KR101159079B1

KR101159079B1 - 폴리이소시아네이트 및 아세탈 용매 기재 혼합물, 이 혼합물로부터 수득된 수성 유화제, 및 코팅 및 접착제의 생성을 위한 상기 유화제의 용도

Info

Publication number: KR101159079B1
Application number: KR1020087023886A
Authority: KR
Inventors: 다미앙 부르주아
Original assignee: 로디아 오퍼레이션스
Priority date: 2006-03-29
Filing date: 2007-03-27
Publication date: 2012-07-09
Also published as: ATE458014T1; US8389613B2; JP2009531499A; DE602007004835D1; CN101454368B; WO2007110425A1; KR20080108259A; EP1999173B1; US20100279568A1; CN101454368A; EP1999173A1; JP4961011B2

Abstract

본 발명의 혼합물은 수-유화성 폴리이소시아네이트 조성물 및 하나 이상의 화학식 (1) (R₁O)₂C(R₂)-X-R₃ 의 용매를 포함하고, 여기서 R₁ 은 선형 또는 분지형 C₁-C₄ 알킬기를 나타내고, R₁ 기는 동일 또는 상이할 수 있고, 또한 연결될 수 있고; R₂ 는 H 또는 선형 또는 분지형 C₁-C₄ 알킬기를 나타내고; X 는 공유 결합 또는 1 내지 6 개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 2가 알킬 라디칼을 나타내고; R₃ 은 H, C(OR₁)2R₂, C(O)OR₁, OC(O)R₂ 또는 OC(O)OR₁ 을 나타낸다.

수성 유화제는 이 혼합물로부터 수득가능하고 또한 1차 및 2차 히드록실 작용기, 페놀, 1차 및/또는 2차 아민, 카르복실 작용기 및 티올 작용기로부터 선택되는 이동성-수소 작용기를 가지는 화합물, 또는 히드록실 작용기를 유리할 수 있는 전구체 작용기를 포함하는 수성 유화제를 포함한다. 상기 유화제는 시멘트, 우드 또는 가죽으로 이루어진 기판 상에 코팅을 생성하기 위해 및 특히 접착제를 제조하기 위해 사용될 수 있다.

수-유화성 폴리이소시아네이트 조성물

Description

폴리이소시아네이트 및 아세탈 용매 기재 혼합물, 이 혼합물로부터 수득된 수성 유화제, 및 코팅 및 접착제의 생성을 위한 상기 유화제의 용도 {MIXTURE BASED ON POLYISOCYANATE AND AN ACETAL SOLVENT, AQUEOUS EMULSION OBTAINED FROM THIS MIXTURE, AND USE OF THIS EMULSION FOR PRODUCING COATINGS AND ADHESIVES}

본 발명은 폴리이소시아네이트 및 아세탈 용매 기재 혼합물, 이 혼합물로부터 수득된 수성 유화제, 및 코팅 및 접착제 생성에서의 이 유화제의 용도에 관한 것이다.

디이소시아네이트, 특히 알킬렌 디이소시아네이트 및 이의 뷰렛 유형의 유도체, 또는 이의 트라이머가 페인트 및 바니시 분야에서 널리 사용된다는 것은 공지되어 있다.

최근까지, 이들 제품은 일반적으로 유기 용매의 용액 중에서 이용되었다. 그러나, 유기 용매의 이용은 점점 비판을 받는데 그 이유는 용매, 또는 적어도 용매의 일부가 독성 또는 크로노톡식 (chronotoxic) 이라고 여겨지기 때문이다. 따라서, 단지 소량의 용매를 이용하거나, 또는 심지어 용매가 없는 기술을 개발하려는 시도가 점점 이루어졌다. 이 목적에서, 곧 유화성이고 물의 유화제에서 곧 이용될 수 있는 폴리이소시아네이트 기재 조성물이 개발되었다. 이 경우에 서, 상기 물은 제형의 성분을 위한 담체로서의 역할을 하고, 상기 제형에서 유기 용매를 감소시킬 수 있다. 또한, 상기 조성물은 이의 적용에서 이용되는 물질이 물로 헹궈지도록 할 수 있다.

이 유형의 기술과 관련된 문제 중 하나는 양호한 안정성을 나타내는 유화제, 즉 사실 액상의 현탁액에서 작은 방울의 크기가 가능한 한 미세한 유화제를 수득하는 문제이다. 게다가, 이 유화제를 이용하여 수득되는 코팅이 적어도 전반적으로 유기 용매의 조성물로부터 수득되는 코팅의 특성과 필적하는 특성을 나타내는 것은 물론 요구된다. 이는 특히 겉모습, 더욱 특히 광휘 (sheen) 에 관한 경우일 수 있다.

그러므로, 본 발명의 주제는 이 과제를 만족시킬 수 있는 제품을 개발하는 것이다.

이 목적에서, 본 발명은 하기를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리이소시아네이트-기재 혼합물에 관한 것이다:

- 수(水)-유화성 폴리이소시아네이트 조성물;

- 화학식 (1) 의 하나 이상의 용매

[식 중,

R₁ 은 선형 또는 분지형 C₁-C₄ 알킬기를 나타내고, 상기 2 개의 라디칼 R₁ 은 동일 또는 상이할 수 있고 또한 결합될 수 있고;

R₂ 는 H 또는 선형 또는 분지형 C₁-C₄ 알킬기를 나타내고;

X 는 1 내지 6 개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 2가 알킬 라디칼을 나타내고, X 는 또한 공유 단일 결합을 나타낼 수 있고;

R₃ 은 H, C(OR₁)₂R₂, C(O)OR₁, OC(O)R₂ 또는 OC(O)OR₁을 나타냄].

상기 기재한 혼합물을 물-유화함으로써 수득되는 것을 특징으로 하는 수성 유화제에 관한 것이고, 혼합물은 수-유화성 폴리이소시아네이트 조성물 및 상기 언급한 화학식 (1) 의 하나 이상의 용매를 포함하고, 이 유화제는 또한 1차 또는 2차 히드록실 작용기로부터 선택되는 하나 이상의 이동성-수소 작용기, 페놀, 1차 및/또는 2차 아민, 카르복실 작용기 및 티올 작용기를 가지는 하나 이상의 화합물, 또는 히드록실 작용기를 유리할 수 있는 전구체 작용기를 포함하는 화합물을 포함한다.

