KR100650476B1 - 퍼플루오로폴리에테르 에스테르 화합물, 윤활제 및 자기기록 매체 - Google Patents

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Abstract

1개 이상의 에스테르 결합을 갖고 분해 온도가 300 ℃ 이상인 윤활제로서 유용한 신규 퍼플루오로폴리에테르 유도체는, 하기 화학식 1로 표시되는 양쪽 말단에 히드록실기를 갖는 퍼플루오로폴리에테르 디올 및 하기 화학식 2로 표시되는 양쪽 말단에 카르복실기를 갖는 퍼플루오로폴리에테르 디카르복실산을 에스테르화 반응시켜 얻어진 것이다.
[화학식 1]
HOCH2-R-CH2OH
[화학식 2]
HOOC-R'-COOH
(상기 식 중, R 및 R'은 각각 퍼플루오로에테르기이다.)
퍼플루오로폴리에테르 에스테르, 윤활제, 분해 온도

Description

퍼플루오로폴리에테르 에스테르 화합물, 윤활제 및 자기 기록 매체{PERFLUOROPOLYETHER ESTER COMPOUND, LUBRICANT AND MAGNETIC RECORDING MEDIUM}
본 발명은 윤활제로서 유용한 신규 퍼플루오로폴리에테르 에스테르 화합물 및 그를 사용한 윤활제 및 기록 매체에 관한 것이다.
자기 기록용 하드디스크 장치에 있어서, 자기 헤드가 하드디스크에 접촉하기 때문에 하드디스크의 표면에 윤활제가 도포되어 있다. 이러한 윤활제로서는 양쪽 말단에 히드록실기를 갖는 퍼플루오로폴리에테르 디올(Z-DOL, 아우지몬트사 제조) 및 양쪽 말단에 카르복실기를 갖는 퍼플루오로폴리에테르 디카르복실산(Z-DIAC, 아우지몬트사 제조), 또한 양쪽 말단에 프로필렌글리콜 잔기를 갖는 퍼플루오로폴리에테르 테트라올(Z-TETRAOL, 아우지몬트사 제조)이 공지되어 있다.
또한, 퍼플루오로폴리에테르 잔기 및 장쇄 알킬기 또는 퍼플루오로알킬기를 에스테르 결합을 통해 결합시킨 퍼플루오로폴리에테르 에스테르 유도체도 제안되어 있다(일본 특허공개 (평)5-194970호 공보 참조).
한편, 차세대의 소형이면서도 고밀도 기록이 가능한 자기 기록용 하드디스크 장치에 대하여, 실내 온도가 비교적 고온인 승용차에 탑재시킬 것으로 예상되기 때문에, 보다 높은 내열성이 요구되고 있고, 특히 하드디스크의 최표면에 도포하는 윤활제에 대해서는 300 ℃ 이상의 내열성이 요구되고 있다.
그러나, 상술한 시판되는 윤활제(퍼플루오로폴리에테르 디올, 퍼플루오로폴리에테르 디카르복실산 및 퍼플루오로폴리에테르 테트라올)의 경우, 분해 온도가 기껏해야 약 270 ℃이고, 소실 온도도 기껏해야 약 450 ℃이며, 300 ℃ 이상의 내열성이라는 요구 특성을 만족시킬 수 없다고 하는 문제가 있었다. 또한 특허문헌 1에 기재된 퍼플루오로폴리에테르 에스테르 화합물의 경우에도, 분해 온도가 기껏해야 약 280 ℃에 지나지 않아 300 ℃ 이상의 내열성이라는 요구 특성을 만족시킬 수 없다고 하는 문제가 있었다.
한편, 윤활제인 이러한 퍼플루오로폴리에테르 유도체의 내열성을 향상시키기위해, 분해의 기점이 될 만한 관능기를 분자 중에서 제거하는 방법을 생각할 수 있지만, 하드디스크 표면에의 밀착성 저하가 우려되므로 현실적인 대응이라고는 할 수 없다. 또한, 퍼플루오로폴리에테르 유도체의 반복 유닛 수를 증가시켜 그의 분자량을 증가시키는 방법도 생각할 수 있지만, 분자량 분포가 좁은 특성을 갖는 안정한 퍼플루오로폴리에테르 유도체를 얻기가 어렵다.
