KR100789628B1 - Capsule Containing Retinoid to be Easily Absorbed by Skin , Method for Preparing the Capsule, Cosmetic Composition Having Anti-Wrinkle Effect Containing the Capsule, and Method for Preparing the Composition - Google Patents

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Abstract

본 발명은 레티노이드를 함유하는 생분해성 고분자 캡슐, 이것의 제조방법, 이를 함유하는 주름개선용 화장료 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 레티노이드를 생분해성 고분자 물질로 캡슐화함으로써 레티노이드의 제형내 안정화를 증진시킬 수 있으며 또한 피부침투율을 개선시킬 수 있고, 이를 유효성분으로써 화장료 조성물에 포함시킴으로써 주름개선효과를 증진시킬 수 있다.The present invention relates to a biodegradable polymer capsule containing a retinoid, a method for preparing the same, a cosmetic composition for improving wrinkles, and a method for preparing the same, wherein the retinoid is encapsulated with a biodegradable polymer to enhance stabilization of the retinoid in the formulation. It can also improve the skin penetration rate, it can enhance the wrinkle improvement effect by including it in the cosmetic composition as an active ingredient.

레티노이드, 생분해성 고분자, 캡슐, 실리콘겔, 레시친 Retinoid, Biodegradable Polymer, Capsule, Silicone Gel, Lecithin

Description

레티노이드를 함유하는 경피흡수가 용이한 캡슐, 이것의 제조방법, 이를 함유하는 주름개선용 화장료 조성물 및 이것의 제조방법{Capsule Containing Retinoid to be Easily Absorbed by Skin , Method for Preparing the Capsule, Cosmetic Composition Having Anti-Wrinkle Effect Containing the Capsule, and Method for Preparing the Composition}Capsule for easy percutaneous absorption containing retinoids, a method for preparing the same, a cosmetic composition for improving wrinkles and the method for preparing the same, and a method for preparing the same -Wrinkle Effect Containing the Capsule, and Method for Preparing the Composition}

도 1은 본 발명의 일예에 따른 생분해성 고분자 캡슐의 제조방법을 나타낸 흐름도이다.1 is a flow chart showing a method of manufacturing a biodegradable polymer capsule according to an embodiment of the present invention.

도 2는 본 발명의 일예에 따른 주름개선용 화장료 조성물의 제조방법을 나타낸 흐름도이다.2 is a flow chart showing a method for producing a cosmetic composition for improving wrinkles according to an embodiment of the present invention.

도 3은 본 발명에 따른 생분해성 고분자 캡슐의 피부 투과율 실험에 사용되는 프란즈 디퓨전 셀 장치를 나타낸 사진이다.Figure 3 is a photograph showing the Franz diffusion cell device used in the skin permeability experiment of the biodegradable polymer capsule according to the present invention.

도 4는 본 발명에 따른 화장료 조성물을 사용하여 주름개선 임상 효과를 나타낸 사진이다.Figure 4 is a photograph showing the clinical effect of wrinkles using the cosmetic composition according to the present invention.

도 5는 본 발명에 따른 화장료 조성물을 사용하여 주름개선 임상 효과를 시간에 대한 광손상 갯수의 변화로 나타낸 그래프이다.5 is a graph showing the clinical effect of wrinkle improvement using the cosmetic composition according to the present invention as a change in the number of light damage with respect to time.

본 발명은 레티노이드를 함유하는 생분해성 고분자 캡슐, 이것의 제조방법, 이를 함유하는 화장료 조성물 및 이것의 제조방법에 관한 것이다. 보다 상세하게는 피부주름 예방 및 개선제로서 유용한 레티노이드의 제형내 안정성 및 피부침투력을 개선시킨 생분해성 고분자 캡슐, 이것의 제조방법, 이를 함유하는 화장료 조성물 및 이것의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a biodegradable polymer capsule containing a retinoid, a method for producing the same, a cosmetic composition containing the same and a method for producing the same. More specifically, the present invention relates to a biodegradable polymer capsule having improved stability and skin penetration in a formulation of a retinoid useful as an anti-wrinkle and improving agent, a method for preparing the same, a cosmetic composition containing the same, and a method for preparing the same.

사람들은 연령이 높아짐에 따라 노화현상이 심화된다. 특히 피부의 경우 그 변화가 심하게 되는데 이는 주로 오랜 기간에 걸쳐 일광으로 인해 주름살이 증가하고 피부가 두꺼워지고 탄력이 없어지고, 또한 건조해짐에 따라 거칠어지고 반점이 생긴 것으로 해석되어 지고 있다. 일광에 의한 이러한 영향을 광노화라고 하며, 일광으로 인해 표피와 진피조직의 변화가 일어나게 되어 상기 언급한 바와 같은 현상이 생기게 되는 것이다. As people age, the effects of aging worsen. Especially in the case of skin, the change is severe, which is mainly interpreted as an increase in wrinkles, thickening and loss of elasticity, and roughness and spots as the skin dries over a long period of time. This effect of daylight is called photoaging, and changes in the epidermis and dermis are caused by daylight, resulting in the above-mentioned phenomenon.

이에 피부노화를 지연시키기 위하여, 피부세포분화를 촉진시키며 콜라겐의 합성을 증진시킬 수 있는 물질로서 생체에 안전한 물질을 개발하고 이를 이용하려는 연구가 활발히 진행되고 있다. 이러한 물질로서 피부상태개선에 효과적인 성분인 레티노이드에 많은 관심이 모여지고 있다. 레티노이드는 주름, 피부거칠음, 건조함, 이상각화 등에 의해 노화된 피부회복에 효과적인 것으로 알려져 있다(미국특허 제4,603,146호 참조). In order to delay skin aging, studies are being actively conducted to develop and use materials that are safe for living organisms as substances capable of promoting skin cell differentiation and enhancing collagen synthesis. As such a substance, much attention is being paid to retinoids, which are effective ingredients for improving skin condition. Retinoids are known to be effective for rejuvenating aged skin by wrinkles, rough skin, dryness, abnormal keratinosis (see US Pat. No. 4,603,146).

레티노이드에는 레티놀을 비롯하여 레티날, 레티닐팔미테이트, 레티닐아세테이트, 레틴산, 레티닐레티노에이트(한국특허 제0503631호 참조)등이 있으며, 특히 효능과 피부안전성을 고려할 때 피부에는 레티놀과 레티닐레티노에이트가 가장 적합한 것으로 알려져 있다. Retinoids include retinol, retinal, retinyl palmitate, retinyl acetate, retinic acid, retinyl retinoate (see Korean Patent No.0503631), and especially retinol and retinyl on the skin in consideration of efficacy and skin safety. Retinoate is known to be the most suitable.

그러나, 이와 같이 주름개선효과가 우수함에도 불구하고 레티노이드는 빛, 산소, 열, 지질과산화, 물에 의하여 불안정하다는 단점이 있어 조성물 내에서 안정도가 떨어지고, 그에 상당하는 만큼 그의 역가가 저하되어 화장료에서의 제제화가 극히 제한적으로 이루어지고 있다. However, despite the excellent anti-wrinkle effect, retinoids have the disadvantage of being unstable by light, oxygen, heat, lipid peroxidation, and water, resulting in poor stability in the composition. Formulation is extremely limited.

이에 레티노이드의 안정화에 관한 많은 연구가 이루어지고 있으며, 제제로는 가능한 한 공기 및 물과의 접촉을 최소화하기 위하여 상전이 온도가 높은 계면활성제를 사용한 거대 액정을 형성하여 레티노이드를 안정화한 화장료가 있으며(한국특허 제0258674호 참조), 소수성 폴리에스테르 고분자와 친수성 고분자를 결합시켜 제조한 자기회합성을 갖는 양친성 고분자를 사용함으로써 난용성의 생리활성 유효성분을 수상에서 안정하게 포집할 수 있는 나노입자를 이용한 안정화 제제(한국특허공개 제2004-0062379호)가 있으나 외상에 물이 과량존재하게 되는 친수형유화에서는 계면쪽으로 레티노이드의 이동을 가능케 하여 안정성 유지에 한계가 있다. 또한 레티노이드를 내부에 포집할 수 있는 재료로서 고분자가 주로 사용되고 있으며, 상기 고분자를 사용하여 유효성분을 캡슐화하는 방법으로는 계면축중합, 스프레이드라이, 코아세르베이션, 용매증발 등이 있다. 이런 방법을 이용하여 캡슐화할 때 주로 유용성의 물질은 소수성 고분자에 포집시키고, 수용성의 물질은 친수성 고분 자에 포집시키는 것이 일반적이다. 그러나, 이러한 고분자 이용 마이크로 캡슐의 경우 캡슐 내부에 활성성분을 포집하여 안정화를 도모하기는 하였으나, 마이크로 입자 캡슐의 피부흡수효율이 높지 않은 관계로 이를 이용하는 제제가 피부표면에 장기간 머물게 되어 공기, 빛, 수분에 대해 지속적으로 노출됨에 따라, 캡슐 내부에 포집된 생리활성성분이 불활성화되거나, 변성되어 피부자극과 같은 문제를 일으키는 단점이 있었다. 한편, 마이크로입자는 그 크기에 따라 피부에서 이물감을 느끼게 되는 문제점도 있었다.Many studies on stabilization of retinoids have been made, and as a preparation, there is a cosmetic which stabilizes retinoids by forming a large liquid crystal using a surfactant having a high phase transition temperature in order to minimize contact with air and water as much as possible (Korea Patent No. 0258674), by using a self-associative amphiphilic polymer prepared by combining a hydrophobic polyester polymer and a hydrophilic polymer using nanoparticles that can stably collect poorly soluble bioactive active ingredients in the water phase. There is a stabilizing agent (Korean Patent Laid-Open Publication No. 2004-0062379), but in the hydrophilic emulsification in which excess water exists in the outer phase, there is a limit in maintaining stability by enabling the movement of the retinoid toward the interface. In addition, a polymer is mainly used as a material capable of collecting the retinoid therein, and methods for encapsulating an active ingredient using the polymer include interfacial condensation, spray dry, coacervation, and solvent evaporation. When encapsulating using this method, it is common to collect mainly soluble substances in hydrophobic polymers and soluble substances in hydrophilic polymers. However, in the case of the microcapsules using such polymers, the active ingredients are trapped inside the capsules to stabilize the microcapsules. However, the microcapsules do not have high skin absorption efficiency. As a result of continuous exposure to moisture, the bioactive components collected inside the capsules are inactivated or denatured to cause problems such as skin irritation. On the other hand, the microparticles also had the problem of feeling foreign matter in the skin depending on the size.

