KR101137579B1 - 난연성이 우수한 고충격성 스티렌계 수지 조성물 - Google Patents

Abstract

본 발명은 난연성이 우수한 고충격성 스티렌계 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 구체적으로 본 발명에 따른 고충격성 스티렌계 수지 조성물은 1) 스티렌계 중합체 및 고무 성분을 포함하는 고무 강화 스티렌계 공중합체 기본 수지, 및 2) 브로모디페닐 유도체를 포함하는 난연제를 포함한다. 본 발명에 따른 고충격성 스티렌계 수지 조성물은 유동성, 열 안정성, 내후성 등이 우수하고, 적하 방지성이 강화되어 난연성이 우수하다.

고무 강화 스티렌계 공중합체, HIPS 수지, 난연제, 브롬계 유기 화합물, 옥타브로모디페닐에탄, 데카브로모디페닐에탄, 안티몬계 난연 보조제

Description

난연성이 우수한 고충격성 스티렌계 수지 조성물{HIGH IMPACK STYRENE-BASED RESIN COMPOSITION HAVING GOOD FLAME RETARDANCY}

본 발명은 난연성이 우수한 고충격성 스티렌계 수지 조성물에 관한 것이다.

스티렌계 수지는 성형성, 강성, 전기적 특성 등이 우수하기 때문에, 개인용 컴퓨터, 워드프로세서, 프린터, 복사기 등의 사무용 기기, 텔레비전, 비디오, 오디오 등의 가전 제품, 전기 전자 부품, 자동차 부품, 잡화 등을 포함한 제반 산업 분야에 걸쳐 사용되고 있다. 특히, 난연성 스티렌계 수지는 텔레비전 하우징용으로 주로 사용되고 있다.

스티렌계 수지는 이러한 우수한 가공성과 물성에도 불구하고 불에 잘 타는 성질을 가지고 있어서, 안전성에 대한 문제가 제기되므로 스티렌계 수지에 난연성을 부여하는 연구가 계속적으로 이루어져 왔다. 이에 따라, 난연성을 확보하기 위해 각종 할로겐계 난연제, 인계 난연제, 무기계 난연제를 첨가하는 것이 일반적인 방법으로 사용되고 있고, 난연성 효과가 우수한 할로겐계 난연제가 현재까지 가장 널리 적용되고 있다.

최근에는 수지의 두께가 얇은 제품이 선호되면서, 화재가 발생하는 경우 수 지의 드립핑(dripping)으로 인하여 인화물질로 불길이 확대될 수 있는 가능성이 증가되고 있으며, 이에 따라 안티 드립핑(anti dripping)이 강조되어 수지 내에 난연제의 사용량도 점차 많아지고 있다.

그러나, 난연제의 사용은 수지의 가공시, 화재시, 소각시 등에 유독 가스를 발생시킬 수 있으며, 제품의 기계적 성질을 저하시키는 영향을 끼칠 수 있다.

이러한 문제점으로 인하여, 여러 가지 종류의 첨가제와 안정제를 사용하여 충격 강도, 유동성을 향상시킬 수 있으나, 고가의 첨가제를 다량 첨가할 경우 원가 상승의 요인으로 작용하게 되어, 오히려 다른 물성의 저하를 유발할 수 있다는 문제점이 있다.

그러므로, 가능한 한 소량의 난연제를 사용하여 수지를 난연화하는 것이 요구되고 있다.

HIPS(High Impact Polystyrene)의 경우, 비교적 난연성 효과가 우수한 테트라브로모비스페놀에이, 브롬화 에폭시 올리고머 등의 할로겐계 난연제가 현재까지 보편적으로 사용되고 있다.

상기의 난연제 중 테트라브로모비스페놀에이는 유동성이 우수하나 열안정성에서 문제점을 보이고 있으며, 브롬화 에폭시 올리고머는 유동성과 내열도가 증가하는 장점이 있는 반면, 스티렌계 수지, 특히 고무 강화 폴리스티렌 수지와의 상용성이 문제가 되어 기계적 물성이 저하될 뿐 아니라, 난연성의 저하 또한 발생할 가능성이 있다.

이에, 보다 효과적이고 안정적인 난연성을 지니며 물성이 우수한 난연제 및 이를 이용한 수지의 개발이 요구되고 있다.

상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명은 유동성, 기계적 물성, 열 안정성, 내후성 등의 성질을 유지하면서, 동시에 소량의 난연제로도 난연도를 증대시킬 수 있는 고충격성 스티렌계 수지 조성물을 제공하고자 한다.

상기 본 발명의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은

1) 스티렌계 중합체 및 고무 성분을 포함하는 고무 강화 스티렌계 공중합체 기본 수지, 및

2) 하기 화학식 1로 표시되는 브로모디페닐 유도체를 포함하는 난연제

를 포함하고, 상기 브로모디페닐 유도체는 그것의 한 분자 당 평균 브롬의 수가 7.5개 내지 8.5개인 고충격성 스티렌계 수지 조성물을 제공한다.

상기 화학식 1에서,

Z는 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기이고,

X 및 Y는 Br의 치환수로서, 각각 독립적으로 1 내지 5의 정수이다.

또한, 본 발명은 상기 고충격성 스티렌계 수지 조성물로부터 제조되는 물품 을 제공한다.

본 발명에 따른 고충격성 스티렌계 수지 조성물은 유동성, 열 안정성, 내후성 등을 유지하는 동시에 적하 방지성이 개선되어 난연성이 우수하다.

본 발명에 따른 고충격성 스티렌계 수지 조성물은 1) 스티렌계 중합체 및 고무 성분을 포함하는 고무 강화 스티렌계 공중합체 기본 수지, 및 2) 상기 화학식 1로 표시되는 브로모디페닐 유도체를 포함하는 난연제를 포함하고, 상기 브로모디페닐 유도체는 그것의 한 분자 당 평균 브롬의 수가 7.5개 내지 8.5개인 것을 특징으로 한다.

상기 화학식 1로 표시되는 브로모디페닐 유도체는 하기 화학식 2로 표시되는 브로모디페닐 유도체일 수 있다.

