KR101045658B1 - 테트라펩티드 및 트리펩티드 혼합물을 포함하는 조성물 - Google Patents
테트라펩티드 및 트리펩티드 혼합물을 포함하는 조성물 Download PDFInfo
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Abstract
트리펩티드 및 테트라펩티드를 포함하는 약제학적, 개인 위생(personal care) 및 화장용 조성물은 주름, 스트레치 마크(stretch marks) 및 다크 서클(dark circles)을 포함하여 노화의 시각적인 증상 치료를 위해 유용하다.
Description
본 발명은 화장품(cosmetics) 및 개인 위생 제품(personal care products)에 관한 것이다.
노화의 첫 번째 가시적인 신호는 대개 피부에서 발견된다: 건조, 잔주름 및 주름, 검버섯, 붉은 반점, 처짐(sagging) 및 이완된 피부. 감각 둔화 및 탈모 역시 잘 알려진 증상이다. 수많은 피부 및 체모 치료 제품은 제한적이지는 않지만 대기 오염, 기계적인 스트레스, 가정용 화학제품 및 다른 화학제품과의 접촉 및 화상을 포함한 태양빛 노출(광노화)을 포함하는 여러 가지 외부 스트레스에 의해 유발된 이러한 피부 증상의 치료 또는 예방을 위해 소비자들에게 유용할 수 있다. 물론 여드름, 다이어트 및 자연적인 스트레스도 포함된다.
피부는 끊임없이 이러한 스트레스에 노출되어, 주름 및 건조와 같은 피부 노화 및 손상, 피부의 얇음 및 다른 조직학적 변화의 가시적인 신호가 나타난다. 피부가 노화함에 따라, 단백질 합성의 감소, 단백질 가수 분해의 증가 및 피부 장벽, 연결 조직 및 응집력의 전반적인 붕괴가 나타난다.
많은 화합물은 잔주름, 주름 및 노화 또는 광손상된 피부와 관련된 다른 증상을 포함하여 피부 외관 및 생리 기능을 개선하는데 유용한 것으로 기술되었다. 많은 조성물은 전세계 시장에서 구입할 수 있다. 그러나 개선이 항상 바람직하다.
레티노이드, 알파 및 베타 히드록시산, 플라보노이드 및 이소플라본은 여드름 및 주름을 방지하는 역할을 하고, 세포 재생을 촉진하며 호르몬 불균형을 교정하는 것으로 제안된다. 이러한 치료는 불안정한 성질(레티노이드, 플라보노이드), 염증(레티노이드, 히드록시산) 및 가능성 있는 부작용(피토플라본(phytoflavones))과 같은 문제가 없는 것이 아니다.
2000년 7월 27일 공개되고, SERDERMA에 양도된 국제 특허 출원 No. WO 00/43,417는 피부의 손상된 면역 기능 및 염증 조절을 위한 화장용 또는 약제학적 조성물로서 어떤 펩티드 및 유도체의 사용 방법을 기술한다. 여기에 기술된 펩티드 및 유도체들은 길이가 2 내지 5개의 아미노산을 가진다. 이러한 펩티드 및 유도체들은 IL-6 및 IL-8의 피부 농도를 어린 조직의 농도와 가까운 수준으로 감소시키는 역할을 하는 것으로 알려졌다. 예시된 펩티드는 N-팔미토일(Palmitoyl)-Pro-Arg, N-팔미토일(Palmitoyl)-Thr-Lys-Pro-Arg(서열 ID No: 1), Arg-Lys-Pro-Arg(서열 ID No: 2) 및 N-팔미토일(Palmitoyl)-Gly-Gln-Pro-Arg(서열 ID No: 3)이다. 국제 특허 WO 00/43,417에 따른 여러 가지 펩티드의 조합이 가능하지만, 참조 문헌은 트리펩티드 및 테트라펩티드의 조합을 특정적으로 확인하지 않는다. 특히 테트라펩티드를 포함하는 화장품 및 개인 위생 제품을 개시한 미국 특허 No. 6,620,419 및 6,492,326을 참조하라.
SEDERMA는 또한 EYELISS라는 상표명으로 눈 밑의 처진 살을 치료하는 제품을 판매한다. 이 제품은 N-팔미토일(Palmitoyl)-Gly-Gln-Pro-Arg(서열 ID No: 3) 및 디펩티드 Val-Trp의 혼합물을 포함한다. 이 디펩티드는 상당한 콜라겐 자극 활성을 가지지 않으며 그 조합은 단지 테트라펩티드만의 사용에 의해 달성되는 정도 이상으로 이러한 특성에서의 어떤 향상도 나타내지 않는다. 또한, Daicel Chem, Int. Ltd의 일본 특허 JP 07/324097 및 JP 08/311098 및 Kawamoto Takafumi 외, 1996년 5월 6일자, 화학 초록(Chemical Abstracts), Vol. 124, No 19(초록 No. 261765)를 참조하라.
놀랍게도, 하나 이상의 트리펩티드, 특히 Gly-His-Lys 서열의 트리펩티드, 그 유사체 및 유도체(전체적으로, "GHK-트리펩티드")와 함께 어떤 테트라펩티드, 특히 Gly-Gln-Pro-Arg(서열 ID No: 3)의 테트라펩티드, 그 유사체 및 유도체(전체적으로, "리진-기초 테트라펩티드")를 포함하고, 임의적으로 하나 이상의 부가 성분(운반체를 포함할 수 있음)을 포함하는 조성물은 어떤 환경에서 상기 인용된 하나 이상의 증상을 경감하는 것으로 밝혀졌다.
또한, 지방족 곁사슬을 포함하는 적어도 하나의 아미노산, 적어도 하나의 NH2-를 포함하는 곁사슬을 포함하는 적어도 하나의 아미노산, 및 적어도 하나의 양이온 아민(NH3 +, NH2 + 등- pH 6.0에서 양전하를 띠는 염기성 아미노산)을 포함하는 곁사슬을 포함하는 적어도 하나, 바람직하게는 두 아미노산를 가진 테트라펩티드(전체적으로 "ALAMCAT-테트라펩티드")가 어떤 트리펩티드와 공동으로 사용될 때 장점을 제공한다는 것이 밝혀졌다. 상기한 리진-기초 테트라텝티드와 달리, 이러한 ALAMCAT-테트라펩티드는 반드시 리진, 그 유사체 또는 리진 유도체에 기초하는 것은 아니다. 그러나, 일부의 리진-기초 테트라펩티드는 일부의 ALAMCAT-테트라펩티드가 리진-기초 펩티드의 정의에 속하는 것처럼 이러한 정의에 속할 수 있다.
본 발명의 이러한 관점에 따른 바람직한 트리펩티드는 적어도 하나의 His(이하에서는 "His-기초 트리펩티드"라고 함)를 포함한다. 상기한 GHK-트리펩티드와 달리, 이러한 His-기초 트리펩티드는 반드시 Gly-His-Lys 서열, 그 유사체 또는 그 유도체를 가진 트리펩티드에 기초하는 것은 아니다. 그러나, 일부의 His-기초 트리펩티드는 이러한 일부의 GHK-트리펩티드가 His-기초 펩티드의 정의에 속하는 것처럼 이러한 정의에 속할 수 있다. 이러한 ALAMCAT-테트라펩티드 및 His-기초 트리펩티드는 리진-기초 테트라펩티드 및 GHK-트리펩티드를 포함하는 혼합물처럼 같은 분량, 같은 비율로 사용될 수 있고, 같은 부가 성분과 혼합될 수 있으며 같은 방식(노화의 시각적인 징후를 감소시킴)으로 사용될 수 있다. 사실상, 본 발명의 일 측면에 따르면, 상기한 것처럼 ALAMCAT-테트라펩티드와 His-기초 트리펩티드 또는 리진-기초 테트라펩티드와 GHK-트리펩티드를 혼합하는 것이 가능한 반면, ALAMCAT-테트라펩티드와 GHK-트리펩티드의 조합 뿐만 아니라 리진-기초 테트라펩티드와 His-기초 트리펩티드의 조합도 역시 고려된다. 따라서, 본 발명은 "테트라펩티드" 및 어떤 "트리펩티드"와의 혼합물의 용어도 기술될 것이지만 특별한 언급이 없다면 이러한 기술은 상기한 모든 경우에 동등하게 적용될 수 있다.
특히, 테트라펩티드(리진-기초 테트라펩티드, ALAMCAT-테트라펩티드 또는 그 혼합물)와 트리펩티드(His-기초 트리펩티드, GHK-트리펩티드 또는 그 혼합물)의 일부 조합의 반복적인 국소 적용은 본 명세서에서 뿐만 아니라 다른 곳에서도 기술된 일상적인 분석으로 유도될 수 있는 적어도 일부의 장점 및 특성을 제공할 수 있다는 것이 밝혀졌다. 이러한 장점들은 어떤 경우에 어떤 바람직한 조합으로 제한적이지는 않지만 잔주름, 주름, 커진 털구멍, 거칠거칠함, 건조, 및 (임신, 외상 또는 다른 영향으로 유발된)스트레치 마크, 피부의 얇음, 불충분한 혈액 순환 및 느슨한 조직에 의해 유발된 "퍼피 아이(puffy eyes)"로 불리는 눈 밑의 처진 살 및 (눈 밑의) 다크 서클과 같은 피부 조직 결함을 포함하여 인간 피부에서의 가시적인 노화 징후를 개선하는 능력을 포함할 수 있다. 사실상, 이러한 조성물의 일부는 피부 재생에 이점을 가지는 것으로 밝혀졌다. 본 발명에 따른 테트라펩티드 및 트리펩티드의 일부 조합은 제한적이지는 않지만 피부에서 콜라겐 I, 피브로넥틴(fibronectin), 콜라겐 Ⅳ 및 히알루론산(hyaluronic acid)과 같은 어떤 바람직한 생체 분자의 생산을 자극할 수 있다. 일부 예에서, 그 조합은 테트라펩티드 또는 트리펩티드만의 적용으로는 생체 분자의 생산을 자극하지 못하는 경우에도 생체 분자의 생산을 자극할 것이다. 다른 예에서, 그 조합은 개별적인 펩티드로 달성될 있는 것보다 더 많은 양의 생체 분자의 생산을 자극한다. 사실상, 본 발명의 어떤 바람직한 측면에서, 상승 조합이 생긴다.
일 측면에서, 본 발명은 혼합된 테트라펩티드 및 트리펩티드를 포함하고, 임의적으로 부가적인 피부 보호 활성제 또는 피부적으로 수용할 수 있는 운반체를 포함할 수 있는 부가 성분과 공동으로 제제된 국소 조성물에 관한 것이다. His-기초 트리펩티드와 혼합된 ALAMCAT-테트라펩티드를 포함하는 조성물 및 GHK-트리펩티드와 혼합된 리진-기초 테트라펩티드를 포함하는 조성물이 특히 바람직하다. 본 발명에 따른 특히 바람직한 테트라펩티드는 N-팔미토일(Palmitoyl)-Gly-Gln-Pro-Arg(서열 ID No: 3)이다. 본 발명에 따라 사용하기에 특히 바람직한 트리펩티드는 Gly-His-Lys 아미노산 서열, 그 유사체 및 N-팔미토일(Palmitoyl)-Gly-His-Lys와 같은 N-아실 유도체에 기초한 것들이다.
본 발명은 또한 이러한 조성물을 인간 피부의 가시적인 노화 징후를 줄이기 위한 화장품, 개인 위생 제품, 국소 약제 제조물 또는 약제 제조를 위해 사용하는 방법에 관한 것이다. 이는 이러한 치료를 필요로 하는 인간 피부에 본 발명의 약제의 국소 적용에 의해 달성된다.
본 발명의 또한 이러한 조성물을 인간 피부의 상태 및 외관을 개선하고 가시적인 노화 징후를 예방하거나 줄이기 위해 사용하는 방법에 관한 것이다. 이러한 방법은 일반적으로 필요시에 이러한 목적을 위해 가장 적절한 양 및 빈도로 피부에 본 조성물을 국소적으로 적용하는 것으로 구성된다. 피부 증상을 예방하거나, 발병을 지연시키거나 또는 치료하는 방법 역시 고려된다.
본 발명을 실행하기 위한 가장 적절한 형태
여기에 인용된 모든 간행물은 그 전체가 참조로 인용된다.
본 발명의 화장용 조성물은 테트라펩티드, 특히 리진-기초 테트라펩티드 및/또는 ALAMCAT-테트라펩티드를 포함한다. 이러한 테트라펩티드들은 만약 다른 특별한 설명이 없으면 전체적으로 "테트라펩티드"로 언급된다. 본 발명의 화장용 조성물은 또한 His-기초 트리펩티드 및/또는 GHK-트리펩티드를 포함한다. 이러한 트리펩티드들은 이하에서 다른 특별한 설명이 없으면 전체적으로 "트리펩티드"로 언급된다. 하나 이상의 피부적으로 수용할 수 있는 운반체(들)를 포함하는 하나 이상의 부가 성분들 또한 바람직하게는 이러한 조성물에 사용된다.
본 명세서에 사용된 "피부적으로 수용할 수 있는"이라는 용어는 기술된 조성물 또는 성분이 독성, 불화합성(incompatibility), 불안정성, 알레르기 반응 등과 같은 위험 없이 인간의 피부와 접촉하여 사용하기에 적절한 것을 의미한다.
"피부 노화", "피부 노화 징후", "국소 적용" 및 이와 비슷한 모든 용어들은 화장품 및 개인 위생 제품을 개발하고, 시험하며 판매하는 관련 분야에서 일반적으로 폭넓게 사용되는 의미로 사용된다. "화장용 조성물" 또는 더 간단히 본 발명에 따른 "조성물"이라는 용어는 화장용 목적, 위생 목적 또는 하나 이상의 약제 성분의 전달을 위한 기초로서 사용될 수 있는 제제에 관한 것이다. 이러한 제제들은 동시에 둘 이상의 이러한 목적을 위해서 사용될 수도 있다. 예를 들어, 약제 비듬 샴푸는 약리 특성을 가지면서 깨끗한 머리카락을 위한 개인 위생 제품으로도 사용된다. 최소한, 이러한 조성물은 트리- 및 테트라펩티드, 유사체 또는 그 유도체의 혼합물을 포함한다. 이러한 조성물은 또한 피부적으로 수용할 수 있는 운반체와 같은 부가 성분을 포함할 수 있다.
본 명세서에 사용된 "화장품"은 제한없이 립스틱, 마스카라, 루즈, 파운데이션, 블러시, 아이라이너, 립라이너, 립글로스, 얼굴 또는 바디 파우더, 선스크린 및 블록제, 매니큐어, 무스, 스프레이, 스타일링 젤, 네일 컨디셔너, 크림 형태의 웨더(whether), 로션, 젤, 화장용 크림, 에멀션, 콜로이드, 용액, 서스펜션, 콤팩트, 고형체, 연필, 스프레이용 제제, 브러시용 제제 등을 포함한다. 개인 위생 제품은 제한없이 목욕 및 샤워 젤, 샴푸, 컨디셔너, 크림 린스, 체모 염료 및 채색 제품, 잔류성 컨디셔너, 선스크린 및 선블록, 립 향유, 피부 컨디셔너, 체모 스프레이, 비누, 바디 세정제, 박리제(exfoliant), 수렴제, 탈모제 및 영구 웨이빙 용액, 비듬 방지제, 항발한제 및 지한제 조성물, 쉐이빙(shaving), 퍼쉐이빙(pershaving) 및 애프터쉐이빙(aftershaving) 제품, 모이스쳐라이저, 방취제, 콜드크림, 세정제, 피부겔, 린스, 고형체, 파우더, 액체, 크림, 겔, 화장용 크림, 로션, 에멀션, 콜로이드, 용액, 서스펜션 또는 다른 형태의 웨더(whether)를 포함한다. 본 발명에 따른 약제 제조물은 제한 없이 약제학적 활성제의 국소 및 경피성 적용을 포함하는 피부학적 목적을 위한 운반체를 포함한다. 이러한 운반체는 겔, 패치, 크림, 코 스프레이, 화장용 크림, 로션, 에멀션, 콜로이드, 용액, 서스펜션, 파우더 및 이와 비슷한 형태일 수 있다.
본 발명에 따른 "트리펩티드"라는 용어는 구조 내에 세 개의 연속 아미노산 서열을 포함하는 화합물이다. 이러한 트리펩티드는 이하에서 왼쪽(N-종결 말단)에서 오른쪽(C-종결 말단)으로 전통적인 세 개의 문자 조합으로 표기된다. 이러한 명명법에서, Gly는 글리신, His는 히스티딘, Lys는 리신, Pro는 프롤린, Gln은 글루타민 및 Arg는 아르기닌을 의미한다. 본 발명에 따른 "테트라펩티드"는 구조 내에 네 개의 연속 아미노산 서열을 포함하는 화합물이다.
본 발명에서 사용된 "아미노산"이라는 용어는 만약 광학 활성이 있다면 D- 또는 L- 형상의 자연 발생 아미노산 전부 및 호모시스테인(homocysteine), 오르니틴(ornithine), 노르류신(norleucine) 및 p-발린(p-valine)과 같은 알려진 고유하지 않고, 합성이며 변형된 아미노산을 포함한다. 비자연적인 아미노산 서열의 목록은 D.C. Roberts 및 F. Vellaccio에 의해 기술된 펩티드(The Peptides), Vol. 5(1983), Academic Press, Chapter Ⅳ에서 찾을 수 있다. 본 발명의 펩티드에서 아미노산은 자연적인 L-형상, 비자연적인 D-형상, 또는 라세미 혼합물로 존재할 수 있다.
"피부 노화의 징후"는 제한적이지는 않지만 눈으로 볼 수 있고 촉각으로 느낄 수 있는 모든 외부적 발현 및 피부 노화로 인한 어떤 거대 효과 또는 미시 효과를 포함한다. 이러한 징후는 내재적 요인 또는 외재적 요인, 예를 들어 생활 연령의 노화 및/또는 환경적인 손상에 의해 유발되거나 야기될 수 있다. 이러한 징후는 제한적이지는 않지만 주름 및 굵고 깊은 주름, 피부선, 균열, 범프(bumps), (예를 들어, 땀샘관, 피부기름샘 또는 난포와 같은 부속 구조와 연관된)큰 구멍, 또는 요철 또는 거칠기와 같은 조직상의 불연속의 발생, 피부 탄력의 손실(기능성 피부 엘라스틴의 손실 및/또는 비활성화), 처짐(sagging)(눈 부위 및 턱이 부어오름을 포함함), 피부 견고성의 손실, 피부 긴장성의 손실, 변형으로부터 피부 회복(recoil)의 손실, (눈 아래 서클을 포함하여)탈색, 큰 얼룩, 혈색이 나쁨, 검버섯 및 주근깨와 같은 과색소 침착 피부 부위, 각질화, 비정상적 분화, 케라틴과형성, 탄력섬유증, 콜라겐 분해, 및 각질층, 진피, 상피, 피부 혈관계(예를 들어, 모세혈관확장 또는 거미혈관), 특히 피부에 가장 가까운 기초 조직에서 조직학적 변화를 포함하는 과정에서 생길 수 있다.
본 발명에서, 피부 상태를 예방적으로 조절하는 것은 피부 노화 징후를 포함하여 피부에서의 시각적인 및/또는 촉각적인 불연속성(예를 들어, 시각적으로 또는 느낌으로 알 수 있는 피부에서의 조직 불규칙상)을 지연시키고, 최소화하며 및/또는 예방하는 것을 포함한다.
본 발명에서, 피부 상태를 치료적으로 조절하는 것은 피부 노화 징후를 포함하여 피부에서 불연속성을 개선하는, 즉 줄이고, 최소화하고 또는 없애는 것을 포함한다. 본 발명의 조성물을 사용하여 제조된 일부 제품 및 사실상 본 조성물 자체는 피부 상태를 예방적 및 치료적으로 조절하기 위해 사용될 수 있다. 본 발명의 일부 제품 및 조성물은 피부 외관 및/또는 느낌을 개선하기에 유용하다. 예를 들어, 본 발명의 바람직한 조성물은 그 조성물을 피부에 적용한 후에 직접적으로 시각적인 개선을 제공함으로써 피부 상태의 외양을 조절하기에 유용하다. 일반적으로, 미립자 물질을 더 포함하는 본 발명의 조성물은 즉각적인 시각 효과를 제공하기에 가장 유용할 것이다.
본 발명의 일부 조성물은 안정성, (소비자가 수용할 수 없는)심각한 피부 염증의 부재, 항-염증성 활성 및 우수한 심미감을 포함하여 부가적인 이점을 제공할 수 있다.
어떤 바람직한 측면에서, 본 발명은 특히 햇빛 노출, 육체적 및 호르몬 스트레스, 찰상, 영양 효과 및 다른 유사한 원인에 의해 유발된 피부 노화 징후를 감소시켜 인간 피부의 생리적 상태 및/또는 물리적 외관을 개선하기에 유용하다. 본 조성물은 그 조성물을 사용하는 소비자를 더 젊게 보이도록 하기 위하여 노화 징후를 예방하거나 및/또는 노화 징후를 치료하기 위해 종종 사용될 수 있다.
본 명세서는 본 발명을 특정적으로 지적하고 명백히 청구하는 청구항으로 마무리되지만, 본 발명은 이하의 상세한 설명으로부터 보다 명백히 이해될 것이다. "가지다" 또는 "포함하다"라는 용어는 만약 특별한 언급이 없다면 같은 뜻으로 해석된다.
본 명세서에서 사용된 모든 백분율 및 비율은 특별한 언급이 없다면 전체 조성물의 중량비이고 모든 측정은 25℃에서 이루어졌다.
본 발명의 조성물은 본 발명의 성분들뿐만 아니라 본 명세서에 기술된 다른 성분들을 포함하거나 본질적으로 구성될 수 있다. 본 명세서에서, "본질적으로 구성된다"라는 용어는 만약 부가 성분들이 청구된 조성물 또는 방법의 기본적이고 새로운 특성을 실질적으로 변경하지 않는다면 본 조성물 또는 성분이 이러한 부가 성분들을 포함할 수 있다는 것을 의미한다. 바람직하게는, 이러한 첨가제는 전부 또는 단지 극소량으로 존재하지 않을 것이다. 그러나, (비록 본 발명의 유용성을 방해하긴 하지만)그 유용성이 유지되는 한 실질적으로 본 발명의 기본적이고 새로운 특성을 변경할 수 있는 물질을 약 10 중량% 까지는 포함하는 것이 가능할 것이다.
테트라펩티드(Tetrapeptides)
본 발명의 화장용 조성물은 바람직하게는 적어도 하나의 테트라펩티드를 안전하고 효과적인 양만큼 포함한다. 이러한 테트라펩티드는 하나 이상의 리진-기초 테트라펩티드, 하나 이상의 ALAMCAT-테트라펩티드 또는 그 혼합물일 수 있다. 이러한 테트라펩티드는 천연산이거나 합성된 것일 수 있다.
본 발명에 따른 리진-기초 테트라펩티드는 Gly-Gln-Pro-Arg(서열 ID No: 3)(리진) 구조에 기초하고 그 유사체 및 유도체를 포함한다.
리진은 바람직한 테트라펩티드이다. 본 발명에 따른 유용한 테트라펩티드 리진의 유사체는 네 개의 아미노산 중 하나 이상이 서열 내에서 재편성되거나 또는 재배열된 것 및/또는 그 아미노산 중 두 개보다 더 많이 치환되지 않은 것(예를 들어, Ala-Gln-Thr-Arg(서열 ID No:4))을 포함한다. 더 바람직하게는, 서열 내의 적어도 하나의 아미노산은 Pro 또는 Arg이고, 가장 바람직하게는 테트라펩티드는 그 순서나 위치는 변할 수 있지만 Pro 및 Arg 둘 다를 포함한다. 아미노산 치환은 본 명세서에서 기술된 어떤 아미노산 중에서 선택될 수 있다. 특히 바람직한 리진-기초 테트라펩티드는 Xaa-Xbb-Arg-Xcc, Xaa-Xbb-Xcc-Pro, Xaa-Xbb-Pro-Arg, Xaa-Xbb-Pro-Xcc, Xaa-Xbb-Xcc-Arg이고, Xaa, Xbb 및 Xcc는 서로 같거나 다를 수 있으며 Xaa는 Gly 또는 그렇게 치환될 수 있는 아미노산, Xbb는 Gln 또는 그렇게 치환될 수 있는 아미노산, Xcc는 Pro 또는 Arg 또는 그렇게 치환될 수 있는 아미노산이다. Gly를 치환하는 가장 바람직한 아미노산은 제한없이 베타-Ala, Ala, Val, Leu, Pro, 사르코신(Sar) 및 Ile와 같은 지방성 곁사슬을 포함한다. Gln를 치환하는 가장 바람직한 아미노산은 제한없이 Asn, Lys, Orn, 5-하이드록시프롤린, 시트룰린 및 카나바닌(canavanine)과 같은 중성 pH(pH 6-7)에서 주로 전하를 띠지 않는 아민기를 포함하는 곁사슬을 포함한다. Arg가 치환될 때, 바람직하게는 제한없이 Pro, Lys, His, 데스모신(desmosine) 및 아이소데스모신(isodesmosine)과 같은 pH가 약 6일 때 주로 대전된 질소를 포함하는 곁사슬을 가진 아미노산으로 치환된다.
유도체들 역시 본 발명에 따른 리진-기초 테트라펩티드라는 용어에 포함된다(따라서 더 일반적인 용어는 테트라펩티드이다). 유도체들은 본 명세서에 기술된 치환되고 재배열된 리진-기초 테트라펩티드 유도체를 포함한다. 이러한 유도체들은 특히 하나 이상의 직쇄 또는 분지쇄, 길거나 짧은 사슬, 포화되거나 그렇지 않은 사슬, 수산기, 아미노기, 아미노 아실기, 황산염, 황화물로 치환되거나 치환되지 않은 1 내지 29개의 탄소 원자를 가진 사슬로 치환된 아실-유도체를 포함한다. N-아실-유도체는 아세트산, 카프르산, 라우르산, 미스트릭산, 옥탄산, 팔미트산, 스테아르산, 베헤닉산(behenic acid), 리놀레산, 리놀렌산, 리포산, 올레산, 이소스테아르산(isostearic acid), 엘라이도익산(elaidoic acid), 2-에틸헥사네익산(2-ethylhexaneic acid), 코코넛오일 지방산, 수지 지방산, 경화 수지 지방산, 팜커널유 지방산, 라노린 지방산 및 이와 비슷한 것들에서 유도될 수 있는 이러한 아실기를 포함한다. 아실기의 바람직한 예는 아세틸기, 팔미토일기, 엘라이도일기, 미리스틸기, 비오티닐기 및 옥타노일기를 포함한다. 이러한 아실기는 치환되거나 치환되지 않을 수 있다. 치환되는 경우, 바람직하게는 제한적이지는 않지만 SO3H, SH 또는 S-S와 같은 기를 포함하는 수산기 또는 황으로 치환된다.
ALAMCAT 테트라펩티드는 곁사슬을 포함하는 지방족을 가진 적어도 하나의 아미노산을 포함하는 테트라펩티드이다. 이러한 아미노산은 제한없이 Gly, 베타-Ala, Ala, Val, Leu, 사르코신(Sar) 및 Ile를 포함한다. 이러한 테트라펩티드는 또한 적어도 하나의 NH2를 포함하는 곁사슬을 가진 적어도 하나의 아미노산을 포함한다. 이러한 아미노산은 제한없이 Gln, Asn, Lys, Orn, 5-하이드록시프롤린, 시트룰린 및 카나바닌(canavanine)과 같은 중성 pH(pH 6-7)에서 주로 전하를 띠지 않는 아민기를 가진 곁사슬을 포함한다. ALAMCAT-테트라펩티드는 또한 적어도 하나의 양이온성 아민(주요한 종류는 NH3 +, NH2 +등과 같이 대전된다- pH 약 6에서 양전하로 대전된 염기성 아미노산)을 포함하는 적어도 하나의 곁사슬을 가진 적어도 하나의 아미노산을 포함한다. 이러한 아미노산은 제한없이 Pro, Arg, Lys, His, 데스모신(desmosine) 및 아이소데스모신(isodesmosine)을 포함한다. 나머지 아미노산은 어떤 다른 아미노산일 수 있지만, 바람직하게는 지방성기, 부속 아미노기 또는 양이온성기를 포함하는 것이다.
유도체들은 또한 본 발명에 따른 ALAMCAT-테트라펩티드라는 용어에 포함된다(따라서 더 일반적인 용어는 테트라펩티드이다). 이러한 유도체들은 특히 하나 이상의 직쇄 또는 분지쇄로 치환되거나, 길거나 짧은 사슬로 치환되거나 그렇지 않은, 1 내지 29개의 탄소 원자를 가진 아실기로 포화되거나 그렇지 않은 테트라펩티드인 아실-유도체를 포함한다. 사용될 수 있는 이러한 아실기는 리진-기초 테트라펩티드에서 기술한 것과 같다.
바람직한 예는 N-아실-Gly-Gln-Pro-Arg(서열 ID NO:3) 펩티드, 가장 바람직하게는 N-팔미토일(Palmitoyl)-Gly-Gln-Pro-Arg(서열 ID NO:3)를 포함한다.
상업적으로 이용할 수 있는 바람직한 테트라펩티드는 RIGIN, EYELISS 및 MATRIXYL RELOADED, MARTIXYL 3000이며, 팔미토일(Palmitoyl)-Gly-Gln-Pro-Arg(서열 ID NO:3) 50 내지 500 ppm 및 프랑스의 SEDERMA에서 상업적으로 구입할 수 있는 펩티드, 칼콘(chalcone) 및 첨가제와 같은 다른 성분을 포함한다. 이러한 성분들은 본 명세서에 기술된 적어도 하나의 트리펩티드를 첨가함으로써 본 발명의 조성물을 제조하는데 사용될 수 있다.
본 발명의 테트라펩티드는 바람직하게는 본 조성물의 중량비로 약 0.1 ppm("중량 백분율", "중량%" 또는 간단히 중량비로 0.00001% w/w로 언급된다)에서 약 5000 ppm(0.5% w/w), 바람직하게는 약 0.5 ppm에서 약 500 ppm(0.05% w/w), 가장 바람직하게는 약 1 ppm에서 약 100 ppm 사이로 사용된다.
트리펩티드(Tripeptides)
본 발명의 화장용 조성물은 바람직하게는 트리펩티드를 안전하고 효과적인 양만큼 포함한다. 본 발명에서 사용되는 트리펩티드는 하나 이상의 His-기초 트리펩티드, 적어도 하나의 GHK-트리펩티드 및/또는 그 혼합물을 포함한다. 이러한 트리펩티드는 물론 상기한 테트라펩티드와 혼합된다. 이러한 트리펩티드는 천연산이거나 합성된 것이다.
본 발명에 따른 바람직한 트리펩티드는 Gly-His-Lys 구조 및 그 유사체 및 그 유도체에 기초한다. 이러한 트리펩티드는 이하에서 전체적으로 GHK-트리펩티드로 알려진다. 사실상, 본 발명에 따른 바람직한 트리펩티드는 이러한 정확한 아미노산을 가진다. 본 발명에 따른 유용한 바람직한 트리펩티드 유사체는 세 아미노산 중 하나 이상이 구성 내에서 재편성되거나 재배열된 것(예를 들어, Gly-Lys-His) 및/또는 다만 두 개의 아미노산이 치환된 것(예를 들어, His-Ala-Orn)을 포함한다. 그러나, 가장 바람직하게는 Gly를 치환하는 아미노산은 제한없이 베타-Ala, Ala, Val, Leu, Pro, 사르코신(Sar) 및 Ile와 같은 지방성 곁사슬을 포함한다. 가장 바람직한 것은 Ala, Leu 및 Ile이다. Lys 또는 His를 치환하는 가장 바람직한 아미노산은 제한없이 Pro, Lys, Arg, His, 데스모신(desmosine) 및 아이소데스모신(isodesmosine)과 같은 pH가 약 6에서 주로 대전된 질소를 포함하는 곁사슬을 가진 아미노산을 포함한다. 가장 바람직하게는 Lys는 Orn, Arg 또는 시트룰린으로 치환된다.
유도체들은 또한 본 발명에 따른 GHK-트리펩티드라는 용어로 포함된다(따라서 더 일반적인 용어는 트리펩티드이다). 본 발명에 따른 GHK-트리펩티드의 유도체들은 상기한 치환되고 재배열된 트리펩티드의 유도체를 포함한다. 이러한 유도체들은 특히 하나 이상의 직쇄 또는 분지쇄, 길거나 짧은 사슬, 포화되거나 그렇지 않은 사슬, 수산기, 아미노기, 아실 아미노기, 황산염, 황화물로 치환되거나 치환되지 않은 트리펩티드인 아실-유도체를 포함하고, 그 아실-유도체들은 아세트산, 카프르산, 라우르산, 미스트릭산, 옥탄산, 팔미트산, 스테아르산, 베헤닉산(behenic acid), 리놀레산, 리놀렌산, 리포산, 올레산, 이소스테아르산(isostearic acid), 엘라이도익산(elaidoic acid), 2-에틸헥사네익산(2-ethylhexaneic acid), 코코넛오일 지방산, 수지 지방산, 경화된 수지 지방산, 팜커널유 지방산, 라노린 지방산 및 이와 비슷한 것들로부터 유도될 수 있다. 아실기의 바람직한 예는 아세틸기, 팔미토일기, 엘라이도일기, 미리스틸기, 비오티닐기 및 옥타노일기를 포함한다. 이러한 아실기는 치환되거나 치환되지 않을 수 있다. 치환되는 경우, 바람직하게는 제한없이 SO3H, SH 또는 S-S와 같은 기를 포함하는 수산기 또는 황으로 치환된다.
