KR102183907B1 - Thermoplastic flame retardant resin composition, method for preparing the resin composition and molding product comprising the resin composition - Google Patents

Thermoplastic flame retardant resin composition, method for preparing the resin composition and molding product comprising the resin composition Download PDF

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Abstract

본 발명은 열가소성 난연 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 스티렌계 공중합체 및 폴리에스터계 엘라스토머를 포함하는 베이스 수지와, 옥사졸리돈기를 함유하는 우레탄 변성 에폭시 수지 및 인계 난연제를 특정 함량으로 포함하여 난연성 및 유연성을 동시에 확보할 수 있는 열가소성 수지 조성물에 관한 것이며, 이를 포함하여 제조된 성형품은 난연성이 우수하면서도, 고온의 열 노화 시 경도가 상승하는 정도가 낮아 고품질의 성형품을 제공할 수 있다. The present invention relates to a thermoplastic flame-retardant resin composition, a method of manufacturing the same, and a molded article including the same, and more particularly, a base resin including a styrene-based copolymer and a polyester-based elastomer, and a urethane-modified epoxy resin containing an oxazolidone group And a phosphorus-based flame retardant in a specific content to secure flame retardancy and flexibility at the same time, and the molded article manufactured including the same is excellent in flame retardancy, and the degree of hardness increases during thermal aging at high temperature is low, so high quality Can provide molded products.

Description

열가소성 난연 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품{THERMOPLASTIC FLAME RETARDANT RESIN COMPOSITION, METHOD FOR PREPARING THE RESIN COMPOSITION AND MOLDING PRODUCT COMPRISING THE RESIN COMPOSITION}Thermoplastic flame-retardant resin composition, its manufacturing method, and molded products including the same {THERMOPLASTIC FLAME RETARDANT RESIN COMPOSITION, METHOD FOR PREPARING THE RESIN COMPOSITION AND MOLDING PRODUCT COMPRISING THE RESIN COMPOSITION}

본 발명은 열가소성 난연 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 전선이나 케이블 피복재로 사용될 수 있는 난연 수지 조성물에 있어서, 옥사졸리돈기를 함유하는 우레탄 변성 에폭시 수지 및 인계 난연제를 특정 함량으로 포함하여 난연성 및 유연성을 향상시킨 열가소성 난연 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a thermoplastic flame-retardant resin composition, a method for producing the same, and a molded article including the same, and more particularly, in a flame-retardant resin composition that can be used as an electric wire or cable covering material, a urethane-modified epoxy resin containing an oxazolidone group and a phosphorus-based It relates to a thermoplastic flame-retardant resin composition comprising a flame retardant in a specific content to improve flame retardancy and flexibility.

전기전자 부품 특히, 전선이나 케이블 피복재는 난연성, 열노화 후 물성, 저온 특성, 기계적 물성 등 여러가지 특성을 필요로 하며, 화재에 대한 안정성을 보장하기 위해 엄격한 난연 규격을 만족하여야 한다.Electrical and electronic components, in particular, wire and cable cladding materials require various properties such as flame retardancy, thermal aging properties, low temperature properties, and mechanical properties, and must satisfy strict flame retardant standards to ensure safety against fire.

종래에는 상기와 같은 조건들을 모두 만족시키면서 저렴한 PVC를 사용하여 전선이나 케이블 피복재를 제조하였으나, 이는 화재 시 또는 소각 폐기 시 염화수소, 다이옥신 등 인체 및 환경에 유해한 물질을 다량 발생시키는 문제점이 있었다.Conventionally, while satisfying all of the above conditions, an inexpensive PVC was used to manufacture an electric wire or cable covering material, but this has a problem of generating a large amount of substances harmful to the human body and the environment such as hydrogen chloride and dioxins during fire or incineration.

이러한 문제점을 개선하고자 유연성이 우수한 폴리에스터계 엘라스토머를 이용하려는 시도가 있었다. 그러나, 상기 엘라스토머 단독으로는 높은 난연 특성을 부여하기 곤란한 문제점이 있었으며, 이에 폴리페닐렌옥사이드 등의 챠르(char) 형성제와 인계 난연제를 혼합하여 사용하는 기술이 제안되었다. In order to improve this problem, there has been an attempt to use a polyester-based elastomer having excellent flexibility. However, the elastomer alone has a problem in that it is difficult to impart high flame retardant properties, and thus, a technique of using a mixture of a char forming agent such as polyphenylene oxide and a phosphorus flame retardant has been proposed.

통상 폴리페닐렌옥사이드 등의 챠르(char) 형성제는 강직한 특성이 있어 수지 조성물의 유연성을 저하시키는 문제를 초래하며, 이러한 문제점을 개선하고자 유연성이 우수한 에폭시계 수지를 챠르 형성제로 사용하고자 하였으나, 이 경우 최종 수지 조성물의 유연성은 우수하나 고온의 열 노화 시 유연성이 저하되는 문제점을 야기하였다. In general, char forming agents such as polyphenylene oxide have rigid properties, which causes a problem of lowering the flexibility of the resin composition, and in order to improve this problem, an epoxy resin having excellent flexibility was used as a char forming agent. In this case, the flexibility of the final resin composition is excellent, but it causes a problem in that the flexibility is deteriorated during high temperature thermal aging.

따라서, 난연성이 우수하면서도 환경문제를 야기하지 않고, 장기 사용 또는 과열 시 유연성이 저하되지 않는 전선/케이블 피복용 난연 수지 조성물에 관한 기술개발이 요구되고 있다.Accordingly, there is a need for a technology development for a flame-retardant resin composition for covering wires/cables that has excellent flame retardancy, does not cause environmental problems, and does not decrease flexibility during long-term use or overheating.

한국 공개특허 제10-2013-0094404호Korean Patent Application Publication No. 10-2013-0094404

상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명은 난연성이 우수하면서도 인체나 환경에 유해한 물질을 발생시키지 않음은 물론 열 노화 전후 물성이 모두 우수한 난연 수지 조성물 및 이의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다. In order to solve the problems of the prior art as described above, the present invention aims to provide a flame retardant resin composition having excellent flame retardancy and not generating substances harmful to the human body or the environment, as well as having excellent physical properties before and after heat aging, and a method for manufacturing the same. do.

또한 본 발명은 상기와 난연 수지 조성물을 포함하여 난연성 및 유연성이 뛰어나면서도 열 노화 전후 물성이 모두 우수한 성형품을 제공하는 것을 목적으로 한다. In addition, it is an object of the present invention to provide a molded article having excellent flame retardancy and flexibility, and excellent physical properties before and after heat aging, including the above and the flame retardant resin composition.

본 발명의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.All of the above and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described below.

상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 스티렌계 공중합체 및 폴리에스터계 엘라스토머를 포함하는 베이스 수지 100 중량부, 에폭시계 수지 1 내지 30 중량부 및 인계 난연제 1 내지 30 중량부를 포함하고, 상기 에폭시계 수지는 옥사졸리돈기를 함유하는 우레탄 변성 에폭시 수지인 것을 특징으로 하는 열가소성 난연 수지 조성물을 제공한다. In order to achieve the above object, the present invention includes 100 parts by weight of a base resin including a styrene-based copolymer and a polyester-based elastomer, 1 to 30 parts by weight of an epoxy resin, and 1 to 30 parts by weight of a phosphorus-based flame retardant, and the epoxy It provides a thermoplastic flame-retardant resin composition, characterized in that the resin is a urethane-modified epoxy resin containing an oxazolidone group.

또한 본 발명은 스티렌계 공중합체 20 내지 60 중량% 및 폴리에스터계 엘라스토머 40 내지 80 중량%를 포함하는 베이스 수지 100 중량부; 옥사졸리돈기를 함유하는 우레탄 변성 에폭시 수지 1 내지 30 중량부; 및 인계 난연제 1 내지 30 중량부;를 포함하여 혼련 및 압출하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 난연 수지 조성물의 제조방법을 제공한다. In addition, the present invention includes 100 parts by weight of a base resin comprising 20 to 60% by weight of a styrene-based copolymer and 40 to 80% by weight of a polyester-based elastomer; 1 to 30 parts by weight of a urethane-modified epoxy resin containing an oxazolidone group; And 1 to 30 parts by weight of a phosphorus-based flame retardant; it provides a method for producing a thermoplastic flame-retardant resin composition comprising the step of kneading and extruding.

또한 본 발명은 상기 열가소성 난연 수지 조성물을 사출하여 제조된 것을 특징으로 하는 성형품을 제공한다.In addition, the present invention provides a molded article, characterized in that produced by injecting the thermoplastic flame-retardant resin composition.

본 발명에 따르면 인체나 환경에 유해한 물질을 배출하지 않아 친환경적이면서도 유연성 및 난연성이 뛰어나고, 고온의 열 노화 후 물성 특히, 열 노화 후 경도 상승분이 적으면서 충격 저항이 우수한 열가소성 난연 수지 조성물을 포함하여 뛰어난 품질의 성형품을 제공하는 효과가 있다. According to the present invention, since it does not emit substances harmful to the human body or the environment, it is eco-friendly, has excellent flexibility and flame retardancy, and has excellent physical properties after high temperature heat aging, particularly, thermoplastic flame retardant resin compositions with low hardness increase after heat aging and excellent impact resistance. It has the effect of providing quality molded products.

