KR100956421B1 - Process for Preparing Catalyst for Synthesis of Carbon Nanotubes using Atomizing Pyrolysis Method - Google Patents

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Abstract

본 발명은 분무 열분해 방식을 이용한 탄소나노튜브용 촉매 제조장치 및 촉매 제조방법에 관한 것으로, 그 구성은 다수개의 원료탱크; 상기 원료탱크에서 각각 공급되는 원료를 혼합하는 교반부; 상기 교반부에서 공급되는 혼합물을 분사시켜 고온 및 소성을 진행시키는 건조부; 및 상기 건조부에서 배출된 건조물을 저장하는 저장부;로 이루어지고, 그 방법은 1) 다수개의 원료를 공급하는 단계; 2) 1)단계에서 공급된 다수개의 원료를 혼합하는 단계; 3) 혼합 원료를 액체상태로 분무하여 고온 건조하는 단계; 및 4) 3)단계에 의해 건조되어 발생된 촉매를 저장하는 단계;로 이루어진다.The present invention relates to a catalyst production apparatus and a catalyst production method for carbon nanotubes using spray pyrolysis, the composition is a plurality of raw material tank; An agitator for mixing the raw materials supplied from the raw material tanks; A drying unit for spraying the mixture supplied from the stirring unit to advance high temperature and baking; And a storage unit for storing the dry matter discharged from the drying unit, the method comprising: 1) supplying a plurality of raw materials; 2) mixing a plurality of raw materials supplied in step 1); 3) spraying the mixed raw materials in a liquid state and drying at high temperature; And 4) storing the catalyst generated by drying in step 3).

본 발명에 따르면, 액상 혹은 슬러리 형태의 촉매제조용 시약 혹은 혼합물을 건조로 내부로의 정량 공급 및 연속 투입 공정이 가능하며 건조로에서는 상기 액상의 시약이 미세노즐을 통해 반응기로 공급되어 건조하는 방식으로 촉매제조시 고온의 열에 의해 순간 건조됨으로써 별도의 소성 공정 없이 고순도의 촉매를 연속적으로 합성할 수 있게 하는 효과가 있다.According to the present invention, it is possible to quantitatively supply and continuously add a reagent or a mixture for preparing a catalyst or a liquid in a slurry form into a drying furnace, and in the drying furnace, the reagent in the liquid phase is supplied to the reactor through a micronozzle and dried in a manner of drying. The instantaneous drying by high temperature heat during production has the effect of allowing the synthesis of a high purity catalyst without a separate firing process.

탄소나노튜브, 촉매, 분무, 열분해, 건조로 Carbon nanotube, catalyst, spraying, pyrolysis, drying furnace

Description

분무 열분해 방법을 이용한 탄소나노튜브용 촉매 제조장치 및 촉매 제조방법{Process for Preparing Catalyst for Synthesis of Carbon Nanotubes using Atomizing Pyrolysis Method}Process for preparing catalyst for synthesis of carbon nanotubes using atomizing pyrolysis method

본 발명은 분무 열분해 방법을 이용한 탄소나노튜브용 촉매 제조장치 및 촉매 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 시약의 정량 공급 및 연속공정이 가능하고 건조로에서는 액상의 시약을 노즐을 통해 반응기로 공급하여 건조하는 방식으로 촉매제조시 고온의 히터열로 순간 건조함으로써 소성 공정 없이 고순도의 촉매를 연속적으로 합성할 수 있게 하는 분무 열분해 방법을 이용한 탄소나노튜브용 촉매 제조장치 및 촉매 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a carbon nanotube catalyst production apparatus and catalyst production method using the spray pyrolysis method, and more specifically, the quantitative supply and continuous process of the reagent is possible, and in the drying furnace by supplying the liquid reagent to the reactor through a nozzle The present invention relates to a catalyst manufacturing apparatus and catalyst manufacturing method for carbon nanotubes using a spray pyrolysis method, which enables the continuous synthesis of a high purity catalyst without firing process by instant drying with high temperature heater heat during catalyst production in a drying manner.

일반적으로 탄소나노튜브(Carbon Nanotube; CNT)란 지구상에 다량으로 존재하는 탄소로 이루어진 탄소동소체로서 하나의 탄소가 다른 탄소원자와 육각형 벌집무늬로 결합되어 튜브형태를 이루고 있는 물질이며, 튜브의 직경이 나노미터(nm=10억분의 1미터) 수준으로 극히 작은 영역의 물질을 말한다.In general, carbon nanotube (CNT) is a carbon allotrope composed of carbon present in a large amount on the earth, and one carbon is combined with other carbon atoms in hexagonal honeycomb pattern to form a tube shape. Nanometers (nm = one billionth of a meter) are extremely small areas of material.

최근 나노과학기술은 앞으로 21C를 선도해 나갈 수 있는 과학기술로서 전자정보통신, 의약, 소재, 제조공정, 환경 및 에너지 등의 분야에서 미래의 기술로 부 각되었습니다. 나노과학기술 분야 중에서도 특히 탄소나노튜브 (Carbon Nanotube; CNT)는 새로운 물질특성의 구현이 가능하여 기초연구의 중요성과 산업적 응용성이 동시에 크게 각광을 받고 있다.Recently, nano science and technology is the science technology that can lead 21C in the future, and emerged as the future technology in the fields of electronic information communication, medicine, materials, manufacturing process, environment and energy. Carbon nanotubes (CNTs), especially in the field of nanotechnology, are able to realize new material properties, and are receiving great importance at the same time as the importance of basic research and industrial applicability.

1985년에 Kroto와 Smalley가 탄소의 동소체 (allotrope)의 하나인 Fullerene(탄소 원자 60개가 모인 것: C60)을 처음으로 발견한 이후, 1991년 이 새로운 물질을 연구하던 일본전기회사(NEC) 부설 연구소의 Iijima 박사가 전기방전법을 사용하여 흑연 음극 상에 형성시킨 탄소덩어리를 TEM으로 분석하는 과정에서 가늘고 긴 대롱 모양의 탄소나노튜브[1]를 발견하여 Nature에 처음으로 발표하였다. 이때 성장된 탄소나노튜브의 길이는 수십nm-수m이고, 외경은 2.5-30nm이다. 탄소나노튜브에서 하나의 탄소원자는 3개의 다른 원자와 sp2 결합의 육각형 벌집무늬를 이루며, 이 튜브의 직경이 대략 수nm 정도로 극히 작기 때문에 나노튜브라고 부르게 되었다.In 1985, after researching the new material, Kroto and Smalley first discovered Fullerene (a collection of 60 carbon atoms: C60), one of the allotrope of carbon. Dr. Iijima first found a long and long carbon nanotube [1] in the process of analyzing the carbon mass formed on the graphite cathode by TEM using TEM. The grown carbon nanotubes have a length of several tens of nm-m and an outer diameter of 2.5-30 nm. In carbon nanotubes, one carbon atom forms a hexagonal honeycomb pattern of sp2 bonds with three other atoms, which are called nanotubes because the diameter of the tube is extremely small, about a few nm.

