KR100366117B1 - 폴리에테르 글리콜의 분자량 분포를 조절하는 방법 - Google Patents
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Abstract
Description
조건 | 헤테로폴리산 | 반응 용기의총액체량, V (ml) | THF 의 공급 속도 (ml/hr) | V/F(hr) | 촉매의 양*(ml) | 수평균분자량 | 분자량 분포(Mw/Mn) |
1 | 인텅스텐산 | 420 | 140 | 3.0 | 120 | 1750 | 1.7 |
2 | 인텅스텐산 | 420 | 85 | 4.95 | 75 | 1745 | 1.8 |
3 | 인텅스텐산 | 420 | 60 | 7.0 | 50 | 1755 | 1.9 |
*: 극소량의 물의 존재에서 THF 중 헤테로폴리산을 용해시키고 첨가된 물로 액체 비중을 조절해서 수득한 촉매 용액의 양 |
조건 | 헤테로폴리산 | 반응 용기의총액체량 (ml) | 반응 용기의교반력 (mW) | P/V(kW/m3) | 수평균분자량 | 분자량 분포(Mw/Mn) |
4 | 포스포텅스텐산 | 420 | 462 | 1.1 | 1750 | 1.90 |
5 | 포스포텅스텐산 | 420 | 756 | 1.8 | 1745 | 1.82 |
6 | 포스포텅스텐산 | 420 | 1092 | 2.6 | 1755 | 1.7 |
Claims (7)
- 촉매로서 헤테로폴리산을 사용하여 개시 단량체로서 테르라히드로푸란을 중합하여 특정 수평균 분자량을 갖는 폴리에테르 글리콜의 제조시, 수득한 폴리에테르 글리콜의 분자량 분포를 조절하는 방법에 있어서, 하기 단계로 이루어지는 방법:유기상과 촉매상의 2개의 상을 형성할 수 있는 물의 존재에서 중합을 수행하고,중합 동안에 중합 생성물을 샘플링하여 분자량 분포를 측정하고,측정된 분자량 분포가 특정 분자량 분포보다 좁을 때, 촉매상 중의 개시 단량체의 잔류 시간 분포를 넓게 하고, 한편, 측정된 분자량 분포가 특정 분자량 분포보다 더 넓을 때는, 촉매 중의 개시 단량체의 잔류 시간 분포를 더 좁게 한다.
- 제 1 항에 있어서, 촉매상에서의 개시 단량체의 잔류 시간 분포는 반응 용기(V/F, 여기서, V 는 반응 용기에서의 총액체 체적이고, F 는 반응 용기로의 단량체의 공급 속도이다)에서의 THF 의 잔류 시간을 변화시킴으로서 조절되고, 중합체의 분자량 분포가 넓게 될 때, 반응 시간(V/F)는 증가하고, 분자량 분포가 좁게 될 때, 잔류 시간(V/F)는 감소하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 1 항에 있어서, 교반기가 있는 반응 용기를 사용하고, 촉매상에서의 개시단량체의 잔류 시간 분포는 단위 반응 액체 체적 (P/V, 여기서, P 는 교반력이고, V 는 총액체 체적이다) 에 대한 교반력을 변화시킴으로서 조절되고, 형성된 중합체의 분자량 분포가 넓게 될 때, 교반력(P/V)은 감소하고, 분자량 분포가 좁게 될 때, 교반력(P/V)는 증가하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 촉매로서 헤테로폴리산을 사용하여 개시 단량체로서 THF를 중합하여 특정 수평균 분자량을 갖는 폴리에테르 글리콜의 제조시, 수득한 폴리에테르 글리콜의 분자량 분포를 조절하는 방법에 있어서, 하기로 이루어지는 방법:(a) 특정 수평균 