KR100674527B1

KR100674527B1 - Ink-jet recording medium

Info

Publication number: KR100674527B1
Application number: KR1020057002243A
Authority: KR
Inventors: 다다시 이시다; 요시히꼬 도미따; 마사야 구스모또
Original assignee: 미쯔이가가꾸가부시끼가이샤
Priority date: 2002-08-08
Filing date: 2003-08-06
Publication date: 2007-01-30
Also published as: KR20050056961A

Abstract

본 발명은 잉크 흡수성, 발색 농도, 광택, 내수성, 내광성, 내황변성이 뛰어나고 특히 잉크 흡수성, 발색 농도, 내광성, 내황변성이 뛰어난 잉크젯 기록 매체를 제공하는 것이다.The present invention provides an inkjet recording medium which is excellent in ink absorption, color development density, gloss, water resistance, light resistance and yellowing resistance, and particularly excellent in ink absorption, color development density, light resistance and yellowing resistance.

상기 잉크젯 기록 매체는 지지체상에 고분자 유기 입자를 포함한 잉크 수용층을 적어도 1층 마련한 잉크젯 기록 매체로서, 그 고분자 유기 입자는 40℃이상의 유리 전이 온도를 갖고 있고, 또한 그 고분자 유기 입자의 입자 표면에 양이온성기와 음이온성기의 양쪽의 관능기를 가진 양성 고분자 유기 입자인 것을 특징으로 하고 있다.The inkjet recording medium is an inkjet recording medium provided with at least one ink receiving layer containing polymer organic particles on a support, wherein the polymer organic particles have a glass transition temperature of 40 ° C. or higher and a cation on the particle surface of the polymer organic particles. It is characterized by the fact that it is an amphoteric high molecular organic particle | grain which has both functional groups of a sexual group and an anionic group.

잉크젯 기록 매체, 양성 고분자 유기입자Inkjet Recording Media, Amphoteric Organic Particles

Description

잉크젯 기록 매체{INK-JET RECORDING MEDIUM}Inkjet recording medium {INK-JET RECORDING MEDIUM}

본 발명은 잉크젯 기록 방식을 이용한 프린터나 플로터(plotter)에 적용되는 잉크젯 기록 매체에 관한 것이다.The present invention relates to an inkjet recording medium applied to a printer or plotter using the inkjet recording method.

근년, 잉크젯 기록 방식은 인쇄 기술의 향상에 의해 사진과 동등한 화질을 얻을 수 있게 되었다. 화질 향상을 위해서 인쇄 시의 잉크량이 증대하고, 인쇄 속도도 고속화되고 있기 때문에, 잉크를 순간에 흡수하여, 대량의 잉크를 흡수 확보할 수 있는 성능이 보다 고도로 요구되고 있다. 현재에는, 미립자 실리카나 알루미나와 같은 무기 입자를 사용하여 기록 매체상에 공극을 가진 층을 마련하여, 그 공극에 의해 잉크를 흡수시키는 공극형이 주류로 되어 있다. 화질 향상을 위해 이들 무기 입자는 보다 미소한 것이 사용되게 되었지만, 미소하게 될수록 표면적은 극적으로 증가하고, 그 무기 입자의 표면 활성이 높기 때문에, 내광성이나 내황변성이 현저하게 저하한다는 문제가 있다. 그래서, 이들 무기 입자 대신에 유기 입자를 사용하는 것이 제안되어 있다.In recent years, the inkjet recording method has been able to obtain picture quality equivalent to photographs due to the improvement of printing technology. In order to improve the image quality, the amount of ink at the time of printing is increased and the printing speed is also accelerated. Therefore, the ability to absorb ink at a moment and to absorb and secure a large amount of ink is highly demanded. Nowadays, the void type which forms a layer which has a space | gap on a recording medium using inorganic particle | grains, such as particulate silica and alumina, and absorbs ink by the space | gap becomes the mainstream. The finer particles are used for improving the image quality, but the finer the surface area, the more the surface area increases dramatically, and the higher the surface activity of the inorganic particles. Therefore, it is proposed to use organic particles instead of these inorganic particles.

일본 특개 2001-58461호 공보나 일본 특개평 8-216504호 공보에는 특정 아크릴산 에스테르계 단량체를 공중합한 양이온성 첨가물이, 무기 입자를 배합하지 않고 사용한 경우, 내수성, 내광성이 뛰어난 기록 매체를 얻을 수 있음이 개시되어 있다.Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-58461 or Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-216504 provide a recording medium having excellent water resistance and light resistance when a cationic additive copolymerized with a specific acrylic ester monomer is used without compounding inorganic particles. Is disclosed.

그러나, 이들 양이온성 첨가물에서는, 유기 입자가 최밀충전하여 충분한 공극이 얻어지지 않기 때문에 만족할 수 있는 잉크 흡수성을 얻을 수 없다는 문제가 있었다.However, these cationic additives have a problem in that satisfactory ink absorbency cannot be obtained because organic particles are closest-filled and sufficient voids are not obtained.

이러한 최밀충전을 방지하기 위해서, 일본 특개평 9-296067호 공보, 일본 특개평 9-296068호 공보에는 감열(感熱) 겔화제에 의해 유기 입자를 응집시키는 방법이 제안되어 있다. 그러나, 이들 방법에서는 응집의 제어가 어려워, 균일한 공극층이 마련되지 않기 때문에 부분적으로 흡수성이 변화하거나, 응집체의 입경이 커져 발색 농도가 저하한다는 문제가 있었다.In order to prevent such close filling, Japanese Patent Laid-Open No. 9-296067 and Japanese Patent Laid-Open No. 9-296068 propose a method of agglomerating organic particles with a thermal gelling agent. However, in these methods, it is difficult to control aggregation, and since there is no uniform void layer, there is a problem in that the absorbency partially changes or the particle size of the aggregate becomes large and the color concentration decreases.

한편, 음이온성기와 양이온성기를 갖는 양성(兩性) 고분자 유기 입자에 대해서는, 일본 특개평 6-227114호 공보에 잉크젯 기록용 시트로의 적용이 개시되어 있다. 실시예에서는 최저 조막온도가 9℃인 아코스터 C122(미쯔이사이아나미드 사제)의 사용만이 예시되어 있고, 그 양성 이온 라텍스는 안료의 접착제로서 사용되고 있다. 이 기술에서는 지지체에 대한 접착성이나 기록 시트의 표면 강도, 내수성이 향상하고, 또한 통상 접착제로서 사용되는 수성 에멀션형 고분자 라텍스에 비해 잉크의 흡수성이 개선된다. 그러나, 그 양성 이온 라텍스는 접착제로서 사용되는 조막성이 높은 에멀션이기 때문에, 안료를 병용하지 않으면 잉크는 전혀 흡수하지 않고, 따라서 안료의 병용이 필수로 되어 있다. 또한 이 안료의 바람직한 예로서 잉크 흡수성의 저하를 보충하기 위해 미립 실리카가 개시되어 있지만, 이것으로는 내광성이나 내황변성의 저하는 막을 수 없다.On the other hand, for amphoteric high molecular organic particles having anionic groups and cationic groups, Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-227114 discloses an application to an inkjet recording sheet. In Example, only the use of the Acoaster C122 (made by Mitsui cyanamid) whose minimum film forming temperature is 9 degreeC is illustrated, The zwitterion latex is used as an adhesive agent of a pigment. In this technique, the adhesiveness to the support, the surface strength of the recording sheet, and the water resistance are improved, and the ink absorption is improved as compared with the aqueous emulsion polymer latex usually used as an adhesive. However, since the zwitterionic latex is an emulsion having a high film forming property used as an adhesive, the ink is not absorbed at all unless the pigment is used in combination, and therefore, the use of the pigment is essential. Moreover, although fine silica is disclosed in order to compensate for the fall of ink absorption as a preferable example of this pigment, the fall of light resistance and yellowing resistance cannot be prevented by this.

또한, 일본 특공평 7-45526호 공보에는 양이온성 단량체, 에틸렌성 불포화 카복실산 단량체, 지방족 공역 디엔계 단량체, 및 기타 단량체를 양이온성 유화제를 사용하여 중합하는 양이온성 라텍스의 제조 방법이 개시되어 있다. 상기 공보에 기재한 기술에서는, 그 라텍스는 지방족 공역 디엔계 단량체를 필수로 하고 있지만, 그 라텍스를 잉크젯 기록 매체에 적용한 경우, 지방족 공역 디엔계 단량체에 유래하는 잔존 이중 결합에 의해 라텍스의 내광성이 저하하기 때문에, 인쇄물의 장기 보존성에 문제가 생긴다.Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 7-45526 discloses a method for producing a cationic latex in which a cationic monomer, an ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer, an aliphatic conjugated diene monomer, and other monomers are polymerized using a cationic emulsifier. In the technique described in the above publication, the latex requires an aliphatic conjugated diene monomer, but when the latex is applied to an inkjet recording medium, the light resistance of the latex decreases due to the remaining double bonds derived from the aliphatic conjugated diene monomer. Therefore, a problem arises in the long-term shelf life of the printed matter.

본 발명의 목적은, 상기의 과제를 해결하기 위해서 잉크 흡수성이 뛰어나고, 또한, 발색 농도, 내수성, 내광성, 내황변성이 뛰어난 잉크젯 기록 매체를 제공하는 것에 있다.An object of the present invention is to provide an inkjet recording medium which is excellent in ink absorption and excellent in color development density, water resistance, light resistance, and yellowing resistance in order to solve the above problems.

본 발명자들은 상기의 문제를 해결하기 위하여, 예의 검토한 결과, 지지체상에 고분자 유기 입자를 포함하는 잉크 수용층을 적어도 1층 마련한 잉크젯 기록 매체에서, 그 고분자 유기 입자로서 40℃이상의 유리 전이 온도(Tg)를 갖고, 또한 양이온성기와 음이온성기를 갖는 양성(兩性) 고분자 유기 입자를 사용함으로써, 뛰어난 잉크 흡수성, 발색 농도, 내수성, 내광성, 내황변성을 발현함을 알아내어, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.MEANS TO SOLVE THE PROBLEM In order to solve the said problem, as a result of earnestly examining, in the inkjet recording medium which provided at least one ink receiving layer containing polymeric organic particle | grains on a support body, the glass transition temperature (Tg) of 40 degreeC or more is used as this polymeric organic particle | grain. By using amphoteric polymer organic particles having a cation group and an anionic group, it was found that they exhibit excellent ink absorption, color development concentration, water resistance, light resistance, yellowing resistance, and completed the present invention. .