본 발명의 목적은 상기 종래 기술의 과제를 해결하기 위한 것으로, 분해 온도가 300 ℃ 이상인 윤활제로서 유용한 신규 퍼플루오로폴리에테르 유도체를 공업적으로 간편하게 제공할 수 있도록 하는 것이다.
본 발명자는 적어도 2개의 퍼플루오로폴리에테르 잔기를 에스테르 결합을 통해 결합한 화합물이 분해 온도가 300 ℃ 이상인 신규 화합물인 것에 착안하여 본 발명을 완성시켰다.
즉, 본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 양쪽 말단에 히드록실기를 갖는 퍼플루오로폴리에테르 디올 및 하기 화학식 2로 표시되는 양쪽 말단에 카르복실기를 갖는 퍼플루오로폴리에테르 디카르복실산을 에스테르화 반응시켜 수득한, 1개 이상의 에스테르 결합을 갖는 신규 퍼플루오로폴리에테르 에스테르 화합물을 제공한다.
HOCH2-R-CH2OH
HOOC-R'-COOH
(상기 식 중, R 및 R'은 각각 독립적으로 하기의 퍼플루오로에테르기 R1 내지 R4로부터 선택되는 기이다.
R1: -CF2-(OCF2CF2)m-(OCF2)n-OCF2-
R2: -(CF2O)j-(CF2CF2O)k-(CF2O)l-CF2-
R3: -(CF2CF2CF2O)o-CF2CF2-
R4: -(CF2CF(CF3)O)p-CF2-
여기서, m, n, j, k, l, o 및 p는 각각 독립적으로 1 내지 100의 정수이다)
또한, 본 발명은 상기 신규 퍼플루오로폴리에테르 에스테르 화합물을 함유하는 윤활제를 제공한다.
또한 본 발명은 비자성 지지체 상에 적어도 자성층이 형성되어 있는 자기 기록 매체에 있어서, 자성층의 표면에 상술한 신규 퍼플루오로폴리에테르 에스테르 화합물을 함유하는 윤활제의 도포막이 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 자기 기록 매체를 제공한다.
도 1은 실시예 1에서 사용한 화학식 1의 퍼플루오로폴리에테르 디올의 IR 도표이다.
도 2는 실시예 1에서 사용한 화학식 2의 퍼플루오로폴리에테르 디카르복실산의 IR 도표이다.
도 3은 실시예 1에서 얻어진 퍼플루오로폴리에테르 에스테르 화합물의 IR 도표이다.
도 4는 실시예 2에서 사용한 화학식 2의 퍼플루오로폴리에테르 디카르복실산의 IR 도표이다.
도 5는 실시예 2에서 얻어진 퍼플루오로폴리에테르 에스테르 화합물의 IR 도표이다.
<발명을 실시하기 위한 최량의 형태>
이하에 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명은 양쪽 말단에 히드록실기를 갖는 퍼플루오로폴리에테르 디올 및 양 쪽 말단에 카르복실기를 갖는 퍼플루오로폴리에테르 디카르복실산을 에스테르화 반응시켜 수득한, 1개 이상의 에스테르 결합을 갖는 신규 퍼플루오로폴리에테르 에스테르 화합물에 관한 것이다.
여기서, 양쪽 말단에 히드록실기를 갖는 퍼플루오로폴리에테르 디올은 하기 화학식 1로 표시되며, 또한 양쪽 말단에 카르복실기를 갖는 퍼플루오로폴리에테르 디카르복실산은 하기 화학식 2로 표시되는 화합물이다.
[화학식 1]
HOCH2-R-CH2OH
[화학식 2]
HOOC-R'-COOH
(상기 식 중, R 및 R'은 각각 독립적으로 하기의 퍼플루오로에테르기 R1 내지 R4로부터 선택되는 치환기 중 어느 하나이다.