본 발명자들은 옥사졸리돈기를 함유하는 우레탄 변성 에폭시 수지를 폴리에스터계 엘라스토머, 스티렌계 수지 및 난연제와 혼합하여 난연 수지 조성물을 제조할 경우, 난연성이 우수하면서도 열 노화 후 물성이 뛰어난 특성을 나타내는 것을 확인하고, 이를 토대로 본 발명을 완성하게 되었다. The present inventors confirmed that when preparing a flame-retardant resin composition by mixing a urethane-modified epoxy resin containing an oxazolidone group with a polyester-based elastomer, a styrene-based resin, and a flame retardant, it has excellent flame retardancy and excellent properties after heat aging. And, based on this, the present invention was completed.

본 발명의 열가소성 난연 수지 조성물은 스티렌계 공중합체 및 폴리에스터계 엘라스토머를 포함하는 베이스 수지 100 중량부, 에폭시계 수지 1 내지 30 중량부 및 인계 난연제 1 내지 30 중량부를 포함하고, 상기 에폭시계 수지는 옥사졸리돈기를 함유하는 우레탄 변성 에폭시 수지인 것을 특징으로 할 수 있다. The thermoplastic flame-retardant resin composition of the present invention includes 100 parts by weight of a base resin including a styrene-based copolymer and a polyester-based elastomer, 1 to 30 parts by weight of an epoxy resin, and 1 to 30 parts by weight of a phosphorus-based flame retardant, and the epoxy resin is It may be characterized in that it is a urethane-modified epoxy resin containing an oxazolidone group.

이하 본 기재의 열가소성 난연 수지 조성물을 각 성분별로 상세하게 설명한다. Hereinafter, the thermoplastic flame-retardant resin composition of the present disclosure will be described in detail for each component.

A) 베이스 수지 A) Base resin

상기 베이스 수지는 일례로 스티렌계 공중합체 20 내지 60 중량% 및 폴리에스터계 엘라스토머 40 내지 80 중량%를 포함할 수 있으며, 이 경우 기계적 강도, 유연성, 내열성 등이 우수한 효과가 있다.The base resin may include, for example, 20 to 60% by weight of a styrene-based copolymer and 40 to 80% by weight of a polyester-based elastomer, and in this case, mechanical strength, flexibility, and heat resistance are excellent.

다른 일례로 상기 베이스 수지는 스티렌계 공중합체 30 내지 50 중량% 및 폴리에스터계 엘라스토머 50 내지 70 중량%를 포함할 수 있으며, 이 범위 내에서 기계적 물성, 유연성 등의 물성 밸런스가 우수한 이점이 있다. As another example, the base resin may include 30 to 50% by weight of a styrene-based copolymer and 50 to 70% by weight of a polyester-based elastomer, and within this range, there is an advantage in that the physical property balance such as mechanical properties and flexibility is excellent.

또 다른 일례로 상기 베이스 수지는 스티렌계 공중합체 35 내지 45 중량% 및 폴리에스터계 엘라스토머 55 내지 65 중량%를 포함할 수 있으며, 이 범위 내에서 내충격성, 유연성, 내열도 등의 물성을 동시에 만족할 수 있다. In another example, the base resin may include 35 to 45% by weight of a styrene-based copolymer and 55 to 65% by weight of a polyester-based elastomer, and within this range, physical properties such as impact resistance, flexibility, and heat resistance may be satisfied at the same time. I can.

A1) 스티렌계 공중합체 A1) Styrene-based copolymer

상기 스티렌계 공중합체는 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상적으로 의미하는 스티렌계 공중합체인 경우 특별히 제한되지 않고, 바람직하게는 알킬 아크릴레이트 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체(이하 'ASA계 공중합체'라고 한다.) 및 비닐시안 화합물-디엔계 고무-방향족 비닐 화합물 공중합체(이하 'ABS계 공중합체'라고 한다.) 중에서 선택된 1종 이상일 수 있다. The styrenic copolymer is not particularly limited if it is a styrenic copolymer which is usually meant in the technical field to which the present invention belongs, and preferably an alkyl acrylate rubber-aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound copolymer (hereinafter,'ASA-based copolymer And a vinyl cyan compound-diene-based rubber-aromatic vinyl compound copolymer (hereinafter referred to as'ABS-based copolymer').

또한, 상기 스티렌계 공중합체는 1종 이상의 ASA계 공중합체, 1종 이상의 ABS계 공중합체 또는 이들 모두를 포함할 수 있다. In addition, the styrene-based copolymer may include one or more ASA-based copolymers, one or more ABS-based copolymers, or both.

본 기재에서 ASA계 공중합체는 알킬 아크릴레이트 고무에 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물이 그라프트 중합된 공중합체를 의미한다. In the present description, the ASA-based copolymer refers to a copolymer in which an aromatic vinyl compound and a vinyl cyan compound are graft-polymerized on an alkyl acrylate rubber.

일례로, 상기 ASA계 공중합체는 알킬 아크릴레이트 고무 40 내지 60 중량%, 방향족 비닐 화합물 10 내지 40 중량% 및 비닐시안 화합물 10 내지 40 중량%를 포함하여 그라프트 중합시켜 제조된 것을 사용할 수 있으며, 이 범위 내에서 내열성, 유동성, 기계적 강도, 내화학성 및 내열성 등의 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다. As an example, the ASA-based copolymer may be prepared by graft polymerization, including 40 to 60% by weight of an alkyl acrylate rubber, 10 to 40% by weight of an aromatic vinyl compound, and 10 to 40% by weight of a vinyl cyanide compound, Within this range, there is an excellent effect in the balance of physical properties such as heat resistance, fluidity, mechanical strength, chemical resistance and heat resistance.

다른 일례로, 상기 ASA계 공중합체는 알킬 아크릴레이트 고무 45 내지 60 중량%, 방향족 비닐 화합물 20 내지 40 중량% 및 비닐시안 화합물 10 내지 30 중량%를 포함하여 그라프트 중합시켜 제조된 것을 사용할 수 있으며, 이 범위 내에서 내열성, 유동성, 기계적 강도 등의 물성을 동시에 만족할 수 있다. In another example, the ASA-based copolymer may be prepared by graft polymerization, including 45 to 60% by weight of an alkyl acrylate rubber, 20 to 40% by weight of an aromatic vinyl compound, and 10 to 30% by weight of a vinyl cyan compound, and , Within this range, physical properties such as heat resistance, fluidity, and mechanical strength can be simultaneously satisfied.

또 다른 일례로, 상기 ASA계 공중합체는 알킬 아크릴레이트 고무 45 내지 55 중량%, 방향족 비닐 화합물 30 내지 40 중량% 및 비닐시안 화합물 10 내지 20 중량%를 포함하여 그라프트 중합시켜 제조된 것을 사용할 수 있으며, 이 경우 수지 조성물의 내열성, 유동성, 기계적 강도 등의 물성이 모두 우수한 효과가 있다. In another example, the ASA-based copolymer may be prepared by graft polymerization including 45 to 55% by weight of an alkyl acrylate rubber, 30 to 40% by weight of an aromatic vinyl compound, and 10 to 20% by weight of a vinyl cyanide compound. In this case, the resin composition has excellent properties such as heat resistance, fluidity, and mechanical strength.

상기 알킬 아크릴레이트 고무는 일례로, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 헥실 아크릴레이트, 옥틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트 등으로부터 선택된 1종 이상의 알킬 아크릴레이트를 포함하여 중합된 고무 중합체를 사용할 수 있으며, 바람직하게는 부틸 아크릴레이트를 포함하여 중합된 고무 중합체인 것이다. The alkyl acrylate rubber includes, for example, one or more alkyl acrylates selected from methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, propyl acrylate, hexyl acrylate, octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, etc. The polymerized rubber polymer may be used, and it is preferably a rubber polymer polymerized including butyl acrylate.

또한, 상기 알킬 아크릴레이트 고무는 평균입경이 일례로 0.1 내지 1㎛, 0.1 내지 0.7㎛, 0.1 내지 0.5㎛, 0.2 내지 0.5㎛ 또는 0.2 내지 0.4㎛인 것이 바람직할 수 있으며, 이 범위 내에서 내충격성 등의 기계적 강도가 우수하면서도 광택성, 착색성 등의 외관특성이 우수한 이점이 있다. In addition, the alkyl acrylate rubber may preferably have an average particle diameter of 0.1 to 1 μm, 0.1 to 0.7 μm, 0.1 to 0.5 μm, 0.2 to 0.5 μm, or 0.2 to 0.4 μm, for example, and impact resistance within this range. There is an advantage of excellent mechanical strength such as excellent appearance characteristics such as gloss and colorability.

본 기재에서 평균입경은 다이나믹라이트스케트링법으로 Nicomp 380 장비를 사용하여 측정할 수 있다. In the present description, the average particle diameter can be measured using the Nicomp 380 equipment by the dynamic light scattering method.

본 기재에서 방향족 비닐 화합물은 특별한 언급이 없는 한 일례로, 스티렌, 알파-메틸스티렌, 알파-에틸스티렌, 파라-메틸스티렌, 비닐톨루엔 등으로부터 선택된 1종 이상을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 스티렌을 포함하는 것이다. In the present description, the aromatic vinyl compound may be used as an example, unless otherwise specified, at least one selected from styrene, alpha-methylstyrene, alpha-ethylstyrene, para-methylstyrene, vinyltoluene, and the like, preferably styrene. To include.

