KR100761653B1 - Flame Retardant High Impact Polystyrene with Good Heat Resistance and High Impact Strength - Google Patents

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Abstract

본 발명은 내충격성, 내열도 및 유동성이 우수한 난연성 스티렌계 수지 조성물에 관한 것으로, 고무변성 스티렌 수지 100 중량부와 브롬화 폴리스티렌 0.1~30중량부, 삼산화 안티몬 0.1~10 중량부 및 브롬화 에폭시 수지 0.1~30 중량부를 포함하는 것을 특징으로 한다. 본 발명에 의한 수지 조성물은 내충격성 및 내열도가 우수하며, 유동성이 우수하여 우수한 가공성 및 기계적 특성으로 거의 모든 전자제품에 사용될 수 있다.The present invention relates to a flame-retardant styrene resin composition having excellent impact resistance, heat resistance and fluidity, and includes 100 parts by weight of rubber-modified styrene resin, 0.1-30 parts by weight of brominated polystyrene, 0.1-10 parts by weight of antimony trioxide, and 0.1-brominated epoxy resin. Characterized in that it comprises 30 parts by weight. The resin composition according to the present invention is excellent in impact resistance and heat resistance, excellent in fluidity, and can be used in almost all electronic products with excellent processability and mechanical properties.

난연성 스티렌계 수지 조성물, 브롬화 폴리스티렌, 난연성 HIPS 수지 Flame Retardant Styrenic Resin Composition, Brominated Polystyrene, Flame Retardant HIPS Resin

Description

내충격성 및 내열도가 우수한 난연성 스티렌계 수지 조성물{Flame Retardant High Impact Polystyrene with Good Heat Resistance and High Impact Strength}Flame Retardant High Impact Polystyrene with Good Heat Resistance and High Impact Strength}

본 발명은 난연성, 내열도, 내충격성 및 유동성이 우수한 스티렌계 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 고무강화 폴리스티렌계 수지 공중합체에 브롬화 폴리스티렌을 주난연제로 하고 삼산화안티몬을 난연보조제로 사용하며, 브롬화에폭시 수지를 적용하여 우수한 난연성을 유지하면서 내열도, 내충격성 및 유동성이 더욱 향상된 난연성 스티렌계 수지 조성물에 관한 것이다.  The present invention relates to a styrene-based resin composition excellent in flame retardancy, heat resistance, impact resistance and fluidity, and more particularly, brominated polystyrene as a main flame retardant in rubber-reinforced polystyrene-based resin copolymer, and antimony trioxide as a flame retardant aid. The present invention relates to a flame retardant styrene-based resin composition in which heat resistance, impact resistance, and fluidity are further improved by applying brominated epoxy resin.

일반적으로 스티렌계 수지는 우수한 가공성 및 기계적 특성을 가지고 있기 때문에 거의 대부분의 전자제품에 사용되고 있으며, 특히 전자제품의 외장재에 주로 사용되고 있다. 그러나, 스티렌계 수지 자체는 쉽게 연소가 일어날 수 있는 특성을 가지고 있으며 화재에 대한 저항성이 없다. 따라서 스티렌계 수지는 외부의 발화원에 의하여 쉽게 연소가 일어날 수 있고, 화재를 더욱 확산시키는 역할을 할 수 있다. 이러한 점을 감안하여 미국, 일본 및 유럽 등의 국가에서는 전자제품의 화재에 대한 안전성을 보장하기 위하여 난연 규격을 만족하는 고분자 수지만을 외장재 로 사용하도록 법으로 규제하고 있다. Generally, styrene-based resins are used in almost all electronic products because of their excellent processability and mechanical properties, and are particularly used for exterior materials of electronic products. However, the styrene resin itself has a property of easy combustion and is not resistant to fire. Therefore, the styrene resin may be easily burned by an external ignition source, and may serve to further spread a fire. In view of this, the United States, Japan and Europe countries regulate the law to use only polymer resin that meets the flame retardant specification as an exterior material in order to ensure the safety of fire of electronic products.

