KR101758934B1 - 상온 경화성 근적외선 차폐 코팅제, 이를 사용한 근적외선 차폐 막, 및 이를 위한 제조 방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 하기를 포함하는 근적외선 차폐 코팅제에 관한 것이다:
(1) 무기 근적외선 흡수제;
(2) 화학식 Si(OR1)4 로 나타내어지는 4관능성 규소 화합물, 이의 가수분해물 및/또는 이의 축합 중합 생성물;
(3) 화학식 R2Si(OR3)3 로 나타내어지는 3관능성 규소 화합물, 이의 가수분해물 및/또는 이의 축합 중합 생성물;
(4) 화학식 Si(X)3-Y 또는 R4Si(X)2-Y 로 나타내어지는 실란 커플링제, 이의 가수분해물 및/또는 이의 축합 중합 생성물; 및
(5) 용매.
상기 코팅제는 5 ℃ 내지 40 ℃ 의 상온에서 높은 막 경도를 갖고 균열이 발생하기 어려운 근적외선 차폐 막의 형성을 허용한다.
(1) 무기 근적외선 흡수제;
(2) 화학식 Si(OR1)4 로 나타내어지는 4관능성 규소 화합물, 이의 가수분해물 및/또는 이의 축합 중합 생성물;
(3) 화학식 R2Si(OR3)3 로 나타내어지는 3관능성 규소 화합물, 이의 가수분해물 및/또는 이의 축합 중합 생성물;
(4) 화학식 Si(X)3-Y 또는 R4Si(X)2-Y 로 나타내어지는 실란 커플링제, 이의 가수분해물 및/또는 이의 축합 중합 생성물; 및
(5) 용매.
상기 코팅제는 5 ℃ 내지 40 ℃ 의 상온에서 높은 막 경도를 갖고 균열이 발생하기 어려운 근적외선 차폐 막의 형성을 허용한다.
Description
본 발명은 상온 경화성인, 근적외선 차폐용 코팅제에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 근적외선 차폐 코팅제를 사용하여 수득되는 근적외선 차폐 코팅물, 및 근적외선 차폐 코팅물의 제조 방법에 관한 것이다. 또한 본 발명은 상기 근적외선 차폐 코팅물이 기판 위에 형성된 물품, 광촉매 코팅물이 근적외선 차폐 코팅물 위에 형성된 물품, 및 근적외선 차폐 코팅물이 형성된 표면과 상이한 표면에 광촉매 코팅물이 형성된 물품, 및 상기 물품의 제조 방법에 관한 것이다.
건축물의 창문, 쇼윈도, 선루프, 지붕, 벽 등, 및 자동차, 기차 등의 창문 및 차체는 태양광에 노출되므로, 특히 여름에 내부 온도가 상승하고 쾌적함이 악화된다. 따라서, 태양광, 특히 근적외선 차폐용 물질을 건축물의 창문 등의 부자재에 적용하여, 근적외선을 차폐함으로써 내부 온도 상승을 억제하고 쾌적함을 증진시키는 조치가 취해진다. 건축물의 창문 등의 부자재에 근적외선 차폐 물질을 적용하기 위해서, 유리, 세라믹 또는 플라스틱이 제조되거나 성형될 때 근적외선 차폐 물질을 포함하는 코팅제가 부자재의 원료 물질인 유리, 세라믹 또는 플라스틱의 표면에 적용된다. 또한, 근적외선 차폐 물질을 포함하는 코팅제는 창문 등으로 (부자재가) 사용되고 있는 장소에서 부자재의 표면에 적용된다.
상기 근적외선 차폐 물질로서, 산화 물질, 예컨대 산화주석, 안티몬-도핑된 산화주석, 산화인듐, 주석-도핑된 산화인듐, 산화아연, 알루미늄-도핑된 산화아연, 붕소화란타늄, 산화세륨, 산화루테늄 및 산화텅스텐이 공지되어 있다. 또한, 금속 물질, 예컨대 은, 구리 및 알루미늄이 또한 공지되어 있다.
코팅제에 혼합된 결합제 성분으로서, 예를 들어 특허 문헌 1 은 Si(OR)mRn (식 중, m+n=4, m=1 내지 4, n=0 내지 3, 및 R= C1 내지 C4 알킬기임) 로 나타내어 지는 알콕시실란, 또는 이의 중합체 또는 이의 부분 가수분해물을 기재하고 있으며, 코팅제를 적용한 후 이를 가열함으로써 열 반사 코팅물을 제조하는 것을 기재하고 있다. 또한, 특허 문헌 2 는 평균 조성식 (CH3)mSi(OR)4-m (식 중, R 은 메틸기 또는 에틸기이고, m = 0.2 내지 0.95 임) 으로 나타내어지는 알콕시실란의 혼합물, 상기 혼합물의 가수분해물, 및 상기 혼합물의 중축합물을 기재하고 있으며, 유리 기판의 표면 위에 조성물을 적용하고, 조성물을 200 ℃ 이하의 온도에서 반-경화시키고, 추가로 그 위에 폴리실라잔 화합물을 포함하는 조성물을 적용한 후, 400 ℃ 이상 및 750 ℃ 이하의 온도에서 열 처리를 수행하여, 적외선 차폐 코팅물을 갖는 유리를 제조하는 것을 기재하고 있다.
또한, 특허 문헌 3 은 아미노기를 포함하는 실란 화합물과 붕소 화합물을 반응시킴으로서 수득되는 중합체 물질을 기재하고 있으며, 또한 알콕시실란, 예컨대 테트라메톡시실란 또는 테트라에톡시실란 또는 이의 중축합물을 추가로 첨가하는 것을 기재하고 있다. 또한, 특허 문헌 4 는 글리시독시프로필기-함유 알콕시실란과 아미노프로필기-함유 알콕시실란을 혼합하고 반응시킴으로서 수득되는 물질이 사용될 때, 상온에서 경화가 가능하다는 것을 기재하고 있다.
인용 목록
특허 문헌
특허 문헌 1: JP 5-70178 A
특허 문헌 2: JP 2005-194169 A
특허 문헌 3: JP 2008-111048 A
특허 문헌 4: JP 2001-262064 A
상기 특허 문헌 1 및 2 는 테트라알콕시실란의 4관능성 규소 화합물, 알킬트리알콕시실란의 3관능성 규소 화합물, 이의 혼합물, 또는 이의 가수분해물 또는 이의 중축합물을 결합제로서 사용하는 것을 기재하고 있다. 비록 코팅 경도가 높기는 하지만, 상온에서의 경화는 어려우므로 가열이 필요하다. 또한, 문제는 가열 경화가 수행될 때 수축이 증가하므로 코팅 표면에 균열이 발생한다는 것이다.
또한 특허 문헌 3 에서, 아미노기를 포함하는 실란 화합물과 붕소 화합물을 반응시킴으로써 수득되는 중합체 물질은 결합제로서 사용된다. 이러한 화합물이 혼합되는 경우, 걸쭉한 액체가 수 분 내지 수 십분에 수득된 후에 고체화된다. 걸쭉한 액체가 수득되므로, 이는 코팅물 등으로 가공하기에 적합하다. 그러나, 문제는 걸쭉한 액체가 적용에 적합하지 않고 적용이 롤러 등에 의한 적용에 제한된다는 것이다. 또한 특허 문헌 4 에서, 글리시독시프로필기-함유 알콕시실란과 아미노프로필기-함유 알콕시실란을 반응시킴으로써 수득되는 물질이 결합제로서 사용된다. 상온에서의 경화를 실용화시키기 위해서는, 경화 촉매를 사용하여 혼합 및 반응을 수행하고 결합제를 숙성시킬 필요가 있다. 또한, 숙성에 긴 시간이 필요하다는 문제가 있다.
따라서 본 발명은 결합제의 제조가 쉽고, 200 ℃ 이상의 온도에서의 가열이 필요하지 않고, 약 5 내지 40 ℃ 의 상온에서 결합제가 경화될 수 있고, 이에 따라 상온에서 근적외선 차폐 코팅물이 형성될 수 있는 코팅제를 제공한다. 또한, 본 발명은 상온에서 제작될 수 있고, 또한 높은 코팅 경도를 갖고 균열이 발생하기 어려운 근적외선 차폐 코팅물, 및 근적외선 차폐 코팅물의 제조 방법을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 근적외선 차폐 코팅물이 기판 위에 형성된 물품, 광촉매 코팅물이 근적외선 차폐 코팅물 위에 형성된 물품, 및 또한 근적외선 차폐 코팅물이 형성된 표면과 상이한 표면에 광촉매 코팅물이 형성된 물품, 및 상기 물품의 제조 방법을 제공한다.
