KR101717646B1 - Environmental friendly non-toxic flame retardant high density polyethylene compound for extrusion sheath of ultra high-voltage cable and a method of manufacturing - Google Patents

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Abstract

본 발명은 초고압 전선의 압출피복용 친환경 무독성 난연 컴파운드 및 제조방법에 관한 것으로 통상의 반응기에서 폴리올레핀수지 100중량부에 벤젠, 톨루엔, 모노클로로 벤젠 또는 자일렌 등과 같은 유기용매 150~2,000중량부를 투입하고, 0.1~5.5kgf의 게이지압에서 80~160℃로 가열하여 상기 폴리올레핀 수지를 완전히 용해시키고, 무수 아크릴산이나, 무수 메타크릴산, 무수 말레인산 등의 단량체를 상기 폴리올레핀 100중량부에 대해 5~15중량부의 양으로 첨가한 혼합 용액에 벤조일퍼옥사이드나, 디클로로벤조일퍼옥사이드, 다이쿠밀퍼옥사이드 등의 유기과산화물을 상기 폴리올레핀 100중량부에 대해 3~15중량부의 양으로 첨가하여 그라프트 시킨 다음 결과물을 냉각 및 재결정시켜 그라프트머(graftmer)를 제조하는 폴리올레핀 그라프팅단계와; 평균입경이 0.1~10㎛이고 평균 비표면적이 5~20㎡/g을 갖는 수산화마그네슘이나 수산화알루미늄 등의 난연제, 5~20중량부를, 등유와 같은 유기유제 15~30중량부, 스테아린산이나 라우린산, 올레인산 등의 불포화 지방산 5~10중량부를 통기블렌더(through-flow blender)에 계속적으로 공급하여 혼련 및 여과 후 60~80℃에서 건조하여 표면처리된 난연제 분말을 제조하는 난연제 표면처리 단계와; 폴리에틸렌수지 67중량부에 상기 난연제 표면처리 단계에서 제조된 표면처리된 난연제 60~100중량부와 실리콘오일 5.0~10중량부, 산화방지제 1.0~5.0중량부 및 안료 1.0~10중량부를 순차적으로 니더믹서(Kneader mixer)나 밴버리믹서(banbury mixer)등의 혼합믹서에 투입하여 160~165℃의 온도에서 10~30분 동안 용융혼합하는 혼련단계와; 상기 혼련단계가 끝난 후에 상기 혼합믹서에 폴리에틸렌 수지 33중량부와 상기 폴리올레핀 그라프팅 단계에서 제조된 그라프트머 30~50중량부, 열가소성엘라스토머 20~30중량부, 충진제 0.1~2.0중량부 및 보조난연제 0.1~5.0중량부를 순차적으로 투입하여 160~165℃의 온도에서 1~10분 동안 용융혼합하는 컴파운드 제조단계와; 상기 컴파운드 제조단계에서 얻어진 컴파운드 조성물을 단축 또는 이축 압출기를 이용한 용융압출 성형과정을 통해 2~3mm 정도 크기를 갖는 고분자펠렛으로 만드는 펠렛화단계와; 상기 펠렛화단계에서 얻어진 고분자펠렛을 60~80℃의 오븐에서 건조하여 입자크기 선별과정을 거쳐 최종 포장하는 제품화단계를 거쳐; 화재 시 연기밀도의 저감은 물론 난연성, 접착성, 심부 갈라짐 현상을 개선시킬 수 있는 초고압 전선의 압출피복용 친환경 무독성 난연 컴파운드를 용이하게 제조할 수 있다.The present invention relates to an environmentally friendly non-toxic flame retardant compound for extrusion coating of ultra-high voltage electric wires and a method for producing the same. In a typical reactor, 150 to 2,000 parts by weight of an organic solvent such as benzene, toluene, monochlorobenzene or xylene is added to 100 parts by weight of a polyolefin resin , 0.1 ~ 5.5kg f of the heating temperature of 80 ~ 160 ℃ in gauge and completely dissolving the polyolefin resin, 5 to 15 for the acrylic acid or anhydride, methacrylic anhydride, 100 parts by weight of the polyolefin monomers such as maleic anhydride, By weight of an organic peroxide such as benzoyl peroxide, dichlorobenzoyl peroxide, or dicumyl peroxide in an amount of 3 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyolefin, A polyolefin grafting step of cooling and recrystallizing the grafted material to produce a graftmer; 5 to 20 parts by weight of a flame retardant such as magnesium hydroxide or aluminum hydroxide having an average particle diameter of 0.1 to 10 μm and an average specific surface area of 5 to 20 m 2 / g, 15 to 30 parts by weight of an organic emulsion such as kerosene, 5 to 10 parts by weight of an unsaturated fatty acid such as hydrochloric acid, oleic acid, or the like is continuously supplied to a through-flow blender, kneaded, filtered and dried at 60 to 80 ° C to produce a surface-treated flame retardant powder; 60 to 100 parts by weight of the surface-treated flame retardant prepared in the step of surface-treating the flame retardant, 5.0 to 10 parts by weight of silicone oil, 1.0 to 5.0 parts by weight of an antioxidant and 1.0 to 10 parts by weight of a pigment were sequentially added to 67 parts by weight of a polyethylene resin, (Kneader mixer) or Banbury mixer, and melt mixing the mixture at a temperature of 160 to 165 ° C for 10 to 30 minutes; After completion of the kneading step, 33 parts by weight of a polyethylene resin, 30 to 50 parts by weight of a graftomer prepared in the polyolefin grafting step, 20 to 30 parts by weight of a thermoplastic elastomer, 0.1 to 2.0 parts by weight of a filler, and 0.1 to 2.0 parts by weight of an auxiliary flame retardant 0.1 To 5.0 parts by weight, and the mixture is melted and mixed at a temperature of 160 to 165 ° C for 1 to 10 minutes; A pelletizing step of making the compound composition obtained in the compound preparation step into a polymer pellet having a size of about 2 to 3 mm through a single screw extrusion or a melt extrusion molding process using a twin screw extruder; The polymer pellets obtained in the pelletizing step are dried in an oven at 60 to 80 ° C, and subjected to particle size sorting and final packaging steps. It is possible to easily manufacture an environmentally friendly non-toxic flame retardant compound for extrusion coating of ultra-high voltage electric wire which can reduce flame retardancy, adhesion and deep cracking as well as reduce smoke density in case of fire.

Description

초고압 전선의 압출피복용 친환경 무독성 난연 컴파운드 및 제조방법{Environmental friendly non-toxic flame retardant high density polyethylene compound for extrusion sheath of ultra high-voltage cable and a method of manufacturing}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to an environmentally friendly non-toxic flame retardant compound for extrusion coating of ultra-high voltage electric wire,

본 발명은 초고압 전선의 압출피복용 친환경 무독성 난연 컴파운드 및 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 폴리에틸렌수지에 친환경 무독성 난연제를 이용하여 무기물의 함량을 최소화하고, 화재 시 연기밀도의 저감은 물론 난연성, 접착성, 심부 갈라짐 현상을 개선시킬 수 있는 초고압 전선의 압출피복용 친환경 무독성 난연 컴파운드 및 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to an environmentally friendly non-toxic flame retardant compound for extrusion coating of ultra-high voltage electric wires, and more particularly, to a method for manufacturing an environmentally friendly non-toxic flame retardant compound, To an eco-friendly non-toxic flame retardant compound for extrusion coating of an ultra-high voltage electric wire capable of improving adhesiveness and deep cracking.

전력이란 전압과 전류의 곱에 비례하기 때문에 전력을 송전할 때 전압을 높이면 전류가 적게 되어 전선비가 경감되며, 똑같은 굵기의 전선이면 보다 많은 전력을 보낼 수 있게 된다. 따라서, 대용량과 장거리 송전이 요망되는 대형 전력계통에서는 전력손실의 감소, 건설용지 문제, 송전용량의 증대 등의 면에서 볼 때 송전전압을 높이는 초고압 송전이 필수적이라고 할 수 있다.Since electric power is proportional to the product of voltage and current, when the electric power is transmitted, when the voltage is increased, the electric current is reduced and the electric wire ratio is reduced, and the electric wire of the same thickness can transmit more electric power. Therefore, in a large power system where large capacity and long distance transmission are required, ultra high voltage transmission that increases the transmission voltage is essential in view of reduction of power loss, construction paper problem, increase of transmission capacity, and the like.

