KR101707262B1

KR101707262B1 - 안정화된 수성 현탁상 농약조성물

Info

Publication number: KR101707262B1
Application number: KR1020127014001A
Authority: KR
Inventors: 미츠유키 야부자키; 시게루 우에노; 토모히코 오쿠다; 카즈코 오치아이
Original assignee: 메이지 세이카 파루마 가부시키가이샤
Priority date: 2009-12-09
Filing date: 2010-12-07
Publication date: 2017-02-15
Also published as: WO2011071026A1; JP5675646B2; TW201143613A; CN102638984A; TWI488578B; KR20120115236A; CN102638984B; JPWO2011071026A1

Abstract

본 발명은 (a) 유효 성분으로 6-tert-부틸-2,3-디메틸-8-플루오로퀴놀릴-4-아세테이트와 (b) 음이온성 계면 활성제 또는 비이온성 계면 활성제를 함유하는 수성 현탁상 농약용 조성물을 제공한다. 상기 수성 현탁상 농약용 조성물은 6-tert-부틸-2,3-디메틸-8-플루오로퀴놀릴-4-아세테이트의 가수분해를 억제할 수 있으며, 재분산성을 실현하고, 동시에 저장 안정성도 우수하다.

Description

안정화된 수성 현탁상 농약조성물{Stabilized aqueous suspended agricultural chemical composition}

본 발명은 6-tert-부틸-2,3-디메틸-8-플루오로퀴놀릴-4-아세테이트를 유효성분으로 하는 수성 현탁상 농약 조성물에 관한 것이다.

물 희석용 제제로서 지금까지 유제, 수화제 등이 알려져 왔다. 그러나 유제에는 다량의 유기 용매가 사용되고 있다. 그 대부분이 위험한 물질에 해당하며, 함께 사용시 냄새 및 유기 용매의 비산이 우려된다. 또한 수화제는 약액 조제시 분진들에 의한 사용자 피폭이 우려된다. 이러한 이유로 수성 현탁상의 제제가 요구되고있다.

농약용 살균제로 유용한 6-tert-부틸-2,3-디메틸-8-플루오로퀴놀릴-4-아세테이트 (이하에서 「화합물 A」로 표기하는 경우도 있다)를 함유하는 제제로는 지금까지 WO 01/92231 공보(특허 문헌 1) 및 WO 2004/039156 공보(특허 문헌 2)에 기재된 수도(水稻 : 논에서 재배되는 쌀)용 살균제가, 또한 안정화 제제로는 일본특개 제2009-155234호 공보 (특허 문헌 3)에 기재된 고형 제제가 알려져 있다. 그러나 화합물 A의 안정화된 수성 현탁상 제제에 대해서는 지금까지 구체적으로 알려져 있지 않다.

또한, 화합물 A는 특허 문헌 2에 기재된 화합물 2와 특허 문헌 3에 기재된 4 -아세톡시-6-tert-부틸-2,3-디메틸-8-플루오로퀴놀린과 동일 구조를 갖는다.

화합물 A는 물과 접촉하면 경시적으로 가수 분해되기 때문에 수성 현탁상 제제를 개발하는데 문제가 있었다. 또한 해당 수성 현탁상 제제는 보존에 의해 현탁 상태를 유지하지 못하고 침몰하여 케이킹(caking : 固結)이 생기는 등 재분산성을 얻을 수 없다는 문제도 있었다. 따라서 이러한 문제를 해결하고, 재분산성이 있으며, 저장 안정성이 우수한 화합물 A의 제제 처방이 요구되고 있다.

수성 현탁상 제제에 있어서의 유효 성분의 안정화를 향상시키기 위해 종래의 기술로 다음과 같은 문헌이 개시되어 있다. 농약 성분과 계면 활성제와의 배합과 관련해서는 일본특개 제2009-29773호 공보(특허 문헌 4) 및 일본특개 제2002-363005호 공보 (특허 문헌 5)에 개시되어 있다. 그러나 특허 문헌 4와 5에 기재된 농약 성분은 화합물 A와는 구조적으로도 물성 면에서도 다른 화합물이다. 추가로, 특허 문헌 4와 5에는 농약 성분이 특허 문헌 4와 5에 기재된 것과 다를 때 어떤 종류의 계면 활성제를 농약 성분과 조합할 수 있는지에 대해 개시도 시사도 되어 있지 않다.

특허 문헌 1 : WO 01/92231 공보 특허 문헌 2 : WO 2004/039156 공보 특허 문헌 3 : 일본특개 제2009-155234호 공보 특허 문헌 4 : 일본특개 제2009-29773호 공보 특허 문헌 5 : 일본특개 제2002-363005호 공보

본 발명자들은 이번에 (a) 유효 성분으로 6-tert-부틸-2,3-디메틸-8-플루오로퀴놀릴-4-아세테이트와 (b) 음이온성 계면 활성제 또는 비 이온성 계면 활성제를 함유하는 수성 현탁상 농약용 조성물이 6-tert-부틸-2,3-디메틸-8-플루오로퀴놀릴-4-아세테이트의 가수 분해를 억제하고 재 분산성을 실현하며, 동시에 보존 안정성도 우수한 것을 발견하였다. 본 발명은 이러한 연구 결과에 근거한 것이다.