본 발명의 다른 특징, 세부사항 및 이점은 하기 명세서에서 더욱 더 완전하게 제시될 것이고, 또한 다양하고 구체적이지만 비제한적인 실시예는 본 발명을 설명하기 위함이다.

상기 제시한 바와 같이, 본 발명의 폴리이소시아네이트-기재 혼합물은 2 개의 본질적인 요소를 포함한다: 수-유화성 폴리이소시아네이트 조성물 및 특정 용매. 이 2 개의 요소는 하기에 더욱 구체적으로 기재될 것이다.

용어 "수-유화성 폴리이소시아네이트 조성물" 은 하나 이상의 폴리이소시아네이트 기재 조성물을 의미하고 이는 물에 위치시키는 경우, 유화제, 즉 또 다른 액상에 분산된 액체의 입자 (작은 방울 또는 액적) 로 이루어진 액체 매질을 생성시킬 수 있다.

바람직하게는, 상기 조성물은 자가-유화성 유형의 조성물이고, 즉 상기 조성물이 비혼화성인 액체 매질의 존재 하에 자발 메커니즘을 통하여 유화제를 형성할 수 있는 조성물이다. 자발 유화 메커니즘에서, 유화제를 형성하기 위해 요구되는 에너지는 혼합물에서 유화되는 물질를 재분배하기 위해 요구되는 에너지만을 포함한다: 따라서, 유화제를 생성하기 위해, 어떤 외부 에너지, 본질적으로 교반으로부터의 에너지는 필요하지 않다. 다른 말로 하면, 간단한 수동 교반은 비연속상의 균일한 분배를 가시적으로 확실히 하여 이에 따라 상기 유화제를 수득하는데 충분하다.

수-유화성 폴리이소시아네이트 조성물은 기재된 공지된 제품이다. 이 유형의 제품의 철저하지 않은 기재는 하기에 설명의 방법으로 제시된다.

바람직한 폴리이소시아네이트는, 특히 우레아, 우레탄, 알로파네이트, 에스테르, 아미드, 아실우레아, 이소시아누레이트, 옥사디아진트리온, 이미노-다이머, 이미노-트라이머 (이미노트리아자디온), 이미노-옥사디아진디온 (또한 비대칭 트라이머라 칭함), 또는 디아제티딘디온 (또한 다이머라 칭함) 작용기를 포함하는, 특히 "뷰렛" 유형 및 "트라이머" 유형의 제품, 또는 심지어 이소시아네이트 작용기를 갖는 "예비중합체" 를 포함하는, 알킬렌 디이소시아네이트의 동종축합 또는 복소축합 제품로부터 및 이들을 함유하는 혼합물로부터 선택된다.

폴리이소시아네이트 화합물은 또한 본질적인 카르바메이트 작용기 (R-O-C(=O)-NH₂) 또는 에폭시 작용기 또는 카르보네이트 작용기를 포함할 수 있고, 이는 바람직하게는 환형이다.

이는, 예를 들어 Rhodia 사에서 상품명 "Tolonate

" 로 시판되는 폴리이소시아네이트일 수 있다.

일반적으로, 바람직한 폴리이소시아네이트는 하기 지방족, (시클로- 또는 아릴-) 지방족 이소시아네이트 단량체의 동종축합 또는 복소축합 제품이다:

- 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트 (HDI),

- 1,12-도데칸 디이소시아네이트,

- 1,3-시클로부탄 디이소시아네이트,

- 1,3- 및/또는 1,4-시클로헥산 디이소시아네이트,

- 1-이소시아나토-3,3,5-트리메틸-5-(이소시아나토메틸)시클로헥산 (이소포론 디이소시아네이트, IPDI),

- 이소시아나토메틸옥틸렌 디이소시아네이트 (TTI), 특히 4-이소시아나토메틸-1,8-옥틸렌 디이소시아네이트,

- 2,4- 및/또는 2,6-헥사히드로톨루일렌 디이소시아네이트 (H₆TDI),

- 헥사히드로-1,3- 및/또는 -1,4-페닐렌 디이소시아네이트,

- 퍼히드로-2,4'- 및/또는 -4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 (H₁₂MDI),

및 일반적으로 방향족 아미노 전구체 또는 과수소화된 (perhydrogenated) 카르바메이트,

- 비스이소시아나토메틸시클로헥산 (특히 1,3- 및 1,4-) (BIC),

- 비스이소시아나토메틸노르보르난 (NBDI),

- 2-메틸펜타메틸렌 디이소시아네이트 (MPDI),

- 테트라메틸자일릴렌 디이소시아네이트 (TMXDI), 및

- 리신 디이소시아네이트 및 또는 리신 디- 또는 트리이소시아네이트 (LDI 또는 LTI) 의 에스테르.

상기 동종축합 제품은 상기 리스트에서 언급된 이소시아네이트 단량체 중 하나와 그 자체와의 축합으로부터 유래된 제품이다. 상기 복소축합 제품은 상기 리스트에서 언급된 단량체 중 2 개 이상의 서로 및/또는 임의로 하나 이상의 이동성-수소 화합물, 예컨대 알콜, 디올, 1차 또는 2차 아민 및 다른 유사한 화합물과의 축합으로부터 유래된 제품이다.

본 발명의 조성물에 포함되는 폴리이소시아네이트는 단독으로 또는 지방족 화합물과의 혼합물로서 사용되는 방향족 이소시아네이트로부터 유래되는 폴리이소시아네이트 유도체일 수 있다.

방향족 이소시아네이트의 예로서, 비제한적인 방식으로 하기를 언급할 수 있다:

- 2,4- 및/또는 2,6-톨루일렌 디이소시아네이트,

- 2,4'- 및/또는 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 (MDI),

- 1,3- 및/또는 1,4-페닐렌 디이소시아네이트,

- 4,4',4"-트리페닐메탄 트리이소시아네이트, 및

- MDI, 또는 TDI 의 올리고머.

이 (시클로)지방족 및/또는 방향족 폴리이소시아네이트의 혼합물은 또한 사용될 수 있다.

본 발명의 특정 구현예에 따라서, 상기 조성물은 HDI 및 IPDI 에서 선택되는 이소시아네이트의 동종축합의 제품이거나, 또는 이 동종축합 제품의 혼합물로부터 유래하는 폴리이소시아네이트를 포함한다.