R1: -(OCF2)n-OCF2-
R2: -(CF2O)j-(CF2CF2O)k-(CF2O)l-CF2-
R3: -(CF2CF2CF2O)o-CF2CF2-
R4: -(CF2CF(CF3)O)p-CF2-
여기서, m, n, j, k, l, o 및 p는 각각 독립적으로 1 내지 100의 정수이다.)
본 발명의 신규 퍼플루오로폴리에테르 에스테르 화합물은, 에스테르 결합의 수에 관하여 특별히 한정되지는 않지만, 안정성면에서 바람직하게는 1개 또는 2개의 에스테르 결합을 갖는 것이며, 에스테르 결합의 양측에 각각 퍼플루오로폴리에테르 잔기가 결합되어 있는 하기 화학식 3 내지 5를 갖는 것을 들 수 있다.
HOCH2-R-CH2OOC-R'-COOH
HOCH2-R-CH2OOC-R'-COOCH2-R-CH2OH
HOOC-R'-COOCH2-R-CH2OOC-R'-COOH
본 발명의 신규 퍼플루오로폴리에테르 에스테르 화합물의 바람직한 구체예 로서, 상기 화학식 3, 4 및 5에 있어서 R이 -CF2-(OC2F4)m1-(OCF2)n1-OCF2-(여기서, m1 및 n1은 각각 독립적으로 8 내지 12의 수임)이고, R'이 -CF2-(OC2F4)m2-(OCF2)n2-OCF2-(여기서, m2 및 n2는 각각 독립적으로 8 내지 12의 수임)인 화합물, 및 상기 화학식 3, 4 및 5에 있어서 R이 -CF2-(OC2F4)m1-(OCF2)n1-OCF2-(여기서, m1 및 n1은 각각 독립적으로 8 내지 12의 수임)이고, R'이 -CF2-(OC2F4)m2-(OCF2)n2-OCF2-(여기서, m2 및 n2는 각각 독립적으로 19 내지 24의 수임)인 화합물 등을 바람직하게 들 수 있 다.
본 발명의 신규 퍼플루오로폴리에테르 에스테르 화합물의 분자량에 관하여, 상기 화학식 1의 퍼플루오로폴리에테르 디올 및 상기 화학식 2의 퍼플루오로폴리에테르 디카르복실산의 중량 평균 분자량이 지나치게 작으면 생성물의 내열 온도가 낮아지고, 지나치게 크면 반응성이 저하하기 때문에 각각 바람직하게는 1500 내지 4000, 보다 바람직하게는 1800 내지 3800이다.
본 발명의 퍼플루오로폴리에테르 에스테르 화합물은 상기 화학식 1의 퍼플루오로폴리에테르 디올 및 상기 화학식 2의 퍼플루오로폴리에테르 디카르복실산을 용매(예를 들어 PF5080(스미또모 쓰리엠사 제조), FC77(스미또모 쓰리엠사 제조), 바트렐XF(미쓰이·듀폰플루오로케미컬사 제조) 중에서 p-톨루엔술폰산 등의 에스테르화촉매의 존재 하에, 생성된 물을 제거하면서 가열교반함으로써 제조할 수 있다. 그 중에서도 상기 화학식 1의 퍼플루오로폴리에테르 디올 및 상기 화학식 2의 퍼플루오로폴리에테르 디카르복실산을 무용매로 100 내지 180 ℃의 온도로 가열교반하여 에스테르화하는, 공업적으로 간편한 벌크 중합법으로 제조하는 것이 바람직하다. 벌크 중합법으로 제조한 경우에, 공업적으로 재결정 등의 정제 조작을 하지 않고 윤활제로서 사용할 수 있다.
이상 설명한 본 발명의 신규 퍼플루오로폴리에테르 에스테르 화합물은 분해 온도가 300 ℃ 이상인 내열성이 우수한 윤활제로서 유용하다.
