KR100884251B1 - Thermo-shrinkable polyester film - Google Patents
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Abstract
본 발명은 대전방지성이 우수한 열수축성 폴리에스테르계 필름에 관한 것으로, 폴리에스테르 기재필름의 일면 또는 양면에 바인더 수지와 대전방지제로서 음이온성 화합물을 포함하는 도포층이 형성된 것을 특징으로 하는 열수축성 폴리에스테르계 필름을 제공하여, 안정된 수축특성을 제공하면서 대전방지성능을 부여하여 라벨의 표면저항을 낮춤으로서, 라벨링 공정 중의 불량률을 현저히 낮추고 생산성을 극대화할 수 있는 효과가 있는 발명이다.The present invention relates to a heat-shrinkable polyester film having excellent antistatic properties, wherein a heat-shrinkable poly is characterized in that a coating layer containing an anionic compound as a binder resin and an antistatic agent is formed on one or both surfaces of the polyester base film. By providing an ester film, by providing an anti-static performance while providing a stable shrinkage characteristics to lower the surface resistance of the label, it is an invention that can significantly reduce the failure rate during the labeling process and maximize the productivity.
열수축, 폴리에스테르, 대전방지, 음이온성 화합물 Heat Shrink, Polyester, Antistatic, Anionic Compound
Description
본 발명은 대전방지성이 우수한 열수축성 폴리에스테르계 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a heat shrinkable polyester film having excellent antistatic properties.
열수축성 필름은 병이나 캔 등의 각종 용기 및 파이프, 봉 등의 길이가 긴 물건의 피복용, 결속용 또는 외장용으로 이용되는 것으로, 각종 포장재 또는 라벨용으로 사용된다. 이를 위하여 열수축성 필름을 평면으로 제조하고 이를 일정 크기로 접어 겹치는 부분을 접착시키고, 이들 사이를 벌려서 목적하는 병이나 캔 등의 외부에 덧씌운 후 열수축시킴으로써 포장 또는 결속이 이루어진다. The heat shrinkable film is used for coating, binding, or exterior of various containers such as bottles and cans, and long articles such as pipes and rods, and is used for various packaging materials or labels. To this end, the heat-shrinkable film is manufactured in a flat shape, and folded to a certain size to bond the overlapping portions, and are spaced apart and overlaid on the outside of a desired bottle or can, and then heat-shrinked to form a packaging or binding.
이러한 열수축성 필름은 내열성, 내약품성, 내후성, 인쇄특성 등의 기본적인 특성 뿐만 아니라 용기의 밀봉성, 수축균일성 등의 우수한 열수축성이 요구된다.Such a heat shrinkable film is required to have excellent heat shrinkability such as heat resistance, chemical resistance, weather resistance, printing characteristics, as well as sealing property and shrinkage uniformity of a container.
열수축성 필름으로서 폴리에스테르 필름은 상기의 요구되는 특성을 갖추고 있어 널리 사용되고 있다. 그러나, 후 가공시 공정상 발생되는 정전기로 인하여 공기 중의 먼지 등이 필름에 달라붙게 되며, 라벨끼리의 융착 및 정전기로 인하여 라 벨부착연속공정에서의 작업성의 저하가 문제되고 있다. 수축필름을 라벨로 사용하는 경우, 라벨이 부착된 용기의 세척과정에서 사용되는 물 또는 세척수가 잔류하거나 고온의 음료를 충진한 상태에서 용기끼리 서로 밀착함으로써 라벨에 손상을 주는 문제점(스티키성)이 발생하게 된다. As a heat-shrinkable film, the polyester film has the above required characteristic and is widely used. However, due to the static electricity generated during the post-processing process, dust in the air, etc. adhere to the film, and deterioration of workability in the labeling continuous process due to fusion and static electricity between labels has been a problem. When using a shrink film as a label, water or washing water used in the cleaning process of a label-coated container is damaged or the label is damaged by sticking to each other while the containers are filled with a hot beverage (sticky property). Will occur.
이러한 문제를 해결하기 위하여, 수축필름에 대전방지제를 적용하기 위한 시도가 이루어지고 있는데, 대한민국 공개특허 제2003-36104호에는 카르복실기 말단을 가지고 유리전이온도 70~80℃인 공중합 폴리에스테르를 함유하는 도포층이 형성된 열수축성 폴리에스테르 필름이 개시되어 있다.In order to solve this problem, attempts have been made to apply an antistatic agent to a shrink film. Korean Patent Laid-Open Publication No. 2003-36104 has a carboxyl end and a coating containing a copolyester having a glass transition temperature of 70 to 80 ° C. A layered, heat shrinkable polyester film is disclosed.
