KR100891260B1 - Triblock copolymer having useful characteristics as cosmetic ingredient and cosmetic composition containing the same - Google Patents
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Abstract
본 발명은 화장료 성분으로 유용한 트리블록 공중합체에 관한 것으로서, PEG-PCL-PEG 트리블록 공중합체, 보다 바람직하게는, 결정화 온도(TC)가 10 내지 40℃이고, PEG:PCL:PEG 비율이 1:1:1 내지 1:5:1이며, 총 평균 분자량은 1,500-20,000 g/mol인 PEG-PCL-PEG 트리블록 공중합체인 것을 특징으로 한다. 본 발명의 트리블록 공중합체는 화장료 유화제, 계면활성제, 경피흡수 촉진제 등으로 매우 유용하며, 또한 주름 개선, 미백 생리 활성 성분 등을 안정하게 캡슐화한 화장료 조성물을 제조하는데 매우 유용하여 산화, 빛, 열 등에 대하여 취약한 성분들의 안정성 개선 및 경피 흡수를 촉진시켜 그 기능을 효과적으로 증진시켜 줄 수 있다.The present invention relates to a triblock copolymer useful as a cosmetic component, PEG-PCL-PEG triblock copolymer, more preferably, the crystallization temperature (T C ) of 10 to 40 ℃, PEG: PCL: PEG ratio 1: 1: 1 to 1: 5: 1, and the total average molecular weight is 1,500-20,000 g / mol PEG-PCL-PEG triblock copolymer. The triblock copolymer of the present invention is very useful as a cosmetic emulsifier, a surfactant, a transdermal absorption accelerator, and the like, and is also very useful for preparing a cosmetic composition stably encapsulating wrinkles, whitening physiologically active ingredients, and the like. To improve the stability of the vulnerable ingredients and to promote transdermal absorption can effectively enhance its function.
트리블록 공중합체, PEO-PCL-PEO, 안정성, 경피흡수, 계면활성, 캡슐화 Triblock copolymer, PEO-PCL-PEO, stability, transdermal absorption, surfactant, encapsulation
Description
본 발명은 보조 유화제 기능, 경피흡수 촉진 기능 등을 가져 화장료 성분으로 유용한 트리 블록 공중합체 및 그것을 이용한 화장료 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a triblock copolymer useful as a cosmetic component having an auxiliary emulsifier function, a percutaneous absorption promoting function, and a cosmetic composition using the same.
기능성 화장품이란 피부 미백 효과, 피부의 주름개선 효과, 피부를 곱게 태워주거나 자외선으로부터 피부를 보호하는 효과 등을 갖는 제품을 말한다. 이러한 제품의 원료가 되는 레티놀, 비타민 A, 비타민 C 등과 같은 유효성분의 경우 빛과 열, 공기에 노출이 되면 안정성이 떨어지고 피부로의 낮은 흡수율로 인해 비용에 비해 낮은 효과를 보인다. 이에 화장품으로 이용되는 레티놀, 토코페롤, 비타민A, C 등과 같은 불안정한 물질을 안정하게 함으로서 외부 조건으로부터 생리활성 성분들을 보호하며, 피부친화성을 높여 피부흡수가 용이하도록 함으로써 고기능성의 화장품을 제조하는 것에 많은 선행 연구가 이루어지고 있다.Functional cosmetics refers to a product having a skin whitening effect, wrinkle improvement effect, a skin that is finely burned, or an effect that protects the skin from ultraviolet rays. Active ingredients such as retinol, vitamin A, and vitamin C, which are the raw materials of these products, are less stable when exposed to light, heat, and air, and have a lower effect than the cost due to low absorption into the skin. To stabilize the unstable substances such as retinol, tocopherol, vitamin A, C, etc. used in cosmetics to protect the physiologically active ingredients from external conditions, and to increase the skin-friendly to facilitate the absorption of the skin to manufacture high-functional cosmetics Many previous studies are being done.
이러한 고기능성 화장품으로 가기 위한 전제 조건으로는 그 기능을 수행할 수 있는 효능이 입증된 화장품 고기능성 생리 활성 소재의 개발, 피부에서의 생리 활성 물질의 효능을 입증할 수 있는 평가기술, 그 요구되는 기능을 구현할 수 있도록 하기 위하여 원하는 부위로의 생리 활성 물질의 기능을 정확히 전달할 수 있는 기술 등이 있다. 따라서 궁극적으로는 지속적인 개발이 이루어지고 있는 고기능성 생리 활성 소재를 원하는 부위에서 기능 구현시키기 위해, 피부 내의 원하는 부위로의 정확한 전달(active targeting)이 가장 중요한 핵심 과제라고 할 것이다. 그러므로 피부에 적합하고 안전한 소재의 전달체(carrier)와 피부의 지질막 등을 투과하여 고기능성 생리활성 물질을 안전/안정하게 전달할 수 있는 기술 개발이 절실히 요구되고 있다.Prerequisites for going to such high-performance cosmetics include the development of cosmetic high-functional bioactive materials that have proven efficacy to perform their functions, evaluation techniques that can demonstrate the efficacy of bioactive substances in the skin, and their required In order to implement the function, there is a technology that can accurately deliver the function of the bioactive material to the desired site. Therefore, in order to realize a highly functional physiologically active material that is continuously being developed at a desired site, active targeting to a desired site in the skin is the most important core task. Therefore, there is an urgent need for the development of a technology that can safely and stably deliver high-functional physiologically active substances by permeating carriers and skin lipid membranes suitable for skin.
이런 문제들을 해결하기 위해 생체친화형 생분해성 고분자의 개발이 에멀젼 입자의 안정화 연구와 경피 흡수형 전달체 연구에 있어 관심의 대상이 되고 있으나, 화장품 산업의 특성상 계면화학, 생명공학, 피부과학, 나노공학, 고분자공학, 화학공학 등 많은 관련 전문분야의 공동 관심을 가지고 기술개발이 이루어져야 하기에 많은 성과가 달성되고 있지 않은 상태이다.In order to solve these problems, the development of biocompatible biodegradable polymers has been of interest in the study of emulsion particle stabilization and transdermal absorption carrier, but due to the nature of the cosmetics industry, interfacial chemistry, biotechnology, dermatology, nanotechnology Many achievements have not been achieved because technology development has to be carried out with a common interest in many related specialties such as polymer, polymer engineering and chemical engineering.