본 발명자들은 상온에서 근적외선 차폐 코팅물을 형성할 수 있는 다양한 코팅제를 연구하였고, 그 결과 4관능성 규소 유형 화합물, 3관능성 규소 유형 화합물 및 실란 유형 커플링제 세 가지가 사용되는 경우에, 높은 코팅 경도를 갖고, 균열이 발생하기 어려운 원하는 근적외선 차폐 코팅물이 형성될 수 있다는 것을 발견하여, 본 발명을 완성하였다.
구체적으로, 본 발명은 (1) 무기 근적외선 흡수제; (2) 화학식 Si(OR1)4 (식 중, R1 은 동일 또는 상이하고, 탄소수 1 내지 10 의 알킬기임) 로 나타내어지는 4관능성 규소 화합물, 이의 가수분해물, 및 이의 중축합물로부터 선택되는 하나 이상; (3) 화학식 R2Si(OR3)3 (식 중, R2 및 R3 각각은 동일 또는 상이하고, 탄소수 1 내지 10 의 알킬기임) 로 내타내어지는 3관능성 규소 화합물, 이의 가수분해물 및 이의 중축합물로부터 선택되는 하나 이상; (4) 화학식 Si(X)3-Y 또는 R4Si(X)2-Y (식 중, X 는 동일 또는 상이하며 알콕시기, 아세톡시기 또는 염소 원자를 나타내고, R4 는 탄소수 1 내지 10 의 알킬기이고, Y 는 알킬기, 알콕시기 및 아세톡시기를 제외한 유기기를 나타냄) 로 나타내어지는 실란 커플링제, 이의 가수분해물, 및 이의 중축합물로부터 선택되는 하나 이상; 및 (5) 용매를 포함하는, 상온 경화성 근적외선 차폐 코팅제이다. 또한, 본 발명은 기판의 하나 이상의 표면에 상온 경화성 근적외선 차폐 코팅제를 적용함으로써 형성되는 근적외선 차폐 코팅물이다.
또한 본 발명은 기판의 하나 이상의 표면에 근적외선 차폐 코팅제를 적용함으로써 형성되는 근적외선 차폐 코팅물을 포함하는 물품, 또한 근적외선 차폐 코팅물의 적어도 일부에 광촉매 코팅물이 형성된 물품, 및 또한 기판의 한 표면에 근적외선 차폐 코팅제가 적용되어 근적외선 차폐 코팅물을 형성하고 기판의 다른 표면에 광촉매 코팅물이 형성된 물품이다.
또한 본 발명은 기판의 하나 이상의 표면에 근적외선 차폐 코팅제를 적용하고 상온에서 근적외선 차폐 코팅제를 건조시키는 것을 포함하는 근적외선 차폐 코팅물 또는 물품의 제조 방법, 또한 기판의 하나 이상의 표면에 근적외선 차폐 코팅제를 적용한 후, 그 위에 광촉매를 포함하는 코팅제를 적용하고, 근적외선 차폐 코팅제 및 그 코팅제를 건조시키는 것을 포함하는 물품의 제조 방법, 및 또한 기판의 한 표면에 근적외선 차폐 코팅제를 적용하고, 기판의 다른 표면에 광촉매를 포함하는 코팅제를 적용하고, 근적외선 차폐 코팅제 및 그 코팅제를 건조시키는 것을 포함하는 물품의 제조 방법 등이다.
본 발명의 근적외선 차폐 코팅제에 의해, 약 5 내지 40 ℃ 의 상온에서 근적외선 차폐 코팅물이 제작될 수 있고, 본 발명의 근적외선 차폐 코팅제는 또한 플라스틱과 같이 열에 취약한 기판에 적용될 수 있다. 따라서, 근적외선 차폐 특성이 모든 기판의 표면에 제공될 수 있다.
상기 근적외선 차폐 코팅제를 사용하여 제작된 근적외선 차폐 코팅물은 높은 근적외선 차폐 특성을 갖고, 또한 높은 코팅 경도를 갖고, 균열이 발생하기 어렵다. 또한 결합제 자체는 높은 가시광 투과성을 가지므로, 높은 투명성을 갖는 무기 근적외선 흡수제를 선택함으로써 높은 투명성을 갖는 근적외선 차폐 코팅물이 수득된다. 상기 투명한 근적외선 차폐 코팅물은 또한 투명 물질, 예컨대 유리 및 플라스틱 이외에 불투명 물질, 예컨대 강철 및 세라믹, 착색 물질, 및 디자인을 한 물질에 근적외선 차폐 특성을 제공할 수 있다.
또한, 근적외선 차폐 코팅물은 상기 근적외선 차폐 코팅제를 기판에 적용한 후, 5 내지 40 ℃ 범위의 온도에서 코팅물을 형성하는 것과 같은 비교적 간단한 방법에 의해 제조될 수 있다. 따라서, 가열 작업이 어려운 장소, 예를 들어 건축물의 창문, 쇼윈도, 선루프, 지붕, 벽 등, 및 자동차, 기차 등의 창문 및 차체에 근적외선 차폐 특성이 직접적으로 제공될 수 있다.
또한, 상기 근적외선 차폐 코팅물은 광촉매 코팅물과 조합될 수 있고, 근적외선 차폐 특성 이외에 친수성, 방담성 및 오염 방지 특성이 광촉매 특성에 의해 기판에 제공될 수 있고, 악취 물질, 유해 물질 등이 분해될 수 있다.
본 발명에 따른 상온 경화성 근적외선 차폐 코팅제는 (1) 무기 근적외선 흡수제; (2) 화학식 Si(OR1)4 (식 중, R1 은 동일 또는 상이하고, 탄소수 1 내지 10 의 알킬기임) 로 나타내어지는 4관능성 규소 화합물, 이의 가수분해물, 및 이의 중축합물로부터 선택되는 하나 이상; (3) 화학식 R2Si(OR3)3 (식 중, R2 및 R3 각각은 동일 또는 상이하고, 탄소수 1 내지 10 의 알킬기임) 로 나타내어지는 3관능성 규소 화합물, 이의 가수분해물, 및 이의 중축합물로부터 선택되는 하나 이상; (4) 화학식 Si(X)3-Y 또는 R4Si(X)2-Y (식 중, X 는 동일 또는 상이하며 알콕시기, 아세톡시기 또는 염소 원자를 나타내고, R4 는 탄소수 1 내지 10 의 알킬기이고, Y 는 알킬기, 알콕시기 및 아세톡시기를 제외한 유기기를 나타냄) 로 나타내어지는 실란 커플링제, 이의 가수분해물, 및 이의 중축합물로부터 선택되는 하나 이상; 및 (5) 용매를 포함한다.
상기 (1) 의 무기 근적외선 흡수제의 경우, 공지된 것이 사용될 수 있다. 구체적으로, 산화 물질, 예컨대 산화주석, 안티몬-도핑된 산화주석, 산화인듐, 주석-도핑된 산화인듐, 산화아연, 알루미늄-도핑된 산화아연, 붕소화란타늄, 산화세륨, 산화루테늄 및 산화텅스텐, 및 금속 물질, 예컨대 은, 구리 및 알루미늄이 사용될 수 있다. 근적외선 흡수제는 바람직하게는 코팅물이 형성되었을 때 높은 가시광 투과성을 제공하는 것이다. 상기 근적외선 흡수제는 바람직하게는 산화주석, 산화인듐, 산화아연 및 붕소화란타늄의 군으로부터 선택되는 하나 이상을 주성분으로서 포함하는 미립자, 더 바람직하게는 더 높은 투명성을 갖는 안티몬-도핑된 산화주석 미립자이다. 미립자의 입자 직경은 바람직하게는 약 0.01 내지 0.1 ㎛, 더 바람직하게는 0.01 내지 0.03 ㎛ 이다. 미립자의 입자 직경이 0.1 ㎛ 초과인 경우, 투명성이 감소될 수 있다. 무기 근적외선 흡수제의 함량은 코팅제의 고체 총량에 대하여 바람직하게는 40 내지 90 중량%, 더 바람직하게는 60 내지 80 중량%, 더 바람직하게는 70 내지 80 중량% 이다. 함량이 40 중량% 미만인 경우 근적외선 차폐 특성이 감소하는데, 이는 바람직하지 않다. 함량이 90 중량% 초과인 경우 코팅 경도가 감소하는 경향이 있는데, 이는 바람직하지 않다.