따라서, 본 발명의 목적은 6-tert-부틸-2,3-디메틸-8-플루오로퀴놀릴-4-아세테이트의 가수 분해를 억제하고 재 분산성이 있으며, 동시에 저장 안정성도 우수한 수성 현탁상 농약용 조성물을 제공하는 것이다.

그리고, 본 발명의 한 특징에 의하면, (a) 유효 성분으로 6-tert-부틸-2,3- 디메틸-8-플루오로퀴놀릴-4-아세테이트와 (b) 음이온성 계면 활성제 또는 비이온성 계면 활성제를 함유하는 수성 현탁상 농약용 조성물을 제공한다.

또한, 본 발명의 다른 특징에 의하면, (a) 유효 성분으로 6-tert-부틸-2,3-디메틸-8-플루오로퀴놀릴-4-아세테이트와 (b) 폴리옥시에틸렌 아릴페닐 에테르계 또는 폴리옥시알킬렌 아릴페닐 에테르계 음이온성 계면 활성제 또는 비이온성 계면 활성제를 함유하는 수성 현탁상 농약용 조성물을 제공한다.

또한, 본 발명의 다른 특징에 의하면, (a) 유효 성분으로 6-tert-부틸-2,3-디메틸-8-플루오로퀴놀릴-4-아세테이트와 (b) 폴리옥시에틸렌 아릴페닐 에테르계 또는 폴리옥시알킬렌 아릴페닐 에테르계 음이온성 계면 활성제 또는 비이온성 계면 활성제와 (c) 인산삼칼슘을 함유하는 수성 현탁상 농약용 조성물을 제공한다.

또한, 본 발명의 다른 특징에 의하면, (a) 유효 성분으로 6-tert-부틸-2,3-디메틸-8-플루오로퀴놀릴-4-아세테이트와 (b) 폴리옥시에틸렌 아릴페릴 에테르계 또는 폴리옥시알킬렌 아릴페닐 에테르계 음이온성 계면 활성제 또는 비이온성 계면 활성제와 (c) 인산삼칼슘을 함유하고, pH가 5.5 ~ 9.0인 수성 현탁상 농약용 조성물을 제공한다.

또한, 본 발명의 다른 특징에 의하면, (a) 유효 성분으로 6-tert-부틸-2,3-디메틸-8-플루오로퀴놀릴-4-아세테이트와 (b) 음이온성 계면 활성제 또는 비이온성 계면 활성제에 추기로 (d) 살균, 살충 또는 제초 작용을 가지는 화합물을 유효 성분으로 포함하는 수성 현탁상 농약용 조성물을 제공한다.

본 발명에 따르면 6-tert-부틸-2,3-디메틸-8-플루오로퀴놀릴-4-아세테이트의 가수 분해가 억제되어 재분산성이 있고, 보존 안정성이 우수한 수성 현탁상 농약용 조성물을 제공할 수 있다.

본 발명의 조성물의 화합물 A의 함량은 특별히 한정하는 것은 아니지만, 바람직하게는, 상기 조성물 100중량부에 대해 1 ~ 50 중량부의 비율로 하는 함량이다.

본 발명의 수성 현탁상 농약용 조성물에 사용되는 음이온성 계면 활성제 및 비이온성 계면 활성제로는 통상적으로 수성 현탁상 농약용 조성물에 사용되는 음이온성 계면 활성제 및 비이온성 계면 활성제가 이용될 수 있다.

본 발명의 수성 현탁상 농약용 조성물에 사용되는 음이온성 계면 활성제로는, 본 발명의 효과를 발휘한다면 특별히 한정하지 않지만 예를 들어, 리그닌 술폰산염, 나프탈렌술폰산 나트륨 포르말린 축합물, 알킬나프탈렌술폰산 나트륨 포르말린 축합물, 폴리옥시에틸렌 스티릴페닐 에테르 황산염과 폴리옥시에틸렌 트리스티릴페닐 에테르 황산염으로부터 선택된 한 개 이상의 폴리옥시에틸렌 아릴페닐 에테르 황산염, 폴리옥시알킬렌 아릴페닐 에테르 황산염, 폴리옥시에틸렌 스티릴 페닐에테르 인산염 및 폴리옥시에틸렌 트리스티릴페닐 에테르 인산염으로부터 선택된 한 개 이상의 폴리옥시에틸렌 아릴페닐 에테르 인산염, 폴리옥시알킬렌 아릴페닐 에테르 인산염 또는 알킬 말레인산 공중합체 등을 들 수 있다.

본 발명의 수성 현탁상 농약용 조성물에 사용되는 비이온성 계면 활성제로는 본 발명의 효과를 발휘한다면 특별히 한정하지 않지만 예를 들어, 폴리옥시알킬렌 아릴페닐 에테르, 폴리에틸렌 알킬 에테르, 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르 또는 PO / EO 블록 폴리머 등을 들 수있다.