본 발명에 따른 His-기초 트리펩티드는 적어도 하나의 His를 포함한다. 그 서열에서 다른 두 아미노산은 같거나 다를 수 있다. 따라서, 제한없이 His-Xaa-Xaa, His-Xaa-Xbb, His-Xbb-Xaa, Xbb-His-Xbb, Xbb-His-Xaa, Xaa-His-Xbb, Xaa-Xaa-His, Xaa-Xbb-His, Xbb-Xaa-His 및 Xbb-Xbb-His를 고려할 수 있고, 여기서 Xaa 및 Xbb는 비록 어느 하나가 His일 수 있지만 두 개의 서로 다른 아미노산이다. 바람직하게는, 다른 아미노산의 적어도 하나는 Gly, 베타-Ala, Ala, Val, Leu, Pro, 사르코신(Sar) 및 Ile이다. 바람직하게는, 다른 아미노산의 적어도 하나는 Pro, Lys, Arg, His, 데스모신(desmosine) 및 아이소데스모신(isodesmosine)이다. 가장 바람직하게는, Lys는 Orn, Arg, 또는 시트룰린으로 치환된다.
유도체들은 본 발명에 따른 His-기초 트리펩티드라는 용어에 포함된다(따라서 더 일반적인 용어는 트리펩티드이다). 이러한 유도체들은 특히 하나 이상의 직쇄 또는 분지쇄, 길거나 짧은 사슬로 치환되거나 그렇지 않은, 포화되거나 그렇지 않은 또는 1 내지 29개의 탄소 원자를 가진 아실기로 치환되거나 그렇지 않은 트리펩티드인 아실-유도체를 포함한다. 사용될 수 있는 이러한 아실기는 GHK-트리펩티드에서 기술한 것과 같다.
본 발명에 따른 특히 바람직한 트리펩티드의 예는 N-아실(Acyl)-Gly-His-Lys 및 가장 바람직하게는 N-팔미토일(Palmitoyl)-Gly-His-Lys이다. 본 조성물을 포함하는 상업적으로 구입할 수 있는 트리펩티드 및 트리펩티드 유도체들은 SEDERMA사의 Biopeptide-CL, SEDERMA사의 Maxilip®, SEDERMA사의 Biobustyl®을 포함한다.
본 발명의 트리펩티드는 바람직하게는 0.10 ppm에서 약 10,000 ppm, 바람직하게는 약 0.50 ppm에서 약 1,000 ppm, 더 바람직하게는 약 1 ppm에서 약 500 ppm, 및 가장 바람직하게는 약 1 ppm 내지 약 200 ppm 정도의 적은 양으로 사용될 수 있다. 이러한 트리펩티드는 테트라펩티드처럼 % w/w에 기초한다. 따라서, 100,000 ppm은 화장용 조성물의 약 10 중량%이다.
본 발명의 바람직한 일 측면에 따르면, 적어도 두 개의 아미노산은 Gly, Gln, Pro 및 Arg에서 선택되고 적어도 하나의 아미노산은 Arg 또는 Pro에서 선택된 네 개의 아미노산 서열을 가진 적어도 하나의 분자 및 적어도 하나의 아미노산이 His인 세 개의 아미노산 서열을 가진 적어도 하나의 분자의 혼합물 이상으로 어떤 것도 포함하지 않는 조성물이 제공된다. 임의적으로, 적어도 하나의 아미노산은 아실기로 치환된다. 적어도 하나의 부가 성분과 이러한 화합물의 조합이 더 바람직하다. 이러한 혼합물은 상기한 트리펩티드 및 테트라펩티드와 관련하여 본 명세서에 기술한 양으로 어떤 부가 성분과 혼합될 수 있다. 사실상, 이러한 분자의 양 및 상대적인 비율은 트리펩티드, 테트라펩티드에 대해 기술한 것과 동일할 수 있다.
더 바람직하게는, 네 개의 아미노산 서열을 포함하는 분자는 Pro 및 Arg 둘 다를 포함하고 훨씬 더 바람직하게는 세 개 또는 네 개의 아미노산 서열을 포함하는 적어도 하나의 분자는 아실기로 치환된 아미노산을 포함한다. 그 아실기는 바람직하게는 적어도 하나의 아미노산의 N-종결 말단에 결합하고 직쇄 또는 분지쇄, 길거나 짧은 사슬, 아실기로 포화되거나 그렇지 않은 사슬이며, 아세트산, 비오티닉산(biotinic acid), 카프르산, 라우르산, 미스트릭산, 옥탄산, 팔미트산, 스테아르산, 베헤닉산(behenic acid), 리놀레산, 리놀렌산, 올레산, 이소스테아르산(isostearic acid), 엘라이도익산(elaidoic acid), 리포산, 2-에틸헥사네익산(2-ethylhexaneic acid), 코코넛오일 지방산, 수지 지방산, 경화된 수지 지방산, 팜커널유 지방산, 라노린 지방산 또는 그 혼합물에서 유도될 수 있다. 이러한 아실기는 치환되거나 그렇지 않을 수 있다. 치환되는 경우, 아실기는 바람직하게는 제한없이 SO3H, SH 또는 S-S와 같은 기를 포함하는 수산기 또는 황으로 치환된다.
트리펩티드에 대한 테트라펩티드의 비율, 또는 사실상 세 개의 아미노산을 가진 분자에 대한 네 개의 아미노산을 가진 분자의 비율은 약 100:1에서 약 1:100; 더 바람직하게는 약 50:1에서 약 1:50, 훨씬 더 바람직하게는 약 30:1에서 약 1:30 및 훨씬 더 바람직하게는 약 10:1에서 약 1:10의 범위일 수 있다. 가장 바람직하게는, 트리펩티드에 대한 테트라펩티드의 비율은 약 3:1 내지 약 1:3 사이이다. 이러한 비율은 중량에 기초한다(% w/w - 예를 들어, 최종 제형의 킬로그램당 순수한 펩티드 ㎎). 특히 바람직한 실시 형태에서, 사용되는 트리펩티드의 양은 본 조성물의 전체 줄량에 기초하여 백만분율로 환산할 때 사용되는 테트라펩티드의 양보다 더 많다.
선택된 트리펩티드 및 테트라펩티드 및 그 유사체와 유도체들의 조합은 다른 작은 펩티드 단독으로 또는 조합으로 제조된 제품과 비교하여 상당한 장점을 제공할 수 있다는 것이 예기치 않게 밝혀졌다. 예를 들어, N-팔미토일(Palmitoyl)-Gly-Gln-Pro-Arg(서열 ID NO:3) 500 ppm의 농도를 가진 용액은 SEDERMA에서 상표명 RIGIN으로 판매된다. 표 1에 도시된 것처럼 농도 2.5 ppm에서, 그 펩티드는 표준 DMEM 배양 배지의 기준선을 넘는 콜라겐 I 합성(+19%)을 다소 촉진하였다. 트리펩티드 N-팔미토일(Palmitoyl)-Gly-His-Lys은 테트라펩티드의 두 배인 5 ppm의 농도로 사용할 때, 오히려 더 적게 촉진하였다(+11%). 그러나, 같은 분량의 이러한 두 펩티드의 조합은 콜라겐 I 합성을 상당히 증가시켰다(+63%). 이는 이러한 펩티드의 첨가 효과에 기초하여 기대한 양의 두 배 이상이다. 더 높은 농도에서, 결과는 더 명백하다. 테트라펩티드는 3.64 ppm 농도에서 콜라겐 I 합성을 증가시킨다(65%). 7.3 ppm에서, 오히려 합성의 감소가 관찰된다. 이러한 두 펩티드가 같은 양으로 조합될 때, 결과는 +256%였다. 이러한 농도에서, 피브로넥틴(fibronectin), 콜라겐 Ⅳ 및 히알루론산에 대해서도 예기치 않은 놀라운 결과가 관찰되었다.
*백분율은 기준값 이상으로 증가한다.
표 1의 데이타를 산출하기 위하여, 보통의 인간 피부 섬유아세포를 10% 소태아혈청("FCS")을 포함하는 DMEM의 24 웰-플레이트(well-plates)에서 24시간 동안 배양한 후, 헹구었다. 그런 다음, 세포들을 FCS("소태아혈청")가 없이 아스코르브산을 포함하는 DMEM 배지에서 시험될 제품들을 접촉시켰다. 제품들과 세포들의 접촉을 3일 동안 실행하였고, 그런 다음 상등액을 회수하여 냉동하였다. 각 테스트는 용매가 없는 음성 대조군, 용매 대조군 및 양성 대조군(변형 성장 인자-β("TGF-β") 10-6%)을 포함한다. 각 측정은 n=3 실행되었다. 서로 독립적인 테스트를 여러번 반복하였다. 관심이 있는 분자의 평가는 Elisa(콜라겐 I&Ⅳ; 피브로넥틴) 또는 비색법(colorimetric method)(히알루론산)으로 측정하였다. 이러한 실험 조건하에서, 트리펩티드만으로는 본질적으로 어떤 효과를 가지지 않는다. 테트라펩티드는 적어도 출원인의 지식으로 생각하지 못했던 촉진 효과를 가진다. 그러나, 가장 흥미로운 것은 두 성분의 조합이 트리펩티드 및 테트라펩티드의 첨가보다 결과가 더 좋은 뿐만 아니라 상업적으로 이용할 수 있는 펜타펩티드, 즉 SEDERMA로부터 구입할 수 있는 MARTRIXYL(Pal-KTTKS)(서열 ID NO:5)보다 더 효과적이라는 것이다. 표 1은 또한 모든 트리펩티드 및/또는 테트라펩티드 또는 조합이 눈에 띄는 효과를 유도하는 것은 아니라는 것을 보여준다. 서로 다른 성질의 트리펩티드 및 테트라펩티드(YGG는 엔케팔린(enkephaline)의 단편이고, 따라서 YGGF=Tyr-Gly-Gly-Phe(서열 ID NO:6)이고; RGD=Arg-Gly-Asp, 피브로넥틴의 단편 및 RGD=Arg-Gly-Asp-Ser(서열 ID NO:7)이다)는 단독으로 사용되거나 조합으로 사용되더라도 콜라겐 I 촉진을 나타내지 않는다. 더 높은 농도는 독성 때문에 시험하지 않았고, 다른 생체 분자에 대해서는 필수적이고 기초적인 변수인 콜라겐 I 촉진에 대한 초기 반응이 부족하기 때문에 평가하지 않았다(n.t. = 시험하지 않음).
또한, 본 발명에 따른 테트라펩티드 및 트리펩티드의 바람직한 조합은 뛰어난 주름 방지 결과 뿐만 아니라 스트레치 마크에 대한 이점도 나타낸다(예방 및 치료).
부가 성분들
트리펩티드 및 테트라펩티드, 유사체 및/또는 그 유도체에 부가하여, 본 발명의 조성물은 여러 가지 서로 다른 부가 성분들을 포함할 수 있고, 그 부가 성분들은 활성이 있고, 기능적이며, 종래에 화장품, 개인 위생 또는 국소/경피 약제품 또는 유사한 다른 것에 사용되었다. 물론, 부가 성분의 포함 여부에 대한 결정 및 특정 부가 성분의 선택은 특정의 적용 및 제품 제형에 따라 좌우된다. 또한, "활성 성분"과 "비활성 성분" 사이의 경계선은 인위적인 것이며 특정 적용 및 제품 형태에 따라 좌우된다. 어느 한 적용 또는 제품에서 "활성" 성분인 물질은 다른 적용 또는 제품에서는 "기능적인" 성분일 수 있고, 그 반대도 가능하다. 특정 성분은 어느 한 제형에 지속성을 제공하고, 다른 제형에서는 피부 침투를 수월하게 하며, 세 번째로는 단지 적절한 점성을 제공할 수 있다. 이러한 것 중 어떤 것이 기능적이고 어떤 것이 활성인지가 논쟁의 주제이다. 그러나, 결과에도 불구하고, 문제의 물질은 본 발명에 따른 부가 성분으로 자격이 있을 것이다. 따라서, 본 발명의 조성물은 본 조성물의 목적에 어떤 이익을 제공하는 하나 이상의 부가 성분을 포함할 수 있다. 이러한 부가 성분들은 제한없이 세정제, 헤어 컨디셔닝제, 피부 컨디셔닝제, 헤어 스타일링제, 항비듬제, 헤어 성장 촉진제, 향수, 썬스크린 및/또는 선블록 화합물, 색소, 모이스쳐라이저, 막 형성제, 헤어 염색제, 메이크업제, 세제, 약제, 농화제, 유화제, 습윤제, 완화제, 방부제, 방취제, 피부적으로 수용할 수 있는 운반체 및 계면 활성제와 같은 하나 이상의 물질을 포함할 수 있다.
본 발명의 조성물은 일반적으로 적어도 하나의 부가 성분을 포함한다. 본 발명의 조성물은 또한 다수의 부가 성분을 포함할 수 있다. 바람직한 실시 형태에서, 본 조성물이 인간 케라틴 조직과 접촉하는 곳에서, 부가 성분은 그 케라틴 조직에 적용하기에 적절해야 하며, 즉 부가 성분이 본 조성물에 혼합될 때 과도한 독성, 불친화성, 불안정성, 알레르기 반응 및 타당한 의학적 판단 범위 내의 반응없이 인간 케라틴 조직(체모, 손톱, 피부, 입술 등)과 접촉하여 사용하기에 적절해야 한다. CTFA 화장 성분 핸드북, 9판(2002)(CTFA Cosmetic Ingredient Handbook, Ninth Edition(2002))에는 피부 보호 산업에서 통상적으로 사용되는 다양한 비한정적인 화장 및 약제 성분들이 기술되어 있으며, 그러한 성분들은 본 발명의 조성물에 부가 성분으로 사용하기에 적절하다. 이러한 부가 성분들의 비한정적인 예들은: 연마제, 흡수제, 향수와 같은 심미성분, 색소, 착색제/염료, 에센셜 오일, 피부 감각제, 수렴제(예를 들어, 정향유, 멘톨, 장뇌, 유칼리 기름, 오이게놀, 메틸 락테이트, 하마멜리스 증류액), 항여드름제, 점결방지제, 소포제, 항미생물제(예를 들어, 요오드프로필 부틸카바메이트), 항산화제, 접착제, 생물학적 첨가제, 완충제, 팽화제, 킬레이팅제, 화학적 첨가제, 착색제, 화장 수렴제, 화장 살생물제, 변성제, 약 수렴제, 피부용 진통제, 막 형성제 또는 물질, 예를 들어 조성물의 막형성 특성 및 지속성을 보조하기 위한 중합체(예를 들어, 에이코센 및 비닐 피롤리돈 공중합체), 불투명화제, pH 조절제, 추진제, 환원제, 분리제, 피부 표백 및 미백제(예를 들어, 하이드로 퀴논, 코직산, 아스코르브산, 마크네슘 아스코르빌 포스페이트, 아스코르빌 글루코사민), 피부-컨디셔닝제(예를 들어, 다방면성 및 폐색성 습윤제), 피부 진정 및/또는 치료제(예를 들어, 판테놀 및 유도체(예를 들어, 에틸 판테놀), 알로에 베라, 판토텐산 및 그 유도체, 알란토닌, 비사볼올, 및 디포타슘 글리시르히지네이트(dipotassium glycyrrhizinate), 피부치료제, 증점제, 및 비타민 및 그 유도체를 포함한다. 트리/테트라펩티드 혼합물과 조합하여 사용하기에 특히 유용한 다른 피부 보호 및 헤어 보호 활성 성분은 SEDERMA 판매 문헌 및 웹사이트 www.sederma.fr에서 찾을 수 있다.(전체가 통합된다)
그러나, 본 발명의 다른 실시 형태에서, 유용한 부가 성분은 그것들이 제공하는 이점 또는 가정된 작용 방식에 의해 분류될 수 있다. 그러나, 유용한 부가 성분은 몇몇 예에서 하나 이상의 이점을 제공하거나 하나 이상의 작용 방식을 통하여 작용할 수 있다. 따라서, 분류는 단지 편의를 위한 것이고 부가 성분들을 특정의 용도 또는 기록된 특정의 용도에 제한하고자 하는 것은 아니다.
파네졸(Farnesol)
본 발명의 국소 조성물은 파네졸을 안전하고 효과적인 양만큼 포함할 수 있다. 파네졸은 스쿠알렌 및 스테롤, 특히 콜레스테롤의 생합성에서 전구체 및/또는 중간체로 역할을 하는 것으로 생각되는 천연 물질이다. 파네졸은 또한 단백질 변형 및 조절(예를 들어, 단백질의 파네실레이션(farnesylation))에도 관여하며, 파네졸에 반응하는 세포핵 수용체가 있다. 화학적으로, 파네졸은 [2E,6E]-3,7,11-트리메틸-2,6,10-도데카트리엔-1-올([2E,6E]-3,7,11-trimethyl-2,6,10-dodecatrien-1-ol)이고 이하에서 사용되는 "파네졸"은 이성체 및 호변이성체를 포함한다. 파네졸은 예를 들어 파네졸(Dragoco(10 Gordon Drive, Totowa, N.J.)사의 이성체의 혼합물) 및 트랜스-트랜스-파네졸(Sigma Chemical Company, P.O.Box 14508, St. Louis, Mo.) 이름하에 상업적으로 구입할 수 있다.
파네졸이 본 발명의 조성물에 사용될 때, 본 조성물은 파네졸을 중량비로 바람직하게는 약 0.001% 내지 약 50%, 더 바람직하게는 약 0.01% 내지 약 20%, 훨씬 더 바람직하게는 0.1% 내지 약 15%, 훨씬 더 바람직하게는 0.1% 내지 약 10%, 더 바람직하게는 0.5% 내지 약 5%, 및 훨씬 더 바람직하게는 약 1% 내지 약 5%를 포함한다.
피탄트리올(Phytantriol)
본 발명의 국소 조성물은 피탄트리올을 안전하고 효과적인 양만큼 포함할 수 있다. 피탄트리올은 3,7,11,15-테트라메틸헥사데칸-1,2,3-트리올(3,7,11,15, tetramethylhexadecane-1,2,3,-triol)로 알려진 화합물의 통상적인 명칭이다. 피탄트리올은 BASF(1609 Biddle Avenue, Wyandotte, Mich.)에서 상업적으로 구입할 수 있다. 예를 들어, 피탄트리올은 거미 혈관/붉은 반점 회복제, 다크서클/부풀어오른 눈 회복제, 나쁜 혈색 회복제, 처짐 회복제, 가려움 완화제, 피부 농축제, 모공 감소제, 오일/광택 감소제, 염증 후 과색소 침착 회복제, 상처 치료제, 안티-세룰라이트제(anti-cellulite agent)로서 유용하고 주름 및 잔주름을 포함하여 피부 조직을 조절하는 역할을 한다.
본 발명의 조성물에서, 피탄트리올은 바람직하게는 중량비로 약 0.001% 내지 약 50%, 더 바람직하게는 약 0.01% 내지 약 20%, 훨씬 더 바람직하게는 0.1% 내지 약 15%, 훨씬 더 바람직하게는 약 0.2% 내지 약 10%, 훨씬 더 바람직하게는 약 0.5% 내지 약 10%, 및 훨씬 더 바람직하게는 약 1% 내지 약 5% 포함된다.
각질박리제(Desquamation Actives)
안전하고 효과적인 양의 각질박리제는 본 발명의 조성물에 첨가될 수 있으며, 더 바람직하게는 본 조성물의 중량비로 약 0.1% 내지 약 10%, 휠씬 더 바람직하게는 약 0.2% 내지 약 5%, 더 바람직하게는 약 0.5% 내지 약 4%가 첨가된다. 각질박리제는 피부 외관을 개선하는 본 발명의 조성물의 이점을 향상시킨다. 예를 들어, 각질박리제는 피부 조직을 개선(예를 들어, 부드럽게 함)한다. 본 발명에서 사용하기에 적절한 한 가지 각질박리제는 설프하이드릴(sulfhydryl) 화합물 및 쯔비터이온성(zwitterionic) 계면 활성제를 포함하며, 이는 참조를 위해 인용된 Bissett의 미국 특허 No. 5,681,852에 기술되어 있다. 본 발명에 사용하기에 적절한 다른 각질박리제는 살리실산 및 쯔비터이온성(zwitterionic) 계면 활성제를 포함하며 이는 참조를 위해 인용된 Bissett의 미국 특허 No. 5,652,228에 기술되어 있다. 이러한 출원에 기술된 것과 같은 쯔비터이온성 계면 활성제는 특히 바람직하게는 세틸 베타인(cetyl betaine)을 가진 각질박리제로서 유용하다.
유용한 각질용해 및/또는 각질박리제의 예로는 요소, 살리실산 및 알킬 유도체, 포화되거나 불포화된 모노카르복실산, 포화되거나 불포화된 비카르복실산(bicarboxylic acid), 트리카르복실산, 비카르복실산의 알파히드록시산(alpha hydroxyacid) 및 베타히드록시산(beta hydroxyacid), 트리카르복실산의 알파히드록시산 및 베타히드록시산, 폴리카르복실산(polycarboxylic acids), 폴리히드록시 모노카르복실산(polyhydroxy monocarboxylic acids), 폴리히드록시 비카르복실산(polyhydroxy bicarboxylic acids), 폴리히드록시 트리카르복실산(polyhydroxy tricarboxylic acids)의 케톤산(keto acid), 알파케톤산, 베타케톤산이 있다.
이러한 물질들의 예는 2-히드록시에타노익산(2-hydroxyethanoic acid)(글리콜산); 2-히드록시프로파노익산(2-hydroxypropanoic acid)(젖산); 2-메틸-2-히드록시프로파노익산(2-methyl 2-hydroxypropanoic acid)(메틸래틱산(methyllactic acid)); 2-히드록시부타노익산(2-hydroxybutanoic acid); 2-히드록시펜타노익산(2-hydroxypentanoic acid); 2-히드록시헥사노익산( 2-hydroxyhexanoic acid); 2-히드록시헵타노익산(2-hydroxyheptanoic acid); 2-히드록시옥타노익산(2-hydroxyoctanoic acid); 2-히드록시노나노익산(2-hydroxynonanoic acid); 2-히드록시데카노익산(2-hydroxydecanoic acid); 2-히드록시운데카노익산(2-hydroxyundecanoic acid); 2-히드록시도데카노익산(2-hydroxydodecanoic acid)(알파-히드록시라우릭산); 2-히드록시테트라데카노익산(2-hydroxytetradecanoic acid)(알파-히드록시미리스틱산); 2-히드록시헥사데카노익산(2-hydroxyhexadecanoic acid)(알파-히드록시팔미트산); 2-히드록시옥타데카노익산(2-hydroxyoctadecanoic acid)(알파-히드록시스테아르산); 2-히드록시에이코사노익산(2-hydroxyeicosanoic acid)(알파-히드록시아라키도익산); 2-페닐 2-히드록시에타노익산(2-phenyl 2-hydroxyethanoic acid)(만델산); 2,2-디페닐 2-히드록시에타노익산(2,2-diphenyl 2-hydroxyethanoic acid)(벤질산); 3-페닐 2-히드록시프로파노익산(3-phenyl 2-hydroxypropanoic acid)(페닐 젖산(phenyl lactic acid)); 2-페닐 2-메틸 2-히드록시에타노익산(2-phenyl 2-methyl 2-hydroxyethanoic acid)(아트로래틱산(atrolactic acid)); 2-(4'-히드록시페닐) 2-히드록시에타노익산(2-(4'-hydroxyphenyl) 2-hydroxyethanoic acid); 2-(4'-클로로페닐) 2-히드록시에타노익산(2-(4'-chlorophenyl) 2-hydroxyethanoic acid); 2-(3'-히드록시-4'-메톡시페닐) 2-히드록시에타노익산(2-(3'-hydroxy-4'-methoxyphenyl) 2-hydroxyethanoic acid); 2-(4'-히드록시-3'-메톡시페닐) 2-히드록시에타노익산(2-(4'-hydroxy-3'-methoxyphenyi) 2-hydroxyethanoic acid); 3'-(2-히드록시페닐) 2-히드록시프로파노익산(3'-(2-hydroxyphenyl) 2-hydroxypropanoic acid); 3-(4'히드록시페닐) 2-히드록시프로파노익산(3-(4'-hydroxyphenyl) 2-hydroxypropanoic acid); 및 2-(3',4'-디히드록시페닐) 및 2-히드록시에타노익산(2-(3', 4'dihydroxyphenyl), and 2-hydroxyethanoic acid), 5-n-옥타노일살리실산(5-n-octanoylsalicylic acid), 5-n-도데카노일살리실산(5-n-dodecanoylsalicylic acid), 5- n-도데카노일살리실산(5- n-decanoylsalicylic acid), 5-n-옥틸살리실산(5-n-octylsalicylic acid), 5-n-헵틸옥시살리실산(5-n-heptyloxysalicylic acid), 4-n-헵틸옥시살리실산(4-n-heptyloxysalicylic acid) 및 2-히드록시-3-메틸벤조산(2-hydroxy-3-methylbenzoic acid) 또는 2-히드록시-3-메틸옥시벤조산(2-hydroxy-3-methyoxybenzoic acid)과 같은 알콕시 유도체이다.
바람직한 각질 용해제는 글리콜산, 타르타르산, 살리실산, 시트르산, 젖산, 피루브산, 글루콘산, 글루쿠론산, 말산, 만델산, 옥살산, 말론산, 숙신산, 아세트산, 페놀, 레소르신(resorcine), 레티노익산, 아다팔렌(adapalene), 트리클로로아세트산, 5-플루오르 우라실(5-fluoro uracil), 아젤리아산(azelaic acid) 중에서 선택된다. 각질 용해제는 또한 상기한 물질의 염, 에스테르, 가능한 시스(cis) 및 트랜스형(trans), 라세미 혼합물 및/또는 상대적인 우선성(dextrorotatory) 또는 좌선성(levorotatory) 형태이다. 이러한 물질은 단독으로 또는 서로 혼합되어 사용될 수 있다.
본 발명에서 사용하기에 적절한 다른 각질 용해제는 Sederma에서 제공되는 Keratoline™으로 불리는 프로테아제에 기초한 효소성 박리제이다.
유용한 각질용해 및/또는 각질박리제의 예로는 요소, 살리실산 및 알킬 유도체, 포화되거나 불포화된 모노카르복실산, 포화되거나 불포화된 비카르복실산(bicarboxylic acid), 트리카르복실산, 비카르복실산의 알파히드록시산(alpha hydroxyacid) 및 베타히드록시산(beta hydroxyacid), 트리카르복실산의 알파히드록시산 및 베타히드록시산, 폴리카르복실산(polycarboxylic acids), 폴리히드록시 모노카르복실산(polyhydroxy monocarboxylic acids), 폴리히드록시 비카르복실산(polyhydroxy bicarboxylic acids), 폴리히드록시 트리카르복실산(polyhydroxy tricarboxylic acids)의 케톤산(keto acid), 알파케톤산, 베타케톤산이 있다.
이러한 물질들의 예는 2-히드록시에타노익산(2-hydroxyethanoic acid)(글리콜산); 2-히드록시프로파노익산(2-hydroxypropanoic acid)(젖산); 2-메틸-2-히드록시프로파노익산(2-methyl 2-hydroxypropanoic acid)(메틸래틱산(methyllactic acid)); 2-히드록시부타노익산(2-hydroxybutanoic acid); 2-히드록시펜타노익산(2-hydroxypentanoic acid); 2-히드록시헥사노익산( 2-hydroxyhexanoic acid); 2-히드록시헵타노익산(2-hydroxyheptanoic acid); 2-히드록시옥타노익산(2-hydroxyoctanoic acid); 2-히드록시노나노익산(2-hydroxynonanoic acid); 2-히드록시데카노익산(2-hydroxydecanoic acid); 2-히드록시운데카노익산(2-hydroxyundecanoic acid); 2-히드록시도데카노익산(2-hydroxydodecanoic acid)(알파-히드록시라우릭산); 2-히드록시테트라데카노익산(2-hydroxytetradecanoic acid)(알파-히드록시미리스틱산); 2-히드록시헥사데카노익산(2-hydroxyhexadecanoic acid)(알파-히드록시팔미트산); 2-히드록시옥타데카노익산(2-hydroxyoctadecanoic acid)(알파-히드록시스테아르산); 2-히드록시에이코사노익산(2-hydroxyeicosanoic acid)(알파-히드록시아라키도익산); 2-페닐 2-히드록시에타노익산(2-phenyl 2-hydroxyethanoic acid)(만델산); 2,2-디페닐 2-히드록시에타노익산(2,2-diphenyl 2-hydroxyethanoic acid)(벤질산); 3-페닐 2-히드록시프로파노익산(3-phenyl 2-hydroxypropanoic acid)(페닐 젖산(phenyl lactic acid)); 2-페닐 2-메틸 2-히드록시에타노익산(2-phenyl 2-methyl 2-hydroxyethanoic acid)(아트로래틱산(atrolactic acid)); 2-(4'-히드록시페닐) 2-히드록시에타노익산(2-(4'-hydroxyphenyl) 2-hydroxyethanoic acid); 2-(4'-클로로페닐) 2-히드록시에타노익산(2-(4'-chlorophenyl) 2-hydroxyethanoic acid); 2-(3'-히드록시-4'-메톡시페닐) 2-히드록시에타노익산(2-(3'-hydroxy-4'-methoxyphenyl) 2-hydroxyethanoic acid); 2-(4'-히드록시-3'-메톡시페닐) 2-히드록시에타노익산(2-(4'-hydroxy-3'-methoxyphenyi) 2-hydroxyethanoic acid); 3'-(2-히드록시페닐) 2-히드록시프로파노익산(3'-(2-hydroxyphenyl) 2-hydroxypropanoic acid); 3-(4'히드록시페닐) 2-히드록시프로파노익산(3-(4'-hydroxyphenyl) 2-hydroxypropanoic acid); 및 2-(3',4'-디히드록시페닐) 및 2-히드록시에타노익산(2-(3', 4'dihydroxyphenyl), and 2-hydroxyethanoic acid), 5-n-옥타노일살리실산(5-n-octanoylsalicylic acid), 5-n-도데카노일살리실산(5-n-dodecanoylsalicylic acid), 5- n-도데카노일살리실산(5- n-decanoylsalicylic acid), 5-n-옥틸살리실산(5-n-octylsalicylic acid), 5-n-헵틸옥시살리실산(5-n-heptyloxysalicylic acid), 4-n-헵틸옥시살리실산(4-n-heptyloxysalicylic acid) 및 2-히드록시-3-메틸벤조산(2-hydroxy-3-methylbenzoic acid) 또는 2-히드록시-3-메틸옥시벤조산(2-hydroxy-3-methyoxybenzoic acid)과 같은 알콕시 유도체이다.
바람직한 각질 용해제는 글리콜산, 타르타르산, 살리실산, 시트르산, 젖산, 피루브산, 글루콘산, 글루쿠론산, 말산, 만델산, 옥살산, 말론산, 숙신산, 아세트산, 페놀, 레소르신(resorcine), 레티노익산, 아다팔렌(adapalene), 트리클로로아세트산, 5-플루오르 우라실(5-fluoro uracil), 아젤리아산(azelaic acid) 중에서 선택된다. 각질 용해제는 또한 상기한 물질의 염, 에스테르, 가능한 시스(cis) 및 트랜스형(trans), 라세미 혼합물 및/또는 상대적인 우선성(dextrorotatory) 또는 좌선성(levorotatory) 형태이다. 이러한 물질은 단독으로 또는 서로 혼합되어 사용될 수 있다.
본 발명에서 사용하기에 적절한 다른 각질 용해제는 Sederma에서 제공되는 Keratoline™으로 불리는 프로테아제에 기초한 효소성 박리제이다.
효소, 효소 억제제 및 효소 활성제(조효소)
본 발명의 조성물은 효소, 효소 억제제 및 효소 활성제(조효소)를 안전하고 효과적인 양만큼 포함할 수 있다. 효소의 예로는 리파아제, 프로테아제, 카탈라아제, 수퍼옥사이드 디스뮤타제, 아밀라아제, 글루쿠로니다제(glucuronidases), 퍼옥시다제(peroxidases), 특히 글루타티온퍼옥시다제(glutathione peroxidase) 또는 락토페르옥시다제(lactoperoxidase), 세라마이데이스(ceramidases), 히알루로니다제(hyaluronidases)이다. 이러한 모든 효소들은 추출 바이오테크놀로지 공정 또는 발효 바이오테크놀러지 공정으로 획득될 수 있다. 효소 억제제의 예는 트립신 억제제, 보우만-벅크 억제제(Bowman-Birk inhibitor), 키모트립신 억제제, 효소 활성을 억제하는 탄닌, 플라보노이드, 케르세틴이 존재하거나 그렇지 않은 식물 추출물이다. 효소 제조물은 예를 들어 프랑스의 SEDERMA사에 의해 제안된 VENUCEANE라는 이름의 제품에서 찾을 수 있다(WO 02/066668, 2002년 8월 28일). 효소 활성제 및 조효소는 코엔자임 A, 코엔자임 Q10(유비퀴논), 글리시리히지딘(glycyrrhizidine), 베르베린(berberine), 크리신(chrysine)을 포함한다.
식물 추출물 및 해산물 추출물
본 발명의 조성물은 식물 또는 해산물에서 획득한 하나 이상의 추출물을 안전하고 효과적인 양만큼 포함할 수 있다. 이러한 추출물은 표준 추출 공정으로 획득될 수 있고, 분말, 반죽, 향유, 오일 또는 액체 형태(예를 들어, 용액), 선택적으로 육상 식물 또는 해초, 조류(algae), 미세조류와 같은 수상 식물의 하이드로글리코릭(hydroglycolic) 추출물로 사용될 수 있다. 이러한 식물 및 해산물 추출물은 화장용 용도로 잘 알려진 여러 가지 성질을 보유하고 바람직하게는 본 발명의 목적인: 진정 및 항염증성, 효소 억제, 모이스쳐링, 주름 방지, 호르몬 교환, 항산화, 완화, 지방과다조절(seboregulating), 탈모방지, 체모 성장 촉진, 안티-세룰라이트(Anti-cellulite), 피부 치료, 피부 미백, 지방질 분해, 태닝(tanning), 항균성 등을 위해 트리/테트라펩티드와 혼합될 수 있다.
