KR100749220B1 - 미네랄 오일 조성물의 성분으로서의 첨가제 혼합물 - Google Patents

미네랄 오일 조성물의 성분으로서의 첨가제 혼합물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 주성분으로서 미네랄 오일과 미량 성분으로서 첨가제 혼합물로 구성되고, 첨가제 혼합물이 첨가제 성분으로서
a) 중량 평균 분자량이 3000 내지 50000이고 에틸렌 함량이 50 내지 90 중량％인, 극성 기에 의해 개질된 에틸렌-비닐에스테르 공중합체, 및
b) C2-C6-옥시알킬-연결 C12-C40-모노카르복실산, 및(또는)
c) 불포화 C4-C20-디카르복실산 무수물 및 비닐 방향족 및(또는) C2-C36-α-올레핀의 부분 및(또는) 완전 이미드화 공중합체
를 포함하며, 미네랄 오일 중 첨가제 혼합물의 함량이 0.005 내지 1 중량％인, 조성물로서 첨가제 혼합물에 관한 것이다.
상기 조성물은 저온에서 수송될 유동성 매체로서, 및 윤활성 및 유동성이 높은 미네랄 오일 연료로서 적합하다.
미네랄 오일, 첨가제 혼합물, 유동성 매체, 윤활성, 안정성

Description

미네랄 오일 조성물의 성분으로서의 첨가제 혼합물{Additive Mixture as Component of a Mineral Oil Composition}
본 발명은 주성분으로서 미네랄 오일과 미량 성분으로서 첨가제 혼합물로 구성된 조성물의 성분으로서의 첨가제 혼합물, 및 첨가제 혼합물을 함유한 미네랄 오일 조성물의 제조 방법에 관한 것이다.
주성분으로서 미네랄 오일과 미량 성분으로서 통상의 비개질 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체, 탄화수소 중합체, 에스테르화 말레산 무수물-올레핀 공중합체, 극성 질소 화합물, 예컨대 다가 카르복실산의 아민 염 및 에스테르화 폴리옥시알킬렌으로 제조된 첨가제 혼합물로 구성된 배합물은 공지되어 있다 (WO 94/10 267 A1, WO 95/33 012 A1, EP 0 921 183 A1, WO 93/14 178 A1, EP 0 889 323 A1).
미네랄 오일 성분의 황 함량이 0.005 중량％ 이하인 경우 이러한 배합물은 저온에서 저장시 유동성과 안정성이 불량하며, 윤활성이 제한적이라는 단점이 있다.
본 발명의 목적은 주성분으로서 미네랄 오일과 미량 성분으로서 첨가제 혼합물을 함유하며 저온 저장시의 유동성 및 안정성, 및 윤활성이 개선된 배합물을 위한 성분으로서의 첨가제 혼합물을 제공하는 것이다. 유동 거동의 개선은 배합물을 수송하는 펌프 세트에서 에너지 절감을 가져온다. 상기 첨가제 혼합물은, 매우 낮 은 황 함량을 갖는 미네랄 오일이 수송 수단의 오염물 방출에 있어서 개선된 환경 적합성을 갖는 연료를 제조하는데 사용될 수 있음을 고려하여 개발한 것이다.
본 발명의 목적은 주성분으로서 미네랄 오일과 미량 성분으로서 첨가제 혼합물로 구성되며, 첨가제 혼합물이 첨가제 성분으로서
a) 중량 평균 분자량이 3000 내지 50000이고 에틸렌 함량이 50 내지 90 중량％인, 극성 기에 의해 개질된 에틸렌-비닐에스테르 공중합체, 및
b) C2-C6-옥시알킬-연결 C12-C40-모노카르복실산, 및(또는)
c) 에틸렌계 불포화 C4-C20-디카르복실산 무수물 및 비닐 방향족 및(또는) C2-C36-α-올레핀의 부분 및(또는) 완전 이미드화 공중합체
를 포함하며, 미네랄 오일 중 첨가제 혼합물의 함량이 0.005 내지 1 중량％이고, 첨가제 성분 a/b 또는 a/c 또는 a/(b+c)의 중량비가 각각 10:90 내지 90:10인 배합물의 성분으로서의 첨가제 혼합물에 의해 달성된다.
개질된 에틸렌-비닐에스테르 공중합체 중에 함유될 수 있는 비닐에스테르 성분의 예로는 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트, 2-에틸헥실 비닐에스테르, 비닐 라우레이트, 2-히드록시에틸 비닐에스테르 및 4-히드록시부틸 비닐에스테르가 있다.
에틸렌-비닐에스테르 공중합체는, 비닐 에스테르에 대해, 다른 불포화 에스테르 성분, 예컨대 아크릴산 메틸 에스테르, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 에틸렌글리콜 디메타크릴레 이트, 도데실 아크릴레이트 또는 히드록시에틸 메타크릴레이트와 같은 (메트)아크릴산 에스테르 및(또는) 비닐 에테르, 예컨대 옥틸비닐 에테르 또는 헥산디올 모노비닐 에테르 1 내지 30 중량％를 함유할 수 있다.
에틸렌-비닐에스테르 공중합체는, 특정 말단기, 예컨대 알데히드 말단기, 바람직하게는 아세트알데히드, 프로피온알데히드, 부티르알데히드 또는 이소부티르알데히드 유래 말단기, 카르복시알킬메르캅토 말단기, 바람직하게는 메르캅토아세트산 또는 메르캅토프로피온산 유래 말단기, 또는 알콕시 말단기가 상기 공중합체 중에 혼입되고, 히드록시기 및(또는) 카르복시기가 부분 산화 또는 비누화에 의해, 에틸렌-비닐에스테르-비닐알콜 공중합체를 알데히드와 반응시켜 헤미아세탈을 형성시킴으로써, 또는 상기 공중합체 상에 극성 에틸렌계 불포화 단량체를 그래프팅시킴으로써 상기 공중합체에 혼입된다는 점에서 극성 기로 개질된다.
극성 기에 의해 개질되고 첨가제 혼합물 중에 함유되는 에틸렌-비닐에스테르 공중합체는, 바람직하게는 수 평균 분자량이 800 내지 5000이고 산가가 2 내지 40 mg KOH/g이고 OH가가 20 내지 150 mg KOH/g인 산화된 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체, 또는 수 평균 분자량이 800 내지 5000이고 비닐아세테이트 단위의 5 내지 30 몰％가 비누화된 부분 비누화 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체, 또는 에틸렌-비닐에스테르-비닐알콜 공중합체와 부티르알데히드의 헤미아세탈이다.
에틸렌-비닐에스테르-비닐알콜 공중합체와 부티르알데히드의 헤미아세탈의 예로는, DD 295 507 A7에 기재된 바와 같이 불균질 상에서 부티르알데히드와 반응하는 에틸렌-비닐아세테이트-비닐알콜 공중합체의 헤미아세탈이 있다.
다른 바람직한 극성 기에 의해 개질된 에틸렌-비닐에스테르 공중합체는 비닐 에스테르, (메트)아크릴 에스테르 및(또는) 비닐 에테르류의 극성 불포화 단량체 6 내지 20 중량％로 그래프팅된 에틸렌-비닐에스테르 공중합체이다.
불포화 단량체가 열분해 라디칼 형성제의 존재하에 압출기 (DD 282 462 B5) 또는 교반 탱크 반응기 (DD 293 125 B5)에서 반응하는 그래프팅에 의해 이들 공중합체는 개질될 수 있다. 또한, 고압 공정에 따른 공중합체의 제조 동안 저압 분리기 또는 방출 압출기에서 단량체를 중합체 용융물에 첨가함으로써 개질을 수행하는 것도 가능하다.
