JP3510283B2 - Adhesive film - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、粘着フイルムに関し、
とくに、柔軟性に優れた柔軟性粘着ポリエステルフイル
ムに関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to an adhesive film,
Particularly, it relates to a flexible adhesive polyester film having excellent flexibility.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ポリエステルフイルムの代表例であるポ
リエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）２軸延伸フイルム
は、良好な機械強度、熱的特性、湿度特性、その他の多
くの優れた特性から、工業材料、磁気記録材料、包装材
料など広い分野において使用されている。BACKGROUND OF THE INVENTION Polyethylene terephthalate (PET) biaxially stretched film, which is a typical example of polyester film, is an industrial material and a magnetic recording material because of its excellent mechanical strength, thermal characteristics, humidity characteristics and many other excellent characteristics. It is used in a wide range of fields such as packaging materials.

【０００３】しかしながら、粘着テープの用途では、貼
り付け面に良好に追従できるだけの柔軟性、適度な締ま
り具合が得られるだけの巻き締まり性が要求され、軟質
塩化ビニルフイルム、ポリプロピレンフイルムが多く使
用されており、通常のＰＥＴフイルムはその強靭さの裏
返しである硬さ故に主な構成材として使用されることが
少ない。However, in the application of the pressure-sensitive adhesive tape, it is required to have flexibility enough to follow the pasted surface well, and winding tightness so as to obtain an appropriate tightening condition, and soft vinyl chloride film and polypropylene film are often used. However, the ordinary PET film is rarely used as a main constituent material because of its hardness which is the inside out of its toughness.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】一方、軟質塩化ビニル
フイルム、ポリプロピレンフイルムにも特性上の問題が
あり、特に軟質塩化ビニルフイルムにおいては使用する
可塑剤による諸特性の悪化、耐熱性、耐薬品性などの不
足、使用後の焼却時の有毒ガスの発生等が挙げられる。
また、ポリプロピレンフイルムにおいては耐熱性、コス
トなどの面で問題がある。一方、ポリエステルは比較的
安価であり、耐熱性、耐薬品性、さらには加工性にも優
れており、柔軟性、粘着性を付与すれば粘着フイルムと
して好適に使用することが可能である。On the other hand, soft vinyl chloride films and polypropylene films also have problems in characteristics. Particularly, in soft vinyl chloride films, deterioration of various properties, heat resistance and chemical resistance depending on the plasticizer used. And the like, and the generation of toxic gas when incinerated after use.
Further, the polypropylene film has problems in heat resistance and cost. On the other hand, polyester is relatively inexpensive, has excellent heat resistance, chemical resistance, and processability, and can be suitably used as an adhesive film if it is imparted with flexibility and adhesiveness.

【０００５】本発明は、前述したＰＥＴフイルムにな
い、軟質塩化ビニルフイルム、ポリプロピレンフイルム
のような柔軟性を有するとともに、十分な粘着性と易カ
ット性を兼備した粘着ポリエステルフイルムを提供する
ことを目的とする。An object of the present invention is to provide an adhesive polyester film which has flexibility such as soft vinyl chloride film and polypropylene film, which is not present in the PET film described above, and which has both sufficient adhesiveness and easy cutability. And

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】この目的に沿う本発明の
粘着フイルムは、ヤング率が５０〜２００ｋｇ／ｍｍ²
の２軸配向ポリエステルフイルムであって、エチレンテ
レフタレートを主たる構成成分とする柔軟性ポリエステ
ルＡからなるフイルムの少なくとも片面に粘着剤層を積
層したものからなる。The pressure-sensitive adhesive film of the present invention for this purpose has a Young's modulus of 50 to 200 kg / mm ^2.
A biaxially oriented polyester film of
Flexible Polyester Containing Lephthalate as Main Component
The film made of the film A is laminated with an adhesive layer on at least one side.

【０００７】本発明の粘着フイルムで使用されるポリエ
ステルフイルムは、ヤング率が５０〜２００ｋｇ／ｍｍ
² である。かかるヤング率の範囲であると、フイルムの
ハンドリング、柔軟性のバランス、及び巻姿の面で優れ
る。さらに、本発明では、ヤング率の経時変化、使用温
度範囲、生産性、及び易カット性の点で２軸配向されて
いることが必要である。また、長手方向、幅方向、厚み
方向の屈折率（Ｎｘ，Ｎｙ，Ｎｚ）から得られる面配向
係数ｆｎ＝（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２−Ｎｚの値が０．００５
以上、好ましくは０．０１以上であると易カット性が良
好となり望ましい。The polyester film used in the adhesive film of the present invention has a Young's modulus of 50 to 200 kg / mm.
^{Is 2} . If the Young's modulus is within the range,
Excellent handling, flexibility balance, and winding style
It Further, in the present invention, it is necessary that the Young's modulus is biaxially oriented in terms of change with time, temperature range of use, productivity, and easy cutability. Further, the value of the surface orientation coefficient fn = (Nx + Ny) / 2-Nz obtained from the refractive indices (Nx, Ny, Nz) in the longitudinal direction, the width direction, and the thickness direction is 0.005.
As described above, preferably 0.01 or more is preferable because the easy-cutting property is good.