또한, 레티노이드와 같은 불안정한 유효성분의 안정성을 증진시키기 위한 또 다른 공지의 기술로는 레티노이드와 사이클로덱스트린의 복합물을 제안한 바 있고, 리포좀을 이용한 레티노이드 안정화를 보고한 바도 여러차례 있으나, 레티노이드 유도체를 안정화하기에는 충분하지 못한 것이 실정이다. 그리고, 고분자 캡슐의 벽제로는 분자량이 10,000 ~ 1,000,000 g/몰인 폴리에스테르, 폴리아크릴레이트, 폴리비닐에테르, 불포화카르복실산, 이들의 공중합체 및 이들의 유도체들을 단독 또는 둘 이상 혼합하여 이용하는 것이 일반적이지만, 이와 같은 벽제는 생체 적합하지 않다는 문제점이 있으며, 상기한 단점들을 개선하고자 생체적합성 고분자들에 대한 관심이 높아지고 있으나, 이를 이용한 고분자 캡슐도 인체적합성 측면에서는 우수하나, 피부흡수 효율에 대한 문제와 침투 후 고분자 캡슐의 분해 여부에 대한 문제를 갖는다. In addition, as another well-known technique for enhancing the stability of an unstable active ingredient such as a retinoid, a combination of a retinoid and a cyclodextrin has been proposed, and retinoid stabilization using liposomes has been reported several times, but sufficient to stabilize a retinoid derivative. It is a fact that did not do. In addition, as a wall of the polymer capsule, it is common to use polyesters, polyacrylates, polyvinyl ethers, unsaturated carboxylic acids, copolymers thereof, and derivatives thereof having a molecular weight of 10,000 to 1,000,000 g / mol alone or in combination of two or more thereof. However, there is a problem that such a wall is not biocompatible, and to improve the above disadvantages, there is a growing interest in biocompatible polymers, but the polymer capsule using the same is excellent in terms of human compatibility, but the problem of skin absorption efficiency There is a problem as to whether the polymer capsules decompose after infiltration.

따라서 친수형 유화에서는 물과 접할 시 물과 혼합이 어려운 제제로 캡슐이 되어야 하며, 제품내 사용시 피부내 침투가 좋은 제제로 되어야 안정성 및 피부효 능을 극대화시켜 줄 수 있을 것이다. Therefore, in hydrophilic emulsification, it should be encapsulated as a formulation that is difficult to mix with water when contacted with water, and should be a formulation that has good penetration into the skin when used in the product to maximize stability and skin efficacy.

친유의 성질을 갖고 있는 폴리머중 가장 범용적으로 사용되고 있는 폴리스타일렌(PS), 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP), 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)등이 있지만, 이들은 생분해성이 안 좋아 환경오염의 문제를 내포하고 있다. 이에 최근에는 친환경적인 생분해성 고분자(Bio degradable polymers)에 대한 연구가 가속화되고 있으며, 옥수수나 사탕무우 등에 존재하는 식용성분인 락틱산으로 되어있는 PLA(poly lactic acid)를 이용하여 땅속에서 최소 3개월 경과시 90%이상 자연분해되어지는 생분해성 폴리머로 멀칭비닐을 제조하는 방법(한국특허공개 제2006-0017003호)등이 연구되어지고 있으나, 아직 화장품에 유효성분을 안정화하고 피부침투를 높이기 위한 제제로는 연구 활용이 미흡한 실정이다. Polystyrene (PS), polyethylene (PE), polypropylene (PP) and polyethylene terephthalate (PET) are the most widely used polymers with lipophilic properties. Problems are involved. Recently, research on eco-friendly biodegradable polymers has been accelerated, and at least 3 months in the ground using PLA (poly lactic acid) made of lactic acid, an edible ingredient present in corn or sugar beet. Although a method of preparing mulching vinyl with biodegradable polymer that is naturally decomposed more than 90% (Korea Patent Publication No. 2006-0017003) has been studied, it is still a product for stabilizing active ingredients in cosmetics and enhancing skin penetration. Zero is not enough to use research.

한편, 친수형 유화(Oil in Water)에서는 항산화제인 BHT, 디-a-토코페롤, BHA, 아스코빈산, 토코페릴 리놀레이티드를 사용하여 안정성에 도움을 주는 화장료가 있으나(미국 특허 제4,247,547호 참조), 레티노이드 특성상 이러한 항산화제들에 의한 안정화는 과량의 항산화제에 의한 피부 부작용을 유발할 수 있으며, 또한 외상에 존재하는 물과의 접촉을 차단하지 않는 한 레티노이드의 안정화는 한계가 있다. 특히, 수용액을 매개로 한 산소 공격에 의해 레티노이드의 불안정화가 가속화되기 때문에 레티노이드의 안정화에 대한 연구는 항산화제 외에 유화시스템의 구조적인 측면에서 활발해지고 있다. On the other hand, in oil in water, there are cosmetics that help stability by using antioxidants BHT, di-a-tocopherol, BHA, ascorbic acid and tocopheryl linoleated (see US Patent No. 4,247,547). In addition, stabilization by these antioxidants due to the nature of the retinoids can cause skin side effects by excessive antioxidants, and there is a limit to stabilization of retinoids unless they block contact with water present in the trauma. In particular, since destabilization of retinoids is accelerated by oxygen attack through aqueous solution, studies on stabilization of retinoids are being actively conducted in terms of structural aspects of the emulsion system in addition to antioxidants.

또한 친유형 유화(Water in Oil)에서는 내상인 물이 외상의 오일막으로 차단되어 있어 더 이상 대기로부터 산소를 공급받을 수 없기 때문에 친수형 화장료에 비해 레티노이드의 안정성이 우수하며, 이에 BHT, BHA와 같은 항산화제를 병행하여 레티노이드를 안정화시킬 수 있으나(미국특허 제4,826,828호 참조), 친유형 화장료는 친수형 화장료에 비해 피부에서의 사용감이 오일리 하고 끈적임이 있으며, 유화자체를 안정화시키기도 어려운 단점이 있어 많은 화장품이 친수형으로 개발되어 지고 있다.In addition, in water in oil, the water of the inner phase is blocked by the oil film of the trauma, so that oxygen can no longer be supplied from the atmosphere, so the stability of the retinoid is superior to that of the hydrophilic cosmetics. Thus, BHT, BHA and The same antioxidants can be used to stabilize retinoids (see US Pat. No. 4,826,828), but lipophilic cosmetics have a disadvantage of oily and sticky feeling on the skin compared to hydrophilic cosmetics, and are difficult to stabilize emulsifying itself. Many cosmetics are being developed in hydrophilic form.

이에 미국 특허 제6,180,670호 및 미국 특허 제5,863,942호에서는 비타민 A인 레티노이드를 산과 에스테르화하여 레티노이드의 안정성을 향상시키고 있지만, 여전히, 노화피부개선을 위해서 레티노이드의 활성을 그대로 유지하면서도 상안정성이 향상되고, 피부침투력이 향상된 원료개발이 절실히 요구되고 있다. Therefore, US Pat. No. 6,180,670 and US Pat. No. 5,863,942 improve the stability of retinoids by esterifying vitamin A retinoids with acids, but still improve phase stability while maintaining the activity of retinoids for aging skin improvement. There is an urgent need to develop raw materials with improved skin penetration.

이에 본 발명자들은 종래의 문제점을 해결하고자 사용감이 우수한 친수형 화장료에서 효능을 극대화하기 위한 경피흡수 제제에 대한 연구를 진행하면서, 레티노이드를 생분해성 고분자로 캡슐화하는 경우, 피부침투력을 향상시킬 수 있고, 또한, 생분해성 고분자로 캡슐화된 레티노이드를 실리콘겔로 1차 안정화하고, 레시친계 겔네트워크 에멀젼으로 2차 안정화하는 경우 제형내 상안정화를 향상시킬 수 있음을 발견하고, 유화시스템을 개발하였다. In order to solve the conventional problems, the inventors of the present invention, while conducting research on transdermal absorption preparations for maximizing efficacy in hydrophilic cosmetics having excellent comfort, can encapsulate retinoids into biodegradable polymers, thereby improving skin penetration. In addition, retinoids encapsulated with biodegradable polymers were first stabilized with silicone gels and secondly stabilized with lecithin-based gel network emulsions to improve phase stability in the formulation.

따라서, 본 발명의 목적은 레티노이드를 함유하는 생분해성 고분자 캡슐을 제공하는 것이다.It is therefore an object of the present invention to provide a biodegradable polymer capsule containing a retinoid.

또한, 본 발명의 또 다른 목적은 레티노이드를 함유하는 생분해성 고분자 캡 슐의 제조방법을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a method for preparing a biodegradable polymer capsule containing a retinoid.

본 발명의 또 다른 목적은 레티노이드를 함유하는 생분해성 고분자 캡슐을 유효성분으로 포함한 화장료 조성물에 관한 것이다.Another object of the present invention relates to a cosmetic composition comprising a biodegradable polymer capsule containing a retinoid as an active ingredient.

본 발명의 또 다른 목적은 레티노이드를 함유하는 생분해성 고분자 캡슐을 유효성분으로 포함한 화장료 조성물의 제조방법에 관한 것이다.Another object of the present invention relates to a method for producing a cosmetic composition comprising a biodegradable polymer capsule containing a retinoid as an active ingredient.

상기 첫 번째 목적을 달성하기 위하여, 본 발명 생분해성 고분자 물질 90 내지 99.99중량% 및 레티노이드 0.01 내지 10중량%를 포함하고, 상기 생분해성 고분자 물질이 레티노이드를 둘러싸는 고분자 캡슐을 제공한다.In order to achieve the first object, the present invention provides a polymer capsule comprising 90 to 99.99% by weight of the biodegradable polymer material and 0.01 to 10% by weight of the retinoid, wherein the biodegradable polymer material surrounds the retinoid.

상기 두 번째 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 In order to achieve the second object, the present invention

생분해성 고분자 물질을 용매 중에 용해하여 생분해성 고분자 용액을 제조하는 단계;Dissolving the biodegradable polymer material in a solvent to prepare a biodegradable polymer solution;

상기 고분자 용액에 레티노이드를 균일하게 분산시키는 단계;Uniformly dispersing a retinoid in the polymer solution;

상기 레티노이드 함유 고분자 용액을 분산 안정화제의 존재하에서 에멀젼화하는 단계; 및Emulsifying the retinoid-containing polymer solution in the presence of a dispersion stabilizer; And

상기 에멀젼으로부터 용매를 제거하는 단계를 포함하는 고분자 캡슐의 제조방법를 제공한다.It provides a method for producing a polymer capsule comprising the step of removing the solvent from the emulsion.

상기 세 번째 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 생분해성 고분자 물질에 의해 둘러싸인 레티노이드를 함유하는 생분해성 고분자 캡슐을 유효성분으로 포함 하는 주름개선용 화장료 조성물을 제공한다.In order to achieve the third object, the present invention provides a cosmetic composition for improving wrinkles comprising a biodegradable polymer capsule containing a retinoid surrounded by a biodegradable polymer material as an active ingredient.