이렇게 초고압의 전압으로 송전하기 위해서는 초고압에 충분히 견딜 수 있는 송전선로나 변압기, 차단기 등의 연결기기에 대한 절연 기술이 필요하며, 코로나 잡음이나, 전파장애, 통신유도장애 등의 문제점도 제기되고 있으나 이들에 대한 보완 기술이 지속적으로 개발되고 있어서 이들에 대한 문제점도 점차 해결되고 있다.In order to transmit voltage at ultra-high voltage, insulation technology is required for connecting devices such as transmission lines, transformers, and breakers that can withstand ultra-high voltage, and problems such as corona noise, radio wave interference, and communication induction problems are raised. As the complementary technologies are constantly being developed, the problems are gradually being solved.

고압공정으로 제조되는 폴리올레핀은 중합체가 높은 기계적, 전기적 조건을 충족시켜야 하는 까다로운 절연피복 용도로 광범위하게 사용된다. 예를 들어 전력용 전선, 특히 중간전압, 특히 고압 및 초고압 전선 용도에 있어서는, 중합체 조성물의 전기적 특성이 상당히 중요하다. Polyolefins produced by high-pressure processes are widely used for demanding insulation coating applications where polymers must meet high mechanical and electrical requirements. For example, in electric power lines, particularly in the application of medium voltage, especially high voltage and ultra high voltage electric wires, the electrical properties of the polymer composition are of considerable importance.

전형적인 전력용 전선은 적어도 내부반도체층, 절연층 및 외부 반도체층에 의해 그 순서대로 둘러싸인 도체로 구성한다.Typical power wires consist of conductors surrounded in order by at least an inner semiconductor layer, an insulating layer and an outer semiconductor layer.

종래의 초고압 전선의 절연피복으로 폴리염화비닐(polyvinyl chloride) 컴파운드가 일부 사용 중이며 수출용에는 고밀도폴리에틸렌(high density polyethylene)에 카본블랙(carbon black)이 포함된 피복 재료가 사용되고 있다. Polyvinyl chloride compound is partially used as an insulation coating for a conventional high voltage electric wire, and a covering material containing carbon black in high density polyethylene is used for export.

최근에는 친환경은 물론 무독성 난연에 대한 수요가 급증하고 있고 수출용(중동, 러시아, 동남아시아) 초고압전선에 무독성 난연제가 사용된 고밀도 폴리에틸렌 재료가 요구되고 있는 실정이다.In recent years, demand for environmentally friendly and non-toxic flame retardant materials has increased rapidly, and high density polyethylene materials using non-toxic flame retardants for high-voltage electric wires for export (Middle East, Russia, Southeast Asia) have been demanded.

그러나 종래의 컴파운드로 절연피복 할 경우 중심선(심부) 부분에서 접착성이 떨어져 심부 갈라짐 현상이 나타나 국내에서는 무독성 난연 고밀도 폴리에틸렌 자켓 컴파운드가 아직 개발되지 못하고 있는 상황이다.However, when insulated with a conventional compound, the adhesiveness at the center line (deep portion) deteriorates and deep cracking occurs. In Korea, non-toxic flame retardant high density polyethylene jacket compound has not yet been developed.

초고압전선의 규격은 도체를 기준으로 하여 1,000, 1,500, 2,000, 2,500, 3,500mm2 되어 있어 도체규격이 커질수록 심부 갈라짐 현상이 더 심하게 나타나는 것이 큰 문제점으로 대두되고 있는 실정이다.The specification of ultra high voltage wire is 1,000, 1,500, 2,000, 2,500, 3,500mm 2 As the conductor size becomes larger, deep cracks become more serious, which is a big problem.

따라서 대부분의 전선 회사에서는 최종 고객의 요구사양인 고밀도 폴리에틸렌을 기본수지로 한 무독성 난연 피복 컴파운드의 물성을 충족시킬 수가 없는 실정이다. Therefore, most cable companies can not meet the properties of non-toxic flame-retardant coating compound made of high-density polyethylene as a base resin, which is a requirement of the end customer.

이를 개선하기 위해 선상저밀도폴리에틸렌(linear low density polyethylene)을 기본 수지로 한 난연 컴파운드를 사용해 심부 갈라짐 현상을 일부 방지했지만 쇼어 디 경도(shore D hardness) 54~56으로 규정 값인 58에 미치지 못해 문제점을 가진다. In order to overcome this problem, some cracks were prevented by using a flame retardant compound made of low-density polyethylene (linear low density polyethylene), but the shore hardness (shore D hardness) was 54 to 56, .

또한 선상저밀도폴리에틸렌은 중간 밀도 또는 고밀도의 폴리에틸렌일 보다 낮은 융점을 갖아 고압 또는 초고압의 직류 전력 전선의 발열온도인 80℃ 이상의 온도에서 쉽게 열화하는 단점을 가지고 있다.In addition, the linear low density polyethylene has a lower melting point than the polyethylene having a medium density or a high density, and has a disadvantage that it easily deteriorates at a temperature of 80 DEG C or higher, which is the heating temperature of the high-voltage or ultra-high-pressure direct current power wire.

이런 특성을 개선하기 위하여 지금까지 개발되어 특허 출원된 선행기술과 특허문헌을 살펴보면 다음과 같다. The prior art and the patent literature developed until now to improve these characteristics will be described as follows.