상기 화학식 2에서, X 및 Y는 Br의 치환수로서, 각각 독립적으로 1 내지 5의 정수이며, (X + Y)의 값은 6, 7, 8, 9, 또는 10이다.

본 발명에 따른 고충격성 스티렌계 수지 조성물에 있어서, 상기 1) 고무 강화 스티렌계 공중합체는 스티렌계 중합체로 이루어진 매트릭스 상에 고무 성분이 입자 형태로 분산되어 이루어질 수 있다.

상기 1) 고무 강화 스티렌계 공중합체의 중합방법으로는 괴상 중합방법, 현탁 중합방법, 유화 중합방법이 모두 이용될 수 있으며, 바람직하게는 괴상 중합방법이 이용된다. 보다 구체적으로, 괴상 중합시 고무 중합체를 스티렌계 단량체에 용해시킨 후 교반시키며, 여기에 중합 개시제를 첨가하여 중합할 수 있다.

또한, 스티렌계 화합물을 공액 디엔계 고무에 통상적인 중합방법으로 그라프트하여 고무 강화 스티렌계 공중합체를 제조할 수도 있다. 중합체 제조시 단량체를 첨가하는 방법에 있어서도 일괄 첨가방법 또는 일괄 첨가방법과 연속 첨가방법을 혼합하는 방법을 사용할 수 있다.

상기 1) 고무 강화 스티렌계 공중합체에 사용되는 스티렌계 단량체는 스티렌계 화합물이 주로 사용되며, 여기에 스티렌계 화합물과 공중합 가능한 화합물을 공중합하여 사용할 수도 있다.

상기 스티렌계 화합물은 스티렌 외에 탄소수 1 내지 20의 알킬이 치환된 스티렌 등을 사용할 수 있다. 상기 탄소수 1 내지 20의 알킬이 치환된 스티렌으로는 파라메틸스티렌, 2,4-디메틸스티렌, 또는 에틸스티렌 등의 핵 알킬 치환 스티렌; 알파메틸스티렌, 또는 알파메틸파라메틸스티렌 등의 알파알킬 치환 스티렌 등을 들 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다. 상기 스티렌계 화합물은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.

상기 스티렌계 화합물과 공중합 가능한 화합물로는 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트 등의 메타크릴산 에스테르류, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트 릴 등의 불포화 니트릴 화합물, 또는 무수 말레인산 등이 사용될 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.

또한, 상기 1) 고무 강화 스티렌계 공중합체에 사용되는 고무 성분은 폴리부타디엔, 아크릴레이트, 또는 메타크릴레이트를 함유한 고무 중합체, 스티렌-부타디엔-스티렌 공중합체, 스티렌-부타디엔 공중합체, 폴리이소프렌, 부타디엔-이소프렌 공중합체, 또는 천연 고무 등을 사용할 수 있다. 바람직하게는 폴리부타디엔, 또는 스티렌-부타디엔 공중합체를 사용하는 것이고, 더욱 바람직하게는 폴리부타디엔을 사용하는 것이다. 상기 폴리부타디엔으로는 로우시스 폴리부타디엔, 하이시스 폴리부타디엔, 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다.

상기 고무 성분은 상기 1) 고무 강화 스티렌계 공중합체 총 중량을 기준으로 하여 3 내지 30 중량%로 포함되는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 4 내지 15 중량%로 포함되는 것이다. 상기 함량이 3 중량% 미만인 경우에는 내충격성이 부족하고, 30 중량%를 초과하는 경우에는 열 안정성의 저하, 용융 유동성의 저하, 겔(gel)의 발생 등이 발생하는 문제가 있다. 또한, 상기 고무 중합체는 입경이 0.5 ~ 6㎛인 것이 바람직하고, 유리 전이 온도가 -10℃ 이하인 것이 바람직하다. 상기 유리 전이 온도가 -10℃를 초과하는 경우에는 내충격성이 저하된다는 문제점이 있다.

상기 1) 고무 강화 스티렌계 공중합체로서 더욱 바람직한 것은 부타디엔 고무에 스티렌을 그라프트시킨 고충격성 부타디엔-스티렌(HIPS) 수지이다.

본 발명에 따른 고충격성 스티렌계 수지 조성물에 있어서, 상기 2) 난연제로 서 사용되는 브로모디페닐 유도체는 한 분자 당 8개의 브롬수를 가지는 화합물이 바람직하나, 그것의 제조방법 상 순수한 옥타브로모디페닐 유도체를 얻기는 어려우며, 또한 정제과정에 의하여 옥타브로모디페닐 유도체를 순수하게 얻는 것도 어렵다. 따라서, 본 발명에서는 정밀한 정제과정에 의한 순수한 옥타브로모디페닐 유도체를 얻지 않고, 옥타브로모디페닐 유도체를 주요 함량으로 포함하는 혼합물의 상태로 사용될 수 있다. 이에 본 발명에서 사용되는 브로모디페닐 유도체는 한 분자 당 평균 브롬의 수가 7.5개에서 8.5개이고, 바람직하게 8개인 화합물로서 존재하는 그것의 모든 이성질체를 포함한다. 상기 한 분자 당 평균 브롬의 수가 7.5개 미만인 경우에는 고충격성 스티렌계 수지 조성물의 난연 효율이 떨어지는 문제점이 있을 수 있고, 8.5개를 초과하는 경우에는 고충격성 스티렌계 수지 조성물의 유동성, 충격 강도 등의 물성이 감소하는 문제점이 있을 수 있다.

본 발명에 따른 고충격성 스티렌계 수지 조성물에 있어서, 상기 2) 난연제로서 사용되는 브로모디페닐 유도체 중 옥타브로모디페닐 유도체의 함량은 35 중량% 초과인 것이 바람직하다. 상기 옥타브로모디페닐 유도체의 함량이 35 중량% 이하인 경우에는 본 발명의 난연제로서 사용되는 브로모디페닐 유도체의 특징인 7.5개 내지 8.5개인 한 분자당 평균 브롬의 수를 벗어날 수 있고, 원하는 고충격성 스티렌계 수지 조성물의 난연성, 물성 등이 발현되지 않을 수 있다.