가장 많이 적용되고 있는 공지된 난연화 방법은 고무강화 스티렌계 수지에 할로겐계 화합물과 안티몬계 화합물을 함께 적용하여 난연 물성을 부여하는 것이다. 상기 할로겐계 화합물로는 폴리브로모디페닐에테르, 테트라브로모비스페놀 A, 브롬화 에폭시 올리고머 및 염소화 폴리에틸렌 등이 주로 이용되고 있다. 또한 상기 안티몬계 화합물로는 삼산화 안티몬과 오산화 안티몬이 주로 사용된다. The most widely known flame retardant method is to impart flame retardant properties by applying a halogen-based compound and an antimony-based compound together to the rubber-reinforced styrene resin. As the halogen-based compound, polybromodiphenyl ether, tetrabromobisphenol A, brominated epoxy oligomer, chlorinated polyethylene and the like are mainly used. In addition, as the antimony compound, antimony trioxide and antimony pentoxide are mainly used.

상기 할로겐계 화합물 중에서 브롬화 에폭시 올리고머는 스티렌계 수지에 적용시 난연성 부여 이외에 유동성이 향상되는 특성으로 인하여 난연제로 많이 사용되고 있다. The brominated epoxy oligomer among the halogen-based compounds has been used as a flame retardant because of the property that fluidity is improved in addition to imparting flame retardancy when applied to styrene resin.

브롬화 에폭시 올리고머는 분자량이 커질수록 내열도가 증가하는 장점이 있는 반면 스티렌계 수지, 특히 고무변성 폴리스티렌 수지와의 상용성이 급격하게 저하되는 단점이 있다. 이와 같은 상용성 저하로 인하여 브롬화 에폭시 올리고머 특히 고분자량 브롬화 에폭시 올리고머를 고무변성 폴리스티렌에 적용하는 경우 충격강도와 같은 기계적 물성이 급격하게 저하된다. 이와 같은 이유로 고무변성 폴리스티렌에 적용하는 브롬화 에폭시 올리고머는 분자량이 800~1600 사이인 것이 주로 사용되고 있다. 그러나 저분자량 브롬화 에폭시 올리고머를 사용하는 경우 고분자량 브롬화 에폭시 올리고머에 비하여 내충격성과 같은 기계적 물성의 저하는 줄어드는 반면 내열도가 급격하게 저하되는 단점이 있다.Brominated epoxy oligomers have the advantage that the heat resistance increases as the molecular weight increases, while the compatibility with styrene-based resins, in particular rubber-modified polystyrene resins, is rapidly reduced. Due to such a decrease in compatibility, when the brominated epoxy oligomer, in particular, high molecular weight brominated epoxy oligomer is applied to the rubber-modified polystyrene, mechanical properties such as impact strength are sharply lowered. For this reason, brominated epoxy oligomers applied to rubber-modified polystyrene have a molecular weight of 800 to 1600 mainly used. However, when a low molecular weight brominated epoxy oligomer is used, a decrease in mechanical properties such as impact resistance is reduced compared to a high molecular weight brominated epoxy oligomer, while the heat resistance is sharply lowered.

국제특허 1990-015095에는 고충격 폴리스티렌에 브롬화 폴리스티렌 및 삼산화안티몬을 적용한 예를 개시하고 있다. 그러나 상기 특허와 같이 브롬화 폴리스티렌 을 단독으로 사용할 경우 난연성 및 충격강도는 우수하지만 유동성 면에서 현저히 감소되어 대형제품의 사출성형에 적합하지 않다는 단점이 있다.International Patent 1990-015095 discloses an example in which high-broken polystyrene is applied to brominated polystyrene and antimony trioxide. However, when the brominated polystyrene alone is used as described above, the flame retardancy and the impact strength are excellent, but the fluidity is significantly reduced in that it is not suitable for injection molding of large products.

본 발명에서는 상기의 문제점을 극복하기 위하여, 브롬화 폴리스티렌에 브롬화 에폭시 올리고머를 같이 사용하여 우수한 내열도 및 내충격성을 가지며, 유동성이 우수한 난연성 스티렌계 수지 조성물을 개발하기에 이른 것이다.In the present invention, in order to overcome the above problems, brominated polystyrene is used together with a brominated epoxy oligomer to develop a flame retardant styrene resin composition having excellent heat resistance and impact resistance and excellent fluidity.