그러나, 열수축성 폴리에스테르 필름을 라벨링하기 위해서는 우선 필름의 일 끝단에 용제를 도포하고, 상기 용제가 도포된 곳에 다른 끝단이 겹치도록 놓아 용제가 휘발되면서 서로 접착(용제접착력)되도록 한 후, 병 등의 라벨링 대상 물체에 씌우게 되는데, 상기 열수축성 폴리에스테르 필름의 도포층에 대전방지제가 포함되면 상기 용제접착력이 달라지게 되며, 따라서 대전방지제가 포함된 도포층에 함유되는 공중합 폴리에스테르는 유리전이온도가 낮은 물질이 적합하다. 또한 연신 공정에 있어서도 상기 도포층에 함유되는 공중합 폴리에스테르는 유리전이온도가 낮은 물질이 적합하다.However, in order to label the heat-shrinkable polyester film, a solvent is first applied to one end of the film, and the other end overlaps with the solvent applied so that the solvent is volatilized so that the solvent adheres to each other (solvent adhesion), and then the bottle or the like. When the antistatic agent is included in the coating layer of the heat-shrinkable polyester film, the solvent adhesive force is changed, and thus the copolymerized polyester contained in the coating layer containing the antistatic agent has a glass transition temperature. Lower materials are suitable. Also in the stretching step, a material having a low glass transition temperature is suitable for the copolyester contained in the coating layer.
대한민국 공개특허 제2002-73305호에는 4급암모늄 설페이트 유도체와 폴리실 록산 수지를 포함하는 코팅층을 폴리에스테르 기재필름의 적어도 일면에 형성된 것을 특징으로 하는 열수축성 폴리에스테르 필름이 개시되어 있다. Korean Patent Laid-Open Publication No. 2002-73305 discloses a heat-shrinkable polyester film, characterized in that a coating layer comprising a quaternary ammonium sulfate derivative and a polysiloxane resin is formed on at least one surface of a polyester base film.
상기 4급 암모늄 설페이트 유도체는 양이온성 화합물로서 비용이 저렴하여 대전방지제로서 많이 사용된다. 그러나 인라인 코팅(In line coating) 방법에 의하여 열수축성 폴리에스테르 필름을 제조하는 경우, 필름과 코팅층의 형성이 동시에 이루어져 비교적 저렴한 가격선에서 넓은 필름을 얻을 수 있으며, 더 얇은 코팅층을 제공할 수 있고, 필름으로서의 밀착성을 향상되는 반면, 폴리에스테르 기재필름의 제조 중에 코팅이 동시에 이루어지므로, 코팅층을 도포한 후에 고온에서 연신하는 열고정 처리를 거치면서 코팅층의 성분이 열분해되거나 휘발되게 되어 대전방지효과 등의 코팅층에 의한 효과가 나타나지 못하게 되는 문제가 있다.The quaternary ammonium sulfate derivatives are inexpensive as cationic compounds and are widely used as antistatic agents. However, when manufacturing a heat-shrinkable polyester film by an in line coating method, the film and the coating layer are formed at the same time to obtain a wide film at a relatively low price, to provide a thinner coating layer, the film While the adhesiveness is improved, the coating is simultaneously performed during the manufacture of the polyester base film, so that the components of the coating layer are thermally decomposed or volatilized through the heat setting treatment that is stretched at a high temperature after the coating layer is applied, thereby coating layers such as antistatic effect There is a problem that the effect is not shown.
또한 상기 4급 암모늄 설페이트 유도체는 코팅 후 롤상에서 반대면으로의 전이가 쉽기 때문에, 반대면의 인쇄 특성 등에 영향을 주게 된다.In addition, since the quaternary ammonium sulfate derivative is easily transitioned from the roll onto the opposite side after coating, the quaternary ammonium sulfate derivative affects the printing characteristics of the opposite side.
본 발명은 이와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로, 폴리에스테르 기재필름에 대전방지 성능을 고려하여 도포되는 도포층에 대전방지제로서 음이온성 화합물을 사용하여, 인라인 코팅공정에 의하여 수축필름을 제조하더라도 대전방지성이 유지되어 라벨의 표면저항을 낮추며, 롤상에서 반대면의로의 전이가 없어 반대면의 인쇄특성이 우수하게 나타나고, 안정된 수축특성을 제공하여 라벨링 공정 중의 불량률을 현저히 낮추고 생산성을 극대화할 수 있는 열수축성 폴리에스테르계 필름을 제공하는 데 그 목적이 있다.The present invention is to solve such a problem, using an anionic compound as an antistatic agent in the coating layer applied in consideration of the antistatic performance to the polyester base film, even if the shrink film produced by the in-line coating process antistatic It maintains the properties and lowers the surface resistance of the label, and there is no transition from the roll to the other side, resulting in excellent printing characteristics on the opposite side, and providing stable shrinkage, which significantly reduces the defect rate during the labeling process and maximizes productivity. It is an object to provide a heat shrinkable polyester film.