즉, 본 발명은, 이하의 [1]∼[4]에 기재한 사항에 의해 특정된다.That is, this invention is specified by the matter described in the following [1]-[4].

[1] 지지체상에 고분자 유기 입자를 포함한 잉크 수용층을 적어도 1층 마련한 잉크젯 기록 매체로서, 그 고분자 유기 입자가 40℃이상의 유리 전이 온도(Tg) 를 갖고, 또한 양이온성기와 음이온성기를 갖는 양성 고분자 유기 입자인 잉크젯 기록 매체.[1] An inkjet recording medium comprising at least one ink-receiving layer containing polymer organic particles on a support, wherein the polymer organic particles have a glass transition temperature (Tg) of 40 ° C. or higher and have a cationic group and an anionic group. An ink jet recording medium which is an organic particle.

[2] 상기 고분자 유기 입자가 불포화 이중 결합을 갖는 단량체의 (공)중합체, 또는 그 (공)중합체를 주성분으로 하는 고분자 유기 입자인 [1] 기재의 잉크젯 기록 매체.[2] The inkjet recording medium according to [1], wherein the high molecular organic particles are (co) polymers of monomers having unsaturated double bonds or high molecular organic particles whose main components are (co) polymers.

[3] 상기 고분자 유기 입자가 지방족 공역 디엔계 단량체를 포함하지 않는 단량체를 (공)중합하여 얻어진 고분자 유기 입자인 [1] 또는 [2] 기재의 잉크젯 기록 매체.[3] The inkjet recording medium according to [1] or [2], wherein the polymer organic particles are polymer organic particles obtained by (co) polymerizing a monomer containing no aliphatic conjugated diene monomer.

[4] 상기 고분자 유기 입자의 중량 평균 입경이 1∼1000 nm인 [1]∼[3] 중 어느 하나 기재의 잉크젯 기록 매체.[4] The inkjet recording medium according to any one of [1] to [3], wherein the weight average particle diameter of the polymer organic particles is 1 to 1000 nm.

본 발명에서의 잉크젯 기록 매체는 지지체상에 고분자 유기 입자를 포함한 잉크 수용층을 적어도 1층 마련한 잉크젯 기록 매체로서, 그 고분자 유기 입자의 유리 전이 온도가 40℃이상이며, 또한 그 고분자 유기 입자가 양이온성기와 음이온성기를 갖는 양성 고분자 유기 입자인 잉크젯 기록 매체이다. 상기 잉크젯 기록 매체가 뛰어난 잉크 흡수성, 발색 농도, 내수성을 발현하는 이유는 분명하지 않지만, 이하와 같이 추측하고 있다.The inkjet recording medium of the present invention is an inkjet recording medium provided with at least one ink receiving layer containing polymer organic particles on a support, wherein the polymer organic particles have a glass transition temperature of 40 ° C or higher, and the polymer organic particles are cationic groups. And an amphoteric polymer organic particle having an anionic group. The reason why the inkjet recording medium exhibits excellent ink absorption, color development density, and water resistance is not clear.

고분자 유기 입자를 지지체상에 도공(途工)하면, 물이 지지체로 침투하거나 건조하여 물이 비산하므로 고분자 유기 입자가 고농도로 되어, 입자간의 응집에 이르러, 최종적으로는 물이 없어진다. 이 과정에서, 양이온성 입자나 음이온성 입자를 사용한 경우는 입자간의 응집이 일어나기 어렵기 때문에, 거의 최밀충전에 이르 러 물이 없어진다.When the polymer organic particles are coated onto the support, water penetrates into the support or dries and the water scatters, resulting in high concentration of the polymer organic particles, leading to agglomeration between the particles, and finally water. In this process, when cationic particles or anionic particles are used, aggregation between the particles is unlikely to occur, and thus water is almost reached at the closest charge.

이것에 대해서, 양성 고분자 유기 입자는 양(兩)이온성을 갖기 때문에 응집이 일어나기 쉬워, 최밀충전에 이르기 전에 입자끼리의 응집이 일어나서, 공극이 증가한다. 또한, 본 발명의 양성 고분자 유기 입자의 유리 전이 온도는 40℃ 이상이기 때문에, 건조 과정에서의 입자의 용해, 융착이 발생하기 어려워, 생긴 공극은 그대로 유지되어, 잉크 흡수성이 뛰어나게 된다고 생각된다. 또한, 양성 고분자 유기 입자는 양(陽)이온성기를 갖기 때문에, 잉크 중의 음이온성 염료가 정전적으로 정착하여, 발색 농도나 내수성이 뛰어나게 된다고 생각된다.On the other hand, since an amphoteric polymer organic particle | grain has cationic property, it is easy to aggregate, and aggregation of particle | grains arises before it reaches closest charge, and an air gap increases. In addition, since the glass transition temperature of the amphoteric polymer organic particle | grains of this invention is 40 degreeC or more, dissolution and fusion of the particle | grains in a drying process hardly generate | occur | produce, and it is thought that the space | gap produced | generated is maintained as it is and ink absorption is excellent. In addition, since the amphoteric polymer organic particles have a cationic group, it is considered that the anionic dye in the ink is electrostatically fixed, and the color density and water resistance are excellent.

[발명을 실시하기 위한 최선의 형태]Best Mode for Carrying Out the Invention

이하, 본 발명에 의한 잉크젯 기록 매체에 대해 구체적으로 설명한다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, the inkjet recording medium by this invention is demonstrated concretely.

본 발명에서의 잉크젯 기록 매체는 지지체상에 양성 고분자 유기 입자를 포함한 잉크 수용층을 적어도 1층 마련한 잉크젯 기록 매체이다.The inkjet recording medium of the present invention is an inkjet recording medium provided with at least one ink receiving layer containing amphoteric polymer organic particles on a support.

여기서 말하는 잉크 수용층이라 함은 지지체상에 마련한 잉크를 흡수할 수 있는 모든 층이며, 지지체상에 다층을 갖는 잉크젯 기록 매체의 경우, 그 중의 적어도 한층에 본 발명의 고분자 유기 입자가 포함되는 것이다.The ink receiving layer referred to herein means all the layers capable of absorbing the ink provided on the support, and in the case of an inkjet recording medium having multiple layers on the support, the polymer organic particles of the present invention are included in at least one of them.

본 발명에서의 음이온성기와 양이온성기를 갖는 양성 고분자 유기 입자의 유리 전이 온도(Tg)는 40℃ 이상이며, 바람직하게는 60℃ 이상이다. 유리 전이 온도(Tg)가 40℃ 미만에서는 입자간의 융착에 의해 공극이 감소하기 쉬워, 잉크 흡수성이 저하한다.The glass transition temperature (Tg) of the amphoteric high molecular organic particle | grains which have anionic group and cationic group in this invention is 40 degreeC or more, Preferably it is 60 degreeC or more. When glass transition temperature (Tg) is less than 40 degreeC, a space | gap tends to decrease by fusion between particle | grains, and ink absorptivity falls.

또한, 본 발명에서의 유리 전이 온도(Tg)는 JIS K 7121에 의거하여 DSC 곡선 으로부터 구할 수가 있다.In addition, the glass transition temperature (Tg) in this invention can be calculated | required from a DSC curve based on JISK71121.

본 발명에서, 음이온성기와 양이온성기를 갖는 양성 고분자 유기 입자에 음이온성기를 도입하는 방법으로는, 음이온성기를 갖는 개시제를 사용하는 방법, 음이온성기를 갖는 단량체를 사용하는 방법, 음이온성기를 갖는 계면활성제를 사용하는 방법을 들 수 있다. 또한, 양이온성기를 도입하는 방법으로는 양이온성기를 갖는 개시제를 사용하는 방법, 양이온성기를 갖는 단량체를 사용하는 방법, 양이온성기를 갖는 계면활성제를 사용하는 방법을 들 수 있다. 음이온성기를 도입하는 방법으로서 음이온성기를 갖는 단량체를 사용하고, 양이온성기를 도입하는 방법으로서 양이온성기를 갖는 개시제, 양이온성기를 갖는 계면활성제를 사용한 경우, 중합하는 고분자 유기 입자의 안정성이 향상하기 때문에, 바람직한 태양이다. In the present invention, as a method of introducing an anionic group into the amphoteric polymer organic particles having an anionic group and a cationic group, a method using an initiator having an anionic group, a method using a monomer having an anionic group, an interface having an anionic group The method of using an active agent is mentioned. Moreover, as a method of introducing a cationic group, the method of using the initiator which has a cationic group, the method of using the monomer which has a cationic group, and the method of using surfactant which has a cationic group are mentioned. When a monomer having an anionic group is used as a method of introducing an anionic group, and an initiator having a cationic group and a surfactant having a cationic group are used as a method of introducing a cationic group, the stability of the polymer organic particles to be polymerized is improved. It is a preferable sun.

또, 본 발명의 양성(兩性)을 갖는 고분자 유기 입자의 바람직한 태양으로는, 불포화 이중 결합을 갖는 단량체의 (공)중합체, 또는 그 (공)중합체를 주성분으로 하는 고분자 유기 입자가 있다. 여기서 말하는 그 (공)중합체를 주성분으로 하는 고분자 유기 입자라 함은, 불포화 이중 결합을 갖는 단량체의 (공)중합체와 다른 성분, 예를 들면 실리카 등의 무기 입자나 수성 우레탄, 올레핀 등의 중합체, 또는 자외선 흡수제, 형광증백제라고 하는 화합물의 복합 입자에서, 고형분 환산으로 통상, 입자의 50 중량% 이상이 불포화 이중 결합을 갖는 단량체의 (공)중합체로 이루어지는 복합 고분자 유기 입자이다.Moreover, as a preferable aspect of the high molecular organic particle | grains of the present invention, the (co) polymer of the monomer which has an unsaturated double bond, or the high molecular organic particle | grains whose main component is a (co) polymer is mentioned. The polymer organic particle | grains which have the (co) polymer as a main component here are the (co) polymer of the monomer which has an unsaturated double bond, and other components, for example, inorganic particles, such as a silica, polymers, such as an aqueous urethane and an olefin, Or in the composite particle | grains of a compound called a ultraviolet absorber and a fluorescent brightener, it is a composite high molecular organic particle | grain which consists of the (co) polymer of the monomer which has 50 weight% or more of a particle normally having a unsaturated double bond in conversion of solid content.