개질된 에틸렌-비닐에스테르 공중합체로서, 비닐아세테이트로 그래프팅되고 수 평균 분자량이 800 내지 5000이며 총 비닐아세테이트 함량이 20 내지 60 중량％이고 공중합체 주쇄 중 비닐아세테이트 함량이 10 내지 40 중량％이고 그래프팅된 비닐아세테이트 분지의 비율이 10 내지 20 중량％를 차지하는 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체가 특히 바람직하다.
개질된 에틸렌-비닐에스테르 공중합체는 폴리-C6-C36-알킬 (메트)아크릴레이트 및(또는) 비개질 에틸렌-비닐에스테르 공중합체 35 중량％ 이하를 함유할 수 있다.
첨가제 혼합물의 b) C2-C6-옥시알킬-연결 C12-C40-모노카르복실산 중 알콜 성분으로 함유되는 폴리알콜의 예로는 에틸렌 글리콜, 폴리알킬렌 글리콜, 글리세린, 1,1,1-트리스-(히드록시메틸) 프로판, 펜타에리트리톨 및 소르비톨이 있다.
첨가제 혼합물의 b) C2-C6-옥시알킬-연결 C12-C40-모노카르복실산 중 카르복실산 성분으로 함유되는 C12-C40-모노카르복실산의 예로는 라우르산, 팔미트산, 스테아르산, 올레산, 엘라이드산, 리시놀레산, 엘레오스테아르산, 리놀산, 리놀렌산 및 에루스산, 또는 올레산 또는 리놀렌산 기재 이량체 산이 있다.
b) C2-C6-옥시알킬-연결 C12-C40-모노카르복실산으로서, C12-C40-모노카르복실산의 혼합물에 의해 에스테르화된 폴리알콜의 혼성 에스테르가 또한 바람직하다. C2-C6-옥시알킬-연결 C12-C40-모노카르복실산의 특정 예로는 에틸렌 글리콜과 디리놀렌산의 모노에스테르, C36-이량체 산, 프로필렌 글리콜과 올레산의 디에스테르 및 펜타에리트리톨과 스테아르산의 트리에스테르가 있다.
b) C2-C6-옥시알킬-연결 C12-C40-모노카르복실산으로서, 불포화 C16-C24-모노카르복실산과 C3-C4-폴리알콜의 에스테르 (여기서, C16-C24-모노카르복실산의 총 중량에 대해 C22-모노카르복실산의 함량은 45 내지 52 중량％임)가 특히 바람직하다.
첨가제 성분 b)로서 불포화 C16-C24-모노카르복실산과 C3-C4-폴리알콜의 바람직한 에스테르 중에 함유될 수 있는 불포화 C16-C24-모노카르복실산의 예로는 올레산, 리놀산, 리놀렌산 및 에루스산이 있다.
미네랄 오일 배합물의 첨가제 혼합물의 첨가제 성분 c)로서 부분 및(또는) 완전 이미드화 에틸렌계 불포화 C4-C20-디카르복실산 무수물 및 비닐 방향족 및(또 는) C2-C36-α-올레핀의 공중합체에서 단량체성 성분으로 존재하는 에틸렌계 불포화 C4-C20-디카르복실산 무수물의 예로는 알릴숙신산 무수물, 비시클로헵텐 디카르복실산 무수물, 비시클로옥텐 디카르복실산 무수물, 카르보메톡시말레산 무수물, 시트라콘산 무수물, 시클로헥센 디카르복실산 무수물, 도데센실 숙신산 무수물, 글루타콘산 무수물, 이타콘산 무수물, 말레산 무수물, 메사콘산 무수물, 메틸비시클로헵텐 디카르복실산 무수물 및(또는) 메틸시클로헥센 디카르복실산 무수물, 말레산 무수물 및(또는) 이타콘산 무수물이 바람직하다.
첨가제 혼합물 중 c) 에틸렌계 불포화 C4-C20-디카르복실산 무수물의 부분 및(또는) 완전 이미드화 공중합체에서 단량체성 성분으로 함유될 수 있는 공단량체로서 적합한 비닐 방향족의 예로는 스티렌, α-메틸스티렌, 및 비닐피리딘이 있다.
첨가제 혼합물 중 c) 에틸렌계 불포화 C4-C20-디카르복실산 무수물의 부분 및(또는) 완전 이미드화 공중합체에서 단량체성 성분으로 함유될 수 있는 공단량체로서 적합한 C2-C36-α-올레핀의 예로는 에틸렌계 불포화 단량체, 예컨대 C2-C20-올레핀, C4-C21-아크릴산 에스테르, C5-C22-메타크릴산 에스테르, C5-C14-비닐실란, C6-C15-아크릴레이트 실란, 아크릴산, 메타크릴산, 아크릴로니트릴, 비닐 옥사졸린, 이소프로페닐 옥사졸린, 비닐 피롤리돈, 아미노-C1-C8-알킬-(메트)아크릴레이트, C3-C20-비닐에스테르, C3-C20-비닐에테르 및(또는) 히드록시-C1-C8-알킬-(메트)아크릴레이트가 있다.
첨가제 혼합물 중 c) 에틸렌계 불포화 C4-C20-디카르복실산 무수물의 부분 및(또는) 완전 이미드화 공중합체에서 단량체성 성분으로서 바람직한 공단량체로는 이소부틸렌, 디-이소부틸렌, 비닐아세테이트, 스티렌 및 α-메틸스티렌이 있다.
첨가제 성분 c)로서 C4-C20-에틸렌계 불포화 산 무수물 및 비닐 방향족 및(또는) C2-C36-α-올레핀의 부분 이미드화 공중합체는 몰 비율이 1:1 내지 1:9이고 중량 평균 분자량이 5000 내지 500000인 것이 바람직하고, 이들은 암모니아, C1-C24-모노알킬아민, C6-C18-방향족 모노아민, C2-C18-모노아미노알콜, 몰 질량이 400 내지 3000인 모노아민화 폴리(C2-C4-알킬렌)-옥시드, 및(또는) 몰 질량이 100 내지 10000인 모노에테르화 폴리(C2-C4-알킬렌) 옥시드에 의해 부분 이미드화되며, 무수물 기 공중합체/암모니아, 아미노 기 C1-C24-모노알킬아민, C6-C18-방향족 모노아민, C2-C18-모노아미노알콜 또는 모노아민화 폴리-(C2-C4-알킬렌)옥시드 및(또는) 히드록시 기 폴리-(C2-C4-알킬렌)옥시드의 몰 비율이 1:1 내지 20:1인 것이 바람직하다.
c) 에틸렌계 불포화 C4-C20-디카르복실산 무수물 유래의 부분 또는 완전 이미드화 공중합체로서, C12-C24-모노알킬 아민, 예컨대 올레일아민, 도데실아민, 헥사데실아민, 옥타데실아민 또는 에이코실아민, 일치환된 디아민, 예컨대 N-도데실-1,3-디아미노프로판, N-옥타데실-1,3-디아미노프로판 또는 N-옥타데실 프로필렌 트리아민, 또는 아미노알콜, 예컨대 아미노데칸-10-올 또는 아미노헥사데칸-16-올로 이미 드화된 말레산 무수물 공중합체가 특히 적합하다.