상기 (2) 의 성분은 화학식 Si(OR1)4 로 나타내어지는 4관능성 규소 화합물, 이의 가수분해물, 및 이의 중축합물로부터 선택되는 하나 이상 (이하, 4관능성 규소 유형 화합물로 나타내어지는 경우가 있음) 이다. 상기 식 중, R1 은 탄소수 1 내지 10 의 알킬기이고, 4 개의 R1 은 각각 동일 또는 상이할 수 있다. R1 은 바람직하게는 가수분해 및 중축합이 일어나기 쉬운 탄소수 1 내지 5 의 알킬기이다. 4관능성 규소 화합물의 단량체가 바람직하지만, 코팅제의 보관 중에 가수분해 및 중축합이 진행될 수 있다. 또한, 상기 (2) 의 성분은 미리 4관능성 규소 화합물의 단량체를 가수분해함으로써 수득되는 생성물, 예를 들어 부분 가수분해물일 수 있다. 또한, 상기 (2) 의 성분은 미리 4관능성 규소 화합물의 단량체를 가수분해 및 중축합함으로써 수득되는 생성물, 예를 들어 약 2 내지 20 의 중합도를 갖는 올리고머, 바람직하게는 약 2 내지 10 의 중합도를 갖는 올리고머일 수 있다. 상기 화합물의 구체적 예는 단량체, 예컨대 테트라메톡시실란, 테트라에톡시실란, 테트라프로폭시실란 및 테트라부톡시실란, 및 이의 가수분해물 및 가수분해 및 중축합 생성물을 포함한다.
상기 (3) 의 성분은 화학식 R2Si(OR3)3 로 나타내어지는 3관능성 규소 화합물, 이의 가수분해물, 및 이의 중축합물로부터 선택되는 하나 이상 (이하, 3관능성 규소 유형 화합물로 나타내어지는 경우가 있음) 이다. 상기 식 중, R2 는 탄소수 1 내지 10 의 알킬기이다. R3 은 탄소수 1 내지 10 의 알킬기이고, 3 개의 R3 은 동일 또는 상이할 수 있고, R2 와 동일 또는 상이할 수 있다. R3 은 바람직하게는 가수분해 및 중축합이 일어나기 쉬운 탄소수 1 내지 5 의 알킬기이다. 3관능성 규소 화합물의 단량체가 바람직하지만, 코팅제의 보관 중에 가수분해 및 중축합이 진행될 수 있다. 또한, 상기 (3) 의 성분은 미리 3관능성 규소 화합물의 단량체를 가수분해함으로써 수득되는 생성물, 예를 들어 부분 가수분해물일 수 있다. 또한, 상기 (3) 의 성분은 미리 3관능성 규소 화합물의 단량체를 가수분해 및 중축합함으로써 수득되는 생성물, 예를 들어 약 2 내지 20 의 중합도를 갖는 올리고머, 바람직하게는 약 2 내지 10 의 중합도를 갖는 올리고머일 수 있다. 상기 화합물의 구체적 예는 단량체, 예컨대 메틸트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 메틸트리프로폭시실란, 메틸트리부톡시실란, 에틸트리메톡시실란, 에틸트리에톡시실란, 에틸트리프로폭시실란 및 에틸트리부톡시실란, 및 이의 가수분해물 및 가수분해 및 중축합 생성물을 포함한다. 상기 (2) 의 4관능성 규소 유형 화합물 및 상기 (3) 의 3관능성 규소 유형 화합물의 각각의 성분의 중량비는 바람직하게는 1:1 내지 1:10 이다. 이러한 범위에서, 높은 코팅 경도를 갖고 균열이 발생하기 어려운 코팅물이 형성될 수 있다.
상기 (4) 의 성분은 화학식 Si(X)3-Y 또는 R4Si(X)2-Y 로 나타내어지는 실란 커플링제, 및 이의 가수분해물, 및 이의 중축합물로부터 선택되는 하나 이상 (이하 실란 유형 커플링제로 나타내어지는 경우가 있음) 이다. 화학식 Si(X)3-Y 의 화학식에서, X 는 알콕시기, 아세톡시기 또는 염소 원자이고, 3 개의 X 는 동일 또는 상이할 수 있고, Y 는 알킬기, 알콕시기 및 아세톡시기를 제외한 유기기이다. 또한 화학식 R4Si(X)2-Y 의 화학식에서, R4 는 탄소수 1 내지 10 의 알킬기이고, X는 알콕시기, 아세톡시기 또는 염소 원자이고, 2 개의 X 는 동일 또는 상이할 수 있고, Y 는 알킬기, 알콕시기 및 아세톡시기를 제외한 유기기이다. 상기 X 의 알콕시기는 바람직하게는 탄소수 1 내지 10 의 알콕시기이다. 이의 예는 메톡시기, 에톡시기, 부톡시기 및 메톡시에톡시기를 포함한다. 또한 유기기 Y 의 예는 비닐기, 에폭시기, 아미노기, 우레이도기, 메타크릴기, 아크릴기, 술피드기, 메르캅토기, 케티미노기, 이소시아네이트기, 클로로프로필기, 스티릴기 등을 갖는 유기기를 포함한다. 높은 코팅 경도를 갖고 균열이 발생하기 어려운 코팅물이 형성될 수 있기 때문에 에폭시기, 아미노기, 또는 우레이도기를 갖는 유기기가 더 바람직하다. 실란 커플링제의 단량체가 바람직하지만, 코팅제의 보관 중에 가수분해 및 중축합이 진행될 수 있다. 또한 상기 (4) 의 성분은 미리 실란 커플링제의 단량체를 가수분해함으로써 수득되는 생성물, 예를 들어 부분 가수분해물일 수 있다. 또한, 상기 (4) 의 성분은 미리 실란 커플링제의 단량체를 가수분해 및 중축합함으로써 수득되는 생성물, 예를 들어 약 2 내지 20 의 중합도를 갖는 올리고머, 바람직하게는 약 2 내지 10 의 중합도를 갖는 올리고머일 수 있다.
비닐기를 갖는 실란 커플링제는 비닐트리메톡시실란 (KBM-1003; Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 사제, 및 Z-6300; TOKYO CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD. 사제), 비닐트리에톡시실란 (KBE-1003; Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 사제, 및 Z-6519; TOKYO CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD. 사제), 비닐트리이소프로폭시실란 (Z-6550; TOKYO CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD. 사제), 알릴트리메톡시실란 (Z-6825; TOKYO CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD. 사제), 비닐트리아세톡시실란 (Z-6075; TOKYO CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD. 사제), 및 비닐트리스(2-메톡시에톡시)실란 (Z-6172; TOKYO CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD. 사제) 를 포함한다.
에폭시기를 갖는 실란 커플링제는 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 (KBM-403; Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 사제, 및 Z-6040; TOKYO CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD. 사제), 3-글리시독시프로필트리에톡시실란 (KBE-403; Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 사제, 및 Z-6041; TOKYO CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD. 사제), 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란 (KBE-402; Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 사제, 및 Z-6042; TOKYO CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD. 사제), 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란 (Z-6044; TOKYO CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD. 사제), 및 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 (Z-6043; TOKYO CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD. 사제) 을 포함한다.
아미노기를 갖는 실란 커플링제의 구체적 예는 3-아미노프로필트리메톡시실란 (KBM-903; Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 사제, 및 Z-6610; TOKYO CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD. 사제), 3-아미노프로필트리에톡시실란 (KBE-903; Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 사제, 및 Z-6011; TOKYO CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD. 사제), N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란 (KBM-603; Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 사제, 및 Z-6020; TOKYO CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD. 사제), N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필트리에톡시실란 (KBE-603; Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 사제), N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란 (KBM-602; Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 사제, 및 Z-6023; TOKYO CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD. 사제), 및 N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란 (KBM-573; Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 사제, 및 Z-6883; TOKYO CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD. 사제) 을 포함한다.
우레이도기를 갖는 실란 커플링제는 3-우레이도프로필트리에톡시실란 (KBE-585; Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 사제, 및 Z-6675 및 Z-6676; TOKYO CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD. 사제) 을 포함한다.
메타크릴기를 갖는 실란 커플링제는 3-메타크릴옥시프로필메틸디메톡시실란 (KBE-502; Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 사제, 및 Z-6033; TOKYO CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD. 사제), 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란 (KBM-503; Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 사제, 및 Z-6030; TOKYO CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD. 사제), 및 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란 (Z-6036; TOKYO CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD. 사제) 을 포함한다.
아크릴기를 갖는 실란 커플링제는 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란 (KBM-5103; Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 사제, 및 Z-6530; TOKYO CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD. 사제) 을 포함한다.