불포화 이중 결합을 갖는 단량체의 예로는,Examples of the monomer having an unsaturated double bond include

방향족 비닐류；스티렌, 2-메틸스티렌, t-부틸스티렌, 클로로스티렌, 비닐아 니솔, 비닐나프탈렌 등 Aromatic vinyls; styrene, 2-methylstyrene, t-butylstyrene, chlorostyrene, vinyl anisole, vinyl naphthalene, etc.

아크릴산 에스테르류；이소프로필 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, t-부틸 아크릴레이트, n-헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 옥틸 아크릴레이트, 데실 아크릴레이트, 도데실 아크릴레이트, 옥타데실 아크릴레이트, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 시클로헥실 아크릴레이트, 페닐 아크릴레이트, 벤질 아크릴레이트, 이소보르닐 아크릴레이트, 기타 탄소 원자수 3 내지 20의 알킬 아크릴레이트 등Acrylic esters; isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, t-butyl acrylate, n-hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, octyl acrylate, decyl acrylate, dodecyl acrylic Acrylate, octadecyl acrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, cyclohexyl acrylate, phenyl acrylate, benzyl acrylate, isobornyl acrylate, other alkyl acrylates having 3 to 20 carbon atoms

메타크릴산 에스테르류；이소프로필 메타크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, t-부틸 메타크릴레이트, n-헥실 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 옥틸 메타크릴레이트, 데실 메타크릴레이트, 도데실 메타크릴레이트, 옥타데실 메타크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 시클로헥실 메타크릴레이트, 페닐 메타크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 이소보르닐 메타크릴레이트, 기타 탄소 원자수 3 내지 20의 메타크릴레이트 등Methacrylic acid esters; isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, t-butyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, octyl methacrylate Rate, decyl methacrylate, dodecyl methacrylate, octadecyl methacrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, phenyl methacrylate, benzyl methacrylate, isobornyl methacrylate Rates, other methacrylates having 3 to 20 carbon atoms, etc.

수산기 함유 비닐류；2-히드록시에틸 아크릴레이트, 히드록시프로필 아크릴레이트, 4-히드록시부틸 아크릴레이트, 2-히드록시에틸 메타크릴레이트, 히드록시프로필 메타크릴레이트, 4-히드록시부틸 메타크릴레이트 등Hydroxyl-containing vinyls; 2-hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate Etc

아미드류；아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-메틸올메타크릴아미드, N-메틸올아크릴아미드, 디아세톤아크릴아미드, 말레산아미드 등Amides; Acrylamide, methacrylamide, N-methylol methacrylamide, N-methylol acrylamide, diacetone acrylamide, maleic acid amide, etc.

할로겐화 비닐리덴류；염화비닐리덴, 불화비닐리덴 등Vinylidene halides; vinylidene chloride, vinylidene fluoride, etc.

비닐 에스테르류；아세트산비닐, 프로피온산비닐 등Vinyl esters; vinyl acetate, vinyl propionate, etc.

기타；염화비닐, 비닐에테르, 비닐케톤, 비닐아미드, 클로로프렌, 에틸렌, 프로필렌, 비닐피롤리돈, 2-메톡시에틸 아크릴레이트, 2-에톡시에틸 아크릴레이트, 글리시딜 아크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트, 알릴글리시딜에테르, 아크릴로니트릴, 메타아크릴로니트릴, 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜(메타)아크릴레이트, 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜(메타)아크릴레이트, 2-(2'-히드록시-5'-메타크릴로일옥시에틸페닐)-2H-벤조트리아졸 등을 들 수 있다.Others; Vinyl chloride, vinyl ether, vinyl ketone, vinylamide, chloroprene, ethylene, propylene, vinylpyrrolidone, 2-methoxyethyl acrylate, 2-ethoxyethyl acrylate, glycidyl acrylate, glycidyl Methacrylate, allyl glycidyl ether, acrylonitrile, methacrylonitrile, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl (meth) acrylate, 2,2,6,6 -Tetramethyl-4-piperidyl (meth) acrylate, 2- (2'-hydroxy-5'-methacryloyloxyethylphenyl) -2H-benzotriazole, etc. are mentioned.

또한, 음이온성기를 갖는 단량체의 예로는,Moreover, as an example of the monomer which has an anionic group,

불포화 카복실산류；아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 무수 아크릴산, 무수 메타크릴산, 무수 말레산, 무수 이타콘산, 무수 푸마르산 등Unsaturated carboxylic acids; acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, acrylic anhydride, methacrylic anhydride, maleic anhydride, itaconic anhydride, fumaric anhydride, and the like.

불포화 설폰산류；스티렌설폰산, 스티렌설폰산 나트륨, 2-아크릴아미드-2-메틸프로판설폰산 등Unsaturated sulfonic acids; styrene sulfonic acid, sodium styrene sulfonic acid, 2-acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid, etc.

불포화 인산류；모노(2-메타크릴로일옥시에틸)애시드 포스페이트, 모노(2-아크릴로일옥시에틸)애시드 포스페이트 등Unsaturated phosphates; mono (2-methacryloyloxyethyl) acid phosphate, mono (2-acryloyloxyethyl) acid phosphate and the like

을 들 수 있다.Can be mentioned.

또, 양이온성기를 갖는 단량체의 예로서는,Moreover, as an example of the monomer which has a cationic group,

제3급 아미노기를 갖는 단량체；N,N-디메틸아미노에틸 아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필 아크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필 메타크릴레이트, N,N-디에틸아미노에틸 아크릴레이트, N,N-디에틸아미노에틸 메타크릴레이트, N,N-디에틸아미노프로필 아크릴레이트, N,N-디에틸아미노프로필 메타크릴레이트 등의 N,N-디알킬아미노알킬 아크릴레이트, N,N-디알킬 아미노알킬 메타크릴레이트류, N,N-디메틸아크릴아미드, N,N-디메틸메타크릴아미드, N,N-디에틸아크릴아미드, N,N-디에틸메타크릴아미드 등의 N,N-디알킬아크릴아미드, N,N-디알킬메타크릴아미드류, N,N-디메틸아미노프로필아크릴아미드, N,N-디메틸아미노프로필메타크릴아미드, N,N-디메틸아미노에틸아크릴아미드, N,N-디메틸아미노에틸메타크릴아미드 등의 N,N-디알킬아미노알킬아크릴아미드, N,N-디알킬아미노알킬메타크릴아미드류, 기타 N-이소프로필아크릴아미드, N,N-디메틸아미노(2-히드록시)프로필 메타크릴레이트 등Monomers having a tertiary amino group; N, N-dimethylaminoethyl acrylate, N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, N, N-dimethylaminopropyl acrylate, N, N-dimethylaminopropyl methacrylate, N, N such as N, N-diethylaminoethyl acrylate, N, N-diethylaminoethyl methacrylate, N, N-diethylaminopropyl acrylate, N, N-diethylaminopropyl methacrylate -Dialkylaminoalkyl acrylates, N, N-dialkyl aminoalkyl methacrylates, N, N-dimethylacrylamide, N, N-dimethylmethacrylamide, N, N-diethylacrylamide, N, N N, N-dialkyl acrylamide, N, N-dialkyl methacrylamide, N, N-dimethylaminopropyl acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl methacrylamide, such as -diethyl methacrylamide, N N, N- such as, N-dimethylaminoethylacrylamide and N, N-dimethylaminoethyl methacrylamide Dialkylaminoalkylacrylamides, N, N-dialkylaminoalkylmethacrylamides, other N-isopropylacrylamides, N, N-dimethylamino (2-hydroxy) propyl methacrylates, etc.

제4급 암모늄염기를 함유하는 단량체；상기 제3급 아미노기를 함유하는 단량체에, 예를 들면, 할로겐으로서 염소, 브롬, 요오드 등인 할로겐화 메틸기, 할로겐화 에틸기, 할로겐화 벤질기 등으로 4급염화된 단량체Monomer containing a quaternary ammonium base; a monomer quaternized with a monomer containing a tertiary amino group, for example, halogenated methyl group such as chlorine, bromine, iodine, halogenated ethyl group, halogenated benzyl group or the like as halogen

를 들 수 있다.Can be mentioned.

또, 고분자 유기 입자의 내열성을 향상시키는 등의 목적으로, 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 트리에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜 디메타크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디메타크릴레이트, 1,3-부틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜 디아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 테트라메틸올메탄 트리아크릴레이트, 테트라메틸올메탄 테트라아크릴레이트, 알릴메타아크릴레이트, 디시클로펜테닐 아크릴레 이트, 디시클로펜테닐옥시에틸 아크릴레이트, 이소프로페닐-α,α-디메틸벤질이소시아네이트, 알릴머캅탄, 디비닐벤젠, 메틸렌비스아크릴아미드 등의 가교제를 병용할 수도 있다.Moreover, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, polyethyleneglycol dimethacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate for the purpose of improving the heat resistance of high molecular organic particles, etc. Acrylate, neopentylglycol dimethacrylate, 1,3-butylene glycol dimethacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, polyethylene glycol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, Neopentylglycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, tetramethylolmethane triacrylate, tetramethylolmethane tetraacrylic Acrylate, allylmethacrylate, dicyclopentenyl acrylate, vehicle Crosslinking agents, such as lofentenyloxyethyl acrylate, isopropenyl- (alpha), (alpha)-dimethylbenzyl isocyanate, allyl mercaptan, divinylbenzene, and methylenebisacrylamide, can also be used together.