상기 네 번째 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은In order to achieve the fourth object, the present invention

생분해성 고분자 물질에 의해 둘러싸인 레티노이드를 포함하는 생분해성 고분자 캡슐을 제조하는 단계;Preparing a biodegradable polymer capsule comprising a retinoid surrounded by the biodegradable polymer material;

실리콘 오일과 혼합된 생분해성 고분자 캡슐을 비히클 중에 분산된 엘라스토머에 첨가하여 실리콘겔을 얻는 단계;Adding a biodegradable polymer capsule mixed with silicone oil to an elastomer dispersed in a vehicle to obtain a silicone gel;

상기 얻어진 실리콘겔을 유화시켜 레시친계 겔네트워크 에멀젼을 얻는 단계를 포함하는 주름개선용 화장료 조성물의 제조방법을 제공한다.It provides a method for producing a cosmetic composition for improving wrinkles comprising emulsifying the obtained silicone gel to obtain a lecithin-based gel network emulsion.

이하, 본 발명을 더욱 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명에 따른 레티노이드를 함유하는 생분해성 고분자 캡슐은 고분자 물질 90 내지 99.99중량%와 레티노이드 0.01 내지 10중량%를 포함하며, 상기 생분해성 고분자 물질이 레티노이드를 둘러싸는 구조를 갖는다.The biodegradable polymer capsule containing the retinoid according to the present invention comprises 90 to 99.99% by weight of the polymer material and 0.01 to 10% by weight of the retinoid, and the biodegradable polymer material has a structure surrounding the retinoid.

본 발명에 따른 생분해성 고분자 캡슐은 도 1에 나타난 바와 같이 생분해성 고분자 물질을 용매 중에 용해하여 생분해성 고분자 용액을 제조하는 단계(S11); 상기 고분자 용액에 레티노이드를 균일하게 분산시키는 단계(S12); 상기 레티노이드 함유 고분자 용액을 분산 안정화제의 존재하에서 에멀젼화하는 단계(S13); 및 상기 에멀젼으로부터 용매를 제거하는 단계(S14);를 포함한다.The biodegradable polymer capsule according to the present invention comprises the steps of dissolving the biodegradable polymer material in a solvent to produce a biodegradable polymer solution as shown in Figure 1 (S11); Uniformly dispersing a retinoid in the polymer solution (S12); Emulsifying the retinoid-containing polymer solution in the presence of a dispersion stabilizer (S13); And removing the solvent from the emulsion (S14).

상기 생분해성 고분자 용액의 제조 단계(S11)에서, 상기 생분해성 고분자 물질로는 평균 분자량이 약 10,000 내지 1,000,000g/몰인 생분해성 소수성 지방족 폴리에스테르를 사용할 수 있으며, 구체적으로는 폴리락타이드, 폴리글리콜라이드, 폴리카프로락톤, 폴리발레로락톤, 폴리하이드록시부티레이드, 폴리하이드록시발러레이드, 및 폴리오르터에스테르로 이루어진 군에서 1종 이상 선택될 수 있고, 바람직하게는 폴리락타이드, 폴리글리콜라이드, 또는 폴리카프로락톤을 사용하는 것이다.In the step of preparing the biodegradable polymer solution (S11), the biodegradable polymer material may be used a biodegradable hydrophobic aliphatic polyester having an average molecular weight of about 10,000 to 1,000,000 g / mol, specifically polylactide, polyglycol Ride, polycaprolactone, polyvalerolactone, polyhydroxybutyrate, polyhydroxy valeralade, and polyorterester may be selected from one or more, preferably polylactide, polyglycolide Or polycaprolactone.

고분자 물질이 용해되는 용매로는 선택된 고분자 물질과 유사한 용해도 파라미터를 갖는 유기 물질이 사용될 수 있으며, 바람직하게는 디클로로메탄, 클로로포름, 에틸아세테이트 또는 아세톤이 사용되는 것이다.As the solvent in which the polymer material is dissolved, an organic material having a solubility parameter similar to that of the selected polymer material may be used. Preferably, dichloromethane, chloroform, ethyl acetate or acetone is used.

상기 레티노이드를 고분자 용액에 분산시키는 단계(S12)에서, 상기 레티노이드로는 레티놀, 레티닐팔미테이트 및 레티닐레티노에이트로 이루어진 군에서 1종 이상 선택될 수 있다. In the step of dispersing the retinoid in the polymer solution (S12), the retinoid may be at least one selected from the group consisting of retinol, retinyl palmitate and retinyl retinoate.

또한, 이 단계(S12)에서는 콜레스테릴 노나노에이트 또는 세테아릴 알코올과 같은 계면막강화제를 사용하여 분산을 용이하게 할 수 있다. In addition, in this step (S12), dispersion may be facilitated by using an interfacial film strengthening agent such as cholesteryl nonanoate or cetearyl alcohol.

상기 레티노이드 함유 고분자 용액을 에멀젼화하는 단계(S13)에서, 분산 안정화제가 사용될 수 있으며, 구체적으로 젤라틴, 폴리비닐알코올, 폴리소르베이트-80 또는 폴록사머-188 등이 사용될 수 있다. 이 경우 분산 안정화제의 사용량은 에멀젼화 과정에서 생성된 입자가 중력에 의한 침적이나, 입자간의 응집을 억제할 수 있을 정도로 사용되는 것이 바람직하며, 구체적으로 반응물 전체 중량에 대하여 0.1 내지 20중량%로 사용되는 것이 바람직하다. 20중량%를 초과하여 사용되는 경우, 계의 점도가 급증하여 공정이 불가능해지며, 0.1중량% 미만으로 사용되는 경우 분산안정성이 급격히 저하된다.In the step of emulsifying the retinoid-containing polymer solution (S13), a dispersion stabilizer may be used, and specifically, gelatin, polyvinyl alcohol, polysorbate-80 or poloxamer-188 may be used. In this case, the amount of dispersion stabilizer is preferably used to the extent that the particles produced during the emulsification process can inhibit deposition by gravity or aggregation between the particles, specifically, 0.1 to 20% by weight based on the total weight of the reactants. It is preferred to be used. When used in excess of 20% by weight, the viscosity of the system is rapidly increased, the process is impossible, and when used in less than 0.1% by weight, the dispersion stability is sharply lowered.

상기 에멀젼화는 호모믹서, 소니케이터, 고압호모게나이저 및 이 분야에 일반적으로 사용되는 장치를 이용하여 수행될 수 있다.The emulsification can be performed using a homomixer, a sonicator, a high pressure homogenizer and a device generally used in the art.

상기 에멀젼으로부터 용매를 제거하는 단계(S14)에서는 고분자 용해에 사용한 용매를 모두 제거하여 레티노이드를 함유한 고분자 캡슐만 회수한다. 이때 용매는 이 분야의 일반적인 방법을 사용하여 제거될 수 있으며, 바람직하게는 감압증발을 통해 용매를 제거한 후, 분산액을 여과지에 통과시킴으로써 레티노이드를 함유한 고분자 캡슐을 회수한다. In the step of removing the solvent from the emulsion (S14), all of the solvent used for dissolving the polymer is removed to recover only the polymer capsule containing the retinoid. In this case, the solvent may be removed using a general method in the art, and preferably, after removing the solvent through evaporation under reduced pressure, the polymer capsule containing the retinoid is recovered by passing the dispersion through a filter paper.

회수된 고분자 캡슐에서 레티노이드는 0.01 내지 10중량% 포함되며, 레티노이드를 둘러싸는 생분해성 고분자 물질은 90 내지 99.99중량%가 포함된다. 레티노이드가 0.01중량% 미만으로 포함되는 경우, 레티노이드의 효과를 기대하기 어렵고, 10중량%를 초과하여 포함하는 경우, 레티노이드의 농도가 너무 높아 제조 공정 중 고분자 캡슐 외부로 유출될 수 있으며, 최종적으로 캡슐의 제조가 어려워진다. The retinoid is contained in the recovered polymer capsules 0.01 to 10% by weight, the biodegradable polymer material surrounding the retinoids is included 90 to 99.99% by weight. If the retinoid is included in less than 0.01% by weight, it is difficult to expect the effect of the retinoid, if it contains more than 10% by weight, the concentration of the retinoid is too high may flow out of the polymer capsule during the manufacturing process, finally the capsule Manufacturing becomes difficult.

상기와 같은 방법으로 얻은 본 발명에 따른 레티노이드를 함유하는 생분해성 고분자 캡슐은 주름개선용 화장료 조성물 중에 유효성분으로 함유될 수 있다.Biodegradable polymer capsules containing the retinoid according to the present invention obtained by the above method may be contained as an active ingredient in the cosmetic composition for wrinkle improvement.

이 경우, 생분해성 고분자 캡슐의 사용량은 화장료 조성물 중에, 레티노이드의 함량이 최종적으로 0.001 내지 1중량%가 되도록 포함될 수 있다.In this case, the amount of biodegradable polymer capsules may be included in the cosmetic composition so that the content of the retinoid is finally 0.001 to 1% by weight.

상기 생분해성 고분자 캡슐은 안정하게 화장료 조성물내 함유되기 위해서는 실리콘겔로 1차 안정화되고, 레시친계 겔네트워크 에멀젼으로 2차 안정화되어야 한다. The biodegradable polymer capsule must be first stabilized with a silicone gel and secondly stabilized with a lecithin-based gel network emulsion in order to be stably contained in the cosmetic composition.

따라서, 본 발명에 따른 주름개선용 화장료 조성물은 하기 도 2에 나타난 바 와 같이 생분해성 고분자 물질에 의해 둘러싸인 레티노이드를 포함하는 생분해성 고분자 캡슐을 제조하는 단계(S21); 실리콘 오일과 혼합된 생분해성 고분자 캡슐을 비히클 중에 분산된 엘라스토머에 첨가하여 실리콘겔을 제조하는 단계(S22); 및 상기 얻어진 실리콘겔을 유화시켜 레시친계 겔네트워크 에멀젼을 제조하는 단계(S23)에 의해 제조된다.Therefore, the cosmetic composition for wrinkle improvement according to the present invention comprises the steps of preparing a biodegradable polymer capsule comprising a retinoid surrounded by a biodegradable polymer material as shown in Figure 2 (S21); Adding a biodegradable polymer capsule mixed with silicone oil to an elastomer dispersed in a vehicle to prepare a silicone gel (S22); And emulsifying the obtained silicone gel to prepare a lecithin-based gel network emulsion (S23).

상기 레티노이드를 포함하는 생분해성 고분자 캡슐의 제조 단계(S21)는 상기 생분해성 고분자 캡슐의 제조방법에서 설명된 바와 같다.Manufacturing step (S21) of the biodegradable polymer capsule containing the retinoid is as described in the method for producing the biodegradable polymer capsule.

상기 실리콘겔의 제조 단계(S22)에서, 엘라스토머로는 오르가노폴리실록산 엘라스토머가 사용될 수 있다. 오르가노폴리실록산 엘라스토머는 고무상 물질을 제공하기에 충분한 가교결합도를 갖는 사슬중합체로서, 바람직하게는 하나 이상의 말단 규소원자에 결합된 비닐 또는 알릴과 같은 불포화기를 갖는 오르가노폴리실록산과 부가반응에 참여할 수 있는 다른 규소 화합물, 예를 들면 오르가노폴리실록산의 적어도 부분적으로 경화된 부가반응생성물, 즉 하이드록실화 생성물 또는 부가 중합 생성물이 바람직하다.In the step of preparing the silicone gel (S22), an organopolysiloxane elastomer may be used as the elastomer. Organopolysiloxane elastomers are chain polymers having a sufficient degree of crosslinking to provide a rubbery material, and are preferably capable of participating in addition reactions with organopolysiloxanes having unsaturated groups such as vinyl or allyl bonded to one or more terminal silicon atoms. Preference is given to other silicon compounds which are present, for example, at least partially cured addition products of organopolysiloxanes, ie hydroxylated products or addition polymerization products.