또한 본 발명은 도포층의 바인더 수지로서 용제접착력이 우수하도록 유리전이온도가 낮은 수지를 포함한 열수축성 폴리에스테르계 필름을 제공하는 데 그 목적이 있다.Another object of the present invention is to provide a heat-shrinkable polyester film containing a resin having a low glass transition temperature so as to have excellent solvent adhesion as a binder resin of the coating layer.
상기의 목적을 달성하기 위한 본 발명은 폴리에스테르 기재필름의 일면 또는 양면에 바인더 수지와 대전방지제로서 음이온성 화합물을 포함하는 도포층이 형성된 것을 특징으로 하는 열수축성 폴리에스테르계 필름을 제공한다.The present invention for achieving the above object provides a heat-shrinkable polyester film, characterized in that the coating layer containing an anionic compound as a binder resin and an antistatic agent is formed on one or both sides of the polyester base film.
상기 음이온성 화합물은 다음의 화학식 1에 의한 화합물이거나, 화학식 2에 의한 화합물 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 한다.The anionic compound may be a compound according to Formula 1, a compound according to Formula 2, or a mixture thereof.
<화학식 1><Formula 1>
상기 화학식 1에서 R은 CnH2n+1(n=10~20) 중 선택되고, In Formula 1, R is selected from C n H 2n + 1 (n = 10-20),
M은 Li,Na,K,Rb,Cs,Fr 등의 1족 금속 중 선택되고,M is selected from Group 1 metals such as Li, Na, K, Rb, Cs, and Fr,
a는 2~3이다.a is 2 to 3.
<화학식 2><Formula 2>
상기 화학식 2에서 R 및 R'는 CnH2n+1(n=10~20) 중 선택되고, R and R 'in the formula (2) is selected from C n H 2n + 1 (n = 10 ~ 20),
M은 Li,Na,K,Rb,Cs,Fr 등의 1족 금속 중 선택되고,M is selected from Group 1 metals such as Li, Na, K, Rb, Cs, and Fr,
b 및 c는 2~3이다.b and c are 2-3.
상기 바인더 수지는 유리전이온도(Tg)가 20 ~ 50℃인 공중합 폴리에스테르 수지인 것을 특징으로 한다.The binder resin is characterized in that the glass transition temperature (Tg) is a copolyester resin of 20 ~ 50 ℃.
상기 음이온성 화합물은 상기 바인더 수지 100중량부에 대하여 1 ~ 30중량부 혼합된 것을 특징으로 한다.The anionic compound is characterized in that 1 to 30 parts by weight is mixed with respect to 100 parts by weight of the binder resin.
상기 도포층은 건조 후 도포량이 0.01 내지 0.1g/㎡인 것을 특징으로 한다.The coating layer is characterized in that the coating amount after drying is 0.01 to 0.1g / ㎡.
상기 도포층은 첨가제로서 폴리에틸렌글리콜 성분을 더 포함하는 것을 특징으로 한다.The coating layer is characterized in that it further comprises a polyethylene glycol component as an additive.
상기 첨가제는 상기 도포층 전체 조성물 100중량부에 대하여 5~20중량부 혼합된 것을 특징으로 한다.The additive is characterized in that 5 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the total composition of the coating layer.
상기 도포층은 이를 구성하는 도포액이 연신공정 중 또는 연신 후 열고정된 후에 필름에 도포되는 것을 특징으로 한다.The coating layer is characterized in that the coating liquid constituting it is applied to the film after the heat setting in the stretching process or after stretching.
이하, 본 발명을 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
본 발명은 폴리에스테르 기재필름의 일면 또는 양면에 바인더 수지와 대전방지제로서 음이온성 화합물을 포함하는 도포층이 형성되어 이루어진다.The present invention is formed by forming a coating layer containing an anionic compound as a binder resin and an antistatic agent on one or both sides of the polyester base film.
본 발명에 따른 열수축성 폴리에스테르계 필름이 특징적으로 구비하고 있는 도포층은 바인더 수지와 대전방지제로서 상기 화학식 1의 화합물을 포함하거나, 상 기 화학식 2의 화합물을 포함하거나 또는 상기 화학식 1의 화합물과 화학식 2의 화합물이 혼합된 혼합물인 음이온성 화합물을 포함한다.The coating layer, which is characterized in that the heat-shrinkable polyester film according to the present invention, is characterized by comprising a compound of the formula (1) as the binder resin and an antistatic agent, a compound of the formula (2) or a compound of the formula (1) It includes anionic compounds that are a mixture of compounds of formula (2).