【０００８】本発明におけるポリエステルとは、酸成分
として、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフ
タレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェ
ニルスルホンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカル
ボン酸、ベンゾフェノンジカルボン酸およびそれらのエ
ステル形成性誘導体などの芳香族ジカルボン酸成分、シ
ュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ウンデカジオン酸、ドデカジオン酸、ブラシル酸、
テトラデカジオン酸、ペンタデカジオン酸、ヘキサデカ
ジオン酸、ヘプタデカジオン酸、オクタデカジオン酸、
ノナデカジオン酸、エイコサンジオン酸、ヘネイコサン
ジオン酸、ドコサンジオン酸、トリコサンジオン酸、テ
トラコサンジオン酸、ペンタコサンジオン酸、ヘキサコ
サンジオン酸、ヘプタコサンジオン酸、オクタコサンジ
オン酸、ノナコサンジオン酸、トリアコンタンジオン酸
およびそれらのエステル形成性誘導体、炭素数１０〜２
５の不飽和脂肪酸を二量化して得られるダイマー酸およ
びその水添体、およびそのエステル形成性誘導体などの
脂肪族ジカルボン酸成分、脂環族ジカルボン酸、多官能
酸等を挙げることができる。グリコール成分としては、
特に限定されないが、炭素数１０以下の脂肪族、脂環
族、芳香族ジオールの中から選ばれる１種以上のグリコ
ール成分が好ましく使用できる。さらに、ポリエチレン
グリコール、ポリテトラメチレングリコールのようなポ
リエーテル、ポリアミド、ポリカプロラクトンなどを共
重合してもよい。The polyester in the present invention means terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, diphenylsulfonedicarboxylic acid, diphenyletherdicarboxylic acid, benzophenonedicarboxylic acid and their ester-forming derivatives as acid components. Aromatic dicarboxylic acid components such as, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecadioic acid, dodecadioic acid, brassic acid,
Tetradecadionic acid, pentadecadionic acid, hexadecadionic acid, heptadecadionic acid, octadecadionic acid,
Nonadecadionic acid, eicosandioic acid, heneicosandioic acid, docosandionic acid, tricosandionic acid, tetracosandionic acid, pentacosandionic acid, hexacosandionic acid, heptacosandionic acid, octacosandionic acid, nonacosandione Acid, triacontandioic acid and their ester-forming derivatives, C10-2
Examples of the dimer acid obtained by dimerizing the unsaturated fatty acid of No. 5 and its hydrogenated product, and aliphatic dicarboxylic acid components such as ester-forming derivatives thereof, alicyclic dicarboxylic acids, and polyfunctional acids are listed. As a glycol component,
Although not particularly limited, at least one glycol component selected from aliphatic, alicyclic and aromatic diols having 10 or less carbon atoms can be preferably used. Further, a polyether such as polyethylene glycol or polytetramethylene glycol, polyamide, polycaprolactone or the like may be copolymerized.

【０００９】本発明では、延伸性、耐熱性、耐薬品性、
低コスト性の面でエチレンテレフタレートを主体とした
ポリエステル（以下柔軟性ポリエステルＡと呼ぶ）から
なる２軸配向ポリエステルフイルムを用いる。さらに好
ましくは酸成分、ジオール成分の各５０モル％以上がテ
レフタル酸成分、エチレングリコール成分であることが
望ましい。In the present invention, stretchability, heat resistance, chemical resistance,
From a polyester mainly composed of ethylene terephthalate (hereinafter referred to as flexible polyester A) in terms of low cost
The following biaxially oriented polyester film is used. More preferably, 50 mol% or more of each of the acid component and the diol component is a terephthalic acid component and an ethylene glycol component.

【００１０】さらに、柔軟性を付与する点では、柔軟性
ポリエステルＡのガラス転移温度が６０℃以下、好まし
くは５５℃以下、特に好ましくは５０℃以下であること
が望ましい。Further, from the viewpoint of imparting flexibility, it is desirable that the glass transition temperature of the flexible polyester A is 60 ° C. or lower, preferably 55 ° C. or lower, particularly preferably 50 ° C. or lower.

【００１１】さらに、フイルムに柔軟性を付与するため
には、たとえばＰＥＴを主体とするポリエステルに脂肪
族ジカルボン酸、ポリエーテル、脂肪族ポリエステルな
どを共重合することが効果的であるが、炭素数８以上、
好ましくは２０以上のアルキレン基を有する長鎖脂肪族
ジカルボン酸を共重合することが、耐候性、品質安定性
の点で好ましい。長鎖脂肪族ジカルボン酸としてはドデ
カンジオン酸、エイコ酸、ダイマー酸およびそれらの誘
導体などがあるが、特に本発明ではこれらの中でも分岐
状構造を有している分岐脂肪族ジカルボン酸であること
が、耐衝撃性を向上させる面で好ましく、その中でもダ
イマー酸を用いることが耐熱性、透明性を良好にする上
で好ましい。Further, in order to impart flexibility to the film, it is effective to copolymerize a polyester mainly composed of PET with an aliphatic dicarboxylic acid, a polyether or an aliphatic polyester. 8 or more,
It is preferable to copolymerize a long-chain aliphatic dicarboxylic acid having 20 or more alkylene groups from the viewpoint of weather resistance and quality stability. Examples of the long-chain aliphatic dicarboxylic acid include dodecanedioic acid, eicosic acid, dimer acid and derivatives thereof, and in particular, the present invention may be a branched aliphatic dicarboxylic acid having a branched structure among them. From the viewpoint of improving impact resistance, it is preferable to use dimer acid among them in order to improve heat resistance and transparency.

【００１２】ここでダイマー酸とはオレイン酸メチル等
の不飽和脂肪族ジカルボン酸を２量化・水素添加反応に
よって得られる鎖状分岐構造体と環状分岐構造体との混
合物の総称であり、メチレン鎖の炭素数が２０〜８０、
好ましくは３０〜６０のものである。また、通常不飽和
結合が残留しているが、ＡＳＴＭ−Ｄ−１１５９で測定
した臭素価を０．０５〜１０（ｇ／１００ｇ）、好まし
くは０．１〜５（ｇ／１００ｇ）としたものが耐熱性、
柔軟性に優れるため好ましい。ダイマー酸の共重合量は
酸成分について１〜４０モル％、好ましくは５〜２０モ
ル％である。Here, dimer acid is a general term for a mixture of a chain branched structure and a cyclic branched structure obtained by a dimerization / hydrogenation reaction of an unsaturated aliphatic dicarboxylic acid such as methyl oleate, and a methylene chain. Has 20 to 80 carbon atoms,
It is preferably 30 to 60. In addition, unsaturated bonds are usually left, but the bromine number measured by ASTM-D-1159 is 0.05 to 10 (g / 100g), preferably 0.1 to 5 (g / 100g). Has heat resistance,
It is preferable because it has excellent flexibility. The copolymerization amount of dimer acid is 1 to 40 mol%, preferably 5 to 20 mol% with respect to the acid component.