폴리이소시아네이트 조성물이 상기 제시한 의미 내에 유화성이기 위해서, 유화제로 만들거나 또는 분산가능하게 또는 수용성이게 하는 첨가제를 포함한다. 이 첨가제는 계면활성제 유형의 첨가제이고 이의 구조에서 하나 이상의 친수성 작용기를 포함한다. 용어 "친수성 첨가제" 는 다음의 명세서에서 사용될 것이다.

여러 변형체는 따라서 예상될 수 있다.

제 1 변형체의 경우에, 상기 폴리이소시아네이트 조성물은 비반응성 (nonreactive) 유형의 친수성 첨가제를 포함하고, 즉 이 첨가제는 이 첨가제 및 조성물의 폴리이소시아네이트 사이의 반응 없이 조성물과의 혼합물로서 존재한다. 이 유형의 첨가제로서, 문헌 WO 97/31960 및 FR 2855768-A1 에 기재된 것을 언급할 수 있고, 이의 교시를 참고할 수 있다. 이 첨가제는 음이온성 작용기 및 유리하게는 하나 이상의, 바람직하게는 5 개 이상의 에틸레닐옥실 단위를 가진 폴리에틸렌 글리콜 사슬의 단편을 갖는다.

이 첨가제 중에서, 더욱 특히 하기 화학식 (2) 의 첨가제, 하기 화학식 (3) 의 첨가제를 언급할 수 있다:

(여기서, q 는 0 에 해당함),

{여기서, p 는 0 또는 1 내지 2 의 정수 (닫힌 구간, 즉, 경계값 포함) 를 나타내고;

여기서, m 은 0 또는 1 내지 2 의 정수 (닫힌 구간, 즉, 경계값 포함) 를 나타내고;

여기서, 합계 p + m + q 은 3 이하이고;

여기서, 합계 1 + p + 2m + q 는 3 또는 5 에 해당하고;

여기서, X 및 X'는, 동일 또는 상이할 수 있고, 2 개 이하의 탄소-기재 사슬 원을 포함하는 가지를 나타내고;

여기서, n 및 s 는, 동일 또는 상이할 수 있고, 5 내지 30, 유리하게는 5 내지 25, 바람직하게는 9 내지 20 (닫힌 구간, 즉, 경계값 포함) 에서 선택되는 정수를 나타내고;

여기서, 화학식 (2) 및 (3) 의 R₁ 및 R₂ 는, 동일 또는 상이할 수 있고, 특히 할로겐 원자, 특히 불소로 임의 치환되는 아릴 및 알킬에서 유리하게는 선택되는 탄화수소-기재 라디칼을 나타냄}.

제 2 변형체의 경우에, 상기 폴리이소시아네이트 조성물은 반응성 유형의 친수성 첨가제를 포함하고, 즉, 이 첨가제는 조성물 내에 존재하고, 그러나 조성물의 폴리이소시아네이트에 그래프트 (graft) 되는 것에 의해서이다. 폴리이소시아네이트에 결합될 수 있는 첨가제로서, 미국 특허 4 663 377 에서 언급된 친수성 첨가제를 언급할 수 있고, 이의 교시를 참고할 수 있다.

다른 그래프트될 수 있는 첨가제로서, 비이온성 또는 이온성 (양이온성 또는 음이온성) 유형의 첨가제, 예컨대 EP-A-0703255 에 언급된 첨가제를 언급할 수 있고, 이 첨가제는 -SO₃H 또는 -SO₃ ^- 기를 포함한다.

최종적으로, 이전의 2 개의 변형체의 조합인, 제 3 변형체는 예상될 수 있고, 즉 상기 조성물은 비반응성 첨가제 및 그래프트된 첨가제를 둘다 포함한다.

폴리이소시아네이트 조성물 대 친수성 첨가제의 질량비는 가장 통상적으로 약 33% 이하, 유리하게는 약 20% 이하, 바람직하게는 약 10% 이하이다. 이질량비는 유리하게는 1% 초과, 바람직하게는 2% 초과이다.

본 발명의 폴리이소시아네이트-기재 혼합물의 다른 본질적인 요소는 상기 용매이다. 후자는 아세탈 유형이고 상기 제시된 화학식 (1) 에 해당한다.

용매의 성질에 대하여 더욱 특정한 구현예는 항상 상기 제시된 화학식 (1) 을 참고로 이하에 기재될 것이다.

우선 라디칼 R₁ 이 디옥솔란 또는 디옥산 다리를 형성하도록 임의로 결합될 수 있음이 주지될 것이다.

X 는 1 내지 6 개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 4 개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 라디칼일 수 있다. 상기 알킬 라디칼은 예를 들어, 케톤, 에스테르 또는 에테르기를 포함하도록 임의 치환될 수 있다.

상기 용매는 20 개 이하의 탄소 원자를 포함할 수 있고 이는 0℃ 이하의 용융점 및 350℃ 이하의 비등점을 가질 수 있다.

상기 용매는 더욱 특히 화학식 (1) (식 중, R₂ 는 H 또는 CH₃ 을 나타내고, X 는 공유 결합이고 R₃ 는 CH₃, -(CH)(OR₁)₂ 또는 -C(=O)(OR₁)을 나타냄) 에 해당할 수 있다.

특정 구현예에 따르면, 상기 용매는 더욱 특히 화학식 (1) (식 중, R₁ 기는 메틸 또는 에틸 라디칼일 수 있고, X 는 공유 결합이고 R₂ 는 수소임)의 용매로부터 선택될 수 있다. 이 구현예의 경우에, 상기 용매는 더욱 특히 화학식 (1) (식 중, R₂ 는 H 를 나타내고, R₃ 는 -(CH)(OR₁)₂ 을 나타내고 R₁ 은 에틸 라디칼을 나타냄) 에 해당할 수 있고, 이어서 용매는 1,1,2,2-테트라에톡시에탄일 수 있다. 이 구현예의 경우에, 상기 용매는 또한 더욱 특히 화학식 (1) (식 중, R₂ 는 H 를 나타내고, R₃ 은 -C(=O)(OR₁) 을 나타내고 R₁ 은 에틸 라디칼을 나타냄) 에 해당할 수 있고, 이어서 용매는 에틸 2,2-디에톡시아세테이트일 수 있다. 상기 용매는 또한 화학식 (1) (식 중, R₂ 는 H 를 나타내고, R₃ 은 -C(=O)(OR₁) 을 나타내고 R₁ 은 상기 메틸 라디칼을 나타냄) 에 해당할 수 있고, 이어서 용매는 메틸 2,2-디메톡시아세테이트일 수 있다.