상기 한 분자 당 평균 브롬의 수가 7.5개 내지 8.5개인 브로모디페닐 유도체의 융점은 130 ~ 260℃의 범위일 수 있다. 융점의 최하 온도는 130℃ 이상, 바람직하게는 140 ~ 170℃이고, 최고 온도는 260℃ 이하, 바람직하게는 210 ~ 250℃이다. 상기 융점이 130℃ 미만인 경우에는 고충격성 스티렌계 수지 조성물의 기계적 물성이 좋지 않을 수 있으며, 융점이 260℃를 초과하는 경우에는 가공성이 좋지 않을 수 있다.

이러한 융점의 범위는, 융점이 350℃인 데카브로모디페닐에탄에 비해 현저히 낮기 때문에, 상기 한 분자 당 평균 브롬의 수가 7.5개 내지 8.5개인 브로모디페닐 유도체는 난연 수지로 가공할 때 녹아서 수지에 고르게 분산된다. 그래서, 본 발명자들은 한 분자 당 평균 브롬의 수가 7.5개 내지 8.5개인 브로모디페닐 유도체를 본 발명의 수지 조성물에서 난연제로 사용함으로써 데카브로모디페닐에탄의 장점인 내후성과 내열성의 장점을 유지하면서, 데카브로모디페닐에탄을 사용한 난연 수지보다 유동성과 충격 강도 등 기타 물성이 우수한 난연 수지 조성물을 개발할 수 있었다.

본 발명에 따른 고충격성 스티렌계 수지 조성물에 있어서, 상기 2) 난연제는 브로모디페닐 유도체를 단독으로 사용할 수 있고, 할로겐계 화합물, 인계 화합물 및 에폭시계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 혼합물을 추가로 포함하여 사용할 수 있다.

상기 할로겐계 화합물 또는 에폭시계 화합물로는 테트라브로모비스페놀에이(tetra bromo bisphenol A, TBBA), TBBA계 페녹시 수지, TBBA계 카보네이트 올리고머, 브롬화 에폭시 올리고머(brominated epoxy oligomer, BEO), 옥타브로모디페닐옥사이드(octabromodiphenyloxide), 데카브로모디페닐옥사이드(decabromodiphenyloxide), 트리브로모페녹시에탄(tribromophenoxyethane), 헥사 브로모디페녹시에탄(hexabromodiphenoxyethane), 데카브로모디페닐에탄(decabromodiphenylethane), 에틸렌비스(테트라브로모프탈이미드)(ethylenebis(tetrabromophthalimide)), 2,4,6-트리스(2,4,6-트리브로모페녹시)1,3,5-트리아진(2,4,6-tris(2,4,6-tribromophenoxy)1,3,5-triazine) 등이 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.

상기 인계 화합물로는 트리페닐인산염(tirphenylphosphate), 트리(하이드록시페닐)인산염(tri(hydroxyphenyl)phosphate), 트리크레질인산염(tricresylphosphate) 등이 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.

본 발명에 따른 고충격성 스티렌계 수지 조성물에 있어서, 상기 2) 난연제의 함량은 상기 1) 고무 강화 스티렌계 공중합체 기본 수지 100 중량부에 대하여 1 내지 30 중량부인 것이 바람직하다. 상기 함량이 1 중량부 미만인 경우에는 난연 효과를 볼 수 없고, 30 중량부를 초과하는 경우에는 수지의 기계적 물성 및 열 안정성이 저하되어 바람직하지 않다.

상기 2) 난연제 중 브로모디페닐 유도체의 함량은 50 ~ 100 중량%인 것이 바람직하다.

본 발명에 따른 고충격성 스티렌계 수지 조성물은 3) 난연 보조제를 추가로 포함할 수 있다.

상기 3) 난연 보조제는 산화 안티몬, 아연 화합물, 붕산 바륨, 산화 지르코늄, 탈크, 및 마이카로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있다.

상기 산화 안티몬으로는 삼산화 안티몬, 사산화 안티몬, 오산화 안티몬 등을 들 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.

상기 아연 화합물로는 붕산 아연, 몰리브덴 아연, 황화 아연 등을 들 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.

상기와 같은 난연 보조제 중에서 고충격성 스티렌계 수지용으로 특별히 바람직한 것은 삼산화 안티몬이다.

상기 삼산화 안티몬은 평균 입경이 0.02 내지 5㎛인 것을 사용할 수 있으며, 높은 내충격성을 확보하기 위해서는 평균 입경이 0.5㎛ 이하로 미립 입경을 가지는 것이 바람직하다.

본 발명에 따른 고충격성 스티렌계 수지 조성물에 있어서, 상기 3) 난연 보조제의 함량은 상기 1) 고무 강화 스티렌계 공중합체 기본 수지 100 중량부에 대하여 0.5 내지 15 중량부인 것이 바람직하다. 상기 함량이 0.5 중량부 미만인 경우에는 난연 보조제에 의한 충분한 난연 효과를 기대하기 어렵고, 15 중량부를 초과하는 경우에는 수지의 기계적 물성 및 가공성이 저하되어 바람직하지 않다.

본 발명에 따른 고충격성 스티렌계 수지 조성물은 충격 보강제로서 4) 스티렌 함유 그라프트 공중합체를 추가로 포함할 수 있다.

상기 4) 스티렌 함유 그라프트 공중합체는 상기 1) 고무 강화 스티렌계 공중합체와 동일한 물질일 수 있다.

상기 4) 스티렌 함유 그라프트 공중합체는 고분자 중합을 통하여 평균 입자경이 500 ~ 4,000Å로 조절된 공액 디엔계 고무에 스티렌을 그라프트시킨 공중합체인 것이 바람직하다. 상기 공액 디엔계 고무 중합 및 스티렌 그라프트 반응은 괴 상, 현탁 및 유화 중합법 모두 가능하나, 바람직하게는 유화 중합법을 사용한다.

상기 4) 스티렌 함유 그라프트 공중합체는 상기 1) 고무 강화 스티렌계 공중합체 기본 수지의 고충격 특성을 향상하는 역할을 한다. 일반적으로 난연성 수지 조성물들은 다량 투입되는 난연제/난연 보조제로 인해 그 기본 수지들이 가지고 있는 내충격 특성을 소실하는 경향이 있다. 이러한 단점들을 보완하기 위해 많은 충격 보강제들이 적용되고 있으나, 강성, 흐름성 및 열 안정성 등의 고무 강화 스티렌계 수지의 주요 특성이 저하되는 현상을 나타내었다. 현재 가장 일반적으로 사용되는 스티렌-부타디엔의 블록 공중합체(SBS)는 아이조드 충격 강도 및 낙구 충격 강도를 향상 시키는 효과를 나타내고 있다.