본 기재에서 비닐시안 화합물은 특별한 언급이 없는 한 일례로, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴로부터 선택된 1종 이상일 수 있으며, 바람직하게는 아크릴로니트릴을 포함하는 것이다. In the present description, the vinyl cyan compound may be one or more selected from acrylonitrile, methacrylonitrile, and ethacrylonitrile, and preferably includes acrylonitrile, unless otherwise specified.

구체적인 일례로, 상기 ASA계 공중합체는 부틸 아크릴레이트 고무-스티렌-아크릴로니트릴 공중합체일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아님을 명시한다. As a specific example, the ASA-based copolymer may be a butyl acrylate rubber-styrene-acrylonitrile copolymer, but is not limited thereto.

본 기재에서 ABS계 공중합체는 디엔계 고무에 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물이 그라프트 중합된 공중합체를 의미한다. In the present description, the ABS-based copolymer refers to a copolymer in which an aromatic vinyl compound and a vinyl cyan compound are graft-polymerized on a diene-based rubber.

일례로, 상기 ABS계 공중합체는 비닐시안 화합물 10 내지 40 중량%, 디엔계 고무 50 내지 80 중량% 및 방향족 비닐 화합물 5 내지 30 중량%를 포함하여 그라프트 중합시켜 제조된 것을 사용할 수 있으며, 이 경우 충격강도 등의 기계적 강도, 유동성, 내열성 등이 우수한 효과가 있다. As an example, the ABS-based copolymer may be prepared by graft polymerization including 10 to 40% by weight of a vinyl cyan compound, 50 to 80% by weight of a diene-based rubber, and 5 to 30% by weight of an aromatic vinyl compound. In this case, mechanical strength such as impact strength, fluidity, and heat resistance are excellent.

다른 일례로, 상기 ABS계 공중합체는 비닐시안 화합물 20 내지 40 중량%, 디엔계 고무 50 내지 70 중량% 및 방향족 비닐 화합물 5 내지 20 중량%를 포함하여 그라프트 중합시켜 제조된 것을 사용할 수 있으며, 상술한 범위 내에서 유동성, 내열성, 기계적 강도, 유연성 등의 물성이 우수한 이점이 있다. In another example, the ABS-based copolymer may be prepared by graft polymerization, including 20 to 40% by weight of a vinyl cyan compound, 50 to 70% by weight of a diene rubber, and 5 to 20% by weight of an aromatic vinyl compound, Within the above-described range, there is an advantage of excellent physical properties such as fluidity, heat resistance, mechanical strength, and flexibility.

또 다른 일례로, 상기 ABS계 공중합체는 비닐시안 화합물 25 내지 35 중량%, 디엔계 고무 55 내지 65 중량% 및 방향족 비닐 화합물 5 내지 15 중량%를 포함하여 그라프트 중합시켜 제조된 것을 사용할 수 있으며, 이 범위 내에서 기계적 강도가 우수하면서도 유동성, 유연성 내열성 등의 물성 밸런스가 우수한 이점이 있다.In another example, the ABS-based copolymer may be prepared by graft polymerization including 25 to 35% by weight of a vinyl cyan compound, 55 to 65% by weight of a diene rubber, and 5 to 15% by weight of an aromatic vinyl compound, and , There is an advantage of excellent mechanical strength within this range and excellent balance of physical properties such as fluidity, flexibility and heat resistance.

상기 디엔계 고무는 일례로, 부타디엔 중합체, 부타디엔-스티렌 공중합체, 부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체, 에틸렌-프로필렌 공중합체 중에서 선택된 1종 이상일 수 있으며, 바람직하게는 부타디엔 중합체를 포함하는 것이다. The diene-based rubber may be, for example, at least one selected from butadiene polymer, butadiene-styrene copolymer, butadiene-acrylonitrile copolymer, and ethylene-propylene copolymer, and preferably includes a butadiene polymer.

또한, 상기 디엔계 고무는 평균입경이 일례로 0.1 내지 0.5㎛, 0.2 내지 0.5㎛ 또는 0.25 내지 0.4㎛인 것이 바람직할 수 있으며, 이 범위 내에서 내충격성 등의 기계적 강도가 우수하면서도 광택성, 착색성 등의 외관특성이 우수한 이점이 있다. In addition, the diene-based rubber may preferably have an average particle diameter of 0.1 to 0.5 μm, 0.2 to 0.5 μm, or 0.25 to 0.4 μm, for example, and within this range, while excellent mechanical strength such as impact resistance, gloss and colorability There is an advantage of excellent appearance characteristics such as.

상기 ABS계 공중합체에 포함되는 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물은 일례로 ASA계 공중합체에 포함되는 것과 동일한 화합물을 사용할 수 있다. The aromatic vinyl compound and the vinyl cyan compound included in the ABS-based copolymer may be, for example, the same compounds as those included in the ASA-based copolymer.

구체적인 일례로, 상기 ABS계 공중합체는 아크릴로니트릴-부타디엔 고무-스티렌 공중합체를 포함할 수 있으나 이에 한정되는 것은 아님을 명시한다. As a specific example, the ABS-based copolymer may include an acrylonitrile-butadiene rubber-styrene copolymer, but is not limited thereto.

본 기재에서 스티렌계 공중합체는 유화 그라프트 중합 방법으로 제조할 수 있으며, 당업에서 스티렌계 공중합체 제조 시 통상적으로 실시하는 방법 및 조건을 절적히 선택하여 실시하는 경우 특별히 제한되지 않는다. In the present description, the styrenic copolymer may be prepared by an emulsion graft polymerization method, and there is no particular limitation in the case of properly selecting the method and conditions commonly performed in the production of the styrenic copolymer in the art.

A2) 폴리에스터계 엘라스토머A2) Polyester-based elastomer

본 기재에서 폴리에스터계 엘라스토머는 방향족 디카르복시산 또는 그 에스테르 형성 유도체; 지방족 디올; 및 폴리알킬렌옥사이드;를 포함하여 용융중합시켜 제조된 수지일 수 있다. In the present description, the polyester-based elastomer is an aromatic dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof; Aliphatic diol; And polyalkylene oxide; It may be a resin prepared by melt polymerization, including.

다른 일례로, 상기 폴리에스터계 엘라스토머는 방향족 디카르복시산 또는 그 에스테르 형성 유도체; 지방족 디올; 및 폴리알킬렌옥사이드;를 포함하여 1차로 용융중합한 뒤, 이를 2차로 고상중합하여 제조된 것을 사용할 수 있으며, 이 경우 중합도가 더욱 높은 이점이 있다. In another example, the polyester-based elastomer is an aromatic dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof; Aliphatic diol; And polyalkylene oxide; After the first melt polymerization, including, it can be used a second solid-phase polymerization prepared, there is an advantage of a higher degree of polymerization.

상기 폴리에스테르 엘라스토머는 방향족 디카르복실산 또는 그 에스테르 형성 유도체와 지방족 디올로부터 형성되는 에스테르기를 함유한 경질 세그먼트와 에테르기를 함유한 폴리알킬렌옥사이드를 주된 구성 성분으로 하는 연질 세그먼트의 블록 공중합체일 수 있다. The polyester elastomer may be a block copolymer of a soft segment comprising as main constituents a hard segment containing an ester group formed from an aromatic dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof and an aliphatic diol, and a polyalkylene oxide containing an ether group. have.

구체적인 일례로, 상기 폴리에스터계 엘라스토머는 방향족 디카르복시산 또는 그 에스테르 형성 유도체 50 내지 70 중량%; 지방족 디올 10 내지 30 중량%; 및 폴리알킬렌 옥사이드 20 내지 40 중량%;를 포함하여 용융중합시킨 뒤 선택적으로 용융중합된 수지를 고상중합시켜 제조된 것을 사용할 수 있으며, 이 범위 내에서 반응물의 상용성이 높아 중합 효율이 우수하며, 용융유동지수, 경도 등의 물성이 우수한 효과가 있다. In a specific example, the polyester-based elastomer is 50 to 70% by weight of an aromatic dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof; 10 to 30% by weight of an aliphatic diol; And 20 to 40% by weight of polyalkylene oxide; and then melt-polymerized selectively by solid-phase polymerization of a melt-polymerized resin can be used, and the compatibility of the reactant within this range is high and the polymerization efficiency is excellent. , It has excellent properties such as melt flow index and hardness.

다른 일례로 상기 폴리에스터계 엘라스토머는 방향족 디카르복시산 또는 그 에스테르 형성 유도체 55 내지 60 중량%; 지방족 디올 15 내지 30 중량%; 및 폴리알킬렌 옥사이드 25 내지 30 중량%;를 포함하여 용융중합시킨 후 선택적으로 용융중합된 수지를 고상중합시켜 제조될 수 있으며, 이 경우 중합 반응의 밸런스가 잘 맞아 중합 효율이 우수하면서도 용융유동지수나 경도 등의 물성이 뛰어난 이점이 있다. In another example, the polyester-based elastomer is 55 to 60% by weight of an aromatic dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof; 15 to 30% by weight of an aliphatic diol; And 25 to 30% by weight of polyalkylene oxide; after melt polymerization, the melt-polymerized resin may be solid-phase polymerized, and in this case, the polymerization reaction is well balanced, so that the polymerization efficiency is excellent and the melt flow index It has the advantage of excellent physical properties such as hardness.