본 발명은 상술한 종래기술의 문제점을 극복하기 위한 것으로, 본 발명의 목적은 브롬화 폴리스티렌을 주난연제로 사용하고 삼산화안티몬을 난연 보조제로 사용함으로써 내열도 및 내충격강도가 우수한 난연성 스티렌계 수지 조성물을 제공하는 것이다. The present invention is to overcome the above problems of the prior art, an object of the present invention is to provide a flame retardant styrene resin composition excellent in heat resistance and impact strength by using brominated polystyrene as a main flame retardant and antimony trioxide as a flame retardant aid. It is.

본 발명의 또 다른 목적은 상기 수지 조성물에 브롬화 에폭시 수지를 추가함으로써 내열도, 내충격강도 및 유동성이 우수한 난연성 스티렌계 수지 조성물을 제공하는 것이다. Still another object of the present invention is to provide a flame retardant styrene resin composition having excellent heat resistance, impact resistance and fluidity by adding a brominated epoxy resin to the resin composition.

상기 기술적 과제를 해결하기 위한 본 발명의 하나의 양상은, (A) 고무 강화 폴리 스티렌 수지 100 중량부 및 (B) 브롬화 폴리스티렌 0.1~30 중량부, (C) 삼산화 안티몬 0.1~10중량부 및 (D)브롬화 에폭시 수지 0.1 ~ 30 중량부로 구성되는 내열도, 내충격강도 및 유동성이 우수한 난연성 스티렌계 수지 조성물에 관한 것이다.One aspect of the present invention for solving the above technical problem is (A) 100 parts by weight of rubber-reinforced polystyrene resin and (B) 0.1-30 parts by weight of polystyrene bromide, (C) 0.1-10 parts by weight of antimony trioxide And (D) a flame retardant styrene resin composition excellent in heat resistance, impact strength and fluidity composed of 0.1 to 30 parts by weight of the brominated epoxy resin.

이하 본 발명에 따른 수지 조성물의 각 성분에 대하여 보다 상세하게 설명한다.Hereinafter, each component of the resin composition which concerns on this invention is demonstrated in detail.

(A) 고무 강화 스티렌계 수지(A) Rubber reinforced styrene resin

본 발명에 기초수지로 사용되는 고무강화 스티렌계 수지는 고무와 방향족 모노알케닐 단량체 및/또는 알킬 에스테르 단량체를 혼합하고 열중합 하거나 또는 여기에 중합개시제를 사용하여 중합시켜 제조된다.The rubber-reinforced styrenic resin used as the base resin in the present invention is prepared by mixing and thermally polymerizing a rubber with an aromatic monoalkenyl monomer and / or an alkyl ester monomer or polymerizing it using a polymerization initiator.

상기 고무는 부타디엔형 고무류, 이소프렌형 고무류, 부타디엔과 스티렌의 공중합체류 및 알킬아크릴레이트 고무류 등으로 이루어진 군으로부터 선택되며, 3∼30 중량부, 바람직하게는 5∼15 중량부를 사용하는 것이 바람직하다.The rubber is selected from the group consisting of butadiene rubbers, isoprene rubbers, copolymers of butadiene and styrene, alkyl acrylate rubbers, and the like, and preferably 3 to 30 parts by weight, preferably 5 to 15 parts by weight.

또한 상기 단량체는 방향족 모노알케닐 단량체, 아크릴산 또는 메타크릴산의 알킬에스테르 단량체로 이루어진 군으로부터 선택되며, 상기 군으로부터 선택된 1종 이상의 단량체를 70∼97 중량부, 바람직하게는 85∼95 중량부를 투입한다.In addition, the monomer is selected from the group consisting of aromatic monoalkenyl monomers, alkyl ester monomers of acrylic acid or methacrylic acid, 70 to 97 parts by weight, preferably 85 to 95 parts by weight of one or more monomers selected from the group. do.