【００１３】本発明の柔軟性ポリエステルフイルムを主
として構成する柔軟性ポリエステルＡが、例えばＰＥＴ
を主成分とし柔軟性を付与するための脂肪族ジカルボン
酸等との共重合ポリエステルである場合、融点、ガラス
転移点、結晶性が低下し、２軸延伸フイルム製造プロセ
スにおいて、押出キャスト時の冷却ドラムへの粘着、延
伸ロールへの粘着、テンター内のクリップへの粘着が生
じ易くなり生産性が低下することになる場合がある。さ
らに共重合が多くなるとポリエステルＡ単体での２軸延
伸特性が悪くなり、延伸と応力の関係において両者に１
対１の対応がなくなり、いわゆるネッキング延伸となっ
て、厚み斑の悪化を招くことになる。この２軸延伸特性
の悪さは、特にポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）
を主成分とする柔軟性ポリエステルにおいては特に顕著
であり、例えばダイマー酸を１５モル％共重合した共重
合ＰＢＴでは平滑な２軸延伸フイルムを得ることが非常
に困難である。The flexible polyester A mainly constituting the flexible polyester film of the present invention is, for example, PET.
In the case of a copolymerized polyester containing as a main component with an aliphatic dicarboxylic acid or the like for imparting flexibility, melting point, glass transition point and crystallinity are lowered, and cooling during extrusion casting is performed in the biaxially stretched film manufacturing process. Adhesion to the drum, stretching rolls, and clips in the tenter may easily occur, which may reduce productivity. Further, when the amount of copolymerization is increased, the biaxially stretched property of the polyester A alone becomes poor.
Correspondence to pair 1 is lost, and so-called necking stretching occurs, resulting in deterioration of thickness unevenness. This poor biaxial stretching property is especially attributable to polybutylene terephthalate (PBT).
It is particularly remarkable in a flexible polyester containing as a main component, and for example, it is very difficult to obtain a smooth biaxially stretched film with a copolymerized PBT obtained by copolymerizing 15 mol% of dimer acid.

【００１４】このような点から、柔軟性ポリエステルＡ
の少なくとも片面にガラス転移点が４５℃以上、好まし
くは５５℃以上であるようなポリエステルＢを積層する
ことが、ポリエステルＡの好ましい延伸温度と照らし合
わせて、ロールやクリップへの粘着を防止する上で好ま
しい。From this point of view, the flexible polyester A
Of polyester B having a glass transition point of 45 ° C. or higher, preferably 55 ° C. or higher on at least one side of the above, in order to prevent sticking to rolls and clips in comparison with the preferable stretching temperature of polyester A. Is preferred.

【００１５】ポリエステルＢについては、ＰＥＴに代表
される結晶性のポリエステルが粘着防止の点で好まし
い。また、融点およびガラス転移点がポリエステルＡよ
り高ければ、フイルム全体としての熱的寸法安定性が向
上するため好ましい。さらに、２軸延伸後にポリエステ
ルＡより破断強度、ヤング率が大きいポリエステルを選
択すれば、フイルムの腰（スティフネス）は柔らかく保
ったままで破断強度等を向上させることが可能となるた
め好ましい。したがって、ポリエステルＢの積層は、単
に製膜性の向上以上に、柔軟性ポリエステルＡの短所で
ある、熱的安定性、引っ張り方向の強度などを補う効果
を持たせることができる。As the polyester B, a crystalline polyester typified by PET is preferable from the viewpoint of preventing adhesion. If the melting point and the glass transition point are higher than those of polyester A, the thermal dimensional stability of the film as a whole is improved, which is preferable. Furthermore, it is preferable to select a polyester having a higher breaking strength and Young's modulus than that of the polyester A after biaxially stretching, because it is possible to improve the breaking strength and the like while keeping the stiffness of the film soft. Therefore, the lamination of the polyester B can have the effect of supplementing the disadvantages of the flexible polyester A, such as thermal stability and tensile strength, in addition to merely improving the film-forming property.

【００１６】ポリエステルＢを構成するジカルボン酸成
分、アルコール成分、ポリエーテルやポリアミドや脂肪
族ポリエスルなどの共重合成分はポリエステルＡと同様
であるが、ガラス転移点のほかに、さらにポリエステル
Ｂとしては、２軸延伸性の悪い柔軟性ポリエステルＡの
延伸特性を補助するために延伸特性の良好なポリエスル
であることが好ましい。具体的には、ＰＥＴを主成分と
するポリエステル、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ルとテレフタル酸からなるポリマを主成分とするポリエ
ステルなどが好ましく、ＰＥＴ、イソフタル酸との共重
合ＰＥＴ、アジピン酸、セバシン酸などの炭素数４〜８
のアルキレン基を有する脂肪族ジカルボン酸との共重合
ＰＥＴなどが挙げられ、共重合体の場合、共重合成分量
は１〜４０モル％、好ましくは５〜２０モル％である。The dicarboxylic acid component, alcohol component, and copolymerization component such as polyether, polyamide, and aliphatic polyester which compose the polyester B are the same as those of the polyester A, but in addition to the glass transition point, the polyester B further includes: In order to assist the stretching properties of the flexible polyester A having poor biaxial stretching properties, it is preferable that the polyester has good stretching properties. Specifically, a polyester containing PET as a main component, a polyester containing a polymer consisting of 1,4-cyclohexanedimethanol and terephthalic acid as a main component, and the like are preferable. PET, copolymerized PET with isophthalic acid, adipic acid, sebacine 4 to 8 carbon atoms such as acid
Examples of the copolymerized PET with an aliphatic dicarboxylic acid having an alkylene group are as follows. In the case of a copolymer, the amount of the copolymerization component is 1 to 40 mol%, preferably 5 to 20 mol%.