1992년 Ebbesen, Ajayan 등은 전기방전법을 사용하여 탄소나노튜브를 합성할 때 챔버내의 헬륨압력을 높일 경우 흑연 음극 상에서 탄소나노튜브의 합성수율이 크게 증가한다는 사실을 발표하였다. 1993년에는 IBM의 Bethune 등과 NEC의 Iijima 등이 전기방전법을 사용하여 직경이 1nm 수준인 단중벽 나노튜브(single wall nanotube; SWNT) 합성을 발표하였다. 이어서 1996년 Smalley 등은 레이저증착법(laser vaporization)[2]으로 직경이 균일한 SWNT를 고수율로 성장시키는 방법을 발표하였고, 이 경우 성장된 SWNT는 bundle 형태로 존재하여 이 형태를 다발형 나노튜브(rope nanotube)로 명명하였다. 1998년에 Ren 등이 플라즈마화학기상증착 법[3]을 사용하여 글라스기판위에 수직 배향된 고 순도의 탄소나노튜브를 합성시킴으로써, 탄소나노튜브의 합성과 응용기술 면에서 획기적인 진전을 가져오게 되었다. 그 이후로 탄소나노튜브 합성 및 응용에 관한 연구가 국내외적으로 많은 연구자에 의해 활발히 수행되고 있다.In 1992, Ebbesen, Ajayan et al. Reported that increasing the helium pressure in the chamber when synthesizing carbon nanotubes using the electric discharge method greatly increased the yield of carbon nanotubes on the graphite cathode. In 1993, IBM's Bethune and NEC's Iijima and others announced the synthesis of single-walled nanotubes (SWNTs) with diameters of 1 nm using electrodischarge methods. Subsequently, in 1996, Smalley et al. Announced a method of growing SWNTs with uniform diameters with high yield by laser vaporization [2]. In this case, the grown SWNTs exist in the form of bundles. (rope nanotube). In 1998, Ren et al. Synthesized high-purity carbon nanotubes vertically oriented on glass substrates using the plasma chemical vapor deposition method [3], which has made significant progress in the synthesis and application technology of carbon nanotubes. Since then, research on the synthesis and application of carbon nanotubes has been actively conducted by many researchers at home and abroad.

이러한 탄소나노튜브는 전기방전법, 레이저증착법, 기상합성법 및 전기분해법 등이에 의해 제조되고 있으며, 기상합성법은 기판을 사용하는 방법과 기판을 사용하지 않는 방법이 있으며, 반응로 안에 반응가스와 기판 없이 촉매를 직접 공급하여 합성하는 방법이 탄소나노튜브를 대량으로 합성하기에 유리한 방법이다.Carbon nanotubes are manufactured by electric discharge method, laser deposition method, gas phase synthesis method, and electrolysis method. Vapor phase synthesis method has a method of using a substrate and a method of not using a substrate. Synthesis by directly supplying a catalyst without a catalyst is an advantageous method for synthesizing a large amount of carbon nanotubes.

탄소나노튜브의 합성에 사용되는 촉매는 일반적으로 함침법, 이온교환법, 침전법 등이 있으며 현재까지 탄소나노튜브 합성에서 소개되고 있는 촉매의 제조방법은 다음과 같다. Catalysts used in the synthesis of carbon nanotubes generally include an impregnation method, an ion exchange method, a precipitation method, and the like. The method for preparing a catalyst introduced in carbon nanotube synthesis so far is as follows.

1) 솔-젤 방법1) Sol-Gel Method

솔-젤 반응에 의한 촉매 제조방법은 Fe nitrate과 같은 전이금속 전구체 물질과 TEOS(tetraethoxysilane), 알루미나 전구체와 같은 네트웍 형성 물질을 에탄올과 수용액에서 혼합시킨 후, 수 시간동안 gelation 반응을 시킨 후 최종적으로 용매를 제거하기 위한 초임계 건조과정 및 소성과정을 거쳐 촉매를 제조하는 방법이다. 네트웍 형성물질의 역할은 촉매입자를 안정화시키며 열처리 과정동안 소결이 일어나지 않도록 하는 역할을 담당한다. In the catalyst preparation method by sol-gel reaction, a transition metal precursor material such as Fe nitrate and network forming material such as TEOS (tetraethoxysilane) and alumina precursor are mixed with ethanol and an aqueous solution, followed by gelation reaction for several hours, and finally It is a method of preparing a catalyst through a supercritical drying process and a calcination process to remove the solvent. The role of the network forming material is to stabilize the catalyst particles and to prevent sintering during the heat treatment process.

2) 함침법2) impregnation method

촉매전구체를 용액상에서 상용의 실리카, 알루미나, MgO 등과 같은 지지체에 접촉시킨 후 다공성 지지체의 외부 기공과 내부기공에 촉매용액을 침투시켜 흡착이 일어나도록 하여 촉매를 제조하는 방법이다. A catalyst is prepared by contacting a catalyst precursor with a support such as silica, alumina, MgO, etc. in a solution phase, and then infiltrating the catalyst solution into outer and inner pores of the porous support to cause adsorption.

3) 고용체법3) Employment Law

Co(NO3)26H2O 및 Mg(NO3)26H2O의 두 전구체를 foaming agent인 urea 혹은 citric acid와 같은 유기화합물과 혼합하여 500oC 정도에서 가열을 통해 연소시킨 후 건조와 분쇄과정을 통해 촉매를 제조하는 방법이다. 조촉매로서 Mo 전구체를 같이 사용하여 촉매를 제조하기도 한다. Two precursors of Co (NO 3 ) 2 6H 2 O and Mg (NO 3 ) 2 6H 2 O are mixed with an organic compound such as urea or citric acid, which is a foaming agent, and burned by heating at about 500 o C. It is a method of preparing a catalyst through the grinding process. The catalyst may also be prepared using the Mo precursor as a cocatalyst.

