KR101030513B1 - 염화비닐 수지의 가공 조제용 메타크릴레이트 공중합체 및그 제조방법 - Google Patents

염화비닐 수지의 가공 조제용 메타크릴레이트 공중합체 및그 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 염화비닐 수지의 가공 조제용 메타크릴레이트 공중합체 및 그 제조방법에 관한 것으로서 (A) 메틸메타크릴레이트 60 내지 85 중량%, (B) 알킬아크릴레이트계 화합물 15 내지 30 중량% 및 (C) 에폭사이드계 화합물 1 내지 10 중량%를 중합하여 이루어지는 것을 특징으로 한다.
염화비닐 수지, 가공 조제, 메타크릴레이트, 공중합체

Description

염화비닐 수지의 가공 조제용 메타크릴레이트 공중합체 및 그 제조방법 {Methacrylate Copolymer for Processing Aids of Vinylchloride Resin and Method for Production Thereof}
발명의 분야
본 발명은 염화비닐 수지의 가공 조제용 메타크릴레이트 공중합체 및 그 제조방법에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 염화비닐 수지의 고유 물성에 영향을 주지 않으면서 수지 가공에 있어서 용융시간을 단축할 수 있으며, 압출가공, 칼렌더링 가공에서 미겔화물(fish-eye)과 흐름자국 발생을 감소시킬 수 있는 염화비닐 수지의 가공 조제용 메타크릴레이트 공중합체 및 그 제조 방법에 관한 것이다.
발명의 배경
가정용품, 산업용품 등에 광범위하게 사용되는 염화비닐 수지는 물리적, 화 학적 성질이 우수하다. 그러나, 염화비닐 수지는 가공온도가 수지의 열분해 온도에 가까워 가공온도의 온도 영역이 좁고, 열분해를 막기 위해 낮은 온도에서 가공하기 때문에 용융상태로 되는 시간이 길다는 등의 여러 가지 가공상의 문제가 있다.
용융 시간을 단축하기 위해 염화비닐 수지에 가소제를 첨가하는 방법, 염화비닐에 초산비닐 등의 다른 단량체를 공중합시킨 염화비닐계 수지를 사용하는 방법, 염화비닐 수지에 다른 수지 성분을 혼합하는 방법이 알려져 있다. 그러나, 가공시 혼련에너지가 유동에 의하여 소비되므로 염화비닐 수지의 겔화가 불충분하게 되어 물리적 성질이 저하되며 미겔화물과 흐름자국 등이 발생하는 문제가 있다.
미국특허 제6,730,741은 메틸메타크릴레이트와 알킬아크릴레이트를 공중합하여 미겔화물(Fish-eye)을 방지하고, 용융시간을 단축하고자 하였으나 과량의 알킬아크릴레이트를 사용함으로 인하여 전체적인 용융점도가 저하되어 가공이 잘 이루어지지 않았으며 기포발생 등의 문제점이 있었다.
또한, 미국특허 제4,268,636에서는 메틸메타크릴레이트를 주성분으로 하는 고분자와 메틸메타크릴레이트에 디올레핀이나 이타콘산등을 중합시킨 고분자를 혼합하여 제조한 가공조제로 염화비닐수지의 미겔화물과 흐름자국 발생을 저하시키는 방법을 제시하고 있다. 그러나, 이 방법은 상기 고분자들의 혼합 불균일성에 의해 가공된 염화비닐 수지의 미겔화물과 흐름자국의 발생이 증가할 수 있다.
또한, 한국특허공개 2004-0043951에 의하면 분자량 1,000,000의 메틸메타크릴레이트 수지와 분자량 4,500,000의 메틸메타크릴레이트 수지를 블렌딩하여 염화비닐수지의 미겔화물과 흐름자국 발생을 저하시키는 방법을 제시하고 있다. 그러 나, 이 방법은 두 가지 고분자를 제조한 후 혼합해야 하는 문제가 있으며, 다량의 저분자량 메틸메타크릴레이트 수지에 의한 기포 발생 등의 문제점이 발생하게 된다.
이에 본 발명자들은 상기 문제점을 해결하기 위하여, 에폭사이드 화합물을 도입함으로서, 염화비닐수지의 가공에서 용융시간을 단축할 수 있으며, 압출가공, 칼렌더링 가공에서 미겔화물(fish-eye)과 흐름자국 발생을 획기적으로 감소시킬 수 있는 메틸메타크릴레이트 삼원공중합체를 개발하기에 이른 것이다.
