KR101602587B1 - 투명 도전 필름용 캐리어 필름 및 적층체 - Google Patents

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Abstract

본 발명의 목적은, ITO 박막 등의 투명 도전층을 갖는 투명 도전 필름을 캐리어 필름에 부착한 상태에서, 온도 변화를 수반하는 가공 공정이나 반송 공정 등에 사용한 경우에도, 투명 도전 필름의 변형을 방지할 수 있는(투명 도전 필름이 기능층을 갖는 경우에는 기능층의 변형을 방지할 수 있음) 투명 도전 필름용 캐리어 필름을 제공하는 것이다. 또한, 본 발명의 목적은, 피착체인 투명 도전 필름에 주름이나 흠집 등을 발생시키는 적이 없어 투명 도전 필름의 형상을 유지할 수 있는, 투명 도전 필름용 캐리어 필름을 제공하는 것이다. 지지체의 적어도 편면에 점착제층을 갖고, 상기 점착제층의 상기 지지체와 접촉하는 면과 반대측의 점착면의 산술 평균 표면 굴곡(Wa)이 70nm 이하인 것을 특징으로 하는 투명 도전 필름용 캐리어 필름이다.

Description

투명 도전 필름용 캐리어 필름 및 적층체{CARRIER FILM FOR TRANSPARENT CONDUCTIVE FILMS, AND LAMINATE}
본 발명은, 지지체와 특정한 산술 평균 표면 굴곡을 갖는 점착제층을 갖는 투명 도전 필름용 캐리어 필름에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 당해 투명 도전 필름용 캐리어 필름과 투명 도전 필름을 갖는 적층체에 관한 것이다.
최근 들어, 터치 패널, 액정 디스플레이 패널, 유기 EL 패널, 일렉트로크로믹 패널, 전자 페이퍼 소자 등에 있어서, 플라스틱 필름 상에 투명 전극을 설치하여 이루어지는 필름 기판을 사용한 소자의 수요가 점차 증가하고 있다.
투명 전극의 재료로서, 현재, ITO 박막(In·Sn 복합 산화물)이 주류이며, 상기 ITO 박막을 포함하는 박막 기재의 두께는 해마다 얇아지는 경향이 있다.
이러한 가운데, ITO 박막 등의 광학 부재에 대하여, 가공 공정이나 반송 공정 등에서 흠집이나 오염 등을 방지할 목적으로 표면 보호 필름 등이 접합되어 사용되고 있다. 예를 들어, 특허문헌 1에는, 광학 부재에 비교적 얇은 표면 보호 필름을 부착하여 사용되는 것이 개시되어 있다.
또한, 상기 ITO 박막을 포함하는 박막 기재 등에, 기능층으로서 반사 방지(AR) 필름을 설치하여 시인성의 향상을 도모하거나, 하드 코팅(HC) 필름을 설치하여 흠집의 발생을 방지하거나 하는 경우도 많다.
일본 특허 공개 제2007-304317호
그러나, 생산성의 향상을 위하여, 예를 들어, 기능층을 형성한 상태에서 상기 ITO 박막의 형성이나 패턴화 등의 제조 공정이 행해지고, 기능층을 갖는 투명 도전 필름이 가열 환경 하에 두어지거나, 수세되거나 하는 등, 매우 큰 온도 변화에 노출되는 경우가 있다. 이러한 온도 변화에 수반하여, 투명 도전 필름(기능층을 갖는 경우에는 기능층 자체)이 크게 변형(굴곡의 발생 등)되는 것이 문제가 되고 있다.
따라서, 본 발명의 목적은, ITO 박막 등의 투명 도전층을 갖는 투명 도전 필름을 캐리어 필름에 부착한 상태에서, 온도 변화를 수반하는 가공 공정이나 반송 공정 등에 사용한 경우에도, 투명 도전 필름의 변형을 방지할 수 있는(투명 도전 필름이 기능층을 갖는 경우에는 기능층의 변형을 방지할 수 있는) 투명 도전 필름용 캐리어 필름을 제공하는 것이다. 또한, 본 발명의 목적은, 피착체인 투명 도전 필름에 주름이나 흠집 등을 발생시키는 일이 없어서 투명 도전 필름의 형상을 유지할 수 있는 투명 도전 필름용 캐리어 필름을 제공하는 것이다. 또한, 본 발명의 목적은, 상기 투명 도전 필름용 캐리어 필름 및 투명 도전 필름을 포함하는 적층체를 제공하는 것이다.
본 발명자들은, 상기 목적을 달성하기 위해서, 예의 검토한 바, 본 발명의 투명 도전 필름용 캐리어 필름을 사용함으로써, 상기 목적을 달성할 수 있는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명의 투명 도전 필름용 캐리어 필름은, 지지체의 적어도 편면에 점착제층을 갖고, 상기 점착제층의 상기 지지체와 접촉하는 면과는 반대측의 점착면의 산술 평균 표면 굴곡(Wa)이 70nm 이하인 것을 특징으로 한다. 본 발명의 투명 도전 필름용 캐리어 필름은, 지지체와 투명 도전층을 갖는 투명 도전 필름용으로서 사용된다. 그리고, 투명 도전 필름의 투명 도전층과는 반대측의 지지체 표면(지지체 표면에 또한 기능층을 갖는 경우에는 당해 기능층)에, 투명 도전 필름용 캐리어 필름의 점착제층을 접합하여 사용한다.
상기 점착제층이, 베이스 중합체 및 가교제를 포함하는 점착제 조성물로 형성되는 것이 바람직하다.
상기 베이스 중합체가 (메트)아크릴계 중합체이며, 상기 가교제의 배합량이 (메트)아크릴계 중합체 100중량부에 대하여 10중량부를 초과하는 것이 바람직하다.
상기 베이스 중합체가, 탄소수 2 내지 14인 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르 및 관능기를 갖는 단량체를 포함하는 단량체 성분을 중합하여 얻어지는 (메트)아크릴계 중합체인 것이 바람직하다.
상기 관능기를 갖는 단량체의 관능기에 대한 상기 가교제의 관능기의 몰비가 0.70 이상인 것이 바람직하다.
상기 (메트)아크릴산 에스테르가 부틸(메트)아크릴레이트를 포함하는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명은 투명 도전 필름용 캐리어 필름과, 상기 투명 도전 필름용 캐리어 필름에 적층된 투명 도전 필름을 갖는 적층체이며,
상기 투명 도전 필름용 캐리어 필름이 본 발명의 투명 도전 필름용 캐리어 필름이며,
상기 투명 도전 필름은 투명 도전층 및 지지체를 갖고,
상기 지지체의 상기 투명 도전층과 접촉하는 면과는 반대측의 표면에, 상기 투명 도전 필름용 캐리어 필름의 점착제층의 점착면이 접합되어 있는 것을 특징으로 하는 적층체에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 투명 도전 필름용 캐리어 필름과, 상기 투명 도전 필름용 캐리어 필름에 적층된 투명 도전 필름을 갖는 적층체이며,
상기 투명 도전 필름용 캐리어 필름이 본 발명의 투명 도전 필름용 캐리어 필름이며,
상기 투명 도전 필름은 투명 도전층 및 지지체를 갖고, 또한 상기 지지체의 상기 투명 도전층과 접촉하는 면과는 반대측의 표면에 기능층을 갖고 있으며,
상기 기능층의 상기 지지체와 접촉하는 면과는 반대측의 표면에, 상기 투명 도전 필름용 캐리어 필름의 점착제층의 점착면이 접합되어 있는 것을 특징으로 하는 적층체에 관한 것이다.
상기 투명 도전 필름의 기능층에, 상기 투명 도전 필름용 캐리어 필름의 점착제층의 점착면을 부착하기 전후의 상기 기능층의 접촉면의 산술 평균 표면 굴곡(Wa)의 비(부착 후의 Wa/부착 전의 Wa)가 0.5 내지 3.0인 것이 바람직하다.