상기 4) 스티렌 함유 그라프트 공중합체 중 고무 성분의 통상적인 제조방법은 유화 중합인데, 공액 디엔 화합물 단량체 100 중량부를 기준으로, 유화제 0.5 내지 2.5 중량부, 중합 개시제 0.2 내지 1.5 중량부, 전해질 0.2 내지 1.0 중량부, 분자량 조절제 0 내지 0.5 중량부, 이온 교환수 75 내지 100 중량부를 투여하여 반응시키고 중합 억제제를 투입하여 반응을 완료시킨다.

상기 공액 디엔 화합물로는 1,3-부타디엔, 이소프렌, 클로로프렌, 피레리렌 등이며, 이들의 공단량체도 가능하다. 더욱 바람직하게는 1,3-부타디엔이다.

상기 중합법으로 제조된 고무 중합체 50 내지 90 중량%에 스티렌 화합물을 그라프트시켜 스티렌 함유 그라프트 공중합체를 제조할 수 있는데, 이 또한 통상적으로 유화 중합법을 이용할 수 있다. 스티렌 화합물은 10 내지 50 중량%를 각각 1회 또는 수 차례 분할하여 일괄 투여 또는 연속 투여 가능하고, 이 때 유화 중합의 안정성 및 개시 반응을 유도하기 위해 유화제 0.5 내지 3.0 중량부, 개시제 0.05 내지 1.0 중량부 등이 사용될 수 있다.

상기 그라프트되는 스티렌 화합물은 스티렌 외에 파라메틸스티렌, 2,4-디메틸스티렌, 또는 에틸스티렌 등의 핵 알킬 치환 스티렌; 또는 알파메틸스티렌, 또는 알파메틸파라메틸스티렌 등의 알파알킬 치환 스티렌 등을 사용할 수 있다. 상기 스티렌 화합물은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.

또한, 상기 4) 스티렌 함유 그라프트 공중합체는 스티렌계 화합물 및 스티렌계 화합물과 공중합 가능한 화합물의 그라프트 공중합체일 수 있다.

상기 스티렌계 화합물과 공중합 가능한 화합물로는 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트 등의 메타크릴산 에스테르류, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 불포화 나트릴 화합물, 또는 무수 말레인산 등이 사용될 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.

본 발명에서 스티렌 함유 그라프트 공중합체 중 고무 성분의 고무 평균 입자경과 함량은 각각 500 ~ 4,000Å 및 50 ~ 90 중량%가 바람직하다. 상기 입자경이 500Å 미만인 경우와 함량이 50 중량% 미만인 경우에는 충격 보강 효과가 미미하고, 입자경이 4,000Å를 초과하는 경우와 함량이 90 중량%를 초과하는 경우에는 수지의 강성을 취약하게 한다. 더욱 바람직하게는 입자경 2,000Å, 고무 함량 70 중량%이다.

상기 4) 스티렌 함유 그라프트 공중합체의 함량은 상기 1) 고무 강화 스티렌계 공중합체 100 중량부를 기준으로 0.1 내지 15 중량부가 바람직하다. 상기 함량 이 0.1 중량부 미만인 경우는 추가의 효과를 발휘하기 어렵고, 15 중량부를 초과하는 경우에는 강성 및 흐름성이 저하될 수 있다.

본 발명에 따른 고충격성 스티렌계 수지 조성물은 용도에 따라 활제, 열 안정제, 산화 방지제, 광 안정제, 적하 방지제, 자외선 차단제, 안료 및 무기 충진제로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.

상기 활제는 제품의 유동성을 높여줌으로써 물성을 개선시키는 효과를 유발하고, 메탈스테아레이트계 화합물, 스테라마이드계 화합물, 저분자량 폴리에틸렌 등을 이용할 수 있다.

상기 메탈스테아레이트계 화합물로는 칼슘스테아레이트, 마그네슘스테라레이트, 소디움스테아레이트, 아연스테아레이트, 바륨스테아레이트, 알루미늄스테아레이트 등을 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.

상기 활제의 함량은 가공성과 물성을 향상시키는 효과를 고려하여, 상기 1) 고무 강화 스티렌계 공중합체 기본 수지 100 중량부에 대하여 0.2 내지 10 중량부로 포함되는 것이 바람직하다.

상기 첨가제는 상기 1) 고무 강화 스티렌계 공중합체 기본 수지 100 중량부에 대하여 적하 방지제로서 불소계 화합물은 0.05 내지 2 중량부, 안정제는 0.2 내지 10 중량부로 포함될 수 있다.

또한, 본 발명은 상기 고충격성 스티렌계 수지 조성물로부터 제조되는 물품을 제공한다.

본 발명에 따른 고충격성 스티렌계 수지 조성물은 성형성, 강성, 전기적 특 성 등이 우수하기 때문에, 사무용 기기, 가전 제품, 전기 전자 부품, 자동차 부품, 잡화 등을 포함한 제반 산업 분야에 걸쳐 다양하게 적용될 수 있다. 특히, 난연성이 우수하기 때문에 텔레비전 하우징용으로 사용될 수 있다.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시한다. 그러나, 하기의 실시예는 본 발명을 보다 쉽게 이해하기 위하여 제공되는 것일 뿐, 이에 의해 본 발명의 내용이 한정되는 것은 아니다.