4) 이온교환법4) Ion Exchange

이온 교환법으로 담지시키면 촉매물질이 아주 균일하게 분포된다는 장점이 있다. 촉매전구체 용액이 제올라이트와 접촉이 일어나도록 하는 것은 위 방법과 동일하지만, 제올라이트는 양이온 교환성질이 있어서 촉매전구체의 양이온이 제올라이트의 양이온과 이온교환이 일어나서 새로운 전구체 분자가 형성이 된다. 촉매전구체의 열분해를 거치면 산화된 형태의 촉매입자가 제올라이트 표면상에 형성이 된다. 원하는 촉매담지량을 얻기 위해서 교환과정을 여러차례 반복하기도 한다. Supporting by ion exchange has the advantage that the catalyst material is very uniformly distributed. The catalyst precursor solution is brought into contact with the zeolite in the same manner as above, but the zeolite has a cation exchange property such that the cation of the catalyst precursor is ion exchanged with the cation of the zeolite to form a new precursor molecule. Pyrolysis of the catalyst precursor forms oxidized catalyst particles on the zeolite surface. The exchange process may be repeated several times to obtain the desired catalyst loading.

5) 공침법5) Coprecipitation Method

Co(H3C-CO2)24H2O와 같은 촉매전구체에 지지체 물질을 담그면 지지체 표면상에서 산-염기 반응이 일어나면서 촉매전구체 물질의 침전이 일어난다. 이 반응은 초기 촉매전구체의 pH가 중요한 역할을 한다. 알루미나를 수용액에 담그면 pH에 따라 표면전위가 다르다. 산성에서는 표면이 양전하를 띄게 되며 음이온상태의 활성물질이 잘 흡착되고 알칼리성에서는 표면이 음전하를 띠기 때문에 양이온 상태의 활성물질이 잘 흡착된다. 이것은 고체표면의 전하분포와 관련이 있으며, 특히 표면전하가 0 이 되는 pH를 등전점(isoelectric point)이라고 부른다. When the support material is immersed in a catalyst precursor such as Co (H 3 C-CO 2 ) 2 4H 2 O, an acid-base reaction occurs on the support surface and precipitation of the catalyst precursor material occurs. In this reaction, the pH of the initial catalytic precursor plays an important role. When the alumina is immersed in an aqueous solution, the surface potential varies depending on the pH. In acidic surfaces, the surface is positively charged and the anionic active material is well adsorbed. In alkaline, the surface is negatively charged, so the active material in the cationic state is well adsorbed. This is related to the charge distribution on the solid surface, especially the pH at which the surface charge becomes zero is called the isoelectric point.

6) Reverse micelle 방법6) Reverse micelle method

이 방법에서는 양이온성 계면활성제를 톨루엔과 같은 유기용매상에 용해시킨 후 금속염을 이 용액에 첨가시킨 후 산화된 금속을 환원시키기 위해 환원제를 첨가한다. 콜로이드 형태의 나노크기의 촉매입자가 형성이 된다. 콜로이드 나노 촉매용액을 CVD 반응기에 분사시켜 CNT를 합성시킬 수 있지만 나노촉매의 농도자체를 크게 증가시키지 못하기 때문에 CNT의 생산성에 문제가 있다. In this method, a cationic surfactant is dissolved in an organic solvent such as toluene, and then a metal salt is added to the solution, followed by the addition of a reducing agent to reduce the oxidized metal. Colloidal nano-sized catalyst particles are formed. The colloidal nanocatalyst solution may be injected into the CVD reactor to synthesize CNTs, but there is a problem in the productivity of the CNTs because it does not increase the concentration of the nanocatalyst itself.

7) Carbonyl 화합물의 열분해 방법7) Pyrolysis Method of Carbonyl Compound

촉매금속 입자가 carbonyl 화합물의 열분해에 의해 클러스터 형태의 나노입자 금속을 제조할 수 있다. 에테르 용매상에 carbonyl 화합물의 응집현상을 최소화 하기 위한 octanoic acid와 같은 첨가제를 넣은 후 반응물의 열분해 반응이 일어나도록 reflux 과정을 거친다. Fe(CO)5, Ni(CO)5와 같은 유기금속화합물을 운반기체에 의해 반응기 영역으로 이동시킨 후, 기판상에 상기 유기금속화합물이 열적분해가 일어나도록 하여 촉매입자를 형성시킬 수도 있다. Catalytic metal particles can produce nanoparticle metal in cluster form by thermal decomposition of carbonyl compounds. After adding an additive such as octanoic acid to minimize agglomeration of carbonyl compounds in the ether solvent, it is refluxed to cause pyrolysis of the reactants. After moving the organometallic compounds such as Fe (CO) 5 and Ni (CO) 5 to the reactor region by the carrier gas, the organometallic compounds may be thermally decomposed on the substrate to form catalyst particles.

이와 같은 방법들에 의해 탄소나노튜브 합성용 촉매의 생산이 현재 소규모 수준에서 가능하지만 촉매의 제조원가 즉, 경제성을 확보할 수 있는 양산기술이 확보되지 않아서 최종적으로 탄소나노튜브의 원가를 크게 가중시키는 단점이 있다.The production of catalysts for synthesizing carbon nanotubes by these methods is currently possible at a small scale, but the cost of producing the catalyst, that is, mass production technology that can secure economic feasibility, does not secure the final cost of carbon nanotubes. There is this.

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 안출된 것으로서, 본 발명의 목적은 탄소나노튜브 제조용 촉매 시약의 정량 공급 및 연속공정이 가능하고 건조로에서는 액상의 시약을 노즐을 통해 반응기로 연속 공급하여 건조하는 방식으로 촉매제조시 고온의 히터열로 순간 건조함으로서 별도의 소성 공정 없이 고순도의 촉매를 연속적으로 합성할 수 있게 하는 분무 열분해 방법을 이용한 탄소나노튜브용 촉매 제조장치 및 촉매 제조방법을 제공함에 있다.The present invention has been made to solve the above problems, an object of the present invention is to provide a quantitative supply and continuous process of the catalyst reagent for the production of carbon nanotubes, and in the drying furnace by continuously supplying a liquid reagent to the reactor through a nozzle to dry The present invention provides a catalyst manufacturing apparatus and catalyst manufacturing method for carbon nanotubes using spray pyrolysis, which enables continuous synthesis of a high purity catalyst without separate firing process by instant drying with high temperature heater heat during catalyst production. .

본 발명은 앞서 본 목적을 달성하기 위하여 다음과 같은 구성을 가진다.The present invention has the following structure in order to achieve the above object.

