레이트, 트리메틸카프로락톤 변성 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3',4'-에폭시시클로헥산카르복실레이트, β-메틸-δ-발레로락톤 변성 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3'4,'-에폭시시클로헥산카르복실레이트, 메틸렌비스(3,4-에폭시시클로헥산), 에틸렌글리콜의 디(3,4-에폭시시클로헥실메틸)에테르, 에틸렌비스(3,4-에폭시시클로헥산카르복실레이트), 에폭시시클로헥사히드로프탈산디옥틸, 에폭시시클로헥사히드로프탈산 디-2-에틸헥실 등을 들 수 있다.
방향족 에폭시계 화합물은 비스페놀 A, F, 및 페놀 노블락, 크레졸 노블락, 비스페놀 A-노블락, 다이클로로펜타디엔 노블락, 트리페놀메탄의 글리시딜 에테르, 트리글리시딜 파라아미노페놀, 테트라글리시딜 메틸렌 디아닐린 등이 될 수 있다.
지방족 에폭시계 화합물은 구체예로서 1,4-부탄디올디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 글리세린트리글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르류; 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 글리세린 등의 지방족 다가 알코올에 1종 또는 2종 이상의 알킬렌옥시드를 부가함으로써 얻어지는 폴리에테르폴리올의 폴리글리시딜에테르류; 지방족 장쇄 이염기산의 디글리시딜에스테르류; 지방족 고급 알코올의 모노글리시딜에테르류; 고급 지방산의 글리시딜에테르류; 에폭시화 대두유; 에폭시스테아르산부틸; 에폭시스테아르산옥틸; 에폭시화아마인유; 에폭시화 폴리부타디엔 등을 들 수 있다.
수소화 에폭시계 화합물은 방향족 에폭시 수지를 촉매 존재 하에 가압 하에서 선택적으로 수소화 반응을 행하여 얻어지는 수지를 의미한다. 상기 방향족 에폭시 수지로는 예를 들면, 비스페놀 A의 디글리시딜에테르, 비스페놀 F의 디글리시딜 에테르, 비스페놀 S의 디글리시딜 에테르 등과 같은 비스페놀형 에폭시 수지; 페놀 노볼락 에폭시 수지, 크레졸 노볼락 에폭시 수지, 히드록시벤즈알데히드페놀노볼락에폭시 수지와 같은 노볼락형 에폭시 수지; 테트라히드록시페닐메탄의 글리시딜 에테르, 테트라히드록시벤조페논의 글리시딜 에테르, 에폭시화 폴리비닐 페놀과 같은 다관능형의 에폭시 수지 등을 들 수 있다. 이들 방향족 에폭시 수지의 모핵 수소 첨가 물이 수소화 에폭시 수지가 되지만, 이 중에서 수소화한 비스페놀 A의 글리시딜 에테르를 사용하는 것이 바람직하다.
에폭시계 화합물은 (A),(B),(C)의 총 합 100중량부 중 40 내지 85중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 편광자와 광학필름간의 접착력이 좋고, 접착제 조성물 점도의 과도한 상승으로 인한 편광자에 대한 젖음성이 감소되는 것을 막을 수 있고, 과도한 모듈러스 상승으로 접착제층이 부서지는 것을 막을 수 있고, 접착제층의 내크랙성 및 재단성을 좋게 할 수 있다. 구체적으로 (A),(B),(C)의 총 합 100중량부 중 50 내지 75중량부, 예를 들면 50, 55, 60, 65, 70, 또는 75중량부로 포함될 수 있다.
(B)(메타)아크릴레이트계 화합물은 광 에너지에 의해 개시되는 라디칼에 의해 중합이 진행될 수 있다. 또한, 편광자의 수분에 의한 반응 저해를 받지 않고 높은 반응성을 가질 수 있고, 경화 과정에서 편광자 또는 광학필름의 각 계면과의 접착성 및 활성화된 에폭시계 화합물과의 사슬 이동 결합을 할 수 있다.
(메타)아크릴레이트계 화합물은 플루오렌 모이어티를 갖지 않는 비-플루오렌계 (메타)아크릴레이트 화합물로서, 본 발명의 접착제 조성물에 과량 사용되더라도 점도가 코팅성에 영향을 미칠 정도로는 상승되지 않게 하고 경화 후 충분한 접착력을 구현할 수 있다.
(메타)아크릴레이트계 화합물은 반드시 수산기를 갖지 않아도 되지만, 편광자 및 광학필름과의 계면 접착성, 양이온 활성화된 에폭시계 화합물과의 결합을 위해 1개 이상의 수산기를 갖는 것이 좋고, (메트)아크릴레이트기의 개수에 따라 단관능 (메트)아크릴레이트, 다관능 (메트)아크릴레이트, 또는 이들의 혼합물이 될 수 있다. 상기 '다관능 (메타)아크릴레이트'는 (메타)아크릴레이트를 2개 이상, 예를 들면 2-6개 포함할 수 있다.
구체적으로, 1개 이상의 수산기를 갖는 단관능 (메타)아크릴레이트는 1개 이상의 수산기를 갖는 탄소수 1 내지 10의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트, 1개 이상의 수산기를 갖는 탄소수 3 내지 10의 지환족기를 갖는 (메트)아크릴레이트, 1개 이상의 수산기를 갖는 탄소수 6 내지 20의 아릴기를 갖는 (메트)아크릴레이트가 될 수 있다. 예를 들면, 1개 이상의 수산기를 갖는 단관능 (메타)아크릴레이트는 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실 (메타)아크릴레이트, 1,4-시클로헥산디메탄올 모노(메타)아크릴레이트, 1-클로로-2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 모노(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 모노(메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페닐옥시프로필 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시사이클로펜틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페닐옥시부틸 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시사이클로헥실 (메타)아크릴레이트 중 하나 이상이 될 수 있다. 1개 이상의 수산기를 갖는 단관능 (메타)아크릴레이트는 (A),(B),(C)의 총 합 100중량부 중 10 내지 25중량부로 포함될 수 있고, 상기 범위에서 친수성 표면기와의 수소결합 및 에폭시 경화부화의 적절한 공중합 효과가 있을 수 있다.