【００１７】ポリエステルＢは柔軟性ポリエステルＡの
少なくとも片面に積層されるが、その厚さ比は、ポリエ
ステルＡからなる層の厚さの合計とポリエステルＢから
なる層の厚さの合計の比で１：１〜５０：１、好ましく
は２：１〜２５：１（Ａ層合計：Ｂ層合計）である。Ｂ
層の割合が小さくなり過ぎると２軸延伸性の改良効果が
低減されるために好ましくなく、Ｂ層の割合が大きい場
合にはフイルムの柔軟性、耐衝撃性などが損なわれるた
めに好ましくない。The polyester B is laminated on at least one surface of the flexible polyester A, and the thickness ratio thereof is 1 as the ratio of the total thickness of the layer made of polyester A and the total thickness of the layer made of polyester B. : 1 to 50: 1, preferably 2: 1 to 25: 1 (A layer total: B layer total). B
If the proportion of the layer is too small, the effect of improving the biaxial stretchability is reduced, which is not preferable, and if the proportion of the layer B is large, the flexibility and impact resistance of the film are impaired, which is not preferable.

【００１８】ポリエステルＢの積層は、好ましくは柔軟
性ポリエステルＡの両面に行なわれ、この時はフイルム
製造中の粘着の問題を避けることが更に容易になり、ま
た２層フイルムの場合に起こりがちなカールの問題も避
け易い。なお、柔軟性ポリエステルＡの両面に積層する
ポリエステルＢが本発明の範囲内において、互いの面
で、組成等が多少異なっていてもよい。Lamination of polyester B is preferably carried out on both sides of flexible polyester A, which makes it easier to avoid sticking problems during film production and is more likely to occur in the case of two-layer films. It is easy to avoid the problem of curling. In addition, within the scope of the present invention, the polyesters B laminated on both surfaces of the flexible polyester A may be slightly different from each other in composition and the like.

【００１９】また、積層フイルムにおいて層間の接着性
を良好にするために、例えば柔軟性ポリエステルＡとし
て２種のポリマＡ１、Ａ２、およびポリエステルＢを用
いてＢ／Ａ１／Ａ２／Ａ１／Ｂのように５層積層しても
良いし、２種のポリマＡ１、Ａ２を混合してＢ／（Ａ１
＋Ａ２）／Ｂのようにしてもよい。In order to improve the adhesion between the layers in the laminated film, for example, two kinds of polymers A1, A2 and polyester B are used as the flexible polyester A, such as B / A1 / A2 / A1 / B. 5 layers may be laminated, or two kinds of polymers A1 and A2 may be mixed to form B / (A1
+ A2) / B may be used.

【００２０】本発明においてポリエステルＢからなるＢ
層に不活性粒子を添加することは、滑り性を向上させる
上で有効である。ここで不活性粒子としては、酸化珪
素、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウムなどの無機化合物、あるいは架
橋ポリスチレン、架橋ジビニルベンゼン、ベンゾグアナ
ミン、シリコーン等の不溶融性有機化合物が挙げられ
る。特にコロイダルシリカ、粉砕シリカ、架橋ポリスチ
レン、シリコーンなどが透明性の点で好ましい。粒子の
粒径、添加量については特に限定はないが、滑り性、透
明性の点で、平均粒子径は０．０１〜１０μｍ、好まし
くは０．１〜５μｍ、添加量は０．００１〜１０重量
％、好ましくは０．０５〜１重量％である。さらに、ポ
リエステルＡについても特性を損なわない範囲で粒子を
含有していてもよい。さらに、積層フイルムにおいて原
料回収性の点でポリエステルＡとポリエステルＢを混合
して積層フイルムを製造してもよい。B comprising polyester B in the present invention
Addition of inert particles to the layer is effective in improving the slipperiness. Examples of the inert particles include inorganic compounds such as silicon oxide, aluminum oxide, zirconium oxide, calcium carbonate and magnesium carbonate, or infusible organic compounds such as crosslinked polystyrene, crosslinked divinylbenzene, benzoguanamine and silicone. Colloidal silica, pulverized silica, crosslinked polystyrene, silicone and the like are particularly preferable in terms of transparency. The particle size and the addition amount are not particularly limited, but in terms of slipperiness and transparency, the average particle size is 0.01 to 10 μm, preferably 0.1 to 5 μm, and the addition amount is 0.001 to 10 μm. %, Preferably 0.05 to 1% by weight. Further, the polyester A may also contain particles as long as the characteristics are not impaired. Furthermore, in the laminated film, polyester A and polyester B may be mixed to produce a laminated film in terms of raw material recovery.

【００２１】本発明の柔軟性ポリエステルフイルムの厚
さは特に限定はないが、１〜１０００μｍ、好ましくは
５〜５００μｍで有効に使用される。The thickness of the flexible polyester film of the present invention is not particularly limited, but it is effectively used when it is 1 to 1000 μm, preferably 5 to 500 μm.