첨가제 성분 c)로서 특히 바람직한 디카르복실산 무수물 및 비닐 방향족 및(또는) C2-C36-α-올레핀의 부분 이미드화 공중합체는 C6-C24 모노알킬아민으로 부분 이미드화된 말레산 무수물-α-메틸스티렌 공중합체이며, 공중합체 중 무수물 기 대 공중합체 중 결합된 C6-C24-모노알킬아민의 몰 비율은 8:1 내지 1.3:1이다.
미네랄 오일과 미량 성분으로서 첨가제 혼합물의 배합물 중 주성분을 형성하는 미네랄 오일의 예로는 증류 범위가 100 내지 500 ℃인 조 오일 및 석유 증류물, 예컨대 윤활유, 케로신, 디젤유, 난방유, 중질 연료유, 석유, 트랙터 연료 및 열분해된 가솔린이 있다. 미네랄 오일은 피셔-트로프쉬(Fischer-Tropsch) 공정으로부터 합성된 탄화수소 30 중량％ 이하, 해바라기유, 대두유, 평지씨유 기재의 개질 식물성 오일, 동물성 오일, 또는 바이오디젤 20 중량％ 이하 및(또는) 알콜, 예컨대 메탄올 또는 에탄올 10 중량％ 이하를 함유할 수 있다.
미네랄 오일과 미량 성분으로서 첨가제 혼합물의 배합물 중 미네랄 오일로는 황 함량이 0.05 중량％ 이하인 중간 증류물 유래 조 오일 또는 연료유, 특히 연료 유, 가스 오일 또는 디젤유가 바람직하다.
미네랄 오일 중 첨가제 혼합물의 함량은 0.01 내지 0.3 중량％가 바람직하다.
또한, 미네랄 오일은 첨가제 성분 a) 및 b) 또는 a) 및 c) 또는 a), b) 및 c)의 총 중량에 대해 다른 첨가제 성분, 예컨대 지방산 혼합물, 극성 질소 화합물, 바람직하게는 폴리아민, 에테르아민, 아미노 알콜, 다가 카르복실산의 아민 염, 아미드 또는 이미드; C7-C30-알콜, 폴리알킬렌 글리콜, 폴리옥시알킬렌 화합물의 에스테르 또는 에테르, 비개질 에틸렌-비닐에스테르 공중합체, 탄화수소 중합체, 알킬페놀-알데히드 공중합체, C8-C100-알킬 치환체를 갖는 방향족 화합물, 카르복실화 폴리아민, 세제, 부식 억제제, 탈유화제, 금속 불활성화제, 세탄가 향상제, 소포제 및(또는) 공용매 총 0 내지 200 중량％를 함유할 수 있다.
미네랄 오일 중 다른 첨가제 성분으로서 함유되는 지방산 혼합물의 예로는 포화 및(또는) 불포화 C6-C40-카르복실산, 예컨대 라우르산, 팔미트산, 올레산, 리놀렌산, 이량체 지방산 및 알케닐 숙신산의 혼합물이 있다.
미네랄 오일 중 다른 첨가제 성분으로서 함유되는 폴리아민류의 극성 질소 화합물의 예로는 N-헥사데실-1,3-디아미노프로판, N-옥타데실 디프로필렌트리아민, N-도데실-1,3-디아미노프로판, N,N'-디도데실-1,3-디아미노프로판 및 N,N'-디옥타데실 디프로필렌트리아민이 있다.
미네랄 오일 중 다른 첨가제 성분으로서 함유되는 에테르아민류의 극성 질소 화합물의 예로는 3-메톡시프로필아민, 3-N-옥틸옥시프로필-1,3-디아미노프로판 및 3-N-(2,4,6-트리메틸데실옥시프로필)-1,3-디아미노프로판이 있다.
미네랄 오일 중 다른 첨가제 성분으로서 함유되는 아미노 알콜류의 극성 질소 화합물의 예로는 아미노펜탄-5-올, 아미노운데칸-11-올 및 2-아미노-2-메틸프로판올이 있다.
다른 첨가제 성분으로서 함유되는 다가 카르복실산의 아민 염, 아미드 또는 이미드류의 극성 질소 화합물의 기재가 되는 아민의 예로는 C8-C40-아민, 예컨대 수화 톨라민, 테트라데실아민, 에이코실아민, 디옥타데실아민, 메틸 베헤닐아민, N-올레일-1,3-디아미노프로판, N-스테아릴-1-메틸-1,3-디아미노프로판 또는 N-올레일디프로필렌트리아민이 있다.
다른 첨가제 성분으로서 다가 카르복실산의 아민 염 또는 아미드류의 극성 질소 화합물의 기재가 되는 다가 카르복실산의 예로는 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 나프탈렌 디카르복실산, 에틸렌 디아민 테트라아세트산 및 시클로헥산 디카르복실산이 있다.
미네랄 오일 중 다른 첨가제 성분으로서 함유되는 아민 염류의 극성 질소 화합물의 특정 예로는 N-메틸 트리에탄올 암모늄 디스테아릴 에스테르 클로라이드 및 N-메틸 트리에탄올 암모늄 디스테아릴 에스테르 메토술페이트가 있다.
미네랄 오일 중 다른 첨가제 성분으로서 함유될 수 있는 C7-C30-알콜의 예로는 도데칸올, 스테아릴 알콜 및 세릴 알콜이 있다.
미네랄 오일 중 다른 첨가제 성분으로서 함유될 수 있는 폴리알킬렌 글리콜의 예로는 몰 질량이 500 내지 5000인 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 및 에틸렌 옥시드-프로필렌 옥시드 공중합체가 있다.
미네랄 오일 중 다른 첨가제 성분으로서 함유될 수 있는 폴리옥시알킬렌 화합물의 에스테르의 예로는 C10-C24-모노알킬 에스테르 또는 폴리알킬렌 글리콜의 디 알킬 에스테르, 예컨대 폴리에틸렌 글리콜 모노스테아릴 에스테르 또는 폴리프로필렌 글리콜 디올레에이트가 있다.
미네랄 오일 중 다른 첨가제 성분으로서 함유될 수 있는 폴리옥시알킬렌 화합물의 에테르의 예로는 C1-C4-모노알킬 에테르 또는 폴리알킬렌 글리콜의 디알킬 에테르, 예컨대 폴리에틸렌 글리콜 모노스테아릴 에테르 또는 폴리프로필렌 글리콜 디부틸 에테르가 있다.
미네랄 오일 중 다른 첨가제 성분으로서 함유될 수 있는 탄화수소 중합체의 예로는 에틸렌 및 C3-C20-α-올레핀의 공중합체, 예컨대 에틸렌-프로필렌 공중합체 또는 에틸렌-도데센 공중합체, 또는 수화 디엔 공중합체류의 다중 불포화 단량체의 수화 중합체, 예컨대 수 평균 분자량이 30000 이하인 수화 폴리부타디엔 또는 수화 폴리이소프렌이 있다.
미네랄 오일 중 다른 첨가제 성분으로서 함유될 수 있는 알킬 페놀-알데히드 공중합체의 예로는, 알킬화 페놀 (예컨대, 페놀 프로필렌 올리고머 부가물)을 파라포름알데히드와 반응시켜 제조할 수 있는 공중합체가 있다.
