KR100887002B1 - A process for the production of coated paper - Google Patents

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Abstract

본원발명은 코팅된 종이 또는 판지 제조 방법에 관계하는데, 상기 방법은 종이 또는 판지 웹의 적어도 한쪽 면에 코팅제로서 안료 조성물을 도포하는 단계를 포함하며, 수성 분산물인 상기 안료 조성물은 안료 입자로서 이온 교환 또는 pH-감소에 의해 알칼리 금속 실리케이트로부터 제조되고 약 30 ㎡/g 내지 약 450 ㎡/g의 표면적을 갖는 알루미노실리케이트 또는 실리카의 선택적으로 응집된 콜로이드성 입자를 포함하며, 그리고 수용성 알루미늄 염 및 약 2000 내지 약 1000000의 분자량을 갖고 약 0.2 meq/g 내지 약 12 meq/g의 전하밀도를 갖는 양이온성 폴리머로 구성된 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나의 양이온성 구성성분을 포함하는데, 여기서 종이 또는 판지 웹의 코팅된 면의 ㎡ 마다 상기 안료 조성물로부터의 적어도 약 0.4 g의 안료 입자가 도포된다. 본원발명은 또한 상기 방법에 의해 수득 가능한 종이 또는 판지, 유용한 신규 안료 조성물 및 그 제조방법에 관한 것이다. The present invention relates to a method of making coated paper or paperboard, the method comprising applying a pigment composition as a coating to at least one side of a paper or paperboard web, wherein the pigment composition, which is an aqueous dispersion, is ion exchanged as pigment particles. Or optionally aggregated colloidal particles of aluminosilicate or silica prepared from alkali metal silicate by pH-reduction and having a surface area of from about 30 m 2 / g to about 450 m 2 / g, and containing water-soluble aluminum salts and about At least one cationic component selected from the group consisting of cationic polymers having a molecular weight of 2000 to about 1000000 and a charge density of about 0.2 meq / g to about 12 meq / g, wherein the paper or paperboard web At least about 0.4 g of pigment particles from said pigment composition is applied per m 2 of coated side. The present invention also relates to paper or cardboard obtainable by the above process, useful novel pigment compositions and methods of making the same.

Description

코팅된 종이 제조 방법{A PROCESS FOR THE PRODUCTION OF COATED PAPER}Method of manufacturing coated paper {A PROCESS FOR THE PRODUCTION OF COATED PAPER}

본원발명은 코팅된 종이 또는 판지(paperboard)용 안료의 제조방법, 상기 방법에 의해 수득 가능한 종이 또는 판지, 유용한 신규 안료 조성물 및 그 제조방법에 관한 것이다. The present invention relates to a process for the production of pigments for coated paper or paperboard, paper or paperboard obtainable by the process, useful novel pigment compositions and methods for the preparation thereof.

잉크-젯 프린터의 개발은 그 목적에 적절한 종이에 대한 수요를 유발하였다. 특히, 제조하기 단순하지만 높은 품질의 잉크-젯 프린팅을 가능하게 하는 종이에 대한 수요가 존재한다. The development of ink-jet printers has driven demand for papers that are suitable for that purpose. In particular, there is a need for paper that is simple to manufacture but allows for high quality ink-jet printing.

잉크-젯 프린팅에 적절한 종이를 제조하기 위한 다양한 종류의 코팅 사용이 개시되었다. Various types of coatings have been disclosed for producing paper suitable for ink-jet printing.

US 특허 출원 공보 제2002/0039639호는 수용성 금속염을 안료 및 전통적인 바인더를 포함하는 잉크 수용 층(ink receiving layer)에 포함시키는 방법을 개시하고 있다. US Patent Application Publication No. 2002/0039639 discloses a method for incorporating a water soluble metal salt into an ink receiving layer comprising a pigment and a traditional binder.

미국 특허 제4554181호는 수용성 다가(polyvalent) 금속 및 양이온성 폴리머의 결합을 포함하는 표면의 감광방법(recording)을 개시하고 있다. U.S. Pat. No. 4,455,411 discloses the recording of a surface comprising a combination of a water soluble polyvalent metal and a cationic polymer.

미국 특허 출원 공보 제2004/0255820호는 수용성 다가 금속염으로 표면 처리된 안료를 개시하고 있다. U.S. Patent Application Publication No. 2004/0255820 discloses a pigment surface treated with a water soluble polyvalent metal salt.

미국 특허 출원 공보 제2005/0106317호는 잉크-젯 감광재료(recording material) 제조방법을 개시하는데, 상기 방법은 500㎚ 이하의 이차 평균 입도(average secondary particle size)의 실리카 입자를 함유하는 적어도 하나의 다공성 층을 형성하는 단계, 코팅 용액을 상기 다공성 층 상부에 코팅하여 무기 입자-함유 층을 제조하고 그 결과 코팅된 무기 입자의 고체 함량이 0.33 g/㎡ 이하로 되는 단계를 포함한다.  U.S. Patent Application Publication No. 2005/0106317 discloses a method of making an ink-jet recording material, which method comprises at least one silica particle having an average secondary particle size of 500 nm or less. Forming a porous layer, coating an coating solution on top of the porous layer to produce an inorganic particle-containing layer, such that the solids content of the coated inorganic particles is 0.33 g / m 2 or less.

US 특허 제6797347호는 원지(base paper) 및 그 상부의 코팅제를 포함하는 잉크-젯 종이를 개시하는데, 여기서 상기 코팅제는 양으로 하전된 착물로 개질된 무기 안료 및 바인더를 함유한다. 상기 양으로 하전된 착물은 다가 금속 이온 및 유기 리간드를 함유한다. US Pat. No. 6797347 discloses an ink-jet paper comprising a base paper and a coating thereon, wherein the coating contains inorganic pigments and binders modified with positively charged complexes. The positively charged complex contains polyvalent metal ions and organic ligands.

US 특허 출원 공보 제2003/0099816호는 기질(substrate) 및 투명 잉크-수용 층을 포함하는 잉크 젯-감광재료를 개시하는데, 상기 투명 잉크-수용 층은 바인더, 및 무정형 실리카 입자를 분산시키고 강한 기계적 압력을 가하여 상기 입자를 분할시킴으로써 형성된 복수의 입자를 함유한다. US Patent Application Publication No. 2003/0099816 discloses an ink jet-photosensitive material comprising a substrate and a transparent ink-receiving layer, wherein the transparent ink-receiving layer disperses the binder and amorphous silica particles and provides a strong mechanical It contains a plurality of particles formed by dividing the particles by applying pressure.

코팅된 종이에 관한 또다른 특허 공개 공보로는 WO 03/011981, WO 01/53107, WO 01/45956, EP 947349, EP 1120281, EP 1106373 및 US 5551975가 있다. Other patent publications relating to coated papers include WO 03/011981, WO 01/53107, WO 01/45956, EP 947349, EP 1120281, EP 1106373 and US 5551975.

본원발명의 목적은 잉크-젯 프린팅 용 종이 또는 판지의 코팅에 적합하고 제조하기 간편한 안료 조성물을 제공하는 것이다. It is an object of the present invention to provide a pigment composition suitable for coating of paper or cardboard for ink-jet printing and which is easy to manufacture.

본원발명의 또다른 목적은 코팅 제제를 제공하는 것인데, 상기 코팅 제제는 종이 또는 판지 표면에 간편하게 도포되어 상기 종이 또는 판지가 잉크-젯 프린팅에 적합하도록 한다. Another object of the present invention is to provide a coating formulation, which is conveniently applied to a paper or cardboard surface to make the paper or cardboard suitable for ink-jet printing.

본원발명의 또다른 목적은 간편하게 제조되며 잉크-젯 프린팅에 적합한 종이 또는 판지를 제공하는 것이다. Another object of the present invention is to provide a paper or paperboard which is easily prepared and suitable for ink-jet printing.

상기 목적들은 본원발명에 의해 달성 가능한데, 본원발명의 한가지 양상은 코팅된 종이 또는 판지의 제조방법에 관계하며 상기 방법은 종이 또는 판지 웹의 적어도 한쪽 면에 코팅제로서 안료 조성물을 도포하는 단계를 포함하며, 수성 분산물인 상기 안료 조성물은 안료 입자로서 이온 교환 또는 pH-감소에 의해 알칼리 금속 실리케이트로부터 제조되고 약 30 ㎡/g 내지 약 450 ㎡/g의 표면적을 갖는 알루미노실리케이트 또는 실리카의 선택적으로 응집된 콜로이드성 입자, 그리고 수용성 알루미늄 염 및 약 2000 내지 약 1000000의 분자량을 갖고 약 0.2 meq/g 내지 약 12 meq/g의 전하밀도를 갖는 양이온성 폴리머로 구성된 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나의 양이온성 구성성분을 포함하는데, 여기서 종이 또는 판지 웹의 코팅된 면의 ㎡ 마다 상기 안료 조성물로부터의 적어도 약 0.4 g의 안료 입자가 도포된다. These objects are attainable by the present invention, one aspect of the present invention relates to a method of making a coated paper or paperboard, the method comprising applying a pigment composition as a coating to at least one side of a paper or paperboard web; The pigment composition, which is an aqueous dispersion, is an agglomerated selectively of aluminosilicate or silica prepared from alkali metal silicate by ion exchange or pH-reduction as pigment particles and having a surface area of about 30 m 2 / g to about 450 m 2 / g. Colloidal particles and at least one cationic component selected from the group consisting of water-soluble aluminum salts and cationic polymers having a molecular weight of about 2000 to about 1000000 and a charge density of about 0.2 meq / g to about 12 meq / g Wherein the pigment composition is per m 2 of the coated side of the paper or cardboard web At least about 0.4 g pigment particles from the applied.

페이퍼 코팅에서 전통적으로 사용되는 바인더 없이 또는 매우 소량으로 우수한 결과가 달성되었다는 사실이 놀랍게도 관찰되었다. 따라서 바람직하게는 종이 또는 판지에 도포되는 안료 조성물은 유기 코팅 바인더를 포함하지 않거나 또는 실질적으로 안료 입자의 전체 양에 기초하여 3 wt% 미만, 바람직하게는 약 2 wt% 미만, 가장 바람직하게는 약 1 wt% 미만의 유기 코팅 바인더를 포함한다. 상기 바인더는 폴리비닐 알코올, 선택사항으로는 개질된 전분, 검(gums), 단백질 바인더(예를 들면 카세인 및 콩 단백질 바인더), 라텍스 및 이들의 혼합을 포함한다. 라텍스는 예를 들면 스타이렌 부타디엔, 아크릴레이트, 비닐 아세테이트, 에틸렌과 비닐 아세테이트의 코폴리머, 스타이렌 아크릴릭 에스테르 등에 기초한다.It was surprisingly observed that good results were achieved without the binders traditionally used in paper coatings or in very small amounts. Thus preferably the pigment composition applied to the paper or paperboard contains no organic coating binder or is substantially less than 3 wt%, preferably less than about 2 wt%, most preferably about about based on the total amount of pigment particles. Less than 1 wt% of the organic coating binder. Such binders include polyvinyl alcohol, optionally modified starches, gums, protein binders (eg casein and soy protein binders), latexes and mixtures thereof. Latexes are based, for example, on styrene butadiene, acrylate, vinyl acetate, copolymers of ethylene and vinyl acetate, styrene acrylic esters and the like.