또한, 본 발명의 신규 퍼플루오로폴리에테르 에스테르 화합물을 윤활제로서 사용하는 경우, 퍼플루오로폴리에테르 에스테르 화합물만으로부터 윤활제를 구성하 여도 좋지만, 윤활제의 사용 목적에 따라 극압제 및 방청제 등의 첨가제를 적절하게 첨가할 수 있다.
본 발명의 신규 퍼플루오로폴리에테르 에스테르 화합물을 함유하는 윤활제는 자기 기록 매체의 표면 도포용으로 바람직하게 사용될 수 있다. 따라서, 본 발명의 신규 퍼플루오로폴리에테르 에스테르 화합물을 함유하는 윤활제로 처리된 자기 기록 매체는 비자성 지지체 상에 적어도 자성층이 형성되어 있는 것으로서, 자성층의 표면에 본 발명의 신규 퍼플루오로폴리에테르 에스테르 화합물을 함유하는 내열성이 우수한 윤활제의 도포막이 형성되어 있는 구조를 갖는 것이 된다. 이 때문에 이러한 자기 기록 매체는 특히 자기 기록용 하드디스크 장치의 하드디스크로서 유용한 것이 된다.
또한 자기 기록 매체를 구성하는 비자성 지지체 및 자성층으로는 종래 공지의 자기 기록 매체를 구성하는 비자성 지지체 및 자성층과 동일한 구성을 채용할 수 있다.
이하에 본 발명을 실시예를 통해 구체적으로 설명한다.
<실시예 1>
도 1의 IR 도표를 갖는 화학식 1의 퍼플루오로폴리에테르 디올(중량 평균 분자량=1900, R=-CF2-(OC2F4)m-(OCF2)n-OCF2-, m=l0, n=10)(아우지몬트사 제조) 2O 중량부, 및 도 2의 IR 도표를 갖는 화학식 2의 퍼플루오로폴리에테르 디카르복실산(중 량 평균 분자량=3800, R'=-CF2-(OC2F4)m-(OCF2)n-OCF2-, m=2O, n=2O)(아우지몬트사 제조) 10 중량부를 교반 장치가 장착된 반응 용기에 투입하여 질소 가스 유통하에 160 ℃에서 2 시간 동안 반응시키고, 분자 내에 에스테르 결합이 2개 있는 상기 화학식 4에 해당하는 퍼플루오로폴리에테르 에스테르 화합물(중량 평균 분자량 7800)을 수득하였다. 수득한 퍼플루오로폴리에테르 에스테르 화합물의 구체적인 화학식은 아래와 같고, 그 IR 도표를 도 3에 표시한다.
HOCH2-{CF2-(OC2F4)m1-(OCF2)n1-OCF2}-CH2OOC-{CF2-(OC2F4)m2-(OCF2)n2-OCF2}-COO-CH2{CF2-(OC2F4)m1-(OCF2)n1-OCF2}-CH2OH
<비교예 1>
상기 화학식 2의 퍼플루오로폴리에테르 디카르복실산(Z-DIAC4000, 아우지몬트사 제조)을 정제하여 고분자측을 분취함으로써 중량 평균 분자량 7100의 분자 내에 에스테르 결합이 존재하지 않는 퍼플루오로폴리에테르 디카르복실산 화합물을 수득하였다.
<실시예 2>
도 1의 IR 도표와 실질적으로 동일한 IR 도표를 갖는 화학식 1의 퍼플루오로폴리에테르 디올(중량 평균 분자량=1800, R=-CF2-(OC2F4)m1-(OCF2)n1-OCF2-, m1=10, n1=10)(아우지몬트사 제조) 10 중량부, 및 도 4의 IR 도표를 갖는 화학식 2의 퍼플루오로폴리에테르 디카르복실산(중량 평균 분자량=2000, R'=-CF2-(OC2F4)m2-(OCF2)n2- OCF2-, m2=10, n2=10)(아우지몬트사 제조) 10 중량부를 교반 장치가 장착된 반응 용기에 투입하여 질소 가스 유통하에 160 ℃에서 2 시간 동안 반응시키고 분자 내에 에스테르 결합이 1개 있는 상기 화학식 3의 퍼플루오로폴리에테르 에스테르 화합물(중량 평균 분자량 3800)을 수득하였다. 수득한 퍼플루오로폴리에테르 에스테르 화합물의 구체적인 화학식은 아래와 같고, 그 IR 도표를 도 5에 표시한다.