화학식 1 및 2에서 R 및 R'는 CnH2n+1(n=10~20) 중 선택되고, M은 Li,Na,K,Rb,Cs,Fr 등의 1족 금속 중 선택되며, a는 2~3인 것이 좋은데, 이러한 구조를 갖는 음이온성 화합물은 우수한 대전방지성능 구현, 배면전이 개선에 좋은 성능을 제공한다. 또한 열적 안정성이 우수한 점에 있어서 인라인 코팅 공정을 통한 도포층 형성에 바람직하다.In Formulas 1 and 2 R and R 'is selected from C n H 2n + 1 (n = 10 ~ 20), M is selected from Group 1 metals such as Li, Na, K, Rb, Cs, Fr, a Is preferably 2 to 3, the anionic compound having such a structure provides excellent antistatic performance, good performance in improving the back transition. In addition, it is preferable for forming an application layer through an inline coating process in terms of excellent thermal stability.
상기 음이온성 화합물은 상기 바인더 수지 100중량부에 대하여 1 내지 30중량부의 비율로 혼합되는 것이 바람직하다.The anionic compound is preferably mixed at a ratio of 1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin.
상기 도포층은 바인더 수지로서 디카르복실산과 디올을 공중합시켜 얻은 공중합 폴리에스테르 수지를 사용한다.The said coating layer uses the copolymer polyester resin obtained by copolymerizing dicarboxylic acid and diol as binder resin.
상기 디카르복실산 성분으로는 테레프탈산 또는 그 에스테르화물, 이소프탈산 또는 그 에스테르화물, 2,6-나프탈렌 디카르복실산 또는 그 에스테르화물, 세바스산, 아디프산, 5-나트륨 설포 이소프탈산, 트리메리트산, 옥살산, 말론산, 숙신산, 글루타르산, 피메르산, 아젤라인산 및 피로메리트산으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 사용하며, 디올 성분으로는 에티렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 디 에틸렌 글리콜, 헥산디올, 2,2(4-옥시페놀)프로판 유도체의 디올, 크실렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 폴리테트라 메틸렌 글리콜, 2,2′-옥시 비스(에탄올) 및 2,2-디메틸-1,3-프로판디올로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 사용한다.The dicarboxylic acid component may be terephthalic acid or its esterified product, isophthalic acid or its esterified product, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid or its esterified product, sebacic acid, adipic acid, 5-sodium sulfo isophthalic acid, tri One or more selected from the group consisting of meritic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, pimeric acid, azelaic acid and pyromellitic acid are used, and diol components include ethylene glycol, 1,3-propanediol , Diethylene glycol, hexanediol, diol of 2,2 (4-oxyphenol) propane derivatives, xylene glycol, triethylene glycol, polytetramethylene glycol, 2,2'-oxy bis (ethanol) and 2,2-dimethyl At least one selected from the group consisting of -1,3-propanediol is used.
이와 같이 얻어진 공중합 폴리에스테르 수지 중에서도 본 발명에 사용되는 폴리에스테르 수지는 용제접착성 및 연신성을 고려하여 유리전이온도(Tg)가 20 내지 50℃인 것이 바람직하다. Among the copolyester resins thus obtained, the polyester resin used in the present invention preferably has a glass transition temperature (Tg) of 20 to 50 ° C. in consideration of solvent adhesiveness and stretchability.
한편, 상기 도포층은 코팅성 및 연신성 개선을 위하여 폴리에틸렌글리콜 계열의 첨가제를 더 포함할 수 있다.On the other hand, the coating layer may further include an polyethylene glycol-based additive to improve the coating property and stretchability.
본 발명에서는 상기 폴리에틸렌글리콜 계열의 첨가제를 상기 도포층 전체 조성물 100중량부에 대하여 5 내지 20중량부 혼합하는 것이 바람직하다.In the present invention, it is preferable to mix 5 to 20 parts by weight of the polyethylene glycol-based additive with respect to 100 parts by weight of the total composition of the coating layer.
또한 필름의 미끄럼성을 개선하기 위하여, 도포층에 이산화티탄, 실리카분말, 탄산칼슘 등의 활제를 첨가하여도 좋고, 필요에 따라 노화방지제, 자외선 방지제, 염료와 같은 각종 첨가제를 첨가할 수도 있다.In order to improve the slipperiness of the film, lubricants such as titanium dioxide, silica powder, and calcium carbonate may be added to the coating layer, and various additives such as anti-aging agents, UV-protecting agents and dyes may be added as necessary.