상기 (4) 의 실란 유형 커플링제의 함량은 바람직하게는 상기 (2) 의 4관능성 규소 유형 화합물과 상기 (3) 의 3관능성 규소 유형 화합물의 총량에 대하여 1 내지 30 중량% 이다. 이러한 범위에서, 약 5 내지 40 ℃ 의 상온에서 경화가 진행되고, 또한 높은 코팅 경도를 갖고 균열이 발생하기 어려운 코팅물이 형성될 수 있다. 함량이 1 중량% 미만인 경우 약 5 내지 40 ℃ 의 상온에서 경화가 진행되기 어려운데, 이는 바람직하지 않다. 함량이 30 중량% 초과인 경우 코팅 경도가 감소하는 경향이 있는데, 이는 바람직하지 않다.
상기 (5) 의 용매는 적절하게 선택될 수 있다. 예를 들어, 극성 용매, 예컨대 물, 알코올, 니트릴, 아미드, 케톤 및 술폭시드가 바람직하다. 낮은 비점을 갖는 것들은 저온에서의 건조가 쉬우므로 바람직하다. 물 및 알코올로부터 선택되는 하나 이상이 더 바람직하다. 알코올의 예는 메탄올, 에탄올, 프로판올 및 부탄올을 포함한다. 용매의 양은 특별히 제한되지는 않으며, 적용 조건, 적용 환경 등을 고려하여 적절하게 설정된다.
상기 성분 이외에, 상기 (2) 의 4관능성 규소 유형 화합물, 상기 (3) 의 3관능성 규소 유형 화합물, 또는 상기 (4) 의 실란 유형 커플링제를 가수분해 또는 중축합하기 위한 촉매가 본 발명의 근적외선 차폐 코팅제에 첨가될 수 있다. 촉매의 예는 산 또는 알칼리를 포함할 수 있다. 아세트산, 아세트산나트륨 등이 사용될 수 있다. 또한 상기 성분 이외에, 자외선 차폐제가 본 발명에 따른 상온 경화성 근적외선 차폐 코팅제에 함유될 수 있다. 자외선 차폐제는 UV-A 또는 UV-B 를 차폐하는 것이어야 한다. 이의 예는 유기 자외선 차폐제 (자외선 흡수제), 예컨대 벤조페논 유도체, 파라-아미노벤조산 유도체, 파라-메톡시신남산 유도체, 살리실산 유도체 및 디벤조일메탄 유도체, 및 무기 자외선 차폐제, 예컨대 금속 산화물, 예컨대 옥시수산화철 (침철석, FeOOH), 산화철, 산화세륨, 이산화티타늄, 산화아연 및 산화비스무트, 상기 금속 산화물 중 둘 이상을 사용하는 복합 산화물, 인산 화합물, 예컨대 인산철, 인산티타늄, 인산세륨, 및 인산아연, 및 상기 인산 화합물 중 둘 이상을 사용하는 복합 인산 화합물을 포함한다. 무기 자외선 차폐제의 경우, 작은 입자 직경을 갖는 미립자가 바람직하고, 200 nm 이하의 평균 입자 직경을 갖는 미립자가 더 바람직하고, 100 nm 이하의 평균 입자 직경을 갖는 미립자가 더욱 바람직하다. 미립자가 바람직한 이유는 미립자가 혼합되어 있는 코팅물의 투명성이 유의하게 감소되지 않는다는 것이다. 또한, 365 nm 의 파장을 갖는 자외선을 차폐하는 자외선 차폐제의 사용은 곤충이 오는 것이 방지될 수 있기 때문에 더 바람직하다. 상기 자외선 차폐제로서, Parsol A, 옥시수산화철, 산화철, 이산화티타늄, 산화아연, 인산티타늄, 인산세륨 등이 사용될 수 있다. 첨가되는 촉매 및 자외선 차폐제의 양은 목적에 따라 적절하게 설정된다.
또한, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위 내에서, 다양한 첨가제 및 충전제, 예컨대 수지 결합제, 분산제, 표면 조절제 (레벨링제 및 습윤성 개선제), pH 조절제, 소포제, 유화제, 착색제, 증량제, 곰팡이 방지제, 경화 보조제 및 증점제가 제 3 성분으로 포함될 수 있다. 수지 결합제의 예는, 유기 결합제, 예컨대 알키드 수지, 아크릴 수지, 폴리에스테르 수지, 에폭시 수지, 불소 수지, 및 개질된 실리콘 수지를 포함한다. 분산제의 예는 (1) 계면 활성제 ((a) 음이온성 (카르복실레이트, 술페이트, 술포네이트, 포스페이트 등), (b) 양이온성 (알킬아민 염, 알킬아민의 4차 암모늄 염, 방향족 4차 암모늄 염, 헤테로시클릭 4차 암모늄 염 등), (c) 양쪽성 (베타인 유형, 아미노산 유형, 알킬아민 산화물, 질소-함유 헤테로사이클 유형 등), 및 (d) 비이온성 (에테르 유형, 에테르 에스테르 유형, 에스테르 유형, 질소-함유 유형 등)), (2) 실리콘 분산제 (알킬-개질된 폴리실록산, 폴리옥시알킬렌-개질된 폴리실록산 등), (3) 포스페이트 분산제 (인산나트륨, 피로인산나트륨, 오르토인산나트륨, 메타인산나트륨, 트리폴리인산나트륨 등), 및 (4) 알칸올아민 (아미노메틸 프로판올, 아미노메틸 프로판디올 등) 을 포함한다. 표면 조절제는 표면 장력을 제어하여, 뭉침 및 구멍과 같은 결함을 방지한다. 표면 조절제의 예는 아크릴 표면 조절제, 비닐 표면 조절제, 실리콘 표면 조절제, 및 불소 표면 조절제를 포함한다. 첨가되는 양은 목적에 따라 적절하게 설정된다.
본 발명의 근적외선 차폐 코팅제는 상기 (1) 내지 (5) 의 성분의 개별적 소정량을 혼합함으로써 제조될 수 있다. 촉매, 자외선 차폐제, 또는 상기 제 3 성분은 혼합 시에 필요에 따라 첨가될 수 있다. 혼합 방법은 특별히 제한되지는 않는다. 무기 근적외선 흡수제의 분산을 위하여, 예를 들어 페인트 컨디셔너 (paint conditioner), 콜로이드 밀 (colloid mill), 볼 밀 (ball mill), 샌드 밀 (sand mill) 또는 호모믹서 (homomixer) 가 사용될 수 있다.
상기 근적외선 차폐 코팅제를 기판에 적용하는 방법으로서, 통상적인 방법이 사용될 수 있다. 일반적 방법, 예컨대 스핀 코팅, 스프레이 코팅, 롤러 코팅, 딥 코팅 (dip coating), 흐름 코팅 (flow coating), 나이프 코팅 (knife coating), 정전기 코팅, 바 코팅 (bar coating), 다이 코팅 (die coating), 브러쉬 코팅 및 스펀지 코팅이 사용될 수 있다. 딥 코팅의 경우, 근적외선 차폐 코팅물이 기판의 양면에 제작될 수 있다. 스핀 코팅, 스프레이 코팅, 롤러 코팅, 흐름 코팅, 브러쉬 코팅, 스펀지 코팅 등의 경우, 근적외선 차폐 코팅물이 기판의 한 표면에 제작될 수 있다. 코팅물 두께가 더 두껍게되는 경우에는, 재코팅이 수행될 수 있다. 적용된 물질로부터 용매가 제거되면, 근적외선 차폐 코팅물이 형성된다. 코팅물 형성은 바람직하게는 5 내지 40 ℃ 범위의 상온에서 수행된다. 온풍 또는 냉풍이 코팅물 형성 시에 공급되어 코팅물 형성을 촉진시킬 수 있다. 또한, 필요에 따라 가열이 수행될 수 있다. 가열 온도는 기판 등의 내열성에 따라 적절하게 설정될 수 있으며, 구체적으로는 40 내지 500 ℃ 의 범위, 바람직하게는 40 내지 200 ℃ 의 범위이다. 근적외선 차폐 코팅물의 두께는 적용 방법을 적절하게 선택함으로써 임의의 두께일 수 있다. 예를 들어, 1 내지 10 nm 범위의 두께가 가시광 투과성이 증가될 수 있으므로 바람직하다. 두께는 더 바람직하게는 2 내지 3 nm 이다.