【００２２】本発明の粘着フイルムは、上記の如き柔軟
性を有することにより、貼り付け面への追従性が良く、
通常のＰＥＴフイルムでは得られない適度な締まり具合
があり巻き締まり性が改良される。また、ポリエステル
フイルムであるから、耐薬品性、耐熱性に優れ、可塑剤
の使用もない。さらに、本発明の粘着フイルムを構成す
る柔軟性ポリエステルフイルムは、強度が適度に小さい
ので、手切れ性が良く、染色性も良い。Since the pressure-sensitive adhesive film of the present invention has the above-mentioned flexibility, it can follow the pasting surface well,
There is an appropriate degree of tightening that cannot be obtained with a normal PET film, and the winding tightness is improved. Further, since it is a polyester film, it has excellent chemical resistance and heat resistance and does not use a plasticizer. Further, since the flexible polyester film constituting the adhesive film of the present invention has an appropriately small strength, it has good hand tearability and dyeability.

【００２３】とくに手切れ性を良くし、同時に柔軟性を
確保するには、２軸配向ポリエステルフイルムの破断強
度が２０ｋｇ／ｍｍ² 以下が好ましい。Particularly, in order to improve the hand-cutting property and at the same time secure the flexibility, the breaking strength of the biaxially oriented polyester film is preferably 20 kg / mm ² or less.

【００２４】本発明の粘着フイルムは、上記のような柔
軟性ポリエステルフイルムの少なくとも片面に、粘着剤
層を積層したものである。The pressure-sensitive adhesive film of the present invention is obtained by laminating a pressure-sensitive adhesive layer on at least one surface of the above flexible polyester film.

【００２５】この粘着剤層には、公知の各種のものを適
用でき、たとえば、合成ゴムを主剤とするものや、アク
リル系ポリマを主剤とするもの、クロロプレン系、ニト
リルゴム系、ポリエステル系を主剤とするものが適用で
きる。これらの粘着剤には、各種の粘着付与剤や充填
剤、安定剤などが添加される。Various known materials can be applied to the pressure-sensitive adhesive layer, for example, those having a synthetic rubber as a main agent, those having an acrylic polymer as a main agent, chloroprene-based, nitrile rubber-based, and polyester-based as a main agent. What is applicable can be applied. Various tackifiers, fillers, stabilizers and the like are added to these adhesives.

【００２６】粘着フイルムの接着性は柔軟性ポリエステ
ルを使用することから接着力が向上することが特徴であ
る。さらに接着力を要する用途においてはアンカーコー
ト剤を塗布し、粘着層を設けてもよい。The adhesive property of the adhesive film is characterized in that the adhesive force is improved because the flexible polyester is used. Further, in applications requiring adhesive strength, an anchor coating agent may be applied to provide an adhesive layer.

【００２７】本発明の柔軟性ポリエステルフイルムに
は、帯電防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、結晶核剤、耐
候剤、紫外線吸収剤、顔料、染料などの添加剤を本発明
の目的を損なわない程度において用いることができる。
また、エンボス加工、サンドマット加工などの表面凹凸
加工、あるいはコロナ放電処理、プラズマ処理、アルカ
リ処理などの表面処理を必要に応じて施してもよい。さ
らに、本発明の柔軟性ポリエステルフイルムに易接着処
理剤、帯電防止剤、水蒸気・ガスバリア剤（ポリ塩化ビ
ニリデンなど）、離型剤、粘着剤、接着剤、難燃剤、紫
外線吸収剤、マット化剤、顔料、染料などのコーティン
グや印刷を行なってもよく、アルミニウム、酸化アルミ
ニウム、酸化珪素、パラジウムなどの金属やその化合物
を遮光、水蒸気・ガスバリア、表面導電性、赤外線反射
などの目的で真空蒸着してもよく、その目的、方法につ
いては上記に限定されない。In the flexible polyester film of the present invention, additives such as an antistatic agent, a heat stabilizer, an antioxidant, a crystal nucleating agent, a weathering agent, an ultraviolet absorber, a pigment and a dye are impaired for the purpose of the present invention. It can be used to a lesser extent.
If necessary, surface irregularity processing such as embossing or sand matting, or surface treatment such as corona discharge treatment, plasma treatment, or alkali treatment may be performed. Further, the flexible polyester film of the present invention is provided with an easy-adhesion treatment agent, an antistatic agent, a water vapor / gas barrier agent (such as polyvinylidene chloride), a release agent, an adhesive agent, an adhesive agent, a flame retardant agent, an ultraviolet absorber, and a matting agent. It may be coated or printed with pigments, dyes, etc., and metals such as aluminum, aluminum oxide, silicon oxide, and palladium and their compounds are vacuum-deposited for the purpose of light shielding, water vapor / gas barrier, surface conductivity, infrared reflection, etc. However, the purpose and method are not limited to the above.

【００２８】次に本発明の薄膜積層柔軟性ポリエステル
フイルムの製造方法について述べるがこれに限定される
ものではない。ポリエステルＡとポリエステルＢを別々
の押出機によって溶融押出し、フィードブロックあるい
はマニホールド複合口金を用いて２種のポリマをシート
状に複合押出し、急冷キャストする。得られたキャスト
シートは縦延伸、横延伸、更に熱処理を行なう通常の逐
次２軸延伸製膜プロセスによって製造される。なお、こ
の他に同時２軸延伸プロセス、チューブラープロセスな
どを採用することもできる。Next, a method for manufacturing the thin film-laminated flexible polyester film of the present invention will be described, but the method is not limited thereto. Polyester A and polyester B are melt extruded by separate extruders, two kinds of polymers are compound extruded into a sheet using a feed block or a manifold compounding die, and then rapidly cooled and cast. The cast sheet thus obtained is produced by a normal sequential biaxial stretching film forming process in which longitudinal stretching, transverse stretching and heat treatment are carried out. In addition to this, a simultaneous biaxial stretching process, a tubular process or the like can be adopted.