구체적으로, 수산기를 갖지 않는 단관능 (메트)아크릴레이트는 수산기를 갖지 않지만 (메트)아크릴레이트기를 가짐으로써, 경화율을 높일 수 있다. 예를 들면, 수산기를 갖지 않는 단관능 (메트)아크릴레이트는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트, 비치환된 탄소수 3 내지 10의 지환족기를 갖는 (메트)아크릴레이트, 비치환된 탄소수 6 내지 20의 방향족기를 갖는 (메트)아크릴레이트, 비치환된 탄소수 3 내지 10의 헤테로지환족기를 갖는 (메트)아크릴레이트 중 하나 이상이 될 수 있다.
비치환된 탄소수 1 내지 10의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트는 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, n-프로필(메트)아크릴레이트, iso-프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 펜틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 헵틸(메트)아크릴레이트, 옥틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 노닐(메트)아크릴레이트, 데실(메트)아크릴레이트 중 하나 이상이 될 수 있다.
비치환된 탄소수 3 내지 10의 지환족기를 갖는 (메트)아크릴레이트는 시클로펜틸(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트 중 하나 이상이 될 수 있다.
비치환된 탄소수 6 내지 20의 방향족기를 갖는 (메트)아크릴레이트는 예를 들면 하기 화학식 8로 표시될 수 있다:
<화학식 8>
Figure 112014006891700-pat00008
(상기 화학식 8에서, R8은 수소 또는 메틸기이고, s는 0 내지 10의 정수이고, R9는 페녹시기, 페닐기, 메틸페닐기, 메틸에틸페닐기, 메톡시페닐기, 프로필페닐기, 시클로헥실페닐기, 클로로페닐기, 브로모페닐기, 페닐페닐기, 벤질기 및 벤질페닐기로 이루어진 군으로부터 선택된다).
또한, 방향족기를 갖는 (메트)아크릴레이트는 페녹시에틸 (메타)아크릴레이트, 페닐 (메타)아크릴레이트, 페녹시 (메타)아크릴레이트, 2-에틸페녹시 (메타)아크릴레이트, 벤질 (메타)아크릴레이트, 2-페닐에틸 (메타)아크릴레이트, 3-페닐프로필 (메타)아크릴레이트, 4-페닐부틸 (메타)아크릴레이트, 2-2-메틸페닐에틸 (메타)아크릴레이트, 2-3-메틸페닐에틸 (메타)아크릴레이트, 2-4-메틸페닐에틸 (메타)아크릴레이트, 2-(4-프로필페닐)에틸 (메타)아크릴레이트, 2-(4-(1-메틸에틸)페닐)에틸 (메타)아크릴레이트, 2-(4-메톡시페닐)에틸 (메타)아크릴레이트, 2-(4-사이클로헥실페닐)에틸 (메타)아크릴레이트, 2-(2-클로로페닐)에틸 (메타)아크릴레이트, 2-(3-클로로페닐)에틸 (메타)아크릴레이트, 2-(4-클로로페닐)에틸 (메타)아크릴레이트, 2-(4-브로모페닐)에틸 (메타)아크릴레이트, 2-(3-페닐페닐)에틸 (메타)아크릴레이트, 벤질 (메타)아크릴레이트 및 2-(4-벤질페닐)에틸 (메타)아크릴레이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다.
비치환된 탄소수 3 내지 10의 헤테로지환족기를 갖는 (메트)아크릴레이트는 n-(메트)아크릴로일모르폴린이 될 수 있다.
예를 들면, 수산기를 갖지 않는 단관능 (메트)아크릴레이트는 탄소수 6 내지 10의 아릴옥시기로 치환된 탄소수 1 내지 10의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트, 구체적으로 페녹시에틸(메트)아크릴레이트가 될 수 있다.
수산기를 갖지 않는 단관능 (메트)아크릴레이트는 (A),(B),(C)의 총 합 100중량부 중 10 내지 25중량부로 포함될 수 있고, 상기 범위에서 소수성 광학필름 표면에서의 적절한 접착 성능을 기대할 수 있다.
1개 이상의 수산기를 갖는 단관능 (메타)아크릴레이트와 수산기를 갖지 않는 단관능 (메트)아크릴레이트는 소정의 중량비로 편광판용 접착제 조성물에 포함됨으로써, 편광자, 광학필름 간의 계면접착력과 경화율을 높이고, 굴절률을 매칭할 수 있다. 구체적으로, 1개 이상의 수산기를 갖는 단관능 (메타)아크릴레이트:수산기를 갖지 않는 단관능 (메트)아크릴레이트는 1:0.5 내지 1:1.5, 구체적으로 1:0.8 내지 1:1.2의 중량비로 포함될 수 있고, 상기 범위에서 상술한 효과가 있을 수 있다.
다관능 (메타)아크릴레이트는 라디칼 경화물의 가교 밀도를 향상시켜 접착제의 응집 에너지 향상에 의한 신뢰성을 높일 수 있는데, 다관능 (메타)아크릴레이트는 2개 이상, 바람직하게는 2-6개의 수산기를 갖는 다가 알코올의 (메타)아크릴레이트, 또는 이소시아누레이트기를 갖는 다가 알코올의 (메타)아크릴레이트가 될 수 있다. 구체예에서, 상기 (b2)다관능 (메타)아크릴레이트는 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리옥시에틸(메타)아크릴레이트, 트리스(2-아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 트리스(2-아크릴로일옥시에틸)이소시아누레이트, 펜타에리트리톨 트리(메타)아크릴레이트 또는 이들의 혼합물이 될 수 있다.
(A),(B),(C)의 총 합 100중량부 중 다관능 (메타)아크릴레이트는 0 내지 15중량부로 포함될 수 있다.