본 발명의 분무 열분해 방식을 이용한 탄소나노튜브용 촉매 제조장치는, 다수개의 원료탱크; 상기 원료탱크에서 각각 공급되는 원료를 혼합하는 교반부; 상기 교반부에서 공급되는 혼합물을 분사시켜 고온 건조시키는 건조부; 및 상기 건조부에서 배출된 건조물을 저장하는 저장부;로 이루어진다.Carbon nanotube catalyst production apparatus using the spray pyrolysis method of the present invention, a plurality of raw material tank; An agitator for mixing the raw materials supplied from the raw material tanks; A drying unit for spraying the mixture supplied from the stirring unit to dry at high temperature; And a storage unit for storing the dry matter discharged from the drying unit.

또한 상기 건조부는 교반부에서 공급된 혼합물을 분사시켜 건조로를 통해 열분해하게 하고 열분해에 의해 발생되는 촉매를 냉각시켜 배출시키도록 하며, 상기 건조부는 혼합물 분사시 운반 가스와 혼합되어 분사되게 하고, 상기 운반 가스는 질소(N2) 또는 아르곤(Ar) 중 선택된 어느 하나로 이루어진다.In addition, the drying unit to inject the mixture supplied from the stirring unit to pyrolyze through the drying furnace to cool and discharge the catalyst generated by the pyrolysis, the drying unit is mixed with the carrier gas when the mixture is sprayed to be injected, the conveying The gas consists of any one selected from nitrogen (N 2) or argon (Ar).

그리고 본 발명의 분무 열분해 방식을 이용한 탄소나노튜브용 촉매 제조방법은, 1) 다수개의 원료를 공급하는 단계; 2) 1)단계에서 공급된 다수개의 원료를 혼 합하는 단계; 3) 혼합 원료를 액체상태로 분무하여 고온 건조하는 단계; 및 4) 3)단계에 의해 건조되어 발생된 촉매를 저장하는 단계;로 이루어진다.And the carbon nanotube catalyst production method using the spray pyrolysis method of the present invention, 1) supplying a plurality of raw materials; 2) mixing a plurality of raw materials supplied in step 1); 3) spraying the mixed raw materials in a liquid state and drying at high temperature; And 4) storing the catalyst generated by drying in step 3).

또한 상기 1)단계는 Fe, Ni, Co 혹은 이들 전구체, 알루미늄(Al) 혹은 전구체, Mg 혹은 전구체, 몰리브덴(Mo) 혹은 전구체 및 암모니아수(Ammonia)에 대해 선택된 촉매제조군을 각각 개별적으로 공급하게 하며, 상기 2)단계에서 원료의 혼합시간은 20 ~ 24시간 이내이다.In addition, step 1) is to individually supply a catalyst manufacturing group selected for Fe, Ni, Co or their precursors, aluminum (Al) or precursors, Mg or precursors, molybdenum (Mo) or precursors and ammonia water (Ammonia), respectively. In step 2), the mixing time of the raw materials is within 20 to 24 hours.

그리고 상기 3)단계에는 분사되는 혼합 원료를 700 ~ 900℃ 이내로 건조하도록 하며, 상기 3)단계에서는 혼합 원료의 분사를 20ml/h ~ 2l/h 이내의 속도로 건조로 내부로 분사하여 자유낙하시키도록 하고, 상기 3)단계에서는 혼합 원료의 분사시 혼합 원료와 노즐을 통해 분사되는 운반가스를 분사하도록 하며, 상기 운반가스는 질소(N2) 또는 아르곤(Ar) 중 선택된 어느 하나로 이루어진다.In step 3), the mixed raw material to be injected is dried within 700 to 900 ° C., and in step 3), the injection of the mixed raw material is sprayed into the drying furnace at a rate of 20 ml / h to 2 l / h to free fall. In the step 3), the injection of the mixed raw material and the carrier gas injected through the nozzle during the injection of the mixed raw material, the carrier gas is made of any one selected from nitrogen (N2) or argon (Ar).

본 발명에 따르면, 액상 혹은 슬러리 형태의 촉매제조용 시약 혹은 혼합물을 건조로 내부로의 정량 공급 및 연속 투입 공정이 가능하며 건조로에서는 상기 액상의 시약이 미세노즐을 통해 반응기로 공급되어 건조하는 방식으로 촉매제조시 고온의 열에 의해 순간 건조됨으로써 별도의 소성 공정 없이 고순도의 촉매를 연속적으로 합성할 수 있게 하는 효과가 있다.According to the present invention, it is possible to quantitatively supply and continuously add a reagent or a mixture for preparing a catalyst or a liquid in a slurry form into a drying furnace, and in the drying furnace, the reagent in the liquid phase is supplied to the reactor through a micronozzle and dried in a manner of drying. The instantaneous drying by high temperature heat during production has the effect of allowing the synthesis of a high purity catalyst without a separate firing process.

또한 균일한 크기의 촉매를 얻을 수 있어 탄소나노튜브의 균일성을 추구할 수 있는 기대 효과가 있다.In addition, it is possible to obtain a catalyst of a uniform size has the expected effect to pursue the uniformity of carbon nanotubes.

본 발명에 따르면, 다수개의 원료탱크; 상기 원료탱크에서 각각 공급되는 원료를 혼합하는 교반부; 상기 교반부에서 공급되는 혼합물을 분사시켜 고온 건조시키는 건조부; 및 상기 건조부에서 배출된 건조물을 저장하는 저장부;로 이루어진다.According to the present invention, a plurality of raw material tanks; An agitator for mixing the raw materials supplied from the raw material tanks; A drying unit for spraying the mixture supplied from the stirring unit to dry at high temperature; And a storage unit for storing the dry matter discharged from the drying unit.

또한 상기 건조부는 교반부에서 공급된 혼합물을 분사시켜 건조로를 통해 열분해하게 하고 열분해에 의해 발생되는 촉매를 냉각시켜 배출시키도록 하며, 상기 건조부는 혼합물 분사시 운반 가스와 혼합되어 분사되게 하고, 상기 운반 가스는 질소(N2) 또는 아르곤(Ar) 중 선택된 어느 하나로 이루어진다.In addition, the drying unit to inject the mixture supplied from the stirring unit to pyrolyze through the drying furnace to cool and discharge the catalyst generated by the pyrolysis, the drying unit is mixed with the carrier gas when the mixture is sprayed to be injected, the conveying The gas consists of any one selected from nitrogen (N 2) or argon (Ar).