본 발명의 투명 도전 필름용 캐리어 필름은, 지지체와, 특정한 산술 평균 표면 굴곡을 갖는 점착제층을 사용함으로써, 투명 도전 필름을 캐리어 필름에 부착한 상태에서, 가열이나 수세 등의 온도 변화를 수반하는 가공 공정이나 반송 공정 등에 사용한 경우에도 투명 도전 필름의 변형을 방지할 수 있다(투명 도전 필름이 기능층을 갖는 경우에는 기능층의 변형을 방지할 수 있음). 또한, 본 발명의 투명 도전 필름용 캐리어 필름을 사용함으로써 피착체인 투명 도전 필름에 주름이나 흠집 등을 발생시키는 일이 없으며, 또한, 투명 도전 필름의 형상을 유지할 수 있다.
도 1의 (a)는, 투명 도전 필름용 캐리어 필름의 점착제층면에 기능층이 달린 투명 도전 필름을 부착한 적층체의 모식도이다. (b)는 투명 도전 필름용 캐리어 필름의 점착제층면에 투명 도전 필름을 부착한 적층체의 모식도이다.
1. 투명 도전 필름용 캐리어 필름
이하, 본 발명의 실시 형태에 대해서, 도 1을 사용하여 상세하게 설명한다. 단, 본 발명은 도 1의 실시 형태에 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 투명 도전 필름용 캐리어 필름(20)은, 지지체(4)의 적어도 편면에 점착제층(3)을 갖고, 상기 점착제층(3)의 상기 지지체와 접촉하는 면과 반대측의 점착면(A)의 산술 평균 표면 굴곡(Wa)이 70nm 이하인 것을 특징으로 한다. 상기 점착제층(3)의 상기 지지체와 접촉하는 면과 반대측의 점착면(A)의 산술 평균 표면 굴곡(Wa)은, 점착제층(3)의 표면에 형성되는 큰 굴곡을 의미하고, 일반적으로 말하는 산술 평균 표면 조도(Ra)와는 상이한 것을 가리킨다. 또한, 상기 점착면(A)이란, 도 1의 (a)에 도시한 바와 같이, 투명 도전 필름이 기능층이 달린 투명 도전 필름(10)인 경우에는 상기 기능층(2)과 접촉하는 면이며, 도 1의 (b)에 도시한 바와 같이, 투명 도전 필름(1)이 기능층을 갖지 않는 경우에는 투명 도전 필름을 구성하는 지지체(기재)(1b) 표면(지지체(1b)의 투명 도전층(1a)이 존재하지 않는 측)과 접촉하는 면이다.
(1)점착제층
본 발명에서의 점착제층(3)은, 베이스 중합체 및 가교제를 포함하는 점착제 조성물로 형성되는 것이 바람직하다. 당해 점착제 조성물은, 아크릴계, 합성 고무계, 고무계, 실리콘계 등의 점착제 등으로 할 수 있지만, 투명성, 내열성 등의 관점에서 (메트)아크릴계 중합체를 베이스 중합체로 하는 아크릴계 점착제가 바람직하다.
아크릴계 점착제의 베이스 중합체가 되는 (메트)아크릴계 중합체는, 탄소수 2 내지 14인 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르((메트)아크릴계 단량체)를 포함하는 단량체 성분을 중합하여 얻어지는 것이 바람직하다. 상기 (메트)아크릴산 에스테르를 사용하는 것은 취급의 용이성 등의 점에서 유용하다.
본 발명에 있어서는, 상기 탄소수 2 내지 14인 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르를 사용할 수 있지만, 탄소수 4 내지 14인 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르가 보다 바람직하다. 상기 탄소수 2 내지 14인 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르로서는, 예를 들어, 에틸(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트(BA), t-부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트(2EHA), n-옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, n-노닐(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, n-데실(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, n-도데실(메트)아크릴레이트, n-트리데실(메트)아크릴레이트, n-테트라데실(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있고, 이들을 1종 단독으로, 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 이들 중에서도 특히, n-부틸(메트)아크릴레이트(BA)나 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트(2EHA)가 바람직하고, n-부틸(메트)아크릴레이트(BA)를 주 단량체로서 사용하는 것이 보다 바람직하다. 본 발명에 있어서는, 주 단량체에 n-부틸(메트)아크릴레이트를 사용함으로써, 캐리어 필름의 점착제층을 가교시킬 목적으로 가온 보존하기 전후의 점착제층의 변형을 억제할 수 있고, 투명 도전 필름에 부착되기 전의 점착면의 산술 평균 표면 굴곡(Wa)을 원하는 범위로 억제할 수 있다. 여기서 주 단량체란, 단량체 성분에 포함되는 「탄소수 2 내지 14인 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르」의 전량에 대하여 50중량％ 이상이며, 보다 바람직하게는 60중량％ 이상이며, 더욱 바람직하게는 80중량％ 이상이며, 특히 바람직하게는 100중량％이다.
상기 탄소수 2 내지 14인 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체의 배합량은, 단량체 성분 중 55중량％ 이상이 바람직하고, 60 내지 100중량％가 보다 바람직하고, 60 내지 98중량％가 특히 바람직하다. 상기 범위 내이면, 본 발명에서의 캐리어 필름을 구성하는 점착제층의 지지체와 접촉하는 면과 반대측의 점착면의 산술 평균 표면 굴곡(Wa)을, 원하는 범위로 조정하기 쉬워서 바람직한 형태가 된다.
상기 단량체 성분에는, 탄소수가 2 내지 14인 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 산 에스테르 이외의 그 밖의 중합성 단량체를 포함할 수 있다. 상기 그 밖의 중합성 단량체로서는, (메트)아크릴계 중합체의 유리 전이점이나 박리성을 조정하기 위한 중합성 단량체 등을, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 사용할 수 있다. 또한, 이들의 단량체는 단독으로 사용해도 되고 조합하여 사용해도 되지만, 상기 그 밖의 중합성 단량체의 배합량으로서는 단량체 성분 중 45중량％ 이하가 바람직하고, 0 내지 40중량％가 보다 바람직하다.
상기 그 밖의 중합성 단량체로서는, 예를 들어, 술폰산기 함유 단량체, 인산기 함유 단량체, 시아노기 함유 단량체, 비닐에스테르 단량체, 방향족 비닐 단량체 등의 응집력·내열성 향상 성분이나, 히드록실기 함유 단량체, 카르복실기 함유 단량체, 산 무수물기 함유 단량체, 아미드기 함유 단량체, 아미노기 함유 단량체, 에폭시기 함유 단량체, N-아크릴로일모르폴린, 비닐에테르 단량체 등, 가교화 기점으로서 작용하는 관능기를 갖는 단량체 성분을 적절히 사용할 수 있다. 이들 단량체 성분은 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.
상기 카르복실기 함유 단량체로서는, 예를 들어, (메트)아크릴산, 카르복시 에틸(메트)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메트)아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산 등을 들 수 있다.
상기 산 무수물기 함유 단량체로서는, 예를 들어, 무수 말레산, 무수 이타콘산 등을 들 수 있다.
상기 히드록실기 함유 단량체로서는, 예를 들어, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메트)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메트)아크릴레이트, 10-히드록시데실(메트)아크릴레이트, 12-히드록시라우릴(메트)아크릴레이트, (4-히드록시메틸시클로헥실)메틸아크릴레이트, N-메틸올(메트)아크릴아미드, 비닐알코올, 알릴알코올, 2-히드록시에틸비닐에테르, 4-히드록시부틸비닐에테르, 디에틸렌글리콜모노비닐에테르 등을 들 수 있다.
상기 술폰산기 함유 단량체로서는, 예를 들어, 스티렌술폰산, 알릴술폰산, 2-(메트)아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산, (메트)아크릴아미도프로판술폰산, 술포프로필(메트)아크릴레이트, (메트)아크릴로일옥시나프탈렌술폰산 등을 들 수 있다.
상기 인산기 함유 단량체로서는, 예를 들어, 2-히드록시에틸아크릴로일포스페이트를 들 수 있다.
상기 시아노기 함유 단량체로서는, 예를 들어, 아크릴로니트릴 등을 들 수 있다.