알루미노실리케이트 또는 실리카의 선택적으로 응집된 콜로이드성 입자인 안료 입자는 바람직하게는 약 0.005 μm 내지 약 25 μm, 더욱 바람직하게는 약 0.007 μm 내지 약 15 μm, 가장 바람직하게는 약 0.01 μm 내지 약 10 μm의 평균 지름을 갖는다. 상기 입자는 약 40 ㎡/g 내지 약 400 ㎡/g, 특히 가장 바람직하게는 약 50 ㎡/g 내지 약 300 ㎡/g의 표면적을 갖는다. 조성물 내 안료 입자의 알짜 표면 전하는 바람직하게는 양이며, 따라서 분산물은 대부분 양이온성으로 간주된다. Pigment particles, which are selectively aggregated colloidal particles of aluminosilicate or silica, are preferably from about 0.005 μm to about 25 μm, more preferably from about 0.007 μm to about 15 μm, most preferably from about 0.01 μm to about 10 have an average diameter of μm. The particles have a surface area of about 40 m 2 / g to about 400 m 2 / g, most preferably about 50 m 2 / g to about 300 m 2 / g. The net surface charge of the pigment particles in the composition is preferably positive, so that the dispersion is mostly considered cationic.

본원에서 사용된 용어 지름은 대등 구 지름(equivalent spherical diameter)을 일컫는다. The term diameter, as used herein, refers to an equivalent spherical diameter.

바람직한 안료 입자는 알루미노실리케이트, 실리카의 콜로이드성 일차 입자 또는 이들의 혼합물, 또는 수용성 졸 내 알루미노실리케이트, 실리카의 콜로이드성 일차 입자 또는 이들의 혼합물의 응집에 의해 형성된 다공성 응집체, 또는 상기 입자들의 혼합물이다. Preferred pigment particles are aluminosilicates, colloidal primary particles of silica or mixtures thereof, or porous aggregates formed by agglomeration of aluminosilicates in water-soluble sol, colloidal primary particles of silica or mixtures thereof, or mixtures of said particles. to be.

알루미노실리케이트 또는 실리카의 콜로이드성 일차 입자는 바람직하게는 알칼리 금속 실리케이트의 수용액으로부터 형성되었으며, 여기서 알칼리 금속 이온이 이온 교환 공정에 의해 제거되거나 또는 알칼리 금속 실리케이트 용액의 pH가 산의 첨가에 의해 감소하였다. The colloidal primary particles of aluminosilicate or silica are preferably formed from an aqueous solution of an alkali metal silicate, wherein the alkali metal ions are removed by an ion exchange process or the pH of the alkali metal silicate solution is reduced by addition of acid. .

이온 교환에 기초한 방법은 R.K. Her, "실리카 화학(The Chemistry of Silica)" 1979, 페이지 333-334에 개시된 기본 원칙을 따르며, 알루미노실리케이트 또는 실리카의 콜로이드성 음 또는 양 하전된 입자를 포함하는 수성 졸을 결과한다. 알칼리 금속 실리케이트의 pH-감소에 기초한 방법은 예를 들면 US 특허 5176891 , 5648055, 5853616, 5482693, 6060523 및 6274112에 개시된 기본 원칙을 따른다. Methods based on ion exchange are described in R.K. Her, “The Chemistry of Silica,” following the basic principles disclosed in 1979, pages 333-334, results in an aqueous sol comprising colloidal negative or positively charged particles of aluminosilicate or silica. Methods based on pH-reduction of alkali metal silicates follow the basic principles disclosed, for example, in US Pat. Nos. 5176891, 5648055, 5853616, 5482693, 6060523 and 6274112.

특히 바람직한 졸은 알루미늄, 티타늄, 크롬, 지르코늄, 붕소 또는 그 밖의 임의의 적절한 금속의 산화물과 같은 예를 들면 금속 산화물로 개질된 표면일 수 있거나 또는 표면이 아닐 수 있는 실리카의 콜로이드성 일차 입자를 포함한다. Particularly preferred sols comprise colloidal primary particles of silica which may or may not be surface modified with metal oxides, such as oxides of aluminum, titanium, chromium, zirconium, boron or any other suitable metal. do.

일차 입자의 표면적은 약 30 ㎡/g 내지 약 450 ㎡/g, 바람직하게는 약 40 ㎡/g 내지 약 400 ㎡/g, 가장 바람직하게는 약 50 ㎡/g 내지 약 300 ㎡/g이다. 일차 입자의 수성 졸의 건조 함량은 바람직하게는 약 0.5 wt% 내지 약 60 wt%, 가장 바람직하게는 약 1 wt% 내지 약 50 wt%이다. The surface area of the primary particles is about 30 m 2 / g to about 450 m 2 / g, preferably about 40 m 2 / g to about 400 m 2 / g, most preferably about 50 m 2 / g to about 300 m 2 / g. The dry content of the aqueous sol of the primary particles is preferably from about 0.5 wt% to about 60 wt%, most preferably from about 1 wt% to about 50 wt%.

알루미노실리케이트 또는 실리카의 콜로이드성 일차 입자의 적절한 수성 졸은 예를 들면 상표명 Ludox™, Snowtex™, Bindzil™, Nyacol™, Vinnsil™ 또는 Fennosil™로 상업적으로 구입 가능하다.Suitable aqueous sols of colloidal primary particles of aluminosilicate or silica are commercially available, for example under the trade names Ludox ™, Snowtex ™, Bindzil ™, Nyacol ™, Vinnsil ™ or Fennosil ™.

분말을 분산시켜 형성된 졸과는 달리, 이온 교환 또는 pH-감소에 의해 알칼리 금속 실리케이트로부터 제조된 졸 내 콜로이드성 입자는 예를 들면 침전된 실리카, 겔-타입 실리카 또는 발연 실리카의 경우와 같이, 결코 분말로 건조되지 않는다. In contrast to the sol formed by dispersing the powder, colloidal particles in the sol produced from alkali metal silicates by ion exchange or pH-reduction are never used, for example as precipitated silica, gel-type silica or fumed silica. It does not dry to powder.

조성물 내 입자가 콜로이드성 일차 입자의 응집체인 경우, 본 일차 입자의 평균 입자 지름은 바람직하게는 약 5 nm 내지 약 125 nm, 가장 바람직하게는 약 7 nm 내지 약 100 nm이다. 콜로이드성 일차 입자는 바람직하게는 전술한 바와 같이 수성 졸 형태이다. When the particles in the composition are aggregates of colloidal primary particles, the average particle diameter of the primary particles is preferably about 5 nm to about 125 nm, most preferably about 7 nm to about 100 nm. The colloidal primary particles are preferably in the form of an aqueous sol as described above.

다공성 응집체의 분산물을 형성하게 위한 졸 내 일차 입자의 응집은 예를 들면 R.K.Her, "실리카 화학(The Chemistry of Silica)" 1979, 페이지 364-407에 개시된 바와 같은, 임의의 적절한 방법에 의해 수행될 수 있다. 응집도(degree of aggregation)는 점도를 측정하고 아인스타인(Einstein) 및 무니(Mooney) 방정식(예를 들면 R.K. Her, "실리카 화학(The Chemistry of Silica)" 1979, 페이지 360-364 참조)을 적용하여 얻을 수 있다. 응집은 개별적 단계에서 수행될 수도 있고 또한 또다른 안료 입자를 포함하는 혼합물 내에서 수행될 수도 있다. Aggregation of primary particles in the sol to form a dispersion of porous aggregates is carried out by any suitable method, for example as disclosed in RKHer, "The Chemistry of Silica" 1979, pages 364-407. Can be. The degree of aggregation can be obtained by measuring the viscosity and applying the Einstein and Mooney equations (see, eg, RK Her, "The Chemistry of Silica" 1979, pages 360-364). Can be. Aggregation may be carried out in separate steps or in a mixture comprising another pigment particle.

구체예에서, 음이온성 졸(음 하전된 콜로이드성 일차 입자를 포함함) 및 양이온성 졸(양 하전된 콜로이드성 일차 입자를 포함함)이 혼합되어, 두 가지 졸 모두로부터 유도된 일차 입자의 다공성 응집체 형성을 결과한다. In an embodiment, the porosity of the primary particles derived from both sols is mixed by mixing anionic sols (including negatively charged colloidal primary particles) and cationic sols (including positively charged colloidal primary particles). Results in aggregate formation.

또 다른 구체예에서, 바람직하게는 이가(divalent), 다가(multivalent) 또는 착물 염(complex salt)으로부터 선택되는 염이 음이온성 또는 양이온성 졸에 첨가되어 또한 다공성 응집체의 형성을 결과한다. 염의 예는 알루미늄 클로라이드, 폴리 알루미늄 클로라이드, 폴리 알루미늄 실리케이트 설페이트, 알루미늄 설페이트, 지르코늄 카보네이트, 지르코늄 아세테이트, 알칼리 금속 보레이트, 및 이들의 혼합물이다. In another embodiment, salts, preferably selected from divalent, multivalent or complex salts, are added to the anionic or cationic sol and also result in the formation of porous aggregates. Examples of salts are aluminum chloride, poly aluminum chloride, poly aluminum silicate sulfate, aluminum sulfate, zirconium carbonate, zirconium acetate, alkali metal borate, and mixtures thereof.

또다른 구체예에서 일차 입자로부터 응집체를 형성하기 위하여 가교 물질이 사용된다. 적절한 가교 물질의 예는 CMC (카르복시메틸 셀룰로오스), PAM (폴리아크릴아마이드), 폴리DADMAC (폴리 디알릴 디메틸 암모늄클로라이드), 폴리알릴 아민, 폴리아민, 전분, 구아 검( guar gums), 및 이들의 혼합물과 같은, 합성 또는 천연 다가전해질이다. In another embodiment a crosslinking material is used to form aggregates from primary particles. Examples of suitable crosslinking materials are CMC (carboxymethyl cellulose), PAM (polyacrylamide), polyDADMAC (poly diallyl dimethyl ammonium chloride), polyallyl amine, polyamine, starch, guar gums, and mixtures thereof Such as synthetic or natural polyelectrolytes.

상기 응집 방법 중 한가지, 두가지 또는 세가지 모두의 임의 결합 또한 사용될 수 있다. Any combination of one, two or all three of the above agglomeration methods may also be used.