< 실시예 >

< 실시예 1>

고무 평균 입자경이 5㎛인 하이시스 폴리부타디엔 7.0 중량%, 스티렌 단량체 73.9 중량%, 에틸 벤젠 19.07 중량%, 및 개시제인 터셔리부틸퍼옥시 이소프로필 카보네이트 0.03 중량%를 혼합한 용액을 연속적으로 이송하며 중합하였다. 제1단 반응기는 교반수 85rpm, 온도 126℃에서, 제2단 반응기는 교반수 20rpm, 온도 138℃에서, 제3단 반응기는 교반수 15rpm, 온도 150℃에서, 제4단 반응기는 교반수 8rpm, 온도 155℃에서 중합하였다. 상기와 같이 중합한 후, 최종 반응기에서 나오는 중합액을 2 단계의 탈휘발 장치를 통과시켜 미반응 단량체 및 용매를 제거하였다. 이 때, 2 단계의 탈휘발 장치 입구에 점도 100cst인 액상 파리핀을 0.1 중량부를 첨가하였으며, 탈휘발 장치에서 토출된 후 압출기를 통하여 펠렛화하여 고무 강화 스티렌계 공중합체(HIPS)을 수득하였다.

스티렌 함유 그라프트 공중합체(SBS)의 고무 성분은 단량체로 1,3-부타디엔 75 중량부, 유화제로 도데실 벤젠 술폰산 나트륨 1.0 중량부, 올레인산 칼륨염 1.5 중량부, 개시제 과황산 칼륨 0.2 중량부, 탄산칼륨 1.0 중량부, 분자량 조절제 3급 도데실메르갑탄 0.2 중량부, 이온 교환수 100 중량부를 일괄 또는 다단 투여하여 4 내지 15시간 동안 65℃에서 75℃까지 온도에서 반응시킨 다음, 나머지 공액 디엔 화합물 단량체와 분자량 조절제를 일괄 투여 또는 연속(순차적) 투여하여 70 내지 85℃에서 10 내지 20시간을 반응시켰다. 고무 성분의 고무 평균 입자경은 유화제, 개시제, 전해질 함량 및 중합 시간을 조절하여 2,000Å로 맞추었다. 중합 전환율이 80 내지 95%가 되면 중합 억제제를 투입하여 중합을 멈추었다.

상기 제조된 고무 중합체의 70 중량%에 스티렌을 그라프트시켜 스티렌 함유 그라프트 공중합체를 완성하는데, 스티렌 30 중량%를 1회 일괄투여 후 연속 투여하고, 이 때 유화 중합의 안정성 및 개시 반응을 유도하기 위해 유화제로 올레인산 칼륨염 0.3 중량부, 개시제로 터셔리 부틸 하이드로 퍼옥사이드 0.1 중량부 등을 사용하였다. 완성된 스티렌 함유 그라프트 공중합체는 응집제로 황산 1 중량부, 산화 방지제로 IR-245 1.5 중량부를 투입하여 응고물을 얻고 건조하여 파우더를 수득하였다.

상기와 같이 제조한 고무 강화 스티렌계 공중합체(HIPS) 100 중량부, 스티렌 함유 그라프트 공중합체(SBS) 4 중량부, 난연제로 옥타브로모디페닐에탄(octabromodiphenyethane) 16 중량부, 난연 보조제로 평균 입경이 0.35㎛인 삼산화 안티몬(Sb₂O₃) 4 중량부, 산화 방지제 IR245(IRGANOX 245, 송원산업) 0.3 중량부, 활제로서 저분자량 폴리에틸렌(HI-WAX 200P, MITSUI CHEMICALS INS) 1 중량부, 적하 방지제로서 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE) 0.1 중량부, 디메틸폴리실록산 0.1 중량부, 아연스테아레이트 0.4 중량부, 칼슘 스테아레이트 0.4 중량부를 믹서로 균일하게 혼합한 후, 이축 압출기를 이용하여 펠렛 형태의 스티렌계 수지 조성물을 제조하였다.

제조된 펠렛을 사출 성형하여 물성 평가를 위한 시편을 제작하였고, 이들의 물성은 하기와 같은 방법으로 평가하였다.

상기에서 사용된 옥타브로모디페닐에탄은 디페닐에탄(diphenyl ethane)을 브롬화하여 한 분자당 평균 브롬의 수가 7.5개 ~ 8.5개인 것으로, 통상적으로 루이스산 촉매(철 2가 화합물, 사염화 지르코늄, 삼염화 알루미늄, 삼염화 안티몬 등) 존재하에서 반응에 불활성인 용매(할로겐화 탄화 수소계 용제, 브롬화 메틸렌, 염화 메틸렌, 클로로포름 등)에 디페닐 에탄을 용해시키고 브롬화 원료(브롬, 염화브롬 등)를 적하하여 반응시킨 후 생성된 슬러리(slurry)를 정제, 건조하여 제조된 것을 사용하였다(형제화학, 중국).

실시예 1에서 사용한 구성 성분의 조성을 하기 표 1에 나타내었고, 실험결과 값 등은 하기 표 2에 나타내었다.

< 비교예 1>

상기 실시예 1에서 난연제로 옥타브로모디페닐에탄(octabromodiphenyethane) 대신 풀캡(Full cap) 브롬화 에폭시 올리고머(brominated epoxy oligomer, BEO)를 동일 양인 16 중량부를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.

비교예 1에서 사용한 구성 성분의 조성을 하기 표 1에 나타내었고, 실험결과 값 등은 하기 표 2에 나타내었다.

< 비교예 2>

상기 실시예 1에서 난연제로 옥타브로모디페닐에탄(octabromodiphenyethane) 대신 풀캡(Full cap) 브롬화 에폭시 올리고머(brominated epoxy oligomer, BEO)를 동일 Br 함량이 포함되도록 19.9 중량부를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.

비교예 2에서 사용한 구성 성분의 조성을 하기 표 1에 나타내었고, 실험결과 값 등은 하기 표 2에 나타내었다.

< 비교예 3>

상기 실시예 1에서 난연제로 옥타브로모디페닐에탄(octabromodiphenyethane) 대신 평균 입자 크기가 5.6㎛인 데카브로모디페닐에탄(decabromodiphenylethane, 미국 Albemare 사의 SAYTEX-8010)을 동일 양인 16 중량부를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.

비교예 3에서 사용한 구성 성분의 조성을 하기 표 1에 나타내었고, 실험결과 값 등은 하기 표 2에 나타내었다.

< 비교예 4>

상기 실시예 1에서 난연제로 옥타브로모디페닐에탄(octabromodiphenyethane) 대신 헵타브로모디페닐에탄(Heptabromodiphenylethane)을 동일 양인 16 중량부를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.