예를 들면, (B)(메트)아크릴레이트계 화합물은 수산기를 갖는 탄소수 1 내지 10의 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트, 탄소수 6 내지 10의 아릴옥시기를 갖는 탄소수 1 내지 10의 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트, 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.
(메타)아크릴레이트계 화합물은 (A),(B),(C)의 총 합 100중량부 중 10 내지 50중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 응집력 저하로 접착성이 저하되지 않고, 계면 접착력 감소 및 모듈러스 저하에 의한 tack성이 발생하지 않아 신뢰성이 저하되지 않으며, 온수 침지 시에 편광자가 탈색되지 않아 내수성이 좋을 수 있다. 구체적으로, (A),(B),(C)의 총 합 100중량부 중 20 내지 45중량부로 포함될 수 있다.
광양이온 중합 개시제는 광경화성 반응을 수행할 수 있는 통상의 광양이온 개시제를 포함할 수 있다. 광양이온 중합 개시제는 오늄 이온인 양이온과 음이온의 오늄염을 포함할 수 있다. 오늄 이온의 구체예로서는 디페닐요오드늄, 4-메톡시디페닐요오드늄, 비스(4-메틸페닐)요오드늄, 비스(4-터트-부틸페닐)요오드늄, 비스(도데실페닐)요오드늄 등의 디아릴요오드늄, 트리페닐술포늄, 디페닐-4-티오페녹시페닐술포늄 등의 트리아릴술포늄, 비스[4-(디페닐술포니오)-페닐]술피드, 비스[4-(디(4-(2-히드록시에틸)페닐)술포니오)-페닐]술피드, 5-2,4-(시클로펜타디에닐)[1,2,3,4,5,6-η]-(메틸에틸)-벤젠]-철(1+) 등을 들 수 있다. 음이온의 구체예로서는, 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트((C6F5)4B-), 테트라플루오로보레이트(BF4 -), 헥사플루오로포스페이트(PF6 -), 헥사플루오로안티모네이트(SbF6 -), 헥사플루오로아르세네이트(AsF6 -), 헥사클로로안티모네이트(SbCl6 -) 등을 들 수 있다.
광양이온 중합 개시제는 (A),(B),(C)의 총 합 100중량부에 대하여 0.1 내지 10중량부, 예를 들면 0.1 내지 3중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 에폭시계 화합물의 중합이 충분히 될 수 있고 잔량의 개시제가 남는 것을 막을 수 있다.
편광판용 접착제 조성물은 에폭시계 화합물, (메트)아크릴레이트계 화합물, 에폭시기, (메트)아크릴레이트기 중 하나 이상을 포함하는 플루오렌 화합물을 배합하고, 광양이온 중합 개시제를 투입하여 제조할 수 있다.
편광판용 접착제 조성물은 25℃에서 점도가 30 내지 120mPa가 될 수 있고, 상기 범위에서 광학필름에 대한 코팅성, 도공성이 좋을 수 있다.
편광판용 접착제 조성물은 소정의 용매를 사용할 수도 있지만, 바람직하게는 무용제형으로 함으로써 경화 후 아웃가스 발생을 줄일 수 있다. 편광판용 접착제 조성물은 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 이온계 도전제, 도전성 금속 산화물 미립자 등의 도전성 부여 첨가제, 광확산성 부여 첨가제, 점도 조절제 등을 포함할 수 있다.
편광판용 접착제 조성물은 경화 후 유리전이온도가 55 내지 105℃, 구체적으로 75 내지 105℃가 될 수 있고, 상기 범위에서 열충격 가혹조건에서의 필름간 수축 팽창에 의한 PVA(폴리비닐알코올) 편광자의 크랙 발생 및 성장을 억제하는 효과가 있을 수 있다. 상기 경화는 파장 200-450nm, 조도 1-500mW/cm2의 빛을 조사량이 10-10,000mJ/cm2으로 조사하는 것을 포함한다.
이하, 본 발명 다른 실시예의 편광판용 접착제 조성물을 설명한다.
본 발명 다른 실시예의 편광판용 접착제 조성물은 (A)에폭시계 화합물, (B)(메트)아크릴레이트계 화합물, (C)에폭시기, (메트)아크릴레이트기 중 하나 이상을 포함하는 플루오렌 화합물, (D)광양이온 중합개시제 및 (E)광증감제를 포함할 수 있다. 광증감제를 더 포함함으로써, UV 조사 시 충분히 경화를 시킬 수 있는 효과가 있을 수 있다. 광증감제를 더 포함하는 점을 제외하고는 본 발명 일 실시예의 편광판용 접착제 조성물과 실질적으로 동일하므로, 이하에서는 광증감제에 대해 설명한다.
광증감제는 소량의 라디칼을 발생시켜 경화 반응을 촉매한다. 본 발명 일 실시예의 편광판용 접착제 조성물은 에폭시계 화합물과 (메트)아크릴레이트계 화합물을 모두 포함함으로써 이종 혼합성 hybrid 경화 구조를 갖는데, 광증감제는 (메트)아크릴레이트계 화합물을 경화시킬 뿐만 아니라 에폭시계 화합물의 경화에 필요한 광양이온 중합 개시제의 개시 반응을 촉매하는 역할을 함으로써, 광양이온 중합 개시제의 반응성을 개선할 수 있다.
광증감제는 인계, 트리아진계, 아세토페논계, 벤조페논계, 티오크산톤계, 벤조인계, 옥심계 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 구체예에서, 티오크산톤계 또는 이들의 혼합물인 티오크산톤계 광증감제를 포함할 수 있다.
광증감제는 (A),(B),(C)의 총 합 100중량부에 대해 0.1 내지 10중량부, 바람직하게는 0.5 내지 3중량부로 포함될 수 있고, 상기 범위에서, 공정의 광량 조건 하에서 (메트)아크릴레이트계 화합물이 충분히 경화되고 광양이온 중합 개시제의 반응성을 개선하는 효과가 있을 수 있다.
이하, 본 발명 일 실시예의 편광판용 접착필름을 설명한다. 본 발명 일 실시예의 편광판용 접착필름은 편광판용 접착제 조성물로부터 형성될 수 있고, 구체적으로 편광판용 접착제 조성물을 파장 200-450nm, 조도 1-500mW/cm2의 빛을 조사량이 10-10,000mJ/cm2으로 조사함으로써 경화시켜 제조될 수 있다.