상기 비닐에스테르 단량체로서는, 예를 들어, 아세트산 비닐, 프로피온산 비닐, 라우르산 비닐 등을 들 수 있다.
상기 방향족 비닐 단량체로서는, 예를 들어, 스티렌, 클로로스티렌, 클로로메틸스티렌, α-메틸스티렌 등을 들 수 있다.
상기 아미드기 함유 단량체로서는, 예를 들어, 아크릴아미드, 디에틸 아크릴아미드 등을 들 수 있다.
상기 아미노기 함유 단량체로서는, 예를 들어, N,N-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 에폭시기 함유 단량체로서는, 예를 들어, 글리시딜(메트)아크릴레이트, 알릴글리시딜에테르 등을 들 수 있다.
상기 비닐에테르 단량체로서는, 예를 들어, 메틸비닐에테르, 에틸비닐에테르, 이소부틸비닐에테르 등을 들 수 있다.
본 발명에 사용되는 (메트)아크릴계 중합체는 상기 단량체 성분을 중합함으로써 얻어지는 것이며, 그 중합 방법은 특별히 제한되지 않고, 용액 중합, 유화 중합, 괴상 중합, 현탁 중합 등의 공지된 방법으로 중합할 수 있으며, 작업성 등의 관점에서 용액 중합이 보다 바람직하다. 또한, 얻어지는 중합체는, 단독 중합체나 랜덤 공중합체, 블록 공중합체 등 어느 것이든 좋다.
본 발명에 사용되는 (메트)아크릴계 중합체는, 중량 평균 분자량이 30만 내지 500만이 바람직하고, 보다 바람직하게는 40만 내지 400만, 특히 바람직하게는 50만 내지 300만이다. 중량 평균 분자량이 30만보다 작은 경우에는, 피착체인 (기능층이 달린)투명 도전 필름에의 습윤성의 향상에 따라 박리 시의 점착력이 커지므로, 박리 공정(재박리)에서의 피착체 손상의 원인이 되는 경우가 있고, 또한, 점착제층의 응집력이 작아짐으로써 점착제 잔류를 발생하는 경향이 있다. 한편, 중량 평균 분자량이 500만을 초과하는 경우에는, 중합체의 유동성이 저하되고, 피착체인(기능층이 달리) 투명 도전 필름에의 습윤이 불충분해져서, 피착체와 투명 도전 필름용 캐리어 필름의 점착제층의 사이에 발생하는 팽창의 원인이 되는 경향이 있다. 또한, 중량 평균 분자량은, GPC(겔·투과·크로마토그래피)에 의해 측정하여 얻어진 것을 말한다.
또한, 점착 성능의 밸런스를 취하기 쉬운 이유로, 상기 (메트)아크릴계 중합체의 유리 전이 온도(Tg)로서는, 0℃ 이하(통상 -100℃ 이상이며, -60℃ 이상이 바람직함)가 바람직하고, -10℃ 이하가 보다 바람직하고, -20℃ 이하가 더욱 바람직하고, -30℃ 이하가 특히 바람직하다. 유리 전이 온도가 0℃보다 높은 경우, 중합체가 유동하기 힘들고, 피착체인 (기능층이 달린)투명 도전 필름에의 습윤이 불충분해져서, 피착체와 투명 도전 필름용 캐리어 필름의 점착제층의 사이에 발생하는 팽창의 원인이 되는 경향이 있다. 또한, (메트)아크릴계 중합체의 유리 전이 온도(Tg)는, 사용하는 단량체 성분이나 조성비를 적절히 바꿈으로써 상기 범위 내로 조정할 수 있다.
본 발명에서 사용되는 점착제층은, 상기 (메트)아크릴계 중합체의 구성 단위, 구성 비율, 또한, 후술하는 가교제의 선택 및 배합 비율 등을 적절히 조절하여 (메트)아크릴계 중합체를 적절히 가교함으로써, 내열성이 뛰어난 것이 된다.
본 발명에 사용되는 가교제로서는, 이소시아네이트 화합물, 에폭시 화합물, 멜라민계 수지, 아지리딘 유도체 및 금속 킬레이트 화합물 등이 사용된다. 이들 중에서도, 주로 적당한 응집력을 얻는 관점에서, 이소시아네이트 화합물이나 에폭시 화합물이 특히 바람직하게 사용된다. 이들 화합물은 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.
상기 이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들어, 부틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 저급 지방족 폴리이소시아네이트류, 시클로펜틸렌디이소시아네이트, 시클로헥실렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 등의 지환족 이소시아네이트류, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 크실렌디이소시아네이트 등의 방향족 이소시아네이트류, 트리메틸올프로판/톨릴렌디이소시아네이트 삼량체 부가물(상품명: 코로네이트L, 니뽄폴리우레탄 고교(주)제), 트리메틸올프로판/헥사메틸렌디이소시아네이트 삼량체 부가물(상품명: 코로네이트HL, 니뽄폴리우레탄고교(주)제), 헥사메틸렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트체(상품명: 코로네이트HX, 니뽄폴리우레탄고교(주)제) 등의 이소시아네이트 부가물 등을 들 수 있다. 이들 화합물은 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.
상기 에폭시 화합물로서는, 예를 들어, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-크실렌디아민(상품명: TETRAD-X, 미츠비시가스화학(주)제)이나 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산(상품명: TETRAD-C, 미츠비시가스화학(주)제) 등을 들 수 있다. 이들 화합물은 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.
상기 멜라민계 수지로서는 헥사메틸올멜라민 등을 들 수 있다. 아지리딘 유도체로서는, 예를 들어, 시판품으로서의 상품명 HDU(소고약공(주)제), 상품명TAZM(소고약공(주)제), 상품명 TAZO(소고약공(주)제) 등을 들 수 있다. 이들 화합물은 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.
상기 금속 킬레이트 화합물로서는, 금속 성분으로서 알루미늄, 철, 주석, 티타늄, 니켈 등, 킬레이트 성분으로서 아세틸렌, 아세토아세트산 메틸, 락트산 에틸 등을 들 수 있다. 이들 화합물은 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.
본 발명에 사용되는 가교제의 배합량은, (메트)아크릴계 중합체 100중량부(고형분)에 대하여 1중량부 이상인 것이 바람직하고, 2중량부 이상인 것이 보다 바람직하고, 10중량부를 초과하는 것이 더욱 바람직하다. 또한, 상한값으로서는, 30중량부 이하인 것이 바람직하고, 25중량부 이하인 것이 보다 바람직하다. 배합량이 1중량부보다도 적은 경우, 가교제에 의한 가교 형성이 불충분해지고, 점착제층의 응집력이 작아져서 충분한 내열성을 얻을 수 없는 경우도 있고, 또한 점착제 잔류의 원인이 되는 경향이 있다. 한편, 배합량이 30중량부를 초과하는 경우, 점착제층의 응집력이 커서 유동성이 저하되고, 피착체인 (기능층이 달린)투명 도전 필름에 대하여 습윤이 불충분해져서 피착체와 점착제층의 사이에 발생하는 팽창의 원인이 되는 경향이 있어 바람직하지 않다. 또한, 본 발명에 있어서는, 가교제의 첨가량이 10중량부를 초과함으로써, 피착체인 (기능층이 달린)투명 도전 필름으로부터 본 발명의 캐리어 필름을 박리할 때, 박리 속도가 느린 경우에도, 빠른 경우에도 적절한 접착력을 발현할 수 있고, 박리성이 우수하므로, 바람직하다. 또한, 이들 가교제는 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.