본 발명의 수성 현탁상 농약용 조성물에 사용되는 음이온성 계면 활성제 및 비이온성 계면 활성제는 본 발명의 효과를 발휘한다면 특별히 한정하지 않지만, 바람직하게는 폴리옥시에틸렌 아릴페닐 에테르계 또는 폴리옥시알킬렌 아릴페닐 에테르계 계면 활성제가 있고, 더욱 바람직하게는 폴리옥시에틸렌 스티릴페닐 에테르 황산염과 폴리옥시에틸렌 트리스티릴페닐 에테르 황산염으로부터 선택된 한 개 이상의 폴리옥시에틸렌 아릴페닐 에테르 황산염, 폴리옥시알킬렌 아릴페닐 에테르 황산염 및 폴리옥시알킬렌 아릴페닐 에테르가 있다. 더욱 바람직하게는 폴리옥시에틸렌 스티릴페닐 에테르 황산염 또는 폴리옥시알킬 렌 아릴페닐 에테르 황산염이 있고, 더욱 바람직하게는 폴리옥시에틸렌 스티릴페닐 에테르 황산암모늄과 폴리옥시알킬렌 아릴페닐 에테르 황산나트륨이 있다.

본 발명의 조성물의 음이온성 계면 활성제 또는 비이온성 계면 활성제의 배합량은 본 발명의 효과를 발휘한다면 특별히 한정하지 않지만, 상기 조성물 100 중량부에 대해 0.05 ~ 25 중량부인 것이 바람직하다.

본 발명의 조성물이 인산삼칼슘을 함유하는 경우 그 배합량은 사용하는 계면 활성제의 종류에 따라 다르지만, 상기 조성물 100 중량부에 대해 0.01 ~ 10 중량부인 것이 바람직하다.

본 발명의 조성물에는 필요에 따라 또한 농약이 허용하는 제제용 보조제를 함유할 수 있다. 이 경우의 제제에 대한 보조제로, 예를 들면, "농약 제제 가이드"(1997 년, 사단법인 일본 식물 방역 협회 발행)에 기재된 각종 보조제를 들 수 있다. 자세한 내용은 습윤제로 디옥틸술포호박산염, 알킬황산염, POE 알킬에테르, POE 아릴에테르, 아세틸렌 디올, PO/EO 블록 폴리머 등이 있다. 증점제로서, 산탄검, 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐 알콜, 폴리에틸렌 글리콜, 메틸 셀룰로오스 및 알긴산 등의 유기 증점제, 또는 벤토 나이트 등의 무기 증점제를 들 수 있다. 동결 방지제로, 프로필렌 글리콜, 에틸렌 글리콜 및 글리세린 등의 극성 용매를 들 수 있다. 소포제로, 실리콘 에멀젼, 실리콘 오일, 아세틸렌 디올 및 PO/EO 블록 폴리머 등이 있다. pH 조정제로, 인산염 등이 있다. 그 외에, 곰팡이 방지제 등을 들 수 있다.

본 발명의 조성물의 pH 값은 본 발명의 효과를 발휘한다면 특별히 한정하지 않지만, 바람직하게는 pH 5.5 ~ 9.0이고, 더욱 바람직하게는 pH가 6.0 ~ 8.5 이다. 본 발명의 조성물의 pH 값이 상기 범위에 있을 경우 6-tert-부틸-2,3-디메틸-8-플루오로퀴놀릴-4-아세테이트의 가수 분해가 더욱 억제될 수 있으며 저장 안정성도 우수한 수성 현탁액상 농약용 조성물을 제공할 수 있다.

본 발명의 조성물은 여러 가지 방법으로 제조할 수 있다. 바람직한 제조 방법은 다음과 같다. 화합물 A, 계면 활성제, 습윤제, 동결 방지제, 소포제, 물을 교반기로 혼합하여 슬러리 상태로 한다. 이 슬러리를 습식 분쇄기에서 소정의 입자 크기가 될 때까지 분쇄하고 분쇄 슬러리를 얻는다. 이 분쇄 슬러리에 증점제, 곰팡이 방지제, pH 조정제, 인산삼칼슘을 첨가하여 균일하게 될 때까지 교반한다.

본 발명의 조성물은 필요에 따라 화합물 A 이외에 살균, 살충 또는 제초 작용을 가지는 화합물을 유효 성분으로 1 종 이상 함유할 수 있다. 화합물 A와 화합물 A 이외의 살균, 살충 또는 제초 작용을 갖는 화합물은 그 양 (유효 성분 양)은 본 발명의 효과를 발휘한다면 특별히 한정하지는 않지만, 예를 들면, 상기 조성물 100 중량부에 대해 0.1 ~ 60 중량부, 바람직하게는 5 ~ 50 중량부 배합하는 것이 좋다.

화합물 A와 살균, 살충 또는 제초 작용을 가지는 화합물의 배합 비율은 본 발명의 효과를 발휘한다면 특별히 한정하지 않지만 예를 들어, 2:50 ~ 50:2의 범위, 바람직하게는 1:10 ~ 10:1 범위이다.