여기에서 화장품으로 이용 가능한 생체친화형 생분해성 고분자는 천연 생분해성 고분자, 합성 생분해성 고분자 등이 있다. 천연 생분해성 고분자로는 폴리펩타이드 형태의 고분자인 알부민, 젤라틴, 콜라겐, 피브리노겐 등이 있으며, 폴리사카라이드 형태로는 덱스트란, 전분, 셀룰로즈, 키틴, 알긴산 등이 있다. 합성 생분해성 고분자로 이용되고 있는 소재로는 가장 많이 이용되고 있는 폴리에스터 형태의 폴리글리콜라이드(Polyglycolide; PGA), 폴리락타이드(Polylactide; PLA), 폴리카프로락톤(Poly(ε-caprolactone); PCL), 폴리락타이드-코-글리코라이 드(Poly(lactide-co-glycolide); PLGA) 등이 있다.Herein, biocompatible biodegradable polymers that can be used as cosmetics include natural biodegradable polymers and synthetic biodegradable polymers. Natural biodegradable polymers include albumin, gelatin, collagen, fibrinogen, and the like in the form of polypeptides, and polysaccharide forms include dextran, starch, cellulose, chitin, and alginic acid. The most widely used materials for synthetic biodegradable polymers are polyglycolide (PGA), polylactide (PLA), and polycaprolactone (Poly (ε-caprolactone); PCL ), Polylactide-co-glycolide (Poly (lactide-co-glycolide); PLGA) and the like.
이러한 생분해성 고분자의 공중합체를 이용한 선행기술들을 보면, 폴리에틸렌글리콜(Polyethylene glycol; PEG)과 카르복실기를 갖는 설폰아마이드 유도체를 커플링시켜 얻어지는 다이(di-), 트리(tri-) 블록 공중합체로서 pH나 온도에 민감한 반응을 나타내는 하이드로겔을 이용한, 약물의 담지와 방출을 주목적으로 하는 기술이 개발이 되었으나(한국특허 제10-2006-0069813호), 발명의 내용을 볼 때 경피를 통한 흡수나 화장품 용도로 적합한 기술이라 보기 어렵다. 또 폴리락티드-코-글리콜리드(PLGA)와 폴리에틸렌글리콜(PEG)을 트리블록 형태로 51 내지 83 중량부%의 소수성 블록과 17 내지 49 중량부%의 친수성 블록을 포함하는 2000 내지 4990의 평균 분자량을 갖는 생분해성 공중합체(유럽특허 제1141079호, 미국특허 제6117949호)를 합성하여 펩타이드, 단백질 등의 작용제 및 약물에 적용하여 가역적 열 겔화 특징을 이용한 약물 전달 시스템이 개발되었으나, 화장품과 같은 피부를 통한 약물의 전달이 아닌 눈, 코, 입, 폐, 귀, 비경구, 국소 부위 등에 주사제로의 투여를 목적으로 한 발명이다. 또한, 미국특허 제2004/0146550호에서는 아민 그룹이 있는 생분해성 블록 공중합체를 이용하여 약물의 안정성 및 전달효율을 개선한 발명을 하였으며, 이 발명에서 소수성 블록을 구성함에 있어서 폴리카프로락톤도 이용할 수 있다고는 서술되어 있으나 블록간에 구성비, 활용가능한 물성, 분자량 크기 등에 대한 구체적인 사항을 서술하고 있지 않으며 화장료 용도로 적용하기엔 어렵다.In the prior art using a copolymer of such a biodegradable polymer, pH as a di-, tri-block copolymer obtained by coupling a polyethylene glycol (PEG) and a sulfonamide derivative having a carboxyl group B. A technology for the purpose of supporting and releasing drugs using a hydrogel showing a temperature-sensitive reaction has been developed (Korean Patent No. 10-2006-0069813). It is difficult to say that it is a suitable technology for the purpose. In addition, polylactide-co-glycolide (PLGA) and polyethylene glycol (PEG) in an average of 2000 to 4990 comprising 51 to 83 parts by weight of hydrophobic blocks and 17 to 49 parts by weight of hydrophilic blocks in the form of triblocks. Biodegradable copolymers having a molecular weight (European Patent No. 111479, US Patent No. 6117949) were synthesized and applied to agents and drugs, such as peptides and proteins, to develop drug delivery systems using reversible thermal gelation characteristics. It is an invention for the purpose of administration by injection to the eyes, nose, mouth, lungs, ears, parenteral, topical areas, rather than the delivery of drugs through the skin. In addition, US Patent No. 2004/0146550 discloses the use of a biodegradable block copolymer with an amine group to improve the stability and delivery efficiency of a drug. In the present invention, polycaprolactone may also be used in forming a hydrophobic block. However, it does not describe specific details of composition ratio, usable physical properties, molecular weight size, etc. between blocks, and it is difficult to apply to cosmetics.
이러한 생분해성 고분자를 이용한 블록 공중합체들이 연구되고 있으나, 생리 활성 성분의 안정화 효능, 경피흡수 촉진 기능, 화장품에서의 에멀젼화 기술에의 응용성, 화장료로서의 물성 등이 보다 우수한 공중합체에 대한 꾸준한 필요성이 제기되어 왔다.Block copolymers using such biodegradable polymers have been studied, but there is a constant need for a copolymer having better stabilizing efficacy, a percutaneous absorption promoting function, an applicability to emulsifying technology in cosmetics, physical properties as a cosmetic, etc. This has been raised.
따라서 본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 양친매성 유화제 기능, 경피흡수 촉진 기능, 화장료로서의 기본 물성 등이 우수한 새로운 화장료 원료 및 이러한 화장료를 이용한 화장료 조성물을 제공하는 것이다.Therefore, the technical problem to be achieved by the present invention is to provide a novel cosmetic raw material excellent in the amphipathic emulsifier function, percutaneous absorption promoting function, basic physical properties as a cosmetic and a cosmetic composition using such a cosmetic.
상기 기술적 과제를 달성하기 위하여, 본 발명은 양친매성 유화 기능을 가진 생분해성 고분자인 폴리(에틸렌 글리콜)-폴리(카프로락톤)-폴리(에틸렌 글리콜)(PEO-PCL-PEO) 트리블록 공중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는 화장료 조성물을 제공한다.In order to achieve the above technical problem, the present invention provides a poly (ethylene glycol) -poly (caprolactone) -poly (ethylene glycol) (PEO-PCL-PEO) triblock copolymer which is a biodegradable polymer having an amphiphilic emulsifying function. It provides a cosmetic composition comprising a.
본 발명은 또한 폴리(에틸렌 글리콜)-폴리(카프로락톤)-폴리(에틸렌 글리콜)(PEO-PCL-PEO) 트리블록 공중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는 경피흡수 촉진용 조성물 또는 계면활성제 조성물을 제공한다.The present invention also provides a transdermal absorption promoting composition or a surfactant composition comprising a poly (ethylene glycol) -poly (caprolactone) -poly (ethylene glycol) (PEO-PCL-PEO) triblock copolymer. do.
보다 바람직하게, 본 발명은 전술한 조성물에 있어 상기 트리블록 공중합체의 결정화 온도(TC)가 10 내지 40℃인 것을 특징으로 하는 조성물을 제공한다.More preferably, the present invention provides a composition, characterized in that the crystallization temperature (T C ) of the triblock copolymer in the above-described composition is 10 to 40 ℃.