상기 엘라스토머는 공지의 균질화 기술에 의해 비히클 중에 분산시켜 사용되어야 하며, 또는 엘라스토머가 비히클 중에 미리 분산된 제품을 구입하여 사용할 수도 있다. 예를 들면, 다우 코닝(Dow Corning)사의 DC9040, DC9852, 신네츠(Shinetus)사의 KSG-16, 바셀(Basel)사의 BSG-120 등이 사용될 수 있다. 비히클 중에 분산된 엘라스토머는 연질의 안정성 점성 겔 또는 겔상 물질로 존재한다.The elastomer should be used in a vehicle by known homogenization techniques, or it is also possible to purchase and use a product in which the elastomer is pre-dispersed in the vehicle. For example, Dow Corning's DC9040, DC9852, Shinnets' KSG-16, Basel's BSG-120 and the like can be used. The elastomer dispersed in the vehicle is present as a soft stable viscous gel or gelled material.

상기 엘라스토머와 비히클의 양은 요구되어지는 점도에 따라 상이할 수 있지 만, 일반적으로 엘라스토머 5 내지 40중량% 및 비히클 60 내지 95중량%의 범위에서 사용된다.The amount of the elastomer and the vehicle may vary depending on the required viscosity, but is generally used in the range of 5 to 40% by weight of the elastomer and 60 to 95% by weight of the vehicle.

상기 비히클 중에 분산된 엘라스토머의 사용량은 레티노이드가 함유된 생분해성 고분자 캡슐 사용량(중량에 기초)의 0.1배 내지 5배의 범위 내이다. 0.1배 미만으로 사용되는 경우, 레티노이드가 외상의 수분과 함께 이동될 수 있으며, 5배를 초과하여 사용되는 경우, 상분리가 발생될 수 있다.The amount of elastomer dispersed in the vehicle is in the range of 0.1 to 5 times the amount of biodegradable polymer capsule containing retinoid (based on weight). When used less than 0.1 times, retinoids may migrate with moisture in the trauma, and when used in excess of 5 times, phase separation may occur.

상기 생분해성 고분자 캡슐과 혼합되는 실리콘 오일로는 제형 내에서 안정화 역할을 하는 계면활성능이 있는 것이 바람직하며, 구체적으로 사이클로펜타실록산 등이 있다. 상기 비히클 중의 분산매인 실리콘 오일의 사용량은 레티노이드가 함유된 생분해성 고분자 캡슐 사용량(중량에 기초)의 0.5배 내지 5배의 범위 내이다. 0.5배 미만으로 사용되는 경우, 고분자 캡슐이 실리콘 오일중에 분산되기 어려워 제형내 혼합이 어려워지며, 5배를 초과하여 사용되는 경우, 제형내 오일함유량의 과다로 인하여 상분리가 발생될 수 있다.As the silicone oil mixed with the biodegradable polymer capsule, it is preferable to have a surface active ability to play a stabilizing role in the formulation, and specifically, cyclopentasiloxane and the like. The amount of silicone oil which is a dispersion medium in the vehicle is in the range of 0.5 to 5 times the amount of biodegradable polymer capsules containing retinoid (based on weight). When used less than 0.5 times, the polymer capsule is difficult to disperse in the silicone oil, making it difficult to mix in the formulation, and when used more than 5 times, phase separation may occur due to the excessive oil content in the formulation.

상기 레시친계 겔네트워크 에멀젼 제조 단계(S23)는 수성성분에 유성성분을 첨가하여 1차 유화시켜 에멀젼베이스를 제조하는 단계 및 1차 유화된 에멀젼베이스에 실리콘겔을 첨가하여 2차 유화하는 단계를 포함한다.The step of preparing the lecithin-based gel network emulsion (S23) includes the step of preparing an emulsion base by adding an oil component to the aqueous component and emulsifying the emulsion, and adding a second gel to the first emulsified emulsion base. do.

상기 수성성분으로는 수첨레시친이 사용되고, 수첨레시친은 대두에서 얻어진 제품 중 리포이드(Lipoid)사의 S 75-3 N 또는 니코(Nikko)사의 Lecinol S-10 중에서 선택되어진 1종 이상이 사용될 수 있으며, 그 배합량은 조성물 전체 중량에 기초하여 0.01% 내지 5.0중량%로 사용된다. As the aqueous component, hydrogenated lecithin may be used, and the hydrogenated lecithin may be one or more selected from Lipoid's S 75-3 N or Nikko's Lecinol S-10 among the products obtained from soybean. The compounding amount is used in 0.01 to 5.0 weight% based on the total weight of a composition.

수첨레시친 이외에 수성성분으로는 화장료 조성물중에 일반적으로 사용되는 것이 사용될 수 있으며, 구체적으로, 글리세린, 1,3-부틸렌글리콜, 카보머, 수용성 항산화제, 킬레이팅제, 방부제 또는 정제수 등이 배합되어 구성되어질 수 있다.In addition to the hydrogenated lecithin, an aqueous component generally used in cosmetic compositions may be used. Specifically, glycerin, 1,3-butylene glycol, carbomer, water-soluble antioxidant, chelating agent, preservative or purified water, etc. Can be configured.

상기 킬레이팅제로는 에틸렌 디아민 테트라아세트산 및 이의 유도체 및 염, 시트르산, 타르타르산, 글리콜릭 산 및 기타 공지된 킬레이팅로 이루어진 군에서 1종 이상 선택될 수 있으며, 그 배합량은 조성물 전체 중량에 기초하여 0.01 내지 1.0중량%이다. The chelating agent may be at least one selected from the group consisting of ethylene diamine tetraacetic acid and derivatives and salts thereof, citric acid, tartaric acid, glycolic acid and other known chelating agents, the amount of which is 0.01 based on the total weight of the composition. To 1.0% by weight.

상기 수용성 항산화제로는 아스코르브산, 나트륨 바이설파이트, 올리브추출물(B&T사의 Eurol BT) 및 기타 공지된 수용성 항산화제로 이루어진 군에서 1종 이상 선택될 수 있으며, 그 배합량은 조성물 전체 중량에 기초하여 0.01 내지 1.0중량%를 배합한다.The water-soluble antioxidant may be selected from the group consisting of ascorbic acid, sodium bisulfite, olive extract (B & T's Eurol BT) and other known water-soluble antioxidants, the compounding amount is 0.01 to based on the total weight of the composition 1.0 weight% is mix | blended.

상기 유성성분으로는 지방산, 지방알코올, 및 폴리에틸렌글리콜-프리형 계면활성제등이 사용될 수 있다. 상기 지방산은 탄소수 12 내지 20의 고급지방산으로써 라우린 산, 미리스틱산, 팔미틴산, 스테아린산 및 이소스테아린산를 포함하는 군에서 1종 이상 선택되며, 그 배합량은 조성물 전체 중량에 기초하여 0.1% 내지 5.0중량%를 사용될 수 있으며, 바람직하게는 스테아린산을 사용하는 것이다. 상기 지방알코올은 탄소수 14 내지 22의 고급지방알코올로써 세탄올, 스테아릴 알코올, 올레일 알코올, 세토스테아릴알코올 및 바틸알코올을 포함하는 군에서 1종 이상 선택되어, 배합량 0.1% 내지 5.0중량%의 범위 내에서 사용될 수 있으며, 바람직하게는 세토스테아릴알코올이다. 폴리에틸렌글리콜-프리형 계면활성제로는 글리코즈 유도체 구조의 아라키딜 베헤닐알코올-아라키딜글루코사이드, C14~22 알킬 알코올-C12~20 알킬 글루코사이드, 세테아릴알코올-세테아릴폴리글루코오즈, 폴리글리세롤메틸글루코오즈 디스테아레이트, 아세틸화수크로오즈 디스테아레이트, 수크로오즈 팔미테이트, 소르비탄스테아레이트-수크로오즈코코에이트, 데실글루코사이드, 및 메틸글루코오즈 세스퀴스테아레이트를 포함하는 군에서 1종 이상 선택되며, 바람직하게는 아라키딜 베헤닐알코올-아라키딜글루코사이드, C14~22 알킬 알코올-C12~20 알킬 글루코사이드, 메틸글루코오즈 세스퀴스테아레이트를 사용할 수 있다. 그 배합량은 조성물 전체 중량에 기초하여 0.5 내지 10.0 중량%로 사용되어 질 수 있다. Fatty acids, fatty alcohols, polyethylene glycol-free surfactants, etc. may be used as the oily component. The fatty acid is selected from the group consisting of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid and isostearic acid as a higher fatty acid having 12 to 20 carbon atoms, the compounding amount is 0.1% to 5.0% by weight based on the total weight of the composition May be used, and preferably, stearic acid is used. The fatty alcohol is selected from the group consisting of cetanol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, cetostearyl alcohol and batyl alcohol as a higher fatty alcohol having 14 to 22 carbon atoms, the compounding amount of 0.1% to 5.0% by weight It may be used within the range, preferably cetostearyl alcohol. Polyethyleneglycol-free surfactants include arachidyl behenyl alcohol- arachidyl glucoside, a C14-22 alkyl alcohol-C12-20 alkyl glucoside, cetearyl alcohol- cetearyl polyglucose, polyglycerol of glycos derivative structure 1 type from the group containing methylglucose distearate, acetylated sucrose distearate, sucrose palmitate, sorbitan stearate-sucrose cocoate, decylglucoside, and methylglucose sesquistearate It is selected as above, preferably arachidyl behenyl alcohol- arachidyl glucoside, C14-22 alkyl alcohol-C12-20 alkyl glucoside, methylglucose sesquistearate can be used. The compounding amount may be used in 0.5 to 10.0% by weight based on the total weight of the composition.

상기 성분 이외의 유성성분으로는 화장료 조성물 중에 일반적으로 사용되는 유용성 항산화제, 자외선차단제, 실리콘 유화제 및 등등이 배합되어 구성되어 질 수 있다.Oily components other than the above components may be composed of oil-soluble antioxidants, sunscreens, silicone emulsifiers and the like commonly used in cosmetic compositions.

