KR101722805B1 - 화장품 및 피부과용 제제에서의 초분지형 폴리에스테르의 용도 - Google Patents

화장품 및 피부과용 제제에서의 초분지형 폴리에스테르의 용도 Download PDF

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Abstract

본 발명은 초분지형 폴리에스테르를 함유하는 조성물, 화장품 및 피부과에서의 상기 초분지형 폴리에스테르의 용도, 및 치환된 초분지형 폴리에스테르에 관한 것이다.

Description

화장품 및 피부과용 제제에서의 초분지형 폴리에스테르의 용도 {USE OF HYPERBRANCHED POLYESTERS IN COSMETIC AND DERMATOLOGICAL FORMULATIONS}
설명
본 발명은 고분지형 폴리에스테르를 포함하는 조성물, 화장품 및 피부과에서의 이들 고분지형 폴리에스테르의 용도에 관한 것이다.
증점제는 제제의 점도를 증가시키기 위해 제약학 및 화장품 분야에서 널리 사용된다.
증점제는 제제가 수성, 유성 또는 표면-활성인지 여부에 따라 선택된다. 이러한 논제에 대한 개관은 문헌 [Hugo Janistyn, Handbuch der Kosmetika und Riechstoffe [Handbook of cosmetics and fragrances], Huethig Verlag Heidelberg, volume 1, 3rd edition, 1978, p. 979]에 제공되어 있다.
종종 수용액에 사용되는 증점제의 예는, 지방산 폴리에틸렌 글리콜 모노에스테르, 지방산 폴리에틸렌 글리콜 디에스테르, 지방산 알칸올아미드, 옥시에틸화 지방 알콜, 에톡실화 글리세롤 지방산 에스테르, 셀룰로스 에테르, 알긴산나트륨, 폴리아크릴산 및 중성 염이다.
카르복실 기를 포함하는 중합체 또한 증점제로서 공지되어 있다. 이들은 모노에틸렌계 불포화 카르복실산, 예컨대 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 말레산 무수물 및 이타콘산의 단독중합체 및 공중합체를 포함한다. 이들 중합체는 종종 적어도 작은 정도로 가교되어 있다. 이러한 중합체는, 예를 들어 US 2,798,053, US 3,915,921, US 3,940,351, US 4,062,817, US 4,066,583, US 4,267,103, US 5,349,030 및 US 5,373,044에 기재되어 있다.
증점제로서 사용시 이들 중합체의 흔한 단점은 이들의 pH 의존성 및 가수분해 불안정성이다. 또한, 종종 요망되는 증점 효과를 달성하기 위해 다량의 중합체가 요구되고, 전해질의 존재 하에서의 제제의 안정성은 낮다.
자연 발생 물질, 예컨대 카세인, 알기네이트, 메틸셀룰로스, 히드록시에틸셀룰로스, 히드록시프로필셀룰로스 및 카르보메톡시셀룰로스 또한 증점제로서 사용된다. 이들은 특히 미생물적 요소에 대한 민감성의 단점을 가지며, 따라서 살생물제의 첨가가 요구된다.
또한, 유성 제제의 전형적인 증점제 (또한 하기에서는 오일 증점제라고 불림)는, 금속 비누, 무정형 이산화규소, 히드록시스테아린, 벤토나이트와 4급 암모늄 염기의 화합물, 왁스 및 파라핀이다.
계면활성제 용액은, 예를 들어 지방산 알킬올아미드, 아민 옥시드, 셀룰로스 유도체, 폴리사카라이드, 및 카르복실 기를 포함하는 상기 언급된 중합체에 의해 증점된다.
고관능성 고분지형 폴리에스테르 및 이들의 제조 방법은, 예를 들어 DE 101 63 163, DE 102 19 508, DE 102 40 817, DE 103 48 463, DE 10 2004 026904 및 DE 10 2005 060783에 기재되어 있다.
WO 2006/018063에는, 소수성 관능화 수지상 거대분자를 포함하는 모발 화장품을 위한 조성물이 기재되어 있다. 수지상 거대분자는 폴리에스테르 단위로 구성되거나 (상표명 볼토른(Boltorn)으로 입수가능함) 또는 폴리아미드 단위로 구성된다 (상표명 하이브란(Hybrane)으로 입수가능함).
DE 10 2005 063 096에는 0.05 내지 20 중량%의 하나 이상의 초분지형 폴리에스테르 및/또는 폴리에스테르 아미드를 포함하는 화장품 조성물이 기재되어 있다. 조성물은, 보고에 따르면, 모발 세정 및/또는 모발 관리 특성을 갖는다. 폴리에스테르 및/또는 폴리에스테르 아미드는 치환되지 않은 것이다.
WO 2004/078809에는 이들을 포함하는 고분지형 중합체 및 화장품 조성물이 개시되어 있다.
화장품 응용에 매우 적합하고, 특히 피부 화장품 분야에서 우수한 응용 특성을 갖는 레올로지-개질, 특히 증점, 특히 오일-증점 중합체를 발견하는 것이 본 발명의 목적이었다. 물질의 적은 사용을 위한 우수한 증점 효과 이외에, 이들은 또한, 겔 응용의 경우에 청명성, 오일-불용성 및/또는 안정화가 어려운 성분에 대해 (보조-)유화 및 안정화 효과, 화장품 제제로의 우수한 혼입성을 포함한다. 특히 겔의 경우에는, 제제의 가능한 가장 높은 투명성 (청명성)이 요망된다. 가능한 가장 광범위한 제제화능을 보장하기 위해, 증점제는 약한 색상 및 약한 냄새를 가질 것, 이상적으로는 무색 및 무취일 것이 요망된다.
더욱이, (피부) 화장품 및/또는 피부과적 응용에 사용하기 위해서는, 알레르기 반응을 촉발하지 않는 것이 필수적이다.
상기 목적은 하기에 기재되는 치환된 고분지형 폴리에스테르에 의해 달성된다.
본 발명의 문맥 내에서, 고분지형 폴리에스테르는 구조적으로 및 또한 분자적으로 둘 다 불균일한 히드록실 기 및 카르복실 기를 갖는 비가교된 거대분자를 의미하는 것으로서 이해된다. 이들은 첫째로 덴드리머와 유사하게 중심 분자로부터 출발하나, 불균일한 쇄 길이의 분지로 구성될 수 있다. 이들은 둘째로 또한 조성물에서 선형으로 관능성 측기를 가지며 존재할 수 있거나, 또는 그밖에, 두 가지 극단의 조합으로서, 선형 및 분지형 분자 모이어티를 가질 수 있다. 덴드리머 및 초분지형 중합체의 정의에 대해서는 또한 문헌 [P.J. Flory, J. Am. Chem. Soc. 1952, 74, 2718] 및 [H. Frey et al., Chem. Eur. J. 2000, 6, No. 14, 2499]을 참조한다.
본 발명과 관련하여, "고분지형"은 분지화도 (DB), 즉 분자 당, 수지상 연결의 평균 수 + 말단 기의 평균 수를 수지상 연결의 평균 수, 선형 연결의 평균 수 및 말단 기의 평균 수의 합으로 나누고, 여기에 100을 곱한 값이 10 내지 99.9%, 바람직하게는 20 내지 99%, 특히 바람직하게는 20 내지 95%임을 의미한다.
고분지형이라는 표현 이외에, 초분지형이라는 표현 또한 문헌으로부터 공지되어 있다. 본 발명의 문맥 내에서, 상기 두 가지 표현은 동의어로 이해되어야 한다.
본 발명과 관련하여, "덴드리머"는 분지화도가 99.9 내지 100%임을 의미하는 것으로서 이해된다. 분지화도의 정의에 대해서는, 문헌 [H. Frey et al., Acta Polym. 1997, 48, 30]을 참조한다.
본 명세서의 문맥 내에서, "비가교된"은 중합체의 불용성 분획을 통해 측정되는 분지화도가 15 중량% 미만, 바람직하게는 10 중량% 미만으로 존재함을 의미한다.
중합체의 불용성 분획은, 겔 투과 크로마토그래피에 사용되는 것과 동일한 용매, 즉 어떤 용매 중에서 중합체가 더 가용성인지에 따라 테트라히드로푸란, 디메틸아세트아미드 또는 헥사플루오로이소프로판올을 사용하여 속슬렛(Soxhlet) 장치에서 4시간 동안 추출하고, 잔류물을 일정 중량까지 건조시킨 후, 남아있는 잔류물을 칭량함으로써 측정된다.
고분지형 폴리에스테르는 하기에 기재된 바와 같이 제조된다.
적절한 경우에 추가의 관능화 빌딩 블록 E의 존재 하에,
하나 이상의 지방족, 시클로지방족, 방향지방족 또는 방향족 디카르복실산 (A2) 또는 이들의 유도체, 및 적절한 경우에, 2개의 OH 기를 갖는 2가의 지방족, 시클로지방족, 방향지방족 또는 방향족 알콜 (B2)을, 하나 이상의 x-가 지방족, 시클로지방족, 방향지방족 또는 방향족 알콜 (Cx) (이는 2개 초과의 OH 기를 갖고, x는 2 초과, 바람직하게는 3 내지 8, 특히 바람직하게는 3 내지 6, 매우 특히 바람직하게는 3 내지 4, 특히 3임)과 반응시키며,
여기서 반응 혼합물 중 반응성 기들의 비는, OH 기 대 카르복실 기 또는 그의 유도체의 몰비가 5:1 내지 1:5, 바람직하게는 4:1 내지 1:4, 특히 바람직하게는 3:1 내지 1:3, 매우 특히 바람직하게는 2:1 내지 1:2로 확립되도록 선택된다.