상기에서 사용된 헵타브로모디페닐에탄의 혼합물 난연제는 디페닐에탄(dephenyl ethane)을 브롬화하여 한 분자당 평균 브롬의 수가 7개인 것으로, 통상적으로 루이스산 촉매(철 2가 화합물, 사염화 지르코늄, 삼염화 알루미늄, 삼염화 안티몬 등) 존재하에서 반응에 불활성인 용매(할로겐화 탄화 수속계 용제, 브롬화 메티렌, 염화 메틸렌, 클로로포름 등)에 디페닐에탄을 용해시키고 브롬화 원료(브롬, 염화브롬 등)를 적하하여 반응시킨 후 생성된 슬러리(slurry)를 정제, 건조하여 제조된 것을 사용하였다. 이 난연제의 융점은 일반적으로 110℃에서 180℃ 사이에 분포하고 있으며, 브롬의 수가 5개인 것부터 10개인 것까지 여러 개의 화합물이 포함되어 있다.

비교예 4에서 사용한 구성 성분의 조성을 하기 표 1에 나타내었고, 실험결과 값 등은 하기 표 2에 나타내었다.

< 실시예 2>

상기 실시예 1에서 난연제로 옥타브로모디페닐에탄(octabromodiphenyethane)을 단독으로 사용하는 대신 옥타브로모디페닐에탄(octabromodiphenyethane) 12 중량부 및 데카브로모디페닐에탄(decabromodiphenylethane) 4 중량부를 동시에 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.

실시예 2에서 사용한 구성 성분의 조성을 하기 표 3에 나타내었고, 실험결과 값 등은 하기 표 4에 나타내었다.

< 비교예 5>

상기 실시예 1에서 난연제로 옥타브로모디페닐에탄(octabromodiphenyethane) 을 단독으로 사용하는 대신 테트라브로모비스페놀에이(Tetra bromo bisphenol A, 미국 Albemarle 사의 CP-2000 : 융점 평균 181℃) 12 중량부 및 데카브로모디페닐에탄(decabromodiphenylethane) 4 중량부를 동시에 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.

비교예 5에서 사용한 구성 성분의 조성을 하기 표 3에 나타내었고, 실험결과 값 등은 하기 표 4에 나타내었다.

< 비교예 6>

상기 비교예 1에서 난연제로 풀캡(Full cap) 브롬화 에폭시 올리고머(brominated epoxy oligomer, BEO)를 단독으로 사용하는 대신 풀캡(Full cap) 브롬화 에폭시 올리고머(brominated epoxy oligomer, BEO) 12 중량부 및 데카브로모디페닐에탄(decabromodiphenylethane) 4 중량부를 동시에 사용한 것을 제외하고는 상기 비교예 1과 동일하게 실시하였다.

비교예 6에서 사용한 구성 성분의 조성을 하기 표 3에 나타내었고, 실험결과 값 등은 하기 표 4에 나타내었다.

< 비교예 7>

상기 비교예 1에서 난연제로 풀캡(Full cap) 브롬화 에폭시 올리고머(brominated epoxy oligomer, BEO)를 단독으로 사용하는 대신 SR245(2,4,6-tris(2,4,6-tribromophenoxy)1,3,5-triazine, 일본 Dai-Ichi Kogyo Seiyaku 사의 SR245 : 융점 평균 227℃) 12 중량부 및 데카브로모디페닐에탄(decabromodiphenylethane) 4 중량부를 동시에 사용한 것을 제외하고는 상기 비 교에 1과 동일하게 실시하였다.

비교예 7에서 사용한 구성 성분의 조성을 하기 표 3에 나타내었고, 실험결과 값 등은 하기 표 4에 나타내었다.

< 비교예 8>

상기 비교예 1에서 난연제로 풀캡(Full cap) 브롬화 에폭시 올리고머(brominated epoxy oligomer, BEO)를 단독으로 사용하는 대신 HBDPE(heptabromodiphenylethane) 12 중량부 및 데카브로모디페닐에탄(decabromodiphenylethane) 4 중량부를 동시에 사용한 것을 제외하고는 상기 비교예 1과 동일하게 실시하였다.

비교예 8에서 사용한 구성 성분의 조성을 하기 표 3에 나타내었고, 실험결과 값 등은 하기 표 4에 나타내었다.

상기 실시예 1 ~ 2 및 비교예 1 ~ 8의 실험결과 값 등은 하기의 방법으로 측정하였다.

* 아이조드(Izod) 충격 강도 : ASTM D256 시험 방법에 의해 1/4 인치 및 1/8 인치 노치 시편에 대하여 평가하였다.

* 유동성(MFR) : ASTM D1238 시험 방법에 의해 200℃, 5㎏ 하중의 조건에서 평가하였다.

* 인장 강도(TS) : ASTM D638에 시험 방법에 의해 5 ㎝/min의 속도 조건에서 평가하였다.

* 굴곡 강도(FS) : ASTM D790에 시험 방법에 의해 1.5 ㎝/min의 속도 조건에 서 평가하였다.

* 내후성 : UV 소독기에서 판상 시편을 5시간 방치한 후 ㅿE를 측정하였다.

* 난연성 : UL-94에 준거한 수직 시험법에 따라 1/16 인치 두께에서 평가하였다.

* 열 안정성 : 펠렛을 250℃ 사출기 스크류 내에서 15분간 유지시킨 후, 10cm 크기의 판상 시편의 형태로 사출하여 ㅿE를 측정하였다.

상기 난연성 평가로서 UL-94의 기준은 하기에 기술한 바와 같다.

1) V-0

시편을 장치하고 10초간 버너로 불을 붙인 후 버너를 제거하고 시편에 불이 붙은 불이 꺼지기까지의 시간, 즉 시편이 타는 시간이 10초를 초과해서는 안되며, 시편 5개를 1set로 한 것에 10회간에 걸쳐 동일 시험을 하여, 합계 연소시간이 50초를 초과해서는 안 된다. 이 때 연소시 녹아 떨어지는 불똥에 의해 약 30㎝ 아래에 놓여 있는 탈지면에 불이 발화되어서는 안 된다. 이 때 만일 5개 시편 중 하나라도 요구 조건을 만족시키지 못할 경우 또 다른 5개의 시편으로 동일 시험을 해야 하며, 이 경우 합계 연소시간은 51 ~ 55초 이내에 들어가야 한다.