상기 도포층은 폴리에스테르 기재필름의 일면 또는 양면에 도포 및 건조되어 형성되는 것인데, 형성되는 도포층의 두께는 건조 후 도포량을 측정하여 평가할 수 있다. 상기 도포층의 건조 후 도포량은 0.01 내지 0.1g/㎡의 범위를 갖도록 하는 것이 바람직하며, 상기 도포량이 0.01g/㎡ 미만이면 원하는 물성을 구현하기 위해 첨가해야하는 대전방지제의 양이 증가하여 표면이 스티키해지며, 대전방지제의 양을 줄이면 원하는 물성을 얻을 수 없다. 또한 0.1g/㎡를 초과하면 건조가 어렵고 블로킹이 발생하여 필름의 권취가 잘 되지 않는 문제가 생긴다. The coating layer is formed by coating and drying on one or both sides of the polyester base film, the thickness of the coating layer formed can be evaluated by measuring the coating amount after drying. It is preferable that the coating amount after drying of the coating layer has a range of 0.01 to 0.1 g / ㎡, if the coating amount is less than 0.01 g / ㎡ the amount of antistatic agent to be added to achieve the desired physical properties increases the surface of the sticky If the amount of the antistatic agent is reduced, the desired properties cannot be obtained. In addition, when it exceeds 0.1g / ㎡ it is difficult to dry and blocking occurs a problem that the winding of the film is not good.
한편, 상기 폴리에스테르 기재필름의 종류는 특별히 제한되지 않으며, 통상적인 열수축성 폴리에스테르 필름이라면 어느 것이라도 사용가능하다. 일반적으로 테레프탈레이트 및 글리콜을 주성분으로 하는 공중합 폴리에스테르를 사용하는 것이 바람직하다.On the other hand, the kind of the polyester base film is not particularly limited, any conventional heat-shrinkable polyester film can be used. In general, it is preferable to use copolyesters based on terephthalate and glycol.
상기 도포층의 도포 방식은 특별히 제한된 것은 아니며, 그라비아 롤, 메이어바 또는 와이어 바 코팅법 등 공지의 어떠한 방법이든 사용할 수 있다. 그리고 열수축성 폴리에스테르계 필름의 성형시 도포하는 인라인코팅법, 또는 성형후에 도포하는 오프라인 코팅법 중 어느 것이어도 좋지만, 도포층의 필름으로서의 밀착성을 향상시키기 위하여 인라인코팅법이 바람직하다. 인라인코팅법에 있어서는 압출 후의 미연신필름, 또는 일방향으로 연신 후의 1축배향필름 중 어느 것에 도포해도 좋다.The coating method of the coating layer is not particularly limited, and any known method such as a gravure roll, mayer bar or wire bar coating method may be used. The in-line coating method applied during the molding of the heat-shrinkable polyester film or the off-line coating method applied after the molding may be used, but the in-line coating method is preferable in order to improve the adhesiveness of the coating layer as a film. In the in-line coating method, you may apply | coat to either the unstretched film after extrusion or the uniaxially oriented film after extending | stretching to one direction.
상기와 같이 도포층이 형성된 필름은 3 내지 500㎛의 두께를 갖는 것이 바람직하며, 상기 도포층의 두께는 바람직하게는 0.01 내지 5㎛로 하는 것이 좋다. It is preferable that the film in which the application layer was formed as mentioned above has a thickness of 3-500 micrometers, and the thickness of the said application layer preferably makes it 0.01 to 5 micrometers.
이하, 본 발명의 실시예로 더욱 상세히 설명하나, 본 발명의 범위가 이들 실시예로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, examples of the present invention will be described in more detail, but the scope of the present invention is not limited to these examples.
본 발명에서 사용된 필름 평가법은 하기와 같다.The film evaluation method used in this invention is as follows.
(1) 표면저항(1) surface resistance
25℃, 상대습도(RH) 30% 및 65% 조건 하에서 측정시료를 24시간 방치한 후, 표면저항측정기(Mitsubishi Chemical, Hiresta-UP MCP-HT450)로 대전방지성(OHM/squre)을 평가하였다.After leaving the sample for 24 hours at 25 ° C., 30% RH and 65%, the antistatic property (OHM / squre) was evaluated by a surface resistance meter (Mitsubishi Chemical, Hiresta-UP MCP-HT450). .
(2) 용제접착력(2) solvent adhesion
용제 1,3-Dioxolane 또는 CHCl3를 필름 시료상에 1㎕ 도포하여 50g/cm2의 하중으로 3min간 방치 후 박리평가 하였다.1 μl of solvent 1,3-Dioxolane or CHCl 3 was applied onto the film sample, and left for 3 min under a load of 50 g / cm 2, followed by peeling evaluation.