디카르복실산 (A2)는, 예를 들어 지방족 디카르복실산, 예컨대 옥살산, 말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 수베르산, 아젤라산, 세바스산, 운데칸-α,ω-디카르복실산, 도데칸-α,ω-디카르복실산, 시스- 및 트랜스-시클로헥산-1,2-디카르복실산, 시스- 및 트랜스-시클로헥산-1,3-디카르복실산, 시스- 및 트랜스-시클로헥산-1,4-디카르복실산, 시스- 및 트랜스-시클로펜탄-1,2-디카르복실산, 시스- 및 트랜스-시클로펜탄-1,3-디카르복실산을 포함한다. 또한, 방향족 디카르복실산, 예컨대 프탈산, 이소프탈산 또는 테레프탈산을 이용하는 것 또한 가능하다. 불포화 디카르복실산, 예컨대 말레산 또는 푸마르산이 또한 사용될 수 있다.
특정된 디카르복실산은 또한,
C1-C10-알킬 기, 예를 들어 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, n-펜틸, 이소펜틸, sec-펜틸, 네오펜틸, 1,2-디메틸프로필, 이소아밀, n-헥실, 이소헥실, sec-헥실, n-헵틸, 이소헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, 트리메틸펜틸, n-노닐 또는 n-데실,
C3-C12-시클로알킬 기, 예를 들어 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸, 시클로노닐, 시클로데실, 시클로운데실 및 시클로도데실; 바람직하게는 시클로펜틸, 시클로헥실 및 시클로헵틸,
알킬렌 기, 예컨대 메틸렌 또는 에틸리덴, 또는
C6-C14-아릴 기, 예컨대 페닐, 1-나프틸, 2-나프틸, 1-안트릴, 2-안트릴, 9-안트릴, 1-페난트릴, 2-페난트릴, 3-페난트릴, 4-페난트릴 및 9-페난트릴, 바람직하게는 페닐, 1-나프틸 및 2-나프틸, 특히 바람직하게는 페닐
로부터 선택된 1개 이상의 라디칼에 의해 치환될 수 있다.
언급될 수 있는 치환된 디카르복실산의 대표물의 예는, 2-메틸말론산, 2-에틸말론산, 2-페닐말론산, 2-메틸숙신산, 2-에틸숙신산, 2-페닐숙신산, 이타콘산, 3,3-디메틸글루타르산이다.
또한, 둘 이상의 상기 언급된 디카르복실산의 혼합물이 사용될 수 있다.
디카르복실산은 그 자체로 또는 유도체 형태로 사용될 수 있다.
유도체는 바람직하게는,
- 단량체 또는 그밖에 중합체 형태의 관련 무수물,
- 모노- 또는 디알킬 에스테르, 바람직하게는 모노- 또는 디-C1-C4-알킬 에스테르, 특히 바람직하게는 모노- 또는 디메틸 에스테르 또는 상응하는 모노- 또는 디에틸 에스테르,
- 또한 모노- 및 디비닐 에스테르, 및
- 혼합 에스테르, 바람직하게는 상이한 C1-C4-알킬 성분과의 혼합 에스테르, 특히 바람직하게는 혼합 메틸에틸 에스테르
를 의미하는 것으로서 이해된다.
본 명세서의 문맥 내에서, C1-C4-알킬은 메틸, 에틸, 이소프로필, n-프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸 및 tert-부틸, 바람직하게는 메틸, 에틸 및 n-부틸, 특히 바람직하게는 메틸 및 에틸, 매우 특히 바람직하게는 메틸이다.
본 발명의 문맥 내에서, 디카르복실산과 하나 이상의 그의 유도체의 혼합물을 사용하는 것 또한 가능하다. 본 발명의 문맥 내에서, 하나 이상의 디카르복실산의 둘 이상의 상이한 유도체의 혼합물을 사용하는 것도 마찬가지로 가능하다.
말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 1,2-, 1,3- 또는 1,4-시클로헥산디카르복실산 (헥사히드로프탈산), 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산 또는 이들의 모노- 또는 디알킬 에스테르를 사용하는 것이 특히 바람직하다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 디올 (B2)는, 예를 들어 에틸렌 글리콜, 프로판-1,2-디올, 프로판-1,3-디올, 부탄-1,2-디올, 부탄-1,3-디올, 부탄-1,4-디올, 부탄-2,3-디올, 펜탄-1,2-디올, 펜탄-1,3-디올, 펜탄-1,4-디올, 펜탄-1,5-디올, 펜탄-2,3-디올, 펜탄-2,4-디올, 헥산-1,2-디올, 헥산-1,3-디올, 헥산-1,4-디올, 헥산-1,5-디올, 헥산-1,6-디올, 헥산-2,5-디올, 헵탄-1,2-디올, 1,7-헵탄디올, 1,8-옥탄디올, 1,2-옥탄디올, 1,9-노난디올, 1,2-데칸디올, 1,10-데칸디올, 1,2-도데칸디올, 1,12-도데칸디올, 1,5-헥사디엔-3,4-디올, 1,2- 및 1,3-시클로펜탄디올, 1,2-, 1,3- 및 1,4-시클로헥산디올, 1,1-, 1,2-, 1,3- 및 1,4-비스-(히드록시메틸)시클로헥산, 1,1-, 1,2-, 1,3- 및 1,4-비스(히드록시에틸)시클로헥산, 네오펜틸 글리콜, (2)-메틸-2,4-펜탄디올, 2,4-디메틸-2,4-펜탄디올, 2-에틸-1,3-헥산디올, 2,5-디메틸-2,5-헥산디올, 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올, 피나콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 트리프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜 HO(CH2CH2O)n-H 또는 폴리프로필렌 글리콜 HO(CH[CH3]CH2O)n-H (여기서, n은 정수이고, n은 ≥4임), 폴리에틸렌-폴리프로필렌 글리콜 (여기서, 에틸렌 옥시드 또는 프로필렌 옥시드 단위의 순서는 블록식 또는 랜덤일 수 있음), 폴리테트라메틸렌 글리콜 (바람직하게는 분자량이 5000 g/mol까지임), 폴리-1,3-프로판디올 (바람직하게는 분자량이 5000 g/mol까지임), 폴리카프로락톤 또는 상기 화합물 중 둘 이상의 대표물의 혼합물이다. 여기서, 상기 언급된 디올에서 하나 또는 양쪽 히드록실 기는 SH 기에 의해 치환될 수 있다. 바람직하게 사용되는 디올은, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,8-옥탄디올, 1,2-, 1,3 및 1,4-시클로헥산디올, 1,3- 및 1,4-비스(히드록시메틸)시클로헥산 및 또한 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜 및 트리프로필렌 글리콜이다.
2가 알콜 B2는 임의로 또한 추가의 관능기, 예컨대 카르보닐, 카르복실, 알콕시카르보닐 또는 술포닐, 예컨대 디메틸올프로피온산 또는 디메틸올부티르산, 및 또한 이들의 C1-C4-알킬 에스테르를 포함할 수 있으나, 알콜 B2는 바람직하게는 추가의 관능기를 갖지 않는다.
삼관능성 이상의 알콜 (Cx)는 글리세롤, 트리메틸올메탄, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 1,2,4-부탄트리올, 트리스(히드록시메틸)아민, 트리스(히드록시에틸)아민, 트리스(히드록시프로필)아민, 펜타에리트리톨, 디글리세롤, 트리글리세롤 또는 글리세롤의 보다 고도의 축합 생성물, 디(트리메틸올프로판), 디(펜타에리트리톨), 트리스히드록시메틸 이소시아누레이트, 트리스(히드록시에틸) 이소시아누레이트 (THEIC), 트리스(히드록시프로필) 이소시아누레이트, 이노시톨 또는 당, 예컨대 글루코스, 프룩토스 또는 수크로스, 당 알콜, 예컨대 소르비톨, 만니톨, 트레이톨, 에리트리톨, 아도니톨 (리비톨), 아라비톨 (릭시톨), 크실리톨, 둘시톨 (갈락티톨), 말티톨, 이소말트, 삼관능성 또는 고관능성 알콜 및 에틸렌 옥시드, 프로필렌 옥시드 및/또는 부틸렌 옥시드 기재의 삼관능성 또는 고관능성 폴리에테롤을 포함한다.
이와 관련하여, 글리세롤, 디글리세롤, 트리글리세롤, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 1,2,4-부탄트리올, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸) 이소시아누레이트 및 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드 기재의 폴리에테롤이 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 방법은 희석제 없이 또는 용매의 존재 하에 수행될 수 있다. 적합한 용매는 예를 들어 파라핀 또는 방향족과 같은 탄화수소이다. 특히 적합한 파라핀은 n-헵탄 및 시클로헥산이다. 특히 적합한 방향족은 톨루엔, 오르토-크실렌, 메타-크실렌, 파라-크실렌, 이성질체 혼합물로서의 크실렌, 에틸벤젠, 클로로벤젠 및 오르토- 및 메타-디클로로벤젠이다. 또한 산성 촉매의 부재 하에 용매로서 적합한 것은, 매우 특히 에테르, 예컨대 디옥산 또는 테트라히드로푸란 및 케톤, 예컨대 메틸 에틸 케톤 및 메틸 이소부틸 케톤이다.
