KR100824781B1 - Flame retarding polyester compositions - Google Patents
Flame retarding polyester compositions Download PDFInfo
- Publication number
- KR100824781B1 KR100824781B1 KR1020060028038A KR20060028038A KR100824781B1 KR 100824781 B1 KR100824781 B1 KR 100824781B1 KR 1020060028038 A KR1020060028038 A KR 1020060028038A KR 20060028038 A KR20060028038 A KR 20060028038A KR 100824781 B1 KR100824781 B1 KR 100824781B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- flame retardant
- parts
- weight
- toughness
- flame
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A63—SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
- A63B—APPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
- A63B67/00—Sporting games or accessories therefor, not provided for in groups A63B1/00 - A63B65/00
- A63B67/02—Special golf games, e.g. miniature golf or golf putting games played on putting tracks; putting practice apparatus having an elongated platform as a putting track
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A63—SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
- A63B—APPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
- A63B24/00—Electric or electronic controls for exercising apparatus of preceding groups; Controlling or monitoring of exercises, sportive games, training or athletic performances
- A63B24/0087—Electric or electronic controls for exercising apparatus of groups A63B21/00 - A63B23/00, e.g. controlling load
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A63—SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
- A63B—APPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
- A63B60/00—Details or accessories of golf clubs, bats, rackets or the like
- A63B60/56—Devices for protection, storage or transport, e.g. stands or cases
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A63—SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
- A63B—APPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
- A63B69/00—Training appliances or apparatus for special sports
- A63B69/36—Training appliances or apparatus for special sports for golf
- A63B69/3667—Golf stance aids, e.g. means for positioning a golfer's feet
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A63—SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
- A63B—APPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
- A63B71/00—Games or sports accessories not covered in groups A63B1/00 - A63B69/00
- A63B71/06—Indicating or scoring devices for games or players, or for other sports activities
- A63B71/0619—Displays, user interfaces and indicating devices, specially adapted for sport equipment, e.g. display mounted on treadmills
- A63B71/0622—Visual, audio or audio-visual systems for entertaining, instructing or motivating the user
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A63—SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
- A63B—APPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
- A63B71/00—Games or sports accessories not covered in groups A63B1/00 - A63B69/00
- A63B71/06—Indicating or scoring devices for games or players, or for other sports activities
- A63B71/0619—Displays, user interfaces and indicating devices, specially adapted for sport equipment, e.g. display mounted on treadmills
- A63B71/0622—Visual, audio or audio-visual systems for entertaining, instructing or motivating the user
- A63B2071/0625—Emitting sound, noise or music
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A63—SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
- A63B—APPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
- A63B2220/00—Measuring of physical parameters relating to sporting activity
- A63B2220/80—Special sensors, transducers or devices therefor
- A63B2220/806—Video cameras
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A63—SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
- A63B—APPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
- A63B2225/00—Miscellaneous features of sport apparatus, devices or equipment
- A63B2225/50—Wireless data transmission, e.g. by radio transmitters or telemetry
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Physical Education & Sports Medicine (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Multimedia (AREA)
- Human Computer Interaction (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
본 발명은 인성이 향상된 난연성 폴리에스테르 수지 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 내열성, 내약품성, 기계적 특성, 성형가공성, 및 전기적 특성이 우수한 폴리부틸렌레프탈레이트와 인장강도 및 인장신도 특성인 인성의 강화를 위해 에틸렌-메틸아크릴레이트-글리시딜메타아크릴레이트 삼원 공중합체와 폴리에스터엘라스토머를 사용하고, 인성특성 및 난연성을 나타내는데 보조역할을 하는 불소계 화합물을 사용하며, 난연제와 난연보조제를 첨가하여 난연성을 증진시켜, 종래 난연성은 확보되지만 얇은 박막부품에서 부러지는 문제점을 방지하는 우수한 성능을 가진 인성이 향상된 난연성 폴리에스테르 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a flame retardant polyester resin composition with improved toughness, and more particularly, to polybutylene lephthalate having excellent heat resistance, chemical resistance, mechanical properties, moldability, and electrical properties, and toughness which is tensile strength and elongation property. Ethylene-methylacrylate-glycidyl methacrylate terpolymer and polyester elastomer are used for this purpose, and fluorine-based compounds which play an auxiliary role in showing toughness and flame retardancy are used, and flame retardant is added by adding a flame retardant and a flame retardant aid. The present invention relates to a flame-retardant polyester resin composition having improved toughness, which is secured by conventional flame retardancy, but has excellent performance of preventing breakage in a thin thin film component.