또한, (공)중합체를 얻는 경우에, 필요에 따라서 t-도데실머캅탄, n-도데실머캅탄 등의 머캅탄류, 알릴설폰산, 메타알릴설폰산 및 이것 등의 나트륨염 등의 알릴 화합물 등을 분자량 조절제로서 사용할 수도 있다.In addition, when obtaining a (co) polymer, allyl compounds, such as mercaptans, such as t-dodecyl mercaptan and n-dodecyl mercaptan, allyl sulfonic acid, metaallyl sulfonic acid, and sodium salts, such as these, It can also be used as a molecular weight regulator.

본 발명의 음이온성기와 양이온성기를 갖는 양성 고분자 유기 입자의 평균 입경으로는, 1 nm∼1000 nm가 바람직하고, 보다 바람직하게는 1 nm∼500 nm, 더욱 바람직하게는 1∼300 nm이다. 평균 입경이 1 nm미만에서는 충분한 공극을 얻지 못하여 잉크 흡수성이 저하하는 경우가 있고, 1000 nm를 넘으면 발색 농도가 저하하는 경우가 있다.As average particle diameter of the amphoteric high molecular organic particle | grains which have anionic group and cationic group of this invention, 1 nm-1000 nm are preferable, More preferably, it is 1 nm-500 nm, More preferably, it is 1-300 nm. If the average particle diameter is less than 1 nm, sufficient voids may not be obtained, and the ink absorbency may decrease. If the average particle diameter exceeds 1000 nm, the color development density may decrease.

본 발명의 음이온성기와 양이온성기를 갖는 양성 고분자 유기 입자의 중량 평균 분자량으로는, 바람직하게는 10000 이상, 보다 바람직하게는 30000 이상, 더욱 바람직하게는 60000 이상이다. 중량 평균 분자량이 10000 미만에서는, 유기 입자의 변형이 일어나기 쉬워 공극이 감소하여, 잉크 흡수성이 저하하는 경우가 있다.As weight average molecular weight of the amphoteric high molecular organic particle | grains which have anionic group and cationic group of this invention, Preferably it is 10000 or more, More preferably, it is 30000 or more, More preferably, it is 60000 or more. When the weight average molecular weight is less than 10000, deformation of organic particles tends to occur, and voids may decrease, and ink absorbency may decrease.

본 발명에서의 음이온성기와 양이온성기를 갖는 양성 고분자 유기 입자는, 종래부터 공지된 유화 중합법, 또는 기계 유화법에 의거하여 제조할 수 있다. 예를 들면 유화 중합법에서는, 분산제와 개시제의 존재 하에서, 각종 단량체를 일괄로 주입하여 중합하는 방법, 단량체를 연속적으로 공급하면서 중합하는 방법이 있 다. 그 때의 중합 온도로서는 통상 30~90℃에서 행해지고, 실질적으로 유기 입자의 수분산체를 얻을 수 있다.The amphoteric high molecular organic particles having anionic groups and cationic groups in the present invention can be produced based on conventionally known emulsion polymerization or mechanical emulsion. For example, in the emulsion polymerization method, there are a method of injecting and polymerizing various monomers in a batch in the presence of a dispersant and an initiator, and a method of polymerization while continuously supplying monomers. As polymerization temperature at that time, it is normally performed at 30-90 degreeC, and the water dispersion of organic particle | grains can be obtained substantially.

본 발명의 고분자 유기 입자의 제조에 사용되는 개시제로는, 통상의 유화 중합에 사용되는 개시제를 사용할 수 있고, 예를 들면,As an initiator used for manufacture of the polymer organic particle | grains of this invention, the initiator used for normal emulsion polymerization can be used, For example,

양이온성기를 갖는 개시제의 예로는 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판)2염산염, 2,2'-아조비스[2-(N-페닐아미디노)프로판]2염산염, 2,2'-아조비스{2-[N-(4-클로로페닐)아미디노]프로판}2염산염, 2,2'-아조비스{2-[N-(4-히드록시페닐)아미디노]프로판}2염산염, 2,2'-아조비스[2-(N-벤질아미디노)프로판]2염산염, 2,2'-아조비스[2-(N-알릴아미디노)프로판]2염산염, 2,2'-아조비스{2-[N-(2-히드록시에틸)아미디노]프로판}2염산염, 2,2'-아조비스(2-메틸부탄아미도옥심)2염산염 등,Examples of initiators having cationic groups include 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2'-azobis [2- (N-phenylamidino) propane] dihydrochloride, 2,2 '-Azobis {2- [N- (4-chlorophenyl) amidino] propane} 2 hydrochloride, 2,2'-azobis {2- [N- (4-hydroxyphenyl) amidino] propane} 2 Hydrochloride, 2,2'-azobis [2- (N-benzylamidino) propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis [2- (N-allylamidino) propane] dihydrochloride, 2,2 ' -Azobis {2- [N- (2-hydroxyethyl) amidino] propane} dihydrochloride, 2,2'- azobis (2-methylbutaneamidooxime) dihydrochloride, etc.

음이온성 개시제로는 과황산암모늄, 과황산칼륨, 과황산나트륨 등의 과황산염 등,As the anionic initiator, such as persulfates such as ammonium persulfate, potassium persulfate, sodium persulfate,

비이온성 개시제로는 쿠멘하이드로퍼옥사이드, t-부틸하이드로퍼옥사이드, 벤조일퍼옥사이드, t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, t-부틸퍼옥시벤조에이트, 라우로일퍼옥사이드 등의 유기 과산화물； 아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스{2-메틸-N-[1,1-비스(히드록시메틸)-2-히드록시에틸]프로피온아미드}, 2,2'-아조비스{2-메틸-N-[1,1-비스(히드록시메틸)에틸]프로피온아미드}, 2,2'-아조비스[2-메틸-N-[2-히드록시에틸]프로피온아미드], 2,2'-아조비스(이소부틸아미드)2수화물 등의 아조 화합물 등을 들 수 있다.Examples of nonionic initiators include organic peroxides such as cumene hydroperoxide, t-butylhydroperoxide, benzoyl peroxide, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxybenzoate and lauroyl peroxide. Azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis {2-methyl-N- [1,1-bis (hydroxymethyl) -2-hydroxyethyl] propionamide}, 2,2'-azo Bis {2-methyl-N- [1,1-bis (hydroxymethyl) ethyl] propionamide}, 2,2'-azobis [2-methyl-N- [2-hydroxyethyl] propionamide], Azo compounds, such as 2,2'- azobis (isobutylamide) dihydrate, etc. are mentioned.

본 발명의 고분자 유기 입자의 제조에 사용되는 분산제로는, 통상의 유화 중 합에 사용되는 분산제를 사용할 수 있지만, 특히 양이온성 계면활성제, 양성 계면활성제, 비이온성 계면활성제 등이 바람직하게 사용된다.As the dispersant used in the production of the polymer organic particles of the present invention, a dispersant used for ordinary emulsion polymerization can be used, but cationic surfactants, amphoteric surfactants, nonionic surfactants, and the like are particularly preferably used.

양이온성 계면활성제는, 예를 들면, 라우릴트리메틸암모늄 클로라이드, 스테아릴트리메틸암모늄 클로라이드, 세틸트리메틸암모늄 클로라이드 등의 알킬트리메틸암모늄 클로라이드류, 디스테아릴디메틸암모늄 클로라이드 등의 디알킬디메틸암모늄 클로라이드류, 코코너트아민 아세테이트, 스테아릴아민 아세테이트 등의 알킬아민염류, 라우릴벤질디메틸암모늄 클로라이드 등의 알킬벤질디메틸암모늄 클로라이드류, 알킬아민구아니딘 폴리옥시에탄올, 알킬피콜리늄 클로라이드 등을 들 수 있고, 이들의 1종, 또는 2종 이상을 선택할 수 있다.The cationic surfactant is, for example, alkyltrimethylammonium chlorides such as lauryltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride, dialkyldimethylammonium chlorides such as distearyldimethylammonium chloride, coco Alkylamine salts such as nutamine acetate and stearylamine acetate, alkylbenzyldimethylammonium chlorides such as laurylbenzyldimethylammonium chloride, alkylamineguanidine polyoxyethanol, alkylpicolinium chloride, and the like. The species or two or more kinds can be selected.

양성 계면활성제로는, 예를 들면, 라우릴디메틸아미노아세트산 베타인, 스테아릴디메틸아미노아세트산 베타인 등의 알킬디메틸아미노아세트산 베타인, 라우릴디메틸아민 옥사이드, 스테아릴디메틸아민 옥사이드 등의 알킬디메틸아민 옥사이드, 알킬카복시메틸히드록시에틸이미다졸리늄베타인, 알킬아미도프로필베타인, 알킬설포베타인 등을 들 수 있고, 이들의 1종, 또는 2종 이상을 선택할 수 있다.As an amphoteric surfactant, For example, Alkyl dimethylamine, such as alkyl dimethylamino acetic acid betaine, lauryl dimethylamine oxide, and stearyl dimethylamine oxide, such as lauryl dimethylamino acetic acid betaine and stearyl dimethylamino acetic acid betaine, for example. Oxide, alkyl carboxymethyl hydroxyethyl imidazolinium betaine, alkyl amido propyl betaine, alkyl sulfobetaine, etc. are mentioned, These 1 type, or 2 or more types can be selected.

비이온성 계면활성제의 구체적인 예로는, 예를 들면, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르, 폴리옥시에틸렌옥틸페닐에테르, 폴리옥시에틸렌올레일페닐에테르, 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르, 옥시에틸렌·옥시프로필렌 블록 공중합체, tert-옥틸페녹시에틸폴리에톡시에탄올, 노닐페녹시에틸폴리에톡시에탄올 등을 들 수 있고, 이들의 1종, 또는 2종 이상을 선택할 수가 있다.Specific examples of the nonionic surfactant include, for example, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene octylphenyl ether, polyoxyethylene oleylphenyl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, oxyethylene and oxypropylene block copolymers. , tert-octylphenoxyethylpolyethoxyethanol, nonylphenoxyethylpolyethoxyethanol, and the like, and one or two or more thereof can be selected.