상기 방향족 디카르복시산 또는 그 에스테르 형성 유도체는 일례로 테레프탈산(Terephthalic acid), 이소프탈산(Isophthalic acid), 2,6-나프탈렌디카르복실산 (2,6-naphthalenedicarboxylic acid), 1,5-나프탈렌 디카르복실산(1,5-naphthalenedicarboxylic acid), 디메틸테레프탈레이트(Dimethyl terephthalate), 디메틸 이소프탈레이트(Dimethyl Isophthalate), 2,6-디메틸 나프탈렌 디카르복실레이트(2,6-Dimehtyl naphthalene dicarboxylate), 디메틸 1,4-사이클로헥산디카르복실레이트(Dimethyl 1,4-Cyclohexanedicarboxylate) 중에서 선택된 1종 이상일 수 있으며, 바람직하게는 디메틸테레프탈레이트를 포함할 수 있다. The aromatic dicarboxylic acid or its ester-forming derivative is, for example, terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and 1,5-naphthalenedicarboxylic acid. Acid (1,5-naphthalenedicarboxylic acid), dimethyl terephthalate, dimethyl isophthalate, 2,6-dimethyl naphthalene dicarboxylate (2,6-Dimehtyl naphthalene dicarboxylate), dimethyl 1, It may be at least one selected from 4-cyclohexanedicarboxylate (Dimethyl 1,4-Cyclohexanedicarboxylate), and preferably includes dimethyl terephthalate.

상기 지방족 디올은 일례로 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올(1,4-Butanediol), 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,4-사이클로헥산디메탄올(1,4-Cyclohexanedimethanol) 중에서 선택된 1종일 수 있으며, 바람직하게는 1,4-부탄디올을 포함하는 것이다. The aliphatic diol is, for example, ethylene glycol, propylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6- It may be one selected from hexanediol and 1,4-cyclohexanedimethanol, and preferably includes 1,4-butanediol.

상기 폴리알킬렌옥사이드는 일례로 폴리옥시에틸렌 글리콜(Polyoxyethylene Glycol), 폴리옥시프로필렌 글리콜(Polyoxypropylene Glycol), 폴리옥시테트라메틸렌 글리콜(Polyoxytetramethylene Glycol), 폴리옥시헥사메틸렌 글리콜(Polyoxyhexamethylene Glycol), 에틸렌 옥사이드(Ethylene Oxide)와 프로필렌 옥사이드(Propylene Oxide)의 공중합체, 폴리프로필렌옥사이드글리콜의 에틸렌옥사이드 부가중합체, 에틸렌옥사이드와 테트라하이드로퓨란(Tetrahydrofuran)의 공중합체 중에서 선택된 1종 이상일 수 있으며, 바람직하게는 폴리옥시테트라메틸렌 글리콜일 수 있다.The polyalkylene oxide is, for example, polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, polyoxytetramethylene glycol, polyoxyhexamethylene glycol, and ethylene oxide. Oxide) and propylene oxide (Propylene Oxide) copolymer, polypropylene oxide glycol ethylene oxide addition polymer, ethylene oxide and tetrahydrofuran (Tetrahydrofuran) may be at least one selected from a copolymer, preferably polyoxytetramethylene It can be a glycol.

보다 구체적인 일례로, 상기 폴리에스터계 엘라스토머는 폴리부틸렌 테레프탈레이트를 경질 세그먼트로하고, 폴리테트라메틸렌에테르 글리콜을 연질 세그먼트로하는 수지일 수 있으나 이에 한정되는 것은 아님을 명시한다. In a more specific example, the polyester-based elastomer may be a resin using polybutylene terephthalate as a hard segment and polytetramethylene ether glycol as a soft segment, but is not limited thereto.

또한, 상기 폴리에스터계 엘라스토머는 경질 세그먼트 20 내지 60 중량% 및 연질 세그먼트 40 내지 80 중량%를 포함하는 것이 바람직할 수 있으며, 이 범위 내에서 경도나 용융유동지수가 목적하는 값을 가질 수 있다. In addition, the polyester-based elastomer may preferably include 20 to 60% by weight of the hard segment and 40 to 80% by weight of the soft segment, and within this range, hardness or melt flow index may have a desired value.

상기 폴리에스터계 엘라스토머는 쇼어 경도(D 타입)가 일례로 30 내지 90 또는 40 내지 75인 것이 바람직할 수 있으며, 이 범위 내에서 최종 수지 조성물의 유연성이 우수한 효과가 있다. The polyester-based elastomer may preferably have a Shore hardness (D type) of 30 to 90 or 40 to 75, for example, and the flexibility of the final resin composition is excellent within this range.

상기 폴리에스터계 엘라스토머는 용융유동지수(220℃, 2.16kgf)가 일례로 5 내지 50g/10min, 5 내지 30g/10min, 10 내지 40g/10min 또는 10 내지 20 g/10min인 것을 사용할 수 있으며, 이 범위 내에서 가공성, 유연성 등의 물성이 우수한 효과가 있다. The polyester-based elastomer may have a melt flow index (220° C., 2.16 kgf) of 5 to 50 g/10 min, 5 to 30 g/10 min, 10 to 40 g/10 min or 10 to 20 g/10 min, for example, It has excellent properties such as workability and flexibility within the range.

B) 에폭시계 수지 B) Epoxy resin

본 발명의 에폭시계 수지는 옥사졸리돈기를 함유하는 우레탄 변성 에폭시 수지인 것을 특징으로 할 수 있으며, 이를 포함함으로써 수지 조성물의 난연성, 높은 충격강도 및 유동성을 동시에 확보하면서도 열안정성이 낮은 에폭사이드의 상당량을 우레탄으로 치환하여 열 노화 후의 물성이 우수한 효과가 있다. The epoxy resin of the present invention may be characterized in that it is a urethane-modified epoxy resin containing an oxazolidone group, and by including it, a significant amount of epoxide having low thermal stability while simultaneously securing flame retardancy, high impact strength and fluidity of the resin composition By substituting urethane, there is an effect of excellent physical properties after heat aging.

상기 옥사졸리돈기를 함유하는 우레탄 변성 에폭시 수지는 일례로 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있으며, 이 경우 난연성 및 유동성이 우수하면서도 열 노화 후 물성이 개선되는 효과가 있다. The urethane-modified epoxy resin containing the oxazolidone group may include, for example, a compound represented by the following formula (1), and in this case, there is an effect of improving physical properties after heat aging while having excellent flame retardancy and fluidity.

구체적으로 상기 옥사졸리돈기를 함유하는 우레탄 변성 에폭시 수지는 우레탄의 함유로 스티렌계 공중합체와의 상용성을 증가시켜 충격강도 등의 물성이 상승하는 효과가 있으며, 에폭사이드의 열분해로 인한 라디칼이 스티렌계 공중합체 또는 엘라스토머의 화학구조를 변형시킬 수 있는데, 이러한 에폭사이드를 열안정성이 높은 우레탄으로 치환시킴으로써 상기와 같은 변형을 방지하여 열 노화 물성 저하가 크게 감소하는 효과가 있다. Specifically, the urethane-modified epoxy resin containing the oxazolidone group has the effect of increasing physical properties such as impact strength by increasing compatibility with the styrene-based copolymer by containing urethane, and radicals due to thermal decomposition of the epoxide are styrene. The chemical structure of the based copolymer or elastomer can be modified, and by replacing the epoxide with urethane having high thermal stability, the above-described modification is prevented, thereby greatly reducing the decrease in thermal aging properties.

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112016128576156-pat00001
Figure 112016128576156-pat00001

상기 화학식 1에서, X 및 Y는 서로 같거나 상이한 에폭시 수지 사슬이고, R0은 탄소수 1 내지 6개의 알킬렌이고, R11 및 R12는 서로 같거나 상이할 수 있고 독립적으로 결합 또는 탄소수 1 내지 5개의 알킬렌 중에서 선택된다.In Formula 1, X and Y are the same or different epoxy resin chains, R 0 is an alkylene having 1 to 6 carbon atoms, R 11 and R 12 may be the same or different from each other and independently bonded or have 1 to carbon atoms It is selected from 5 alkylenes.

바람직한 일례로, 상기 옥사졸리돈기를 함유하는 우레탄 변성 에폭시 수지는 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함할 수 있으며, 이 경우 최종 수지 조성물의 난연성 및 유동성이 뛰어나면서도 열 노화 후 물성이 개선되어 고품질의 난연 수지 제품을 제공할 수 있다.As a preferred example, the urethane-modified epoxy resin containing an oxazolidone group may include a compound represented by the following formula (2), and in this case, the final resin composition has excellent flame retardancy and fluidity, and improved physical properties after heat aging. Flame retardant resin products can be provided.