바람직한 구현예에 따르면, 용매는 화학식 (1) (식 중, R₂ 는 H 를 나타내고, R₃ 은 -(CH)(OR₁)₂ 을 나타내고 R₁ 은 메틸 라디칼을 나타냄) 에 해당하고, 이어서 용매는 1,1,2,2-테트라메톡시에탄일 수 있다.

후자의 용매는 유리한 변형체로 이루어지는데, 그 이유는 1,1,2,2-테트라메톡시에탄이 거의 향이 나지 않고, 불연성이고 무독성인 제품이기 때문이다. 또한 임의의 비율에서 수-혼화성이다.

본 발명에서 사용되고 바로 기재된 용매는 공지된 제품이다. 특히 FR-A-2855171 의 교시를 참고할 수 있다.

물론, 본 발명은 상기 혼합물이 여러 용매를 포함하는 경우를 포함한다. 이 용매는 상기 화학식 (1) 에 따른 용매의 혼합물일 수 있다. 이는 또한 용매 또는 화학식 (1) 에 따른 용매와 이 유형의 혼합물에 이용되는 다른 공지된 하나 이상의 용매, 예를 들어 부틸 아세테이트, 메톡시프로필 아세테이트, 프로필렌 글리콜 디아세테이트, 부틸 에틸렌 글리콜 아세테이트, 디메틸 디프로필렌 글리콜, 프로필렌 카르보네이트와 같은 카르본산 에스테르, -카프로락톤과 같은 락톤, 에틸 에톡시프로피오네이트 또는 N-에틸피롤리돈의 혼합물의 조합일 수 있다. 이 용매는, 그러나, 바람직하게는 불연성 및 무독성인 용매로부터 선택된다.

50 ℃ 내지 350 ℃, 더욱 특히 100 ℃ 내지 300 ℃의 비등점을 가진 용매는 바람직하게는 사용된다.

본 발명의 혼합물에서 사용되는 용매는 원하는 유형의 이용에 따라 적합한 점성도를 상기 혼합물에 제공할 수 있게 한다.

본 발명의 혼합물에서 폴리이소시아네이트 조성물 및 용매의 각각의 비율은 일반적으로 전체 혼합물에 대하여 용매의 5질량% 내지 60질량%, 더욱 특히 5질량% 내지 50질량%, 더욱 더 특히 5질량% 내지 30질량%이다.

본 발명에 따른 하나 이상의 용매와 상기 언급된 하나 이상의 공지된 용매의 혼합물의 경우에, 본 발명에 따른 용매의 비율은 바람직하게는 모든 상기 용매에 대하여 50질량% 이상이고, 이어서 모든 용매의 전반적인 비율은 이전 문단에 제시된 범위 내에 있음이 주지될 것이다.

본 발명은 또한 신규한 제품으로서, 상기 바로 기재된 혼합물에 대해 전구체 제품으로 여겨질 수 있는 혼합물에 관한 것이다. 하기의 명세서에서, 이 제품을 상기 제 1 혼합물과 구별하기 위해서, 용어 "전구체 혼합물"을 이용하는 것으로 지칭할 것이나, 이 전구체 혼합물은 그 자체로 여겨져야 하고 본 발명을 벗어나지 않고, 본 발명의 제 1 혼합물을 제조하는 것 외의 목적으로 이용될 수 있음이 이해되어야 한다.

이 전구체 혼합물은 폴리이소시아네이트 조성물 및 상기 언급한 화학식 (1) 의 하나 이상의 용매를 포함하는 것을 특징으로 한다. 용매 및 조성물의 폴리이소시아네이트에 관하여 상기 기재된 모든 것은 본원에서 전구체 혼합물에 관하여 적용된다. 상기 기재한 혼합물과의 차이는 전구체 혼합물에서, 폴리이소시아네이트 조성물이 임의의 친수성 첨가제를 포함하지 않는다는 것이다.

본 발명의 전구체 혼합물에서 혼합물 그 자체로 만들기 위해, 상기 친수성 첨가제는 전구체 혼합물에 첨가된다. 이 첨가는 첨가제를 용매의 용액 중 폴리이소시아네이트 조성물과 간단히 혼합함으로써 수행될 수 있다. 반응성 유형의 친수성 첨가제의 경우에, 혼합은 첨가제의 유형에 따라, 더욱 특히 예를 들어, 50 ℃ 내지 130 ℃의 온도에서 수행될 수 있다.

상기 전구체 혼합물로부터 본 발명에 따른 제 1 혼합물을 수득하는 것에 대한 또 다른 가능성은 유화성 폴리이소시아네이트를 전구체 혼합물에 첨가하는 것이다. 이 경우에, 친수성 첨가제를 전구체 혼합물에 첨가할 필요는 없다.

본 발명의 혼합물은 폴리우레탄의 수성 분산액과 혼합할 수 있다. 본 발명에서 적합한 수성 분산액은 그 자체로 공지되고, 예를 들어, 문헌 US3479310, GB1076688, US4108814, US4092286, DE2651505, US4190566, DE2732131 또는 DE 2811148, 또는 문헌 US2006240264, US2005288431, US2005209425, US7012115 또는 EP986592 에 기재된다.

상기 제시한 바와 같이, 본 발명은 또한 상기 기재한 수-유화성 폴리이소시아네이트 조성물/용매 혼합물로부터 수득된 수성 유화제에 관한 것이다.

유화제의 수상은 폴리이소시아네이트 조성물의 폴리이소시아네이트(들)와 중축합될 수 있는 공반응물(들), 즉 상기 언급된 이동성-수소 화합물(들)에 대하여 벡터로서 역할을 한다.

