KR100477971B1 - 리튬 이차 전지용 음극 활물질 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 리튬 이차 전지용 음극 활물질에 관한 것으로서, 이 음극 활물질은 I(1360)면과 I(1580)면의 라만 스펙트럼 강도비인 Ra(I(1360)/I(1580))가 0.01 내지 0.45인 결정질 탄소 코어 및 상기 코어를 코팅하며, 터보스트래틱 또는 반어니언 링 구조를 갖고, I(1360)면과 I(1580)면의 라만 스펙트럼 강도비인 Ra(I(1360)/I(1580))가 0.46 내지 1.5이며, 평균 입경(D50)이 0.1 내지 15㎛인 판상의 결정질 탄소 미립자 분말을 포함하는 준결정질 탄소 쉘을 포함하는 제 1 활성 성분; 및 1 내지 10㎛의 일차 입자가 조립되어 형성된 15 내지 25㎛의 이차 입자로 이루어진 결정질 탄소를 포함하는 제 2 활성 성분을 포함한다.
본 발명의 리튬 이차 전지용 음극 활물질은 사이클 수명 특성 및 저온 특성이 우수하다.

Description

리튬 이차 전지용 음극 활물질{NEGATIVE ACTIVE MATERIAL FOR LITHIUM SECONDARY BATTERY}
[산업상 이용 분야]
본 발명은 리튬 이차 전지용 음극 활물질에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 사이클 수명 및 저온 특성이 우수한 리튬 이차 전지용 음극 활물질에 관한 것이다.
[종래 기술]
종래의 리튬계 이차 전지의 음극 활물질로 초기에는 리튬 금속을 사용하였으나, 충방전 과정에서 용량이 크게 감소되고 리튬 이온이 석출되어 덴드라이트 상을 형성함에 따라 세퍼레이터를 파괴하는 등 전지의 수명을 단축시키는 결과를 초래하였다. 이러한 문제를 개선하기 위하여 리튬 합금이 제안되었으나 리튬 금속을 사용하는 경우에 발생하는 문제점을 크게 개선하지는 못하였다.
이후 리튬 이온이 인터칼레이션/디인터칼레이션될 수 있는 탄소 계열 화합물을 음극 활물질로 사용하였다. 이러한 탄소 계열 음극 활물질로는 구형이나 섬유 형태 또는 괴상 흑연 등의 인조 흑연, 천연 흑연 등의 결정질 탄소 재료 또는 코크스 등의 비정질 탄소 재료가 사용되었다. 상기 괴상 흑연이란 평평한 상태의 일차입자를 배향면이 비평형이 되도록 결합시킨 형상의 흑연을 말한다.
이 중에서, 구형이나 섬유 형태의 결정질 탄소 재료는 제조 단가가 비싸고 충방전용량을 증가시키는데 어려움이 있으며, 괴상 흑연은 표면의 배향성이 낮아 랜덤한 리튬 이온의 탈삽입이 가능하여 고율 수명 특성이 우수하고, 또한 결합 입자 사이의 미세 기공 내 전해액의 함침이 용이하여 높은 이온 전도성을 나타내나, 저온(-20℃)에서는 오히려 이러한 미세 기공들이 리튬 이온의 활동에 장애가 되어 이온전도도가 떨어져서 나쁜 수명 특성을 나타내는 단점이 있다. 또한, 코크스와 같은 비정질 탄소는 전해액에 따른 전기화학적 성능이 크게 달라지는 등의 단점이 있으며, 비교적 가격이 싼 천연 흑연이나 판상 흑연은 가격이 싸고 고용량이며 저온 특성이 유리한 반면에 판상 구조로 인해 고율 수명 특성이 떨어지며, 효율이 낮고 극판 형태로 가공시에 극판의 가공성이 떨어지는 단점이 있었다.
이와 같이 탄소계 물질의 그 종류에 따라 장단점을 갖고 있으므로, 각각의 장점만을 취하고자 최근에는 물성이 서로 다른 탄소계 물질을 혼합하여 사용하는 방법이 연구되고 있다. 그 일 예로 일본 특허 공개 평 8-180873 호, 평 9-27316 호, 평 11-191408 호, 2000-164215호에 서로 다른 탄소계 물질을 혼합하여 충방전 용량과 수명이 향상되었음이 기재되어 있다. 그러나 이러한 방법들은 리튬계 이차전지 음극 활물질로서 사용되기에 아직 수명/저온 특성이 동시에 만족할 만한 수준에 이르지 못하거나 언급되지 않고 있다.