살균, 살충 또는 제초 작용을 가지는 화합물로는 다음과 같은 것을 예로 들 수 있지만, 이에 한정되는 것은 아니다.

살균 작용을 갖는 화합물로는 아족시스트로빈(azoxystrobin), 크레속심-메틸(kresoxym-methyl), 트리플록시스트로빈(trifloxystrobin), 오리사스트로빈(orysastrobin), 피콕시스트로빈(picoxystrobin), 후루옥사스트로빈(fuoxastrobin), 메토미노스트로빈(metominostrobin), 메파니피림(mepanipyrim), 피리메탄닐(pyrimethanil), 시프로니닐(cyprodinil), 트리아디메폰(triadimefon), 비터탄올(bitertanol), 트리플루미졸(triflumizole), 프로피코나졸(propiconazole), 마이클로부타닐(myclobutanil), 시프로코나졸(cyproconazole), 테부코나졸 (tebuconazole), 헥사코나졸(hexaconazole), 프로클로라즈(prochloraz), 시메코나졸(simeconazole), 퀴노메티오네이트(quinomethionate), 만넵(maneb), 지넵(zineb), 만코젭(mancozeb), 폴리카바메이트 (polycarbamate), 프로피넵(propineb), 디에토펜캅(diethofencarb), 클로로틸로닐(chlorothalonil), 베노밀(benomyl), 지오파네이트-메틸 (thiophanate-methyl), 카벤다졸(carbendazole), 메탈락실(metalaxyl), 옥사디실(oxadixyl), 히드록시이속사졸(hydroxyisoxazole), 포세틸-알루미늄(fosetyl-aluminium), 톨크로포스-메틸(tolclofos-methyl), 캡탄(captan), 폴펫(folpet), 프로시미돈(procymidone), 아이프로디온(iprodione), 티플루자미드(thifluzamide), 퓨라메트피르(furametpyr), 플루톨라닐 (flutolanil), 메프로닐(mepronil), 보스칼리드(boscalid), 펜티오피라드 (penthiopyrad), 플루오피람(fluopyram), 펜프로피모르프(fenpropimorph), 디메토모르프(dimethomorph), 플루디옥소닐 (fludioxonil), 엔피클로닐(enpiclonil), 프탈라이드(fthalide), 프로베나졸(probenazole), 아시벤졸라-에스-메틸(acibenzolar-S-methyl), 티아디닐(tiadinil), 이소티아닐(isotianil), 카프로파미드(carpropamid), 디클로시메트(diclocymet), 페녹사닐(fenoxanil), 트리사이클라졸(tricyclazole), 피로퀴론(pyroquilon), 페림존(ferimzone), 후루아지남(fluazinam), 시목사닐(cymoxanil), 트리포린(triforine), 피리페녹스(pyrifenox), 페나리몰(fenarimol), 펜프로피딘(fenpropidin), 펜시크론(pencycuron) 시아조파미드(cyazofamid), 시플루페나미드(cyflufenamid), 프로퀴나지드 (proquinazid), 퀴노옥시펜(quinoxyfen), 파목사돈(famoxadone), 페나미돈(fenamidone), 이프로발리카브(iprovalicarb), 벤티아벨리카브-이소프로필(benthiavalicarb-isopropyl), 플루오피코리드(fluopicolide), 피리벤카브(pyribencarb), 스트렙토마이신(streptomycin), 카스가마이신 (kasugamycin) 또는 벨리다마이신(validamycin) 등을 들 수 있다.