폴리에스테르, 난연성, 인장강도, 인장신도, 인성, 폴리부틸렌레프탈레이트 Polyester, Flame Retardant, Tensile Strength, Tensile Elongation, Toughness, Polybutylene Lephthalate
Description
본 발명은 인성이 향상된 난연성 폴리에스테르 수지 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 내열성, 내약품성, 기계적 특성, 성형가공성, 및 전기적 특성이 우수한 폴리부틸렌레프탈레이트와 인장강도 및 인장신도 특성인 인성의 강화를 위해 에틸렌-메틸아크릴레이트-글리시딜메타아크릴레이트 삼원 공중합체와 폴리에스터엘라스토머를 사용하고, 인성특성 및 난연성을 나타내는데 보조역할을 하는 불소계 화합물을 사용하며, 난연제와 난연보조제를 첨가하여 난연성을 증진시켜, 종래 난연성은 확보되지만 얇은 박막부품에서 부러지는 문제점을 방지하는 우수한 성능을 가진 인성이 향상된 난연성 폴리에스테르 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a flame retardant polyester resin composition with improved toughness, and more particularly, to polybutylene lephthalate having excellent heat resistance, chemical resistance, mechanical properties, moldability, and electrical properties, and toughness which is tensile strength and elongation property. Ethylene-methylacrylate-glycidyl methacrylate terpolymer and polyester elastomer are used for this purpose, and fluorine-based compounds which play an auxiliary role in showing toughness and flame retardancy are used, and flame retardant is added by adding a flame retardant and a flame retardant aid. The present invention relates to a flame-retardant polyester resin composition having improved toughness, which is secured by conventional flame retardancy, but has excellent performance of preventing breakage in a thin thin film component.
본발명에서 목적은 난연성은 미국 산업안전협회의 UL-94 규격에 의거 1/32 인치(Inch) 시편에서 V-0를 나타내며 또한 ASTM 규격 평가에 의거 인장강도 500 ~ 580 Kg/㎠ 및 인장신도 값이 20 ~ 40%인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지를 제조하는 것을 특징으로 한다.The purpose of the present invention is that the flame retardancy is V-0 on 1/32 inch (Inch) specimens according to the UL-94 standard of the American Institute of Industrial Safety, and the tensile strength is 500 ~ 580 Kg / ㎠ and tensile elongation value according to ASTM standard evaluation. It is characterized by producing a polyester resin, characterized in that 20 to 40%.
인성이라는 것은 플라스틱 소재의 질긴 정도로 표현하는 뜻으로 ASTM 규격의 인장 강도 및 인장신도특성이 주특성 요인으로 전기전자 부품의 박막화로 인하여 부품에 있어 조립 시 부러지는 현상이 나타나고 있어 점점 질긴 소재를 요구하는 추세이다. 또한 동시에 난연성도 요구하기 때문에 난연성과 사출성형품의 박막 시 인장강도 특성과 인장신도 특성이 부족하여 부러지는 현상이 있어서 높은 인성을 나타내는 특성을 만족하지 못하였다.Toughness refers to the toughness of plastic materials. Tensile strength and elongation properties of ASTM standards are the main characteristics, and the breakdown occurs during assembly due to the thinning of electrical and electronic parts. It is a trend. At the same time, flame retardancy is also required, and thus, the tensile strength characteristics and the tensile elongation characteristics of the flame-retardant and injection-molded articles are insufficient, and thus they do not satisfy the characteristics of high toughness.
일반적으로 폴리부틸렌테레프탈레이트와 같은 열가소성 폴리에스테르 수지는 내열성, 내약품성 및 기계적 성질이 우수하며 성형가공성이 우수하고 전기적 특성이 뛰어나므로 자동차, 전기/전자부품 등의 공업용 재료에 널리 사용되고 있다. 또한 폴리부틸렌테레프탈레이트와는 불에 잘 타기 때문에 난연성을 필요로 하는 분야에서는 별도로 유기 할로겐계 난연제 및 보조난연제를 사용하여 난연성을 부여하여 왔다. 이러한 열가소성 폴리에스테르 수지를 상기와 같이 공업용 재료에 사용하고자 할 경우에는 난연성, 강성 이외에도 충격강도, 인성 등이 추가로 요구 되는데 상기 폴리에스테르 수지는 결정성 고분자이므로 급격한 충격이나 외부 응력에 대한 내충격성 및 인성이 불량하다는 단점을 가지고 있다. 또한 자동차, 전기/전자부품 등의 공업용 재료에 사용되기 위해서는 인장특성이 그 목적에 맞게 유지되어야 하는데 500 Kg/㎠ 미만 시 성형품이 너무 견디는 힘이 부족하여 초기 제품의 체결 시 부러지는 현상이 발생한다. 특히 저온에서는 인장특성이 더욱 저하되기 때문에 공업용 재료로서 상기 수지의 용도에는 한계가 있다. 통상 박막이 아닌 성형품의 경우 난연성은 할로겐계 난연제 및 난연보조제를 첨가하면 난연성을 확보하는데는 문제가 없지만 아주 얇은 박막 부품의 경우 인장특성 및 난연성은 확보되지만 인장신도특성이 부족하여 박막 부품인 성형품에서 부러지는 문제가 발생하였다.Generally, thermoplastic polyester resins such as polybutylene terephthalate are widely used in industrial materials such as automobiles, electrical / electronic parts, etc. because they have excellent heat resistance, chemical resistance, mechanical properties, excellent molding processability, and excellent electrical properties. In addition, in the field requiring flame retardancy because it burns well with polybutylene terephthalate, organic halogen-based flame retardants and auxiliary flame retardants have been separately provided with flame retardancy. When the thermoplastic polyester resin is to be used in an industrial material as described above, in addition to flame retardancy and rigidity, impact strength and toughness are additionally required. Since the polyester resin is a crystalline polymer, impact resistance against sudden impact or external stress and It has the disadvantage of poor toughness. In addition, in order to be used in industrial materials such as automobiles, electrical / electronic parts, the tensile properties must be maintained according to the purpose. When the product is less than 500 Kg / ㎠, the molded product lacks the force to endure too much, which causes breakage of the initial product. . In particular, at low temperatures, the tensile properties are further lowered, so there is a limit to the use of the resin as an industrial material. In the case of non-thin molded products, flame retardancy is not a problem of securing flame retardancy when halogen-based flame retardant and flame retardant is added, but in the case of very thin thin film parts, tensile properties and flame retardancy are secured, but tensile elongation characteristics are insufficient. A problem broke.