본 발명은 상술한 문제점을 해결하기 위한 것으로서, 본 발명의 목적은 사이클 수명 특성 및 저온 특성이 우수한 리튬 이차 전지용 음극 활물질을 제공하는 것이다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 I(1360)면과 I(1580)면의 라만 스펙트럼 강도비인 Ra(I(1360)/I(1580))가 0.01 내지 0.45인 결정질 탄소 코어 및 상기 코어를 코팅하며, 터보스트래틱 또는 반어니언 링 구조를 갖고, I(1360)면과 I(1580)면의 라만 스펙트럼 강도비인 Ra(I(1360)/I(1580))가 0.46 내지 1.5이며, 평균 입경(D50)이 0.1 내지 15㎛인 판상의 결정질 탄소 미립자 분말을 포함하는 준결정질 탄소 쉘을 포함하는 제 1 활성 성분; 및 1 내지 10㎛의 일차 입자가 조립되어 형성된 15 내지 25㎛의 이차 입자로 이루어진 결정질 탄소를 포함하는 제 2 활성 성분을 포함하는 리튬 이차 전지용 음극 활물질을 제공한다.
이하 본 발명을 보다 상세하게 설명한다.
본 발명의 리튬 이차 전지용 음극 활물질은 I(1360)면과 I(1580)면의 라만 스펙트럼 강도비인 Ra(I(1360)/I(1580))가 0.01 내지 0.45인 결정질 탄소 코어 및 상기 코어를 코팅하며, 터보스트래틱 또는 반어니언 링 구조를 갖고, I(1360)면과 I(1580)면의 라만 스펙트럼 강도비인 Ra(I(1360)/I(1580))가 0.46 내지 1.5이며, 평균 입경(D50)이 0.1 내지 15㎛인 판상의 결정질 탄소 미립자 분말을 포함하는 준결정질 탄소 쉘을 포함하는 제 1 활성 성분 및 1 내지 10㎛의 일차 입자가 조립되어 형성된 15 내지 25㎛의 이차 입자로 이루어진 결정질 탄소를 포함하는 제 2 활성 성분을 포함한다.
상기 제 1 활성 성분에서, 상기 결정질 탄소 코어의 Ra(I(1360)/I(1580))가 0.45보다 높은 경우에는 결정화도가 낮아 방전 용량이 저하되며, 준결정질 탄소 쉘의 Ra(I(1360)/I(1580))가 0.46보다 낮으면, 전해액과의 반응성이 커져 초기 효율이 저하되고 또한 1.5보다 높으면 저결정화되어 방전 용량이 저하되어 바람직하지 않다.
상기 제 1 활성 성분의 탭밀도는 1.20g/cc 내지 1.5 g/cc로서, 탭 밀도가 1.20g/cc보다 낮으면 활물질의 무게당 부피가 커져, 전지 극판내의 바인더 함량이 증가되어야 하므로, 전지 부피당 활물질 함량이 상대적으로 감소되어 부피당 용량이 감소되는 문제점이 있고, 1.50g/cc보다 높은 물질로는 제조가 불가능하다.
상기 제 1 활성 성분의 평균 입경은 25±5㎛이고, BET(비표면적) 값은 2.0 내지 4.0 m2/g이다. 상기 음극 활물질의 BET 값이 2.0 m2/g 미만인 경우에는 방전 용량이 저하되어 바람직하지 않고, 4.0 m2/g을 초과하는 경우에는 초기 효율이 저하되어 바람직하지 않다.
일반적으로 흑연 입자 배열의 이방성이 커질수록 (002) 피크의 강도는 작아지고 (110) 피크의 강도는 증가하여 I110/I002는 증가하게 되므로, I110 /I002는 흑연 입자의 배향성을 나타내는 하나의 지표임을 알 수 있다. 제 1 활성 성분의 면내 방향 (110)면과 c축 방향 (002)면의 X-선 회절 강도를 X선 회절 방법(X ray diffraction)으로 측정한 비율인 I(110)/I(002)는 0.01 내지 0.001이다. 상기 I(110)/I(002) 값이 0.01 보다 클 경우에는 용량이 저하되고, 0.001 보다 작을 경우에는 고율 특성이 저하되어 바람직하지 않다.