본 발명의 음이온성기와 양이온성기를 갖는 양성 고분자 유기 입자에, 양이 온성이나 음이온성의 입자를 병용할 수도 있다. 이러한 양이온성이나 음이온성의 입자를 단독으로 지지체상에 도공, 건조하면, 입자가 최밀충전을 일으켜 잉크 흡수성이 저하하지만, 양성 입자가 존재함으로써 최밀충전이 억제되어 잉크 흡수성이 뛰어나게 된다. 양이온성이나 음이온성의 입자로는 무기 입자, 유기 입자를 사용할 수 있지만, 발색 농도, 내광성, 내수성이 뛰어나게 되는 경우가 있으므로, 양이온성의 유기 입자가 바람직하다. Cationic and anionic particles can also be used in combination with the amphoteric organic organic particles having the anionic group and the cationic group of the present invention. When these cationic or anionic particles are coated and dried on a support alone, the particles cause the closest charge and the ink absorbency is lowered. However, the presence of the positive particles suppresses the closest charge and the ink absorbency is excellent. Although inorganic particles and organic particles can be used as the cationic or anionic particles, cationic organic particles are preferred because they may be excellent in color development concentration, light resistance and water resistance.

본 발명의 잉크젯 기록 매체에는, 표면 강도나 광택을 향상시킬 목적으로 바인더 기능을 가진 중합체를 함유시켜도 좋다. 바인더 기능을 가진 중합체로는, 예를 들면, 수용성 중합체나, 수불용성 중합체의 수분산체 등을 들 수 있다. 이하에 상세하게 기술한다.The inkjet recording medium of the present invention may contain a polymer having a binder function for the purpose of improving surface strength and gloss. As a polymer which has a binder function, the water-soluble polymer, the water dispersion of a water-insoluble polymer, etc. are mentioned, for example. It describes in detail below.

수용성 중합체로는, 예를 들면,As a water-soluble polymer, for example,

양이온계 수용성 중합체인, 양이온화 폴리비닐알콜, 양이온화 전분, 양이온화 폴리아크릴아미드, 양이온화 폴리메타크릴아미드, 폴리아미도폴리우레아, 폴리에틸렌이민, 알릴아민 또는 그 염의 공중합체, 에피클로로히드린-디알킬아민 부가 중합체, 디알릴알킬아민 또는 그 염의 중합체, 디알릴디알킬암모늄염의 중합체, 디알릴아민 또는 그 염과 이산화황 공중합체, 디알릴디알킬암모늄염-이산화황 공중합체, 디알릴디알킬암모늄염과 디알릴아민 또는 그 염 또는 유도체의 공중합체, 디알킬아미노에틸 (메타)아크릴레이트 4급염의 중합체, 디알릴디알킬암모늄염-아크릴아미드 공중합체, 아민-카복실산 공중합체 등을 들 수 있다.Cationic polyvinyl alcohol, cationic starch, cationic polyacrylamide, cationic polymethacrylamide, polyamidopolyurea, polyethyleneimine, allylamine or a salt thereof, which is a cationic water-soluble polymer, epichlorohydrin- A dialkylamine addition polymer, a polymer of diallylalkylamine or a salt thereof, a polymer of diallyldialkylammonium salt, diallylamine or a salt thereof and a sulfur dioxide copolymer, a diallyldialkylammonium salt-sulfur dioxide copolymer, a diallyldialkylammonium salt Copolymers of diallylamine or salts or derivatives thereof, polymers of dialkylaminoethyl (meth) acrylate quaternary salts, diallyldialkylammonium salts-acrylamide copolymers, amine-carboxylic acid copolymers and the like.

또, 비이온계 수용성 중합체인, 폴리비닐알콜 또는 그 유도체；산화 전분, 에테르화 전분, 인산에스테르화 전분 등의 전분 유도체；폴리비닐피롤리돈 또는 아세트산비닐을 공중합시킨 폴리비닐피롤리돈 등의 폴리비닐피롤리돈 유도체；카복시메틸셀룰로스, 히드록시메틸셀룰로스 등의 셀룰로스 유도체；폴리아크릴아미드 또는 그 유도체；폴리메타크릴아미드 또는 그 유도체；젤라틴, 카제인 등을 들 수 있다.Moreover, polyvinyl alcohol or its derivative which is a nonionic water-soluble polymer; starch derivatives, such as an oxidized starch, etherified starch, and phosphate esterified starch; Polyvinylpyrrolidone or polyvinyl pyrrolidone copolymerized with vinyl acetate, etc. Polyvinylpyrrolidone derivatives; cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose and hydroxymethyl cellulose; polyacrylamide or derivatives thereof; polymethacrylamide or derivatives thereof; gelatin, casein and the like.

또한 수불용성 중합체의 수분산체로는, 예를 들면,As the water dispersion of the water-insoluble polymer, for example,

양이온성 및/또는 비이온성의 아크릴계 중합체(아크릴산 에스테르 및/또는 메타크릴산 에스테르의 중합체 또는 공중합체), MBR계 중합체(메틸메타크릴레이트-부타디엔 공중합체), SBR계 중합체(스티렌-부타디엔 공중합체), 우레탄계 중합체, 에폭시계 중합체, EVA계 중합체(에틸렌-아세트산비닐 공중합체)의 수분산체 등을 들 수 있다.Cationic and / or nonionic acrylic polymers (polymers or copolymers of acrylic esters and / or methacrylic acid esters), MBR polymers (methyl methacrylate-butadiene copolymers), SBR polymers (styrene-butadiene copolymers) ), A urethane polymer, an epoxy polymer, and an aqueous dispersion of an EVA polymer (ethylene-vinyl acetate copolymer).

특히 내황변성이 뛰어나다는 특징으로부터, 폴리비닐알콜, 양이온화 폴리비닐알콜, 아크릴계 중합체(아크릴산 에스테르 및/또는 메타크릴산 에스테르의 중합체 또는 공중합체)의 수분산체가 바람직하다. 또한 양이온성의 수용성 중합체, 양이온성의 수불용성 중합체를 사용한 경우, 기록 매체의 발색 농도나 내수성이 향상하는 경우가 있기 때문에, 바람직하다.In particular, an aqueous dispersion of polyvinyl alcohol, cationic polyvinyl alcohol, and acrylic polymer (polymer or copolymer of acrylic acid ester and / or methacrylic acid ester) is preferred because of its excellent yellowing resistance. Moreover, when a cationic water-soluble polymer and a cationic water-insoluble polymer are used, since the coloring density and water resistance of a recording medium may improve, it is preferable.

또한, 본 발명의 잉크젯 기록 매체에는, 기타, 젖음제, 대전 방지제, 산화 방지제, 건조 지력(紙力) 증강제, 습윤 지력 증강제, 내수화제, 방부제, 자외선 흡수제, 광안정화제, 형광증백제, 착색 안료, 착색 염료, 침투제, 발포제, 이형제, 억포(抑泡)제, 소포제, 유동성 개량제, 증점제 등을 함유하고 있어도 좋다.In addition, the inkjet recording medium of the present invention includes a wetting agent, an antistatic agent, an antioxidant, a dry strength enhancer, a wet strength enhancer, a water resistance agent, a preservative, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a fluorescent brightener, and a colored pigment. , Coloring dyes, penetrants, foaming agents, mold release agents, foam inhibitors, antifoaming agents, fluidity improving agents, thickeners and the like.

또, 지지체상에 잉크 흡수성이 뛰어난 실리카 등의 안료와 그 바인더인 폴리비닐알콜 등의 접착제를 함유하는 층을 마련하고, 그 상층에 본 발명의 고분자 유기 입자를 함유하는 층을 더 마련함으로써, 잉크 흡수성이 뛰어난 기록 매체를 얻을 수 있는 경우가 있다.In addition, by providing a layer containing a pigment such as silica having excellent ink absorption and an adhesive such as polyvinyl alcohol as a binder on the support, and further providing a layer containing the polymer organic particles of the present invention on the upper layer, the ink In some cases, a recording medium excellent in absorbency can be obtained.

본 발명에서, 지지체로는, 종래부터 잉크젯용 기록 시트에 사용되는 지지체, 예를 들면, 보통지, 아트지, 코팅지, 캐스트 코팅지, 수지 피복지, 수지 함침지, 비도공지, 도공지 등의 종이 지지체, 양면을 폴리올레핀으로 피복한 종이 지지체, 플라스틱 지지체, 부직포, 포, 직물, 금속 필름, 금속판, 및 이들을 접합시킨 복합 지지체를 사용할 수가 있다. In the present invention, the support is conventionally used for an inkjet recording sheet, for example, paper support such as plain paper, art paper, coated paper, cast coated paper, resin coated paper, resin impregnated paper, uncoated paper, coated paper, A paper support, a plastic support, a nonwoven fabric, a fabric, a fabric, a metal film, a metal plate, and a composite support obtained by bonding both surfaces thereof with polyolefin can be used.

플라스틱 지지체로는, 예를 들면, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리스티렌, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 나프탈레이트, 트리아세틸셀룰로스, 폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴, 폴리이미드, 폴리카보네이트, 셀로판, 폴리나일론 등의 플라스틱 시트, 필름 등이 바람직하게 사용된다. 이들 플라스틱 지지체는 투명한 것, 반투명한 것, 및 불투명한 것을 용도에 따라 적당히 구분하여 사용할 수 있다.Examples of the plastic support include plastics such as polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, triacetylcellulose, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyimide, polycarbonate, cellophane and polynylon. Sheets, films and the like are preferably used. These plastic supports may be appropriately divided into transparent, semitransparent, and opaque ones depending on the application.

또 지지체로는 백색의 플라스틱 필름을 사용하는 것도 바람직하다. 백색의 플라스틱 지지체로는, 소량의 황산바륨, 산화티탄, 산화아연 등의 백색 안료를 플라스틱에 함유시킨 것이나, 미세한 공극을 다수 마련하여 불투명성을 부여한 발포 플라스틱 지지체, 및 백색 안료(산화티탄, 황산바륨)를 갖는 층을 마련한 지지체를 사용할 수가 있다. Moreover, it is also preferable to use a white plastic film as a support body. As a white plastic support body, what contained a small amount of white pigments, such as barium sulfate, a titanium oxide, and zinc oxide, in a plastic, the foamed plastic support which provided many fine pores, and gave opacity, and a white pigment (titanium oxide, barium sulfate) The support which provided the layer which has () can be used.