대한민국 등록특허 제10-1355572호에서는 중심 도체, 상기 중심 도체를 감싸는 내부 반도전층, 상기 내부 반도전층을 감싸는 절연체층, 상기 절연체층을 감싸는 외부 반도전층, 상기 외부 반도전층을 감싸는 차폐층, 및 상기 차폐층을 감싸는 방식층으로 이루어지며, 상기 절연체층은, 비중이 0.92g/㎤ 이하인 저밀도폴리에틸렌(linear low density polyethylene)인 제1기본수지; 및 상기 제1기본수지 100중량부에 대해, 0.1~2중량부의 금속산화물 또는 상기 제1기본수지 100중량부에 대해, 0.1~5중량부의 전도성 고분자를 포함하는 수지조성물로 제조되는 것을 특징으로 하는 초고압 케이블 제공하였다.Korean Patent No. 10-1355572 discloses a semiconductor device comprising a center conductor, an inner semiconductive layer surrounding the central conductor, an insulator layer surrounding the inner semiconductive layer, an outer semiconductive layer surrounding the insulator layer, a shielding layer surrounding the outer semiconductive layer, Wherein the insulator layer comprises a first base resin which is a low density polyethylene having a specific gravity of 0.92 g / cm 3 or less; And 0.1 to 5 parts by weight of a conductive polymer based on 100 parts by weight of the first base resin and 0.1 to 2 parts by weight of a metal oxide or 100 parts by weight of the first base resin. Ultra high voltage cable. 대한민국 등록특허 제10-0625805호에서는 반도전 2액형 액상 실리콘 고무재료와 절연 2액형 액상 실리콘 고무재료의 계면을 고온으로 1차 가교함으로써 접착특성이 우수한 절연 및 반도전 액상 실리콘 고무 조합체를 개시하였다.Korean Patent No. 10-0625805 discloses an insulating and semi-conductive liquid silicone rubber combination having excellent adhesion properties by first crosslinking the interface between a semi-conductive two-liquid type liquid silicone rubber material and an insulating two-liquid type liquid silicone rubber material at a high temperature. 이를 위해, 절연 2액형 실리콘 고무재료; 반도전 2액형 실리콘 고무재료; 및 상기 절연 2액형 실리콘 고무재료와 상기 반도전 2액형 실리콘 고무재료의 접촉면을 고온 가교시켜서 접착강도가 큰 계면을 이루는 것을 특징으로 하는 절연 및 반도전 액상 실리콘 고무 조합체 및 그 제조방법이 제공된다.For this purpose, an insulating two-component silicone rubber material; Semi-conducting two-component silicone rubber material; And a contact surface of the insulating two-liquid type silicone rubber material and the semi-conducting two-liquid type silicone rubber material is subjected to high-temperature crosslinking to form an interface with a high bonding strength, and a method of manufacturing the same. 대한민국 공개특허 10-2009-0129376 호에서는 전도체 요소와, 상기 전도체 요소를 감싸는 전기 절연체 층을 포함하고, 상기 전기 절연체 층은 스티렌 혼성 중합체 및 폴리에틸렌을 포함하는 혼합체로부터 얻어지고, 케이블은 폴리에틸렌이 다중모드(plurimodal) 폴리에틸렌인 것을 특징으로 하는 고압 전기케이블을 개시하고 있다.Korean Patent Laid-Open Publication No. 10-2009-0129376 discloses a battery comprising a conductor element and an electrical insulator layer surrounding the conductor element, wherein the electrical insulator layer is obtained from a mixture comprising a styrene copolymer and polyethylene, discloses a high-voltage electrical cable characterized in that it is plurimodal polyethylene. 상기 "다중모드" 폴리에틸렌이라는 용어는 다른 중합 반응 조건에서 생성되는 두 개 이상의 폴리에틸렌 성분의 혼합체를 의미하는 것으로 사용되고, 혼합체는 각각의 성분에 따라서 다른 분자량을 가지게 한다. 다중모드 폴리에틸렌이 두 개의 다른 분자량을 가진 폴리에틸렌의 성분으로 구성된다면, 이때 폴리에틸렌은 "이중모드(biomodal)"라고 불린다. 다른 분자량을 가지는 성분의 화학적 성질은 동일할 수 있고, 즉 폴리에틸렌은 예를 들어 에틸렌(ethylene)성 중합체의 성분으로만 오로지 구성되거나 에틸렌 동질 혼성 중합체의 성분으로만 오로지 구성될 수 있다. 성분의 화학적 성질이 다를 수 있다. 하나 또는 하나 이상의 성분이 에틸렌 혼성 중합체로 구성될 수 있고, 동시에 하나 또는 하나 이상의 다른 성분은 에틸렌 동질 혼성 중합체로 구성된다.The term "multimode" polyethylene is used herein to mean a mixture of two or more polyethylene components produced under different polymerization conditions, and the mixture has different molecular weights depending on the respective components. If multimodal polyethylene consists of a component of polyethylene with two different molecular weights, then the polyethylene is referred to as "biomodal ". The chemical nature of the components having different molecular weights may be the same, i.e. the polyethylene may consist exclusively of, for example, components of the ethylene polymer, or consist solely of the components of the ethylene homopolymer. The chemical properties of the components may be different. One or more components may be composed of ethylene copolymers, and at the same time, one or more of the other components are composed of ethylene homopolymers. 따라서 상기 절연체 층으로 구성된 고압 전기케이블의 유전체 특성이 최적화될 수 있어 절연체 층의 전하의 양 (공간 전하), 특히 상기 층의 "포획" 전하라고 불리는 양은 고압 또는 초고압의 직류에서 눈에 띄게 최소화 되고, 케이블의 고장 위험을 상당히 낮출 수 있는 특성을 가진다.Thus, the dielectric properties of the high-voltage electrical cable comprising the insulator layer can be optimized such that the amount of charge (space charge) of the insulator layer, particularly the amount referred to as "trapping" of the layer, is minimized significantly at high or ultra- , And the ability to significantly reduce the risk of cable failure. 대한민국 공개특허 10-2012-0104229 (국제 공개특허 WO 2011/057925)호에서는 하나 이상의 반도체 층 및 절연 층에 의해 임의의 순서대로 둘러싸인 도체를 포함하는 케이블로서, 상기 반도체층이 카본 블랙을 포함하는 반도체 조성물을 포함하고, 상기 절연층이 가교결합 된 중합체 조성물로 이루어진 탈기되지 않은 1mm 두께의 플라크(plaque) 샘플로 부터 70 및 30kV/mm 평균전기장에서 측정될 때 150fS/m 이하의 전기전도율을 특징으로 하는 케이블이 공지되어있다.Korean Patent Laid-Open Publication No. 10-2012-0104229 (International Patent Publication No. WO 2011/057925) discloses a cable including a conductor surrounded by at least one semiconductor layer and an insulating layer in any order, wherein the semiconductor layer is made of a semiconductor containing carbon black Characterized in that the insulation layer has an electrical conductivity of less than or equal to 150 fS / m measured at 70 and 30 kV / mm average electric field from a 1 mm unsticked plaque sample of crosslinked polymer composition Is known. 국제 공개특허 WO2010/059425호에서는 케이블 절연체의 제조에 유용한 다중상 중합체 조성물을 제공한다. 상기 조성물로 제조된 전선은 우수한 기계적 및 전기적 특성을 갖는 케이블용 절연층이 (A) 폴리프로필렌 매트릭스, 및 (B) (1) 80중량％ 초과의 프로필렌으로부터 유래된 단위를 포함하고 (2) 중량 평균 입자 크기가 1 마이크로미터(㎛) 미만인, 매트릭스 내에 분산된 프로필렌 공중합체를 포함하는 헤테로상 중합체 조성물을 포함하며, 가소제가 없는 복합체로부터 제조된다. 절연층은 가소제가 없기 때문에 환경 친화적일 뿐만 아니라, 또한 90℃ 이상의 온도에서 그의 물리적 및 작동 완전성을 유지하는 특성을 가진다.International Patent Publication No. WO2010 / 059425 provides multiphasic polymer compositions useful in the manufacture of cable insulators. (A) a polypropylene matrix; and (B) (1) a unit derived from propylene in an amount greater than 80 wt.%, And (2) the weight Wherein the composition comprises a heterophasic polymer composition comprising a propylene copolymer dispersed in a matrix having an average particle size of less than 1 micrometer (mu m), and is prepared from a plasticizer-free complex. The insulating layer is not only environmentally friendly because it has no plasticizer, but also has properties that maintain its physical and operational integrity at temperatures above 90 deg.

그러나 지금까지의 초고압 전선의 압출피복용 난연 컴파운드에 사용되어온 난연제는 염소(Cl)나 브롬(Br)과 같은 할로겐 원소를 함유한 난연제를 사용하고 있다. However, the flame retardant which has been used in the extrusion-resistant flame retardant compound of ultra-high voltage electric wire up until now is a flame retardant containing a halogen element such as chlorine (Cl) or bromine (Br).

현재 사용되고 있는 할로겐 난연제는 매우 다양하나 저렴한 가격과 높은 난연효과로 인해 전 세계적으로 많이 사용되고 있다. 이중 특히 브롬화 난연제는 PBBs(PolyBrominated Biphenyls), PBDEs(PolyBrominated Diphenyl Ethers), TBBPA(TetraBromoBisPhenol A) 등 세 종류가 대표적이며, 이중 PBBs는 이미 1970년대부터 발암성과 간독성이 확인되어있다. Halogen flame retardants currently in use are very diverse, but they are widely used worldwide due to their low cost and high flame retardant effect. Among them, PBBs (PolyBrominated Biphenyls), PBDEs (PolyBrominated Diphenyl Ethers) and TBBPA (TetraBromoBisPhenol A) are typical examples of brominated flame retardants. PBBs have been proven to have carcinogenicity and hepatotoxicity since 1970s.

PBBs 등에 비하여 상대적으로 안전하다고 평가된 나머지 브롬화 난연제 중 일부 물질이 위해하다는 보고가 최근 속속 확인되고 있다. 따라서 브롬화 난연제의 생산, 가공과정에서 근로자 노출뿐만 아니라, 이들이 함유된 최종제품의 사용과정 및 화재로 인하여 소비자 노출, 대기, 수질, 토양, 등 환경매체로의 유출과 먹이사슬을 통한 생물축적을 통해 인체 및 생태계에 위해를 미칠 수 있는 상황이다. It has been recently confirmed that some of the remaining brominated flame retardants evaluated as relatively safe compared to PBBs are harmful. Therefore, not only workers' exposure during the production and processing of brominated flame retardants, but also the use of end products containing them and the fire, resulting in exposure to consumer exposure to the environment, air, water, soil, etc. and bioaccumulation through the food chain It is a situation that can harm human body and ecosystem.

특히 PBDEs의 경우 간독성과 생식이상을 일으키며, 생물축적성이 있다는 이유로 잠재적인 POPs(Persistent Organic Pollutants)로 주목받고 있다. Particularly, PBDEs are attracting attention as potential POPs (Persistent Organic Pollutants) because they cause hepatotoxicity and reproduction abnormality and bioaccumulation.

따라서 본 발명 초고압 전선의 압출피복용 친환경 무독성 난연 컴파운드 및 제조방법은 상기와 같은 문제점을 해소하기 위하여 폴리에틸렌 수지에 무독성 난연제를 이용하여 무기물의 함량을 최소화하고 화재 시 연기밀도를 저감시키고 난연성, 산소지수, 수지의 접착성, 심부 갈라짐 및 기계적 물성을 향상시킨 초고압 전선의 압출피복용 친환경 무독성 난연 컴파운드 및 제조방법을 제공하는데 제1의 목적이 있으며, 제조공정을 통한 화재 시 발생되는 할로겐 화합물의 발생량을 저감시켜 환경오염을 줄일 수 있도록 함에 또 다른 목적이 있다.Accordingly, in order to solve the above problems, an environmentally friendly non-toxic flame retardant compound and method for extrusion coating of ultra-high voltage electric wire of the present invention use a non-toxic flame retardant in polyethylene resin to minimize the content of minerals, reduce smoke density in case of fire, The present invention has as its first object to provide an environmentally friendly non-toxic flame retardant compound for extrusion coating of an ultra-high voltage electric wire having improved adhesiveness, resin cracking and mechanical properties of resin, There is another purpose in reducing environmental pollution.