【００２９】上記の逐次２軸延伸プロセス、同時２軸延
伸プロセスなどにおいて、本発明の柔軟性ポリエステル
フイルムの物性値を達成するには、延伸倍率としては５
〜２５倍、好ましくは６〜２０倍、熱処理温度としては
１２０〜２４０℃、好ましくは１３０〜２３０℃である
ことが望ましい。In the above sequential biaxial stretching process, simultaneous biaxial stretching process, etc., in order to achieve the physical properties of the flexible polyester film of the present invention, the stretching ratio is 5
˜25 times, preferably 6 to 20 times, and the heat treatment temperature is 120 to 240 ° C., preferably 130 to 230 ° C.

【００３０】上記のようにして得られた２軸配向柔軟性
ポリエステルフイルムの少なくとも片面に、粘着剤層が
積層される。粘着剤層の積層方法としてはとくに限定さ
れず、粘着剤を溶解した溶剤を塗布後に乾燥などの公知
の方法が採用できる。A pressure-sensitive adhesive layer is laminated on at least one surface of the biaxially oriented flexible polyester film obtained as described above. The method for laminating the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and a known method such as drying after applying a solvent in which the pressure-sensitive adhesive is dissolved can be adopted.

【００３１】本発明の粘着フイルムは、従来柔軟性を有
する軟質塩化ビニルフイルム、ポリプロピレンフイルム
などが使用されていた粘着テープの用途に好適に使用す
ることができる。さらに、本発明のフイルムは、耐熱
性、耐薬品性に優れると共に易カット性、巻姿にも優れ
ている。The pressure-sensitive adhesive film of the present invention can be suitably used for the purpose of pressure-sensitive adhesive tapes which have conventionally been used such as soft vinyl chloride film and polypropylene film having flexibility. Further, the film of the present invention is excellent in heat resistance and chemical resistance, as well as in easy cutting property and winding form.

【００３２】〔物性、特性の測定、評価方法〕以下に、
本発明の説明、あるいは後述の実施例の説明に用いた各
物性、特性の測定、評価方法について説明する。 （１）融点（Ｔｍ）、ガラス転移温度（Ｔｇ） 示差走査型熱量計ＤＳＣ２（パーキンエルマー社製）を
用いて測定した。サンプ１０ｍｇを窒素気流下で２８０
℃、５分間溶融保持し、ついで液体窒素で急冷した。得
られたサンプルを１０℃／分の速度で昇温する過程でガ
ラス状態からゴム状態への転移に基づく比熱変化を読取
りこの温度をガラス転移温度（Ｔｇ）とし、結晶融解に
基づく吸熱ピーク温度を融点（Ｔｍ）とした。[Measurement of Physical Properties and Properties, Evaluation Method]
The measurement and evaluation methods of each physical property and characteristic used in the description of the present invention or the description of the examples below will be described. (1) Melting point (Tm), glass transition temperature (Tg) It was measured using a differential scanning calorimeter DSC2 (manufactured by Perkin Elmer). 280 sump 10mg under nitrogen stream
The mixture was held at a temperature of 5 ° C. for 5 minutes and then quenched with liquid nitrogen. The specific heat change based on the transition from the glass state to the rubber state was read in the process of heating the obtained sample at a rate of 10 ° C./min, and this temperature was taken as the glass transition temperature (Tg), and the endothermic peak temperature due to crystal melting was determined. The melting point (Tm) was used.

【００３３】（２）機械特性 引っ張りヤング率、破断強度、破断伸度、応力について
はＡＳＴＭ−Ｄ−８８２−８１（Ａ法）に準じて測定し
た。(2) Mechanical Properties The tensile Young's modulus, breaking strength, breaking elongation and stress were measured according to ASTM-D-882-81 (method A).

【００３４】（３）面配向係数（ｆｎ） ナトリウムＤ線を光源として、アッベ屈折率計を用いて
長手方向、幅方向、厚み方向の屈折率（Ｎｘ，Ｎｙ，Ｎ
ｚ）を測定し、下記式により求めた。 ｆｎ＝（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２−Ｎｚ(3) Plane Orientation Coefficient (fn) The refractive index (Nx, Ny, N) in the longitudinal direction, the width direction and the thickness direction is measured using an Abbe refractometer with sodium D line as a light source.
z) was measured and determined by the following formula. fn = (Nx + Ny) / 2-Nz

【００３５】（４）耐薬品性 ２５℃の雰囲気において、薬品中にフイルムを２０分間
浸漬し、浸漬前及び浸漬後（濡れた状態）の寸法を測定
し、寸法変化を求めた。薬品としてはアセトン、イソプ
ロピルアルコール、トルエン、酢酸エチル、３６％塩
酸、１０％水酸化ナトリウム水溶液を用いた。(4) Chemical resistance In the atmosphere of 25 ° C., the film was immersed in the chemical for 20 minutes, and the dimensions before and after the immersion (wet state) were measured to determine the dimensional change. Acetone, isopropyl alcohol, toluene, ethyl acetate, 36% hydrochloric acid, and 10% sodium hydroxide aqueous solution were used as chemicals.

【００３６】（５）易カット性 カッターでの切り易さにより下記のように判定した。 容易に切断でき、切口がきれい。 ：Ａ級 容易に切断できるが切口がややきたない。 ：Ｂ級 うまく切断できず、裂けたり、割れたりする。 ：Ｃ級(5) Easy cutting The following judgment was made according to the ease of cutting with a cutter. Easy to cut and clean cut. : Class A Easy to cut, but the cut is a little messy. : Class B It does not cut well, and it tears or breaks. : Class C

【００３７】（６）剥離性及び巻姿 粘着テープを直径２ｍｍの導線にスパイラル状に巻き付
け、さらに屈曲を繰り返し、テープの剥離性、巻姿を下
記のように判定した。 テープは剥離せず、巻姿良好 ：Ａ級 テープは剥離せず、巻姿がややしわが入るが問題ない。：Ｂ級 テープが剥離し、巻姿不良。 ：Ｃ級(6) Peelability and winding form The pressure-sensitive adhesive tape was spirally wound around a conductor wire having a diameter of 2 mm and further bent, and the peeling property and winding form of the tape were judged as follows. Tape does not peel off and winding shape is good: Class A tape does not peel off and winding shape is slightly wrinkled, but there is no problem. : Class B tape was peeled off and the winding shape was bad. : Class C

【００３８】（７）耐熱性 １６０℃２０分におけるフイルムの寸法変化を測定し
た。(7) Heat resistance The dimensional change of the film at 160 ° C. for 20 minutes was measured.