본 발명에 따르면, 첨가되는 용매의 양은, 사용된 반응시킬 출발 물질의 질량을 기준으로, 0.1 중량% 이상, 바람직하게는 1 중량% 이상, 특히 바람직하게는 10 중량% 이상이다. 또한 사용된 반응시킬 출발 물질의 질량을 기준으로 과량의 용매, 예를 들어 1.01 내지 10배의 용매를 사용하는 것 또한 가능하다. 사용된 반응시킬 출발 물질의 질량을 기준으로 100배 초과의 용매량은, 현저하게 더 낮은 농도의 반응물에서 반응 속도가 현저하게 감소되며, 이는 비경제적 긴 반응 시간으로 이어지기 때문에 유리하지 않다.
한 바람직한 실시양태에서, 반응은 용매 없이 수행된다.
본 발명에 따른 방법을 수행하기 위해, 첨가제로서 탈수제의 존재 하에 작업할 수 있으며, 이는 반응의 개시시에 첨가된다. 예를 들어, 분자체, 특히 분자체 4Å, MgSO4 및 Na2SO4가 적합하다. 반응 동안, 추가의 탈수제를 첨가하거나 탈수제를 새로운 탈수제로 대체하는 것 또한 가능하다. 반응 동안, 생성된 물 및/또는 알콜을 증류시키고, 예를 들어 물 분리기를 사용하는 것 또한 가능하며, 여기서 물은 공비첨가제의 도움으로 제거된다.
또한, 제거는 스트리핑에 의해 수행될 수 있고, 예를 들어 적절한 경우 증류에 추가로, 반응 조건 하에 불활성인 기체를 반응 혼합물로 통과시킴으로써 수행될 수 있다. 적합한 불활성 기체는 바람직하게는 질소, 영족 기체, 이산화탄소 또는 연소 기체이다.
본 발명에 따른 방법은 촉매의 부재 하에 수행될 수 있다. 그러나, 하나 이상의 촉매의 존재 하에 작업하는 것이 바람직하다. 이들은 바람직하게는 산성 무기, 유기금속 또는 유기 촉매 또는 둘 이상의 산성 무기, 유기금속 또는 유기 촉매의 혼합물이다.
본 발명의 문맥 내에서, 산성 무기 촉매의 예는 황산, 술페이트 및 히드로겐술페이트, 예컨대 나트륨 히드로겐술페이트, 인산, 포스폰산, 차아인산, 황산알루미늄 수화물, 명반, 산성 실리카 겔 (pH ≤ 6, 특히 ≤ 5) 및 산성 산화알루미늄이다. 예를 들어 화학식 Al(OR1)3의 알루미늄 화합물 및 화학식 Ti(OR1)4의 티타네이트를 산성 무기 촉매로서 사용하는 것 또한 가능하며, 여기서 라디칼 R1은 각 경우에 동일하거나 상이할 수 있고, 서로 독립적으로
C1-C20-알킬 라디칼, 예를 들어 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, n-펜틸, 이소펜틸, sec-펜틸, 네오펜틸, 1,2-디메틸프로필, 이소아밀, n-헥실, 이소헥실, sec-헥실, n-헵틸, 이소헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, n-노닐, n-데실, n-도데실, n-헥사데실 또는 n-옥타데실,
C3-C12-시클로알킬 라디칼, 예를 들어 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸, 시클로노닐, 시클로데실, 시클로운데실 및 시클로도데실; 바람직하게는 시클로펜틸, 시클로헥실 및 시클로헵틸
로부터 선택된다.
바람직하게는, Al(OR1)3 및 Ti(OR1)4에서 라디칼 R1은 각 경우에 동일하고, n-부틸, 이소프로필 또는 2-에틸헥실로부터 선택된다.
바람직한 산성 유기금속 촉매는, 예를 들어 디알킬주석 옥시드 R1 2SnO 또는 디알킬주석 에스테르 R1 2Sn(OR2)2로부터 선택되며, 여기서 R1은 상기와 같이 정의되고, 동일하거나 상이할 수 있다.
R2는 R1과 동일한 의미를 가질 수 있고, 추가로 C6-C12-아릴, 예를 들어 페닐, o-, m- 또는 p-톨릴, 크실릴 또는 나프틸일 수 있다. R2는 각 경우에 동일하거나 상이할 수 있다.
유기주석 촉매의 예는, 주석(II) n-옥타노에이트, 주석(II) 2-에틸헥사노에이트, 주석(II) 라우레이트, 디부틸주석 옥시드, 디페닐주석 옥시드, 디부틸주석 디클로라이드, 디부틸주석 디아세테이트, 디부틸주석 디라우레이트, 디부틸주석 디말레에이트 또는 디옥틸주석 디아세테이트이다.
산성 유기금속 촉매의 특히 바람직한 대표물은 디부틸주석 옥시드, 디페닐주석 옥시드 및 디부틸주석 디라우레이트이다.
바람직한 산성 유기 촉매는, 예를 들어 포스페이트 기, 술폰산 기, 술페이트 기 또는 포스폰산 기를 갖는 산성 유기 화합물이다. 술폰산, 예컨대 파라-톨루엔술폰산이 특히 바람직하다. 산성 유기 촉매로서 산성 이온 교환체, 예를 들어 약 2 mol%의 디비닐벤젠과 가교된 술폰산 기-함유 폴리스티렌 수지를 사용하는 것 또한 가능하다.
둘 이상의 상기 언급된 촉매의 조합을 사용하는 것 또한 가능하다. 예를 들어 실리카 겔 상에 또는 제올라이트 상에 고정된 형태로 개별 분자 형태로 존재하는 유기 또는 유기금속 또는 그밖에 무기 촉매를 사용하는 것 또한 가능하다.
산성 무기, 유기금속 또는 유기 촉매를 사용할 것이 요망되는 경우, 본 발명에 따라 0.1 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.2 내지 2 중량%의 촉매가 사용된다.
효소 또는 효소의 분해 생성물 또한 본 발명의 문맥 내에서 유기 촉매에 속한다. 유효량의, 예를 들어 칸디다 실린드라세아(Candida cylindracea), 칸디다 리폴리티카(Candida lipolytica), 칸디다 루고사(Candida rugosa), 칸디다 안타르크티카(Candida antarctica), 칸디다 유틸리스(Candida utilis), 크로모박테리움 비스코숨(Chromobacterium viscosum), 게오트리쿰 비스코숨(Geotrichum viscosum), 게오트리쿰 칸디둠(Geotrichum candidum), 뮤코르 자바니쿠스(Mucor javanicus), 뮤코르 미헤이(Mucor mihei), 돼지 췌장, 슈도모나스(Pseudomonas) 종, 슈도모나스 플루오프레센스(Pseudomonas fluoprescens), 슈도모나스 세파시아(Pseudomonas cepacia), 리조푸스 아르히주스(Rhizopus arrhizus), 리조푸스 델레마르(Rhizopus delemar), 리조푸스 니베우스(Rhizopus niveus), 리조푸스 오리자에(Rhizopus oryzae), 아스페르길루스 니거(Aspergillus niger), 페니실리움 로쿠에포르티이(Penicillium roquefortii), 페니실리움 카멤베르티이(Penicillium camembertii)로부터 수득가능한 리파제 또는 바실루스(Bacillus) 종 바실루스 써모글루코시다시우스(Bacillus thermoglucosidasius)로부터의 에스테라제가 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 방법은 바람직하게는 불활성 기체 분위기, 즉 반응 조건 하에 불활성인 기체 하에, 예를 들어 이산화탄소, 연소 기체, 질소 또는 영족 기체 하에 (이들 중 특히 아르곤이 언급되어야 함) 수행된다.
본 발명에 따른 방법은 60 내지 250℃의 온도에서 수행된다. 80 내지 200℃, 특히 바람직하게는 100 내지 180℃의 온도에서 작업하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 방법의 압력 조건은 일반적으로 결정적이지 않다. 현저하게 감소된 압력, 예를 들어 10 내지 500 mbar에서 작업하는 것이 가능하다. 본 발명에 따른 방법은 또한 500 mbar 초과의 압력에서 수행할 수 있다. 간단하다는 이유로, 대기압에서의 반응이 바람직하나; 약간 증가된 압력, 예를 들어 1200 mbar까지의 압력에서 수행하는 것 또한 가능하다. 또한, 현저하게 증가된 압력 하에, 예를 들어 10 bar까지의 압력에서 작업하는 것 또한 가능하다. 감압 또는 대기압에서의 반응이 바람직하고, 특히 바람직하게는 대기압에서의 반응이다.
본 발명에 따른 방법의 반응 시간은 보통 10분 내지 48시간, 바람직하게는 30분 내지 24시간, 특히 바람직하게는 1 내지 12시간이다.