상기한 목적을 달성하기 위한 본 발명은 통상의 반응기에서 폴리올레핀수지 100중량부에 벤젠, 톨루엔, 모노클로로 벤젠 또는 자일렌과 같은 유기용매 150~2,000중량부를 투입하고, 0.1~5.5kgf의 게이지압에서 80~160℃로 가열하여 상기 폴리올레핀 수지를 완전히 용해시키고, 무수 아크릴산이나, 무수 메타크릴산, 무수 말레인산 중 어느 하나의 단량체를 상기 폴리올레핀수지 100중량부에 대해 5~15중량부의 양으로 첨가한 혼합 용액에 벤조일퍼옥사이드나, 디클로로벤조일퍼옥사이드, 다이쿠밀퍼옥사이드 중 어느 하나의 유기과산화물을 상기 폴리올레핀수지 100중량부에 대해 3~15중량부의 양으로 첨가하여 그라프트 시킨 다음 결과물을 냉각 및 재결정시켜 그라프트머(graftmer)를 제조하는 폴리올레핀 그라프팅단계와;The present invention for achieving the above object is to 100 parts by weight of the polyolefin resin in a conventional reactor, benzene, toluene, monochlorobenzene or xylene and the organic solvent introduced 150-2000 parts by weight, such as, and the gauge pressure of 0.1 ~ 5.5kg f At 80 to 160 ° C to completely dissolve the polyolefin resin and to add 5 to 15 parts by weight of any one of acrylic acid anhydride, methacrylic anhydride and maleic anhydride to 100 parts by weight of the polyolefin resin The organic peroxide of any one of benzoyl peroxide, dichlorobenzoyl peroxide, and dicumyl peroxide is added to the mixed solution in an amount of 3 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyolefin resin, and the resultant is cooled and re-crystallized A polyolefin grafting step of producing a graftmer by using the grafting agent;

평균입경이 0.1~10㎛이고 평균 비표면적이 5~20㎡/g을 갖는 수산화마그네슘이나 수산화알루미늄인 난연제 5~20중량부에 등유인 유기유제 15~30중량부, 스테아린산이나 라우린산, 올레인산 중 어느하나의 불포화 지방산 5~10중량부를 통기블렌더(through-flow blender)에서 계속적으로 공급하여 혼련 및 여과 후 60~80℃에서 건조하여 표면처리된 난연제 분말을 제조하는 난연제 표면처리 단계와;15 to 30 parts by weight of an organic emulsion of kerosene is added to 5 to 20 parts by weight of a flame retardant such as magnesium hydroxide or aluminum hydroxide having an average particle size of 0.1 to 10 μm and an average specific surface area of 5 to 20 m 2 / g, 15 to 30 parts by weight of stearic acid, lauric acid, And 5 to 10 parts by weight of any one of unsaturated fatty acids are continuously fed through a through-flow blender, kneaded, filtered and dried at 60 to 80 ° C to produce a surface-treated flame retardant powder;

폴리에틸렌수지 67중량부에 상기 난연제 표면처리 단계에서 제조된 표면처리된 난연제분말 60~100중량부와 실리콘오일 5.0~10중량부, 산화방지제 1.0~5.0중량부 및 안료 1.0~10중량부를 순차적으로 니더믹서(Kneader mixer)나 밴버리믹서(banbury mixer)로 된 혼합믹서에 투입하여 160~165℃의 온도에서 10~30분 동안 용융혼합하는 혼련단계와;60 to 100 parts by weight of the surface-treated flame retardant powder prepared in the step of treating the flame retardant, 5.0 to 10 parts by weight of a silicone oil, 1.0 to 5.0 parts by weight of an antioxidant and 1.0 to 10 parts by weight of a pigment were sequentially added to 67 parts by weight of a polyethylene resin, A kneading step of putting the mixture into a mixing mixer made of a Kneader mixer or a Banbury mixer and melt mixing the mixture at a temperature of 160 to 165 ° C for 10 to 30 minutes;

상기 혼련단계가 끝난 후에 상기 혼합믹서에 폴리에틸렌수지 33중량부와 상기 폴리올레핀 그라프팅 단계에서 제조된 그라프트머 30~50중량부, 열가소성엘라스토머 20~30중량부, 충진제 0.1~2.0중량부 및 보조난연제 0.1~5.0중량부를 순차적으로 투입하여 160~165℃의 온도에서 1~10분 동안 용융혼합하는 컴파운드 제조단계와;After completion of the kneading step, 33 parts by weight of a polyethylene resin, 30 to 50 parts by weight of a graftomer prepared in the polyolefin grafting step, 20 to 30 parts by weight of a thermoplastic elastomer, 0.1 to 2.0 parts by weight of a filler, and 0.1 to 2.0 parts by weight of an auxiliary flame retardant 0.1 To 5.0 parts by weight, and the mixture is melted and mixed at a temperature of 160 to 165 ° C for 1 to 10 minutes;

상기 컴파운드제조단계에서 얻어진 컴파운드 조성물을 단축 또는 이축 압출기를 이용한 용융압출 성형과정을 통해 2~3mm 정도 크기를 갖는 고분자펠렛으로 만드는 펠렛화단계와; A pelletizing step of making the compound composition obtained in the compound preparation step into a polymer pellet having a size of about 2 to 3 mm through a single screw extrusion or a melt extrusion molding process using a twin screw extruder;

상기 펠렛화단계에서 얻어진 고분자펠렛을 60~80℃의 오븐에서 건조하여 입자크기 선별과정을 거쳐 최종 포장하는 제품화단계를 거쳐서, 화재 시 연기밀도의 저감은 물론 난연성, 접착성, 심부 갈라짐 현상을 개선시킬 수 있는 초고압 전선의 압출피복용 친환경 무독성 난연 고밀도 폴리에틸렌 컴파운드를 용이하게 제조할 수 있다.The polymer pellets obtained in the pelletization step are dried in an oven at 60 to 80 ° C and subjected to a particle size selection process to finalize the final packaging, thereby reducing the smoke density in the event of fire and improving the flame retardancy, adhesion and deep cracking It is possible to easily produce an environment-friendly, non-toxic, flame-retardant high-density polyethylene compound for extrusion coating of an ultra-high voltage electric wire.

이상에서 설명한 바와 같이 본 발명은 고밀도 폴리에틸렌수지에 친환경 무독성 난연제를 배합하여 무기물의 함량을 최소화하고, 화재 시 연기밀도의 저감은 물론 난연성, 접착성, 심부 갈라짐 현상을 개선시킬 수 있는 초고압 전선의 압출피복용 친환경 무독성 난연 컴파운드를 용이하게 제조하는 효과를 가지고 있다.INDUSTRIAL APPLICABILITY As described above, it is an object of the present invention to provide a high-density polyethylene resin which is capable of minimizing the content of inorganic substances by blending an environmentally friendly non-toxic flame retardant into a high-density polyethylene resin and suppressing smoke density, And has an effect of easily producing an environmentally friendly non-toxic flame retardant compound for coating.

도 1은 본 발명의 실시 방법을 예시한 공정흐름도.1 is a process flow diagram illustrating an embodiment of the present invention.