근적외선 차폐 코팅물이 형성되는 기판으로서, 다양한 물질 및 다양한 형상의 기판이 사용될 수 있다. 예를 들어, 다양한 물질, 예컨대 플라스틱, 유리, 세라믹, 금속, 나무 및 섬유의 기판이 사용될 수 있다. 투명 물질, 예컨대 유리 및 플라스틱 이외에, 불투명 물질, 예컨대 강철 및 세라믹, 착색 물질 및 디자인을 한 물질이 기판으로서 또한 사용될 수 있다. 구체적으로는, 유리 판 및 플라스틱 판이 바람직하게는 기판으로서 사용될 수 있으며, 본 발명의 근적외선 차폐 코팅물은 건축물의 창문, 쇼윈도, 선루프 등, 및 자동차, 기차 등의 창문에 사용되는 기판 위에 형성될 수 있다. 또한, 실제로 사용되는 것들이 기판으로서 사용될 수 있다. 예를 들어, 건축물의 창문, 쇼윈도, 선루프, 지붕, 벽 등, 및 자동차, 기차 등의 창문 및 차체에 근적외선 차폐 코팅물이 형성될 수 있다. 근적외선 차폐 코팅물과 기판 사이의 접착성의 개선, 기판의 보호 등의 목적을 위해, 프라이머 층이 미리 기판 위에 형성될 수 있다. 근적외선 차폐 코팅물의 보호 등의 목적을 위해, 탑 코트 층이 코팅물 위에 형성될 수 있다. 다양한 무기 결합제, 유기 결합제 등이 프라이머 층 및 탑 코트 층의 형성에 사용될 수 있다.
상기 근적외선 차폐 코팅제가 기판의 하나 이상의 표면에 사용되고 적용되면, 근적외선 차폐 코팅물이 형성될 수 있다. 이러한 방식으로 제작된 근적외선 차폐 코팅물의 성능은 또한 무기 근적외선 흡수제의 성능 등에 의존적임에도, 일반적으로 하기가 얻어진다.
(a) 하기 방법으로 측정된 태양광 조사 투과율의 경우, 85 % 이하의 태양광 조사 투과율이 쉽게 수득되고, 태양광 조사 투과율은 바람직하게는 80 % 이하이다.
태양광 조사 투과율의 측정 방법
근적외선 차폐 코팅 액체를 유리 판 (MATSUNAMI 사제, 53 × 76 × t 1.3 mm) 에 적용하고 상온에서 건조시킨다. 자외선 가시 근적외선 분광 광도계 V-570 (JASCO Corporation 사제, 표준 판으로서 Spectralon <Labsphere 사제> 를 사용함) 에 의해 측정을 수행하여, 분광 투과율을 측정한다. 이후, 태양광 조사 투과율 (파장: 300 내지 2500 nm) 을 JIS R 3106 에 따라 계산한다.
(b) 하기 방법으로 측정된 근적외선 차폐 코팅물의 가시광 투과율의 경우, 85 % 이상의 가시광 투과율이 쉽게 수득되고, 가시광 투과율은 바람직하게는 90% 이상이다.
가시광 투과율의 측정 방법
상기 (a) 의 방법으로 분광 투과율을 측정하고 가시광 투과율 (파장: 380 내지 780 nm) 을 계산한다.
(c) 하기 방법으로 측정된 근적외선 차폐 코팅물의 펜슬 경도 (pencil hardness) 의 경우, 2H 의 펜슬 경도가 쉽게 수득되고, 펜슬 경도는 바람직하게는 4H 이상이다.
펜슬 경도의 측정 방법
JIS K5400 에 따라, 상이한 경도를 갖는 펜슬의 끝을 사포로 연마하고, 바닥에 놓여진, 근적외선 차폐 코팅물을 갖는 유리 판을 유리 판으로부터 45 °의 각도에서 펜슬의 끝으로 천천히 긁는다. 코팅물의 경도보다 펜슬 경도가 더 크면 긁힘은 코팅물 표면에서 이루어지고, 반대로 코팅물의 경도보다 펜슬 경도가 더 낮으면 펜의 끝에 자국이 난다. 따라서, 코팅물의 경도가 펜슬 경도를 초과하는 펜슬 경도를 코팅 경도로서 취한다.
상기 기재된 바와 같이, 근적외선 차폐 코팅제는 기판의 하나 이상의 표면에 적용되어, 근적외선 차폐 코팅물이 형성된 물품을 제공할 수 있다. 이러한 물품은 근적외선 차폐 코팅물이 상기 기판의 하나 이상의 표면에 형성된 물품이고, 근적외선 차폐 코팅제를 기판의 하나 이상의 표면에 적용하고 이를 약 5 내지 40 ℃ 의 상온에서 건조함으로써 제조될 수 있다.
또한 근적외선 차폐 코팅물은 광촉매 코팅물과 조합될 수 있다. 구체적으로는, 광촉매 코팅물이 근적외선 차폐 코팅물의 적어도 일부에 형성된 물품이 제공될 수 있다. 이러한 물품은 근적외선 차폐 코팅물을 형성한 후, 공지된 방법에 의해 상기 근적외선 차폐 코팅물의 적어도 일부에 광촉매 코팅물을 형성함으로써 수득된다. 광촉매 코팅물의 형성 방법으로서, 광촉매를 포함하는 코팅제 (이하 광촉매 코팅제로 나타내는 경우가 있음) 를 적용하고, 이를 건조시키는 방법이 간단하고 바람직하다. 상기 근적외선 차폐 코팅제가 적용된 후에, 광촉매 코팅제가 여전히 습식 상태로 적용될 수 있거나, 광촉매 코팅제가 건조 상태로 적용될 수 있다. 건조 온도의 경우, 약 5 내지 40 ℃ 의 상온이 바람직하다.
또한 기판의 한 표면에 근적외선 차폐 코팅물이 형성되고 기판의 다른 표면에 광촉매 코팅물이 형성된 물품이 또한 제공될 수 있고, 근적외선 차폐 코팅물의 반대편의 기판 표면에 광촉매 코팅물을 형성하는 것이 바람직하다. 이러한 물품의 경우, 상기 근적외선 차폐 코팅제가 기판의 한 표면에 적용되고, 광촉매 코팅물이 공지된 방법에 의해 기판의 다른 표면에 형성된다. 광촉매 코팅물의 형성 방법으로서, 광촉매 코팅제를 적용하고 이를 건조시키는 방법이 간단하고 바람직하다. 근적외선 차폐 코팅제의 적용 및 광촉매 코팅제의 적용 순서 (전후) 는 둘 중 어느 것이어도 좋다. 건조 온도의 경우, 약 5 내지 40 ℃ 의 상온이 바람직하다. 기판의 경우, 다양한 물질 및 다양한 형상의 기판이 상기 기재된 바와 같이 사용될 수 있다. 유리 판 및 플라스틱 판이 바람직하게는 사용되며, 높은 투명성을 갖는 유리 판 및 플라스틱 판이 더 다목적이다. 상기 물품은 건축물의 창문, 쇼윈도, 선루프 등, 및 자동차 및 기차 등의 창문에 사용될 수 있다. 또한 실제로 사용되는 것들이 기판으로서 사용될 수 있다. 예를 들어, 근적외선 차폐 코팅물 및 광촉매 코팅물은 건축물의 창문, 쇼윈도, 선루프 등, 및 자동차, 기차 등의 창문에 형성될 수 있다.
상기 광촉매는 이의 밴드 갭 이상의 에너지를 갖는 빛에 의해 조사되는 경우 광촉매 특성을 나타내는 물질이다. 하나 또는 둘 또는 그 이상의 공지된 금속 화합물 반도체, 예컨대 산화티타늄, 산화아연, 산화텅스텐, 산화철 및 티타늄산스트론튬이 사용될 수 있다. 특히 우수한 광촉매 특성을 갖고 화학적으로 안정하고 무해한 산화티타늄이 바람직하다. 산화티타늄은 산화티타늄 이외에, 함수 산화티타늄, 수화된 산화티타늄, 오르토티타늄산, 메타티타늄산 및 수산화티타늄으로 일반적으로 불리는 것들을 포함한다. 산화티타늄은 아나타제 유형, 부루카이트 유형, 루타일 유형 등의 임의의 결정계를 가질 수 있고, 혼합 결정계를 가질 수 있다. 또한 광촉매 특성을 개선하기 위해서, 이의 내부 및/또는 표면에 V, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Ru, Rh, Pt, Pd 및 Ag 로 이루어진 군으로부터 선택되는 원소 중 하나 이상의 금속, 및/또는 이의 화합물이 함유될 수 있다. 광촉매의 입자 직경은 바람직하게는 우수한 광촉매 특성을 갖기 때문에 미세하다. 광촉매의 입자 직경은 더 바람직하게는 1 내지 500 nm 의 범위, 더 바람직하게는 1 내지 400 nm 의 범위, 가장 바람직하게는 1 내지 300 nm 의 범위이다.