○ : 파단 or 50g/mm 이상○: fracture or 50g / mm or more
△ : 20~50g/mm△: 20-50g / mm
× : 20g 이하× 20 g or less
(3) 헤이즈(3) haze
헤이즈 측정기(Nippon Denshoku Kogyo, Model 1001dp)에 10㎝ × 10㎝ 크기로 샘플링한 필름 1매를 수직으로 놓고 수직으로 놓여진 시료의 직각 방향으로 400~700㎚의 파장을 갖는 빛을 투과시켜 나타난 값을 측정하였다.Place a sample of 10 cm × 10 cm sample on a haze measuring instrument (Nippon Denshoku Kogyo, Model 1001dp) vertically and transmit the light with a wavelength of 400 ~ 700 nm in the perpendicular direction of the sample placed vertically. Measured.
(4) 내블로킹성(4) blocking resistance
유압식 압착기(TESTER SANGYO, Model SA-303-1-S)에 10cm × 10cm 크기로 샘플링한 필름 5매를 1㎏f/㎠의 압력으로 24hr 압착하여 평가한다.Five films sampled at 10 cm x 10 cm in a hydraulic press (TESTER SANGYO, Model SA-303-1-S) were crimped for 24 hr at a pressure of 1 kgf / cm 2 for evaluation.
○ : 블로킹 없음.○: No blocking.
× : 블로킹 발생.×: Blocking occurs.
(5) 연신성(5) extensibility
10㎝ × 10㎝ 크기로 샘플링한 필름에 코팅 후 1축으로 4배 연신한 후, 필름 파단율 및 도포층의 표면을 평가한다. After extending | stretching 4 times uniaxially after coating to the film sampled in 10 cm x 10 cm size, the film breakage rate and the surface of an application layer are evaluated.
◎ : 파단율 3%미만이고, 도포층 갈라짐 현상 없음.(Double-circle): It is less than 3% of break rates, and there is no coating layer cracking phenomenon.
○ : 파단율 3~5%이고, 도포층 갈라짐 현상 없음.(Circle): It is 3 to 5% of breaking rate, and there is no coating layer cracking phenomenon.
△ : 파단율 5~10%이고, 도포층 갈라짐 현상 없음.(Triangle | delta): It is 5 to 10% of breaking rate, and there is no coating layer cracking phenomenon.
× : 파단율 10% 이상 또는 도포층 갈라짐 현상 있음.X: Breakage rate 10% or more or coating layer cracking phenomenon.
(6) 내수성(6) water resistance
흐르는 물에 60초동안 담근 후 꺼내서 상온 건조한 후에 표면저항을 측정하였다. 처리 후 표면저항(R2)의 log 값과 처리 전 표면저항(R1)의 log 값과의 차로서 다음과 같이 평가하였다.After soaking in running water for 60 seconds, the surface resistance was measured after drying at room temperature. The difference between the log value of the surface resistance (R2) after the treatment and the log value of the surface resistance (R1) before the treatment was evaluated as follows.
○ : log(R2)-log(R1) ≤ 2.0 (내수성 양호)○: log (R2) -log (R1) ≤ 2.0 (good water resistance)
× : log(R2)-log(R1) 〉 2.0 (내수성 부족)×: log (R2) -log (R1)> 2.0 (lack of water resistance)
(7) 인쇄성(7) printability
니트로셀룰로오스계 잉크를 제조한 필름 표면에 도포한 후, 레이저 블레이드(razor blade)를 이용하여 일정한 간격으로 필름의 도포면에 격자무늬를 만들었다. 이어서, 필름의 도포면에 접착강도 40g/㎜인 반투명 감압테이프를 접착한 후 이를 제거하였을 때의 감압테이프에 대한 잉크의 전사정도를 확인하여 아래와 같이 평가하였다.After applying the nitrocellulose-based ink to the film surface, a lattice pattern was formed on the coated surface of the film at regular intervals using a laser blade. Subsequently, after attaching the translucent pressure-sensitive tape having an adhesive strength of 40 g / mm to the coated surface of the film, the degree of transfer of the ink to the pressure-sensitive tape when it was removed was evaluated as follows.
◎ : 감압테이프에 대한 잉크의 전사율 0%◎: 0% transfer rate of ink to pressure-sensitive tape
○ : 감압테이프에 대한 잉크의 전사율 30% 미만(Circle): Less than 30% of transfer rate of ink with respect to a pressure-sensitive tape
△ : 감압테이프에 대한 잉크의 전사율 30~70%(Triangle | delta): Transfer rate 30-70% of the ink with respect to a pressure sensitive tape.