본 발명의 목적은 염화비닐 수지의 고유 물성에 영향을 주지 않는 가공 조제용 메타크릴레이트 공중합체 및 그 제조방법을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 다른 목적은 염화비닐 수지 가공의 용융시간을 단축시킬 수 있는 가공 조제용 메타크릴레이트 공중합체 및 그 제조방법을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 미겔화물 및 흐름자국 발생을 감소시킬 수 있는 가공 조제용 메타크릴레이트 공중합체 및 그 제조방법을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 메타크릴레이트 공중합체를 적용하여 칼렌더형 성형, 압출 성형에 적합한 염화비닐계 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 상기 및 기타 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
발명의 요약
본 발명은 염화비닐 수지의 가공 조제용 메타크릴레이트 공중합체를 제공한다. 상기 메타크릴레이트 공중합체는 (A) 메틸메타크릴레이트 60 내지 85 중량%; (B) 알킬아크릴레이트계 화합물 14 내지 30 중량%; 및 (C) 에폭사이드계 화합물 1 내지 10 중량%를 중합하여 이루어진다.
한 구체예에서는 상기 메타크릴레이트 공중합체는 중량평균분자량이 2,000,000 내지 5,000,000의 범위를 갖는다.
본 발명은 상기 메타크릴레이트 공중합체의 새로운 제조방법을 제공한다. 상기 방법은 메틸메타크릴레이트 60 내지 85 중량%, 알킬아크릴레이트계 화합물 14 내지 30 중량% 및 에폭사이드계 화합물 1 내지 10 중량%을 포함하는 단량체 혼합물을 수용성 개시제와 유화제 존재 하에서 중합하여 중합체 라텍스를 제조하고; 그리고 상기 중합체 라텍스를 응고하는 단계로 이루어진다.
한 구체예에서 상기 중합은 40∼80℃에서 2∼12시간 동안 중합할 수 있다.
본 발명의 다른 구체예에서는 상기 중합은 메틸메타크릴레이트, 알킬아크릴레이트계 화합물 및 에폭사이드계 화합물을 포함하는 단량체 혼합물중 60∼90 중량%을 수용성 개시제와 유화제 존재 하에서 1차 중합하고; 그리고 잔량의 단량체 혼합물 10∼40 중량%를 수용성 개시제와 유화제 존재 하에서 2차 중합하는 단계로 이루어진다.
또한 상기 응고 단계에서 상기 중합체 라텍스에 산화방지제를 부가한 후 응 고할 수 있다.
본 발명은 상기 메타크릴레이트 공중합체를 가공 조제로 적용한 염화비닐계 수지 조성물을 제공한다. 상기 염화비닐계 수지 조성물은 본 발명의 염화비닐수지 100중량부에 대하여 메타크릴레이트 공중합체 0.1 내지 40 중량부를 포함하여 이루어진다.
발명의 구체예에 대한 상세한 설명
본 발명은 염화비닐 수지의 가공 조제용 메타크릴레이트 공중합체에 관한 것이다.
상기 메타크릴레이트 공중합체는 (A) 메틸메타크릴레이트 60 내지 85 중량%, (B) 알킬아크릴레이트계 화합물 14 내지 30 중량% 및 (C) 에폭사이드계 화합물 1 내지 10 중량%의 공중합체이다.
본 발명의 메타크릴레이트 공중합체는 메틸메타크릴레이트 성분이 60 내지 85 중량%이며, 바람직하게는 65 내지 82 중량%, 더 바람직하게는 70 내지 80 중량%이다. 메틸메타크릴레이트의 함량이 60 중량% 미만일 경우 용융시간의 단축효과가 미미하고, 85 중량%를 초과하는 경우 전체적인 물성밸런스가 저하될 수 있으며, 중합이 원활하게 이루어지지 않을 수 있기 때문이다.
상기 메틸메타크릴레이트에 공중합되는 단량체로는 알킬아크릴레이트계 화합물 및 에폭사이드계 화합물이 사용된다.
상기 알킬아크릴레이트로는 탄소수 1∼18의 선형 또는 가지형 알킬기를 갖는 아크릴레이트가 사용될 수 있다. 예컨대, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 프로필아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트 및 스테아릴아크릴레이트 등이 사용될 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다.