[화학식 2][Formula 2]

Figure 112016128576156-pat00002
Figure 112016128576156-pat00002

상기 화학식 2에서 n은 0 또는 1 내지 10의 정수이고; R0은 탄소수 1 내지 5개의 알킬렌이고; R11 및 R12는 서로 같거나 상이할 수 있고 독립적으로 결합 또는 탄소수 1 내지 5개의 알킬렌이고; R21, R22, R31 및 R33은 서로 같거나 상이할 수 있고 독립적으로 결합, 탄소수 1 내지 10개의 알킬렌 또는 산소를 포함하는 탄소수 1 내지 10개의 알킬렌이며; Ra, Rb, Rc, Rd, Re, Rf는 서로 같거나 상이할 수 있고 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 5개의 알킬기이다. N is 0 or an integer of 1 to 10 in Formula 2; R 0 is alkylene having 1 to 5 carbon atoms; R 11 and R 12 may be the same as or different from each other and are independently a bond or alkylene having 1 to 5 carbon atoms; R 21 , R 22 , R 31 and R 33 may be the same as or different from each other and are independently a bond, an alkylene having 1 to 10 carbon atoms or an alkylene having 1 to 10 carbon atoms including oxygen; Ra, Rb, Rc, Rd, Re, and Rf may be the same as or different from each other and are independently hydrogen or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.

더욱 바람직한 일례로, 상기 화학식 2에서 n은 1 내지 10의 정수이고, R11 및 R12는 탄소수 1 내지 3개의 알킬렌이고, R21, R22, R31 및 R33은 산소를 포함하는 탄소수 1 내지 3개의 알킬렌이며, Ra, Rb, Rc, Rd, Re, Rf는 메틸기일 수 있으며, 이 경우 최종 수지 조성물의 난연특성 및 유동성이 우수한 이점이 있으며, 열 노화 후 물성이 개선되어 고품질의 성형품을 제공할 수 있다. In a more preferred example, in Formula 2, n is an integer of 1 to 10, R 11 and R 12 are alkylene having 1 to 3 carbon atoms, and R 21 , R 22 , R 31 and R 33 are carbon atoms containing oxygen 1 to 3 alkylenes, and Ra, Rb, Rc, Rd, Re, and Rf may be methyl groups, and in this case, there is an advantage of excellent flame retardant properties and fluidity of the final resin composition. Molded products can be provided.

상기 에폭시계 수지는 에폭시 당량이 일례로 150 내지 250 g/eq 또는 190 내지 230 g/eq인 것이 바람직할 수 있으며, 이 경우 난연 수지 조성물이 챠르(char)를 형성하여 난연제의 사용량을 절감하면서도 높은 난연성을 부여할 수 있다. The epoxy-based resin may preferably have an epoxy equivalent of 150 to 250 g/eq or 190 to 230 g/eq, for example, and in this case, the flame retardant resin composition forms char to reduce the amount of flame retardant while reducing the amount of Can impart flame retardancy.

본 기재에서 에폭시 당량은 에폭시계 수지의 중량평균분자량을 분자 당 에폭시기의 수로 나눈 값을 의미한다. In the present description, the epoxy equivalent means a value obtained by dividing the weight average molecular weight of an epoxy resin by the number of epoxy groups per molecule.

상기 에폭시계 수지는 ICI 점도가 일례로 1,000 내지 3,000 cps 또는 1,800 내지 2,800 cps인 것이 바람직할 수 있으며, 이 범위 내에서 가공성, 난연성 등의 물성이 우수한 효과가 있다. The epoxy-based resin may preferably have an ICI viscosity of 1,000 to 3,000 cps or 1,800 to 2,800 cps, for example, and has excellent properties such as processability and flame retardancy within this range.

본 기재에서 ICI점도는 ICI점도계로 170℃에서 측정한 값이다.In this description, ICI viscosity is a value measured at 170°C with an ICI viscometer.

상기 에폭시계 수지는 상기 베이스 수지 100 중량부 기준 일례로 1 내지 30 중량부, 5 내지 30 중량부, 5 내지 25 중량부, 10 내지 20 중량부 또는 15 내지 20 중량부로 포함되는 것이 바람직할 수 있으며, 이 범위 내에서 난연 수지 조성물이 챠르를 생성하여 난연제의 사용량을 저감할 수 있고, 난연성이 우수하면서도 열 노화 후 물성이 개선되는 효과가 있다. The epoxy-based resin may be preferably included in 1 to 30 parts by weight, 5 to 30 parts by weight, 5 to 25 parts by weight, 10 to 20 parts by weight, or 15 to 20 parts by weight as an example based on 100 parts by weight of the base resin. , Within this range, the flame-retardant resin composition generates char to reduce the amount of the flame retardant, and has excellent flame retardancy and improves physical properties after heat aging.

또한 본 발명의 에폭시계 수지는 옥사졸리돈기를 함유하는 우레탄 변성 에폭시 수지와 당업에서 챠르 형성을 위해 통상적으로 사용하는 에폭시 수지를 혼합하여 사용하는 것도 가능할 수 있다. In addition, the epoxy resin of the present invention may be used by mixing a urethane-modified epoxy resin containing an oxazolidone group and an epoxy resin conventionally used for char formation in the art.

C) 인계 난연제 C) Phosphorus flame retardant

상기 인계 난연제는 본 발명의 속하는 기술분야에서 통상적으로 사용되는 인계 난연제라면 특별히 제한되지 않고 적절히 선택하여 사용할 수 있고, 바람직하게는 인을 5 내지 15 중량% 또는 8 내지 12 중량%로 포함하는 유기 인계 난연제를 사용할 수 있으며, 이 범위 내에서 열가소성 수지 조성물 고유의 물성을 저하시키지 않으면서도 난연성이 우수한 효과가 있다. The phosphorus-based flame retardant is not particularly limited and may be appropriately selected and used as long as it is a phosphorus-based flame retardant commonly used in the technical field to which the present invention belongs, and is preferably an organic phosphorus-based containing 5 to 15% by weight or 8 to 12% by weight of phosphorus. A flame retardant may be used, and within this range, there is an effect of excellent flame retardancy without deteriorating the physical properties of the thermoplastic resin composition.

일례로, 유기 인계 난연제는 디포스페이트계 화합물, 3개 이상의 포스페이트기를 함유하는 폴리포스페이트계 화합물, 포스포네이트계 화합물 및 포스피네이트계 화합물 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있으며, 이 경우 높은 난연성을 부여할 수 있다. As an example, the organic phosphorus-based flame retardant may include at least one selected from a diphosphate-based compound, a polyphosphate-based compound containing three or more phosphate groups, a phosphonate-based compound, and a phosphinate-based compound, and in this case, high flame retardancy Can be given.

구체적으로 디포스페이트계 화합물은 테트라페닐레소시놀디포스페이트, 테트라크레실레소시놀디포스페이트, 테트라(2,6-디메틸페닐)레소시놀디포스페이트 및 테트라페닐 비스페놀A 디포스페이트 중에서 선택된 1종 이상일 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다. Specifically, the diphosphate-based compound may be one or more selected from tetraphenylresorcinoldiphosphate, tetracresilesocinoldiphosphate, tetra(2,6-dimethylphenyl)resorcinoldiphosphate and tetraphenyl bisphenolA diphosphate, but limited thereto. It does not become.

상기 인계 난연제는 베이스 수지 100 중량부 기준 일례로 1 내지 30 중량부, 10 내지 30 중량부 또는 15 내지 25 중량부로 포함되는 것이 바람직할 수 있으며, 이 범위 내에서 열가소성 난연 수지 조성물 고유의 물성이 크게 저하되지 않으면서도 높은 난연성, 유동성, 외관특성 등의 물성 확보에 유리할 수 있다. The phosphorus-based flame retardant may be preferably included in an example of 1 to 30 parts by weight, 10 to 30 parts by weight, or 15 to 25 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin, and within this range, the inherent physical properties of the thermoplastic flame retardant resin composition are large. It can be advantageous in securing physical properties such as high flame retardancy, fluidity, and appearance without deterioration.

본 발명의 열가소성 난연 수지 조성물은 필요에 따라 선택적으로 챠르 형성제(char former), 비할로겐 난연 화합물, 충격보강제, 활제, 열안정제, 적하방지제, 산화방지제, 광안정제, 안료 등의 첨가제를 1종 이상 더 포함할 수 있다. The thermoplastic flame-retardant resin composition of the present invention optionally contains one type of additive such as a char former, a non-halogen flame-retardant compound, an impact modifier, a lubricant, a heat stabilizer, an anti-drip agent, an antioxidant, a light stabilizer, and a pigment, if necessary. It may contain more.

상기 첨가제는 베이스 수지 100 중량부 기준 일례로 0.1 내지 10 중량부 또는 0.5 내지 10 중량부로 포함될 수 있으며, 이 범위 내에서 열가소성 수지 고유의 물성을 저하시키지 않으면서 첨가제에 의한 효과가 발현될 수 있다. The additive may be included in an example of 0.1 to 10 parts by weight or 0.5 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin, and within this range, the effect of the additive may be expressed without deteriorating the physical properties inherent in the thermoplastic resin.

또한, 상기 열가소성 난연 수지 조성물은 할로겐-프리(halogen-free) 수지 조성물인 것을 특징으로 할 수 있으며, 이 경우 화재 시 또는 소각 폐기 시 유해 물질을 발생시키 않는 이점이 있다. In addition, the thermoplastic flame-retardant resin composition may be characterized in that the halogen-free (halogen-free) resin composition, in this case, there is an advantage of not generating harmful substances during a fire or incineration.

이하, 본 기재의 열가소성 난연 수지 조성물의 제조방법을 설명하기로 한다. Hereinafter, a method of manufacturing the thermoplastic flame-retardant resin composition of the present disclosure will be described.