미네랄 오일 중 다른 첨가제 성분으로서 함유될 수 있는 C8-C100-알킬 치환체를 갖는 방향족 화합물의 예로는, 할로겐화 탄화수소 (예컨대, 할로겐화 폴리에틸렌 왁스)와 방향족 탄화수소 (예컨대, 벤젠 또는 나프탈렌)의 프리델-크라프트(Friedel-Krafts) 축합에 의해 제조될 수 있는 화합물이 있다.
미네랄 오일 중 다른 첨가제 성분으로서 함유될 수 있는 세제의 예로는 지방 족 술폰산, 예컨대 C8-C30-알칸 술포네이트 또는 방향족-지방족 알칸 술포네이트, 특히 노닐벤젠 술폰산, 도데실벤젠 술폰산, 디도데실벤젠 술폰산 및 노닐나프탈렌 술폰산이 있다.
미네랄 오일 중 다른 첨가제 성분으로서 함유될 수 있는 탈유화제의 예로는 옥스알킬화 페놀-포름알데히드 축합물, 폴리알킬렌 글리콜-개질 디글리시드 에테르, 폴리에스테르아민 또는 알콕실화 지방산이 있다.
미네랄 오일 중 다른 첨가제 성분으로서 함유될 수 있는 세탄가 향상제의 예로는 유기 질산 에스테르, 예컨대 에틸헥실 니트레이트, 시클로헥실 니트레이트, 또는 에톡시에틸 니트레이트, 또는 가용성 유기 과산화물, 히드로과산화물 또는 퍼에스테르가 있다.
미네랄 오일 중 다른 첨가제 성분으로서 함유될 수 있는 바람직한 소포제로는 폴리알킬렌 옥시드-실록산 블록 공중합체 및 카르복실화 폴리아민이 있다.
폴리알킬렌 옥시드-실록산 블록 공중합체의 예로는, 삼관능성 실록산 블록, 예컨대 모노메틸 실록산 기, 이관능성 실록산 기, 예컨대 디메틸 실록산 기, 및 일관능성 실록산 기, 예컨대 트리메틸 실록산 기의 조합물을 함유하는 블록 공중합체가 있으며; 실록산 블록의 바람직한 길이는 5 내지 20개의 단량체 단위이다. 폴리알킬렌 옥시드 블록의 바람직한 길이는 2 내지 40개의 단량체 단위이며, 에틸렌 옥시드 및(또는) 프로필렌 옥시드 단위의 폴리옥시알킬렌 블록이 바람직하다.
소포제로서 카르복실화 폴리아민의 예로는 C8-C24-지방산과 아민의 반응 생성 물, 예컨대 에틸렌 디아민, 부틸렌 디아민, 디에틸렌 트리아민 및 펜타에틸렌 헥사민-1,2-디아미노부탄올이 있다.
미네랄 오일 조성물 중 다른 첨가제 성분으로서 함유될 수 있는 공용매의 예로는 가솔린 분획물, 톨루엔, 크실렌, 에틸 벤젠, 이소노난올, 에틸 헥산올, 도데실 페놀, 에폭시드화 평지씨유 및 에폭시드화 대두유가 있다.
주성분으로서 미네랄 오일과 미량 성분으로서 첨가제 혼합물로 구성되고, 첨가제 혼합물이 첨가제 성분으로서
a) 중량 평균 분자량이 3000 내지 50000이고 에틸렌 함량이 50 내지 90 중량％인, 극성 기에 의해 개질된 에틸렌-비닐에스테르 공중합체, 및
b) C2-C6-옥시알킬-연결 C12-C40-모노카르복실산, 및(또는)
c) 불포화 C4-C20-디카르복실산 무수물 및 비닐 방향족 및(또는) C2-C36-α-올레핀의 부분 및(또는) 완전 이미드화 공중합체
를 포함하며, 미네랄 오일 중 첨가제 혼합물의 함량이 0.005 내지 1 중량％이고, 첨가제 성분 a/b 또는 a/c 또는 a/(b+c)의 중량비가 각각 10:90 내지 90:10인, 본 발명에 따른 조성물을
-미네랄 오일 중간 증류물 중 첨가제 성분 1 내지 60 중량％를 함유하는 용액을 20 내지 90 ℃에서 제조하는 제1 공정 단계,
-첨가제 성분을 함유하는 상기 용액을 주성분인 미네랄 오일과 함께 균질화시키는 제2 공정 단계
를 포함하며, 첨가제 성분 a) 및 b), 또는 a) 및 c), 또는 a), b) 및 c)의 총량에 대해 다른 첨가제 성분 총 0 내지 200 중량％를 제1 공정 단계 및(또는) 제2 공정 단계에서 첨가하는 예비균질화 공정에서 제조하는 방법을 이용하여, 주성분으로서 미네랄 오일과 미량 성분으로서 첨가제 혼합물로 구성된 배합물을 제조한다.
주성분으로서 미네랄 오일과 미량 성분으로서 첨가제 혼합물로 이루어진 본 발명에 따른 배합물은, 바람직하게는 저온에서 수송될 유동성 매체로서, 및 윤활성 및 유동성이 높은 미네랄 오일 연료로서 적합하다.
저온에서 수송될 유동성 매체의 예로는, 송유관을 통해 조 오일의 추출 위치로부터 적재 및 저장 장소로 수송하는 조 오일 배합물, 및 송유관을 통해 수송하는 디젤 또는 난방유 배합물이 있다.
본 발명은 하기 실시예에 의해 보다 상세하게 설명된다.
특징 수치는 하기 시험 방법으로 측정하였다.
운점 (CP): DIN EN 23 015
저온 필터막힘점 (Cold filter plugging point, CFPP): EN 116
증류 분석: EN ISO 3405, ASTM D 86
IBP: 개시 비점
FBP: 최종 비점
비닐 아세테이트 함량: ISO 8995, DIN 16778 파트 2에 따라 변형된 방법:
샘플 2　g을 0.001　g 정밀도로 칭량하여 환류하에서 증류된 크실렌 70　ml 및 2개의 비등 비드를 함유한 300　ml의 삼각 플라스크에서 약 15분 동안 용해시켰다. 에탄올 약 30　ml를 환류 냉각기를 거쳐 서서히 첨가하고, 삼각 플라스크를 가열 플레이트에서 제거하여 에탄올 30 ml, 뷰렛으로 0.5 N KOH 및 2개의 비등 비드를 첨가하고, 샘플을 1시간 동안 환류하였다. 상기 샘플의 환류를 다시 중지하고, 메탄올성-수성 0.5 N HCl 30　ml 및 2개의 비등 비드와 혼합하고, 15분 동안 더 환류하였다. 페놀프탈레인 용액 (에탄올 중 1 중량％) 2 내지 3 방울을 첨가한 후에, 상기 샘플의 색깔이 적색으로 변할 때까지 진탕하면서 에탄올성 0.5 N KOH를 적가하여 샘플을 적정하였다. 블랭크값(blank value)을 동시에 측정해야 한다.
비닐 아세테이트 함량 (중량％) =
Figure 112006027982288-pct00001
E = 최초 샘플 중량 (g)
F = 에탄올성 0.5 N KOH의 역가
V = 샘플의 경우 0.5 N 에탄올성 KOH의 소모량 (ml)
B = 블랭크값의 경우 0.5 N 에탄올성 KOH의 소모량 (ml)
윤활성: ISO 12156-1에 따른 윤활성 시험 (60 ℃에서 "마모 흔적 직경" 조정)
단시간 침강 시험:
미네랄 오일 중 재결정화된 파라핀의 침강 경향을 시험하기 위해, 샘플 500 ml를 16시간 동안 눈금 실린더에 저장한 다음 샘플의 상부 80 부피％를 꺼내서 버렸다. 샘플 (100 ml) 중 나머지 20 부피％를 40 ℃에서 균질화하고, 이어서 운점 (CP)을 DIN EN 23 015에 따라 측정하였다.