또한, 본 발명의 투명 도전 필름용 캐리어 필름의 점착제층은, 탄소수 2 내지 14인 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르 및 상기 관능기를 갖는 단량체를 포함하는 단량체 성분을 중합하여 얻어지는 (메트)아크릴계 중합체와 가교제를 함유하는 점착제 조성물로 형성되는 것이 바람직하고, 그 경우, 상기 관능기를 갖는 단량체의 관능기A와, 상기 관능기A와 반응하는 상기 가교제의 관능기B의 몰비(B/A)가 0.70 이상이 바람직하고, 0.75 이상인 것이 보다 바람직하고, 0.8 내지 0.95인 것이 더욱 바람직하다. 예를 들어, 카르복실기 함유 단량체를 원료로서 사용하는 경우에는, 「원료 단량체로서 사용되는 모든 카르복실기 함유 단량체의 카르복실기의 총 몰수A」에 대한, 「모든 가교제의 카르복실기와 반응할 수 있는 관능기의 총 몰수B」의 비율 [카르복실기와 반응할 수 있는 관능기B/카르복실기A](몰비)가 0.70 이상이 바람직하고, 0.75 이상인 것이 보다 바람직하고, 더욱 바람직하게는 0.8 내지 0.9이다. [카르복실기와 반응할 수 있는 관능기/카르복실기]를 0.70 이상으로 함으로써, 투명 도전 필름용 캐리어 필름과 투명 도전 필름을 갖는 적층체를 가열 처리했을 때, 상기 캐리어 필름의 점착제층이 연화되는 것을 억제할 수 있다. 이에 의해, 투명 도전 필름의 지지체 및 기능층의 변형을 억제할 수 있고, 상기 지지체 및 상기 기능층의 산술 평균 표면 굴곡(Wa) 변화율을 원하는 범위로 억제할 수 있다. 또한, 점착제층 중의 미반응된 카르복실기를 저감시켜서 카르복실기와 피착체의 상호 작용에 기인하는, 경시에 의한 박리력(점착력) 상승을 효과적으로 방지할 수 있으므로 바람직하다.
또한, 예를 들어, 카르복실기와 반응할 수 있는 관능기의 관능기 당량이 110(g/eq)인 가교제를 7g 배합(첨가)할 경우, 가교제가 갖는 카르복실기와 반응할 수 있는 관능기의 몰수는, 예를 들어, 이하와 같이 산출할 수 있다.
가교제가 갖는 카르복실기와 반응할 수 있는 관능기의 몰수=[가교제의 배합량]/[관능기당량]=7/110
예를 들어, 가교제로서, 에폭시 당량이 110(g/eq)인 에폭시계 가교제를 7g 첨가(배합)할 경우, 에폭시계 가교제가 갖는 에폭시기의 몰수는, 예를 들어, 이하와 같이 산출할 수 있다.
에폭시계 가교제가 갖는 에폭시기의 몰수=[에폭시계 가교제의 배합량]/[에폭시 당량]=7/110
또한, 본 발명에 있어서, 상기 가교제와 함께, 또는, 단독으로, 가교 성분으로서 방사선 반응성 불포화 결합을 2개 이상 갖는 다관능 단량체를 배합할 수 있다. 이러한 경우에는, 방사선 등을 조사함으로써 (메트)아크릴계 중합체를 가교시킨다. 1분자 중에 방사선 반응성 불포화 결합을 2개 이상 갖는 다관능 단량체로서는, 예를 들어, 비닐기, 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 비닐벤질기 등의 방사선의 조사로 가교 처리(경화)할 수 있는 1종 또는 2종 이상의 방사선 반응성을 2개 이상 갖는 다관능 단량체를 들 수 있다. 또한, 상기 다관능 단량체로서는, 일반적으로는 방사선 반응성 불포화 결합이 10개 이하인 것이 적절하게 사용된다. 이들 화합물은 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.
상기 다관능 단량체의 구체예로서는, 예를 들어, 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,6헥산디올디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 디비닐벤젠, N,N'-메틸렌비스아크릴아미드 등을 들 수 있다.
상기 가교 성분의 배합량은, (메트)아크릴계 중합체 100중량부(고형분)에 대하여 1 내지 30중량부인 것이 바람직하고, 2 내지 25중량부인 것이 보다 바람직하다.
방사선으로서는, 예를 들어, 자외선, 레이저선, α선, β선, γ선, X선, 전자선 등을 들 수 있지만, 제어성 및 취급성이 좋은 점, 비용의 점에서, 자외선이 적절하게 사용된다. 보다 바람직하게는, 파장 200 내지 400nm의 자외선이 사용된다. 자외선은, 고압 수은등, 마이크로파 여기형 램프, 케미컬 램프 등의 적시 광원을 사용하여 조사할 수 있다. 또한, 방사선으로서 자외선을 사용하는 경우에는 점착제 조성물에 광중합 개시제를 배합한다.
광중합 개시제로서는, 방사선 반응성 성분의 종류에 따라, 그 중합 반응의 계기가 될 수 있는 적당한 파장의 자외선을 조사함으로써 라디칼 또는 양이온을 생성하는 물질이면 된다.
광 라디칼 중합 개시제로서, 예를 들어, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, o-벤조일벤조산 메틸-p-벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, α-메틸벤조인 등의 벤조인류, 벤질디메틸케탈, 트리클로르아세토페논, 2,2-디에톡시아세토페논, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤 등의 아세토페논류, 2-히드록시-2-메틸프로피오페논, 2-히드록시-4'-이소프로필-2-메틸프로피오페논 등의 프로피오페논류, 벤조페논, 메틸벤조페논, p-클로르벤조페논, p-디메틸아미노벤조페논 등의 벤조페논류, 2-클로르티오크산톤, 2-에틸티오크산톤, 2-이소프로필티오크산톤 등의 티오크산톤류, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥시드, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥시드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(에톡시)-페닐포스핀옥시드 등의 아실포스핀옥시드류, 벤질, 디벤조수베론, α-아실옥심에스테르 등을 들 수 있다. 이들 화합물은 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.
광 양이온 중합 개시제로서, 예를 들어, 방향족 디아조늄염, 방향족 요오도늄염, 방향족 술포늄염 등의 오늄염이나, 철-알렌 착체, 티타노센 착체, 아릴실란올-알루미늄 착체 등의 유기 금속 착체류, 니트로벤질에스테르, 술폰산 유도체, 인산 에스테르, 인산 에스테르, 페놀술폰산 에스테르, 디아조나프토퀴논, N-히드록시이미도술포네이트 등을 들 수 있다. 이들 화합물은 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 된다. 광중합 개시제는, (메트)아크릴계 중합체 100중량부에 대하여, 통상 0.1 내지 10중량부 배합하고, 0.2 내지 7중량부의 범위에서 배합하는 것이 바람직하다.
또한, 아민류 등의 광 개시 중합 보조제를 병용하는 것도 가능하다. 상기 광 개시 보조제로서는, 예를 들어, 2-디메틸아미노에틸벤조에이트, 디메틸아미노아세토페논, p-디메틸아미노벤조산 에틸에스테르, p-디메틸아미노벤조산 이소아밀에스테르 등을 들 수 있다. 이들 화합물은 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 된다. 중합 개시 보조제는, (메트)아크릴계 중합체 100중량부에 대하여 0.05 내지 10중량부 배합하는 것이 바람직하고, 0.1 내지 7중량부의 범위에서 배합하는 것이 보다 바람직하다.
또한, 본 발명에 사용되는 점착제 조성물에는, 그 밖의 공지된 첨가제를 함유하고 있어도 되고, 예를 들어, 착색제, 안료 등의 분체, 계면 활성제, 가소제, 점착성 부여제, 저분자량 중합체, 표면 윤활제, 레벨링제, 산화 방지제, 부식 방지제, 광 안정제, 자외선 흡수제, 중합 금지제, 실란 커플링제, 무기 또는 유기의 충전제, 금속분, 입자상, 박형물 등을 사용하는 용도에 따라서 적절히 배합할 수 있다.
본 발명에서 사용되는 점착제층은, 이상과 같은 점착제 조성물로 형성되는 것이며, 상기 (메트)아크릴계 중합체를 상기 가교제에 의해 가교함으로써 얻어지는 것이 바람직하다. 또한, 본 발명의 (기능층이 달린)투명 도전 필름용 캐리어 필름은, 이러한 점착제층을 지지체(기재, 기재층) 상에 형성하여 이루어지는 것이다. 그 때, (메트)아크릴계 중합체의 가교는, 점착제 조성물의 도포 후에 행하는 것이 일반적이지만, 가교 후의 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 지지체 등에 전사하는 것도 가능하다.