본 발명에서는 지지체의 형상은 한정되지 않지만, 통상 사용되는 필름상, 시트상, 판상 등 외에, 음료캔과 같은 원주상, CD나 CD-R 등의 원반상, 기타 복잡한 형상을 가진 것도 지지체로서 사용할 수 있다.Although the shape of a support body is not limited in this invention, In addition to the film form, sheet form, plate form, etc. which are normally used, what has a columnar form, such as a drink can, disk form, such as CD and CD-R, and other complicated shapes can also be used as a support body. Can be.

본 발명에서 고분자 유기 입자를 지지체상에 도공하는 경우에는, 예를 들면, 에어 나이프 코터, 롤 코터, 바 코터, 블레이드 코터, 슬라이드 호퍼 코터, 그라비아 코터, 플렉소그라비아 코터, 커텐 코터, 엑스트루젼 코터, 플로팅 나이프 코터, 콤마 코터, 다이 코터 등을 사용하는 종래 공지의 도공 방법을 사용할 수 있다.In the present invention, when the polymer organic particles are coated on a support, for example, an air knife coater, a roll coater, a bar coater, a blade coater, a slide hopper coater, a gravure coater, a flexogravure coater, a curtain coater and an extruder A conventionally well-known coating method using a coater, a floating knife coater, a comma coater, a die coater, etc. can be used.

또한 광택을 부여하는 경우에는, 예를 들면 일반적인 캘린더 처리, 예를 들면 슈퍼 캘린더, 글로스 캘린더 등의 캘린더 장치를 사용하여, 압력이나 온도를 걸어놓은 롤간을 통과시켜 도포층 표면을 평활화하는 종래 공지의 방법을 사용할 수가 있다. 또한, 일반적으로 인쇄용 캐스트 코팅지의 제조에 행해지고 있는, 직접법, 응고법, 리웨팅법(재습윤법), 프리캐스트법 등의 캐스트 코팅법도 바람직하게 사용할 수 있다.In addition, when providing glossiness, the conventionally well-known calendering process, for example, using a calendering device, such as a super calender and a gloss calender, passes through between the rolls which put pressure and temperature, and smooths the surface of a coating layer, for example. You can use the method. Moreover, cast coating methods, such as the direct method, the coagulation method, the rewetting method (re-wetting method), and the precast method, which are generally carried out in the production of cast coated paper for printing, can also be preferably used.

이하에, 본 발명의 실시예를 들어 설명하지만, 본 발명은 이들 예에 한정되는 것은 아니다. 또한, 부 및 %는, 특히 명시하지 않는 한 중량부 및 중량%를 나타낸다.Although the Example of this invention is given to the following and described, this invention is not limited to these examples. In addition, a part and% shows a weight part and weight% unless there is particular notice.

[실시예 1]Example 1

<음이온성기와 양이온성기를 갖는 양성 고분자 유기 입자의 제조><Preparation of Cationic High Molecular Organic Particles Having Anionic and Cationic Groups>

탈이온수 600.0부와 라우릴트리메틸암모늄 클로라이드 1.5부를 반응 용기에 주입하고, 염산 수용액으로 pH를 2로 조정하였다. 또한, 질소 기류 하에서 65℃로 온도상승시키고, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판)2염산염 3.0부를 첨가하였다. 이것과는 별도로, 스티렌 120.0부, t-부틸 메타크릴레이트 135.0부, 2-히드록시에틸 메타크릴레이트 30.0부, 메타크릴산 15.0부를 탈이온수 120.0부 중에 라우릴트리메틸암모늄 클로라이드 6.0부를 사용하여 유화시킨 유화 혼합물을 만들어, 이 유화 혼합물을 4시간에 걸쳐 반응 용기에 적하한 후, 같은 온도에서 4시간 더 유지하여, 탈이온수에서 불휘발분이 30%로 되도록 조정하였다. 그 결과, 음이온성기와 양이온성기를 갖는 양성 고분자 유기 입자가 물에 분산한 수성 조성물을 얻을 수 있었다. 수성 조성물은 불휘발분 30%, pH2.7이며, 고분자 유기 입자는 전자현미경 관찰에 의한 평균 입경이 70 nm, 유리 전이 온도(Tg)가 105℃였다.600.0 parts of deionized water and 1.5 parts of lauryltrimethylammonium chloride were injected into the reaction vessel, and the pH was adjusted to 2 with aqueous hydrochloric acid solution. Furthermore, it heated up to 65 degreeC under nitrogen stream, and 3.0 parts of 2,2'- azobis (2-amidinopropane) dihydrochlorides were added. Apart from this, 120.0 parts of styrene, 135.0 parts of t-butyl methacrylate, 30.0 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, and 15.0 parts of methacrylic acid were emulsified using 6.0 parts of lauryltrimethylammonium chloride in 120.0 parts of deionized water. An emulsion mixture was prepared, and this emulsion mixture was added dropwise to the reaction vessel over 4 hours, and then maintained at the same temperature for 4 hours to adjust the nonvolatile content to 30% in deionized water. As a result, an aqueous composition obtained by dispersing amphoteric high molecular organic particles having anionic and cationic groups in water was obtained. The aqueous composition had a nonvolatile content of 30% and a pH of 2.7. The polymer organic particles had an average particle diameter of 70 nm and a glass transition temperature (Tg) of 105 占 폚 as observed by electron microscope observation.

<기록 시트의 제조><Production of recording sheet>

평량 105 g/㎡의 상질지에, 절건(絶乾) 상태에서 20 g/㎡의 도공량으로 되도록, 음이온성기와 양이온성기를 갖는 양성 고분자 유기 입자가 물에 분산한 수성 조성물을 도공하여, 캐스트 코팅법, 구체적으로는, 표면 온도가 70℃로 유지된 경면 롤에, 선압 50 kg/cm로 압접하면서 건조시켰다. 그 결과, 실시예 1의 기록 시트를 얻을 수 있었다.
The aqueous composition in which the amphoteric organic organic particles having anionic groups and cationic groups are dispersed in water is coated on a basis weight of 105 g / m 2 of good quality paper so as to have a coating amount of 20 g / m 2 in a dry state. The coating method, specifically, was dried while pressure-contacting at a pressure of 50 kg / cm on a mirror surface roll maintained at 70 ° C. As a result, the recording sheet of Example 1 was obtained.

[실시예 2]Example 2

탈이온수 600.0부와 라우릴트리메틸암모늄 클로라이드 1.5부를 반응 용기에 주입하고, 염산 수용액으로 pH를 2로 조정하였다. 또한 질소 기류하에서 65℃로 온도상승시키고, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판)2염산염 3.0부를 첨가하였다. 이것과는 별도로, 스티렌 120.0부, t-부틸메타크릴레이트 144.0부, 2-히드록시에틸 메타크릴레이트 30.0부, 메타크릴산 6.0부를 탈이온수 120.0부 중에 라우릴트리메틸암모늄 클로라이드 6.0부를 사용하여 유화시킨 유화 혼합물을 만들어, 이 유화 혼합물을 4시간에 걸쳐 반응 용기에 적하한 후, 같은 온도에서 4시간 더 유지하여, 탈이온수에서 불휘발분이 30%로 되도록 조정하였다. 그 결과, 음이온성기와 양이온성기를 갖는 양성 고분자 유기 입자가 물에 분산한 수성 조성물을 얻을 수 있었다. 수성 조성물은 불휘발분 30%, pH2.7이며, 고분자 유기 입자는, 전자현미경 관찰에 의한 평균 입경이 65 nm, 유리 전이 온도(Tg)가 103℃이었다.600.0 parts of deionized water and 1.5 parts of lauryltrimethylammonium chloride were injected into the reaction vessel, and the pH was adjusted to 2 with aqueous hydrochloric acid solution. Furthermore, it heated up to 65 degreeC under nitrogen stream, and 3.0 parts of 2,2'- azobis (2-amidinopropane) dihydrochlorides were added. Apart from this, 120.0 parts of styrene, 144.0 parts of t-butyl methacrylate, 30.0 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, and 6.0 parts of methacrylic acid were emulsified using 6.0 parts of lauryltrimethylammonium chloride in 120.0 parts of deionized water. An emulsion mixture was prepared, and this emulsion mixture was added dropwise to the reaction vessel over 4 hours, and then maintained at the same temperature for 4 hours to adjust the nonvolatile content to 30% in deionized water. As a result, an aqueous composition obtained by dispersing amphoteric high molecular organic particles having anionic and cationic groups in water was obtained. The aqueous composition had a nonvolatile content of 30% and a pH of 2.7. The polymer organic particles had an average particle diameter of 65 nm and a glass transition temperature (Tg) of 103 ° C by electron microscope observation.

<기록 시트의 제조><Production of recording sheet>

상기에서 얻은 수성 조성물을 사용하여, 실시예 1과 같은 방법으로, 기록 시트를 제조하였다.
Using the aqueous composition obtained above, a recording sheet was produced in the same manner as in Example 1.