HOCH2-{CF2-(OC2F4)m1-(OCF2)n1-OCF2}-CH2OOC-{CF2-(OC2F4)m2-(OCF2)n2-OCF2}-COOH <비교예 2>
분자 내에 에스테르 결합을 갖지 않는 화학식 2의 퍼플루오로폴리에테르 디카르복실산(Z-DIAC4000, 아우지몬트사 제조)을 그대로 사용하였다(중량 평균 분자량 3800).
<비교예 3>
화학식 2의 퍼플루오로폴리에테르 디카르복실산(Z-DIAC4000, 아우지몬트사 제조)의 양쪽 말단의 -COOH기에 퍼플루오로옥틸에탄올을 반응시켜 분자 내에 에스테르 결합이 2개 존재하는 퍼플루오로폴리에테르 불화알킬디에스테르 화합물(중량 평균 분자량 4800)을 수득하였다.
<평가>
실시예 1-2 및 비교예 1-3에서 수득한 퍼플루오로폴리에테르 유도체의 분해 온도 및 소실 온도를 JIS K0129에 따라 측정했다. 얻어진 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
중량 평균 분자량 에스테르기 개수 분해 온도 소실 온도
실시예 1 7800 2 380 ℃ 500 ℃
비교예 1 7100 0 330 ℃ 450 ℃
실시예 2 3800 1 380 ℃ 500 ℃
비교예 2 3800 0 270 ℃ 450 ℃
비교예 3 4800 2 280 ℃ 450 ℃
표 1로부터 에스테르기의 양측에 퍼플루오로폴리에테르 잔기가 존재하는 실시예 1 및 실시예 2의 퍼플루오로폴리에테르 에스테르 화합물은, 에스테르기를 갖지 않는 비슷한 정도의 분자량을 갖는 퍼플루오로폴리에테르 유도체(비교예 1 및 비교예 2)에 비해, 각각 분해 온도가 개선되어 있는 것을 알 수 있었다(실시예 1 : 380 ℃/비교예 1 : 330 ℃, 실시예 2 : 380 ℃/비교예 2 : 270 ℃).
또한, 실시예 1 및 실시예 2의 결과로부터 에스테르기가 존재함으로써 분해 온도의 분자량 의존성이 저하하는 것(분자량의 대소에 상관없이 분해 온도에 큰 변화가 없는 것)이 인정된다. 이것은 비교예 1 및 비교예 2의 결과로부터 에스테르기를 갖지 않는 퍼플루오로폴리에테르 유도체의 경우에, 중량 평균 분자량이 커지면 분해 온도가 상승한다고 하는 지견(知見)과 전혀 다른 지견이다.
따라서, 에스테르기의 양측에 퍼플루오로폴리에테르 잔기를 도입함으로써 퍼플루오로폴리에테르 에스테르 화합물을 제조하면, 중량 평균 분자량을 증가시키지 않고서도 상승된 분해 온도를 얻는다는 것을 알 수 있다.
또한, 에스테르 결합을 2개 갖지만 그 에스테르기의 한 쪽이 퍼플루오로폴리에테르 잔기가 아니라 퍼플루오로알킬기인 비교예 3의 퍼플루오로폴리에테르 유도체의 경우에는, 분해 온도가 280 ℃로 낮다. 이것으로부터, 분해 온도를 상승시키기 위해서는 에스테르 결합의 양측에 퍼플루오로폴리에테르 잔기를 도입하는 것이 유효하다는 것을 알 수 있다.