여드름 방지(Anti-Acne) 작용제
본 발명의 조성물은 하나 이상의 여드름 방지 작용제를 안전하고 효과적인 양만큼 포함할 수 있다. 유용한 여드름 방지 작용제의 예는 레조르시놀, 황, 살리실산, 벤조일퍼옥사이드, 에리트로마이신, 아연 등을 포함한다. 적절한 여드름 방지 작용제의 다른 예는 1997년 3월 4일, McATee 외에 의해 등록된 미국 특허 No. 5,607,980에 상세히 기술되어 있다. SEDERMA에서 제공되고 2003년 4월 10일, WO 03/028692 A2에 기술된 "ac.net"로 불리는 여드름 방지 작용제와의 조합이 특히 유용하다.
주름방지(Anti-Wrinkle) 작용제/위축방지(Anti-Atrophy) 작용제
본 발명의 조성물은 하나 이상의 주름방지 작용제 또는 위축방지 작용제를 안전하고 효과적인 양만큼 포함할 수 있다. 본 발명의 조성물에 사용하기에 적절한 주름방지 작용제/위축방지 작용제의 예는 황을 포함하는 D 및 L 아미노산 및 그 유도체 및 염, 특히 바람직한 예가 N-아세틸-L-시스테인인 N-아세틸 유도체; 티올, 예를 들어 에탄 티올; 히드록시산(예를 들어, 젖산 및 글리콜산과 같은 알파-히드록시산 또는 살리실산 및 옥타노일 유도체와 같은 살리실산 유도체와 같은 베타-히드록시산), 파이틱산(phytic acid), 리포산; 리소포스파티딘산(lysophosphatidic acid), 피부 박리제(예를 들어, 페놀 및 이와 유사한 것), 케라틴 조직 상태, 예를 들어 피부 상태를 조절하는 본 발명의 케라틴 조직 외관을 향상시키는 비타민 B3 화합물 및 레티노이드를 포함한다. SEDERMA에서 제공되고 1999년 4월 22일의 WO 99/18927에 기술된 더모렉틴(Dermolectine) 및 스테레오케어(Sterocare)라고 불리는 주름방지제와의 조합이 특히 유용하다.
a) 비타민 B3 화합물
본 발명의 조성물은 비타민 B3 화합물을 안전하고 효과적인 양만큼 포함할 수 있다. 비타민 B3 화합물은 1997년 4월 11일 출원된 미국 출원 Ser. No. 08/834,010(1997년 10월 30일 공개된 국제 공개 WO 97/39733 A1에 대응한다)에 기술된 것처럼 피부 상태를 조절하기에 특히 유용하다. 비타민 B3 화합물이 본 발명의 조성물에 존재할 때, 본 조성물은 바람직하게는 비타민 B3 화합물을 중량비로 약 0.01% 내지 약 50%, 더 바람직하게는 약 0.1% 내지 약 10%, 훨씬 더 바람직하게는 약 0.5% 내지 약 10%, 및 훨씬 더 바람직하게는 약 1% 내지 약 5%, 더 바람직하게는 약 2% 내지 약 5% 포함한다.
본 명세서에서, "비타민 B3 화합물"은 이하의 화학식을 가진 화합물을 의미한다:
,여기서 R은 -CONH2(즉, 니아신아마이드), -COOH(즉, 니코틴산) 또는 -CH2OH(즉, 니코티닐 알콜); 그 유도체; 및 그 염이다.
상기한 비타민 B3 화합물의 예시적인 유도체는 니코틴산의 비-혈관확장 에스테르를 포함하는 니코틴산 에스테르(예를 들어, 토코페롤 니코티네이트), 니토티닐 아미노산, 카르복시산의 니코티닐 알콜 에스테르, 니코틴산 N-옥사이드 및 니아신아미드 N-옥사이드를 포함하여 니코틴산 에스테르를 포함한다.
적절한 비타민 B3 화합물의 예는 관련 분야에 잘 알려져 있으며 여러 공급처, 예를 들어 Sigma Chemical Company(St. Louis, Mo); ICN Biomedicals, Inc.(Irvin, Calif) 및 Aldrich Chemical Company(Milwaukee, Wis.)로부터 상업적으로 구입할 수 있다. 비타민 화합물은 실질적으로 순수한 물질 또는 자연 공급원(예를 들어, 식물)에서 물리적 및/또는 화학적 분리를 통해서 획득한 추출물로서 포함될 수 있다.
b) 레티노이드
본 발명의 조성물은 또한 레티노이드를 포함할 수 있다. 본 명세서에서, "레티노이드"는 비타민 A 또는 피부에서 비타민 A의 생물학적 활성을 가진 레티놀-유사 화합물의 천연 및/또는 합성 유사체 뿐만 아니라 이러한 화합물의 기하이성질체 및 입체 이성질체를 포함한다. 레티노이드는 바람직하게는 레티놀, 레티놀 에스테르(예를 들어, 레티닐 팔미테이트, 레티닐 아세테이트, 레티닐 프로피오네이트를 포함하여 C2-C22 레티놀 알킬 에스테르), 레티날 및/또는 레티노산(올트랜스(all-trans) 레티노산 및/또는 13-시스-레티노산을 포함함), 더 바람직하게는 레티노산을 제외한 레티노이드이다. 이러한 화합물은 관련 분야에 잘 알려져 있으며 다수의 공급원, 예를 들어 Sigma Chemical Company(St.Louis, Mo.) 및 Boerhinger Mannheim(Indianapolis, Ind.)로부터 상업적으로 구입할 수 있다. 유용한 다른 레티노이드는 1987년 1월 30일 등록된 Parish 외의 미국 특허 No. 4,677,120; 1989년 12월 5일 등록된 Parish 외의 미국 특허 No. 4,885,311; 1991년 9월 17일 등록된, Purcell 외의 미국 특허 No. 5,049,584; 1992년 1월 23일 등록된 Purcell 외의 미국 특허 No. 5,124,356; 및 1992년 9월 22일 등록된 Purcell 외의 미국 특허 No. Reissue 34,075에 기술되어 있다. 다른 적절한 레티노이드는 토코페릴-레티노에이트(tocopheryl-retinoate)[레티노산의 토코페롤 에스테르(트랜스- 또는 시스-)], 아다팔렌(adapalene){6-[3-(1-아다만틸)-4-메톡시페닐]-2-나프토산}, 및 타자로텐(tazarotene)(에틸 6-[2-(4,4-디메틸티오크로만-6-일)-에티닐]니코티네이트)이다.
바람직한 레티노이드는 레티놀, 레티닐 팔미테이트, 레티닐 아세테이트, 레티닐 프로피오네이트, 레티날 및 그 조합이다. 레티노이드는 실질적으로 순수한 물질 또는 자연 공급원(예를 들어, 식물)에서 물리적 및/또는 화학적 분리를 통해서 획득된 추출물로서 포함될 수 있다. 레티노이드는 바람직하게는 실질적으로 순수한, 더 바람직하게는 본질적으로 순수하다. 본 발명의 조성물은 결과로 생기는 조성물이 케라틴 조직 증상을 조절, 바람직하게는 피부에서 시각적이거나 촉각적인 불연속성의 조절, 더 바람직하게는 피부 노화의 징후의 조절, 심지어 더 바람직하게는 피부 노화와 관련된 피부 조직에서의 시각적이거나 촉각적인 불연속성의 조절하기 위해 안전하고 효과적이 되도록 레티노이드를 안전하고 효과적인 양만큼 포함할 수 있다. 본 조성물은 레티노이드를 바람직하게는 약 0.005% 내지 약 2%, 더 바람직하게는 0.01% 내지 약 2% 포함한다. 레티놀은 바람직하게는 약 0.01% 내지 약 0.15% 양으로 사용된다; 레티놀 에스테르는 바람직하게는 약 0.01% 내지 약 2%(예를 들어, 약 1%) 양으로 사용된다; 레티노산은 바람직하게는 약 0.01% 내지 약 0.25% 양으로 사용된다; 토코페릴-레티노에이트(tocopheryl-retinoate), 아다팔렌(adapalene) 및 타자로텐(tazarotene)은 바람직하게는 약 0.01% 내지 약 2% 양으로 사용된다.
본 발명의 조성물이 레티노이드 및 비타민 B3 화합물 둘 다를 포함할 때, 레티노이드는 바람직하게는 상기한 양으로 사용되고, 비타민 B3 화합물은 바람직하게는 약 0.1% 내지 약 10%, 더 바람직하게는 약 2% 내지 약 5% 양으로 사용된다.
히드록시산(Hydroxy Acids)
본 발명의 조성물은 히드록시산을 안전하고 효과적인 양만큼 포함할 수 있다. 본 발명의 조성물에서 사용하기에 적절한 히드록시산은 살리실산 및 살리실산 유도체를 포함한다. 살리실산이 본 발명의 조성물에 존재할 때, 그 살리실산은 바람직하게는 약 0.01% 내지 약 50%, 더 바람직하게는 약 0.1% 내지 약 20%, 훨씬 더 바람직하게는 약 0.1% 내지 약 10%, 훨씬 더 바람직하게는 약 0.5% 내지 약 5%, 및 훨씬 더 바람직하게는 약 0.5% 내지 약 2%로 사용된다.
펩티드(Peptides)
제한적이지는 않지만, 디-, 트리-, 테트라-, 펜타- 및 헥사펩티드 및 그 유도체를 포함하여 부가 펩티드가 안전하고 효과적인 양만큼 본 발명의 조성물에 포함될 수 있다. 본 명세서에서, "펩티드"는 천연 펩티드 및 합성 펩티드 둘 다를 의미한다. 또한, 펩티드를 포함하는 천연산 및 상업적으로 구입할 수 있는 조성물이 유용하다.
본 발명에서 사용하기에 적절한 디펩티드는 카르노신(Carnosine)(베타-Ala-His)이다. 본 발명에서 사용하기에 적절한 트리펩티드는 Arg-Lys-Arg, His-Gly-Gly를 포함한다. 바람직한 트리펩티드 및 그 유도체는 프랑스의 Sederma로부터 구입할 수 있는 N-팔미토일(Palmitoyl)-Gly-Lys-His; 펩티드 CK(Arg-Lys-Arg); 펩티드 CK+(ac-Arg-Lys-Arg-NH2); Sigma(St. Louis, Mo.)로부터 lamin으로 상업적으로 판매되는 His-Gly-Gly의 구리 유도체를 포함한다. 본 발명에 유용한 적절한 테트라펩티드는 펩티드 E, Arg-Ser-Arg-Lys(서열 ID NO:8)을 포함한다. 본 발명에서 사용하기에 적절한 다른 펩티드는 제한적이지는 않지만 Tyr-Arg, Val-Trp, Asn-Phe, Asp-Phe, N-팔미토일(Palmitoyl)-베타-Ala-His, N-아세틸-Tyr-Arg-헥사데실에스테르 및 그 유도체, Lys-Phe-Lys, N-엘라이도일-Lys-Phe-Lys 및 보존성 치환 유사체, N-아세틸-Arg-Lys-Arg-NH2 및 그 유도체를 포함한다. 본 발명에 적절한 펜타펩티드 및 헥사펩티드는 제한적이지는 않지만 N-팔미토일(Palmitoyl)-Lys-Thr-Thr-Lys-Ser(서열 ID NO : 5), X가 Met 또는 Leu 또는 그 혼합물인 N-팔미토일(Palmitoyl)-Tyr-Gly-Gly-Phe-X(서열 ID NO : 9), N-팔미토일(Palmitoyl)-Val-Gly-Val-Ala-Pro-Gly(서열 ID NO : 10) 및 그 유도체를 포함한다. 바람직한 디펩티드 유도체는 N-아세틸-Tyr-Arg-헥사데실에스테르(프랑스, SEDERMA사의 CALMOSENSINE®)이다. 바람직한 트리펩티드 및 그 유도체는 N-팔미토일(Palmitoyl)-Gly-Lys-His(프랑스, SEDERMA사의 Pal-GKH), 펩티드 CK(Arg-Lys-Arg) 및 리포스폰딘(lipospondin)(N-엘라이도일-Lys-Phe-Lys) 및 그 보존성 치환 유사체, 펩티드 CK+(N-아세틸-Arg-Lys-Arg-NH2)를 포함한다. 본 발명에서 사용하기에 적절한 펜타펩티드는 프랑스, SEDERMA사로부터 MATRIXYL®라는 상표명으로 상업적으로 구입할 수 있는 N-팔미토일(Palmitoyl)-Lys-Thr-Thr-Lys-Ser(서열 ID NO : 5)를 포함한다. SEDERMA사의 이름으로 2003년 5월 12일에 출원된 프랑스 특허 출원 No. FR 0305707에 기술된 것과 같은 헥사펩티드 역시 사용될 수 있다.
부가 펩티드가 본 조성물에 사용될 때, 그 부가 펩티드는 본 조성물의 중량비로 바람직하게는 약 1X10-6% 내지 약 10%, 더 바람직하게는 약 1X10-6% 내지 약 0.1%, 훨씬 더 바람직하게는 약 1X10-5% 내지 약 0.01%의 분량으로 포함된다. 펩티드 카르노신(Carnosine)®을 포함하는 어떤 예에서, 본 조성물은 바람직하게는 이러한 펩티드를 본 조성물의 중량비로 약 0.1% 내지 약 5% 포함한다. Biopeptide CL® 펩티드를 포함하는 다른 예에서, 본 조성물은 Biopeptide CL®를 본 조성물의 중량비로 약 0.1% 내지 약 10% 포함한다.
항산화제/유리기제거제(Anti-Oxidants/Radical Scavenger)
본 발명의 조성물은 항산화제/유리기제거제 또는 산화제/환원제를 안전하고 효과적인 양만큼 포함할 수 있다. 항산화제/유리기제거제 또는 산화제/환원제는 각질층에 상당한 벗겨짐(scaling) 또는 조직 변화를 유발할 수 있는 UV 복사로부터 피부를 보호하고 피부 손상을 유발할 수 있는 다른 환경 요인으로부터 피부를 보호하기에 특히 유용하다. 이러한 화합물은 또한 머리카락 건조 및 다른 화장품에서 유용할 수 있다. 안전하고 효과적인 양의 항산화제/유리기제거제 또는 산화제/환원제는 바람직하게는 본 조성물의 약 0.1% 내지 약 10%, 더 바람직하게는 약 1% 내지 약 5%로 본 발명의 조성물에 첨가될 수 있다.
아스코르브산(비타민 C) 및 그 염, 지방산의 아스코르빌 에스테르, 아스코르브산 유도체(예를 들어, 마그네슘 아스코르빌 포스페이트, 소디윰 아스코르빌 포스페이트, 아스코르빌 소르베이트), 토코페롤(비타민 E), 토코페롤 소르베이트, 토코페롤 아세테이트, 토코페롤의 다른 에스테르, 하나 이상의 부틸기가 도입된 하이드록시벤조산(butylated hydroxy benzoic acid) 및 그 염, 과산화수소를 포함하는 과산화물, 과붕산염, 티오글리콜레이트(thioglycolates), 과황산염, 6-히드록시-2,5,7,8-테트라메틸크로만-2-카르복시산(상표명 Trolox®으로 판매됨), 갈산 및 그 알킬 에스테르, 특히 프로필 몰식자산염, 요산 및 그 염 및 알킬 에스테르, 소르브산 및 그 염, 리포산, 아민(예를 들어, N,N-디에틸히드록실아민, 아미노-구아니딘), 설프하이드릴 화합물(예를 들어, 글루타티온), 디히드록시 푸마르산 및 그 염, 라이신 피도레이트(lycine pidorate), 아르기닌 필로레이트(arginine pilolate), 노르디히드로구아야레트산(nor-dihydro guaiaretic acid), 바이오플라보노이드, 커큐민(Curcumin), 리신, 1-메티오닌, 프롤린, 수퍼옥사이드 디스뮤타제, 실리마린(silymarin), 차 추출물, 포도 껍질/씨 추출물, 멜라닌, 및 로즈마리 추출물과 같은 항산화제/유리기제거제가 사용될 수 있다. 바람직한 항산화제/유리기제거제는 토코페롤 소르베이트 및 다른 토코페롤 에스테르에서 선택되고, 더 바람직하게는 토코페롤 소르베이트이다. 예를 들어, 본 발명에 적용할 수 있는 국소 조성물에서 토코페롤 소르베이트의 사용 방법은 1989년 7월 11일에 등록된 Donald. L. Bissett, Rondney D. Bush 및 Ranjit Chatterjee의 미국 특허 No. 4,847,071에 기술되어 있다.
킬레이터(Chelators)
본 발명의 조성물은 또한 킬레이터 또는 킬레이트제를 안전하고 효과적인 양만큼 포함할 수 있다. 본 명세서에서, "킬레이터" 또는 "킬레이트제"는 금속 이온이 화학 반응에 쉽게 참여하지 못하게 하거나 화학 반응을 촉진시킬 수 없도록 하기 위하여 복합체를 형성함으로써 체계로부터 금속 이온을 제거할 수 있는 활성제를 의미한다. 킬레이트제를 포함하는 것은 각질층에 상당한 벗겨짐(scaling) 또는 조직 변화를 유발할 수 있는 UV 복사로부터 피부를 보호하고 피부 손상을 유발할 수 있는 다른 환경 요인으로부터 피부를 보호하기에 특히 유용하다. 킬레이트제의 예는 EDTA, NTA, 데페록사민(deferoxamine), 하이드록사믹산(hydroxamic acids) 및 그 염, 피트산(Phytic acid), 파이테이트(phytate), 글루콘산 및 그 염, 트랜스페린(transferrine), 락토페린(lactoferrin)이다.
안전하고 효과적인 양의 킬레이트제는 바람직하게는 본 조성물의 약 0.1% 내지 약 10%, 더 바람직하게는 약 1% 내지 약 5%로 첨가될 수 있다. 본 발명에서 유용한 대표적인 킬레이터는 1996년 1월 30일에 등록인 Bissett외의 미국 특허 No. 5,487,884; 1995년 10월 31일에 공개된 Bush 외의 국제 공개 No. 91/16035; 및 1995년 10월 31일에 공개된 Bush 외의 국제 공개 No. 91/16034에 기술되어 있다. 본 발명의 조성물에 바람직한 킬레이터는 데페록사민(deferoxamine), 하이드록사믹산(hydroxamic acids), 글루콘산, 피트산(Phytic acid) 및 그 유도체들이다.
활성산소 발생 억제제(Active oxygen generation inhibitors)
본 조성물은 또한 케르세틴(quercetin), 루틴(rutin), 탁시폴린(taxifolin), 캠페롤(kaempferol), 미리세틴(myricetin), 커큐민(curcumin), 레스베라크롤(resveratrol), 아레콜린(arecoline), 아피제닌(apigenin), 워고닌(wogonin), 루테올린(luteolin), 텍토리게닌(tectorigenin), 및 그 혼합물을 포함하는 그룹에서 선택된 활성산소 발생 억제제를 포함한다.
활성산소 발생 억제제는 본 조성물의 중량비로 약 0.001% 내지 약 5%, 더 바람직하게는 약 0.01% 내지 약 3%로 포함될 수 있다.
활성산소 발생 억제제(Active oxygen generation inhibitors)
본 조성물은 또한 케르세틴(quercetin), 루틴(rutin), 탁시폴린(taxifolin), 캠페롤(kaempferol), 미리세틴(myricetin), 커큐민(curcumin), 레스베라크롤(resveratrol), 아레콜린(arecoline), 아피제닌(apigenin), 워고닌(wogonin), 루테올린(luteolin), 텍토리게닌(tectorigenin), 및 그 혼합물을 포함하는 그룹에서 선택된 활성산소 발생 억제제를 포함한다.
활성산소 발생 억제제는 본 조성물의 중량비로 약 0.001% 내지 약 5%, 더 바람직하게는 약 0.01% 내지 약 3%로 포함될 수 있다.
플라보노이드(Flavonoids)
본 발명의 조성물은 임의적으로 플라보노이드 화합물을 포함할 수 있다. 플라보노이드는 참조로 인용된 미국 특허 No. 5,686,082 및 No. 5,686,367에 폭넓게 기술되어 있다. 본 발명에 적합한 플라보노이드는 비치환된 플라보논, 일치환된(mono-substituted) 플라보논 및 그 혼합물에서 선택된 플라보논; 비치환된 칼콘(chalcone), 일치환된 칼콘, 이치환된(di-substituted) 칼콘, 삼치환된 칼콘 및 그 혼합물에서 선택된 칼콘; 비치환된 플라보논, 일치환된 플라보논, 이치환된 플라보논 및 그 혼합물에서 선택된 플라보논; 하나 이상의 이소플라본; 비치환된 쿠머린(coumarins), 일치환된 쿠머린, 이치환된 쿠머린 및 그 혼합물에서 선택된 쿠머린; 비치환된 크로몬(chromone), 일치환된 크로몬, 이치환된 크로몬 및 그 혼합물에서 선택된 크로몬; 하나 이상의 디쿠마롤(dicoumarol); 하나 이상의 크로마논(chromanones); 하나 이상의 크로마놀(chromanols); 그것의 이성질체(예를 들어, 시스/트랜스 이성질체); 및 그 혼합물이다. 여기서 "치환된" 플라보노이드라는 용어는 플라보노이드의 하나 이상의 수소 원자가 수산기, C1-C8 알킬기, C1-C4 알콕실기, O-글리코시드 및 이와 유사한 것 또는 이러한 치환체들의 혼합물로 독립적으로 치환된 플라보노이드를 의미한다.
적절한 플라보노이드의 예로는 제한적이지는 않지만 비치환된 플라보논, 일치환된 플라보논(예를 들어, 2'-히드록시플라보논, 6-히드록시 플라보논, 7-히드록시 플라보논 등), 모노-알콕시 플라보논(예를 들어, 5-메톡시 플라보논, 6-메톡시 플라보논, 7-메톡시 플라보논, 4'-메톡시 플라보논 등), 비치환된 칼콘(특히, 비치환된 트랜스-칼콘), 모노-히드록시 칼콘(예를 들어, 2'-히드록시 칼콘, 4'-히드록시 칼콘 등), 디-히드록시 칼콘(예를 들어, 2',4-디히드록시 칼콘, 2',4'-디히드록시 칼콘, 2,2'-디히드록시 칼콘, 2',3-디히드록시 칼콘, 2',5'-디히드록시 칼콘 등) 및 트리-히드록시 칼콘(예를 들어, 2',3',4'-트리히드록시 칼콘, 4,2',4'-트리히드록시 칼콘, 2,2',4'-트리히드록시 칼콘 등), 비치환된 플라본, 7,2'-디히드록시 플라본, 3',4'-디히드록시나프토플라본(naphthoflavone), 4'-히드록시 플라본, 5,6-벤조플라본 및 7,8-벤조플라본, 비치환된 이소플라본, 다이진(daidzein)(7,4'-디히드록시 이소플라본), 5,7-디히드록시-4'-메톡시 이소플라본, 콩 이소플라본(콩에서 추출한 혼합물), 비치환된 쿠마린, 4-히드록시 쿠마린, 7-히드록시 쿠마린, 6-히드록시-4-메틸 쿠마린, 비치환된 크로몬, 3-포르밀(formyl) 크로몬, 3-포르밀-6-이소프로필 크로몬, 비치환된 디쿠마롤(dicoumarol), 비치환된 크로마논, 비치환된 크로만올(chromanol) 및 그 혼합물을 포함한다.
비치환된 플라보논, 메톡시 플라보논, 비치환된 칼콘, 2',4-디히드록시 칼콘 및 그 혼합물이 본 발명에서 사용하기에 바람직하다. 비치환된 플라보논, 비치환된 칼콘(특히 트랜스 이성질체) 및 그 혼합물이 더 바람직하다.
플라보노이드는 합성 물질 또는 자연 공급원(예를 들어, 식물)의 추출물일 수 있다. 자연 공급 물질은 또한 유도체화된다(예를 들어, 자연 공급원에서 추출된 후 제조된 에스테르 또는 에테르 유도체). 본 발명에 유용한 플라보노이드 화합물은 다수의 공급원, 예를 들어 Indofine Chemical Company, Inc.(Somerville, N.J.), Steraloids, Inc.(Wilton, N.H.), 및 Aldrich Chemical Company, Inc.(Milwaukee, Wis.)로부터 상업적으로 구입할 수 있다.
상기 플라보노이드 화합물의 혼합물이 또한 사용될 수 있다. 상기한 플라보노이드 화합물은 본 발명의 조성물에서 바람직하게는 약 0.01% 내지 약 20%, 더 바람직하게는 0.1% 내지 약 10%, 및 훨씬 더 바람직하게는 약 0.5% 내지 약 5% 농도로 포함된다.
항염증제(Anti-Inflammatory Agents)
안전하고 효과적인 양의 항염증제는 바람직하게는 본 조성물의 약 0.1% 내지 약 10%, 더 바람직하게는 약 0.5% 내지 약 5%로 본 조성물에 첨가될 수 있다. 항염증제는 예를 들어 더 일정하고 수용할 수 있는 피부 색조 또는 색에 도움을 줌으로써 본 발명의 피부 외관 개선을 향상시킨다. 본 조성물에 사용되는 항염증제의 정확한 양은 이러한 항염증제의 효과가 매우 다양하기 때문에 사용되는 특정 항염증제에 따라 좌우될 것이다.
제한적이지는 않지만, 스테로이드 항염증제, 하이드로코르티손(hydrocortisone)과 같은 코르티코스테로이드, 하이드록시트리암시놀론(hydroxyltriamcinolone), 알파-메틸 덱사메사손, 덱사메사손-포스페이트, 베클로메타손 디프로피오네이트(Beclomethasone dipropionate), 클로베타솔 발레레이트, 데소나이드(desonide), 데옥시메타손(desoxymethasone), 아세트산 데옥시코르티코스테론, 덱사메타손, 디클로리손(dichlorisone), 디플로라손 디아세테이트(diflorasone diacetate), 다이플루코톨론 발레레이트(diflucortolone valerate), 플루아드레놀론(fluadrenolone), 플루클로롤론 아세토나이드(Fluclorolone acetonid), 플루드로코티손(fludrocortisone), 플루메타손 피발레이트 (flumethasone pivalate), 플루오시놀론 아세토나이드(fluosinolone acetonide), 플루오시노나이드(Fluocinonide), 플루코르틴 부틸에스테르(flucortine butylesters), 플루오코톨론(Fluocortolone), 플루프레드니딘(플루프레드닐리딘) 아세테이트, 플루라드레놀론(fluradrenolone), 할시노나이드(Halcinonide), 하이드로코르티손 아세테이트, 하이드로코르티손 부티레이트, 메틸프레드니솔론(methylprednisolone), 트리암시놀론 아세토나이드(Triamcinolone acetonide), 코르티손, 코르토독손(cortodoxone), 플루세토나이드(flucetonide), 플루드로코티손(fludrocortisone), 디플루로손 디아세테이트, 플루라드레놀론 아세토나이드(fluradrenolone acetonide), 메드리손(medrysone), 암시나펠(amcinafel), 암시나피드(amcinafide), 베타메타손 및 나머지 그 에스테르, 클로로프레드니손(chloroprednisone), 클로로프레드니손 아세테이트, 클로코르텔론(clocortelone), 클레씨놀론(clescinolone), 디클로로손, 디플루프레드네이트(diflurprednate), 플루클로로나이드(flucloronide), 플루니솔라이드(Flunisolide), 플루오르메탈론(fluoromethalone), 플루페롤론(fluperolone), 플루프레드니솔론(fluprednisolone), 하이드로코르티손 발레레이트(hydrocortisone valerate), 하이드로코르티손 사이클로펜틸프로피오네이트, 하이드로코타메이트(hydrocortamate), 메프레드니손(meprednisone), 파라메타손(paramethasone), 프레드니소론(prednisolone), 프레드니손(prednisone), 베클로메타손 디프로피오네이트(Beclomethasone dipropionate), 트리암시놀론(triamcinolone) 및 그 혼합물이 사용될 수 있다. 바람직한 스테로이드 항염증제는 하이드로코르티손이다.
본 조성물에서 유용한 항염증제의 다른 부류는 비-스테로이드성 항염증제를 포함한다. 이러한 부류에 포함되는 다양한 화합물은 관련 분야의 숙련된 자에게 잘 알려져 있다. 비-스테로이드성 항염증제의 화학적 구조, 합성, 부작용 등에 대한 구체적인 설명에 대한 표준 지침서로서 항염증 및 항류마티스제(Anti-inflammatory 및 Anti-Rheumatic Drugs), K.D.Rainsford, Vol. I-Ⅲ, CRC Press, Boca Raton(1985) 및 함염증제(Anti-inflammatory Agents), Chemistry and Pharmacology, 1, R.A.Scherrer 외, Academic Press, New York(1974)를 언급할 수 있다.
본 조성물에서 유용한 특정 비-스테로이드성 항염증제는 제한적이지는 않지만:
1) 피록시캄(Piroxicam), 이속시캄(isoxicam), 테녹시캄(tenoxicam), 수독시캄(sudoxicam) 및 CP-14,304와 같은 옥시캄(oxicam);
2) 아스피린, 디살시드(disalcid), 베노릴레이트(benorylate), 트릴리세이트(trilisate), 사파프린(safapryn), 솔프린(solprin), 디푸루니살(diflunisal) 및 펜도살(fendosal)과 같은 살리실레이트;
3) 디클로페낙(Diclofenac), 펜클로페낙(fenclofenac), 인도메타신(indomethacin), 설린닥(sulindac), 톨메틴(tolmetin), 아이속세파크(isoxepac), 푸로페낙(furofenac), 티오피낙(tiopinac), 지도메타신(zidomethacin), 아세마타신(acematacin), 펜티아작(fentiazac)과 같은 아세트산 유도체;
4) 메페남산(mefenamic acid), 메클로페나미드산(Meclofenamic acid), 플루페나믹산(flufenamic acid), 니플루믹산(niflumic acid) 및 톨페나믹산(tolfenamic acid)과 같은 페나메이트(fenamates);
5) 이부프로펜, 나프록센(naproxen), 베녹사프로펜(benoxaprofen), 플루비프로펜(flurbiprofen), 케토프로펜(ketoprofen), 페노프로펜(fenoprofen), 펜부펜(fenbufen), 인도프로펜(indoprofen), 피르프로펜(pirprofen), 카프로펜(carprofen), 옥사프로진(oxaprozin), 프라노프로펜(pranoprofen), 마이크로프로펜(microprofen), 티옥사프로펜(tioxaprofen), 수푸로펜(suprofen), 알미노프로펜(alminoprofen) 및 티아프로펜산(tiaprofenic acid)과 같은 프로피온산 유도체;
6) 페닐부타존(phenylbutazone), 옥시펜부타졸(oxyphenbutazone), 페프라존(feprazone), 아자프로파존(azapropazone) 및 트리메타존(trimethazone)과 같은 피라졸(pyrazoles);을 포함한다.
이러한 비-스테로이드성 항염증제 및 피부적으로 수용할 수 있는 염 및 이러한 항염증제의 에스테르의 혼합물도 또한 사용될 수 있다. 예를 들어, 에토페나메이트(etofenamate), 후루훼나믹산(flufenamic acid) 유도체는 국소 적용을 위해 특히 유용하다. 비-스테로이드성 항염증제 중에서, 이부프로펜(ibuprofen), 나프록센(naproxen), 플루페나믹산(flufenamic acid), 에토페나메이트(etofenamate), 아스피린, 메페남산(mefenamic acid), 메클로페나미드산(Meclofenamic acid), 피록시캄(Piroxicam), 펠비낙(felbinac)이 바람직하다; 이부프로펜, 나프록센(naproxen), 케토프로펜(ketoprofen), 에토페나메이트(etofenamate), 아스피린 및 플루페나믹산(flufenamic acid)이 더 바람직하다.
마지막으로, 소위 "천연" 항염증제는 본 발명의 방법에서 유용하다. 이러한 항염증제는 자연 공급원(예를 들어, 식물, 곰팡이, 미생물의 부산물)으로부터 적절한 물리적 및/또는 화학적 분리를 통해 추출물로 획득될 수 있고 또는 합성될 수도 있다. 예를 들어, 칸데릴라 왁스(Candelilla wax), 비사볼롤(bisabolol)(예를 들어, 알파-비사볼올), 알로에 베라, 식물 스테롤(예를 들어, 피토스테롤), 만지스타(Manjistha)(꼭두서니속(genus Rubia), 특히 꼭두서니의 추출물), 및 구갈(Guggal)(코미포라속, 특히 코미포라 무쿨(Commiphora mukul)의 추출물), 콜라나무 추출물, 캐모마일, 붉은 토끼풀 추출물, 파이퍼 메시스티컴(Piper methysticum) 추출물(SEDERMA사의 카바카바(Kava Kava), 2000년 3월 31일의 프랑스 특허 FR 2 771 002 및 국제 특허 WO 99/25369), 바코파 모니에리(Bacopa monieri) 추출물(SEDERMA사의 바콜칼마인(Bacocalmine), 1999년 8월 19일의 국제 특허 WO 99/40897) 및 해양류(sea whip) 추출물이 사용될 수 있다.
본 발명에서 유용한 부가적인 항염증제는 글리시레틴산(Glycyrrhetic Acid), 글리시리진산(glycyrrhizic Acid) 및 그 유도체(예를 들어, 염 및 에스테르)를 포함하는 감초(식물종/속 Glycyrrhiza glabra) 화합물을 포함한다. 상기 화합물의 적절한 염은 금속 및 암모늄염을 포함한다. 적절한 에스테르는 산의 C2-C24, 바람직하게는 C10-C24, 더 바람직하게는 C16-C24 포화 또는 불포화 에스테르를 포함한다. 상기의 특정예는 지용성 감초 추출물, 글리시리진산 및 글리시레틴산, 제1 글리시리진산암모늄(monoammonium glycyrrhizinate), 제1 글리시리진산칼륨(monopotassium glycyrrhizinate), 제2 글리시리진산칼륨(dipotassium glycyrrhizinate), 1-베타-글리시레트산(1-beta-glycyrrhetic acid), 스테아릴 글리실레티네이트(stearyl glycyrrhetinate) 및 3-스테아릴옥시-글리시레트산(3-stearyloxy-glycyrrhetinic acid), 및 디소디윰 3-숙시닐옥시-베타-글리실레티네이트(disodium 3-succinyloxy-beta-glycyrrhetinate)를 포함한다. 스테아릴 글리실레티네이트(Stearyl glycyrrhetinate)가 바람직하다.