상기 유용성 산화방지제로는 부틸화 하이드록시톨루엔(BHT), 부틸화 하이드록시아니솔(BHA), 알파토코페롤 및 기타 공지된 유용성 산화방지제로 이루어진 군에서 1종 이상 선택되어지며, 그 배합량은 조성물 전체 중량에 기초하여 0.01 내지 1.0중량%이다. 상기 자외선차단제로는 옥틸메톡시신나메이트, 이소아밀메톡시신나메이트 및 기타 공지된 자외선차단제로 이루어진 군에서 1종 이상 선택되며, 그 배합량은 조성물 전체 중량에 기초하여 0.1 내지 5.0중량%이다.The oil-soluble antioxidant is selected from the group consisting of butylated hydroxytoluene (BHT), butylated hydroxyanisole (BHA), alpha tocopherol and other known oil-soluble antioxidants, the compounding amount is the whole composition 0.01 to 1.0% by weight based on weight. The sunscreen agent is selected from the group consisting of octylmethoxycinnamate, isoamylmethoxycinnamate and other known sunscreen agents, the amount of which is 0.1 to 5.0% by weight based on the total weight of the composition.

상기 에멀젼베이스는 제시된 수성 성분 및 유성 성분을 각각 완전 용해시킨 후, 수성 성분을 유성 성분에 첨가한 후 호모믹서와 같은 유화장치를 통해 유화시켜 제조된다. 상기 유화시 트리에탄올아민과 같은 중화제를 투입하여 중화시킨다.The emulsion base is prepared by completely dissolving the presented aqueous component and the oily component, respectively, and then adding the aqueous component to the oily component and then emulsifying it through an emulsifier such as a homomixer. In the emulsification, a neutralizing agent such as triethanolamine is added to neutralize the same.

상기 에멀젼베이스의 제조는 약 70 내지 80℃의 조건하에서 진행되는 것이 바람직하다.The preparation of the emulsion base is preferably carried out under the conditions of about 70 to 80 ℃.

상기 겔네트워크 에멀젼은 상기에서 얻은 에멀젼베이스에 실리콘겔을 첨가한 후 호모믹서와 같은 유화장치를 통해 유화시켜 제조된다. 상기 유화시 향료와 같은 첨가제가 사용될 수 있다. The gel network emulsion is prepared by adding a silicone gel to the emulsion base obtained above and then emulsifying it through an emulsifier such as a homomixer. In the emulsification, an additive such as a perfume may be used.

상기 1차 유화된 에멀젼베이스는 실리콘겔에 첨가되기 전에, 약 50 내지 55℃의 온도로 낮추는 것이 바람직하며, 2차 유화된 후에는 약 27 내지 30℃의 온도로 냉각하여 겔네트워크 에멀젼을 제조하는 것이 바람직하다.The primary emulsified emulsion base is preferably lowered to a temperature of about 50 to 55 ℃ before being added to the silicone gel, and after the second emulsified to cool to a temperature of about 27 to 30 ℃ to prepare a gel network emulsion It is preferable.

이하, 본 발명을 실시예에 의해 상세히 설명하지만 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples, but the present invention is not limited by the following examples.

실시예Example 1 One

레티놀을 함유한 생분해성 고분자 캡슐의 제조Preparation of Biodegradable Polymer Capsules Containing Retinol

분자량 100,000 g/몰의 폴리-L-락트산(상품명 : PLLA-MS, 메이커 : 삼경) 80g을 클로로포름(310g)에 도입한 후 실온에서 완전히 용해하였다. 상기의 폴리-L-락트산/클로로포름 용액에 대하여 3g의 레티놀을 콜레스테릴 노나노에이트와 세테아릴 알코올과 함께 도입하여 완전히 녹였다. 그 후, 상기 레티노이드/폴리-L-락트산/클로로포름 용액을 다시 1%의 폴리비닐알코올이 녹아 있는 수용액에 넣고 기계식 호모믹서를 이용하여 4,000rpm에서 5분간 유화시켰다. 이때, 레티노이드/폴리-L-락트산/클로로포름 수용액은 수상에서 33중량%의 농도를 갖는다. 유화가 끝난 후, 유화액을 감압증발기로 옮겨 실온에서 30분간 감압 교반하여 용매인 클로로포 름을 완전히 제거하였다. 감압증발 공정이 끝난 후 분산액을 여과지에 통과시킴으로써 신규한 레티노이드 유도체를 함유한 생분해성 고분자 캡슐만 회수하였다. 회수된 캡슐은 실온 감압건조기에서 1일간 건조시켜 고체 미세분말 형태의 고분자 캡슐을 제조하였다. 이때 회수된 고분자 캡슐내에서의 레티노이드 함량은 2 중량%였다.80 g of poly-L-lactic acid (trade name: PLLA-MS, manufacturer: three diameter) having a molecular weight of 100,000 g / mol was introduced into chloroform (310 g), and then completely dissolved at room temperature. 3 g of retinol was introduced together with cholesteryl nonanoate and cetearyl alcohol to completely dissolve the poly-L-lactic acid / chloroform solution. Thereafter, the retinoid / poly-L-lactic acid / chloroform solution was added to an aqueous solution in which 1% of polyvinyl alcohol was dissolved and emulsified at 4,000 rpm for 5 minutes using a mechanical homomixer. At this time, the retinoid / poly-L-lactic acid / chloroform aqueous solution has a concentration of 33% by weight in the aqueous phase. After the completion of the emulsification, the emulsion was transferred to a reduced pressure evaporator and stirred under reduced pressure at room temperature for 30 minutes to completely remove chloroform as a solvent. After completion of the vacuum evaporation process, the dispersion was passed through a filter paper to recover only the biodegradable polymer capsules containing the novel retinoid derivatives. The recovered capsule was dried for 1 day at room temperature under reduced pressure dryer to prepare a polymer capsule in the form of a solid fine powder. At this time, the retinoid content in the recovered polymer capsule was 2% by weight.

실시예Example 2 2

레티놀 대신 레티닐팔미테이트를 사용하는 것만 제외하고 실시예 1과 동일하게 실시하여 레티닐팔미테이트를 함유한 생분해성 고분자 캡슐을 제조하였다. 회수된 고분자 캡슐내 레티닐팔미테이트 함량은 2중량%였다.Biodegradable polymer capsules containing retinyl palmitate were prepared in the same manner as in Example 1 except that retinyl palmitate was used instead of retinol. The retinyl palmitate content in the recovered polymer capsule was 2% by weight.

실시예Example 3 3

레티놀 대신 레티닐레티노에이트를 사용하는 것만 제외하고 실시예 1과 동일하게 실시하여 레티닐레티노에이트를 함유한 생분해성 고분자 캡슐을 제조하였다. 회수된 고분자 캡슐내 레티닐레티노에이트 함량은 2중량%였다.Biodegradable polymer capsules containing retinyl retinoate were prepared in the same manner as in Example 1 except that retinyl retinoate was used instead of retinol. The retinyl retinoate content in the recovered polymer capsule was 2% by weight.

비교예Comparative example 1 One

레티놀을 함유한 일반 고분자 캡슐의 제조Preparation of General Polymer Capsules Containing Retinol

75,000 g/몰의 분자량을 갖는 폴리메틸메타크릴레이트 80g에 디클로로메탄 310g, 레티놀 3g을 위의 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하였다. 수득된 고분자 캡슐의 레티놀 함량은 2중량%였다.310 g of dichloromethane and 3 g of retinol were prepared in 80 g of polymethylmethacrylate having a molecular weight of 75,000 g / mol in the same manner as in Example 1 above. The retinol content of the obtained polymer capsule was 2% by weight.

비교예Comparative example 2 2

레티놀 대신 레티닐팔미테이트를 사용하는 것만 제외하고 비교예 1과 동일하게 고분자 캡슐을 제조하였다. 회수된 고분자 캡슐내 레티놀 함량은 2중량%였다.Polymer capsules were prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except for using retinyl palmitate instead of retinol. The retinol content in the recovered polymer capsule was 2% by weight.

비교예Comparative example 3 3

레티놀 대신 레티닐레티노에이트를 사용하는 것만 제외하고 비교예 1과 동일하게 실시하여 고분자 캡슐을 제조하였다. 회수된 고분자 캡슐내 레티닐팔미테이트 함량은 2중량%였다.Polymer capsules were prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except for using retinyl retinoate instead of retinol. The retinyl palmitate content in the recovered polymer capsule was 2% by weight.

시험예Test Example 1 One

레티노이드가Retinoids 함유된 캡슐의 피부  Skin of capsules containing 침투률Penetration 실험 Experiment

상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 3으로부터 얻은 고분자 캡슐의 피부 투과 실험을 도 3에 나타난 바와 같은 프란즈 디퓨전 셀(Franz diffusion cell)(유효면적: 0.64cm2, 수용상의 부피: 5.2㎖)을 사용하여 실시하였다. 수용상으로는 1.5% 트윈 80용액을 사용하였다. 먼저 수용상을 프란즈 디퓨전 셀에 채우고 32±5℃로 유지시킨 다음 피부(Hairless mouse skin epidermis)를 장착하고, 피부의 표피층에 실시예 및 비교예로부터 얻은 시료를 각각 도포하여 시료의 피부 침투율을 조사하여 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다. 각각의 시료를 100㎍씩 도포하고, 패취는 0.64cm2로 절단하여 사용하였다. 피부를 확산 장치에 장착하고 피부 상층부에 시료를 도포하였다. 실험이 진행되는 동안 수용상은 자석 교반기를 이용하여 600rpm으로 교반하였으며 투과된 약물의 정량을 위하여 도포 후 일정시간 경과된 시점에 수용상을 250㎕를 취한 후 HPLC로 정량하였으며, 프란즈 디퓨전 셀은 미리 32±5℃로 데워진 수용상으로 다시 채워넣었다. 약물의 방출거동 및 패취 내 함량을 측정하기 위해 레티놀, 레티닐팔미테이트 및 레티닐 레티노에이트의 정량법을 확립하였다. 정량기기는 고성능 액체 크로마토그래피(이하 HPLC) 시스템으로, Agilent 1100 시리즈를 사용하여 다음과 같은 분석 조건을 확립하였다. Skin permeation experiments of the polymer capsules obtained from Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 were Franz diffusion cells (effective area: 0.64 cm 2 , volume of aqueous phase: 5.2 ml) as shown in FIG. 3. It was carried out using. 1.5% Tween 80 solution was used as the aqueous phase. First, the aqueous phase was filled in a Franz Diffusion cell and maintained at 32 ± 5 ° C., followed by mounting a hairless mouse skin epidermis, and applying the samples obtained from Examples and Comparative Examples to the epidermal layer of the skin to investigate the skin penetration rate of the sample. The results are shown in Table 1 below. 100 g of each sample was applied, and the patch was cut into 0.64 cm 2 and used. The skin was mounted on a diffusion device and a sample was applied to the upper skin layer. During the experiment, the aqueous phase was agitated at 600 rpm using a magnetic stirrer, and 250 µl of the aqueous phase was quantified by HPLC after a predetermined time after application to quantify the permeated drug, and the Franz Diffusion cell was previously 32 It was refilled with an aqueous phase warmed to ± 5 ° C. To determine the release behavior of drugs and the content in patches, quantitative methods for retinol, retinyl palmitate and retinyl retinoate have been established. The quantitative instrument is a high performance liquid chromatography (HPLC) system using the Agilent 1100 series to establish the following analytical conditions.