이와 같은 문제점을 개선하기 위한 방법으로 여러 종류의 충격 보강제를 첨가하여 폴리에스테르 수지의 물성을 향상시키는 방법이 알려져 있다. 폴리에스테르 수지의 내충격성 및 인성을 향상시키기 위한 방법으로 일본 특허 출원공고 소 42-26223 호, 일본 특허 출원공고 소 45-25244 호에는 열가소성 폴리에스테르에 충격보강제로 α-올레핀계 공중합체를 첨가하는 방법이 기재되어 있다. 그러나 이 방법을 사용할 경우에는 비교적 우수한 내충격성을 나타내지만 열가소성 폴리에스테르 수지와 α-올레핀계 공중합체 사이의 상용성이 불량해져 인성이 떨어지므로 장기간 사용할 때 성형품의 물성이 저하되는 문제점이 발생하였다.As a method for improving such a problem, a method of improving the physical properties of a polyester resin by adding various kinds of impact modifiers is known. In order to improve the impact resistance and toughness of polyester resins, Japanese Patent Application Publication No. 42-26223 and Japanese Patent Application Publication No. 45-25244 include adding an α-olefin copolymer as an impact modifier to a thermoplastic polyester. The method is described. However, when using this method, the impact resistance is relatively excellent, but the compatibility between the thermoplastic polyester resin and the α-olefin-based copolymer is poor and the toughness is poor. Therefore, the physical properties of the molded product are degraded when used for a long time.
이러한 문제점을 개선하기 위해 미국특허 제 4,485,212 호에서는 폴리부틸렌테레프레이트(PBT) 수지에 충격보강제로서 아크릴로니트릴을 그라프트 중합시킨 공중합체를 첨가하는 방법이 제시되어 있다. 이 방법에 의하면 충격강도가 향상되고 폴리에스테르와 올레핀 공중합체 사이의 상용성이 다소 개선되나 만족할 만 한 수준은 아니다.In order to improve this problem, US Patent No. 4,485,212 discloses a method of adding a copolymer obtained by graft polymerization of acrylonitrile as an impact modifier to polybutylene terephthalate (PBT) resin. According to this method, the impact strength is improved and the compatibility between the polyester and the olefin copolymer is slightly improved, but it is not satisfactory.
또한 미국 4,445,719 호 및 일본 특개소 50-23448 호에는 에폭시 화합물에 부타디엔계 공중합체를 첨가하여 내충격성과 성형성을 개선시켰으나 인성 및 내열성이 떨어지고 성형성이 불량하였다.In addition, US Pat. No. 4,445,719 and Japanese Patent Laid-Open No. 50-23448 have added butadiene-based copolymers to epoxy compounds to improve impact resistance and formability, but have poor toughness and heat resistance and poor moldability.
이밖에도 일본 특개 소51-14452 호, 특개 소52-32045 호, 특개 소53-117049 호에서는 α-올레핀계, α, β-에스테르 등의 단량체로 이루어진 공중합체를 혼합하는 방법이 제시하고 있다. 그러나 이 방법에 의해 얻어 지는 성형품은 확실히 실온부근에서는 양호한 내충격성을 나타내지만 40 ℃의 온도에서는 대폭적으로 내충격성 및 인성이 저하된다는 문제가 있었다.In addition, Japanese Patent Laid-Open Nos. 51-14452, 52-32045, and 53-117049 disclose a method of mixing a copolymer made of monomers such as? -Olefins,?,? -Esters. However, the molded article obtained by this method certainly shows a good impact resistance near room temperature, but at the temperature of 40 ° C., there is a problem that the impact resistance and toughness are greatly reduced.
그래서 일본 특허출원공고 소 63-4566 호에는 방향족 폴리에스테르에 α-올레핀계, α,β-불포화산의 글리시딜 에스테르기로 이루어진 글리시틸기 함유 공중합체, 에틸렌과 탄소수 3이상의 α-올레핀계으로 이루어진 에틸렌계 공중합체를 첨가함으로써 기계적 성질, 특히 상온 및 저온 시의 충격강도를 향상시켰으나 내열성이 떨어지는 단점이 있다.Japanese Patent Application Publication No. 63-4566 discloses a glycidyl group-containing copolymer composed of an α-olefin based on an aromatic polyester, a glycidyl ester group of an α, β-unsaturated acid, an ethylene and an α-olefin having 3 or more carbon atoms. By adding the ethylene-based copolymer made to improve the mechanical properties, in particular impact strength at room temperature and low temperature, but has a disadvantage of poor heat resistance.