안티-셀룰라이트제(Anti-Cellulite Agents)
본 발명의 조성물은 또한 항-셀룰라이트제를 안전하고 효과적인 양만큼 포함할 수 있다. 적절한 항-셀룰라이트제는 제한적이지는 않지만 크산틴 화합물(예를 들어, 카페인, 테오필린, 테오브로민 및 아미노필린)을 포함할 수 있다. 모두 SEDERMA사에서 제공되는 Vexel(프랑스 특허 2 654 619, 1992년 1월 31일), Coaxel(프랑스 특허 2 694 195, 1992년 1월 30일), Cyclolipase(프랑스 특허 2 733 149, 1995년 4월 21일), Pleurimincyl 및 Lipocare(국제 특허 WO 98/43607, 1998년 10월 8일), 및 Unislim(프랑스 특허 0306063, 2003년 5월 20일)라고 불리는 셀룰라이트/슬리밍(slimming)제와의 조합은 특히 유용하다.
국소 진통제(Topical Anesthetics)
본 발명의 조성물은 또한 국소 진통제를 안전하고 효과적인 양만큼 포함할 수 있다. 국소 진통제의 예는 벤조카인, 리도카인, 부피바카인(Bupivacaine), 클로로프로카인, 디부카인, 에티도카인(etidocaine), 메피바카인, 테트라카인, 디클로닌, 헥실카인, 프로카인, 코카인, 케타민, 프라목신(pramoxine), 페놀 및 약제학적으로 수용할 수 있는 그 염들을 포함한다.
태닝 작용제(Tanning Actives)
본 발명의 조성물은 태닝 작용제를 포함할 수 있다. 태닝 작용제가 본 조성물에 존재할 때, 본 조성물은 인공 태닝 작용제로서 디하이드록시아세톤을 중량비로 약 0.1% 내지 약 20%, 더 바람직하게는 약 2% 내지 약 7%, 훨씬 더 바람직하게는 3% 내지 약 6%로 포함하는 것이 바람직하다.
DHA 또는 1,3-디히드록시-2-프로파논(1,3-dihydroxy-2-propanone)으로 알려진 디하이드록시아세톤(dihydroxyacetone)은 회색이 도는 흰색의 결정체 분말이다. 그 물질은 화학식 C3H6O3으로 표현되고 이하의 화학 구조를 가진다.
본 화합물은 단량체 및 주로 고형체 결정질 상태인 이량체의 혼합물로서 존재할 수 있다. 가열하거나 녹이자마자, 이량체는 분해되어 단량체가 된다. 이량체에서 단량체로의 이러한 전환은 수용액에서도 발생한다. 디하이드록시아세톤(dihydroxyacetone)은 또한 산성에서 더 안정한 것으로 알려져 있다. Merck Index, Tenth Edition, entry 3167, p. 463 (1983) 및 "화장품을 위한 디하이드록시아세톤(Dihydroxyacetone for Cosmetics)," E. Merck Technical Bulletin, 03-304 110, 319 897, 180 588를 참조하라. SEDERMA에서 제공되고 각각 1993년 3월 15일의 프랑스 특허 2 702 766 및 2003년 3월 3일의 국제 특허 WO 03/017966 A2에 기술된 Tyr-ol 및 Tyr-exel로 불리는 태닝제(tanning agents)와의 혼합이 특히 유용하다.
피부 미백제(Skin Lightening Agents)
본 발명의 조성물은 피부 미백제를 포함할 수 있다. 피부 미백제가 사용될 때, 본 조성물은 그 피부 미백제를 바람직하게는 약 0.1% 내지 약 10%, 더 바람직하게는 약 0.2% 내지 약 5%, 또한 더 바람직하게는 0.5% 내지 약 2% 포함한다. 적절한 피부 미백제는 코직산, 알부틴, 아스코르브산 및 그 유도체(예를 들어, 마그네슘 아스코르빌 포스페이트 또는 소디윰 아스코르빌 포스페이트) 및 추출물(예를 들어, 뽕나무 추출물, 태반 추출물)을 포함하여 관련 분야에 잘 알려진 것을 포함한다. 본 발명에 적절한 피부 미백제는 또한 Kvalnes, Mitchell A. DeLong, Barton J. Bradbury, Curtis B. Motley, 및 John D. Carter 이름으로 출원된 PCT 출원 No. U.S. No. 95/07432(1995년 1월 12일 출원); 및 미국 출원 No. 08/390,152과 1995년 8월 9일 공개된 PCT 공개 No. 95/23780에 대응하는 Hillebrand 이름의 PCR 공개 No. 95/34280에 기술된 것을 포함한다. SEDERMA사에 의해 공급되고 각각 1995년 3월 28일의 프랑스 특허 2 732 215, 1996년 8월 2일의 WO 98/05299, 2002년 2월 28일의 WO 02/15871 및 2002년 8월 30일의 PCR/FR03/02400에 기술된 Melaclear, Etioline, Melaslow 및 Lumiskin으로 불리는 피부 미백제와 혼합되는 본 조성물은 특히 유용하다.
피부 진정 및 피부 치료제(Skin Soothing and Skin Healing Actives)
본 발명의 조성물은 피부 진정 및 피부 치료제를 포함할 수 있다. 본 발명에서 사용하기에 적절한 피부 진정 및 피부 치료제는 판테노익산(panthenoic acid) 유도체(판테놀, 덱스판테놀, 에틸 판테놀), 알로에 베라, 알란토닌, 비사볼올 및 디포타슘 글리시르히지네이트(dipotassium glycyrrhizinate)를 포함한다. 본 조성물에 안전하고 효과적으로 첨가되는 피부 진정 및 피부 치료제의 양은 바람직하게는 본 조성물의 중량비로 약 0.1% 내지 약 30%, 더 바람직하게는 약 0.5% 내지 약 20%, 훨씬 더 바람직하게는 약 0.5% 내지 약 10%이다. SEDERMA사에서 제공되고 각각 1998년 2월 26일의 국제 특허 WO 98/07744 및 1999년 8월 19일의 국제 특허 WO 99/40897에 기술된 칼모센신(Calmosensine) 및 바코칼민(Bacocalmine)이라고 불리는 피부 진정 및 피부 치료제와의 조합이 특히 바람직하다.
비사볼올(Bisabolol)
본 발명의 국소 조성물은 비사볼올을 안전하고 효고적인 양만큼 포함할 수 있다. 비사볼올은 이하의 구조를 가진 천연의 불포화 단환식(monocyclic) 테르펜 알콜이다.
비사볼올은 캐모마일 추출물/오일의 기본적인 활성 성분이다. 비사볼올은 합성(d,1-알파-이성질체 또는 (+/-)-알파 이성질체) 또는 천연((-)-알파-이성질체)일 수 있고 본질적으로 순수한 화합물 또는 화합물의 혼합물(예를 들어, 캐모마일과 같은 자연 공급원에서의 추출물)로 사용될 수 있다. 바사볼올의 알파 형태(α-비사볼올)는 피부 컨디셔닝 또는 진정제로 다양한 화장품에 사용된다. 본 명세서에서 사용되는 것처럼, "비사볼올"은 캐모마일 추출물 또는 오일 및 어떤 이성질체 및 그 호변이성질체(tautomers)를 포함한다. 적절한 비사볼올 화합물은 알파-비사볼올 내츄럴이라는 제품명으로 Dragoco(Totowa, N.J.)으로부터 천연 물질을 구입할 수 있고, 알파-비사볼올이라는 제품명으로 Fluka(Milwaukee, Wis.)로부터 합성 물질을 구입할 수 있다.
본 발명의 조성물에서, 본 조성물은 바람직하게는 비사볼올을 중량비로 약 0.001% 내지 약 50%, 더 바람직하게는 약 0.01% 내지 약 20%, 훨씬 더 바람직하게는 약 0.01% 내지 약 15%, 및 훨씬 더 바람직하게는 약 0.1% 내지 약 10%, 훨씬 더 바람직하게는 약 0.1% 내지 약 5%를 포함한다.
항균 및 항진균제(Antimicrobial and Antifungal Actives)
본 발명의 조성물은 항균 및 항진균제를 포함할 수 있다. 이러한 작용제는 세균을 파괴할 수 있고, 세균의 증식을 방지하거나 세균의 병원성 작용을 방지할 수 있다. 본 발명의 조성물에 첨가될 수 있는 안전하고 효과적인 항균 및 항진균제의 양은 바람직하게는 약 0.001% 내지 약 10%, 더 바람직하게는 약 0.01% 내지 약 5%, 및 훨씬 더 바람직하게는 약 0.05% 내지 약 2%이다. SEDERMA에서 제공되고 1997년 2월 20일의 국제특허 WO 97/05856에 기술된 OSMOCIDE라고 불리는 성분과의 조합이 특히 유용하다.
항균 및 항진균제의 예는 베타-락탐(β-lactam), 퀴놀론(quinolone), 시프로플락신(Ciprofloxacin), 노플로삭신(Norfloxacin), 테트라사이클린(tetracycline), 에리스로마이신(Erythromycin), 아미카신(amikacin), 2,4,4'-트리클로로-2'-히드록시 디페닐 에테르, 3,4,4'-트리클로로바닐라이드, 페녹시에탄올, 페녹시 프로판올, 페녹시이소프로판올, 독시사이클린(Doxycycline), 카프레오마이신(capreomycin), 클로로헥시딘, 클로로테트라사이클린, 옥시테트라사이클린, 클린다마이신, 에탐부톨, 헥사미딘 이세치오네이트, 메트로니다졸, 펜타미딘, 겐타마이신, 카나마이신, 리니오마이신(lineomycin), 메타시클린(Methacycline), 메테나민(Methenamine), 미노사이클린, 네오마이신, 네틸마이신, 파로모마이신, 스트렙토마이신, 토브라마이신(tobramycin), 미코나졸, 테트라시클린, 염화수소, 에리트로마이신, 아연 에리트로마이신, 에리트로마이신 에스톨레이트, 에리트로마이신 스테아레이트, 아미카신 황산염, 독시사이클린 염화수소, 카프레오마이신 황산염(capreomycin sulfate), 글루콘산클로르헥시딘(chlorhexidine gluconate), 클로로헥시딘 염화수소, 클로로테트라사이클린 염화수소, 옥시테트라사이클린 염화수소, 클린다마이신 염화수소, 에탐부톨 염화수소, 메트로니다졸 염화수소, 펜타미딘 염화수소, 겐타마이신 황산염, 카나마이신 황산염, 리니오마이신 염화수소, 메타사이클린 염화수소, 메테나민 히퓨레이트, 메테나민 만델레이트, 미노사이클린 염화수소, 네오마이신 황산염, 네틸마이신 황산염, 파로모마이신 황산염, 스트렙토마이신 황산염, 토브라마이신 황산염, 미코나졸 염화수소, 케타코나졸, 아만화딘(amanfadine) 염화수소, 아만화딘 염화수소, 옥토피록스, 파라클로로메타크실렌올, 니스타틴, 톨나프테이트(tolnaftate), 징크피리티온(Zinc pyrithione) 및 클로트리마졸을 포함한다. 유용한 바람직한 항균 및 항진균제의 예는 살리실산, 벤조일 퍼옥사이드, 3-하이드록시 벤조산, 글리콜산, 젖산, 4-하이드록시 벤조산, 아세틸 살리실산, 2-하이드록시부타노익산, 2-하이드록시펜타노익산, 2-하이드록시헥사노익산, 시스- 레티노익산(retinoic acid), 트랜스-레티노익산, 레티놀, 피트산(Phytic acid), N-아세틸-L-시스테인, 리포산, 아젤리아산(Azelaic acid), 아라키돈산, 벤조일 퍼옥사이드, 테트라사이클린, 이부프로펜, 나프록센(naproxen), 하이드로코르티손, 아세토미노펜(acetominophen), 레조시놀(Resorcinol), 페녹시에탄올, 페녹시프로판올, 페녹시이소프로판올, 2,4,4'-트리클로로-2'-하이드록시 디페닐 에테르, 3,4,4'-트리클로로카바닐리드(trichlorocarbanilide), 옥토피록스(octopirox), 리도카인 염화수소, 클로트리마졸(Clotrimazole), 미코나졸(Miconazole), 케토코나졸(ketoconazole), 황산네오마이신(Neomycin Sulfate) 및 그 혼합물로 선택된 것을 포함한다.
선스크린제(Sunscreen Actives)
자외선에 노출되면 각질층이 심하게 벗겨지거나 조직이 변할 수 있다. 따라서, 본 발명의 조성물은 임의적으로 선스크린제를 포함한다. 본 명세서에서, "선스크린제"는 선스크린제 및 물리적인 선블록(sunblocks) 둘 다를 포함한다. 적절한 선스크린제는 유기 또는 무기 성분일 수 있다.
본 발명에서 유용한 무기 선스크린제는 이하의 금속 산화물; 평균 기본 입자 크기가 약 15㎚에서 약 100㎚인 티타늄 이산화물, 평균 기본 입자 크기가 약 15㎚에서 약 150㎚인 아연 산화물, 평균 기본 입자 크기가 약 15㎚에서 약 150㎚인 지르코늄 산화물, 평균 기본 입자 크기가 약 15㎚에서 약 500㎚인 철 산화물 및 그 혼합물을 포함한다. 무기 선스크린제가 본 발명에서 사용될 때, 그 무기 선스크린제는 본 조성물의 중량비로 약 0.1% 내지 약 20%, 바람직하게는 약 0.5% 내지 약 10%, 더 바람직하게는 약 1% 내지 약 5%로 존재한다.
다양한 종래의 유기 선스크린제 역시 본 발명에서 사용하기에 적절하다. Sagarin 외의 화장품의 역사 및 기술(Cosmetics Science and Technology)(1972), Ⅷ장, 페이지 189 이하에는 여러 가지 적절한 선스크린제가 기술되어 있다. 특히 적절한 선스크린제의 예로 p-아미노벤조산, 그 염 및 그 유도체(에틸, 이소부틸, 글리세릴 에스테르; p-디메틸아미노벤조산); 안트라닐산염(anthranilate)(예를 들어, o-아미노-벤조에이트; 메틸, 멘탈(menthyl), 페닐, 벤질, 페닐에틸, 리나릴(linalyl), 터피닐(terpinyl) 및 시클로헥세닐(cyclohexenyl) 에스테르); 살리실산염(아밀, 페닐, 옥틸, 벤질, 멘탈, 글리세릴 및 디-프로-피렌글리콜(di-pro-pyleneglycol) 에스테르); 신나믹산(cinnamic acid) 유도체(멘탈 및 벤질 에스테르, α-페닐 신나모니트릴(phenyl cinnamonitrile); 부틸 신나모일 피루베이트(butyl cinnamoyl pyruvate); 디히드록시신나믹산 유도체(움벨리페론(umbelliferone), 메틸움벨리페론, 메틸라세토-움벨리페론); 트리히드록시-신나믹산 유도체(에스큘레틴(esculetin), 메틸에스큘레틴, 다프네틴(daphnetin) 및 글루코시드, 에스큐린(Esculin) 및 다프닌(daphnin)); 탄화수소(디페닐부타디엔, 스틸벤); 디벤잘아세톤(dibenzalacetone) 및 벤잘아세톤페논; 나프톨설포네이트(naphtholsulfonates)(2-나프톨-3,6-디설폰산 나트륨염 및 2-나프톨-6,8-디설폰산 나트륨염); 디-히드록시나프토산 및 그 염; o- 및 p-히드록시 비페닐디설포네이트; 쿠마린 유도체(7-히드록시, 7-메틸, 3-페닐); 디아졸(2-아세틸-3-브로모인다졸, 페닐 벤족사졸(phenyl benzoxazole), 메틸 나프톡사졸(methyl naphthoxazole), 여러 아릴 벤조티아졸(aryl benzothiazoles); 퀴놀린 유도체(8-히드록시퀴놀린염, 2-페닐퀴놀린); 히드록시- 또는 메톡시-치환된 벤조페논; 요산 및 비오루릭산(violuric acid); 타닌산 및 그 유도체(예를 들어, 헥사에틸에테르); (부틸 카르보톨)(6-프로필 피페로닐)에스테르; 하이드로퀴논; 벤조페논(옥시벤젠, 설리소벤존(sulisobenzone), 디옥시벤존, 벤조레조르시놀, 2,2',4,4'-테트라히드록시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논, 옥타벤존); 4-이소프로필디벤조일메탄; 부틸메톡시디벤조일메탄; 이토크릴렌(etocrylene); 옥토크릴렌(Octocrylene); [3-(4'-메틸벤질리딘 보만-2-온), 테레프탈리딘 디캠퍼 술폰산(terephthalylidene dicamphor sulfonic acid) 및 4-이소프로필-디-벤조일메탄을 포함한다.
이것들 중에서, 2-에틸헥실-p-메톡시신나메이트(PARSOL MCX로 상업적으로 구입가능함), 4,4'-t-부틸 메톡시디벤조일-메탄(PARSOL 1789로 상업적으로 구입가능함), 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 옥틸디메틸-p-아미노벤조산, 디갈로일트리올리에이트(digalloyltrioleate), 2,2-디히드록시-4-메톡시벤조페논, 에틸-4-(bis(히드록시-프로필))아미노벤조에이트, 2-에틸헥실-2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트, 2-에틸헥실-살리실레이트, 글리세릴-p-아미노벤조에이트, 3,3,5-트리-메틸시클로헥실살리실레이트, 메틸 안트라닐레이트(methylanthranilate), p-디메틸-아미노벤조산 또는 아미노벤조에이트, 2-에틸헥실-p-메틸-아미노-벤조에이트, 2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산, 2-(p-메틸아미노페닐)-5-설포닉벤족아조익산(sulfonicbenzoxazoic acid), 2-(p-디메틸아미노페닐)-5-설포닉벤족아조익산, 옥토크릴렌(Octocrylene) 및 이러한 화합물의 혼합물이 바람직하다.
SaNogueira 외의 미국 특허 No. 6,190,645에 기술되고 청구된 조성물 및 조합, 특히 col. 3, 4-23줄에 기술된 선스크린제는 New Jersey, Parsippany, 7 Century Road, Croda, Inc.에서 제조되어 상표명 INCROQUAT-UV-283으로 판매되는 신아미도프로필 트리메틸 암모늄 클로라이드(Cinnamidopropyl Trimetyl Ammonium Chloride)와 같은 신아미도 알킬 아민 양이온 제4염과의 조합(cinnamido alkyl amine cationic quaternary salt)이 또한 바람직하다. 미국 특허 No. 6,190,645의 이러한 부분은 참조로 본 명세서에 인용된다. 본 조성물에 사용하기에 더 바람직한 유기 선스크린제는 2-에틸헥실-p-메톡시신나메이트, 부틸메톡시디벤조일-메탄, 2-히드록시-4-메톡시벤조-페논, 2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산, 옥틸디메틸-p-아미노벤조산, 옥토크릴렌(Octocrylene) 및 그 혼합물이다.
또한, 본 조성물에서 사용하기에 특히 유용한 선스크린제는 1990년 1월 26일 등록된 Sabatelli의 미국 특허 No. 4,937,370 및 1991년 3월 12일 등록된 Sabatelli & Spirnak의 미국 특허 No. 4,999,186에 기술되어 있다. 상기에 기술된 선스크린제는 자외선 복사 흡수 스텍트럼을 나타내는 두 개의 서로 다른 발색단 부분을 단일 분자에서 가진다. 그 발색단 부분 중 하나는 UVB 복사 영역을 주로 흡수하고 다른 발색단 부분은 UVA 복사 영역을 주로 흡수한다.
이러한 부류의 선스크린제의 바람직한 구성원들은 2,4-디히드록시벤조페논의 4-N,N-(2-에틸헥실)메틸-아미노벤조산 에스테르; 4-히드록시디벤조일메탄과 N,N-디-(2-에틸헥실)-4-아미노벤조산; 4-히드록시디벤조일메탄과 4-N,N-(2-에틸헥실)메틸-아미노벤조산 에스테르; 2-히드록시-4-(2-히드록시에톡시)벤조페논의 4-N, N-(2-에틸헥실)메틸-아미노벤조산 에스테르; 4-(2-히드록시에톡시)디벤조일메탄의 4-N,N-(2-에틸헥실)-메틸아미노벤조산 에스테르; 2-히드록시-4-(2-히드록시에톡시)벤조페논의 N,N-디-(2-에틸헥실)-4-아미노벤조산 에스테르; 및 4-(2-히드록시에톡시)디벤조일메탄의 N,N-디-(2-에틸헥실)-4-아미노벤조산 에스테르 및 그 혼합물이다.
특히, 바람직한 선스크린제는 4,4'-t-부틸메톡시디벤조일메탄, 2-에틸헥실-p-메톡시신나메이트, 페닐 벤즈이미다졸 술폰산 및 옥토크릴렌을 포함한다.
선스크린제의 안전하고 효과적인 양은 본 조성물의 중량비로 약 1% 내지 약 20%, 더 바람직하게는 약 2% 내지 약 10%이다. 정확한 양은 선택된 선스크린제 및 원하는 자외선지수(SPF)에 따라 좌우될 것이다.
미립자 물질(파트iculate Material)
본 발명의 조성물은 미립자 물질, 바람직하게는 금속 산화물을 포함할 수 있다. 이러한 입자들은 코팅되거나 그렇지 않고, 대전되거나 그렇지 않을 수 있다. 대전된 미립자 물질들은 참조로 인용된 Ha 외의 미국 특허 No. 5,997,887에 기술되어 있다. 유용한 미립자 물질은 비스무스 산염화물, 산화철, 운모(mica), 황산바륨 및 TiO2로 처리된 운모, 실리카, 나일론, 폴리에틸렌, 활석(talc), 스티렌, 폴리프로필렌(polyproylene), 에틸렌/아크릴산 공중합체, 견운모(Sericite), 산화알루미늄, 실리콘 수지, 황산바륨, 탄산칼슘, 셀룰로오스 아세테이트(cellulose acetate), 이산화티타늄, 폴리메틸 메트아크릴레이트 및 그 혼합물을 포함한다.
무기 미립자 물질, 예를 들어 TiO2, ZnO 또는 ZrO2는 여러 공급처에서 상업적으로 구입할 수 있다. 적절한 미립자 물질의 일 예는 U.S. Cosmetics(TRONOX TiO2 시리즈, SAT-T CR837, 루틸(Rutile)TiO2)에서 이용할 수 있는 물질을 포함한다. 바람직하게는, 미립자 물질은 본 조성물에서 중량비로 약 0.01% 내지 약 2%, 더 바람직하게는 약 0.05% 내지 약 1.5%, 훨씬 더 바람직하게는 약 0.1% 내지 약 1% 정도로 존재한다.
컨디셔닝제(Conditioning Agents)
본 발명의 조성물은 습윤제(humectants), 모이스쳐라이저(moisturizers) 또는 스킨 컨디셔너(skin conditioners) 중에서 선택되는 컨디셔닝제를 포함할 수 있다. 다양한 이러한 물질은 사용될 수 있고 각각은 본 조성물의 중량비로 약 0.01% 내지 약 20%, 더 바람직하게는 약 0.1% 내지 약 10%, 및 훨씬 더 바람직하게는 약 0.5% 내지 약 7% 정도로 존재할 수 있다. 이러한 물질은 제한적이지는 않지만 구아니딘; 요소; 글리콜산 및 글리콜레이트염(예를 들어, 암모늄 및 제4 알킬 암모늄); 살리실산; 젖산 및 유산염(예를 들어, 암모늄 및 제4 알킬 암모늄); 다양한 형태의 알로에 베라(예를 들어, 알로에 베라 겔); 소르비톨, 만니톨, 자일리톨, 에리스리톨(Erythritol), 글리세롤, 헥산트리올(hexanetriol), 부탄트리올, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜 및 동류와 같은 폴리히드록시알콜; 폴리에틸렌 글리콜; 설탕(예를 들어, 멜리보우즈(melibiose)) 및 녹말; 설탕 및 녹말 유도체(예를 들어, 알콕시레이티드 글루코스, 프럭토스, 글루코사민), 히아루론산; 락타미드(lactamide) 모노에탄올아민; 아세트아미드 모노에탄올아민; 판테놀(Panthenol); 알란토닌; 및 그 혼합물을 포함한다. 또한 1990년 12월 11일에 등록된 Orr 외의 미국 특허 No. 4,976,953에 기술된 프로폭실레이티드 글리세롤(propoxylated glycerols) 역시 유용하다.
또한, 설탕 및 관련 물질의 여러 C1-C30 모노에스테르 및 폴리에스테르가 유용하다. 이러한 에스테르는 설탕 또는 폴리올 부분 및 하나 이상의 카르복시산 부분에서 유래된다. 이러한 에스테르 물질은 1997년 1월 25일 등록된 Jandacek의 미국 특허 No. 2,831,854, 미국 특허 No. 4,005,196; 1977년 1월 25일 등록된 Jandacek의 미국 특허 No. 4,005,195, 1994년 4월 26일 등록된 Letton의 미국 특허 No. 5,306,516; 1994년 4월 26일 등록된 Letton 외의 미국 특허 No. 5,306,515; 1994년 4월 26일 등록된 Letton 외의 미국 특허 No. 5,306,514; 1989년 1월 10일 등록된 Jandacek 외의 미국 특허 No. 4,797,300; 1976년 1월 15일 등록된 Rizzi ㅇ외의 미국 특허 No. 3,963,699; 1985년 5월 21일 등록된 Volpenhein의 미국 특허 No. 4,518,772; 및 1985년 5월 21일 등록된 Volpenhein의 미국 특허 No. 4,517,360에 기술되어 있다.
바람직하게는, 컨디셔닝제는 요소, 구아니딘, 수크로오스 폴리에스테르, 판테놀, 덱스판테놀, 알란토닌 및 그 조합물에서 선택된다.
구조화제(Structuring Agents)
본 조성물, 특히 본 조성물의 에멀션은 구조화제를 포함할 수 있다. 구조화제는 특히 본 발명의 수중유(oil-in-water) 에멀션에서 바람직하다. 이론에 제한됨이 없이, 구조화제는 본 조성물의 안정성에 기여하는 유동 특성을 본 조성물에 제공하는 것을 돕는 것으로 인식된다. 예를 들어, 구조화제는 액체 결정질 겔 네트워크 구조의 형성을 돕는 경향이 있다. 구조화제는 또한 유화제 또는 계면 활성제로서 역할을 할 수 있다. 본 발명의 바람직한 조성물은 하나 이상의 구조화제를 약 0.1% 내지 약 20%, 더 바람직하게는 약 0.1% 내지 약 10%, 훨씬 더 바람직하게는 약 0.5% 내지 약 9% 정도 포함한다. 바람직한 구조화제는 약 1 내지 약 8 사이의 친유기와 친수기의 정도(HLB)를 가지고 적어도 약 45℃ 정도의 녹는점을 가진다. 적절한 구조화제는 포화된 C14에서 C30 지방성 알콜, 약 1에서 약 5몰의 에틸렌 산화물을 포함하는 포화된 C16에서 C30 지방성 알콜, 포화된 C16에서 C30 디올, 포화된 C16에서 C30 모노글리세롤 에테르, 포화된 C16에서 C30 히드록시 지방산, C14에서 C30 히드록시레이티드 및 논히드록시레이티드(nonhydroxylated) 포화 지방산, C14에서 C30 포화 에톡시레이티드 지방산, 약 1에서 약 5몰의 에틸렌 옥사이드 디올을 포함하는 아민 및 알콜, 모노글리세라이드를 적어도 40% 가진 C14에서 C30 포화 글리세롤 모노 에스테르, 약 1에서 약 3 알킬기를 가지고 약 2에서 약 3 포화 글리세롤 유닛을 가지는 C14에서 C30 포화 폴리글리세롤 에스테르, C14에서 C30 글리세릴 모노 에스테르, 에틸렌 산화물을 약 1에서 약 5몰을 가지는 C14에서 C30 솔비탄 모노/디에스테르, C14에서 C30 포화 에톡실레이티드 솔비탄 모노/디에스테르, C14에서 C30 포화 메틸 글루코시드 에스테르, C14에서 C30 포화 수크로오스 모노/디에스테르, 에틸렌 옥사이드를 약 1에서 약 5몰 가지는 C14에서 C30 포화 에톡실레이티드 메틸 글루코시드 에스테르, 평균 1 내지 2 글루코오스 유닛 및 그 혼합물을 가지고 녹는점이 적어도 45℃인 C14에서 C30 포화 폴리글루코시드에서 선택된다.
본 발명의 바람직한 구조화제는 스테아르산, 팔미트산, 스테아릴 알콜, 세틸 알콜, 베헤닐 알콜, 스테아르산, 팔미트산, 평균 약 1에서 약 5 에틸렌 산화물 유닛을 가진 스테아릴 알콜의 폴리에틸렌 글리콜 에테르, 평균 약 1에서 약 5 에틸렌 옥사이드 유닛을 가진 세틸 알콜의 폴리에틸렌 글리콜 에테르 및 그 혼합물이다. 본 발명의 더 바람직한 구조화제는 스테아릴 알콜, 세틸 알콜, 베헤닐 알콜, 평균 약 2 에틸렌 옥사이드 유닛(스테아레스-2(Steareth-2))을 가진 스테아릴 알콜의 폴리에틸렌 글리콜 에테르, 평균 약 2 에틸렌 옥사이드 유닛을 가진 세틸 알콜의 폴리에틸렌 글리콜 에테르 및 그 혼합물이다. 훨씬 더 바람직한 구조화제는 스테아르산, 팔미트산, 스테아릴 알콜, 세틸 알콜, 베헤닐 알콜, 스테아레스-2 및 그 혼합물에서 선택된다.
증점제(Thickening Agents)(증점제 및 겔제 포함)
본 발명의 조성물은 하나 이상의 증점제를 본 조성물의 중량비로 바람직하게는 약 0.1% 내지 약 5%, 더 바람직하게는 약 0.1% 내지 약 4%, 및 훨씬 더 바람직하게는 약 0.25% 내지 약 3% 포함할 수 있다.
증점제의 비제한적인 부류는 이하에서 선택된 것을 포함한다:
a) 카르복시산 중합체
이러한 중합체는 아크릴산, 치환된 아크릴산, 및 염 및 이러한 아크릴산의 에스테르 및 치환된 아크릴산에서 유도된 하나 이상의 단량체를 포함하는 가교 결합된 화합물이고, 가교제는 적어도 둘 이상의 탄소-탄소 이중 결합을 포함하고 다가알코올(polyhydric alcohol)에서 유도된다. 본 발명에서 유용한 중합체는 1992년 2월 11일 등록된 Haffey 외의 미국 특허 No. 5,087,445; 1985년 4월 5일 등록된 Huang 외의 미국 특허 No. 4,509,949; 1957년 7월 2일 등록된 Brown의 미국 특허 No. 2,798,053; 및 CTFA 국제 화장 성분 사전, 2002년 제9판에 더욱 더 상세히 기술되어 있다. 본 발명에서 유용한 상업적으로 구할 수 있는 카르복시산 중합체의 예는 수크로오스 또는 펜타에리트리톨(pentaerytritol)의 알릴 에스테르와 가교 결합된 아크릴산 호모 중합체인 카보머(carbomer)를 포함한다. 카보머는 B.F.Goodrich에서 Carbopol®900 시리즈로서 사용할 수 있다(예를 들어, Carbopol®950). 또한, 다른 적절한 카르복시산 중합제는 Ultrez® 10(B.F.Goodrich) 및 아크릴산, 메타아크릴산, 또는 그 짧은 사슬(즉, C1 -4 알콜) 에스테르 중 하나의 하나 이상의 단량체와 C10 -30 알킬 아크릴레이트의 공중합체를 포함하고, 가교제는 수크로오스 또는 펜타에리트리톨의 알릴 에테르이다. 이러한 공중합체는 아크릴레이트/C10 -30 알킬 아크릴레이트 크로스폴리머로 알려져 있고 B.F.Goodrich에서 제공되는 Carbopol® 1342, Carbopol® 1382, Pemulen TR-1 및 Pemulen TR-2로서 상업적으로 구입할 수 있다. 즉, 달리 표현하면 본 발명에서 유용한 카르복시산 중합체 증감제의 예는 카보머, 아크릴레이트/C10 -30 알킬 아크릴레이트 크로스폴리머 및 그 혼합물중에서 선택되는 것이다.
b) 가교 결합된 폴리아크릴레이트 중합체
본 발명의 조성물은 일반적으로 양이온성이 더 바람직하지만, 양이온성 및 비이온성 중합체 둘 다를 포함하여 증점제 또는 겔제로서 유용한 가교 결합된 폴리아크릴레이트 중합체를 임의적으로 포함할 수 있다. 유용한 가교 결합된 비이온성 폴리아크릴레이트 중합체 및 가교 결합된 양이온성 폴리아크릴레이트 중합체의 예는 1992년 3월 31일 등록된 Hawe 외의 미국 특허 No. 5,100,660; 1989년 7월 18일 등록된 Heard의 미국 특허 No. 4,849,484; 1986년 12월 9일 등록된 Glover 외의 미국 특허 No. 4,628,078; 1986년 7월 8일 등록된 Flesher 외의 미국 특허 No. 4,599,379; 및 1987년 7월 15일 공개된 Farrar 외의 유럽 특허 EP 228,868에 기술되어 있다.
c) 폴리아크릴아미드 중합체
본 발명의 조성물은 폴리아크릴아미드 중합체, 특히 치환된 분지형 또는 분지형이 아닌 중합체를 포함하는 비이온성 폴리아크릴아미드 중합체를 임의적으로 포함할 수 있다. 이러한 폴리아크릴아미드 중합체 중에서 더 바람직한 것은 CTFA 지정 폴리아크릴아미들 주어진 비이온성 중합체 및 이소파라핀 및 Seppic Corporation(Fairfield, N.J.)에서 상표명 Sepigel 305로 구입할 수 있는 라우레스(laureth)-7이다.