그리고 본 발명의 분무 열분해 방식을 이용한 탄소나노튜브용 촉매 제조방법은, 1) 다수개의 원료를 공급하는 단계; 2) 1)단계에서 공급된 다수개의 원료를 혼합하는 단계; 3) 혼합 원료를 액체상태로 분무하여 고온 건조하는 단계; 및 4) 3)단계에 의해 건조되어 발생된 촉매를 저장하는 단계;로 이루어진다.And the carbon nanotube catalyst production method using the spray pyrolysis method of the present invention, 1) supplying a plurality of raw materials; 2) mixing a plurality of raw materials supplied in step 1); 3) spraying the mixed raw materials in a liquid state and drying at high temperature; And 4) storing the catalyst generated by drying in step 3).

또한 상기 1)단계는 Fe, Ni, Co 혹은 이들 전구체, 알루미늄(Al) 혹은 전구체, Mg 혹은 전구체, 몰리브덴(Mo) 혹은 전구체 및 암모니아수(Ammonia)에 대해 선택된 촉매제조군을 각각 개별적으로 공급하게 하며, 상기 2)단계에서 원료의 혼합시간은 20 ~ 24시간 이내이다.In addition, step 1) is to individually supply a catalyst manufacturing group selected for Fe, Ni, Co or their precursors, aluminum (Al) or precursors, Mg or precursors, molybdenum (Mo) or precursors and ammonia water (Ammonia), respectively, In step 2), the mixing time of the raw materials is within 20 to 24 hours.

그리고 상기 3)단계에는 분사되는 혼합 원료를 700 ~ 900℃ 이내로 건조하도록 하며, 상기 3)단계에서는 혼합 원료의 분사를 20ml/h ~ 2l/h 이내의 속도로 건조로 내부로 분사하여 자유낙하시키도록 하고, 상기 3)단계에서는 혼합 원료의 분사시 혼합 원료와 노즐을 통해 분사되는 운반가스를 분사하도록 하며, 상기 운반가 스는 질소(N2) 또는 아르곤(Ar) 중 선택된 어느 하나로 이루어진다.In step 3), the mixed raw material to be injected is dried within 700 to 900 ° C., and in step 3), the injection of the mixed raw material is sprayed into the drying furnace at a rate of 20 ml / h to 2 l / h to free fall. In the step 3), when the mixed raw material is injected, the mixed raw material and the carrier gas injected through the nozzle are injected, and the carrier gas is made of any one selected from nitrogen (N 2) or argon (Ar).

이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시예를 설명한다.Hereinafter, exemplary embodiments of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings.

도 1에 도시된 바에 의하면, 상기 촉매 제조장치(10)는 원료 공급부(100), 교반부(200), 건조부(300) 및 저장부(400)로 이루어진다.As shown in FIG. 1, the catalyst manufacturing apparatus 10 includes a raw material supply part 100, a stirring part 200, a drying part 300, and a storage part 400.

상기 원료 공급부(100)는 다수개의 원료 탱크(110,120,130,140)로 이루어지는데, 상기 원료 탱크에는 촉매를 제조하기 위한 주촉매, 조촉매 및 촉매를 지지하는 지지체와 각각의 원료를 액화시키기 위한 액화 원료를 각각 수용하고 있다. 그리고 상기 각각의 원료로는 철(Fe), 니켈(Ni), 코발트(Co), 알루미늄(Al), 몰리브덴(Mo), 실리콘(Si), 제올라이트 및 암모니아수(Ammonia)이며, 상기 각각의 원료는 Fe, Ni, Co 혹은 이들 전구체, 알루미늄(Al) 혹은 전구체, Mg 혹은 전구체, 몰리브덴(Mo) 혹은 전구체 및 암모니아수(Ammonia)에 대해 선택된 촉매제조군을 개별적으로 공급한다. 즉, 하나 이상의 촉매 원료와 이를 고정시키기 위한 지지체와 촉매를 액체 상태로 만들기 위한 액상의 원료로 이루어져 각각이 개별적으로 공급되게 하는 것이다. 이를 위해 상기 원료 탱크 상에 각각의 원료를 개별적으로 수용 공급하도록 하고 있다.The raw material supply unit 100 is composed of a plurality of raw material tanks (110, 120, 130, 140), the main tank, a catalyst for preparing a catalyst, a support for supporting the catalyst and a liquefied raw material for liquefying each raw material, respectively It is accepting. And each of the raw materials are iron (Fe), nickel (Ni), cobalt (Co), aluminum (Al), molybdenum (Mo), silicon (Si), zeolite and ammonia water (Ammonia), each of the raw materials The catalyst production group selected for Fe, Ni, Co or these precursors, aluminum (Al) or precursor, Mg or precursor, molybdenum (Mo) or precursor and ammonia water (Ammonia) is supplied separately. That is, it consists of one or more catalyst raw materials, a support for fixing them, and a liquid raw material for making the catalyst into a liquid state so that each is supplied separately. To this end, each raw material is individually accommodated and supplied on the raw material tank.

상기 교반부(200)는 적정 크기의 탱크가 각각 한쌍이 마련되며, 상기 원료 공급부(100)로부터 원료 공급라인(L1)을 따라 원료를 공급받게 된다. 상기 교반부로 공급된 원료는 교반부 내에서 장시간 혼합되게 되는데, 바람직하게는 20 ~ 24시간 혼합하는 것이 바람직하다. 이는 각각의 원료를 정확히 혼합하기 위한 시간인데 너무 오랜 시간 교반하게 되면 촉매 제조를 위한 공급에 차질이 생기고, 너무 작은 시간 교반하게 되며 원료 혼합이 균일하게 이루어지지 않게 된다. 때문에 한쌍의 교반부를 통해 한쪽이 교반하는 동안 다른 하나는 혼합 원료를 공급하게 하여 촉매 제조를 연속성을 갖게 한다.The stirring unit 200 is provided with a pair of tanks of the appropriate size, respectively, and the raw material is supplied from the raw material supply unit 100 along the raw material supply line (L1). The raw material supplied to the stirring unit is to be mixed for a long time in the stirring unit, preferably 20 to 24 hours mixing. This is a time for accurately mixing the respective raw materials, if the stirring for too long, the feed for the production of the catalyst will be disrupted, the stirring for too small time and the mixing of the raw materials is not uniform. Therefore, while one side is stirred through a pair of stirring portions, the other allows the mixed raw material to be supplied, thereby making the catalyst production continuous.