바람직하게, 본 발명은 전술한 조성물에 있어 트리블록 공중합체의 PEO:PCL:PEO 비율이 1:1:1 내지 1:5:1이고, 총 평균 분자량은 1,500 내지 20,000 g/mol인 것을 특징으로 하는 조성물을 제공하며, 보다 바람직하게, 상기 트리블록 공중합체의 PEO:PCL:PEO 비율이 1:2:1 내지 1:3:1인 것을 특징으로 하는 조성물을 제공한다.Preferably, the present invention is characterized in that the PEO: PCL: PEO ratio of the triblock copolymer in the above-described composition is 1: 1: 1 to 1: 5: 1, and the total average molecular weight is 1,500 to 20,000 g / mol. To provide a composition, and more preferably, the composition is characterized in that the PEO: PCL: PEO ratio of the triblock copolymer is 1: 2: 1 to 1: 3: 1.
보다 바람직하게, 본 발명은 상기 트리블록 공중합체가 분자량이 400 내지 3,000 g/mol인 PEO 및 PCL 블록을 이용하여 제조된 것을 특징으로 하는 조성물을 제공한다.More preferably, the present invention provides a composition, wherein the triblock copolymer is prepared using PEO and PCL blocks having a molecular weight of 400 to 3,000 g / mol.
이하, 본 발명의 PEO-PCL-PEO 트리블록 공중합체, 이러한 트리블록 공중합체를 이용한 화장료 조성물, 이러한 트리블록 공중합체를 이용한 경피흡수 촉진용 조성물 및 이러한 트리블록 공중합체를 이용한 계면활성제 조성물에 대해 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, the PEO-PCL-PEO triblock copolymer of the present invention, a cosmetic composition using such a triblock copolymer, a composition for promoting transdermal absorption using such a triblock copolymer, and a surfactant composition using such a triblock copolymer It will be described in more detail.
본 발명은 친수성인 폴리에틸렌글리콜(Polyethyleneglycol; PEG) A-블록과 소수성인 폴리카프로락톤 B-블록(Polycaprolactone; PCL)의 트리블록 공중합체(triblock copolymer)로서 1:1:1 내지 1:5:1, 보다 바람직하게는 1:2:1 내지 1:3:1의 분자량비 구성을 가진 ABA-형 트리블록 공중합체이며, 바람직하게는 1,500-20,000 g/mol의 평균 분자량을 갖는 생분해성 공중합체에 관한 것이다. 여기에서 폴리에틸렌글리콜(PEG)은 폴리에틸렌옥사이드(PEO)로도 칭할 수 있다.The present invention relates to a triblock copolymer of hydrophilic polyethyleneglycol (PEG) A-block and hydrophobic polycaprolactone B-block (PCL) as 1: 1: 1 to 1: 5: 1. More preferably ABA-type triblock copolymers having a molecular weight ratio of 1: 2: 1 to 1: 3: 1, preferably in biodegradable copolymers having an average molecular weight of 1,500-20,000 g / mol. It is about. The polyethylene glycol (PEG) may also be referred to as polyethylene oxide (PEO).
본 발명에서 트리블록 공중합체는 결정성(crystallinity)을 가지는 것을 특징으로 하며 이는 화장품 제제에 응용할 경우 트리블록 공중합체가 대부분의 에멀젼의 표면에 배향되어 얇은 박막이나 필름을 형성시킬 수 있는 최소한의 결정성이 있어야 하기에 폴리락타이드-코-글리코라이드(PLGA) 등의 무정형(amorphous) 또는 결정형성 온도(TC)가 224-240℃ 이상으로 높은 폴리글리콜라이드(PGA) 등의 생분해성 고분자의 단량체는 피하고 결정형성 온도(TC)가 20-50℃인 친수성 생분해 고분자인 폴리에틸렌옥사이드(PEG)나 소수성 생분해성 고분자 폴리카프로락톤을 단량체로 하여 트리블록 공중합체를 합성하였다.In the present invention, the triblock copolymer is characterized by having crystallinity, which, when applied to cosmetic preparations, is the minimum crystal that the triblock copolymer can be oriented on the surface of most emulsions to form a thin film or film. Biodegradable polymers such as polyglycolide (PGA) such as polylactide-co-glycolide (PLGA) or amorphous or crystallization temperature (T C ) having a high temperature of 224-240 ° C or higher The monomer was avoided and the triblock copolymer was synthesized using a hydrophilic biodegradable polymer, polyethylene oxide (PEG) or hydrophobic biodegradable polymer polycaprolactone having a crystal forming temperature (T C ) of 20-50 ° C. as a monomer.
이는 화장료에 적용 시 일정한 결정성 구조(crystal structure)와 물성을 지녀야 에멀젼 입자에 얇은 박막이나 필름을 형성시킬 것이며, 화장료 조성물 내에서 일정기간 생분해되지 않고 유지되기 위해서는 일정한 결정 구조를 지녀야 하기 때문이다.This is because when applied to the cosmetics will have a certain crystal structure (crystalline structure) and physical properties to form a thin film or film on the emulsion particles, because it must have a certain crystal structure in order to be maintained without biodegradation for a certain period in the cosmetic composition.
또한, 본 발명에서의 트리블록 공중합체인 ABA-블록형 PEG-PCL-PEG의 장점은 A-블럭의 친수성을 나타내는 것과 소수성을 특징을 가진 B-블럭의 조합으로 자기회합(self-assembly)이 가능한 양친매성 계면활성제(amphiphilic surfactant)와 유화제의 특성을 나타낸다는 것이다. 이 특징은 에멀젼 등의 화장료 제조에 있어서 주 또는 보조 유화제로 작용함으로서 에멀젼 입자의 계면에 쉽게 배향되어 유효성분의 용해, 유화, 가용화 등을 도와 에멀젼 계(emulsion system)를 안정화시키는 역할을 하며, 주 유화제의 사용 함량을 줄여 화장품 등에서 문제가 되는 계면활성제로 인한 피부 자극에 대한 안전성에도 도움을 주는 장점을 지니고 있다.In addition, the advantage of the triblock copolymer ABA-block type PEG-PCL-PEG in the present invention is that the self-assembly is possible by a combination of the hydrophilic property of the A-block and the B-block having a hydrophobic character The amphiphilic surfactant and emulsifier properties. This feature acts as a main or auxiliary emulsifier in the manufacture of cosmetics such as emulsions, and is easily oriented to the interface of the emulsion particles to help dissolve, emulsify, and solubilize the active ingredient, and to stabilize the emulsion system. Reducing the amount of emulsifiers has the advantage of helping to protect against skin irritation caused by surfactants that are problematic in cosmetics.