본 발명에서 유용한 다른 폴리아크릴아미드 중합체는 아크릴아미드의 멀티블럭(multi-block) 공중합체 및 아크릴산으로 치환된 아크릴아미드 및 치환된 아크릴산을 포함한다. 상업적으로 구입할 수 있는 이러한 멀티블럭 공중합체의 예는 Lipo Chemicals, Inc.(Paterson, N.J.)의 Hypan SR150H, SS500V, SS500W, SSSA100H를 포함한다.
이미 만들어진 겔
본 발명의 조성물은 United Guardian(230 Marcus Blvd, Hauppauge NY 11788)사의 Lubraje®로 불리는 제품으로 예시되는 형태의 증점 및 질감을 부여하는(texturing) 겔을 또한 포함할 수 있다. 이러한 겔은 습기를 공급하는 성질, 점성을 부여하는 성질, 안정화하는 성질을 가지며 1 내지 99% 농도, 가장 바람직하게는 5 내지 15% 농도로 사용될 수 있다.
d) 다당류(Polysaccharides)
다양한 다당류들이 본 발명에서 유용하다. "다당류"는 반복하는 설탕(즉, 탄수화물) 유닛의 기본 골격을 포함하는 겔제를 언급한다. 다당류 겔제의 비제한적인 예로는 셀룰로오스, 카르복시메틸 히드록시에틸셀룰로오스, 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트 카르복실레이트, 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시에틸 에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 히드록시프로필 메틸셀룰로오스, 메틸 히드록시에틸셀룰로오스, 미세 결정질 셀룰로오스, 소디윰 셀룰로오스 황산염 및 그 혼합물을 포함한다. 또한, 본 발명에서는 알킬 치환된 셀룰로오스가 유용하다. 이러한 중합체에서, 셀룰로오스 중합체의 히드록시기는 에테르 결합을 통하여 C10-C30 직쇄 또는 분지쇄 알킬기로 변형되는 히드록시알킬레이티드 세룰로오스를 형성하기 위한 히드록시알킬레이티드(바람직하게는 히드록시에틸레이티드 또는 히드록시프로필레이티드)이다. 일반적으로 이러한 중합체들은 히드록시알킬-셀룰로오스를 가진 C10-C30 직쇄 또는 분지쇄 알콜의 에테르이다. 본 발명에서 유용한 알킬기의 예는 스테아릴, 이소스테아릴, 라우릴, 미리스틸, 세틸, 이소세틸, 코코일(cocoyl)(즉, 코코넛 오일의 알콜에서 유래된 알킬기 유도체), 팔미틸, 올레일(oleyl), 리놀레일(linoleyl), 리놀레닐(linolenyl), 리시놀레일(ricinoleyl), 베헤닐(behenyl) 및 그 혼합물을 포함한다. 알킬 히드록시알킬 셀룰로오스 에테르 중에서 바람직한 것은 CTFA 지정 세틸 히드록시에틸세룰로오스에서 정해진 물질이며, 세틸 알콜 및 히드록시에틸셀룰로오스의 에테르이다. 그 물질은 Aqualon Corporation사(Wilmington, Del.)로부터 상표명 Natrosol® CS Plus로 판매된다.
다른 유용한 다당류는 (1-6) 연결된 매 세 개의 유닛과 (1-3) 연결된 글루코오스 유닛의 선형 사슬인 스클레로글루칸(scleroglucans)을 포함하며, 상업적으로 이용할 수 있는 예는 Michel Mercier Products Inc.(Mountainside, N.J.)사의 ClearogelTM CS11이다.
e) 검(gums)
본 발명에서 유용한 다른 증점 및 겔제는 주로 자연 공급원에서 유래된 물질을 포함한다. 이러한 겔제 검의 비제한적인 예는 아카시아, 한천(agar), 알긴(algin), 알긴산, 알긴산 암모늄(ammonium alginate), 아밀로펙틴, 알긴산 칼슘, 칼슘 카라기난(calcium carrageenan), 카르니틴, 카라기난, 덱스트린, 젤라틴, 젤란검(gellan gum), 쿠아검(quar gum), 쿠아 히드록시프로필트리모니움 염화물, 헥토라이트(hectorite), 히아루론산, 수화 실리카, 히드록시프로필 키토산, 히드록시프로필 쿠아, 카라야검(Karaya gum), 켈프(kelp), 로커스트콩검(Locust Bean Gum), 나토검(natto gum), 알긴산 칼륨, 칼륨 카라기난, 프로필렌 글리콜 알긴산염, 스클로틴 검(Sclerotium Gum), 소디움 카르복시메틸 덱스트란, 소디움 카라기난, 트라가칸스 검(Tragacanth Gum), 산탄껌(xanthan gum) 및 그 혼합물을 포함한다.
본 발명의 바람직한 조성물은 카르복시산 중합체, 가교 결합된 폴리아크릴레이트 중합체, 폴리아크릴아미드 중합체 및 그 혼합물에서 선택된 증점제를 포함하고, 더 바람직하게는 카르복시산 중합체, 폴리아크릴아미드 중합체 및 그 혼합물에서 선택된 증점제를 포함한다.
피부적으로 수용할 수 있는 운반체(Dermatologically-Acceptable Carrier)
본 발명의 조성물은 여러 화장품 및/또는 개인 위생 제품, 예를 들어 로션, 겔, 스프레이 및 동류, 손 세정제, 목욕 조성물, 선탠 오일, 지한 조성물, 향수 및 콜로그니스(colognes), 콜드크림, 헤어 선스크린 조성물, 면도전 조성물, 방취제, 국소 약제 화장용 크림, 스킨 모이스쳐라이저, 얼굴 세정제, 세정 크림, 스킨 겔, 샴푸, 헤어 컨디셔너, 세제, 집안 세정 제품, 메이크업 제품, 립스틱, 마스카라 및 헤어 염색 제품과 같은 스킨 케어, 헤어 케어, 네일 케어, 얼굴 및 신체 케어 및 선스크린 조성물에 사용될 수 있다.
따라서, 상기한 스킨 케어 또는 헤어 케어 펩티드 및 다른 작용제에 더하여, 본 발명에 기술된 화장용 조성물은 부가 성분으로서 피부적으로 수용할 수 있는 운반체를 종종 포함한다. 운반체의 형태 및 어떤 부가 작용제 및 운반체와 테트라펩티드의 조합으로 생긴 최종 제품은 다음 중 하나일 것이다: 액체, 겔, 크림, 유중수(water-in-oil) 및 수중유(oil-in-water), 및 실리콘 에멀션, 포말(foam) 및 고형체; 최종 제품은 투명하거나 불투명할 수 있다; 최종 제품은 국소 제품에 제한될 것은 아니지만 수성 및 비-수성 제조물 둘 다로 제제될 수 있다.
이러한 어떤 물리적 형태로 본 발명을 실현하기 위하여, 항상 필요한 것은 아니지만 컨디셔닝제, 구조화제 및 증점제와 같은 다른 물질, 작용제 및 화합물들이 유용하다. 이러한 화합물들은 때때로 보조제의 역할을 하고 때로는 부가 성분으로서 역할을 한다. 이러한 화합물들이 본 발명의 테트라펩티드/트리펩티드 혼합물 및 그 유도체와 혼합될 때 어떤 역할도 이러한 화합물을 본 발명에서 제외하지 않는다.
피부적으로 수용할 수 있는 운반체의 성질, 최종 제품의 성질, 및 최종 제품의 제조 방법은 본 명세서에서 상세히 기술하지 않았다; 많은 예들을 2000년 4월 19일에 Larry R. Robinson 외에 의해 출원되어 2000년 10월 26일 공개된 PCT 출원 No. WO 00/62743, 또는 더 일반적으로 Milady의 화장품학 표준 교과서(Milady's Standard Textbook of Cosmetology)(2000년)(Delmar Learing) 또는 John Wiley & Sons(2001년 1월 23일)에 의해 발행된 Hans Mollet, Arnold Grubenmann 및 Helen Payne의 제형 기술:에멀션, 서스펜션, 고형체(Formulation Technology: Emulsion, Suspensions, Solid Form), 또는 Clifford Williams Schmitt, Kluwer Academic Publishers, Dordrecht의 1996년 7월, 화장품 및 화장품 산업의 화학 및 기술(Chemistry and Technology of the Cosmetics and Toiletries Industry) 같은 참고 문헌에서 찾을 수 있다. Fiedler의 첨가제 백과사전(Fiedler's Encyclopedia of Excipients)(제5판, Edition Cantor Verlag Aulendorf, 2002년)는 관련 분야의 제조자에게 화장용 운반체를 개발하는 유용한 지침서가 된다. 그곳에 기록되어 있는 모든 성분들은 어떻게 해서라도 결합하여 피부적으로 수용할 수 있는 운반체를 형성하고 및/또는 본 발명의 화장용 조성물을 위한 부가 성분으로 사용된다.
대부분의 경우에, 부가 성분들은 피부적으로 수용할 수 있는 운반체만을 또는 다른 부가 성분과 혼합하여 포함할 것이다. 부가 성분의 양은 본 조성물의 약 99.5% 내지 약 99.99999%, 바람직하게는 99.9% 내지 약 99.9999%, 더 바람직하게는 약 99.99% 내지 약 99.999%이다. 간략히 말해서, 부가 성분은 본 조성물의 우위이다. 만약 운반체(물과 같이 단독으로 또는 복합체 용매)가 사용된다면, 그 운반체는 본 조성물의 전체적인 우위를 구성할 것이다.
운반체는 다양한 형태일 수 있다. 예를 들어, 제한적이지는 않지만 수중유(oil-in-water), 유중수(water-in-oil), 수중유중수(water-in-oil-in-water; W/O/W) 및 실리콘중수중유(oil-in-water-in-silicone) 에멀션을 포함하여 에멀션 운반체가 사용된다.
바람직한 운반체는 수중유(O/W) 에멀션, 유중수(W/O) 에멀션, 및 실리콘중수(water-in-silicone) 에멀션과 같은 에멀션을 포함한다. 관련 분야의 숙련된 자는 알 수 있는 것처럼, 정해진 성분은 본 조성물에서 그 성분의 물 용해도/분산성에 따라 수층 또는 오일/실리콘층으로 주로 분산될 것이다. 수중유(O/W) 에멀션이 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 에멀션은 일반적으로 상기한 용액 및 지질 또는 오일을 포함한다. 지질 및 오일은 동물, 식물 또는 석유에서 유래될 수 있고 천연산이거나 합성(즉, 사람이 제조함)된 것일 수 있다. 바람직한 에멀션은 또한 글리세린과 같은 습윤제를 포함한다. 에멀션은 바람직하게는 운반체의 중량에 기초하여 유화제를 약 0.01% 내지 약 10%, 더 바람직하게는 약 0.1% 내지 약 5%를 더 포함할 것이다. 유화제는 비이온성, 음이온성 또는 양이온성이다. 적절한 유화제는 예를 들어 1973년 8월 28일 등록된 Dickert 외의 미국 특허 No. 3,755,560; 1983년 12월 20일 등록된 Dixon 외의 미국 특허 No. 4,421,769; 및 McCutcheon의 세제 및 유화제(McCutcheon's Detergents and Emulsifiers), North American Edition, 317-324 페이지(1986)에 기술되어 있다.
에멀션은 또한 케라틴 조직에 적용될 때 거품이 발생하는 것을 최소화하기 위해서 소포제(anti-foaming agent)를 포함할 수 있다. 소포제는 고분자량 실리콘 및 이러한 용도로 관련 분야에 잘 알려진 다른 물질을 포함한다.
적절한 에멀션은 원하는 제품 형태에 따라 매우 다양한 점성을 가질 수 있다. 점성이 낮은 것이 바람직한데 예시적인 점성이 낮은 에멀션은 약 50 센티스톡(centistokes) 이하, 더 바람직하게는 약 10 센티스톡 이하, 훨씬 더 바람직하게는 약 5 센티스톡 이하이다.
바람직한 실리콘중수(water-in-silicone) 및 수중유(oil-in-water) 에멀션을 이하에서 상세히 기술한다.
A) 실리콘중수 에멀션(Water-in-silicone Emulsion)
실리콘중수 에멀션은 연속 실리콘상 및 분산된 수상을 포함한다.
(1) 연속 실리콘상(Continuous Silicone 상)
본 발명의 바람직한 실리콘중수 에멀션은 연속 실리콘상의 중량비로 약 1% 내지 약 60%, 바람직하게는 약 5% 내지 약 40%, 더 바람직하게는 약 10% 내지 약 20%를 포함한다. 연속 실리콘상은 이하에서 기술될 불연속적인 수상을 포함하거나 둘러싸는 외부 위상으로 존재한다.
연속 실리콘상은 폴리오르가노실록산(polyorganosiloxane) 오일을 포함한다. 바람직한 실리콘중수 에멀션 조직은 레티노이드를 위한 산화적으로 안정한 운반체를 제공하도록 제제된다. 이러한 바람직한 에멀션의 연속 실리콘상은 폴리오르가노실록산 오일을 중량으로 약 50% 내지 약 99.9% 및 비-실리콘 오일을 중량으로 약 50% 보다 적게 포함한다. 특히 바람직한 실시 형태에서, 연속 실리콘상은 그 중량비로 폴리오르가노실록산 오일을 적어도 약 50%, 바람직하게는 약 60% 내지 약 99.9%, 더 바람직하게는 약 70% 내지 약 99.9%, 훨씬 더 바람직하게는 약 80% 내지 약 99.9% 및 연속 실리콘상의 중량비로 비-실리콘 오일을 약 50%, 바람직하게는 약 40% 보다 적게, 더 바람직하게는 약 30% 보다 적게, 훨씬 더 바람직하게는 약 10% 보다 적게, 훨씬 더 바람직하게는 약 2% 보다 적게 포함한다. 이러한 바람직한 에멀션 조직은 폴리오르가노실록산 오일을 더 낮은 농도로 포함하는 유중수(water-in-oil) 에멀션과 비교하여 더 오랫동안 레티노이드에 산화 안정성을 제공한다. 연속 실리콘상에서 비-실리콘 오일의 농도는 본 조성물에서 선택된 레티노이드의 산화 안정성을 더 향상시키기 위하여 최소화되거나 거의 방지된다. 이러한 형태의 실리콘중수(water-in-silicone) 에멀션은 1997년 6월 19일에 공개된 PCT 출원 WO 97/21423에 기술되어 있다.
본 조성물에서 사용하기 위한 오르가노폴리실록산 오일은 휘발성, 비휘발성 또는 휘발성 및 비휘발성 실리콘의 혼합물일 수 있다. 본 명세서에 사용되는 "비휘발성"이라는 용어는 주위 조건하에서 액체이고 (1 기압하에서) 약 100℃ 보다 더 높은 인화점을 가지는 실리콘을 언급한다. 적절한 오르가노폴리실록산은 휘발성 및 점도가 상당히 다양한 실리콘들 중에서 선택될 수 있다. 적절한 오르가노폴리실록산 오일의 예는 폴리알킬실록산(polyalkylsiloxanes), 환형 폴리알킬실록산(cyclic polyalkylsiloxanes) 및 폴리알킬아릴실록산(polyalkylarylsiloxanes)을 포함한다.
본 조성물에 유용한 폴리알킬실록산은 25℃에서 약 0.5 내지 약 1,000,000 센티스톡의 점도를 가진 폴리알킬실록산을 포함한다. 이러한 폴리알킬실록산은 일반적인 화학식 R3SiO[R2SiO]XSiR3로 나타낼 수 있으며, 여기서 R은 1에서 약 30개의 탄소 원자를 가진 알킬기(바람직하게는 R은 메틸 또는 에틸, 더 바람직하게는 메틸; 또한 혼합된 알킬기는 같은 분자에서 사용될 수 있다)이고, x는 약 10,000,000 정도까지의 원하는 분자량을 달성하기 위해 선택되는 0에서 10,000 사이의 정수이다. 상업적으로 구입할 수 있는 폴리알킬실록산은 디메티콘으로 알려진 폴리디메틸실록산을 포함하며, 그 예로는 General Electric Company에서 판매되는 Vicasil® 시리즈 및 Dow Corning Corporatin에 의해 판매되는 Dow Corning® 200 시리즈가 있다. 적절한 폴리디메틸실록산의 특정예는 점도가 0.65 센티스톡이고 끊는점이 100℃인 Dow Corning® 200 유체, 점도가 10 센티스톡이고 끊는점이 200℃ 이상인 Dow Corning® 225 유체, 및 점도가 각각 50, 350 및 12,500 센티스톡 및 끊는점이 200℃ 이상인 Dow Corning® 200 유체를 포함한다. 적절한 디메티콘은 R이 2개에서 약 30개의 탄소 원자를 가진 직쇄 또는 분지쇄 알킬이고, x 및 y 각각은 약 10,000,000 범위까지 달할 수 있는 원하는 분자량을 달성하도록 1 또는 그보다 큰 정수를 나타내는 일반 화학식 (CH3)3SiO[((CH3)2SiO2]x[CH3RSiO]ySi(CH3)3로 표현되는 것들을 포함한다. 이러한 알킬-치환된 디메티콘의 예로는 세틸 디메티콘(cetyl dimethicone) 및 라우릴 디메티콘(lauryl dimethicone)이 있다.
본 조성물에 사용하기에 적절한 환형 폴리알킬실록산은 R이 알킬기(바람직하게는 R은 메틸 또는 에틸, 더 바람직하게는 메틸)이고, n은 약 3 내지 약 8 사이의 정수, 더 바람직하게는 약 3 내지 약 7 사이의 정수 및 훨씬 더 바람직하게는 약 4 내지 약 6 사이의 정수인 화학식[SiR2-O]n로 표현되는 것들을 포함한다. R이 메틸일 때, 이러한 물질은 일반적으로 사이클로메티콘(cyclomethicones)으로 언급된다. 상업적으로 구입할 수 있는 사이클로메티콘은 주로 사이클로메티콘 사량체(tetramer)(즉, n=4)를 포함하는 점도가 2.5 센티스톡이고 끊는점이 172℃인 Dow Corning® 244 유체, 주로 사이클로메티콘 오량체(pentamer)(즉, n=5)를 포함하는 점도가 2.5 센티스톡이고 끊는점이 178℃인 Dow Corning® 344 유체, 주로 사이클로메티콘 사량체(즉, n=4) 및 오량체(n=5)의 혼합물을 포함하는 점도가 4.2 센티스톡이고 끊는점이 205℃인 Dow Corning® 245 유체 및 주로 사이클로메티콘 사량체, 오량체 및 육량체(hexamer)(즉, n=4, 5 및 6)의 혼합물을 포함하는 점도가 4.5 센티스톡이고 끊는점이 217℃인 Dow Corning® 345 유체를 포함한다.
또한, 트리메틸실록시실리케이트(trimethylsiloxysilicate)와 같은 물질도 유용한데, 그 물질은 x가 약 1에서 약 500까지의 정수이고 y가 약 1에서 약 500까지의 정수인 일반 화학식 [(CH2)3SiO1 /2]X[SiO2]Y에 대응하는 중합체 물질이다. 상업적으로 구입할 수 있는 트리메틸실록시실리케이트는 Dow Corning® 593 유체로서 디메티콘과의 혼합물로서 판매된다.
디메티코놀(dimethiconols) 역시 본 조성물에 사용하기에 적절하다. 이러한 화합물은 R이 알킬기(바람직하게는 R은 메틸 또는 에틸, 더 바람직하게는 메틸)이고 x가 원하는 분자량을 달성하기 위해 선택되는 0에서 약 500까지의 정수인 화학식 R3SiO[R2SiO] x SiR2OH 및 HOR2SiO[R2SiO] x SiR2OH로 표현될 수 있다. 상업적으로 구입할 수 있는 디메티코놀은 일반적으로 디메티콘 또는 사이클로메티콘과 혼합물로서 판매된다(예를 들어, Dow Corning® 1401, 1402, 및 1403 유체).
폴리알킬아릴 실록산(Polyalkylaryl siloxanes) 역시 본 조성물에서 사용하기에 적절하다. 25℃에서 약 15 내지 약 65 센티스톡의 점성을 가진 폴리메틸페닐 실록산이 특히 유용하다.
폴리알킬실록산(polyalkylsiloxanes), 알킬 치환된 디메티콘(alkyl substituted dimethicones), 사이클로메티콘(cyclomethicones), 트리메틸실록시실리케이트(trimethylsiloxysilicates), 디메티코놀(dimethiconols), 폴리알킬아릴 실록산(polyalkylaryl siloxanes), 및 그 혼합물 중에서 선택된 오르가노폴리실록산(organopolysiloxanes)은 본 발명에서 사용하기에 바람직하다. 폴리알킬실록산 및 사이클로메티콘이 더욱 바람직하다. 폴리알킬실록산 중에서 바람직한 것은 디메티콘이다.
상기한 것처럼, 연속 실리콘상은 하나 이상의 비-실리콘 오일을 포함할 수 있다. 연속 실리콘상에서 비-실리콘 오일의 농도는 바람직하게는 본 조성물의 선택된 레티노이드의 산화 안정성을 더욱 더 향상시키기 위하여 최소이거나 또는 함께 방지된다. 적절한 비-실리콘 오일은 1기압하에서 약 25℃ 또는 그 보다 낮은 녹는점을 가진다. 연속 실리콘상에서 사용하기에 적절한 비-실리콘 오일의 예는 유중수(water-in-oil) 에멀션, 예를 들어 미네랄 오일, 식물유, 합성유, 반합성유 등의 형태로 국소 개인 위생 제품의 화학 분야에 잘 알려진 것들이다.
(2) 분산된 수상(Dispersed Aqueous 상)
본 발명의 국소 조성물은 분산된 수상을 약 30% 내지 약 90%, 더 바람직하게는 약 50% 내지 약 85%, 및 훨씬 더 바람직하게는 약 70% 내지 약 80% 포함한다. 에멀션 기술에서, "분산된 위상"이라는 용어는 그 위상이 연속 위상에서 부유하거나 또는 연속 위상에 의해 포위되는 작은 입자 또는 작은 물방울로 존재하는 것을 의미하는 것으로 관련 분야의 숙련된 자에게 잘 알려져 있다. 분산된 위상은 내부 또는 불연속 위상으로 알려져 있다. 분산된 수상은 상기한 연속 실리콘상에서 부유하고 포위된 작은 수성 입자 또는 작은 물방울의 분산물이다.
수상은 물 또는 물과 하나 이상의 수용성 또는 분산성 성분의 혼합물일 수 있다. 이러한 성분의 비제한적인 예로는 증점제, 산(acids), 염기, 염(salt), 킬란트(chelants), 검(gums), 수용성 또는 분산성 알콜 및 폴리올, 완충제(buffers), 방부제, 선스크린제, 착색제 및 그와 비슷한 것이 있다.
본 발명의 국소 조성물은 일반적으로 분산된 수상에 물을 조성물의 중량비로 약 25% 내지 약 90%, 바람직하게는 약 40% 내지 약 80%, 더 바람직하게는 약 60% 내지 약 80% 포함한다.
(3) 수상을 분산시키기 위한 유화제
본 발명의 실리콘중수(water-in-silicone) 에멀션은 바람직하게는 유화제를 포함한다. 바람직한 실시 형태에서, 본 조성물은 유화제를 본 조성물의 중량비로 약 0.1% 내지 약 10%, 더 바람직하게는 0.5% 내지 약 7.5%, 훨씬 더 바람직하게는 약 1% 내지 약 5% 포함한다. 유화제는 연속 실리콘상 내에서 수상의 분산 및 부유를 돕는다.
다양한 유화제는 바람직한 실리콘중수(water-in-silicone) 에멀션을 형성하기 위하여 사용될 수 있다. 알려진 종래의 유화제는 그 선택된 유화제가 본 발명의 조성물의 성분과 화학적 및 물리적으로 양립할 수 있고, 원하는 분산 특성을 제공한다면 본 발명에서 사용될 수 있다. 적절한 유화제로는 국소 개인 위생 제품 분야의 숙련된 자에게 알려져 있는 실리콘 유화제, 비-실리콘 포함 유화제, 및 그 혼합물이다. 바람직하게도 이러한 유화제는 약 14 이하의 HLB 값, 더 바람직하게는 약 2 내지 약 14, 및 훨씬 더 바람직하게는 약 4 내지 약 14의 HLB 값을 가진다. 이러한 범위를 벗어나는 HLB 값을 가진 유화제는 이러한 범위 내의 유효한 중량 평균 HLB 달성하기 위하여 다른 유화제와 조합으로 사용될 수 있다.
실리콘 유화제가 바람직하다. 다양한 실리콘 유화제가 본 발명에서 유용하다. 이러한 실리콘 유화제는 일반적으로 관련된 분야의 숙련된 자에게 실리콘 정포제(silicone surfactant)로 알려진 유기적으로 변형된 오르가노폴리실록산이다. 유용한 실리콘 유화제는 디메티콘코폴리올(demethicone copolyol)을 포함한다. 이러한 물질은 폴리에틸렌 산화물 사슬, 폴리프로필렌 산화물 사슬, 이러한 사슬의 혼합물 및 에틸렌 산화물과 프로필렌 산화물 둘 다에서 유도된 부분을 포함하는 폴리에테르 사슬과 같은 폴리에테르 곁사슬을 포함하도록 변형된 폴리디메틸 실록산이다. 다른 예로는 알킬-변형된 디메티콘코폴리올, 즉 C2-C30 부가 곁사슬을 포함하는 화합물을 포함한다. 또한, 다른 유용한 디메티콘코폴리올은 여러 양이온성, 음이온성, 양쪽성(amphoteric) 및 쯔비터이온성(zwitterionic) 부가 부분을 가진 물질을 포함한다.
본 발명에 유용한 디메티콘코폴리올은 이하의 일반식으로 표현될 수 있다:
, 여기서 R은 C1-C30 직쇄형, 분지형, 또는 환형 알킬이고 R2는 n이 3 내지 약 10 사이의 정수인및 로 구성된 그룹에서 선택되며; R3 및 R4는 동시에 동일하지 않도록 H 및 C1-C6 직쇄 또는 분지쇄 알킬로 구성된 그룹에서 선택되며; m, o, x, 및 y는 그 분자가 약 200에서 약 10,000,000 사이의 분자량을 가지도록 선택되고, m, o, x, 및 y는 m 및 o가 동시에 0(제로)이 아니도록 0(제로) 내지 더 큰 정수에서 독립적으로 선택되며 z는 1 또는 더 큰 정수에서 독립적으로 선택된다. 이러한 코폴리올의 위치 이성질체는 달성될 수 있다는 것을 알고 있다. R3 및 R4기를 포함하는 R2 부분에 대해 상기한 화학식은 편의를 위해 도시된 것이지 제한하기 위한 것은 아니다.
비록 디메티콘코폴리올로서 엄격히 분류되는 것은 아니지만, 상기 단락에서 R2의 구조가 -(CH2) n -O-R5(R5는 양이온성, 음이온성, 양쪽성 및 쯔비터이온성(zwitterionic) 부분이다)로 묘사된 실리콘 정포제가 또한 유용하다.
본 발명에서 유화제로서 유용한 디메티콘코폴리올 및 다른 실리콘 정포제의 비제한적 예로는 부가 폴리에틸렌 산화물 곁사슬을 가진 폴리디메틸실록산 폴리에테르 코폴리머, 부가 폴리프로필렌 산화물 곁사슬을 가진 폴리디메틸실록산 폴리에테르 코폴리머, 부가 혼합된 폴리에틸렌 산화물 및 폴리프로필렌 산화물 곁사슬을 가진 폴리디메틸실록산 폴리에테르 코폴리머, 부가 혼합된 폴리(에틸렌)(프로필렌)산화물 곁사슬을 가진 폴리디메틸실록산 폴리에테르 코폴리머, 부가 오르가노베타인(organobetaine) 곁사슬을 가진 폴리디메틸실록산 폴리에테르 코폴리머, 부가 카르복실레이트 곁사슬을 가진 폴리디메틸실록산 폴리에테르 코폴리머, 부가 제4 암모늄 곁사슬을 가진 폴리디메틸실록산 폴리에테르 코폴리머; 및 부가 C2-C30 직쇄, 분지형, 또는 환형 알킬 부분을 포함하는 선행 코폴리머의 다른 변형물이 있다. Dow Corning사에서 판매되는 본 발명에 유용한 상업적으로 이용할 수 있는 디메티콘코폴리올의 예는 Dow Corning® 190, 193, Q2-5220, 2501 왁스, 2-5324 유체, 및 3225C (마지막 물질은 사이클로메티콘(cyclomethicone)과의 혼합물로 판매된다)이다. 세틸 디메티콘코폴리올은 폴리글리세릴-4 이소스테아레이트 (및) 헥실 라우레이트와 혼합물로서 상업적으로 구입할 수 있고 상표명 ABIL® WE-09 (Goldschmidt사에서 판매됨)로 판매된다. 세틸 디메티콘코폴리올은 헥실 라우레이트 (및) 폴리글리세릴-3 올레이트 (및) 세틸 디메티콘과의 혼합물로서 상업적으로 이용할 수 있고 상표명 ABIL® WS-08 (이것 역시 Goldschmidt사에서 판매됨)로 판매된다. 디메티콘코폴리올의 다른 비제한적인 예로는 라우릴 디메티콘코폴리올(lauryl dimethicone copolyol), 디메티콘코폴리올 아세테이트(dimethicone copolyol acetate), 디메티콘코폴리올 아디페이트(dimethicone copolyol adipate), 디메티콘코폴리올 아민(dimethicone copolyolamine), 디메티콘코폴리올 베헤네이트(dimethicone copolyol behenate), 디메티콘코폴리올 부틸 에테르(dimethicone copolyol butyl ether), 디메티콘코폴리올 하이드록시 스테아레이트(dimethicone copolyol hydroxy stearate), 디메티콘코폴리올 이소스테아레이트(dimethicone copolyol isostearate), 디메티콘코폴리올 라우레이트(dimethicone copolyol laurate), 디메티콘코폴리올 메틸 에테르(dimethicone copolyol methyl ether), 디메티콘코폴리올 포스페이트(dimethicone copolyol phosphate), 및 디메티콘코폴리올 스테아레이트(dimethicone copolyol stearate)를 포함한다. 국제 화장품 성분 사전(International Cosmetic Ingredient Dictionary), 1993년, 제5판을 참조하라.
본 발명에 유용한 디메티콘코폴리올 유화제는 예를 들어 1990년 10월 2일 등록된 Figueroa, Jr. 외의 미국 특허 No. 4,960,764; 1989년 8월 30일 공개된 SanoGueira의 유럽 특허 No. EP 330,369; 1995년 3월, G. H. Dahms, et al., "실리콘 코폴리올에 의한 새로운 제형 가능성(New Formulation Possibilities Offered by Silicone Copolyols)", Cosmetics & Toiletries, vol. 110, pp. 91-100; M. E. Carlotti et al., "W/O-S 에멀션의 최적 및 에스테르 구조와 에멀션 특성 사이의 정량적 관계(Optimization of W/O-S Emulsions And Study Of The Quantitative Relationships Between Ester Structure And Emulsion Properties)", J. Dispersion Science And Technology, 13(3), pp. 315-336 (1992); P. Hameyer, "화장용 유중수 에멀션 제조물에서 유기 및 유기실리콘의 비교적인 술 조사(Comparative Technological Investigations of Organic and Organosilicone Emulsifiers in Cosmetic Water-in-Oil Emulsion Preparations)," HAPPI 28(4), pp. 88-128 (1991); J. Smid-Korbar et al., "에멀션에서 실리콘 계면 활성제의 효율 및 유용성(Efficiency and usability of silicone surfactants in emulsions)", Provisional Communication International Journal of Cosmetic Science, 12, pp. 135-139 (1990); 및 D. G. Krzysik et al., "유중수 조직을 위한 새로운 실리콘 유화제(A New Silicone Emulsifier For Water-in-Oil Systems)", Drug and Cosmetic Industry, vol. 146(4) pp. 28-81 (1990년 4월)에 기술되어 있다.
본 발명에서 유용한 비-실리콘을 포함하는 유화제 중에는 당 에스테르 및 폴리에스테르, 알콕시화된 당 에스테르 및 폴리에스테르, C1-C30 지방성 알콜의 C1-C30 지방산 에스테르, C1-C30 지방성 알콜의 C1-C30 지방산 에스테르의 알콕시화된 유도체, C1-C30 지방성 알콜의 알콕시화된 에스테르, C1-C30 지방산의 폴리글리세릴 에스테르, 폴리올의 C1-C30 에스테르, 폴리올의 C1-C30 에테르, 알킬 포스페이트, 폴리옥시알킬렌 지방성 에테르 포스페이트, 지방산 아미드, 아실 락틸레이트(acyl lactylates), 지방산의 알칼리 금속염(soaps), 및 그 혼합물과 같은 여러 가지 비이온성 및 음이온성 유화제가 있다. 다른 적절한 유화제는 예를 들어 Allured Publishing Corporation사에 발행한 McCutcheon의 세제 및 유화제(McCutcheon's, Detergents and Emulsifiers), North American Edition (1986); 1991년 4월 30일에 등록된 Ciotti외의 미국 특허. No. 5,011,681; 1983년 12월 20일에 등록된 Dixon 외의 미국 특허 No. 4,421,769; 및 1973년 8월 28일에 등록된 Dickert 외의 미국 특허 No. 3,755,560에 기술되어 있다.
이러한 비-실리콘을 포함하는 유화제의 비제한적인 예로는 폴리에틸렌 글리콜 20 솔비탄 모노라우레이트(폴리소르베이트 20), 폴리에틸렌 글리콜 5 소야 스테롤(soya sterol), 스테아레스(steareth)-20, 세테아레스(ceteareth)-20, PPG-2 메틸 글루코오스 에테르 디스테아레이트, 세테스(Ceteth)-10, 폴리소르베이트 80, 세틸 포스페이트, 칼륨 세틸 포스페이트, 디에탄올아민 세틸 포스페이트, 폴리소르베이트 60, 글리세릴 스테아레이트, PEG-100 스테아레이트, 폴리옥시에틸렌 20 솔비탄 트리올레이트(폴리소르베이트 85), 솔비탄 모노라우레이트, 폴리옥시에틸렌 4 라우릴 에테르 소디윰 스테아레이트, 폴리글리세릴-4 이소스테아레이트, 헥실 라우레이트, 스테아레스-20, 세테아레스-20, PPG-2 메틸 글루코오스 에테르 디스테아레이트, 세테스-10, 디에탄올아민 세틸 포스페이트, 글리세릴 스테아레이트, PEG-100 스테아레이트, 및 그 혼합물이 있다.