상기 목적과 특징에 최상의 형태로 부합할 수 있는 본 발명의 실시예를 도 1에 의거 상세히 설명하면 다음과 같다An embodiment of the present invention which can best match the above objects and features will now be described in detail with reference to FIG. 1

폴리올레핀수지에 유기용매를 투입하여, 0.1~5.5kgf의 게이지압에서 80~160℃로 가열하여 상기 폴리올레핀수지를 완전히 용해시키고, 단량체를 첨가한 혼합 용액에 유기과산화물을 첨가하여 그라프트 시킨 다음 냉각 및 재결정시키는 폴리올레핀 그라프팅단계와;By introducing the organic solvent to a polyolefin resin, 0.1 to heating at a gauge pressure of 5.5kg to f 80 ~ 160 ℃ completely dissolved, the addition of an organic peroxide to the mixed solution was added to the monomer to the polyolefin resin graft was then cooled And a polyolefin grafting step for recrystallization;

난연제에 유기유제와 불포화지방산을 통기블렌더에서 계속적으로 공급하여 혼련 및 여과 후 60~80℃에서 건조하는 난연제 표면처리 단계와;A step of continuously supplying the organic emulsion and the unsaturated fatty acid to the flame retardant through a ventilating blender, kneading, filtering, and drying at 60 to 80 캜;

폴리에틸렌수지 67중량부에 상기 난연제 표면처리 단계에서 얻어진 표면처리된 난연제분말 60~100중량부와 실리콘오일 5.0~10중량부, 산화방지제 1.0~5.0중량부 및 안료 1.0~10중량부를 순차적으로 니더믹서나 밴버리믹서로 된 혼합믹서에 투입하여 160~165℃의 온도에서 10~30분 동안 용융혼합하는 혼련단계와;60 to 100 parts by weight of the surface-treated flame retardant powder obtained in the surface-treating step of the flame retardant, 5.0 to 10 parts by weight of silicone oil, 1.0 to 5.0 parts by weight of an antioxidant and 1.0 to 10 parts by weight of a pigment, Or a Banbury mixer and melt mixing the mixture at a temperature of 160 to 165 ° C for 10 to 30 minutes;

상기 혼련단계가 끝난 후에 상기 혼합믹서에 폴리에틸렌수지 33중량부와 상기 폴리올레핀 그라프팅 단계에서 제조된 그라프트머 30~50중량부, 열가소성엘라스토머 20~30중량부, 충진제 0.1~2.0중량부 및 보조난연제 0.1~5.0중량부를 순차적으로 투입하여 160~165℃의 온도에서 1~10분 동안 용융혼합하는 컴파운드 제조단계와; After completion of the kneading step, 33 parts by weight of a polyethylene resin, 30 to 50 parts by weight of a graftomer prepared in the polyolefin grafting step, 20 to 30 parts by weight of a thermoplastic elastomer, 0.1 to 2.0 parts by weight of a filler, and 0.1 to 2.0 parts by weight of an auxiliary flame retardant 0.1 To 5.0 parts by weight, and the mixture is melted and mixed at a temperature of 160 to 165 ° C for 1 to 10 minutes;

상기 컴파운드 제조단계에서 얻어진 컴파운드 조성물을 단축 또는 이축 압출기를 이용한 용융압출 성형과정을 통해 2~3mm 정도 크기를 갖는 고분자펠렛으로 만드는 펠렛화단계와; A pelletizing step of making the compound composition obtained in the compound preparation step into a polymer pellet having a size of about 2 to 3 mm through a single screw extrusion or a melt extrusion molding process using a twin screw extruder;

상기 펠렛화단계에서 얻어진 고분자펠렛을 60~80℃의 오븐에서 건조하여 입자크기 선별과정을 거쳐 최종 포장하는 제품화단계;를 순차적으로 실시하되, Drying the polymer pellets obtained in the pelletizing step in an oven at 60 to 80 ° C to select a particle size, and finally finalizing the polymer pellets;

여기서 상기 폴리올레핀 그라프팅단계는, 통상의 반응기에서 폴리올레핀수지 100중량부에 벤젠, 톨루엔, 모노클로로 벤젠 또는 자일렌과 같은 유기용매 150~2,000중량부를 투입하여, 0.1~5.5kgf의 게이지압에서 80~160℃로 가열하여 상기 폴리올레핀 수지를 완전히 용해시키고,여기에 무수 아크릴산이나, 무수 메타크릴산, 무수 말레인산 중 어느 하나의 단량체를 5~15중량부의 양으로 첨가하여 혼합한 용액에, 벤조일퍼옥사이드나, 디클로로벤조일퍼옥사이드, 다이쿠밀퍼옥사이드 중 어느 하나의 유기과산화물을 3~15중량부의 양으로 첨가하여 그라프트 시켜서 얻은 결과물을 냉각 및 재결정시켜 그라프트머를 제조하며, Wherein the polyolefin-grafting step and poured in a conventional reactor, in 100 parts by weight of polyolefin resin as benzene, toluene, monochlorobenzene or xylene, 150-2000 weight parts of an organic solvent, such as, 0.1 ~ 5.5kg f 80 at a gauge pressure of heated to ~ 160 ℃ and completely dissolving the polyolefin resin, here, a solution mixture was added to anhydrous acrylic acid or anhydrous methacrylic acid, any of the monomers of maleic anhydride in an amount of 5 to 15 parts by weight of the benzoyl peroxide Or an organic peroxide of any one of dichlorobenzoyl peroxide and dicumyl peroxide in an amount of 3 to 15 parts by weight, and then grafting the resultant, cooling and recrystallizing the resulting product to prepare a graftomer,

상기 난연제 표면처리 단계는, 평균입경이 0.1~10㎛이고 평균 비표면적이 5~20㎡/g을 갖는 수산화마그네슘이나 수산화알루미늄인 난연제 5~20중량부에, 등유인 유기유제 15~30중량부, 스테아린산이나 라우린산, 올레인산 중 어느 하나의 불포화 지방산 5~10중량부를 통기블렌더에서 계속적으로 공급하여 혼련 및 여과 후 60~80℃에서 건조하여 표면처리된 난연제 분말을 제조한다.The flame retardant surface-treating step is carried out by adding 15 to 30 parts by weight of an organic emulsifier as a kerosene to 5 to 20 parts by weight of a flame retardant of magnesium hydroxide or aluminum hydroxide having an average particle size of 0.1 to 10 μm and an average specific surface area of 5 to 20 m 2 / , 5 to 10 parts by weight of any one of unsaturated fatty acids such as stearic acid, lauric acid and oleic acid is continuously supplied from an air blender, followed by kneading and filtration, followed by drying at 60 to 80 ° C to prepare a surface-treated flame retardant powder.

상기한 제조 방법을 실시하여 폴리에틸렌수지 67중량부에 난연제분말 60~100중량부와 실리콘오일 5.0~10중량부, 산화방지제 1.0~5.0중량부 및 안료 1.0~10중량부를 용융혼합하고, 여기에 폴리에틸렌수지 33중량부와 그라프트머 30~50중량부, 열가소성엘라스토머 20~30중량부, 충진제 0.1~2.0중량부 및 보조난연제 0.1~5.0중량부를 용융혼합하여 2~3mm 정도 크기를 갖는 고분자펠렛으로 된 초고압 전선의 압출피복용 친환경 무독성 난연 컴파운드를 얻는다.60 to 100 parts by weight of a flame retardant powder, 5.0 to 10 parts by weight of a silicone oil, 1.0 to 5.0 parts by weight of an antioxidant and 1.0 to 10 parts by weight of a pigment were melt-mixed in 67 parts by weight of a polyethylene resin, A thermoplastic elastomer, 20 to 30 parts by weight of a thermoplastic elastomer, 0.1 to 2.0 parts by weight of a filler and 0.1 to 5.0 parts by weight of an auxiliary flame retardant are melt-mixed to obtain a polymer pellet having a size of 2 to 3 mm We obtain environment-friendly non-toxic flame retardant compound for extrusion coating of electric wire.

여기서 상기 그라프트머는, 폴리올레핀수지 100중량부에 벤젠, 톨루엔, 모노클로로 벤젠 또는 자일렌과 같은 유기용매 150~2,000중량부를 투입하고, 무수 아크릴산이나, 무수 메타크릴산, 무수 말레인산 중 어느 하나의 단량체를 상기 폴리올레핀수지 100중량부에 대해 5~15중량부의 양으로 첨가한 혼합 용액에 벤조일퍼옥사이드나, 디클로로벤조일퍼옥사이드, 다이쿠밀퍼옥사이드 중 어느 하나의 유기과산화물을 상기 폴리올레핀수지 100중량부에 대해 3~15중량부의 양으로 첨가하여 그라프트 시킨 것이며, 표면처리된 난연제 분말은, 평균입경이 0.1~10㎛이고 평균 비표면적이 5~20㎡/g을 갖는 수산화마그네슘이나 수산화알루미늄인 난연제 5~20중량부에 등유인 유기유제 15~30중량부, 스테아린산이나 라우린산, 올레인산 중 어느 하나의 불포화 지방산 5~10중량부를 공급하여 조성한다.The graft polymer may be prepared by charging 150 to 2,000 parts by weight of an organic solvent such as benzene, toluene, monochlorobenzene or xylene into 100 parts by weight of a polyolefin resin, Is added in an amount of 5 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyolefin resin, organic peroxide of any one of benzoyl peroxide, dichlorobenzoyl peroxide and dicumyl peroxide is added to 100 parts by weight of the polyolefin resin And the surface treated flame retarder powder is a flame retardant which is magnesium hydroxide or aluminum hydroxide having an average particle size of 0.1 to 10 μm and an average specific surface area of 5 to 20 m 2 / 15 to 30 parts by weight of an organic emulsifier which is kerosene, 20 to 50 parts by weight of an unsaturated fatty acid of any one of stearic acid, lauric acid and oleic acid, The composition was supplied.