편광판용 접착필름은 두께 10㎛, 파장 400-700nm에서 헤이즈(haze)가 0-20%, 바람직하게는 0.2-4.5%가 될 수 있다. 상기 범위에서, 편광자 또는 광학용 필름에 접착하더라도 투명하여 광학적 투과도가 문제되지 않을 수 있다.
편광판용 접착필름의 두께는 3㎛ 이하, 바람직하게는 0.1㎛ 내지 3㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판용 접착 필름으로 사용할 수 있다.
편광판용 접착필름은 유리전이온도가 55 내지 105℃, 구체적으로 75 내지 105℃가 될 수 있고, 상기 범위에서 열충격 가혹조건에서의 필름간 수축 팽창에 의한 PVA의 크랙 발생 및 성장을 억제하는 효과가 있을 수 있다.
본 발명의 편광판은 본 발명 일 실시예의 편광판용 접착제 조성물로 형성된 접착필름을 포함할 수 있다. 이하, 도 1을 참고하여 본 발명 일 실시예의 편광판을 설명한다. 도 1은 본 발명 일 실시예의 편광판의 단면도이다.
도 1을 참고하면, 본 발명 일 실시예의 편광판(100)은 편광자(110), 편광자(110) 상부에 형성된 제1편광판용 접착필름(120), 제1편광판용 접착필름(120) 상부에 형성된 제1광학필름(130), 편광자(110) 하부에 형성된 제2편광판용 접착필름(140), 및 제2편광판용 접착필름(140) 하부에 형성된 제2광학필름(150)을 포함하고, 제1편광판용 접착필름(120)과 제2편광판용 접착필름(140)은 본 발명 실시예의 편광판용 접착제 조성물로 형성될 수 있다.
편광자는 폴리비닐알코올계 수지로 된 필름에 요오드를 염착시키고, 연신하여 제조될 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지로는 폴리비닐알코올, 폴리비닐포르말, 폴리비닐아세탈 또는 에틸렌 초산 비닐 공중합체의 검화물 등을 사용할 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지 필름의 검화도는 99 이상, 바람직하게는 99-99.5, 중합도는 1000 이상, 바람직하게는 2000-3000, 두께는 5㎛-100㎛, 바람직하게는 5㎛-20㎛가 될 수 있고, 상기 범위에서 편광판에 사용할 수 있다.
제1광학필름, 제2광학필름은 보호필름, 위상차필름 중 하나 이상이 될 수 있는데, 투명한 필름이라면 특별히 제한되지 않는다.
구체예로서, 보호필름은 무위상차필름으로 트리아세틸셀룰로스(TAC)를 포함하는 셀룰로오스계, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)를 포함하는 폴리에스테르계, 고리형 폴리올레핀(COP)계, 폴리카보네이트(PC)계, 폴리아크릴레이트계, 폴리에테르술폰계, 폴리술폰계, 폴리아미드계, 폴리이미드계, 폴리올레핀계, 폴리아릴레이트계, 폴리비닐알코올계, 폴리염화비닐계, 폴리염화비닐리덴계 또는 이들의 혼합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 재질로 된 필름일 수 있다.
위상차필름은 위상차필름은 λ/2 또는 λ/4 위상차 기능을 갖는 필름이라면 제한없이 사용할 수 있다. 예를 들면, 시클로올레핀폴리머(COP) 등을 포함하는 올레핀계, 아크릴계, 셀룰로오스계, 또는 이들의 혼합으로 만들어진 필름을 사용할 수 있다.
제1광학필름, 제2광학필름은 접착제 조성물의 도포 전 또는 편광판 제조 전에 표면 처리, 예를 들면 250mJ/cm2 이상 코로나 전처리 단계를 거칠 수도 있다.
제1광학필름, 제2광학필름은 각각 25㎛-500㎛의 두께를 가질 수 있다. 상기 범위에서, 편광 소자에 적층시 편광판으로 사용할 수 있다. 바람직하게는 25㎛-100㎛의 두께를 가질 수 있다.
편광판은 통상의 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들면, 보호필름 한쪽 면에 편광판용 접착제 조성물을 도포하여, 접착제 조성물 층을 갖는 보호필름을 제조한다. 필요에 따라 건조 등을 행할 수 있다. 도포 방법으로는 예를 들면 다이코팅법, 롤코팅법, 그라비아코팅법, 스핀코팅법을 사용할 수 있다. 상기 접착제 조성물 층을 갖는 보호필름을 편광자의 상면 및 하면 각각에 적층하여 적층체를 얻는다. 자외선을 조사하여 접착제 조성물 층을 경화시킴으로써 접착제층을 형성하고, 이로부터 편광판을 제조할 수 있다. 자외선 조사는 파장 200-450nm, 조도 1-500mW/cm2의 빛을 조사량이 10-10,000mJ/cm2으로 조사로 수행될 수 있다.
본 발명의 광학표시장치는 상기 편광판 접착제 조성물, 상기 접착제 조성물로 형성된 접착 필름, 또는 이를 포함하는 편광판을 포함할 수 있다. 광학표시장치는 편광판이 포함되는 통상의 광학표시장치로서, 예를 들면 액정 디스플레이 등을 포함할 수 있다. 도 2는 본 발명 일 실시예의 광학표시장치의 단면도이다.
도 2를 참조하면, 본 발명 일 실시예의 광학표시장치(200)는 액정패널(210), 액정패널(210) 상부에 형성된 제1편광판(220), 및 액정패널(220) 하부에 형성된 제2편광판(230)을 포함하고, 제1편광판(220)과 제2편광판(230) 중 하나 이상은 본 발명 일 실시예의 편광판이 될 수 있다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 하나, 이러한 실시예들은 단지 설명의 목적을 위한 것으로 본 발명을 제한하는 것으로 해석되어서는 안 된다.
실시예와 비교예에서 사용된 성분의 구체적인 사양은 다음과 같다.
(A)에폭시계:(A1)Bisphenol F epoxy(KDS-8170, 국도화학), (A2)Aliphatic cycloepoxy (SEE-4221, Seechem)