사용될 수 있는 이동성-수소 화합물은 잘 공지된다. 바람직하게는, 이 화합물은 단독 또는 혼합물로서 사용될 수 있는 폴리올, 또는 달리 히드록실 작용기를 유리할 수 있는 전구체 작용기 함유 화합물로부터 선택된다. 이는 유리하게는 아크릴, 폴리에스테르, 또는 폴리우레탄 중합체 또는 이 중합체의 혼성물일 수 있다. 또한 폴리에테르를 언급할 수 있다.

히드록실기 작용기를 유리할 수 있는 전구체 작용기로서, 예를 들어, 에폭시, 카르보네이트 또는 디옥솔란 작용기를 언급할 수 있다. 이 전구체 작용기는 임의로 촉매의 존재 하에, 아민 또는 물과 같은 적합한 친핵체와의 반응에 의해 히드록실 작용기를 유리시키고, 이는 예를 들어, 50 내지 5000 ppm, 더욱 특히 100 내지 500 ppm 일 수 있는 중량의 양으로 산 화합물 또는 루이스 산일 수 있고, 이 함량은 폴리이소시아네이트 조성물 및 하나 이상의 이동성-수소 작용기를 가지는 화합물의 건조 추출물에 대한 촉매의 중량으로 표현될 수 있다.

상기 유화제는 또한 원하는 특성에 따라, 색소, 유동학 첨가제, 증점제, 표면제, 또는 촉매와 같은 유기 또는 무기 첨가제를 포함할 수 있다.

이에 따라 수득한 유화제는 폴리이소시아네이트 부분에 대하여, d50 이 200 nm 이하, 더욱 특히 160 nm 이하, 더욱 더 특히 130 nm 이하인 입자 (작은 방울) 를 나타낸다.

본 발명은 또한 기판에 코팅을 야기하는 방법에 관한 것이고, 여기서 상기 기재된 유화제가 이용된다. 용어 "코팅" 은 후자, 예를 들어 페인트 또는 바니시를 보호하고/하거나 채색하도록 기판에 적용되는 임의 유형의 층을 의미한다.

상기 방법은 임의 공지된 기술에 의해 기판에 유화제를 적용함으로써 수행된다. 상기 기판은 우드, 금속, 시멘트, 플라스틱, 텍스타일 및 가죽에서 선택될 수 있는 물질이다.

금속 기판의 경우에, 금속은 예를 들어, 알루미늄 또는 강철일 수 있다.

여러번 겹쳐지는 코팅을 포함할 수 있는 기판에 적용되는 방법은 주지될 것이고, 이 경우에, 본 발명의 제품은 이 코팅 중 어느 하나의 제조에 이용될 수 있다. 그러나, 본 발명의 제품은 유리하게는 덧칠에 이용될 수 있고, 이는 특히 가죽 기판의 경우이다.

유화제가 침착되면, 폴리이소시아네이트 조성물 및 하나 이상의 이동성-수소 작용기를 가지는 화합물 사이의 반응은 주위 온도 또는 30 ℃ 내지 300 ℃, 바람직하게는 40 ℃ 내지 250 ℃, 더욱 더 바람직하게는 50 ℃ 내지 150 ℃ 일 수 있는 온도의 뜨거운 조건 하에 일어날 수 있다. 가교에 대한 온도 및 시간은 기판에 따라 조정된다. 온도-민감성 기판의 경우에, 가교 촉매는 더욱 특히 이용될 것이다.

본 발명의 유화제는 또한 접착제로서 이용될 수 있다. 상기 경우에서, 코팅은 상기 기재한 바와 같이 형성되고, 기판 상에서 접착 특성을 가지는 이 경우의 이 코팅은 또 다른 요소와 결합되기 위함이다. 상기 기판은 가장 특히 우드로 이루어진 기판일 수 있다.

실시예는 이제 제시될 것이다.

이 실시예에서, 사용되는 약어는 하기 제시되는 의미를 가진다.

TME: 1,1,2,2-테트라메톡시에탄

HDI: 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트

IPDI: 이소포론 디이소시아네이트

D₅₀: 중간 입자 크기

하기 출발 물질을 이용하였다:

Tolonate^® HDT: 100% 건조 추출물 (D.E.) 함유하는 HDI-기재 폴리이소시아네이트 화합물, Rhodia 사에서 시판됨, 물질 100 g 당 약 22%의 NCO 작용기를 가짐, 및 25 ℃에서 점성도 약 2400 mPa.s.

Rhodocoat^® XEZ-M 502: 100% 건조 추출물 (D.E.) 함유하는 HDI-기재 친수성 폴리이소시아네이트 화합물, Rhodia 사에서 시판됨, 물질 100 g 당 약 18.4% 의 NCO 작용기를 가짐, 및 25 ℃에서 점성도 약 3600 mPa.s.

친수성 첨가제 또는 유화제: 이들은 (C₁₃) 알킬 지방성 사슬을 포함하는 폴리에틸렌 옥사이드의 포스페이트 에스테르이다. 이들은 모노에스테르/디에스테르 비에 있어서 상이하다. 상기 유화제의 특징은 하기 표 1 에 제시하였다. 이 유화제는, 게다가 FR-A-2870253 의 실시예 1 에 기재하였다.

표 1

실시예는 또한 하기 기재한 테스트를 참고한다.

광택: 이 측정은 필름의 겉모습 및 동질성의 특징이다. 특정한 각도에 따라 Erichsen 모델 S40 광택도계를 이용하여 7 일 동안 건조 후 수행하였다.

Persoz 경도: 상기 Persoz 경도 측정을 23±3 ℃ 의 공기조절실 및 50±10%의 상대습도에서 수행하였다. 사용되는 장치는 런칭 스톱 (launching stop) 및 자동 계수 (automatic counting) 를 가진 Erichsen 사의 유형 300 테스트 진자이다. 경도 진자의 원리는 필름에 위치한 진자의 진동을 기본으로 한다. 진동의 수는 바시니가 경도 및 건조에서 증가할수록 증가한다. 경도의 증가의 측정은 진자가 감폭되고 이어서 멈춰지게 되는 진동의 수이다. 진동의 지속 기간은 1초이다. 진동의 감폭이 4°의 폭에 이르게 될 때 테스트를 종료하였다.

실시예 1

이 실시예는 물 중 유화제, 미세한 입자 크기를 생성하는 본 발명에 따른 혼합물의 역량을 설명한다.