본 발명의 메타크릴레이트 공중합체에서 상기 알킬아크릴레이트계 화합물은 14내지 30 중량%, 바람직하게는 17 내지 28 중량%, 더 바람직하게는 18 내지 25 중량%를 사용한다. 상기 알킬아크릴레이트계 화합물의 함량이 14 중량% 미만일 경우 용융시간 단축 및 미겔화물의 발생량이 감소하는 효과를 기대하기 어렵고, 30 중량%를 초과하는 경우 물성밸런스가 저하되어 상용성에 문제가 발생할 수 있다.
상기 에폭사이드계 화합물은 글리시딜메타크릴레이트, 트리글리시딜아이소시아누레이트, 비스(4-에폭시사이클로헥실메틸)아디페이트 및 사이클로옥타디엔디에폭사이드 등이 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다.
본 발명의 메타크릴레이트 공중합체에서 상기 에폭사이드계 화합물은 1 내지 10 중량%를 사용하며, 바람직하게는 2 내지 9 중량%, 더 바람직하게는 3 내지 7 중량%를 사용한다. 상기 에폭사이드계 화합물의 함량이 1 중량% 미만일 경우에서는 에폭사이드 화합물에 의한 겔화시간의 단축효과가 없어질 수 있으며, 10 중량%를 초과하는 경우 에폭사이드 화합물의 자체 가교화에 의해 가공조제와 염화비닐수지와의 상용성이 저하되고 가교화에 의한 분자량 증가로 가공성이 저하되는 문제가 나타날 수 있다.
상기 메타크릴레이트 공중합체는 중량평균분자량이 2,000,000 내지 5,000,000의 범위를 가지며, 바람직하게는 2,300,000 내지 4,000,000, 더 바람직하게는 2,500,000 내지 3,500,000이다.
상기 메타크릴레이트 공중합체는 유화중합, 괴상중합, 현탁중합, 용액중합 등 다양한 방법을 적용하여 중합될 수 있으며, 가공조제용 고분자를 제조하기 위해서는 유화중합 방식으로 하는 것이 가장 바람직하다.
본 발명은 상기 메타크릴레이트 공중합체를 유화중합방식을 적용하여 제조하는 방법을 제공한다. 상기 방법은 메틸메타크릴레이트, 알킬아크릴레이트계 화합물 및 에폭사이드계 화합물로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택되는 단량체를 수용성 개시제와 유화제 존재하에서 중합하여 중합체 라텍스를 제조하고, 그리고 상기 중합체 라텍스를 응고하는 단계로 이루어진다.
하나의 구체예에서는 메틸메타크릴레이트 60 내지 85 중량%, 알킬아크릴레이트계 화합물 14 내지 30 중량% 및 에폭사이드계 화합물 1 내지 10 중량%을 포함하는 단량체 혼합물을 수용성 개시제와 유화제 존재 하에서 중합하여 중합체 라텍스를 제조하고, 그리고 상기 중합체 라텍스를 응고하는 단계로 이루어진다.
상기 수용성 개시제로는 과산화수소 등의 과산화물, 포타슘 퍼설페이트, 소디움 퍼설페이트, 암모늄 퍼설페이트 등의 설페이트류 등이 있으며, 총 단량체 100 중량부에 대하여 0.03∼0.2 중량부로 사용된다.
상기 유화제로는 스테아릴산염, 로진산염, 올레인산염, 지방산염, 고분자량 알킬설페이트-, 알칼리설페이트- 및 설포네이트 알칼리금속염 등을 사용할 수 있 고, 바람직하게는 스테아릴산칼륨, 올레인산칼륨, 로진산 나트륨 또는 지방산 칼륨 등이다. 상기 유화제의 함량은 총 단량체 100 중량부에 대하여0.6∼2 중량부가 바람직하다.
한 구체예에서 상기 중합은 40∼80℃에서 2∼12시간 동안 중합할 수 있다. 다른 구체예에서는 상기 중합은 50∼80℃에서 3∼10시간 동안 반응시킬 수 있다.