B) 수중유 에멀션(Oil-in-Water Emulsions)
다른 바람직한 국소 운반체는 연속 수상 및 그곳에 분산된 소수성, 불수용성 위상("유상(oil 상)")을 가진 수중유 에멀션을 포함한다. 적절한 수중유 에멀션 운반체의 예는 1991년 12월 17일에 등록된 Turner, D. J.외의 미국 특허 No. 5,073,371 및 1991년 12월 17일에 등록된 Turner, D. J.외의 미국 특허 No. 5,073,372에 기술되어 있다. 구조화제(structuring agent), 소수성 계면 활성제 및 물을 포함하는 특히 바람직한 수중유 에멀션이 이하에서 상세히 기술된다.
(1) 구조화제(Structuring Agent)
바람직한 수중유 에멀션은 액체 결정질 겔 네트워크 구조 형성을 돕기 위하여 구조화제를 포함한다. 이론에 제한될 것 없이, 구조화제는 조성물의 안정성에 기여하는 유변학적 특성(rheological characteristics)을 조성물에 제공하는데 도움이 된다고 믿어진다. 구조화제는 또한 유화제 또는 계면 활성제로서 기능을 할 수 있다. 본 발명의 바람직한 조성물은 구조화제를 본 조성물의 중량비로 약 0.5% 내지 약 20%, 더 바람직하게는 약 1% 내지 약 10%, 가장 바람직하게는 약 1% 내지 약 5% 포함한다.
본 발명의 바람직한 구조화제는 스테아르산, 팔미트산, 스테아릴 알콜, 세틸 알콜, 베헤닐 알콜, 스테아르산, 팔미트산, 평균 약 1에서 약 21 에틸렌 산화물 유닛을 가진 스테아릴 알콜의 폴리에틸렌 글리콜 에테르, 평균 약 1에서 약 5 에틸렌 산화물 유닛을 가진 세틸 알콜의 폴리에틸렌 글리콜 에테르, 및 그 혼합물을 포함한다. 본 발명의 더 바람직한 구조화제는 스테아릴 알콜, 세틸 알콜, 베헤닐 알콜, 평균 약 2 에틸렌 산화물 유닛을 가진 스테아릴 알콜의 폴리에틸렌 글리콜 에테르(스테아레스-2), 평균 약 21 에틸렌 산화물 유닛을 가진 스테아릴 알콜의 폴리에틸렌 글리콜 에테르(스테아레스-21), 평균 약 2 에틸렌 산화물 유닛을 가진 세틸 알콜의 폴리에틸렌 글리콜 에테르, 및 그 혼합물에서 선택된다. 훨씬 더 바람직한 구조화제는 스테아르산, 팔미트산, 스테아릴 알콜, 세틸 알콜, 베헤닐 알콜, 스테아레스-2, 스테아레스-21, 및 그 혼합물에서 선택된다.
(2) 소수성 계면 활성제
바람직한 수중유 에멀션은 소수성 물질을 수상에 분산시킬 수 있는 적어도 하나의 소수성 계면 활성제를 약 0.05% 내지 약 10%, 바람직하게는 약 1% 내지 약 6%, 및 더 바람직하게는 약 1% 내지 약 3% 포함할 수 있다(국소 운반체의 중량에 대한 백분율). 최소량에서 계면 활성제는 물에서 분산하기에 충분한 소수성이어야 한다.
바람직한 소수성 계면 활성제는 비이온성 계면 활성제에서 선택된다. 본 발명에서 유용한 비이온성 계면 활성제는 긴 사슬 알콜, 예를 들어 C8-C30 알콜과 설탕 또는 녹말 중합체, 즉 글리코시드와의 중합체로서 폭넓게 정의될 수 있는 것들이 있다. 이러한 화합물은 S가 포도당, 과당, 만노오스(mannose), 및 갈락토오스와 같은 당 부분이고; n이 약 1 내지 약 1000 사이의 정수이며, R이 C8-C30 알킬기인 일반식 (S)n-O-R로 표현될 수 있다. 알킬기가 유도될 수 있는 긴 사슬 알콜의 예는 데실 알콜, 세틸 알콜, 스테아릴 알콜, 라우릴 알콜, 미리스틸 알콜, 올레일 알콜, 및 이와 유사한 것들을 포함한다. 이러한 계면 활성제의 바람직한 예로는 S가 포도당 부분이고, R이 C8-C20 알킬기이며, n이 약 1 내지 약 9 사이의 정수인 것들이다. 상업적으로 구입할 수 있는 이러한 계면 활성제의 예로는 데실 폴리글루코시드(decyl polyglucoside)(Henkel사의 APG 325 CS) 및 라우릴 폴리글루코시드(lauryl polyglucoside)(Henkel사의 APG 600 CS 및 625 CS)이다.
다른 유용한 비이온성 계면 활성제는 지방산과 알킬렌 산화물의 축합물을 포함한다(즉, 지방산의 알킬렌 산화물 에스테르). 이러한 물질은 R이 C10-C30 알킬기이고, X가 -OCH2CH2- (즉, 에틸렌 글리콜 또는 산화물에서 유도됨) 또는 -OCH2CH(CH3)-(즉, 프로필렌 글리콜 또는 산화물에서 유도됨)이며 n은 약 6 내지 약 200 사이의 정수인 일반식 RCO(X)nOH를 가진다. 다른 비이온성 계면 활성제는 2몰의 지방산과 알킬렌 산화물의 축합물(즉, 지방산의 알킬렌 산화물 디에스테르)이다. 이러한 물질은 R이 C10-C30 알킬기이고, X가 -OCH2CH2- (즉, 에틸렌 글리콜 또는 산화물에서 유도됨) 또는 -OCH2CH(CH3)- (즉, 프로필렌 글리콜 또는 산화물에서 유도됨)이며 n은 약 6 내지 약 100 사이의 정수이고 R'은 H 또는 C10-C30 알킬기인 일반식 R(X)nOR'를 가진다. 또한, 다른 비이온성 계면 활성제는 지방산 및 지방성 알콜 둘 다와 알킬렌 산화물의 축합물이다[즉, 폴리알킬렌 산화물 부분은 지방산으로 일 단부가 에스테르화되고 다른 단부는 지방성 알콜로 에테르화된다(즉, 에테르 연결을 통하여 연결됨)]. 이러한 물질은 R 및 R'이 C10-C30 알킬기이고, X는 -OCH2CH2- (즉, 에틸렌 글리콜 또는 산화물에서 유도됨) 또는 -OCH2CH(CH3)- (즉, 프로필렌 글리콜 또는 산화물에서 유도됨)이며 n은 약 6 내지 약 100 사이의 정수인 일반식 RCO(X)nOR'을 가진다. 이러한 알킬렌 산화물에서 유도된 비이온성 계면 활성제의 비제한적인 예로는 세테스(Ceteth)-6, 세테스-10, 세테스-12, 세테아레스(ceteareth)-6, 세테아레스-10, 세테아레스-12, 스테아레스-6, 스테아레스-10, 스테아레스-12, 스테아레스-21, PEG-6 스테아레이트(stearate), PEG-10 스테아레이트, PEG-100 스테아레이트, PEG-12 스테아레이트, PEG-20 글리세릴 스테아레이트, PEG-80 글리세릴 탈로웨이트(talloxwate), PEG-10 글리세릴 스테아레이트, PEG-30 글리세릴 코코에이트(cocoate), PEG-80 글리세릴 코코에이트, PEG-200 글리세릴 탈로웨이트, PEG-8 디라우레이트(dilaurate), PEG-10 디스테아레이트(distearate), 및 그 혼합물을 포함한다.
또한, 다른 유용한 비이온성 계면 활성제는 이하의 구조식에 대응하는 폴리하이드록시 지방산 아미드(polyhydroxy fatty acid amide) 계면 활성제를 포함한다:
, 여기서 R1은 H, C1-C4 알킬, 2-하이드록시에틸, 2-하이드록시-프로필이고, 바람직하게는 C1-C4 알킬, 더 바람직하게는 메틸 또는 에틸이며, 가장 바람직하게는 메틸이고; R2는 C5-C31 알킬 또는 알케닐, 바람직하게는 C7-C19 알킬 또는 알케닐, 더 바람직하게는 C9-C17 알킬 또는 알케닐, 가장 바람직하게는 C11-C15 알킬 또는 알케닐이며; Z는 사슬에 직접적으로 연결된 적어도 3 하이드록실(hydroxyls)을 가진 선형 하이드로카르빌(hydrocarbyl) 사슬을 가진 폴리하이드록시하이드로카르빌 부분 또는 그 알콕시화된 유도체(바람직하게는 에톡시화 또는 프로폭시화된 유도체)이다. Z는 바람직하게는 포도당, 과당, 말토스, 락토스, 갈락토오스, 만노스(mannose), 크실로오스(xylose) 및 그 혼합물로 구성된 구룹에서 선택된 당 부분이다. 상기 구조에 대응하는 특히 바람직한 계면 활성제는 코코넛 알킬 N-메틸 글루코시드 아미드(즉, R2CO- 부분은 코코넛유 지방산에서 유도됨)이다. 폴리하이드록시 지방산 아미드를 포함하는 조성물을 제조하는 공정은 예를 들어 참조로 인용된 1959년 2월 18일에 공개된 G.B.Thomas Hedley & Co., Ltd.의 G.B. 특허 출원 809,060; 1960년 12월 20일에 등록된 E. R. Wilson의 미국 특허 No. 2,965,576; 1955년 3월 8일에 등록된 A. M. Schwartz의 미국 특허 No. 2,703,798; 및 1934년 12월 25일에 등록된 Piggott의 미국 특허 No. 1,985,424;에 기술되어 있다. 비이온성 계면 활성제 중에서 스테아레스-21, 세테아레스-20, 세테아레스-12, 수크로오스 코코에이트, 스테아레스-100, PEG-100 스테아레이트, 및 그 혼합물 중에서 선택된 것들이 바람직하다.
본 발명에 사용하기에 적절한 다른 비이온성 계면 활성제는 당 에스테르 및 폴리에스테르, 알콕시화된 당 에스테르 및 폴리에스테르, C1-C30 지방성 알콜의 C1-C30 지방산 에스테르, C1-C30 지방성 알콜의 C1-C30 지방산 에스테르의 알콕시화된 유도체, C1-C30 지방성 알콜의 알콕시화된 에테르, C1-C30 지방산의 폴리글리세릴 에스테르, 폴리올의 C1-C30 에스테르, 폴리올의 C1-C30 에테르, 알킬 포스페이트, 폴리옥시알킬렌 지방성 에테르 포스페이트, 지방산 아미드, 아실 락틸레이트(acyl lactylate), 및 그 혼합물을 포함한다. 이러한 유화제의 비한정적인 예는 폴리에틸렌 글리콜 20 솔비탄 모노라우레이트(폴리소르베이트 20), 폴리에틸렌 글리콜 5 소야 스테롤(soya sterol), 스테아레스(steareth)-20, 세테아레스(ceteareth)-20, PPG-2 메틸 글루코오스 에테르 디스테아레이트, 세테스(Ceteth)-10, 폴리소르베이트 80, 세틸 포스페이트, 칼륨 세틸 포스페이트, 디에탄올아민 세틸 포스페이트, 폴리소르베이트 60, 글리세릴 스테아레이트, PEG-100 스테아레이트, 폴리옥시에틸렌 20 솔비탄 트리올레이트(폴리소르베이트 85), 솔비탄 모노라우레이트, 폴리옥시에틸렌 4 라우릴 에테르 소디윰 스테아레이트, 폴리글리세릴-4 이소스테아레이트, 헥실 라우레이트, 스테아레스-20, 세테아레스-20, PPG-2 메틸 글루코오스 에테르 디스테아레이트, 세테스-10, 디에탄올아민 세틸 포스페이트, 글리세릴 스테아레이트, PEG-100 스테아레이트, 및 그 혼합물을 포함한다.
본 발명에 유용한 다른 비이온성 계면 활성제 그룹은 솔비탄 또는 소르비톨 지방산 에스테르와 수크로오스 지방산 에스테르의 혼합물에 기초한 지방산 에스테르 혼합물이고, 각 예에서 지방산은 바람직하게는 C8-C24, 더 바람직하게는 C10-C20이다. 바람직한 지방산 에스테르 유화제는 솔비탄 또는 소르비톨 C16-C20 지방산 에스테르와 수크로오스 C10-C16 지방산 에스테르, 특히 솔비탄 스테아레이트 및 수크로오스 코코에이트의 혼합물이다. 이는 상표명 Arlatone 2121로 ICI사로부터 판매된다.
본 발명에서 사용하기에 적절한 다른 계면 활성제는 다양한 양이온성, 음이온성, 쯔비터이온성(zwitterionic) 및 양쪽성 계면 활성제를 포함하며, 이는 관련 분야에 잘 알려져 있고 이하에서 더욱 더 자세히 기술된다. 예를 들어, Allured Publishing Corporation사에 의해 발행된 McCutcheon의 세제 및 유화제(McCutcheon's Detergents and Emulsifiers), North American Edition (1986); 1991일 4월 3O일에 등록된 Ciotti 외의 미국 특허 No. 5,011,681; 1983일 12일 20일에 등록된 Dixon 외의 미국 특허 No. 4,421,769; 및 1973년 8월 28일에 등록된 Dickert 외의 미국 특허 No. 3,755,560을 참조하고, 이러한 네 참조문헌은 전체가 참조로 인용된다. 본 발명에 유용한 소수성 계면 활성제는 단일 계면 활성제 또는 적절한 계면 활성제의 어떤 조합을 포함할 수 있다. 정확히 선택될 계면 활성제(또는 계면 활성제들)는 조성물의 pH 및 조성물에 존재하는 다른 성분에 따라 좌우될 것이다.
또한, 본 발명에서는 양이온성 계면 활성제, 특히 디알킬 제4 암모늄 화합물(dialkyl quaternary ammonium compounds) 또는 "쿼츠(quats)"가 유용하며, 그 예는 참조로 인용된 미국 특허 No. 5,151,209; 미국 특허 No. 5,151,210; 미국 특허 No. 5,120,532; 미국 특허 No. 4,387,090; 미국 특허 No. 3,155,591; 미국 특허 No. 3,929,678; 미국 특허 No. 3,959,461; McCutcheon의 세제 및 유화제(McCutcheon's Detergents & Emulsifiers), (North American edition 1979) M.C. Publishing Co.; 및 Schwartz, et al.의 표면 활성제(Surface Active Agents), Their Chemistry and Technology, New York: Interscience Publishers, 1949년;에 기술되어 있다. 본 발명에서 유용한 양이온성 계면 활성제는 이하의 화학식과 같은 양이온성 암모늄염을 포함한다:
, 여기서 R1은 약 12에서 약 30 탄소 원자를 가진 알킬기, 또는 약 12에서 약 30 탄소 원자를 가진 방향족, 아릴 또는 알카릴기(alkaryl)이고; R2, R3 및 R4는 수소, 약 1에서 약 22 탄소 원자를 가진 알킬기, 또는 약 12에서 약 22 탄소 원자를 가진 방향족, 아릴 또는 알카릴기에서 독립적으로 선택되며; X는 어떤 양립할 수 있는 음이온(anion), 즉 바람직하게는 염소, 브롬, 요오드, 아세테이트, 포스페이트, 나이트레이트(nitrate), 설페이트(sulfate), 메틸 설페이트, 에틸 설페이트, 토실레이트(tosylate), 락테이트(lactate), 시트레이트(citrate), 글리콜레이트(glycolate), 및 그 혼합물이다. 부가적으로, R1, R2, R3 및 R4의 알킬기는 에스테르 및/또는 에테르 연결, 또는 히드록시 또는 아미노기 치환체(예를 들어, 알킬기는 폴리에틸렌 글리콜 및 폴리프로필렌 글리콜 부분을 포함할 수 있다)를 포함할 수 있다.
더 바람직하게는, R1은 약 12에서 약 22 탄소 원자를 가진 알킬기이고; R2는 H 또는 약 1에서 약 22 탄소 원자를 가진 알킬기에서 선택되며; R3 및 R4는 H 또는 약 1에서 약 3 탄소 원자를 가진 알킬기에서 독립적으로 선택되고; X는 이미 기술된 것과 같다.
훨씬 더 바람직하게는, R1은 약 12에서 약 22 탄소 원자를 가진 알킬기이고; R2, R3 및 R4는 H 또는 약 1에서 약 3 탄소 원자를 가진 알킬기에서 독립적으로 선택되며; X는 이미 기술된 것과 같다.
선택적으로, 다른 유용한 양이온성 유화제는 상기 구조에서 R1이 선택적으로 R5CONH-(CH2)n(R5는 약 12개에서 약 22개의 탄소 원자를 가진 알킬기이고, n은 약 2에서 약 6, 바람직하게는 약 2에서 약 4 사이의 정수이다)인 아미노-아미드를 포함한다. 이러한 양이온성 유화제의 비한정적인 예는 스테아르아미도프로필 PG-디모니움 클로라이드 포스페이트(stearamidopropyl PG-dimonium chloride phosphate), 베헨아미도프로필 PG 디모니움 클로라이드(behenamidopropyl PG dimonium chloride), 스테아르아미도프로필 에틸디모니움 에토설페이트(stearamidopropyl ethyldimonium ethosulfate), 스테아르아미도프로필 디메틸(미리스틸 아세테이트) 암모늄 클로라이드(stearamidopropyl dimethyl (myristyl acetate) ammonium chloride), 스테아르아미도프로필 디메틸 세테아릴 암모늄 토실레이트( stearamidopropyl dimethyl cetearyl ammonium tosylate), 스테아릴아미도프로필 디메틸 암모늄 클로라이드(stearamidopropyl dimethyl ammonium chloride), 스테아르아미도프로필 디메틸 암모늄 락테이트(stearamidopropyl dimethyl ammonium lactate), 및 그 혼합물를 포함한다. 베헨아미도프로필 PG 디모니움 클로라이드(behenamidopropyl PG dimonium chloride)가 특히 바람직하다.
제4 암모늄염 양이온성 계면 활성제의 비제한적인 예는 세틸 암모늄 클로라이드, 세틸 암모늄 브로마이드, 라우릴 암모늄 클로라이드, 라우릴 암모늄 브로마이드, 스테아릴 암모늄 클로라이드, 스테아릴 암모늄 브로마이드, 세틸 디메틸 암모늄 클로라이드, 세틸 디메틸 암모늄 브로마이드, 라우릴 디메틸 암모늄 클로라이드, 라우릴 디메틸 암모늄 브로마이드, 스테아릴 디메틸, 암모늄 클로라이드, 스테아일 디메틸 암모늄 브로마이드, 세틸 트리메틸 암모늄 클로라이드, 세틸 트리메틸 암모늄 브로마이드, 스테아릴 트리메틸 암모늄 클로라이드, 스테아릴 트리메틸 암모늄 브로마이드, 라우릴 디메틸 암모늄 클로라이드, 스테아릴 디메틸 세틸 디탈로 디메틸 암모늄 클로라이드, 디세틸 암모늄 클로라이드, 디세틸 암모늄 브로마이드, 디라우릴 암모늄 클로라이드, 디라우릴 암모늄 브로마이드, 디스테아릴 암모늄 클로라이드, 디라우릴 암모늄 브로마이드, 디스테아릴 암모늄 클로라이드, 디스테아릴 암모늄 브로마이드, 디세틸 메틸 암모늄 클로라이드, 디세틸 메틸 암모늄 브로마이드, 디라우릴 메틸 암모늄 클로라이드, 디라우일 메틸 암모늄 브로마이드, 디스테아릴 메틸 암모늄 클로라이드, 디스테아릴 메틸 암모늄 브로마이드, 및 그 혼합물을 포함한다. 부가적인 제4 암모늄염은 C12에서 C30 알킬 탄소 사슬이 탤로(tallow) 지방산 또는 코코넛 지방산에서 유도되는 암모늄염을 포함한다. "탤로(tallow)"라는 용어는 일반적으로 C16에서 C18 범위의 알킬 사슬의 혼합물을 가지는 탤로 지방산(대개 수소화된 탤로 지방산)에서 유도된 알킬기를 언급한다. "코코넛(coconut)"이라는 용어는 일반적으로 C12에서 C14 범위의 알킬 사슬의 혼합물을 가지는 코코넛 지방산에서 유도된 알킬기를 언급한다. 이러한 탤로 및 코코넛 공급원에서 유도된 제4 암모늄염의 예는 디탤로 디메틸 암모늄 클로라이드(ditallow dimethyl ammonium chloride), 디탤로 디메틸 암모늄 메틸 설페이트(ditallow dimethyl ammonium methyl sulfate), 디(수소화된 탤로) 디메틸 암모늄 클로라이드(di(hydrogenated tallow) dimethyl ammonium chloride), 디(수소화된 탤로) 디메틸 암모늄 아세테이트(di(hydrogenated tallow) dimethyl ammonium acetate), 디탤로 디프로필 암모늄 포스페이트(ditallow dipropyl ammonium phosphate), 디탤로 디메틸 암모늄 나이트레이트(ditallow dimethyl ammonium nitrate), 디(코코넛알킬)디메틸 암모늄 클로라이드(di(coconutalkyl)dimethyl ammonium chloride), 디(코코넛알킬)디메틸 암모늄 브로마이드(di(coconutalkyl)dimethyl ammonium bromide), 탤로 암모늄 클로라이드(tallow ammonium chloride), 코코넛 암모늄 클로라이드(coconut ammonium chloride), 스테아릴아미도프로필 PG-디모니움 클로라이드 포스페이트(stearamidopropyl PG-dimonium chloride phosphate), 스테아르아미도프로필 에틸디모니움 에토설페이트(stearamidopropyl ethyldimonium ethosulfate), 스테아르아미도프로필 디메틸 (미리스틸 아세테이트) 암모늄 클로라이드(stearamidopropyl dimethyl (myristyl acetate) ammonium chloride), 스테아르아미도프로필 디메틸 세테아릴 암모늄 토실레이트(stearamidopropyl dimethyl cetearyl ammonium tosylate), 스테아르아미도프로필 디메틸 암모늄 클로라이드(stearamidopropyl dimethyl ammonium chloride), 스테아르아미도프로필 디메틸 암모늄 락테이트(stearamidopropyl dimethyl ammonium lactate), 및 그 혼합물을 포함한다. 에스테르 연결을 가진 알킬기를 포함하는 제4 암모늄 화합물의 예는 디탤로울 옥시에틸 디메틸 암모늄 클로라이드(ditallowyl oxyethyl dimethyl ammonium chloride)이다.
더 바람직한 양이온성 계면 활성제는 베헨아미도프로필 PG 디모니움 클로라이드(behenamidopropyl PG dimonium chloride), 디라우릴 디메틸 암모늄 클로라이드(dilauryl dimethyl ammonium chloride), 디스테아릴 디메틸 암모늄 클로라이드(distearyl dimethyl ammonium chloride), 디미리스틸 디메틸 암모늄 클로라이드(dimyristyl dimethyl ammonium chloride), 디팔미틸 디메틸 암모늄 클로라이드(dipalmityl dimethyl ammonium chloride), 디스테아릴 디메틸 암모늄 클로라이드(distearyl dimethyl ammonium chloride), 스테아르아미도프로필 PG-디모니움 클로라이드 포스페이트(stearamidopropyl PG-dimonium chloride phosphate), 스테아르아미도프로필 에틸디암모늄 에토설페이트(stearamidopropyl ethyldiammonium ethosulfate), 스테아르아미도프로필 디메틸 (미리스틸 아세테이트) 암모늄 클로라이드(stearamidopropyl dimethyl (myristyl acetate) ammonium chloride), 스테아르아미도프로필 디메틸 세테아릴 암모늄 토실레이트(stearamidopropyl dimethyl cetearyl ammonium tosylate), 스테아르아미도 디메틸 암모늄 클로라이드(stearamidopropyl dimethyl ammonium chloride), 스테아르아미도프로필 디메틸 암모늄 락테이트(stearamidopropyl dimethyl ammonium lactate), 및 그 혼합물 중에서 선택된 것이다.
훨씬 더 바람직한 양이온성 계면 활성제는 베헨아미도프로필 PG 디모니움 클로라이드(behenamidopropyl PG dimonium chloride), 디라우릴 디메틸 암모늄 클로라이드(dilauryl dimethyl ammonium chloride), 디스테아릴 디메틸 암모늄 클로라이드(distearyl dimethyl ammonium chloride), 디미리스틸 디메틸 암모늄 클로라이드(dimyristyl dimethyl ammonium chloride), 디팔미틸 디메틸 암모늄 클로라이드(dipalmityl dimethyl ammonium chloride), 및 그 혼합물 중에서 선택된 것이다.
양이온성 계면 활성제와 구조화제의 바람직한 조합은 베헨아미도프로필 PG 디모니움 클로라이드(behenamidopropyl PG dimonium chloride) 및/또는 베헤닐 알콜이며, 그 비율은 특히 이러한 조합이 이온성 및/또는 높은 극성 용매를 포함할 때 물리적 및 화학적 안정성을 향상시키기 위해 유지되도록 최적화된다. 그 조합은 특히 산화 아연 및 옥틸 메톡시신나메이트(octyl methoxycinnamate)와 같은 선스크린제의 전달을 위해 유용하다.
다양한 음이온성 계면 활성제 역시 본 발명에서 유용하다. 예를 들어, 참조로 인용된 1975년 12월 30일에 등록된 Laughlin 외의 미국 특허 No. 3,929,678을 참조하라. 음이온성 계면 활성제의 비제한적인 예는 알코일 이세티오네이트(alkoyl isethionates), 및 알킬 및 알킬 에테르 설페이트를 포함한다. 알코일 이세티오네이트는 일반적으로 R이 약 10개 내지 약 30개 사이의 탄소 원자의 알킬 또는 알케닐이고, M은 암모늄, 나트륨, 칼륨 및 트리에탄올아민과 같은 수용성 양이온인 화학식 RCO-OCH2CH2SO3M을 가진다. 이러한 이세티오네이트의 비제한적인 예는 암모늄 코코일 이세티오네이트(ammonium cocoyl isethionate), 소디움 코코일 이세티오네이트(sodium cocoyl isethionate), 소디움 라우로일 이세티오네이트(sodium lauroyl isethionate), 소디움 스테아로일 이세티오네이트(sodium stearoyl isethionate), 및 그 혼합물 중에서 선택된 알코일 이세티오네이트(alkoyl isethionates)를 포함한다.
알킬 및 알킬 에테르 설페이트는 일반적으로 R이 약 10개 내지 약 30개 사이의 탄소 원자의 알킬 또는 알케닐이고, x는 약 1 내지 약 10 사이이며, M은 암모늄, 나트륨, 칼륨 및 트리에탄올아민과 같은 수용성 양이온인 각각 화학식 ROSO3M 및 RO(C2H4O)xSO3M를 가진다. 다른 적절한 음이온성 계면 활성제 부류는 다음의 일반 화학식의 유기, 황산 반응물의 수용성 염이다:
R-SO3-M
, 여기서 R1은 약 8에서 24, 바람직하게는 약 10에서 약 16 탄소 원자를 가진 직쇄 또는 분지쇄의 포화된 지방성 탄화수소 원자단을 포함하는 그룹에서 선택되고, M은 양이온이다. 또한, 다른 음이온성 합성 계면 활성제는 숙시나메이트(succinamates), 약 12에서 약 24 탄소 원자를 가진 올레핀 설포네이트(olefin sulfonates), 및 β-알킬옥시 알케인 설포네이트(β-alkyloxy alkane sulfonates)로 지정된 부류를 포함한다. 이러한 물질의 예는 소디움 라우릴 설페이트(sodium lauryl sulfate) 및 암모늄 라우릴 설페이트(ammonium lauryl sulfate)이다.
본 발명에서 유용한 다른 음이온성 물질은 일반적으로 약 8개에서 약 24개의 탄소 원자, 바람직하게는 약 10개에서 약 20개의 탄소 원자를 가진 소프(soaps)(즉, 알칼리 금속염, 예를 들어 나트륨염 또는 칼륨염)이다. 알칼리 금속염을 제조하는데 사용되는 지방산은 예를 들어 식물 또는 동물에서 유도된 글리세리드(예를 들어, 팜유, 코코넛유, 콩유, 피마자유, 탤로(tallow), 라드(lard) 등)와 같은 자연 공급원에서 획득될 수 있다. 지방산은 또한 합성으로 제조될 수 있다. 소프(soaps)는 미국 특허 No. 4,557,853에 더욱 상세히 기술되어 있다.
양쪽성 및 쯔비터이온성(zwitterionic) 계면 활성제 역시 본 발명에 유용하다. 본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 양쪽성 및 쯔비터이온성(zwitterionic) 계면 활성제의 예는 지방성 라디칼이 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고 지방성 치환체 중 하나가 약 8개에서 약 22개의 탄소 원자(바람직하게는 C8-C18)를 포함하는 지방성 제2 및 제3 아민의 유도체로서 폭넓게 기술된 것들이고 그것들 중 하나는 음이온성 수용성기, 예를 들어 카르복시, 설포네이트, 설페이트, 포스페이트, 또는 포스포네이트(phosphonate)를 포함한다. 예로는 알킬 이미노 아세테이트, 및 m이 1에서 4이고 R이 C8-C22 알킬 또는 알케닐이며, M이 H, 알칼리 금속, 알칼리 토금속 암모늄, 또는 알카놀암모늄(alkanolammonium)인 화학식 RN[CH2)mCO2M]2 및 RNH(CH2)mCO2M의 이미노디알카노에이트(iminodialkanoates) 및 아미노알카노에이트(aminoalkanoates)이다. 이미다졸리니움(imidazolinium) 및 암모늄 유도체 역시 포함된다. 적절한 양쪽성 계면 활성제의 특정예는 소디움 3-도데실-아미노프로피오네이트(sodium 3-dodecyl-aminopropionate), 소디움 3-도데실아미노프로판 설포네이트(sodium 3-dodecylaminopropane sulfonate), 참조로 인용된 미국 특허 No. 2,658,072의 지시에 따라 도데실아민을 소디움 이세티오네이트(sodium isethionate)를 반응시킴으로써 제조된 것과 같은 N-알킬타우린(N-alkyltaurines); 참조로 인용된 미국 특허 No. 2,438,091의 지시에 따라 제조된 것과 같은 N-고차 알킬 아스파르트산; 및 참조를 위해 전체가 인용된 미국 특허 No. 2,528,378에 기술된 상표명 "Miranol"로 판매되는 제품을 포함한다. 다른 유용한 양쪽성 물질의 예는 코아미도프로필 PG-디모니움 클로라이드 포스페이트(coamidopropyl PG-dimonium chloride phosphate)(Mona Corp.사에서 판매되는 Monaquat PTC를 상업적으로 이용할 수 있음)와 같은 포스페이트를 포함한다.
본 발명에 사용하기에 유용한 다른 양쪽성 및 쯔비터이온성(zwitterionic) 계면 활성제는 베타인(betaines)을 포함한다. 베타인의 예는 코코 디메틸 카르복시메틸 베타인(coco dimethyl carboxymethyl betaine), 라우릴 디메틸 카르복시메틸 베타인(lauryl dimethyl carboxymethyl betaine), 라우릴 디메틸알파카르복시에틸 베타인(lauryl dimethyl alphacarboxyethyl betaine), 세틸 디메틸 카르복시메틸 베타인(cetyl dimethyl carboxymethyl betaine), 세틸 디메틸 베타인(cetyl dimethyl betaine) (Lonza Corp.로부터 Lonzaine 16SP로 이용할 수 있음), 라우릴 비스-(2-하이드록시에틸) 카르복시메틸 베타인(lauryl bis-(2-hydroxyethyl) carboxymethyl betaine), 스테아릴 비스-(2-하이드록시프로필) 카르복시메틸 베타인(stearyl bis-(2-hydroxypropyl) carboxymethyl betaine), 올레일 디메틸 감마-카르복시프로필 베타인(oleyl dimethyl gamma-carboxypropyl betaine), 라우릴 비스-(2-하이드록시프로필)알파-카르복시에틸 베타인(lauryl bis-(2-hydroxypropyl)alpha-carboxyethyl betaine), 코코 디메틸 설포프로필 베타인(coco dimethyl sulfopropyl betaine), 스테아릴 디메틸 설포프로필 베타인(stearyl dimethyl sulfopropyl betaine), 라우릴 디메틸 설포에틸 베타인(lauryl dimethyl sulfoethyl betaine), 라우릴 비스-(2-하이드록시에틸) 설포프로필 베타인(lauryl bis-(2-hydroxyethyl) sulfopropyl betaine), 아미도베타인(amidobetaines) 및 아미도설포베타인(amidosulfobetaines) (RCONH(CH2)3 라디칼이 베타인의 질소 원자에 결합한다), 올레일 베타인(oleyl betaine)(Henkel사의 양쪽성 Velvetex OLB-50으로 사용할 수 있음), 및 코카미도프로필 베타인(cocamidopropyl betaine)(Henkel사의 Velvetex BK-35 및 BA-35를 사용할 수 있음)과 같은 고차 알킬 베타인을 포함한다.
다른 유용한 양쪽성 및 쯔비터이온성(zwitterionic) 계면 활성제는 코카미도프로필 하이드록시설테인(cocamidopropyl hydroxysultaine)(Rhone-Poulenc사의 Mirataine CBS를 이용할 수 있음)과 같은 설테인(sultaines) 및 하이드록시설테인(hydroxysultaines), 및 R이 약 10개 내지 약 20개 사이의 탄소 원자의 알킬 또는 알케닐이고, M이 암모늄, 나트륨, 칼륨 및 트리알카놀아민(예를 들어, 트리에탄올아민)과 같은 수용성 양이온인 화학식 RCON(CH3)CH2CH2CO2M에 대응하는 알카노일 사르코시네이트(alkanoyl sarcosinates)를 포함하며, 그 바람직한 예는 소디움 라우로일 사르코시네이트(sodium lauroyl sarcosinate)이다.