검출기: 자외부 흡광광도계 (측정파장 325nm)Detector: Ultraviolet absorbance photometer (wavelength 325 nm)

칼　 럼: Capcell Pak UG120, C18(Shiseido사) (4.6mm　 150mm)Column: Capcell Pak UG120, C18 (Shiseido) (4.6mm (150mm)

이동상: 아크로니트릴: 물 = 90:10Mobile phase: acrylonitrile: water = 90:10

유　 속: 1.0㎖/분Genus: 1.0 ml / min

시료주입량: 20㎕Sample injection volume: 20 μl

구분 division 시간별 누적 피부침투량(ng/㎠)Cumulative Skin Penetration Per Hour (ng / ㎠) 0시간0 hours 2시간2 hours 4시간4 hours 6시간6 hours 24시간24 hours 실시예 1Example 1 00 55 1010 5050 155155 실시예 2Example 2 00 1010 2020 6060 156156 실시예 3Example 3 00 2020 5050 110110 158158 비교예 1Comparative Example 1 00 00 00 1515 107107 비교예 2Comparative Example 2 00 00 00 2020 109109 비교예 3Comparative Example 3 00 00 00 3030 110110

피부 침투율 실험결과 레티노이드 중 레티닐 레티노에이트를 함유한 실시예 3이 적용 후 가장 빠른 피부 침투율을 보였으며, 캡슐 제제의 종류에 따라 즉, 일반적인 고분자 캡슐(NPC)에 비해 생분해성 고분자(BDPC)로 제제화한 경우 24시간에 누적투과량이 158ng/cm2 로 1.5배 이상 높음을 알 수 있었다. 이는 생분해성 폴리머로 제제화할 경우 피부내 침투가 훨씬 용이해지며 따라서 피부 적용 후 피부 침투효율이 훨씬 우수함을 알 수 있었다.As a result of skin penetration test, Example 3 containing retinyl retinoate among retinoids showed the fastest skin penetration rate after application, and according to the type of capsule formulation, that is, biodegradable polymer (BDPC) compared to general polymer capsule (NPC). In case of formulation, cumulative permeation amount was 158ng / cm 2 or more than 1.5 times higher at 24 hours. It was found that the penetration into the skin is much easier when formulated with biodegradable polymers, and thus the skin penetration efficiency is much better after application of the skin.

실시예Example 4 4

주름개선용 Wrinkle improvement 화장료Cosmetics 조성물의 제조 Preparation of the composition

1) 실리콘겔 베이스 제조1) Silicone gel base manufacturing

실시예 1로부터 얻은 생분해성 고분자 캡슐 50중량% 및 사이클로펜타실록산 45중량%를 혼합한 후, 이를 실리콘 엘라스토머(다우 코닝사의 DC9040) 5중량%에 투입하여 실리콘겔 베이스를 제조하였다.After mixing 50% by weight of the biodegradable polymer capsules obtained from Example 1 and 45% by weight of cyclopentasiloxane, it was added to 5% by weight of a silicone elastomer (Dow Corning Corporation DC9040) to prepare a silicone gel base.

2) 레시친계 겔네트워크 에멀젼의 제조2) Preparation of Lecithin-based Gel Network Emulsion

하기 표 2에서 나타낸 조성비로 수성성분(1 내지 8)와 유성성분(9 내지 17)을 각각 78℃까지 가열하여 완전 용해시킨 후, 수성 성분에 유성 성분을 서서히 투입한 후, 78℃의 온도에서 호모믹서로 3000rpm으로 5 분간 유화시켰다. 유화 도중 표 2의 18번 중화제를 투입하여 중화시켰다. 1차 유화가 끝나면 냉각하고 52℃에서 상기에서 얻은 실리콘겔 베이스 및 향료를 투입하고 호모믹서로 3000 rpm으로 3 분간 2차 유화한 후 28℃로 냉각하여 겔네트워크 에멀젼을 제조하였다.The aqueous components (1 to 8) and the oily components (9 to 17) were completely dissolved by heating to 78 ° C, respectively, at the composition ratio shown in Table 2, and then slowly adding the oily component to the aqueous component, and then at a temperature of 78 ° C. It was emulsified for 5 minutes at 3000 rpm with a homomixer. During the emulsification, neutralization was carried out by adding neutralizing agent No. 18 in Table 2. After completion of the first emulsification, the mixture was cooled, and the silicone gel base and the fragrance obtained above were added thereto, and then emulsified at 3000 rpm for 2 minutes with a homomixer, and then cooled to 28 ° C to prepare a gel network emulsion.

실시예Example 5 5

1) 실리콘겔 베이스 제조1) Silicone gel base manufacturing

실시예 2로부터 얻은 생분해성 고분자 캡슐 10중량% 및 사이클로펜타실록산 40중량%를 혼합한 후, 이를 실리콘 엘라스토머(KSG-16) 50중량%에 투입하여 실리콘겔 베이스를 제조하였다.After mixing 10% by weight of the biodegradable polymer capsules obtained from Example 2 and 40% by weight of cyclopentasiloxane, it was added to 50% by weight of silicone elastomer (KSG-16) to prepare a silicone gel base.

2) 레시친계 겔네트워크 에멀젼의 제조2) Preparation of Lecithin-based Gel Network Emulsion

실시예 4의 실리콘겔 대신 상기에서 제조한 실리콘겔을 사용하는 것만 제외하고, 실시예 4와 동일하게 실시하여 겔네트워크 에멀젼을 제조하였다.A gel network emulsion was prepared in the same manner as in Example 4 except for using the silicone gel prepared above instead of the silicone gel of Example 4.

실시예Example 6 6

1) 실리콘겔 베이스 제조1) Silicone gel base manufacturing

실시예 3으로부터 얻은 생분해성 고분자 캡슐 40중량% 및 사이클로펜타실록산 40중량%를 혼합한 후, 이를 실리콘 엘라스토머(BSG-120) 20중량%에 투입하여 실리콘겔 베이스를 제조하였다.40 wt% of the biodegradable polymer capsules obtained from Example 3 and 40 wt% of the cyclopentasiloxane were mixed, and then, 20 wt% of the silicone elastomer (BSG-120) was added to prepare a silicone gel base.

2) 레시친계 겔네트워크 에멀젼의 제조2) Preparation of Lecithin-based Gel Network Emulsion

실시예 4의 실리콘겔을 대신 상기에서 제조한 실리콘겔을 사용하는 것만 제외하고, 실시예 4와 동일하게 실시하여 겔네트워크 에멀젼을 제조하였다.A gel network emulsion was prepared in the same manner as in Example 4 except that the silicone gel of Example 4 was used instead of the silicone gel prepared above.

비교예Comparative example 4 4

1) 실리콘겔 베이스 제조1) Silicone gel base manufacturing

실시예 1로부터 얻은 생분해성 고분자 캡슐 50중량% 및 사이클로펜타실록산 50중량%를 혼합하여 실리콘겔 베이스를 제조하였다.A silicone gel base was prepared by mixing 50 wt% of the biodegradable polymer capsules obtained from Example 1 and 50 wt% of cyclopentasiloxane.

2) 레시친계 겔네트워크 에멀젼의 제조2) Preparation of Lecithin-based Gel Network Emulsion

실시예 4의 실리콘겔을 대신 상기에서 제조한 실리콘겔을 사용하는 것만 제외하고, 실시예 4와 동일하게 실시하여 겔네트워크 에멀젼을 제조하였다.A gel network emulsion was prepared in the same manner as in Example 4 except that the silicone gel of Example 4 was used instead of the silicone gel prepared above.

비교예Comparative example 5 5

1) 실리콘겔 베이스 제조1) Silicone gel base manufacturing

실시예 2로부터 얻은 생분해성 고분자 캡슐 10중량% 및 사이클로펜타실록산 10중량%를 혼합한 후, 이를 실리콘 엘라스토머(KSG-16) 80중량%에 투입하여 실리콘겔 베이스를 제조하였다.After mixing 10% by weight of the biodegradable polymer capsule and 10% by weight of cyclopentasiloxane obtained in Example 2, it was added to 80% by weight of silicone elastomer (KSG-16) to prepare a silicone gel base.

2) 레시친계 겔네트워크 에멀젼의 제조2) Preparation of Lecithin-based Gel Network Emulsion

실시예 4의 실리콘겔을 대신 상기에서 제조한 실리콘겔을 사용하는 것만 제외하고, 실시예 4와 동일하게 실시하여 겔네트워크 에멀젼을 제조하였다.A gel network emulsion was prepared in the same manner as in Example 4 except that the silicone gel of Example 4 was used instead of the silicone gel prepared above.

구분 division 원료명 Raw material name 실시예Example 비교예Comparative example 44 55 66 44 55 수성 성분   Aqueous ingredients 1. 정제수1. Purified water To 100To 100 To 100To 100 To 100To 100 To 100To 100 To 100 To 100 2. 글리세린2. Glycerin 5.005.00 5.005.00 5.005.00 5.005.00 5.005.00 3. 1,3-부틸렌글리콜3. 1,3-butylene glycol 5.005.00 5.005.00 5.005.00 5.005.00 5.005.00 4. 방부제4. Preservative 적량Quantity 적량Quantity 적량Quantity 적량Quantity 적량Quantity 5. 카보머5. Carbomer 적량Quantity 적량Quantity 적량Quantity 적량Quantity 적량Quantity 6. EDTA-2Na6.EDTA-2Na 0.100.10 0.100.10 0.100.10 0.100.10 0.100.10 7. 수용성 황산화제(1)7. Water Soluble Sulfating Agent (1) 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 8. 수첨레시친(2)8. Hydrogenated Lecithin (2) 1.001.00 1.001.00 1.001.00 1.001.00 1.001.00 유성 성분    Oily ingredients 9. POE Free 계면활성제(3)9.POE Free Surfactant (3) 2.002.00 2.002.00 2.002.00 2.002.00 2.002.00 10. 세토스테아릴알코올10. cetostearyl alcohol 1.001.00 1.001.00 1.001.00 1.001.00 1.001.00 11. 스테아린산11.Stearic acid 0.500.50 0.500.50 0.500.50 0.500.50 0.500.50 12. BHT12.BHT 0.100.10 0.100.10 0.100.10 0.100.10 0.100.10 13. 옥틸메톡시신나메이트13. Octylmethoxycinnamate 0.500.50 0.500.50 0.500.50 0.500.50 0.500.50 14. 스쿠알란14. Squalane 5.005.00 5.005.00 5.005.00 5.005.00 5.005.00 15. 세틸옥타노에이트15. Cetyl Octanoate 6.006.00 6.006.00 6.006.00 6.006.00 6.006.00 16. 디메치콘16. Dimethicone 1.001.00 1.001.00 1.001.00 1.001.00 1.001.00 17. 실리콘유화제(4)17. Silicone Emulsifier (4) -- 1.001.00 0.200.20 -- 1.001.00 중화제corrector 18. 트리에틸아민18. Triethylamine 적량Quantity 적량Quantity 적량Quantity 적량Quantity 적량Quantity 19. 실리콘겔19. Silicone gel 10.0010.00 5050 12.5012.50 10.0010.00 50.0050.00 첨가제additive 20. 향료20. Spices 적량Quantity 적량Quantity 적량Quantity 적량Quantity 적량Quantity (1) : B&T 사의 Eurol BT (2) : Lipoid사의 S 75-3 N 또는 Nikko사의 Lecinol S10E (3) : Coldschmidts사의 Tego care PS(Methyl glucose sesquisterate, 실시예 4 및 비교예 4), Tego care 450(Polyglyceryl-3 methylglucose disterate, 실시예 6) Seppic사의 Montanov202(arachidyl alcohol & behenyl alcohol & arachidyl glucoside, 실시예 5 및 비교예 5) (4) : Dow Corning사의 BY 11-030(1): Eurol BT from B & T (2): S 75-3 N from Lipoid or Lecinol S10E from Nikko (3): Tego care PS from Coldschmidts (Methyl glucose sesquisterate, Example 4 and Comparative Example 4), Tego care 450 (Polyglyceryl-3 methylglucose disterate, Example 6) Montanov202 of Seppic (arachidyl alcohol & behenyl alcohol & arachidyl glucoside, Example 5 and Comparative Example 5) (4): BY 11-030 of Dow Corning