(B)(메트)아크릴레이트계:(B1)4-Hydroxybutyl acrylate (100%, Osaka Organic(JAPAN)), (B2)Phenoxyethyl acrylate (M140, Miwon)
(C)플루오렌 화합물:(C1)EG-200 (BPEF Epoxy, Osaka Gas, 에폭시당량:292g/eq), (C2)EA-F5003 (BPEF Acrylate, Osaka Gas)
(D)광양이온 중합 개시제:Triarylsulfonium hexaflouroantimonate salt (CPI-100P, Sanapro)
(E)광증감제:Diethylthioxanthone (DETX-S, Nipponkayaku)
실시예 1 내지 7과 비교예 1
용제 없이 에폭시계 화합물, (메타)아크릴계 화합물, 플루오렌 화합물을 하기 표 1(단위:중량부)에 기재된 함량으로 배합하였다. 여기에 광양이온 중합 개시제 1중량부., 광증감제 2중량부를 배합하고 믹싱하여 편광판용 접착제 조성물을 제조하였다.
A B C
A1 A2 B1 B2 C1 C2
실시예 1 50 - 22.5 22.5 5 -
실시예 2 50 - 20 20 10 -
실시예 3 75 - 10 10 5 -
실시예 4 - 75 10 10 5 -
실시예 5 50 - 22.5 22.5 - 5
실시예 6 50 - 20 20 - 10
실시예 7 50 - 20 20 5 5
비교예 1 40 - 60 - - -
편광판의 제조
기재필름으로 80㎛ 두께의 폴리비닐알코올 필름(검화도:99.5, 중합도:2000)을 사용하였다. 상기 기재필름을 0.3% 요오드 수용액에 침지시켜 염착한 후, 연신배율이 5.0이 되도록 연신하였다. 이어서 연신된 기재필름을 3% 농도의 붕산 용액과 2% 요오드화 칼륨 수용액에 침지시켜 색상 보정을 한 후, 50℃에서 4분간 건조하여 편광자(두께 25㎛)를 제조하였다.
제1보호필름으로 80㎛ 두께의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름을 사용하였으며, 250 mJ/ｃｍ2 이상 코로나 처리를 하였다. 제2보호필름으로 30㎛ 두께의 시클로올레핀계 수지는, 환상 올레핀을 중합 단위로 하여 중합되는 수지를 총칭(COP)를 사용하였고, 250 W.min/m2 이상 코로나 처리를 하였다.
온도 22~25℃, 습도 20~60% 환경 하에서 제1보호필름 - 실시예 또는 비교예의 접착제 조성물 - 편광자 - 실시예 또는 비교예의 접착제 조성물 - 제2보호필름의 순서로 합지하고, 메탈 할라이드 램프(Metal halide lamp)로 400mW/ｃｍ2, 1000 mJ/ｃｍ2 조건으로 자외선을 조사하여, 편광판(두께 140㎛)을 제조하였다.
실시예와 비교예의 편광판용 접착제 조성물 또는 편광판에 대하여 하기의 물성을 평가하고 표 2에 나타내었다.
(1)점도: 편광판용 접착제 조성물을 Brookfield Viscometer(RV II)의 61번 Spindel을 이용하여 25℃, 30rpm에서 점도 측정하고 mPa 값으로 나타내었다.
(2)열충격에 의한 편광자 크랙 길이: 글래스에 양면 테이프를 붙이고, 100mm x 100mm(가로x세로)의 편광판을 글래스에 라미네이션시켜 시료를 준비하였다. 시료를 -40℃ 내지 65℃에서 저온과 고온의 사이클을 1 사이클로 하여 200사이클을 가하여 편광판에 열충격을 가하였다. 형광등 아래의 반사 모드에서 편광자의 단부에서 발생한 편광자 MD(machine direction)로의 크랙 길이를 측정하였다.
(3)접착력: 편광판용 접착필름의 접착성을 확인하기 위해서 100mmx100mm(가로x세로)의 편광판에 대하여, 단부의 보호필름과 편광자 사이에 커터 칼끝을 삽입하고 박리한 후 보호필름과 편광자의 양 끝을 UTM(TA XT Plus, Texture Technologies) 양측에 물려서 300mm/min 속도로 박리를 진행하였다. PET와 PVA면 사이의 박리 샘플은 PET면 접착력, PVA와 COP면 사이의 박리 샘플은 COP면 접착력으로 기록하였다.
(4)유리전이온도(Tg): 이형 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 2장 사이에 편광판용 접착제 조성물을 뿌리고 적당한 속도로 Handy Roll로 합지한 필름을 Metal halide Lamp에 300mw/ｃｍ2의 조도와 800mj/ｃｍ2의 광량에서 경화하였다. 편광판용 접착필름 중 약 5mg을 채취하여 둥글게 샘플링하였다. 샘플링된 접착제를 DSC 열분석기에 장착하여 0℃에서 200℃까지 분당 10℃의 속도로 승온하여 분석된 흡/발열 Peak의 변곡점을 Tg로 기록하였다.
점도(mPa) 열충격에 의한 편광자 크랙 길이(mm) 접착력(N/25mm) Tg(℃)
PET면 COP면
실시예 1 73 4.3 4.5 2.3 79
실시예 2 98 3.6 2.8 1.7 101
실시예 3 89 2.1 기재파괴* 기재파괴 85
실시예 4 70 2.9 3.7 기재파괴 75
실시예 5 82 3.7 3.1 1.9 90
실시예 6 95 2.3 2.6 3.5 95
실시예 7 93 2.9 2.4 1.8 98
비교예 1 20 전면크랙 1.6 0.9 42
*기재파괴: 접착력이 강하여 접착력 측정시 PET 또는 COP 필름이 파괴되었음을 의미함.
상기 표 2에서 나타난 바와 같이, 본 발명의 편광판용 접착제 조성물은 소정 범위의 점도를 가져 코팅성, 도공성이 좋고, 소수성이 보호필름에 대해서도 접착력이 좋은 효과가 있었다. 또한, 본 발명의 편광판용 접착제 조성물로 형성된 접착필름은 소정 범위의 유리전이온도를 가져 열충격 가혹조건에서 편광자의 크랙 발생 및 성장을 억제하는 효과를 구현할 수 있다.
반면에, 플루오렌 화합물을 포함하지 않는 비교예 1의 편광판용 접착제 조성물은 소수성 보호필름에 대해 접착력이 약하고, 열충격 가혹 조건에서 편광자에 전면 크랙이 발생하였음을 확인하였다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (15)