살충 작용을 가지는 화합물로서, 아세페이트(acephate), 디클로보스(dichlorvos), EPN, 페니토티온(fenitothion), 페나미포스 (fenamifos), 프로티오포스(prothiofos), 프로페노포스(profenofos), 피라클로포스(pyraclofos), 클로르피리포스-메틸(chlorpyrifos-methyl), 클로르페니빈포스(chlorfenvinphos), 데메톤(demeton), 에티온(ethion), 말라티온(malathion), 쿠마포스(coumaphos), 이소크사티온 (isoxathion),펜티온(fenthion), 디아지논(diazinon), 티오디카브(thiodicarb), 알리디카브 (aldicarb), 옥사밀(oxamyl) 프로폭서(propoxur), 카바릴(carbaryl), 페노부카브(fenobucarb), 에티오펜카브(ethiofencarb), 페노티오카브(fenothiocarb), 피리미카브(pirimicarb), 카보퓨란(carbofuran), 카보술판(carbosulfan), 푸라티오카브(furathiocarb), 하이퀸카브(hyquincarb), 알라니카브(alanycarb), 메토밀(methomyl), 벤퓨라카브(benfuracarb), 카탭(cartap), 티오시클람 (thiocyclam), 벤술탑(bensultap), 디코폴(dicofol), 테트라디폰(tetradifon), 아크리나트린(acrinathrin), 비펜트린(bifenthrin), 시클로프로트린(cycloprothrin), 시플루트린(cyfluthrin), 디메플루트린 (dimefluthrin), 엠펜트린(empenthrin), 펜플루트린(fenfluthrin), 펜프로파트린(fenpropathrin), 이미프로트린(imiprothrin), 메토플루트린 (metofluthrin), 퍼메트린(permethrin), 페노트린(phenothrin), 레스메트린(resmethrin), 테플트린(tefluthrin), 테트라메트린(tetramethrin), 트랄로메트린(tralomethrin), 트랜스플루트린(transfluthrin), 사이퍼메트린(cypermethrin), 델타메트린(deltamethrin), 사이할로트린(cyhalothrin), 펜발러레이트(fenvalerate), 플루발리네이트(fluvalinate), 에토펜프록스 (ethofenprox), 플루펜프록스(flufenprox), 할펜프록스(halfenprox), 실라플루오펜(silafluofen), 시로마진(cyromazine), 디플루벤주론 (diflubenzuron), 테플루벤주론(teflubenzuron), 플루시클록주론 (flucycloxuron), 플루페녹주론(flufenoxuron), 헥사플루무론 (hexaflumuron), 루페누론(lufenuron), 노발루론(novaluron), 펜플루론 (penfluron), 트리플루무론(triflumuron), 클로플루아주론 (chlorfluazuron), 디아펜티우론(diafenthiuron), 메토프렌(methoprene) 페녹시카브(fenoxycarb), 피리프록시펜(pyriproxyfen), 할로페노자이드 (halofenozide), 테부페노자이드(tebufenozide), 메톡시페노자이드 (methoxyfenozide), 크로마페노자이드(chromafenozide), 디사이클라닐 (dicyclanil), 부프로페진(buprofezin), 헥시티아족스(hexythiazox), 아미트라즈(amitraz), 클로르디메폼(chlordimeform), 피리다벤(pyridaben), 펜피록시메이트(fenpyroxymate), 플루페네림(flufenerim), 피리미디펜(pyrimidifen), 테부펜피라드(tebufenpyrad), 톨펜피라드(tolfenpyrad), 플루아크리피림(fluacrypyrim), 아세퀴노실(acequinocyl), 사이플루메토펜(cyflumetofen), 플루벤디아미드(flubendiamide), 에티프로르(ethiprole), 피프로닐(fipronil), 에톡사졸(ethoxazole), 이미다클로프리드(imidacloprid), 니텐피람(nitenpyram), 클로티아니딘(c1othianidin), 아세타미프리드(acetamiprid), 디노테푸란(dinotefuran), 티아클로프리드 (thiacloprid), 티아메톡삼(thiamethoxam), 피메트로진(pymetrozine), 비페나제이트(bifenazate), 스피로디클로펜(spirodiclofen), 스피로메시펜 (spiromesifen), 플로니카미드(flonicamid), 클로르페나피르(chlorfenapyr), 피리프록시펜(pyriproxyfene), 인독사카브(indoxacarb), 피리달릴(pyridalyl), 스피노사드(spinosad), 애버멕틴(avermectin), 밀베마이신(milbemycin), 아자디라치틴(azadirachtin), 니코틴(nicotine), 로테논(rotenone), BT 제, 곤충 병원성 바이러스제, 엠마멕틴벤조에이트(emamectinbenzoate), 스피네토람(spinetoram), 피리플루퀴나존 (pyrifluquinazon ), 클로란트라닐리프롤(chlorantraniliprole), 사이에노피라펜(cyenopyrafen), 스피로테트라매트(spirotetramat), 레피멕틴(lepimectin), 메타플루미존(metaflumizone), 피라플루프롤(pyrafluprole), 피리푸롤(pyriprole), 디메플루티린(dimefluthrin), 페나자프롤 (fenazaflor), 히드라메틸론(hydramethylnon) 또는 트리아자메이트 (triazamate) 등을 들 수 있다.

제초 작용을 갖는 화합물로서, 메페나셋(mefenacet), 다이무론(daimuron), 펜타존(pentazone), 프로메트린(prometryn), 벤술퍼론-메틸(bensulfuron-methyl), 피라조술퍼론-에틸(pyrazosulfuron-ethyl), 이마조술퍼론(imazosulfuron), 사이할로포프-부틸(cyhalofop-butyl), 옥사지클로메폰(oxaziclomefone), 펜트라자이드(fentrazaide), 클로메프로프 (clomeprop), 아닐로포스(anilofos), 벤조비사이클론(benzobicyclon), 카펜스트롤(cafenstrole), 펜톡사존(pentoxazone), 인다노판(indanofan), DCMU, 리누론(linuron) 또는 트리플루라닌(trifluralin) 등을 들 수 있다.

본 발명의 바람직한 특징에 따르면, (a) 유효 성분으로 6-tert-부틸-2,3-디메틸-8-플루오로퀴놀릴-4-아세테이트 및 (b) 음이온성 계면 활성제 또는 비이온성 계면 활성제를 함유하는 수성 현탁상 농약 성분과 살균, 살충 또는 제초 작용을 가지는 화합물을 포함하는 조합물을 제공한다.