또한, ABA-형 트리블록 공중합체는 용액이나 콜로이드(Colloid) 내 계면에서의 거동이 양친매성 성향을 보이기 때문에 유화 공정 시 입자의 표면에 쉽게 흡착 및 배향하여 얇은 박막이나 필름을 형성시켜 입자 내의 불안정한 유효 성분들을 안 정화시킬 수 있으며, 경피 흡수(transdermal penetration)시 에멀젼 입자의 구조적 특징으로 인해 표피층(epidermal layer)의 이중 지질층(lipid double layer)을 더 쉽게 흡수 투과할 수 있도록 도와주어 의도하는 화장료의 기능을 배가시켜주는 기능을 한다.In addition, the ABA-type triblock copolymer exhibits amphiphilic behavior at the interface in solution or colloid, so it is easily adsorbed and oriented on the surface of the particles during the emulsification process to form thin films or films, thereby making it unstable in the particles. The active ingredients can be stabilized and the structural properties of the emulsion particles during transdermal penetration make it easier to absorb and penetrate the lipid double layer of the epidermal layer, thereby It is a function that doubles the function.
특히, 본 발명의 트리블록 공중합체는 친수성 블록인 PEG가 트리블록 외부에 위치한 PEG-PCL-PEG 공중합체로서 물에 용해가 쉬워 대부분 화장료가 물이 주성분인 O/W(Oil in Water) 에멀젼 형태라는 점을 고려하면 적용 및 응용에 용이하다는 장점도 있다. 물론, 소수성인 PCL 블록이 커짐에 따라 일정한 물성과 계면 현상도 관찰되어 화장품에서 더욱더 다양한 응용도 예상된다.In particular, the triblock copolymer of the present invention is a PEG-PCL-PEG copolymer in which a hydrophilic block PEG is located outside the triblock and is easily dissolved in water, and most cosmetics are in the form of an oil in water (O / W) emulsion in which water is a main component. In view of this, there is an advantage in that it is easy to apply and apply. Of course, as the hydrophobic PCL block grows, certain physical properties and interfacial phenomena are also observed, and thus various applications in cosmetics are expected.
상기 PEO-PCL-PEO 트리블록 공중합체의 양친매성 계면활성제로서의 기능, 경피흡수 촉진제로서의 기능, 에멀젼계에서 안정성 향상에 대한 기능, 불안정한 생리 활성 성분의 입자 내에서의 안정성 향상 기능 등은 PEO-PCL-PEO 타입의 다양한 공중합체 블록 설계에 따라 달라질 수 있다. 즉, PEO 블록 및 PCL 블록의 중량 비율, 트리블록 공중합체의 분자량 등을 변경시킴에 따라 상기 화장료 원료, 계면활성제, 경피흡수 촉진제 등으로서의 기능이 달라질 수 있다.The PEO-PCL-PEO triblock copolymer functions as an amphiphilic surfactant, as a transdermal absorption accelerator, as a function of improving stability in an emulsion system, and as a function of improving stability in particles of an unstable physiologically active component. Various copolymer block designs of the -PEO type may vary. That is, as the weight ratio of the PEO block and the PCL block, the molecular weight of the triblock copolymer, and the like, the functions as the cosmetic raw material, the surfactant, and the percutaneous absorption accelerator may be changed.
또한, 경피흡수에 따른 효능 성분들의 방출속도도 트리블록 공중합체의 생분해성에 따른 설계에 따라 조절할 수 있다. 본 발명에서 합성한 PEO-PCL-PEO 트리블록 공중합체는 하기 반응식 1에 표시된 대로 2단계의 개환중합법(Ring Opening Polymerization)에 의하여 합성될 수 있으나, 본 발명은 이러한 합성법에 한정되는 것은 아니다.In addition, the release rate of the potent components according to the transdermal absorption can also be adjusted according to the design according to the biodegradability of the triblock copolymer. The PEO-PCL-PEO triblock copolymer synthesized in the present invention may be synthesized by a two-stage ring opening polymerization method as shown in Scheme 1 below, but the present invention is not limited to this synthesis method.
본 발명은 A-블록이 친수성인 무수(water free)형태의 폴리에틸렌옥사이드(PEG)를 사용하며, B-블록으로 소수성인 PCL을 반응기에 넣고 주석화합물(예를들어, Stannous octoate)을 촉매로 넣고 약 120℃에서 약 12시간 반응시켜 AB-블록 형태의 PEG-PCL 다이블록 공중합체(Di-block Copolymer)를 1단계로 만들고 2단계로 다이블록 공중합체를 같은 방법으로 만들어 두 개의 다이블록 공중합체를 핵사메틸렌디이소시아네이트(Hxamethylene diisocyanate, HMDI)를 첨가한 후, 약 60℃에서 약 7시간 동안 반응시켜 최종 반응물인 ABA-블록 형태의 트리블락 공중합체인 PEO-PCL-PEO을 최종 반응물로서 얻을 수 있다.The present invention uses water-free polyethylene oxide (PEG) in which the A-block is hydrophilic, a hydrophobic PCL is added to the reactor as a B-block, and a tin compound (for example, Stannous octoate) is used as a catalyst. After reacting at about 120 ° C. for about 12 hours, the AB-block type PEG-PCL diblock copolymer was made in one step, and in two steps, the diblock copolymer was made in the same manner. After the addition of nuxamethylene diisocyanate (HMDI), the reaction was performed at about 60 ° C. for about 7 hours to obtain PEO-PCL-PEO, the final reactant ABA-block type triblock copolymer, as a final reactant. .
본 발명의 PEO-PCL-PEO 트리블록 공중합체의 분자량은 NMR 그리고 GPC(겔 투과 크로마토그라피)에 의해 검증 결정되며, 결정화 온도(TC) 값은 상온에서 결정화를 보일 수 있는 10 내지 40℃이 바람직하다. 최종 반응물인 ABA-블록 형태의 PEO-PCL-PEO 트리블록 공중합체는 1,500 내지 20,000 (g/mol)의 총 분자량은 가지는 공 중합체이며, A-블록의 폴리에틸렌옥사이드(PEO)는 약 400-3000(g/mol)의 분자량을 갖는 것을, B-블록의 폴리카프로락톤(PCL)은 약 400-3000(g/mol)의 분자량을 갖는 것을 사용하는 것이 화장료, 계면활성제 및/또는 경피흡수촉진제로서 바람직한 물성을 갖는 트리블록 공중합체를 제조할 수 있다.The molecular weight of the PEO-PCL-PEO triblock copolymer of the present invention is determined by NMR and GPC (gel permeation chromatography), the crystallization temperature (T C ) value is 10 to 40 ℃ which can show crystallization at room temperature desirable. The final reactant, ABA-block type PEO-PCL-PEO triblock copolymer, is a copolymer having a total molecular weight of 1,500 to 20,000 (g / mol), and the polyethylene oxide (PEO) of the A-block is about 400-3000 ( g / mol) and those having a molecular weight of about 400-3000 (g / mol) of polycaprolactone (PCL) of the B-block are preferred as cosmetics, surfactants and / or transdermal absorption accelerators. Triblock copolymer having physical properties can be prepared.