본 발명에서는 상기 단량체 혼합물을 한꺼번에 투입하여 중합하거나 단량체 혼합물을 나누어 투입하여 단계별로 중합할 수 있다. 단량체 혼합물을 나누어 단계별로 중합할 경우, 제1단계에서는 전체 단량체 혼합물중 60∼90 중량%, 제2단계에서는 10∼40 중량%로 투입한다. 한 구체예에서는 상기 중합은 메틸메타크릴레이트, 알킬아크릴레이트계 화합물 및 에폭사이드계 화합물을 포함하는 단량체 혼합물중 60∼90 중량%을 수용성 개시제와 유화제 존재 하에서 1차 중합하고; 그리고 잔량의 단량체 혼합물 10∼40 중량%를 수용성 개시제와 유화제 존재 하에서 2차 중합하는 단계로 이루어진다. 2단계로 중합하는 이유는 가공조제 특성, 표면 특성 등을 개선할 수 있고, 최상의 물성을 나타내기 때문이다. 또한 고분자의 용융이 원활하기 때문에 미용융 현상이 현저하게 줄어드는 효과가 있다.
또한 상기 응고 단계에서는 응고하기 전 상기 중합체 라텍스에 산화방지제를 부가한 후 응고할 수 있다. 상기 중합체 라텍스를 응고하는 방법은 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 잘 알려져 있다. 예컨대, 상기 제조된 메틸메타크릴레이트-알킬아크릴레이트-에폭사이드계 공중합체 수지는 염화칼슘으로 응집할 수 있다. 응고된 공중합체는 통상의 방법으로 탈수 및 건조시켜 분말상태의 가공조제를 수득할 수 있다.
본 발명은 상기 메타크릴레이트 공중합체를 가공 조제로 적용한 염화비닐계 수지 조성물을 제공한다. 상기 염화비닐계 수지 조성물은 본 발명의 염화비닐 수지 100 중량부에 대하여 메타크릴레이트 공중합체 0.1 내지 40 중량부를 포함하여 이루어진다. 더 바람직하게는 염화비닐수지 100 중량부에 대하여 본 발명의 메타크릴레이트 공중합체 0.5 내지 20 중량부를 포함한다.
또한 상기 염화비닐계 수지 조성물은 각각의 용도에 따라 난연제, 항균제, 이형제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 상용화제, 염료, 무기물 첨가제, 계면활성제, 핵제, 커플링제, 충전제, 가소제, 충격보강제, 혼화제, 착색제, 안정제, 활제, 정전기방지제, 안료, 방염제 등의 통상의 첨가제가 부가될 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 적용될 수 있다.
본 발명의 메타크릴레이트 공중합체를 가공 조제로 적용한 염화비닐계 수지 조성물은 염화비닐 수지의 고유 물성을 유지하면서 용융시간을 단축할 수 있고, 가공안정성이 매우 우수하다. 특히, 압출가공, 칼렌더링 가공에서 미겔화물(fish-eye)과 흐름자국 발생을 감소시킬 수 있으므로 가장 적합하며, 각종 용도의 성형품 제조에도 다양하게 적용될 수 있다. 본 발명의 가공조제를 적용한 성형품은 광택, 표면의 평활성 등의 외관과 2차 가공성이 우수한 장점이 있다.
상기 염화비닐계 수지 조성물은 압출하여 펠렛으로 제조될 수도 있고, 상기 수지 조성물을 성형하여 전선피복, 합성피혁, 튜브, 식품포장제, 완구, 벽지, 장갑 등의 완제품으로 제조될 수도 있다.
본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 구체화될 것이며, 하기 실시예는 본 발명의 구체적인 예시에 불과하며 본 발명의 보호범위를 한정하거나 제한하고자 하는 것은 아니다.
실시예
실시예 1
메틸메타크릴레이트 75 중량부, 부틸아크릴레이트 20 중량부, 글리시딜메타크릴레이트 5 중량부, 유화제 올레인산염 칼륨 1.0 중량부, 개시제 포타슘퍼설페이트 0.1 중량부, 개시 촉진제 황산 제1철 0.003 중량부 및 물 200 중량부를 함께 투입하여 45℃에서 10시간 동안 중합하여 중량평균분자량이 3,000,000인 메타크릴레이트 공중합체 라텍스를 제조하였다. 상기 기초수지 단량체 100 중량부에 대하여 산화방지제로 부틸화된 메틸페놀 0.2 중량부를 가하고, 염화칼슘으로 응고시킨 다음 세척하고 건조시켜 백색 분말을 수득하였다.