본 발명의 다른 바람직한 특징에 따르면, 상기 조합물에서 (a) 유효 성분으로 6-tert-부틸-2,3-디메틸-8-플루오로퀴놀릴-4-아세테이트 및 (b) 음이온성 계면 활성제 또는 비이온성 계면 활성제를 함유하는 수성 현탁상 농약 조성물은 제1 조성물로 제공하며, 살균, 살충 또는 제초 작용을 가지는 화합물은 그것을 유효 성분로 함유하는 제2 조성물로 제공한다. 이 경우 제 2조성물은 적당한 담체 또는 보조제를 병용하여 임의의 제형인 것일 수 있다. 상기 조합물은 의약 세트 등의 형태로 제공할 수 있다.

본 발명의 또 다른 특징에 따르면, (a) 유효 성분으로 6-tert-부틸-2,3-디메틸-8-플루오로퀴놀릴-4-아세테이트 및 (b) 음이온성 계면 활성제 또는 비이온성 계면 활성제를 함유하는 수성 현탁상 농약 성분과 살균, 살충 또는 제초 작용을 가지는 화합물을 처리해야 할 영역에 동시 또는 개별적으로 (바람직하게는 동시에) 적용하는 것을 포함하는 방법을 제공한다.

본 발명의 또 다른 특징에 따르면, 유용 식물을 병해충으로부터 보호하는 방법으로서, (a) 유효 성분으로 6-tert-부틸-2,3-디메틸-8-플루오로퀴놀릴-4-아세테이트 및 (b) 음이온성 계면 활성제 또는 비이온성 계면 활성제를 함유하는 수성 현탁상 농약 성분과 살균, 살충 또는 제초 작용을 가지는 화합물을 처리해야 할 영역에 동시 또는 개별적으로 (바람직하게는 동시에) 적용하는 것을 포함하는 방법을 제공한다.

이 방법에서 동시에 적용은 (a) 6-tert-부틸-2,3-디메틸-8-플루오로퀴놀릴-4-아세테이트 및 (b) 음이온성 계면 활성제 또는 비이온성 계면 활성제를 함유하는 수성 현탁상 농약 성분과 살균, 살충 또는 제초 작용을 가지는 화합물을 처리해야 할 영역에 적용하기 전에 혼합하고 그 혼합물을 처리해야 할 영역에 적용하는 것을 포함한다. 다른 한편으로, 개별적으로의 적용은 (a) 유효 성분으로서 6-tert-부틸-2,3-디메틸-8-플루오로퀴놀릴-4-아세테이트 및 (b) 음이온성 계면 활성제 또는 비이온성 계면 활성제를 함유하는 수성 현탁상 농약 성분과 살균, 살충 또는 제초 작용을 가지는 화합물을 미리 혼합하지 않고, (a) 유효 성분으로서 6-tert-부틸-2,3-디메틸-8-플루오로퀴놀릴-4-아세테이트 및 (b) 음이온성 계면 활성제 또는 비이온성 계면 활성제를 함유하는 수성 현탁상 농약 성분을 살균, 살충 또는 제초 작용을 가지는 화합물의 적용 전에 적용하는 경우와, (a) 유효 성분으로서 6-tert-부틸-2,3-디메틸-8-플루오로퀴놀릴-4-아세테이트 및 (b) 음이온성 계면 활성제 또는 비이온성 계면 활성제를 함유하는 수성 현탁상 농약 성분을 살균, 살충 또는 제초 작용을 가지는 화합물의 적용 이후에 적용하는 경우를 말한다.

본 발명의 또 다른 바람직한 특징에 따르면, 유용 식물을 병해충으로부터 보호하는 방법으로서, 이 방법은,

(1) (a) 6-tert-부틸-2,3-디메틸-8-플루오로퀴놀릴-4-아세테이트 및 (b) 음이온성 계면 활성제 또는 비이온성 계면 활성제를 함유하는 수성 현탁상 농약 성분을 유효 성분으로 포함하는 제1 조성물과

(2) 살균, 살충 또는 제초 작용을 가지는 화합물을 유효 성분으로 포함하는 제2 조성물을 처리해야 할 영역에 적용하는 것을 포함한다

본 발명의 조성물 또는 조합물을 사용하는 경우에는 필요에 따라 물 등으로 처리해야 할 영역에 살포, 주입, 침수 등의 작업을 할 수 있다. 이러한 작업은 구체적으로 예를 들어, 유용 식물체 자체에 적용 (경엽 살포), 유용 식물의 재배 지역 (토양, 전답 표면수, 육묘 상자 등)에 적용을 포함한다.

본 발명의 다른 특징에 따르면, 유용 식물을 병해충으로부터 보호하는 방법을 제공하며, 이 방법은 본 발명에 따른 조성물 또는 조합물의 유효량을 처리해야 할 영역에 적용하는 것을 포함한다. 여기서 처리해야 할 영역은 유용 식물의 보호를 위해 본 발명에 따른 조성물을 사용하여 처리하는 것이 필요로 하는 영역을 말하며, 예를 들어, 유용 식물체 자체, 유용 식물의 재배 지역 (토양, 전답 표면수, 육묘 상자 등)을 들 수 있다. 바람직하게는, 처리해야 할 영역은 유용 식물체 자체이다.