SEDAB 여과 시험:
미네랄 오일 샘플 500　ml를 수직으로 20회 흔들고, 10 ℃에서 16시간 동안 유지하고, 수직으로 10회 흔들고, 약 200 hPa의 진공하에서 흡입캡 상에 위치한 셀룰로스 니트레이트 필터 (직경 50 mm, 기공 크기 0.8 ㎛)를 통해 전체 샘플을 한번에 모두 여과하였다. 샘플이 필터를 통과하는 시간을 측정하였다. SEDAB 여과 시험은 샘플이 120초 미만 내에 필터를 통과하면 합격한 것으로 간주하였다.
실시예 1
1.1 출발 물질
1.1.1 첨가제 비함유 디젤
배치: 16080601 시험 DF 1
특징분석:
운점 (CP): +6 ℃;
저온 필터막힘점 (CFPP): +2 ℃
윤활성 시험: 563 ㎛
증류 분석:
증류량 (부피％) / 온도(℃)
IBP 10 20 30 40 50 60 70 80 90 FBP
189 243 259 271 281 292 303 317 334 357 385
1.1.2 첨가제 성분 a)
비닐 아세테이트로 그래프팅된 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체 (DD　293　125　A5에 따라 제조됨, 총 비닐 아세테이트 함량 45 중량％, 중량 평균 분 자량 3800 g/몰, 비-그래프팅 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체 왁스 중 비닐 아세테이트 함량 32 중량％, 비누화 정도 32 몰％) 60 중량％와 비-그래프팅 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체 왁스 (LEUNA Polymer GmbH에 의해 제조됨, 비닐아세테이트 함량 32.5 중량％, 수 평균 분자량 1920 g/몰) 40 중량％를 혼합하였다.
1.1.3 첨가제 성분 b)
C3-옥시알킬-연결 불포화 C18-C24-카르복실산의 혼합물, 에스테르화 정도 92 몰％, C18-불포화 지방산의 함량 32 중량％, C22-불포화 지방산의 함량 48 중량％, 요오드가 96
1.1.4 첨가제 성분 c)
스티렌-말레산 무수물 공중합체, C16-C18-지방 아민으로 부분 이미드화됨, 수 평균 분자량 9500 g/몰, 산가 29
1.1.5 다른 첨가제 성분: 디도데실아미도벤조에이트
1.2 미네랄 오일 중간 증류물 중 첨가제 성분을 함유하는 용액 제조
C8-C9-디젤 방향족 분획물 중 첨가제 성분 c)의 40％ 용액 25　kg, 방향족 탄화수소 혼합물 (솔베쏘(Solvesso)) 중 첨가제 성분 a)의 50％ 용액 50　kg, 및 첨가제 성분 b) 25 kg, 및 다른 첨가제 성분인 디도데실 아미도벤조에이트 1 kg을 교반 탱크 반응기 내에서 65 ℃에서 90분 동안 혼합하고, 혼합물을 저장 탱크로 옮겼다.
1.3 미네랄 오일 조성물의 제조
800　kg/분으로 유동하는 첨가제 비함유 디젤의 생성물 흐름 (배치 16080601) 에 1.2에 따른 첨가제 용액을 0.48　kg/분으로 주입하고, 상기 혼합물을 저장 탱크에 옮겼다.
미네랄 오일의 저온 내성을 시험하니 CFPP 값이 -10 ℃로 나타났다. 윤활성 시험은 395　㎛의 "마모 흔적 직경"을 나타냈다. 첨가제로서 비-그래프팅 공중합체 왁스만을 함유하는 미네랄 오일 배합물이 동일한 조건하에서 제조되는 경우, CFPP 값은 -3 ℃이고 "마모 흔적 직경"은 520　㎛였다.
실시예 2
2.1 출발 물질
2.1.1 첨가제 비함유 디젤
배치: 030210 DGO 시험 DF 2
특징분석:
운점 (CP): +8 ℃;
저온 필터막힘점 (CFPP): +3 ℃
증류 분석:
증류량 (부피％) / 온도 (℃)
IBP 10 20 30 40 50 60 70 80 90 FBP
235 266 279 291 301 310 320 337 342 357 374
윤활성 시험: 556 ㎛
2.1.2 첨가제 성분 a)
부분 비누화 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체 왁스 (중량 평균 분자량 1600 g/몰, 비-비누화 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체 왁스 중 비닐아세테이트 함량 29 중량％, 비누화 정도 15 몰％) 50 중량％와 비-비누화 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체 왁스 (LEUNA Polymer GmbH에 의해 제조됨, 비닐아세테이트 함량 29 중량％, 수 평균 분자량 2015 g/몰) 50 중량％를 혼합하였다.
2.1.3 첨가제 성분 b): 펜타에리트리톨과 스테아르산의 트리에스테르
2.1.4 첨가제 성분 c)
스티렌-말레산 무수물 공중합체, C16-C18-지방 아민으로 부분 이미드화됨, 수 평균 분자량 21000 g/몰, 산가 37
2.1.5 다른 첨가제 성분
비닐아세테이트-에틸헥실아크릴레이트 공중합체 (몰 비율 1.5:1, 수 평균 분자량 13500)
2.2 미네랄 오일 중간 증류물 중 첨가제 성분을 함유하는 용액 제조
C8-C9-디젤 방향족 분획물 중 첨가제 성분 c)의 40％ 용액 25　kg, C8-C9-디젤 방향족 분획물 중 첨가제 성분 a)의 60％ 용액 50　kg, 첨가제 성분 b) 25 kg, 및 톨루엔 중 또다른 첨가제 성분인 비닐아세테이트-에틸헥실아크릴레이트 공중합체 20 kg을 교반 탱크 반응기 내에서 65 ℃에서 90분 동안 혼합하고, 혼합물을 저장 탱크로 옮겼다.
2.3 미네랄 오일 조성물의 제조
800　kg/분으로 유동하는 첨가제 비함유 디젤의 생성물 흐름 (배치 030210)에 2.2에 따른 첨가제 용액을 0.12　kg/분으로 주입하고, 혼합물을 저장 탱크에 옮겼 다.
미네랄 오일의 저온 내성을 시험하니 CFPP 값이 -10 ℃로 나타났다. 윤활성 시험은 387　㎛의 "마모 흔적 직경"을 나타냈다. 첨가제로서 비-비누화 공중합체 왁스만을 함유하는 미네랄 오일 배합물이 동일한 조건하에서 제조되는 경우, CFPP 값은 -5 ℃이고 "마모 흔적 직경"은 528　㎛였다.
실시예 3
3.1 출발 물질
3.1.1 첨가제 비함유 난방유
배치: 030225 시험 HEL 1
특징분석:
운점 (CP): +1 ℃;
저온 필터막힘점 (CFPP): -1 ℃
증류 분석:
증류량 (부피％) / 온도 (℃)
IBP 10 20 30 40 50 60 70 80 90 FBP
165 196 213 230 249 269 290 310 327 344 363
3.1.2 첨가제 성분 a):
산화된 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체 왁스 (수 평균 분자량 950 g/몰, 비닐아세테이트 29.5 중량％, 산가 18 mg KOH/g, OH가 70 mg KOH/g) 40 중량％ 및 비산화된 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체 왁스 (LEUNA Polymer GmbH에 의해 제조됨, 비닐아세테이트 함량 32.5 중량％, 중량 평균 분자량 4400 g/몰) 60 중량％를 혼합 하였다.