본 발명의 고무 강화 스티렌계 수지는 중합시 개시제의 존재없이 열중합에 의해 중합될 수 있으며, 또한 중합 개시제의 존재하에 중합될 수 있다. 상기 중합개시제로는 벤조일 퍼옥사이드, t-부틸 하이드로 퍼옥사이드, 아세틸 퍼옥사이드, 큐멘하이드로 퍼옥사이드로 이루어진 과산화물계 개시제 및 아조비스 이소부티로니트릴(AIBN)과 같은 아조계 개시제 중 1종 이상이 선택되어 사용될 수 있다.The rubber-reinforced styrenic resin of the present invention can be polymerized by thermal polymerization without the presence of an initiator during the polymerization, and can also be polymerized in the presence of a polymerization initiator. The polymerization initiator may be selected from at least one of an azo initiator such as a peroxide initiator consisting of benzoyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, acetyl peroxide, cumenehydro peroxide and azobis isobutyronitrile (AIBN). Can be used.

상기 고무강화 스티렌계 수지는 괴상중합, 현탁중합, 유화중합 또는 이들의 혼 합방법을 사용하여 제조될 수 있으며, 이러한 중합방법들 중 괴상중합방법을 사용하는 것이 바람직하다.The rubber-reinforced styrenic resin may be prepared using a bulk polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization or a mixture thereof, and it is preferable to use a bulk polymerization among these polymerization methods.

본 발명에서는 고무강화 스티렌계 수지가 최적의 물성을 내기 위해서는 고무상의 입자크기가 0.1∼5 ㎛인 것을 쓰는 것이 바람직하며, 입자 크기가 다른 두 가지의 고무강화 스티렌계 수지를 혼합하여 사용할 수도 있다.In the present invention, in order for the rubber-reinforced styrene resin to give optimum physical properties, it is preferable to use a rubber particle having a particle size of 0.1 to 5 μm, and two rubber-reinforced styrene resins having different particle sizes may be mixed and used.

(B) 브롬화 폴리스티렌 (B) brominated polystyrene

본 발명에서 난연성을 유지하면서 내충격성 및 내열도를 증진시키기 위하여 사용하는 주난연제는 하기 [화학식 1]로 표시되는 브롬화 폴리스티렌 화합물로서, 이는 50 내지 65중량%의 브롬을 포함하고 있다.In the present invention, the main flame retardant used to improve impact resistance and heat resistance while maintaining flame resistance is a brominated polystyrene compound represented by the following [Formula 1], which contains 50 to 65% by weight of bromine.

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112005077829798-pat00001
Figure 112005077829798-pat00001

상기 화학식에서 n은 1~100사이의 정수이며, 바람직하게는 1~10사이의 정수이다. 상기 화학식에서 m은 1~5사이의 정수이며, 바람직하게는 2~3사이의 정수이다. In the above formula, n is an integer between 1 and 100, preferably an integer between 1 and 10. In the formula, m is an integer of 1 to 5, preferably an integer of 2 to 3.

상기의 브롬화 폴리스티렌(B)는 고무강화 폴리스티렌 수지(A) 100중량부에 대하여 0.1내지 30중량부를 사용하는 것이 바람직하며, 10~20중량부를 사용하는 것이 보다 바람직하다. 상기 브롬화 폴리스티렌(B)를 0.1중량부 미만으로 사용하는 경우에는 난연효과가 부족하며, 30중량부 초과로 사용하는 경우에는 기계적 강도가 저하하여 물성상의 균형을 해치게 되므로 바람직하지 않다. As for said brominated polystyrene (B), it is preferable to use 0.1-30 weight part with respect to 100 weight part of rubber reinforced polystyrene resins (A), and it is more preferable to use 10-20 weight part. When the brominated polystyrene (B) is used in less than 0.1 parts by weight, the flame retardant effect is insufficient, and when used in more than 30 parts by weight is not preferable because the mechanical strength is lowered to impair the balance of physical properties.

(C) 삼산화안티몬(C) antimony trioxide

본 발명에서 난연보조제로 사용하는 삼산화 안티몬은 기초수지(A) 100 중량부에 대하여 0.1~10 중량부까지 사용할 수 있으며, 10 중량부 초과 사용 시는 난연성은 우수하지만 충격강도가 저하될 수 있다.Antimony trioxide used as a flame retardant aid in the present invention can be used up to 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base resin (A), when using more than 10 parts by weight may be excellent in flame retardancy but impact strength may be lowered.

(D) 브롬화 에폭시 수지(D) brominated epoxy resin

본 발명에서 사용된 브롬화 에폭시 수지(D)는 양쪽 에폭시 말단이 트리브로모 페놀로 치환된 형태이며 하기의 화학식 2로 표시된다.The brominated epoxy resin (D) used in the present invention is a form in which both epoxy terminals are substituted with tribromo phenol and is represented by the following formula (2).