본 발명의 다른 특징에 따르면, 유용 식물을 병해충으로부터 보호하기 위한 본 발명의 조성물 또는 조합물의 사용을 제공한다.

본 발명에 따른 조성물 또는 조합물의 사용량은 그의 사용 환경, 대상으로 하는 식물의 생육 상태, 유효 성분의 혼합 비율, 사용 시기, 사용 방법, 방제 대상 병해의 종류에 따라 적절하게 변경이 가능하지만 일반적으로 경지 10 아르(ares) 당 유효 성분량이 1 ~ 1,500g, 바람직하게는 10 ~ 150g 이다. 예를 들어, 벼 식물체에 상기 본 발명에 따른 조성물 또는 조합물을 적용하는 경우, 본 발명에 따른 조성물 또는 조합물의 사용량은 유효 성분량이 경지 10 아르 당 5 ~ 500g, 바람직하게는 10 ~ 100g 이다.

본 발명의 바람직한 특징에 따르면, 6-tert-부틸-2,3-디메틸-8-플루오로퀴놀릴-4-아세테이트의 가수분해를 억제하는 방법, 재분산성을 개선하기 위한 방법 및 저장 안정성을 개선하는 방법을 제공하되 이들 방법은 (a) 유효 성분으로 6-tert-부틸-2,3-디메틸-8-플루오로퀴놀릴-4-아세테이트에 (b) 음이온성 계면 활성제 또는 비이온성 계면 활성제를 첨가하는 것으로 이루어진다.

본 발명의 더욱 바람직한 특징에 따르면, 6-tert-부틸-2,3-디메틸 8-플루오로퀴놀릴-4-아세테이트의 가수분해를 억제하는 방법, 재분산성을 개선하는 방법 및 저장 안정성을 개선하는 방법을 제공하되 이들 방법은 (a) 유효 성분으로 6-tert-부틸-2,3-디메틸-8-플루오로퀴놀릴-4-아세테이트에 (b) 음이온성 계면 활성제 또는 비이온성 계면 활성제와 인산삼칼슘 및/또는 유효 성분으로 살균, 살충 또는 제초 작용을 가지는 화합물을 첨가하는 것으로 이루어진다.

실시예 및 비교예를 다음에서 구체적으로 기재하지만, 본 발명은 이에 한정되는 것은 아니다.

실시예

제조예

아래 표 1과 2에 기재된 조제(성분 및 비율)에 따라 화합물 A, 계면 활성제, 동결 방지제, 소포제 및 물의 일부를 교반기로 혼합하여 슬러리 상태로 한 후, 습식 분쇄기에서 2㎛의 입자 크기가 될 때까지 분쇄하였다. 이 분쇄 슬러리에 증점제, 인산삼칼슘, 나머지 물을 첨가하여 균일하게 될 때까지 교반하여 실시예 1 ~ 9 및 비교예 1 ~ 7 수성 현탁상 농약용 조성물을 제조하였다.

실시예	1	2	3	4	5	6	7	8	9
화합물A*1	20.7	20.7	20.7	20.7	20.7	20.7	20.7	20.7	20.7
Sorpol T-20SPG*2	5.0	5.0
Newkalgen FS-700SW*3			5.0	5.0
Newkalgen FS-77PG*4					5.0	5.0
Newkalgen CP-15-200*5							5.0	5.0
SOPROPHOR 4D384*6									5.0
프로필렌글리콜	5.0	5.0	5.0	5.0	5.0	5.0	5.0	5.0	5.0
실리콘소포제	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5
크산탄검 1%수용액	10.0	10.0	10.0	10.0	10.0	10.0	10.0	10.0	10.0
인산삼칼슘		1.0		1.0		1.0		1.0	1.0
물	잔량	잔량	잔량	잔량	잔량	잔량	잔량	잔량	잔량
초기 pH	4.8	6.4	5.2	6.4	5.4	6.6	4.9	6.0	4.7

(숫자는 중량%, 물을 첨가하여 100%로 하였다. 초기 pH는 이하의 실험예에서 50℃에서 보존하기 전의 pH를 나타낸 것이다.)

비교예	1	2	3	4	5	6	7
화합물A*1	20.7	20.7	20.7	20.7	20.7	20.7	20.7
SANX P-252*7	5.0	5.0
DEMOL EP 분말*8			5.0
DEMOL N*9				5.0			5.0
Morwet D-425*10					5.0	5.0
TAYCAPOWER BC2070M*11			1.0	1.0		1.0	1.0
프로필렌글리콜	5.0	5.0	5.0	5.0	5.0	5.0	5.0
실리콘소포제	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5
크산탄검 1%수용액	10.0	10.0	10.0	10.0	10.0	10.0	10.0
인산삼칼슘		1.0					1.0
물	잔량	잔량	잔량	잔량	잔량	잔량	잔량
초기 pH	5.8	6.0	9.7	6.3	7.5	7.7	6.6