반응이 완료되면, 고관능성 고- 및 초분지형 폴리에스테르는, 예를 들어 촉매의 여과, 및 적절한 경우 용매의 스트리핑 (이 경우, 용매의 스트리핑은 보통 감압에서 수행됨)에 의해 용이하게 단리될 수 있다. 추가의 매우 적합한 처리 방법은, 물 첨가 후 중합체의 침전 및 후속 세척 및 건조이다.
d) 필요한 경우, 반응 혼합물을, 예를 들어 10 내지 200℃, 바람직하게는 20 내지 180℃, 특히 바람직하게는 30 내지 160℃의 온도에서, 예를 들어 0.1 내지 50 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 25 중량%, 특히 바람직하게는 1 내지 10 중량%의 양으로, 예를 들어 활성 탄소 또는 금속 산화물, 예컨대 산화알루미늄, 산화규소, 산화마그네슘, 산화지르코늄, 산화붕소 또는 이들의 혼합물로 처리하여 탈색 처리할 수 있다.
이는, 반응 혼합물에 분말 또는 과립형 탈색제를 첨가하고, 이어서 여과하거나, 또는 반응 혼합물을 임의의 요망되는 적합한 성형물 형태의 탈색제의 층 상으로 통과시킴으로써 수행될 수 있다.
반응 혼합물의 탈색은, 후처리 공정에서 임의의 요망되는 시점에, 예를 들어 조 반응 혼합물 단계에서 또는 임의의 예비세척, 중화, 세척 또는 용매 제거 후에 수행할 수 있다.
또한, 반응 혼합물은 예비세척 e) 및/또는 중화 f) 및/또는 후세척 g), 바람직하게는 단지 중화 f) 처리될 수 있다. 적절한 경우, 중화 f) 및 예비세척 e)의 순서는 교환될 수도 있다.
가치있는 구성 생성물은 산성화 및 용매로의 추출에 의해 세척 및/또는 중화의 수성 상으로부터 적어도 부분적으로 회수되어 재사용될 수 있다.
예비- 또는 후세척에 앞서, 반응 혼합물을 세척 장치에서 세척액, 예를 들어 물 또는 5 내지 30 중량% 농도, 바람직하게는 5 내지 20, 특히 바람직하게는 5 내지 15 중량% 농도의 염화나트륨 용액, 염화칼륨 용액, 염화암모늄 용액, 황산나트륨 용액 또는 황산암모늄 용액, 바람직하게는 물 또는 염화나트륨 용액으로 처리한다.
반응 혼합물:세척액의 양의 비는 일반적으로 1:0.1 내지 1, 바람직하게는 1:0.2 내지 0.8, 특히 바람직하게는 1:0.3 내지 0.7이다.
세척 또는 중화는, 예를 들어, 교반 용기에서 또는 다른 종래 장치에서, 예를 들어 칼럼 또는 혼합기-침강기 장치에서 수행될 수 있다.
처리의 관점에서, 그 자체로 공지된 모든 추출 및 세척 방법 및 장치가 본 발명에 따른 방법에서의 세척 또는 중화에 사용될 수 있고, 예를 들어 문헌 [Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 6th ed, 1999 Electronic Release, chapter: Liquid - Liquid Extraction - Apparatus]에 기재된 것들이 사용될 수 있다. 예를 들어, 이들은 단일-단계 또는 다단계, 바람직하게는 단일-단계의 추출, 및 또한 병류 또는 역류 방식, 바람직하게는 역류 방식의 것들일 수 있다.
체 트레이 칼럼 또는 배열 및/또는 덤핑된 패킹, 교반된 용기 또는 혼합기-침강기 장치를 갖는 칼럼, 및 또한 펄스형 칼럼 또는 회전 내부물을 갖는 것들을 이용하는 것이 바람직하다.
금속 염, 바람직하게는 유기주석 화합물이 촉매로서 (공동)사용되는 경우, 예비세척이 바람직하게 이용된다.
후세척은 중화된 반응 혼합물로부터 미량의 염기 또는 염을 제거하기 위해 유리할 수 있다.
중화 f)를 위해, 소량의 촉매 및/또는 카르복실산을 여전히 포함할 수 있는 임의로 예비세척된 반응 혼합물을 5 내지 25, 바람직하게는 5 내지 20, 특히 바람직하게는 5 내지 15 중량% 농도의 염기, 예컨대 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 산화물, 수산화물, 탄산염 또는 탄산수소염의 수용액, 바람직하게는 수산화나트륨 용액, 수산화칼륨 용액, 탄산수소나트륨, 탄산나트륨, 탄산수소칼륨, 수산화칼슘, 라임의 밀크, 암모니아, 암모니아성 물 또는 탄산칼륨으로 중화시키고, 적절한 경우, 여기에 5 내지 15 중량%의 염화나트륨, 염화칼륨, 염화암모늄 또는 황산암모늄을, 특히 바람직하게는 수산화나트륨 용액 또는 수산화나트륨 용액/염화나트륨 용액과 함께 첨가할 수 있다. 중화도는 산 기를 포함하는 단량체를 기준으로 바람직하게는 5 내지 60 mol%, 바람직하게는 10 내지 40 mol%, 특히 바람직하게는 20 내지 30 mol%이다.
염기는 장치 내의 온도가 60℃ 초과로 증가하지 않고, 바람직하게는 20 내지 35℃이고, pH가 4 내지 13이 되도록 하는 방식으로 첨가된다. 중화열은 바람직하게는 내부 냉각 코일의 도움으로 또는 재킷화된 냉각을 통해 용기를 냉각시킴으로써 소산된다.
반응 혼합물:중화액의 양의 비는 일반적으로 1:0.1 내지 1, 바람직하게는 1:0.2 내지 0.8, 특히 바람직하게는 1:0.3 내지 0.7이다.
장치에 대해서는, 상기에 언급된 것이 적용가능하다.
h) 용매가 반응 혼합물 중에 존재하는 경우, 이는 증류에 의해 실질적으로 제거될 수 있다. 바람직하게는, 존재하는 임의의 용매를 세척 및/또는 중화 후에 반응 혼합물로부터 제거하지만, 요망되는 경우, 이는 또한 세척 및/또는 중화 전에 수행될 수 있다.
이를 위해, 반응 혼합물을, 용매의 제거 후에 그의 100 내지 500, 바람직하게는 200 내지 500, 특히 바람직하게는 200 내지 400 ppm이 표적 에스테르 (잔기)에 존재하도록 하는 양의 저장 안정화제와 함께 사용할 수 있다.
임의로 사용된 용매 또는 저비점 부산물의 대부분의 증류 제거는, 예를 들어 재킷화된 가열 및/또는 내부 가열 코일을 갖는 교반 탱크에서 감압 하에, 예를 들어 20 내지 700 mbar, 바람직하게는 30 내지 500, 특히 바람직하게는 50 내지 150 mbar에서 및 40 내지 120℃의 온도에서 수행된다.
물론 증류는 또한 강하막 증발기 또는 박막 증발기에서 수행될 수 있다. 이를 위해, 반응 혼합물을, 감압 하에, 예를 들어 20 내지 700 mbar, 바람직하게는 30 내지 500, 특히 바람직하게는 50 내지 150 mbar에서 및 40 내지 80℃의 온도에서, 장치를 통해 이송하고, 바람직하게는 수회 순환시킨다.
유리하게는 반응 조건 하에 불활성인 기체를 증류 장치에 도입할 수 있고, 예를 들어 반응 혼합물 1 ㎥ 및 1시간 당 0.1 내지 1, 바람직하게는 0.2 내지 0.8, 특히 바람직하게는 0.3 내지 0.7 ㎥의 산소-함유 기체를 도입할 수 있다.
증류 후 잔류물 중 잔류 용매 함량은 일반적으로 5 중량% 미만, 바람직하게는 0.5 내지 5 중량%, 특히 바람직하게는 1 내지 3 중량%이다.
제거된 용매를 응축시키고, 바람직하게는 재사용한다.
필요한 경우, 용매 스트리핑 i)을 증류에 추가로 또는 증류 대신에 수행할 수 있다.
이를 위해, 소량의 용매 또는 저비점 불순물을 여전히 포함할 수 있는 생성물을 50 내지 150℃, 바람직하게는 80 내지 150℃로 가열하고, 남아있는 용매량을 적합한 장치에서 적합한 기체를 이용하여 제거한다. 보조를 위해, 적절한 경우, 진공을 적용할 수도 있다.
적합한 장치는, 예를 들어 통상의 내부물, 예컨대 트레이, 덤핑된 패킹 또는 정렬된 패킹, 바람직하게는 덤핑된 패킹을 갖는 그 자체로 공지된 디자인의 칼럼이다. 적합한 칼럼 내부물은 원칙적으로 모든 통상의 내부물, 예를 들어 트레이, 배열된 패킹 및/또는 덤핑된 패킹이다. 트레이 중에서는, 버블-캡 트레이, 체 덤핑 트레이, 밸브 트레이, 토르만(Thormann) 트레이 및/또는 이중-유동 트레이가 바람직하고, 패킹 중에서는, 고리, 코일, 새들, 라시히(Raschig) 고리, 인토스(Intos) 고리 또는 폴(Pall) 고리, 배럴 새들 또는 인테를록스(Interloxs) 새들, 탑-팩(Top-Pak) 등 또는 메쉬를 갖는 것들이 바람직하다.
여기서는 또한 강하막 증발기, 박막 증발기 또는 와이핑-필름 증발기, 예컨대 루와(Luwa), 로타필름(Rotafilm) 또는 삼베이(Sambay) 증발기 (여기에는, 예를 들어 스플래쉬 가드로서 데미스터(demister)가 장착될 수 있음)가 고려될 수 있다.
적합한 기체는 스트리핑 조건 하에 불활성인 기체, 특히 50 내지 100℃의 온도로 컨디셔닝된 것들이다.