  1. (A)에폭시계 화합물, (B)(메트)아크릴레이트계 화합물, (C)에폭시기, (메트)아크릴레이트기 중 하나 이상을 포함하는 비스아릴플루오렌 화합물, 및 (D)광양이온 중합개시제를 포함하고, 경화 후 유리전이온도가 55℃ 내지 105℃인 편광판용 접착제 조성물로 형성된 편광판용 접착필름을 포함하는 편광판이고,
    상기 편광판은 편광자와 소수성 보호필름을 더 포함하고,
    상기 편광판용 접착필름은 상기 편광자와 상기 소수성 보호필름을 접착시키고,
    상기 (C)에폭시기, (메트)아크릴레이트기 중 하나 이상을 포함하는 비스아릴플루오렌 화합물은 상기 (A), (B) 및 (C)의 총합 100중량부 중 1중량부 내지 25중량부로 포함되는 것인, 편광판.
  2. 제1항에 있어서, 상기 (C)비스아릴플루오렌 화합물은 하기 화학식 1로 표시되는 편광판:
    <화학식 1>
    Figure 112016071188703-pat00018

    (상기 화학식 1에서, R1은 수소, 수산기, 페닐기, 아미노기, 톨릴기, 카르복시산기 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬기이고,
    R2는 *-O-(C=O)-C(A)=CH2, *-(B)-O-(C=O)-C(A)=CH2, *-O-(B)-O-(C=O)-C(A)=CH2, 하기 화학식 2, 하기 화학식 3, 하기 화학식 4, 하기 화학식 5, 하기 화학식 6 또는 하기 화학식 7이고,
    <화학식 2>
    Figure 112016071188703-pat00019