상기한 바와 같이 폴리에스테르 수지의 난연성, 내충격성 및 인성 등을 개량하기 위해 충격보강제와 같은 첨가제를 사용하여 혼합했으나 상반되는 물성의 차이를 극복하지 못했다As described above, in order to improve the flame retardancy, impact resistance and toughness of the polyester resin, it was mixed using an additive such as an impact modifier, but did not overcome the difference in physical properties.
이에 본 발명자들은 종래의 난연성은 확보되지만 아주 얇은 박막부품에서의 부러지는 문제점을 해결하고자 노력 하였다.Therefore, the present inventors have tried to solve the problem of breaking in a very thin thin-film component, although the conventional flame retardancy is secured.
그 결과 폴리부틸렌테레프탈레이트에 랜덤 에틸렌-메틸아크릴레이트-글리시딜메타아크릴레이트 삼원 공중합체와 폴리에스터엘라스토머, 불소계 화합물, 난연제, 및 난연보조제를 첨가하여 조성물을 제조하여, 사출성형품의 박막 시 난연성이 유지되면서 동시에 인장강도 및 인장신도특성인 인성이 우수한 조성물을 가진다는 것을 알게 되어 본 발명을 완성하였다.As a result, a composition was prepared by adding a random ethylene-methylacrylate-glycidyl methacrylate terpolymer and a polyester elastomer, a fluorine-based compound, a flame retardant, and a flame retardant aid to the polybutylene terephthalate. The present invention was completed by knowing that the flame retardancy was maintained and at the same time a composition having excellent toughness of tensile strength and tensile elongation characteristics.
따라서 본 발명은, 난연성이 유지되면서 인성을 동시에 만족하는 인성이 향상된 난연성 폴리에스테르 조성물을 제공하는데 목적이 있다.Therefore, an object of the present invention is to provide a flame retardant polyester composition having improved toughness that satisfies toughness at the same time while maintaining flame retardancy.
본 발명은 고유 점도가 0.8 ~ 1.4 dl/g인 폴리부틸렌 테레프탈레이트 100 중량부;The present invention is 100 parts by weight of polybutylene terephthalate having an inherent viscosity of 0.8 ~ 1.4 dl / g;
하기 화학식 1을 포함하는 랜덤 에틸렌-메틸아크릴레이트-글리시딜메타아크릴레이트 삼원 공중합체 4 ~ 8 중량부;4 to 8 parts by weight of a random ethylene-methylacrylate-glycidyl methacrylate terpolymer comprising Formula 1;
폴리에스터엘라스토머 3 ~ 9 중량부;3 to 9 parts by weight of polyester elastomer;
하기 화학식 2를 포함하는 불소계 화합물 0.4 ~ 1.5 중량부;0.4 to 1.5 parts by weight of a fluorine compound including Formula 2;
난연제 18 ~ 25 중량부; 및18 to 25 parts by weight of flame retardant; And
난연보조제 5 ~ 9 중량부를 함유하는 인성이 향상된 난연성 폴리에스테르 수지 조성물에 그 특징이 있다.It is characterized by the improved flame retardant polyester resin composition containing 5 to 9 parts by weight of a flame retardant aid.
[화학식1][Formula 1]
상기 화학식 1에서 R은 수소원자, 탄소수 1 ~ 20인 알킬기 또는 아릴기이며, x와 y는 각각 2 ~ 50의 정수 이다.In Formula 1, R is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group, and x and y are each an integer of 2 to 50.
[화학식2][Formula 2]
상기 화학식 2에서 n은 2 ~ 100의 정수이다.In Formula 2, n is an integer of 2 to 100.
이하, 본 발명을 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
본 발명은 폴리부틸렌 테레프탈레이트에 랜덤 에틸렌-메틸아크릴레이트-글리시딜메타아크릴레이트 삼원 공중합체와 폴리에스터엘라스토머를 최적의 비로 첨가하고, 불소계 화합물과 난연제, 난연보조제를 첨가하여 조성물을 제조하여, 사출성형품의 박막 시 난연성이 유지되면서 동시에 인성이 향상된 난연성 폴리에스테르 조성물이다.The present invention is to prepare a composition by adding a random ethylene-methylacrylate-glycidyl methacrylate terpolymer and polyester elastomer to polybutylene terephthalate in an optimum ratio, and adding a fluorine-based compound, a flame retardant, a flame retardant adjuvant In addition, the flame-retardant polyester composition is improved in toughness while maintaining the flame resistance of the injection molded thin film.