【００３９】[0039]

【実施例】以下に実施例によって本発明を説明する。 実施例１ ジカルボン酸成分としてテレフタル酸８５モル％と炭素
数３６の水添ダイマー酸１５モル％、ジオール成分とし
てエチレングリコール１００モル％を用いて公知の方法
で極限粘度０．７５の共重合ポリエステルＡ（Ｔｍ２２
２℃、Ｔｇ１７℃）を得た。一方、ジカルボン酸成分と
してテレフタル酸９０モル％とセバシン酸１０モル％、
ジオール成分としてエチレングリコール１００モル％を
用い、平均粒子径２μｍの酸化珪素粒子０．２重量％を
添加し公知の方法で極限粘度０．８０の共重合ポリエス
テルＢ（Ｔｍ２３３℃、Ｔｇ５５℃）を得た。The present invention will be described below with reference to examples. Example 1 Copolyester A having an intrinsic viscosity of 0.75 by a known method using 85 mol% of terephthalic acid as a dicarboxylic acid component, 15 mol% of hydrogenated dimer acid having 36 carbon atoms, and 100 mol% of ethylene glycol as a diol component. (Tm22
2 ° C, Tg 17 ° C) was obtained. On the other hand, 90 mol% of terephthalic acid and 10 mol% of sebacic acid as dicarboxylic acid components,
Using 100 mol% of ethylene glycol as a diol component, 0.2% by weight of silicon oxide particles having an average particle diameter of 2 μm was added to obtain a copolyester B (Tm 233 ° C., Tg 55 ° C.) having an intrinsic viscosity of 0.80 by a known method. It was

【００４０】これら２種類の共重合ポリエステルを公知
の真空乾燥機で乾燥後、ポリエステルＡは９０ｍｍφの
押出機に、ポリエステルＢは４０ｍｍφの押出機に供給
し、ポリエステルＡは２６０℃、ポリエステルＢは２７
０℃で溶融押出し、ポリエステルＢ／ポリエステルＡ／
ポリエステルＢ（積層厚み比１：１０：１）となるよう
３層に積層後、口金内で巾方向に拡大、１．０ｍｍのス
リットからシート状に吐出した。該シートを正電荷を印
加しながら２５℃に保ったキャスティングドラム上に密
着冷却固化させ、ついで延伸ロールで７０℃で３．３倍
の縦延伸、テンター内で８０℃で３．３倍の横延伸、２
００℃で５秒間の熱処理を行ない、２軸延伸された厚さ
２５μｍの柔軟性ポリエステルフイルムを得た。得られ
たフイルムの各種特性を表１に示す。After drying these two types of copolyester by a known vacuum dryer, polyester A is fed to an extruder of 90 mmφ and polyester B is fed to an extruder of 40 mmφ, polyester A is 260 ° C. and polyester B is 27
Melt extrusion at 0 ° C, polyester B / polyester A /
After being laminated in three layers so as to be polyester B (lamination thickness ratio 1: 10: 1), it was expanded in the width direction in a die and discharged in a sheet form from a slit of 1.0 mm. The sheet was contact-cooled and solidified on a casting drum kept at 25 ° C while applying a positive charge, and then longitudinally stretched by a stretching roll at 70 ° C for 3.3 times, and in a tenter for transverse stretching at 80 ° C at 3.3 times. Stretching, 2
Heat treatment was carried out at 00 ° C. for 5 seconds to obtain a biaxially stretched flexible polyester film having a thickness of 25 μm. Table 1 shows various characteristics of the obtained film.

【００４１】得られたフイルムに粘着剤として、アクリ
ル系粘着剤（大日本インキ（株）製、商品名ボンコート
ＰＳ−３００エマルジョン）を水と混合し、３０％固形
分に調製したものを使用し、前記フイルムの片面に塗布
し、１２０℃で乾燥しながら粘着テープを得た。得られ
たテープの易カット性、剥離性、巻姿はともにＡ級であ
った。An acrylic adhesive (trade name: Boncoat PS-300 emulsion manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) was mixed with water as an adhesive to the obtained film, and a film prepared to have a solid content of 30% was used. Then, the adhesive tape was obtained by applying it to one side of the film and drying it at 120 ° C. The obtained tape was easy to cut, releasable, and wound in class A.

【００４２】実施例２〜４ 実施例２では熱処理温度を２４０℃にしたが、面配向度
が低下するために易カット性が少し低下した。実施例３
ではポリエステルＢとしてポリエチレンテレフタレート
を用い、ポリエステルＡとして水添ダイマー酸１０モル
％共重合ポリエステルを使用し、積層比を１：３０：１
とし、さらに粘着剤として合成ゴム粘着剤（東洋インキ
製造（株）製、ＢＰＳ−４３００）を用いたが良好な特
性を得た。実施例４ではポリエステルＡとして水添ダイ
マー酸１０モル％共重合ポリエステルを使用し単層フイ
ルムを得たが巻姿はやや劣るが良好な特性を得た。Examples 2 to 4 In Example 2, the heat treatment temperature was set to 240 ° C., but the easy-cutting property was slightly lowered because the degree of plane orientation was lowered. Example 3
Then, polyethylene terephthalate is used as polyester B, hydrogenated dimer acid 10 mol% copolymerized polyester is used as polyester A, and the lamination ratio is 1: 30: 1.
Further, a synthetic rubber pressure-sensitive adhesive (BPS-4300 manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.) was used as the pressure-sensitive adhesive, and good characteristics were obtained. In Example 4, a 10-mol% hydrogenated dimer acid copolymerized polyester was used as the polyester A to obtain a single-layer film, but the wound shape was slightly inferior, but good characteristics were obtained.