스트리핑 기체의 양은, 예를 들어, 반응 혼합물 1 ㎥ 및 1시간 당 스트리핑 기체 5 내지 20, 특히 바람직하게는 10 내지 20, 매우 특히 바람직하게는 10 내지 15 ㎥이다.
필요한 경우, 후처리 공정의 임의의 요망되는 단계에서, 바람직하게는 세척/중화 후에, 또한 적절한 경우 용매 제거 후에, 에스테르화 혼합물을 여과 j) 처리하여 침전된 미량의 염 및 또한 존재하는 임의의 탈색제를 제거할 수 있다.
예비세척 또는 후세척 e) 또는 g)를 생략하는 것이 바람직하고; 여기서는 단지 여과 단계 j)만이 의미있을 수 있다. 중화 f)를 생략하는 것이 또한 바람직하다.
단계 e)/g), 및 또한 h) 및 j)의 순서는 임의적이다.
본 발명은 추가로, 본 발명에 따른 방법에 의해 수득가능한 고관능성 고- 또는 초분지형 폴리에스테르를 제공한다. 이들은 특히 낮은 분율의 변색 및 수지화를 특징으로 한다.
본 발명에 따른 폴리에스테르는 500 g/mol 이상, 바람직하게는 600 g/mol 이상, 특히 바람직하게는 750 g/mol의 분자량 Mn을 갖는다. 분자량 Mn의 상한은 바람직하게는 100,000 g/mol이고, 특히 바람직하게는 이는 80,000 g/mol 이하이고, 매우 특히 바람직하게는 이는 30,000 g/mol 이하이다.
여기서 다분산도 및 또한 수-평균 및 중량-평균 분자량 Mn 및 Mw와 관련되는 데이터는 표준물로서 폴리메틸 메타크릴레이트 및 용리액으로서 테트라히드로푸란, 디메틸아세트아미드 또는 헥사플루오로이소프로판올을 사용하여 겔 투과 크로마토그래피에 의해 얻어지는 측정치를 나타낸다. 방법은 문헌 [Analytiker Taschenbuch vol. 4, pages 433 to 442, Berlin 1984]에 기재되어 있다.
폴리에스테르의 다분산도는 1.2 내지 50, 바람직하게는 1.4 내지 40, 특히 바람직하게는 1.5 내지 30, 매우 특히 바람직하게는 10 이하이다.
폴리에스테르의 용해도는 보통 매우 양호하고; 즉, 육안으로 검출가능한 겔 입자 없이, 테트라히드로푸란 (THF), 에틸 아세테이트, n-부틸 아세테이트, 에탄올 및 기타 다수의 용매 중에서 50 중량%까지의, 일부 경우에는 심지어 80 중량%까지의 본 발명에 따른 폴리에스테르 함량으로 25℃에서 투명한 용액이 제조될 수 있다. 이는 본 발명에 따른 폴리에스테르의 낮은 가교도를 입증한다.
고관능성 고- 및 초분지형 폴리에스테르는 카르복시-말단, 카르복시- 및 히드록시-말단을 갖고, 바람직하게는 히드록시-말단을 갖는다.
한 바람직한 실시양태에서, 고분지형 폴리에스테르는 선형 또는 분지형 C4- 내지 C40-알킬 및/또는 -알케닐 라디칼에 의해 완전히 또는 부분적으로 치환된다. 본 발명의 문맥 내에서, 알케닐 라디칼은 단일불포화 또는 다중불포화된 것일 수 있다.
본 발명의 범주 내에서, 치환은 고분지형 폴리에스테르가 중합 반응 동안 및/또는 중합 반응 후에 화합물 A와 반응함을 의미한다. 화합물 A는 이들이 선형 또는 분지형 C4- 내지 C40-알킬 및/또는 알케닐 라디칼 및 반응성 기를 포함한다는 사실에 대해 주목할 만하다. 화합물 A의 반응성 기는 고분지형 폴리에스테르와 반응할 수 있다. 바람직하게는, 화합물 A는 정확히 1개의 선형 또는 분지형 C4- 내지 C40-알킬 및/또는 알케닐 라디칼 및 정확히 1개의 반응성 기를 포함한다.
화합물 A와 반응된 고분지형 폴리에스테르는 치환된 고분지형 폴리에스테르로서 언급된다.
치환은 완전히 또는 부분적으로 수행될 수 있다. 완전한 치환의 경우에 이는 고분지형 폴리에스테르의 반응성 기가 화합물 A와 완전히 반응한 것을 의미한다. 부분적 치환의 경우에는, 고분지형 폴리에스테르의 모든 반응성 기가 화합물 A와 반응한 것은 아니다.
바람직하게는, 고분지형 폴리에스테르는 옥틸 (카프릴), 노닐, 데실 (카프리닐), 운데실, 도데실 (라우리닐), 테트라데실, 헥사데실 (팔미틸), 헵타데실, 옥타데실 (스테아릴) 라디칼 및/또는 상응하는 단일- 또는 다중불포화 등가물에 의해, 예컨대 도데세닐, 헥사디에닐 (소르비닐), 옥타데세닐 (올레일), 리놀릴 또는 리놀레닐 라디칼에 의해 치환된다.
이와 관련하여, 등가물은 단지 이것이 1개 이상의 이중 결합을 갖는다는 사실에 의해 상응하는 선형 또는 분지형 알킬 라디칼과 차이를 갖는 탄화수소 라디칼을 의미하는 것으로서 이해되어야 한다.
치환된 고분지형 폴리에스테르는 바람직하게는, 생성된 고관능성 고- 또는 초분지형 폴리에스테르를 폴리에스테르의 OH 및/또는 에스테르 기와 반응할 수 있는 적합한 관능화 시약과 반응시킴으로써 수득된다.
히드록실 기를 포함하는 고관능성 고분지형 폴리에스테르는, 예를 들어, 산 유도체 기, 예컨대 에스테르, 무수물 또는 아미드 또는 이소시아네이트 기를 포함하는 분자를 첨가함으로써 개질될 수 있다. 예를 들어, 산 기를 포함하는 폴리에스테르는 무수물 기를 포함하는 화합물과의 반응을 통하여 수득될 수 있다.
여기서, 치환 화합물의 반응성 기 대 고분지형 폴리에스테르의 반응성 기의 몰비는 1:10 내지 1:1, 바람직하게는 1:5 내지 1:1.1, 특히 바람직하게는 1:2 내지 1:1.2이다. 특히 바람직한 범위는 1:1.7 내지 1:1.4이다.
본 발명의 한 바람직한 실시양태에서, 치환은 화학식 R-CO-Y의 카르복실산 유도체 및/또는 화학식 R-NCO의 이소시아네이트에 의해 수행되며, 여기서 라디칼은 하기 의미를 갖는다.
R은 선형 또는 분지형 C4- 내지 C40-알킬이다.
Y는 OR1, OC(O)R2, NR3 2 또는 할로겐이다. 여기서, R1은 수소 또는 선형 또는 분지형 C1- 내지 C6-알킬이며, R2는 선형 또는 분지형 C4- 내지 C40-알킬이고, 여기서 R 및 R2는 동일하거나 상이할 수 있다. R3은 수소 또는 선형 또는 분지형 C1- 내지 C4-알킬이고, 여기서 2개의 라디칼 R3은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
바람직한 화합물은 선형 C4-C40-알킬 이소시아네이트이고, 옥틸 (카프릴) 이소시아네이트, 노닐 이소시아네이트, 데실 (카프리닐) 이소시아네이트, 운데실 이소시아네이트, 도데실 (라우리닐) 이소시아네이트, 테트라데실 이소시아네이트, 헥사데실 (팔미틸) 이소시아네이트, 헵타데실 이소시아네이트, 옥타데실 (스테아릴) 이소시아네이트가 특히 바람직하다.
추가의 바람직한 화합물은 1개 이상의 이중 결합을 갖는 선형 C4-C40-알케닐 이소시아네이트이고, 도데세닐, 헥사디에닐 (소르비닐), 옥타데세닐 (올레일), 리놀릴 또는 리놀레닐 이소시아네이트가 특히 바람직하다.
매우 특히 바람직한 화합물은 스테아릴 이소시아네이트이다.
치환은, 예를 들어 후속 공정 단계 (단계 c))에서 수행될 수 있다. 그러나, 치환은 또한 고분지형 폴리에스테르의 제조 동안과 같이 조기에 수행될 수 있다.
바람직하게는, 치환은 후속 공정 단계에서 수행된다.
치환이 후속 공정 단계에서 수행되는 경우, 바람직하게는 고분지형 폴리에스테르를 초기에 도입하고, 하나 이상의 화합물 A를 첨가한다.
치환은, 희석제 없이 또는 용액 중에서, 보통 0 내지 300℃, 바람직하게는 0 내지 250℃, 특히 바람직하게는 60 내지 200℃, 매우 특히 바람직하게는 60 내지 160℃의 온도에서 수행된다. 여기서는, 일반적으로 특정한 출발 물질에 대하여 불활성인 모든 용매를 사용할 수 있다. 유기 용매, 예컨대 데칸, 도데칸, 벤젠, 톨루엔, 클로로벤젠, 크실렌, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드 또는 용매 나프타를 사용하는 것이 바람직하다.