본 발명에서 사용하는 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지는 100 중량부를 사용하며, 내열성, 내약품성, 기계적 특성, 성형가공성, 및 전기적 특성이 우수하며, 1,4-부탄디올과 테레프탈산 또는 디메틸테레프탈레이트를 단량체로 사용하여, 직접에스테르 반응 또는 에스테르 교환 반응을 통하여 축중합에 의해서 생성되며, 상기 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지는 고유점도가 0.8 ~ 1.4 dl/g 의 범위인 것을 사용하며 0.8 dl/g 미만 시 흐름성이 너무 빨라 성형품에 버(Burr)가 발생하여 성형품 외관에 문제점이 있고, 1.4 dl/g 초과 시 흐름성이 너무 나빠 사출 성형 시 사출기내 압력 증가 또는 미성형 등의 문제점이 발생한다.The polybutylene terephthalate resin used in the present invention uses 100 parts by weight and is excellent in heat resistance, chemical resistance, mechanical properties, molding processability, and electrical properties, and 1,4-butanediol and terephthalic acid or dimethyl terephthalate as monomers. It is produced by polycondensation through a direct ester reaction or transesterification reaction, the polybutylene terephthalate resin is used that has an intrinsic viscosity in the range of 0.8 ~ 1.4 dl / g and flowability when less than 0.8 dl / g This is too fast to cause a burr in the molded article, there is a problem in the appearance of the molded article, when the flow exceeds 1.4 dl / g is too bad, problems such as an increase in pressure in the injection molding machine or unmolded when injection molding.
본 발명에서 사용하는 랜덤 에틸렌-메틸아크릴레이트-글리시딜메타아크릴레이트 삼원 공중합체는 인장특성을 위해 사용하며, 하기 화학식 1을 포함하며, 그 사용량은 상기 폴리부틸렌 테레프탈레이트 100 중량부에 대하여 4 ~ 8 중량부 범위로 사용하며, 4 중량부 미만으로 사용 시 인장강도 특성은 만족하나, 인장신도특성이 떨어지는 문제점이 발생 하고, 8 중량부 초과 시 인장신도 특성은 만족하나, 인장강도가 떨어지는 문제점이 발생한다.The random ethylene-methylacrylate-glycidylmethacrylate terpolymer used in the present invention is used for tensile properties, and includes the following Chemical Formula 1, the amount of which is used based on 100 parts by weight of the polybutylene terephthalate. When used in the range of 4 to 8 parts by weight, less than 4 parts by weight, the tensile strength characteristics are satisfactory, but the tensile elongation characteristics are deteriorated. A problem occurs.
[화학식1][Formula 1]
상기 화학식 1에서 R은 수소원자, 탄소수 1 ~ 20인 알킬기 또는 아릴기이며, x와 y는 각각 2 ~ 50의 정수 이다.In Formula 1, R is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group, and x and y are each an integer of 2 to 50.
본 발명에서 사용하는 폴리에스터엘라스토머는 인장특성을 위해 사용하며, 1,4-부탄디올과 테레프탈산 또는 디메틸테레프탈레이트 및 폴리테트라 메틸렌 글리콜을 공중합한 수지를 사용하며, 그 사용량은 상기 폴리부틸렌 테레프탈레이트 100 중량부에 대하여 3 ~ 9 중량부 범위로 사용하며 3 중량부 미만 시 인장 특성은 만족하나, 인장신도특성이 떨어지는 문제점이 발생 하고, 9 중량부 초과 시 인장신도특성은 만족하나, 인장강도가 떨어지는 문제점이 발생한다.The polyester elastomer used in the present invention is used for tensile properties, and a resin obtained by copolymerizing 1,4-butanediol and terephthalic acid or dimethyl terephthalate and polytetramethylene glycol is used, and the amount of the polybutylene terephthalate 100 is used. When used in the range of 3 to 9 parts by weight, and less than 3 parts by weight, the tensile properties are satisfactory, but the tensile elongation characteristics are inferior. A problem occurs.
상기 랜덤 에틸렌-메틸아크릴레이트-글리시딜메타아크릴레이트 삼원 공중합체와 폴리에스터엘라스토머를 병용 사용하는데, 상기 폴리부틸렌 테레프탈레이트 100 중량부에 대하여 7 ~ 17 중량부 범위로 사용하며, 7 중량부 미만 시 인장특성은 만족하나, 인장신도특성이 떨어지고, 17 중량부 초과 시 인장신도특성은 만족하 나 인장특성이 떨어지는 문제점이 발생한다.The random ethylene-methylacrylate-glycidyl methacrylate terpolymer and polyester elastomer are used in combination, and the polybutylene terephthalate is used in the range of 7 to 17 parts by weight, and 7 parts by weight. If less than the tensile properties are satisfactory, but tensile elongation characteristics are inferior, when more than 17 parts by weight tensile elongation properties are satisfactory, but the tensile properties are poor.