    <화학식 3>
    Figure 112016071188703-pat00020

    <화학식 4>
    Figure 112016071188703-pat00021

    <화학식 5>
    Figure 112016071188703-pat00022

    <화학식 6>
    Figure 112016071188703-pat00023

    <화학식 7>
    Figure 112016071188703-pat00024

    (상기에서 *는 원소의 연결부위이고, A는 수소 또는 메틸기이고, B는 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기이고, R7은 수소 또는 메틸기이고, p는 1 내지 10의 정수이다)
    R3, R4, R5, R6은 각각 독립적으로 수소, 시아노기, 탄소수 1 내지 10의 알킬기 또는 할로겐이고,
    m은 0 내지 4의 정수, n은 1 내지 5의 정수, m+n은 5).
  3. 제1항에 있어서, 상기 에폭시기를 포함하는 비스아릴플루오렌 화합물은 에폭시 당량이 250 내지 450g/eq인 편광판.
  4. 제1항에 있어서, 상기 (C)비스아릴플루오렌 화합물은 비스페녹시에탄올플루오렌 모이어티를 갖는 편광판.
  5. 제1항에 있어서, 상기 접착제 조성물 중 상기 (메트)아크릴레이트기를 포함하는 비스아릴플루오렌 화합물에 대한 상기 (메트)아크릴레이트계 화합물의 중량비는 4 내지 15인 편광판.
  6. 제1항에 있어서, 상기 접착제 조성물 중 상기 에폭시기를 포함하는 비스아릴플루오렌 화합물에 대한 상기 에폭시계 화합물의 중량비는 4 내지 15인 편광판.
  7. 제1항에 있어서, 상기 (A)에폭시계 화합물은 지환족 에폭시계 화합물, 방향족 에폭시계 화합물, 지방족 에폭시계 화합물, 수소화 에폭시계 화합물, 또는 이들의 혼합물을 포함하는 편광판.
  8. 제1항에 있어서, 상기 (B)(메트)아크릴레이트계 화합물은 수산기를 갖는 탄소수 1 내지 10의 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트와, 탄소수 6 내지 10의 아릴옥시기를 갖는 탄소수 1 내지 10의 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트, 또는 이들의 혼합물을 포함하는 편광판.
  9. 제1항에 있어서, 상기 (A), (B), (C)의 총 합 100중량부 중 상기 (A)는 40 내지 85중량부, 상기 (B)는 10 내지 50중량부로 포함되는 편광판.
  10. 제1항에 있어서, 상기 편광판용 접착제 조성물은 (E)광증감제를 더 포함하는 편광판.
  11. 제10항에 있어서, 상기 (A), (B), (C)의 총 합 100중량부에 대해, 상기 (D)는 0.1 내지 10중량부, 상기 (E)는 0.1 내지 10중량부로 포함되는 편광판.
  12. 삭제
  13. 삭제
  14. 삭제
  15. 제1항의 편광판을 포함하는 광학표시장치.
KR1020140008029A 2014-01-22 2014-01-22 편광판용 접착제 조성물, 이로부터 제조된 편광판용 접착필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치 KR101882549B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020140008029A KR101882549B1 (ko) 2014-01-22 2014-01-22 편광판용 접착제 조성물, 이로부터 제조된 편광판용 접착필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020140008029A KR101882549B1 (ko) 2014-01-22 2014-01-22 편광판용 접착제 조성물, 이로부터 제조된 편광판용 접착필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20150087752A KR20150087752A (ko) 2015-07-30
KR101882549B1 true KR101882549B1 (ko) 2018-07-26