각각의 다공성 응집체는 적어도 세 가지 일차 입자로부터 형성되는데, 이것들은 근본적으로 적어도 일부의 다공성을 제공한다. 응집체의 평균 입자 지름은 바람직하게는 약 0.03 내지 약 25 μm, 더욱 바람직하게는 약 0.05 내지 약 10 μm, 가장 바람직하게는 약 0.1 μm 내지 약 5 μm이다. 다공성 응집체의 평균 지름은 항상 일차 입자-이것으로부터 다공성 응집체가 형성됨-의 평균 지름보다 크다는 사실이 이해되어야 한다. 일반적으로 응집체의 표면적은 본질적으로 일차 입자와 동일하다. Each porous aggregate is formed from at least three primary particles, which essentially provide at least some porosity. The average particle diameter of the aggregates is preferably from about 0.03 to about 25 μm, more preferably from about 0.05 to about 10 μm, most preferably from about 0.1 μm to about 5 μm. It should be understood that the average diameter of the porous aggregate is always greater than the average diameter of the primary particles from which the porous aggregate is formed. In general, the surface area of the aggregates is essentially the same as the primary particles.

안료 조성물 내 양이온성 구성성분으로서의 수용성 알루미늄 염은 임의의 알루미늄 함유 염일 수 있으며 바람직하게는 건조 안료 입자에 대한 wt% Al2O3로 계산하여 약 0.1 wt% 내지 약 30 wt%, 가장 바람직하게는 약 0.2 wt% 내지 약 15 wt%의 양으로 존재한다. 염의 예는 알루미늄 클로라이드, 폴리 알루미늄 클로라이드, 폴리 알루미늄 실리케이트 설페이트, 알루미늄 설페이트, 지르코늄 카보네이트, 지르코늄 아세테이트 , 및 이들의 혼합물을 포함한다. 알루미늄은 알루미노실리케이트 또는 실리카 입자의 표면 상부에 또는 수용액상 내에 부분적으로 또는 완전하게 존재할 수 있다. The water soluble aluminum salt as the cationic component in the pigment composition may be any aluminum containing salt and is preferably from about 0.1 wt% to about 30 wt%, most preferably calculated as wt% Al 2 O 3 relative to the dry pigment particles. Present in an amount from about 0.2 wt% to about 15 wt%. Examples of salts include aluminum chloride, poly aluminum chloride, poly aluminum silicate sulfate, aluminum sulfate, zirconium carbonate, zirconium acetate, and mixtures thereof. Aluminum may be partially or completely present on the surface of the aluminosilicate or silica particles or in the aqueous phase.

수용성 알루미늄 염의 전체 함량은 안료 조성물의 제조에 사용되는 양이온성 알루미늄 개질된 실리카 졸 내 존재하는 알루미늄으로부터 유추될 수 있으며, 따라서 본질적으로 양이온성 실리카 졸로 구성된 안료 조성물을 코팅제로 사용하는 것이 가능하다. 그렇지만, 안료 조성물은 추가적인 알루미늄 염을 또한 함유할 수 있다.  The total content of water soluble aluminum salts can be inferred from the aluminum present in the cationic aluminum modified silica sol used in the preparation of the pigment composition, and therefore it is possible to use pigment compositions consisting essentially of cationic silica sol as coating agents. However, the pigment composition may also contain additional aluminum salts.

안료 조성물 내 양이온성 구성성분으로서 양이온성 폴리머는 약 2000 내지 약 1000000, 바람직하게는 약 2000 내지 약 500000, 가장 바람직하게는 약 5000 내지 약 200000의 분자량을 갖는다. 전하밀도는 약 0.2 meq/g 내지 약 12 meq/g, 바람직하게는 약 0.3 meq/g 내지 약 10 meq/g, 가장 바람직하게는 약 0.5 meq/g 내지 약 8 meq/g이다. 양이온성 폴리머는 건조 안료 입자의 중량에 기초하여 약 0.1 wt% 내지 약 30 wt%, 더욱 바람직하게는 약 0.5 wt% 내지 약 20 wt%, 가장 바람직하게는 약 1 wt% 내지 약 15 wt%의 양으로 안료 분산물 내에 존재한다. 적절한 양이온성 폴리머의 예는 분자량 및 전하밀도가 상기 조건을 만족하는 경우 PAM (폴리아크릴아마이드), 폴리DADMAC (폴리 디알릴 디메틸 암모늄클로라이드), 폴리알릴 아민, 폴리아민, 다당류 및 이들의 혼합물과 같은 합성 또는 천연 다가전해질을 포함한다. 양이온성 폴리머는 알루미노실리케이트 또는 실리카 입자의 표면 상부에 또는 수용액상 내에 부분적으로 또는 완전하게 존재할 수 있다. The cationic polymer as the cationic component in the pigment composition has a molecular weight of about 2000 to about 1000000, preferably about 2000 to about 500000, most preferably about 5000 to about 200000. The charge density is about 0.2 meq / g to about 12 meq / g, preferably about 0.3 meq / g to about 10 meq / g, most preferably about 0.5 meq / g to about 8 meq / g. The cationic polymer may contain from about 0.1 wt% to about 30 wt%, more preferably from about 0.5 wt% to about 20 wt%, most preferably from about 1 wt% to about 15 wt%, based on the weight of the dry pigment particles. Present in the pigment dispersion in an amount. Examples of suitable cationic polymers are synthesis such as PAM (polyacrylamide), polyDADMAC (poly diallyl dimethyl ammonium chloride), polyallyl amine, polyamines, polysaccharides and mixtures thereof if the molecular weight and charge density satisfy the above conditions Or natural polyelectrolytes. The cationic polymer may be present partially or completely above the surface of the aluminosilicate or silica particles or in the aqueous phase.

선호되는 안료 조성물은 적어도 하나의 전술한 수용성 알루미늄 염과 적어도 하나의 전술한 양이온성 폴리머를 포함한다. Preferred pigment compositions comprise at least one of the aforementioned water soluble aluminum salts and at least one of the aforementioned cationic polymers.

한 구체예에서 상기 조성물은 카올리나이트, 스멕타이트(smectite), 탈사이트(talcite), 칼슘 카보네이트 미네랄, 침전된 칼슘 카보네이트, 침전된 실리카, 겔-타입 실리카, 발연 실리카, 및 이들의 혼합물과 같은 또 다른 종류의 안료 입자를 더욱 포함한다. In one embodiment the composition is another kind, such as kaolinite, smectite, talcite, calcium carbonate mineral, precipitated calcium carbonate, precipitated silica, gel-type silica, fumed silica, and mixtures thereof It further comprises pigment particles.

이온 교환 또는 pH-감소에 의해 알칼리 금속 실리케이트로부터 제조되고 약 30 ㎡/g 내지 약 450 ㎡/g의 표면적을 갖는, 알루미노실리케이트 또는 실리카의 선택적으로 응집된 콜로이드성 입자의 함량은 전체 안료 입자량에 대하여 약 10 wt% 내지 100 wt%, 가장 바람직하게는 약 30 wt% 내지 100 wt%이다. The content of the selectively agglomerated colloidal particles of aluminosilicate or silica, prepared from alkali metal silicates by ion exchange or pH-reduced and having a surface area of about 30 m 2 / g to about 450 m 2 / g, gives a total pigment particle amount. About 10 wt% to 100 wt%, most preferably about 30 wt% to 100 wt%.

조성물 내 전술한 선택적으로 응집된 콜로이드성 실리카 또는 알루미노실리케이트의 안료 입자 및 선택적인 또다른 안료 입자의 전체 함량은 바람직하게는 약 1 wt% 내지 약 60 wt%, 가장 바람직하게는 약 5 wt% 내지 약 50 wt%, 특히 가장 바람직하게는 약 10 wt% 내지 약 50 wt%이다.The total content of pigment particles of the above-mentioned selectively aggregated colloidal silica or aluminosilicate and optionally another pigment particle in the composition is preferably from about 1 wt% to about 60 wt%, most preferably about 5 wt% To about 50 wt%, particularly most preferably about 10 wt% to about 50 wt%.

안료 조성물은 또한 원료로부터의 다양한 불순물뿐만 아니라, 안정제, 유동 개질제(rheology modifier), 광학 표백제(optical brightener), 윤활제, 불용성화제(insolubilizer), 염료(dye), 사이징제(sizing agents) 등과 같이 종이 코팅에 일반적으로 사용되는 또다른 첨가제를 포함할 수 있다. Pigment compositions can also contain various impurities from the raw materials, as well as papers such as stabilizers, rheology modifiers, optical brighteners, lubricants, insolubilizers, dyes, sizing agents, and the like. It may include another additive commonly used in coatings.

안료 조성물의 건조 함량은 바람직하게는 약 2 wt% 내지 약 75 wt%, 가장 바람직하게는 약 10 wt% 내지 약 70 wt%이다. 또 다른 첨가제 및 가능한 불순물의 전체 양은 건조 함량에 기초하여 바람직하게는 0 내지 약 50 wt%, 가장 바람직하게는 0 내지 약 30 wt%이다. The dry content of the pigment composition is preferably from about 2 wt% to about 75 wt%, most preferably from about 10 wt% to about 70 wt%. The total amount of further additives and possible impurities is preferably from 0 to about 50 wt%, most preferably from 0 to about 30 wt%, based on the dry content.

전술한 안료 조성물은 바람직하게 적어도 1 주, 가장 바람직하게는 적어도 1 개월 동안의 저장에 안정하다. 상기 조성물은 종이 또는 판지 코팅에 직접 사용될 수 있거나 또는 코팅 조성물 제조용 중간 생성물을 형성할 수 있다. The aforementioned pigment composition is preferably stable for storage for at least 1 week, most preferably for at least 1 month. The composition may be used directly in paper or cardboard coatings or may form an intermediate product for preparing the coating composition.

코팅제는 종이 또는 판지의 코팅된 면마다, 약 30 g/㎡ 내지 약 450 g/㎡의 표면적을 갖는 알루미노실리케이트 또는 실리카의 선택적으로 응집된 콜로이드성 입자 약 0.5 g/㎡ 내지 약 40 g/㎡, 가장 바람직하게는 약 1 g/㎡ 내지 약 20 g/㎡ 및 상기 안료 조성물로부터 나오는 선택적인 또 다른 안료 입자를 산출하기 충분한 양으로 도포된다. 대부분은 종이 또는 판지의 코팅된 면마다 도포되는 코팅제의 건조량은 바람직하게는 약 0.5 g/㎡ 내지 약 50 g/㎡, 가장 바람직하게는 약 1 g/㎡ 내지 약 25 g/㎡이다.The coating agent, optionally agglomerated colloidal particles of aluminosilicate or silica having a surface area of about 30 g / m 2 to about 450 g / m 2, per coated side of paper or cardboard, from about 0.5 g / m 2 to about 40 g / m 2 And most preferably from about 1 g / m 2 to about 20 g / m 2 and in an amount sufficient to yield an optional another pigment particle from the pigment composition. Most of the amount of coating applied per coated side of paper or cardboard is preferably from about 0.5 g / m 2 to about 50 g / m 2, most preferably from about 1 g / m 2 to about 25 g / m 2.