본 발명의 제 2 활성 성분은 평균 입경이 1 내지 10㎛인 일차 입자가 조립되어 형성된 평균 입경이 15 내지 25㎛인 이차 입자를 결정질 탄소를 포함한다. 이차 입자의 평균 입경이 25㎛를 초과하는 경우에는 수명 특성이 저하되어 바람직하지 않고, 15㎛보다 작을 경우에는 비가역 용량이 증가하여 바람직하지 않다. 또한, 상기 일차 입자의 평균 입경이 1㎛보다 작으면 이차 입자 제조시 바인더의 함량이 증가하게 되고 10㎛보다 크면 이차 입자 형상 제어에 문제가 생겨 바람직하지 않다.
상기 결정질 탄소로는 천연 흑연 또는 인조 흑연을 사용할 수 있다. 상기 제 2 활성 성분의 탭 밀도는 0.5 내지 1.0g/cc가 바람직하다. 탭 빌도가 0.5g/cc보다 낮으면 바인더의 함량이 증가하게 되어 음극에서 상대적으로 음극 활물질이 양이 감소하게 되어 부피당 용량이 감소하고, 1.0g/cc보다 크면 고율 특성이 저하되어 바람직하지 않다.
또한, 상기 제 2 활성 성분의 (110)면과 (002)면의 X-선 회절 강도를 X선 회절 방법(X ray diffraction)으로 측정한 비율인 I(110)/I(002)는 0.02 내지 0.2이다. 상기 I(110)/I(002)의 값이 0.2보다 클 경우에는 용량이 저하되고, 0.02보다 작을 경우에는 고율 특성이 저하되어 바람직하지 않다.
이하, 본 발명에서 사용한 제 1 활성 성분의 제조 방법을 설명한다. 먼저 결정질 탄소를 분쇄하여 평균 입경(D50)이 5 내지 50㎛인 판상의 결정질 탄소 입자(이하 대형 입자라 한다)와 평균 입경(D50)이 0.1 내지 15㎛인 판상의 결정질 탄소 미립자(이하 미분 입자라 한다)를 제조한다. 상기 결정질 탄소로는 천연 흑연 또는 인조 흑연을 사용할 수 있다.
상기 대형 입자만을 구형화 처리하여 구형화 결정질 탄소 입자를 얻는다. 상기 구형화 입자와 구형화처리하지 않고 남은 상기 판상의 미분 입자를 기계화학적인(mechanochemical) 방법으로 조립하여 코어 입자를 제조한다. 상기 구형화 입자와 판상의 미분 입자의 혼합 비율은 70 내지 99.99 : 0.01 내지 30 중량비가 바람직하다. 혼합 비율이 상술한 범위를 벗어나는 경우에는 구형화 입자와 미립자가 조립되는 것이 아니라 각각 따로 뭉쳐져서 원하는 물질이 얻어지지 않으므로 바람직하지 않다. 이와 같이, 분쇄된 판상의 미분 입자를 상기 구형화 입자와 혼합함에 따라, 작은 미립자들이 표면상에 조립되어 방전 용량이 증가되는 효과가 있다.
상기 구형화 입자와 판상 미분 입자와의 조립공정을 통해서, 큰 구형화 입자(평균 입경 5 내지 50㎛) 표면에 판상 미분 입자(평균 입경 0.1 내지 15㎛)가 조립됨으로써, 흑연 에지면이 노출되는 것을 감소시키고, 한 입자표면에 랜덤 배향의 흑연구조를 갖게 한다.
상기 형상 구형화 공정과 조립 공정의 차이를 보면, 형상 구형화 공정은 상기 대형 입자만을, 즉 일반적인 정규 분포를 갖는 입자를 단시간(수 내지 수십분)에 높은 회전수(300 내지 1000rpm)로, 즉 기계적인 전단력(shear force)을 많이 주어 입자 표면을 개질하는 공정이다.
반면에 조립공정은 상기 구형화 대형 입자(약 20~30㎛)에 판상의 미분 입자(<5㎛)를 수 중량% 첨가하고, 전단력(shear force)을 많이 줄 수 있는 블레이드(blade)(예, 원형)를 사용하여, 낮은 회전수(500 내지 1000 rpm)로 회전시켜 기계적인 입자간의 충돌에 의해 입자 조립이 이루어진다. 이러한 미분 입자를 포함하므로, 전도도에도 유리하다. 이때 대형 입자와 미분 입자의 입도 차이는 수십 내지 수백배 차이일 때가 가장 좋다.