또한, 소실 온도에 대해서도, 에스테르 결합의 양측에 퍼플루오로폴리에테르 잔기가 존재하는 실시예 1 및 2의 경우에 500 ℃가 되고, 그 밖의 비교예 1 내지 3의 경우에는 450 ℃로 되어있다. 따라서, 소실 온도를 상승시키기 위해서는 에스테르 결합의 양측에 퍼플루오로폴리에테르 잔기를 도입하는 것이 유효하다는 것을 알 수 있다.
본 발명의 신규 퍼플루오로폴리에테르 에스테르 화합물은 양쪽 말단에 히드록실기를 갖는 퍼플루오로폴리에테르 디올 및 양쪽 말단에 카르복실기를 갖는 퍼플루오로폴리에테르 디카르복실산을 에스테르화 반응시켜 수득한, 1개 이상의 에스테르 결합을 갖는 화합물이기 때문에, 분해 온도가 300 ℃ 이상이고 내열성 윤활제로서 유용하다.

Claims (5)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 양쪽 말단에 히드록실기를 갖는 퍼플루오로폴리에테르 디올 및 하기 화학식 2로 표시되는 양쪽 말단에 카르복실기를 갖는 퍼플루오로폴리에테르 디카르복실산을 에스테르화 반응시켜 수득되는, 1개 이상의 에스테르 결합을 갖는 퍼플루오로폴리에테르 에스테르 화합물.
    [화학식 1]
    HOCH2-R-CH2OH
    [화학식 2]
    HOOC-R'-COOH
    (상기 식 중, R 및 R'은 각각 독립적으로 하기의 퍼플루오로에테르기 R1 내지 R4로부터 선택되는 기이다.
    R1: -CF2-(OCF2CF2)m-(OCF2)n-OCF2-
    R2: -(CF2O)j-(CF2CF2O)k-(CF2O)l-CF2-
    R3: -(CF2CF2CF2O)o-CF2CF2-
    R4: -(CF2CF(CF3)O)p-CF2-
    여기서, m, n, j, k, l, o 및 p는 각각 독립적으로 1 내지 100의 정수이다)
  2. 제1항에 있어서, 상기 에스테르화 반응이 벌크 중합법에 의해 실시되는 퍼플루오로폴리에테르 에스테르 화합물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 화학식 1의 퍼플루오로폴리에테르 디올 및 상기 화학식 2의 퍼플루오로폴리에테르 디카르복실산의 중량 평균 분자량이 각각 2000 내지 4000인 퍼플루오로폴리에테르 에스테르 화합물.
  4. 제1항 또는 제2항에 기재된 퍼플루오로폴리에테르 에스테르 화합물을 함유하는 윤활제.
  5. 비자성 지지체 상에 적어도 자성층이 형성되어 있는 자기 기록 매체에 있어서, 자성층의 표면에 제4항에 기재된 윤활제의 도포막이 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 자기 기록 매체.
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Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5250937B2 (ja) * 2006-02-28 2013-07-31 富士通株式会社 潤滑剤、磁気記録媒体およびヘッドスライダ
JP2007292221A (ja) 2006-04-26 2007-11-08 Fujitsu Ltd 構造体および記録媒体駆動装置並びに潤滑膜付きねじ
US7998913B2 (en) * 2007-06-11 2011-08-16 Hitachi Global Storage Technologies Netherlands B.V. Flow modifiers for improved magnetic recording device
CN101139434B (zh) * 2007-09-30 2011-06-22 大连理工大学 具有低表面能的含氟聚酯及其制备方法
KR101699565B1 (ko) * 2009-05-15 2017-01-24 솔베이 스페셜티 폴리머스 이태리 에스.피.에이. 폴리올 ｐｆｐｅ 유도체의 정제 방법
CN103145969B (zh) * 2013-03-15 2014-11-26 湖南有色郴州氟化学有限公司 全氟聚醚二醇、聚酯聚醚嵌段共聚物
CN103469357B (zh) * 2013-09-26 2016-01-27 江苏立新化纤科技有限公司 一种含氟ptt-pet共混纤维的制备方法
CN103469335B (zh) * 2013-09-26 2016-03-16 江苏立新化纤科技有限公司 一种氟聚酯高强耐磨工业丝及其制备方法
CN103469337B (zh) * 2013-09-26 2017-01-11 江苏立新化纤科技有限公司 一种含氟无规共聚酯poy纤维的制备方法
CN103469339B (zh) * 2013-09-26 2016-02-10 江苏立新化纤科技有限公司 一种氟聚酯dty纤维的制备方法
CN103469336B (zh) * 2013-09-26 2016-04-13 江苏立新化纤科技有限公司 一种含氟ptt聚酯poy纤维的制备方法