상기한 본 발명의 초고압 전선의 압출피복용 친환경 무독성 난연 컴파운드는, 화재 시 연기밀도의 저감은 물론 난연성, 접착성, 심부 갈라짐 현상을 개선시킬 수 있는 초고압 전선의 압출피복용 친환경 무독성 난연 컴파운드를 용이하게 제조한다.The eco-friendly non-toxic flame retardant compound for extrusion coating of ultra-high voltage electric wire of the present invention can be used as an eco-friendly non-toxic flame retardant compound for extrusion coating of ultra high voltage electric wire which can reduce flame retardancy, adhesiveness and deep- .

상기 폴리올레핀 그라프팅단계의 폴리올레핀은 폴리에틸렌, 폴리프로필렌이나 폴리부텐을 사용하는 것이 바람직하나 본 발명은 이에 제한되는 것이 아니다.The polyolefin in the polyolefin grafting step is preferably polyethylene, polypropylene, or polybutene, but the present invention is not limited thereto.

상기 폴리올레핀 그라프팅단계의 유기용매는 벤젠, 톨루엔, 모노클로로 벤젠, 자일렌, 1,2,4-트리클로로벤젠(1,2,4-trichloro benzene) 등이 사용가능하나 본 발명은 이에 제한되는 것이 아니다.As the organic solvent in the polyolefin grafting step, benzene, toluene, monochlorobenzene, xylene, 1,2,4-trichlorobenzene and the like can be used, but the present invention is not limited thereto It is not.

상기 난연제 표면처리 단계에서의 난연제는 수산화마그네슘이나, 수산화알루미늄, 산화마그네슘, 삼산화안티몬 등이 사용가능하나 본 발명은 이에 제한되는 것이 아니다. 이때 난연제의 평균 입경은 0.1~10㎛이 바람직하다. The flame retardant in the surface treatment step of the flame retardant may be magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, magnesium oxide, antimony trioxide or the like, but the present invention is not limited thereto. The average particle diameter of the flame retardant is preferably 0.1 to 10 mu m.

이때 난연제의 평균입도가 0.1㎛미만인 경우 분산성이 떨어지고, 10㎛이상인 경우 난연성이 떨어진다. At this time, when the average particle size of the flame retardant is less than 0.1 탆, the dispersibility is poor, and when the average particle size is 10 탆 or more, the flame retardancy is poor.

상기 혼련단계의 폴리에틸렌 수지는 융점이 135~145℃이고 인장강도가 25MPa 이상, 쇼아 디 강도는 58 이상이 바람직하다. The polyethylene resin in the kneading step preferably has a melting point of 135 to 145 DEG C, a tensile strength of 25 MPa or more, and a Shore strength of 58 or more.

이때 폴리에틸렌의 융점이 135℃미만인 경우 내열성이 떨어지고 145℃이상인 경우 제품 선정에 제한을 받는다.When the melting point of polyethylene is less than 135 ° C, heat resistance is lowered. If the melting point is higher than 145 ° C, product selection is limited.

이때 폴리에틸렌의 인장강도가 25MPa 미만인 경우 압출피복이 내구성이 떨어진다.When the tensile strength of polyethylene is less than 25 MPa, the extrusion coating is less durable.

이때 폴리에틸렌의 쇼아 디 경도가 58 미만인 경우 압출피복이 내스크레치성이(anti-scratch resistance) 저하된다.At this time, when the Shore hardness of polyethylene is less than 58, the extrusion coating is degraded in anti-scratch resistance.

상기 혼련단계의 실리콘오일은 프로필트리메톡시실란(propyltrimethoxy silane)이나, 옥타메틸시클로테트라실란(octamethylcyclotetrasiloxane)이 바람직하며, 분산성 및 난연성 향상을 위해 5.0~10중량부가 사용된다. The silicone oil in the kneading step is preferably propyltrimethoxy silane or octamethylcyclotetrasiloxane, and is used in an amount of 5.0 to 10 parts by weight for improving dispersibility and flame retardancy.

이때 실리콘오일이 5.0중량부 미만인 경우 난연성과 분산성이 떨어지고 10중량부 이상인 경우 컴파운드 외부로 이행(migration) 되고 경제성이 떨어진다.If the amount of the silicone oil is less than 5.0 parts by weight, flame retardancy and dispersibility are poor. If the amount of the silicone oil is more than 10 parts by weight, migration to the outside of the compound becomes difficult and economical efficiency deteriorates.

상기 혼련단계에서 사용되는 산화방지제로는 폴리(1,2-디히드로-2,2,4-트리메틸퀴놀린)[poly(1,2-dihydro-2,2,4-trimethyl quinoline)], 2,6-디-터트-부틸-4-메틸페놀(2,6-di-tert-butyl-4-methyl phenol), 테트라키스[메틸렌(3,5-디-터트-부틸-4-히드로옥시-히드로시나메이트)메탄[tetrakis[methylene(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxy-hydrocinnamate)]methane]이나 트리스(2,4-디-터트-부틸-페닐)포스파이트[tris(2,4-di-tert-butyl-phenyl) phosphite]가 1.0~5.0중량부가 사용된다. Examples of the antioxidant used in the kneading step include poly (1,2-dihydro-2,2,4-trimethyl quinoline), 2, Di-tert-butyl-4-methyl phenol, tetrakis [methylene (3,5-di-tert-butyl- (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite [tris (2, 3-di-tert- 4-di-tert-butyl-phenyl) phosphite] is used in an amount of 1.0 to 5.0 parts by weight.

1.0중량부 미만일 경우 가공 중 폴리에틸렌 수지가 산화되며, 5.0중량부 이상을 첨가할 경우 경제성이 떨어진다.When the amount is less than 1.0 part by weight, the polyethylene resin is oxidized during processing, and when the amount is 5.0 parts by weight or more, economical efficiency is low.

상기 안료는 산화티탄, 산화철, 탄산칼슘, 크롬옥사이드 및 카본블랙 등이 사용되며 컴파운드의 색상을 부여하기 위해 1.0~10중량부가 사용된다. <표 1>에는 안료와 색상을 요약하였다.Titanium oxide, iron oxide, calcium carbonate, chromium oxide, carbon black and the like are used as the pigment, and 1.0 to 10 parts by weight are used for imparting the color of the compound. Table 1 summarizes pigments and colors.

Figure 112015015009229-pat00001
Figure 112015015009229-pat00001

상기 컴파운드제조단계의 그라프트머는 30~50중량부가 혼련되며 컴파운드 내의 상용성을 향상시켜준다. The Graftmers in the compound preparation step are kneaded in an amount of 30 to 50 parts by weight to improve the compatibility in the compound.

이때 그라프트머가 30중량부 미만인 경우 압출피복의 기계적 물성이 급격히 떨어지고 50중량부 이상인 경우 유연성이 떨어진다.  At this time, if the graft polymer is less than 30 parts by weight, the mechanical properties of the extrusion coating sharply decrease. If the graft polymer is more than 50 parts by weight, the flexibility becomes poor.

상기 컴파운드제조단계의 열가소성엘라스토머는 폴리올레핀열가소성엘라스토머가 바람직하나 폴리우레탄열가소성엘라스토머나 폴리에스테르열가소성열가소성엘라스토머, 폴리에테르열가소성엘라스토머 등도 사용가능하며 압출피복의 유연성을 향상시키기 위해 20~30중량부가 컴파운드에 혼련된다.The thermoplastic elastomer in the compound preparation step is preferably a polyolefin thermoplastic elastomer, but a polyurethane thermoplastic elastomer, a polyester thermoplastic thermoplastic elastomer, a polyether thermoplastic elastomer and the like may be used, and 20 to 30 parts by weight of the compound is kneaded in a compound to improve the flexibility of the extrusion coating .

이때 열가소성엘라스토머 20중량부 미만인 경우 압출피복의 유연성이 떨어지고 30중량부 이상인 경우 난연성이 떨어진다. At this time, if the thermoplastic elastomer is less than 20 parts by weight, the flexibility of the extrusion coating is poor, and if it is more than 30 parts by weight, the flame retardancy is deteriorated.