물 45 ml 및 이어서 유화성 폴리이소시아네이트 제형 5 g 을 기계식 교반 시스템을 갖춘 100 ml 비커에 도입하였다. 400 rpm 에서 5 분 동안 교반을 수행하였다. 이에 따라 수득한 유화제를 Malvern Mastersizer 2000 레이저 회절 입 자 측정기를 이용하여 분석하였다.

이에 따라 하기 혼합물을 형성시켰다.

본 발명에 따른 혼합물 A: Rhodocoat XEZ-M 502 70 g 을 TME 30 g 와 혼합하였다.

본 발명에 따른 혼합물 B: Rhodocoat XEZ-M 502 50 g 을 TME 50 g 와 혼합하였다.

혼합물 C (비교): Rhodocoat XEZ-M 502 70 g 을 Shellsol A 30 g 과 혼합하였다.

혼합물 D (비교): Rhodocoat XEZ-M 502 70 g 을 Rhodiasolv DIB (디이소부틸 에스테르) 30 g 과 혼합하였다.

혼합물 E (비교): Rhodocoat XEZ-M 502 70 g 을 N-메틸피롤리디논 (NMP) 30 g 과 혼합하였다.

하기 표 2 및 3 은 이 혼합물로부터 수득되는 유화제의 특징을 제시한다.

TME 의 이용은 자가-유화성 폴리이소시아네이트 제형의 점성도를 크게 감소시키면서 동시에 매우 작은 중간 입자 크기를 유지할 수 있게 한다. 동일한 비율의 용매, 본 발명에 따른 유화제는 선행 기술의 유화제의 경우보다 더욱 작은 입자 크기를 가진다.

실시예 2

이 실시예는 콘크리트 바닥용 래커 제형에서 본 발명에 따른 유화제의 이용을 설명한다.

페인트의 제조

콘크리트 바닥용 2-성분 폴리우레탄-유형 페인트는 하기 방법으로 제조하였다:

파트 A:

첫번째 시리즈의 하기 제품을 순차적으로 혼합하였다:

제품	함량
Halwedrol FV 7425/40w (폴리올) (DSM)	31.75 g
Coadis 123K (습윤제) (Coatex)	0.70 g
Byk 011 (소포제) (Byk chimie)	1.50 g
Byk 341 (표면제) (Byk chimie)	0.40 g
Kronos 2310 (색소) (Kronos)	23 g

두번째 시리즈의 하기 제품을 또한 볼 밀 (ball mill) 에 분산시켰다:

제품	함량
Halwedrol FV 7425/40w	38.4 g
Byk 011	0.50 g
Byk 346 (Byk chimie)	0.60 g
Byk 341	0.30 g
Coapur 3025 (증점제) (Coatex)	0.25 g

첫번째 및 두번째 시리즈의 제품 (총 100 g) 을 파트 A 를 생성하도록 격렬한 교반 하에 혼합하였다.

파트 B:

Rhodocoat XEZ-M 502 80 g 및 TME 20 g 을 혼합하였다.

코팅의 생성

파트 B 6.7 g 을 파트 A 30 g 에 도입하였다. 이에 따라 수득된 제조는 완전히 균질화될 때까지 약수저로 혼합하였다 (2 분). 이어서 200 ㎛ 두께의 웨트 (wet) 를 이용하여 평평한 유리 지지체에 적용하고, 전체를 23 ℃ 및 50% 상대습도의 조절된 대기에서 7 일 동안 정치시켜 건조하였다. 이어서 다음과 같은 특징을 가지는 코팅을 수득하였다:

- 60°에서의 광택: 77

- 경도 (Persoz): 93

- 두께: 52 ㎛

실시예 3

이 실시예는 콘크리트 바닥용 무광택 래커 제형에서 본 발명에 따른 유화제의 이용을 설명한다.

페인트의 제조

콘크리트 바닥 용 2-성분 폴리우레탄-유형 페인트를 다음과 같은 방법으로 제조하였다:

파트 A:

첫번째 시리즈의 하기 제품을 순차적으로 혼합하였다:

제품	함량
Halwedrol FV 7541/45w (폴리올) (DSM)	30.0 g
Texanol (coalescence agent) (Eastman)	0.2 g
Surfynol 104^E (표면제) (Air Products)	1.0 g
Tego Airex 902w (Tego chimie)	0.8 g
Coatex BR3 (Coatex)	0.5 g
Kronos 2310 (Kronos)	20.0 g
Blanc Fixe Micro (Sachtleben)	3.0 g

두번째 시리즈의 하기 제품을 또한 볼 밀 (ball mill) 에서 분산시켰다:

제품	함량
Halwedrol FV 7541/45w DSM	38.4 g
Surfynol 104^E Air Products	0.8 g
Byk 346 Byk chimie	0.5 g
Byk 341 Byk chimie	0.5 g
물	4.0 g
Coapur 3025 Coatex	0.3 g

파트 B:

Rhodocoat XEZ-M 502 80 g 및 TME 20 g 을 혼합하였다.

코팅의 생성

파트 B 15.9 g 을 파트 A 100 g 에 도입하였다. 이에 따라 수득한 제조물을 완전히 균질화될 때까지 약수저로 혼합하였고 (2 분); 비교적 유체로 존재하였다. 다음으로 200 ㎛ 두께의 웨트를 이용하여 평평한 유리 지지체에 적용하고 전체를 23 ℃ 및 50% 상대습도의 조절된 대기에서 7 일동안 정치시켜 건조하였다. 이어서 다음과 같은 특징을 가진 코팅을 수득하였다:

- 60°에서의 광택: 14

- 경도 (Persoz): 154

실시예 4 (비교)

콘크리트 바닥용 2-성분 폴리우레탄-유형 페인트는 실시예 3 에 기재된 파트 A 및 하기 파트 B 를 이용하여 제조하였다:

파트 B:

Rhodocoat XEZ-M 502 80 g 및 Rhodiasolv RPDE (카르복실산의 혼합물의 메틸 디에스테르) 20 g 을 혼합하였다.