제조된 코어 입자와 비정질 탄소를 50 내지 99.99 중량% : 0.01 내지 50 중량%의 비율로 고상 혼합한다. 상기 비정질 탄소의 중량이 50 중량% 미만일 경우에는 전해액과의 반응성이 높아 초기 효율이 저하되는 문제점이 있고, 99.99 중량%를 초과하는 경우에는 고결정의 일차입자의 함량이 줄어 방전 용량이 저하되어 바람직하지 않다. 상기 비정질 탄소로는 석탄계 핏치 또는 석유계 핏치를 사용할 수 있다.
상기 혼합물을 비활성 분위기 하에서 2000 내지 3200℃의 온도에서 열처리하여 결정질 탄소 코어와, 이 코어를 코팅하고, 비정질 탄소로부터 유래된 준결정질 탄소 쉘을 포함하는 제 1 활성 성분을 제조한다. 상기 열처리 공정을 2000℃ 미만에서 실시하는 경우에는 방전 용량이 저하되어 바람직하지 않고 3200℃보다 높은 온도에서의 열처리는 실제적으로 실시하기가 어렵다.
상기 탄소 쉘은 표면에 터보스트래틱(turbostratic) 또는 반어니언링(onion ring) 구조를 갖으며, 판상의 결정질 탄소 미립자가 포함되어 있다.
상기 제 1 활성 성분과 제 2 활성 성분을 혼합한다. 이 제 2 활성 성분은 평균 입도가 1 내지 10㎛인 일차 입자가 조립되어 형성된 평균 입도가 15 내지 25㎛인 이차 입자로 형성된 결정질 탄소를 포함한다. 상기 조립 공정은 조립기(aglomaster) 등을 사용하여 실시하며, 이 방법은 당해 분야에 널리 알려진 공정이므로 본 명세서에서 자세한 설명은 생략한다.
상기 제 1 활성 성분과 제 2 활성 성분의 혼합 비율은 90 내지 50 중량% : 10 내지 50 중량%가 바람직하다. 제 2 활성 성분의 양이 50 중량%를 초과하는 경우에는 저온 특성이 저하되어 바람직하지 않고, 10 중량% 미만인 경우에는 수명 특성이 저하되어 바람직하지 않다.
상기 혼합 공정은 5 내지 60분, 바람직하게는 20 내지 30분 동안 실시하는 것이 제 1 활성 성분과 제 2 활성 성분을 균일하게 혼합시킬 수 있다.
이하 본 발명의 바람직한 실시예 및 비교예를 기재한다. 그러나 하기한 실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예일 뿐 본 발명이 하기한 실시예에 한정되는 것은 아니다.
(실시예 1)
천연흑연을 분쇄하여, 평균 입경(D50)이 30㎛인 판상의 대형 입자와 판상의 미분 입자(평균 입경(D50)이 0.1㎛)를 얻었다. 상기 대형 입자를 구형화처리하여 구형화 결정질 탄소 입자를 제조하였다. 이 구형화 결정질 나노 입자에 분쇄시 얻은 상기 판상의 미분 입자를 혼합하여, 기계적인 방법으로 조립하여 소형 입자를 제조하였다.
상기 소형 입자와 석탄계 핏치를 90 : 10 중량%의 비율로 고상 혼합하여 석탄계 핏치를 상기 일차 입자 표면에 균일하게 코팅한 후, Ar 분위기 하에서 2200℃로 열처리하여 얻은 분말을 분급하여 평균입경(D50)이 24㎛ 정도의 제 1 활성 성분을 제조하였다. 제조된 제 1 활성 성분은 탭 밀도가 1.2g/cc이고 구형이며 X선 회절법에 의한 (110)면과 (002)면의 회절 피크 강도비(I110/I002)는 0.69였다. 이 값은 0.02°/1초의 주사 속도로 분말법을 이용하여 측정한 값으로, 측정한 결과를 도 1에 나타내었다.
상기 제 1 활성 성분 50 중량%와 평균 입도가 1㎛인 일차 입자가 조립되어 형성된 평균 입도가 15㎛인 이차 입자를 포함하는 천연 흑연의 제 2 활성 성분 50 중량%를 유성 혼합기(planetary mixer)에 넣고 20분 동안 혼합하여 리튬 이차 전지용 음극 활물질을 제조하였다. 상기 제 2 활성 성분은 탭 밀도가 0.6g/cc이고 X선 회절법에 의한 (110)면과 (002)면의 회절 피크 강도비(I110/I002)는 0.0262이었다.
상기 제 1 활성 성분 및 제 2 활성 성분의 물성을 하기 표 1에 나타내었다.