또한 광촉매에 대하여, 가시광의 조사에 의해 여기되는 가시광 반응 능력을 갖는 것들이 또한 적용될 수 있다. 일반적으로, 광촉매를 여기시킬 수 있는 자외선은 자연광 중에 오직 수 % 만이 포함되므로, 광촉매를 가시광 반응 유형으로 함으로써 처리하고자 하는 대상물이 천연광을 효과적으로 사용하여 효과적으로 분해될 수 있다. 가시광 반응 능력을 갖는 광촉매의 경우, 공지된 것이 사용될 수 있다. 예를 들어, 산화티타늄이 상이한 원소, 예컨대 황 (S), 질소 (N) 또는 탄소 (C) 에 의해 도핑되는 광촉매, 상이한 금속 이온이 산화티타늄에 용해되는 광촉매, 할로겐화 플라티늄 화합물, 옥시수산화철 등이 산화티타늄 입자의 표면에서 지지되는 광촉매, 산화티타늄 입자가 가시광 영역에서 광촉매적 특성을 나타내는 화합물, 예컨대 산화철 또는 산화텅스텐과 복합되는 광촉매, 산화티타늄의 티타늄과 산소의 조성비가 바뀌는 광촉매 등이 바람직하게는 사용될 수 있다.
광촉매 코팅제는 상기 광촉매, 결합제 및 용매를 포함하는 조성물이고, 공지된 코팅제가 사용될 수 있다. 또한, 본 발명의 근적외선 차폐 코팅제에서 (1) 무기 근적외선 흡수제 대신에 광촉매를 사용하고, 상기 (2) 의 4관능성 규소 유형 화합물, 상기 (3) 의 3관능성 규소 유형 화합물, 상기 (4) 의 실란 유형 커플링제, 및 상기 (5) 의 용매를 사용하는 광촉매 코팅제가 바람직하게는 사용될 수 있다. 상기 광촉매 코팅제는 200 ℃ 이상의 온도에서의 가열을 필요로 하지 않고, 결합제는 약 5 내지 40 ℃ 의 상온에서 경화될 수 있다. 따라서, 높은 코팅 경도를 갖고 균열이 발생하기 어려운 광촉매 코팅물이 상온에서 형성될 수 있다.
광촉매의 함량은 광촉매 코팅제의 고체의 총량에 대해 바람직하게는 5 내지 98 중량%, 더 바람직하게는 25 내지 98 중량% 이다. 함량이 5 중량% 미만인 경우 광촉매 특성이 감소하는데, 이는 바람직하지 않다. 함량이 98 중량% 초과인 경우 코팅 경도가 감소하는 경향이 있는데, 이는 바람직하지 않다. 또한 광촉매 코팅제는 제 3 성분, 예컨대 다양한 첨가제 및 충전제, 예컨대 수지 결합제, 분산제, 표면 조절제 (레벨링제 및 습윤성 개선제), pH 조절제, 소포제, 유화제, 착색제, 증량제, 곰팡이 방지제, 경화 보조제 및 증점제, 및 가수분해 및 중축합용 촉매를 포함할 수 있다.
광촉매의 분산 방법 및 광촉매 코팅제를 기판에 적용하는 방법으로서, 상기 방법이 사용될 수 있다. 용매가 적용 물질로부터 제거되면, 광촉매 코팅물이 형성된다. 코팅물 형성은 바람직하게는 5 내지 40 ℃ 범위의 상온에서 수행된다. 온풍 또는 냉풍이 코팅물 형성 시에 공급되어 코팅물 형성을 촉진시킬 수 있다. 또한, 필요에 따라 가열이 수행될 수 있다. 가열 온도는 기판의 내열성 등에 따라 적절하게 설정될 수 있고, 구체적으로는 40 내지 500 ℃ 의 범위, 바람직하게는 40 내지 200 ℃ 의 범위이다. 광촉매 코팅물의 두께는 적용 방법을 적절하게 선택함으로써 임의의 두께일 수 있다. 예를 들어 1 내지 200 nm 범위의 두께는 가시광 투과성이 증가될 수 있으므로 바람직하다. 두께는 더 바람직하게는 50 내지 100 nm 이다. 광촉매 코팅물과 기판 사이의 접착성의 개선, 기판의 보호 등의 목적을 위해, 프라이머 층이 광촉매 코팅제가 적용될 기판에 미리 형성될 수 있다. 광촉매 코팅물의 보호 등의 목적을 위해서, 탑 코트 층이 코팅물 위에 형성될 수 있다. 다양한 무기 결합제, 유기 결합제 등이 프라이머 층 및 탑 코트 층의 형성에 사용될 수 있다.
밴드 갭 이상의 에너지를 갖는 파장의 빛으로 상기 광촉매 코팅물을 조사함으로써, 친수성, 방담성 및 오염 방지 특성이 제공될 수 있다. 빛 조사에 의해, 10°이하, 바람직하게는 5°이하의 물 접촉 각도의 친수성이 수득될 수 있고, 액적의 형성을 방지할 수 있고, 수증기의 응고로 인한 흐림 (fogging) 을 방지할 수 있고, 오염물의 접착을 방지할 수 있다. 또한 정제 및 살균을 위해, 광촉매 코팅물에 부착되는 처리하고자 하는 대상물, 예를 들어 유해 물질, 악취 물질 및 오일을 분해할 수 있다. 특히, 수질 오염 물질, 예컨대 오일 및 유기 물질, 공기 오염 물질, 예컨대 암모니아, 메르캅탄, 알데히드, 아민, 황화수소, 탄화수소, 산화황 및 산화질소, 및 환경 악화 물질, 예컨대 박테리아, 곰팡이, 미생물, 및 다양한 오염 성분이 대상이 될 수 있다. 빛 조사를 위한 광원으로서, 광촉매의 밴드 갭 이상의 에너지를 갖는 빛을 방사할 수 있는 광원이 사용된다. 예를 들어, 자연 광원, 예컨대 태양, 및 인공 광원, 예컨대 자외선 램프, 블랙 라이트 (black light), 수은 램프, 크세논 램프, 형광 램프 및 백열 램프가 사용될 수 있다. 또한, 가시광 반응 유형 광촉매의 경우, 가시광을 포함하는 빛이 사용될 수 있다. 빛 조사량 및 조사 시간 등은 처리하고자 하는 물질의 양 등에 따라 적절하게 설정될 수 있다.
실시예
본 발명의 실시예가 아래에 예시될 것이나, 본 발명은 이에 제한되지는 않는다.
1. 근적외선 차폐 코팅제의 제조 (실시예 1 내지 5 및 비교예 1 내지 3)
20 중량부의 물 및 6 중량부의 아세트산을 합성 용기에 넣고, 0 내지 10 ℃ 에서 유지되는 액체 온도로 교반하였다. 여기에 아래 표 1 에 기재된 성분 혼합비를 갖는 성분 (a) 내지 (d) 의 총량 43.5 중량부를 첨가하였다. 이때, 각각의 성분에 대하여 이를 조금씩 첨가하고, 액체 온도를 10 ℃ 로 유지하면서 16 시간 동안 교반하였다.
이후, 액체 온도를 20 ℃ 로 설정하였다. 0.5 중량부의 아세트산나트륨을 첨가하고, 이러한 용액의 가열 잔여물의 양 (용액을 1 시간 동안 120 ℃ 에서 건조시킨 후의 잔여물의 양) 이 25 내지 26% 가 되도록 n-프로판올을 첨가하였다.
그 다음, PWC (용액 중 모든 고체에 대한 무기 근적외선 흡수제의 중량비) 가 75% 이도록 상기 용액에 무기 근적외선 흡수제로서의 안티몬-도핑된 산화주석 (ISHIHARA SANGYO KAISHA, LTD. 사제, SN-100P) 을 첨가하고, RedDevil 사제의 페인트 컨디셔너를 사용하여 분산시켜, 근적외선 차폐 코팅제를 수득하였다.
[표 1]
2. 근적외선 차폐 코팅물의 형성 방법
소다 유리 판 (MATSUNAMI 사제, 53 × 76 × t 1.3 mm) 의 표면을 에탄올로 닦은 후, 공기 분사하여 기판을 제조하였다. 1 에서 상기 실시예 1 내지 5 및 비교예 1 내지 3 에 의해 합성된 근적외선 차폐 코팅제 각각을 페인트 탱크에 넣고, 상기 기판을 150 내지 250 mm/분의 속도로 끌어올리고, 실온에서 건조시켜 근적외선 차폐 코팅물을 기판에 형성하였다.