× : 감압테이프에 대한 잉크의 전사율 70% 이상X: 70% or more of transfer rate of ink to pressure-sensitive tape
<실시예 1><Example 1>
디카르복시산 성분인 테레프탈산 100몰%와, 디올 성분인 에틸렌글리콜 90몰%와 네오펜틸글리콜 10몰%을 공중합시켜 폴리에스테르 수지를 얻었다. 이를 종래 방법으로 건조, 용융압출 및 냉각시켜 무정형 미연신 시트를 만들고, 표면에 메이어바를 이용하여 아래와 같이 제조된 도포액을 바른 다음 텐터 내에서 가열하여 80℃에서 필름의 진행방향과 수직방향으로 3배 횡연신하여 50㎛ 두께의 폴리에스테르 기재필름을 얻었다. 100 mol% of terephthalic acid which is a dicarboxylic acid component, 90 mol% of ethylene glycol which is a diol component, and 10 mol% of neopentyl glycol were copolymerized, and the polyester resin was obtained. Drying, melt extruding and cooling by the conventional method to form an amorphous non-stretched sheet, apply a coating solution prepared as follows using the Mayer bar on the surface and then heated in a tenter in the direction perpendicular to the direction of the film at 80 ℃ 3 Double stretching was carried out to obtain a polyester base film having a thickness of 50 μm.
도포액은 유리전이온도 25℃인 공중합 폴리에스테르 수지 100중량부에 대하여 대전방지제로서 상기 화학식 1에서 R은 C12H25이고, M은 K이고, a는 2인 음이온성 화합물과 상기 화학식 2에서 R은 C12H25이고, R'는 C12H25이고, M은 K이고, b는 2이고, c는 3인 음이온성 화합물을 1:1로 혼합하고, 이를 3중량부를 혼입하여 제조하였다.The coating solution is an antistatic agent based on 100 parts by weight of a copolymer polyester resin having a glass transition temperature of 25 ° C. In Formula 1, R is C 12 H 25 , M is K, and a is an anionic compound having 2 and R is C 12 H 25 , R 'is C 12 H 25 , M is K, b is 2, c is an anionic compound of 3 is mixed 1: 1, and prepared by incorporating 3 parts by weight. .
건조 후 도포층의 도포량은 0.03g/㎡ 이었다.The coating amount of the coating layer after drying was 0.03 g / m 2.
<실시예 2><Example 2>
상기 실시예 1에서 대전방지제로서 상기 화학식 1에서 R은 C12H25이고, M은 K이고, a는 2인 음이온성 화합물과 상기 화학식 2에서 R은 C12H25이고, R'는 C12H25이고, M은 K이고, b는 2이고, c는 3인 음이온성 화합물을 1:1로 혼합하고, 이를 10중량부를 사용하는 것을 제외하고 동일한 방법으로 필름을 제조하였다.As an antistatic agent in Example 1, in Formula 1, R is C 12 H 25 , M is K, a is an anionic compound, and in Formula 2, R is C 12 H 25 , and R 'is C 12. An anionic compound of H 25 , M is K, b is 2, and c is 3 was mixed 1: 1, and a film was prepared in the same manner except using 10 parts by weight.
<실시예 3><Example 3>
상기 실시예 1에서 대전방지제로서 상기 화학식 1에서 R은 C12H25이고, M은 K이고, a는 2인 음이온성 화합물과 상기 화학식 2에서 R은 C12H25이고, R'는 C12H25이고, M은 K이고, b는 2이고, c는 3인 음이온성 화합물을 1:1로 혼합하고, 이를 15중량부를 사용하는 것을 제외하고 동일한 방법으로 필름을 제조하였다.As an antistatic agent in Example 1, in Formula 1, R is C 12 H 25 , M is K, a is an anionic compound, and in Formula 2, R is C 12 H 25 , and R 'is C 12. An anionic compound having H 25 , M is K, b is 2, and c is 3 was mixed 1: 1, and a film was prepared in the same manner except using 15 parts by weight.
<실시예 4><Example 4>
상기 실시예 1에서 대전방지제로서 상기 화학식 1에서 R은 C12H25이고, M은 K이고, a는 2인 음이온성 화합물과 상기 화학식 2에서 R은 C12H25이고, R'는 C12H25이고, M은 K이고, b는 2이고, c는 3인 음이온성 화합물을 1:1로 혼합하고, 이를 30중량부 사용하는 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 필름을 제조하였다.As an antistatic agent in Example 1, in Formula 1, R is C 12 H 25 , M is K, a is an anionic compound, and in Formula 2, R is C 12 H 25 , and R 'is C 12. An anionic compound of H 25 , M is K, b is 2, and c is 3 was mixed 1: 1, and a film was prepared in the same manner as in Example 1 except that 30 parts by weight of the anionic compound was used.