3.1.3 첨가제 성분 b):
프로필렌 글리콜과 올레산의 디에스테르
3.1.4 첨가제 성분 c):
스티렌-말레산 무수물 공중합체, C16-C18-지방 아민으로 부분 이미드화됨, 수 평균 분자량 9500 g/몰, 산가 25
3.1.5 다른 첨가제 성분: 2-아미노-2-메틸도데칸올
3.2 미네랄 오일 중간 증류물 중 첨가제 성분을 함유하는 용액 제조
C8-C9-디젤 방향족 분획물 중 첨가제 성분 c)의 40％ 용액 25　kg, C8-C9-디젤 방향족 분획물 중 첨가제 성분 a)의 60％ 용액 10　kg, 첨가제 성분 b) 10 kg, 및 또다른 첨가제 성분인 2-아미노-2-메틸도데칸올 2.0 kg을 교반 탱크 반응기 내에서 65 ℃에서 90분 동안 혼합하고, 혼합물을 저장 탱크로 옮겼다.
3.3 미네랄 오일 조성물의 제조
800　kg/분으로 유동하는 첨가제 비함유 난방유의 생성물 흐름 (배치 030225)에 3.2에 따른 첨가제 용액을 0.24　kg/분으로 주입하고, 혼합물을 저장 탱크에 옮겼다.
미네랄 오일의 저온 내성을 시험하니 CFPP 값이 -15 ℃로 나타났다. 첨가제로서 비산화 공중합체 왁스만을 함유하는 미네랄 오일 배합물이 동일한 조건하에서 제조되는 경우, CFPP 값은 -13 ℃였다.
실시예 4
4.1 출발 물질
4.1.1 첨가제 비함유 난방유:
배치 030218 시험 HEL 2
특징분석:
운점 (CP): +2 ℃;
저온 필터막힘점 (CFPP): -1 ℃
증류 분석:
증류량 (부피％) / 온도 (℃)
IBP 10 20 30 40 50 60 70 80 90 FBP
173 194 207 225 247 273 299 320 337 355 379
4.1.2 첨가제 성분 a)
비닐 아세테이트로 그래프팅된 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체 왁스 (DD　293　125　A5에 따라 제조됨, 총 비닐아세테이트 함량 38 중량％, 중량 평균 분자량 6400 g/몰, 비-그래프팅 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체 왁스 중 비닐아세테이트 함량 32 중량％) 40 중량％ 및 비-그래프팅 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체 왁스 (LEUNA Polymer GmbH에 의해 제조됨, 비닐아세테이트 함량 32 중량％, 중량 평균 분자량 4400 g/몰) 60 중량％를 혼합하였다.
4.1.3 첨가제 성분 b)
C3-옥시알킬-연결 불포화 C18-C24-카르복실산의 혼합물, 에스테르화 정도 92 몰％, C18-불포화 지방산 함량 32 중량％, C22-불포화 지방산 함량 48 중량％, 요오드가 96
4.1.4 다른 첨가제 성분
폴리에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 수 평균 분자량 1500
3-라우릴아크릴레이트-에틸아크릴레이트 공중합체 (몰 비율 3:1)
4.2 미네랄 오일 중간 증류물 중 첨가제 성분을 함유하는 용액 제조
C8-C9-디젤 방향족 분획물 중 첨가제 성분 b)의 40％ 용액 10 kg, 폴리에틸렌글리콜 모노메틸 에테르 1.0 kg 및 톨루엔 중 또다른 첨가제 성분인 라우릴아크릴레이트-에틸아크릴레이트 공중합체의 20％ 용액 6.2 kg을, C8-C9-디젤 방향족 분획물 중 첨가제 성분 a)의 60％ 용액 20　kg을 함유한 교반 탱크 반응기 내에 도입시키고, 65 ℃에서 90분 동안 교반하고, 혼합물을 저장 탱크로 옮겼다.
4.3 미네랄 오일 조성물의 제조
800　kg/분으로 유동하는 첨가제 비함유 난방유의 생성물 흐름 (배치 030218)에 4.2에 따른 첨가제 용액을 0.28　kg/분으로 주입하고, 혼합물을 저장 탱크에 옮겼다.
미네랄 오일의 저온 내성을 시험하니 CFPP 값이 -15 ℃로 나타났다.
첨가제로서 비-그래프팅 공중합체 왁스만을 함유하는 미네랄 오일 배합물이 동일한 조건하에서 제조되는 경우, CFPP 값은 -1 ℃였다.
실시예 5
5.1 출발 물질
5.1.1 첨가제 비함유 디젤
배치: 16080601 시험 DF 1
특징분석:
운점 (CP): +6 ℃;
저온 필터막힘점 (CFPP): +2 ℃
증류 분석:
증류량 (부피％) / 온도 (℃)
IBP 10 20 30 40 50 60 70 80 90 FBP
189 243 259 271 281 292 303 317 334 357 385
5.1.2 첨가제 성분 a)
비닐 아세테이트로 그래프팅된 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체 왁스 (DD　293　125　A5에 따라 제조됨, 총 비닐아세테이트 함량 45 중량％, 중량 평균 분자량 3800 g/몰, 비-그래프팅 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체 왁스의 비닐아세테이트 함량 32 중량％) 60 중량％와 비-그래프팅 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체 왁스 (LEUNA Polymer GmbH에 의해 제조됨, 비닐아세테이트 함량 30.1 중량％, 수 평균 분자량 1920 g/몰) 40 중량％를 혼합하였다.
5.1.3 첨가제 성분 b)
C3-옥시알킬-연결 불포화 C18-C24-카르복실산의 혼합물, 에스테르화 정도 92 몰％, C18-불포화 지방산 함량 32 중량％, C22-불포화 지방산 함량 48 중량％, 요오 드가 96
5.1.4 첨가제 성분 c)
스티렌-말레산 무수물 공중합체, C16-C18-지방 아민으로 부분 이미드화됨, 수 평균 분자량 26500 g/몰, 산가 8.2
5.1.5 다른 첨가제 성분
옥타데실아크릴레이트-에틸아크릴레이트 공중합체 (몰 비율 4:1, 수 평균 분자량 13500)
5.2 미네랄 오일 중간 증류물 중 첨가제 성분을 함유하는 용액 제조
C8-C9-디젤 방향족 분획물 중 첨가제 성분 c)의 40％ 용액 10　kg, 방향족 탄화수소 혼합물 중 첨가제 성분 a)의 50％ 용액 20　kg, 첨가제 성분 b) 10 kg, 및 톨루엔 중 또다른 첨가제 성분인 옥타데실아크릴레이트-에틸아크릴레이트 공중합체의 20％ 용액 8 kg을 교반 탱크 반응기 내에서 65 ℃에서 90분 동안 혼합하고, 혼합물을 저장 탱크로 옮겼다.
5.3 미네랄 오일 조성물의 제조
800　kg/분으로 유동하는 첨가제 비함유 디젤유의 생성물 흐름 (배치 16080601)에 5.2에 따른 첨가제 용액을 0.48　kg/분으로 주입하고, 혼합물을 저장 탱크에 옮겼다.