상기 코팅제는 바람직하게는 종이 또는 판지의 코팅되지 않은-면에 도포되지만, 또한 동일한 또는 또다른 코팅 조성물로 사전 도포된 코팅 층의 상부에 도포될 수 있다. 본원에 개시된 코팅제로부터 형성된 층의 상부에는 또 다른 종류의 임의 코팅제가 추가로 도포되지 않은 것이 바람직하다. The coating is preferably applied to the uncoated-side of paper or cardboard, but can also be applied on top of a coating layer pre-coated with the same or another coating composition. It is preferred that another kind of optional coating be further applied on top of the layer formed from the coating disclosed herein.

상기 코팅제를 도포하는 단계는 초지기(paper machine) 또는 보드머신(board machine)이 켜진 상태 또는 꺼진 상태 모두에서 수행될 수 있다. 어떠한 경우에도 모든 유형의 코팅 방법이 사용될 수 있다. 코팅 방법의 예는 블레이드 코팅, 에어 나이프 코팅, 롤 코팅, 커튼 코팅, 스프레이 코팅, 사이즈 프레스 코팅 (예를 들면 필름 프레스 코팅) 및 캐스트 코팅이 있다. The coating of the coating agent may be performed in a state where the paper machine or the board machine is turned on or off. In any case, any type of coating method can be used. Examples of coating methods are blade coating, air knife coating, roll coating, curtain coating, spray coating, size press coating (eg film press coating) and cast coating.

상기 코팅제를 도포한 이후 종이는 건조되며, 머신이 켜진 경우 코팅단계는 바람직하게는 머신의 건조 부분에서 수행된다. 적외선 조사, 고온 공기, 가열된 실린더 또는 이들의 조합과 같은 임의의 건조 수단이 사용될 수 있다.After application of the coating the paper is dried and if the machine is turned on the coating step is preferably carried out in the dry part of the machine. Any drying means can be used, such as infrared radiation, hot air, heated cylinders or a combination thereof.

본원발명에 사용된 용어인 코팅법은 안료가 종이 또는 판지 표면에 도포되는 임의의 방법을 일컫는데, 이는 전통적인 코팅법뿐만 아니라 예를 들면 안료착색법(pigmenting) 또한 포함한다. As used herein, the term coating method refers to any method by which pigments are applied to paper or paperboard surfaces, including conventional coating methods as well as pigment pigmenting, for example.

코팅될 종이 또는 판지는 모든 유형의 펄프로부터 제조될 수 있는데, 천연 또는 재생 섬유 또는 이들의 조합에 기초한 경목 또는 연목 표백된 또는 표백되지 않은 펄프로부터 유래하는, 예를 들면 설페이트, 설파이트 및 유기솔브(organosolve) 펄프와 같은 화학 펄프, 열-기계 펄프 (TMP), 화학-열-기계 펄프 (CTMP)와 같은 기계 펄프, 리파이너 펄프 또는 그라운드 우드 펄프이다. 또다른 유형의 펄프로부터 유래한 종이 또는 판지가 또한 본원발명에 따라 코팅될 수 있다. The paper or paperboard to be coated can be made from all types of pulp, for example sulfate, sulfite and organic solvents derived from hardwood or softwood bleached or unbleached pulp based on natural or recycled fibers or combinations thereof. chemical pulp such as organosolve pulp, mechanical pulp such as thermo-mechanical pulp (TMP), chemical thermo-mechanical pulp (CTMP), refiner pulp or ground wood pulp. Paper or cardboard derived from another type of pulp may also be coated in accordance with the present invention.

본원발명은 또한 전술한 방법에 따라 수득 가능하며 잉크-젯 프린팅에 적합한 종이 또는 판지에 관계한다. 이러한 종이 또는 판지는 합성 무정형 실리카 또는 알루미노실리케이트의 안료 입자 및 선택사항으로 코팅 조성물로부터 유래하는 또 다른 안료 입자를 포함하는, 실질적으로 투명한 또는 실질적으로 투명하지 않은 층을 포함하며, 상기 안료 입자는 바람직하게는 나노-구조를 형성한다. 코팅제의 건조 양은 바람직하게는 약 0.5 g/㎡ 내지 약 50 g/㎡, 가장 바람직하게는 약 1.0 g/㎡ 내지 약 25 g/㎡이다. 종이 또는 판지의 코팅된 면 당 전술한 안료 조성물로부터의 안료 입자의 양은 바람직하게는 약 0.5 g/㎡ 내지 약 40 g/㎡, 가장 바람직하게는 약 1 g/㎡ 내지 약 20 g/㎡이다. 바람직하게는 다른 종류의 코팅제가 본 층의 상부에 코팅되지 않는다. The present invention also relates to a paper or paperboard obtainable according to the method described above and suitable for ink-jet printing. Such paper or paperboard comprises a substantially transparent or substantially non-transparent layer comprising pigment particles of synthetic amorphous silica or aluminosilicate and optionally another pigment particle derived from the coating composition, wherein the pigment particles Preferably it forms a nano-structure. The dry amount of coating is preferably from about 0.5 g / m 2 to about 50 g / m 2, most preferably from about 1.0 g / m 2 to about 25 g / m 2. The amount of pigment particles from the aforementioned pigment composition per coated side of paper or cardboard is preferably from about 0.5 g / m 2 to about 40 g / m 2, most preferably from about 1 g / m 2 to about 20 g / m 2. Preferably no other kind of coating is coated on top of this layer.

본원발명의 종이 또는 판지는 특히 잉크-젯 프린팅에 대한 우수한 성질이 있는데, 낮은 선 흐림(line blurriness) 및 얼룩 그리고 색에 대한 높은 프린팅 밀도를 제공하며, 또한 토너, 철판 인쇄(flexography), 레터 프레스(letter press), 그라비어 인쇄(gravure), 오프셋 리소그라피 및 스크린 프린팅과 같은 또 다른 종류의 프린팅 방법에 유리하게 사용될 수 있다는 점이 밝혀졌다. 상기 우수한 성질은 많은 양의 서로 다른 코팅 층을 도포할 필요 없이 종이 또는 판지에 단지 소량의 코팅제를 도포함으로써 단순한 방법으로 수득 가능한 점이 또한 장점이다. 필름 프레스와 같은 사이즈 프레스와 함께 상기 코팅제를 도포하는 것이 또한 가능한데, 이는 실제적인 이유로 유리하다. 더욱이, 안료 조성물의 주요 구성성분은 쉽게 구입가능한 원재료로부터 제조될 수 있다. The paper or paperboard of the present invention has particularly good properties for ink-jet printing, providing low line blurriness and high printing density for stains and colors, as well as toner, flexography, letter press It has been found that it can be advantageously used for other kinds of printing methods such as letter press, gravure printing, offset lithography and screen printing. This good property is also advantageous in that it can be obtained in a simple manner by applying only a small amount of coating to paper or cardboard without the need to apply large amounts of different coating layers. It is also possible to apply the coating with a size press, such as a film press, which is advantageous for practical reasons. Moreover, the main constituents of the pigment composition can be prepared from readily available raw materials.

본원발명의 방법에 유용한 일부 안료 조성물은 신규하다. 따라서 본원발명의 개념은 또한 이온 교환 또는 pH-감소에 의해 알칼리 금속 실리케이트로부터 제조되고 약 30 ㎡/g 내지 약 450 ㎡/g의 표면적을 갖는 알루미노실리케이트 또는 실리카의 선택적으로 응집된 콜로이드성 입자인 안료 입자로서 수성 분산물 형태의 안료 조성물, 및 약 2000 내지 약 1000000의 분자량 및 약 0.2 meq/g 내지 약 12 meq/g의 전하밀도를 갖는 적어도 하나의 양이온성 폴리머에 관계하는데, 상기 조성물은 실질적으로 유기 코팅 바인더를 포함하지 않거나 또는 안료 입자 전체 양에 기초하여 약 3 wt% 미만, 바람직하게는 약 2 wt% 미만, 가장 바람직하게는 약 1 wt% 미만의 유기 코팅 바인더를 포함한다. 바람직하게는 상기 조성물은 또한 수용성 알루미늄 염을 포함한다. 유기 코팅 바인더는 폴리비닐 알코올, 선택적으로 개질된 전분, 검(gums), 단백질 바인더(예를 들면 카세인 및 콩 단백질 바인더), 라텍스 및 이들의 혼합물을 포함한다. 라텍스는 예를 들어 스타이렌 부타디엔, 아크릴레이트, 비닐 아세테이트, 에틸렌과 비닐 아세테이트의 코폴리머, 스타이렌 아크릴릭 에스테르 등에 기초할 수 있다. Some pigment compositions useful in the process of the invention are novel. Thus the concept of the invention is also a selectively aggregated colloidal particle of aluminosilicate or silica prepared from alkali metal silicate by ion exchange or pH-reducing and having a surface area of about 30 m 2 / g to about 450 m 2 / g A pigment composition in the form of an aqueous dispersion as pigment particles, and at least one cationic polymer having a molecular weight of from about 2000 to about 1000000 and a charge density of from about 0.2 meq / g to about 12 meq / g, the composition being substantially Or no organic coating binder, or less than about 3 wt%, preferably less than about 2 wt%, most preferably less than about 1 wt%, based on the total amount of pigment particles. Preferably the composition also comprises a water soluble aluminum salt. Organic coated binders include polyvinyl alcohol, optionally modified starches, gums, protein binders (eg casein and soy protein binders), latexes and mixtures thereof. The latex can be based, for example, on styrene butadiene, acrylate, vinyl acetate, copolymers of ethylene and vinyl acetate, styrene acrylic esters and the like.

구성성분의 적절한 그리고 바람직한 양 및 유형에 관하여, 코팅된 종이 또는 판지 제조 방법과 함께 안료 조성물에 대한 상기 설명이 참조된다. With regard to the appropriate and preferred amounts and types of ingredients, reference is made to the above description of the pigment compositions with the methods of making coated paper or paperboard.

본원발명은 또한 전술한 바와 같이 안료 조성물 제조 방법에 관계하는데, 상기 방법은 이온 교환 및 pH-감소에 의해 알칼리 금속 실리케이트로부터 제조되고 약 30 ㎡/g 내지 약 450 ㎡/g의 표면적을 갖는 알루미노실리케이트 또는 실리카의 선택적으로 응집된 콜로이드성 입자의 졸을, 약 2000 내지 약 1000000의 분자량 및 약 0.2 meq/g 내지 약 12meq/g의 전하밀도를 갖는 양이온성 폴리머 및 선택적으로 수용성 알루미늄 염과 혼합하여 수성 분산물을 만들어서 실질적으로 겔화 또는 침전을 방지하는 단계를 포함한다. 상기 방법은 몇몇 대안적인 방법의 구체예에 의해 달성될 수 있다. The present invention also relates to a method of preparing a pigment composition as described above, which method is prepared from alkali metal silicates by ion exchange and pH-reduction and has an alumino having a surface area of about 30 m 2 / g to about 450 m 2 / g. A sol of selectively aggregated colloidal particles of silicate or silica is mixed with a cationic polymer having a molecular weight of about 2000 to about 1000000 and a charge density of about 0.2 meq / g to about 12 meq / g and optionally a water-soluble aluminum salt Making an aqueous dispersion to substantially prevent gelation or precipitation. The method may be accomplished by embodiments of some alternative methods.