시험예Test Example 2 2

장기 유화안정도 실험Long-term emulsification stability test

상기 실시예 4 내지 6 및 비교예 4 및 5에서 얻어진 화장료의 유화안정도를 확인하기 위하여 40℃, 4℃ 및 상온, 항습조에서 3개월간 상안정성을 비교하여 4단계 척도로 평가하여 하기 표 3에 나타내었다.In order to confirm the emulsification stability of the cosmetics obtained in Examples 4 to 6 and Comparative Examples 4 and 5 by comparing the phase stability for 3 months in 40 ℃, 4 ℃ and room temperature, humidity and humidity in a four-step scale to the following Table 3 Indicated.

구분division 1일 후1 day later 1주일 후In a week 2주일 후2 weeks later 4주일 후4 weeks later 실시예 4 Example 4 상온Room temperature ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ 40℃40 ℃ ◎◎ ◎◎ ○○ ○○ 4℃4 ℃ ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ 실시예 5 Example 5 상온Room temperature ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ 40℃40 ℃ ◎◎ ◎◎ ○○ ○○ 4℃4 ℃ ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ 실시예 6 Example 6 상온Room temperature ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ 40℃40 ℃ ◎◎ ◎◎ ◎◎ ○○ 4℃4 ℃ ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ 비교예 4 Comparative Example 4 상온Room temperature ◎◎ ◎◎ ○○ ○○ 40℃40 ℃ ◎◎ ○○ ▲▲ ▲▲ 4℃4 ℃ ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ 비교예 5 Comparative Example 5 상온Room temperature ○○ ○○ ○○ ▲▲ 40℃40 ℃ ○○ ○○ ▲▲ ★★ 4℃4 ℃ ○○ ○○ ○○ ○○

(◎ : 변화없음, ○ : 약한변색, ▲ : 많이 변색, 분리조짐 또는 현탁, ★ : 완전변색, 분리 또는 석출) (◎: no change, ○: slight discoloration, ▲: large discoloration, separation or suspension, ★: complete discoloration, separation or precipitation)

레티노이드가 함유된 생분해성 고분자 캡슐을 함유한 실리콘겔 베이스를 포함한 겔네트워크 화장료의 장기 유화안정도 테스트 결과, 생분해성 고분자 캡슐의 함량대비 실리콘엘라스토머의 함량 비율이 0.1배수 이하일 경우(비교예 4)에는 레티노이드가 외상의 수분과의 이동으로 인하여 고온에서 변색발생정도가 심하였으며, 반대로 실리콘엘라스토머의 함량이 5.0배수 이상일 경우(비교예5)에는 실리콘 유화제를 사용한다고 할지라도 유화계면이 안좋아져 상분리가 발생되어 안정한 화장료를 이루지 못하였다. 따라서, 실리콘겔 베이스 제조시, 실리콘엘라스토머의 함량은 생분해성 고분자 캡슐 함량의 0.1배 내지 5배의 범위인 것이 바람직하다.The long-term emulsification stability test of the gel network cosmetics including the silicone gel base containing the biodegradable polymer capsule containing the retinoid showed that the retinoid was less than 0.1 times the ratio of the content of the silicone elastomer to the content of the biodegradable polymer capsule (Comparative Example 4). The discoloration occurred at high temperature due to the migration of moisture to the external phase. On the contrary, when the silicone elastomer content is 5.0 times or more (Comparative Example 5), even though the silicone emulsifier is used, the phase of separation is deteriorated due to poor emulsification. It did not achieve a stable cosmetic. Therefore, when preparing the silicone gel base, the content of the silicone elastomer is preferably in the range of 0.1 to 5 times the content of the biodegradable polymer capsule.

실시예Example 7 7

주름개선용 Wrinkle improvement 화장료Cosmetics 조성물 제조 Composition preparation

1) 실리콘겔 베이스 제조1) Silicone gel base manufacturing

실시예 3으로부터 얻은 생분해성 고분자 캡슐 40중량% 및 사이클로펜타실록산 40중량%를 혼합한 후, 이를 실리콘 엘라스토머(BSG-120) 20중량%에 투입하여 실리콘겔 베이스를 제조하였다.40 wt% of the biodegradable polymer capsules obtained from Example 3 and 40 wt% of the cyclopentasiloxane were mixed, and then, 20 wt% of the silicone elastomer (BSG-120) was added to prepare a silicone gel base.

2) 레시친계 겔네트워크 에멀젼 제조2) Preparation of lecithin-based gel network emulsion

하기 표 4에서 나타난 조성비로 수성성분(1 내지 8)와 유성성분(9 내지 18)을 각각 78℃까지 가열하여 완전 용해시킨 후, 수성 성분에 유성 성분을 서서히 투입한 후, 78℃의 온도에서 호모믹서로 3000 rpm으로 5 분간 유화시켰다. 유화 도중 표 4의 19번 중화제를 투입하여 중화시켰다. 1차 유화가 끝나면 냉각하고 53 ℃에서 상기에서 얻은 실리콘겔 베이스 및 향료를 투입하고 호모믹서로 3000 rpm으로 3 분간 2차 유화한 후 29 ℃로 냉각하여 겔네트워크 에멀젼을 제조하였다.After completely dissolving the aqueous components (1 to 8) and the oily components (9 to 18) to 78 ° C. in the composition ratio shown in Table 4 below, the oil component was gradually added to the aqueous component, and then the temperature was at 78 ° C. The emulsifier was emulsified at 3000 rpm for 5 minutes. During the emulsification, the neutralizing agent No. 19 in Table 4 was added to neutralize. After the first emulsification was cooled, the silicone gel base and the fragrance obtained above were added at 53 ° C, emulsified at 3000 rpm for 2 minutes with a homomixer, and then cooled to 29 ° C to prepare a gel network emulsion.

비교예Comparative example 6 내지 9 6 to 9

하기 표 4에 나타낸 조성비를 사용한다는 것만 제외하고, 실시예 7과 동일하게 하여 겔네트워크 에멀젼을 제조하였다.Gel network emulsions were prepared in the same manner as in Example 7, except that the composition ratios shown in Table 4 were used.

구분 division 원료명 Raw material name 실시예Example 비교예Comparative example 77 66 77 88 99 수성 성분   Aqueous ingredients 1. 정제수1. Purified water To 100To 100 To 100To 100 To 100To 100 To 100To 100 To 100 To 100 2. 글리세린2. Glycerin 5.005.00 5.005.00 5.005.00 5.005.00 5.005.00 3. 1,3-부틸렌글리콜3. 1,3-butylene glycol 5.005.00 5.005.00 5.005.00 5.005.00 5.005.00 4. 방부제4. Preservative 적량Quantity 적량Quantity 적량Quantity 적량Quantity 적량Quantity 5. 카보머5. Carbomer 적량Quantity 적량Quantity 적량Quantity 적량Quantity 적량Quantity 6. EDTA-2Na6.EDTA-2Na 0.100.10 0.100.10 0.100.10 -- 0.100.10 7. 수용성 황산화제(1)7. Water Soluble Sulfating Agent (1) -- 0.050.05 0.050.05 -- 0.050.05 8. 수첨레시친(2)8. Hydrogenated Lecithin (2) 1.001.00 1.001.00 -- 1.001.00 1.001.00 유성 성분    Oily ingredients 9. POE Free 계면활성제(3)9.POE Free Surfactant (3) 2.002.00 -- 3.003.00 2.002.00 2.002.00 10. POE 계면활성제 (4)10. POE Surfactant (4) -- 2.002.00 -- -- -- 11. 세토스테아릴알코올11. Cetostearyl Alcohol 1.001.00 1.001.00 -- 1.001.00 1.001.00 12. 스테아린산12. Stearic Acid 0.500.50 0.500.50 -- 0.500.50 0.500.50 13. BHT13. BHT 0.100.10 0.100.10 0.100.10 -- 0.100.10 14. 옥틸메톡시신나메이트14. Octylmethoxycinnamate 0.500.50 0.500.50 0.500.50 -- 0.500.50 15. 스쿠알란15. Squalane 5.005.00 5.005.00 5.005.00 5.005.00 5.005.00 16. 세틸옥타노에이트16. Cetyl Octanoate 6.006.00 6.006.00 6.006.00 6.006.00 6.006.00 17. 디메치콘17. Dimethicone 1.001.00 1.001.00 1.001.00 1.001.00 1.001.00 18. 실리콘유화제(5)18. Silicone Emulsifier (5) 0.200.20 0.200.20 0.200.20 0.200.20 0.200.20 중화제corrector 19. 트리에틸아민19. Triethylamine 적량Quantity 적량Quantity 적량Quantity 적량Quantity 적량Quantity 실리콘겔Silicone gel 20. 실리콘겔20. Silicone gel 12.5012.50 12.5012.50 12.5012.50 12.5012.50 -- 레티노이드Retinoid 21. 레티닐레티노에이트21.Retinyl Retinoate -- -- -- -- 0.100.10 첨가제additive 22. 향료22. Spices 적량Quantity 적량Quantity 적량Quantity 적량Quantity 적량Quantity (1) : B&T 사의 Eurol BT (2) : Lipoid사의 S 75-3 N (3) : Coldschmidts사의 Tego care PS(실시예 7 및 비교예 7), Tego care 450(비교예 9) Seppic사의 Montanov202(비교예 8) (4) : ICI사의 Tween 60 (5) : Dow Corning사의 BY 11-030(1): Eurol BT of B & T (2): S 75-3 N of Lipoid (3): Tego care PS (Example 7 and Comparative Example 7) of Coldschmidts, Tego care 450 (Comparative Example 9) Montanov202 (of Seppic) Comparative Example 8) (4): Tween 60 from ICI (5): BY 11-030 from Dow Corning

시험예Test Example 3 3

열안정성Thermal stability 테스트 Test

상기 실시예 7 및 비교예 6 내지 9의 화장료의 상안정성을 알아보기 위하여 실온 및 40℃, 4℃의 항온 항습조에서 3개월 간 상안정성을 비교하여 레티노이드인 레티닐 레티노에이트의 HPLC 정량 분석을 실시하여 하기 표 5에 나타내었다In order to determine the phase stability of the cosmetics of Examples 7 and Comparative Examples 6 to 9 by comparing the phase stability for 3 months in a constant temperature and humidity chamber of room temperature and 40 ℃, 4 ℃ HPLC quantitative analysis of the retinoid retinyl retinoate The results are shown in Table 5 below.