사용되는 계면 활성제가 제4기로 된 질소를 포함하는 화합물("쿼트(quat)")일 때 또는 쿼트(quat) 물질이 본 발명의 바람직한 실시 형태에 따른 조성물 또는 제품에 사용될 때, 양이온성 활성(cationic activity)은 실제적으로 사용되는 쿼트(quat)의 양에 대한 측정치로서 사용될 수 있다.
양이온성 활성은 쿼트에 대하여 논의하기에 적절하다. 양이온성 활성은 관련 분야의 숙련된 자가 쉽게 이해할 수 있는 여러가지 방법으로 측정될 수 있다. 이러한 방법 중 하나는 소디움 라우릴 설페이트와 같은 음이온성 물질의 표준 용액을 사용한다. 이러한 물질은 쿼트를 포함하는 용액에 쿼트 양이온의 전체 복합체가 형성될 때까지(종말점) 첨가된다. 종말점은 색깔 지시계를 사용하여 전위차 측량적(potentiometrically)으로 측정될 수 있다.
전형적인 테스트는 대개 용매에 용해된 쿼트 샘플을 소디움 라우릴 설페이트 표준 용액으로 종말점에 도달할 때까지 적정하는 것을 포함한다. 전체가 참조로 인용된 계류중인 미국 특허 출원 No. 09/438,631에 기술된 것처럼, 일단 종말점에 도달하면, 양이온성 활성은 다음의 식에 따라 계산될 수 있다:
, 여기서 mL = 음이온성 물질의 mL 값
N = 사용된 용액의 노르말 농도
MW = 분석될 쿼트(quat)의 당량 분자량
S.wt. = 샘플 무게(g)이다.
양이온성 활성 측정을 위한 방법론에 대한 부가 정보를 위해, 둘 모두 전체가 참조로 인용된 W. Schempp and H. T. Trau, Wochenblatt fur Papierfabrikation 19, 1981, 페이지 726-732, 또는 J. P. Fischer 및 K. Lohr, 유기 코팅 과학 기술(Organic Coatings Science Technology), Volume 8, 페이지 227-249, Marcel Dekker, Inc.(1986년 3월)를 참조하라. 높은 양이온성 활성(적어도 약 35%, 더 바람직하게는 적어도 약 50%의 활성)을 가진 쿼트 원물질을 사용하는 것이 바람직하기 하지만, 특히 전체 양이온성 활성이 25% 이하, 10% 이하 및 심지어 5% 이하인 최종 제품에서 낮은 양이온성 활성의 사용도 고려된다.
(3) 물(Water)
바람직한 수중유 에멀션은 물을 국소 운반체의 중량비로 약 25% 내지 약 98%, 바람직하게는 약 65% 내지 약 95%, 더 바람직하게는 약 70% 내지 약 90% 포함한다. 소수성 위상은 연속 수상에 분산된다. 소수성 위상은 제한적이지는 않지만 수중실리콘(silicone-in-water) 에멀션과 관련하여 기술된 실리콘, 및 에멀션과 관련하여 상기한 것과 같은 다른 오일 및 지질을 포함하여 관련 분야에 알려진 것과 같은 불수용성 또는 부분적인 가용성 물질을 포함할 수 있다.
제한적이지는 않지만 로션 및 크림을 포함하여 본 발명의 국소 조성물은 피부적으로 수용할 수 있는 연화제를 포함할 수 있다. 이러한 조성물은 바람직하게는 연화제를 약 1% 내지 약 50% 포함한다. 본 명세서에 사용되는 것처럼, "연화제"는 피부 건조의 예방 또는 완화 뿐만 아니라 피부를 보호하기에 유용한 물질을 언급한다. 여러 적절한 연화제가 알려져 있으며 본 발명에서도 사용된다. 참조로 인용된 Sagarin의 화장품 과학 및 기술(Cosmetics Science and Technology), 2nd Edition, Vol. 1, pp. 32-43 (1972)에는 연화제로서 적절한 여러 가지 물질들이 기록되어 있다. 바람직한 연화제는 글리세린이다. 글리세린은 바람직하게는 약 0.001 내지 약 30%, 더 바람직하게는 약 0.01 내지 약 20%, 훨씬 더 바람직하게는 약 0.1 내지 약 10%, 예를 들어 5% 양으로 사용된다.
적절한 연화제의 예는 C8-C30 카르복시산의 C8-C30 알킬 에스테르; C8-C30 카르복시산의 C1-C6 디올 모노에스테르 및 디에스테르; C8-C30 카르복시산의 모노글리세리드, 디글리세리드 및 트리글리세리드, C8-C30 카르복시산의 콜레스테롤 에스테르, 및 탄화수소를 포함한다. 이러한 물질의 예로는 디이소프로필 아디페이트(diisopropyl adipate), 이소프로필 미리스테이트(isopropyl myristate), 이소프로필 팔미테이트(isopropyl palmitate), 에틸헥실 팔미테이트(ethylhexyl palmitate), 이소데실 네오펜타노에이트(isodecyl neopentanoate), C12-15 알콜 벤조에이트(C12 -15 alcohols benzoates), 디에틸헥실 말레이트(diethylhexyl maleate), PPG-14 부틸 에테르(PPG-14 butyl ether), PPG-14 미리스틸 에테르 프로피오네이트(PPG-2 myristyl ether propionate), 세틸 리시놀레이트(cetyl ricinoleate), 콜레스테롤 스테아레이트(cholesterol stearate), 콜레스테롤 이소스테아레이트(cholesterol isosterate), 콜레스테롤 아세테이트(cholesterol acetate), 호호바 오일(jojoba oil), 코코아 버터(cocoa butter), 시버터(shea butter), 라놀린(lanolin), 라놀린 에스테르(lanolin esters), 미네랄 오일(mineral oil), 페트롤레이텀(petrolatum), 및 직쇄 및 분지쇄 C16-C30 탄화수소가 있다.
또한, 직쇄 및 분지쇄 지방성 C8-C30 알콜, 예를 들어 스테아릴 알콜, 이소스테아릴 알콜, 에테닐 알콜, 세틸 알콜, 이소세틸 알콜 및 그 혼합물이 유용하다. 다른 적절한 연화제의 예는 전체가 참조로 인용된 미국 특허 No. 4,919,934에 개시되어 있다.
다른 적절한 연화제는 여러 가지 알콕시화된 에테르(alkoxylated ethers), 디에테르, 에스테르, 디에스테르 및 트리에스테르이다. 알콕시화된 에테르의 적절한 예는 PPG-10 부틸 에테르(PPG-10 butyl ether), PPG-11 부틸 에테르(PPG-11 butyl ether), PPG-12 부틸 에테르(PPG-12 butyl ether), PPG-13 부틸 에테르(PPG-13 butyl ether), PPG-14 부틸 에테르(PPG-14 butyl ether), PPG-15 부틸 에테르(PPG-15 butyl ether), PPG-16 부틸 에테르(PPG-16 butyl ether), PPG-17 부틸 에테르(PPG-17 butyl ether), PPG-18 부틸 에테르(PPG-18 butyl ether), PPG-19 부틸 에테르(PPG-19 butyl ether), PPG-20 부틸 에테르(PPG-20 butyl ether), PPG-22 부틸 에테르(PPG-22 butyl ether), PPG-24 부틸 에테르(PPG-24 butyl ether), PPG-30 부틸 에테르(PPG-30 butyl ether), PPG-11 스테아릴 에테르(PPG-11 stearyl ether), PPG-15 스테아릴 에테르(PPG-15 stearyl ether), PPG-10 올레일 에테르(PPG-10 oleyl ether), PPG-7 라우릴 에테르(PPG-7 lauryl ether), PPG-30 이소세틸 에테르(PPG-30 isocetyl ether), PPG-10 글리세릴 에테르(PPG-10 glyceryl ether), PPG-15 글리세릴 에테르(PPG-15 glyceryl ether), PPG-10 부틸렌글리콜 에테르(PPG-10 butyleneglycol ether), PPG-15 부틸렌 글리콜 에테르(PPG-15 butylene glycol ether), PPG-27 글리세릴 에테르(PPG-27 glyceryl ether), PPG-30 세틸 에테르(PPG-30 cetyl ether), PPG-28 세틸 에테르(PPG-28 cetyl ether), PPG-10 세틸 에테르(PPG-10 cetyl ether), PPG-10 헥실렌 글리콜 에테르(PPG-10 hexylene glycol ether), PPG-15 헥실렌 글리콜 에테르(PPG-15 hexylene glycol ether), PPG-10 1,2,6-헥산트리올 에테르(PPG-10 1,2,6-hexanetriol ether), PPG-15 1,2,6-헥산트리올 에테르(PPG-15 1,2,6-hexanetriol ether), 및 그 혼합물을 포함한다.
알콕시화된 디에테르의 예는 PPG-10 1,4-부탄디올 디에테르(PPG-10 1,4-butanediol diether), PPG-12 1,4-부탄디올 디에테르(PPG-12 1,4-butanediol diether), PPG-14 1,4-부탄디올 디에테르(PPG-14 1,4-butanediol diether), PPG-2 1,4-부탄디올 디에테르(PPG-2 butanediol diether), PPG-10 1,6-헥산디올 디에테르(PPG-10 1,6-hexanediol diether), PPG-12 1,6-헥산디올 디에테르(PPG-12 1,6-hexanediol diether), PPG-14 헥산디올 디에테르(PPG-14 hexanediol diether), PPG-20 헥산디올 디에테르(PPG-20 hexanediol diether), 및 그 혼합물을 포함한다. PPG-10 1,4-부탄디올 디에테르(PPG-10 1,4-butanediol diether), PPG-12 1,4 부탄디올 디에테르(PPG-12 1,4-butanediol diether), PPG-10 1,6-헥산디올 디에테르(PPG-10 1,6-hexandiol diether), PPG-12 헥산디올 디에테르(PPG-12 hexanediol diether), 및 그 혼합물로 구성된 그룹에서 선택되는 것이 바람직하다.
적절한 알콕시화된 디에스테르 및 트리에스테르의 예는 참조로 인용된 Croda Inc.의 미국 특허 No. 5,382,377, 5,455,025 및 5,597,555에 개시되어 있다.
적절한 지질은 C8-C20 알콜 모노솔비탄 에스테르(C8-C20 alcohol monosorbitan esters), C8-C20 알콜 솔비탄 디에스테르(C8-C20 alcohol sorbitan diesters), C8-C20알콜 솔비탄 트리에스테르(C8-C20 alcohol sorbitan triesters), C8-C20 알콜 수크로오스 모노에스테르(C8-C20 alcohol sucrose monoesters), C8-C20 알콜 수크로오스 디에스테르(C8-C20 alcohol sucrose diesters), C8-C20 알콜 수크로오스 트리에스테르(C8-C20 alcohol sucrose triesters), 및 C2-C62-히드록시산의 C8-C20 지방성 알콜 에스테르(8-C20 fatty alcohol esters of C2-C62 -hydroxy acids)를 포함한다. 적절한 특정 지질의 예는 솔비탄 디이소스테아레이트(sorbitan diisostearate), 솔비탄 디올레이트(sorbitan dioleate), 솔비탄 디스테아레이트(sorbitan distearate), 솔비탄 이소스테아레이트(sorbitan isostearate), 솔비탄 라우레이트(sorbitan laurate), 솔비탄 올레이트(sorbitan oleate), 솔비탄 팔미테이트(sorbitan palmitate), 솔비탄 세스퀴올레이트(sorbitan sesquioleate), 솔비탄 세스퀴스테아레이트(sorbitan sesquistearate), 솔비탄 스테아레이트(sorbitan stearate), 솔비탄 트리이소스테아레이트(sorbitan triisostearate), 솔비탄 트리올레이트(sorbitan trioleate), 올비탄 트리스테아레이트(orbitan tristearate), 수크로오스 코코에이트(sucrose cocoate), 수크로디라우레이트(sucrodilaurate), 수크로오스 디스테아레이트(sucrose distearate), 수크로오스 라우레이트(sucrose laurate), 수크로오스 미리스테이트(sucrose myristate), 수크로오스 올레이트(sucrose oleate), 수크로오스 팔미테이트(sucrose palmitate), 수크로오스 리시놀레이트(sucrose ricinoleate), 수크로오스 스테아레이트(sucrose stearate), 수크로오스 트리베헤네이트(sucrose tribehenate), 수크로오스 트리스테아레이트(sucrose tristearate), 미리스틸 락테이트(myristyl lactate), 스테아릴 락테이트(stearyl lactate), 이소스테아릴 락테이트(isostearyl lactate), 세틸 락테이트(cetyl lactate), 팔미틸 락테이트(palmityl lactate), 코코일 락테이트(cocoyl lactate), 및 그 혼합물을 포함한다.
다른 적절한 연화제는 미네랄 오일(mineral oil), 페트롤레이텀(petrolatum), 콜레스테롤(cholesterol), 디메티콘(dimethicone), 디메티코놀(dimethiconol), 스테아릴 알콜(stearyl alcohol), 세틸 알콜(cetyl alcohol), 베헤닐 알콜(behenyl alcohol), 디이소프로필 아디페이트(diisopropyl adipate), 이소프로필 미리스테이트(isopropyl myristate), 미리스틸 미리스테이트(myristyl myristate), 세틸 리시놀레이트(cetyl ricinoleate), 솔비탄 디스테아레이트(sorbitan distearate), 솔비탄 디라우레이트(sorbitan dilaurate), 솔비탄 스테아레이트(sorbitan stearate), 솔비탄 라우레이트(sorbitan laurate), 수크로오스 라우레이트(sucrose laurate), 수크로오스 디라우레이트(sucrose dilaurate), 소디움 이소스테아릴 락틸레이트(sodium isostearyl lactylate), 라우릴 피돌레이트(lauryl pidolate), PPG-14 부틸 에테르(PPG-14 butyl ether), PPG-15 스테아릴 에테르(PPG-15 stearyl ether), 및 그 혼합물을 포함한다.
본 발명에 따른 로션 및 크림은 일반적으로 용액 운반 시스템 및 하나 이상의 연화제를 포함한다. 로션 및 크림은 일반적으로 연화제를 약 1% 내지 약 50%, 바람직하게는 약 1% 내지 20%; 물을 약 50% 내지 약 90%, 바람직하게는 약 60% 내지 약 80% 포함하며; 상기한 양만큼의 테트라펩티드 및 트리펩티드 혼합물과 임의적인 부가 피부 활성제(활성제들)를 포함한다. 크림은 일반적으로 더 많은 양의 연화제 또는 더 많은 양의 증점제로 인하여 로션보다 더 진하다.
본 발명의 화장용 크림는 동물성 또는 식물성 오일 또는 반-고형체 탄화수소(유성(oleaginous)); 에멀션을 형성하기 위해 물을 흡수하는 흡수 화장용 크림; 또는 수용성 운반체, 예를 들어 수용성 용액 운반체;의 간단한 운반체 주성분을 포함할 수 있다. 화장용 크림는 참조로 인용된 Sagarin의 화장품, 과학 및 기술(Cosmetics, Science and Technology), 2nd Edition, Vol. 1, pp. 72-73 (1972)에 기술된 것과 같은 증점제 및/또는 연화제를 더 포함할 수 있다. 예를 들어, 화장용 크림는 연화제를 약 2% 내지 약 10%; 증점제를 약 0.1% 내지 약 2%; 및 상기한 양 만큼의 테트라펩티드 및 트리펩티드 혼합물과 임의적인 부가 피부 활성제(활성제들)를 포함할 수 있다.
세정(cleansing)을 위해 유용한 본 발명의 조성물("클렌저")은 적절한 운반체, 예를 들어 상기한 것과 같은 운반체와 제제되고 바람직하게는 상기한 양 만큼의 테트라펩티드 및 트리펩티드 혼합물과 임의적인 부가 피부 활성제(활성제들)에 더해서 피부적으로 수용할 수 있는 계면 활성제를 약 1% 내지 약 90%, 더 바람직하게는 약 5% 내지 약 10% 포함한다. 계면 활성제는 음이온성, 비이온성, 쯔비터이온성, 양쪽성 및 양성(ampholytic) 계면 활성제 뿐만 아니라 이러한 계면 활성제의 혼합물 중에서 적절히 선택된다. 이러한 계면 활성제는 세정 분야의 숙련된 자들에게 잘 알려져 있다. 가능한 계면 활성제의 비제한적인 예는 이소세테스-20(isoceteth-20), 소디움 메틸 코코일 타우레이트(sodium methyl cocoyl taurate), 소디움 메틸 올레일 타우레이트(sodium methyl oleoyl taurate), 및 소디우 라우릴 설페이트(sodium lauryl sulfate)를 포함한다. 본 발명에서 유용한 예시적인 계면 활성제에 대해서는 참조로 인용된 1989년 1월 24일에 등록된 Kowcz 외의 미국 특허 No. 4,800,197을 참조하라. 본 발명에 유용한 다양한 부가적인 계면 활성제의 예는 Allured Publishing Corporation가 발행한 McCutcheon의 세제 및 유화제(McCutcheon's Detergents and Emulsifiers), North American Edition (1986)에 기술되어 있다. 본 발명의 세정 조성물은 종래 세정 조성물에 사용되는 다른 물질을 관련 분야에서 이미 사용하는 정도로 임의적으로 포함할 수 있다.
세정 조성물의 물리적 형태는 중요하지 않다. 세정 조성물은 예를 들어 화장바(toilet bars), 유체, 샴푸, 목욕겔, 헤어컨디셔너, 헤어토닉(hair tonics), 페이스트 또는 무스로 제제될 수 있다. 샴푸와 같은 헹굼성(rinse-off) 세정 조성물은 활성제를 충분한 정도로 피부 및 두피에 전달하기 위하여 전달 시스템을 필요로 한다. 바람직한 전달 시스템은 불용성 복합체를 사용하는 것이다. 이러한 전달 시스템에 대한 더욱 상세한 설명은 1989년 5월 30일 등록된 Barford 외의 미국 특허 No. 4,835,148을 참조하라.
본 발명에서 사용되는 것처럼, "파운데이션(foundation)"이라는 용어는 제한적이지는 않지만 로션, 크림, 겔, 페이스트, 케이크 및 그와 비슷한 것을 포함하는 유체, 반유체, 반고형 또는 고형 피부 화장품을 언급한다. 일반적으로 파운데이션은 깔끔한 인상을 주기 위하여 얼굴 전체와 같이 피부의 넓은 부위에 사용된다. 파운데이션은 일반적으로 루즈, 볼연지, 파우더 및 이와 비슷한 것과 같은 색조 화장품의 점착 기초를 제공하기 위해 사용되고, 피부 결점을 숨기기며 피부에 부드러운 외관을 제공한다. 본 발명의 파운데이션은 피부적으로 수용할 수 있는 운반체를 포함하고 오일, 착색제, 색소, 연화제, 향료, 왁스, 안정제 및 그와 비슷한 종래 성분을 포함할 수 있다. 예시적인 운반체 및 본 발명에서 사용하기에 적절한 이러한 다른 성분들은 예를 들어 1996년 10월 31일에 공개된 Canter 외의 PCT 출원 WO96/33689 및 1994년 8월 3일에 등록된 영국 특허 GB 2274585에 기술되어 있다.
바람직한 실시 형태는 테트라펩티드 Gly-Gln-Pro-Arg(서열 ID NO: 3), 그 유사체 및 N-아실-유도체, 트리펩티드 Gly-His-Lys, 그 유사체 및 N-아실-유도체, 및 피부적으로 수용할 수 있는 운반체를 포함한다. 특히, 본 조성물은 N-아실-테트라펩티드, 즉 N-팔미토일(palmitoyl)-Gly-Gln-Pro-Arg(서열 ID NO: 3), N-아실(acyl)-트리펩티드, 즉 N-팔미토일(palmitoyl)-Gly-His-Lys, 및 피부적으로 수용할 수 있는 운반체를 포함할 수 있다.
부가 펩티드가 본 조성물에 포함될 때, 부가 펩티드는 조성물의 중량비로 0.1 ppm(0.00001%) 내지 약 5,000 ppm(0.5%), 바람직하게는 약 1 ppm 내지 약 100 ppm(0.01%) 포함된다.
본 발명의 조성물은 또한 머리카락에 스타일링(styling) 이점을 제공하기 위하여 헤어 셋팅제(hair setting agent)를 포함할 수 있다. 헤어 셋팅 폴리머는 호모폴리머, 코폴리머, 터폴리머(terpolymer)등 일 수 있다. 폴리머에 대한 기술의 편의를 위해서, 폴리머에 존재하는 단위체 유닛은 그것들이 유도될 수 있는 단위체로서 언급된다. 단위체는 이온성(예를 들어, 음이온성, 양이온성, 양쪽성, 쯔비터이온성)이거나 비이온성일 수 있다.
비이온성 단위체의 예는 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 및 크로톤산과 같은 불포화 카르복시산 단위체; 히드록시기를 포함하는 아크릴레이트 및/또는 히드록시에틸 아크릴레이트, 히드록시에틸 메타크릴레이트, 히드록시프로필 아크릴레이트 및 이와 유사한 것을 가진 숙신산 무수물, 프탈산 무수물 또는 이와 비슷한 것과 같은 불포화 다가산 무수물의 반(half) 에스테르; 스티렌술폰산(styrenesulfonic acid), 설포에틸 아크릴레이트(sulfoethyl acrylate) 및 메타크릴레이트, 및 그 유사물과 같은 술폰산기를 가진 단위체; 및 산 포스포옥시에틸 아크릴레이트(acid phosphooxyethyl acrylate) 및 메타크릴레이트(methacrylate), 3-클로로-2-산 포스포옥시프로필 아크릴레이트(3-chloro-2-acid phosphooxypropyl acrylate) 및 메타크릴레이트(methacrylate), 및 그 유사물과 같은 인산기를 가진 단위체를 포함한다.
양이온성 단위체의 예는 아크릴산 또는 메타크릴산, 및 (메트)아크릴옥시프로필트리메틸암모늄 클로라이드((meth)acryloxypropyltrimethylammonium chloride) 및 (메트)아크릴옥시프로필틀에틸암모늄 브로마이드((meth)acryloxypropyltriethylammonium bromide)와 같은 알킬기에 1에서 5 탄소 원자를 트리알킬아민의 제4기로 된 에피할로하이드린(epihalohydrin) 산물; 메타크릴산의 아민 유도체 또는 메타크릴산 또는 메타아크릴아미드에서 유도된 메타크릴아미드의 아민 유도체 또는 디메틸아미노에틸 (메타)아크릴레이트(dimethylaminoethyl (meth)acrylate), 디에틸아미노에틸 (메타)아크릴레이트(diethylaminoethyl (meth)acrylate), 디메틸아미노프로필 (메타)아크릴레이트(dimethylaminopropyl (meth)acrylate), 또는 디메틸아미노프로필 (메타)아크릴아미드(dimethylaminopropyl (meth)acrylamide)와 같은 C1-C6 알킬기를 가진 디알킬알카놀아민에서 유도된 단위체를 포함한다.
양쪽성 단위체의 예는 칼륨 모노클로로아세테이트(potassium monochloroacetate), 나트륨 모노브로모프로피오네이트(sodium monobromopropionate), 모노클로로아세트산(monochloroacetic acid)의 아미노메틸프로판올염(aminomethylpropanol salt), 모노클로로아세트산(monochloroacetic acid)의 트리에탄올아민염(triethanolamine salts) 및 그 유사물과 같은 할로겐화된 지방산염에 의한 디메틸아미노에틸 (메타)아크릴레이트, 디메틸아미노프로필 (메타)아크릴아미드와 같은 (메타)아크릴산의 아민 유도체 또는 쯔비터이온성 유도체; 및 프로판설톤(propanesultone)으로 변형된 상기한 (메타)아크릴산 또는 (메타)아크릴아미드의 아민 유도체를 포함한다.
비이온성 단위체의 예는 메탄올, 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 1-부탄올, 2-메틸-1-프로판올, 1-펜탄올, 2-펜탄올, 3-펜탄올, 2-메틸-1-프로판올, 1-ㅁ메틸-1-부탄올, 3-메틸-1-부탄올, 1-메틸-1-펜탄올, 2-메틸-1-펜탄올, 3-메틸-1-펜탄올, t-부탄올, 사이클로헥산올, 2-에틸-1-부탄올, 3-헵탄올, 벤질 알콜, 2-옥탄올, 6-메틸-1-헵탄올, 2-에틸-1-헥산올, 3,5-디메틸-1-헥산올, 3,5,5-트리메틸-1-헥산올, 1-데칸올, 1-도데칸올, 1-헤사데칸올, 1-옥타데칸올, 스티렌, 클로로스티렌, 비닐 아세테이트, 염화 비닐, 염화 비닐리덴과 같은 비닐 에스테르, 아크릴로니크릴, 알파-메틸스티렌, t-부틸스티렌, 부타디엔, 사이클로헥사디엔, 에틸렌, 프로필렌, 비닐 톨루엔, 알콕시알킬 (메타)아크릴레이트, 알릴 아크릴레이트, 알릴 메타아크릴레이트, 사이클로헥실 아크릴레이트 및 메타 아크릴레이트, 올레일 아크릴레이트 및 메타아크릴레이트, 벤질 아크릴레이트 및 메타 아크릴레이트, 테트라하이드로퍼퓨랄(tetrahydrofurfuryl) 아크릴레이트 및 메타아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디-아크릴레이트 및 메타아크릴레이트, 1,3-부틸렌글리콜 디-아크릴레이트 및 메타아크릴레이트, 디아세톤아크릴아미드, 이소보르닐(isobornyl) 메타아크릴레이트, 2-에틸헥실 메타아크릴레이트, 메틸 메타아크릴레이트, t-부틸아크릴레이트, t-부틸메타아크릴레이트, 및 그 혼합물과 같은 C1-C24 알콜의 아크릴산 또는 메타아크릴산 에스테르를 포함한다.
음이온성 헤어 스타일링 중합체의 예는 비닐 아세테이트 및 크로톤산의 공중합체, 비닐 아세테이트, 크로톤산 및 비닐 네오데카노에이트(vinyl neodecanoate)와 같은 알파-분지형 포화 지방성 모노카르복시산의 비닐 에스테르의 3량체; 및 메틸 비닐 에테르 및 말레산 무수물의 공중합체, 아크릴산 또는 메타아크릴산을 포함하는 아크릴산 공중합체 및 3량체이다.
양이온성 헤어 스타일링 중합체의 예는 메틸 메타아크릴레이트 및 에틸 메타아크릴레이트와 같은 알킬 메타아크릴레이트 또는 N-비닐피롤리돈과 같은 단위체와 양립할 수 있는 디메틸 아미노에틸메타아크릴레이트와 같은 저차(lower) 알킬아미노 알킬 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 단위체와 같은 아미노-기능 아크릴레이트 단위체와 메틸 아크릴레이트 및 부틸 아크릴레이트와 같은 알킬 아크릴레이트의 공중합체이다.
본 발명의 조성물을 또한 섭취될 수만 있다면 구강으로 섭취할 수 있는 운반체를 포함할 수 있다. 구강으로 섭취할 수 있는 적절한 운반체 또는 운반체 형태는 관련 분야에 알려진 것이거나 그렇지 않을 수 있다. 경구용 개인 위생 조성물의 비한정적인 예로는 제한적이지는 않지만 정제, 알약, 캡슐, 드링크(drinks), 음료, 시럽, 알갱이, 분말, 비타민, 보충제, 헬스바(health bars), 사탕, 껌 및 적제(滴劑)가 있다.
본 발명의 조성물은 또한 그 조성물이 주입될 수만 있다면 주사 및/또는 피부 아래로 주입될 수 있는 유동체(liquis)를 포함할 수 있다. 관련 분야나 다른 분야에서 알려진 적절히 주입될 수 있는 어떤 유체가 사용될 수 있다.
본 발명의 조성물을 또한 섭취될 수만 있다면 구강으로 섭취할 수 있는 운반체를 포함할 수 있다. 구강으로 섭취할 수 있는 적절한 운반체 또는 운반체 형태는 관련 분야에 알려진 것이거나 그렇지 않을 수 있다. 경구용 개인 위생 조성물의 비한정적인 예로는 제한적이지는 않지만 정제, 알약, 캡슐, 드링크(drinks), 음료, 시럽, 알갱이, 분말, 비타민, 보충제, 헬스바(health bars), 사탕, 껌 및 적제(滴劑)가 있다.
본 발명의 조성물은 또한 그 조성물이 주입될 수만 있다면 주사 및/또는 피부 아래로 주입될 수 있는 유동체(liquis)를 포함할 수 있다. 관련 분야나 다른 분야에서 알려진 적절히 주입될 수 있는 어떤 유체가 사용될 수 있다.
본 발명의 조성물은 다양한 여러 성분을 포함할 수 있다. 화장품 및 개인 위생 산업에서 일반적으로 사용되는 여러 적절한 성분들은 참조로 인용된 CTFA 화장용 성분 핸드북(The CTFA Cosmetic Ingredient Handbook), (9th Ed., 2002)에 기술되어 있다. 이러한 성분들은 종래 사용되는 양으로 사용될 것이다.
조성물(Compositions)
본 발명에 따른 조성물의 물리적인 형태는 중요하지 않다: 크림, 로션, 화장용 크림, 겔, 에멀션, 분산물, 용액, 서스펜션, 클렌저(cleanser), 파운데이션, 무수물제(스틱, 특히 립스틱, 바디 및 목욕 오일), 샤워 및 목욕 겔 및 세척제, 샴푸 및 두피 치료 로션, 피부 "에센스", 세럼, 접착제 또는 흡수제, 경피성 패치, 및 분말은 테트라펩티드/트리펩티드 혼합물, 그 유사체 및 그 유도체 뿐만 아니라 이러한 성분과 다른 부가 성분의 조합물도 모두 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 용액, 분산물, 에멀션, 페이스트, 또는 분말 형태로 사용될 수 있다. 본 조성물은 개별적으로 포함될 수도 있고 또는 매크로(macro)-, 마이크로(micro)-, 또는 나노캡슐, 매크로-, 마이크로-, 또는 나노구체, 리포솜, 올레오솜 또는 카일로마이크론(chylomicron), 매크로-, 마이크로-, 도는 나노입자, 매크로-, 마이크로-, 또는 나노스펀지, 마이크로 또는 나노 에멀션과 같은 매개물에 미리 혼합되어 포함될 수 있다. 본 조성물은 또한 유기 중합체 분말, 활석(talcs), 벤토나이트, 또는 다른 무기 또는 유기지지체에 흡수될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 어떠한 형태로도 사용될 수 있고 또는 피부/직물 접촉을 통해 미용 효과를 발휘하고 연속적인 국소 전달을 위하여 직물, 천연 또는 합성 섬유, 모직물, 및 타이츠, 속내의, 손수건 또는 의복과 같이 밤낮으로 피부와 접촉하는 의류 또는 속내의에 사용될 수 있는 어떤 물질의 처리 동안에 매크로-, 마이크로-, 및 나노입자, 또는 매크로-, 마이크로-, 및 나노캡슐에 결합되거나 통합되거나 흡수된 형태로 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 용액, 분산물, 에멀션, 페이스트, 또는 분말 형태로 사용될 수 있다. 본 조성물은 개별적으로 포함될 수도 있고 또는 매크로(macro)-, 마이크로(micro)-, 또는 나노캡슐, 매크로-, 마이크로-, 또는 나노구체, 리포솜, 올레오솜 또는 카일로마이크론(chylomicron), 매크로-, 마이크로-, 도는 나노입자, 매크로-, 마이크로-, 또는 나노스펀지, 마이크로 또는 나노 에멀션과 같은 매개물에 미리 혼합되어 포함될 수 있다. 본 조성물은 또한 유기 중합체 분말, 활석(talcs), 벤토나이트, 또는 다른 무기 또는 유기지지체에 흡수될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 어떠한 형태로도 사용될 수 있고 또는 피부/직물 접촉을 통해 미용 효과를 발휘하고 연속적인 국소 전달을 위하여 직물, 천연 또는 합성 섬유, 모직물, 및 타이츠, 속내의, 손수건 또는 의복과 같이 밤낮으로 피부와 접촉하는 의류 또는 속내의에 사용될 수 있는 어떤 물질의 처리 동안에 매크로-, 마이크로-, 및 나노입자, 또는 매크로-, 마이크로-, 및 나노캡슐에 결합되거나 통합되거나 흡수된 형태로 사용될 수 있다.
본 발명은 또한 여러 가지 용도를 예상한다. 우선, 본 발명은 화장품 또는 개인 위생 제품에서 테트라펩티드 및 트리펩티드 혼합물의 사용 및 화장 및 개인 위생 목적을 위한 그 사용 방법이 예상된다. 특히, 본 발명에 따라 제조된 제품은 모든 외부적으로 가시적인 증상 및 촉각으로 느낄 수 있는 증상 뿐만 아니라 피부 노화로 인한 다른 크거나 작은 영향을 포함하는 노화의 가시적인 징후를 완화하기 위해 사용될 수 있다. 이러한 증상은 내부 또는 외부 요인에 의해 야기되고 유발된다. 이러한 증상을 줄이는 사용 방법은 일반적일 수 있고 또는 조직 갈라짐 현상의 시각적 징후, 피부선, 균열, 융기, 큰 구멍 또는 피부 비균일성 또는 거침, 피부 탄력 손실, 처짐 현상, 피부 견고함의 손실, 피부 긴장감의 손실, 변형으로부터 회복력의 손실, 반점, 혈색이 나쁨, 과색소 침착된 부분, 각질화, 비정상적 차별화, 과도한 각화 현상, 탄력 섬유증, 콜라겐 파열, 스트레치 마크, 다크 서클 및 이와 유사한 것을 감소시키기 위해 사용하기에 특정적일 수 있다. 이러한 화장 목적을 위한 이러한 제형의 사용 방법은 피부에 어느 정도의 폭넓은 변화를 유발할 수 있지만, 종종 여러 증상의 시각적인 징후에 더 일시적인 감소를 유발한다.