한가지 방법의 구체예는 약 30 ㎡/g 내지 약 450 ㎡/g의 표면적을 갖는 알루미노실리케이트 또는 실리카의 콜로이드성 입자의 졸을 수성 알루미늄 염의 수성 분산물에 첨가하는 단계, 그 후 전술한 양이온성 폴리머를 첨가하는 단계를 포함한다. 또 다른 안료 입자와 같은 또 다른 구성성분은 고체, 액체 또는 분산물 형태로 임의의 단계에서 첨가될 수 있다. 실리카 또는 알루미늄 실리케이트 입자는 바람직하게는 콜로이드성 입자의 수성 졸 형태인데, 이는 음이온성 또는 양이온성일 수 있다. 양이온성 졸이 사용되지 않는다면, 알루미늄 염은 바람직하게는 결과물인 분산물이 주로 양이온성이 되도록 하기에 충분하게 과량이다. 음이온성 졸이 적어도 일부 사용된다면, 적어도 일부의 콜로이드성 입자의 응집체가 존재할 수 있다. An embodiment of one method comprises adding a sol of aluminosilicate or colloidal particles of silica having a surface area of about 30 m 2 / g to about 450 m 2 / g to the aqueous dispersion of the aqueous aluminum salt, followed by the cationic described above. Adding a polymer. Another component, such as another pigment particle, may be added at any stage in the form of a solid, liquid or dispersion. The silica or aluminum silicate particles are preferably in the form of an aqueous sol of colloidal particles, which may be anionic or cationic. If no cationic sol is used, the aluminum salt is preferably excessively sufficient to make the resulting dispersion predominantly cationic. If at least some of the anionic sol is used, there may be an aggregate of at least some colloidal particles.

또다른 방법은 약 30 ㎡/g 내지 약 450 ㎡/g의 표면적을 갖는 알루미노실리케이트 또는 실리카의 콜로이드성 입자의 졸을 전술한 양이온성 폴리머 수용액에 첨가하는 단계, 그 후 선택적으로 수용성 알루미늄 염을 첨가하는 단계를 포함한다. 또 다른 안료 입자와 같은 또 다른 구성성분은 고체, 액체 또는 분산물 형태로 임의 단계에서 첨가될 수 있다. 실리카 또는 알루미늄 실리케이트 입자는 바람직하게는 콜로이드성 입자의 수성 졸 형태이며, 이는 음이온성 또는 양이온성일 수 있다. 양이온성 졸이 사용되지 않는다면, 양이온성 폴리머는 바람직하게는 결과물인 분산물이 주로 양이온성이 되도록 하기에 충분하게 과량이다. 음이온성 졸이 적어도 일부 사용된다면, 적어도 일부의 콜로이드성 입자의 응집체가 존재할 수 있다.  Another method comprises adding a sol of aluminosilicate or colloidal particles of silica having a surface area of about 30 m 2 / g to about 450 m 2 / g to the aqueous solution of cationic polymer described above, followed by optionally adding a water soluble aluminum salt Adding. Another component, such as another pigment particle, may be added at any stage in the form of a solid, liquid or dispersion. The silica or aluminum silicate particles are preferably in the form of an aqueous sol of colloidal particles, which may be anionic or cationic. If no cationic sol is used, the cationic polymer is preferably in excess sufficient to make the resulting dispersion predominantly cationic. If at least some of the anionic sol is used, there may be an aggregate of at least some colloidal particles.

또 다른 방법의 구체예는 알루미노실리케이트 또는 실리카의 양이온성 알루미늄 개질된 수성 졸과 양이온성 폴리머를 혼합하는 단계를 포함한다. 비록 가능함에도 불구하고, 졸 콜로이드성 실리카 또는 알루미노실리케이트 내 존재하는 것 이외로 수용성 알루미늄 염을 추가로 첨가할 필요는 없다. 또다른 안료와 같은 또 다른 구성성분은 고체, 액체 또는 분산물 형태로 임의의 단계에서 첨가될 수 있다. Another embodiment of the method includes mixing the cationic polymer with the cationic aluminum modified aqueous sol of aluminosilicate or silica. Although possible, it is not necessary to add additional water soluble aluminum salts other than those present in the sol colloidal silica or aluminosilicate. Another component, such as another pigment, may be added at any stage in the form of a solid, liquid or dispersion.

구성성분의 적절한 그리고 바람직한 양 및 유형에 관하여, 안료 조성물에 대한 상기 설명이 참조된다. With regard to appropriate and preferred amounts and types of ingredients, reference is made to the above description of the pigment compositions.

본원발명은 다음의 실시예에 의해 더욱 자세히 설명될 것이다. 다른 언급이 없는 한, 모든 부(part) 및 백분율은 중량부 및 중량%를 의미한다. The invention will be explained in more detail by the following examples. Unless otherwise stated, all parts and percentages refer to parts by weight and weight percent.

실시예 1 : 세 가지 안료 조성물이 제조되었다. Example 1 : Three pigment compositions were prepared.

A) 폴리알루미늄 염의 첨가에 의해 양이온화되고, 약 500 ㎡/g의 표면적을 갖고 15 wt% SiO2의 농도를 갖는 실리카 졸인 Eka Chemicals사의 Bindzil™ CAT이 코팅제 내에 사용되었다. A) Bindzil ™ CAT from Eka Chemicals, a silica sol cationic by the addition of the polyaluminum salt and having a surface area of about 500 m 2 / g and a concentration of 15 wt% SiO 2, was used in the coating.

B) 폴리알루미늄 염의 첨가에 의해 양이온화되고, 220 ㎡/g의 표면적을 갖고 30 wt% SiO2의 농도를 갖는 실리카 졸인 Eka Chemicals사의 Bindzil™ CAT 220이 코팅제 도포에 앞서 15 wt% SiO2의 농도로 희석되었다. B) Bindzil ™ CAT 220 from Eka Chemicals, a silica sol cationized by the addition of polyaluminum salt and having a surface area of 220 m 2 / g and a concentration of 30 wt% SiO 2, diluted to a concentration of 15 wt% SiO 2 prior to coating application It became.

C) 폴리알루미늄 염의 첨가에 의해 양이온화되고, 80 ㎡/g의 표면적을 갖고 40 wt% SiO2의 농도를 갖는 실리카 졸인 Eka Chemicals사의 Bindzil™ CAT 80이 코팅제 도포에 앞서 15 wt% SiO2의 농도로 희석되었다. C) Bindzil ™ CAT 80 from Eka Chemicals, a silica sol cationicly catalyzed by the addition of a polyaluminum salt and having a surface area of 80 m 2 / g and a concentration of 40 wt% SiO 2, diluted to a concentration of 15 wt% SiO 2 prior to coating application It became.

세 가지 안료 조성물은 실험실 코팅 시험에서 일반적으로 사용되는 바와 같이 와이어드 로드(wired rod)를 사용하는 드로우다운법(drawdown method)에 의해, 코팅되지 않은 복사용 종이(M-real사로부터의 A4 크기 데이터 종이)의 표면에 도포되었다. 유기 코팅 바인더는 첨가되지 않았다. 코팅 이후 상기 종이는 IR-건조기(Hedson Technologies AB, Sweden)로 건조되었다. 상기 종이들의 건조된 시트는 세가지 잉크젯 프린터, 즉 Hewlett-Packard사의 HP Deskjet™ 5850, Epson사의 Epson Stylus™ C86, 및 캐논 iP 4000 상에서 평가되었다. The three pigment compositions were uncoated copy paper (A4 size data from M-real) by the drawdown method using wired rods as is commonly used in laboratory coating tests. On the surface of the paper). No organic coating binder was added. After coating the paper was dried with an IR-dryer (Hedson Technologies AB, Sweden). The dried sheets of paper were evaluated on three inkjet printers: HP Deskjet ™ 5850 from Hewlett-Packard, Epson Stylus ™ C86 from Epson, and Canon iP 4000.

프린트 결과는 7 가지 컬러 블럭, 청록색, 자홍색, 노란색, 붉은색, 녹색, 청색 및 검은색의 프린트 픽쳐를 사용하여 측정되었다. 프린트된 블럭 및 프린트되지 않은 종이는 분광 측광기(Technidyne사의 Color Touch 2)에 의해 평가되었으며, 색상 전역 부피(colour gamut volume)가 계산되었다. 상기 전역 부피(gamut volume)는 CEI L*a*b* 색상 공간 내 12면체에 의해 어림잡아 졌으며, 색상의 측정은 12면체 내에서 모서리를 제공한다("Rydefalk Staffan, Wedin Michael; Litterature review on the colour Gamut in the Printing Process-Fundamentals, PTF-report no 32, May 1997" 참조). 결과는 아래 표에 제시된다: Print results were measured using seven color blocks, cyan, magenta, yellow, red, green, blue and black print pictures. Printed blocks and unprinted paper were evaluated by spectrophotometer (Color Touch 2 from Technidyne) and color gamut volumes were calculated. The gamut volume was approximated by the dodecahedron in the CEI L * a * b * color space, and the measurement of color provides an edge within the dodecahedron ("Rydefalk Staffan, Wedin Michael; Litterature review on the color Gamut in the Printing Process-Fundamentals, PTF-report no 32, May 1997 "). The results are shown in the table below:

코팅 제제Coating formulation 코팅제 중량 g/㎡Coating weight g / ㎡ 전역 부피 HPGlobal volume HP 전역 부피 EpsonGlobal volume Epson 전역 부피 캐논Global bulk canon 코팅제 없음No coating -- 166731166731 180995180995 148408148408 AA 2.92.9 167334167334 AA 2.92.9 231137231137 AA 3.23.2 119070119070 BB 2.52.5 231803231803 BB 2.32.3 239903239903 BB 2.62.6 189439189439 CC 1.21.2 216299216299 CC 1.51.5 241026241026 CC 1.31.3 210213210213

작은 표면적을 갖는 실리카 졸 B와 C는 큰 표면적을 갖는 실리카 졸에 비하여 매우 우수한 프린트 품질을 제공함이 나타났다. 시각적 판단 또한 종이 실험의 프린트가 우수한 선 예리함을 제공하고 색 얼룩짐을 나타내지 않음을 제시한다. It has been shown that silica sols B and C with a small surface area provide very good print quality compared to silica sol with a large surface area. Visual judgment also suggests that the printing of paper experiments provides good line sharpness and does not exhibit color blotches.

실시예 2 : 본 실시예에서는 다섯 가지의 안료 조성물이 평가되었다. Example 2 Five pigment compositions were evaluated in this example.