지지체(기재, 또는 기재층이라고도 함) 상에 점착제층을 형성하는 방법은, 특별히 상관없지만, 예를 들어, 상기 점착제 조성물을 지지체에 도포(예를 들어, 고형분으로서는, 20중량％ 이상이 바람직하고, 30중량％ 이상이 보다 바람직하다. 20중량％ 이상으로 함으로써, 본 발명의 산술 평균 표면 굴곡(Wa)을 원하는 범위로 조정하기 쉬워서 바람직함)하고, 중합 용제 등을 건조 제거하여 점착제층을 지지체 상에 형성함으로써 제작된다. 그 후, 점착제층의 성분 이행의 조정이나 가교 반응의 조정 등을 목적으로 하여 양생을 행해도 된다. 또한, 점착제 조성물을 지지체 상에 도포하여 투명 도전 필름용 캐리어 필름을 제작할 때에는 지지체 상에 균일하게 도포할 수 있도록, 점착제 조성물 내에 중합 용제 이외의 1종 이상의 용제를 새롭게 추가해도 된다.
또한, 상기 점착제 조성물의 도포 방법으로서는, 점착 테이프 등의 제조에 사용되는 공지된 방법이 이용된다. 구체적으로는, 예를 들어, 롤 코팅, 그라비아 코팅, 리버스 코팅, 롤 브러시, 스프레이 코팅, 에어나이프 코팅법 등을 들 수 있다.
지지체에 도포한 점착제 조성물을 건조할 때의 건조 조건은, 점착제 조성물의 조성, 농도, 조성물 중의 용매의 종류 등에 따라 적절히 결정할 수 있는 것이며, 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어, 80 내지 200℃에서 10초 내지 30분 정도로 건조할 수 있다.
또한, 상술한 바와 같이 임의 성분으로 하는 광중합 개시제를 배합한 경우에는, 지지체(기재, 기재층)의 편면 또는 양면에 도포 시공한 후, 광조사함으로써 점착제층을 얻을 수 있다. 통상은, 파장 300 내지 400nm에서의 조도가 1 내지 200mW/cm2인 자외선을, 광량 400 내지 4000mJ/cm2 정도 조사하여 광중합시킴으로써 점착제층을 얻을 수 있다.
본 발명의 투명 도전 필름용 캐리어 필름의 점착제층의 두께는, 5 내지 50㎛가 바람직하고, 보다 바람직하게는 10 내지 30㎛이다. 상기 범위 내이면, 밀착성과 재박리성의 밸런스가 우수하여 바람직한 형태가 된다. 본 발명에 사용되는 지지체(기재층)의 적어도 편면에 상기 점착제층을 도포 등 하여 형성하고, 필름 형상이나 시트 형상, 테이프 형상 등의 형태로 한 것이다.
상기 점착제층의 상기 지지체와 접촉하는 면과 반대측의 점착면의 산술 평균 표면 굴곡(Wa)이 70nm 이하이고, 바람직하게는 65nm 이하, 보다 바람직하게는 60nm 이하, 더욱 바람직하게는 1 내지 55nm이다. 상기 범위 내이면, 점착면(풀면)이 평활해지므로, 피착체에 형상이 전사되기 힘들어서 바람직한 형태가 된다.
투명 도전 필름이 기능층을 갖는 경우, 상기 기능층이 달린 투명 도전 필름의 기능층에, 본 발명의 투명 도전 필름용 캐리어 필름의 점착제층의 점착면을 부착하기 전의 상기 점착면의 산술 평균 표면 굴곡(Wa)과, 부착 후의 상기 점착면의 산술 평균 표면 굴곡(Wa1)의 비(Wa1/Wa)가 0.7 내지 2.0인 것이 바람직하고, 0.8 내지 1.8이 보다 바람직하다. 상기 범위 내이면, 가열 공정에서 점착제층의 점착면이 변형되지 않으므로, 제조 공정에서 점착면의 평활성이 유지되어 바람직한 형태가 된다.
또한, 상기 기능층이 달린 투명 도전 필름의 기능층에, 본 발명의 투명 도전 필름용 캐리어 필름의 점착제층의 점착면을 부착하기 전의 상기 기능층의 접촉면의 산술 평균 표면 굴곡(WaF)과, 부착한 후의 상기 기능층의 접촉면의 산술 평균 표면 굴곡(WaF1)의 비(WaF1/WaF)가 0.5 내지 3.0인 것이 바람직하고, 0.6 내지 2.8이 보다 바람직하다. 상기 범위 내이면, 가열 후에도 피착체면(기능층면)이 변형되지 않으므로, 바람직한 형태가 된다.
(2)지지체
본 발명의 투명 도전 필름용 캐리어 필름을 구성하는 지지체(기재)(도 1 중의 4)로서, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어, 종이 등의 지계 지지체; 천, 부직포, 네트 등의 섬유계 지지체(그 원료로서는 특별히 제한되지 않고, 예를 들어, 마닐라 마, 레이온, 폴리에스테르, 펄프 섬유 등을 적절히 선택할 수 있음) ; 금속박, 금속판 등의 금속계 지지체; 플라스틱의 필름이나 시트 등의 플라스틱계 지지체; 고무 시트 등의 고무계 지지체; 발포 시트 등의 발포체나, 이들의 적층체(예를 들어, 플라스틱계 지지체와 다른 지지체의 적층체나, 플라스틱 필름(또는 시트)끼리의 적층체 등) 등의 적절한 박엽체를 사용할 수 있다.
상기 플라스틱의 필름이나 시트에서의 소재로서는, 예를 들어, 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP), 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체(EVA) 등의 α-올레핀을 단량체 성분으로 하는 올레핀계 수지; 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT) 등의 폴리에스테르계 수지; 폴리염화비닐(PVC); 아세트산 비닐계 수지; 폴리페닐렌술피드(PPS); 폴리아미드(나일론), 전체 방향족 폴리아미드(아라미드) 등의 아미드계 수지; 폴리이미드계 수지; 폴리에테르에테르케톤(PEEK) 등을 들 수 있다. 이들의 소재는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 그 중에서도 특히, 상기 폴리에스테르계 수지는 강인성, 가공성, 투명성 등을 갖고 있으므로, 이것을 투명 도전 필름용의 캐리어 필름에 사용함으로써, 작업성·검사성이 향상하게 되어 보다 바람직한 형태가 된다.
상기 폴리에스테르계 수지로서는, 시트 형상이나 필름 형상 등으로 형성할 수 있는 것이면 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르 필름을 들 수 있다. 이들 폴리에스테르계 수지는 단독(단독 중합체)으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합·중합(공중합체 등)하여 사용해도 된다. 특히, 본 발명에 있어서는, 투명 도전 필름용 캐리어 필름으로서 사용하므로, 지지체로서 폴리에틸렌테레프탈레이트가 바람직하게 사용된다. 폴리에틸렌테레프탈레이트를 사용함으로써, 강인성, 가공성, 투명성이 우수한 투명 도전 필름용 캐리어 필름이 되고, 작업성이 향상하여 바람직한 형태가 된다.
상기 지지체의 두께는, 75 내지 200㎛가 바람직하고, 보다 바람직하게는 80 내지 140㎛이며, 특히 바람직하게는 90 내지 130㎛이다. 상기 범위 내이면, 투명 도전 필름용 캐리어 필름을, (기능층이 달린)투명 도전 필름에 부착하여 사용함으로써, 좌굴이 없고, 휘기 쉬운 상기 투명 도전 필름의 형상을 유지할 수 있고, 가공 공정이나 반송 공정 등에서 주름이나 흠집 등의 문제의 발생을 방지할 수 있어 유용하다.
또한, 상기 지지체에는, 필요에 따라, 실리콘계, 불소계, 장쇄 알킬계 또는 지방산 아미드계의 이형제, 실리카분 등에 의한 이형 및 방오 처리나 산 처리, 알칼리 처리, 프라이머 처리, 코로나 처리, 플라즈마 처리, 자외선 처리 등의 접착 용이화 처리, 도포형, 첨가형, 증착형 등의 정전 방지 처리를 할 수도 있다.