또한, 본 발명에 따른 ABA-블록 형태의 PEO-PCL-PEO 트리블록 공중합체에서 친수성인 A-블록과 소수성인 B-블록의 분자량 비가 1:1:1 내지 1:5:1인 것이 화장료, 계면활성제 및/또는 경피흡수촉진제로서 보다 바람직한 물성을 가지며, 분자량 비가 1:2:1 내지 1:3:1인 것이 화장료, 화장료 조성물에 사용되는 계면활성제 및/또는 경피흡수촉진제로서 더욱 바람직한 물성을 가진다. 유화제로의 기능과 경피흡수 촉진기능, 용액 또는 콜로이드 내에서 안정화 관점에서의 적당한 결정화 정도 등의 다양한 목적을 위해서는 B-블록인 폴리카프로락톤(PCL)의 분자량이 어느 정도까지 커짐에 따라 우수한 효과를 보이며, 위에 서술된 다양한 요구기능을 충족시키기 위하여 분자량 비가 1:2:1 내지 1:3:1인 것이 가장 바람직하다. PCL의 함량이 상기 범위보다 커지면 트리블록 공중합체를 이용하여 제조한 캡슐의 결정화 특성이 커져서 유효성분의 방출 효과가 늦어지는 문제점이 생길 우려가 있다.In addition, in the ABA-block type PEO-PCL-PEO triblock copolymer according to the present invention, the molecular weight ratio of the hydrophilic A-block and the hydrophobic B-block is 1: 1: 1 to 1: 5: 1, The more preferable physical properties as surfactants and / or transdermal absorption accelerators, and the molecular weight ratio of 1: 2: 1 to 1: 3: 1 are more preferable physical properties as surfactants and / or transdermal absorption accelerators used in cosmetics and cosmetic compositions. Have For various purposes such as emulsifier function, transdermal absorption promotion function, and moderate crystallization degree from the viewpoint of stabilization in solution or colloid, the effect of polycaprolactone (PCL), which is a B-block, increases to a certain extent. It is most preferred that the molecular weight ratio is 1: 2: 1 to 1: 3: 1 in order to meet the various requirements described above. If the content of the PCL is greater than the above range there is a concern that the crystallization characteristics of the capsule prepared by using the triblock copolymer is increased, resulting in a slow release effect of the active ingredient.
일반적으로 트리블록 공중합체는 양친매성 특징으로 인한 유화제 기능이 있다고 알려져 있으나, 본 발명의 PEG-PCL-PEG 트리블록 공중합체는 우수한 비이온성 유화제의 유화력과 비슷한 43-48 mN/m 정도의 표면장력을 나타낸다.In general, the triblock copolymer is known to have an emulsifier function due to amphipathic characteristics, but the PEG-PCL-PEG triblock copolymer of the present invention has a surface tension of about 43-48 mN / m, which is similar to that of an excellent nonionic emulsifier. Indicates.
또한, 본 발명에 따른 PEO-PCL-PEO 트리블록 공중합체의 가장 큰 장점 중에 하나로 불안정한 생리 활성 성분들을 안정화시킬 수 있다. 즉, 양친매성 유화제의 특성으로 인하여 화장료의 O/W(Oil in Water), W/O(Water in Oil), O/W/O(Oil in Water in Oil), W/O/W(Water in Oil in Water), 리포좀(Liposome), 다중 에멀젼(Multiple Emulsion) 등의 다양한 제형에서 에멀젼 입자(droplet), 계면 막 등에 쉽게 흡착 및 배향되어 마치 코어쉘 구조와 흡사한 캡슐을 만듬으로써 에멀젼계, 콜로이드 용액에서 입자 내상에 들어 있는 생리 활성 성분들을 빛이나 열, 산소, 공기 등으로부터 안정화시킬 수 있다.In addition, one of the greatest advantages of the PEO-PCL-PEO triblock copolymer according to the present invention can stabilize unstable bioactive components. In other words, O / W (Oil in Water), W / O (Water in Oil), O / W / O (Oil in Water in Oil), W / O / W (Water in) Emulsion system, colloid by making capsules similar to core shell structure by easily adsorbing and orienting to emulsion particles and interfacial membranes in various formulations such as Oil in Water, Liposome, and Multiple Emulsion In solution, the physiologically active components contained in the particle inner phase can be stabilized from light, heat, oxygen, air, and the like.
이때, 다양한 화장료의 제형에서 입자 내에 들어갈 수 있는 생리활성 성분으로는 화장료에 일정한 효능 또는 효과를 부여하기 위해 알려진 대부분의 검증된 생리활성 소재가 사용될 수 있으며, 특히, 불안정한 생리활성 소재로서 주름개선, 미백작용 기능이 있는 비타민 유도체들, 즉 순수 비타민 A, 비타민 C 또는 다양한 비타민 A, 비타민 C 유도체 등, 코엔자임 Q-10, 카테킨 및 그 유도체, 폴리페놀 및 그 유도체, 펩타이드 및 그 복합체, 불안정한 천연물 등을 사용될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.At this time, as the physiologically active ingredients that can enter the particles in the formulation of various cosmetics can be used most of the known physiologically active material to give a certain effect or effect to the cosmetic, in particular, wrinkle stability, as an unstable physiologically active material, Vitamin derivatives with whitening function, ie pure vitamin A, vitamin C or various vitamin A, vitamin C derivatives, such as coenzyme Q-10, catechins and derivatives thereof, polyphenols and derivatives thereof, peptides and complexes thereof, unstable natural products, etc. May be used, but is not limited thereto.
본 발명은 또한 ABA-블록 형태의 PEO-PCL-PEO 트리블록 공중합체을 이용하여 위에 언급한 화장료 용도의 다양한 생리활성 성분들을 안정화하거나, 경피흡수를 촉진할 목적으로 본 발명이 속한 분야에서 통상적으로 알려진 캡슐화 공정 내지는 코팅 공정을 통해 얻어진 입자들을 0.001 내지 20 중량% 함유한 로션, 크림, 에센스, 아이크림, 메이컵베이스, 파운데이션 등의 다양한 화장료 조성물을 제공한다.The present invention also utilizes PEBA-PCL-PEO triblock copolymers in the form of ABA-blocks, which are commonly known in the art to stabilize the various bioactive components for cosmetic use mentioned above, or to promote transdermal absorption. Various cosmetic compositions, such as lotions, creams, essences, eye creams, makeup bases, foundations, etc., containing 0.001 to 20% by weight of particles obtained through encapsulation or coating are provided.
이하, 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 아래에서 상술하는 실시예들에 한정되는 것으로 해석돼서는 안 된다. 본 발명의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 보다 완전하게 설명하기 위해서 제공되는 것이다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples. However, embodiments according to the present invention may be modified in many different forms, and the scope of the present invention should not be construed as being limited to the embodiments described below. The embodiments of the present invention are provided to more completely explain the present invention to those skilled in the art.