2) V-1

기본적으로 시험법은 V-0와 동일하고 V-1의 경우 버너 불을 제거한 후 시편에 붙은 불의 타는 시간이 30초를 초과해서는 안되며 동일 시험을 10회 실시하여 합계 연소 시간의 합계가 250초 이내에 들어가야 한다. 이 때 시편 아래에 설치해 놓은 탈지면에 연소시 녹아서 떨어지는 불똥에 의해 불이 발화되어서는 안된다. 또 한, 5개의 시편 중 하나라도 요구 조건을 만족하지 못할 경우 또 다른 5개의 시편에 동일 시험을 실시해야 하고, 이 경우 합계 연소시간은 251 ~ 225초 이내에 들어가야 한다.

3) V-2

V-2는 버너불을 제거한 후 시편에 붙은 불이 타는 시간이 30초 이내에 들어가야 하며, V-1의 경우와 마찬가지로 10회 실시한 연소시간의 합계가 250초 이내에 들어가야 하고, V-1과는 달리 불똥에 의한 솜발화가 일어나도 된다. 그리고, 5개(1set)의 시편에 난연 시험을 하는 동안 하나라고 만족시키지 못할 경우, 또 다른 5개의 시편의 합계 연소 시간은 251 ~ 255초 이내에 들어야 한다.

SBS : 스티렌-부타디엔 블록공중합체,

OBDPE : 옥타브로모디페닐에탄,

DBDPE : 데카브로모디페닐에탄,

HBDPE : 헵타브로모디페닐에탄,

PTFE : 폴리테트라플루오로에틸렌.

상기 표 2에서 실시예 1 및 비교예 1 ~ 4의 난연제에 따른 물성과 난연성을 비교하였다.

실시예 1에서 OBDPE 난연제를 16 중량부를 사용하였을 때와 비교예 3에서 DBDPE를 16 중량부 사용하였을 때 V-0의 난연도를 보였다.

그러나, OBDPE의 경우 유동성이 유지되면서 V-0의 난연을 보였으나 DBDPE를 사용한 경우는 유동성이 저하되는 결과를 보였다. 이는 DBDPE 난연제 자체가 녹는 점이 높아서 수지 내에서 균일하게 녹지 않기 때문에 유동을 저하시키기 때문인 것으로 보인다.

그 외에 비교예 1과 2에서 BEO를 16 중량부와 19.9 중량부를 사용한 경우 모두 드립핑(dripping)이 발생하였으며 각각 스펙 아웃(spec out)과 V-2의 난연도를 보였다. 여기서 BEO의 난연제를 증가시키면 난연 성질은 증가하지만 드립핑(dripping)되는 특성으로 인해 V-0에 도달하지 않는 것을 알 수 있다.

비교예 4에서 한 분자당 평균 브롬의 수가 7개인 폴리브로모디페닐에탄의 난연제를 사용하였을 경우 드립핑(dripping)은 나타나지 않았지만 V-0의 난연도를 나타내지는 못하고 V-1의 난연도를 보였다.

이는 HBDPE가 브롬 함량이 적어 OBDPE 난연제보다 난연성이 감소하기 때문이다.

이로써 HIPS에 OBDPE를 난연제로 적용하였을 때, 유동성과 열 안정성, 내후성 등의 물성이 우수함과 동시에 뛰어난 난연도를 나타냄을 알 수 있다.

SBS : 스티렌-부타디엔 블록공중합체,

OBDPE : 옥타브로모디페닐에탄,

TBBA : 테트라브로모비스페놀에이,

SR245 : 2,4,6-트리스(2,4,6-트리브로모페녹시)1,3,5-트리아진,

HBDPE : 헵타브로모디페닐에탄,

DBDPE : 데카브로모디페닐에탄,

PTFE : 폴리테트라플루오로에틸렌.

상기 실시예 2 및 비교예 5 ~ 8에서는 각각의 난연제 12 중량부와 DBDPE 4 중량부를 혼합하여 사용하였다.

실시예 2에서 OBDPE 12 중량부와 DBDPE 4 중량부를 혼합하여 사용한 경우가 난연도 V-0를 나타내었으며, 내후성과 열 안정성 또한 기존의 안정성이 뛰어난 것으로 알려진 BEO와 DBDPE와 비교해 유사한 수준임을 알 수 있다.

비교예 6에서 BEO의 경우 드립핑(dripping)으로 인해 V-2를 나타났다. BEO 난연제가 다른 난연제에 비해 드립핑(dripping)이 잘 생기는 이유는 BEO 난연제가 매트릭스와 상용성이 떨어지기 때문인 것으로 추정해 볼 수 있다.

비교예 5, 7, 8에서 TBBA와 SR245, HBDPE의 경우 난연 성능의 감소로 인해 V-1의 난연도를 나타내었다. 또한, TBBA와 SR245 난연제 사용시 내후성과 열 안정성의 저하폭이 큰 것으로 나타났다.

이로써 HIPS에 난연제로 OBDPE와 DBDPE를 동시에 적용하였을 때, 유동성과 열 안정성, 내후성 등의 물성이 우수함과 동시에 뛰어난 난연도를 나타냄을 알 수 있다.

Claims (23)

1) 스티렌계 중합체 및 고무 성분을 포함하는 고무 강화 스티렌계 공중합체 기본 수지, 및

2) 하기 화학식 1로 표시되는 브로모디페닐 유도체를 포함하는 난연제, 를 포함하고, 상기 브로모디페닐 유도체는 디페닐 에탄을 브롬화하여 한 분자 당 평균 브롬의 수가 7.5 개에서 8.5 개이고, 옥타브로모디페닐 유도체 35 내지 100 중량%를 포함하는 것인 고충격성 스티렌계 수지 조성물:

[화학식 1]

상기 화학식 1에서,

Z는 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기이고,

X 및 Y는 Br의 치환수로서, 각각 독립적으로 1 내지 5의 정수이다.