[화학식 2][Formula 2]

Figure 112005077829798-pat00002
Figure 112005077829798-pat00002

상기 화학식 2에서 n은 0 ~ 30 사이의 정수이다.In Formula 2 n is an integer between 0 and 30.

화학식 2의 난연제는 시장에서 용이하게 구입할 수 있으며 대표적인 생산 업체는 국도화학, 우진고분자, Bakelite, 일본업체로 DIC 등이다.Flame retardants of Formula 2 can be easily purchased in the market, and representative producers are Kukdo Chemical, Woojin Polymer, Bakelite, and Japanese companies, such as DIC.

본 발명에서 사용된 브롬화 에폭시 수지는 중량평균분자량 800 ∼ 30,000 사이이며 바람직하게는 중량평균분자량 1,000∼5,000이다.The brominated epoxy resin used in the present invention has a weight average molecular weight of 800 to 30,000 and preferably a weight average molecular weight of 1,000 to 5,000.

상기의 브롬화 에폭시 수지(D)는 고무강화 폴리스티렌 수지(A) 100중량부에 대하여 0.1 내지 30중량부를 사용하는 것이 바람직하며, 10~20중량부를 사용하는 것이 보다 바람직하다. 상기 브롬화 에폭시 수지(D)를 0.1중량부 미만으로 사용하는 경우에는 유동성이 저하되며, 30중량부 초과로 사용하는 경우에는 기계적 강도가 저하하여 물성상의 균형을 해치게 되므로 바람직하지 않다. As for said brominated epoxy resin (D), it is preferable to use 0.1-30 weight part with respect to 100 weight part of rubber reinforced polystyrene resins (A), and it is more preferable to use 10-20 weight part. When the brominated epoxy resin (D) is used at less than 0.1 part by weight, the fluidity is lowered, and when it is used at more than 30 parts by weight, mechanical strength is lowered, which impairs the balance of physical properties.

본 발명의 난연성 열가소성 수지조성물은 상기의 구성성분 외에도 각각의 용도에 따라 적하방지제, 충격보강제, 무기물 첨가제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 안료, 및 또는 염료가 부가될 수 있다. 부가되는 무기물 첨가제로는 석면, 유리섬유, 탈크, 및 세라믹, 황산염 등이 있으며, 이들은 기초수지 100 중량부에 대하여 0 내지 50 중량부의 범위 내에서 사용될 수 있다.Flame retardant thermoplastic resin composition of the present invention, in addition to the above components may be added to the anti-dropping agent, impact enhancer, inorganic additives, heat stabilizer, antioxidant, light stabilizer, pigment, and dye according to each use. The inorganic additives to be added include asbestos, glass fibers, talc, ceramics, sulfates, and the like, which may be used within the range of 0 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin.

이하 본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 더 구체화될 것이나, 하기의 실시예는 본 발명의 구체적인 예시에 불과하며 본 발명의 보호범위를 한정하거나 제한하고자 하는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be further illustrated by the following examples, but the following examples are only specific examples of the present invention and are not intended to limit or limit the protection scope of the present invention.

실시예Example

본 발명의 실시예 및 비교예에서 사용한 (A)고무 강화 스티렌계 수지, (B)브롬화 폴리스티렌 수지, (C)삼산화 안티몬, (D)브롬화 에폭시 수지의 사양은 다음과 같다. The specifications of (A) rubber reinforced styrene resin, (B) brominated polystyrene resin, (C) antimony trioxide, and (D) brominated epoxy resin used by the Example and comparative example of this invention are as follows.

(A) 고무 강화 스티렌계 수지(A) Rubber reinforced styrene resin

제일모직(주)에서 제조된 제일모직(주)의 HG-1760S를 사용하였다Cheil Industries Co., Ltd. HG-1760S manufactured by Cheil Industries Co., Ltd. was used.

(B) 브롬화 폴리스티렌 (B) brominated polystyrene

브롬화 폴리스티렌 수지는 Albemarle의 XP-7455를 사용하였다.Brominated polystyrene resin was used as XP-7455 of Albemarle.