코팅의 생성:

파트 B 15.9 g 을 파트 A 100 g 에 도입하였다. 이에 따라 수득된 제조물을 완전히 균질화될 때까지 약수저로 혼합하였다 (2 분). 상기 제조물이 반죽같이 되었다. 다음으로 200 ㎛ 두께의 웨트를 이용하여, 평평한 유리 지지체에 적용하고 전체를 23 ℃ 및 50% 상대습도의 조절된 대기에서 7 일 동안 정치시켜 건조하였다. 다음과 같은 특징을 가지는 코팅을 수득하였다:

TME 를 이용함으로써, 파트 A 및 B 를 혼합한 후에 더욱 유체인 제조물 (이는 TME 를 쉽게 적용하기 위해 중요함), 및 실질적으로 더욱 큰 경도의 코팅 (이는 바닥용 페이트의 기계적 강도를 위해 중요한 점임) 둘 모두를 수득할 수 있다.

실시예 5

이 실시예는 본 발명에 따른 전구체 혼합물의 제조에 관한 것이다.

IPDI 의 트라이머를 특허 출원 FR-A-2808528 에 따라 제조하였다. 미반응된 IPDI 의 증류에 의한 분리 후에, 25 ℃로 냉각하는 동안 고체화되는 점착성의 액체를 수득하였다. 이에 따라 수득된 고체를 미세하게 분말화하였다.

TME 1.3 kg 을 6 ℓ 반응기에 도입하였다. 기계적 교반 하에 100 ℃에서 가열을 수행하였고, 상기 수득된 고체 3.1 kg 을 조금씩 첨가하였다. 이어서 고체가 완전히 용해될 때까지 2 시간 동안 혼합을 수행하였다. 다음과 같은 특징을 가지는 무색, 투명 및 점착성의 액체를 수득하였다:

- 건조 추출물: 70%

- 점성도: 13500 mPa.s

- NCO 적정 농도: 11.5%

실시예 6

이 실시예는 유화성 폴리이소시아네이트 제형을 포함하는 본 발명에 따른 혼 합물의 제조에 관한 것이다.

실시예 5 에서 제조된 IPDI 트라이머 제형 11.2 g, Tolonate HDT 15.8 g, 상기 언급한 TA.X 및 TA.Y 유화제의 혼합물 3 g 을 디메틸시클로헥실아민 (DMCHA) 로 중화하였고, TME 2 g 을 60 ml 유리 플라스크에 순차적으로 도입하였다. 상기 플라스크를 포트 롤러 (pot roller) 유형의 수평 혼합기 상에서 24 시간 동안 혼합하였다. 동질이고 무색인 액체를 수득하였다.

실시예 7

이 실시예는 바닥용 광택 래커 제형에 대한 본 발명의 혼합물의 이용을 기재한다.

실시예 2 에서 기재된 파트 및 실시예 6 에서 기재된 경화제 혼합물을 이용하였다.

경화제 6.5 g 을 파트 A 30 g 마다 첨가하였다. 상기 혼합물을 약수저를 이용하여 5 분 동안 균질화하였다. 다음으로 200 ㎛ 두께의 웨트를 이용하여 평평한 유리 지지체에 적용하고, 전체를 23 ℃ 및 50% 상대습도의 조절된 대기에서 7 일 동안 정치시켜 건조하였다.

다음과 같은 결과를 수득하였다:

파트 A 단독: 20°에서의 광택: 61

완성된 페인트: 20°에서의 광택: 77

경도: 203

실시예 8 내지 20

이 실시예는 가죽을 처리하기 위한 제형에서 본 발명의 혼합물의 이용을 기재한다.

실시예 8 내지 17

사용되는 가죽은 자동차 및 가구 부문용으로 주로 의도되는 유연하고 흑색인, 풀 그레인 (full grain) 송아지 가죽이다.

상기 테스트를 다음과 같은 방법으로 제조되는 가죽 샘플 상에서 수행하였다:

· 하기 화학식에 따른 흑색 염색된 베이스 (base) 의 적용 (베이스 코트 (base coat) 제 1 호):

· 건조

· 프레스 광택화 (Press satinizing) (매끄러운 판)

· 상기 화학식의 두번째 적용에 의한 충전

· 건조

· 본 발명의 혼합물을 함유하는 수성 고정화 혼합물 (fixing mix) 의 분무에 의한 적용

· 건조/적외선 터널 80 ℃

· 광택화/최종 결정화 (graining)

시판되는 제품으로부터 제조된 수성 고정 혼합물은 하기이다:

고정화 혼합물 M1

포드 (ford) 점성도 컵 제 4 호 = 19 초

건조 추출물 = 15%

고정화 혼합물 M2

포드 점성도 컵 제 4 호 = 18 초

건조 추출물 = 17%

고정화 혼합물 M3

포드 점성도 컵 제 4 호 = 19 초

건조 추출물 = 17%

사용되는 가교제는 Rhodocoat^® X EZ-M 502 와 with 80% 의 건조 추출물을 가지는 TME 와의 혼합물이다. 가교제의 함량은 고정화 혼합물의 건조 추출물에 대한 Rhodocoat^® X EZ-M 502 의 비율이 10, 20, 30 또는 40% 가 되도록 선택하였다.

웨트 마찰 저항성 (wet rub resistance)

테스트는 Veslic 기계를 이용하여 수행하고, 이는 200 회의 사이클용 1000 g 의 로드 하에 습식 펠트 패드 (felt pad) 를 이용하는 병진 마찰 거동 (translational rubbing movement) 을 수행하는 것으로 이루어진다. 테스트의 마지막에서, 마찰면의 최종 조건 및 펠트 패드의 겉모습에 따라 등급을 정하였다. 이 등급의 범위는 1 (매우 불량한 저항성) 내지 5 (매우 양호한 저항성) 이다.

내굴곡성

테스트는 Bally 플렉소미터 (flexometer) 장치 상에서 일련의 굴곡에 가죽 테스트 일부를 적용하는 것으로 이루어진다. 20,000 회의 사이클 후에, 어떤 퇴화 (크레징, crazing) 를 나타내지 않는, 다양한 조성물 사이에 차이가 없음이 주지되었다.

실시예 18

필 작용제 (Feel agent) 를 하기 조성물에 따른 고정화 혼합물에 첨가하였다:

고정화 혼합물 M4

사용되는 가죽은 상기와 같은 동일한 방법을로 처리하였다 (베이스 코트 제 1 호).

사용된 가교제의 양은 하기이다:

63.75 g.