<PEO-PCL-PEO 트리블록 공중합체의 결정화 온도(TC)><Crystallization temperature (T C ) of PEO-PCL-PEO triblock copolymer>
열량 분석기(Differential Scanning Calorimeter, DSC, 미국 CSC사)로 공중합체의 열적 성질을 분석하였다. 20 ml/min의 속도의 질소 분위기 하에서 분석하였으며, 상온과 냉각은 -20 내지 100 ℃ 사이에서 반복적으로 이루어졌고 이때 2차 냉각 DSC 곡선을 얻었다. 상온과 냉각 속도는 10℃/min으로 진행하였고, 시료양은 약 0.6 mg을 사용하였다. 시료로 사용한 트리블록 공중합체는 총 분자량 3,000-15,000 g/mol을 사용하였다. 그 결과로부터 결정화 온도를 측정하여 하기 표 1에 나타내었다.The thermal properties of the copolymer were analyzed with a calorimetry analyzer (Differential Scanning Calorimeter, DSC, CSC, USA). Analysis was carried out under a nitrogen atmosphere at a rate of 20 ml / min, and room temperature and cooling were repeated between -20 and 100 ° C., at which time a secondary cooling DSC curve was obtained. Room temperature and cooling rate were 10 ℃ / min, the sample amount was used about 0.6 mg. The triblock copolymer used as a sample used a total molecular weight of 3,000-15,000 g / mol. From the results, the crystallization temperature was measured and shown in Table 1 below.
상기 표 1의 결과로부터 합성된 트리블록 공중합체가 상온에서 결정화가 이루어질 수 있는 물성을 지니고 있는 것을 알 수 있다.It can be seen from the results of Table 1 that the synthesized triblock copolymer has physical properties that can be crystallized at room temperature.
<표면장력(Surface Tension) 값 측정><Measure Surface Tension Value>
PEO-PCL-PEO 트리블록 공중합체의 유화력을 측정하기 위해 표면장력기(KRUSS Tensiometer K100)를 이용하여 표면장력을 측정하였다. 각 시료의 농도는 정제수 1% 수용액을 만들어 분석하였으며, 표면장력기의 링(Ring) 타입을 이용하였고, 측정 속도는 6 mm/min으로 하여 측정하였다. 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.Surface tension was measured using a surface tensioner (KRUSS Tensiometer K100) to measure the emulsifying power of the PEO-PCL-PEO triblock copolymer. The concentration of each sample was analyzed by making a 1% aqueous solution of purified water, using a ring type of surface tensioner, and measured at 6 mm / min. The results are shown in Table 2 below.
표면장력 값이 비이온성 계면활성제와 유사할 정도로 우수하여 유화능이 있음을 확인할 수 있고, 실시예 8과 같이 어느 정도 PCL의 소수성 블록이 커짐에 따라 더 낮은 표면장력을 나타냄으로 더 우수한 유화능이 있음을 확인할 수 있다.It can be confirmed that the surface tension value is similar to the nonionic surfactant so that the emulsification capacity is excellent, and as the hydrophobic block of the PCL is increased to some extent, the surface tension value shows a lower surface tension, so that the emulsification capacity is better. You can check it.
<임계회합농도(Critical Aggregation Concentration) 값 측정><Measurement of Critical Aggregation Concentration Value>
PEG-PCL-PEG 트리블록 공중합체의 양친매성 특징을 지닌 유화력을 평가하기 위해 Pyrene의 UV흡광(342 nm)을 이용하여 임계마이셀형성농도(CMC) 대신 임계회합농도(Critical Aggregation Concentration)를 간접적으로 측정하였다. 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.In order to evaluate the emulsifying ability with amphipathic character of PEG-PCL-PEG triblock copolymer, Pyrene's UV absorption (342 nm) was used to indirectly reduce the critical aggregation concentration (CMC) instead of the critical micelle formation concentration (CMC). Measured. The results are shown in Table 3 below.
임계회합농도(CAC) 값도 표면장력 값 측정에서와 마찬가지로 동일한 경향성을 보이며 트리블록 공중합체의 블록 비율이 1:3:1에서 가장 우수함을 알 수 있었고, 자기회합체(Self-Assembly) 기능이 있음을 확인할 수 있다.The critical association concentration (CAC) value showed the same tendency as the surface tension value measurement, and it was found that the block ratio of the triblock copolymer was the best at 1: 3: 1, and the self-assembly function was It can be confirmed.
<안정화된 유화 입자 사이즈 측정><Stable emulsion particle size measurement>
PEO-PCL-PEO 트리블록 공중합체의 유화력을 측정하기 위해 간단한 수중유형(O/W) 제형을 만들어 입자 사이즈를 형광 현미경을 통하여 관찰하였다. 수중유형(O/W) 제형은 하기 표 4에 나타난 조성 및 함량에 따라 제조하였다. 수상 파트와 유상 파트를 각각 40-50℃까지 가열하여 완전 용해시킨 후, 수상 파트에 유상 파트를 서서히 투입하고 40-50℃에서 호모믹서 3000 rpm으로 3분간 유화시켰다. 유화한 후 냉각하여 30℃에서 종료하였다. 이때 적량을 가지고 형광 현미경으로 에멀젼 입자를 측정하고, 유화입자의 사이즈를 하기 표 5에 나타내었다.To measure the emulsifying power of the PEO-PCL-PEO triblock copolymer, a simple oil-in-water (O / W) formulation was made and the particle size was observed through a fluorescence microscope. Oil-in-water (O / W) formulations were prepared according to the compositions and contents shown in Table 4 below. After dissolving the water phase part and the oil phase part to 40-50 ° C. to completely dissolve the oil phase part, the oil phase part was slowly added to the water phase part and emulsified at 40-50 ° C. at 3000 rpm for 3 minutes. After emulsification, the mixture was cooled and finished at 30 ° C. At this time, the emulsion particles were measured by a fluorescence microscope with the appropriate amount, and the size of the emulsion particles is shown in Table 5 below.
상기 표 5에 나타나는 바와 같이, 트리블록 공중합체 PEO-PCL-PEO의 유화능은 비이온성 유화제와 유사한 유화 입자를 만들 수 있는 정도였으며, 특히 실시예 13과 같이 PCL 블록의 함량이 어느 정도 높을수록 더 좋은 유화 입자를 만들 수 있었다.As shown in Table 5, the emulsification capacity of the triblock copolymer PEO-PCL-PEO was to the extent that the emulsified particles similar to the nonionic emulsifier can be made, especially as the content of the PCL block to some extent as in Example 13 Could make better emulsified particles.