본 발명의 열가소성 난연 수지 조성물은 일례로, 스티렌계 공중합체 20 내지 60 중량% 및 폴리에스터계 엘라스토머 40 내지 80 중량%를 포함하는 베이스 수지 100 중량부; 옥사졸리돈기를 함유하는 우레탄 변성 에폭시 수지 1 내지 30 중량부; 및 인계 난연제 1 내지 30 중량부;를 포함하여 혼련 및 압출하는 단계를 포함하여 제조될 수 있다.The thermoplastic flame-retardant resin composition of the present invention includes, for example, 100 parts by weight of a base resin including 20 to 60% by weight of a styrene-based copolymer and 40 to 80% by weight of a polyester-based elastomer; 1 to 30 parts by weight of a urethane-modified epoxy resin containing an oxazolidone group; And 1 to 30 parts by weight of a phosphorus-based flame retardant; including kneading and extruding.

상기 혼련 시, 필요에 따라 선택적으로 챠르 형성제(char former), 비할로겐 난연 화합물, 충격보강제, 활제, 열안정제, 적하방지제, 산화방지제, 광안정제, 안료 등의 첨가제를 투입할 수 있다. During the kneading, additives such as a char former, a non-halogen flame-retardant compound, an impact modifier, a lubricant, a heat stabilizer, an anti-drip agent, an antioxidant, a light stabilizer, and a pigment may be optionally added as needed.

상기 혼련 및 압출은 일례로 200 내지 500rpm 또는 300 내지 400rpm 및 170 내지 260℃ 또는 180 내지 230℃인 조건으로 수행될 수 있으며, 범위 내에서 가공성이 우수한 효과가 있다.The kneading and extrusion may be performed under conditions of 200 to 500 rpm or 300 to 400 rpm and 170 to 260 °C or 180 to 230 °C, for example, and there is an effect of excellent processability within the range.

본 기재의 열가소성 난연 수지 조성물은 사출 공정을 통해 사출 성형품으로 제조될 수 있으며, 상기 사출은 일례로 180 내지 250℃ 또는 190 내지 220℃ 및 20 내지 100bar 또는 40 내지 80bar 의 조건에서 수행될 수 있다.The thermoplastic flame-retardant resin composition of the present disclosure may be manufactured into an injection-molded product through an injection process, and the injection may be performed under conditions of 180 to 250°C or 190 to 220°C and 20 to 100 bar or 40 to 80 bar, for example.

상기 성형품은 하기 수학식 1로 산출되는 쇼어 경도(A 타입)의 경시변화 값이 10 미만, 5 이상 내지 10 미만, 5 이하인 것이 바람직할 수 있으며, 가장 바람직하게는 0인 것이다. The molded article may preferably have a aging change value of less than 10, 5 or more to less than 10, and 5 or less, and most preferably 0, of the Shore hardness (A type) calculated by the following Equation 1.

[수학식 1][Equation 1]

경시변화 = T2 - T1 Change over time = T2-T1

(상기 식에서 T1은 성형품을 온도 23±2℃, 상대습도 50%인 조건에서 48시간 동안 보관한 뒤 ASTM D224에 의거하여 측정한 A 타입 쇼어 경도이고, T2는 70℃에서 1,000시간 동안 노화시킨 성형품을 온도 23±2℃, 상대습도 50%인 조건에서 48시간 동안 보관한 뒤, 동일 조건에서 측정한 A 타입 쇼어 경도이다.)(In the above formula, T1 is the A-type Shore hardness measured according to ASTM D224 after storing the molded product at a temperature of 23±2℃ and 50% relative humidity for 48 hours, and T2 is a molded product aged at 70℃ for 1,000 hours. Is stored for 48 hours at a temperature of 23±2℃ and a relative humidity of 50%, and then the A-type Shore hardness measured under the same conditions.)

또한, 본 발명에 따른 성형품은 ASTM D224에 의거하여 측정된 A 타입 쇼어 경도가 70 이상 또는 70 내지 90으로 유연성이 우수한 것을 특징으로 할 수 있다. In addition, the molded article according to the present invention may be characterized in that the A-type Shore hardness measured according to ASTM D224 is 70 or more or 70 to 90, which is excellent in flexibility.

본 발명에 따른 성형품은 내열성, 내충격성, 유연성, 난연성, 열 노화 후 물성 등이 우수하여 다양한 용도의 제품군에 적용될 수 있으며, 특히 난연성이 우수하면서도 열 노화 후 물성이 개선됨에 따라 전선이나 케이블 피복재로 사용될 수 있다. The molded article according to the present invention has excellent heat resistance, impact resistance, flexibility, flame retardancy, and physical properties after heat aging, so it can be applied to a product line for a variety of purposes.In particular, it is excellent in flame retardancy, but as the physical properties after heat aging are improved, it is used as a covering for wires or cables. Can be used.

본 기재의 열가소성 수지 조성물 제조방법 및 사출 성형품을 설명함에 있어서 구체적으로 명시하지 않은 다른 조건들은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상적으로 실시되고 있는 범위 내인 경우 특별히 제한되지 않으며 적절히 선택하여 실시할 수 있다. Other conditions that are not specifically specified in the description of the method of manufacturing the thermoplastic resin composition and the injection molded article of the present disclosure are not particularly limited and may be appropriately selected and performed if they are within the range commonly practiced in the technical field to which the present invention belongs.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.Hereinafter, a preferred embodiment is presented to aid the understanding of the present invention, but the following examples are only illustrative of the present invention, and it is obvious to those skilled in the art that various changes and modifications are possible within the scope and spirit of the present invention, It is natural that such modifications and modifications fall within the appended claims.

하기 실시예 및 비교예에서 사용된 재료는 다음과 같다. Materials used in the following Examples and Comparative Examples are as follows.

A1) 스티렌계 공중합체 A1) Styrene-based copolymer

- 부틸 아크릴레이트 고무-스티렌-아크릴로니트릴(ASA) 공중합체로 LG 화학사의 SA931을 사용하였다. -As a butyl acrylate rubber-styrene-acrylonitrile (ASA) copolymer, SA931 of LG Chem was used.

- 부타디엔 고무-스티렌-아크릴로니트릴(ABS) 공중합체로 LG화학사의 DP270을 사용하였다. -LG Chem's DP270 was used as a butadiene rubber-styrene-acrylonitrile (ABS) copolymer.

A2) 폴리에스터계 엘라스토머 A2) Polyester-based elastomer

- TPEE 1: LG 화학사의 Keyflex 1140D를 사용하였다. -TPEE 1: LG Chem's Keyflex 1140D was used.

- TPEE 2: LG 화학사의 Keyflex 1172D를 사용하였다. -TPEE 2: LG Chem's Keyflex 1172D was used.

B) 에폭시계 수지 B) Epoxy resin

b1) 옥사졸리돈기를 함유하는 우레탄 변성 에폭시 수지로 국도화학 사의 KD-1090을 사용하였다. b1) KD-1090 manufactured by Kukdo Chemical was used as a urethane-modified epoxy resin containing an oxazolidone group.

b2) 하기 화학식 a의 구조를 갖는 다관능성 에폭시계 수지로 국도화학의 KDMN-1065를 사용하였다. b2) Kukdo Chemical's KDMN-1065 was used as a multifunctional epoxy resin having the structure of the following formula (a).

[화학식 a][Formula a]

Figure 112016128576156-pat00003
Figure 112016128576156-pat00003

b3) 하기 화학식 b의 구조를 갖는 4-관능성 에폭시계 수지로 국도화학의 KDT-4400을 사용하였다. b3) Kukdo Chemical's KDT-4400 was used as a 4-functional epoxy resin having the structure of the following formula (b).

[화학식 b][Formula b]

Figure 112016128576156-pat00004
Figure 112016128576156-pat00004

C) 인계 난연제 C) Phosphorus flame retardant

유기 인계 난연제은 Daihachi사의 PX-200을 사용하였다. As an organophosphorus flame retardant, Daihachi's PX-200 was used.

[실시예][Example]

실시예Example 1 내지 5 및 1 to 5 and 비교예Comparative example 1 내지 4 1 to 4

하기 표 1의 성분과 함량을 포함하는 혼합물을 헨셀 믹서를 사용하여 균일하게 혼합한 다음, 이축 압출기에 투입하여 220℃, 350rpm 조건으로 용융 혼련 및 압출하여 펠렛 형태의 수지 조성물을 제조하였다. The mixture containing the components and contents of Table 1 below was uniformly mixed using a Henschel mixer, and then put into a twin screw extruder, melt-kneaded and extruded at 220° C. and 350 rpm to prepare a resin composition in a pellet form.

제조된 수지 조성물을 80℃의 열풍 건조기에서 2시간 동안 건조하여 수분을 제거한 뒤, 210℃, 60bar의 조건으로 사출 성형하여 물성측정을 위한 시편을 제조하였다. The prepared resin composition was dried in a hot air dryer at 80° C. for 2 hours to remove moisture, and then injection-molded under conditions of 210° C. and 60 bar to prepare a specimen for measuring physical properties.