【００４３】比較例１ ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フイルム（厚さ
２５μｍ）の片面に粘着剤加工をし、実施例１と同様に
幅２０ｍｍの粘着テープを作成した。実施例１と同様に
銅線に巻き付け屈曲テストを行なったところ、フイルム
が銅線の曲率に追従できず、テープの剥離が生じた。Comparative Example 1 A polyethylene terephthalate (PET) film (thickness: 25 μm) was coated on one side with an adhesive to prepare an adhesive tape having a width of 20 mm as in Example 1. When the film was wound around a copper wire and subjected to a bending test in the same manner as in Example 1, the film could not follow the curvature of the copper wire and peeling of the tape occurred.

【００４４】比較例２ 平均重合度１３００のポリ塩化ビニル１００重量部に対
して、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ：共和発酵工業
（株）製）５０重量％及びその他に安定剤としてカルシ
ウムステアレート粉末０．１重量部を添加し、表面温度
が１６０℃のロールで混練し、厚み７０μｍの粘着テー
プを得た。得られた粘着テープは耐薬品性、耐熱性に劣
っていた。Comparative Example 2 50% by weight of dioctyl phthalate (DOP: manufactured by Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd.) and 100 parts by weight of calcium stearate powder as a stabilizer with respect to 100 parts by weight of polyvinyl chloride having an average degree of polymerization of 1300. Parts by weight were added and kneaded with a roll having a surface temperature of 160 ° C. to obtain an adhesive tape having a thickness of 70 μm. The adhesive tape obtained was inferior in chemical resistance and heat resistance.

【００４５】[0045]

【表１】 [Table 1]

【００４６】[0046]

【発明の効果】本発明の粘着フイルムは、ヤング率が５
０〜２００ｋｇ／ｍｍ² の２軸配向ポリエステルフイル
ムであって、エチレンテレフタレートを主たる構成成分
とする柔軟性ポリエステルＡからなるフイルムの少なく
とも片面に、粘着剤層を積層したので、粘着テープ、シ
ートに必要な柔軟性を確保しつつ、耐薬品性、耐熱性に
優れたフイルムとすることができ、また可塑剤の使用も
ないので、使用上、使用後の問題が生じることもない。
したがって、柔軟性、薬品性、耐熱性、さらには手切れ
性を兼備した粘着テープ、シートに用いて最適なフイル
ムが得られる。The adhesive film of the present invention has a Young's modulus of 5
A biaxially oriented polyester film of 0 to 200 kg / mm ² , which is mainly composed of ethylene terephthalate.
Since a pressure-sensitive adhesive layer is laminated on at least one side of a film made of flexible polyester A, the film can have excellent chemical resistance and heat resistance while ensuring the flexibility required for the pressure-sensitive adhesive tape and sheet. In addition, since no plasticizer is used, there is no problem in use after use.
Therefore, an optimal film can be obtained by using it for an adhesive tape or sheet which has flexibility, chemical resistance, heat resistance, and hand tearability.

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 9:00 9:00 (56)参考文献 特開 平４−298589（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−293985（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−298339（ＪＰ，Ａ) 特開 昭49−105881（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−198732（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−190996（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−79776（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−163685（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−166023（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−331302（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−171624（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−151365（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09J 7/00 - 7/04 B32B 27/00 - 27/36 Continuation of front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification code FI B29L 7:00 B29L 7:00 9:00 9:00 (56) Reference JP-A-4-298589 (JP, A) JP-A-4-29589 293985 (JP, A) JP 4-298339 (JP, A) JP 49-105881 (JP, A) JP 6-198732 (JP, A) JP 6-190996 (JP, A) JP-A-6-79776 (JP, A) JP-A-5-163685 (JP, A) JP-A-56-166023 (JP, A) JP-A-5-331302 (JP, A) JP-A-59-171624 (JP, A) JP-A-52-151365 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁷ , DB name) C09J ^7/ 00-7/04 B32B 27/00-27/36

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 ヤング率が５０〜２００ｋｇ／ｍｍ² の
２軸配向ポリエステルフイルムであって、エチレンテレ
フタレートを主たる構成成分とする柔軟性ポリエステル
Ａからなるフイルムの少なくとも片面に粘着剤層を積層
していることを特徴とする粘着フイルム。1. A biaxially oriented polyester film having a Young's modulus of 50 to 200 kg / mm ² , which comprises ethylene terephthalate.
Flexible polyester mainly composed of phthalate
A pressure-sensitive adhesive film in which a pressure-sensitive adhesive layer is laminated on at least one side of a film made of A. 【請求項２】 前記柔軟性ポリエステルＡが炭素数８以
上のアルキレン基を有する長鎖脂肪族ジカルボン酸を１
〜４０モル％含有する請求項１の粘着フイルム。2. The flexible polyester A has 8 or more carbon atoms.
1 long chain aliphatic dicarboxylic acid having an alkylene group above
The adhesive film according to claim 1, which contains -40 mol% . 【請求項３】 前記２軸配向ポリエステルフイルムが少
なくとも片面にガラス転移温度が４５℃以上のポリエス
テルＢを積層してなる積層ポリエステルフイルムである
請求項１または２の粘着フイルム。3. The biaxially oriented polyester film is small.
Polyester with a glass transition temperature of 45 ° C or higher on one side
It is a laminated polyester film formed by laminating tell B.
The adhesive film according to claim 1 or 2 .