본 발명은 또한 피부 노화, 다크 서클 및 스트레치 마크를 포함하여 피부 상태를 예방적 또는 치료적으로 조절할 수 있는 약제 제조를 위해서도 사용될 수 있다. 이는 시각적이거나 촉각적인 갈라짐을 지연시키거나, 최소화하거나 또는 예방하는 것을 포함한다. 종종, 독점적인 것은 아니지만, 이는 단순히 화장품 또는 개인 위생 제품의 용도라기 보다는 장기간의 치료 제품의 용도에 해당한다.
따라서 피부 보호 조성물은 시각적인 인간 피부의 노화 징후를 줄이고, 주름을 감소시키며 및/또는 (본 발명의 제품 적용 전에)환자의 보통 수준과 비교하여 콜라겐 I 합성을 증가시키기 위한 약제 제조를 위해서 사용될 수 있으며, 이는 치료를 필요로 하는 인간의 피부에 상기 약제를 국소적으로 적용함으로써 달성된다.
피부 증상을 개선하는 방법
본 발명의 조성물은 노화의 시각적인 증상을 예방하거나 및/또는 감소시키는데 유용하고 인간 피부 또는 체모의 상태 및 그 외관을 개선하는데도 유용하다. 이는 피부의 예방적이고 치료적인 처리를 포함한다. 예를 들어, 이러한 방법은 여러 피부층 및 조직을 두껍게 하고, 피부의 얇음을 방지하며, 주름 외관을 방지하거나 및/또는 지연하고, 피부의 견고함 및 탄력성을 개선하며, 입술, 체모 및 손톱을 부드럽게 하고 및/또는 매끄럽게하고, 가려움을 방지하거나 및/또는 완화하며, 주름 및 잔주름을 감소시키고, 스트레치 마크 및 다크 서클을 감소시켜며, 및/또는 콜라겐 I 합성을 촉진하기 위한 것이다.
피부 외관을 개선하는 이러한 방법은 본 발명의 조성물의 효과적인 양을 피부 또는 체모에 국소적으로 적용하는 것을 포함한다. 본 조성물의 필요량, 적용 빈도 및 사용 기간은 본 조성물에 포함된 테트라펩티드/트리펩티드, 유사체 또는 그 유도체의 양 및 예를 들어 제약적인 활성제, 비타민, 알파히드록시산 및 유사물을 포함할 수 있는 다른 부가 성분과의 특정 조합, 그리고 원하는 화장 효과의 강도에 따라 좌우될 것이다.
더 바람직하게는, 본 발명의 조성물은 하루에 한 번 또는 두 번씩, 장기간, 적어도 1주, 바람직하게는 한 달, 훨씬 더 바람직하게는 세 달, 훨씬 더 바람직하게는 적어도 약 여섯 달, 및 더 바람직하게는 적어도 약 1년간 피부 또는 체모에 적용된다. 피부에 적용되는 조성물 및 제품의 양은 각 적용마다 약 0.1㎎/㎠ 내지 약 10㎎/㎠ 이다.
본 방법을 실행하기 위하여, 피부 로션, 크림, 겔, 거품, 화장용 크림, 페이스트, 에멀션, 스프레이, 컨디셔너(conditioner), 토닉(tonic), 화장 메이크업, 립스틱, 파운데이션, 매니큐어, 면도후(aftershave) 로션 및 그 유사물 형태의 조성물은 피부에 적용되고 그곳에 머물러 있도록 의도된다. 본 조성물은 스패츌러스(spatulas), 와이프(wipe) 또는 유사한 화장 도구의 도움으로 손으로 적용될 수 있다. 또한, 본 발명의 조성물은 패쇄성(occlusive) 또는 반패쇄성 패치, 접착 또는 비접착상 직물을 사용하여 적용될 수도 있다.
이하의 예들은 본 발명의 범위 내에서 실시 형태를 더 자세히 기술하고 설명한다. 예들은 단지 본 발명을 예시하기 위한 것이지 제한하기 위한 것은 아니며, 본 발명의 개념 및 범위를 벗어나지 않고 많은 변형들이 가능할 것이다.
예 1: 주름 방지 나이트 크림(Anti-wrinkle Night Cream)
제품 INCI(화장품 원료 명칭) %
상(PHASE) A
H2O 70.95
Ultrez 10 카보머(Carbomer) 0.15
상 B
글리세린(Glycerine) 글리세린(Glycerin) 3.50
상 C
볼포(Volpo) S 2 스테아레스(Steareth) 2 0.40
크로다포스(Crodafos) CES 세테아릴 알콜 디세틸 포스페이트 & 세테스
10 포스페이트
(Cetearyl alcohol dicetyl phosphate &
ceteth 10 phosphate) 4.00
DC 345 사이클로헥사실록산(Cyclohexasiloxane) 2.00
크로다몰(Crodamol) OSU 디옥틸 숙시네이트(Dioctyl succinate) 7.00
볼포(Volpo) S 10 스테아레스(Steareth) 10 1.20
Nipastat 혼합된 파라벤(Mixed parabens) 0.30
상 D
소르베이트(Sorbate) 소르베이트(Sorbate) 0.10
상 E
H2O 2.50
수산화나트륨(NaOH) 38 % 수산화나트륨(Sodium hydroxide) 0.30
상 F
향료(Perfume) 방향제(Fragrance) 0.10
상 G
MATRIXYL
® 3000
*)
3.00
-----------------------------------------------------------------------
본 에멀션은 다음의 방식으로 제조된다: 상(phase) A: Ultrez 10을 물에 분산시키고 20분간 팽창하도록 둔 다음, 상 B를 첨가한다; 75℃까지 가열한다. 상 C를 개별적으로 75℃까지 가열한다.
균질하게 저어주면서 두 상를 혼합하고, 상 D를 첨가하며 상 E로 중화시킨 다. 30℃까지 냉각한 다음 상 F 및 상 G를 첨가하고, 수산화나트륨(NaOH)으로 pH를 ~6으로 조절한다.
*) MATRIXYL 3000®은 SEDERMA(29 rue du chemin vert- BP 33, 78612 Le Perray-en-Yvelines cedex France)로부터 판매되고 부틸렌 글리콜, 카보머(carbomer), 폴리소르베이트-20, N-팔미토일(Palmitoyl)-Gly-Gln-Pro-Arg(서열 ID NO: 3) 및 N-팔미토일(Palmitoyl)-Gly-His-Lys를 포함한다. 테트라펩티드의 농도는 0.005%(w/w)이고 트리펩티드의 농도는 0.01%이며, 따라서 인용된 예에서, 트리펩티드의 양은 0.0003%이고 테트라펩티드의 양은 0.00015%이다.
결과로 생긴 에멀션은 잔주름, 주름 및 피부 건조증을 개선하고 홍조 및 염증을 줄이기 위하여 약한, 노화된 피부에 적합할 것이다.
예 2: 눈 주위의 주름 감소(생체 내)
눈 주위에 주름이 있는 성인 여성 15명이 예 No.1에 따른 크림을 사용하는 실험에 참여하였다. 눈 주위의 주름은 설문을 통한 자가 진단 및 표준 피부 복제 법에 의해 평가되었다. 간략히 말해서, 이는 중합체를 눈 주위에 적용하고 굳은 후에 벗겨내서 피부 표면의 "부정적인" 특성을 밝히는 것으로 구성된다. 프로필로메트리(profilometry) 도구로 주름의 깊이, 길이, 체적 등을 측정하였다. 예 No.1의 크림 제품을 하루에 2번, 56일 동안 한 쪽 눈의 목표 부위에 적용하였고 펩티드가 없는 대조구도 다른 눈에 적용하였다. 적용된 양은 대상마다 달랐다. 그러나, 사용된 양은 양 쪽 눈 모두 일정하였다. 반복 측정은 0일부터 56일까지 실행되었다. 예 No.1의 제형이 적용된 눈 부위에서는 주름의 깊이가 60% 이상 감소하는 상당한 결 과가 도출되었다. 또한, 그 감소는 육안으로도 관찰할 수 있었으며 반면 펩티드가 결핍된 같은 크림은 피부 노화 증상에 대해서 상당한 개선을 나타내지 않았다.
예 3 : 콜라겐 합성의 증가(시험관 내)
인간 세포의 섬유아세포를 비타민 C(1.5 및 15 ppm)가 풍부하고 서로 다른 농도, 즉 2.5 ppm 및 3.6ppm의 N-팔미토일(palmitoyl)-Gly-Gln-Pro-Arg(서열 ID NO: 3)이 존재하는 두 배지에서 72시간 배양하였다. 배양 후에, 배지를 수거하여 MTT 분석으로 세포 생존 능력을 평가하였다. 각 세포 용해물에서 ELISA로 콜라겐을 측정하였다. 실험은 세 번 반복하였다.
동시에, 음성 대조구도 펩티드가 없을 뿐 동일한 조건에서 실행된다.
표 2에 도시된 이하의 결과는 (펩티드가 없는) 대조 실험에서 획득된 결과와 비교하여 콜라겐 합성이 증가되었음을 보여준다.
N-팔미토일(palmitoyl)-Gly-Gln-Pro-Arg(서열 ID NO: 3) 농도 | ||
비타민 C | 2.5 ppm | 3.6 ppm |
1.5 ppm | +10% | +29% |
15 ppm | +27% | +42% |
예 4 : 피부 미백 활성이 있는 주름 방지 크림
성분 wt%
탈염수(Water Deionised) - qs 100
카보머(Carbomer) - 0.10
소르브산칼륨(Potassium Sorbate) - 0.10
트랜스큐톨(Transcutol) - 3.00
글리세린(Glycerin) Croda 8.00
볼포(Volpo) S2 [스테아레스(Steareth) 2] Croda 0.60
크로다포스(Crodafos) CES
[세틸알콜 (및) 디세틸 포스페이트 (및) 세테스 10 포스페이트
(Cetearyl Alcohol (and) Dicetyl Phosphate (and) Ceteth 10 Phosphate)]
Croda 4.00
DC 344 [시클로메티콘(Cyclomethicone)] Dow Corning 2.00
크로다몰(Crodamol) GTCC
[카프릴릭/카프릭 트리글리세라이드(Caprylic/Capric Triglyceride)]
Croda 10.00
크릴(Crill) 3 [솔비탄 스테아레이트(Sorbitan Stearate)]
Croda 1.60
혼합 파라벤(Mixed Parabens) - 0.30
수산화나트륨(Sodium Hydroxide) 30% - 0.35
탈염수(Water Deionised) - 3.50
MATRIXYL
3000®
Sederma
3.00
ETIOLINE
®[글리세린 (및) 부틸렌 글리콜 (및)
Arcostaphylus
uva
잎 추출물
및
Mitracarpus
Scaber
추출물(
Glycerine
(and)
Butylene
Glycol (and)
Arcostaphylus
uva
leaf extract and
Mitracarpus
Scaber
extract)
]
*)
Sederma
3.00
-----------------------------------------------------------------------
*) ETIOLINE®은 SEDERMA에서 판매되는 피부 미백 성분이다(1996년 11월 19일의 WO 98/05299). 본 제형은 예 1에서 일반적으로 기술된 공정에 따라 제조될 수 있다.
예 5 :
스트레치
마크(Stretch-Mark) 방지 크림
성분 wt%
파트 A
탈염수(Water Deionised) - qs 100
Ultrez 10 [카보머(Carbomer)] Noveon 0.40
파트 B
글리세린(Glycerin) Croda 5.00
페노바(Phenova)
[페녹시에탄올 (및) 혼합된 파라벤(Phenoxyethanol (and) Mixed Parabens)] Crodarom 0.80
파트 C
크로다몰(Crodamol) OP [에틸헥실 팔미테이트(Ethylhexyl Palmitate)]
Croda 4.00
크로다콜(Crodacol) CS90 [세테아릴 알콜(Cetearyl alcohol)]
Croda 0.50
크로다몰(Crodamol) ML [미리스틸 락테이트(Myristyl Lactate)]
Croda 0.30
크릴렛(Crillet) 1 [폴리소르베이트(Polysorbate) 20]
Croda 1.00
파트 D
Pemulen TR2
[아크릴레이트/C 10-30 알킬 아크릴레이트 (및) 가교고분자
(Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate (and) Crosspolymer]
Noveon 0.20
DC 345 [시클로메티콘(Cyclomethicone)] Dow Corning 2.00
파트
E
소르비산칼륨(Potassium Sorbate) - 0.10
파트 F
물(Water) - 6.00
수산화나트륨(Sodium Hydroxide) 38% - 0.60
파트 G
MATRIXYL®3000
SEDERMA
3.00
Darutoside
(
Siegesbeckia
Orientalis
추출물)
SEDERMA
3.00
-----------------------------------------------------------------------
Darutoside는 SEDERMA에서 판매되는 스트레치 마크를 치료하기 위한 분자이다.
본 에멀션은 다음의 방식으로 제조된다: 파트 A: Ultrez 10을 물에 분산시키고 20분간 팽창하도록 둔 다음, 파트 B를 첨가한다; 75℃까지 가열한다. 파트 C를 개별적으로 75℃까지 가열한다. 균질하게 저어주면서 두 파트를 혼합하고, 파트 D를 첨가하며 파트 E로 중화시킨다. 30℃까지 냉각한 다음 파트 F 및 파트 G를 첨가하고, 수산화나트륨(NaOH)으로 pH를 ~6으로 조절한다.
예 6 :
모이스춰라이징
얼굴 겔(
Moisturising
Face Gel)
성분 wt%
파트 A
Ultrez 10 [카보머(Carbomer)] Noveon 0.20
탈염수(Water Deionised) - qs 100
파트 B
글리세린(Glycerin) Croda 3.00
페노바(Phenova)
[페녹시에탄올 (및) 혼합된 파라벤(Phenoxyethanol (and) Mixed Parabens)] Crodarom 0.80
파트 C
크릴렛(Crillet) 1
[폴리소를베이트(Polysorbate) 20] Croda 0.50
파트 D
소르브산칼륨(Potassium Sorbate) - 0.10
파트 E
Pemulen TR1
[아크릴레이트/C10-30 알킬 아크릴레이트 가교고분자
(Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer)] Noveon 0.20
DC 345 [시클로메티콘(Cyclomethicone)] Dow Corning 3.00
파트 F
물(Water) - 4.00
수산화나트륨(Sodium Hydroxide) 38% - 0.40
파트 G
MATRIXYL
®3000
SEDERMA
3.00
MOIST-24®
[
Imperata
Cylindrica
(뿌리) 추출물 (및) 물 (및) 글리세린 (및) PEG-8
(및)
카보머
(
Imperata
Cylindrica
(root) Extract (and) water (and)
Glycerin (and) PEG-8 (and)
Carbomer
)]
SEDERMA
3.00
-----------------------------------------------------------------------
MOIST-24는 SEDERMA에 의해 판매되는 모이스쳐라이징(moisturising) 식물 추출물이다(2001년 8월 30일의 WO 01/62218). 본 제형은 예 5에서 일반적으로 기술한 공정에 따라 제조될 수 있다.
예 7 : 노화 방지 진정
데이
크림(Anti-age Soothing Day Cream)
성분 wt%
파트 A
탈염수(Water Deionised) - qs 100
Ultrez 10 [카보머(Carbomer)] Noveon 0.20
파트 B
소르브산칼륨(Potassium Sorbate) - 0.10
파트 C
부틸렌 글리콜(Butylene Glycol) - 2.00
페노바(Phenova)
[페녹시에탄올 (및) 혼합된 파라벤(Phenoxyethanol (and) Mixed Parabens)] Crodarom 0.80
파트 D
크릴(Crill) 3
[솔비탄 스테아레이트(Sorbitan Stearate)] Croda 1.00
크릴렛(Crillet) 3
[폴리소르베이트(Polysorbate) 60] Croda 2.50
DC 200 [디메티콘(Dimethicone)] Dow Corning 2.50
크로다몰(Crodamol) TN
[이소트리데틸 이소노나노에이트(Isotridetyl Isononanoate)]
Croda 5.00
크로다몰(Crodamol) GTCC
[카프릴릭/카프릭 트리글리세리드(Caprylic/Capric Triglyceride)]
Croda 5.00
크로다몰(Crodamol) SS
[세틸 에스테르(Cetyl Esters)] Croda 1.00
슈퍼 하르톨란(Super Hartolan)
[라놀린 알콜(Lanolin Alcohol)] Croda 0.50
슈퍼 스테롤 에스테르(Super Sterol Ester)
[C10-C30 콜레스테롤/나노스테롤 에스테르
(C10-C30 Cholesterol/Lanosterol esters)] 0.30
크로다콜(Crodacol) CS90 [세테아릴 알콜(Cetearyl Alcohol)]
Croda 3.00
파트
E
탈염수(Water Deionised) - 2.50
수산화나트륨(Sodium Hydroxide) 38% - 0.25
파트 F
MATRIXYL
®3000
SEDERMA
3.00
CALMOSENSINE
®[부틸렌 글리콜 (및) 물 (및)
라우레스
-3 (및)
히드록시에틸
셀룰로오스 (및) 아세틸-
디펩티드
-1-
세틸에스테르
(
Butylene
Glycol (and)
water (and)
Laureth
-3 (and)
Hydroxyethylcellulose
(and)Acetyl-Dipeptide-1-cetylester)]
SEDERMA
4.00
-----------------------------------------------------------------------
Calmosensine®은 SEDERMA에서 제공되는 진통성 펩티드이다(1998년 2월 26일의 WO 98/07744).
본 제형은 예 5에서 일반적으로 기술한 공정에 따라 제조될 수 있다.
예 8 : 성숙한 피부를 위한 이소플라본을 함유한 크림
성분 wt%.
파트 A
Ultrez 10 [카보머(Carbomer)] Noveon 0.20
탈염수(Water Deionised) - qs 100
파트 B
글리세린(Glycerin) - 3.50
파트 C
소르브산칼륨(Potassium Sorbate) - 0.10
파트 D
볼포(Volpo) S10 [스테아레스(Steareth) 10] Croda 1.50
크로다포스(Crodafos) CES
[세테아릴 알콜 디세틸 포스페이트 (및) 세테스-10 포스페이트
(Ceterayl Alcohol Dicetyl Phosphate (and) Ceteth-10 Phosphate]
Croda 3.50
DC 200 [디메티콘(Dimethicone)] Dow Corning 2.00
크로다몰(Crodamol) OSU [디에틸헥실 숙시네이트(Diethylhexyl Succinate)] Croda 7.00
혼합 파라벤(Mixed Parabens) - 0.30
크릴(Crill) 3 [솔비탄 스테아레이트(Sorbitan Stearate)]
Croda 0.40
파트 E
수산화나트륨(Sodium Hydroxide) 38% - 0.20
탈염수(Water Deionised) - 4.00
파트 F
STEROCARE
™
[붉은 토끼풀 (클로버) 꽃 추출물 (및) 글리세린 (및) 부틸렌 글리콜 (및)
레시틴(
Trifolium
Pratense
(Clover) Flower Extract (and) Glycerin (and) Butylene Glycol (and) Lecithin)]
SEDERMA
3.00
MATRIXYL
3000®
SEDERMA
3.00
-----------------------------------------------------------------------
Sterocare®은 성숙한 피부를 위한 활성 성분으로서 SEDERMA에서 제공된다(2000년 4월 14일의 프랑스 특허 FR 2769502, 1999년 4월 22일의 WO 99/18927). 본 제형은 예 5에서 일반적으로 기술한 공정에 따라 제조될 수 있다.
예 9 : 탈모 방지를 위한
헤어
토닉
(Hair tonics)
성분 wt%
파트 A
탈염수(Water Deionised) - Qs100
파트 B
혼합 파라벤(Mixed Parabens) - 0.14
부틸렌 글리콜(Butylene Glycol) - 2.00
파트 C
Pal-Gly-His-Lys 0.0005
Pal-Gly-Gln-Pro-Arg(서열 ID NO: 3) 0.0003
에탄올 10.00
파트 D
크릴렛(Crillet) 1
(폴리소르베이트(Polysorbate) 20) Croda 1.50
향료 - 0.10
본 제형은 예 5에서 일반적으로 기술한 공정에 따라 제조될 수 있다.
예 10 : 눈 밑의
다크
서클(dark circles)을 치료하기 위한 로션
성분 wt%.
파트 A
Ultrez 10 [카보머(Carbomer)] Noveon 0.20
탈염수(Water Deionised) - qs 100
파트
B
글리세린(Glycerin) - 3.00
파트 C
소르브산칼륨(Potassium Sorbate) - 0.10
파트 D
볼포(Volpo) S10 [스테아레스(Steareth) 10] Croda 1.50
크로다포스(Crodafos) CES
[세테아릴 알콜 디세틸 포스페이트 (및)세테스-10 포스페이트
(Cetearyl Alcohol Dicetyl Phosphate (and) Ceteth-10 Phosphate]
Croda 3.00
DC 200 [디메티콘(Dimethicone)] Dow Corning 2.00
크로다몰(Crodamol) OSU [디에틸헥실 숙시네이트(Diethylhexyl Succinate)] Croda 5.00
혼합 파라벤(Mixed Parabens) - 0.30
크릴(Crill) 3
[솔비탄 스테아레이트(Sorbitan Stearate)] Croda 0.40
파트
E
수산화나트륨(Sodium Hydroxide) 38% - 0.20
탈염수(Water Deionised) - 4.00
파트 F
수분(Water)
10.0
Pal-
Gly
-His-
Lys
0.0005
Pal- Gly - Gln -Pro- Arg(서열 ID NO: 3) 0.00025
디퍼옥사민
(
Deferoxamine
)
0.001
베르베린
(
Berberine
) 0.002
-----------------------------------------------------------------------
본 제형은 예 5에서 일반적으로 기술한 공정에 따라 제조될 수 있다. 이러한 4성분의 조합은 철 킬레이터인 디퍼옥사민(deferoximine)과 베르베린(Berberine)이 함께 헤모글로빈 잔류를 제거하는 역할을 하고, 펩티드들이 조직을 재합성하고 피부를 두껍게 한다는 사실에 기초하여 다크 서클을 치료하게 된다. 디퍼옥사민(deferoximine)은 효과적인 철 킬레이트화를 위해 적절한 양만큼 EDTA, NTA, 히드록사민산(hydroxamic acid) 또는 다른 철 킬레이터로 치환될 수 있다. 베르베린(Berberine)은 빌리루빈(bilirubine) 제거를 촉진하고자 하는 목적을 위해 크리신(chrysine) 또는 유사한 플라보노이드로 치환될 수 있다.
예 11 :
스트레치
마크 방지 겔(Anti-
stretchmark
gel)
성분들 wt%.
파트 A
탈염수(Water Deionised) - qs100
파트 B
부틸렌 글리콜(Butylene Glycol) - 5.00
페노바(Phenova) [페녹시에탄올 (및) 혼합 파라벤
(Phenoxyethanol (and) Mixed Parabens)] Crodarom 0.80
파트 C
크릴(Crill) 3
[솔비탄 스테아레이트(Sorbitan Stearate)] Croda 1.20
크릴렛(Crillet) 3
[폴리소르베이트(Polysorbate) 60] Croda 3.00
DC 200 [디메티콘(Dimethicone)] Dow Corning 2.00
크로다몰(Crodamol) IPM
[이소프로필 미리스테이트(Isopropyl Myristate)] Croda 5.00
크로다몰(Crodamol) W
[스테아릴 헵타노에이트(Stearyl Heptanoate)] Croda 0.30
크로다몰(Crodamol) GTCC
[카프릴릭/카프릭 트리글리세리드(Caprylic/Capric Triglyceride)]
Croda 5.00
크로다콜(Crodacol) CS90 [세테아릴 알콜(Cetearyl Alcohol)]
Croda 2.00
파트 D
카보폴(Carbopol) 980 at 2% [카보머(Carbomer)] BF Goodrich 10.00
파트 E
소르브산칼륨(Potassium Sorbate) - 0.10
파트 F
탈염수(Water Deionised) - 2.00
수산화나트륨(Sodium Hydroxide) - 0.20
파트 G
수분(Water) 10.0
Pal-
Gly
-His-
Lys
0.0003
Pal- Gly - Gln -Pro- Arg(서열 ID NO: 3) 0.00015
루틴(
Rutin
)
0.1
보우맨
-
바이릭
억제제(Bowman
Birk
Inhibitor) 0.0001
-----------------------------------------------------------------------
본 겔은 다음의 방식으로 제조될 수 있다: 파트 B를 균질화하고 파트 A에 붓는다. 파트 (A+B)를 75℃까지 가열한다. 파트 C 및 파트 D를 75℃까지 가열한다. 나선으로 저으면서 파트 C를 파트 (A+B)에 붓는다; 그런 다음, 파트 D를 파트 (A+B+C)에 붓는다. 파트 F 및 파트 E를 첨가한다. 35℃에서 파트 G를 붓는다. 루틴(Rutin) 및 보우맨-바이릭 억제제(Bowman Birk Inhibitor)는 조직 재생을 돕고, 단백질 분해를 억제하며 콜라겐 섬유의 연결을 강화함으로써 스트레치 마크 방지 활성에 기여한다. 루틴 및 보우맨-바이릭 억제제는 각각 유사한 플라보노이드 또는 단백질 가수분해효소 억제제로 치환될 수 있다.
예 12 : 조직 재생 : 펩티드의 합성 효과
N-팔미토일(Palmitoyl)-Gly-Gln-Pro-Arg(서열 ID NO: 3) 및 N-팔미토일(Palmitoyl)-Gly-His-Lys의 혼합물의 조직 재생 효과는 다음의 실험으로 실행되었다:
보통의 인간 피부 섬유아세포를 10% 소태아혈청("FCS")을 포함하는 DMEM의 24 웰-플레이트(well-plates)에서 24시간 동안 배양한 후, 헹구었다. 그런 다음, 세포들을 FCS("소태아혈청")가 없이 아스코르브산을 포함하는 DMEM 배지에서 시험될 제품들을 접촉시켰다. 제품들과 세포들의 접촉을 3일 동안 실행하였고, 그런 다음 상등액을 회수하여 냉동하였다. 각 테스트는 용매가 없는 음성 대조군, 용매 대조군 및 양성 대조군(TGF-β 10-6%)을 포함한다. 각 측정은 n=3 실행되었다. 서로 독립적인 테스트를 여러 번 반복하였다. 관심이 있는 분자의 평가는 Elisa(콜라겐 I&Ⅳ; 피브로넥틴) 또는 비색법(colorimetric method)(히알루론산)으로 측정하였다.
표 1 : 용매(DMEM의 0.08% DMSO)에 대한 변화 백분율 : 3x10E-4% 아스코르브산 값
규정된 단일 문자는 각 펩티드의 아미노산을 확인하기 위해 사용됨을 유의하라. 대조군에 의해 형성된 기초값은 0%이다. 따라서, 0% 보다 큰 활성은 시험된 하나 이상의 생체 분자의 자극을 보여준다.
본 발명은 화학, 의학, 화장품 및 개인 위생 산업에 관한 것이다.
SEQUENCE LISTING
<110> SEDERMA S.A.
<120> COMPOSITIONS CONTAINING MIXTURES OF TETRAPEPTIDES AND
TRIPEPTIDES
<130> IP2006704
<140>
<141>
<160> 10
<170> KopatentIn Version 1.71
<210> 1
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<212> PRT
<213> Artificial Sequence
<220>
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peptide
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<213> Artificial Sequence
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<223> Description of Artificial Sequence: Synthetic
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<213> Artificial Sequence
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<223> Description of Artificial Sequence: Synthetic
peptide
<220>
<223> see specification as filed for detailed description of lipid
group attachments and preferred embodiments
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1
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<223> Description of Artificial Sequence: Synthetic
peptide
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<213> Artificial Sequence
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<223> Description of Artificial Sequence: Synthetic
peptide
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<223> see specification as filed for detailed description of lipid
group attachments and preferred embodiments
<400> 5
Lys Thr Thr Lys Ser
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<212> PRT
<213> Artificial Sequence
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<223> Description of Artificial Sequence: Synthetic
peptide
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1
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<223> Description of Artificial Sequence: Synthetic
peptide
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<223> Description of Artificial Sequence: Synthetic
peptide
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<223> Description of Artificial Sequence: Synthetic
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group attachments and preferred embodiments
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<213> Artificial Sequence
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<223> Description of Artificial Sequence: Synthetic
peptide
<220>
<223> see specification as filed for detailed description of lipid
group attachments and preferred embodiments
<400> 10
Val Gly Val Ala Pro Gly
1 5
Claims (40)
- a) 하나 이상의 리진-기초 테트라펩티드를 0.00001% 내지 0.5% w/w, 및 하나 이상의 GHK-트리펩티드를 0.00001% 내지 1.0% w/w; 및b) 하나 이상의 부가 성분;을 포함하는 국소 조성물로서,상기 테트라펩티드 및 상기 트리펩티드가 아실 유도체인 것을 특징으로 하는 국소 조성물.
- 제1항에 있어서,상기 테트라펩티드 및 상기 트리펩티드는 50:1 내지 1:50의 비율로 존재하는 것을 특징으로 하는 국소 조성물.
- 제2항에 있어서,상기 테트라펩티드 및 상기 트리펩티드는 10:1 내지 1:10의 비율로 존재하는 것을 특징으로 하는 국소 조성물.
- 제1항에 있어서,상기 트리펩티드는 % w/w 단위로 상기 테트라펩티드의 양보다 더 많은 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는 국소 조성물.
- 제1항에 있어서,상기 테트라펩티드는 N-팔미토일(palmitoyl)-Gly-Gln-Pro-Arg(서열 ID NO: 3)인 것을 특징으로 하는 국소 조성물.
- 제1항에 있어서,상기 트리펩티드는 N-팔미토일(palmitoyl)-Gly-His-Lys인 것을 특징으로 하는 국소 조성물.
- 제1항, 제2항 또는 제4항 중 어느 한 항에 있어서,상기 부가 성분은 상기 조성물에 혼합될 때 독성, 불친화성, 불안정성 또는 알레르기 반응 없이 케라틴 조직에 적용하기에 적절한 것을 특징으로 하는 국소 조성물.
- 제7항에 있어서,상기 하나 이상의 부가 성분은 세정제, 헤어 컨디셔닝제, 피부 컨디셔닝제, 헤어 스타일링제, 항비듬제, 헤어 성장 촉진제, 향수, 선스크린(sunscreen), 선블록(sunblock), 색소, 모이스쳐라이저, 막 형성제, 헤어 염색제, 메이크업제, 세제, 약제, 농화제, 유화제, 습윤제, 완화제, 방부제, 방취제, 피부적으로 수용할 수 있는 운반체, 계면 활성제, 연마제, 흡수제, 향료, 착색제/염료, 에센셜 오일, 피부 감각제, 수렴제, 항여드름제, 점결방지제, 소포제, 항미생물제, 항산화제, 접착제, 생물학적 첨가제, 효소, 효소 억제제, 효소 활성제, 조효소, 식물 추출물, 세라마이드, 부가 펩티드, 완충제, 팽화제, 킬레이팅제, 화장용 살생물제, 변성제, 약 수렴제, 외용 진통제, 중합체, 쿼트(quat), 지속성 강화제, 불투명화제, pH 조절제, 추진제, 환원제, 분리제, 피부 표백 또는 미백제, 피부-컨디셔닝제, 피부 진정 또는 치료제, 알로에 베라, 판토텐산 및 그 유도체, 알란토닌, 비사볼올, 디포타슘 글리시르히지네이트(dipotassium glycyrrhizinate), 피부치료제, 증점제, 또는 비타민, 또는 그 유도체인 것을 특징으로 하는 국소 조성물.
- 제8항에 있어서,복수의 부가 성분을 더 포함하고, 상기 부가 성분 중 하나 이상은 피부적으로 수용할 수 있는 운반체인 것을 특징으로 하는 국소 조성물.
- 제8항에 있어서,부가 성분으로 루틴(Rutin) 및 보우맨-바이릭 억제제(Bowman Birk Inhibitor)와 피부적으로 수용할 수 있는 운반체를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 국소 조성물.
- 제8항에 있어서,부가 성분으로 베르베린(Berberine) 또는 크리신(chrysine) 및 킬레이트제 및 피부적으로 수용할 수 있는 운반체를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 국소 조성물.
- 제1항에 있어서,상기 아실기는 하나 이상의 아미노산의 N-종결 말단에 결합하고, 직쇄 또는 분지쇄, 길거나 짧은 사슬, 포화되거나 불포화된 사슬, 수산기, 아미노기, 아실 아미노기, 황산염 또는 황화물의 하나 이상으로 치환되거나 치환되지 않을 수 있고, 아세트산, 비오티닉산(biotinic acid), 카프르산, 라우르산, 미스트릭산, 옥탄산, 팔미트산, 스테아르산, 베헤닉산(behenic acid), 리놀레산, 리놀렌산, 리포산, 올레산, 이소스테아르산(isostearic acid), 엘라이도익산(elaidoic acid), 2-에틸헥사네익산(2-ethylhexaneic acid), 코코넛오일 지방산, 수지 지방산, 경화된 수지 지방산, 팜커널유 지방산, 라노린 지방산 또는 그 혼합물에서 유도될 수 있는 것을 특징으로 하는 국소 조성물.
- 제12항에 있어서,상기 아실기는 아세틸기, 팔미토일기, 엘라이도일기, 미리스틸기, 비오티닐기 또는 옥타노일기인 것을 특징으로 하는 국소 조성물.
- 제1항에 있어서,인간 피부의 가시적인 노화 증상을 감소시키기 위해 사용되는 것을 특징으로 하는 국소 조성물.
- 제1항에 있어서,인간 피부의 스트레치 마크(stretch marks)를 감소시키기 위해 사용되는 것을 특징으로 하는 국소 조성물.
- 제1항에 있어서,인간 피부의 눈 밑의 다크 서클(dark circles)을 감소시키기 위해 사용되는 것을 특징으로 하는 국소 조성물.
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