미네랄 오일의 저온 내성을 시험하니 CFPP 값이 -17 ℃로 나타났다. 단시간 침강 시험의 CP 값은 +6 ℃였다. SEDAB 여과 시험은 합격한 것으로 간주되었다 (75초 이내에 500 ml).
첨가제로서 비-그래프팅 공중합체 왁스만을 함유하는 미네랄 오일 배합물이 동일한 조건하에서 제조되는 경우, CFPP 값은 -3℃였다. 단시간 침강 시험의 CP 값은 +10 ℃였다. SEDAB 여과 시험은 불합격한 것으로 간주되었다 (120초 초과에서 468 ml).
실시예 6
6.1 출발 물질
6.1.1 첨가제 비함유 디젤
배치: 030210 시험 DF 2
특징분석:
운점 (CP): +7 ℃;
저온 필터막힘점 (CFPP): +2 ℃
증류 분석:
증류량 (부피％) / 온도 (℃)
IBP 10 20 30 40 50 60 70 80 90 FBP
235 266 279 291 301 310 320 337 342 357 374
6.1.2 첨가제 성분 a)
부분 비누화 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체 왁스 (중량 평균 분자량 1650 g/몰, 비-비누화된 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체 왁스의 비닐아세테이트 함량 32 중량％, 비누화 정도 15 몰％) 50 중량％와 비-비누화된 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체 왁스 (LEUNA Polymer GmbH에 의해 제조됨, 비닐아세테이트 함량 32 중량 ％, 수 평균 분자량 2015 g/몰) 50 중량％를 혼합하였다.
6.1.3 첨가제 성분 c)
옥타데센-말레산 무수물 공중합체, C16-C18-지방 아민으로 부분 이미드화됨, 수 평균 분자량 4200 g/몰,
6.1.4 다른 첨가제 성분
펜타에리트리톨과 스테아르산의 트리에스테르
디프로필렌글리콜 모노프로필 에테르
6.2 미네랄 오일 중간 증류물 중 첨가제 성분을 함유하는 용액 제조
C8-C9-디젤 방향족 분획물 중 첨가제 성분 c)의 40％ 용액 10　kg, C8-C9-디젤 방향족 분획물 중 첨가제 성분 a)의 60％ 용액 20　kg, 또다른 첨가제 성분인 펜타에리트리톨과 스테아르산의 트리에스테르 10 kg 및 또다른 첨가제 성분인 디프로필렌글리콜 모노프로필 에테르 1 kg을 교반 탱크 반응기 내에서 65 ℃에서 90분 동안 혼합하고, 혼합물을 저장 탱크로 옮겼다.
6.3 미네랄 오일 조성물의 제조
800　kg/분으로 유동하는 첨가제 비함유 디젤유의 생성물 흐름 (배치 030210)에 6.2에 따른 첨가제 용액을 0.24　kg/분으로 주입하고, 혼합물을 저장 탱크에 옮겼다.
미네랄 오일의 저온 내성을 시험하니 CFPP 값이 -7 ℃로 나타났다. 단시간 침강 시험의 CP 값은 +8 ℃였다. SEDAB 여과 시험은 합격한 것으로 간주되었다 (82초 이내에 500 ml).
첨가제로서 비-비누화 공중합체 왁스만을 함유하는 미네랄 오일 배합물이 동일한 조건하에서 제조되는 경우, CFPP 값은 -5 ℃였다. 단시간 침강 시험의 CP 값은 +12 ℃였다. SEDAB 여과 시험은 불합격한 것으로 간주되었다 (120초 초과에서 468 ml).
실시예 7
7.1 출발 물질
7.1.1 첨가제 비함유 난방유
배치: 030225 시험 HEL 1
특징분석:
운점 (CP): +1 ℃;
저온 필터막힘점 (CFPP): -1 ℃
증류 분석:
증류량 (부피％) / 온도 (℃)
IBP 10 20 30 40 50 60 70 80 90 FBP
165 196 213 230 249 269 290 310 327 344 363
7.1.2 첨가제 성분 a)
산화 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체 왁스 (수 평균 분자량 950 g/몰, 산가 18 mg KOH/g, OH가 70 mg KOH/g) 40 중량％와 비산화 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체 왁스 (LEUNA Polymer GmbH에 의해 제조됨, 비닐아세테이트 함량 32 중량％, 중량 평균 분자량 4400 g/몰) 60 중량％를 혼합하였다.
7.1.3 첨가제 성분 b): 프로필렌 글리콜과 올레산의 디에스테르
7.1.4 첨가제 성분 c)
α-메틸스티렌-말레산 무수물 공중합체, 올레일아민으로 부분 이미드화됨, 수 평균 분자량 16500 g/몰, 산가 15
7.2 미네랄 오일 중간 증류물 중 첨가제 성분을 함유하는 용액 제조
C8-C9-디젤 방향족 분획물 중 첨가제 성분 c)의 40％ 용액 25　kg, C8-C9-디젤 방향족 분획물 중 첨가제 성분 a)의 60％ 용액 50　kg, 첨가제 성분 b) 25 kg을 교반 탱크 반응기 내에서 65 ℃에서 90분 동안 혼합하고, 혼합물을 저장 탱크로 옮겼다.
7.3 미네랄 오일 조성물의 제조
800　kg/분으로 유동하는 첨가제 비함유 디젤유의 생성물 흐름 (배치 030225)에 7.2에 따른 첨가제 용액을 0.24　kg/분으로 주입하고, 혼합물을 저장 탱크에 옮겼다.
미네랄 오일의 저온 내성을 시험하니 CFPP 값이 -15 ℃로 나타났다.
첨가제로서 비-비누화 공중합체 왁스만을 함유하는 미네랄 오일 배합물이 동일한 조건하에서 제조되는 경우, CFPP 값은 -13 ℃였다.
실시예 8
8.1 출발 물질
8.1.1 첨가제 비함유 디젤
배치: 16080601 시험 DF 1
특징분석:
운점 (CP): +6 ℃;
저온 필터막힘점 (CFPP): +2 ℃
증류 분석:
증류량 (부피％) / 온도 (℃)
IBP 10 20 30 40 50 60 70 80 90 FBP
189 243 259 271 281 292 303 317 334 357 385
8.1.2 첨가제 성분 a)
비닐 아세테이트로 그래프팅된 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체 왁스 (DD　293　125　A5에 따라 제조됨, 총 비닐아세테이트 함량 38 중량％, 중량 평균 분자량 3900 g/몰, 비-그래프팅 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체의 비닐아세테이트 함량 32 중량％) 40 중량％와 비-그래프팅 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체 왁스 (LEUNA Polymer GmbH에 의해 제조됨, 비닐아세테이트 함량 33 중량％, 중량 평균 분자량 2300 g/몰) 60 중량％를 혼합하였다.
8.1.3 첨가제 성분 c)
α-메틸스티렌-말레산 무수물 공중합체, C12-C14-지방 아민으로 부분 이미드화됨, 수 평균 분자량 11000 g/몰, 산가 25
8.1.4 다른 첨가제 성분
펜타에틸렌헥사민-1,2-디아미노부탄올
폴리프로필렌글리콜, 몰 질량 1500
8.2 미네랄 오일 중간 증류물 중 첨가제 성분을 함유하는 용액 제조
C8-C9-디젤 방향족 분획물 중 첨가제 성분 c)의 40％ 용액 25　kg, 방향족 탄화수소 혼합물 중 첨가제 성분 a)의 50％ 용액 50　kg, 또다른 첨가제 성분인 펜타에틸렌헥사민-1,2-디아미노부탄올 4 kg 및 또다른 첨가제 성분인 폴리프로필렌글리콜 (몰 질량 1500) 3 kg을 교반 탱크 반응기 내에서 65 ℃에서 90분 동안 혼합하고, 혼합물을 저장 탱크로 옮겼다.