실시예 2
메틸메타크릴레이트 50 중량부, 부틸아크릴레이트 15 중량부, 글리시딜메타크릴레이트 2 중량부, 올레인산염 칼륨 1.0 중량부, 포타슘퍼설페이트 0.1 중량부, 황산 제1철 0.003 중량부 및 물 200 중량부를 함께 투입하여 45℃에서 7시간 동안 1차 중합하였다. 상기 1차 중합에서 제조된 1차 중합물 존재 하에 메틸메타크릴레 이트 20.5 중량부, 부틸아크릴레이트 10.5 중량부, 글리시딜메타크릴레이트 2 중량부, 올레인산 칼륨 0.2 중량부 및 포타슘퍼설페이트 0.02 중량부, 황산 제1철 0.0006 중량부를 투입한 후 45℃에서 4시간 동안 2차 중합하여 중량평균분자량이 2,700,000인 메타크릴레이트 공중합체 라텍스를 제조하였다. 상기 중합체 수지 100 중량부에 산화방지제로 부틸화된 메틸페놀 0.2 중량부를 가하고, 염화칼슘으로 응고시킨 다음 세척하고 건조시켜 백색 분말을 수득하였다.
실시예 3
글리시딜메타크릴레이트 대신 비스(4-에폭시사이클로 헥실메틸)아디페이트 5 중량부를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하였다. 제조된 메타크릴레이트 공중합체 라텍스의 중량 평균 분자량은 2,950,000 이었다.
실시예 4
글리시딜메타크릴레이트 대신 비스(4-에폭시사이클로 헥실메틸)아디페이트 3 중량부를 사용하고, 메틸메타크릴레이트 71 중량부, 부틸아크릴레이트 26 중량부를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하였다. 제조된 메타크릴레이트 공중합체의 중량 평균 분자량은 2,800,000 이었다.
실시예 5
글리시딜메타크릴레이트 대신 사이클로옥타디엔 디에폭사이드 5 중량부를 사 용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하였다. 제조된 메타크릴레이트 공중합체의 중량 평균 분자량은 3,050,000 이었다.
실시예 6
글리시딜메타크릴레이트 대신 비스(4-에폭시사이클로헥실메틸)아디페이트를 사용한 것을 제외하고는 실시예 2와 동일한 방법으로 중합하였다. 제조된 수지의 중량평균 분자량은 2,610,000이었다.
실시예 7
글리시딜메타크릴레이트 대신 사이클로옥타디엔 디에폭사이드를 사용한 것을 제외하고는 실시예 2와 동일한 방법으로 수행하였다. 제조된 수지의 중량평균 분자량은 2,800,000이었다.
비교실시예 1
글리시딜메타크릴레이트를 12 중량부, 메틸메타크릴레이트 66 중량부, 부틸아크릴레이트 20 중량부를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하였다. 제조된 메타크릴레이트 공중합체의 중량 평균 분자량은 2,900,000 이었다.
비교실시예 2
글리시딜메타크릴레이트를 사용하지 않고, 메틸메타크릴레이트 75 중량부, 부틸아크릴레이트 25 중량부를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하였다. 제조된 메타크릴레이트 공중합체의 중량 평균 분자량은 3,000,000 이었다.
비교실시예 3
글리시딜메타크릴레이트를 사용하지 않고, 메틸메타크릴레이트 80 중량부, 부틸아크릴레이트 20 중량부를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 2와 동일하게 수행하였다. 제조된 메타크릴레이트 공중합체의 중량 평균 분자량은 3,200,000이었다.
상기 실시예 1∼7 및 비교실시예 1∼3에서 제조된 메타크릴레이트 공중합체에 대하여 하기의 방법으로 물성을 평가하고 그 결과를 표 1에 나타내었다.
(1) 용융시간
상기에서 제조된 메타크릴레이트 공중합체 5 중량부를 중합도 800의 폴리염화비닐 수지(중합도 800) 100 중량부와 각각 혼합하여 제조된 폴리염화비닐 조성물 60 g을 180 ℃, 30 rpm의 조건에서 브라벤더를 사용하여 최대 부하까지 걸리는 시간을 측정하였다.
(2) 분자량
GPC(Gel permeation chromatography)를 사용하여 측정하였다.