본 발명에서 사용하는 불소계 화합물은 인성 및 난연성을 나타내는데 보조역할을 하며, 하기 화학식 2를 포함하고, 그 사용량은 폴리부틸렌 테레프탈레이트 100 중량부에 대하여 0.4 ~ 1.5 중량부 범위로 사용하며, 0.4 중량부 미만 시 인성 및 난연성에 대한 첨가 효과가 미미하며, 1.5 중량부 초과 시 난연성은 우수하나 인장신도특성이 떨어지는 문제점이 발생한다.The fluorine-based compound used in the present invention plays an auxiliary role in showing toughness and flame retardancy, and includes the following Chemical Formula 2, the amount of which is used in an amount of 0.4 to 1.5 parts by weight based on 100 parts by weight of polybutylene terephthalate, and 0.4 weight When the amount is less than the addition effect on the toughness and flame retardancy is insignificant, when more than 1.5 parts by weight of the flame retardancy is excellent, but the tensile elongation characteristics are poor.
[화학식2][Formula 2]
상기 화학식 2에서 n은 2 ~ 100의 정수이다.In Formula 2, n is an integer of 2 to 100.
본 발명에서 사용하는 난연제는 UL-94 규격에 의거 1/32 인치 시편에서 V-0를 나타내도록 사용하며, 당 분야에서 사용하는 난연제로, 그 사용 성분을 특별히 한정하지 않으나, 난연 특성이 우수한 브롬화에폭시계 난연제를 사용하며, 상기 난연제의 함량 범위는 상기 폴리부틸렌 테레프탈레이트 100 중량부에 대하여 18 ~ 25 중량부, 바람직하게는 20 ~ 23 중량부 범위로 사용하며, 18 중량부 미만 시 난연성이 미미하며 25 중량부 초과 시 난연성은 나타내나 인장신도특성이 약화되는 문제점이 발생한다.The flame retardant used in the present invention is used to represent V-0 in a 1/32 inch specimen based on UL-94 standard, and is a flame retardant used in the art. Epoxy-based flame retardant is used, the content range of the flame retardant is used in 18 to 25 parts by weight, preferably 20 to 23 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polybutylene terephthalate, less than 18 parts by weight of flame retardancy It is insignificant, and when it exceeds 25 parts by weight, it exhibits flame retardancy but weakens tensile elongation characteristics.
본 발명에서 사용하는 난연보조제는 난연성을 위해 사용하며, 당 분야에서 사용하는 것으로 그 성분을 특별히 한정하지 않으나, 난연특성이 우수한 삼산화안티몬을 사용하며, 상기 난연보조제의 함량 범위는 상기 폴리부틸렌 테레프탈레이트 100 중량부에 대하여 5 ~ 9 중량부, 바람직하게는 6 ~ 8 중량부 범위로 사용하며, 5 중량부 미만 시 난연성이 미미하며 9 중량부 초과 시 난연성은 나타내나 인장신도특성이 약화되는 문제점이 발생한다.The flame retardant adjuvant used in the present invention is used for flame retardancy, and is used in the art, but the component is not particularly limited, but antimony trioxide having excellent flame retardant properties is used, and the content range of the flame retardant adjuvant is the polybutylene tere 5 to 9 parts by weight, preferably 6 to 8 parts by weight with respect to 100 parts by weight of phthalate, and less than 5 parts by weight of the flame retardancy is less than 9 parts by weight, but the tensile elongation characteristics are weakened This happens.
본 발명의 조성물에는 내열제, 윤활제 등을 본 발명의 목적에 어긋나지 않은 범위에서 첨가하는 것이 가능하다.It is possible to add a heat resistant agent, a lubricant, etc. to the composition of this invention in the range which is not against the objective of this invention.
본 발명을 실시예에 의거하여 상세하게 설명하겠는 바, 본 발명이 실시 예에 한정되는 것은 아니다.Although this invention is demonstrated in detail based on an Example, this invention is not limited to an Example.
실시예 및 비교예에 있어서 약호는 다음의 내용을 의미한다.In the examples and comparative examples, the symbol means the following contents.
1. 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT) : 고유점도 0.975 dl/g 1.Polybutylene terephthalate (PBT): intrinsic viscosity 0.975 dl / g
2. 랜덤 에틸렌-메틸아크릴레이트-글리시딜메타아크릴레이트 삼원 공중합체(EMG)2. Random Ethylene-Methylacrylate-Glycidylmethacrylate Terpolymer (EMG)
3. 폴리에스터엘라스토머(E) : 코오롱사, KOPEL KP3355 HR 제품3. Polyester elastomer (E): Kolon, KOPEL KP3355 HR products
4. 불소계 화합물(F): 미쯔비시레이온사, A-3800 제품4. Fluorine-based compound (F): Mitsubishi Rayon, A-3800
5. 난연제: 우진고분자사, CXB-3000H 제품5. Flame Retardant: Woojin Polymer, CXB-3000H
6. 난연보조제: 삼산화안티몬6. Flame retardant aid: antimony trioxide
7. 내열제: 시바가이지사, 이가녹스1010 제품7. Heat Resistant: Shiba Gaji Corporation, Iganox 1010
8. 윤활제: 에틸렌-비스-스테아르아마이드8. Grease: Ethylene-Bis-Steamid
<시험방법><Test method>
1) 난연성 시험법은 사출성형으로 제작된 난연성 평가용 시험편을 미국 산업안전협회의 UL-94 규격에 준수하여 실시하였으며 이때 난연성의 등급은 V0 > V1 > V2 > HB 순으로 난연성이 저하된다(UL(Underwriter's Laboratory)94의 막대 수직 연소 방법).1) The flame retardancy test method was carried out in conformity with the UL-94 standard of the American Institute of Industrial Safety in order to evaluate the flame retardancy test specimen produced by injection molding, the flame retardancy grade is in the order of V0> V1> V2> HB (UL (Underwriter's Laboratory) 94 bar vertical combustion method).