한 바람직한 실시양태에서, 치환 반응은 희석제 없이 수행된다. 반응 속도를 증가시키기 위해, 반응 동안 방출되는 저분자량 화합물을, 예를 들어 증류에 의해 (필요한 경우 감압 하에), 반응 평형으로부터 제거할 수 있다.
반응을 완료하기 위해, 화합물 A의 첨가 후에, 또는 2종 이상의 상이한 화합물 A가 사용되는 경우에는 화합물 A들의 첨가 후에, 반응 용기의 온도를 증가시키는 것이 필수적일 수 있다. 증가는 보통 10 내지 50℃이고, 이는 바람직하게는 20 내지 40℃이다.
고관능성 폴리에스테르의 치환은 대부분의 경우, 배치식 작업으로, 반연속식으로 또는 연속식으로 작동되는 반응기 또는 반응기 캐스케이드에서, 0.1 mbar 내지 20 bar, 바람직하게는 1 mbar 내지 5 bar의 압력에서 수행된다.
본 발명은 하나 이상의 치환된 고분지형 폴리에스테르를 포함하는 화장품 조성물을 제공한다.
화장품 조성물은 바람직하게는 하나 이상의 화장품용으로 적합한 담체를 포함한다.
화장품 및/또는 피부과용 제제에서의 치환된 고분지형 폴리에스테르의 사용은 본 발명에 따르는 것이다.
피부 화장품 제제에서의 사용이 바람직하다.
치환된 고분지형 폴리에스테르를 증점제로서 사용하는 것이 바람직하다. 이와 관련하여, 특히 오일 증점제로서의 사용이 바람직하다.
피부 화장품 제제
본 발명에 따른 피부 화장품 조성물, 특히 피부 관리를 위한 것들은 다양한 형태로 존재하고 사용될 수 있다. 따라서, 예를 들어, 이들은 수중유 (O/W) 유형의 에멀젼 또는 다중 에멀젼, 예를 들어 수중유중수 (W/O/W) 유형의 에멀젼일 수 있다. 유화제-무함유 제제, 예컨대 수리분산액, 히드로겔 또는 피커링(Pickering) 에멀젼이 또한 유리한 실시양태이다.
제제의 점조도는 페이스트형 제제로부터 유동가능 제제를 거쳐 저점도의 분무가능 생성물까지의 범위에 이른다. 따라서, 크림, 로션 또는 스프레이가 제제화될 수 있다. 사용을 위해, 본 발명에 따른 화장품 조성물은, 화장품 및 피부과용 조성물에 대해 통상적인 방식으로 적절한 양으로 피부에 적용된다.
피부 표면에서의 염 함량은, 제제의 단순 확산 및 내부 작용을 용이하게 하는 방식으로 본 발명에 따른 제제의 점도를 감소시키기에 충분한 함량이다.
본 발명에 따른 피부 화장품 제제는 특히 W/O 또는 O/W 스킨 크림, 데이 앤 나이트 크림, 아이 크림, 페이스 크림, 안티링클 크림, 미믹 크림, 모이스쳐라이징 크림, 블리칭 크림, 비타민 크림, 스킨 로션, 케어 로션 및 모이스쳐라이징 로션으로서 존재한다.
추가의 유리한 피부 화장품 제제는, 페이스 토너, 페이스 마스크, 탈취제 및 기타 화장품 로션 및 장식용 화장품 제제, 예를 들어 컨실링 스틱, 스테이지 메이크업, 마스카라, 아이섀도우, 립스틱, 콜 펜슬, 아이라이너, 메이크업, 파운데이션, 블러셔, 파우더 및 아이브로우 펜슬이다.
또한, 본 발명에 따른 조성물은 모공 세정을 위한 노즈 스트립, 항여드름 조성물, 기피제, 면도용 조성물, 제모 조성물, 인티메이트 관리 조성물, 발 관리 조성물 및 베이비 케어에서 사용될 수 있다. W/W 에멀젼 중합체 및 적합한 담체 이외에, 본 발명에 따른 피부 화장품 제제는 또한 상기 및 하기에 기재된 바와 같이 화장품에서 통상적인 추가의 활성 성분 및/또는 보조제를 포함한다.
이들은 바람직하게는 유화제, 보존제, 퍼퓸 오일, 화장품 활성 성분, 예컨대 피탄트리올, 비타민 A, E 및 C, 레티놀, 비사볼롤, 판테놀, 천연 및 합성 광보호제, 미백제, 착색제, 틴트제, 태닝제, 콜라겐, 단백질 가수분해물, 안정화제, pH 조절제, 염료, 염, 증점제, 겔 형성제, 점조도 조절제, 실리콘, 습윤제, 컨디셔너, 재지방화제 및 추가의 통상적 첨가제를 포함한다.
특정한 특성이 설정되어야 하는 경우, 추가의 중합체를 조성물에 첨가할 수도 있다. 예를 들어 촉감, 분산 거동, 내수성 및/또는 활성 성분 및 안료 등의 보조제의 결합의 향상과 같은 특정 특성을 확립하기 위해, 조성물은 추가로 실리콘 화합물 기재의 컨디셔닝 물질을 포함할 수도 있다. 적합한 실리콘 화합물은, 예를 들어 폴리알킬실록산, 폴리아릴실록산, 폴리아릴알킬실록산, 폴리에테르 실록산 또는 실리콘 수지이다.
본 발명에 따른 조성물의 추가의 가능한 성분은 각각의 키워드 하에 하기에 기재된다.
오일, 지방 및 왁스
피부 및 모발 화장품 조성물은 바람직하게는 또한 오일, 지방 또는 왁스를 포함한다.
화장품 조성물의 오일 상 및/또는 지방 상의 구성성분은 유리하게는 레시틴 및 지방산 트리글리세리드, 즉 8 내지 24개, 특히 12 내지 18개의 탄소 원자의 쇄 길이를 갖는 포화 및/또는 불포화, 분지형 및/또는 비분지형 알칸카르복실산의 트리글리세롤 에스테르의 군으로부터 선택된다. 지방산 트리글리세리드는 유리하게는 예를 들어 합성, 반합성 및 천연 오일, 예컨대 올리브 오일, 해바라기 오일, 대두 오일, 땅콩 오일, 평지씨 오일, 아몬드 오일, 팜 오일, 코코넛 오일, 피마자 오일, 밀배아 오일, 포도씨 오일, 엉겅퀴 오일, 달맞이꽃 오일, 마카다미아 넛 오일 등의 군으로부터 선택될 수 있다. 추가의 극성 오일 성분은 3 내지 30개의 탄소 원자의 쇄 길이를 갖는 포화 및/또는 불포화, 분지형 및/또는 비분지형 알칸카르복실산 및 3 내지 30개의 탄소 원자의 쇄 길이를 갖는 포화 및/또는 불포화, 분지형 및/또는 비분지형 알콜의 에스테르의 군으로부터, 또한 방향족 카르복실산 및 3 내지 30개의 탄소 원자의 쇄 길이를 갖는 포화 및/또는 불포화, 분지형 및/또는 비분지형 알콜의 에스테르의 군으로부터 선택될 수 있다. 따라서, 이러한 에스테르 오일은 유리하게는 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, 이소프로필 스테아레이트, 이소프로필 올레에이트, n-부틸 스테아레이트, n-헥실 라우레이트, n-데실 올레에이트, 이소옥틸 스테아레이트, 이소노닐 스테아레이트, 이소노닐 이소노나노에이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 2-에틸헥실 라우레이트, 2-헥실데실 스테아레이트, 2-옥틸도데실 팔미테이트, 올레일 올레에이트, 올레일 에루케이트, 에루실 올레에이트, 에루실 에루케이트, 디카프릴릴 카르보네이트 (세티올(Cetiol) CC) 및 코코글리세리드 (미리톨(Myritol) 331), 부틸렌 글리콜 디카프릴레이트/디카프레이트 및 디부틸 아디페이트, 및 또한 이러한 에스테르의 합성, 반합성 및 천연 혼합물, 예컨대 호호바 오일로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
또한, 하나 이상의 오일 성분이 유리하게는 분지형 및 비분지형 탄화수소 및 탄화수소 왁스, 실리콘 오일, 디알킬 에테르의 군, 포화 또는 불포화, 분지형 또는 비분지형 알콜의 군으로부터 선택될 수 있다.
이러한 오일 및 왁스 성분의 임의의 요망되는 혼합물 또한 본 발명의 문맥 내에서 유리하게 사용된다. 일부 경우에, 오일 상의 유일한 지질 성분으로서 왁스, 예를 들어 세틸 팔미테이트를 사용하는 것이 또한 유리할 수 있다.
본 발명에 따르면, 오일 성분은 유리하게는 2-에틸헥실 이소스테아레이트, 옥틸도데칸올, 이소트리데실 이소노나노에이트, 이소에이코산, 2-에틸헥실 코코에이트, C12-15-알킬 벤조에이트, 카프릴산-카프르산 트리글리세리드, 디카프릴릴 에테르로 이루어진 군으로부터 선택된다.
C12-C15-알킬 벤조에이트와 2-에틸헥실 이소스테아레이트의 혼합물, C12-C15-알킬 벤조에이트와 이소트리데실 이소노나노에이트의 혼합물, 및 또한 C12-C15-알킬 벤조에이트, 2-에틸헥실 이소스테아레이트 및 이소트리데실 이소노나노에이트의 혼합물이 본 발명에 따라 유리하다.