(3) 미겔화물
상기에서 제조된 메타크릴레이트 공중합체 5 중량부를 중합도 800의 폴리염화비닐 수지 100 중량부와 각각 혼합하여 제조된 폴리염화비닐 조성물을 T-die를 가지는 20mm 싱글 스핀들 압출기를 이용하여 0.1mm 두께의 필름을 실린더 온도 180℃와 40rpm의 스크류 속도로 압출하였다. 이때 필름 표면의 10cm X 10cm 영역 안에 있는 미겔화물의 개수를 측정하여 다음과 같이 평가하였다(미겔화물 개수 5 이하: Good, 미겔화물 개수 5 ∼ 15: Normal, 미겔화물 개수 15 이상: Poor).
Figure 112007087907002-pat00001
상기 표 2의 결과로부터, 실시예 1∼7은 비교실시예 1∼3과 비교할 때 용융시간이 짧고, 미겔화물이 거의 없는 결과를 나타냄을 확인할 수 있었고, 육안으로 관측하였을 시 흐름자국에 있어서 양호하였다. 따라서 본 발명에 따라 염화비닐수지용 가공제조 수지를 제조하면 용융시간과 미겔화물이 감소됨을 알 수 있다.
본 발명은 염화비닐 수지의 고유 물성에 영향을 주지 않으면서 수지 가공에 있어서 용융시간을 단축할 수 있으며, 압출가공, 칼렌더링 가공에서 미겔화물(fish-eye)과 흐름자국 발생을 감소시킬 수 있는 물성을 만족시킬 수 있는 염화비닐 수지의 가공 조제용 메타크릴레이트 공중합체 및 그의 제조 방법을 제공하는 발명의 효과를 갖는다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (9)

  1. (A) 메틸메타크릴레이트 60 내지 85 중량%;
    (B) 알킬아크릴레이트계 화합물 14 내지 30 중량%; 및
    (C) 에폭사이드계 화합물 1 내지 10 중량%;
    를 중합하여 이루어지며, 상기 알킬아크릴레이트계 화합물은 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 프로필아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트 및 스테아릴아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되고; 상기 에폭사이드계 화합물은 글리시딜메타크릴레이트, 트리글리시딜아이소시아누레이트, 비스(4-에폭시사이클로헥실메틸)아디페이트 및 사이클로옥타디엔디에폭사이드로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되며; 중량평균분자량이 2,000,000 내지 5,000,000인 것을 특징으로 하는 염화비닐수지의 가공 조제용 메타크릴레이트 공중합체.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 메틸메타크릴레이트 60 내지 85 중량%, 알킬아크릴레이트계 화합물 14 내지 30 중량% 및 에폭사이드계 화합물 1 내지 10 중량%을 포함하는 단량체 혼합물중 60∼90 중량%을 수용성 개시제와 유화제 존재 하에서 1차 중합하고;
    잔량의 단량체 혼합물 10∼40 중량%를 수용성 개시제와 유화제 존재 하에서 2차 중합하여 중합체 라텍스를 제조하고; 그리고
    상기 중합체 라텍스를 응고하는;
    단계로 이루어지고, 상기 알킬아크릴레이트계 화합물은 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 프로필아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트 및 스테아릴아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되고; 상기 에폭사이드계 화합물은 글리시딜메타크릴레이트, 트리글리시딜아이소시아누레이트, 비스(4-에폭시사이클로헥실메틸)아디페이트 및 사이클로옥타디엔디에폭사이드로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 염화비닐수지의 가공 조제용 메타크릴레이트 공중합체의 제조방법.
  6. 제5항에 있어서, 상기 중합은 40∼80℃에서 2∼12시간 동안 중합하는 것을 특징으로 하는 염화비닐수지의 가공 조제용 메타크릴레이트 공중합체의 제조방법.
  7. 삭제
  8. 제5항에 있어서, 상기 중합체 라텍스에 산화방지제를 부가한 후 응고하는 것을 특징으로 하는 염화비닐수지의 가공 조제용 메타크릴레이트 공중합체의 제조방법.
  9. 제1항에 있어서, 염화비닐수지 100 중량부에 대하여 메타크릴레이트 공중합체 0.1 내지 40 중량부를 포함하여 이루어지는 염화비닐계 수지 조성물.
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