<경피흡수 촉진효과 평가><Evaluation of Percutaneous Absorption Promotion Effect>
PEG-PCL-PEG 트리블록 공중합체의 경피흡수 촉진효과를 보기 위하여 경흡 흡수가 잘 될 수 있도록 하는 다중 에멀젼을 이용하였다. 다중 에멀젼을 제조하여 레티노익 산(retinoic acid)의 함량을 HPLC로 분석하여 경피 흡수량을 평가하였다. 다중 에멀젼의 제조 방법은 하기 표 6에 나타낸 조성 및 함량에 따라 제조하였다. 수상 파트와 유상 파트를 각각 40-50℃까지 가열하여 완전 용해시킨 후, 수상 파트에 유상 파트를 서서히 투입하고 40-50℃에서 호모믹서 3000 rpm으로 3분간 유화시켜 간단한 수중유형(O/W) 제형을 만들고, 40-50℃에서 용해시킨 수상2 파트를 수중유형(O/W) 에멀젼에 투입하여 호모믹서로 3000 rpm에서 3분 동안 혼합하여 W/O/W 다중 에멀젼을 제조하였다. 유화한 후 냉각하여 30℃에서 제조를 종료하였다.In order to see the percutaneous absorption promoting effect of the PEG-PCL-PEG triblock copolymer was used a multi-emulsion to facilitate the absorption of percutaneous absorption. Multiple emulsions were prepared and the content of retinoic acid was analyzed by HPLC to evaluate transdermal uptake. Processes for preparing multiple emulsions were prepared according to the compositions and contents shown in Table 6 below. After completely dissolving the water phase part and the oil phase part to 40-50 ° C., and slowly dissolving the oil phase part, the oil phase part is gradually added and emulsified at 40-50 ° C. for 3 minutes at a homomixer at 3000 rpm. Formulations were made, water 2 part dissolved at 40-50 ° C. was added to an oil-in-water (O / W) emulsion and mixed for 3 minutes at 3000 rpm with a homomixer to prepare a W / O / W multiple emulsion. After emulsification, it cooled and finished manufacture at 30 degreeC.
경피흡수평가는 프란츠 디퓨젼 셀(Frantz Diffusion Cell) 장치를 이용하여 진행하였고 프란츠 분산 셀(Diffusion Cell)에 멤브레인(membrane) 막은 무모 쥐(hairless mouse)를 이용하였다. 셀에 도입부 접촉 면적은 0.785 cm2이었고, 수거부(receiver chamber)에는 PBS 용액 5ml를 충진해서 순환시켰다. 항온조에 온도는 32℃로 유지시킨 상태에서 다중 에멀젼을 5ml를 멤브레인에 잘 도포시킨 후, 투과 된 내용물을 일부 취하여 고성능 액체 크로마토그라피(HPLC)를 이용하여 투과된 레티놀(Retinol)의 양을 측정하였다. 이때 측정 속도는 0.7ml/min이었고, 분석 컬럼은 C18을 이용하였다. 측정된 경피흡수량 결과를 표 7에 나타내었다.Percutaneous absorption evaluation was performed using a Franz Diffusion Cell apparatus, and a hairless mouse with a membrane membrane in a Franz Diffusion Cell was used. The inlet contact area to the cell was 0.785 cm 2, and the receiver chamber was filled with 5 ml of PBS solution and circulated. After maintaining the temperature in the thermostat at 32 ° C., 5 ml of the multi-emulsion was well applied to the membrane, and the permeated contents were partially taken to measure the amount of pertinent Retinol using high performance liquid chromatography (HPLC). . At this time, the measurement rate was 0.7 ml / min, and the analytical column was C18. The measured percutaneous absorption results are shown in Table 7.
상기 표 7에 나타나는 바와 같이, 트리블록 공중합체 PEG-PCL-PEG의 경피흡수 촉진은 실시예 23과 같이 PCL블록의 함량이 어느 정도 클수록 더 우수한 경피흡수 촉진을 나타내었으며, 공중합체를 사용하지 않은 입자 보다 약 5-6배 정도로 경피흡수를 촉진할 수 있었다.As shown in Table 7, the percutaneous absorption promotion of the triblock copolymer PEG-PCL-PEG showed a better percutaneous absorption promotion as the content of the PCL block to some extent, as in Example 23, without using a copolymer Percutaneous absorption could be promoted about 5-6 times greater than the particles.
<트리블록 공중합체 이용 캡슐화에 따른 안정성 향상 평가><Evaluation of Stability Improvement by Encapsulation Using Triblock Copolymer>
PEO-PCL-PEO 트리블록 공중합체를 이용하여 제조한 캡슐화에 따른 안정성 개선을 평가하였다. 평가를 위하여 우선 고 함량의 불안정성 소재를 다중 에멀젼을 형태로 제조하고, 그 후에 1:3:1 비율의 총 분자량이 10,000 g/mol인 트리블록 공중합체를 이용하여 캡슐화하고, 안정성을 항온조에서 2개월 보관한 후 관능 평가하여 안정성에 대한 개선을 관찰하였다. 관능 평가 결과는 하기 표 9에 종합하여 나타내었다.The improvement of stability following encapsulation prepared using PEO-PCL-PEO triblock copolymer was evaluated. For evaluation, a high content of unstable material was first prepared in the form of multiple emulsions, and then encapsulated using a triblock copolymer having a total molecular weight of 10,000 g / mol in a 1: 3: 1 ratio, and stability was determined in a thermostat. After months of storage, sensory evaluations showed an improvement in stability. The sensory evaluation results are shown in Table 9 below.
다중 에멀젼은 하기 표 8에 나타낸 조성과 함량에 따라 제조하였다. 수상 파트와 유상 파트를 각각 40-50℃까지 가열하여 완전 용해시킨 후, 수상 파트에 유상 파트를 서서히 투입하고 40-50 ℃에서 호모믹서 3000 rpm으로 3분간 유화시켜 간단한 수중유형(O/W) 제형을 만들고, 40-50℃에서 용해시킨 수상2 파트를 수중유형(O/W) 에멀젼에 투입하여 호모믹서로 3000 rpm에서 3분동안 혼합하여 W/O/W 다중 에멀젼을 제조하였다. 이때 다시 정제수에 잘 용해시킨 공중합체를 다중 에멀젼에 투입한 후 호모믹서로 2000 rpm에서 5분 동안 충분한 캡슐화 공정을 거친 후 30℃까지 냉각하여 제조를 종료하였다.Multiple emulsions were prepared according to the compositions and contents shown in Table 8 below. After completely dissolving the water phase part and the oil phase part to 40-50 ° C., and slowly dissolving the oil phase part, the oil phase part is gradually added and emulsified at 40-50 ° C. for 3 minutes at a homomixer at 3000 rpm. A formulation was prepared, and the aqueous 2 part dissolved at 40-50 ° C. was added to an oil-in-water (O / W) emulsion and mixed for 3 minutes at 3000 rpm with a homomixer to prepare a W / O / W multiple emulsion. At this time, the copolymer dissolved well in purified water was added to a multi-emulsion, and after completion of sufficient encapsulation for 5 minutes at 2000 rpm with a homomixer, the production was completed by cooling to 30 ° C.
상기 표 9에서, ◎은 "아주 좋음", ○는 "좋음", △는 "약간 나빠짐", ★는 "아주 나쁨"을 의미한다.In Table 9,? Denotes "very good", ○ denotes "good", △ denotes "slightly worse", and ★ denotes "very bad".