3. 근적외선 차폐 코팅물의 성능 시험 1
2 의 상기 방법에 의해 형성된 근적외선 차폐 코팅물의 성능 시험을 하기 방법에 의해 수행하였다. 결과를 아래 표 2 에 나타냈다.
(1) 초기 테이프 접착성: NT 컷터로 코팅된 표면에 교차 컷팅 (cross cut) 을 하고, 셀로판 테이프를 상기 부분에 대해 누르고 박리시켰다. 이후, 코팅물의 박리 상태를 확인하였다.
(2) 코팅물 건조: 코팅된 판이 만들어진 후에, 이를 방에 두고, 30 분 후에 건조 상태를 손가락으로 만져 시험하였다.
(3) 내마모성: 강철솜을 100 g 의 하중으로 코팅물 표면에 두고, 표면을 10 회 문지르고, 표면의 긁힘 정도를 시험하였다.
(4) 시간에 따른 균열: 코팅된 판이 만들어진 후에, 이를 10 일 동안 방 안에 두고, 코팅물의 균열을 시험하였다.
[표 2]
4. 근적외선 차폐 코팅물의 성능 시험 2
유리 판 (MATSUNAMI 사제, 53 × 76 × t 1.3 mm) 에 실시예 1 의 근적외선 차폐 코팅제를 적용하고 이를 상온에서 건조시킴으로써 제작된 샘플을 사용하였으며, 근적외선 차폐 코팅물의 태양광 조사 투과율 등을 하기 방법으로 측정하였다.
(1) 태양광 조사 투과율 및 가시광 투과율의 측정
상기의 샘플에 대해서, 자외선 가시 근적외선 분광 광도계 V-570 (JASCO Corporation 사제, 표준 판으로서 Spectralon <Labsphere 사제> 을 사용함) 에 의해 측정을 수행하여, 분광 투과율을 측정하였다. 이후, 태양광 조사 투과율 (파장: 300 내지 2500 nm) 을 JIS R 3106 에 따라 계산하였고, 그 결과는 79.3% 이었다.
또한, 상기 분광 투과율로부터 가시광 투과율 (파장: 380 내지 780 nm) 을 계산하였고, 그 결과는 93.0% 이었다.
(2) 상기 샘플의 펜슬 경도를 JIS K5400 에 따라 측정하였고, 그 결과는 3H 이었다.
(3) 인공 태양광 조사 장치, 모델 SXL-501V1 (SERIC LTD. 사제, 광원: 3 개의 크세논 벌브 유형, 500W) 을 사용하였다. 상기 샘플을 500 mm 의 거리에서 광원 아래 위치시키고, 온도 센서 (EMPEX INSTRUMENTS, INC., TD-8182) 를 샘플로부터 50 mm 의 위치에서 샘플 아래 위치시켰다. 5 분 동안 빛으로 샘플을 조사하였을 때의 온도 센서의 온도를 측정하고, 유리 판 (MATSUNAMI 사제, 53 × 76 × t 1.3 mm) 이 사용된 경우와 비교하였다. 그 결과, 상기 샘플에 대한 온도가 더 낮았고, 차이는 10 ℃ 이었다. 이로부터, 근적외선 차폐 코팅물이 사용되는 경우 온도 억제 효과가 얻어진다는 것을 발견하였다.
실시예 1 의 근적외선 차폐 코팅제를 유리 판 (MATSUNAMI 사제, 53 × 76 × t 1.3 mm) 에 적용한 다음, 광촉매 코팅제 (ISHIHARA SANGYO KAISHA, LTD. 사제 ST-K253) 를 유리 판의 반대 표면에 적용하였다. 이를 상온에서 건조시켰다.
이러한 샘플의 태양광 조사 투과율 및 가시광 투과율을 상기 방법으로 측정하였다. 그 결과, 태양광 조사 투과율은 79.1% 이었고, 가시광 투과율은 92.9% 이었다.
또한, 6 시간 동안 0.5 mW/㎠ 의 자외선 세기를 갖는 블랙 라이트로 이러한 샘플을 조사한 후에 물의 접촉 각도를 측정하였고, 그 결과는 36°이었다. 이러한 샘플을 24 시간 동안 조사한 후에 물의 접촉 각도를 측정하였고, 그 결과는 5°이었다. 광촉매 특성이 나타난다는 것을 확인하였다.
상기 기재된 바와 같이, 3 개의 4관능성 규소 유형 화합물, 3관능성 규소 유형 화합물, 및 실란 유형 커플링제를 사용함으로써, 약 5 내지 40 ℃ 의 상온에서 높은 코팅 경도를 갖고 균열이 발생하기 어려운 근적외선 차폐 코팅물이 제작될 수 있다는 것을 발견하였다. 또한, 근적외선 차폐 코팅물은 광촉매 코팅물과 조합될 수 있고, 근적외선 차폐 특성 이외에 친수성 등이 광촉매 특성에 의해 기판에 제공될 수 있다는 것을 발견하였다.
실시예 6
실시예 1 에서, PWC (용액 중 모든 고체에 대한 무기 자외선 차폐제의 중량비) 가 2.3% 이도록 무기 자외선 차폐제로서의 옥시수산화철 미립자 (침철석, FeOOH, ISHIHARA SANGYO KAISHA, LTD. 사제) 를 추가로 첨가한 것을 제외하고는, 실시예 1 에서와 같은 작업을 수행하여, 근적외선 차폐 코팅제를 수득하였다.
실시예 7
실시예 1 에서, PWC (용액 중 모든 고체에 대한 무기 자외선 차폐제의 중량비) 가 2.6% 이도록 무기 자외선 차폐제로서의 이산화티타늄 미립자 (TiO2, ISHIHARA SANGYO KAISHA, LTD. 사제) 를 추가로 첨가한 것을 제외하고는, 실시예 1 에서와 같은 작업을 수행하여, 근적외선 차폐 코팅제를 수득하였다.
실시예 6 및 7 의 근적외선 차폐 코팅제 각각을 유리 판 (MATSUNAMI 사제, 53 × 76 × t 1.3 mm) 에 적용하고 상온에서 건조시켜 근적외선 차폐 코팅물을 제작하였다. 태양광 조사 투과율 및 가시광 투과율을 상기 4 에서와 같이 측정하였다. 근적외선 차폐 코팅물의 성능 시험 2. 또한, 상기 근적외선 차폐 코팅물의 자외선 투과율을 하기 방법으로 측정하였다.
(4) 자외선 투과율의 측정
상기 샘플에 대하여, 자외선 가시 근적외선 분광광도계 V-570 (JASCO Corporation 사제, 표준 판으로서 Spectralon <Labsphere 사제> 을 사용) 에 의해 측정을 수행하여, 자외선 차폐 능력의 기준으로서 310 nm 및 360 nm 의 파장에서의 분광 투과율을 측정하였다.
얻은 결과를 아래 표 3 에 나타냈다. 실시예 6 및 7 모두가 실시예 1 보다 더 낮은 자외선 투과율을 갖고, 자외선 차폐 특성을 갖는다는 것을 발견하였다. 특히 실시예 6 의 경우 360 nm 에서 자외선 투과율이 낮았고, 실시예 7 의 경우 310 nm 에서 자외선 투과율이 낮았다. 또한, 실시예 6 및 7 의 가시광 투과율 및 태양광 조사 투과율이 실시예 1 의 것에 필적한다는 것을 발견하였다.
[표 3]
산업상 이용가능성
본 발명의 근적외선 차폐 코팅제로, 약 5 내지 40 ℃ 의 상온에서 근적외선 차폐 코팅물이 제작될 수 있고, 본 발명의 근적외선 차폐 코팅제가 또한 열에 취약한 기판, 예컨대 플라스틱에 적용될 수 있다. 따라서, 근적외선 차폐 특성은 모든 기판의 표면에 제공될 수 있다.
근적외선 차폐 코팅물이 건축물의 창문 등의 부자재에 형성되는 경우, 근적외선이 차폐되어 내부 온도의 상승을 억제하고 쾌적함을 증진시킬 수 있다.