D) UltraTurrax™ 내에서 집중 혼합법을 사용하여 물 내에서 카올린 코팅 클레이(SPS™, Imerys, UK)를 분산시킴으로써 15 wt% 안료 슬러리가 제조되었다. D) A 15 wt% pigment slurry was prepared by dispersing kaolin coated clay (SPS ™, Imerys, UK) in water using intensive mixing in UltraTurrax ™.

E) UltraTurrax™ 내에서 집중 혼합법을 사용하여 물 내에서 겔-타입 실리카인 Grace Davison사의 Sylojet™ P612를 분산시킴으로써 15 wt% 안료 슬러리가 제조되었다. E) A 15 wt% pigment slurry was prepared by dispersing Sylojet ™ P612 from Grace Davison, a gel-type silica in water, using concentrated mixing in UltraTurrax ™.

F) 50 wt% (SiO2)의 농도 및 80 ㎡/g의 표면적을 갖는 음이온성 실리카 졸인 Eka Chemicals사의 Bindzil™ 50/80 30g이 카올린 코팅 클레이(SPS™) 15g 및 물 55g과 UltraTurrax™ 내에서 혼합되었다. 사용하기 이전에 상기 조성물은 15 wt% 안료 농도로 추가로 희석되었다. F) 30 g of Bindzil ™ 50/80 from Eka Chemicals, an anionic silica sol having a concentration of 50 wt% (SiO 2) and a surface area of 80 m 2 / g, mixed with 15 g of kaolin coated clay (SPS ™) and 55 g of water in UltraTurrax ™ It became. Prior to use the composition was further diluted to a 15 wt% pigment concentration.

G) 30 g의 Bindzil™ 50/80, 15 g의 카올린 코팅 클레이(SPS™) 및 31 g의 물이 UltraTurrax™내에서 혼합되었으며, 격렬히 교반하면서 6 g의 알루미늄 클로로하이드레이트(Clariant사의 Locron™, 25 wt% Al2O3) 및 18 g의 물을 함유하는 용액으로 운송되었다(UltraTurrax™). 결과물인 조성물은 30%의 안료 농도를 가졌으며 그 후 15wt%로 추가 희석되었다. G) 30 g Bindzil ™ 50/80, 15 g kaolin coated clay (SPS ™) and 31 g water were mixed in UltraTurrax ™, and 6 g aluminum chlorohydrate (Locron ™ from Clariant, 25 with vigorous stirring) wt% Al 2 O 3 ) and 18 g of water (UltraTurrax ™). The resulting composition had a pigment concentration of 30% and then diluted further to 15 wt%.

H) 30 g의 Bindzil™ 50/80, 15 g의 카올린 코팅 클레이(SPS™) 및 31 g의 물이 UltraTurrax™ 내에서 혼합되었으며, 격렬히 교반하면서 3 g의 폴리DADMAC(40 wt%, 평균 분자량 약 20 000 및 양이온 전하밀도 7.2 meq/g) 및 21 g의 물을 함유하는 용액으로 운송되었다(UltraTurrax™). 결과물인 조성물은 30 wt%의 안료 농도를 가졌으며 그 후 15wt%로 추가 희석되었다. H) 30 g Bindzil ™ 50/80, 15 g kaolin coated clay (SPS ™) and 31 g water were mixed in UltraTurrax ™, 3 g polyDADMAC (40 wt%, average molecular weight approx. 20 000 and cationic charge density 7.2 meq / g) and 21 g of water (UltraTurrax ™). The resulting composition had a pigment concentration of 30 wt% and then diluted further to 15 wt%.

실시예 1에 개시된 과정과 동일한 과정에 따라서, 상기 조성물들은 유기 코팅 바인더 없이 종이에 도포되었으며 건조되었고 세 가지 프린터 상에서 평가되었다. 결과는 아래 표에 제시된다:According to the same procedure as described in Example 1, the compositions were applied to paper without organic coating binder, dried and evaluated on three printers. The results are shown in the table below:

코팅 제제Coating formulation 코팅제 중량 g/㎡Coating weight g / ㎡ 전역 부피 HPGlobal volume HP 전역 부피 EpsonGlobal volume Epson 전역 부피 캐논Global bulk canon DD 1.71.7 132721132721 DD 2.12.1 192600192600 DD 2.32.3 146150146150 EE 1.81.8 259309259309 EE 1.31.3 246995246995 EE 2.02.0 230879230879 FF 2.12.1 168525168525 FF 1.61.6 199542199542 FF 1.91.9 162425162425 GG 1.61.6 189934189934 GG 1.41.4 224625224625 GG 1.81.8 192598192598 HH 1.41.4 197839197839 HH 1.31.3 218972218972 HH 1.71.7 143918143918

양이온성 구성성분을 함유하는 조성물 G 및 H가 단지 실리카 졸 및 클레이의 혼합물인 F와 비교하여 전제적으로 우수한 프린트 품질을 제공함을 알 수 있다. It can be seen that compositions G and H containing cationic constituents provide entirely print quality superior to F, which is only a mixture of silica sol and clay.

겔-타입 실리카인 조성물 E가 비록 가장 큰 전역 부피를 제공함에도 불구하고, D로부터의 클레이 코팅제뿐만 아니라 본 종이 상부의 코팅된 층이 종이 표면에 매우 불완전하게 접착됨이 발견되었다. 이는 손가락 끝으로 코팅된 표면을 접촉할 때 상당한 초킹현상(chalking )을 결과한다. 그러므로 상기 두 가지 안료 조성물은 코팅 바인더와 함께 사용하지 않는 한 프린팅에 유용한 종이를 제공할 수 없음이 명백하다. Although composition E, a gel-type silica, provided the largest global volume, it was found that the clay coating from D as well as the coated layer on top of this paper adhered very poorly to the paper surface. This results in significant chalking when contacting the coated surface with a fingertip. It is therefore evident that the two pigment compositions cannot provide a useful paper for printing unless used with a coating binder.

프린트되지 않은 코팅된 종이 상에서 더스팅 테스트(dusting test)가 또한 수행되었다. 5 x15 cm의 로우-택 테이프 한 조각이 코팅된 종이 표면 위에 1분 동안 압착되었으며 그 후 종이로부터 제거되었다. 종이 표면에 접촉되기 전 및 후에 상기 테이프의 무게를 달았으며 무게 차이는 코팅된 층으로부터 제거된 더스트의 양을 제시한다. Dusting tests were also performed on the unprinted coated paper. A piece of 5 x 15 cm low-tack tape was pressed on the coated paper surface for 1 minute and then removed from the paper. The tape was weighed before and after contact with the paper surface and the weight difference indicates the amount of dust removed from the coated layer.

코팅제 C(실시예 1), D, E 및 G를 갖는 종이가 시험되었다. 결과는 아래 표에 제시된다:Papers with coatings C (Example 1), D, E and G were tested. The results are shown in the table below:

종이 샘플Paper sample 더스트 양, ㎎Dust amount, mg CC 0.50.5 DD 2.02.0 EE 5.55.5 GG 0.70.7

상기 결과는 유기 바인더 코팅 바인더가 사용되지 않을 때, 조성물 C 및 G로부터 제조된 종이가 전통적인 안료 D 및 F를 갖는 종이와 비교하여 훨씬 적은 더스트 경향을 갖는 것을 제시한다. The results suggest that when organic binder coated binders are not used, paper made from compositions C and G has much less dust tendency compared to papers with traditional pigments D and F.

실시예 3: 본 시험에서 음이온성 실리카 졸, Eka Chemicals사의 Bindzil™ 50/80가 안료, 40 nm의 평균 입자 크기를 갖는 50wt% 졸로 사용되었다. 두 가지 제제가 PVA-바인더 없이 제조되었다. Example 3: Anionic silica sol, Bindzil ™ 50/80 from Eka Chemicals was used in this test as a pigment, 50 wt% sol with an average particle size of 40 nm. Two formulations were prepared without PVA-binder.

I) 30 wt%로 희석된 Bindzil™ 50/80.I) Bindzil ™ 50/80 diluted to 30 wt%.

J) 6 g의 Locron™가 20 g의 물로 희석되었으며 격렬히 혼합하면서 60 g의 Bindzil™ 50/80가 첨가되었다. 혼합은 3 g의 폴리DADMAC(실시예 1 동일) 및 11 g의 물을 첨가하는 동안 계속되었다. 실리카의 최종 농도는 30 wt%가 되었다.J) 6 g Locron ™ was diluted with 20 g water and 60 g Bindzil ™ 50/80 was added with vigorous mixing. Mixing was continued while adding 3 g polyDADMAC (the same as Example 1) and 11 g water. The final concentration of silica was 30 wt%.

실시예 1과 동일한 과정에 따라서, 코팅제는 종이에 도포되었으며 건조되었 고(코팅제 무게 8-9 g/㎡) Epson 및 HP-프린터 상에서 평가되었다. 결과는 아래 표에 제시된다. Following the same procedure as in Example 1, the coating was applied to paper and dried (coating agent weight 8-9 g / m 2) and evaluated on Epson and HP-printers. The results are shown in the table below.

코팅 제제Coating formulation 전역 부피 EpsonGlobal volume Epson 전역 부피 HPGlobal volume HP II 262220262220 229017229017 JJ 260601260601 261672261672

비록 코팅 제제 I가 Epson 상에서 약간 우수한 전역 부피를 제공함에도 불구하고, 제제 J가 HP 상에서 훨씬 우수하며 그러므로 가장 우수한 결과를 제공하는 것으로 간주될 수 있음이 제시된다. 시각적 판단 또한 우수한 선 예리함을 제공하고 색 얼룩짐을 나타내지 않음을 제시한다. Although coating formulation I provides slightly good global volume on Epson, it is suggested that formulation J is much better on HP and therefore can be considered to provide the best results. Visual judgment also provides good line sharpness and suggests no color specks.

실시예 4: 네 가지 코팅 제제가 제조되었다. 양이온성 실리카 졸, Bindzil™ 50/80 및 카올린 코팅 클레이(SPS™, Imerys, UK)의 동일한 중량부(건조/건조)의 안료 조성물이 모든 제제에 사용되었다. 실시예 3에서와 같이 PVA와 같은 외부 바인더는 제제 모두에서 사용되지 않았다. Example 4: Four coating formulations were prepared. The same weight parts (dry / dry) of the cationic silica sol, Bindzil ™ 50/80 and kaolin coated clay (SPS ™, Imerys, UK) were used in all formulations. As in Example 3, no external binder such as PVA was used in both formulations.

K) Bindzil™ 50/80, SPS™ 클레이 및 물이 UltraTurrax™ 내에서 혼합되어 안료의 농도가 30 wt%가 되었다.K) Bindzil ™ 50/80, SPS ™ clay and water were mixed in UltraTurrax ™ to give a pigment concentration of 30 wt%.

L) 15 g의 Bindzil™ (건조) 및 15 g의 SPS 클레이를 함유하는 안료 슬러리가 UltraTurrax™ 혼합하에서 6 g의 Locron™(상기와 같음)를 함유하는 수용액에 첨가되어 최종 안료 농도가 30 wt %가 되었다. L) Pigment slurry containing 15 g of Bindzil ™ (dry) and 15 g of SPS clay was added to an aqueous solution containing 6 g of Locron ™ (as above) under UltraTurrax ™ mixing to give a final pigment concentration of 30 wt% Became.