또한, 점착제층과 지지체간의 밀착성을 향상시키기 위해서, 지지체의 표면에는 코로나 처리 등을 행해도 된다. 또한, 지지체에는 배면 처리를 행해도 된다.
본 발명의 (기능층이 달린)투명 도전 필름용 캐리어 필름은, 필요에 따라서 점착면을 보호할 목적으로 점착제 표면에 세퍼레이터를 접합하는 것이 가능하다. 세퍼레이터를 구성하는 기재로서는 종이나 플라스틱 필름이 있지만, 표면 평활성이 우수한 점에서 플라스틱 필름이 적절하게 사용된다. 그 필름으로서는, 상기 점착제층을 보호할 수 있는 필름이면 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체 필름 등을 들 수 있다.
2. (기능층이 달린)투명 도전 필름
투명 도전 필름(박층 기재)(1)은, 도 1에 도시한 바와 같이, 투명 도전층(1a)과 지지체(1b)를 갖는 필름을 예로 들 수 있다.
지지체(1b)로서는, 수지 필름이나, 유리 등으로 이루어지는 기재 (예를 들어, 시트 형상이나 필름 형상, 판상의 기재(부재) 등) 등을 들 수 있고, 특히 수지 필름을 들 수 있다. 지지체(1b)의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 10 내지 200㎛ 정도가 바람직하고, 15 내지 150㎛ 정도가 보다 바람직하다.
상기 수지 필름의 재료로서는 특별히 제한되지 않지만, 투명성을 갖는 각종 플라스틱 재료를 예로 들 수 있다. 예를 들어, 그 재료로서, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지, 아세테이트계 수지, 폴리에테르술폰계 수지, 폴리카르보네이트계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리올레핀계 수지, (메트)아크릴계 수지, 폴리염화비닐계 수지, 폴리염화비닐리덴계 수지, 폴리스티렌계 수지, 폴리비닐알코올계 수지, 폴리아릴레이트계 수지, 폴리페닐렌술피드계 수지 등을 들 수 있다. 이들 중에서 특히 바람직한 것은 폴리에스테르계 수지, 폴리이미드계 수지 및 폴리에테르술폰계 수지이다.
또한, 상기 지지체(1b)에는, 표면에 미리 스퍼터링, 코로나 방전, 화염, 자외선 조사, 전자선 조사, 화성, 산화 등의 에칭 처리나 초벌칠 처리를 실시하여, 이 위에 설치되는 투명 도전층(1a) 등의 상기 지지체(1b)에 대한 밀착성을 향상시키도록 해도 된다. 또한, 투명 도전층(1a)을 설치하기 전에, 필요에 따라서 용제 세정이나 초음파 세정 등에 의해 제진, 청정화해도 된다.
상기 투명 도전층(1a)의 구성 재료로서는 특별히 한정되지 않고, 인듐, 주석, 아연, 갈륨, 안티몬, 티타늄, 규소, 지르코늄, 마그네슘, 알루미늄, 금, 은, 구리, 팔라듐, 텅스텐으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 금속의 금속 산화물이 사용된다. 당해 금속 산화물에는, 필요에 따라, 또한 상기 군에 나타난 금속 원자를 포함하고 있어도 된다. 예를 들어, 산화주석을 함유하는 산화인듐(ITO), 안티몬을 함유하는 산화주석 등이 바람직하게 사용되고, ITO가 특히 바람직하게 사용된다. ITO로서는, 산화인듐 80 내지 99중량％ 및 산화주석 1 내지 20중량％를 함유하는 것이 바람직하다.
상기 투명 도전층(1a)의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 10 내지 300nm인 것이 보다 바람직하고, 15 내지 100nm인 것이 더욱 바람직하다.
상기 투명 도전층(1a)의 형성 방법으로서는 특별히 한정되지 않고, 종래에 공지된 방법을 채용할 수 있다. 구체적으로는, 예를 들어, 진공 증착법, 스퍼터링법, 이온 플레이팅법을 예시할 수 있다. 또한, 필요로 하는 막 두께에 따라서 적당한 방법을 채용할 수도 있다.
또한, 투명 도전층(1a)과 지지체(1b)의 사이에 필요에 따라서 언더코트층, 올리고머 방지층 등을 설치할 수 있다.
또한, 상기 투명 도전층(1a)을 갖는 투명 도전 필름(1)은, 광학 디바이스용 기재(광학 부재)로서 사용할 수 있다. 광학 디바이스용 기재로서는, 광학적 특성을 갖는 기재이면, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 표시 장치(액정 표시 장치, 유기 EL(일렉트로루미네센스) 표시 장치, PDP(플라즈마 디스플레이 패널), 전자 페이퍼 등), 입력 장치(터치 패널 등) 등의 기기를 구성하는 기재(부재) 또는 이들 기기에 사용되는 기재(부재)를 들 수 있다. 이들 광학 디바이스용 기재는 최근의 박막화의 경향에 수반하여 좌굴이 없어지고, 가공 공정이나 반송 공정 등에서 휨이나 형상의 변형을 발생하기 쉬웠다. 본 발명의 투명 도전 필름용 캐리어 필름을 부착하여 사용함으로써, 형상을 유지할 수 있고, 문제의 발생을 억제할 수 있어 바람직한 형태가 된다.
상기 투명 도전 필름의 투명 도전층(1a)을 설치하지 않은 측의 면에는, 기능층(2)을 설치할 수 있다.
상기 기능층으로서는, 예를 들어, 시인성의 향상을 목적으로 한 방현 처리(AG)층이나 반사 방지(AR)층을 형성할 수 있다. 방현 처리층의 구성 재료로서는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 전리 방사선 경화형 수지, 열경화형 수지, 열가소성 수지 등을 사용할 수 있다. 방현 처리층의 두께는 0.1 내지 30㎛가 바람직하다. 반사 방지층으로서는, 산화티타늄, 산화지르코늄, 산화규소, 불화 마그네슘 등이 사용된다. 반사 방지층은 복수층을 형성할 수 있다.
또한, 기능층으로서는 하드 코팅(HC)층을 형성할 수 있다. 하드 코팅층의 형성 재료로서는, 예를 들어, 멜라민계 수지, 우레탄계 수지, 알키드계 수지, 아크릴계 수지, 실리콘계 수지 등의 경화형 수지로 이루어지는 경화 피막이 바람직하게 사용된다. 하드 코팅층의 두께로서는 0.1 내지 30㎛가 바람직하다. 두께를 0.1㎛ 이상으로 하는 것이, 경도를 부여하는 데 있어서 바람직하다. 또한, 상기 하드 코팅층 상에 상기 방현 처리층이나 반사 방지층을 형성할 수 있다.
상기 기능층이 달린 투명 도전 필름(기능층을 포함함)의 두께로서는, 210㎛ 이하가 바람직하고, 150㎛ 이하가 보다 바람직하다. 상기 범위 내의 투명 도전 필름(피착체)에 대하여 본 발명의 (기능층이 달린)투명 도전 필름용 캐리어 필름을 사용함으로써, 투명 도전 필름이 매우 얇은 경우에도 그 형상을 유지할 수 있고, 주름이나 흠집 등의 문제의 발생을 억제할 수 있어 바람직한 형태가 된다.
본 발명에서 사용되는 상기 점착제층의 기능층에 대한 점착력(상온: 25℃, 도 1 중의 A면에 대한 점착력)으로서는, 저속 박리(0.3m/min) 및 고속 박리(10m/min)의 어떤 경우에도 0.1 내지 3.5N/20mm인 것이 바람직하고, 0.2 내지 2.5N/20mm인 것이 보다 바람직하고, 0.2 내지 1.0N/20mm인 것이 더욱 바람직하다. 상기 범위 내이면, 투명 도전 필름용 캐리어 필름을 투명 도전 필름으로부터 박리할 때, 상기 투명 도전 필름의 형상이 변형 등을 발생하지 않아서 바람직한 형태가 된다. 또한, 특히, 점착력이 3.0N/20mm를 초과하면, 투명 도전 필름용 캐리어 필름을 투명 도전 필름으로부터 박리될 때, 상기 투명 도전 필름의 형상이 변형 등을 발생해버리는 경향이 있어 바람직하지 않다.