8.3 미네랄 오일 조성물의 제조
800　kg/분으로 유동하는 첨가제 비함유 디젤유의 생성물 흐름 (배치 16080601)에 8.2에 따른 첨가제 용액을 0.48　kg/분으로 주입하고, 혼합물을 저장 탱크에 옮겼다.
미네랄 오일의 저온 내성을 시험하니 CFPP 값이 -13 ℃로 나타났다.
첨가제로서 비-그래프팅 공중합체 왁스만을 함유하는 미네랄 오일 배합물이 동일한 조건하에서 제조되는 경우, CFPP 값은 -3 ℃였다.

Claims (10)

  1. 주성분으로서 미네랄 오일과 미량 성분으로서 첨가제 혼합물로 구성되고, 첨가제 혼합물이 첨가제 성분으로서
    a) 중량 평균 분자량이 3000 내지 50000이고 에틸렌 비율이 50 내지 90 중량％인, 극성 기에 의해 개질된 에틸렌-비닐에스테르 공중합체 40.00 내지 60.00 중량％와 비개질 에틸렌-비닐에스테르 공중합체 60.00 내지 40.00 중량％의 혼합물 (상기 극성 기에 의해 개질된 에틸렌-비닐에스테르 공중합체는
    a1) 에틸렌-비닐에스테르-비닐알콜 공중합체와 부티르알데히드의 헤미아세탈 및(또는)
    a2) 수 평균 분자량이 800 내지 5000이며 총 비닐아세테이트 함량이 20 내지 60 중량％이고 공중합체 주쇄 중 비닐아세테이트 함량이 10 내지 40 중량％이고, 비닐아세테이트-그래프팅 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체에 대해 그래프팅된 비닐아세테이트 분지의 비율이 10 내지 20 중량％를 차지하는, 비닐아세테이트로 그래프팅된 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체임), 및
    b) C2-C6-폴리알콜과 C12-C40-모노카르복실산의 에스테르, 및(또는)
    c) 불포화 C4-C20-디카르복실산 무수물 및 비닐 방향족 및(또는) C2-C36-α-올레핀의 부분 이미드화 공중합체, 완전 이미드화 공중합체, 또는 이들 공중합체의 배합물
    을 포함하며, 미네랄 오일 중 첨가제 혼합물의 함량이 0.005 내지 1 중량％이고, 첨가제 성분 a/b 또는 a/c 또는 a/(b+c)의 중량비가 각각 10:90 내지 90:10인, 주성분 미네랄 오일과 미량 성분 첨가제 혼합물의 조성물.
  2. 제1항에 있어서, C2-C6-옥시알킬-연결 C12-C40-모노카르복실산이 불포화 C16-C24-모노카르복실산과 C3-C4-폴리알콜의 에스테르이고, C16-C24-모노카르복실산의 총 중량에 대한 C22-모노카르복실산 함량이 45 내지 52 중량％인 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 불포화 디카르복실산 무수물과 비닐 방향족의 부분 이미드화 공중합체가 C6-C24 모노알킬아민으로 부분 이미드화된 말레산 무수물-α-메틸스티렌 공중합체이며, 공중합체 중 무수물 기/공중합체 중 결합된 C6-C24 모노알킬아민의 몰 비율이 8:1 내지 1.3:1인 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 미네랄 오일이 0.05 중량％ 이하의 황 함량을 갖는 중간 증류물 유래 조 오일 또는 연료유, 바람직하게는 난방유, 가스 오일 또는 디젤유인 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 미네랄 오일이 첨가제 성분 a) 및 b) 또는 a) 및 c) 또는 a), b) 및 c)의 총 중량에 대해 다른 첨가제 성분, 예컨대 지방산 혼합물, 극성 질소 화합물, 바람직하게는 폴리아민, 에테르아민, 아미노 알콜, 다가 카르복실산의 아민 염, 아미드 또는 이미드; C7-C30-알콜, 폴리알킬렌 글리콜, 폴리옥시알킬렌 화합물의 에스테르 또는 에테르, 비개질 에틸렌-비닐에스테르 공중합체, 탄화수소 중합체, 알킬페놀-알데히드 공중합체, C8-C100-알킬 치환체를 갖는 방향족 화합물, 카르복실화 폴리아민, 세제, 부식 억제제, 탈유화제, 금속 불활성화제, 세탄가 향상제, 소포제 및(또는) 공용매 총 0 내지 200 중량％를 함유하는 조성물.
  6. 주성분으로서 미네랄 오일과 미량 성분으로서 첨가제 혼합물로 구성되고, 첨가제 혼합물이 첨가제 성분으로서
    a) 중량 평균 분자량이 3000 내지 50000이고 에틸렌 비율이 50 내지 90 중량％인, 극성 기에 의해 개질된 에틸렌-비닐에스테르 공중합체 40.00 내지 60.00 중량％와 비개질 에틸렌-비닐에스테르 공중합체 60.00 내지 40.00 중량％의 혼합물 (상기 극성 기에 의해 개질된 에틸렌-비닐에스테르 공중합체는
    a1) 에틸렌-비닐에스테르-비닐알콜 공중합체와 부티르알데히드의 헤미아세탈 및(또는)
    a2) 수 평균 분자량이 800 내지 5000이며 총 비닐아세테이트 함량이 20 내지 60 중량％이고 공중합체 주쇄 중 비닐아세테이트 함량이 10 내지 40 중량％이고, 비닐아세테이트-그래프팅 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체에 대해 그래프팅된 비닐아세테이트 분지의 비율이 10 내지 20 중량％를 차지하는, 비닐아세테이트로 그래프팅된 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체임), 및
    b) C2-C6-폴리알콜과 C12-C40-모노카르복실산의 에스테르, 및(또는)
    c) 불포화 C4-C20-디카르복실산 무수물 및 비닐 방향족 및(또는) C2-C36-α-올레핀의 부분 이미드화 공중합체, 완전 이미드화 공중합체, 또는 이들 공중합체의 배합물
    을 포함하며, 미네랄 오일 중 첨가제 혼합물의 함량이 0.005 내지 1 중량％이고, 첨가제 성분 a/b 또는 a/c 또는 a/(b+c)의 중량비가 각각 10:90 내지 90:10인, 조성물을
    -미네랄 오일 중간 증류물 중 첨가제 성분 1 내지 60 중량％를 함유하는 용액을 20 내지 90 ℃에서 제조하는 제1 공정 단계,
    -첨가제 성분을 함유하는 상기 용액을 주성분인 미네랄 오일과 함께 균질화시키는 제2 공정 단계
    를 포함하며, 첨가제 성분 a) 및 b), 또는 a) 및 c), 또는 a), b) 및 c)의 총량에 대해 다른 첨가제 성분 총 0 내지 200 중량％을 제1 공정 단계 및(또는) 제2 공정 단계에서 첨가하는 예비균질화 공정에서 제조하는, 주성분 미네랄 오일과 미량 성분 첨가제 혼합물의 조성물의 제조 방법.
  7. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 저온에서 수송될 유동성 매체, 및 윤활성이 우수하고 유동성이 매우 높은 미네랄 오일 연료로서 사용되는 조성물.
  8. 삭제
  9. 삭제
  10. 삭제
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