상기 건조부(300)는 상기 교반부(200)에서 원료 공급라인(L2)을 통해 혼합 원료를 공급받게 되는데, 도 2에 도시된 바와 같이 건조로 몸체(310) 내부에 혼합 원료를 건조로(330) 내부로 분사하는 노즐(320)과, 분사된 혼합 원료를 건조시키는 히터(340)와, 건조로의 열이 외부로 발산되는 방지하게 하는 단열재(350)가 마련되고, 상기 건조로 상부에는 상기 노즐(320) 측에서 배출하는 배출구(331)이 마련되고 배출구(331) 측과 연결되어 배기 가스를 정화하는 배출가스 처리장치(미도시)가 외부에 마련되게 된다. 즉, 상기 건조로 몸체(310) 상부 원료 공급라인(L2)과 노즐(320)이 연결되어 노즐을 통해 혼합 원료를 분사할 수 있게 하고 있으며, 상기 노즐(320)에는 도 3에 도된 바와 같이 혼합 원료를 건조로 내부에서 운송하는 운송가스 공급구(321a)가 혼합원료 공급로(321)과 연결되어 외부로부터 가스를 공급하게 되며, 상기 운송가스로는 질소(N2) 또는 아르곤(Ar) 중 선택된 어느 하나가 사용된다. 이는 혼합 원료가 건조로 (330) 내부로 분사되어 있을 때 건조로 내벽 측에 혼합 원료가 밀착되는 것을 방지시켜 고온 건조에 의한 촉매 발생을 수월하게 하기 위함이다.The drying unit 300 receives the mixed raw material through the raw material supply line (L2) in the stirring unit 200, as shown in Figure 2 drying the mixed raw material in the drying furnace body (310) ( 330 is provided with a nozzle 320 to be sprayed into the inside, a heater 340 for drying the sprayed mixed raw material, and a heat insulating material 350 to prevent the heat of the drying furnace to be discharged to the outside is provided, the upper portion of the drying furnace A discharge port 331 for discharging from the nozzle 320 side is provided, and an exhaust gas treatment device (not shown) connected to the discharge port 331 side to purify the exhaust gas is provided outside. That is, the drying furnace body 310, the upper raw material supply line (L2) and the nozzle 320 is connected to enable the injection of the mixed raw material through the nozzle, the nozzle 320 as shown in FIG. A transport gas supply port 321a for transporting the mixed raw material in the drying furnace is connected to the mixed raw material supply path 321 to supply gas from the outside, and the transport gas is selected from nitrogen (N 2) or argon (Ar). Either one is used. This is to prevent the mixed raw material from being in close contact with the inner wall side of the drying furnace when the mixed raw material is injected into the drying furnace 330 to facilitate the generation of a catalyst by high temperature drying.

또한 상기 건조로(330)는 노즐로부터 하측으로 길게 형성되고, 상기 건조로 외주를 감싸는 히터(340)가 길이 방향을 따라 다수개 마련되어 건조로를 가열하도 록 하고 있으며, 하측에는 냉각라인(WL)을 마련하여 고온의 촉매를 냉각하도록 하고 있다. 여기서 상기 히터는 가열 온도를 700~900℃로 하는 것이 바람직하다. 이는 가열 온도가 너무 높을 경우 혼합 원료가 열에 의해 기화되는 현상이 발생하게 되고, 너무 낮을 경우 혼합 원료가 자유 낙하하는 동안 충분히 가열되지 못하기 때문이다.In addition, the drying furnace 330 is formed to extend downward from the nozzle, a plurality of heaters 340 surrounding the outer circumference of the drying furnace is provided along the length direction to heat the drying furnace, the cooling line (WL) at the lower side It is prepared to cool a high temperature catalyst. It is preferable that the said heater sets heating temperature to 700-900 degreeC here. This is because when the heating temperature is too high, a phenomenon in which the mixed raw material is vaporized by heat occurs, and when the heating temperature is too low, the mixed raw material is not sufficiently heated during free fall.

그리고 도면상에 기재하고 있지는 않지만 상기 배출가스 처리장치는 건조로에서 고열로 인해 발생된 폐기 가스를 처리하기 위한 수단으로써 배출가스 처리장치와 건조로 사이에는 필터를 설치하는 것도 바람직하다. 상기 배출가스 처리장치는 폐기 가스를 처리하기 위한 일반적인 공지기술을 이용하고 있으므로 구체적인 설명은 생략하기로 한다. Although not shown in the drawings, the exhaust gas treatment device may be provided with a filter between the exhaust gas treatment device and the drying furnace as a means for treating waste gas generated due to high heat in the drying furnace. Since the exhaust gas treatment apparatus uses a general known technique for treating waste gas, a detailed description thereof will be omitted.

상기 저장부(400)는 건조부(300)로부터 형성된 촉매를 저장하기 위한 수단이며, 상기 건조부(300) 하측에 마련되어 외부 공기에 의해 발생된 촉매를 저장부 측으로 운송하는 배출라인(DL)을 통해 촉매를 저장부로 이송하게 하고 있다.The storage unit 400 is a means for storing the catalyst formed from the drying unit 300, the discharge line (DL) is provided below the drying unit 300 for transporting the catalyst generated by the outside air to the storage unit side Through the catalyst to the storage unit.

본 발명의 작동상태를 보면, 원료 공급부(100)의 원료 탱크(110,10,130,140)로부터 촉매 제조를 위한 원료를 개별적으로 공급하게 한다. 그리고 공급된 원료는 원료 공급라인(L1)을 따라 교반부(200)에 수용되게 되고, 상기 교반부(200)에 수용된 원료는 일정시간 교반 과정을 거치며 혼합된다. 그리고 혼합된 원료는 원료 공급라인(L2)을 통해 건조부(300)로 공급되는데, 상기 건조부(300)는 노즐(320)을 통해 혼합 원료와 운송 가스를 혼합하여 건조로(330) 내부로 분사하게 된다. 분사된 혼합 원료는 건조로 내부에서 자유 낙하하며 히터에 의해 고온 건조하게 되고, 건조과정에서 촉매로 형성되게 된다. 형성된 촉매는 건조로 하측에서 냉각을 통해 외부로 배출되어 저장하게 된다. 이때 건조로 내부에서 발생된 폐기 가스를 외부로 배출하여 처리하게 된다.Looking at the operating state of the present invention, the raw material for producing the catalyst from the raw material tank (110, 10, 130, 140) of the raw material supply unit 100 to be individually supplied. And the supplied raw material is accommodated in the stirring unit 200 along the raw material supply line (L1), the raw material accommodated in the stirring unit 200 is mixed through a stirring process for a predetermined time. The mixed raw material is supplied to the drying unit 300 through the raw material supply line L2, and the drying unit 300 mixes the mixed raw material and the transport gas through the nozzle 320 and into the drying furnace 330. To be sprayed. The injected mixed raw material falls freely in the drying furnace and is dried at a high temperature by a heater, and is formed as a catalyst in the drying process. The formed catalyst is discharged to the outside through cooling at the bottom of the drying furnace to be stored. At this time, the waste gas generated inside the drying furnace is discharged to the outside for treatment.