구분division 실시예Example 비교예Comparative example 1One 22 33 44 55 1One 22 33 44 ASA 공중합체ASA copolymer 4040 -- 4040 4040 4040 4040 4040 4040 4040 ABS 공중합체ABS copolymer -- 4040 -- -- -- -- -- -- -- TPEE 1TPEE 1 6060 6060 6060 6060 -- 6060 -- 6060 -- TPEE 2TPEE 2 -- -- -- -- 6060 -- 6060 -- 6060 에폭시 수지 b1Epoxy resin b1 1010 1515 2020 3030 1515 -- -- -- -- 에폭시 수지 b2Epoxy resin b2 -- -- -- -- -- 1515 1515 -- -- 에폭시 수지 b3Epoxy resin b3 -- -- -- -- -- -- -- 1515 1515 인계 난연제Phosphorus flame retardant 2020 2020 2020 2020 2020 2020 2020 2020 2020

[시험예][Test Example]

상기 실시예 및 비교예에서 제조된 시편의 특성을 하기의 방법으로 측정하였고, 그 결과를 하기의 표 2에 나타내었다.The properties of the specimens prepared in the Examples and Comparative Examples were measured by the following method, and the results are shown in Table 2 below.

1) A 타입 쇼어 경도: 시편을 온도 23±2℃, 상대습도 50%인 조건에서 48시간 동안 보관한 뒤 ASTM D224에 의거하여 열 노화 전 시편의 A 타입 쇼어 경도를 측정(T1)하였다. 경도의 경시변화성을 평가하기 위해 시편을 70℃에서 1,000시간 동안 노화시킨 후, 상기와 동일한 조건에서 보관한 뒤 동일한 방법으로 열 노화 후 시편의 A 타입 쇼어 경도를 측정(T2)하였다.1) Type A Shore hardness: After storing the specimen at a temperature of 23±2°C and 50% relative humidity for 48 hours, according to ASTM D224, the A type Shore hardness of the specimen before heat aging was measured (T1). In order to evaluate the temporal change of hardness, the specimen was aged at 70° C. for 1,000 hours, stored under the same conditions as above, and then thermally aged in the same manner, and the A-type Shore hardness of the specimen was measured (T2).

(사용된 시편은 시트 형태로 가로 40mm, 세로 80mm, 두께 2.0mm인 것을 사용하였다.) (The specimens used were 40mm in width, 80mm in length, and 2.0mm in thickness in sheet form.)

2) 난연 등급 평가: 난연 등급은 UL 1587 section 1080 규격의 VW-1 평가에 준하여 두께 1.6mm, 폭 12.7mm, 길이 127mm인 시편을 사용하여 측정하였다. 2) Evaluation of flame retardant grade: The flame retardant grade was measured using a specimen having a thickness of 1.6 mm, a width of 12.7 mm, and a length of 127 mm according to the VW-1 evaluation of UL 1587 section 1080 standard.

3) 아이조드 충격강도(kgcm/cm): ASTM D256에 의거하여 1/8" 시편을 사용하여 충격강도를 측정하였다. 상기와 동일한 조건으로 열 노화 전후의 충격강도를 측정하였다. 3) Izod impact strength (kgcm/cm): Impact strength was measured using a 1/8" specimen according to ASTM D256. Impact strength before and after heat aging was measured under the same conditions as above.

실시예Example 비교예Comparative example 1One 22 33 44 55 1One 22 33 44 열 노화 전 경도Hardness before heat aging 7070 7575 8080 8080 7575 7575 8080 7575 7575 열 노화 후 경도Hardness after heat aging 7575 8080 8080 8080 8080 8585 9595 9090 8585 열 노화 전 충격강도 Impact strength before heat aging NO breakNO break NO breakNO break NO breakNO break NO breakNO break NO breakNO break NO breakNO break NO breakNO break NO breakNO break NO breakNO break 열 노화 후 충격강도Impact strength after heat aging NO breakNO break NO breakNO break NO breakNO break NO breakNO break NO breakNO break breakbreak breakbreak breakbreak breakbreak 난연 등급(VW-1)Flame retardant grade (VW-1) PASSPASS PASSPASS PASSPASS PASSPASS PASSPASS PASSPASS PASSPASS PASSPASS PASSPASS

상기 표 2에 나타낸 바와 같이, 본 기재에 따른 난연 수지 조성물로 제조된 실시예 1 내지 5의 시편은 난연 등급이 우수하면서도 열 노화 후 경도 변화가 비교예 1 내지 4의 시편 대비 적은 것을 확인할 수 있다. 구체적으로 본 발명에 따른 난연 수지 조성물로 제조된 시편은 열 노화 후 경도 변화가 0 내지 5의 범위 내인 반면에, 비교예 1 내지 4의 시편은 10 내지 15로 열 노화 후 경도가 크게 증가하여 유연성이 저하되는 것을 확인할 수 있었다. As shown in Table 2, it can be seen that the specimens of Examples 1 to 5 made of the flame-retardant resin composition according to the present disclosure have excellent flame retardant grades, but have less change in hardness after heat aging than the specimens of Comparative Examples 1 to 4. . Specifically, the specimens made of the flame-retardant resin composition according to the present invention have a hardness change in the range of 0 to 5 after heat aging, whereas the specimens of Comparative Examples 1 to 4 have a large increase in hardness after heat aging to 10 to 15, resulting in flexibility. It was confirmed that this decreases.

또한, 상기 표 2에 나타낸 바와 같이 본 기재에 따른 실시예 1 내지 5의 시편은 열 노화 후 충격강도 측정 시편이 파단 되지 않을 정도로 높은 충격 저항을 보이는 반면, 본 기재에 따르지 않은 비교예 1 내지 4의 시편은 열 노화 후 충격강도 측정 시편이 쉽게 파단 되어 충격 저항이 낮아지는 것으로 확인되었다. In addition, as shown in Table 2, the specimens of Examples 1 to 5 according to the present disclosure exhibit high impact resistance to the extent that the specimen for measuring the impact strength after thermal aging is not broken, whereas Comparative Examples 1 to 4 that do not comply with the present description It was confirmed that the impact resistance of the specimen was easily fractured after thermal aging, resulting in lower impact resistance.

Claims (19)

스티렌계 공중합체 및 폴리에스터계 엘라스토머를 포함하는 베이스 수지 100 중량부, 에폭시계 수지 1 내지 30 중량부 및 인계 난연제 1 내지 30 중량부를 포함하고,
상기 에폭시계 수지는 옥사졸리돈기를 함유하는 우레탄 변성 에폭시 수지이며,
상기 옥사졸리돈기를 함유하는 우레탄 변성 에폭시 수지는 하기 화학식 1
[화학식 1]
Figure 112020065664801-pat00007

(상기 화학식 1에서, X 및 Y는 에폭시 수지 사슬, R0은 탄소수 1 내지 6개의 알킬렌이고, R11 및 R12는 서로 같거나 상이할 수 있고 독립적으로 결합 또는 탄소수 1 내지 5개의 알킬렌 중에서 선택된다)로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는
열가소성 난연 수지 조성물.Including 100 parts by weight of a base resin including a styrene-based copolymer and a polyester-based elastomer, 1 to 30 parts by weight of an epoxy resin, and 1 to 30 parts by weight of a phosphorus-based flame retardant,
The epoxy resin is a urethane-modified epoxy resin containing an oxazolidone group,
The urethane-modified epoxy resin containing the oxazolidone group is represented by the following Formula 1
[Formula 1]
Figure 112020065664801-pat00007

(In Chemical Formula 1, X and Y are an epoxy resin chain, R 0 is an alkylene having 1 to 6 carbon atoms, and R 11 and R 12 may be the same as or different from each other and independently bonded or an alkylene having 1 to 5 carbon atoms. It is a compound represented by (selected from)
Thermoplastic flame retardant resin composition. 삭제delete 제 1항에 있어서,
상기 옥사졸리돈기를 함유하는 우레탄 변성 에폭시 수지는 하기 화학식 2
[화학식 2]
Figure 112020065664801-pat00006

(상기 화학식 2에서 n은 0 또는 1 내지 10의 정수이고; R0은 탄소수 1 내지 6개의 알킬렌이고; R11 및 R12는 서로 같거나 상이할 수 있고 독립적으로 결합 또는 탄소수 1 내지 5개의 알킬렌이고; R21, R22, R31 및 R33은 서로 같거나 상이할 수 있고 독립적으로 결합, 탄소수 1 내지 10개의 알킬렌 또는 산소를 포함하는 탄소수 1 내지 10개의 알킬렌이며; Ra, Rb, Rc, Rd, Re, Rf는 서로 같거나 상이할 수 있고 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 5개의 알킬기이다)로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는
열가소성 난연 수지 조성물.The method of claim 1,
The urethane-modified epoxy resin containing the oxazolidone group is represented by the following Chemical Formula 2
[Formula 2]
Figure 112020065664801-pat00006