본 발명에 따르면, 5 내지 50 mN/m의 극성을 갖는 오일로서, 지방산 트리글리세리드, 특히 대두 오일 및/또는 아몬드 오일을 사용하는 것이 특히 바람직하다.
탄화수소 중, 또한 수소화될 수 있는 파라핀 오일, 스쿠알란, 스쿠알렌 및 특히 폴리이소부텐이 본 발명의 문맥 내에서 유리하게 사용된다.
또한, 오일 상은 유리하게는 게르베(Guerbet) 알콜의 군으로부터 선택될 수 있다. 게르베 알콜은, 알데히드를 제공하는 알콜의 산화, 알데히드의 알돌 축합, 알돌로부터의 물의 제거 및 알릴알데히드의 수소화에 의해 하기 반응식:
Figure 112012050209036-pct00001
에 의해 생성된다. 게르베 알콜은 심지어 저온에서도 액체이고, 피부 자극을 실질적으로 일으키지 않는다. 이들은 유리하게는 화장품 조성물에서 지방화, 초지방화 및 또한 재지방화 구성성분으로서 사용될 수 있다.
화장품에서의 게르베 알콜의 사용은 그 자체로 공지되어 있다. 이 경우, 이러한 종은 대부분의 경우에 구조:
Figure 112012050209036-pct00002
(여기서, R1 및 R2는 일반적으로 비분지형 알킬 라디칼임)
를 특징으로 한다.
본 발명에 따르면, 게르베 알콜 또는 알콜들은 유리하게는,
R1 = 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸 또는 옥틸이고,
R2 = 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실 또는 테트라데실인
군으로부터 선택된다.
본 발명에 따라 바람직한 게르베 알콜은 2-부틸옥탄올 (예를 들어, 이소폴(Isofol)®12 (콘데아(Condea))로서 상업적으로 입수가능함) 및 2-헥실데칸올 (예를 들어, 이소폴®16 (콘데아)으로서 상업적으로 입수가능함)이다.
본 발명에 따른 게르베 알콜의 혼합물, 예컨대 2-부틸옥탄올과 2-헥실데칸올의 혼합물 (예를 들어, 이소폴®14 (콘데아)로서 상업적으로 입수가능함) 또한 본 발명에 따라 유리하게 사용된다.
이러한 오일 및 왁스 성분의 임의의 요망되는 혼합물 또한 본 발명의 문맥 내에서 유리하게 사용된다. 폴리올레핀 중, 폴리데센이 바람직한 물질이다.
오일 성분은 유리하게는 또한 소정 함량의 시클릭 또는 선형 실리콘 오일을 가질 수 있거나, 또는 전적으로 이러한 오일로 이루어질 수 있으나, 실리콘 오일 또는 실리콘 오일들 이외에 추가 함량의 다른 오일 상 성분을 사용하는 것이 바람직하다.
저분자량 실리콘 또는 실리콘 오일은 일반적으로 하기 화학식으로 정의된다:
Figure 112012050209036-pct00003
고분자량 실리콘 또는 실리콘 오일은 일반적으로 하기 화학식으로 정의된다:
Figure 112012050209036-pct00004
여기서, 규소 원자는 동일하거나 상이한 알킬 라디칼 및/또는 아릴 라디칼에 의해 치환될 수 있고, 이는 여기서 일반적으로 라디칼 R1 내지 R4로 나타내었다. 그러나, 상이한 라디칼의 수가 반드시 4로 제한되지는 않는다. 여기서, m은 2 내지 200,000의 값으로 가정할 수 있다.
본 발명에 따라 유리하게 사용되는 시클릭 실리콘은 일반적으로 하기 화학식으로 정의된다:
Figure 112012050209036-pct00005
여기서, 규소 원자는 동일하거나 상이한 알킬 라디칼 및/또는 아릴 라디칼에 의해 치환될 수 있고, 이는 여기서 일반적으로 라디칼 R1 내지 R4로 나타내었다. 그러나, 상이한 라디칼의 수가 반드시 4로 제한되지는 않는다. 여기서, n은 3/2 내지 20의 값으로 가정할 수 있다. n에서 분수 값은 홀수개의 실록실 기가 고리 내에 존재할 수 있음을 고려한 것이다.
페닐트리메티콘이 실리콘 오일로서 유리하게 선택된다. 다른 실리콘 오일, 예를 들어 디메티콘, 헥사메틸시클로트리실록산, 페닐디메티콘, 시클로메티콘 (예를 들어, 데카메틸시클로펜타실록산), 헥사메틸시클로트리실록산, 폴리디메틸실록산, 폴리(메틸페닐실록산), 세틸디메티콘, 베헨옥시디메티콘이 또한 본 발명의 문맥 내에서 유리하게 사용된다. 시클로메티콘과 이소트리데실 이소노나노에이트의 혼합물, 및 또한 시클로메티콘과 2-에틸헥실 이소스테아레이트의 혼합물이 또한 유리하다.
그러나, 유기 측쇄가 유도체화, 예를 들어 폴리에톡실화 및/또는 폴리프로폭실화된, 상기에 언급된 화합물과 유사한 구성을 갖는 실리콘 오일을 선택하는 것 또한 유리하다. 이들은, 예를 들어 폴리실록산폴리알킬-폴리에테르 공중합체, 예컨대 세틸-디메티콘 코폴리올을 포함한다.
시클로메티콘 (옥타메틸시클로테트라실록산)이 본 발명에 따라 사용되는 실리콘 오일로서 유리하게 사용된다.
유리하게 사용되는 지방 및/또는 왁스 성분은 식물성 왁스, 동물성 왁스, 미네랄 왁스 및 석유화학 왁스의 군으로부터 선택될 수 있다. 예를 들어, 칸데릴라 왁스, 카르나우바 왁스, 재팬 왁스, 에스파르토 그래스 왁스, 코르크 왁스, 구아루마 왁스, 쌀배아 오일 왁스, 사탕수수 왁스, 베리 왁스, 오우리큐리 왁스, 몬탄 왁스, 호호바 왁스, 시어 버터, 밀랍, 쉘락 왁스, 경랍, 라놀린 (울 왁스), 우로피기얼 그리스, 세레신, 오조케라이트 (지랍), 파라핀 왁스 및 마이크로 왁스이다.
추가의 유리한 지방 및/또는 왁스 성분은 화학적으로 개질된 왁스 및 합성 왁스, 예컨대 신크로왁스(Syncrowax)®HRC (글리세릴 트리베헤네이트), 및 신크로왁스®AW 1 C (C18 -36-지방산), 및 또한 몬탄 에스테르 왁스, 사솔 왁스, 수소화 호호바 왁스, 합성 또는 개질된 밀랍 (예를 들어, 디메티콘 코폴리올 밀랍 및/또는 C30 -50-알킬 밀랍), 세틸 리시놀레에이트, 예컨대 테고소프트(Tegosoft)®CR, 폴리알킬렌 왁스, 폴리에틸렌 글리콜 왁스, 또한 화학적으로 개질된 지방, 예컨대 수소화 식물 오일 (예를 들어, 수소화 피마자 오일 및/또는 수소화 코코넛 지방 글리세리드), 트리글리세리드, 예컨대 수소화 대두 글리세리드, 트리히드록시스테아린, 지방산, 지방산 에스테르 및 글리콜 에스테르, 예컨대 C20-40-알킬 스테아레이트, C20 -40-알킬 히드록시스테아로일스테아레이트 및/또는 글리콜 몬타네이트이다. 추가로, 특정된 지방 및/또는 왁스 성분, 예컨대 스테아르옥시트리메틸실란과 유사한 물리적 특성을 갖는 특정 유기규소 화합물이 또한 유리하다.
본 발명에 따르면, 지방 및/또는 왁스 성분은 개별적으로 또는 혼합물로서 조성물에 사용될 수 있다.
이러한 오일 및 왁스 성분의 임의의 요망되는 혼합물 또한 본 발명의 문맥 내에서 유리하게 사용된다.
오일 상은 유리하게는 2-에틸헥실 이소스테아레이트, 옥틸도데칸올, 이소트리데실 이소노나노에이트, 부틸렌 글리콜 디카프릴레이트/디카프레이트, 2-에틸헥실 코코에이트, C12 -15-알킬 벤조에이트, 카프릴산-카프르산 트리글리세리드, 디카프릴릴 에테르로 이루어진 군으로부터 선택된다.
옥틸도데칸올, 카프릴산-카프르산 트리글리세리드, 디카프릴릴 에테르, 디카프릴릴 카르보네이트, 코코글리세리드의 혼합물, 또는 C12 -15-알킬 벤조에이트 및 2-에틸헥실 이소스테아레이트의 혼합물, C12 -15-알킬 벤조에이트 및 부틸렌 글리콜 디카프릴레이트/디카프레이트의 혼합물, 및 또한 C12 -15-알킬 벤조에이트, 2-에틸헥실 이소스테아레이트 및 이소트리데실 이소노나노에이트의 혼합물이 특히 유리하다.
탄화수소 중, 파라핀 오일, 시클로파라핀, 스쿠알란, 스쿠알렌, 수소화 폴리이소부텐 및 폴리데센이 본 발명의 문맥 내에서 유리하게 사용된다.