2) 인장강도 및 인장신도는 ASTM D-638에 의거 측정하였다.2) Tensile strength and tensile elongation were measured according to ASTM D-638.
실시예 1Example 1
240 ~ 265 ℃로 가열된 이축 압출기를 이용해 1차 원료 투입구로 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 랜덤 에틸렌-메틸아크릴레이트-글리시딜 메타아크릴레이트 삼원 공중합체, 폴리에스터엘라스토머, 불소계 화합물, 내열제, 윤활제를 표 1의 성분비로 투입하고, 난연제와 난연보조제를 표 1의 성분비로 혼합한 뒤 실린더 중간에 위치하는 2차 투입구로 투입하면서, 열용융 혼련공정을 통해 수지조성물을 제조한 다음, 110 ℃에서 5 시간 동안 제습형 건조기를 사용하여 건조한 후 220 ~ 260 ℃로 가열된 스크류식 사출기를 사용하여 ASTM 규격시편 및 난연성 평가용 시험편을 제작, 물성 및 난연성을 평가하여, 그 결과를 표 2에 나타내었다. Polybutylene terephthalate, random ethylene-methylacrylate-glycidyl methacrylate terpolymer, polyester elastomer, fluorine-based compound, heat resistant agent, lubricant as primary raw material inlet using twin screw extruder heated to 240 ~ 265 ℃ Was added in the component ratio of Table 1, the flame retardant and the flame retardant adjuvant were mixed in the component ratio of Table 1, and then introduced into the secondary inlet located in the middle of the cylinder, to prepare a resin composition through a hot melt kneading process, and then at 110 ℃ After drying using a dehumidifying dryer for 5 hours, a screw-type injection machine heated to 220 to 260 ° C. was used to fabricate ASTM standard specimens and test specimens for flame retardancy, to evaluate physical properties and flame retardancy, and the results are shown in Table 2. .
실시예 2 ~ 3Examples 2 to 3
실시예 1과 동일하게 실시하되, 아래 표 1과 같이 성분비를 달리하여 조성물을 제조 하였고, 상기 시험방법에 의해 시험 후 결과를 표 2에 나타내었다.The same procedure as in Example 1, but the composition was prepared by varying the component ratio as shown in Table 1 below, the results after the test by the test method is shown in Table 2.
비교예 1 ~ 5Comparative Examples 1 to 5
실시예 1과 동일하게 실시하되, 표 1의 성분비와 같이 조성물을 제조하고 결 과는 표 2에 나타내었다.The same procedure as in Example 1, but the composition was prepared as in the component ratio of Table 1 and the results are shown in Table 2.
종합하면, 본 발명에 따른 인성이 향상된 난연성 폴리에스테르 조성물은 상기 결과표에 나타난 것처럼 비교예 1과 같이 랜덤 에틸렌-메틸아크릴레이트-글리시딜메타아크릴레이트 삼원 공중합체의 함량이 미달되면 인장강도는 만족하나 인장 신도가 크게 떨어지고, 비교예2와 같이 랜덤 에틸렌-메틸아크릴레이트-글리시딜메타아크릴레이트 삼원 공중합체와 폴리에스터엘라스토머가 함량 초과 시 인장신도는 높아지지만 인장강도가 크게 떨어지는 것을 알 수 있었다.Taken together, the toughness-improved flame retardant polyester composition according to the present invention satisfies the tensile strength when the content of the random ethylene-methylacrylate-glycidyl methacrylate terpolymer is less than that of Comparative Example 1, as shown in the result table. However, the tensile elongation is greatly decreased, and as shown in Comparative Example 2, the tensile elongation increases when the random ethylene-methylacrylate-glycidyl methacrylate terpolymer and the polyester elastomer exceed the content, but the tensile strength is significantly decreased. .