3. 적층체
또한, 본 발명은, 투명 도전 필름용 캐리어 필름과, 상기 투명 도전 필름용 캐리어 필름에 적층된 투명 도전 필름을 갖는 적층체이며,
상기 투명 도전 필름용 캐리어 필름이 본 명세서에 기재된 투명 도전 필름용 캐리어 필름이며,
상기 투명 도전 필름은 투명 도전층 및 지지체를 갖고,
상기 지지체의 상기 투명 도전층과 접촉하는 면과는 반대측의 표면에, 상기 투명 도전 필름용 캐리어 필름의 점착제층의 점착면이 접합되어 있는 것을 특징으로 하는 적층체에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 투명 도전 필름용 캐리어 필름과, 상기 투명 도전 필름용 캐리어 필름에 적층된 투명 도전 필름을 갖는 적층체이며,
상기 투명 도전 필름용 캐리어 필름이 본 명세서에 기재된 투명 도전 필름용 캐리어 필름이며,
상기 투명 도전 필름은 투명 도전층 및 지지체를 갖고, 또한 상기 지지체의 상기 투명 도전층과 접촉하는 면과는 반대측의 표면에 기능층을 갖고 있으며,
상기 기능층의 상기 지지체와 접촉하는 면과는 반대측의 표면에, 상기 투명 도전 필름용 캐리어 필름의 점착제층의 점착면이 접합되어 있는 것을 특징으로 하는 적층체에 관한 것이다.
본 발명의 적층체에 사용되는 투명 도전 필름용 캐리어 필름, 투명 도전 필름에 대해서는, 상술한 것을 들 수 있다.
또한, 상기 기능층이 달린 투명 도전 필름의 기능층에, 상기 투명 도전 필름용 캐리어 필름의 점착제층의 점착면을 부착하기 전의 상기 기능층의 접촉면의 산술 평균 표면 굴곡(WaF)과, 부착한 후의 상기 기능층의 접촉면의 산술 평균 표면 굴곡(WaF1)의 비(WaF1/WaF)가 0.5 내지 3.0인 것이 바람직하고, 0.6 내지 2.8이 보다 바람직하다. 상기 범위 내이면, 가열 후에도 기능층면이 변형되지 않으므로, 바람직한 형태가 된다.
(실시예)
이하, 본 발명의 구성과 효과를 구체적으로 나타내는 실시예 등에 대하여 설명하지만, 본 발명은 이것들에 한정되지 않는다. 또한, 실시예 등에서의 평가 항목은 하기와 같이 하여 측정을 행하여, 배합 내용에 대해서는 표 1 및 표 2에 나타내고, 평가 결과에 대해서는 표 3에 나타냈다.
[실시예 1]
<아크릴계 중합체(A)의 조정>
교반 블레이드, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기를 구비한 4구 플라스크에, 부틸아크릴레이트(BA) 95중량부, 아크릴산(AA) 5중량부, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.2중량부, 아세트산 에틸 234중량부를 투입하고, 서서히 교반하면서 질소 가스를 도입하고, 플라스크 내의 액온을 63℃ 부근으로 유지하여 약 7시간 중합 반응을 행하고, 아크릴계 중합체(A) 용액(30중량％)을 제조하였다. 상기 아크릴계 중합체(A)의 중량 평균 분자량은 60만이며, Tg는 -50℃이었다.
<점착제 용액의 조정>
상기 아크릴계 중합체(A) 용액(30중량％)을 아세트산 에틸로 20중량％로 희석하고, 이 용액의 아크릴계 중합체 100중량부(고형분)에 대하여, 가교제로서 에폭시계 가교제(미츠비시가스화학(주)제, TETRAD-C: 표 2 중의 T/C) 7중량부를 첨가하여 25℃ 부근으로 유지해서 약 1분간 혼합 교반을 행하고, 아크릴계 점착제 조성물(1)을 제조하였다.
<투명 도전 필름용 캐리어 필름의 제작>
상기 아크릴계 점착제 조성물(1)을 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 기재(두께 125㎛, 지지체)의 편면에 도포하고, 150℃에서 90초간 가열하여 두께 20㎛의 점착제층을 형성하였다. 계속해서, 상기 점착제층의 표면에, 편면에 실리콘 처리를 실시한 PET 박리 라이너(두께 25㎛)의 실리콘 처리면을 접합하고, 50℃에서 2일간 보존하여 투명 도전 필름용 캐리어 필름을 제작하였다. 또한, 사용 시에는, 상기 박리 라이너는 제거하여 사용하였다.
[실시예 2 내지 4, 비교예 1]
표 1 및 2에 나타낸 바와 같이, 아크릴계 중합체를 구성하는 아크릴계 단량체나, 점착제 조성물을 구성하는 가교제의 배합량을 변경한 것 이외는, 실시예 1과 동일한 방법으로 투명 도전 필름용 캐리어 필름을 제작하였다.
<아크릴계 중합체의 중량 평균 분자량(Mw)의 측정>
제작한 중합체의 중량 평균 분자량은, GPC(겔·투과·크로마토그래피)에 의해 측정하였다.
장치: 도소사제, HLC-8220GPC
칼럼: 샘플 칼럼; 도소사제, TSKguardcolumn Super HZ-H(1개)+TSKgel Super HZM-H(2개)
레퍼런스 칼럼; 도소사제, TSKgel Super H-RC(1개)
유량: 0.6ml/min
주입량: 10μl
칼럼 온도: 40℃
용리액: THF
주입 시료 농도: 0.2중량％
검출기: 시차 굴절계
또한, 중량 평균 분자량은 폴리스티렌 환산에 의해 산출하였다.
<유리 전이 온도(Tg)의 측정>
유리 전이 온도(Tg)(℃)는, 각 단량체에 의한 단독 중합체의 유리 전이 온도(Tgn)(℃)로서 하기의 문헌값을 사용하고, 하기의 식으로 구하였다.
식: 1/(Tg+273)=Σ[Wn/(Tgn+273)](화학식 중 Tg(℃)는 공중합체의 유리 전이 온도, Wn(-)은 각 단량체의 중량 분율, Tgn(℃)은 각 단량체에 의한 단독 중합체의 유리 전이 온도, n은 각 단량체의 종류를 나타냄)
2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA): -70℃
부틸아크릴레이트(BA): -55℃
아크릴산: 106℃
또한, 문헌값으로서 「아크릴 수지의 합성·설계와 새용도 개발」(일본 중앙경영 개발센터 출판부 발행)을 참조하였다.
<산술 평균 표면 굴곡(Wa)>
투명 도전 필름용 캐리어 필름
(1)투명 도전 필름용 캐리어 필름의 점착제층의 지지체와 접촉하는 면과 반대측의 「점착면」, 및, 상기 투명 도전 필름용 캐리어 필름을 부착하기 전의 AR 필름(반사 방지 필름, 일본레프라이트공업(주)제, 제품 번호: A-3504, PET 필름 상에 반사 방지층을 갖는 필름)의 「AR면」에 대해서, 「AR 필름 부착 전의 Wa(산술 평균 표면 굴곡)」를 각각 측정하였다.
(2)계속해서, 상기 투명 도전 필름용 캐리어 필름의 「점착면」과 상기 AR 필름의 「AR면」을 접합한 후, 상기 AR 필름으로부터, 상기 투명 도전 필름용 캐리어 필름을 박리하고, 박리 후의 투명 도전 필름용 캐리어 필름의 「점착면」, 및, 상기 AR 필름의 「AR면」에 대해서, 「AR 필름 부착 후의 Wa(산술 평균 표면 굴곡)」를 측정하였다.
구체적인 샘플의 조정 방법으로서는, 우선, 상기 AR 필름의 AR면, 및 상기 투명 도전 필름용 캐리어 필름의 점착면 각각의 Wa를 측정하였다. 상기 AR면과 점착면의 Wa를 각각 WaAR, Wa라 한다.