상기 표 9에 나타나는 바와 같이, 트리블록 공중합체 PEO-PCL-PEO의 불안정한 생리활성 성분 캡슐화에 따른 안정성 향상은 고농도의 생리활성 성분을 캡슐화함으로써 현저히 향상시킬 수 있으며, 1% 또는 2% 사용에 따라 고온 및 일광에서도 안정성에 개선이 있음을 확인할 수 있었다.As shown in Table 9, the stability improvement according to the encapsulated bioactive component encapsulation of the triblock copolymer PEO-PCL-PEO can be significantly improved by encapsulating a high concentration of the bioactive component, depending on the use of 1% or 2% It was confirmed that there is an improvement in stability even at high temperatures and daylight.
<생리 활성 성분 캡슐을 함유한 화장료 조성물>Cosmetic composition containing a physiologically active ingredient capsule
PEO-PCL-PEO 트리블록 공중합체에 의해 안정하게 캡슐화된 생리 활성 성분을 함유한 화장료로서 하기 표 10의 에센스 조성물을 제조하였다. 다만 본 발명의 트리블록 공중합체는 하기 에센스 조성물뿐만 아니라, 생리 활성 성분이 활용될 수 있는 사실의 모든 화장료, 즉 로션, 크림, 아이크림, 주름관련 제품, 미백관련 제품, 선 관련 제품, 메이컵베이스, 파운데이션, 입술용 등 다양한 화장료 조성물에 이용될 수 있다.The essence compositions of Table 10 were prepared as cosmetics containing physiologically active ingredients stably encapsulated by PEO-PCL-PEO triblock copolymer. However, the triblock copolymer of the present invention, as well as the following essence composition, all cosmetics of the fact that the physiologically active ingredients can be utilized, that is, lotions, creams, eye creams, wrinkle-related products, whitening products, sun-related products, makeup It can be used in various cosmetic compositions such as base, foundation, and lips.
하기 표 5에 나타낸 에센스 조성물은 다음과 같이 제조하였다. 수상 파트와 유상 파트를 각각 75-80℃까지 가열하여 완전 용해시킨 후, 수상 파트에 유상 파트를 서서히 투입하고 75-80℃에서 호모믹서 3000 rpm으로 3분간 유화시킨 후 중화제를 다시 투입하였다. 그 후 2분간 호모믹서 3000 rpm으로 2차 유화를 하였다. 그 후 50℃까지 냉각한 후 첨가제를 투입하고 호모믹서 3000 rpm으로 2분간 혼합하여 주고, 30℃에서 제조를 종료하였다.Essence composition shown in Table 5 was prepared as follows. After completely dissolving the water phase part and the oil phase part to 75-80 ° C., the oil phase part was slowly added to the water phase part, emulsified at 75-80 ° C. at 3000 rpm for 3 minutes, and the neutralizer was added again. Thereafter, secondary emulsification was performed at a homomixer 3000 rpm for 2 minutes. After cooling to 50 ° C., an additive was added and mixed for 2 minutes at a homomixer 3000 rpm, and the production was terminated at 30 ° C.
트리블록 공중합체 PEO-PCL-PEO로 불안정한 생리 활성 성분을 캡슐화한 성분을 함유하는 화장료로서 0.001 또는 20 중량%를 적용한 실시예들이며, 경피 흡수 및 안정성에 우수한 효과를 지녔다.Triblock copolymer PEO-PCL-PEO is an example of applying cosmetics containing components encapsulated with the unstable physiologically active component of 0.001 or 20% by weight, and has an excellent effect on transdermal absorption and stability.
<화장료 조성물의 1차 피부 자극 평가><First skin irritation evaluation of cosmetic composition>
합성한 PEO-PCL-PEO 트리블록 공중합체의 안전성(피부 자극성)을 시험하기 위하여 패치 테스트를 하였다. 시험에 참여한 피검자는 피부가 건강한 여성 20명을 대상으로 핀 챔버(Finn chamber)에서 트리블록 공중합체를 2% 농도로 처리하여 상박 안쪽 부위에 첩부한 다음, 24시간 경과 후의 자극 농도를 육안으로 관찰하여 평가하고 각 자극 정도에 해당되는 피검자의 수를 하기 표 11에 나타내었다.Patch tests were performed to test the safety (skin irritation) of the synthesized PEO-PCL-PEO triblock copolymer. The subjects who participated in the test were treated with 2% concentration of triblock copolymer in the Finn chamber in 20 healthy skin women, affixed to the inner region of the upper arm, and visually observed the stimulus concentration after 24 hours. The number of subjects corresponding to each degree of stimulation was evaluated in Table 11 below.
상기 표 11에 나타나는 바와 같이, 본 발명자들이 합성한 트리블록 공중합체 PEO-PCL-PEO는 경피용으로 사용을 하여도 피부에 자극이 없음을 위의 1차 피부자극 임상 평가 결과로부터 확인할 수 있다.As shown in Table 11, the triblock copolymer PEO-PCL-PEO synthesized by the present inventors can be confirmed from the above primary skin irritation clinical evaluation results that there is no irritation to the skin even when used for transdermal use.
이와 같이, 본 발명자들은 양친매성 유화제 기능, 경피흡수촉진 기능 등을 가진 생분해성 PEO-PCL-PEO 구조의 트리블록 공중합체를 발명함에 따라 자극이 있는 유화제의 양을 줄일 수 있는 피부에 안전한 경피흡수 촉진제를 확보하였으며, 또한 불안정한 생리활성 성분들을 트리블록 공중합체로 캡슐화함으로써 안정화시킬 수 있는 기술이 개발하였다. 따라서 본 발명은 주름, 미백 등의 효능이 우수한 고기능성 화장료를 제조하기 위해 유용하게 사용될 수 있다.As such, the present inventors have invented a biodegradable PEO-PCL-PEO structured triblock copolymer having an amphipathic emulsifier function, a percutaneous absorption promoting function, and the like, thus preventing the amount of emulsifiers that are irritating to the skin. Promoters have been secured, and techniques have also been developed that can be stabilized by encapsulating unstable bioactive components with triblock copolymers. Therefore, the present invention can be usefully used to prepare a high-functional cosmetics excellent in wrinkles, whitening and the like.
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Non-Patent Citations (2)
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|---|
| Biomacromolecules 2005., 6(2): 885-890 |
| Biomaterials 2005.11., 26(33):6736-6742 |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101867210B1 (en) * | 2017-01-09 | 2018-06-12 | 에스케이바이오랜드 주식회사 | amphiphilic triblock copolymer surfactants with enhanced emulsion stability and the composition comprising thereof |
| KR20190079276A (en) | 2017-12-27 | 2019-07-05 | 정한수 | Anti-aging cosmetics with nanoparticles-ingredient that solubilized insoluble oligoanionic acid and manufacturing method for anti-aging cosmetics |
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