이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 촉매 제조방법을 설명한다.Hereinafter, with reference to the accompanying drawings will be described a method for producing a catalyst of the present invention.

본 발명의 분무 열분해 방식을 이용한 탄소나노튜브용 촉매 제조방법은, 1) 다수개의 원료를 공급하는 단계(S10); 2) 1)단계에서 공급된 다수개의 원료를 혼합하는 단계(S20); 3) 혼합 원료를 액체상태로 분무하여 고온 건조하는 단계(S30); 및 4) 3)단계에 의해 건조되어 발생된 촉매를 저장하는 단계(S40);로 이루어진다.Carbon nanotube catalyst production method using the spray pyrolysis method of the present invention, 1) supplying a plurality of raw materials (S10); 2) mixing a plurality of raw materials supplied in step 1) (S20); 3) spraying the mixed raw material in a liquid state to dry at high temperature (S30); And 4) storing the catalyst generated by drying in step 3) (S40).

상기 1)단계(S10)는 다수개의 원료 탱크를 이용해 각각 다른 원료를 수용한 상태에서 각각의 원료를 교반부로 공급하는 단계이며, 상기 1)단계(S10)는 Fe, Ni, Co 혹은 이들 전구체, 알루미늄(Al) 혹은 전구체, Mg 혹은 전구체, 몰리브덴(Mo) 혹은 전구체 및 암모니아수(Ammonia)에 대해 선택된 촉매제조군을 각각 개별적으로 공급하게 하고 있다. 즉, 상기 각각의 원료는 촉매 제조시 주촉매, 조촉매 및 지지체로 이용되며, 각각이 결합된 상태를 액화시키기 위한 액체 원료가 공급되게 하는 것이다.Step 1) is a step (S10) is a step of supplying each raw material to the stirring unit in the state of receiving a different raw material using a plurality of raw material tank, the step 1) S10 is Fe, Ni, Co or these precursors, The catalyst production group selected for aluminum (Al) or precursor, Mg or precursor, molybdenum (Mo) or precursor and ammonia water (Ammonia) is supplied separately. That is, each of the raw materials is used as a main catalyst, a cocatalyst, and a support when preparing a catalyst, so that the liquid raw materials for liquefying the bound state of each are supplied.

2)단계(S20)는 상기 1)단계(S10)에서 공급된 각각의 원료를 혼합하는 단계이며, 한쌍의 교반부를 통해 공급된 원료를 수용하게 하고, 이를 각각 교반함으로써 혼합 원료를 연속성을 갖고 공급할 수 있게 하고 있다. 여기서 상기 원료는 교반부 각각이 20 ~ 24시간 이내의 원료 혼합 시간을 갖고 이루어지게 함으로써 연속적인 공정이 가능하게 하고 있다. 즉, 하나의 교반부에서 공급되는 혼합 원료가 다른 하나에서 교반 중인 원료의 혼합이 끝날 때까지 이루어지게 되는 것이다.2) step (S20) is a step of mixing the respective raw materials supplied in step 1) (S10), to accommodate the raw materials supplied through a pair of stirring unit, by stirring each of them to supply the mixed raw materials with continuity I'm making it possible. Here, the raw material is a continuous process is made possible by having each of the stirring portion having a raw material mixing time within 20 to 24 hours. In other words, the mixed raw material supplied from one stirring unit is made until the mixing of the raw material under stirring is completed in the other.

상기 3)단계(S30)는 혼합된 혼합 원료를 노즐을 통해 건조로 내부로 분사시키게 되는데, 이때 분사되는 혼합 원료는 1㎛ ~ 10㎛ 크기의 미립자 형태를 하게 되어 건조로 내에서의 충분한 건조에 의해 촉매제 형태로 형성되게 된다.In step 3), the mixed raw material is sprayed into the drying furnace through a nozzle, and the mixed raw material is sprayed into fine particles having a size of 1 μm to 10 μm, thereby sufficient drying in the drying furnace. Thereby to form a catalyst.

한편 상기 3)단계(S30)에서는 노즐을 통해 분사되는 혼합 원료를 운반 가스와 혼합하여 분사하도록 하며, 상기 운반가스는 질소(N2) 또 는 아르곤(Ar) 중 선택된 어느 하나를 이용한다. 그리고 상기 혼합 원료의 분사를 20ml/h ~ 2l/h 이내의 속도로 건조로 내부로 분사하여 자유낙하시키도록 하여 분사되는 혼합 원료를 200 ~ 1100℃ 이내로 건조하도록 한다. 이는 가열 온도가 너무 높을 경우 혼합 원료가 열에 의해 기화되는 현상이 발생하게 되고, 너무 낮을 경우 혼합 원료가 자유 낙하하는 동안 충분히 가열되지 못하기 때문이다.Meanwhile, in step 3), the mixed raw material injected through the nozzle is mixed with the carrier gas and sprayed, and the carrier gas uses any one selected from nitrogen (N 2) or argon (Ar). Then, the injection of the mixed raw material is sprayed into the drying furnace at a rate of 20 ml / h to 2 l / h to free fall to freely drop the mixed raw material to be sprayed within 200 to 1100 ° C. This is because when the heating temperature is too high, a phenomenon in which the mixed raw material is vaporized by heat occurs, and when the heating temperature is too low, the mixed raw material is not sufficiently heated during free fall.

예컨대, 도 5에 도시된 바와 같이, 상기 노즐을 통한 분사를 균일한 크기와 속도로 분사함으로써 촉매 형성량을 일정하게 조절할 수 있게 하고, 건조로에서의 건조를 균일하게 할 수 있어 촉매 형성의 균일성을 추구할 수 있게 하기 위함이다.For example, as shown in Figure 5, by spraying the injection through the nozzle at a uniform size and speed, it is possible to constantly control the amount of catalyst formation, it is possible to make the drying in the drying furnace uniform, uniformity of catalyst formation To be able to pursue

그리고 상기 3)단계(S30)에서는 도면상에 기재하고 있지 않지만 혼합 원료 건조시 발생하는 폐기 가스를 배출하여 정화할 수 있게 하는 단계를 포함하는 것이 바람직하다.And in step 3) (S30), although not shown in the drawings, it is preferable to include the step of enabling to purify the waste gas generated when drying the mixed raw material.