Claims (18)
- 하기를 포함하는 상온 경화성 근적외선 차폐 코팅제:
(1) 무기 근적외선 흡수제;
(2) 화학식 Si(OR1)4 (식 중, R1 은 동일 또는 상이하고, 탄소수 1 내지 10 의 알킬기임) 로 나타내어지는 4관능성 규소 화합물, 이의 가수분해물 및 이의 중축합물로부터 선택되는 하나 이상;
(3) 화학식 R2Si(OR3)3 (식 중, R2 및 R3 각각은 동일 또는 상이하고, 탄소수 1 내지 10 의 알킬기임) 로 나타내어지는 3관능성 규소 화합물, 이의 가수분해물 및 이의 중축합물로부터 선택되는 하나 이상;
(4) 화학식 Si(X)3-Y 또는 R4Si(X)2-Y (식 중, X 는 동일 또는 상이하며 알콕시기, 아세톡시기 또는 염소 원자를 나타내고, R4 는 탄소수 1 내지 10 의 알킬기이고, Y 는 우레이도기임) 로 나타내어지는 실란 커플링제, 이의 가수분해물, 및 이의 중축합물로부터 선택되는 하나 이상; 및
(5) 용매. - 제 1 항에 있어서, (2) 및 (3) 의 성분의 중량비가 1:1 내지 1:10 인 상온 경화성 근적외선 차폐 코팅제.
- 제 1 항에 있어서, (4) 의 성분의 함량이 (2) 및 (3) 의 성분의 총량에 대해서 1 내지 30 중량% 인 상온 경화성 근적외선 차폐 코팅제.
- 제 1 항에 있어서, (1) 의 무기 근적외선 흡수제가 산화주석, 산화인듐, 산화아연 및 붕소화란타늄의 군으로부터 선택되는 하나 이상을 포함하는 미립자인 상온 경화성 근적외선 차폐 코팅제.
- 제 4 항에 있어서, 무기 근적외선 흡수제가 안티몬-도핑된 산화주석 미립자인 상온 경화성 근적외선 차폐 코팅제.
- 제 1 항에 있어서, (1) 의 무기 근적외선 흡수제의 함량이 코팅제의 고체의 총량에 대해서 40 내지 90 중량% 인 상온 경화성 근적외선 차폐 코팅제.
- 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 추가로 자외선 차폐제를 포함하는 상온 경화성 근적외선 차폐 코팅제.
- 기판의 하나 이상의 표면에 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 기재된 상온 경화성 근적외선 차폐 코팅제를 적용함으로써 형성되는 근적외선 차폐 코팅물.
- 제 8 항에 있어서, 2H 이상의 펜슬 경도를 갖는 근적외선 차폐 코팅물.
- 제 8 항에 있어서, 85% 이상의 가시광 투과율 및 85% 이하의 태양광 조사 투과율을 갖는 근적외선 차폐 코팅물.
- 기판의 하나 이상의 표면에 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 기재된 상온 경화성 근적외선 차폐 코팅제를 적용하고, 상온에서 근적외선 차폐 코팅제를 건조시키는 것을 포함하는 근적외선 차폐 코팅물의 제조 방법.
- 기판의 하나 이상의 표면에 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 기재된 상온 경화성 근적외선 차폐 코팅제를 적용함으로써 형성되는 근적외선 차폐 코팅물을 포함하는 물품.
- 제 12 항에 있어서, 광촉매 코팅물이 근적외선 차폐 코팅물의 적어도 일부에 형성되는 물품.
- 제 12 항에 있어서, 근적외선 차폐 코팅물이 기판의 한 표면에 형성되고, 광촉매 코팅물이 기판의 다른 표면에 형성되는 물품.
- 제 12 항에 있어서, 기판이 유리 판 또는 플라스틱 판인 물품.
- 기판의 하나 이상의 표면에 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 기재된 상온 경화성 근적외선 차폐 코팅제를 적용하고, 상온에서 근적외선 차폐 코팅제를 건조시키는 것을 포함하는 물품의 제조 방법.
- 기판의 하나 이상의 표면에 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 기재된 상온 경화성 근적외선 차폐 코팅제를 적용한 후, 그 위에 광촉매를 포함하는 코팅제를 적용하고, 그 코팅제를 건조시키는 것을 포함하는 물품의 제조 방법.
- 기판의 한 표면에 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 기재된 상온 경화성 근적외선 차폐 코팅제를 적용하고, 기판의 다른 표면에 광촉매를 포함하는 코팅제를 적용하고, 그 코팅제를 건조시키는 것을 포함하는 물품의 제조 방법.
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JP6060338B2 (ja) * | 2012-08-08 | 2017-01-18 | 株式会社大光テクニカル | シリコーン系塗料および遮熱構造透明基材 |
JP6048952B2 (ja) * | 2012-08-08 | 2016-12-21 | 株式会社大光テクニカル | シリコーン塗料および遮熱構造透明基材 |
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CN104903759B (zh) * | 2013-02-19 | 2017-09-22 | 富士胶片株式会社 | 近红外线吸收性组合物、近红外线截止滤波器及其制造方法、以及照相机模块及其制造方法 |
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EP3290487B1 (en) * | 2015-04-30 | 2022-08-31 | Lintec Corporation | Antifouling composition, antifouling sheet and method for producing antifouling sheet |
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CN107573726B (zh) * | 2017-08-21 | 2019-05-28 | 福耀玻璃工业集团股份有限公司 | 一种隔热隔紫外玻璃及其制造方法 |
US11926122B2 (en) * | 2019-04-03 | 2024-03-12 | Acr Ii Glass America Inc. | Luminescent glazing |
CN110590177A (zh) * | 2019-08-30 | 2019-12-20 | 福建工程学院 | 一种在基板上由高分散的红外吸收纳米颗粒与两种二氧化硅颗粒组装薄膜的方法 |
EP4206272A1 (en) * | 2021-12-28 | 2023-07-05 | Kyushu High Tech. Co., Ltd | Inorganic glass coating agent |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008111048A (ja) | 2006-10-31 | 2008-05-15 | Nitto Boseki Co Ltd | 近赤外線遮断コーティング組成物 |
JP2009067998A (ja) | 2007-08-17 | 2009-04-02 | Shinshu Univ | 放熱膜用塗料および放熱膜の形成方法 |
JP2009084476A (ja) * | 2007-10-01 | 2009-04-23 | Koshin Chemical Kk | コーティング用組成物及びその製造方法、並びに該コーティング用組成物からなる塗膜 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0570178A (ja) | 1991-09-11 | 1993-03-23 | Asahi Glass Co Ltd | 熱線反射膜及びその製造方法 |
JP2001262064A (ja) | 2000-03-15 | 2001-09-26 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 常温硬化性日射遮蔽膜形成用塗布液およびこれを用いた日射遮蔽膜ならびに日射遮蔽機能を有する基材 |
WO2004011381A1 (ja) | 2002-07-29 | 2004-02-05 | Asahi Glass Company, Limited | 赤外線遮蔽ガラス |
JP2005194169A (ja) | 2003-10-15 | 2005-07-21 | Asahi Glass Co Ltd | 赤外線遮蔽膜付きガラスおよびその製造方法 |
JP4339663B2 (ja) * | 2003-10-30 | 2009-10-07 | 三菱樹脂株式会社 | 近赤外線吸収積層材 |
JP4872549B2 (ja) * | 2005-11-15 | 2012-02-08 | セントラル硝子株式会社 | 熱線遮蔽膜形成基材の製法 |
JP2008011048A (ja) | 2006-06-28 | 2008-01-17 | Seiko Epson Corp | 無線送信装置、無線受信装置、及び、無線送受信装置 |
JP5446266B2 (ja) * | 2006-09-08 | 2014-03-19 | セントラル硝子株式会社 | 車両用熱線遮蔽ガラス及びその製造方法 |
JP2007169658A (ja) * | 2007-02-06 | 2007-07-05 | Nippon Shokubai Co Ltd | 近赤外線吸収性塗膜及び近赤外線吸収性樹脂組成物 |
JP2008265076A (ja) * | 2007-04-18 | 2008-11-06 | Toda Constr Co Ltd | 遮熱材及び遮熱構造 |
JP5070178B2 (ja) | 2008-10-14 | 2012-11-07 | 株式会社日立製作所 | スイッチギヤ |
JP4957926B2 (ja) * | 2009-01-16 | 2012-06-20 | 株式会社九州ハイテック | 化学床保護用可撓性付与常温硬化型無機質コーティング剤 |
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2013
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Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008111048A (ja) | 2006-10-31 | 2008-05-15 | Nitto Boseki Co Ltd | 近赤外線遮断コーティング組成物 |
JP2009067998A (ja) | 2007-08-17 | 2009-04-02 | Shinshu Univ | 放熱膜用塗料および放熱膜の形成方法 |
JP2009084476A (ja) * | 2007-10-01 | 2009-04-23 | Koshin Chemical Kk | コーティング用組成物及びその製造方法、並びに該コーティング用組成物からなる塗膜 |
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