CN103469334B (zh) * 2013-09-26 2015-12-09 江苏立新化纤科技有限公司 一种含氟pbt聚酯poy纤维的制备方法
CN103469361B (zh) * 2013-09-26 2016-01-27 江苏立新化纤科技有限公司 一种含氟pbt-pet共混纤维的制备方法
CN103469338B (zh) * 2013-09-26 2015-12-23 江苏立新化纤科技有限公司 一种氟聚酯poy纤维的制备方法
CN103469356B (zh) * 2013-09-26 2016-01-27 江苏立新化纤科技有限公司 一种含氟pet-pet皮芯复合纤维的制备方法
CN103469355B (zh) * 2013-09-26 2016-01-27 江苏立新化纤科技有限公司 一种含氟pet-pet共混纤维的制备方法
CN103469350B (zh) * 2013-09-26 2016-01-20 江苏立新化纤科技有限公司 一种氟聚酯fdy纤维的制备方法
CN105575408A (zh) * 2015-12-08 2016-05-11 衢州氟硅技术研究院 一种用于磁盘的润滑油组合物
CN108239509B (zh) * 2016-12-23 2021-01-01 上海理日化工新材料有限公司 具有良好耐热性的聚醚酯热熔胶及其制备方法
JP7149947B2 (ja) 2017-08-21 2022-10-07 昭和電工株式会社 含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体
JP7447903B2 (ja) * 2019-07-31 2024-03-12 株式会社レゾナック 含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体
US11879109B2 (en) 2019-09-18 2024-01-23 Resonac Corporation Fluorine-containing ether compound, lubricant for magnetic recording medium, and magnetic recording medium
WO2021132252A1 (ja) 2019-12-26 2021-07-01 昭和電工株式会社 含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1223324B (it) * 1987-10-28 1990-09-19 Ausimont Spa Microemulsioni acquose comprendenti perfluoropolieteri funzionali
IT1223325B (it) * 1987-10-28 1990-09-19 Ausimont Spa Microemulsioni elettricamente conduttrici a base di perfluoropolieteri
JPH06102723B2 (ja) 1988-04-19 1994-12-14 ダイキン工業株式会社 含フッ素ポリエーテル及び含フッ素潤滑剤
JP2745564B2 (ja) * 1988-05-31 1998-04-28 ソニー株式会社 磁気記録媒体
JP2954646B2 (ja) * 1989-04-14 1999-09-27 日清製油株式会社 含弗素エステルを含有する合成潤滑油
US5037917A (en) * 1989-06-09 1991-08-06 The Dow Chemical Company Perfluorocyclobutane ring-containing polymers
JPH05194970A (ja) 1991-07-10 1993-08-03 Sony Corp 潤滑剤及びそれを用いた磁気記録媒体
JPH06145687A (ja) * 1992-11-06 1994-05-27 Sony Corp 潤滑剤及びその潤滑剤を保有する磁気記録媒体
JP3319184B2 (ja) * 1994-09-28 2002-08-26 ソニー株式会社 潤滑剤およびこれを用いた磁気記録媒体
US6346309B1 (en) * 1998-08-11 2002-02-12 Hitachi Maxell, Ltd. Optical recording medium and process for producing same
JP2001207183A (ja) * 2000-01-27 2001-07-31 Matsushita Electric Ind Co Ltd 潤滑剤組成物ならびに磁気記録媒体および磁気記録媒体の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN100396710C (zh) 2008-06-25
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JP2004156028A (ja) 2004-06-03

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