오일 성분은 또한 유리하게는 인지질의 군으로부터 선택될 수 있다. 인지질은 아실화 글리세롤의 인산 에스테르이다. 포스파티딜콜린 중, 예를 들어 일반적 구조:
Figure 112012050209036-pct00006
(여기서, R' 및 R"는 전형적으로 15 또는 17개의 탄소 원자 및 4개 이하의 시스 이중 결합을 갖는 비분지형 지방족 라디칼임)를 특징으로 하는 레시틴이 가장 중요하다.
본 발명에 따르면, 메르쿠르 바셀린(Merkur Vaseline)으로부터의 메르쿠르 바이소엘 파마(Merkur Weissoel Pharma) 40, 쉘 ＆ DEA 오일(Shell ＆ DEA Oil)로부터의 쉘 온디나(Shell Ondina)® 917, 쉘 온디나® 927, 쉘 오일(Shell Oil) 4222, 쉘 온디나® 933, 피오니어(Pionier)® 6301 S, 피오니어® 2071 (한센 ＆ 로센탈(Hansen ＆ Rosenthal))을 본 발명에 따라 유리한 파라핀 오일로서 사용할 수 있다.
적합한 화장품용으로 상용성인 오일 및 지방 성분은, 전체가 본원에서 참고로 포함되는 문헌 [Karl-Heinz Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika [Fundamentals and formulations of cosmetics], 2nd edition, Verlag Huethig, Heidelberg, pp. 319 - 355]에 기재되어 있다.
본 발명의 추가의 실시양태가 특허청구범위, 명세서 및 실시예에서 제공된다. 상기에서 특정되고 또한 하기에서 설명되는 본 발명에 따른 청구 대상의 특징은 각 경우에 언급된 조합으로 뿐만 아니라, 본 발명의 범주로부터 벗어나지 않으면서 다른 조합으로도 이용될 수 있음은 당연한 것이다.
본 발명을 하기 실시예에 의해 설명할 것이다.
실시예
측정 방법
IR 측정을 니콜렛(Nicolet) 210 기기를 이용하여 수행하였다.
산가 및 히드록실가는 DIN 53240, 파트 2에 따라 측정하였다.
분자량은 검출기로서 굴절계를 이용하여 겔 투과 크로마토그래피의 도움으로 측정하였다. 사용된 이동 상은 디메틸아세트아미드였고, 분자량 측정에 사용된 표준물은 폴리메틸 메타크릴레이트 (PMMA)였다.
공급 재료
DBTL: 디부틸주석 디라우레이트, 제조업체: 시그마-알드리치(Sigma-Aldrich)
파라핀 오일: 누졸(Nujol), 플루카 아게(Fluka AG)
실시예 1: 고분지형 폴리에스테르의 제조
아디프산 233.2 g (1.6 mol) 및 1,2-프로필렌 옥시드 단위를 갖는 랜덤 방식으로 에테르화된 트리메틸올프로판 기재의 트리올 266.0 g (1.33 mol)을 초기에 반기, 환류 응축기, 기체 유입구가 장착된 1000 ml 유리 반응기에 도입하고, 여기에 상호연결된 냉각 포집기 및 내부 온도계를 갖는 진공 시스템을 부착하였다. DBTL 200 ppm을 첨가한 후, 혼합물을 150℃로 가열하였다. 그 동안, 내부 압력은 형성된 물이 조절된 방식으로 제거되는 방식으로 약 10 mbar의 최종 값으로 감소하였다. 교반을 이 온도에서 5.5시간 동안 수행하였다. 산가는 68 mg KOH/g이었다. 상기 언급된 트리올 97 g (산 기 당 0.8 당량)을 반응 혼합물에 첨가하였다. 반응 혼합물을 대략 10 mbar의 내부 압력에서 추가의 5시간 동안 교반하고, 이어서 이 압력에서 주위 온도로 냉각시켰다.
최종 생성물을 하기 특성을 갖는 점성의 투명한 액체로서 수득하였다: 산가 = 26 mg KOH/g; 히드록실가 = 204 mg KOH/g; 점도: 6800 mPas (75℃).
실시예 2 내지 8: 스테아릴 이소시아네이트로의 고분지형 폴리에스테르의 개질
실시예 1로부터의 고분지형 폴리에스테르를 초기에 교반기, 환류 응축기, 기체 유입구, 내부 온도계 및 적하 깔때기가 장착된 250 ml 유리 반응기에 도입하였 고, 이는 필요량의 스테아릴 이소시아네이트를 포함하였다. 사용된 고분지형 폴리에스테르 및 스테아릴 이소시아네이트의 양은 하기 표에 나타내었다.
반응기를 80℃로 가열하고, 이소시아네이트를 15분의 과정에 걸쳐 적가하였다. 이어서, 반응 혼합물을 120℃에서 추가의 2시간 동안 교반하고, 반응 진행을 IR 분광분석법의 도움으로 이소시아네이트 기의 소멸 (2270 cm-1에서의 이소시아네이트 밴드의 소멸)을 통해 모니터링하였다.
Figure 112012050209036-pct00007
실시예 9: 파라핀 오일에의 스테아릴-개질된 고분지형 폴리에스테르의 첨가에 의한 겔 형성
다양한 양 (0.5 내지 20 중량%)의 실시예 3 내지 8에서의 중합체를 파라핀 오일에 용해시켰다. 가시적 겔 형성이 일어나는 농도를 하기 표에 나타내었다.
Figure 112012050209036-pct00008

Claims (8)

  1. - 선형 또는 분지형 C4- 내지 C40-알킬 또는 알케닐 라디칼에 의해 완전히 또는 부분적으로 치환되고,
    - 하나 이상의 지방족, 시클로지방족, 방향지방족 또는 방향족 디카르복실산 (A2) 또는 이들의 유도체, 및 임의로 2개의 OH 기를 갖는 2가의 지방족, 시클로지방족, 방향지방족 또는 방향족 알콜 (B2)을,
    - 하나 이상의 x-가 지방족, 시클로지방족, 방향지방족 또는 방향족 알콜 (Cx) (이는 2개 초과의 OH 기를 갖고, x는 2 초과임)과 반응시킴으로써 수득가능하며,
    - 여기서 반응 혼합물 중 반응성 기들의 비는, OH 기 대 카르복실 기 또는 그의 유도체의 몰비가 5:1 내지 1:5로 확립되도록 선택되는 것인,
    고분지형 폴리에스테르를 포함하는 화장품 또는 피부과 제제용 증점제.
  2. 제1항에 있어서, 치환이 화학식 R-CO-Y의 유도체 또는 R-NCO의 유도체, 또는 이들 둘 다의 유도체에 의해 수행되는 것인 치환된 고분지형 폴리에스테르를 포함하는 화장품 또는 피부과 제제용 증점제.
    [상기 식에서,
    R = 선형 또는 분지형 C4- 내지 C40-알킬,
    Y = OR1, OC(O)R2, NR3 2 또는 할로겐,
    R1 = 수소, 선형 또는 분지형 C1- 내지 C6-알킬,
    R2 = 선형 또는 분지형 C4- 내지 C40-알킬 (여기서, R 및 R2는 동일하거나 상이할 수 있음),
    R3 = 수소, 선형 또는 분지형 C1- 내지 C4-알킬 (여기서, 2개의 라디칼 R3은 서로 동일하거나 상이할 수 있음)]
  3. - 선형 또는 분지형 C4- 내지 C40-알킬 또는 알케닐 라디칼에 의해 완전히 또는 부분적으로 치환되고,
    - 하나 이상의 지방족, 시클로지방족, 방향지방족 또는 방향족 디카르복실산 (A2) 또는 이들의 유도체, 및 임의로 2개의 OH 기를 갖는 2가의 지방족, 시클로지방족, 방향지방족 또는 방향족 알콜 (B2)을,
    - 하나 이상의 x-가 지방족, 시클로지방족, 방향지방족 또는 방향족 알콜 (Cx) (이는 2개 초과의 OH 기를 갖고, x는 2 초과임)과 반응시킴으로써 수득가능하며,
    - 여기서 반응 혼합물 중 반응성 기들의 비는, OH 기 대 카르복실 기 또는 그의 유도체의 몰비가 5:1 내지 1:5로 확립되도록 선택되는 것인,
    고분지형 폴리에스테르를 포함하는 화장품 또는 피부과 제제용 오일 증점제.
  4. 제3항에 있어서, 치환이 화학식 R-CO-Y의 유도체 또는 R-NCO의 유도체, 또는 이들 둘 다의 유도체에 의해 수행되는 것인 치환된 고분지형 폴리에스테르를 포함하는 화장품 또는 피부과 제제용 오일 증점제.
    [상기 식에서,
    R = 선형 또는 분지형 C4- 내지 C40-알킬,
    Y = OR1, OC(O)R2, NR3 2 또는 할로겐,
    R1 = 수소, 선형 또는 분지형 C1- 내지 C6-알킬,
    R2 = 선형 또는 분지형 C4- 내지 C40-알킬 (여기서, R 및 R2는 동일하거나 상이할 수 있음),
    R3 = 수소, 선형 또는 분지형 C1- 내지 C4-알킬 (여기서, 2개의 라디칼 R3은 서로 동일하거나 상이할 수 있음)]
  5. 제1항 또는 제2항에 따른 증점제 또는 제3항 또는 제4항에 따른 오일 증점제를 포함하는 화장품 제제.
  6. 제1항 또는 제2항에 따른 증점제 또는 제3항 또는 제4항에 따른 오일 증점제를 포함하는 피부과 제제.
  7. 삭제
  8. 삭제
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