<실시예 5>Example 5
실시예 2에서 폴리에틸렌 글리콜을 도포층 전체 조성물 100중량부에 대하여 10중량부 더 포함하는 것을 제외하고 동일한 방법으로 필름을 제조하였다.A film was prepared in the same manner as Example 2 except that polyethylene glycol was further included in an amount of 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total coating layer composition.
<실시예 6><Example 6>
실시예 2에서 폴리에틸렌 글리콜을 도포층 전체 조성물 100중량부에 대하여 20중량부 더 포함하는 것을 제외하고 동일한 방법으로 필름을 제조하였다.A film was manufactured in the same manner as in Example 2, except that polyethylene glycol was further included in an amount of 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the total coating layer composition.
<실시예 7><Example 7>
실시예 2에서 음이온성 화합물 0.5중량부를 사용하는 것을 제외하고 동일한 방법으로 필름을 제조하였다.A film was prepared in the same manner, except that 0.5 part by weight of the anionic compound was used in Example 2.
<실시예 8><Example 8>
실시예 2에서 음이온성 화합물 50중량부를 사용하는 것을 제외하고 동일한 방법으로 필름을 제조하였다.A film was prepared in the same manner except that 50 parts by weight of the anionic compound was used in Example 2.
<실시예 9>Example 9
실시예 2에서 도포층의 폴리에스테르 수지를 유리전이온도가 10℃인 것을 사용한 것을 제외하고 동일한 방법으로 필름을 제조하였다.A film was manufactured in the same manner as in Example 2, except that the polyester resin of the coating layer was a glass transition temperature of 10 ° C.
<실시예 10><Example 10>
실시예 2에서 도포층의 폴리에스테르 수지를 유리전이온도가 70℃인 것을 사용한 것을 제외하고 동일한 방법으로 필름을 제조하였다.A film was manufactured in the same manner as in Example 2, except that the polyester resin of the coating layer was a glass transition temperature of 70 ° C.
<비교예 1>Comparative Example 1
실시예 2에서 도포층을 형성하지 않은 것을 제외하고 동일한 방법으로 필름을 제조하였다.A film was produced in the same manner as in Example 2, except that no coating layer was formed.
<비교예 2>Comparative Example 2
실시예 2에서 도포층에 대전방지제를 포함하지 않은 것을 제외하고 동일한 방법으로 필름을 제조하였다.A film was prepared in the same manner as in Example 2, except that the antistatic agent was not included in the coating layer.
<비교예 3>Comparative Example 3
실시예 2에서 도포층의 대전방지제를 양이온성 화합물인 4급 암모늄 설페이트를 10% 사용하는 것을 제외하고 동일한 방법으로 필름을 제조하였다.A film was prepared in the same manner as in Example 2, except that 10% of a quaternary ammonium sulfate, a cationic compound, was used as the antistatic agent of the coating layer.
상기 물성 측정 결과, 도포층을 사용하지 않거나(비교예 1), 도포층에 대전방지제를 사용하지 않거나(비교예 2), 도포층에 양이온성 대전방지제를 사용하는 경우(비교예 3) 모두 표면저항이 매우 높아, 수축필름의 라벨링 공정 중 불량률이 높아지게 되는 것을 알 수 있다. 특히 상기 비교예 1 및 비교예 3의 경우 인쇄성이 떨어지는 것을 볼 수 있다.As a result of the measurement of the physical properties, the surface of both the coating layer was not used (Comparative Example 1), the antistatic agent was not used in the coating layer (Comparative Example 2), or the cationic antistatic agent was used in the coating layer (Comparative Example 3). The resistance is very high, it can be seen that the defect rate during the labeling process of the shrink film becomes high. In particular, in the case of Comparative Example 1 and Comparative Example 3 it can be seen that printability is poor.
이상에서 설명한 바와 같이 본 발명은 안정된 수축특성을 제공하면서, 인라인 코팅법을 사용하여 도포층을 형성하고 대전방지성능을 부여하여 라벨의 표면저항을 낮춤으로서, 라벨링 공정 중의 불량률을 현저히 낮추고 생산성을 극대화할 수 있는 효과가 있다.As described above, the present invention provides a stable shrinkage property, while forming an application layer using an inline coating method and imparting antistatic performance to lower the surface resistance of the label, thereby significantly lowering the defective rate during the labeling process and maximizing productivity. It can work.
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