(C) 삼산화 안티몬(C) antimony trioxide

한국 일성안티몬사 삼산화 안티몬을 사용하였다.Ilmon antimony trioxide in Korea was used.

(D) 브롬화 에폭시 수지(D) brominated epoxy resin

브롬화 에폭시 수지는 DIC의 EC-14를 사용하였다. The brominated epoxy resin used EC-14 of DIC.

실시예Example 1~3 1 to 3

본 발명의 기초수지인 고무강화 스티렌계 수지 100 중량부에 각 구성성분을 하기의 표 1과 같은 함량으로 투입하여, 통상의 이축압출기에서 200∼280의 온도범위에서 압출한 후, 압출물을 펠렛 형태로 제조하였다.100 parts by weight of the rubber-reinforced styrene resin, which is the basic resin of the present invention, is added to each component in an amount as shown in Table 1 below, and then extruded in a conventional twin screw extruder at a temperature in the range of 200 to 280, and then pellets are extruded. Prepared in the form.

제조된 펠렛은 80에서 3 시간 건조 후, 6 Oz 사출기에서 성형온도 180-280, 금형온도 40∼80 조건으로 사출하여 난연 측정용 시편과 물성 측정용 시편을 제조하였으며 측정 결과는 하기 표1과 같다.The prepared pellets were dried at 80 hours for 3 hours and then injected at a molding temperature of 180-280 and a mold temperature of 40-80 in a 6 Oz injection machine to prepare a specimen for measuring flame retardancy and a specimen for measuring properties, and the measurement results are shown in Table 1 below. .

비교실시예Comparative Example 1∼4 1 to 4

비교실시예 1-4는 기초수지(A) 100중량부에 (B)브롬화 폴리스티렌 수지, (C)삼산화 안티몬, (D)브롬화 에폭시 수지의 함량을 변화시킨 것을 제외하고는 상기 실시예 1~3과 동일한 방법으로 수지 조성물을 제조, 물성을 측정하였으며 그 결과를 하기 표1에 나타내었다.Comparative Example 1-4 is the Example 1 to 3 except that the content of (B) brominated polystyrene resin, (C) antimony trioxide, (D) brominated epoxy resin in 100 parts by weight of the base resin (A) In the same manner as in preparing a resin composition, the physical properties were measured and the results are shown in Table 1 below.

[표 1] TABLE 1

Figure 112005077829798-pat00003
Figure 112005077829798-pat00003

* 물성측정 방법* Property measurement method

- 난연성; UL94 VB 규격에 따라 1/16두께에서 난연도를 측정.-Flame retardant; Flame retardancy is measured at 1/16 thickness according to UL94 VB standard.

- 충격강도; ASTM D256에 의함(kgf·cm/cm).Impact strength; According to ASTM D256 (kgfcm / cm).

- 내열도(VST); ASTM D 1525에 준하여 5 kgf 하중에서 측정.Heat resistance (VST); Measured at 5 kgf load in accordance with ASTM D 1525.

- 유동지수(MI) ; ASTM D1238에 준하여 200℃, 5kg조건에서 측정-Flow index (MI); Measured at 200 ℃ and 5kg according to ASTM D1238

- spiral flow : HIPS수지를 나선모양의 cavity를 가지는 금형에 사출-spiral flow: HIPS resin is injected into a mold with a spiral cavity

하여 나선형 모양의 중심으로부터 충전된 거리를 측정.                Measure the distance charged from the center of the spiral shape.

이때 실린더 온도는 230℃이며, 단위는 cm임                The cylinder temperature is 230 ℃, the unit is cm