평균 입도 비표면적 겉보기밀도 탭 밀도 d002 Lc(nm) I110/I002 종회비
제 1 활성 성분 24㎛ 2.83m2/g 0.72g/cc 1.20g/cc 0.3359nm 93 0.0069 1.5
제 2 활성 성분 21.5㎛ 2.75m2/g 0.32g/cc 0.66g/cc 0.3359nm 410 0.0262 1.3
또한, 상기 제 1 활성 성분 및 제 2 활성 성분의 SEM 사진을 도 2 및 도 3에 각각 나타내었다. 도 2 및 도 3에 나타낸 것과 같이, 제 1 활성 성분은 치밀한 구형화 형상을 갖으며, 제 2 활성 성분은 치밀도가 떨어지는 불규칙적인 형상을 갖음을 알 수 있다. 또한 제조된 음극 활물질의 표면 및 내부 SEM 사진을 도 4 및 5에 각각 나타내었다. 도 4 및 5에서 볼 수 있듯이, 제조된 음극 활물질의 표면에는 치밀도가 떨어지는 불규칙적인 형상을 갖는 입자가 분포되어 있고, 내부에는 치밀한 입자들이 분포되어 있는 것으로 보아, 제 1 활성 성분은 내부에 제 2 활성 성분은 주로 외부에 분포되는 것으로 생각된다.
상기 음극 활물질 97 중량%, 스티렌부타디엔러버 1.5 중량%, 및 카르복시메틸셀롤로오스 1.5 중량%를 N-메틸 피롤리돈 중에서 혼합하여 음극 활물질 슬러리를 제조하고, 상기 슬러리를 동박의 집전체에 도포 및 건조하여 음극을 제조하였다.
(실시예 2)
제 1 활성 성분 80 중량%와 제 2 활성 성분 20 중량%를 혼합한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
(비교예 1)
실시예 1의 제 2 활성 성분만을 음극 활물질로 사용하였다.
(비교예 2)
제 1 활성 성분 30 중량%와 제 2 활성 성분 70 중량%를 혼합한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
상기 실시예 1 내지 2 및 비교예 1 내지 2의 방법으로 제조된 음극과, LiCoO2 양극, 에틸렌 카보네이트/디메틸카보네이트를 부피비로 1/1로 한 혼합 탄산 에스테르 용매에 전해염으로 LiPF6을 1M의 농도로 용해시킨 전해액을 사용하여 750mAh 각형 전지를 제조하였다.
<저온 특성 평가>
제조된 각형 전지를 상온에서 0.5C(375mA)로 충전한 후, -20℃에서 4시간 동안 방치하여 방전 용량을 측정하였다. 이 방전 용량값을 상온 0.5C 방전 용량 대비로 계산한 값을 저온 특성(%)로 하였다.
<사이클 수명 특성 평가>
제조된 각형 전지를 상온에서 1C(750mA)로 충전한 후, 1C(750mA)로 방전하는 것을 1 사이클로 하여 200 사이클까지 충방전을 실시한 후, 수명(%)을 첫 사이클 방전용량 대비 200번째 사이클 방전용량으로 나타내었다.
<탭밀도 측정>
상기 실시예 1 내지 2 및 비교예 1 내지 2의 리튬 이차 전지용 음극 활물질의 탭 밀도를 다음과 같은 방법으로 MT-1000(장비명, Seishin사)를 사용하여 측정하였다.
미리 질량을 측정해 놓았던 용량 100mL의 메스실린더에 숟가락을 이용하여 서서히 분말시료를 250mm 메쉬를 통해서 100mL 투입하고 마개를 하여 질량(M1)을 측정하였다. 그 질량(M)에서 메스실린더의 질량(M0)을 공제한 것으로 분말 시료(M)의 질량을 구하였다. 다음에 그 상태의 메스실린더를 고무판에 대고 18mm의 높이에서 500회 낙하시켜 압축된 시료 분말의 부피(V)를 읽어 내었다.
측정된 질량(M) 및 시료 분말의 부피(V) 값을 이용하여 하기 수학식 1에 따라 탭밀도(g/cc)를 계산하였다.
[수학식1]
D = (M-M0)/V
D : 탭밀도(g/cc)
MO: 메스실린더의 질량
M : 메스실린더 중의 시료 분말의 질량(g)
V : 500회 낙하후의 메스실린더 중의 시료 분말의 부피
측정한 탭 밀도 값을 하기 표 2에 나타내었다.