[비교예 1]Comparative Example 1

<양이온성 유기 입자의 제조><Production of Cationic Organic Particles>

탈이온수 600.0부와 라우릴트리메틸암모늄 클로라이드 1.5부를 반응 용기에 주입하고, 질소 기류 하에서 65℃로 온도상승시켜서, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판)2염산염 3.0부를 첨가하였다. 이것과는 별도로, 스티렌 150.0부, 메틸 메타크릴레이트 135.0부, 2-히드록시에틸 메타크릴레이트 15.0부를 탈이온수 120.0부 중에 라우릴트리메틸암모늄 클로라이드 1.2부를 사용하여 유화시킨 유화 혼합물을 만들어, 이 유화 혼합물을 4시간에 걸쳐 반응 용기에 적하한 후, 같은 온도에서 4시간 더 유지하여, 탈이온수에서 불휘발분이 30%로 되도록 조정하였다. 그 결과, 양이온성의 고분자 유기 입자가 물에 분산한 수성 조성물을 얻을 수 있었다. 수성 조성물은 불휘발분 30%, pH5.4이며, 고분자 유기 입자는 전자현미경 관찰에 의한 평균 입경이 70 nm, 유리 전이 온도(Tg)가 103℃였다.600.0 parts of deionized water and 1.5 parts of lauryltrimethylammonium chloride were injected into a reaction vessel, and the temperature was raised to 65 ° C under a nitrogen stream, and 3.0 parts of 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride were added. Apart from this, an emulsion mixture was prepared by emulsifying 150.0 parts of styrene, 135.0 parts of methyl methacrylate, and 15.0 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate using 1.2 parts of lauryltrimethylammonium chloride in 120.0 parts of deionized water. Was added dropwise to the reaction vessel over 4 hours, and then maintained at the same temperature for 4 hours to adjust the nonvolatile content to 30% in deionized water. As a result, an aqueous composition obtained by dispersing cationic high molecular organic particles in water was obtained. The aqueous composition had a nonvolatile content of 30% and a pH of 5.4, and the polymer organic particles had an average particle diameter of 70 nm and a glass transition temperature (Tg) of 103 ° C by electron microscope observation.

<기록 시트의 제조><Production of recording sheet>

[비교예 2]Comparative Example 2

<음이온성 유기 입자의 제조><Production of Anionic Organic Particles>

탈이온수 600.0부와 도데실벤젠설폰산나트륨 0.6부를 반응 용기에 주입하고, 질소 기류하에서 70℃로 온도상승시켜서, 과황산칼륨 1.8부를 첨가하였다. 이것과는 별도로, 스티렌 75.0부, 메틸 메타크릴레이트 180.0부, 2-히드록시에틸 메타크릴레이트 30.0부, 메타크릴산 15.0부를 탈이온수 120.0부 중에 도데실벤젠설폰산 나트륨 0.6부를 사용하여 유화시킨 유화 혼합물을 만들어, 이 유화 혼합물을 4시간에 걸쳐 반응 용기에 적하시킨 후, 같은 온도에서 4시간 더 유지하여, 탈이온수에서 불휘발분이 30%로 되도록 조정하였다. 그 결과, 음이온성의 고분자 유기 입자가 물에 분산한 수성 조성물을 얻을 수 있었다. 수성 조성물은 불휘발분 30%, pH2.4이며, 고분자 유기 입자는 전자현미경 관찰에 의한 평균 입경이 105 nm, 유리 전이 온도(Tg)가 105℃였다.600.0 parts of deionized water and 0.6 parts of sodium dodecylbenzenesulfonate were injected into the reaction vessel, and the temperature was raised to 70 ° C under a nitrogen stream, and 1.8 parts of potassium persulfate was added. Apart from this, emulsified by emulsifying 75.0 parts of styrene, 180.0 parts of methyl methacrylate, 30.0 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, and 15.0 parts of methacrylic acid using 0.6 parts of sodium dodecylbenzenesulfonate in 120.0 parts of deionized water. A mixture was prepared, and this emulsion mixture was added dropwise to the reaction vessel over 4 hours, and then maintained at the same temperature for 4 hours to adjust the nonvolatile content to 30% in deionized water. As a result, an aqueous composition in which anionic polymer organic particles were dispersed in water was obtained. The aqueous composition had a nonvolatile content of 30% and a pH of 2.4, and the polymer organic particles had an average particle diameter of 105 nm and a glass transition temperature (Tg) of 105 ° C by electron microscope observation.

<기록 시트의 제조><Production of recording sheet>

[비교예 3]Comparative Example 3

<저Tg를 갖는 양성 고분자 유기 입자의 제조><Preparation of Cationic Polymer Organic Particles with Low Tg>

탈이온수 600.0부와 라우릴트리메틸암모늄 클로라이드 1.5부를 반응 용기에 주입하고, 염산 수용액으로 pH를 2로 조정하였다. 질소 기류하에서 65℃로 온도상승시켜서, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판)2염산염 3.0부를 첨가하였다. 이것과는 별도로, 스티렌 120.0부, n-부틸아크릴레이트 144.0부, 2-히드록시에틸 메타크릴레이트 30.0부, 메타크릴산 6.0부를 탈이온수 120.0부 중에 라우릴트리메틸암모늄 클로라이드 6.0부를 사용하여 유화시킨 유화 혼합물을 만들어, 이 유화 혼합물을 4시간에 걸쳐 반응 용기에 적하시킨 후, 같은 온도에서 4시간 더 유지하여, 탈이온수에서 불휘발분이 30%로 되도록 조정하였다. 그 결과, 음이온성기와 양이온성기를 갖는 양성 고분자 유기 입자가 물에 분산한 수성 조성물을 얻을 수 있었다. 수성 조성물은 불휘발분 30%, pH2.9이며, 고분자 유기 입자는, 전자현미경 관찰에 의한 평균 입경이 68 nm, 유리 전이 온도(Tg)가 16℃였다.600.0 parts of deionized water and 1.5 parts of lauryltrimethylammonium chloride were injected into the reaction vessel, and the pH was adjusted to 2 with aqueous hydrochloric acid solution. The temperature was raised to 65 ° C. under a nitrogen stream, and 3.0 parts of 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride were added. Apart from this, emulsified by emulsifying 120.0 parts of styrene, 144.0 parts of n-butyl acrylate, 30.0 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, and 6.0 parts of methacrylic acid using 6.0 parts of lauryltrimethylammonium chloride in 120.0 parts of deionized water. A mixture was prepared, and this emulsion mixture was added dropwise to the reaction vessel over 4 hours, and then maintained at the same temperature for 4 hours to adjust the nonvolatile content to 30% in deionized water. As a result, an aqueous composition obtained by dispersing amphoteric high molecular organic particles having anionic and cationic groups in water was obtained. The aqueous composition had a nonvolatile content of 30% and a pH of 2.9. The polymer organic particles had an average particle diameter of 68 nm and a glass transition temperature (Tg) of 16 ° C by electron microscope observation.

<기록 시트의 제조> <Production of recording sheet>

[비교예 4][Comparative Example 4]

<공역디엔 단량체를 공중합시킨 양성 고분자 유기 입자의 제조><Production of Cationic Polymer Organic Particles Copolymerized with Conjugated Diene Monomer>

탈이온수 792.0부와 라우릴트리메틸암모늄 클로라이드 0.6부, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판)2염산염 15.0부, 스티렌 260.0부, 메틸 메타크릴레이트 35.0부, 메타크릴산 15.0부, 부타디엔 15.0부를 오토클레이브에 주입하고, 질소 치환하에서 50℃로 온도상승시켰다. 중합 전화율이 80%에 이르렀을 때, 60℃로 온도상승시켰다. 중합 전화율이 99%에 이르렀을 때 냉각하고, 유화물 중의 미반응물을 스트립핑에 의해 제거하여, 양성 고분자 유기 입자가 물에 분산한 수성 조성물을 얻을 수 있었다. 이 수성 조성물을 탈이온수에서 불휘발분이 30%로 되도록 조정하였다. 수성 조성물은 불휘발분 30%, pH5.3이며, 고분자 유기 입자는 전자현미경 관찰에 의한 평균 입경이 80 nm, 유리 전이 온도(Tg)가 93℃였다.792.0 parts of deionized water and 0.6 parts of lauryltrimethylammonium chloride, 15.0 parts of 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 260.0 parts of styrene, 35.0 parts of methyl methacrylate, 15.0 parts of methacrylic acid, butadiene 15.0 parts were injected into an autoclave and the temperature was raised to 50 ° C. under nitrogen substitution. When the polymerization conversion ratio reached 80%, the temperature was raised to 60 ° C. When the polymerization conversion ratio reached 99%, the mixture was cooled, and unreacted substances in the emulsion were removed by stripping to obtain an aqueous composition in which the amphoteric polymer organic particles were dispersed in water. This aqueous composition was adjusted to 30% nonvolatile content in deionized water. The aqueous composition had a nonvolatile content of 30% and a pH of 5.3, and the polymer organic particles had an average particle diameter of 80 nm and a glass transition temperature (Tg) of 93 ° C by electron microscope observation.

<기록 시트의 제조><Production of recording sheet>

[비교예 5][Comparative Example 5]

<시판의 양성 고분자 유기 입자의 사용> <Use of commercially available amphoteric organic particles>

<기록 시트의 제조><Production of recording sheet>

시판의 양성 라텍스인 아코스터 C122[미쯔이사이텍(주)](고형분 40%, 입경 0.2㎛, 최저 조막온도 9℃)를 사용하여, 실시예 1과 같은 방법으로, 기록 시트를 제조하였다.
A recording sheet was produced in the same manner as in Example 1, using commercially available positive latex Acoaster C122 (Mitsui Cytec Co., Ltd.) (solid content 40%, particle size 0.2 µm, minimum film forming temperature of 9 ° C).

[평가방법][Assessment Methods]

기록 시트의 품질 평가 결과를 표 1 및 표 2에 나타낸다. 평가는 이하의 방법에 의해 행하였다.Table 1 and Table 2 show the results of the quality evaluation of the recording sheets. Evaluation was performed by the following method.

<광택의 측정 방법><Measuring method of gloss>

광택의 측정은, JIS Z8741에 의거하여, 변각 광택계 GM-3D형(무라카미 시키사이 기쥬쯔 겐큐쇼 사제)을 사용하여, 기록 시트 표면의 60°에서의 광택도를 측정하였다.The glossiness was measured according to JIS Z8741 using a variable gloss meter GM-3D (manufactured by Murakami Shikisai Kijutsu Genkyusho Co., Ltd.) at 60 ° of the surface of the recording sheet.

<발색 농도의 측정 방법><Measurement method of color density>

시판의 잉크젯 프린터(세이코 엡슨 사제, PM2000C)를 사용하여, 블랙 잉크와 시안 잉크의 베타 인쇄(solid printing)를 행하여, 베타(solid)부의 광학 반사 농도를 맥베스 농도계(Macbeth densitometer : RD-918)로 측정하였다.Using a commercial inkjet printer (PM2000C, manufactured by Seiko Epson), the beta printing of the black ink and the cyan ink was carried out, and the optical reflection density of the beta portion was changed to a Macbeth densitometer (RD-918). Measured.