(In Formula 2, n is 0 or an integer of 1 to 10; R 0 is an alkylene having 1 to 6 carbon atoms; R 11 and R 12 may be the same as or different from each other, and independently a bond or an integer of 1 to 5 carbon atoms Alkylene; R 21 , R 22 , R 31 and R 33 may be the same as or different from each other and are independently a bond, alkylene having 1 to 10 carbon atoms or alkylene having 1 to 10 carbon atoms including oxygen; Ra, Rb, Rc, Rd, Re, and Rf may be the same as or different from each other, and are independently hydrogen or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms).
Thermoplastic flame retardant resin composition. 제 1항에 있어서,
상기 에폭시계 수지는 에폭시 당량이 150 내지 250 g/eq인 것을 특징으로 하는
열가소성 난연 수지 조성물. The method of claim 1,
The epoxy-based resin, characterized in that the epoxy equivalent of 150 to 250 g / eq
Thermoplastic flame retardant resin composition. 제 1항에 있어서,
상기 에폭시계 수지는 170℃에서의 ICI 점도가 1,000 내지 3,000 cps인 것을 특징으로 하는
열가소성 난연 수지 조성물.The method of claim 1,
The epoxy-based resin is characterized in that the ICI viscosity at 170 ℃ 1,000 to 3,000 cps
Thermoplastic flame retardant resin composition. 제 1항에 있어서,
상기 베이스 수지는 스티렌계 공중합체 20 내지 60 중량% 및 폴리에스터계 엘라스토머 40 내지 80 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는
열가소성 난연 수지 조성물.The method of claim 1,
The base resin comprises 20 to 60% by weight of a styrene-based copolymer and 40 to 80% by weight of a polyester-based elastomer.
Thermoplastic flame retardant resin composition. 제 6항에 있어서,
상기 스티렌계 공중합체는 알킬 아크릴레이트 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 및 비닐시안 화합물-디엔계 고무-방향족 비닐 화합물 공중합체 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는
열가소성 난연 수지 조성물.The method of claim 6,
The styrenic copolymer comprises at least one selected from an alkyl acrylate rubber-aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound copolymer and a vinyl cyan compound-diene rubber-aromatic vinyl compound copolymer
Thermoplastic flame retardant resin composition. 제 7항에 있어서,
상기 알킬 아크릴레이트 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체는 알킬 아크릴레이트 고무 40 내지 60 중량%, 방향족 비닐 화합물 10 내지 40 중량% 및 비닐시안 화합물 10 내지 40 중량%를 포함하여 그라프트 중합시켜 제조된 것을 특징으로 하는
열가소성 난연 수지 조성물.The method of claim 7,
The alkyl acrylate rubber-aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound copolymer comprises 40 to 60 wt% of an alkyl acrylate rubber, 10 to 40 wt% of an aromatic vinyl compound, and 10 to 40 wt% of a vinyl cyan compound by graft polymerization. Characterized by being manufactured
Thermoplastic flame retardant resin composition. 제 7항에 있어서,
상기 비닐시안 화합물-디엔계 고무-방향족 비닐 화합물 공중합체는 비닐시안 화합물 10 내지 40 중량%, 디엔계 화합물 50 내지 80 중량% 및 방향족 비닐 화합물 5 내지 30 중량%를 포함하여 그라프트 중합시켜 제조된 것을 특징으로 하는
열가소성 난연 수지 조성물.The method of claim 7,
The vinyl cyan compound-diene rubber-aromatic vinyl compound copolymer is prepared by graft polymerization including 10 to 40 wt% of a vinyl cyan compound, 50 to 80 wt% of a diene compound, and 5 to 30 wt% of an aromatic vinyl compound. Characterized by
Thermoplastic flame retardant resin composition. 제 7항에 있어서,
상기 알킬 아크릴레이트 고무 및 디엔계 고무는 평균입경이 0.1 내지 1.0㎛인 것을 특징으로 하는
열가소성 난연 수지 조성물.The method of claim 7,
The alkyl acrylate rubber and the diene-based rubber are characterized in that the average particle diameter is 0.1 to 1.0㎛
Thermoplastic flame retardant resin composition. 제 1항에 있어서,
상기 폴리에스터계 엘라스토머는 쇼어 경도(D 타입)가 30 내지 90인 것을 특징으로 하는
열가소성 난연 수지 조성물.The method of claim 1,
The polyester-based elastomer is characterized in that the Shore hardness (D type) is 30 to 90
Thermoplastic flame retardant resin composition. 제 1항에 있어서,
상기 폴리에스터계 엘라스토머는 용융유동지수(220℃, 2.16kgf)가 5 내지 50g/10min인 것을 특징으로 하는
열가소성 난연 수지 조성물.The method of claim 1,
The polyester-based elastomer is characterized in that the melt flow index (220 ℃, 2.16kgf) is 5 to 50g / 10min
Thermoplastic flame retardant resin composition. 제 1항에 있어서,
상기 폴리에스터계 엘라스토머는 방향족 디카르복시산 또는 그 에스테르 형성 유도체 50 내지 70 중량%; 지방족 디올 10 내지 30 중량%; 및 폴리알킬렌 옥사이드 20 내지 40 중량%;를 포함하여 용융중합시켜 제조된 것을 특징으로 하는
열가소성 난연 수지 조성물.The method of claim 1,
The polyester-based elastomer is 50 to 70% by weight of an aromatic dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof; 10 to 30% by weight of an aliphatic diol; And 20 to 40% by weight of polyalkylene oxide; characterized in that prepared by melt polymerization, including
Thermoplastic flame retardant resin composition. 제 1항에 있어서,
상기 인계 난연제는 인을 5 내지 15 중량%로 포함하는 유기 인계 난연제인 것을 특징으로 하는
열가소성 난연 수지 조성물.The method of claim 1,
The phosphorus-based flame retardant is an organic phosphorus-based flame retardant containing 5 to 15% by weight of phosphorus.
Thermoplastic flame retardant resin composition. 제 14항에 있어서,
상기 유기 인계 난연제는 디포스페이트계 화합물, 폴리포스페이트계 화합물, 포스포네이트계 화합물 및 포스피네이트계 화합물 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는
열가소성 난연 수지 조성물.The method of claim 14,
The organic phosphorus-based flame retardant is characterized in that it comprises at least one selected from a diphosphate-based compound, a polyphosphate-based compound, a phosphonate-based compound and a phosphinate-based compound
Thermoplastic flame retardant resin composition. 제 1항에 있어서,
상기 열가소성 난연 수지 조성물은 할로겐-프리(halogen-free) 수지 조성물인 것을 특징으로 하는
열가소성 난연 수지 조성물.The method of claim 1,
The thermoplastic flame-retardant resin composition is a halogen-free (halogen-free) resin composition, characterized in that
Thermoplastic flame retardant resin composition. 스티렌계 공중합체 20 내지 60 중량% 및 폴리에스터계 엘라스토머 40 내지 80 중량%를 포함하는 베이스 수지 100 중량부; 옥사졸리돈기를 함유하는 우레탄 변성 에폭시 수지 1 내지 30 중량부; 및 인계 난연제 1 내지 30 중량부;를 포함하여 혼련 및 압출하는 단계를 포함하되,
상기 옥사졸리돈기를 함유하는 우레탄 변성 에폭시 수지는 하기 화학식 1
[화학식 1]
Figure 112020065664801-pat00008

(상기 화학식 1에서, X 및 Y는 에폭시 수지 사슬, R0은 탄소수 1 내지 6개의 알킬렌이고, R11 및 R12는 서로 같거나 상이할 수 있고 독립적으로 결합 또는 탄소수 1 내지 5개의 알킬렌 중에서 선택된다)로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는
열가소성 난연 수지 조성물의 제조방법.100 parts by weight of a base resin including 20 to 60% by weight of a styrene-based copolymer and 40 to 80% by weight of a polyester-based elastomer; 1 to 30 parts by weight of a urethane-modified epoxy resin containing an oxazolidone group; And 1 to 30 parts by weight of a phosphorus-based flame retardant; including kneading and extruding,
The urethane-modified epoxy resin containing the oxazolidone group is represented by the following Formula 1
[Formula 1]
Figure 112020065664801-pat00008

(In Chemical Formula 1, X and Y are an epoxy resin chain, R 0 is an alkylene having 1 to 6 carbon atoms, and R 11 and R 12 may be the same as or different from each other and independently bonded or an alkylene having 1 to 5 carbon atoms. It is a compound represented by (selected from)
Method for producing a thermoplastic flame retardant resin composition. 제 1항, 제 3항 내지 제 16항 중 어느 한 항에 따른 열가소성 난연 수지 조성물을 사출하여 제조된 것을 특징으로 하는
성형품.Claim 1, characterized in that produced by injection of the thermoplastic flame-retardant resin composition according to any one of claims 3 to 16
Molded products. 제 18항에 있어서,
상기 성형품은 하기 수학식 1로 산출되는 쇼어 경도(A 타입)의 경시변화 값이 10 미만인 것을 특징으로 하는
성형품.
[수학식 1]
경시변화 = T2 - T1
(상기 식에서 T1은 성형품을 온도 23±2℃, 상대습도 50%인 조건에서 48시간 동안 보관한 뒤 ASTM D224에 의거하여 측정한 A 타입 쇼어 경도이고, T2는 70℃에서 1,000시간 동안 노화시킨 성형품을 온도 23±2℃, 상대습도 50%인 조건에서 48시간 동안 보관한 뒤, 동일 조건에서 측정한 A 타입 쇼어 경도이다.)
The method of claim 18,
The molded article is characterized in that the change over time of the shore hardness (A type) calculated by the following equation (1) is less than 10
Molded products.
[Equation 1]
Change over time = T2-T1
(In the above formula, T1 is the A-type Shore hardness measured according to ASTM D224 after storing the molded product at a temperature of 23±2℃ and 50% relative humidity for 48 hours, and T2 is a molded product aged at 70℃ for 1,000 hours. Is stored for 48 hours at a temperature of 23±2℃ and a relative humidity of 50%, and then the A-type Shore hardness measured under the same conditions.)
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