구분 division 레티닐 레티노에이트 잔존량(%)Retinyl Retinoate Residue (%) 초기값(%)Initial value (%) 1개월후 잔존률(%)Percentage remaining after one month 3개월 후 잔존률(%)% Survival after 3 months 실시예 7Example 7 4℃4 ℃ 100100 9999 9898 실온Room temperature 100100 9898 9595 40℃40 ℃ 100100 9595 9292 비교예 6Comparative Example 6 4℃4 ℃ 100100 9090 8585 실온Room temperature 100100 8585 7575 40℃40 ℃ 100100 8383 7070 비교예 7Comparative Example 7 4℃4 ℃ 100100 8484 7575 실온Room temperature 100100 7878 6969 40℃40 ℃ 100100 6464 5656 비교예 8Comparative Example 8 4℃4 ℃ 100100 8787 8080 실온Room temperature 100100 8383 7272 40℃40 ℃ 100100 6060 5555 비교예 9Comparative Example 9 4℃4 ℃ 100100 8282 7676 실온Room temperature 100100 6767 5555 40℃40 ℃ 100100 5454 3030

레티노이드가 함유된 생분해성 고분자 캡슐을 실리콘겔화하여 포함시킨 레시친계 겔네트워크 화장료의 안정화 시스템 조성에 따른 장기 유화안정도 테스트 결과, 비교예 6과 같이 POE계 계면활성제를 사용한 경우 강력한 친수성질에 따른 생분해성 고분자 캡슐 내상에 존재하는 레티노이드가 외상의 수분으로 보다 많이 이동하여 상대적으로 고온에서 함량 보존이 어려웠으며, 비교예 7과 같이 레시친계 겔네트워크를 유지하기 위한 수첨레시친, 지방산, 또는 지방알코올을 함유하지 않는 경우, 겔네트워크를 형성하기 어려워 레티노이드가 함유된 실리콘겔이 안정적으로 제형내 유지하지 못하여 함량 보존이 어려웠다. 또한, 비교예 8과 같이 킬레이팅제, 항산화제 및 자외선차단제의 함유 여부에 따라 레티노이드의 잔존률이 변동되었으며, 비교예 9와 같이 레티노이드를 생분해성 고분자 캡슐로 제제화하지 않을 경우 레티노이드의 잔존률이 현저히 감소함을 알 수 있었다. As a result of long-term emulsification stability test according to the composition of stabilization system of lecithin-based gel network cosmetics containing silicone gel-forming biodegradable polymer capsules containing retinoids, biodegradability according to strong hydrophilic properties when POE-based surfactant was used as in Comparative Example 6 The retinoids present in the polymer capsules were more transported to the water of the trauma, making it difficult to preserve the contents at a relatively high temperature, and do not contain hydrogenated lecithin, fatty acids, or fatty alcohols to maintain the lecithin-based gel network as in Comparative Example 7. If not, it was difficult to form a gel network so that the silicone gel containing the retinoid could not be stably maintained in the formulation, which made it difficult to preserve the content. In addition, as in Comparative Example 8, the residual ratio of the retinoid was varied depending on whether the chelating agent, the antioxidant, and the sunscreen agent were contained.When the retinoid was not formulated into a biodegradable polymer capsule as in Comparative Example 9, the residual ratio of the retinoid was It can be seen that the decrease significantly.

시험예Test Example 4 4

피부 임상 테스트Skin clinical test

상기 실시예 7의 화장료를 20명의 40대 눈가의 주름을 가진 여성을 대상으로 12주간 사용한 후에 피부상태를 사용 전후로 비교하여 본 결과 통계적으로 유의한 수준(p<0.05)으로 주름개선에 도움을 주었음을 알 수 있었으며(도 4), 피검자의 90% 이상이 주름개선효과를 경험하였다고 평가하였다. 또한, 도 5에서 보여지듯이 육안평가에 의한 광손상에 의한 회복수준은 4주 만에 통계적으로 유의하게 (p<0.05) 개선됨을 알 수 있었다.The cosmetics of Example 7 were used for 20 women in their 40's eyes with wrinkles for 12 weeks, and then compared to the skin condition before and after use. (Figure 4), it was evaluated that more than 90% of the subjects experienced the wrinkle improvement effect. In addition, as shown in FIG. 5, the recovery level due to optical damage by visual evaluation was statistically significant (p <0.05) improved after 4 weeks.

이상에서 설명된 바와 같이, 본 발명은 레티노이드를 미생물 또는 효소 등에 의해 생분해될 수 있는 생분해성의 고분자 물질로 캡슐화함으로써, 친수형 화장료 제형내에 안정화시키고, 피부도포시 침투효율을 높일 수 있다.As described above, the present invention encapsulates the retinoid into a biodegradable polymer material that can be biodegradable by microorganisms or enzymes, thereby stabilizing in a hydrophilic cosmetic formulation and increasing the penetration efficiency during skin application.

Claims (15)

폴리-L-락트산 90 내지 99.99중량% 및 레티노이드 0.01 내지 10중량%를 포함하고, 상기 폴리-L-락트산이 레티노이드를 둘러싸는 구조를 갖는 레티노이드를 함유하는 경피흡수가 용이한 캡슐.A transdermal absorption capsule containing 90 to 99.99% by weight of poly-L-lactic acid and 0.01 to 10% by weight of the retinoid, wherein the poly-L-lactic acid contains a retinoid having a structure surrounding the retinoid. 삭제delete 삭제delete 제 1항에 있어서, 상기 레티노이드로는 레티놀, 레티닐팔미테이트 및 레티닐레티노에이트로 이루어진 군에서 1종 이상 선택되는 생분해성 고분자 캡슐.The biodegradable polymer capsule of claim 1, wherein the retinoid is at least one selected from the group consisting of retinol, retinyl palmitate and retinyl retinoate. 삭제delete 삭제delete 삭제delete 제 1항 또는 제 4항중 어느 하나의 항에 따른 레티노이드를 함유하는 경피흡수가 용이한 캡슐을 유효성분으로 포함하는 주름개선용 화장료 조성물. The cosmetic composition for improving wrinkles comprising a capsule for easy percutaneous absorption containing the retinoid according to any one of claims 1 or 4 as an active ingredient. 제 8항에 있어서, 상기 경피흡수가 용이한 캡슐은 레티노이드가 화장료 조성물 전체 중량에 기초하여 0.001 내지 1중량% 함유되도록 포함하는 주름개선용 화장료 조성물.The cosmetic composition for improving wrinkles according to claim 8, wherein the easily transdermal capsule contains 0.001 to 1% by weight of the retinoid, based on the total weight of the cosmetic composition. 폴리-L-락트산에 의해 둘러싸인 레티노이드를 포함하는 경피흡수가 용이한 캡슐을 제조하는 단계;Preparing a transdermal absorbent capsule comprising a retinoid surrounded by poly-L-lactic acid; 실리콘 오일과 혼합된 상기 캡슐을 디메치콘계 비히클 중에 분산된 엘라스토머에 첨가하여 실리콘겔을 제조하는 단계;Preparing a silicone gel by adding the capsule mixed with silicone oil to an elastomer dispersed in a dimethicone-based vehicle; 상기 얻어진 실리콘겔을 유화시켜 레시친계 겔네트워크 에멀젼을 제조하는 단계를 포함하는 주름개선용 화장료 조성물의 제조방법.Emulsifying the obtained silicone gel to prepare a lecithin-based gel network emulsion comprising the step of producing a cosmetic composition for improving wrinkles. 제 10항에 있어서, 상기 실리콘겔의 제조 단계에서, 디메치콘계 비히클 중에 분산된 엘라스토머는 레티노이드를 함유하는 캡슐의 중량에 대해 0.1배 내지 5배로 사용되는 것인 주름개선용 화장료 조성물의 제조방법.The method for preparing a cosmetic composition for improving wrinkles according to claim 10, wherein in the manufacturing step of the silicone gel, the elastomer dispersed in the dimethicone-based vehicle is used at 0.1 to 5 times the weight of the capsule containing the retinoid. 제 10항에 있어서, 상기 디메치콘계 비히클 중에 분산된 엘라스토머에서, 엘라스토머와 디메치콘계 비히클은 각각 5 내지 40중량% 및 60 내지 95중량%의 범위 내에서 사용되는 것인 주름개선용 화장료 조성물의 제조방법.The method according to claim 10, wherein in the elastomer dispersed in the dimethicone-based vehicle, the elastomer and the dimethicone-based vehicle is used in the range of 5 to 40% by weight and 60 to 95% by weight, respectively, Manufacturing method. 제 10항에 있어서, 상기 레시친계 겔네트워크 에멀젼의 제조 단계는 수성성분에 유성성분을 첨가하여 1차 유화시켜 에멀젼베이스를 제조하는 단계 및 1차 유화된 에멀젼베이스에 실리콘겔을 첨가하여 2차 유화하는 단계를 포함하는 주름개선용 화장료 조성물의 제조방법.The method of claim 10, wherein the step of preparing the lecithin-based gel network emulsion is to emulsify the emulsion base by adding an oil-based component to the aqueous component and a second emulsion by adding a silicone gel to the primary emulsified emulsion base Method for producing a cosmetic composition for improving wrinkles comprising the step of. 제 10항에 있어서, 상기 레시친계 겔네트워크 에멀젼은 수첨레시친 0.01 내지 5.0중량%, 지방산 0.1 내지 5.0중량%, 지방알코올 0.1 내지 5.0중량%, 폴리옥시 에틸렌-프리형 계면활성제 0.5 내지 10중량% 및 기타 첨가제를 포함하는 주름개선용 화장료 조성물의 제조방법.The method of claim 10, wherein the lecithin-based gel network emulsion is 0.01 to 5.0% by weight hydrogenated lecithin, 0.1 to 5.0% by weight fatty acid, 0.1 to 5.0% by weight fatty alcohol, 0.5 to 10% by weight polyoxy ethylene-free surfactant and Method for producing a cosmetic composition for improving wrinkles comprising other additives. 제 10항에 있어서, 상기 레시친계 겔네트워크 에멀젼은 킬레이팅제, 자외선차단제 및 항산화제를 더 포함하는 주름개선용 화장료 조성물의 제조방법.The method of claim 10, wherein the lecithin-based gel network emulsion further comprises a chelating agent, a sunscreen agent and an antioxidant.
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