상기 4)단계(S40)는 상기 3)단계(S30)에서 형성된 촉매를 공기 운송에 의해 저장하는 단계이다.Step 4) (S40) is a step of storing the catalyst formed in step 3) (S30) by air transport.

도 1은 본 발명의 탄소나노튜브용 촉매 제조장치를 나타내는 블록도.1 is a block diagram showing an apparatus for producing a carbon nanotube catalyst of the present invention.

도 2는 도 1에 도시된 건조부를 나타내는 단면도.2 is a cross-sectional view showing the drying unit shown in FIG.

도 3은 도 2에 도시된 노즐을 나타내는 단면도.3 is a cross-sectional view showing the nozzle shown in FIG.

도 4는 본 발명의 탄소나노튜브용 촉매 제조방법을 나태는 블록도.Figure 4 is a block diagram showing a method for producing a catalyst for carbon nanotubes of the present invention.

도 5는 본 발명에 따른 탄소나노튜브용 촉매의 현미경 조직을 나타내는 사진.Figure 5 is a photograph showing the microscopic structure of the catalyst for carbon nanotubes according to the present invention.

Claims (10)

다수개의 원료탱크;A plurality of raw material tanks; 상기 원료탱크에서 각각 공급되는 원료를 혼합하는 교반부;An agitator for mixing the raw materials supplied from the raw material tanks; 상기 교반부에서 공급되는 혼합 원료를 노즐을 이용해 아르콘(Ar) 운반 가스와 혼합하여 분사시켜 고온 건조 및 소성을 진행시키고, 건조로를 통해 열분해하여 열분해에 의해 발생되는 촉매를 냉각시켜 배출시키도록 하는 건조부; 및The mixed raw material supplied from the stirring unit is sprayed by mixing with an arcon (Ar) carrier gas by using a nozzle to perform high temperature drying and firing, and thermally decomposing through a drying furnace to cool and discharge the catalyst generated by pyrolysis. part; And 상기 건조부에서 배출된 건조물을 저장하는 저장부;로 이루어지며,Consists of a storage unit for storing the dry matter discharged from the drying unit, 상기 건조부 하측에는 냉각라인을 마련하여 고온의 촉매를 냉각하도록 하고, 외부 공기에 의해 발생된 촉매를 저장부 측으로 운송하게 하는 배출라인을 구비하게 하는 것을 특징으로 하는 분무 열분해 방식을 이용한 탄소나노튜브용 촉매 제조장치. The carbon nanotubes using the spray pyrolysis method are provided in the lower part of the drying unit to provide a cooling line to cool the catalyst at a high temperature and to discharge the catalyst generated by the external air to the storage unit. Catalyst manufacturing apparatus. 삭제delete 삭제delete 삭제delete 1) 다수개의 원료를 이용해 Fe, Ni, Co 혹은 이들 전구체, 알루미늄(Al) 혹은 전구체, Mg 혹은 전구체, 몰리브덴(Mo) 혹은 전구체 및 암모니아수(Ammonia)에 대해 선택된 촉매제조군을 각각 개별적으로 공급하게 하는 단계;1) Using a plurality of raw materials to individually supply the catalyst manufacturing group selected for Fe, Ni, Co or their precursors, aluminum (Al) or precursors, Mg or precursors, molybdenum (Mo) or precursors and ammonia water (Ammonia) step; 2) 1)단계에서 공급된 다수개의 원료를 혼합하는 단계;2) mixing a plurality of raw materials supplied in step 1); 3) 혼합 원료를 액체상태로 노즐을 20ml/h ~ 2l/h 이내의 속도로 건조로 내부로 아르곤(Ar) 운반 가스와 혼합하여 분사시켜 고온 건조하는 단계; 및3) drying the mixed raw material by spraying the nozzle with an argon (Ar) carrier gas into the drying furnace at a rate of 20 ml / h to 2 l / h in a liquid state and drying it at a high temperature ; And 4) 3)단계에 의해 건조되어 발생된 촉매를 저장하는 단계;로 이루어지며,4) storing the catalyst generated by drying in step 3); 상기 3)단계에서는 냉각라인을 마련하여 고온의 촉매를 냉각하고, 외부 공기를 이용해 발생된 촉매를 저장부 측으로 운송하게 하는 배출라인을 형성하게 하는 것을 특징으로 하는 분무 열분해 방식을 이용한 탄소나노튜브용 촉매 제조방법. In the step 3), the carbon nanotubes using the spray pyrolysis method, characterized in that to provide a cooling line to cool the high-temperature catalyst, to form a discharge line for transporting the generated catalyst to the storage using the outside air . Catalyst preparation method. 삭제delete 제 5 항에 있어서,The method of claim 5, 상기 2)단계에서 원료의 혼합시간은 20 ~ 24시간 이내인 것을 특징으로 하는 분무 열분해 방식을 이용한 탄소나노튜브용 촉매 제조방법.Mixing time of the raw material in the step 2) is a carbon nanotube catalyst production method using a spray pyrolysis method, characterized in that within 20 to 24 hours. 제 5 항에 있어서,The method of claim 5, 상기 3)단계에는 분사되는 혼합 원료를 200 ~ 1100℃ 이내로 건조하도록 하는 것을 특징으로 하는 분무 열분해 방식을 이용한 탄소나노튜브용 촉매 제조방법.In the step 3), the method for producing a catalyst for carbon nanotubes using spray pyrolysis, characterized in that to dry the sprayed mixed raw material within 200 ~ 1100 ℃. 삭제delete 삭제delete
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101018660B1 (en) * 2009-12-22 2011-03-04 금호석유화학 주식회사 A catalyst composition for the synthesis of multi-walled carbon nanotubes
KR101701973B1 (en) * 2015-06-05 2017-02-03 금호석유화학 주식회사 Method for preparing ferrite metal oxide catalyst

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20070082141A (en) * 2006-02-15 2007-08-21 삼성코닝 주식회사 Process for preparing catalyst for synthesis of carbon nanotubes
KR20070110739A (en) * 2006-05-15 2007-11-20 삼성코닝 주식회사 Method of manufacturing catalyst for synthesis of carbon nanotubes and apparatus for manufacturing the same

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20070082141A (en) * 2006-02-15 2007-08-21 삼성코닝 주식회사 Process for preparing catalyst for synthesis of carbon nanotubes
KR20070110739A (en) * 2006-05-15 2007-11-20 삼성코닝 주식회사 Method of manufacturing catalyst for synthesis of carbon nanotubes and apparatus for manufacturing the same

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