청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 브로모디페닐 유도체는 하기 화학식 2로 표시되는 브로모디페닐 유도체인 것을 특징으로 하는 고충격성 스티렌계 수지 조성물:

[화학식 2]

상기 화학식 2에서, X 및 Y는 Br의 치환수로서, 각각 독립적으로 1 내지 5의 정수이며, (X + Y)의 값은 6, 7, 8, 9, 또는 10이다.

청구항 1에 있어서, 상기 1)의 스티렌계 중합체는 스티렌계 단량체의 호모중합체이거나, 스티렌계 단량체와 메타크릴산 에스테르류, 불포화 니트릴 화합물, 및 무수 말레인산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물과의 공중합체인 것을 특징으로 하는 고충격성 스티렌계 수지 조성물.

청구항 3에 있어서, 상기 스티렌계 단량체는 스티렌, 파라메틸스티렌, 2,4-디메틸스티렌, 에틸스티렌, 알파메틸스티렌, 및 알파메틸파라메틸스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 고충격성 스티렌계 수지 조성물.

청구항 1에 있어서, 상기 고무 성분은 폴리부타디엔, 아크릴레이트, 또는 메타크릴레이트를 함유한 고무 중합체, 스티렌-부타디엔-스티렌 공중합체, 스티렌-부타디엔 공중합체, 폴리이소프렌, 부타디엔-이소프렌 공중합체, 및 천연 고무로 이 루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 고충격성 스티렌계 수지 조성물.

청구항 1에 있어서, 상기 고무 성분은 고무 강화 스티렌계 공중합체 총 중량을 기준으로 하여 3 내지 30 중량%로 포함되는 것을 특징으로 하는 고충격성 스티렌계 수지 조성물.

청구항 1에 있어서, 상기 1) 고무 강화 스티렌계 공중합체 기본 수지는 부타디엔 고무에 스티렌을 그라프트시킨 부타디엔-스티렌 수지인 것을 특징으로 하는 고충격성 스티렌계 수지 조성물.

삭제

청구항 1에 있어서, 상기 브로모디페닐 유도체의 융점은 130 ~ 260℃의 범위인 것을 특징으로 하는 고충격성 스티렌계 수지 조성물.

청구항 1에 있어서, 상기 2) 난연제는 할로겐계 화합물, 인계 화합물 및 에폭시계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 고충격성 스티렌계 수지 조성물.

청구항 10에 있어서, 상기 할로겐계 화합물 또는 에폭시계 화합물은 테트라브로모비스페놀에이(tetra bromo bisphenol A, TBBA), TBBA계 페녹시 수지, TBBA계 카보네이트 올리고머, 브롬화 에폭시 올리고머(brominated epoxy oligomer, BEO), 옥타브로모디페닐옥사이드(octabromodiphenyloxide), 데카브로모디페닐옥사이드(decabromodiphenyloxide), 트리브로모페녹시에탄(tribromophenoxyethane), 헥사브로모디페녹시에탄(hexabromodiphenoxyethane), 데카브로모디페닐에탄(decabromodiphenylethane), 에틸렌비스(테트라브로모프탈이미드)(ethylenebis(tetrabromophthalimide)), 및 2,4,6-트리스(2,4,6-트리브로모페녹시)1,3,5-트리아진(2,4,6-tris(2,4,6-tribromophenoxy)1,3,5-triazine)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 고충격성 스티렌계 수지 조성물.

청구항 10에 있어서, 상기 인계 화합물은 트리페닐인산염(tirphenylphosphate), 트리(하이드록시페닐)인산염(tri(hydroxyphenyl)phosphate), 및 트리크레질인산염(tricresylphosphate)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 고충격성 스티렌계 수지 조성물.

청구항 1에 있어서, 상기 2) 난연제의 함량은 상기 1) 고무 강화 스티렌계 공중합체 기본 수지 100 중량부에 대하여 1 내지 30 중량부인 것을 특징으로 하는 고충격성 스티렌계 수지 조성물.

청구항 1에 있어서, 상기 2) 난연제 중 브로모디페닐 유도체의 함량은 50 ~ 100 중량%인 것을 특징으로 하는 고충격성 스티렌계 수지 조성물.

청구항 1에 있어서, 상기 고충격성 스티렌계 수지 조성물은 3) 난연 보조제를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 고충격성 스티렌계 수지 조성물.

청구항 15에 있어서, 상기 3) 난연 보조제는 산화 안티몬, 아연 화합물, 붕산 바륨, 산화 지르코늄, 탈크, 및 마이카로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 고충격성 스티렌계 수지 조성물.

청구항 15에 있어서, 상기 3) 난연 보조제의 함량은 상기 1) 고무 강화 스티렌계 공중합체 기본 수지 100 중량부에 대하여 0.5 내지 15 중량부인 것을 특징으로 하는 고충격성 스티렌계 수지 조성물.

청구항 1에 있어서, 상기 고충격성 스티렌계 수지 조성물은 4) 스티렌 함유 그라프트 공중합체를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 고충격성 스티렌계 수지 조성물.

청구항 18에 있어서, 상기 4) 스티렌 함유 그라프트 공중합체는 평균 입자경이 500 ~ 4,000Å로 조절된 공액 디엔계 고무에 스티렌을 그라프트시킨 공중합체인 것을 특징으로 하는 고충격성 스티렌계 수지 조성물.

청구항 18에 있어서, 상기 4) 스티렌 함유 그라프트 공중합체의 함량은 상기 1) 고무 강화 스티렌계 공중합체 100 중량부를 기준으로 0.1 내지 15 중량부인 것을 특징으로 하는 고충격성 스티렌계 수지 조성물.

청구항 1에 있어서, 상기 고충격성 스티렌계 수지 조성물은 활제, 열 안정제, 산화 방지제, 광 안정제, 적하 방지제, 자외선 차단제, 안료 및 무기 충진제로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 첨가제를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 고충격성 스티렌계 수지 조성물.

청구항 21에 있어서, 상기 활제는 메탈스테아레이트계 화합물, 스테라마이드계 화합물, 및 저분자량 폴리에틸렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 고충격성 스티렌계 수지 조성물.

청구항 1 내지 청구항 7, 청구항 9 내지 청구항 22 중 어느 한 항에 따른 고충격성 스티렌계 수지 조성물로부터 제조되는 물품.