M) 3 g의 폴리DADMAC(실시예 1과 동일)가 물로 희석되었으며 UltraTurrax™ 혼합하에서 15 g의 Bindzil™(건조) 및 15 g의 SPS™ 클레이를 함유하는 안료 슬러 리에 첨가되어 30 wt %의 안료 고체가 되었다. M) 3 g polyDADMAC (same as Example 1) diluted with water and added to a pigment slurry containing 15 g Bindzil ™ (dry) and 15 g SPS ™ clay under UltraTurrax ™ mixing to give 30 wt% of pigment It became a solid.

N) A에서와 동일하게 안료 슬러리가 Locron™ 용액과 혼합되었다. UltraTurrax 혼합이 계속되었으며 3 g의 폴리DADMAC(실시예 1과 동일)가 물로 희석되었으며 Locron 처리된 안료 슬러리에 첨가되어 30 wt%의 최종 안료 함량을 수득하였다.  N) The pigment slurry was mixed with Locron ™ solution as in A. UltraTurrax mixing continued and 3 g of polyDADMAC (same as Example 1) was diluted with water and added to the Locron treated pigment slurry to give a final pigment content of 30 wt%.

실시예 3과 동일한 방법에 따라서, 코팅제들은 종이에 도포되었으며 건조되었고(코팅제 중량 8-9 g/㎡) 두 개의 프린터 상에서 평가되었다. 결과는 아래 표에 제시된다:According to the same method as in Example 3, the coatings were applied to paper, dried (coating agent weight 8-9 g / m 2) and evaluated on two printers. The results are shown in the table below:

코팅 제제Coating formulation 전역 부피 EpsonGlobal volume Epson 전역 부피 HPGlobal volume HP 코팅제 없음No coating 178288178288 163247163247 KK 233379233379 177191177191 LL 253114253114 201548201548 MM 233987233987 208773208773 NN 268608268608 211090211090

전체적으로 우수한 프린팅 결과는 알루미늄 염 또는/및 양이온성 저분자량 폴리머를 함유하는 조성물(L, M 및 N)에서 수득되었음이 제시된다. It is suggested that overall good printing results have been obtained in compositions (L, M and N) containing aluminum salts and / or cationic low molecular weight polymers.

본원발명은 코팅된 종이 또는 판지 제조 방법에 관계하는데, 상기 방법은 종이 또는 판지 웹의 적어도 한쪽 면에 코팅제로서 안료 조성물을 도포하는 단계를 포함하며, 수성 분산물인 상기 안료 조성물은 안료 입자로서 이온 교환 또는 pH-감소에 의해 알칼리 금속 실리케이트로부터 제조되고 약 30 ㎡/g 내지 약 450 ㎡/g의 표면적을 갖는 알루미노실리케이트 또는 실리카의 선택적으로 응집된 콜로이드성 입자를 포함하며, 그리고 수용성 알루미늄 염 및 약 2000 내지 약 1000000의 분자량을 갖고 약 0.2 meq/g 내지 약 12 meq/g의 전하밀도를 갖는 양이온성 폴리머로 구성된 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나의 양이온성 구성성분을 포함하는데, 여기서 종이 또는 판지 웹의 코팅된 면의 ㎡ 마다 상기 안료 조성물로부터의 적어도 약 0.4 g의 안료 입자가 도포된다. 본원발명은 또한 상기 방법에 의해 수득 가능한 종이 또는 판지, 유용한 신규 안료 조성물 및 그 제조방법에 관한 것이다. The present invention relates to a method of making coated paper or paperboard, the method comprising applying a pigment composition as a coating to at least one side of a paper or paperboard web, wherein the pigment composition, which is an aqueous dispersion, is ion exchanged as pigment particles. Or optionally aggregated colloidal particles of aluminosilicate or silica prepared from alkali metal silicate by pH-reduction and having a surface area of from about 30 m 2 / g to about 450 m 2 / g, and containing water-soluble aluminum salts and about At least one cationic component selected from the group consisting of cationic polymers having a molecular weight of 2000 to about 1000000 and a charge density of about 0.2 meq / g to about 12 meq / g, wherein the paper or paperboard web At least about 0.4 g of pigment particles from said pigment composition is applied per m 2 of coated side. The present invention also relates to paper or cardboard obtainable by the above process, useful novel pigment compositions and methods of making the same.

Claims (28)