포트 수명 (Pot life)

테스트는 제조된 고정화 혼합물이 특성의 저하 없이 사용될 수 있는 기간을 측정하는 것으로 이루어진다.

고정화 혼합물의 제조에 대하여 다양한 시간에서 적용을 수행하였다.

T₀: 혼합물의 제조 후 즉시

T₂: 혼합물의 제조 후 2시간

T₄: 혼합물의 제조 후 4 시간

T₈: 혼합물의 제조 후 8시간

혼합물의 점성도를 또한 포드 컵 4 호를 이용하여 결정하였다.

상기 웨트 마찰 저항성 테스트는 상기 적용 후 6 일에 상기 기재한 방법에 따라 수행하고 200 대신에 250 회의 사이클 횟수로 수행하였다.

시간	마찰 저항성	점성도 (초)
T₀	5	20
T₂	5	20
T₄	5	20
T₈	5	20

상기 결과는 고정화 혼합물의 화합물의 혼합 후 8 시간까지 성능 레벨이 변하지 않았음을 나타낸다.

실시예 19 내지 22

최적 특성을 수득하기 위해서, 가교제의 함량을 하기 베이스 제 2 호 (상기 베이스의 건조 추출물에 대하여 20% 의 활성 물질) 에 도입하였다.

베이스 제 2 호

상기 베이스에서 사용되는 가교제는 각각 고정화 혼합물에 혼입한 것과 동일하다. 하기 화학식에 따라 참고 시스템을 이용하여 비교하였다:

고정화 혼합물 M5 (반-무광택)

고정화 혼합물 M6 (무광택)

사용된 시판되는 가교제는 BASF 사에서 시판되는 참고 제품 Astacin CN 이고; 프로필렌 카르보네이트에 70% 로 희석되는 지방족 폴리이소시아네이트이다.

사용되는 가교제의 양은 하기이다:

웨트 마찰 저항성

웨트 마찰 저항성 테스트는 다양한 공격적인 작용제 (aggressive agent) 를 이용하여 상기 기재한 바와 같이 수행하였다:

상기 웨트 마찰 저항성은 모든 상황에서 우수하다.

광택 측정

광택은 85°의 각도 하에 Mercury 데이터컬러 광택계를 이용하여 측정하였다.

0 은 매우 무광택의 대상에 해당하고, 100 은 매우 광택 있는 대상에 해당한다.

이상적으로, 상기 가죽의 처리된 표면은 가능한 한 무광택이어야 한다. 반-무광택 제형 제 5 호에서, 본 발명의 대상인 가교제는 더욱 낮은 광택 수치를 수득할 수 있게 한다.

내굴곡성

테스트는 Bally 플렉소미터 장치 상에서 일련의 굴곡에 가죽 테스트 일부를 적용하는 것으로 이루어진다. 100,000 사이클 후에, 임의 퇴화 (크레징) 를 나타내지 않는 다양한 조성물 사이에 차이가 없음이 주지된다.

Claims

(i) 하나 이상의 폴리이소시아네이트, 및 하나 이상의 음이온성 작용기 및 하나 이상의 에틸레닐옥실 단위를 갖는 하나 이상의 폴리에틸렌 글리콜 사슬의 단편을 갖는 하나 이상의 친수성 첨가제를 포함하는 수-유화성 폴리이소시아네이트 조성물, 및

(ii) 1,1,2,2-테트라에톡시에탄, 1,1,2,2-테트라메톡시에탄, 메틸-2,2-디메톡시아세테이트, 에틸-2,2-디에톡시아세테이트, 이들의 혼합물 및 이들과의 혼합물으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 용매

를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리이소시아네이트-기재 혼합물.
제 1 항에 있어서, 상기 친수성 첨가제가 5 개 이상의 에틸레닐옥시 단위를 갖는 하나 이상의 폴리에틸렌 글리콜 사슬 단편인 것을 특징으로 하는 혼합물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 폴리이소시아네이트가 하나 이상의 알킬렌 디이소시아네이트의 동종 또는 복소축합 제품인 것을 특징으로 하는 혼합물.
제 3 항에 있어서, 상기 동종 또는 복소축합 제품이 뷰렛 또는 트라이머인 것을 특징으로 하는 혼합물.
제 3 항에 있어서, 상기 동종 또는 복소축합 제품이 우레아, 우레탄, 알로파네이트, 에스테르, 아미드, 아실우레아, 이소시아누레이트, 옥사디아진트리온, 이미노-다이머, 이미노-트라이머, 이미노-옥사디아진디온 및 디아제티딘디온 작용기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 혼합물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 폴리이소시아네이트가 이소시아나토메틸옥틸렌 디이소시아네이트, 비스이소시아나토메틸시클로헥산, 비스이소시아나토메틸노르보르난, 테트라메틸자일릴렌 디이소시아네이트 및 리신 디- 또는 트리이소시아네이트의 에스테르로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 동종 또는 복소축합으로부터 수득되는 것을 특징으로 하는 혼합물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 폴리이소시아네이트가 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트, 1,12-도데칸 디이소시아네이트, 1,3-시클로부탄 디이소시아네이트, 1,3-시클로헥산 디이소시아네이트, 1,4-시클로헥산 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 2,4-헥사히드로톨루일렌 디이소시아네이트, 2,6-헥사히드로톨루일렌 디이소시아네이트,헥사히드로-1,3-페닐렌 디이소시아네이트, 헥사히드로-1,4-페닐렌 디이소시아네이트, 퍼히드로-2,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 퍼히드로-4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 2-메틸펜타메틸렌 디이소시아네이트, 리신 디이소시아네이트, 1,3-페닐렌 디이소시아네이트, 1,4-페닐렌 디이소시아네이트 및 4,4',4"-트리페닐메탄 트리이소시아네이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 이소시아네이트 모노머의 동종 또는 복소축합 제품으로부터 수득되는 것을 특징으로 하는 혼합물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 폴리이소시아네이트가 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트 또는 이소포론 디이소시아네이트의 동종 또는 복소축합으로부터 수득되는 것을 특징으로 하는 혼합물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 하나 이상의 이동성-수소를 갖는 하나 이상의 화합물을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 혼합물로서, 하나 이상의 이동성-수소를 갖는 상기 화합물이 1차 또는 2차 히드록실 작용기, 아미노, 카르복실 또는 티올 작용기로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 혼합물.
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