<X선 회절 피크 강도 비(I110/I002) 측정>
재현성있는 I110/I002 값을 얻기 위해서, (002)면의 강도가 10,000 카운트(counts)가 되도록 주사 속도를 정하여 측정하였다. 즉, 0.02°/1초의 주사 속도로 분말법을 이용하여 상기 실시예 1의 음극 활물질의 (110)면과 (002)면의 X선 회절 강도비인 I11O/I002를 측정하였다.
탭밀도, I110/I002, 수명 특성 및 저온 특성의 측정 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
제1 및 제2활성 성분의 혼합비(제1활성성분:제2활성성분) 탭밀도(g/cc) I110/I002 수명(%)(200회/1회) 저온특성(%)(-20℃/상온)
실시예 1 50:50 0.88 0.027 88.2 55
실시예 2 80:20 1.02 0.012 83.5 58
비교예 1 100:0 1.20 0.0035 77.2 68
비교예 2 0:100 0.66 0.035 83.3 30
비교예 3 30:70 0.77 0.0087 90.7 42
상기 표 2에 나타낸 것과 같이, 제 1 활성 성분과 제 2 활성 성분을 적절한 비율로 혼합한 실시예 1 내지 2의 음극 활물질이 제 1 활성 성분 또는 제 2 활성 성분만으로 제조된 비교예 1 내지 2 또는 비율이 적절하지 않은 비교예 3에 비해서 수명 및 저온 특성이 우수함을 알 수 있다.
본 발명의 리튬 이차 전지용 음극 활물질은 사이클 수명 특성 및 저온 특성이 우수하다.
도 1은 본 발명의 리튬 이차 전지용 음극 활물질의 (110)면과 (002)면의 X 선 회절 강도를 나타낸 그래프.
도 2는 본 발명의 음극 활물질에 사용되는 제 1 활성 성분의 SEM 사진.
도 3은 본 발명의 음극 활물질에 사용되는 제 2 활성 성분의 SEM 사진.
도 4는 본 발명의 음극 활물질에서 표면 입자를 나타낸 SEM 사진.
도 5는 본 발명의 음극 활물질에서 내부 입자를 나타낸 SEM 사진.

Claims (6)

  1. I(1360)면과 I(1580)면의 라만 스펙트럼 강도비인 Ra(I(1360)/I(1580))가 0.01 내지 0.45인 결정질 탄소 코어 및 상기 코어를 코팅하며, 터보스트래틱 또는 반어니언 링 구조를 갖고, I(1360)면과 I(1580)면의 라만 스펙트럼 강도비인 Ra(I(1360)/I(1580))가 0.46 내지 1.5이며, 평균 입경(D50)이 0.1 내지 15㎛인 판상의 결정질 탄소 미립자 분말을 포함하는 준결정질 탄소 쉘을 포함하는 제 1 활성 성분; 및
    1 내지 10㎛의 일차 입자가 조립되어 형성된 15 내지 25㎛의 이차 입자로 이루어진 결정질 탄소를 포함하는 제 2 활성 성분
    을 포함하는 리튬 이차 전지용 음극 활물질.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 제 1 활성 성분 및 제 2 활성 성분의 혼합 비율은 90 내지 50 중량% : 10 내지 50 중량%인 리튬 이차 전지용 음극 활물질.
  3. 제 1 항에 있어서, 상기 제 1 활성 성분의 탭 밀도는 1.2 내지 1.5g/cc이고, 상기 제 2 활성 성분의 탭 밀도는 0.5 내지 1.0g/cc인 리튬 이차 전지용 음극 활물질.
  4. 제 1 항에 있어서, 상기 제 1 활성 성분의 (110)면과 (002)면의 X-선 회절 강도를 X선 회절 방법으로 측정한 비율인 I(110)/I(002)는 0.001 내지 0.01이고, 상기 제 2 활성 성분의 (110)면과 (002)면의 X-선 회절 강도를 X선 회절 방법으로 측정한 비율인 I(110)/I(002)는 0.02 내지 0.2인 리튬 이차 전지용 음극 활물질.
  5. 제 1 항에 있어서, 상기 제 1 활성 성분의 평균 입경이 25±5㎛인 리튬 이차 전지용 음극 활물질.
  6. 제 1 항에 있어서, 상기 제 1 활성 성분의 BET(비표면적)값은 2.0 내지 4.0 m2/g인 리튬 이차 전지용 음극 활물질.
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