상기 표1에서 보는 바와 같이, 브롬화 폴리스티렌과 브롬화 에폭시 수지가 동시에 사용된 실시예 1~3에서 Izod 충격강도와 내열성의 저하가 적으면서, spiral flow 및 난연성이 동시에 우수하였다. 반면, 브롬화 폴리스티렌과 브롬화 에폭시 수지를 모두 사용하지 않은 비교실시예 1은 난연성과 유동성이 매우 낮아 본 발명의 목적에 맞지 않았으며, 난연제로 브롬화 에폭시 수지를 단독으로 사용한 비교실시예 2의 경우에는 Izod 충격강도 및 내열도가 저하되었다. 또한, 브롬화 폴리스티렌(B) 만을 단독으로 사용한 비교실시예 3~4는 spiral flow가 아주 낮아, 특히 유동장이 긴 대형 사출물 성형시 미성형이 일어날 수 있다. As shown in Table 1, in Examples 1 to 3 in which brominated polystyrene and brominated epoxy resin were used at the same time, the Izod impact strength and the heat resistance were lowered while the spiral flow and the flame resistance were excellent. On the other hand, Comparative Example 1, which does not use both brominated polystyrene and brominated epoxy resin, was not suitable for the purpose of the present invention because of its low flame retardancy and fluidity, and in the case of Comparative Example 2 using brominated epoxy resin alone as a flame retardant, Izod Impact strength and heat resistance were lowered. In addition, Comparative Examples 3 to 4 using only brominated polystyrene (B) alone have very low spiral flow, and in particular, unmolding may occur when forming a large injection molding having a long flow field.

상기의 결과로부터, 브롬화 폴리스티렌과 브롬화 에폭시 수지를 병용하여 사용함으로써 유동성이 우수하면서 난연도 및 물성 balance도 좋은 난연성 스티렌계 수지의 제조가 가능해짐을 알 수 있다.From the above results, it can be seen that by using a brominated polystyrene and a brominated epoxy resin in combination, it is possible to manufacture a flame retardant styrene resin having excellent fluidity and good flame retardancy and physical property balance.

본 발명은 기초수지인 고무 강화 스티렌 수지에 난연제로 브롬화 폴리스티렌 및 브롬화 에폭시 수지를 동시에 난연제로 사용함으로써 난연도를 그대로 유지하면서 충격강도, 내열도 및 유동성이 우수한 수지 조성물을 제공하는 효과를 가진다.The present invention has the effect of providing a resin composition excellent in impact strength, heat resistance and fluidity while maintaining flame retardancy by using brominated polystyrene and brominated epoxy resin as flame retardants at the same time as a rubber-reinforced styrene resin as a base resin.

본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의 하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.Simple modifications and variations of the present invention can be readily made by those skilled in the art, and all such modifications or changes can be seen to be included within the scope of the present invention.

Claims (4)

(A) 고무 변성 스티렌계 수지 100 중량부;(A) 100 parts by weight of rubber modified styrene resin; (B) 브롬화 폴리스티렌 0.1~30 중량부; (B) 0.1 to 30 parts by weight of brominated polystyrene; (C) 삼산화 안티몬 0.1~10 중량부; 및(C) 0.1 to 10 parts by weight of antimony trioxide; And (D) 브롬화 에폭시 수지 0.1~30 중량부(D) 0.1 to 30 parts by weight of brominated epoxy resin 를 포함하는 것을 특징으로 하는 난연성 스티렌계 수지 조성물.Flame retardant styrene resin composition comprising a. 제 1항에 있어서, 브롬화 폴리스티렌은 하기 화학식 1로 표시되는 것을 특징으로 하는 난연성 스티렌계 수지 조성물;The flame retardant styrene resin composition of claim 1, wherein the brominated polystyrene is represented by the following Chemical Formula 1; [화학식1][Formula 1]
Figure 112007036192619-pat00004
Figure 112007036192619-pat00004
상기에서 n은 1~100의 정수이며, m은 1~5의 정수이다.In the above, n is an integer of 1-100, m is an integer of 1-5.
제 2항에 있어서, 상기 화학식 1에서 n은 1~10사이의 정수이며, m은 2~3 사이의 정수인 것을 특징으로 하는 난연성 스티렌계 수지 조성물.The flame retardant styrene resin composition of claim 2, wherein n is an integer of 1 to 10, and m is an integer of 2 to 3. 제 1항에 있어서, 상기 브롬화 에폭시 수지는 하기 화학식 2로 표시되는 것을 특징으로 하는 난연성 스티렌계 수지 조성물;The flame retardant styrene resin composition of claim 1, wherein the brominated epoxy resin is represented by the following Chemical Formula 2; [화학식 2][Formula 2]
Figure 112007036192619-pat00005
Figure 112007036192619-pat00005
상기에서 n은 0 ~ 30사이의 정수이다.N is an integer between 0 and 30.
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