코팅제로서 안료 조성물을 종이 또는 판지 웹의 적어도 한쪽 면에 코팅하는 단계를 포함하는 코팅된 종이 또는 판지 제조 방법에 있어서, A method of making a coated paper or cardboard comprising coating a pigment composition as a coating on at least one side of a paper or cardboard web, 수성 분산물인 상기 안료 조성물은 The pigment composition, which is an aqueous dispersion, 안료 입자로서 이온 교환 또는 pH-감소에 의해 알칼리 금속 실리케이트로부터 제조되고 30 ㎡/g 내지 450 ㎡/g의 표면적을 갖는 알루미노실리케이트 또는 실리카의 응집된 또는 응집되지 않은 콜로이드성 입자, 그리고 Aggregated or non-aggregated colloidal particles of aluminosilicates or silicas prepared from alkali metal silicates by ion exchange or pH-reduction as pigment particles and having a surface area of 30 m 2 / g to 450 m 2 / g, and 수용성 알루미늄 염 및 2000 내지 1000000의 분자량을 갖고 0.2 meq/g 내지 12 meq/g의 전하밀도를 갖는 양이온성 폴리머로 구성된 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나의 양이온성 구성성분At least one cationic component selected from the group consisting of a water soluble aluminum salt and a cationic polymer having a molecular weight of 2000 to 1000000 and a charge density of 0.2 meq / g to 12 meq / g 을 포함하고, Including, 상기 안료 조성물은 유기 코팅 바인더를 포함하지 않거나 또는 안료 입자 전체 양에 기초하여 3 wt% 미만의 유기 코팅 바인더를 포함하며, The pigment composition does not comprise an organic coating binder or comprises less than 3 wt% of an organic coating binder based on the total amount of pigment particles, 여기서 종이 또는 판지 웹의 코팅된 면의 ㎡ 마다 상기 안료 조성물로부터의 적어도 0.4 g의 안료 입자가 도포되는,Wherein at least 0.4 g of pigment particles from said pigment composition are applied per m 2 of the coated side of the paper or cardboard web, 코팅된 종이 또는 판지 제조 방법. Method of manufacturing coated paper or cardboard. 제 1항에 있어서, 종이 또는 판지에 도포되는 상기 안료 조성물은 유기 코팅 바인더를 포함하지 않음을 특징으로 하는 코팅된 종이 또는 판지 제조 방법.The method of claim 1 wherein the pigment composition applied to the paper or paperboard does not comprise an organic coating binder. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 알루미노실리케이트 또는 실리카의 응집된 또는 응집되지 않은 콜로이드성 입자인 안료 입자는 0.005 μm 내지 25 μm의 반지름을 가짐을 특징으로 하는 코팅된 종이 또는 판지 제조 방법.3. The method of claim 1, wherein the pigment particles, which are agglomerated or unaggregated colloidal particles of aluminosilicate or silica, have a radius of 0.005 μm to 25 μm. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 상기 안료 조성물은 건조 안료 입자에 대하여 wt% Al2O3로 계산하여 0.1 wt% 내지 30 wt%의 양으로 적어도 하나의 수용성 알루미늄 염을 포함함을 특징으로 하는 코팅된 종이 또는 판지 제조 방법.The method of claim 1, wherein the pigment composition is characterized in that it comprises at least one water-soluble aluminum salt in an amount of 0.1 wt% to 30 wt% calculated by wt% Al 2 O 3 with respect to the dry pigment particles. Coated paper or cardboard manufacturing method. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 상기 적어도 하나의 수용성 알루미늄 염은 알루미늄 클로라이드, 폴리 알루미늄 클로라이드, 폴리 알루미늄 실리케이트 설페이트, 알루미늄 설페이트, 및 이들의 혼합물로 구성된 그룹으로부터 선택됨을 특징으로 하는 코팅된 종이 또는 판지 제조 방법.The coated paper of claim 1 or 2, wherein the at least one water soluble aluminum salt is selected from the group consisting of aluminum chloride, poly aluminum chloride, poly aluminum silicate sulfate, aluminum sulfate, and mixtures thereof. Carton manufacturing method. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 상기 안료 조성물은 2000 내지 1000000의 분자량 및 0.2 meq/g 내지 12 meq/g의 전하 밀도를 갖는 적어도 하나의 양이온성 폴리머를 건조 안료 입자의 양에 기초하여 0.1 wt% 내지 30 wt%의 양으로 포함함을 특징으로 하는 코팅된 종이 또는 판지 제조 방법.3. The pigment composition of claim 1, wherein the pigment composition comprises at least one cationic polymer having a molecular weight of 2000 to 1000000 and a charge density of 0.2 meq / g to 12 meq / g based on the amount of dry pigment particles. A method for producing a coated paper or paperboard, characterized in that it comprises an amount of wt% to 30 wt%. 제 6항에 있어서, 상기 안료 조성물은 2000 내지 1000000의 분자량 및 0.2 meq/g 내지 12 meq/g의 전하 밀도를 갖는 적어도 하나의 양이온성 폴리머를 건조 안료 입자의 양에 기초하여 0.1 wt% 내지 15 wt%의 양으로 포함함을 특징으로 하는 코팅된 종이 또는 판지 제조 방법.7. The pigment composition of claim 6, wherein the pigment composition comprises at least one cationic polymer having a molecular weight of 2000 to 1000000 and a charge density of 0.2 meq / g to 12 meq / g based on the amount of dry pigment particles from 0.1 wt% to 15 Process for producing a coated paper or paperboard, characterized in that it comprises an amount of wt%. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 상기 적어도 하나의 양이온성 폴리머는 PAM (폴리아크릴아마이드), 폴리DADMAC (폴리 디알릴 디메틸 암모늄클로라이드), 폴리알릴 아민, 폴리아민, 다당류 및 이들의 혼합물로 구성된 그룹으로부터 선택됨을 특징으로 하는 코팅된 종이 또는 판지 제조 방법.The group of claim 1 or 2, wherein the at least one cationic polymer is a group consisting of PAM (polyacrylamide), polyDADMAC (poly diallyl dimethyl ammonium chloride), polyallyl amine, polyamine, polysaccharide, and mixtures thereof Process for producing a coated paper or paperboard, characterized in that selected from. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 상기 안료 조성물은 적어도 하나의 수용성 알루미늄 염, 및 2000 내지 1000000의 분자량 및 0.2 meq/g 내지 12 meq/g의 전하 밀도를 갖는 적어도 하나의 양이온성 폴리머를 포함함을 특징으로 하는 코팅된 종이 또는 판지 제조 방법.3. The pigment composition of claim 1, wherein the pigment composition comprises at least one water soluble aluminum salt and at least one cationic polymer having a molecular weight of 2000 to 1000000 and a charge density of 0.2 meq / g to 12 meq / g. Method of manufacturing a coated paper or cardboard characterized in that. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 상기 조성물 내 안료 입자의 알짜 표면 전하는 양(positive) 임을 특징으로 하는 코팅된 종이 또는 판지 제조 방법.The method of claim 1 or 2, wherein the net surface charge of the pigment particles in the composition is positive. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 상기 안료 조성물은 또 다른 종류의 안료 입자를 더욱 포함함을 특징으로 하는 코팅된 종이 또는 판지 제조 방법.The method of claim 1 or 2, wherein the pigment composition further comprises another kind of pigment particles. 제 11항에 있어서, 상기 또 다른 종류의 안료 입자는 카올리나이트, 스멕타이트(smectite), 탈사이트(talcite), 칼슘 카보네이트 미네랄, 침전된 칼슘 카보네이트, 침전된 실리카, 겔-타입 실리카, 발연 실리카, 및 이들의 혼합물로 구성된 그룹으로부터 선택됨을 특징으로 하는 코팅된 종이 또는 판지 제조 방법.12. The pigment particle of claim 11 wherein the pigment particles of another kind are kaolinite, smectite, talcite, calcium carbonate minerals, precipitated calcium carbonate, precipitated silica, gel-type silica, fumed silica, and these Process for producing a coated paper or paperboard, characterized in that selected from the group consisting of a mixture of. 제 11항에 있어서, 응집된 또는 응집되지 않은 콜로이드성 실리카 또는 알루미노실리케이트의 안료 입자 및 또 다른 종류의 안료 입자의 조성물 내 전체 함량은 10 wt% 내지 60 wt% 임을 특징으로 하는 코팅된 종이 또는 판지 제조 방법.12. The coated paper according to claim 11, wherein the total content in the composition of the pigment particles of agglomerated or non-agglomerated colloidal silica or aluminosilicate and another kind of pigment particles is 10 wt% to 60 wt%. Carton manufacturing method. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 이온 교환 또는 pH-감소에 의해 알칼리 금속 실리케이트로부터 제조되고 30 ㎡/g 내지 450 ㎡/g의 표면적을 갖는 알루미노실리케이트 또는 실리카의 응집된 또는 응집되지 않은 콜로이드성 입자의 조성물 내 전체 함량은 조성물 내 안료 입자의 전체 양의 30 wt% 내지 100 wt% 임을 특징으로 하는 코팅된 종이 또는 판지 제조 방법.Agglomerated or non-agglomerated colloid of aluminosilicate or silica prepared from alkali metal silicate by ion exchange or pH-reduction and having a surface area of 30 m 2 / g to 450 m 2 / g. Wherein the total content of the particles in the composition is from 30 wt% to 100 wt% of the total amount of pigment particles in the composition. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 상기 코팅제는 종이 또는 판지의 코팅되지 않은 면에 도포됨을 특징으로 하는 종이 또는 판지 제조 방법.The method of claim 1 or 2, wherein the coating agent is applied to the uncoated side of the paper or paperboard. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 제1항 또는 제 2항에 따라 도포된 코팅에 의해 형성된 층 상부에 다른 종류의 코팅제가 추가로 도포되지 않음을 특징으로 하는 종이 또는 판지 제조 방법.Method according to one of the preceding claims, characterized in that no other kind of coating is additionally applied on top of the layer formed by the coating applied according to claim 1. 제 1항 또는 제 2항에 따르는 방법에 의해 수득 가능한 종이 또는 판지.Paper or cardboard obtainable by the process according to claim 1. 안료 입자로서 이온 교환 또는 pH-감소에 의해 알칼리 금속 실리케이트로부터 제조되고 30 ㎡/g 내지 450 ㎡/g의 표면적을 갖는 알루미노실리케이트 또는 실리카의 응집된 또는 응집되지 않은 콜로이드성 입자, 및 2000 내지 1000000의 분자량을 갖고 0.2 meq/g 내지 12 meq/g의 전하밀도를 갖는 적어도 하나의 양이온성 폴리머를 포함하는 수성 분산물 형태의 안료 조성물에 있어서, 상기 조성물은 유기 코팅 바인더를 포함하지 않거나 또는 안료 입자의 전체 양에 기초하여 3 wt% 미만의 유기 코팅 바인더를 포함함을 특징으로 하는 안료 조성물.Aggregated or non-aggregated colloidal particles of aluminosilicates or silicas prepared from alkali metal silicates by ion exchange or pH-reduction as pigment particles and having a surface area of 30 m 2 / g to 450 m 2 / g, and 2000 to 1000000 A pigment composition in the form of an aqueous dispersion comprising at least one cationic polymer having a molecular weight of and having a charge density of 0.2 meq / g to 12 meq / g, the composition comprising no organic coating binder or pigment particles Pigment composition, characterized in that it comprises less than 3 wt% of the organic coating binder based on the total amount of. 제 18항에 있어서, 적어도 하나의 수용성 알루미늄 염을 포함함을 특징으로 하는 안료 조성물.19. The pigment composition of claim 18, comprising at least one water soluble aluminum salt. 제 18항 또는 제 19항에 있어서, 상기 조성물은 유기 코팅 바인더를 포함하지 않음을 특징으로 하는 안료 조성물.20. The pigment composition of claim 18 or 19, wherein the composition does not comprise an organic coating binder. 제 18항 또는 제 19항에 있어서, 상기 안료 조성물은 2000 내지 1000000의 분자량 및 0.2 meq/g 내지 12 meq/g의 전하 밀도를 갖는 적어도 하나의 양이온성 폴리머를 건조 안료 입자의 양에 기초하여 0.1 wt% 내지 15 wt%의 양으로 포함함을 특징으로 하는 안료 조성물.20. The method of claim 18 or 19, wherein the pigment composition comprises at least one cationic polymer having a molecular weight of 2000 to 1000000 and a charge density of 0.2 meq / g to 12 meq / g based on the amount of dry pigment particles. Pigment composition, characterized in that it comprises in an amount of wt% to 15wt%. 제 18항 또는 제 19항에 있어서, 안료 조성물은 또다른 종류의 안료 입자를 더욱 포함하며, 응집된 또는 응집되지 않은 콜로이드성 실리카 또는 알루미노실리케이트의 안료 입자 및 또 다른 종류의 안료 입자의 조성물 내 전체 함량은 10 wt% 내지 60 wt% 임을 특징으로 하는 안료 조성물.20. The pigment composition according to claim 18 or 19, wherein the pigment composition further comprises another kind of pigment particles, wherein the pigment composition of agglomerated or non-aggregated colloidal silica or aluminosilicate and in another composition of pigment particles Pigment composition, characterized in that the total content is 10 wt% to 60 wt%. 제 18항 또는 제 19항에 있어서, 이온 교환 또는 pH-감소에 의해 알칼리 금속 실리케이트로부터 제조되고 30 ㎡/g 내지 450 ㎡/g의 표면적을 갖는 알루미노실리케이트 또는 실리카의 응집된 또는 응집되지 않은 콜로이드성 입자의 조성물 내 함량은 조성물 내 안료 입자의 전체 양의 30 wt% 내지 100 wt% 임을 특징으로 하는 안료 조성물.20. Agglomerated or non-aggregated colloid of aluminosilicate or silica prepared from alkali metal silicate by ion exchange or pH-reduction and having a surface area of 30 m 2 / g to 450 m 2 / g Pigment composition, characterized in that the content of the particles in the composition is 30 to 100 wt% of the total amount of pigment particles in the composition. 이온 교환 또는 pH-감소에 의해 알칼리 금속 실리케이트로부터 제조되고 30 ㎡/g 내지 450 ㎡/g의 표면적을 갖는 알루미노실리케이트 또는 실리카의 응집된 또는 응집되지 않은 콜로이드성 입자의 졸을, 2000 내지 1000000의 분자량을 갖고 0.2 meq/g 내지 12 meq/g의 전하밀도를 갖는 양이온성 폴리머와 혼합하여 수성 분산물을 만들어서 겔화 또는 침전을 방지하는 단계를 포함하는, 제 18항 또는 제 19항에 따르는 안료 조성물의 제조 방법.A sol of agglomerated or non-aggregated colloidal particles of aluminosilicate or silica prepared from alkali metal silicate by ion exchange or pH-reducing and having a surface area of 30 m 2 / g to 450 m 2 / g, 20. The pigment composition according to claim 18 or 19, comprising mixing with a cationic polymer having a molecular weight and a charge density of 0.2 meq / g to 12 meq / g to form an aqueous dispersion to prevent gelation or precipitation. Method of preparation. 제 24항에 있어서, 2000 내지 1000000의 분자량을 갖고 0.2 meq/g 내지 12 meq/g의 전하밀도를 갖는 양이온성 폴리머의 양은 건조 안료 입자의 양에 기초하여 0.1 wt% 내지 15 wt%이며, 이온 교환 또는 pH-감소에 의해 알칼리 금속 실리케이트로부터 제조되고 30 ㎡/g 내지 450 ㎡/g의 표면적을 갖는 알루미노실리케이트 또는 실리카의 응집된 또는 응집되지 않은 콜로이드성 입자의 조성물 내 함량은 조성물 내 안료 입자의 전체 양의 30 wt% 내지 100 wt% 임을 특징으로 하는 안료 조성물 제조 방법.The amount of cationic polymer according to claim 24, wherein the amount of cationic polymer having a molecular weight of 2000 to 1000000 and a charge density of 0.2 meq / g to 12 meq / g is 0.1 wt% to 15 wt% based on the amount of dry pigment particles, The content in the composition of agglomerated or non-agglomerated colloidal particles of aluminosilicates or silicas prepared from alkali metal silicates by exchange or pH-reduction and having a surface area of 30 m 2 / g to 450 m 2 / g is characterized by Method for producing a pigment composition, characterized in that the total amount of 30 to 100 wt%. 제 25항에 있어서, 또다른 종류의 안료 입자가 수성 분산물에 더욱 포함되며, 응집된 또는 응집되지 않은 콜로이드성 실리카 또는 알루미노실리케이트의 안료 입자 및 또 다른 종류의 안료 입자의 조성물 내 전체 함량은 10 wt% 내지 60 wt% 임을 특징으로 하는 안료 조성물 제조 방법.27. The composition of claim 25, wherein another kind of pigment particle is further included in the aqueous dispersion, wherein the total content in the composition of the pigment particle of agglomerated or non-aggregated colloidal silica or aluminosilicate and another kind of pigment particle is 10 wt% to 60 wt%. 제 24항에 따르는 방법에 의해 수득 가능한 안료 조성물.Pigment composition obtainable by the method according to claim 24. 제 26항에 따르는 방법에 의해 수득 가능한 안료 조성물.A pigment composition obtainable by the method according to claim 26.
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