상기 컴파운드 제조단계의 충진제는 가공성 향상을 위해 사용되며, 실리카(silica)나 운모(mica), 탈크(talc), 점토(clay)를 사용하는 것이 바람직하나 본 발명은 이에 제한되는 것이 아니다. The filler in the compound preparation step is used for improving workability and it is preferable to use silica or mica, talc or clay, but the present invention is not limited thereto.

이때 사용되는 충진제는 0.1~2.0중량부가 바람직하며 0.1중량부 미만인 경우 가공성이 떨어지고 2.0중량부 이상인 경우 색상이 탁해지는 단점을 나타낸다.In this case, the amount of filler to be used is preferably 0.1 to 2.0 parts by weight, and when the amount is less than 0.1 parts by weight, the workability is poor. When the amount is more than 2.0 parts by weight,

이때 사용되는 충진제의 평균 입경은 0.1~10㎛이 바람직하다. The average particle size of the filler used is preferably 0.1 to 10 mu m.

상기 컴파운드 제조단계의 보조난연제는 적린, 황린, 오산화인 등이 바람직하며 0.1~5.0중량부가 사용된다. The secondary flame retardant in the compound preparation step is preferably red phosphorus, phosphorus phosphorus pentoxide, and the like, preferably 0.1 to 5.0 parts by weight.

이때 사용되는 보조난연제가 0.1중량부 미만인 경우 난연성이 떨어지고 5.0중량부 이상인 경우 압출피복의 기계적 물성이 떨어진다. If the auxiliary flame retardant used is less than 0.1 part by weight, the flame retardancy is lowered. If the auxiliary flame retardant is 5.0 parts by weight or more, the mechanical properties of the extrusion coating deteriorate.

본 발명에 따른 초고압 전선의 압출피복용 친환경 무독성 난연 컴파운드 및 제조방법을 보다 상세하게 살펴보고, 그에 따른 실시예를 서술하면 다음과 같다. DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, an eco-friendly non-toxic flame retardant compound for extrusion coating of ultra-high voltage electric wire according to the present invention and a manufacturing method thereof will be described in detail.

이하 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명한다.  Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.

단 본 발명의 범위가 예시한 실시예만으로 한정되는 것은 아니다.However, the scope of the present invention is not limited to the illustrated embodiments.

<표 2>에 기재된 성분을 각각의 배합비로 혼합기를 이용하여 아래와 같은 공정의 제조방법으로 혼합하여 초고압 전선의 압출피복용 친환경 무독성 난연 컴파운드 및 시트를 제조하였다. The components listed in Table 2 were mixed in the mixing ratios in the respective mixing ratios by the following manufacturing process to prepare an environmentally friendly non-toxic flame retardant compound and sheet for extrusion coating of ultra-high voltage electric wire.

Figure 112015015009229-pat00002
Figure 112015015009229-pat00002

20L 니더믹서에 <표2>의 배합비에 의해 순차적으로 표면처리된 난연제, 실리콘오일, 산화방지제, 안료 및 고분자수지 2/3분량을 투입하여 160~165℃의 온도로 유지하면서 15분간 용융, 혼련한 다음 그라프트머, 열가소성엘라스토머, 충진제, 보조난연제 및 고부자수지 1/3분량을 추가로 니더믹서에 투입하여 7분 동안 170℃온도에서 용융혼련 하여 덩어리 반죽 형태의 조성물을 만든 후에, 이축압출기를 이용하여 용융압출성형과정을 통해 2~3mm 정도 크기를 갖는 펠렛으로 제조하였다. Silicone oil, antioxidant, pigment and polymer resin were sequentially added to the 20 L kneader mixer by the blending ratio of Table 2, and the mixture was melted and kneaded for 15 minutes while maintaining the temperature at 160 to 165 ° C Then, a 1/3 part of a graft polymer, a thermoplastic elastomer, a filler, an auxiliary flame retardant and a high-polymer resin were further added to a kneader mixer and melted and kneaded at 170 DEG C for 7 minutes to prepare a composition in the form of a lumpy kneader. The pellets were prepared by melt extrusion molding to a size of about 2 to 3 mm.

이렇게 제조된 펠렛을 가지고 20mm 압출성형용 다이가 부착되어 있는 일축압출기(스큐류:60Φ)에서 실린더1: 160℃, 실리더2: 170℃, 실리더3: 180℃, 다이:175℃ 온도 조건으로 20㎏/hr의 속도로 15mm 지름의 동선에 1.2mm 두께의 절연피복을 성형하였다.Cylinder 1: 160 ° C, Cylinder 2: 170 ° C, Cylinder 3: 180 ° C, Die: 175 ° C Temperature conditions To form a 1.2 mm thick insulating coating on a copper wire having a diameter of 15 mm at a rate of 20 kg / hr.

이렇게 제조된 절연피복을 가지고 시편을 제작하여, 산소지수, 인장강도, 신장율, 인장특성을 평가하여 그 결과를 <표3>에 나타내었다.  Table 3 shows the results of evaluating the oxygen index, tensile strength, elongation, and tensile properties of the specimens prepared with the insulation coating thus prepared.

Figure 112015015009229-pat00003
Figure 112015015009229-pat00003

<표3>에서와 같이 본 발명에 따른 실시예의 초고압 전선의 압출피복용 친환경 무독성 난연 컴파운드는 심부 갈라짐, 기계적물성, 산소지수 및 난연성이 우수한 것을 확인할 수 있다. As shown in Table 3, it can be seen that the eco-friendly non-toxic flame retardant compound for extrusion coating of the ultra-high voltage electric wire according to the embodiment of the present invention is excellent in cracking in depth, mechanical properties, oxygen index and flame retardancy.

본 발명의 초고압 전선의 압출피복용 친환경 무독성 난연 컴파운드 및 제조방법을 이용하여 제품 생산 시 기존 생산시설을 그대로 사용할 수 있고, 화재 시 연기밀도의 저감은 물론 난연성, 접착성, 심부 갈라짐 현상을 개선시킬 수 있는 초고압 전선의 압출피복용 친환경 무독성 난연 컴파운드를 용이하게 제조하는 효과를 가지고 있어 산업상 이용가치가 대단하다 할 것이다. By using the environment-friendly non-toxic flame retardant compound and manufacturing method for extrusion coating of ultra-high voltage electric wire of the present invention, it is possible to use the existing production facility as it is in production and to improve the flame retardancy, adhesion and deep cracking Which has the effect of easily producing an environmentally friendly non-toxic flame-retardant compound for extrusion coating of ultra-high voltage electric wire, which is very useful in industrial use.

Claims (5)