<잉크 흡수성의 측정 방법><Measurement method of ink absorbency>

잉크 흡수성을 평가하기 위해, 세트성과 화상 얼룩에 대해 평가하였다.In order to evaluate ink absorbency, the setability and the image unevenness were evaluated.

(세트성)(Setability)

시판의 잉크젯 프린터(세이코 엡슨 사제, PM800C)를 사용하여, 옐로우 잉크, 마젠타 잉크, 시안 잉크, 블랙 잉크를 세로 방향으로 베타 인쇄하고, 프린터로부터 배출시킨 직후에, 상부에 PPC 용지를 눌러, 잉크가 PPC 용지에 전사되는 정도를 육안으로 평가하였다. 평가 기준은 이하와 같다.Using a commercial inkjet printer (PM800C manufactured by Seiko Epson), the yellow ink, magenta ink, cyan ink, and black ink were beta-printed in the vertical direction, and immediately after ejected from the printer, the PPC paper was pressed on the upper portion, and the ink was The degree of transfer to PPC paper was visually evaluated. Evaluation criteria are as follows.

○：잉크의 전사가 없어, 잉크 흡수성이 뛰어남. (Circle): There is no transfer of ink, and ink absorption is excellent.

△：잉크의 전사가 조금 있지만, 잉크 흡수성이 실용 레벨임. (Triangle | delta): Although there is some ink transfer, ink absorbency is a practical use level.

×：잉크의 전사가 많아, 잉크 흡수성이 실용 레벨 이하임. X: Transfer of ink is many and ink absorbency is below a practical use level.

(화상 얼룩)(Image stain)

시판의 잉크젯 프린터(세이코 엡슨 사제, PM800C)를 사용하여 고정밀 칼라 디지털 표준 화상 데이터(ISO/JIS-SCID)의 여성 사진을 인쇄하고, 화상의 얼룩을 육안으로 평가하였다. 잉크 흡수성이 나쁜 경우에는 잉크가 충분히 흡수되지 않고 화상에 얼룩이 생긴다. 평가 기준은 이하와 같다.Female photographs of high-precision color digital standard image data (ISO / JIS-SCID) were printed using a commercially available inkjet printer (PM800C manufactured by Seiko Epson), and the image spots were visually evaluated. In the case where the ink absorbency is bad, the ink is not sufficiently absorbed and stains occur on the image. Evaluation criteria are as follows.

○：화상 얼룩이 없어, 잉크 흡수성이 뛰어남. (Circle): There is no image irregularity and is excellent in ink absorptivity.

△：화상 얼룩이 조금 있지만, 잉크 흡수성이 실용 레벨임. (Triangle | delta): Although there exist some image unevennesses, ink absorbency is a practical use level.

×：화상 얼룩이 많아, 잉크 흡수성이 실용 레벨 이하임. X: There are many image stains, and ink absorbency is below a practical use level.

<내수성의 측정 방법><Measurement method of water resistance>

시판의 잉크젯 프린터(세이코 엡슨 사제, PM800C)를 사용하여, 블랙 잉크로 문자 인쇄를 실시하고, 이것에 물을 한방울 떨어뜨려, 하루 방치한 후의 번진 상태를 육안으로 판정하였다. 평가 기준은 이하와 같다.Using a commercial inkjet printer (PM800C manufactured by Seiko Epson), character printing was performed with black ink, and water was dropped on it, and the smeared state after leaving for one day was visually determined. Evaluation criteria are as follows.

○：번짐이 거의 없음. ○: Almost no smearing.

△：번짐이 조금 있지만, 실용 레벨임. (Triangle | delta): Although there is some blur, it is a practical use level.

×：번짐이 있어, 실용 레벨 이하임. X: There is a blur and it is below a practical use level.

<내광성의 측정 방법><Measurement method of light resistance>

시판의 잉크젯 프린터(세이코 엡슨 사제, PM800C)를 사용하여, 마젠타 잉크의 베타 인쇄를 실시하였다. 크세논 페이드미터(Xenon fademeter)를 사용하여, 인쇄한 기록 시트에 100시간 광조사하여, 광조사 전에 대한 광조사 후의 광학 반사 농도의 잔존율을 내광성으로 하였다. 광학 반사 농도는 맥베스 농도계(RD-918)로 측정하였다.Beta printing of magenta ink was performed using the commercially available inkjet printer (PM800C by Seiko Epson). A printed recording sheet was irradiated with light for 100 hours using a Xenon fademeter, and the residual ratio of the optical reflection density after light irradiation with respect to light irradiation was made into light resistance. Optical reflection density was measured by Macbeth densitometer (RD-918).

<내황변성의 측정 방법><Measurement method of yellowing resistance>

카본 아크 페이드미터를 사용하여, 인쇄하지 않은 기록 시트에 7시간 광조사하고, 광조사한 전후의 색차를 측정하였다. 색차(ΔE)는 L^*a^*b^*(CIE에 준거한 표시 방법)에 따라, 광조사 전후의 색측정한 결과를 기본으로, ΔE={(ΔL^*)²＋(Δa^*)²＋(Δb^*)²}^1/2로 산출하였다. 색차가 클수록 색열화가 생겨 있는 것을 나타낸다. A carbon arc fade meter was used to irradiate the unprinted recording sheet for 7 hours, and the color difference before and after the light irradiation was measured. The color difference ΔE is based on the result of color measurement before and after light irradiation in accordance with L ^* a ^* b ^* (display method according to CIE), and ΔE = {(ΔL ^* ) ² + (Δa ^* ) ² + ( Δb ^* ) ² } ^1/2 . The larger the color difference, the more color degradation occurs.

고분자 유기입자의 물성Physical Properties of Polymeric Organic Particles 잉크 흡수성 Ink absorbency 발색 농도 Color development 입자 이온성Particle ionic 입자 Tg Particle Tg 세트성 Setability 화상얼룩 Smudge 블랙 black 시안 draft 실시예 1 Example 1 양성 positivity 105℃ 105 ℃ ○ ○ ○ ○ 2.05 2.05 1.98 1.98 실시예 2 Example 2 양성 positivity 103℃ 103 ℃ ○ ○ ○ ○ 2.07 2.07 1.97 1.97 비교예 1 Comparative Example 1 양이온성 Cationic 103℃ 103 ℃ △ △ × × 2.05 2.05 1.98 1.98 비교예 2 Comparative Example 2 음이온성 Anionic 105℃ 105 ℃ △ △ × × 1.24 1.24 1.33 1.33 비교예 3 Comparative Example 3 양성 positivity 16℃ 16 ℃ × × × × 측정불능 Inability to measure 측정불능 Inability to measure 비교예 4 Comparative Example 4 양성 positivity 93℃ 93 ℃ △ △ △ △ 1.88 1.88 1.82 1.82 비교예 5 Comparative Example 5 양성 positivity (MFT 9℃)(MFT 9 ℃) × × × × 측정불능 Inability to measure 측정불능 Inability to measure

MFT : 최저 조막온도
MFT: Minimum film temperature

광택 Polish 내수성 Water resistance 내광성 Light resistance 내황변성 Yellowing resistance 실시예 1 Example 1 63 63 ○ ○ 84% 84% 1.1 1.1 실시예 2 Example 2 59 59 ○ ○ 85% 85% 1.1 1.1 비교예 1 Comparative Example 1 53 53 ○ ○ 85% 85% 1.1 1.1 비교예 2 Comparative Example 2 54 54 × × 64% 64% 1.2 1.2 비교예 3 Comparative Example 3 50 50 측정불능 Inability to measure 측정불능 Inability to measure 측정불능 Inability to measure 비교예 4 Comparative Example 4 52 52 ○ ○ 48% 48% 1.8 1.8 비교예 5 Comparative Example 5 47 47 측정불능 Inability to measure 측정불능 Inability to measure 측정불능 Inability to measure

본 발명에 의하면, 잉크 흡수성, 발색 농도, 광택, 내수성, 내광성, 내황변성이 뛰어나고 특히 잉크 흡수성, 발색 농도, 내광성, 내황변성이 뛰어난 잉크젯 기록 매체를 얻을 수 있다.According to the present invention, an inkjet recording medium excellent in ink absorption, color development density, gloss, water resistance, light resistance and yellowing resistance, and particularly excellent in ink absorption, color development concentration, light resistance and yellowing resistance can be obtained.

Claims

지지체상에 고분자 유기 입자를 포함한 잉크 수용층을 적어도 1층 마련한 잉크젯 기록 매체로서, 그 고분자 유기 입자가 40℃이상의 유리 전이 온도(Tg)를 갖고, 또한 양이온성기와 음이온성기를 갖는 양성의 고분자 유기 입자인 잉크젯 기록 매체.An inkjet recording medium having at least one ink-receiving layer containing polymer organic particles on a support, wherein the polymer organic particles are positive polymer organic particles having a glass transition temperature (Tg) of 40 ° C. or more and having cationic groups and anionic groups. Inkjet recording media.

제1항에 있어서, 상기 고분자 유기 입자가 불포화 이중 결합을 가진 단량체의 (공)중합체, 또는 그 (공)중합체를 주성분으로 하는 고분자 유기 입자인 잉크젯 기록 매체.The inkjet recording medium according to claim 1, wherein the high molecular organic particles are (co) polymers of monomers having unsaturated double bonds or high molecular organic particles whose main components are (co) polymers.

제1항에 있어서, 상기 고분자 유기 입자가 지방족 공역 디엔계 단량체를 포함하지 않는 단량체를 (공)중합하여 얻어진 고분자 유기 입자인 잉크젯 기록 매체.The inkjet recording medium according to claim 1, wherein the polymer organic particles are polymer organic particles obtained by (co) polymerizing a monomer containing no aliphatic conjugated diene monomer.

제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 고분자 유기 입자의 중량 평균 입경이 1~1000 nm인 잉크젯 기록 매체.The inkjet recording medium according to any one of claims 1 to 3, wherein the weight average particle diameter of the polymer organic particles is 1 to 1000 nm.