상기에서 상술한 바와 같이 본 발명에 따르면, 폴리부틸렌 테레프탈레이트에 랜덤 에틸렌-메틸아크릴레이트-글리시딜메타아크렐레이트 삼원 공중합체, 폴리에스터엘라스토머, 불소계 화합물, 난연제, 및 난연보조제를 혼합한 인성이 향상된 난연성 폴리에스테르 조성물을 이용하여, 인성과 동시에 난연성을 만족하는 전기 전자 용도의 커넥터, 진동 타이머 케이스 고압발생 코일 케이스, 코일보빈, 포커스팩, 소켓, 퓨즈 케이스, 및 자동차 커넥터용으로 적용 할 수 있다.As described above, according to the present invention, a polybutylene terephthalate is mixed with a random ethylene-methylacrylate-glycidyl methacrylate terpolymer, a polyester elastomer, a fluorine-based compound, a flame retardant, and a flame retardant aid. By using toughened flame retardant polyester composition, it can be applied to connectors for electric and electronic applications, vibration timer case, high pressure generating coil case, coil bobbin, focus pack, socket, fuse case, and automotive connector that satisfy toughness and flame retardancy. Can be.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020060028038A KR100824781B1 (en) | 2006-03-28 | 2006-03-28 | Flame retarding polyester compositions |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020060028038A KR100824781B1 (en) | 2006-03-28 | 2006-03-28 | Flame retarding polyester compositions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20070097182A KR20070097182A (en) | 2007-10-04 |
| KR100824781B1 true KR100824781B1 (en) | 2008-04-24 |
Family
ID=38803634
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020060028038A KR100824781B1 (en) | 2006-03-28 | 2006-03-28 | Flame retarding polyester compositions |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR100824781B1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101400324B1 (en) * | 2010-03-29 | 2014-05-28 | 코오롱플라스틱 주식회사 | Polyester Resin Composition Having Improved Long-term Thermal Shock Resistance and Molded Articles Manufactured Therefrom |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1036645A (en) * | 1996-07-22 | 1998-02-10 | Polyplastics Co | Polybutylene terephthalate resin composition |
| KR19990074107A (en) * | 1998-03-06 | 1999-10-05 | 조민호 | Polybutylene Terephthalate Resin Composition |
| JP2001072843A (en) * | 1999-09-03 | 2001-03-21 | Teijin Ltd | Resin composition |
| KR20070087859A (en) * | 2005-12-30 | 2007-08-29 | 주식회사 삼양사 | High impact and hydrolysis resistant poly(butylene terephthalate) composition |
-
2006
- 2006-03-28 KR KR1020060028038A patent/KR100824781B1/en active IP Right Grant
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1036645A (en) * | 1996-07-22 | 1998-02-10 | Polyplastics Co | Polybutylene terephthalate resin composition |
| KR19990074107A (en) * | 1998-03-06 | 1999-10-05 | 조민호 | Polybutylene Terephthalate Resin Composition |
| JP2001072843A (en) * | 1999-09-03 | 2001-03-21 | Teijin Ltd | Resin composition |
| KR20070087859A (en) * | 2005-12-30 | 2007-08-29 | 주식회사 삼양사 | High impact and hydrolysis resistant poly(butylene terephthalate) composition |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101400324B1 (en) * | 2010-03-29 | 2014-05-28 | 코오롱플라스틱 주식회사 | Polyester Resin Composition Having Improved Long-term Thermal Shock Resistance and Molded Articles Manufactured Therefrom |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20070097182A (en) | 2007-10-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1697451B1 (en) | Flame-retardant polyester composition | |
| JP5214099B2 (en) | Flame retardant polybutylene terephthalate resin composition | |
| EP2370517B1 (en) | Reinforced polyester compositions, method of manufacture, and articles thereof | |
| KR101539709B1 (en) | Poly(phenylene sulfide)/poly(ethylene terephthalate) Blend Resin Composition Having High Strength and Method for Preparing the Same | |
| EP1877479B1 (en) | A polyester moulding composition for use in electronic devices | |
| KR102049411B1 (en) | Polymer resin composition with excellent chemical resistance | |
| CN110418819B (en) | Thermoplastic polyester resin composition and molded article | |
| CN115023467A (en) | Thermoplastic polyester resin composition and molded article | |
| WO2012070598A1 (en) | Polyamide resin composition | |
| KR102049410B1 (en) | Parts for vehicle, electrical/electronic instrument, home appliance, office machine, or household item | |
| KR100846861B1 (en) | Composition Of Polyester resin | |
| KR100877392B1 (en) | Tube extrudable polyamide composition with a good flammability and long term heat stability | |
| JP3693443B2 (en) | Flame retardant resin composition | |
| KR20090066599A (en) | Flame retardant thermoplastic polyester resin composition | |
| KR100824781B1 (en) | Flame retarding polyester compositions | |
| JP6904173B2 (en) | Thermoplastic polyester resin compositions and articles | |
| KR102046493B1 (en) | Parts for vehicle, electrical/electronic instrument, home appliance, office machine, or household item | |
| JP3590469B2 (en) | Flame retardant resin composition | |
| KR20140092471A (en) | Polyester Resin Composition | |
| KR101748243B1 (en) | Halogen-free flame-retardant polyester resin composition having high fluidity and surface gloss and molded article thereof | |
| KR101263986B1 (en) | Environment-friendly, flame retardant thermoplastic polyetherester elastomer resin composition having good flexibility and reflectivity | |
| JP2021024876A (en) | Flame-retardant polybutylene terephthalate resin composition for electric insulation parts | |
| KR100530913B1 (en) | Method for producing polybutylene terephthalate resin composition | |
| KR102183907B1 (en) | Thermoplastic flame retardant resin composition, method for preparing the resin composition and molding product comprising the resin composition | |
| KR20160083643A (en) | Polyester resin composition, and molded artice manufactured therefrom |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant | ||
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20130403 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20140312 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20150313 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20160314 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20180313 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20190313 Year of fee payment: 12 |