통상의 반응기에서 폴리올레핀수지 100중량부에 벤젠, 톨루엔, 모노클로로 벤젠 또는 자일렌 중 어느 하나의 유기용매 150~2,000중량부를 투입하여, 0.1~5.5kgf의 게이지압에서 80~160℃로 가열하여 상기 폴리올레핀 수지를 완전히 용해시키고,여기에 무수 아크릴산이나, 무수 메타크릴산, 무수 말레인산 중 어느 하나의 단량체를 5~15중량부의 양으로 첨가하여 혼합한 용액에, 벤조일퍼옥사이드나, 디클로로벤조일퍼옥사이드, 다이쿠밀퍼옥사이드 중 어느 하나의 유기과산화물을 3~15중량부의 양으로 첨가하여 그라프트 시켜서 얻은 결과물을 냉각 및 재결정시켜 그라프트머를 제조하는 폴리올레핀 그라프팅단계와;
평균입경이 0.1~10㎛이고 평균 비표면적이 5~20㎡/g을 갖는 수산화마그네슘이나 수산화알루미늄인 난연제 5~20중량부에, 등유인 유기유제 15~30중량부, 스테아린산이나 라우린산, 올레인산 중 어느하나의 불포화 지방산 5~10중량부를 통기블렌더에서 계속적으로 공급하여 혼련 및 여과 후 60~80℃에서 건조하여 표면처리된 난연제 분말을 제조하는 난연제 표면처리 단계와;
폴리에틸렌수지 67중량부에 상기 난연제 표면처리 단계에서 얻어진 표면처리된 난연제분말 60~100중량부와 실리콘오일 5.0~10중량부, 산화방지제 1.0~5.0중량부 및 안료 1.0~10중량부를 순차적으로 니더믹서나 밴버리믹서로 된 혼합믹서에 투입하여 160~165℃의 온도에서 10~30분 동안 용융혼합하는 혼련단계와;
상기 혼련단계가 끝난 후에 상기 혼합믹서에 폴리에틸렌수지 33중량부와 상기 폴리올레핀 그라프팅 단계에서 제조된 그라프트머 30~50중량부, 열가소성엘라스토머 20~30중량부, 충진제 0.1~2.0중량부 및 보조난연제 0.1~5.0중량부를 순차적으로 투입하여 160~165℃ 의 온도에서 1~10분 동안 용융혼합하는 컴파운드 제조단계와;
상기 컴파운드제조단계에서 얻어진 컴파운드 조성물을 단축 또는 이축 압출기를 이용한 용융압출 성형과정을 통해 2~3mm 정도 크기를 갖는 고분자펠렛으로 만드는 펠렛화단계와;
상기 펠렛화단계에서 얻어진 고분자펠렛을 60~80℃의 오븐에서 건조하여 입자크기 선별과정을 거쳐 최종 포장하는 제품화단계를 거쳐 제조되는 것을 특징으로 하는 초고압 전선의 압출피복용 친환경 무독성 난연 컴파운드 제조방법.Poured in a conventional reactor to 100 parts by weight of polyolefin resin as benzene, toluene, monochlorobenzene or xylene and any one of an organic solvent 150-2000 parts by weight of, and heated at a gauge pressure of 0.1 ~ 5.5kg f to 80 ~ 160 ℃ To the solution obtained by completely dissolving the polyolefin resin and adding 5 to 15 parts by weight of any one of acrylic acid anhydride, methacrylic anhydride and maleic anhydride in an amount of 5 to 15 parts by weight , benzoyl peroxide or dichlorobenzoyl peroxide , And dicumyl peroxide in an amount of 3 to 15 parts by weight, and cooling and recrystallizing the resultant product to obtain a graft polymer;
15 to 30 parts by weight of an organic emulsion of kerosene, 15 to 30 parts by weight of stearic acid, lauric acid, and lauric acid are added to 5 to 20 parts by weight of a flame retardant of magnesium hydroxide or aluminum hydroxide having an average particle diameter of 0.1 to 10 μm and an average specific surface area of 5 to 20 m 2 / any of the unsaturated fatty acids, 5 to 10 parts by weight, flame retardant surface-treated to prepare a flame retardant powder surface-treated by continuously supplied to the air passage from the blender and dried after mixing and filtration 60 ~ 80 ℃ of oleic acid and;
60 to 100 parts by weight of the surface-treated flame retardant powder obtained in the surface-treating step of the flame retardant, 5.0 to 10 parts by weight of silicone oil, 1.0 to 5.0 parts by weight of an antioxidant and 1.0 to 10 parts by weight of a pigment, Or a Banbury mixer and melt mixing the mixture at a temperature of 160 to 165 ° C for 10 to 30 minutes;
After completion of the kneading step, 33 parts by weight of a polyethylene resin, 30 to 50 parts by weight of a graftomer prepared in the polyolefin grafting step, 20 to 30 parts by weight of a thermoplastic elastomer, 0.1 to 2.0 parts by weight of a filler, and 0.1 to 2.0 parts by weight of an auxiliary flame retardant 0.1 To 5.0 parts by weight, and the mixture is melted and mixed at a temperature of 160 to 165 ° C for 1 to 10 minutes;
A pelletizing step of making the compound composition obtained in the compound preparation step into a polymer pellet having a size of about 2 to 3 mm through a single screw extrusion or a melt extrusion molding process using a twin screw extruder;
Characterized in that the polymer pellets obtained in the pelletizing step are dried in an oven at 60 to 80 ° C and subjected to a particle size selection process and final packaging. 삭제delete 삭제delete 폴리에틸렌수지 67중량부에 난연제분말 60~100중량부와 실리콘오일 5.0~10중량부, 산화방지제 1.0~5.0중량부 및 안료 1.0~10중량부를 용융혼합하고, 여기에 폴리에틸렌수지 33중량부와 폴리올레핀수지 100중량부에 벤젠, 톨루엔, 모노클로로 벤젠 또는 자일렌 중 어느 하나의 유기용매 150~2,000중량부를 투입하고, 무수 아크릴산이나, 무수 메타크릴산, 무수 말레인산 중 어느 하나의 단량체를 상기 폴리올레핀수지 100중량부에 대해 5~15중량부의 양으로 첨가한 혼합 용액에 벤조일퍼옥사이드나, 디클로로벤조일퍼옥사이드, 다이쿠밀퍼옥사이드 중 어느 하나의 유기과산화물을 상기 폴리올레핀수지 100중량부에 대해 3~15중량부의 양으로 첨가하여 그라프트 시킨 것과; 표면처리된 난연제 분말은, 평균입경이 0.1~10㎛이고 평균 비표면적이 5~20㎡/g을 갖는 수산화마그네슘이나 수산화알루미늄인 난연제 5~20중량부에 등유인 유기유제 15~30중량부, 스테아린산이나 라우린산, 올레인산 중 어느 하나의 불포화 지방산 5~10중량부를 공급하여 조성한 그라프트머 30~50중량부, 열가소성엘라스토머 20~30중량부, 충진제 0.1~2.0중량부 및 보조난연제 0.1~5.0중량부를 용융혼합하여 2~3mm 정도 크기를 갖는 고분자펠렛으로 제조되는 것을 특징으로 하는 초고압 전선의 압출피복용 친환경 무독성 난연 컴파운드.60 to 100 parts by weight of a flame retardant powder, 5.0 to 10 parts by weight of a silicone oil, 1.0 to 5.0 parts by weight of an antioxidant and 1.0 to 10 parts by weight of a pigment were melt-mixed in 67 parts by weight of a polyethylene resin, 33 parts by weight of a polyethylene resin, 150 to 2,000 parts by weight of an organic solvent selected from the group consisting of benzene, toluene, monochlorobenzene and xylene is added to 100 parts by weight of the polyolefin resin and 100 parts by weight of the polyolefin resin And 5 to 15 parts by weight relative to 100 parts by weight of the polyolefin resin is added to the mixed solution in an amount of 3 to 15 parts by weight per 100 parts by weight of the polyolefin resin, And then grafted; The surface-treated flame retarder powder preferably comprises 15 to 30 parts by weight of an organic emulsion which is kerosene, 5 to 20 parts by weight of a flame retardant which is magnesium hydroxide or aluminum hydroxide having an average specific surface area of 5 to 20 m 2 / g and an average particle size of 0.1 to 10 μm, 20 to 30 parts by weight of a thermoplastic elastomer, 0.1 to 2.0 parts by weight of a filler and 0.1 to 5.0 parts by weight of an auxiliary flame retardant, which are prepared by supplying 5 to 10 parts by weight of an unsaturated fatty acid selected from stearic acid, lauric acid and oleic acid, Wherein the polymer pellets are made of polymer pellets having a size of about 2 to 3 mm by melt mixing. 삭제delete
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR102517473B1 (en) * 2021-07-23 2023-04-06 (주)인테크놀로지 Halogen Free thermoplastic elastomer compound using polymer grafting method and thereof sheathed electric ship cable and its manufacturing metho
CN117534899B (en) * 2024-01-09 2024-03-19 河南云瀚实业有限公司 Cold-resistant halogen-free flame-retardant polyolefin cable material and preparation process thereof

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR19980025935U (en) * 1996-11-06 1998-08-05 박병재 Striker structure for rear seatback fixing
KR100625805B1 (en) 2004-05-18 2006-09-20 엘에스전선 주식회사 Insulation and semi-conductive liquid silicone rubber material with high adhesion property and the producing method using thereof
KR20090072770A (en) * 2007-12-28 2009-07-02 호남석유화학 주식회사 Process for preparing modified polyolefin
FR2932604B1 (en) 2008-06-11 2010-05-28 Nexans HIGH VOLTAGE ELECTRICAL CABLE
WO2010059425A1 (en) 2008-11-19 2010-05-27 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Llc Multiphase polymeric composition useful for preparing cable insulation
KR101355572B1 (en) 2009-02-19 2014-01-24 엘에스전선 주식회사 Extra high voltage cable
US9365708B2 (en) 2009-11-11 2016-06-14 Borealis Ag Cable and production process thereof
KR101938006B1 (en) * 2012-02-16 2019-01-11 엘에스전선 주식회사 Resin composition for cables with excellent flexibility, abrasion resistance and flame retardancy

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100686205B1 (en) 2005-03-22 2007-02-26 한국화학연구원 Synthesis of magnesium oxide nano-particles with high oil-solubility

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