Family

ID=53876880

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020140008029A KR101882549B1 (ko) 2014-01-22 2014-01-22 편광판용 접착제 조성물, 이로부터 제조된 편광판용 접착필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101882549B1 (ko)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102037054B1 (ko) * 2016-06-30 2019-10-28 엘지디스플레이 주식회사 편광판, 이를 구비한 표시장치 및 편광판 제조방법
EP3264147B1 (en) 2016-06-30 2024-05-08 LG Display Co., Ltd. Method of fabricating a polarizer
JP2020011487A (ja) * 2018-07-20 2020-01-23 ナガセケムテックス株式会社 積層体

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011116816A (ja) * 2009-12-01 2011-06-16 Lintec Corp 粘着性材料、粘着剤および粘着シート

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5326315B2 (ja) * 2008-03-21 2013-10-30 Ｊｓｒ株式会社 接着剤用放射線硬化性組成物、偏光板、及び、偏光板の製造方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011116816A (ja) * 2009-12-01 2011-06-16 Lintec Corp 粘着性材料、粘着剤および粘着シート

Also Published As

Publication number Publication date
KR20150087752A (ko) 2015-07-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101702707B1 (ko) 편광판용 접착필름, 이를 위한 편광판용 접착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치
TWI719207B (zh) 積層樹脂薄膜及其製造方法、積層光學薄膜、影像顯示裝置以及易接著處理樹脂薄膜
TWI723010B (zh) 偏光薄膜及其製造方法、光學薄膜以及影像顯示裝置
KR101640631B1 (ko) 편광판용 접착 필름, 이를 위한 접착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학 표시 장치
KR101611005B1 (ko) 편광판용 접착제 조성물, 이를 이용한 편광판 및 이를 포함하는 광학 부재
TWI729067B (zh) 硬化性樹脂組成物、偏光薄膜及其製造方法、光學薄膜以及影像顯示裝置
TWI713460B (zh) 積層光學薄膜之製造方法
TW201921052A (zh) 積層光學薄膜及其製造方法、以及影像顯示裝置
KR101577114B1 (ko) 편광판용 접착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 디스플레이 장치
KR101802575B1 (ko) 편광판, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 광학표시장치
WO2016143435A1 (ja) 架橋剤および硬化性樹脂組成物、偏光フィルムおよびその製造方法、光学フィルムならびに画像表示装置
KR20150114149A (ko) 편광판용 접착제 조성물, 이로부터 제조된 편광판용 접착필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치
KR101588496B1 (ko) 편광판용 접착제 조성물, 이를 포함하는 편광판, 그 제조 방법 및 이를 포함하는 광학 부재
KR101882549B1 (ko) 편광판용 접착제 조성물, 이로부터 제조된 편광판용 접착필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치
KR20130139134A (ko) 접착제 조성물, 이를 이용한 편광판, 그 제조 방법 및 이를 포함하는 광학 부재
TWI813770B (zh) 偏光薄膜之製造方法、附易接著層之偏光件、偏光薄膜、光學薄膜及影像顯示裝置
TW201816041A (zh) 附黏著層之偏光薄膜及該附黏著層之偏光薄膜之製造方法
KR101780530B1 (ko) 편광판용 접착필름, 이를 위한 편광판용 접착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치
KR20150087062A (ko) 편광판, 이를 위한 편광판용 접착제 조성물 및 이를 포함하는 디스플레이 장치
TWI763801B (zh) 偏光薄膜用硬化型樹脂組成物、偏光薄膜及其製造方法
TWI757231B (zh) 偏光薄膜用硬化型接著劑組成物、偏光薄膜及其製造方法、光學薄膜以及影像顯示裝置
KR101622079B1 (ko) 접착제 조성물, 이를 이용한 편광판, 그 제조 방법 및 이를 포함하는 광학 부재
KR101570560B1 (ko) 편광판용 접착 필름, 이를 위한 접착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학 부재
TW202219564A (zh) 偏光薄膜、光學薄膜及影像顯示裝置
TW202009279A (zh) 偏光件、偏光薄膜、光學薄膜以及影像顯示裝置

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
AMND Amendment
J201 Request for trial against refusal decision
J301 Trial decision

Free format text: TRIAL NUMBER: 2016101005011; TRIAL DECISION FOR APPEAL AGAINST DECISION TO DECLINE REFUSAL REQUESTED 20160826

Effective date: 20180627

S901 Examination by remand of revocation
GRNO Decision to grant (after opposition)