* 1 : 6-tert-부틸-2,3-디메틸-8-플루오로퀴놀릴-4-아세테이트 (순도 : 96.83%)

* 2 : 폴리옥시에틸렌 (19) 스티릴페닐 에테르 황산암모늄염 프로필렌 글리콜 : 20 % (토호 화학공업 (주))

* 3 : 폴리옥시알킬렌 아릴페닐 에테르 황산나트륨염 (타케모토 유지(주))

* 4 : 폴리옥시에틸렌 아릴페닐 에테르 황산암모늄염 프로필렌 글리콜 (타케모토 유지(주))

* 5 : 폴리옥시알킬렌 아릴페닐 에테르 (타케모토 유지(주))

* 6 : 폴리옥시에틸렌 (16) 트리스티릴페닐 에테르 황산암모늄염 (로디아 니카)

* 7 : 리그닌 술폰산나트륨 (니폰 제지 화학(주))

* 8 : 알킬말레인산 공중합체 (카오(주))

* 9 : 나프탈렌술폰산 나트륨 포르말린 축합물 (카오(주))

* 10 : 알킬 나프탈렌술폰산 나트륨 포르말린 축합물 (라이온 악조(주))

* 11 : 도데실벤젠술폰산칼슘 (타이카(주))

시험예

실시예 1 ~ 9 및 비교예 1 ~ 7에서 제조한 수성 현탁상 농약용 조성물을 50의 유리제 바이알 중에 저장하였다. 소정의 기간 동안 저장한 후 화합물 A의 함량 분석을 실시하여 초기 함량으로부터의 분해율을 산출하였다. 또한 50℃에서 저장을 시작해서 2개월 경과 후의 재분산성을 평가하였다. 시험 결과를 표 3 및 표 4에 표시하였다. 표 3 및 표 4에서 '50℃×1 개월' 및 '50℃×2 개월'은 시료를 50℃에서 1 개월 및 2 개월 동안 저장한 것을 말한다. 또한, 측정을 실시하지 않은 경우에는 '-'로 표기하였다.

HPLC 분석 조건

컬럼 : Inertsil ODS-2 (5, GL 사이언스(주)에서 제조), 내경 4.6mm 길이 250mm

이동상 : 아세토니트릴/물 = 60/40 (V/V%)

유속 : 1.0mL/min

칼럼 온도 : 40 ℃

검출 파장 : 254nm

재분산성 측정 조건

50 ℃의 항온기에서 꺼낸 시료를 실온에 방치하고 자연 냉각시켰다. 실온으로 냉각시킨 시료를 바이알에 넣은 채로 1초당 1회씩 전도하였다. 상기 바이알을 10회 이내로 전도하여 균일 분산시켰을 때의 재분산성을 '○'으로 평가하였다. 상기 바이알을 10회 전도했을 때 균일 분산되지 않은 경우의 재분산성은 '×'로 평가하였다. 측정 불능이면 '-'로 표기하였다.

실시예	1	2	3	4	5	6	7	8	9
50℃×1개월후 분해율(%)	0.3	0.0	0.8	0.0	8.4	1.0	4.5	0.7	12.2
50℃×2개월후 분해율(%)	4.3	3.0	8.5	0.1	24.1	3.4	17.2	3.3	13.5
50℃×2개월후 재분산성	○	○	○	○	○	○	○	○	○

비교예	1	2	3	4	5	6	7
50℃×1개월후 분해율(%)	10.5	10.8	4.8	96.3	95.2	96.9	46.9
50℃×2개월후 분해율(%)	-	-	-	-	-	-	-
50℃×2개월후 재분산성	× 고결	× 고결	× 응집

이상의 결과에서, 음이온 계면 활성제 또는 비이온성 계면 활성제의 첨가에 의해 화합물 A의 수성 현탁상 조성물의 저장 안정성이 향상, 즉 화합물 A의 가수 분해를 억제하고 상기 조성물에 재분산성이 있는 것이 입증되었다. 또한, 상기 조성물에 인산삼칼슘을 첨가하는 것은 저장 안정성을 더욱 향상시킬 수 있음을 증명하고 있다.

Claims

(a) 유효 성분으로 6-tert-부틸-2,3-디메틸-8-플루오로퀴놀릴-4-아세테이트, (b) 음이온성 계면 활성제 또는 비이온성 계면 활성제, 여기서 상기 음이온성 계면 활성제 또는 비이온성 계면 활성제는 폴리옥시알킬렌 아릴페닐 에테르 계면 활성제이고, 그리고 (c) 인산삼 칼슘을 함유하는 것을 특징으로 하는 수성 현탁상 농약용 조성물.
삭제
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제 1항에 있어서, 상기 조성물은 pH가 5.5 ~ 9.0인 것을 특징으로 하는 수성 현탁상 농약용 조성물.
제 1항 또는 제 4항에 있어서, 상기 조성물은 (d) 살균, 살충 또는 제초 작용을 가지는 화합물을 유효 성분으로 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 수성 현탁상 농약용 조성물.