계속해서, 상기 AR 필름에, 투명 도전 필름용 캐리어 필름의 점착제층의 상기 점착면을 접착(접합기로 압착: 0.4MPa, 압착 속도 2.0m/min)한 후, 140℃에서 90분간 가열하고, 그 후 30분 이상, 상온(25℃)에서 방치한 후, 상기 투명 도전 필름용 캐리어 필름을 상기 AR 필름으로부터 박리하고, 상기 AR 필름의 상기 점착면과 접촉한 AR면, 및 상기 투명 도전 필름용 캐리어 필름의 점착면 각각의 Wa를 측정하였다. 상기 AR면과 점착면의 Wa를, 각각 WaAR1, Wa1라 한다.
본 발명에서의 Wa(산술 평균 표면 굴곡)의 측정 방법으로서는, 측정(평가)면이 되는, 상기 투명 도전 필름용 캐리어 필름의 「점착면」과 상기 AR 필름의 「AR면」(측정 시체면)이 노출되도록, 양면 점착 테이프(닛토덴코(주)제, CS9621T)를 사용하여 슬라이드 글래스(마츠나미가라스공업(주)사제, S1214, 두께 1.2 내지 1.5mm)에 접합하여 이하의 조건에서 실시하였다.
측정기로는 광학식 프로파일러 NT9100(Veeco사제)을 사용하고, 측정 조건으로는 Measurement Type: VSI(Infinite Scan), Objective: 2.5X, FOV: 1.0X, Modulation Threshold: 1％ 조건에서, n=3로, 측정을 행하였다.
측정 후, Terms Removal: Tilt Only(Plane Fit), Window Filtering: Fourier Filtering으로 데이터 해석을 행하고, Fourier Filtering: Low Pass, Fourier Filter Window: Gaussian, Low Cut off: 5/mm에 의해 얻어진 산술 평균 표면 조도(Ra)를 산술 평균 표면 굴곡(Wa)으로 하였다.
<Wa 변화율>
상기 측정값(Wa, Wa1, WaAR, WaAR1)을 사용하여 투명 도전 필름용 캐리어 필름의 「점착면」과 상기 AR 필름의 「AR면」을 접합하기 전후의 점착면의 Wa의 변화율(Wa1/Wa)과, 상기 AR면의 Wa 변화율(WaAR1/WaAR)을 구하였다.
<기능층의 표면 상태의 관찰>
투명 도전 필름용 캐리어 필름의 점착제층의 점착면으로부터, 피착체인 상기 AR 필름(반사 방지 필름, 일본레프라이트공업사제, 제품 번호: A-3504)을 박리한 후, 상기 투명 도전 필름용 캐리어 필름의 점착면과 접촉하고 있었던 AR면을, 형광등 아래에서 육안으로 보아 상기 AR면에 요철이 존재하는지 여부를 확인하였다.
AR면에 요철이 전혀 확인되지 않은 경우: ◎
AR면에 요철이 거의 확인되지 않은 경우: ○
AR면에 요철이 분명히 확인된 경우: ×
<점착력 측정>
피착체로서, SUS판(SUS430BA)에 고정된 폭 20mm, 길이 100mm의 AR 필름(반사 방지 필름, 일본레프라이트공업(주)제, 제품 번호: A-3504)을, 투명 도전 필름용 캐리어 필름의 점착면에 선압 78.5N/cm, 0.3m/min의 속도로 압착하였다. 이것을 140℃의 환경 하에서 90분간 가열한 후, 30분 이상 상온(25℃)에 방치하고, 동일 환경 하에서 만능 인장 시험기를 사용하여 박리 속도 0.3m/min(저속 박리), 및, 10m/min(고속 박리), 박리 각도 180°의 조건에서, AR 필름으로부터 투명 도전 필름용 캐리어 필름을 박리하고, 이 때의 박리력을 점착력(대 AR 필름)(N/20mm)으로서 평가하였다.
Figure 112014038579326-pct00001
Figure 112014038579326-pct00002
Figure 112014038579326-pct00003
상기 표 3의 결과로부터, 모든 실시예에 있어서는, 투명 도전 필름용 캐리어 필름을 구성하는 점착제층의 점착면의 산술 평균 표면 굴곡(Wa)을 원하는 범위로 조정함으로써, 점착면에서의 요철의 발생을 억제할 수 있고, 이에 따라, 또한 AR면에서의 요철의 발생을 억제할 수 있어 투명 도전 필름의 외관의 향상을 도모할 수 있었다. 또한, 저속 박리 및 고속 박리에서의 점착력도 원하는 범위로 조정할 수 있어 점착 특성도 우수한 것을 확인할 수 있었다.
한편, 비교예 1에 있어서는, 투명 도전 필름용 캐리어 필름의 점착면의 산술 평균 표면 굴곡(Wa)이 원하는 범위로부터 벗어났기 때문에, AR면에서의 요철의 발생이 확인되었다.
또한, 상기 AR 필름(반사 방지 필름, 일본레프라이트공업(주)제, 제품 번호: A-3504)의 AR 코팅층이 형성되어 있지 않은 쪽의 PET 필름 상에 ITO 박막층을 형성한 경우에도 상기와 동일한 효과를 얻을 수 있는 것을 확인하였다.
1a : 투명 도전층
1b : 지지체(기재)
1 : 투명 도전 필름
2 : 기능층
3 : 점착제층
4 : 지지체(기재)
10 : 기능층이 달린 투명 도전 필름
20 : 기능층이 달린 투명 도전 필름용 캐리어 필름
A : 지지체와 접촉하는 면과 반대측의 점착면

Claims (9)

  1. 투명 도전 필름용 캐리어 필름과, 상기 투명 도전 필름용 캐리어 필름에 적층된 투명 도전 필름을 갖는 적층체이며,
    상기 투명 도전 필름용 캐리어 필름이, 지지체의 적어도 편면에 점착제층을 갖고, 상기 점착제층의 상기 지지체와 접촉하는 면과는 반대측의 점착면의 산술 평균 표면 굴곡(Wa)이 70nm 이하인 투명 도전 필름용 캐리어 필름이며,
    상기 투명 도전 필름은 투명 도전층 및 지지체를 갖고, 또한 상기 지지체의 상기 투명 도전층과 접촉하는 면과는 반대측의 표면에 기능층을 갖고 있으며,
    상기 기능층의 상기 지지체와 접촉하는 면과는 반대측의 표면에 상기 투명 도전 필름용 캐리어 필름의 점착제층의 점착면이 접합되어 있으며,
    상기 투명 도전 필름의 기능층에 상기 투명 도전 필름용 캐리어 필름의 점착제층의 점착면을 부착하기 전후의 상기 기능층의 접촉면의 산술 평균 표면 굴곡(Wa)의 비(부착 후의 Wa/부착 전의 Wa)가 0.5 내지 3.0인 것을 특징으로 하는 적층체.
  2. 제1항에 있어서, 상기 점착제층이 베이스 중합체 및 가교제를 포함하는 점착제 조성물로 형성되는 것을 특징으로 하는 적층체.
  3. 제2항에 있어서, 상기 베이스 중합체가 (메트)아크릴계 중합체이며, 상기 가교제의 배합량이 (메트)아크릴계 중합체 100중량부에 대하여 10중량부를 초과하는 것을 특징으로 하는 적층체.
  4. 제2항에 있어서, 상기 베이스 중합체가 탄소수 2 내지 14인 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르 및 관능기를 갖는 단량체를 포함하는 단량체 성분을 중합하여 얻어지는 (메트)아크릴계 중합체인 것을 특징으로 하는 적층체.
  5. 제4항에 있어서, 상기 관능기를 갖는 단량체의 관능기에 대한 상기 가교제의 관능기의 몰비가 0.70 이상인 것을 특징으로 하는 적층체.
  6. 제4항에 있어서, 상기 (메트)아크릴산 에스테르가 부틸(메트)아크릴레이트를 포함하는 것을 특징으로 하는 적층체.
  7. 삭제
  8. 삭제
  9. 삭제
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