분자량을 갖는 중합체 생성물을 얻기 위한 조건하에서, 잔류 시간, V/F (여기서, V 는 반응 용기에서의 총액체 체적이고, V 는 반응 용기에 공급된 단량체 공급 속도이다) 및/또는 교반기가 설치된 반응 용기를 사용할 때의 단위 반응 액체 체적에 대한 교반력, P/V (여기서, P 는 교반력이고, V 는 반응 용기에서의 총액체 체적이다) 와, 분자량 분포 사이의 관계를 나타내는 검정 곡선을 얻는 단계,(b) 유기상과 촉매상의 2개의 상을 형성할 수 있는 물의 양의 존재에서 중합을 수행하고, 중합 동안에 중합 반응기로부터 반응 액체를 샘플링하여 중합 생성물의 수평균 분자량을 측정하고, 측정된 수평균 분자량이 특정 값을 벗어날 때, 수평균 분자량을 특정 값으로 조절하여 반응 조건을 변경하고,(c) 특정 수평균 분자량에 도달한 중합 생성물의 분자량 분포를 측정하는 단계,(d) 상기(c)에서 측정한 분자량 분포가 특정 값과 상이할 때, 측정된 분자량 분포를 단계(a)에서 수득한 검정 곡선과 대조하고, 잔류 시간 및/또는 교반력을 특정 분자량 분포에 사응하는 값(들)에 맞춘다.
- 제 4 항에 있어서, 중합하는 동안에 중합 생성물을 적당하게 샘플링하고 단계(b) ∼ (d)를 반복하는 것을 포함하는 방법.
- 촉매로서 헤테로폴리산을 사용하여 개시 단량체로서 테르라히드로푸란을 중합하여 특정 수평균 분자량 및 특정 분자량 분포를 갖는 폴리에테르 글리콜의 제조 방법에 있어서, 하기 단계로 이루어지는 방법:유기상과 촉매상의 2개의 상을 형성할 수 있는 물의 존재에서 중합을 수행하고,중합 동안에 중합 생성물을 샘플링하여 분자량 분포를 측정하고,측정된 분자량 분포가 특정 분자량 분포보다 좁을 때, 촉매상 중의 개시 단량체의 잔류 시간 분포를 넓게 하고, 한편, 측정된 분자량 분포가 특정 분자량 분포보다 더 넓을 때는, 촉매 중의 개시 단량체의 잔류 시간 분포를 더 좁게 한다.
- 촉매로서 헤테로폴리산을 사용하여 개시 단량체로서 테르라히드로푸란을 중합하여 특정 수평균 분자량 및 특정 분자량 분포를 갖는 폴리에테르 글리콜의 제조 방법에 있어서, 하기 단계로 이루어지는 방법:(a) 특정 수평균 분자량을 갖는 중합체 생성물을 얻기 위한 조건하에서, 잔류 시간, V/F (여기서, V 는 반응 용기에서의 총액체 체적이고, V 는 반응 용기에 공급된 단량체 공급 속도이다) 및/또는 교반기가 설치된 반응 용기를 사용할 때의 단위 반응 액체 체적에 대한 교반력, P/V (여기서, P 는 교반력이고, V 는 반응 용기에서의 총액체 체적이다) 와, 분자량 분포 사이의 관계를 나타내는 검정 곡선을 얻는 단계,(b) 유기상과 촉매상의 2개의 상을 형성할 수 있는 물의 양의 존재에서 중합을 수행하고, 중합 동안에 중합 반응기로부터 반응 액체를 샘플링하여 중합 생성물의 수평균 분자량을 측정하고, 측정된 수평균 분자량이 특정 값을 벗어날 때, 수평균 분자량을 특정 값으로 조절하여 반응 조건을 변경하고,(c) 특정 수평균 분자량에 도달한 중합 생성물의 분자량 분포를 측정하는 단계,(d) 상기(c)에서 측정한 분자량 분포가 특정 값과 상이할 때, 측정된 분자량 분포를 단계(a)에서 수득한 검정 곡선과 대조하고, 잔류 시간 및/또는 교반력을 특정 분자량 분포에 사응하는 값(들)에 맞춘다.
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